ES2222138T3

ES2222138T3 - Concentrados acuosos de brillo perlado.

Info

Publication number: ES2222138T3
Application number: ES00113882T
Authority: ES
Inventors: Claus Nieendick; Mirella Nalborczyk; Anke Eggers
Original assignee: Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 1999-07-09
Filing date: 2000-06-30
Publication date: 2005-02-01
Anticipated expiration: 2020-06-30
Also published as: EP1067175A1; DE19931998A1; DE19931998C2; DE50006663D1; EP1067175B1

Abstract

Concentrados acuosos de brillo perlado, que contienen, con relación a los concentrados- (a) desde 1 hasta 99, 9 % en peso de ésteres de ácidos poliolcarboxílicos, que pueden ser obtenidos por reacción de (I) polioles con 2 a 6 grupos OH con (II) ácidos grasos lineales y/o ramificados, saturados y/o insaturados, con 1 hasta 22 átomos de carbono y/o (III) ácidos carboxílicos polifuncionales con 2 hasta 8 átomos de carbono y ácidos hidroxicarboxílicos con 2 a 4 átomos de carbono, (b) desde 0, 1 hasta 99 % en peso de emulsionantes aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolíticos y/o zwitteriónicos, así como (c) desde 0 hasta 40 % en peso de polioles, con la condición de que los datos cuantitativos se complementen con agua y con otros productos auxiliares y aditivos para dar el 100 % en peso.

Description

Concentrados acuosos de brillo perlado.

Campo de la invención

La invención se refiere a concentrados acuosos de brillo perlado con un contenido en ésteres de ácidos poliolcarboxílicos especiales, emulsionantes y, en caso dado, polioles, a un procedimiento para su obtención, a otro procedimiento para la obtención de preparaciones tensioactivas, de brillo perlado, con empleo de los concentrados así como al empleo de los ésteres de los ácidos poliolcarboxílicos como ceras de brillo perlado.

Estado de la técnica

El brillo ligeramente irisado de las perlas a ejercido sobre los seres humanos una fascinación especial desde hace milenios. Por este motivo los productos con una apariencia atractiva, valiosa y generosa tienen un interés especial. El primer brillo perlado, empleado en la edad media en los productos cosméticos fue una pasta de brillo perlado constituida por escamas naturales de peces. Al comienzo de este siglo se descubrió que los oxicloruros de bismuto son igualmente capaces de generar un brillo perlado. Para la cosmética moderna son significativas, por el contrario, las ceras de brillo perlado, especialmente del tipo de los ésteres de glicol de los ácidos mono y digrasos, que se utilizan preponderantemente para la generación de un brillo perlado en champúes para el cabello y en geles para ducha. Una recopilación relativa a las formulaciones modernas, con brillo perlado, se encuentra en la publicación de A.Ansmann y R.Kawa en Parf. Kosm. 75, 578 (1994).

El estado de la técnica conoce una pluralidad de formulaciones, que proporcionan el brillo perlado deseado a los agentes tensioactivos. De este modo se conocen, por ejemplo, por las dos solicitudes de patente alemanas DE-A1 38 43 572 y DE-A1 41 03 551 (Henkel) concentrados de brillo perlado en forma de dispersiones acuosas esparcibles que contienen desde un 15 hasta un 40% en peso de componentes de brillo perlado, desde un 5 hasta un 55% en peso de emulsionantes y desde un 0,1 hasta un 5 o bien desde un 15 hasta un 40% en peso de polioles. Las ceras de brillo perlado están constituidas por polialquilenglicoles acilados, monoalcanolamidas, ácidos grasos lineales, saturados o cetosulfonas. En la memoria descriptiva de la patente DE 19622968 A1 (Henkel) se describen, igualmente, mezclas constituidas por 1 hasta 99,9% en peso de productos grasos, tales como por ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas carbonatos grasos y éteres grasos, desde un 0,1 hasta un 90% en peso de emulsionantes y desde 0 hasta 40% en peso de polioles. En las dos memorias descriptivas de las patentes europeas EP-B1 0 181 773 y EP-B1 0 285 389 (Procter & Gamble) se proponen composiciones para champúes, que contienen tensioactivos, siliconas no volátiles y ceras de brillo perlado. El objeto de la solicitud de patente europea PE-A2 0 205 922 (Henkel) está constituido por concentrados esparcibles de brillo perlado, que contienen desde un 5 hasta un 15% en peso de poliglicoles acilados, desde un 1 hasta un 6% en peso de monoetanolamidas de ácidos grasos y desde un 1 hasta un 5% en peso de emulsionantes no iónicos. Según las enseñanzas de la memoria descriptiva de la patente europea EP-B1 0 569 843 (Hoechst) pueden obtenerse también dispersiones de brillo perlado no iónicas, esparcibles, si se preparan mezclas de un 5 hasta un 30% en peso de poliglicoles acilados y desde un 0,1 hasta un 20% en peso de tensioactivos no iónicos seleccionados. Por la solicitud de patente europea EP-A2 0 581 193 (Hoechst) se conocen, además, dispersiones de brillo perlado esparcibles, exentas de conservantes, que contienen poliglicoléteres acilados, betaínas, tensioactivos aniónicos y glicerina. En la solicitud de patente europea EP-A1 0 684 302 (Th. Goldschmidt) se propone el empleo de ésteres de poliglicerina a modo de agentes auxiliares para la cristalización para la obtención de concentrados de brillo perlado.

A pesar de la pluralidad de los agentes existe en el comercio una necesidad permanente de nuevas ceras de brillo perlado que no presenten, por ejemplo, en contra de lo que ocurre en el caso de los poliglicoles acilados, unidades de óxido de etileno y que se caractericen por un lustre brillante frente a los productos del estado de la técnica incluso con cantidades menores de aplicación, que permitan el empleo concomitante de componentes críticos tales como por ejemplo silicona, sin que se influya negativamente sobre la estabilidad de las formulaciones, al mismo tiempo que dispongan de grupos éster con el fin de que se garantice una biodegradabilidad suficiente y que sean todavía fácilmente movibles especialmente en forma concentrada y, por lo tanto, que sean manipulables. La tarea de la presente invención consistía, por lo tanto, en poner a disposición nuevos concentrados de brillo perlado con el perfil de requisitos complejo indicado.

Descripción de la invención

El objeto de la invención está constituido por concentrados acuosos de brillo perlado, que contienen, con relación a los concentrados

(a): desde 1 hasta 99,9% en peso de ésteres de ácidos poliolcarboxílicos, que pueden ser obtenidos por reacción de (I) polioles con 2 a 6 grupos OH con (II) ácidos grasos lineales y/o ramificados, saturados y/o insaturados, con 1 hasta 22 átomos de carbono y/o (III) ácidos carboxílicos polifuncionales con 2 hasta 8 átomos de carbono y ácidos hidroxicarboxílicos con 2 a 4 átomos de carbono,

(b): desde 0,1 hasta 99% en peso de emulsionantes aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolíticos y/o zwitteriónicos, así como

(c): desde 0 hasta 40% en peso de polioles,

con la condición de que los datos cuantitativos se complementen con agua y con otros productos auxiliares y aditivos para dar el 100% en peso.

Sorprendentemente se ha encontrado, que los éteres de los ácidos poliolcarboxílicos de cadena larga, citados, tienen, en comparación con otros productos grasos, propiedades nacarantes mejoradas y que se caracterizan frente a los productos del estado de la técnica, por un brillo mayor con menores cantidades de aplicación, por una distribución fina especial y por una estabilidad al almacenamiento mejorada en el caso de un almacenamiento a temperatura elevada. Las ceras de brillo perlado son fácilmente biodegradables, son fluidas en forma concentrada y permiten incluso la incorporación de componentes problemáticos, tales como, por ejemplo, siliconas en preparaciones cosméticas

Ésteres de ácidos poliolcarboxílicos

Se emplearán ésteres de ácidos poliolcarboxílicos a modo de componente (a), que pueden ser obtenidos mediante reacción de (I) polioles con 2 hasta 6 grupos OH con (II) ácidos grasos lineales y/o ramificados, saturados y/o insaturados con 1 hasta 22 átomos de carbono y (III) ácidos carboxílicos polifuncionales con 2 hasta 8 átomos de carbono y ácidos hidroxicarboxílicos con 2 hasta 4 átomos de carbono. Preferentemente se emplearán ésteres de ácidos poliolcarboxílicos que se forman mediante reacción de polioles (I), elegidos del grupo formado por etilenglicol, propilenglicol, trimetilolpropano, pentaeritrita, propilenglicol, sorbita y/o glicerina. Además entran en consideración los ésteres de los ácidos poliolcarboxílicos que se obtienen mediante reacción de ácidos hidroxicarboxílicos (III), que se eligen del grupo formado por ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico, ácido glicólico y/o ácido láctico.

Los productos se obtienen por reacción, en primer lugar, de los polioles correspondientes, en forma en sí conocida, en presencia de catalizadores ácidos con ácidos grasos lineales y/o ramificados, saturados y/o insaturados, con 1 hasta 22 átomos de carbono para dar los correspondientes ésteres parciales y éstos se hacen reaccionar a continuación, en otra etapa, con ácidos carboxílicos o con ácidos hidroxicarboxílicos polifuncionales para dar los ésteres de los ácidos poliolcarboxílicos y/o de los ácidos poliolhidroxicarboxílicos deseados (Weygand/Hilgetag - die Herstellung der Kohlenstoff-Sauerstoffverbindungen II ester).

La cantidad empleada de los ésteres de los ácidos poliolcarboxílicos, referida a los concentrados, puede encontrarse entre 1 y 99,9, usualmente entre 5 y 75, preferentemente entre 10 y 50 y, especialmente, entre 15 y 30% en peso.

La cantidad empleada de los ésteres de los ácidos poliolcarboxílicos, con relación a los concentrados, puede suponer desde un 1 hasta un 99,9, usualmente desde un 5 hasta un 75, preferentemente desde un 10 hasta un 50 y, especialmente desde un 15 hasta un 30% en peso.

Emulsionantes

Los concentrados de brillo perlado, según la invención, pueden contener a modo de emulsionantes, aquellos del tipo de los tensioactivos no iónicos pertenecientes al menos a uno de los grupos siguientes:

\ding{226}: productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo así como alquilaminas con 89 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo;

\ding{226}: alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alqu(en)ilo y sus análogos etoxilados:

\ding{226}: productos de adición de 1 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

\ding{226}: productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

\ding{226}: ésteres parciales de glicerina y/o de sorbitan con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;

\ding{226}: ésteres parciales de poliglicerina (grado medio de autocondensación 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular medio 400 hasta 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;

\ding{226}: ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según la DE 1165574, es decir productos de condensación formados por un éster de ácidos di-grasos de pentaritrita y por un éster del ácido cítrico de di-alcoholes grasos en la proporción molar de 1:1, llevándose a cabo la esterificación del ácido cítrico con empleo de ácido cítrico acuoso con alcoholes grasos y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina y poliglicerina,

\ding{226}: fosfatos de mono-, di- y de trialquilo tales como mono-, di- y/o tri-PEG-fosfatos de alquilo y sus sales;

\ding{226}: alcoholes de lanolina;

\ding{226}: copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;

\ding{226}: polialquilenglicoles, así como

\ding{226}: carbonato de glicerina.

Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles o sobre aceite de ricino son productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se trata en este caso de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la proporción entre las cantidades de productos de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y substrato, con los cuales se lleva a cabo la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno sobre glicerina son conocidos por la DE 2024051 PS como agentes de reengrasado para preparaciones cosméticas.

Los alquil- y/o -alqueniloligoglicósidos, su obtención y empleo son conocidos por el estado de la técnica. Su obtención se verifica, especialmente, por reacción de glucosa o de oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 hasta 18 átomos de carbono. En lo que se refiere al resto glucósido se cumple que son adecuados tanto los monoglicósidos, en los que un resto sacárico, cíclico, está enlazado, de forma glicosídica, sobre el alcohol grado, como también los glicósidos oligómeros con un grado de oligomerizado de, preferentemente, hasta 8 aproximadamente. El grado de oligomerizado es, en este caso, un valor medio estadístico, que está basado en una distribución usual de los homólogos para tales productos industriales.

Ejemplos típicos de glicéridos parciales adecuados son monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, diglicérido de ácido hidroxiesteárico, monoglicérido de ácido isoesteárico, diglicérido de ácido isoesteárico, monoglicérido de ácido oleico, diglicérido de ácido oleico, monoglicérido de ácido ricinoleico, diglicérido de ácido ricinoleico, monoglicérido de ácido linoléico, diglicérido de ácido linoléico, monoglicérido de ácido linolénico, diglicérido de ácido linolénico, monoglicérido de ácido erúcico, diglicérido de ácido erúcico, monoglicérido de ácido tartárico, diglicérido de ácido tartárico, monoglicérido de ácido cítrico, diglicérido de ácido cítrico, monoglicérido de ácido málico, diglicérido de ácido málico así como sus mezclas industriales, que pueden contener todavía pequeñas cantidades, subordinadas, procedentes del procedimiento de obtención, de triglicérido. Igualmente son adecuados los productos de adición de 1 hasta 30, preferentemente de 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los glicéridos parciales citados.

Como ésteres de sorbitan entran en consideración el monoisoestearato de sorbitan, el sesquiisoestearato de sorbitan, el diisoestearato de sorbitan, el triisoestearato de sorbitan, el monooleato de sorbitan, el sesquioleato de sorbitan, el dioleato de sorbitan, el trioleato de sorbitan, el monoerucato de sorbitan, el sesquierucato de sorbitan, el dierucato de sorbitan, el trierucato de sorbitan, el monorricinoleato de sorbitan, el sesquirricinoleato de sorbitan, el dirricinoleato de sorbitan, el trirricinoleato de sorbitan, el monohidroxiestearato de sorbitan, el sesquihidroxiestearato de sorbitan, el dihidroxiestearato de sorbitan, el trihidroxiestearato de sorbitan, el monotartrato de sorbitan, el sesquitartrato de sorbitan, el ditartrato de sorbitan, el tritartrato de sorbitan, el monocitrato de sorbitan, el sesquicitrato de sorbitan, el dicitrato de sorbitan, el tricitrato de sorbitan, el monomaleato de sorbitan, el sesquimaleato de sorbitan, el dimaleato de sorbitan, el trimaleato de sorbitan, así como sus mezclas industriales. Igualmente son adecuados productos de adición de 1 hasta 30, preferentemente 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los ésteres de sorbitan citados.

Ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina adecuados son 2-dipolihidroxi-estearato de poliglicerilo (Dehymuls® PGPH), 3-diisoestearato de poliglicerina (Lameform® TGI), 4-isoestearato de poliglicerilo (Isolan® GI 34), 3-oleato de poliglicerilo, 3-diisoestearato de diisoestearoilo poliglicerilo (Isolan® PDI), diestearato de poliglicerilo-3 metilglucosa (Tego Care® 450), 3-cera de abejas de poliglicerilo (Cera Bellina®), 4-caprato de poliglicerilo (Polyglycerol Caprate T2010/90), 3-cetiléter de poliglicerilo (Chimexane® NL), 3-diestearato de poliglicerilo (Cremophor® GS 32) y polirricinoleato de poliglicerilo (Admul® WOL 1403), dimerato isoestearato de poliglicerilo así como sus mezclas.

Ejemplos de otros ésteres de poliol adecuados son los mono-, di- y triésteres de trimetilolpropano o de pentaeritrita con ácido láurico, ácidos grasos de coco, ácidos grasos de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares, que se han hecho reaccionar en caso dado con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno.

Además, pueden emplearse como emulsionantes tensioactivos zwitteriónicos de tipo de las betaínas. Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula al menos un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato o un grupo sulfonato. Los tensioactivos zwitteriónicos adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, los glicinatos de N-acil-amino-propil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilamino-propildimetilamonio, y las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas con respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos alquilo o acilo así como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO_{3}H y que son capaces de formar una sal. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquil-aminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el N-cocoalquil-aminopropionato, el cocoacilaminoetilamino-propionato y la acilsarcosina con 12/18 átomos de carbono.

Finalmente entran en consideración, también, a modo de emulsionantes, tensioactivos catiónicos, siendo especialmente preferentes aquellos del tipo de los esterquats, preferentemente sales de ésteres de trietanolamina de ácidos digrasos metilcuaternizadas.

Los concentrados de brillo perlado, según la invención, pueden contener a los emulsionantes en cantidades desde un 0,1 hasta un 99, preferentemente desde un 5 hasta un 50 y, especialmente, desde un 10 hasta un 40% en peso.

Polioles

Los polioles, que entran en consideración como componente (c), en el sentido de la invención, tienen preferentemente desde 2 hasta 15 átomos de carbono y, al menos, dos grupos hidoxilo. Los polioles pueden tener, además, otros grupos funcionales, especialmente grupos amino o bien pueden estar modificados con nitrógeno. Ejemplos típicos son:

\ding{226}: glicerina;

\ding{226}: alquilenglicoles, tales como, por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol así como polietilenglicoles con pesos moleculares desde 100 hasta 1.000 Daltons;

\ding{226}: mezclas industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación desde 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;

\ding{226}: compuestos de metilol, tales como, por ejemplo, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;

\ding{226}: alquiloligoglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 en el resto alquilo, tales como, por ejemplo, metil- y butilglucósido;

\ding{226}: alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o manita,

\ding{226}: azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;

\ding{226}: aminoazúcares tal como, por ejemplo, glucamina,

\ding{226}: dialcanolaminas, tales como dietanolamina o 2-amino-1,3-propanodiol.

Los concentrados de brillo perlado, según la invención, pueden contener los polioles, preferentemente glicerina, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol así como polietilenglicoles con un peso molecular medio en el intervalo desde 100 hasta 1.000 en cantidades desde 0,1 hasta 40, preferentemente desde 0,5 hasta 15 y, especialmente, desde 1 hasta 5% en peso.

Procedimiento de obtención

En una forma preferente de realización, que constituye igualmente un objeto de la invención, se lleva a cabo la obtención de los concentrados de brillo perlado mediante la preparación de la mezcla constituida por los componentes (a), (b) y (c), calentamiento a una temperatura, que se encuentra desde 1 hasta 30ºC por encima del punto de fusión de la mezcla, mezclado con la cantidad necesaria de agua aproximadamente a la misma temperatura y, a continuación, refrigeración hasta la temperatura ambiente. Además es posible disponer de antemano una pasta acuosa concentrada de tensioactivos (aniónicos), introducir bajo agitación en caliente la cera de brillo perlado y a continuación diluir la mezcla con una cantidad adicional de agua hasta la concentración deseada o llevar a cabo el mezclado en presencia de agentes espesantes polímeros, hidrófilos, tales como por ejemplo hidroxipropil-celulosa, goma xantano o polímeros de tipo carbómero.

Aplicación industrial

Los concentrados de brillo perlado, según la invención, son adecuados para establecer una turbidez en las preparaciones tensioactivas. Otro objeto de la invención se refiere, por lo tanto, a un procedimiento para la obtención de preparaciones acuosas, líquidas, enturbiadas y con brillo perlado de productos tensioactivos solubles en agua, en el cual se añaden a las preparaciones acuosas, claras, a 0 hasta 40ºC, los concentrados de brillo perlado en una cantidad desde 0,5 hasta 40, preferentemente desde 1 hasta 20% en peso y se distribuyen en la misma bajo agitación.

Tensioactivos

Las preparaciones tensioactivas, que presentan, por regla general una proporción no acuosa en el intervalo de un 1 hasta un 50 y, preferentemente, desde un 5 hasta un 35% en peso, pueden contener tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos y/o anfóteros, cuya proporción en los agentes supone, usualmente desde aproximadamente un 50 hasta un 99 y, preferentemente, desde un 70 hasta un 90% en peso. Ejemplos típicos de tensioactivos aniónicos son jabones, alquilben-cenosulfonatos, alcanosulfonatos, olefinasulfonatos, alquilétersulfonatos, glicinéter-sulfonatos, \alpha-metiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos, alquilsulfatos, étersulfatos de glicerina, hidroxiétersulfatos mixtos, monoglicérido(éter)sulfatos, amido(éter) sulfatos de ácidos grasos, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfo-succinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amidas, ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, N-acilaminoácidos tales como, por ejemplo, lactilatos de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de acilo, alquiloligoglucósidosulfatos, condensados de ácidos grasos de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo) y alquil(éter)fosfatos. En tanto en cuanto los tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencional, pero sin embargo preferentemente estrechada. Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son poliglicoléteres de alcoholes grasos, poliglicoléteres de alquilfenol, poliglicolésteres de ácidos grasos, amidopoliglicol-ésteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de aminas grasas, triglicéridos alcoxi-lados, éteres mixtos o bien formales mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos, N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo) ésteres de ácidos poliolgrasos, ésteres sacáricos, ésteres de sorbitan, polisorbatos y aminoóxidos. En tanto en cuanto los tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencional, pero sin embargo preferentemente estrechada. Ejemplos típicos de tensioactivos catiónicos son compuestos de amonio cuaternario y Esterquats, especialmente sales de ésteres de trialcanolaminas de ácidos grasos cuaternizadas. Ejemplos típicos de tensioactivos anfóteros o bien zwitteriónicos son alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de imidazolinium y sulfobetaínas. Los tensioactivos citados están constituidos, exclusivamente, por compuestos conocidos. En lo que se refiere a la estructura y a la fabricación de estos productos se hará referencia a las recopilaciones del ramo, por ejemplo de J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlín, 1987, páginas 54-124 o de J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, páginas 123-217.

Preparaciones tensioactivas

Las mezclas de tensioactivos según la invención pueden servir para la fabricación de preparaciones tensioactivas, tales como agentes de lavado, de fregado, de limpieza y de suavizado para la colada y preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas para el cuidado y la limpieza de la piel, del cabello, de la boca y de los dientes, tales como, por ejemplo, lociones capilares, baños de espuma, baños para ducha, cremas, geles, lociones, soluciones alcohólicas y/o acuoso/alcohólicas, emulsiones, masas de cera/grasa, preparados en forma de barra, polvos o ungüentos, preferentemente champúes para el cabello. Estos agentes pueden contener, además, a modo de otros productos auxiliares y aditivos: tensioactivos suaves (véase mas arriba), cuerpos oleaginosos, agentes de reengrasado, ceras nacarantes, generadores de consistencia, espesantes, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras, estabilizantes, productos activos biógenos, productos desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa, formadores de película, agentes de hinchamiento, factores de protección contra la luz UV, antioxidantes, hidrótropos, conservantes, repelentes a los insectos, autobronceadores, solubilizantes, esencias perfumantes, colorantes y similares.

Como cuerpos oleaginosos entran en consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, tales como, por ejemplo miristato de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato de cetilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de estearilo, palmitato de estearilo, estearato de estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo, palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, palmitato de oleilo, estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo, behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo, palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de erucilo y erucato de erucilo. Además, son adecuados ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o ramificados, con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente malayo de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificadas con 1 hasta 22 átomos de carbono o polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, lineales y ramificados, carbonatos de Guerbet, ésteres del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de carbono por grupo alquilo, productos de apertura del anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos, tales como, por ejemplo, escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.

Como agentes de reengrasado pueden emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de ácidos poliol grasos, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas al mismo tiempo como estabilizantes de la espuma.

Como ceras de brillo perlado entran en consideración, por ejemplo: alquilenglicolésteres, especialmente diestearato de etilenglicol, alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente dietanol-amida de ácidos grasos de coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicérido del ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado hidroxi-substituidos, con alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga del ácido tartárico; productos grasos, tales como, por ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que presenten, en suma, al menos 24 átomos de carbono, especialmente Lauron y diesteariléter; ácidos grasos tales como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura del anillo de epóxidos de olefinas con 12 hasta 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o polioles con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2 hasta 10 grupos hidroxilo o sus mezclas.

Como generadores de consistencia entran en consideración, en primer lugar, alcoholes grasos con 12 hasta 22 y preferentemente 16 hasta 18 átomos de carbono y, además, glicéridos parciales. Es preferente una combinación de estos productos con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina.

Los agentes espesantes adecuados son, por ejemplo tipos de aerosil (ácidos silícicos hidrófilos), polisacáridos, especialmente goma xantano, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además, monoésteres y diésteres de polietilenglicol de elevado peso molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® de Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, tales como, por ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritrita o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una distribución estrechada de los homólogos o alquiloligoglucósidos así como electrolitos tales como sal común y cloruro de amonio.

Los polímeros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse bajo de denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal como, por ejemplo, colágeno hidrolizado de hidroxipropillaurildimonio (Lamequat®/
Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona tal como por ejemplo amidometicona, copolímeros del ácido adípico y dimetilamino-hidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/ Sandoz), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas tales como las que se han descrito, por ejemplo, en la FR 2252840 A así como sus polímeros solubles en agua, reticulados, derivados catiónicos de quitina tal como por ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos de condensación de dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo, dibromobutano con bisdialquilaminas tal como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiónica tal como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la firma Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como, por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma Miranol.

Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos entran en consideración, por ejemplo, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maléico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropilmetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc.-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilamino-etilo/vinilcaprolactama así como éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y siliconas.

Los compuestos de silicona adecuados son, por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con amino, ácidos grasos, alcohol, poliéter, epoxi, flúor y/o alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado líquido como también en forma de resina. Además, una recopilación detallada sobre las siliconas volátiles, de Todd et al, se encuentra en la publicación Cosm. Toil. 91, 27 (1976).

Ejemplos típicos de grasas son glicéridos, como ceras entran en consideración, entre otras, las ceras naturales, tales como, por ejemplo, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de espartogras, cera ce corcho, cera de guaruma, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricury, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de la lana), cera uropigal, ceresina u ozoquerita (cera mineral), petrolatum, cera de parafina o microceras; ceras químicamente modificadas (ceras duras), tales como, por ejemplo, cera de Montana, cera de sasol, cera de Japón hidrogenada, así como ceras sintéticas tales como, por ejemplo cera de polialquileno y cera de polietilenglicol.

Como estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de ácidos grasos, tales como, por ejemplo, estearato o bien ricinoleato de magnesio, de aluminio y/o de cinc.

Se entenderán por productos activos biógenos, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácidos desoxirribonucléicos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pentenol, ácidos AHA, ácido cójico, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.

Los desodorantes cosméticos (desodorantes) se oponen al olor corporal, cubriéndolo o eliminándolo. El olor corporal se genera por el efecto de las bacterias de la piel sobre el sudor apócrino, formándose productos de degradación de olor desagradable. Por lo tanto los desodorantes contienen productos activos que actúan a modo de agentes inhibidores de los gérmenes, inhibidores de los enzimas, absorbedores del olor o enmascarantes del olor.

Como agentes inhibidores de los gérmenes son adecuados, básicamente todos los productos activos contra las bacterias gram positivas tal como por ejemplo el ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, la N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea, el 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (Triclosan), el 4-cloro-3,5-dimetilfenol, el 2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), el 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, el 2-bencil-4-clorofenol, el 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, el carbamato de 3-yodo-2-propionilbutilo, la clorohexidina, la 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), productos odorizantes antibacterianos, timol, esencia de tiamina, eugenol, esencia de clavel, mentol, esencia de menta, farnesol, fenoxietanol, monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de diglicerina (DMC), N-alquilamidas del ácido salicílico tal como por ejemplo la n-octilamida del ácido salicílico o la n-decilamida del ácido salicílico.

Como inhibidores de los enzimas son adecuados, por ejemplo, inhibidores de la esterasa. En este caso se trata preferentemente de citratos de trialquilo tal como el citrato de trimetilo, el citrato de tripropilo, el citrato de triisopropilo, el citrato de tributilo y, especialmente, el citrato de trietilo (Hydagen® CAT. Henkel KGaA, Düsseldorf/RFA). Los productos inhiben la actividad enzimática y reducen de este modo la generación de olor. Otros productos, que entran en consideración como inhibidores de la esterasa son sulfatos o fosfatos de esterol, tales como por ejemplo sulfato o bien fosfato de lanoesterina, colesterina, campesterina, stigmasterina y sitosterina, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, tales como por ejemplo ácido glutárico, glutarato de monoetilo, glutarato de dietilo, ácido adípico, adipato de monoetilo, adipato de dietilo, ácido malónico y malonato de dietilo, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres tales como por ejemplo ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico o tartrato de dietilo, así como glicinato de cinc.

Como absorbedores del olor son adecuados productos que absorben los compuestos formadores del olor y pueden retenerlos ampliamente. Estos reducen la presión parcial de los componentes individuales y reducen de este modo también su velocidad de propagación. En este caso es importante que los perfumes tienen que permanecer incólumes. Los absorbedores del olor no tienen ninguna actividad contra las bacterias. Estos contienen, por ejemplo, a modo de componente principal, una sal compleja de cinc del ácido ricinoléico o productos odorizantes especiales, ampliamente de olor neutro, que son conocidos por el técnico en la materia como "fijadores", tales como por ejemplo extractos de Labdanum o bien Styrax o determinados derivados del ácido abiético. Como productos para cubrir el olor actúan los productos odorizantes o esencias perfumantes que, además de su función como cubrientes del olor proporcionan a los desodorantes su nota de olor correspondiente. Como esencias perfumantes pueden citarse por ejemplo, mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de pétalos, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutos, raíces, maderas, hierbas y céspedes, agujas y ramas así como resinas y bálsamos. Además entran en consideración productos odorizantes animales tales como por ejemplo Zibet y Castoreum. Los compuestos odorizantes sintéticos típicos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes y de los hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a los aldehídos por ejemplos los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y Bourgeonal, a las cetonas por ejemplo las yononas y la metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen fundamentalmente los terpenos y bálsamos. Sin embargo se emplearán preferentemente mezclas de diversos productos odorizantes, que generen en conjunto una nota de olor llamativa. También son adecuadas como esencias perfumantes, las esencias etéricas de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de los casos a modo de componentes aromatizantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tilo, esencia de bayas de enhebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de galbano, esencia de labdano y esencia de lavanda. Preferentemente se empleará la esencia de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el feniletilalcohol, el \alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la bencilacetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene Forte, el ambroxano, el indol, el Hidione, la Sandelice, la esencia de limón, la esencia de mandarina, la esencia de naranja, el glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, la esencia de lavandina, el moscatel, la esencia de salvia, la \beta-damascona, la esencia de geranio Bourbon, el salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, el ácido fenilacético, el acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, el romilato, el irotilo y el floramato individualmente o en mezclas.

Los agentes antitranspirantes (antitranspirantes) reducen la formación de sudor mediante su efecto sobre la actividad de las glándulas sudorípidas ecrinas, y actúan por lo tanto frente a la humedad en las axilas y el olor corporal. Las formulaciones acuosas o anhídras de los antitranspirantes contienen, de forma típica, los siguientes componentes:

\ding{226}: productos activos astringentes

\ding{226}: componentes oleaginosos

\ding{226}: emulsionantes no iónicos

\ding{226}: coemulsionantes

\ding{226}: generadores de consistencia

\ding{226}: productos auxiliares tales como por ejemplo espesantes o agentes formadores de complejos y/o

\ding{226}: disolventes no acuosos tales como, por ejemplo, etanol, propilenglicol y/o glicerina.

Como productos activos antitranspirantes astringentes son adecuados ante todo las sales de aluminio, de circonio o de cinc. Tales productos activos con actividad antihidrótica son, por ejemplo, cloruro de aluminio, hidrato de cloruro de aluminio, hidrato de dicloruro de aluminio, hidrato de sesquicloruro de aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo con propilenglicol-1,2, hidroxialantoinato de aluminio, clorotartrato de aluminio, triclorohidrato de aluminio y de circonio, tetraclorhidrato de aluminio y de circonio, pentaclorohidrato de aluminio y de circonio y sus compuestos complejos por ejemplo con aminoácidos tal como la glicina.

Además pueden estar contenidos en los agentes antitranspirantes los productos auxiliares usuales, liposolubles e hidrosolubles en pequeñas cantidades. Tales agentes auxiliares liposolubles pueden ser por ejemplo:

\ding{226}: aceites etéricos inhibidores de la inflamación, protectores de la piel o de olor agradable

\ding{226}: productos activos sintéticos, protectores de la piel y/o

\ding{226}: aceites perfumantes liposolubles.

Los aditivos hidrosolubles usuales son, por ejemplo, conservantes, productos odorizantes solubles en agua, agentes para el ajuste del valor del pH, por ejemplo mezclas tampón, agentes espesantes hidrosolubles, por ejemplo polímeros naturales o sintéticos hidrosolubles tales como por ejemplo goma xantano, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona u óxidos de polietileno de elevado peso molecular.

Como agentes anticaspa pueden emplearse Climbazol, Octopirox y Zinkpyrethion.

Los formadores de película empleables son, por ejemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinil-pirrolidona-acetato de vinilo, polímeros de la serie del ácido acrílico, derivados cuaternarios de la celulosa, colágeno, ácido hialurónico o bien sus sales y compuestos similares.

Como agentes de hinchamiento para fases acuosas pueden servir montmorillonita, creta productos minerales, pemuleno así como tipos de carbopol alquil-modificados (Goodrich). otros polímeros o bien agentes de hinchamiento, adecuados, pueden verse en la recopilación de R. Lochhead en Cosm. Toil. 108, 95 (1993).

Se entenderán por factores protectores contra la luz UV substancias orgánicas (filtros protectores contra la luz), que se presentan en estado líquido o cristalino a temperatura ambiente, que sean capaces de absorber la radicación ultravioleta y de emitir de nuevo la energía absorbida en forma de irradiación con mayor longitud de onda, por ejemplo en forma de calor. Los filtros UV-B pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Como substancias liposolubles pueden citarse, por ejemplo:

\ding{226}: 3-bencilidenalcanfor o bien 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor como se describe en la EP 0693471 B1;

\ding{226}: derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-octilo y el 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;

\ding{226}: ésteres del ácido cinámico, preferentemente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de propilo, el 4-metoxicinamato de isoamilo, el 2-ciano-3-fenil-cinamato de 2-etilhexilo (octocrileno);

\ding{226}: ésteres del ácido salicílico, preferentemente el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de homometilo;

\ding{226}: derivados de la benzofenona, preferentemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

\ding{226}: ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el 4-metoxibenzalmalonato de 2-etilhexilo;

\ding{226}: derivados de triazina, tales como, por ejemplo, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona, como se han descrito en la EP 0818450 A1 o dioctil butamido triazonas (Uvasorb® HEB);

\ding{226}: propano-1,3-dionas tales como, por ejemplo, 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona.

\ding{226}: derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano, como se han descrito en la EP 0694521 B1.

Como substancias hidrosolubles entran en consideración:

\ding{226}: ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de aminoro, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;

\ding{226}: derivados de ácidos sulfónicos de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;

\ding{226}: derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor tales como, por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.

Como filtros contra los UV-A típicos entran en consideración de derivados del benzoilmetano, tales como, por ejemplo, la 1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona, el 4-terc.-butil-4'-metoxidebenzoilmetano
(Parsol 1789), la 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona así como compuestos de enamina, como los que se han descrito en la DE 19712033 A1 (BASF). Los filtros para los UV-AS y UV-B pueden emplearse también, evidentemente, en mezcla. Además de los productos solubles, citados, entran en consideración para esta finalidad también pigmentos protectores contra la luz insolubles, en concreto óxidos metálicos finamente dispersados o bien sales. Ejemplos de óxidos metálicos adecuados con, especialmente, óxido de cinc y dióxido de titanio y, además, óxidos de hierro, óxido de circonio, óxido de silicio, óxido de manganeso, óxido de aluminio y de cerio, así como sus mezclas. Como sales pueden emplearse silicatos (talco), sulfato de bario o estearato de cinc. Los óxidos y las sales se emplearán en forma de pigmentos para emulsiones para el cuidado de la piel y para la protección de la piel y para la cosmética decorativa. Las partículas deben presentar en este caso un diámetro medio menor que 100 nm, preferentemente comprendido entre 5 y 50 nm y, especialmente, comprendido entre 15 y 30 nm. Estas pueden presentar una forma esférica, sin embargo, pueden emplearse también aquellas partículas que tengan una forma elipsoide o que se diferencie de la configuración esférica de otro modo. Los pigmentos pueden presentarse también tratados superficialmente, es decir hidrofilado o hidrofobado, Ejemplos típicos son dióxidos de titanio revestidos, tales como, por ejemplo dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). Como agentes de revestimiento hidrófobos entran en consideración todas las siliconas y, en este caso, especialmente trialcoxioctilsilano o simeticona. En los agentes protectores contra la luz se emplean preferentemente los denominados micro- o nanopigmentos. Preferentemente se empleará el óxido de cinc. Otros filtros adecuados, protectores contra la luz UV pueden verse en la recopilación de O. Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1996).

Además de los dos grupos anteriormente indicados de productos primarios protectores contra la luz pueden emplearse también agentes secundarios protectores contra la luz del tipo de los antioxidantes, que interrumpen la cadena de reacción fotoquímica, que se inicia cuando la irradiación UV penetra en la piel. Ejemplos típicos a este respecto son aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos tales como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina), carotinoides, carotinas (por ejemplo \alpha-carotina, \beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácido clorógeno y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo tiorredoxina, glutationa, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de oleilo, de \gamma-linoleilo, de colesterilo y de glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados, (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como sulfoximinocompuestos (por ejemplo butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoxinimina) en dosificaciones compatibles muy bajas (por ejemplo pmol hasta \mumol/kg), además (metal)quelatores (por ejemplo \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido citínico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido cólico, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA, y sus derivados, ácidos grasos saturados y sus derivados (por ejemplo ácido \gamma-linolénico, ácido linoléico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados, (por ejemplo palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbilo de Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados, (por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como benzoato de coniferilo de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxi-anisol, ácido de la resina de nordihidroguayacol, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácidos resínicos y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, cinc y su derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo selenio-metionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de los productos activos citados.

Para mejorar el comportamiento a la fluencia pueden emplearse, además, hidrótropos, tales como, por ejemplo etanol, isopropanol o polioles.

Como agentes conservantes son adecuados, por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico así como las otras subclases indicadas en el anexo 6, partes A y B de la Ordenanza para Productos cosméticos. Como repelentes a los insectos entran en consideración N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o etil butilacetilaminopropionato, como autobronceador es adecuada la dihidroxiacetona.

Como aceites perfumantes pueden citarse mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de flores (flor de Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli, Ylang-Ylang), tallos y hojas (geranio, Patchouli, Petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enhebro) cáscaras de frutos (Bergamota, limón, naranja), raíces (Macis, Angélica, apio, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), maderas (madera de pino, de sándalo, de Guajak, de cedro, de rosal), hierbas medicinales y gramas (estragón, Lemongras, salvia, Thymian), agujas y ramas (pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (Galbanum. Elemi, Benzoe, mirto, Olibanum, Opoponax). Además, entran en consideración materias primas animales tales como, por ejemplo, civeto y castoreum. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes sintéticos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, fenilglicinato de etilmetilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, la jonona, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletil-alcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, la nota de olor correspondiente. También son adecuadas esencias perfumantes de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de las veces como componentes aromatizantes, a modo de esencias perfumantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de hierbabuena, esencia de hojas de canela, esencia de pétalos de tilo, esencia de bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de galbano, esencia de labolanum y esencia de lavanda. Preferentemente se emplearan esencia de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, feniletil-alcohol, \alpha-hexilcinamoaldehído, geraniol, bencilcetona, ciclamenaldehído, linalool, Biosambrene Forte, ambroxano, indol, hediona. Sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, Cyclovertal, esencia de lavanda, esencia de salvia de moscatel, \beta-damascona, esencia de geranio Bourbon, silicato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, Romillat, Irotyl y Floramat solos o en mezclas.

Como colorantes pueden emplearse las substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como las que se han reunido en la publicación "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página 81-106. Estos colorantes se emplean usualmente en concentraciones desde 0,001 hasta 0,1% en peso, referido al conjunto de la mezcla.

La proporción total de los productos auxiliares y aditivos puede suponer desde un 1 hasta un 50, preferentemente desde un 5 hasta un 40% en peso -referido al agente-. La obtención de los agentes puede llevarse a cabo según métodos usuales en frío o en caliente; preferentemente se trabaja según el procedimiento de la temperatura de inversión de las fases.

Un último objeto de la invención se refiere, finalmente, al empleo de los éteres mixtos citados como ceras nacarantes para la fabricación de preparaciones tensioactivas, preferentemente preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas.

Ejemplos

Los concentrados de brillo perlado según la invención 1 hasta 4 así como las mezclas comparativas V1 y V2 se almacenaron durante 14 días a 40ºC y se determinó la viscosidad según el método Brookfield en un viscosímetro RVT (23ºC, 10 rpm, husillo 5). A continuación se prepararon formulaciones acuosas para champúes mediante mezclado de las materias primas a 20ºC, que contenían, respectivamente, 3 g de los concentrados de brillo perlado 1 hasta 4, V1 y V2, 15 g de alcoholes grasos de coco+2EO-sulfato-sal de sodio, 4 g de dimetilpolisiloxano, 5 g de cocoalquilglucósido y 2 g de un esterquat (agua hasta el 100% en peso). La fina distribución de los cristales de brillo perlado en el champú para el cabello se evaluó al microscopio, de manera visual, en una escala desde 1 = cristales muy finos, hasta 5 = cristales groseros, y la estabilidad al almacenamiento al cabo de 4 semanas a 40ºC desde (++) = muy estable, hasta (-) = estabilidad disminuida. Las preparaciones se evaluaron al cabo de 4 semanas. La evaluación del brillo perlado se llevó a cabo igualmente de acuerdo con una escala desde 1 = brillante, hasta 5 = mate; la turbidez se determinó de manera visual y se evaluó con (++) = turbia, hasta (-) = ausencia de turbidez. Las composiciones y los resultados se han reunido en la tabla 1; todas las indicaciones cuantitativas se entienden como % en peso.

TABLA 1 Composición y prestaciones de los concentrados de brillo perlado

1

Claims

1. Concentrados acuosos de brillo perlado, que contienen, con relación a los concentrados

(c): desde 0 hasta 40% en peso de polioles,

2. Concentrados de brillo perlado según la reivindicación 1, caracterizados porque contienen ésteres de ácidos poliolcarboxílicos a modo de componente (a), que se obtienen mediante reacción de polioles (I), que se eligen del grupo formado por trimetilolpropano, pentaeritrita, propilenglicol, sorbitol y/o glicerina.

3. Concentrados de brillo perlado según las reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizados porque contienen ésteres de ácidos poliolcarboxílicos a modo de componente (a), que se obtienen mediante reacción de ácidos hidroxicarboxílicos (III), que se eligen del grupo formado por el ácido cítrico, el ácido málico, el ácido tartárico, el ácido glicólico y/o el ácido láctico.

4. Concentrados de brillo perlado según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque como componente (b) contienen emulsionantes, que se eligen del grupo formado por:

\ding{226}: ésteres mixtos que representan productos de condensación formados por un éster de ácidos di-grasos de pentaritrita y por un éster del ácido cítrico de di-alcoholes graso en la proporción molar de 1:1, llevándose a cabo la esterificación del ácido cítrico con empleo de ácido cítrico acuoso y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina y poliglicerina,

\ding{226}: alcoholes de lanolina;

\ding{226}: polialquilenglicoles, así como

\ding{226}: carbonato de glicerina.

5. Concentrados de brillo perlado según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque contienen emulsionantes del tipo de los tensioactivos zwitterionicos y/o esterquats a modo de componente (b).

6. Concentrados de brillo perlado según al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque contienen, a modo de componente (c), desde 0,1 hasta 40% en peso de glicerina, de 1,2-propilenglicol, de butilenglicol, de hexilenglicol y/o de polietilenglicoles con un peso molecular medio en el intervalo desde 100 hasta 1.000 Daltons.

7. Procedimiento para la obtención de concentrados de brillo perlado según la reivindicación 1, caracterizado porque se prepara una mezcla a partir de los componentes (a), (b) y (c), se calienta hasta una temperatura, que se encuentre desde 1 hasta 30ºC por encima del punto de fusión de la mezcla, se mezcla con la cantidad necesaria de agua aproximadamente a la misma temperatura y a continuación se refrigera hasta la temperatura ambiente.

8. Procedimiento para la fabricación de preparaciones turbias y de brillo perlado, líquidas, acuosas de productos tensioactivos, solubles en agua, en el que se añaden a las preparaciones acuosas, claras, a 0 hasta 40ºC, concentrados de brillo perlado según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, en una cantidad desde 0,5 hasta 40% en peso de la preparación y se distribuyen en la misma bajo agitación.

9. Empleo de los ésteres de los ácidos poliolcarboxílicos según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6 como ceras de brillo perlado para la fabricación de preparaciones tensioactivas.

10. Empleo de los ésteres de los ácidos poliolcarboxílicos según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6 como ceras de brillo perlado para la fabricación de preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas.