ES2226868T3 - Emulsiones cosmeticas. - Google Patents

Abstract

Emulsiones cosméticas a base de agua, cuerpos oleaginosos y una mezcla de emulsionantes, en las cuales al menos el 60 % de las gotículas presenta un diámetro medio menor que 0, 2 m, que contiene (a) alquil- y/o alqueniloligloglicósidos con 16 a 22 átomos de carbono, (b) alcoholes grasos con 16 a 22 átomos de carbono y (c) etoxilatos de alcoholes grasos con 22 átomos de carbono.

Description

Emulsiones cosméticas.

Campo de la invención

La invención se encuentra en el campo de la cosmética y se refiere especialmente a emulsiones finamente divididas, estables al almacenamiento, que contienen un sistema emulsionante ternario o bien cuaternario.

Estado de la técnica

En el sector de las emulsiones cosméticas para el cuidado de la piel y del cabello se plantea, por parte del consumidor, un gran número de exigencias: independientemente del efecto limpiador y para el cuidado, que determinan la finalidad de la aplicación, se da valor a parámetros tan diversos como la compatibilidad dermatológica tan elevada como sea posible, un aspecto elegante, una impresión sensorial óptima y estabilidad al almacenamiento. Algunas de éstas características, tal como por ejemplo la compatibilidad con la piel pueden determinarse ampliamente de manera objetiva por parte del químico en cosmética, sin embargo cuando se trata de la impresión sensorial la evaluación por parte de voluntarios es, en último extremo, siempre subjetiva, aún cuando una evaluación estadística conduzca al menos a un valor significativo. Independientemente de éstos factores se sabe, sin embargo, que la fina distribución de una emulsión está en relación directa tanto con su apariencia externa como también con su estabilidad al almacenamiento. Por lo tanto existe un vivo interés en poner a disposición emulsiones que se caractericen por una distribución especialmente fina y que no muestren una tendencia a la aglomeración de las gotículas o incluso a la separación de las fases aún cuando se sometan a solicitaciones térmicas. En éste contexto se hará referencia a los artículos de A. Ansmann [Seifen-Öle-Fette-Wasche, 117, 518 (1991)], C. Cabeta [SÖFW-Journal, 120, 162 (1994)], P. Hameyer [SÖFW-Journal, 121, 216 (1995)] y especialmente de A. Wadle [Parf. Kosm. 77, 250 (1996)].

El procedimiento PIT se ha revelado como especialmente ventajoso para la fabricación de emulsiones finamente divididas. En el caso de los procedimientos con una sola etapa se disponen, usualmente, los componentes de la emulsión a temperatura ambiente y se calientan conjuntamente hasta 80ºC aproximadamente, con lo que se pasa a través de la zona laminar de las fases cristalinas líquidas. Tras refrigeración hasta la temperatura ambiente se obtiene una fase oleaginosa finamente dividida, emulsionada. En el caso del procedimiento en dos etapas caliente/caliente, que encuentra preferentemente aplicación en el sector industrial, se emulsiona la fase anhidra, caliente, constituida por el cuerpo oleaginoso y por el emulsionante, con una parte de la cantidad de agua, a la misma temperatura. La emulsión recorre en éste caso, en el concentrado en emulsión, una fase transparente en microemulsión, a la cual se añade, aproximadamente a 85ºC, la cantidad restante de agua. De éste modo se invierte la microemulsión para dar una emulsión de aceite-en-agua (O/W) también muy finamente dividida.

Aún cuando el técnico en la materia conoce perfectamente las medidas con ayuda de las cuales puede conseguir básicamente emulsiones finamente divididas, las emulsiones del estado de la técnica - en función de la elección de los emulsionantes empleados - no son todavía completamente satisfactorios. Especialmente el aspecto externo, la impresión sensorial y la estabilidad a la temperatura deben ser mejoradas. Por lo tanto la tarea de la presente invención consistía en poner a disposición nuevas emulsiones, que se caracterizasen, frente al estado de la técnica, al mismo tiempo por una distribución fina y una estabilidad al almacenamiento mejoradas, especialmente a temperaturas elevadas.

Descripción de la invención

El objeto de la invención está constituido por emulsiones cosméticas a base de agua, cuerpos oleaginosos y una mezcla de emulsionantes, en las cuales al menos el 60, preferentemente al menos el 70 y, especialmente, al menos el 80% de las gotículas presentan un diámetro menor que 0,2 \mum, que contiene:

(a) alquil- y/o alqueniloligloglicósidos con 16 a 22 átomos de carbono,

(b) alcoholes grasos con 16 a 22 átomos de carbono y

(c) etoxilatos de alcoholes grasos con 22 átomos de carbono.

Sorprendentemente se ha encontrado que, mediante el empleo de la mezcla ternaria de emulsionantes, citada, pueden obtenerse microemulsiones o PIT finamente divididas de manera especial. Éstas muestran, además, la ventaja de una elevada estabilidad al almacenamiento, es decir incluso bajo la solicitación térmica no se produce una aglomeración de las gotículas ni una disgregación. La invención se basa en el descubrimiento de que las propiedades de aplicación industrial, especialmente la fina distribución y la evaluación sensorial pueden mejorarse todavía más si se emplean, de manera concomitante, a modo de otros componentes emulsionantes, alcoholes grasos etoxilados superiores.

Cuerpos oleagionosos

Como cuerpos oleaginosos entran en consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, tales como, por ejemplo miristato de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato de cetilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de cetilo behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de estearilo, palmitato de estearilo, estearato de estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo, palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo, estearato de oleilo, estearato de oleilo, oleato de oleilo, behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de erucilo y erucato de erucilo. Además, son adecuados ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o ramificados, con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente maleato de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificadas con 1 hasta 22 átomos de carbono o polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales o bien triglicéridos insaturados, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, lineales y ramificados, carbonatos de Guerbet, ésteres del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de carbono por grupo alquilo, productos de apertura del anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos, tales como, por ejemplo, escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.

Alquil- y/o alqueniloligoglicósidos

Los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, que entran en consideración como componente (a), representan tensioactivos no iónicos conocidos, que sigue en la fórmula (I)

(I)R^{1}O-[G]_{p}

en la que R^{1} significa un resto alquilo y/o alquenilo con 16 hasta 22 átomos de carbono, G significa un resto sacárico con 5 ó 6 átomos de carbono y p significa números de 1 hasta 10. Estos pueden obtenerse según los procedimientos del ramo de la química orgánica preparativa. Se hará referencia, como representantes del ingente número de publicaciones, a este respecto, a las publicaciones EP-A 1 0 301 298 y WO 90/03977. Los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos pueden derivarse de aldosas o bien de cetosas con 5 ó 6 átomos de carbono, preferentemente de la glucosa. Los alquil- y/o alqueniloligoglucósidos preferentes son, por lo tanto, alquil- y/o alqueniloligoglucósidos. El índice numérico p en la fórmula general (I) indica el grado de oligomerización (DP), es decir la distribución de los monoglicósidos y de los oligoglicósidos y representa un número comprendido entre 1 y 10. Mientras que p, en un compuesto dado, tiene que ser siempre un número entero y, en este caso, puede tomar valores p = 1 hasta 6, el valor p para un alquiloligoglicósido determinado es una magnitud numérica, determinada analíticamente, que, la mayoría de las veces, representa un número fraccionario. Preferentemente se emplearán alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con un grado medio de oligomerización desde 1,1 hasta 3,0. Desde el punto de vista de la aplicación industrial son preferentes aquellos alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, cuyo grado de oligomerización sea menor que 1,7 y que se encuentre comprendido, preferentemente, entre 1,2 y 1,4. El resto alquilo o bien alquenilo R^{1} puede derivarse de alcoholes primarios con 16 hasta 22, preferentemente con 16 hasta 18 átomos de carbono. Ejemplos típicos son cetilalcohol, palmoleilalcohol, estearilalcohol, isoestearilalcohol, oleilalcohol, elaidilalcohol, araquidilalcohol, gadoleilalcohol, behenilalcohol y erucilalcohol así como sus mezclas industriales, como las que se obtienen, por ejemplo, en la hidrogenación de ésteres de metilo de ácidos grasos industriales. Son preferentes los alquiloligoglucósidos de la fórmula (I), en la que R^{1} significa un resto cetilestearilo ("cetearilo") o un resto behenilo, encontrándose el DP, preferentemente, en el intervalo desde 1 hasta 3.

Alcoholes grasos

Se entenderán por alcoholes grasos, que representan el componente (b), los alcoholes alifáticos, primarios, de la fórmula (II),

(II)R^{2}OH

en la que R^{2} significa un resto hidrocarbonado alifático, lineal o ramificado, con 16 hasta 24 átomos de carbono y 0 y/o 1, 2 ó 3 dobles enlaces. Ejemplos típicos son cetilalcohol, palmoleilalcohol, estearilalcohol, isoesterailalcohol, oleilalcohol, elaidilalcohol, petroselinilalcohiol, linolilalcohol, limnolenilalcohol, elaeostearilalcohol, araquilalcohol, gadoleilalcohol, behenilalcohol, erucilalcohol y brasidilalcohol así como sus mezclas industriales, que se obtienen, por ejemplo, en la hidrogenación a alta presión de los ésteres de metilo industriales a base de grasas y de aceites. Son preferentes alcoholes grasos industriales con 16 hasta 18 átomos de carbono tales como por ejemplo alcoholes de palma o alcoholes de grasa de sebo o bien el cetearilalcohol empleado frecuentemente para finalidades cosméticas, una mezcla industrial de cetil- y de estearilalcohol en proporciones cuantitativas aproximadas de 1:1. Igualmente se empleará preferentemente el behenilalcohol, preferentemente se emplearán además aquellos alcoholes grasos, cuyo resto graso coincida con el componente (a). Con ésta finalidad pueden emplearse en otra forma preferente de realización, también mezclas industriales de glicósido/alcohol graso, que están enriquecidas, en caso dado, mediante destilación o extracción, hasta la cantidad deseada de alcohol. Tales mezclas pueden adquirirse en el comercio bajo la denominación Emulgade® PL 68/50 (Henkel) o Montanov® 68 (SEPPIC). La proporción en peso entre ambos componentes (a) y (b) puede encontrarse en éste caso en el intervalo desde 10:90 hasta 90:10, preferentemente desde 25:75 hasta 75:25 y, especialmente, desde 40:60 hasta 60:40. Es especialmente preferente una mezcla de aproximadamente
50:50.

Etoxilatos de alcoholes grasos

Los etoxilatos de alcoholes grasos, que entran en consideración a modo de componente (c), representan productos de adición de óxido de etileno sobre alcoholes primarios, que siguen preferentemente la fórmula (III)

(III)R^{3}O(CH_{2}CH_{2}O)_{n}H

en la que R^{3} significa un resto behenilo y n significa números desde 1 hasta 15. Los etoxilatos se preparan según los procedimientos suficientemente conocidos del estado de la técnica. En función de la obtención pueden presentar una distribución de los homólogos de anchura convencional o también estrecha. Es especialmente preferente el empleo de productos de adición de, en promedio, 8 hasta 12 y, especialmente, 10 moles de óxido de etileno sobre el behenilalcohol industrial. La proporción en peso de la suma de los componentes (a) y (b) sobre (c) se encuentra, por regla general, en el intervalo desde 25:75 hasta 75:25 y, preferentemente, desde 40:60 hasta 60:40.

Etoxilatos de alcoholes grasos hidrófilos

En otra forma preferente de realización de la invención, las emulsiones pueden contener a modo de componente facultativo (d) otros etoxilatos de alcoholes grasos, que se diferencian de aquellos del grupo (c) en que presentan un mayor grado de etoxilación; por lo tanto se denominarán a continuación, para su delimitación, a modo de etoxilatos de alcoholes grasos "hidrófilos" que siguen preferentemente la fórmula (IV),

(IV)R^{4}O(CH_{2}CH_{2}O) _{m}H

en la que R^{4} significa un resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono y m significa números desde 15 hasta 35. La obtención de tales tensioactivos no iónicos corresponde a la que se ha indicado anteriormente. Ejemplos típicos son productos de adición de, en promedio, 20 hasta 25 moles de óxido de etileno sobre capronalcohol, caprilalcohol, 2-etilhexilalcohol, caprinalcohol, laurilalcohol, isotridecilalcohol, miristilalcohol, cetilalcohol, palmoleiolalcohol, estearilalcohol, isoestearilalcohol, oleilalcohol, elaidilalcohol, petroselinilalcohol, linolilalcohol, linolenilalcohol, elaeoestearilalcohol, araquilalcohol, gadoleilalcohol, behenilalcohol, erucilalcohol y brasidinalcohol así como sus mezclas industriales. Son especialmente preferentes los aductos de 20 o bien de 25 moles de óxido de etileno sobre cetarilalcohol o behenilalcohol. La proporción en peso entre los etoxilatos de los alcoholes grasos del grupo (c) y (d) se encuentran preferentemente en el intervalo desde 1:1 hasta 5:1 y, especialmente, desde 2:1 hasta 3:1.

Emulsiones

Las emulsiones según la invención pueden contener la mezcla ternaria o bien cuaternaria de emulsionantes en cantidades desde un 1 hasta un 25, preferentemente desde un 2 hasta un 10 y, especialmente, desde un 5 hasta un 8% en peso - referido al agente -. Preferentemente las emulsiones según la invención están constituidas de la manera siguiente:

(a)

desde un 1 hasta un 50, preferentemente desde un 5 hasta un 20% en peso de cuerpo oleaginoso y

(b)

desde un 1 hasta un 25, preferentemente desde un 2 hasta un 10% en peso de mezcla emulsionante,

con la condición de que los datos cuantitativos se complementen hasta el 100% en peso con agua y, en caso dado, con otros productos auxiliares y aditivos usuales. Son especialmente preferentes las emulsiones, que presenten la siguiente composición:

(a)

desde un 1 hasta un 50, preferentemente desde un 5 hasta un 20% en peso de cuerpo oleaginoso y

(b1)

desde un 1 hasta un 5, preferentemente desde un 2 hasta un 4% en peso de alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con 16 a 22 átomos de carbono,

(b2)

desde un 1 hasta un 5, preferentemente desde 2 hasta 4% en peso de alcoholes grasos con 16 a 22 átomos de carbono,

(b3)

desde un 1 hasta un 5, preferentemente desde un 2 hasta un 4% en peso de etoxilatos de alcoholes grasos con 22 átomos de carbono y

(b4)

desde 0 hasta un 4, preferentemente desde un 1 hasta un 2% en peso de etoxilatos de alcoholes grasos hidrófilos,

con la condición de que las indicaciones cuantitativas se complementen hasta el 100% en peso con agua y, en caso dado, con otros productos auxiliares y aditivos usuales.

Aplicación industrial

Las emulsiones según la invención pueden servir para la fabricación de preparaciones tales como por ejemplo champúes capilares, lociones capilares, baños de espuma, baños para ducha, cremas, geles, lociones, soluciones alcohólicas y acuoso/alcohólicas, emulsiones, masas de cera/grasa, preparados en barra, polvos o ungüentos. Estos agentes pueden contener además, a modo de otros productos auxiliares y aditivos, tensioactivos suaves, co-emulsionantes, agentes para el reengrasado, ceras nacarantes, generadores de consistencia, agentes espesantes, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras, estabilizantes, productos activos biógenos, desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa, formadores de película, agentes de hinchamiento, factores productores contra la luz UV, antioxidantes, hidrótropos, agentes para la conservación, repelentes a los insectos, autobronceadores, inhibidores de la tirosina (agentes para la despigmentación), solubilizantes, aceites perfumantes, colorantes y similares.

Ejemplos típicos de tensioactivos suaves, adecuados, es decir especialmente compatibles con la piel, son poliglicolétersulfatos de alcoholes grasos, monoglicéridosulfatos, mono- y/o dialquilsulfosuccinatos, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, glutamatos de ácidos grasos, \alpha-olefinasulfonatos, ácidos etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos grasos, alquilamidobetaínas y/o condensados de ácidos grasos de proteína, estos últimos preferentemente a base de proteínas de trigo.

A modo de co-mulsionantes entran en consideración, por ejemplo, tensioactivos no iónicos pertenecientes al menos a uno de los grupos siguientes:

\ding{226}

productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo;

\ding{226}

monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de 1 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre glicerina;

\ding{226}

monoésteres y diésteres de glicerina y monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 hasta 22 átomos de carbono y sus productos de adición con óxido de etileno;

\ding{226}

alquilmonoglicósidos y -oligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alquilo y sus análogos etoxilados;

\ding{226}

productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

\ding{226}

ésteres de poliol- y, especialmente, de poliglicerina tales como, por ejemplo, polirricinoleato de poliglicerina o poli-12-hidroxiestearato de poliglicerina. Del mismo modo son adecuadas mezclas de compuestos pertenecientes a varias de estas clases de substancias;

\ding{226}

productos de adición de 2 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

\ding{226}

ésteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, insaturados o bien insaturados con 6/22 átomos de carbono, ácido ricinoleico así como ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina, poliglicerina, pentaeritrita, dipentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa);

\ding{226}

fosfatos de mono-, de di- y de trialquilo tales como mono-, di- y/o tri-PEG-fosfatos de alquilo y sus sales;

\ding{226}

alcoholes de lanolina;

\ding{226}

copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;

\ding{226}

ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según la DE 1165574 PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina,

\ding{226}

polialquilenglicoles así como

\ding{226}

carbonato de glicerina.

Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles, monoésteres y diésteres de glicerina así como monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos o sobre aceite de ricino son productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se trata en este caso de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la proporción entre las cantidades de productos de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y substrato, con los cuales se lleva a cabo la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno sobre glicerina son conocidos por la DE 2024051 PS como agentes de reengrasado para preparaciones cosméticas.

Ejemplos típicos de glicéridos parciales adecuados son monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, diglicérido de ácido hidroxiesteárico, monoglicérido de ácido isoesteárico, biglicérido de ácido isoesteárico, monoglicérido de ácido oleico, diglicérido de ácido oleico, monoglicérido de ácido ricinoleico, diglicérido de ácido ricinoleico, monoglicérido de ácido linoleico, diglicérido de ácido linoleico, monoglicérido de ácido linolénico, diglicérido de ácido linolénico, monoglicérido de ácido erúcico, diglicérido de ácido erúcico, monoglicérido de ácido tartárico, diglicérido de ácido tartárico, monoglicérido de ácido cítrico, diglicérido de ácido cítrico, monoglicérido de ácido málico, diglicérido de ácido málico así como sus mezclas industriales, que pueden contener todavía pequeñas cantidades, subordinadas, procedentes del procedimiento de obtención, de triglicérido. Igualmente son adecuados los productos de adición de 1 hasta 30, preferentemente de 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los glicéridos parciales citados.

Como ésteres de sorbitan entran en consideración el monoisoestearato de sorbitan, el sesquiisoestearato de sorbitan, el diisoestearato de sorbitan, el triisoestearato de sorbitan, el monooleato de sorbitan, el sesquioleato de sorbitan, el dioleato de sorbitan, el trioleato de sorbitan, el monoerucato de sorbitan, el sesquierucato de sorbitan, el dierucato de sorbitan, el trierucato de sorbitan, el monoricinoleato de sorbitan, el sesquirricinoleato de sorbitan, el dirricinoleato de sorbitan, el trirricinoleato de sorbitan, el monohidroxiestearato de sorbitan, el sesquihidroxiestearato de sorbitan, el dihidroxiestearato de sorbitan, el trihidroxiestearato de sorbitan, el monotartrato de sorbitan, el sesquitartrato de sorbitan, el ditartrato de sorbitan, el tritartrato de sorbitan, el monocitrato de sorbitan, el sesquicitrato de sorbitan, el dicitrato de sorbitan, el tricitrato de sorbitan, el monomaleato de sorbitan, el sesquimaleato de sorbitan, el dimaleato de sorbitan, el trimaleato de sorbitan, así como sus mezclas industriales. Igualmente son adecuados productos de adición de 1 hasta 30, preferentemente 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los ésteres de sorbitan citados.

Ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina adecuados son 2-dipolihidroxi-estearato de poliglicerilo
(Dehymuls®PGPH), 3-diisoestearato de poliglicerina (Lameform® TGI), 4-isoestearato de poliglicerilo (Isolan® GI 34), 3-oleato de poliglicerilo, 3-diisoestearato de diisoestearoilo poliglicerilo (Isolan® PDI), diestearato de poliglicerilo-3 metilglucosa (Tego Care® 450), 3-cera de abejas de poliglicerilo (Cera Bellina®), 4-caprato de poliglicerilo (Polyglycerol Caprate T2010/90), 3-cetiléter de poliglicerilo (Chimexane® NL), 3-diestearato de poliglicerilo (Cremophor® GS 32) y polirricinoleato de poliglicerilo (Admul® WOL 1403), dimerato isoestearato de poliglicerilo así como sus mezclas.

Ejemplos de otros ésteres de poliol adecuados son los mono-, di- y triésteres de trimetilolpropano o de pentaeritrita con ácido láurico, ácidos grasos de coco, ácidos grasos de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares, que se han hecho reaccionar en caso dado con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno.

Además, pueden emplearse como emulsionantes tensioactivos zwitteriónicos de tipo de las betaínas. Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula al menos un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato o un grupo sulfonato. Los tensioactivos zwitteriónicos adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildi-metilamonio, los glicinatos de N-acil-amino-propil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilamino-propildimetilamonio, y las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas con respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos alquilo o acilo así como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H y que son capaces de formar una sal. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquilimino-dipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquil-aminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el N-cocoalquil-aminopropionato, el cocoacilaminoetilamino-propionato y la acilsarcosina con 12/18 átomos de carbono.

Finalmente entran en consideración, también, tensioactivos catiónicos a modo de emulsionantes, siendo especialmente preferentes aquellos del tipo de los esterquats, preferentemente sales metilcuaternizadas de ésteres de trietanolaminas de ácidos digrasos.

Como agentes de reengrasado pueden emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de ácidos poliolgrasos, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas al mismo tiempo como estabilizantes de la espuma.

Como ceras nacarantes entran en consideración, por ejemplo: alquilenglicolésteres, especialmente diestearato de etilenglicol, alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente dietanol-amida de ácidos grasos de coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicérido del ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado hidroxi-substituidos, con alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga del ácido tartárico; productos grasos, tales como, por ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que presenten, en suma, al menos 24 átomos de carbono, especialmente Lauron y diesteariléter; ácidos grasos tales como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura del anillo de epóxidos de olefinas con 12 hasta 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o polioles con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2 hasta 10 grupos hidroxilo o sus mezclas.

Como generadores de consistencia entran en consideración, en primer lugar, alcoholes grasos con 12 hasta 22 y preferentemente 16 hasta 18 átomos de carbono y, además, glicéridos parciales. Es preferente una combinación de estos productos con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina.

Los agentes espesantes adecuados son, por ejemplo tipos de aerosil (ácidos silícicos hidrofilados), polisacáridos, especialmente goma xantano, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además, monoésteres y diésteres de polietilenglicol de elevado peso molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® de Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, tales como, por ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritrita o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una distribución estrechada de los homólogos o alquiloligoglucósidos así como electrolitos tales como sal común y cloruro de amonio.

Los polímeros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse bajo de denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal como, por ejemplo, colágeno hidrolizado de hidroxipropillaurildimonio
(Lamequat®/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona tal como por ejemplo amidometicona, copolímeros del ácido adípico y dimetilamino-hidroxipropildietilentriamina
(Cartaretine®/Sandoz/), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas tales como las que se han descrito, por ejemplo, en la FR 2252840 A así como sus polímeros solubles en agua, reticulados, derivados catiónicos de quitina tal como por ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos de condensación de dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo, dibromobutano con bisdialquilaminas tal como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiónica tal como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la firma Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como, por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma
Miranol.

Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos entran en consideración, por ejemplo, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maléico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropilmetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc.-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilamino-etilo/vinilcaprolactama así como éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y silicona.

Los compuestos de silicona adecuados son, por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con amino, ácidos grasos, alcohol, poliéter, epoxi, flúor y/o alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado líquido como también en forma de resina. Además, son adecuadas simeticonas, que están constituidas por mezclas formadas por dimeticonas con una longitud media de la cadena de 200 hasta 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Además, una recopilación detallada sobre las siliconas volátiles, de Todd et al, se encuentra en la publicación Cosm.Toil. 91, 27 (1976).

Ejemplos típicos de grasas son glicéridos, como ceras entran en consideración, entre otras, ceras naturales tales como,. por ejemplo, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de espartogras, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricury, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de la lana), grasa uropigial, ceresina, ozoquerirta (cera mineral), petrolatum, cera de parafina, microcera; ceras químicamente modificadas (ceras duras), tales como, por ejemplo, cera de ésteres de Montana, cera de sasol, cera de jojoba hidrogenada, así como ceras sintéticas tales como, por ejemplo, cera de polialquileno y cera de polietilenglicol.

Como estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de ácidos grasos, tales como, por ejemplo, estearato o bien ricinoleato de magnesio, de aluminio y/o de cinc.

Se entenderán por productos activos biógenos, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácidos desoxirribonucléicos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pentenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.

Los desodorantes cosméticos (desodorantes) se oponen al olor corporal, cubriéndolo o eliminándolo. El olor corporal se genera por el efecto de las bacterias de la piel sobre el sudor apócrino, formándose productos de degradación de olor desagradable. Por lo tanto los desodorantes contienen productos activos que actúan a modo de agentes inhibidores de los gérmenes, inhibidores de los enzimas, absorbedores del olor o cubridores del olor.

Como agentes inhibidores de los gérmenes son adecuados, básicamente todos los productos activos contra las bacterias gram positivas tal como por ejemplo el ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, la N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea, el 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (triclosan), el 4-cloro-3,5-dimetilfenol, el 2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), el 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, el 2-bencil-4-clorofenol, el 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, el carbamato de 3-yodo-2-propionilbutilo, la clorohexidina, la 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), productos odorizantes antibacterianos, timol, esencia de tiamina, eugenol, esencia de clavel, mentol, esencia de menta, farnesol, fenoxietanol, monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de diglicerina (DMC), N-alquilamidas del ácido salicílico tal como por ejemplo la n-octilamida del ácido salicílico o la n-decilamida del ácido salicílico.

Como inhibidores de los enzimas son adecuados, por ejemplo, inhibidores de la esterasa. En este caso se trata preferentemente de citratos de trialquilo tal como el citrato de trimetilo, el citrato de tripropilo, el citrato de triisopropilo, el citrato de tributilo y, especialmente, el citrato de trietilo (Hydagen® CAT. Henkel KGaA, Düsseldorf/RFA). Los productos inhiben la actividad enzimática y reducen de este modo la generación de olor. Otros productos, que entran en consideración como inhibidores de la esterasa son sulfatos o fosfatos de esterol, tales como por ejemplo sulfato o bien fosfato de lanoesterina, colesterina, campesterina, stigmasterina y sitosterina, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, tales como por ejemplo ácido glutárico, glutarato de monoetilo, glutarato de dietilo, ácido adípico, adipato de monoetilo, adipato de dietilo, ácido malónico y malonato de dietilo, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres tales como por ejemplo ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico o tartrato de dietilo, así como glicinato de cinc.

Como absorbedores del olor son adecuados productos que absorben los compuestos formadores del olor y pueden retenerlos ampliamente. Estos reducen la presión parcial de los componentes individuales y reducen de este modo también su velocidad de propagación. En este caso es importante que los perfumes tienen que permanecer incólumes. Los absorbedores del olor no tienen ninguna actividad contra las bacterias. Estos contienen, por ejemplo, a modo de componente principal, una sal compleja de cinc del ácido ricinoléico o productos odorizantes especiales, ampliamente de olor neutro, que son conocidos por el técnico en la materia como "fijadores", tales como por ejemplo extractos de Labdanum o bien Styrax o determinados derivados del ácido abiético. Como productos para cubrir el olor actúan los productos odorizantes o aceites perfumantes que, además de su función como cubrientes del olor proporcionan a los desodorantes su nota de olor correspondiente. Como aceites perfumantes pueden citarse por ejemplo, mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de pétalos, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutos, raíces, maderas, hierbas y céspedes, agujas y ramas así como resinas y bálsamos. Además entran en consideración productos odorizantes animales tales como por ejemplo Zibet y Castoreum. Los compuestos odorizantes sintéticos típicos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes y de los hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a los aldehídos por ejemplos los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y Bourgeonal, a las cetonas por ejemplo las yononas y la metilcedilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen fundamentalmente los terpenos y bálsamos. Sin embargo se emplearán preferentemente mezclas de diversos productos odorizantes, que generen en conjunto una nota de olor llamativa. También son adecuados como aceites perfumantes, las esencias etéricas de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de los casos a modo de componentes aromatizantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tilo, esencia de bayas de enhebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de galbano, esencia de labdano y esencia de lavanda. Preferentemente se emplearán la esencia de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el feniletilalcohol, el \alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la bencilacetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene Forte, el ambroxano, el indol, el Hidione, la Sandelice, la esencia de limón, la esencia de mandarina, la esencia de naranja, el glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, la esencia de lavandina, el moscatel, la esencia de salvia, la \beta-damascola, la esencia de geranio Bourbon, el salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, el ácido fenilacético, el acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, el romilato, el irotilo y el floramato solos o en mezclas.

Los agentes antitranspirantes (antiperspirantes) reducen la formación de sudor mediante su efecto sobre la actividad de las glándulas sudorípidas glomenulares, y actúan por lo tanto frente a la humedad en las axilas y el olor corporal. Las formulaciones acuosas o anhídras de los antitranspirantes contienen, de forma típica, los siguientes componentes:

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productos activos astringentes

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componentes oleaginosos

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emulsionantes no iónicos

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coemulsionantes

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generadores de consistencia

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productos auxiliares tales como por ejemplo espesantes o agentes formadores de complejos y/o

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disolventes no acuosos tales como, por ejemplo, etanol, propilenglicol y/o glicerina.

Como productos activos antitranspirantes astringentes son adecuadas ante todo las sales de aluminio, de circonio o de cinc. Tales productos activos con actividad antihidrótica son, por ejemplo, cloruro de aluminio, hidrato de cloruro de aluminio, hidrato de dicloruro de aluminio, hidrato de sesquicloruro de aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo con propilenglicol-1,2, hidroxialantoinato de aluminio, clorotartrato de aluminio, triclorohidrato de aluminio y de circonio, tetraclorhidrato de aluminio y de circonio, pentaclorohidrato de aluminio y de circonio y sus compuestos complejos por ejemplo con aminoácidos tal como la glicina.

Además pueden estar contenidos en los agentes antitranspirantes los productos auxiliares usuales, liposolubles e hidrosolubles en pequeñas cantidades. Tales agentes auxiliares liposolubles pueden ser por ejemplo:

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aceites etéricos inhibidores de la inflamación, protectores de la piel o de olor agradable

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productos activos protectores de la piel sintéticos y/o

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aceites perfumantes liposolubles.

Los aditivos hidrosolubles usuales son, por ejemplo, conservantes, productos odorizantes solubles en agua, agentes para el ajuste del valor del pH, por ejemplo mezclas tampón, agentes espesantes hidrosolubles, por ejemplo polímeros naturales o sintéticos hidrosolubles tales como por ejemplo goma xantano, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona u óxidos de polietileno de elevado peso molecular.

Como agentes anticaspa entran en consideración Octopirox® (sal de monoetanolamina de la 1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil)-2-(1H)-piridona) Baypival, Pirocton, Olamin, Ketoconazol®, (4-acetil-1-{-4-[2-(2,4-diclorofenil) r-2-(1H-imidazol-1-ilmetil)-1,3-dioxilan-c-4-ilmetoxifenil}piperazina, disulfuro de selenio, azufre coloidal, monooleato de azufrepolietilenglicolsorbitan, ricinopolietoxilato de azufre, destilado de alquitrán de azufre, ácido salicílico (o bien en combinación con hexaclorofeno), ácido undexilénico monoetanolamida sulfosuccinato sal de Na, Lamepon® UD (condensado de proteína-ácido undecilénico), piritiona de cinc, piritiona de aluminio y piritiona de magnesio/dipiritiona-sulfato de magnesio.

Los formadores de película empleables son, por ejemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinil-pirrolidona-acetato de vinilo, polímeros de la serie del ácido acrílico, derivados cuaternarios de la celulosa, colágeno, ácido hialurónico o bien sus sales y compuestos similares.

Como agentes de hinchamiento para fases acuosas pueden servir montmorillonita, creta. Productos minerales, pemuleno así como tipos de carbopol alquil-modificados (Goodrich). Otros polímeros o bien agentes de hinchamiento adecuados pueden tomarse de la recopilación de R. Lochhead en Cosm. Toil. 108, 95 (1993).

Se entenderán por factores protectores contra la luz UV substancias orgánicas, que se presentan en estado líquido o sólido a temperatura ambiente (filtros protectores contra la luz), que son capaces de absorber la radicación ultravioleta y de emitir de nuevo la energía absorbida en forma de irradiación con mayor longitud de onda, por ejemplo en forma de calor. Los filtros UVB pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Como substancias liposolubles pueden citarse, por ejemplo:

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3-bencilidenalcanfor o bien 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor como se describe en la EP 10693471 B1;

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derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-octilo y el 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;

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ésteres del ácido cinámico, preferentemente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de propilo, el 4-metoxicinamato de isoamilo, el 2-ciano-3-fenil-cinamato de 2-etilhexilo (octocrileno);

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ésteres del ácido salicílico, preferentemente el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de homometilo;

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derivados de la benzofenona, preferentemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

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ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el 4-metoxibenzalmalonato de 2-etilhexilo;

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derivados de triazina, tales como, por ejemplo, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona, como se han descrito en la EP 0818450 A1 o dioctil butamido triazina (Uvasorb® HEB);

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propano-1,3-dionas tales como, por ejemplo, 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona.

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Derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano, como se han descrito en la EP 0694521 B1.

Como substancias hidrosolubles entran en consideración:

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ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de aminoro, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;

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derivados de ácidos sulfónicos de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;

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derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor tales como, por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.

Como filtros contra los UV-A típicos entran en consideración de derivados del benzoilmetano, tales como, por ejemplo, la 1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona o la 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona así como compuestos de enamina, como los que se han descrito en la DE 197 12033 A1 (BASF). Los filtros para los UV-AS y UV-B pueden emplearse también, evidentemente, en mezcla. Además de los productos solubles, citados, entran en consideración para esta finalidad también pigmentos insolubles, en concreto óxidos metálicos finamente dispersados o bien sales, tales como, por ejemplo dióxido de titanio, óxido de cinc, óxido de hierro, óxido de aluminio, óxido de cerio, óxido de circonio, silicatos (talco), sulfato de bario y estearato de cinc. Las partículas deben presentar en este caso un diámetro medio menor que 100 nm, preferentemente comprendido entre 5 y 50 nm y, especialmente, comprendido entre 15 y 30 nm. Estas pueden presentar una forma esférica, sin embargo, pueden emplearse también aquellas partículas que tengan una forma elipsoide o que se diferencie de la configuración esférica de otro modo. Los pigmentos pueden presentarse también tratados superficialmente, es decir hidrofilado o hidrofobado, Ejemplos típicos son dióxidos de titanio revestidos, tales como, por ejemplo dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). Como agentes de revestimiento hidrófobos entran en consideración todas las siliconas y, en este caso, especialmente trialcoxioctilsilano o simeticona. En los agentes protectores contra la luz se emplean preferentemente los denominados micro- o nanopigmentos. Preferentemente se empleará el óxido de cinc. Otros filtros adecuados, protectores contra la luz UV pueden verse en la recopilación de O.Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1966).

Además de los dos grupos anteriormente indicados de productos primarios protectores contra la luz pueden emplearse también agentes secundarios protectores contra la luz antioxidantes que interrumpen la cadena de reacción fotoquímica, que se inicia cuando la irradiación UV penetra en la piel. Ejemplos típicos a este respecto son aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos tales como D-L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina), carotinoides, carotinas (por ejemplo \alpha-carotina, \beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácido clorógeno y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo tiorredoxina) glutationa, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de oleilo, de \gamma-linoleilo, de colesterilo y de glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados, (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como sulfoximinocompuestos (por ejemplo butioninsulfoxi-mina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoxin-imina) en dosificaciones compatibles muy bajas (por ejemplo pmol hasta \mumol/kg), además (metal)quelatores (por ejemplo \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido citínico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido cólico, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA, y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo ácido \gamma-linolénico, ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados, (por ejemplo palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbilo de Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados, (por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como benzoato de coniferilo de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxi-anisol, ácido de la resina de nordihidroguayacol, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácidos resínicos y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, cinc y su derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo selenio-metionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de los productos activos citados.

Para mejorar el comportamiento al extendido pueden emplearse hidrótropos tales como, por ejemplo, etanol, isopropilalcohol o, polioles. Los polioles, que entran en consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener, además, otros grupos funcionales, especialmente grupos amino o bien pueden extra modificados con nitrógeno. Ejemplos típicos son

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glicerina;

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alquilenglicoles, tales como, por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;

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mezcla industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;

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compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;

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alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, metil- y butilglucósido;

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alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o manita,

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azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;

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aminoazúcares, tal como, por ejemplo, glucamina;

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dialcoholaminas, tales como la dietanolamina o el 2-amino-1,3-propanodiol.

Como agentes conservantes son adecuados, por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehido, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico así como las otras sub-clases indicadas en el anexo 6, partes A y B de la Ordenanza para Productos cosméticos. Como repelentes a los insectos entran en consideración N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o butilacetilaminopropionato de etilo. Como autobronceador es adecuada la dihidroxiacetona. Como inhibidores de la tirosina, que impiden la formación de melanina y que encuentran aplicación en agentes para el despigmentado, entran en consideración, por ejemplo, Arbutin, ácido cójico, ácido cumarínico y ácido ascórbico (vitamina C).

Como aceites perfumantes pueden citarse mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de flores (flor de Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli, Ylang-Ylang), tallos y hojas (geranio, Patchouli, Petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enhebro) cáscaras de frutos (Bergamota, limón, naranja), raíces (Macis, Angélica, apio, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), maderas (madera de pino, de sándalo, de Guajak, de cedro, de rosal), hierbas medicinales y gramas (estragón, Lemongras, salvia, Thymian), agujas y ramas (pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (Galbanum. Elemi, Benzoe, mirto, Olibanum, Opoponax). Además, entran en consideración materia primas animales tales como, por ejemplo, civeto y castoreum. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes sintéticos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, fenilglicinato de etilmetilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehido, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, la jonona, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletil-alcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, la nota de olor correspondiente. También son adecuados aceites perfumantes de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de las veces como componentes aromatizantes, a modo de aceites perfumantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de hierbabuena, esencia de hojas de canela, esencia de pétalos de tilo, esencia de bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de galbano, esencia de labolanum y esencia de lavanda. Preferentemente se emplearan esencia de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, feniletil-alcohol, \alpha-hexilcinamoaldehído, geraniol, bencilcetona, ciclamenaldehído, linalool, Biosambrene Forte, ambroxano, indol, hediona. Sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, Cyclovertal, esencia de lavanda, esencia de salvia de moscatel, \beta-damascona, esencia de geranio Bourbon, silicato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, Romillat, Irotyl y Floramat solos o en
mezclas.

Como colorantes pueden emplearse las substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como las que se han reunido en la publicación " Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página 81-106. Estos colorantes se emplean, usualmente, en concentraciones desde 0,001 hasta 0,1% en peso, referido al conjunto de la mezcla.

La proporción total de los productos auxiliares y aditivos puede encontrarse entre 1 y 50, preferentemente entre 5 y 40% en peso -referido a los agentes-. La fabricación de los agentes puede llevarse a cabo por medio de procedimientos en frío o en caliente usuales; preferentemente se trabajará según el método de la temperatura de inversión de fases.

Ejemplos

Se prepararon diversas emulsiones según el procedimiento de inversión de fases caliente/caliente y se ensayaron en cuanto a su distribución fina. Los resultados se han reunido en la tabla 1. Los ejemplo 1 a 8 corresponden a la invención, los ejemplos V1 y V2 sirven con fines comparativos. Se observa que las emulsiones, que contienen la mezcla de emulsionantes según la invención, tienen una distribución claramente más fina que los productos comparativos.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 1 Emulsiones PIT

1

Claims (10)

1. Emulsiones cosméticas a base de agua, cuerpos oleaginosos y una mezcla de emulsionantes, en las cuales al menos el 60% de las gotículas presenta un diámetro medio menor que 0,2 \mum, que contiene

(a) alquil- y/o alqueniloligloglicósidos con 16 a 22 átomos de carbono,

(b) alcoholes grasos con 16 a 22 átomos de carbono y

(c) etoxilatos de alcoholes grasos con 22 átomos de carbono.

2. Emulsiones según la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen a modo de componente (a) alquil- y/o alqueniloligoglicósidos de la fórmula (I),

(I)R^{1}O-[G]_{p}

en la que R^{1} significa un resto alquilo y/o alquenilo con 16 hasta 22 átomos de carbono, G significa un resto sacárico con 5 ó 6 átomos de carbono y p significa números desde 1 hasta 10.

3. Emulsiones según las reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizadas porque contienen a modo de componente (a) glicósidos de la fórmula (I), en la que R^{1} significa un resto cetearilo o un resto behenilo.

4. Emulsiones según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque contienen, a modo de componente (b), alcoholes grasos de la fórmula (II)

(II)R^{2}OH

en la que R^{2} significa un resto hidrocarbonado alifático, lineal o ramificado, con 16 hasta 24 átomos de carbono y 0 y/o 1, 2 ó 3 dobles enlaces.

5. Emulsiones según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque contienen a modo de componente (b) cetarilalcohol o behenilalcohol.

6. Emulsiones según al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque los componentes (a) y (b) presentan los mismos restos grasos.

7. Emulsiones según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas porque contienen como componente (c) etoxilatos de alcoholes grasos de la fórmula (III)

(III)R^{3}O(CH_{2}CH_{2}O)_{n}H

en la que R^{3} significa un resto behenilo y n significa números desde 1 hasta 15.

8. Emulsiones según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas porque contienen a modo de componente facultativo (d) además etoxilatos de alcoholes grasos hidrófilos de la fórmula (IV),

(IV)R^{4}O(CH_{2}CH_{2}O)_{m}H

en la que R^{4} significa un resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono y m significa números desde 15 hasta 35.

9. Emulsiones según al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizadas porque contienen

(a) desde un 1 hasta un 50% en peso de cuerpo oleaginoso y

(b) desde un 1 hasta un 25% en peso de mezcla de emulsionantes,

con la condición de que los datos cuantitativos se complementen hasta el 100% en peso con agua y, en caso dado, con otros productos auxiliares y aditivos usuales.

10. Emulsiones según al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizadas porque contienen

(a) desde un 1 hasta un 50% en peso de cuerpo oleaginoso,

(b1) desde un 1 hasta un 5% en peso de alquil- y/o alqueniloligoglicósido con 16 a 22 átomos de carbono,

(b2) desde un 1 hasta un 5% en peso de alcoholes grasos con 16 a 22 átomos de carbono,

(b3) desde un 1 hasta un 5% en peso de etoxilatos de alcoholes grasos con 22 átomos de carbono y

(b4) desde 0 hasta un 4% en peso de etoxilatos de alcoholes grasos hidrófilos,

con la condición de que los datos cuantitativos se complementen hasta el 100% en peso con agua y, en caso dado, con otros productos auxiliares y aditivos usuales.