ES2247749T3

ES2247749T3 - Microcapsulas iii.

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Publication number: ES2247749T3
Application number: ES99112672T
Authority: ES
Inventors: Garces Josep Garces; Josep-Lluis Viladot Petit
Original assignee: Cognis IP Management GmbH
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 1999-07-02
Filing date: 1999-07-02
Publication date: 2006-03-01
Anticipated expiration: 2019-07-02
Also published as: JP4771633B2; DE59912559D1; EP1064913A1; WO2001001928A1; EP1064913B1; ATE304344T1; AU6265000A; JP2003506323A; US6733790B1

Abstract

Microcápsulas con diámetros medios en el intervalo de 0, 1 a 5 mm, constituidas por una membrana de envoltura y una matriz que contenga al menos un principio activo, obtenible mediante (a) una matriz hecha de gelificantes seleccionados del grupo de los heteropolisacáridos o proteínas, polímeros aniónicos y principios activos y (b) se introduce esta matriz en disoluciones acuosas de quitosán.

Description

Microcápsulas - III.

Objeto de la invención

La invención tiene por objeto el encapsulado de principios activos y hace referencia a nuevas microcápsulas, un procedimiento para su elaboración con el uso de diversos polímeros y quitosanes así como su empleo para la elaboración de, por ejemplo, preparados de superficie activa.

Estado actual de la técnica

El término "microcápsula" hace referencia a agregados esféricos con un diámetro en el intervalo de aproximadamente 0,1 hasta 5 mm, que contienen al menos un núcleo sólido o líquido, rodeado por al menos un recubrimiento continuo. Mejor dicho, se trata de fases líquidas o sólidas finamente dispersas envueltas por polímeros formadores de película, en cuya elaboración se precipitan los polímeros tras emulsión y coacervación o polimerización de las superficies límite sobre el material a recubrir. Según otro procedimiento se absorben los principios activos líquidos en una matriz ("microesponjas"), que se pueden recubrir por añadidura como micropartículas con polímeros formadores de película. Las cápsulas microscópicamente pequeñas, denominadas también nanocápsulas, se secan como polvo. Además de las microcápsulas uninucleadas se conocen también agregados polinucleados, también denominados microesferas, que contienen dos o más núcleos distribuidos en el material continuo de recubrimiento. Las microcápsulas uni- o plurinucleadas se pueden además envolver con un segundo, tercer, etc., recubrimiento. El recubrimiento puede consistir en materiales naturales, semisintéticos o sintéticos. materiales naturales de recubrimiento son por ejemplo goma arábiga, agar-agar, agarosa, maltodextrina, ácido algínico o sus sales, por ejemplo alginato sódico o cálcico, grasas y ácidos grasos, alcohol cetílico, colágeno, quitosán, lecitinas, gelatinas, albúmina, laca, polisacárido, como almidón o dextrán, polipéptidos, hidrolizado proteínico, sucrosa y ceras. materiales semisintéticos de recubrimiento son, entre otros, celulosas químicamente modificadas, especialmente éster y éter de celulosa, por ejemplo acetato de celulosa, etilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa y carboximetilcelulosa, así como derivados del almidón, especialmente éster y éter de almidón. materiales sintéticos de recubrimiento son, por ejemplo, polímeros como poliacrilatos, poliamidas, alcohol polivinil o polivinilpirrolidona.

Ejemplos de microcápsulas del estado actual de la técnica son los siguientes productos comerciales (en cada caso se muestra entre paréntesis el material de recubrimiento): Hallcrest Microcapsules (gelatinas, goma arábiga), Coletica talasferes (colágeno marino), Lipotec Millicapseln (ácido algínico, agar-agar), Induchem Unisferes (lactosa, celulosa microcristalina, hidroxipropilmetilcelulosa); Unicerin C30 (lactosa, celulosa microcristalina, hidroxipropilmetilcelulosa), Kobo Glicosferes (almidón modificado, éster de ácido graso, fosfolípidos), Softsferes (agar-agar modificado) y Kuhs Probiol Nanosferes (fosfolípidos).

En este contexto, como se muestra también en el registro de patente alemana DE 19712978 A1 (Henkel), se conocen las microesferas de quitosán que se obtienen, en las que se mezclan quitosanes o derivados del quitosán con corpúsculos de aceite y estas mezclas se introducen en disoluciones tensoactivas básicamente ajustadas. A partir del registro de patente alemana DE 19756452 A1 (Henkel) se conoce además también el empleo de quitosán como material de encapsulado para el tocoferol.

La liberación de los principios activos de las microcápsulas se lleva a cabo habitualmente durante el empleo de los preparados que los contienen mediante destrucción del recubrimiento debido a un efecto mecánico, térmico, químico o enzimático. Un inconveniente es que las microcápsulas no permiten (o sólo en insuficiente proporción) la liberación controlada de los principio activos de su interior y las cápsulas muestran una insuficiente estabilidad frente a tensoactivos, principalmente aniónicos. El objetivo de la presente invención consiste por lo tanto en ello, para salvar enseguida estos inconvenientes.

Descripción de la invención

Son objeto de la invención microcápsulas con diámetros medios en el intervalo de 0,1 a 5 mm, constituidas por una membrana de envoltura y una matriz que contenga al menos un principio activo, obtenible mediante

(a) la preparación de una matriz hecha de gelificantes seleccionados del grupo de los heteropolisacáridos o proteínas, polímeros aniónicos y principios activos y

(b) la introducción de esta matriz en disoluciones acuosas de quitosán.

Sorprendentemente se descubrió que el empleo de heteropolisacáridos termogelificantes naturales o proteínas junto con polímeros aniónicos, que forman membranas en presencia de quitosanes (catiónicos), permite la elaboración de nuevas microcápsulas, que se distinguen por una claramente mejorada estabilidad del tensoactivo.

Otro objeto de la invención hace referencia a un procedimiento para la elaboración de microcápsulas con diámetros medios en el intervalo de 0,1 a 5 mm, constituidas por una membrana de envoltura y una matriz que contiene al menos un principio activo, en el que

(a) se prepara una matriz de gelificantes seleccionados del grupo de los heteropolisacáridos o proteínas, polímeros aniónicos y principios activos y

(b) se introduce esta matriz en disoluciones acuosas de quitosán.

Gelificantes

En el ámbito de la invención se consideran preferentemente como gelificantes aquellas sustancias que muestran la particularidad de formar geles en disolución acuosa a temperaturas superiores a 40ºC. Ejemplos típicos de estos son los heteropolisacáridos y proteínas. Como heteropolisacáridos termogelificantes se emplean preferentemente agarosas, que pueden existir en forma de agar-agar obtenido a partir de algas rojas también junto con hasta un 30% en peso de agaropectinas no gelificadas. El componente principal de las agarosas son polisacáridos lineales de la D-galactosa y la 3,6-anhidro-L-galactosa, que presentan alternamente enlaces glicosídicos b-1,3- y b-1,4-. Los heteropolisacáridos presentan preferentemente un peso molecular en el intervalo de 110.000 a 160.000 y son tanto incoloros como insípidos. Como alternativas se presentan pectinas, xantanes (también goma xantán) así como sus mezclas. Se prefieren además aquellos que forman geles incluso en disolución acuosa al 1% en peso, que no funden por debajo de los 80ºC y se solidifican ya de nuevo por encima de los 40ºC. Del grupo de las proteínas termogelificantes se nombran ejemplarmente diversos tipos de gelatinas.

Polímeros Aniónicos

Como polímeros aniónicos se utilizan preferentemente sales del ácido algínico. En el caso del ácido algínico se trata de una mezcla de polisacáridos que contiene grupos carboxilo con el siguiente bloque monomérico ideal:

1

El peso molecular medio de los ácidos algínicos o los alginatos se encuentra en el intervalo de 150.000 a 250.000. Se entiende por como sales del ácido algínico tanto a sus productos de neutralización completa como también parcial, especialmente las sales alcalinas y por debajo preferentemente el alginato sódico ("algin") así como las sales alcalino-térreas y de amonio. Se prefieren especialmente los alginatos mezclados, como por ejemplo los alginatos sodio/magnesio o sodio/calcio. En un modo de ejecución alternativo de la invención se emplean para este propósito sin embargo también derivados aniónicos del quitosán, como por ejemplo los productos de carboxilación y sobre todo los productos de succinificación, como se describen por ejemplo en el registro de patente alemana DE 3713099 C2 (L'Oréal) así como en el registro de patente alemana DE 19604180 A1 (Henkel).

Principios Activos

La selección de los principio activos encerrados en las nuevas microcápsulas, no es crítica en sí misma. Preferentemente se trata de sustancias, que primero se liberan mediante destrucción mecánica de las microcápsulas. En estos casos corresponde a las microcápsulas el objetivo de impedir el contacto entre ambiente exterior y principio activo y evitar una reacción química o degradación. Puede que las sustancias encerradas en la cápsula no puedan ser liberadas en absoluto y solamente sirvan al propósito de conferir al preparado una apariencia estética; esto es cierto por ejemplo en muchos casos para colorantes. Queda naturalmente claro que estas formas de empleo también pueden existir conjuntamente. Es especialmente posible, por ejemplo, encapsular un aroma para la posterior liberación junto con un pigmento de color que le confiere a la cápsula una apariencia externa especial.

Principios Activos Para Usos Cosméticos y Farmacéuticos

Ejemplos típicos de principio activos que se emplean en el ámbito de los productos cosméticos y farmacéuticos son los tensoactivos, aceites cosméticos, ceras perladas, estabilizadores, principios activos biogénicos, vitaminas, desodorantes, antiperspirantes, antiescamantes, factores de protección UV, antioxidantes, conservantes, repelentes de insectos, auto-bronceadores, inhibidores de la tirosina (despigmentantes), aceites perfumados y colorantes.

Como sustancias de superficie activa se pueden encapsular tensoactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros Ejemplos típico de tensoactivos aniónicos son los jabones, sulfonatos de alquilbenceno, sulfonatos de alcano, sulfonatos de olefina, sulfatos éter de alquilo, éteres de glicerol sulfonatados, sulfonatos de \alpha-metiléster, ácidos grasos sulfónicos, alquilsulfatos, tersulfatos de alcoholes grasos, éteres de glicerol sulfatados, éteres sulfatados de ácidos grasos, éteres hidroxi mixtos sulfatados, monoglicerol(éter)sulfatos, amido(éter)sulfatos de ácidos grasos, sulfosuccinatos de mono- y dialquil, sulfosuccinamatos de mono- y dialquil, sulfotriglicéridos, jabones amido, éteres de ácidos carboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos, arcosinatos de ácidos grasos, tauridos grasos, N-acilaminoácidos, como por ejemplo acillactilatos, aciltartratos, acilglutamatos y acilaspartatos, sulfatos de alquiloligoglucósidoo, condensado de ácido graso protéico (especialmente productos vegetales a base de trigo) y fosfatos de alquil(éter). En caso de que los tensoactivos aniónicos contengan cadenas poliglicoléter, pueden mostrar una distribución homóloga convencional, preferentemente sin embargo una compacta. Ejemplos típicos de tensoactivos no iónicos son el alcohol graso poliglicoléter, alquilfenolpoliglicoléter, ácido graso poliglicoléster, ácido graso amidopoliglicoléter, amina grasa poliglicoléter, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o formales mixtos, en su caso alqu(en)iloligoglicósidos o derivados del ácido glucórico parcialmente oxidados, N-alquilglucamidas de ácido graso, hidrolizado protéico (especialmente productos vegetales a base de trigo), poliol éster de ácido graso, éster de azúcar, éster de sorbitán, polisorbatos y aminóxidos. En caso de que los tensoactivos no niónicos contengan cadenas poliglicoléter, pueden mostrar una distribución homóloga convencional, preferentemente sin embargo una compacta. Ejemplos típicos de tensoactivos catiónicos son los compuestos cuaternarios de amonio, como por ejemplo el cloruro de dimetil diestearil amonio, y esterquats, especialmente sales cuaternarias de trialcanolamina éster de ácido graso. Ejemplos típicos de tensoactivos anfóteros o zwitteriónicos son las alquilbetainas, alquilamidobetainas, aminopropionatos, aminoglicinatos, imidazoliniumbetainas y sulfobetainas. Los citados tensoactivos son todos compuestos conocidos. En lo que se refiere a la estructura y elaboración de estas sustancias nos remitimos a los pertinentes trabajos generales, por ejemplo, J.Falbe (ed.), "Surfactantes en productos de Consumo" ("Surfactants en Consumer Products"), Editoral Springer, Berlin, 1987, pg. 54-124 o J.Falbe (ed.), "Catalizadores, Tensoactivos y Aditivos de aceites Minerales" ("Katalysatoren, Tensiden y Mineralaceite deadditive"), Editorial Tieme, Stuttgart, 1978, pg. 123-217.

Como aceites cosméticos se utilizan por ejemplo alcoholes de Guerbet con alcoholes grasos con de 6 a 18, preferentemente de 8 a 10 átomos de carbono de base, ésteres de ácidos grasos C_{6}-C_{22} lineales con alcoholes grasos C_{6}-C_{22} lineales, ésteres de ácidos carboxílicos C_{6}-C_{13} ramificados con alcoholes grasos C_{6}-C_{22} lineales, como por ejemplo miristilmiristato, miristilpalmitato, miristilestearato, miristilisoestearato, miristiloleato, miristilbehenato, miristilerucato, cetilmiristato, cetilpalmitato, cetilestearato, cetilisoestearato, cetiloleato, cetilbehenato, cetilerucato, estearilmiristato, estearilpalmitato, estearilestearato, estearilisoestearato, esteariloleato, estearilbehenato, estearilerucato, isoestearilmiristato, isoestearilpalmitato, isoestearilestearato, isoestearilisoestearato, isoesteariloleato, isoestearilbehenato, isoesteariloleato, oleilmiristato, oleilpalmitato, oleilestearato, oleilisoestearato, oleiloleato, oleilbehenato, oleilerucato, behenilmiristato, behenilpalmitato, behenilestearato, behenilisoestearato, beheniloleato, behenilbehenato, behenilerucato, erucilmiristato, erucilpalmitato, erucilestearato, erucilisoestearato, eruciloleato, erucilbehenato y erucilerucato. También se pueden emplear ésteres de ácidos grasos C_{6}-C_{22} lineales con alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos C_{6}-C_{22} lineales o ramificados, especialmente dioctil malatos, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (como por ejemplo propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos de base ácidos grasos C_{6} -C_{10}, mezcla líquida de mono-/di-/triglicéridos con base de ácidos grasos C_{6} -C_{18}, ésteres de alcoholes grasos C_{6} -C_{22} y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos C_{2} -C_{12} con alcoholes lineales o ramificados con de 1 a 22 átomos de carbono o polioles con de 2 a 10 átomos de carbono y 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexano sustituido, carbonatos de alcohol graso C_{6}-C_{22} lineales y ramificados, carbonatos de Guerbet, ésteres del ácido benzoico con alcoholes C_{6}-C_{22} lineales y/o ramificados (por ejemplo, Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos con de 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquil, productos de anillo abierto de ésteres de ácido graso epoxilado con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos alifáticos o nafténicos, como por ejemplo escualano, escualeno o dialquilciclohexano.

Como cera perlada se emplean por ejemplo: alquilenglicoléster, etilenglicoldiestearato especial; alcanolamidas de ácido graso, dietanolamida especial de ácido graso de coco; glicéridoos parciales, monoglicérido especial del ácido esteárico; ésteres polivalentes, en cada caso ácidos carboxílicos hidroxisustituidos con alcoholes grasos con de 6 a 22 átomos de carbono, éster especial de cadena larga del ácido tartárico; sustancias grasas, como por ejemplo alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehidos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que muestran en total al menos 24 átomos de carbono, éter láurico y diesteárico especiales; ácidos grasos como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura de epóxidos de olefina con de 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con de 12 a 22 átomos de carbono y/o polioles con de 2 a 15 átomos de carbono y de 2 a 10 grupos hidroxilo así como sus mezclas.

Como estabilizadores se pueden utilizar sales metálicas de ácidos grasos, como por ejemplo de magnesio, aluminio y/o estearato o ricinoleato de zinc.

Por principios activos biogénicos se entienden por ejemplo el tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácido desoxirribonucleico, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, koji, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.

Los cosméticos desodorantes actúan evitando los olores corporales, ocultándolos o eliminándolos. Los olores corporales se producen mediante la acción de bacterias de la piel sobre el sudor apocrino, con lo que se forman productos de degradación de olor desagradable. En consecuencia, contienen principios activos desodorantes, que hacen de antigerminantes, inhibidores enzimáticos, absorbentes u ocultadores de olores.

Como antigerminantes son fundamentales todas las sustancias apropiadas eficaces contra bacterias Gram-positivas, como por ejemplo, ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y éster, N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea, 2,4,4'-tricloro-2'-idroxidifeniléter (triclosan), 4-cloro-3,5-dimetilfenol, 2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, 2-benceno-4-clorofenol, 3-(4-clorofenoxi)-1,2- propandiol, 3-lod-2-propinilbutil-carbamato, clorhexidina, 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), sustancias aromáticas antibacterianos, timol, aceite de tomillo, eugenol (aceite de clavo), aceite de clavel, mentol, aceite de menta, famesol, fenoxietanol, glicerolmonolaurato (GML), diglicerolmonocaprinato (DMC), N-alquilamidas del ácido salicílico, como por ejemplo, octilamida o n-decilamida del ácido salicílico.

Como inhibidores enzimáticos resultan apropiados, por ejemplo, los inhibidores de la esterasa. Entre estos, se trata preferentemente de trialquilcitratos como el trimetilcitrato, tripropilcitrato, triisopropilcitrato, tributilcitrato y especialmente trietilcitrato (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). Las sustancias inhiben la actividad enzimática y reducen con ello la formación de olores. Otras sustancias, que entran en consideración como inhibidores de la esterasa son los sulfatos o fosfatos de esterol, como por ejemplo sulfato o fosfato de lanosterina, colesterina, campesterina, estigmasterina y sitoesterina, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, como por ejemplo ácido glutárico, monoetiléster del ácido glutárico, dietiléster del ácido glutárico, ácido adípico, monoetiléster del ácido adípico, dietiléster del ácido adípico, ácido malónico y dietiléster del ácido malónico, ácidos hidroxicarónicos y sus ésteres como por ejemplo ácido cítrico, ácido DL-málico, ácido tartárico o dietiléster del ácido tartárico, así como glicinato de cinc.

Como absorbeolores se emplean sustancias, que pueden absorber compuestos formadores de olores y retenerlos en gran parte. Reducen la presión parcial de los componentes individuales y, de este modo, también su velocidad de difusión. Es importante que los perfumes permanezcan además sin perjuicio. Los absorbeolores no tienen eficacia alguna contra las bacterias. Contienen por ejemplo como componente principal una sal de cinc compleja o especial del ácido ricinoleico, en gran parte aromas de olor neutro, que los expertos conocen como "fijadores" ("Fixateure"), como por ejemplo, extractos de labdano o stirax o determinados derivados del ácido abiético. Las sustancias aromáticas o aceites perfumados actúan como encubridores de olores, que, por añadidura, confieren al desodorante aparte de su función como encubridores de olores su respectiva nota de olor. Como aceites perfumados existen por ejemplo las denominadas mezclas de sustancias aromáticas naturales y sintéticas. sustancias aromáticas naturales son extractos con flores, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutas, raices, maderas y hierbas, agujas y ramas así como resinas y bálsamos. Se utilizan además materias primas animales, como por ejemplo almizcle y castóreo. Son compuestos aromatizados sintéticos típicos los productos tipo ésteres, éteres, aldehidos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Compuestos aromatizados de tipo éster son, por ejemplo, el bencenoacetato, p-tert.-butilciclohexilacetato, linalilacetato, feniletilacetato, linalilbenzoato, bencenoformiato, alilciclohexilpropionato, estiralilpropionato y bencenosalicilato. Entre los éteres se cuenta por ejemplo con el bencenoetiléter; entre los aldehidos, por ejemplo, los alcanales lineales con de 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citronellil-oxiacetaldehido, aldehido ciclamen, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal; entre las cetonas, por ejemplo, la jonona y metilcedrilcetona; entre los alcoholes, el anetol, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalol, alcohol feniletílico y terpinol; entre los hidrocarburos, principalmente los terpenos y bálsamos. Se prefiere sin embargo usar mezclas de diversas sustancias aromáticas que generan en conjunto una agradable nota de aroma. También los aceites etéricos de escasa volatilidad, que se aplican por lo general como componentes aromáticos, sirven como aceites perfumados, por ejemplo: aceite de salvia, aceite de camomila, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite de tila, aceite de enebrina, aceite de vetiver, aceite de olibanum, aceite de galbanum aceite de labdanum y aceite de lavandina. Se utilizan preferentemente aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, lyral, citronellol, alcohol feniletílico, aldehido \alpha-hexilcinámico, geraniol, bencenoacetona, aldehido de ciclamen, linalol, boisambrene forte, ambroxan, indol, hediona, sandelice, aceite de limón, aceite de mandarina, aceite de naranja, alilamilglicolato, cyclovertal, aceite de lavanda, aceite de salvia moscatel, \beta-damascona, aceite de geranio bourbon, ciclohexilsalicilato, vertofix coeur, iso-e-super, fixolide np, evemil, iraldein gamma, ácido fenilacético, geranio-acetato, benceno-acetato, óxido de rosas, romilato, irotil y floramat aislados o en mezclas.

Los antiperspirantes reducen la formación de sudor mediante su influencia sobre la actividad de las glándulas sudoríparas ecrinas, y actúan por lo tanto contra la hiperhidrosis en axilas y el olor corporal. Las formulaciones acuosas o anhidras de antiperspirantes contienen normalmente los siguientes constituyentes:

\bullet: principios activos astringentes,

\bullet: componentes oléicos,

\bullet: emulgentes no iónicos,

\bullet: coemulgentes,

\bullet: factores de consistencia,

\bullet: auxiliares como por ejemplo, engrosantes o agentes complejantes y/o

\bullet: medios no acuosos de disolución como por ejemplo, etanol, propilenglicol y/o glicerol.

Como principios activos antitranspirantes astringentes sirven ante todo todas las sales de aluminio, circonio o cinc. Son apropiados principios activos antihidróticos eficaces, por ejemplo, cloruro de aluminio, clorohidrato de aluminio, diclorohidrato de aluminio, sesquiclorohidrato de aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo, con propilenglicol-1,2. Hidroxialantoinato de aluminio, tartrato cloruro de aluminio, triclorohidrato de aluminio-circonio, tetraclorohidrato de aluminio-circonio, pentaclorohidrato de aluminio-circonio y sus compuestos complejos, por ejemplo, con aminoácidos como la glicina. Asimismo pueden contener los antiperspirantes auxiliares corrientes solubles en aceite y solubles en agua en pequeñas concentraciones. Tales auxiliares solubles en aceite pueden ser, por ejemplo: antiinflamatorios, protectores dermatológicos o aceites etéricos wohlriechende, principios activos protectores dermatológicos sintéticos y/o aceites perfumados solubles en aceite.

Aditivos convencionales solubles en agua son, por ejemplo conservantes, aromas solubles en agua, establecedores de f como por ejemplo mezclas amortiguadoras, engrosantes solubles en agua como por ejemplo polímeros naturales o sintéticos solubles en agua como goma xantán, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona u óxidos de polietileno de alto peso molecular.

Como antiescamantes se pueden utilizar climbazol, octopirox, quetoconazol y piritiona cíncica.

Se entiende por factores de protección UV, por ejemplo, las sustancias orgánicas presentes en forma líquida o cristalina a temperatura ambiente (filtros de protección solar), que son capaces de absorber rayos ultravioletas y emiten nuevamente la energía absorbida en forma de radiación de onda larga, por ejemplo calor. Los filtros UVB pueden ser solubles en aceite o en agua. Como sustancias solubles en aceite se nombran por ejemplo:

\bullet: 3-benzilideno alcanfor o 3-benziliden noralcanfor y sus derivados, por ejemplo el 3-(4-metilbenziliden)alcanfor como se describe en la EP 0693471 B1;

\bullet: derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente 2-etilhexiléster del ácido 4-(dimetilamino)benzoico, 2-octiléster del ácido 4-(dimetil-amino)benzoico y amiléster del ácido 4-(dimetilamino)benzoico;

\bullet: ésteres del ácido cinámico, preferentemente 2-etilhexiléster del ácido 4-metoxicinámico, propiléster del ácido 4-metoxicinámico, isoamiléster del ácido 4-metoxicinámico, 2-etilhexiléster del ácido 2-ciano-3,3-fenilcinámico (octocrilenos);

\bullet: ésteres del ácido salicílico, preferentemente 2-etilhexiléster del ácido salicílico, 4-isopropilbenciléster del ácido salicílico, homomentil éster del ácido salicílico;

\bullet: derivados de la benzofenona, preferentemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

\bullet: ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente di-2-etilhexiléster del ácido 4-metoxibenzomalónico;

\bullet: derivados de la triacina, como por ejemplo 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triacina y octil triazón, como se describen en la EP 0818450 A1 o dioctil butamido triazonas (Uvasorb® HEB);

\bullet: propano-1,3-diones, como por ejemplo 1-(4-tert.butilfenil)-3-(4'metoxifenil) propano-1,3-dion;

\bullet: derivados del quetotriciclo(5.2.1.0)decano, como se describen en la EP 0694521 B1.

Como sustancias solubles en agua se emplean:

\bullet: ácido 2-fenilbenzoimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalino-térreas, de amonio, alquilamonio, alcanolamonio y sales de glucoamonio;

\bullet: derivados sulfónicos de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;

\bullet: derivados sulfónicos del 3-benziliden alcanfor, como por ejemplo ácido 4-(2-oxo-3-bomilidenmetil)bencenosulfónico y ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bomiliden) sulfónico y sus sales.

Como filtros UV-A típicos se emplean especialmente derivados del benzoilmetano, como por ejemplo 1-(4'-tert.butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona, 4-tert.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol 1789), 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona así como compuestos de enamina, como se describen en la DE 19712033 A1 (BASF). Los filtros UV-A y UV-B se pueden utilizar claramente también en mezclas. Junto a las citadas sustancias solubles se emplean también para este propósito pigmentos fotoprotectores insolubles, o sea óxidos de metal o sales finamente dispersos. Ejemplos de óxidos metálicos apropiados son especialmente los óxidos de zinc y titanio junto con los óxidos de hierro, circonio, silicio, manganeso, aluminio y cerio así como sus mezclas. Como sales se pueden utilizar silicatos (talco), sulfato de bario o estearato de zinc. Los óxidos y sales se usan en forma de pigmentos para el cuidado de la piel y emulsiones protectoras dermatológicas y cosméticos decorativos. Las partículas deberían presentar además un diámetro medio de menos de 100 nm, preferentemente entre 5 y 50 nm y especialmente entre 15 y 30 nm. Pueden exhibir una forma esférica, aunque también se pueden usar aquellas partículas que gozan de forma elipsoidal o de forma divergente en otro modo de la figura esférica. Los pigmentos pueden existir también tratados superficialmente, es decir hidrofilizados o hidrofobizados. Ejemplos típicos son dióxidos de titanio recubiertos, como por ejemplo dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). Como recubrimientos hidrófobos se utilizan además ante todo las siliconas y además trialcoxioctilsilanos especiales o simeticonas. En los protectores solares se prefiere utilizar los denominados micro- o nanopigmentos. Preferentemente se usa óxido de zinc micronizado. Otros filtros fotoprotectores apropiados se pueden encontrar en el estudio de P.Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1996).

Junto a los dos citados grupos de sustancias fotoprotectoras primarias se pueden utilizar también fotoprotectores secundarios del tipo de los antioxidantes, que interrumpen la cadena de reacciones fotoquímicas, que se activa cuando la radiación UV penetra en la piel. Ejemplos típicos de éstos son los aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados; imidazoles (por ejemplo ácido urocánico) y sus derivados; péptidos como D,L-camosina, D-camosina, L-camosina y sus derivados (por ejemplo anserina); carotenoides, carotenos (por ejemplo \alpha-caroteno, \beta-caroteno, licopina) y sus derivados; ácido clorogénico y sus derivados; ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico); aurotioglucosa; propiltiouracil y otros tioles (por ejemplo tioredoxina, glutatión, cisteina, cistina, cistamina y sus ésteres glicosil-, N-acetil-, metil-, etil-, propil-, amil-, butil- y lauril-, palmitoil-, oleil, g-linoleil-, colesteril- y gliceriléster) así como sus sales; dilauriltiodipropionato, diesteariltiodipropionato, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como compuestos sulfoximina (por ejemplo butionin-sulfoximina, homocistein-sulfoximina, butionin-sulfones, penta-, hexa-, heptationin-sulfoximina) en muy escasas dosificaciones compatibles (por ejemplo de pmol a mmol/kg). Además de los quelatantes de metales (por ejemplo \alpha-hidroxiácidos grasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido DL-málico), ácido húmico, ácido bilioso, extracto bilioso, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados; ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo ácido g-linoleico, ácido linólico, ácido oléico); ácido fólico y sus derivados; ubiquinona y ubiquinol y sus derivados; vitamina C y derivados (por ejemplo ascorbilpalmitato, ascorbilfosfato de magnesio, ascorbilacetato); tocoferoles y derivados (por ejemplo vitamina-E-acetato); vitamina A y derivados (vitamina-A-palmitato) así como coniferilbenzoato de resina benzoína; ácido rutínico y sus derivados; \alpha-glicosilrutina, ácido ferulálico, furfurilidenglucitol, camosina, butilhidroxitoluol, butilhidrox,ianisol, ácidos nordihidroguajakhárico y nordihidroguajarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados; manosas y sus derivados; superoxid-dismutasa; zinc y sus derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}); selenio y sus derivados (por ejemplo selenometionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, trans-óxido de estilbeno) y los derivados apropiados conforme a la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de los principios activos mencionados.

Como conservantes se emplean por ejemplo: fenoxietanol, disolución de formaldehído, parabeno, pentandiol o ácido sorbítico así como las demás clases de sustancias incluidas en el Anexo 6, Parte a y b de la normativa de cosméticos. Como repelentes de insectos se utilizan N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o etil-butilacetilamino-propionatos; como autobronceantes sirve la dihidroxiacetona. Como inhibidores de la tirosina, que impiden la formación de melanina y encuentran empleo en despigmentantes, se aplican por ejemplo arbutina, ácido koji, ácido cumárico y ácido ascórbico (vitamina C).

Como aceites perfumados existen denominadas mezclas de sustancias aromáticas naturales y sintéticas. Sustancias aromáticas naturales son extractos de flores (lirio, lavanda, rosas, jazmín, neroli, ylang-ylang), tallos y hojas (geranio, patchouli, petitgrain), frutos (anís, coriandro, comino, enebro), cáscaras de frutas (bergamota, limón, naranjas,), raices (macis, angélica, apio, cardamomo, costus, iris, Calmus), maderas (de pino, sándalo, guajak, cedro, rosa) y hierbas (estragón, lemongras, salvia, timián), agujas y ramas (abeto rojo, abeto, pino, pino carrasco), resinas y bálsamos (galbanum, elemí, benzoe, mirra, olibanum, opoponax). Se emplean además materias primas animales, como por ejemplo almizcle y castóreo. Compuestos aromáticos sintéticos típicos son aquellos productos de tipo éster, éter, aldehido, cetona, alcohol e hidrocarburo. Son compuestos aromáticos tipo éster, por ejemplo, bencenacetato, fenoxietilisobutirato, p-tert.-butilciclohexilacetato, linalilacetato, dimetilbencilcarbinilacetato, feniletilacetato, linalilbenzoato, bencenoformiato, etilmetilfenilglicinato, alilciclohexilpropionato, estiralilpropionato y bencensalicilato. A los éteres pertenece por ejemplo el bencenoetiléter; a los aldehidos, por ejemplo, los alcanales lineales con de 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronellal, citronelliloxiacetaldehido, aldehido ciclamen, hidroxicitronellal, lilial y bourgeonal; a las cetonas, por ejemplo, la jonona, \mu-isometilionona y metilcedrilcetona; a los alcoholes: anetol, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalol, feniletilalcohol y terpineol; a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos. Se prefiere sin embargo el uso de mezclas de diversas sustancias aromáticas, que generan en conjunto una agradable nota de aroma. También los aceites etéricos de escasa volatilidad, que por lo general se utilizan como componentes aromáticos werden, se aplican como aceites perfumados, por ejemplo aceite de salvia, aceite de camomila, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de hoja de canela, aceite de tila, aceite de enebrina, aceite de vetiver, aceite de olibanum, aceite de galbanum, aceite de labolanum y aceite de lavandina. Se utilizan preferentemente aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, lyral, citronellol, alcohol feniletílico, aldehido \alpha-hexilcinámico, geraniol, bencenoacetona, aldehido de ciclamen, linalol, boisambrene forte, ambroxan, indol, hediona, sandelice, aceite de limón, aceite de mandarina, aceite de naranja, alilamilglicolato, cyclovertal, aceite de lavanda, aceite de salvia moscatel, \beta-damascona, aceite de geranio bourbon, ciclohexilsalicilato, vertofix coeur, iso-e-super, fixolide np, evemil, iraldein gamma, ácido fenilacético, geranio-acetato, benceno-acetato, óxido de rosas, romilato, irotil y floramat aislados o en mezclas.

Como colorantes se pueden usar las sustancias autorizadas apropiadas para propósitos cosméticos, como se reúnen por ejemplo en la publicación ''Colorantes cosméticos de la Comisión del colorante del grupo de investigación alemán, Editorial Chemie, Weinheim, 1984, pg.81-106. Las cápsulas pueden contener estos principios activos también solamente por motivos estéticos y pueden no estar destinados a una liberación controlada.

Principios Activos Para Su Empleo en Detergentes

El empleo de microcápsulas en el ámbito de los detergentes, especialmente en detergentes y productos de limpieza, consiste asimismo en el deseo de impedir el contacto entre las diversas sustancias aplicadas. De este modo, resulta razonable encapsular sustancias químicamente sensibles, como por ejemplo aceites perfumados o abrillantadores ópticos, para asegurar su actividad por ejemplo en lejía de hipoclorito o de peróxido también tras un largo almacenamiento. Se utiliza, sin embargo, por ejemplo también el efecto de que, por regla general, el blanqueo de los tejidos no tiene lugar al principio del proceso de lavado, sino que primero se realiza en su curso y asegura con la liberación tardía mediante efecto mecánico sobre las microcápsulas, que el blanqueante desarrolla su efecto completo en el instante correcto. Como consecuencia, se emplean como principio activos, efectivos para su encapsulado en detergentes, sobre todo blanqueantes, activadores del blanqueado, enzimas, inhibidores de redeposición, abrillantadores ópticos así como perfumes (estables frente al cloro o peróxido) y colorantes.

Entre los compuestos que sirven como blanqueantes y que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tienen especial significado el perborato sódico tetrahidratado y el perborato sódico monohidratado. Otros agentes de blanqueado utilizables son, por ejemplo, peroxicarbonato, citrato perhidratado, así como sales de perácidos, como perbenzoatos, peroxiftalatos o diácido diperoxidodecanoico. Se aplican convencionalmente en concentraciones del 8 al 25% en peso. Se prefiere el empleo de perborato sódico monohidrato en concentraciones del 10 al 20% y especialmente del 10 al 15% en peso. Mediante su capacidad de poder ligar agua libre bajo la formación del tetrahidrato, contribuye al aumento de la estabilidad del agente.

Ejemplos de activadores del blanqueo apropiados son perácidos orgánicos que forman N-acil o O-acil-compuestos con hidrógenoperóxidos, preferentemente diamina N,N'-tetraacilada, además de anhídrido carbónico y poliol ésteres como el glucosapentaacetato. El contenido de agentes con blanqueante en activadores de blanqueado se encuentra en el rango corriente de valores, preferentemente entre el 1 y el 10% y especialmente entre el 3 y el 8% en peso. Los activadores del blanqueado especialmente preferidos son N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina y 1,5-diacetil-2,4-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazina.

Como enzimas se utilizan aquellas de la clase de las proteasas, lipasas, amilasas, celulasas o sus mezclas. Resultan especialmente bien apropiados los principios activos enzimáticos obtenidos de bacterias u hongos, como bacillus subtilis, bacillus licheniformis y streptomyces griseus. Se utilizan preferentemente proteasas del tipo subtilisina y especialmente proteasas, obtenidas a partir de bacillus lentus. Su proporción puede ascender a de aproximadamente el 0,2 hasta aproximadamente el 2% en peso. Las enzimas se pueden adsorber sobre sustancias portadoras y/o embeber en sustancias de recubrimiento, para protegerlas de una descomposición anticipada. Además de los alcoholes mono- y polifuncinales y los fosfonatos, los agentes pueden contener estabilizadores enzimáticos adicionalmente. Por ejemplo, se puede utilizar del 0,5 al 1% en peso de formiato sódico. Resulta también posible el empleo de proteasas estabilizadas con sales de calcio solubles y un contenido en calcio de preferentemente cerca del 1,2% en peso, relativo a la enzima. Especialmente ventajoso es, sin embargo, el uso de compuestos borados, por ejemplo del ácido bórico, óxido de boro, borax y borácido, boroxid, borax y otros boratos de metales alcalinos como las sales de los ácidos ortobórico (H_{3}BO_{3}), metabórico (HBO_{2}) y pirobórico (ácido tetrabórico H_{2}B_{4}O_{7}).

Inhibidores de redeposición apropiados son coloides solubles en agua, por lo general de naturaleza orgánica; por ejemplo las sales solubles en agua de polímeros del ácido carbónico, cola, gelatinas, sales de éteres carboxílicos o éteres sulfónicos del almidón o la celulosa o sales de ésteres sulfúricos ácidos de la celulosa o el almidón. También son apropiados para este propósito los grupos ácidos solubles en agua que contienen poliamidas. Además se hace uso de preparados solubles de almidón y otros como los arriba mencionados productos del almidón, por ejemplo almidón reducido, aldehido de almidón etc.. También es útil la polivinilpirrolidona. Se prefieren sin embargo los éteres de celulosa, como carboximetilcelulosa, metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas así como polivinilpirrolidona, por ejemplo en concentraciones del 0,1 al 99 y preferentemente del 1 al 5% en peso, relativo a los agentes.

Como ópticos abrillantadores se pueden utilizar derivados del diácido sulfónico de diaminoestilbeneno o sus sales de metales alcalinos. Resultan apropiadas, por ejemplo, las sales del 2,2'-diácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno- sulfónico o compuestos de idéntica preparación, que en vez del grupo morfolino portan un grupo dietanolamino, metilamino, anilino o 2-metoxietilamino. Aparte, pueden estar presentes abrillantadores del tipo de los difenilestirilos sustituidos, por ejemplo, las sales alcalinas del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, ó 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También se pueden utilizar mezclas de los abrillantadores ya mencionados. Un colorante especialmente preferido es el Tinolux® (producto comercial de Ciba-Geigy).

Ejemplos de aromas resistentes al cloro activo son citronellol (3,7-dimetil-6-octen-1-ol), dimetiloctanol (3,7-dimetiloctanol-1), hidroxicitronellol (3,7-dimetiloctan-1,7-diol), mugol (3,7-dimetil-4,6-octatrien-3-ol), mirsenol (2-metil-6-metilen-7-octen-2-ol), terpinoles (p-mento-1,4(8)-dien), etil-2-metilbutirato, fenilpropil-alcohol, galaxolida (1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8,-hexametilciclo pental-2-benzopirano, tonalida (7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametiltetrahidronaftalina), óxido de rosas, óxido de linalol, 2,6-dimetil-3-octanol, tetrahidroetil-linalol, tetrahidroetil-linalilacetato, o-sec-butilciclohexilacetato e isolona diforenepóxido así como isoborneal, aceite de dihidroterpeno, isobornilacetato, dihidroterpenilacetato. Otros aromas apropiados son las sustancias citadas en el registro de patente europea EP 0622451 A1 (Procter & Gamble) en las columnas 3 y 4.

Como pigmentos colorantes se emplean junto a sustancias inorgánicas, como por ejemplo óxido de hierro o de bismuto, ante todo cloroftalocianina verde (Pigmosol® Verde, Hostafina® Verde), amarillo Solar Yellow BG 300 (Sandoz), cloroftalocianina azul (Hostafina® Azul) o Cosmenil® Azul.

Quitosanes

Los quitosanes cargados negativamente tienen el objeto de formar membranas con los polímeros aniónicos. Los quitosanes son biopolímeros pertenecientes al grupo de los hidrocoloides. Químicamente se trata de quitinas parcialmente deacetiladas de diferentes pesos moleculares, que contienen la siguiente unidad monomérica ideal:

2

En contraste con la mayoría de los hidrocoloides, que están cargados negativamente en el intervalo de valores de pH biológicos, los quitosanes son biopolímeros catiónicos bajo estas condiciones. Loa quitosanes cargados positivamente son capaces de interactuar con superficies cargadas opuestamente y se emplean por eso en productos cosméticos de cuidados del cabello y del cuerpo así como en preparados farmacéuticos (compárese con Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry, 5ª Edición, Vol. A6, Weinheim, Editorial Chemie, 1986, pg. 231-232). Aparecen también panorámicas generales de este tema por ejemplo en las publicaciopnes: HAPPI 27, 57 (1990), B. Gesslein et al.; Drug Cosm. lnd. 148, 24 (1991), O. Skaugrud y Jabones-Aceites-Grasas-Ceras 117, 633 (1991), E. Onsoyen et al. Los quitosanes se producen a partir de la quitina, preferentemente de los residuos de concha de crustáceos, que se encuentran disponibles como materias primas económicas en grandes concentraciones. La quitina se desproteiniza primero convencionalmente en un procedimiento, descrito por primera vez por Hackmann et al., mediante la adición de bases, se desmineraliza mediante adición de ácidos minerales y, finalmente, se deacetiliza mediante la adición de bases fuertes, distribuyéndose el peso molecular se puede en un amplio espectro. Se conocen los correspondientes procedimientos, por ejemplo, a través de Makromol. Chem. 177, 3589 (1976) o del registro de patente francés FR 2701266 A. Preferentemente se emplean aquellos tipos mostrados en los registros de patentes alemanas DE 4442987 A1 y DE 19537001 A1 (Henkel) y que presentan un peso molecular medio de 10.000 a 500.000 ó de 800.000 a 1.200.000 Dalton y/o una viscosidad Brookfield (1% en peso de ácido glicólico) inferior a 5000 mPas, un grado de deacetilización en el intervalo del 80 al 88% y un contenido en cenizas de menos del 0,3% en peso. Preferentemente se utilizan los quitosanes en forma de sales, por ejemplo como glicolatos, para mejorar su solubilidad en agua.

Procedimiento de Elaboración

Para la elaboración de nuevas microcápsulas se prepara convencionalmente una disolución acuosa del 1 al 10, preferentemente del 2 al 5% en peso de gelificante, preferentemente agar-agar, y se calienta bajo reflujo. A calor de ebullición, preferentemente de 80 a 100ºC, se aplica una segunda disolución acuosa que contiene polímeros aniónicos en concentraciones del 0,1 al 2, preferentemente del 0,25 al 0,5% en peso y el principio activo en concentraciones del 0,1 al 25 y especialmente del 0,25 al 10% en peso; esta mezcla se califica de matriz. La carga de las microcápsulas con principios activos puede asimismo ascender por ello a del 0,1 al 25% en peso, relativo al peso de las cápsulas. Si se desea, se pueden también aplicar a esta altura componentes insolubles en agua, como por ejemplo pigmentos inorgánicos, para el ajuste de la viscosidad, por regla general en forma de dispersiones acuosas o acuosa/alcohólica. Para la emulsión o dispersión del principio activos puede ser además de utilidad añadir emulgentes y/o solubilizantes a la matriz.

Como emulgentes se emplean por ejemplo tensoactivos no iónicos de al menos uno de los siguientes grupos:

\bullet: Productos de la adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno a alcoholes grasos lineales con de 8 a 22 átomos de carbono, a ácidos grasos con de 12 a 22 átomos de carbono, a alquilfenoles con de 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, así como alquilaminas con de 8 a 22 átomos de carbono en el grupo alquilo;

\bullet: Alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con de 8 a 22 átomos de carbono en el grupo alqu(en)ilo y sus análogos etoxilados;

\bullet: Productos de la adición de 1 a 15 moles de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado;

\bullet: Productos de la adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado;

\bullet: Ésteres parciales de glicerol y/o sorbitán con ácidos grasos ramificados insaturados, lineales o saturados, con de 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con de 3 a 18 átomos de carbono así como sus productos de adición con de 1 a 30 moles de óxido de etileno;

\bullet: Ésteres parciales de poliglicerol (grado de auto-condensación medio de 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular entre 400 y 5000), trimetilolpropano, pentaeritritol, alcoholes de azúcar (por ejemplo sorbitol), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados con de 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con de 3 a 18 átomos de carbono, así como sus productos de adición con de 1 a 30 moles de óxido de etileno;

\bullet: Ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso conformes a la DE 1165574 PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con de 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosas y polioles, preferentemente glicerol o poliglicerol.

\bullet: Mono-, di- y trialquilfosfatos así como mono-, di- y/o tri-PEG-alquilfosfatos y sus sales;

\bullet: Alcoholes de cera de lana;

\bullet: copolímeros polisiloxano-polialquil-poliéter y/o los correspondientes derivados;

\bullet: polialquilenglicoles,

\bullet: así como carbonato de glicerol.

Los productos de la adición de óxido de etileno y/u óxido de propileno a alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles o aceite de ricino son productos comerciales conocidos. Son además mezclas homólogas cuyo grado de alcoxilación medio corresponde a la razón entre las cantidades de óxido de etileno y/o óxido de propileno y sustrato, con las que se lleva a cabo la reacción de adición. Los mono- y diésteres de ácido graso C_{12/18} de los productos de la adición de óxido de etileno a glicerol se conocen como reengrasantes para preparados cosméticos gracias a la DE 2024051 PS. Alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, su elaboración y su empleo se conocen gracias al estado actual de la técnica. Su elaboración se lleva a cabo especialmente mediante la reacción de glucosa u oligosacáridos con alcoholes primarios con de 8 a 18 átomos de carbono. En lo que afecta a la unidad glicosídica, resultan apropiados los monoglicósidos en los que se combina una unidad de azúcar cíclica al alcohol graso mediante una unión glicosídica, así como los glicósidos oligoméricos con un grado de oligomerización preferente de hasta aproximadamente 8. El grado de oligomerización es además un valor estadístico medio en el que se basa la distribución homóloga típica de aquellos productos industriales corrientes.

Ejemplos típicos de glicéridos parciales apropiados son mono- y diglicérido del ácido hidroxiesteárico, mono- y diglicérido del ácido isoesteárico, mono- y diglicérido del ácido oleico, mono- y diglicérido del ácido ricinoleico, mono- y diglicérido del ácido linoleico, mono- y diglicérido del ácido linolénico, mono- y diglicérido del ácido erúcico, mono- y diglicérido del ácido tartárico, mono- y diglicérido del ácido ácido cítrico, mono- y diglicérido del ácido DL-málico así como sus mezclas industriales, que dependiendo del proceso de elaboración pueden contener aún pequeñas concentraciones de triglicéridoo. Resultan asimismo apropiados los productos de la adición de 1 a 30, preferentemente de 5 a 10 moles de óxido de etileno a los citados glicéridos parciales.

Como ésteres de sorbitán se emplean mono-, sesqui-, di- y triisoestearato de sorbitán; mono-, sesqui-, di- y trioleato de sorbitán, mono-, sesqui-, di- y trierucato de sorbitán, mono-, sesqui-, di- y triricinoleato de sorbitán, mono-, sesqui-, di- y trihidroxiestearato de sorbitán, mono-, sesqui-, di- y tritartrato de sorbitán, mono-, sesqui-, di- y tricitrato de sorbitán, mono-, sesqui-, di- y trimaleato de sorbitán así como sus mezclas industriales. Asimismo apropiados son los productos de la adición de 1 a 30, preferentemente de 5 a 10 moles de óxido de etileno a los mencionados ésteres de sorbitán.

Ejemplos típicos de ésteres de poliglicerol son: poligliceril-2 dipolihidroxiestearato (Dehimuls® PGF), poliglicerin-3-diisoestearato (Lameform® TGI), poligliceril-4-isoestearato (Isolan® GI 34), poligliceril-3 oleato, diisoestearato diisostearoil poligliceril-3 (Isolan® PDI), metilglucosa diestearato de poligliceril-3 (Tego Care® 450), cera de abejas poligliceril-3 (Cera Bellina®), caprato poligliceril-4 (Caprato Poliglicerol T2010/90), éter cetílico poligliceril-3 (Chimexano® NL), diestearato poligliceril-3 (Cremofor® GS 32) y poliricinoleato poligliceril (Admul® WOL 1403), poligliceril dimerato isoestearato así como sus mezclas.

Ejemplos de otros poliol ésteres apropiados son los mono-, di- y triésteres de trimetilolpropano o pentaeritrita con ácido láurico, ácido graso de coco, ácido graso de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares que han reaccionado en cada caso con de 1 a 30 moles de óxido de etileno.

Otros emulgentes adecuados son los tensoactivos zwitteriónicos. Se denominan tensoactivos zwitteriónicos aquellos compuestos de superficie activa, que contienen al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato y uno sulfonato en la molécula. Tensoactivos zwitteriónicos especialmente apropiados son las denominadas betaínas, como el N-alquil-N,N-dimetilamonioglicinato (por ejemplo el alquildimetilamonioglicinato de coco), N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonioglicinato (por ejemplo el acilaminopropildimetilamonioglicinatode coco) y la 2-alquil-3-carboxilmetil-3-hidroxietilimidazolina, en cada caso con de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquil o acil así como el acilaminoetilhidroxietilcarboximetilglicinato de coco. Especialmente se prefiere el derivado amido de ácido graso conocido bajo la denominación CTFA Cocamidopropil Betaina. Emulgentes asimismo apropiados son los tensoactivos anfolíticos. Se entienden por tensoactivos anfolíticos aquellos compuestos de superficie activa que además de un grupo alquil o acil C_{8/18} en la molécula, contienen al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H- y son capaces de formar sales internas. Ejemplos de tensoactivos anfolíticos apropiados son: N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopiónicos y ácidos alquilaminoacéticos; en cada caso con aproximadamente de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquil. Los tensoactivos anfolíticos que se prefieren especialmente son el N-cocoalquilaminopropionato, el cocoacilaminoetilaminopropionato y la C_{12/18}-acilsarcosina.

Finalmente, se emplean también como emulgentes los tensioactivos catiónicos, prefiriéndose especialmente aquellos del tipo de los esterquats, preferentemente las sales de éster de trietanolamin de diácido graso metilcuaternario.

Como solubilizantes o hidrotropos se emplean, por ejemplo, etanol, alcohol isopropil, o polioles. Estos últimos contienen preferentemente de 2 a 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxil. Los polioles pueden contener aún más grupos funcionales, especialmente grupos amino, o modificarse con nitrógeno. Ejemplos típicos son:

\bullet: Glicerol;

\bullet: Alquilenglicoles, como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 a 1.000 Dalton;

\bullet: Mezclas industriales de oligogliceroles con un grado de auto-condensación de 1,5 a 10, como por ejemplo mezclas industriales de digliceroles con un contenido en diglicerol del 40 al 50% en peso;

\bullet: Compuestos de metiol, especialmente como el trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;

\bullet: Alquilglucósidos bajos, especialmente aquellos con de 1 a 8 átomos de carbono en el grupo alquil, como por ejemplo metil-y butilglucósido;

\bullet: alcoholes de azúcar con de 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo sorbitol o mannitol, azúcares con de 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo glucosa o sacarosa;

\bullet: aminaoazúcares, como por ejemplo glucamina;

\bullet: Dialcoholaminas, como dietanolamina ó 2-amino-1,3-propandiol.

La concentración del emulgentes puede ascender a del 1 al 20% y preferentemente del 5 al 10% en peso, relativa a los principios activos. La cantidad de solubilizantes se guía solamente por la solubilidad dispersibilidad en agua de los principios activos.

Tras la elaboración de la matriz de gelificante, polímero aniónico y principio activo se lleva a cabo el presente encapsulado, es decir la formación de la membrana de envoltura mediante contacto con quitosanes (catiónicos). Para esto es inicialmente suficiente añadir la disolución a una disolución acuosa de quitosán (de aproximadamente del 0,1 al 3 y preferentemente del 0,25 al 0,5% en peso), preferentemente un glicolato de quitosán, bajo fuerte agitación y a una temperatura en el intervalo de 40 a 100ºC, preferentemente de 50 a 60ºC. Tras la filtración se obtienen microcápsulas con un diámetro medio en el intervalo de 3 a 5 mm. Se recomienda tamizar las cápsulas para asegurar una distribución uniforme de tamaños. Las microcápsulas obtenidas de este modo presentar cualquier forma dentro de los límites condicionados por la producción, prefiriéndose sin embargo las sustancialmente esféricas.

Productos cosméticos y/o farmacéuticos

Las microcápsulas de la presente invención sirven para la elaboración de compuestos de superficie activa y, en un primer modo de ejecución, especialmente para la elaboración de productos cosméticos y/o farmacéuticos, como por ejemplo champús capilares, lociones capilares, baños de espuma, geles de ducha, cremas, geles, lociones, disoluciones alcohólicas y acuosa/alcohólica, emulsiones, compuestos de cera/grasa, productos en barra, polvos o pomadas. Estos agentes pueden presentar junto a las microcápsulas, en concentraciones del 0,1 al 99 y preferentemente del 1 al 5% en peso -relativo a los productos-, tensoactivos suaves, componentes oleicos, emulgentes, sobreengrasantes, ceras perladas, factores de consistencia, engrosantes, polímeros, compuestos siliconados, grasas, ceras, estabilizadores, principios activos biogénicos, desodorantes, antiperspirantes, antiescamantes, formadores de película, agentes de hinchamiento, factores de protección UV, antioxidantes, hidrotropos, conservantes, repelentes de insectos, autobronceantes, solubilizadores, aceites perfumados, colorantes y similares como auxiliares y aditivos adicionales. Algunos de estos auxiliares se han mencionado en detalle en capítulos previos, de forma que no se necesita repetirlos aquí.

Ejemplos típicos de tensoactivos suaves apropiados, es decir especialmente compatibles dermatológicamente son los éteres poliglicol sulfatados de alcohol graso, sulfatos de monoglicéridos, mono- y/o dialquilsulfosuccinatos, isetionatos de ácido graso, arcosinatos de ácido grasos, táuridos de ácido graso, glutamatos de ácido graso, \alpha-olefinsulfonatos, ácidos éter carboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácido graso, alquilamidobetainas y/o condensados protéicos de ácido graso; estos últimos preferentemente basados en proteínas de trigo.

Como sobreengrasantes se pueden utilizar sustancias como, por ejemplo, la lanolina y la lecitina así como sus derivados polietoxilados o acilados, poliol ésteres de ácido graso, monoglicéridos y alcanolamidas de ácido graso, sirviendo estas últimas al mismo tiempo como estabilizadores de espuma.

Como factores de consistencia se emplean en primer lugar alcoholes grasos o hidroxialcoholes grasos con de 12 a 22 y preferentemente de 16 a 18 átomos de carbono y también glicéridos parciales, ácidos grasos o hidroxiácidos grasos. Se prefiere una combinación de estas sustancias con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de ácido graso de la misma longitud de cadena y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerol.

Engrosantes apropiados son, por ejemplo, los tipos Aerosil (sílices hidrofílicos); los polisacáridos, especialmente goma xantán, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas; carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa; además de polietilenglicol mono- y -diésteres de ácidos grasos de elevado peso molecular; poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® de Godrich o Syntalene® de Sigma); poliacrilamidas; alcohol polivinil y polivinilpirrolidona; tensoactivos como por ejemplo los glicéridos etoxilados de ácido graso; ésteres de ácidos grasos con polioles como por ejemplo la pentaeritrita o el trimetilolpropano; alcoholes grasos etoxilados con una estrecha distribución homóloga o alquiloligoglucósidos así como electrolitos como sal común y el cloruro de amonio.

Polímeros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, como por ejemplo una hidroxietilcelulosa cuaternaria a la venta como Polímero JR 400® de Amerchol; almidón catiónico; copolímero de sales de dialilamonio y acrilamidas; polímeros cuaternarios vinilpirrolidona/vinilimidazol, como por ejemplo Luviquat® (BASF); productos de condensación de poliglicoles y aminas; polipéptidos cuaternarios del colágeno, como por ejemplo colágeno hidrolizado de hidroxipropil-laurildiamonio (Lamequat®L/Grunau); polipéptidos cuaternarios del trigo; polietilenimina; polímeros catiónicos de silicona, como por ejemplo amidometicona; copolímeros del ácido adípico y dimetilaminohidroxipropil-dietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz); copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron); poliaminopoliamidas, como por ejemplo las descritas en la FR 2252840 A así como sus polímeros reticulados solubles en agua; derivados catiónicos de la quitina como por ejemplo el quitosán cuaternario, opcionalmente en distribución microcristalina, productos de condensación de dihalogenoalquiles, como por ejemplo el dibromobutano, con bisdialquilaminas como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano; goma guar catiónica, como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la empresa Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio, como por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la empresa Miranol.

Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos se utilizan, por ejemplo, copolímero vinilacetato/ácido crotónico, copolímero vinilpirrolidona/vinilacrilato, copolímero vinilacetato/butilmaleato/isobornilacrilato, copolímero metilviniléter/anhídrido del ácido maleico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímero de clororuro de acrilamido-propil-trimetilamonio/acrilato, copolímero de octilacrilamida/metilmetacrilato/tert.butilaminoetilmetacrilato/ 2-hidroxipropilmetacrilato, polivinilpirrolidona, copolímero de vinilpirrolidona/vinilacetato, terpolímero de vinilpirrolidona/dimetilaminoetilmetacrilato/vinilcaprolactama así como opcionalmente éteres derivados de celulosa y siliconas.

Compuestos de silicona adecuados son, por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas así como compuestos amino-, ácido graso-, alcohol-, poliéter-, epoxi-, fluor-, glicósido- y/o alquilmodificados, que se encuentran a temperatura ambiente como líquido o como resina. Otros compuestos de silicona apropiados son las simeticonas, que son mezclas de dimeticonas con una longitud media de cadena de 200 a 300 unidades dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Un estudio detallado de siliconas volátiles adecuadas se encuentra en Todd et al. en Cosm.Toil. 91, 27 (1976).

Ejemplos típicos de grasas son los glicéridos, mientras que como ceras se emplean, entre otros, ceras naturales, como por ejemplo cera de candelilla, cera carnauba, cera de Japón, cera de esparto, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de germen de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri, cera montan, de cera abeja, cera shellac, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa uropygial, ceresina, ozocerita (cera terrestre), petrolato, ceras de parafina, microceras; ceras químicamente modificadas (ceras duras), como por ejemplo ceras montan éster, ceras sasol, ceras hidrogenadas de joroba así como ceras sintéticas, como por ejemplo ceras de polialquilen y ceras de polietilenglicol.

El porcentaje total de auxiliares y aditivos puede ascender a del 1 al 50, preferentemente del 5 al 40% en peso -relativo a los agentes-. La elaboración de estos agentes puede verificarse mediante procesos estandarizados de enfriamiento o calentamiento; preferentemente se opera según el método de la temperatura de inversión de fase.

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Productos Detergentes

En otro modo de ejecución de la invención, las microcápsulas sirven para la elaboración de detergentes, detergentes textiles, lavavajillas, productos de limpieza y suavizantes, en los que se encuentran asimismo presentes en concentraciones del 0,1 al 99 y preferentemente del 1 al 5% en peso - relativo a los productos; además, son preferentemente agentes acuosos o acuoso/alcohólico. Estos detergentes líquidos pueden presentar una proporción no acuosa en el intervalo del 5 al 50 y preferentemente del 15 al 35% en peso. En el más sencillo de los casos se trata de disoluciones acuosas de las citadas mezclas tensoactivas. Sin embargo, los detergentes líquidos pueden encontrarse también como agentes sustancialmente anhidros. En este contexto significa "sustancialmente anhidro", que el agente preferentemente no contiene agua libre, no cristalizada o combinada en forma comparable. En algunos casos son tolerables escasas cantidades de agua libre, especialmente en concentraciones de hasta un 5% en peso. Los detergentes líquidos pueden presentar, junto a los mencionados tensoactivos, otros constituyentes típicos, como por ejemplo disolventes, hidrotropos, blanqueantes, materiales estructurales, reguladores de la viscosidad, enzimas, estabilizadores enzimáticos, abrillantadores ópticos, repele-manchas, inhibidores de espuma, sales inorgánicas así como perfumes y colorantes, bajo la condición de que estos aditivos sean lo suficientemente estables de almacenar en medio acuoso. También aquí, muchos de los auxiliares mencionados se han tratado ya en capítulos previos, siendo una repetición innecesaria.

Como disolventes orgánicos se emplean, por ejemplo, alcoholes mono- y/o polifuncionales con de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente con de 1 a 4 átomos de carbono. Los alcoholes preferidos son: etanol, 1,2-propanodiol, glicerol, así como sus mezclas. Los agentes contienen preferentemente del 2 al 20% en peso y especialmente del 5 al 15% en peso de etanol o una mezcla cualquiera de etanol y 1,2-propandiol o especialmente de etanol y glicerol. Así mismo, es posible que los productos contengan polietilenglicoles con una masa molecular relativa entre 200 y 2000, preferentemente hasta 600 en concentraciones con 2 bis 17% en peso además de los alcoholes mono- y/o polifuncionales con de 1 a 6 átomos de carbono o aislados. Como hidrotropos se pueden utilizar por ejemplo toluen sulfonato, xilen sulfonato, cumen sulfonato o sus mezclas.

Materiales estructurales apropiados son los ácidos etilendiamintetraacético, nitrilotriacético, cítrico así como los ácidos fosfóricos inorgánicos, como por ejemplo las sales de sodio de reacción neutra del 1-hidroxietan-1,1,-difosfonato, que se pueden encontrar en concentraciones del 0,5 al 5, preferentemente del 1 al 2% en peso.

Como reguladores de la viscosidad se pueden utilizar, por ejemplo, aceite de ricino hidrogenado, sales de ácidos grasos de cadena larga, preferentemente en concentraciones del 0 al 5% en peso y especialmente del 0,5 al 2% en peso, por ejemplo estearatos sódico, potásico, alumínico, magnésico y de titanio o las sales sódicas y/o potásicas del ácido behénico, así como otros compuestos poliméricos. A los últimos pertenecen preferentemente la polivinilpirrolidona, los uretanos y las sales de policarboxilatos poliméricos, por ejemplo homopolímeros o copolímeros de poliacrilatos, polimetacrilatos y especialmente copolímeros del ácido acrílico con Ácido maleico, preferentemente aquellos con del 50% al 10% de ácido maleico. El peso molecular relativo del homopolímero oscila generalmente entre 1000 y 100000, el de los copolímeros entre 2000 y 200000, preferentemente entre 50000 y 120000, relativo al ácido libre. Son también especialmente apropiados los poliacrilatos solubles en agua, reticulados por ejemplo con aproximadamente un 1% de un polialil éter de la sucrosa y que presentan un peso molecular relativo superior a un millón. Ejemplos de éstos son los polímeros con efecto engrosante de venta como Carbopol® 940 y 941. Los poliacrilatos reticulados se emplean preferentemente en concentraciones no superiores al 1% en peso, preferentemente del 0,2 al 0,7% en peso. Los agentes pueden contener además aproximadamente del 5 al 20% en peso de un copolímero parcialmente esterificado, como se describe en el registro de patente europea EP 0367049 A. Estos polímeros parcialmente esterificados se obtienen mediante la copolimerización de (a) al menos una olefina C_{4-28} o mezclas de al menos una olefina C_{4-28} con hasta un 20% molar de C_{1-28} éteres alquilvinil y (b) anhídridos dicarboxílicos etilenicamente insaturados con de 4 a 8 átomos de carbono en razón molar 1:1 para formar copolímeros con valores de K de 6 a 100 y, a continuación, ésterificación parcial de los copolímeros con productos de reacción como los alcoholes C_{1-13}, ácidos grasos C_{8-22}, alquilfenoles C_{1-12}, aminas secundarias C_{2-30} o sus mezclas con al menos un óxido C_{2-4} de alquileno o tetrahidrofurano, así como hidrólisis de los grupos anhídrido de los copolímeros a grupos carboxilo, continuando la ésterificación parcial de los copolímeros hasta la esterificación del 5 al 50% de los grupos carboxilo del copolímero. Los copolímeros preferidos contienen anhídrido maleico como anhídrido dicarboxílico etilenicamente insaturado. Los copolímeros parcialmente esterificados se pueden encontrar en forma ácido libre o preferentemente en forma parcialmente o completamente neutralizada. Los copolímeros se utilizan ventajosamente en forma de disolución acuosa, especialmente en forma de disolución al 40-50% en peso. Los copolímeros no sólo contribuyen al rendimiento primario y secundario de lavado de los detergentes líquidos y productos de limpieza, sino que promueven también una deseada reducción de la viscosidad del detergente líquido concentrado. Mediante el uso de estos copolímeros parcialmente esterificados se obtienen detergentes líquidos acuosos concentrados que fluyen bajo el solo efecto de la gravedad y sin ayuda de otras fuerzas de corte. Los detergentes líquidos acuosos concentrados contienen preferentemente copolímeros parcialmente esterificados en concentraciones del 5 al 15% en peso y especialmente del 8 al 12% en peso.

Como polímeros que repelen la suciedad ("repele-manchas") se emplean aquellas sustancias que contienen preferentemente grupos etilen-tereftalato y/o polietilen-glicol-tereftalato, pudiendo oscilar la razón molar etilen-tereftalato a polietilen-glicol-tereftalato en el intervalo de 50:50 a 90:10. El peso molecular de las unidades enlazantes de polietilenglicol se encuentra especialmente en el intervalo de 750 a 5000, es decir, el grado de etoxilación del polímero que contiene grupos polietilenglicol puede ascender aproximadamente a de 15 a 100. Los polímeros se distinguen por un peso molecular medio de aproximadamente 5000 a 200.000 y pueden presentar una estructura en bloque, prefiriéndose sin embargo una estructura aleatoria. Los polímeros preferidos son aquellos con razones molares etilen-tereftalato/polietilen-glicol-tereftalato de aproximadamente 65:35 a aproximadamente 90:10, preferentemente de aproximadamente 70:30 a 80:20. Otros polímerospreferidos son aquellos que contienen unidades enlazantes de polietilenglicol con un peso molecular de 750 a 5000, preferentemente de 1000 a aproximadamente 3000 y un peso molecular del polímero de aproximadamente 10.000 hasta aproximadamente 50.000. Ejemplos de polímeros comerciales son los productos Milease® T (ICI) o Repelotex® SRP 3 (Rhône-Poulenc).

En su empleo para el lavado a máquina puede resultar ventajoso añadir a los detergentes inhibidores convencionales de espuma. De entre éstos se emplean, por ejemplo, jabones de origen natural o sintético con una alta proporción de ácidos grasos C_{18-24}. Inhibidores de espuma no tensioactivos apropiados son, por ejemplo, el organopolisiloxano y sus mezclas con microfino, silanizado si fuera preciso, sílice así como parafinas, ceras, ceras microcristalinas y sus mezclas con sílice silanizado o biestearil-etilen-diamida. También puede resultar ventajoso el empleo de mezclas de diversos inhibidores de espuma, por ejemplo aquellas compuestas de siliconas, parafinas o ceras. Los inhibidores de espuma, especialmente los que contienen silicona o parafina, se fijan preferentemente a una sustancia portadora granular, soluble o dispersable en agua. Se prefieren también especialmente las mezclas de parafinas y biestearil-etilen-diamidas.

El pH del detergente asciende generalmente a entre 7 y 10,5, preferentemente de 7 a 9,5 y especialmente de 7 a 8,5. Valores mayores del pH, por ejemplo superiores a 9, pueden ajustarse mediante la aplicación de escasas cantidades de hidróxido de sodio o sales alcalinas como el carbonato sódico o el silicato sódico. El detergente líquido presenta generalmente viscosidades entre 150 y 10000 mPas (viscosímetro Brokfield, eje 1, 20 r.p.m., 20ºC). Las viscosidades de los detergentes sustancialmente anhidros oscilan preferentemente entre 150 y 5000 mPas. La viscosidad de los detergentes acuosos se encuentran preferentemente entre 150 y 5000 mPas.

En un último modo de ejecución, se emplean por ejemplo microcápsulas cargadas con aromas para la elaboración de aditivos alimentarios.

Ejemplos Ejemplo 1

En un matraz de tres cuellos de 500 ml provisto de un agitador y un refrigerante en posición de reflujo se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua a la temperatura de ebullición. A continuación se mezcló la mezcla durante aproximadamente 30 min. bajo fuerte agitación, primero con una dispersión homogénea de 10 g glicerol y 2 g de talco en 100 g de agua y luego con un producto de 0,5 g de alginato sódico, 10 g de aceite de parafina, 0,5 g de fenonip® (mezcla de conservantes que contiene fenoxietanol y parabeno) y 0,5 g de polisorbato-20 (Twen® 20, ICI) en 100 g de agua. Se filtró la matriz obtenida, se calentó a 60ºC y se hizo gotear y sobren una disolución de quitosán al 0,5% en peso (Hydagen® DCMF, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). A continuación se tamizaron los compuestos para obtener microcápsulas del mismo diámetro. Las microcápsulas se muestran resistentes en presencia de tensoactivos tras un almacenamiento de 4 semanas a 40ºC.

Ejemplo 2

En un matraz de tres cuellos de 500 ml provisto de un agitador y un refrigerante en posición de reflujo se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua a la temperatura de ebullición. A continuación se mezcló la mezcla durante aproximadamente 30 min. bajo fuerte agitación, primero con una dispersión homogénea de 10 g glicerol y 2 g de talco en 100 g de agua y luego con un producto de 0,5 g de alginato sódico, 10 g de escualano, 0,5 g de fenonip® y 0,5 g de Cetearet-20 en 100 g de agua. Se filtró la matriz obtenida, se calentó a 60ºC y se hizo gotear y sobren una disolución de quitosán al 0,5% en peso (Hydagen® DCMF, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). A continuación se tamizaron los compuestos para obtener microcápsulas del mismo diámetro. Las microcápsulas se muestran resistentes en presencia de tensoactivos tras un almacenamiento de 4 semanas a 40ºC.

Ejemplo 3

En un matraz de tres cuellos de 500 ml provisto de un agitador y un refrigerante en posición de reflujo se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua a la temperatura de ebullición. A continuación se mezcló la mezcla durante aproximadamente 30 min. bajo fuerte agitación, primero con una dispersión homogénea de 10 g glicerol y 2 g de óxido de hierro (II) en 100 g de agua y luego con un producto de 0,5 g de alginato sódico, 10 g de pantenol y 0,5 g de fenonip® en 100 g de agua. Se filtró la matriz obtenida, se calentó a 60ºC y se hizo gotear y sobren una disolución de quitosán al 0,5% en peso (Hydagen® DCMF, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). A continuación se tamizaron los compuestos para obtener microcápsulas del mismo diámetro. Las microcápsulas se muestran resistentes en presencia de tensoactivos tras un almacenamiento de 4 semanas a 40ºC.

Ejemplo 4

En un matraz de tres cuellos de 500 ml provisto de un agitador y un refrigerante en posición de reflujo se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua a la temperatura de ebullición. A continuación se mezcló la mezcla durante aproximadamente 30 min. bajo fuerte agitación, primero con una dispersión homogénea de 10 g glicerol y 2 g de talco en 100 g de agua y luego con un producto de 0,5 g de alginato sódico, 10 g de \beta-caroteno y 0,5 g de fenonip® en 100 g de agua. Se filtró la matriz obtenida, se calentó a 60ºC y se hizo gotear y sobren una disolución de quitosán al 0,5% en peso (Hydagen® DCMF, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). A continuación se tamizaron los compuestos para obtener microcápsulas del mismo diámetro. Las microcápsulas se muestran resistentes en presencia de tensoactivos tras un almacenamiento de 4 semanas a 40ºC.

Ejemplo 5

En un matraz de tres cuellos de 500 ml provisto de un agitador y un refrigerante en posición de reflujo se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua a la temperatura de ebullición. A continuación se mezcló la mezcla durante aproximadamente 30 min. bajo fuerte agitación, primero con una dispersión homogénea de 10 g glicerol y 2 g de óxido de hierro (II) en 100 g de agua y luego con un producto de 0,5 g de alginato sódico, 10 g de acetato de tocoferol y 0,5 g de fenonip® en 100 g de agua. Se filtró la matriz obtenida, se calentó a 60ºC y se hizo gotear y sobren una disolución de quitosán al 0,5% en peso (Hydagen® DCMF, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). A continuación se tamizaron los compuestos para obtener microcápsulas del mismo diámetro. Las microcápsulas se muestran resistentes en presencia de tensoactivos tras un almacenamiento de 4 semanas a 40ºC.

Ejemplo 6

En un matraz de tres cuellos de 500 ml provisto de un agitador y un refrigerante en posición de reflujo se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua a la temperatura de ebullición. A continuación se mezcló la mezcla durante aproximadamente 30 min. bajo fuerte agitación, primero con una dispersión homogénea de 10 g glicerol y 2 g de óxido de hierro (II) en 100 g de agua y luego con un producto de 0,5 g de alginato sódico, 10 g de ácido ascórbico y 0,5 g de fenonip® en 100 g de agua. Se filtró la matriz obtenida, se calentó a 60ºC y se hizo gotear y sobren una disolución de quitosán al 0,5% en peso (Hydagen® DCMF, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). A continuación se tamizaron los compuestos para obtener microcápsulas del mismo diámetro. Las microcápsulas se muestran resistentes en presencia de tensoactivos tras un almacenamiento de 4 semanas a 40ºC.

Ejemplo 7

En un matraz de tres cuellos de 500 ml provisto de un agitador y un refrigerante en posición de reflujo se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua a la temperatura de ebullición. A continuación se mezcló la mezcla durante aproximadamente 30 min. bajo fuerte agitación, primero con una dispersión homogénea de 10 g glicerol y 2 g de óxido de hierro (II) en 100 g de agua y luego con un producto de 0,5 g de alginato sódico, 10 g de ácido koji y 0,5 g de fenonip® en 100 g de agua. Se filtró la matriz obtenida, se calentó a 60ºC y se hizo gotear y sobren una disolución de quitosán al 0,5% en peso (Hydagen® DCMF, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). A continuación se tamizaron los compuestos para obtener microcápsulas del mismo diámetro. Las microcápsulas se muestran resistentes en presencia de tensoactivos tras un almacenamiento de 4 semanas a 40ºC.

Ejemplo 8

En un matraz de tres cuellos de 500 ml provisto de un agitador y un refrigerante en posición de reflujo se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua a la temperatura de ebullición. A continuación se mezcló la mezcla durante aproximadamente 30 min. bajo fuerte agitación, primero con una dispersión homogénea de 10 g glicerol y 2 g de óxido de hierro (II) en 100 g de agua y luego con un producto de 0,5 g de alginato sódico, 10 g de Dehiquart F® 75 (metosulfatos de diestearoetil hidroxietilamonio y alcohol cetearil, Henkel KGaA) y 0,5 g de fenonip® en 100 g de agua. Se filtró la matriz obtenida, se calentó a 60ºC y se hizo gotear y sobren una disolución de quitosán al 0,5% en peso (Hydagen® DCMF, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). A continuación se tamizaron los compuestos para obtener microcápsulas del mismo diámetro. Las microcápsulas se muestran resistentes en presencia de tensoactivos tras un almacenamiento de 4 semanas a 40ºC.

Ejemplo 9

En un matraz de tres cuellos de 500 ml provisto de un agitador y un refrigerante en posición de reflujo se disolvieron 3 g de agar-agar en 200 ml de agua a la temperatura de ebullición. A continuación se mezcló la mezcla durante aproximadamente 30 min. bajo fuerte agitación, primero con una dispersión homogénea de 10 g glicerol y 2 g de talco en 100 g de agua y luego con un producto de 0,5 g de Hydagen® SCD (quitosán succinilizado, Henkel KGaA), 10 g de Dehiquart F® 75 (metosulfatos de diestearoetil hidroxietilamonio y alcohol cetearil, Henkel KGaA) y 0,5 g de fenonip® en 100 g de agua. Se filtró la matriz obtenida, se calentó a 60ºC y se hizo gotear y sobren una disolución de quitosán al 0,5% en peso (Hydagen® DCMF, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). A continuación se tamizaron los compuestos para obtener microcápsulas del mismo diámetro. Las microcápsulas se muestran resistentes en presencia de tensoactivos tras un almacenamiento de 4 semanas a 40ºC.

Los ejemplos de formulación se extraen de la siguiente Tabla 1.

TABLA 1 Productos Cosméticos (Agua, Conservantes al 100% en Peso)

4

TABLA 1 (continuación)

5

\begin{minipage}[7]{145mm} (1-4) Acondicionador, (5-6) Tratamiento capilar, (7-8) Baño de ducha, (9) Gel de ducha, (10) Loción de baño. \end{minipage}

TABLA 1 (continuación)

6

TABLA 1 (continuación)

7

TABLA 1 (continuación)

8

(11-14) Baño de ducha "dos en uno", (15-20) Champú.

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA 1 (continuación)

9

TABLA 1 (continuación)

10

TABLA 1 (continuación)

11

(21-25) Baño de Espuma, (26) Crema Suavizante, (27-28) Emulsión hidratante, (29-30) Crema Nocturna.

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA 1 (continuación)

12

TABLA 1 (continuación)

13

TABLA 1 (continuación)

14

TABLA 1 (continuación)

15

(31) Crema solar W/O, (32-34) Loción solar W/O, (35, 38, 40) Loción O/W, (36, 37, 39) Crema solar O/W.

Claims

1. Microcápsulas con diámetros medios en el intervalo de 0,1 a 5 mm, constituidas por una membrana de envoltura y una matriz que contenga al menos un principio activo, obtenible mediante

(a) una matriz hecha de gelificantes seleccionados del grupo de los heteropolisacáridos o proteínas, polímeros aniónicos y principios activos y

(b) se introduce esta matriz en disoluciones acuosas de quitosán.

2. Procedimiento para la elaboración de microcápsulas con diámetros medios en el intervalo de 0,1 a 5 mm, constituidas por una membrana de envoltura y una matriz que contiene al menos un principio activo, en el que

(b) se introduce esta matriz en disoluciones acuosas de quitosán.

3. Procedimiento según la reivindicación 2, caracterizado porque se emplea como heteropolisacáridos agarosas, agar-agar, pectinas, xantanos así como sus mezclas.

4. Procedimiento según la reivindicación 2, caracterizado porque como proteínas se emplean gelatinas.

5. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizado porque se emplean como polímeros aniónicos sales del ácido algínico o derivados aniónicos del quitosán.

6. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 5, caracterizado porque se usan principio activos seleccionados del grupo formado por tensoactivos, aceites cosméticos, ceras perladas, estabilizadores, principios activos biogénicos, desodorantes, antiperspirantes, antiescamantes, factores de protección UV, antioxidantes, conservantes, repelentes de insectos, auto-bronceadores, aceites perfumados, sustancias aromáticas, blanqueantes, activadores del blanqueado, enzimas, inhibidores de redeposición, ópticos abrillantadoress y colorantes.

7. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 6, caracterizado porque se usan quitosanes que muestran un medio peso molecular en el intervalo de 10.000 a 500.000 o 800.000 a 1.200.000 dalton.

8. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 7, caracterizado porque se cargan las microcápsulas con del 0,1 al 25% en peso de principio activo, relativo al peso de la cápsula.

9. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 8, caracterizado porque en la elaboración de la matriz se usan emulgentes y/o reguladores de la viscosidad.

10. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 9, caracterizado porque se elabora la matriz a temperaturas en el intervalo de 40 a 100ºC.

11. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 10, caracterizado porque la matriz se introduce gota a gota en disoluciones acuosas de quitosán del 0,1 al 3% en peso.

12. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 11, caracterizado porque la matriz se introduce gota a gota a temperaturas en el intervalo de 40 a 100ºC en disoluciones acuosas de quitosán.

13. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 12, caracterizado porque la matriz se introduce gota a gota en última instancia en concentraciones de quitosán tales que la proporción de microcápsulas en el preparado se encuentra en el intervalo del 1 al 10% en peso.

14. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 13, caracterizado porque los preparados se remueven de forma continua.

15. Empleo de microcápsulas según la reivindicación 1 para la elaboración de preparados cosméticos y/o farmacéuticos.

16. Empleo de microcápsulas según la reivindicación 1 para la elaboración de detergentes textiles, lavavajillas, productos de limpieza y suavizantes.

17. Empleo de microcápsulas según la reivindicación 1 para la elaboración de alimentos.

18. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 16 a 18, caracterizado porque las microcápsulas se emplean en concentraciones del 0,1 al 99% en peso - relativo a los preparados.