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EP0946543A1 - Heterocyclyluracile als herbicide - Google Patents

Heterocyclyluracile als herbicide

Info

Publication number
EP0946543A1
EP0946543A1 EP97953749A EP97953749A EP0946543A1 EP 0946543 A1 EP0946543 A1 EP 0946543A1 EP 97953749 A EP97953749 A EP 97953749A EP 97953749 A EP97953749 A EP 97953749A EP 0946543 A1 EP0946543 A1 EP 0946543A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
formula
halogen
atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP97953749A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Roland Andree
Mark Wilhelm Drewes
Markus Dollinger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP0946543A1 publication Critical patent/EP0946543A1/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Definitions

  • the present invention relates to new heterocyclyluracils, a process for their
  • R 1 is formyl, Hydroximinomethyl, cyano, carboxy, alkoxycarbonyl, carba Moyles, thiocarbamoyl or represents optionally halogen-substituted C r C 4 alkyl,
  • R 2 represents hydrogen, cyano, halogen or C 1 -C 4 alkyl optionally substituted by halogen and
  • Het represents pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, triazinyl, pyrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl or thiazolyl, these radicals optionally being monosubstituted to trisubstituted, identically or differently, by hydroxyl, mercapto, amino, cyano, nitro, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl , Halogen, alkyl having 1 to 6 carbon atoms, alkoxyalkyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy part and 1 to 6 carbon atoms in the alkyl part, alkoxy having 1 to 6 carbon atoms, haloalkoxy having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 5 halogen atoms, alkoxy - alkoxy with 1 to 6 carbon atoms in each alkoxy part, alkylthio with 1 to 6 carbon atoms,
  • R 1 and R 2 have the meanings given above and
  • R represents alkyl, aryl or arylalkyl
  • R> 3 represents alkyl, aryl or arylalkyl
  • heterocyclyluracils of the formula (I) according to the invention show a substantially better herbicidal activity than the structurally most similar, known active ingredients of the same activity.
  • alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino, haloalkyl, haloalkoxy and haloalkylthio are in each case to be understood as straight-chain or branched radicals.
  • halogen in the present case represents fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • heterocyclyluracils according to the invention are generally defined by the formula (I). Preferred are the compounds of formula (I) in which
  • R 1 for formyl, hydroximinomethyl, cyano, carboxy, alkoxycarbonyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy part, carbamoyl, thiocarbamoyl or for optionally single to triple, identical or different by
  • R stands for hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine or for optionally single to triple, identical or different alkyl with 1 to 3 carbon atoms substituted by fluorine and / or chlorine and
  • Het represents pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, triazinyl, pyrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl or thiazolyl, these radicals optionally being monosubstituted to trisubstituted, identically or differently, by hydroxyl, mercapto, amino, cyano, nitro, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl , Fluorine, chlorine, bromine, iodine, alkyl with 1 to 4 carbon atoms, alkoxyalkyl with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part and 1 or 2 carbon atoms in the alkoxy part, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, haloalkoxy with 1 to 3 fluorine and / or chlorine atoms and 1 to 4 carbon atoms, alkoxyalkoxy with 1 to 4 carbon atoms in each alkoxy part,
  • R represents carboxy, methoxycarbonyl, cyano, carbomoyl, thiocarbonyl or represents mono- to trisubstituted, identical or different methyl or ethyl substituted by fluorine and / or chlorine,
  • R represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or methyl and Het represents pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, triazinyl, pyrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl or thiazolyl, these radicals optionally being monosubstituted to trisubstituted, identically or differently, by hydroxyl, mercapto, amino, cyano, nitro, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl , Fluorine, chlorine, bromine, iodine, alkyl with 1 to 4 carbon atoms, alkoxyalkyl with 1 or 2 carbon atoms in the alkyl part and 1 or 2 carbon atoms in the alkoxy part, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, haloalkoxy with 1 to 3 fluorine and / or chlorine atoms and 1 or 2 carbon atoms, alkoxyalk
  • R 1 represents carboxy, methoxy carbonyl, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, methyl or trifluoromethyl,
  • R 2 represents hydrogen
  • radical definitions given above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting or intermediate products required in each case for the preparation. These residual definitions can be combined with one another, i.e. also between the specified ranges.
  • Formula (II) provides a general definition of the aminoalkenic acid esters required as starting materials in carrying out the process according to the invention in the first stage.
  • R 1 and R 2 preferably or in particular have those meanings which are preferred above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention
  • R preferably represents alkyl having 1 to 4 carbon atoms, phenyl or benzyl, particularly preferably methyl, ethyl, phenyl or benzyl.
  • aminoalkenates of the formula (II) are known or can be prepared by processes known per se (cf. J. Heterocycl. Chem. 9 (1972), 513-
  • Formula (III) provides a general definition of the heterocyclyl isocyanates required as reaction components when carrying out the process according to the invention in the first stage according to variant ⁇ .
  • Het preferably or in particular has those meanings which have already been given above or preferably for Het in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention.
  • heterocyclyl isocyanates of the formula (III) are known or can be prepared by processes known in principle (cf. EP-A 0 555 770 and EP-A 0 600 836). Heterocyclyl isocyanates of the formula (III) can be prepared by using heterocyclylamines of the formula
  • phosgene in the presence of a diluent, e.g. Chlorobenzene, at
  • the heterocyclylamines of the formula (VII) are known or can be prepared by processes which are known in principle.
  • Formula (IV) provides a general definition of the heterocyclylcarbamates required as reaction components when carrying out the process according to the invention in the first stage according to variant ⁇ .
  • Het preferably or in particular has those meanings which have already been given above or preferably for Het in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention.
  • R preferably represents C j -C 4 alkyl, phenyl or benzyl, in particular methyl, ethyl or phenyl.
  • heterocyclyl carbamates of the formula (IV) are known or can be prepared by processes which are known in principle (cf. EP-A 0 555 770 and EP-A
  • an acid acceptor e.g. Pyridine
  • a diluent e.g. Reacts methylene chloride at temperatures between -20 ° C and + 100 ° C.
  • Formula (V) generally defines the heterocyclyluracils required as starting materials in carrying out the process according to the invention in the second stage. These are substances that can be produced after the first stage of the process according to the invention.
  • the 1-aminooxy-2,4-dinitro-benzene of the formula (VI) required as reaction component in the second stage when carrying out the process according to the invention is also known (cf. EP-A 0 476 697).
  • Suitable acid acceptors for carrying out the first stage of the process according to the invention are both conventional ( ⁇ ) and variant ( ⁇ ), all customary inorganic and organic bases.
  • Alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, hydrogen carbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or calcium amide, are preferably usable , Sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium - or potassium methoxide, ethanolate, - n- or -i-propanolate, -n-, -i-, -s- or -t-butanolate; also basic organic nitrogen compounds, such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyldiisopropylamine, N, N-d
  • Suitable diluents for carrying out the first stage of the process according to variants ( ⁇ ) or ( ⁇ ) are all customary inert, organic solvents and also water.
  • Aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, can preferably be used; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles, such as acetonitrile, propionitrile or
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the first stage of the process according to the invention. Both variant ( ⁇ ) and variant ( ⁇ ) are generally carried out between 0 ° C. and 200 ° C., preferably between 10 ° C. and 150 ° C.
  • the procedure is generally carried out under atmospheric pressure.
  • increased or reduced pressure e.g. between 0.1 and 10 bar.
  • the reactions are generally carried out in a suitable diluent and in the presence of an acid binder. The procedure is such that the reaction mixture is stirred at the required temperature for as long as necessary and then worked up by customary methods.
  • Suitable acid binders for carrying out the second stage of the process according to the invention are all customary inorganic and organic bases. Those acid acceptors which have already been mentioned preferably in connection with the description of the first stage of the process according to the invention can preferably be used.
  • Suitable diluents for carrying out the second stage of the process according to the invention are all inert organic solvents which are customary for such reactions.
  • Nitriles such as acetonitrile and butyronitrile, ketones, such as acetone, and also amides, such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone, are preferably usable.
  • reaction temperatures can also vary within a substantial range when the second stage of the process according to the invention is carried out become. In general, temperatures between 0 ° C and 80 ° C, preferably between 10 ° C and 60 ° C.
  • the second stage of the process according to the invention is also generally carried out under atmospheric pressure. However, it is also possible to work under elevated pressure or, if no volatile components are involved in the reaction, under reduced pressure.
  • the active compounds according to the invention have very good herbicidal activity and can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • Matricaria Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronicaex, Abutil Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
  • the compounds are suitable for total weed control, for example on industrial and track systems • and on paths and
  • the compounds for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture land and for selective purposes Weed control can be used in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon crops both in the pre-emergence and in the post-emergence method. They also show good tolerance to important crops such as corn and wheat.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymers Fabrics.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, that is liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. If water is used as an extender, organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • extenders that is liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils
  • Alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks like
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids, can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible. In some cases, synergism can also occur.
  • Acetochlor Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Am tryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Asulam, Atrazine, Azimsulfuron, Benazolin, Benfuresate, Bensulfuron (-methyl), Bentazon, Benzofenp (- Benzoyl, - Benzoyl ethyl),
  • Bialaphos bifenox, bromofenoxime, bromoxynil, butachlor, butylates, cafenstrole, carbetamides, chlorambene, chloridazone, chlorimuron (-ethyl), chlorosulfuron, chlortoluron, cinmethylin, clinosulfuron, clinosulfuron Clopyralid, Clopyra- sulfuron, Cloransulam (-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedi- pham, dialallate, dicamba, diclofop (-methyl), difenzoquat, diflufenican, dimefuron, dimepiperate, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dinitramine, diphenamide
  • Halosafen Haloxyfop (-ethoxyethyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isoxaben, Isoxafiutole, Loxapyronop, Lenox, MCP, MCP Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Metha benzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Oxfluronazonon, Nicosulfononon , Oxyfluorfen, paraquat, pendimethalin, phenmedipham, pipe
  • Thidiazimin Thifensulfuron (-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Tri- allate, Triasulfuron, Tribenuron (-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin and Triflusulfuron.
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying,
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • a mixture of 14.9 g (50 mmol) of 3-amino-4,4,4-trifluoro-crotonic acid ethyl ester, 13.8 g of potassium carbonate and 100 ml of N-methyl-pyrrolidone is stirred under nitrogen at 100 for one hour ° C stirred.
  • 10.0 g (50 mmol) of N- (2-chloro-pyridin-5-yl) -O-ethyl-carbamate are added, and the reaction mixture is heated to about 130 ° C. on a water separator for four hours.
  • the mixture is allowed to cool to room temperature under nitrogen, then poured onto 1 liter of water and extracted three times with 100 ml of methylene chloride. After acidification with concentrated hydrochloric acid (to pH 3), the mixture is left to stand for one hour and the crystalline product is isolated by suction.
  • the combined organic phases are washed with water, dried with sodium sulfate and filtered through silica gel.
  • the filtrate is concentrated in a water jet vacuum, the residue is digested with ethyl acetate and the crystalline product is isolated by suction.
  • Solvent 5 parts by weight of acetone emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation so that the desired amounts of active ingredient are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 1000 l of water / ha.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Test plants with a height of 5-15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 1000 l of water / ha.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.

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Abstract

Neue Heterocyclyluracile der Formel (I), in welcher R1, R2 und Het die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben, ein Verfahren zur Herstellung dieser Stoffe und deren Verwendung als Herbizide.

Description

Heterocyclyluracüe
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Heterocyclyluracile, ein Verfahren zu ihrer
Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es sind bereits zahlreiche Heterocyclyluracile mit herbiziden bzw. insektiziden Eigenschaften bekannt geworden (vgl. JP-A 91-287 585, JP-A 93 202 031, Chem. Abstr. J 6, 235 650 und Chem. Abstr. 120, 107 048). So läßt sich z.B. l-(3-Chlor- 5-trifluoromethylpyridin-2-yl)-3 ,6-dihydro-2,6-dioxo-4-trifluormethyl- 1 (2H)-pyrimi- din zur Bekämpfung von Unkraut verwenden. Bei niedrigen Aufwandmengen ist die Wirksamkeit dieses Stoffes aber nicht immer befriedigend.
Es wurden nun neue Heterocyclyluracile der Formel
in welcher
R1 für Formyl, Hydroximinomethyl, Cyano, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Carba- moyl, Thiocarbamoyl oder für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes CrC4-Alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Cyano, Halogen oder für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkyl steht und
Het für Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, Triazinyl, Pyrazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl oder Thiazolyl steht, wobei diese Reste gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sind durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy- alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im AJkoxyteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogen- alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxy- alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in jedem Alkoxyteil, Alkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogen- atomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkylcarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Halogenalkylcarbonyl mit 1 bis 5 Halogenatomen und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylteil, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Halogen- alkoxycarbonyl mit 1 bis 5 Halogenatomen und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Halogenalkoxyteil, Alkylamino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Dialkyl- amino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in jeden Alkylteil, Halogenalkyl- amino mit 1 bis 5 Halogenatomen und 1 bis 6 Kohlenstoff atomen, Alkyl- aminocarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Dialkylamino- carbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, Alkylsulfonyl- amino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Halogenalkylsulfonyl- amino mit 1 bis 5 Halogenatomen und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylteil, N,N-Bis-alkylsulfonylamino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, N,N-Bis-Halogenalkylsulfonyl-amino mit 1 bis 5 Halogenatomen und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in jedem Halogenalkylteil, N-Alkyl-N-alkylsulfonyl-amino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylsulfonylteil, N-Halogen- alkyl-N-halogenalkylsulfonyl-amino mit 1 bis 5 Halogenatomen und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylteil und 1 bis 5 Halogenatomen und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylsulfonylteil, N-Alkylcarbonyl-N- alkylsulfonyl-amino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil der Alkyl- carbonylgruppe und 1 bis 6 Kohlenstoff atomen im Alkylsulfonylteil, N- Halogenalkylcarbonyl-N-halogenalkylsulfonyl-amino mit 1 bis 5 Halogenatomen und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylteil und 1 bis 5 Halogenatomen und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylsulfonylteil und/oder gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe und/oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes N-Alkylsulfonyl-N-phenylcarbonyl-amino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylsulfonylteil,
gefunden. Weiterhin wurde gefunden, daß man Heterocyclyluracile der Formel (I) erhält, wenn man
a) in einer ersten Stufe Aminoalkensäureester der Formel
in welcher
R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
entweder
α) mit Heterocyclylisocyanaten der Formel
O=C=N-Het (III),
in welcher
Het die oben angegebene Bedeutung hat,
oder
ß) mit Heterocyclylcarbamaten der Formel
O
in welcher
Het die oben angegebene Bedeutung hat und R >3 für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
jeweils gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und
b) in einer zweiten Stufe die erhaltenen Heterocyclyluracile der Formel
O
in welcher
R , R und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit l-Aminooxy-2,4-dinitrobenzol der Formel
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen Heterocyclyluracile der Formel (I) sehr gute herbizide Eigenschaften besitzen.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Heterocyclyluracile der Formel (I) eine wesentlich bessere herbizide Wirksamkeit als die konstitutionell ähnlichsten, vorbekannten Wirkstoffe gleicher Wirkungsrichtung. Unter Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Halogenalkyl, Halogenalkoxy und Halogenalkylthio sind im vorliegenden Fall jeweils gerad- kettige oder verzweigte Reste zu verstehen.
Halogen steht im vorliegenden Fall - wenn nicht anders angegeben - für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.
Die erfindungsgemäßen Heterocyclyluracile sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in denen
R1 für Formyl, Hydroximinomethyl, Cyano, Carboxy, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch
Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht,
R für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor sub- stituiertes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht und
Het für Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, Triazinyl, Pyrazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl oder Thiazolyl steht, wobei diese Reste gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sind durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jedem Alkoxyteil, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Halogenalkylcarbonyl mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylteil, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen im Alkoxyteil, Halogenaikoxycarbonyl mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Halogenalkoxyteil, Alkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoff- atomen in jedem Alkylteil, Halogenalkylamino mit 1 bis 3 Halogenatomen und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylaminocarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Dialkylaminocarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, Alkylsulfonylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfonylamino mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chlor- atomen und 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, N,N-Bis-alkylsulfonylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, N,N-Bis-halogenalkylsulfonyl- amino mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jedem Halogenalkylteil, N-Alkyl-N-alkylsulfonyl-amino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis 4 Kohlenstoff atomen im Alkylsulfonylteil, N-Halogenalkyl-N-halogenalkylsulfonyl-amino mit 1 bis
3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylteil und mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylsulfonylteil, N-Alkylcarbonyl-N-alkylsulfo- nyl-amino mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen im Alkylteil der Alkylcarbonyl- gruppe und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylsulfonylteil, N-Halogen- alkylcarbonyl-N-halogenalkylsulfonyl-amino mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylteil der Halo- genalkylcarbonylgruppe und mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylsulfonylteil und/oder ge- gebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor,
Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t- Butyl, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy und/oder i-Propoxy substituiertes N-Alkylsulfonyl-N-phenylcarbonyl-amino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylsulfonylteil.
Besonders bevorzugt sind Heterocyclyluracile der Formel (I), in denen
R für Carboxy, Methoxycarbonyl, Cyano, Carbomoyl, Thiocarbonyl oder für einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Methyl steht und Het für Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, Triazinyl, Pyrazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl oder Thiazolyl steht, wobei diese Reste gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sind durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen in jedem Alkoxyteil, Alkylthio mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis- 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Halogenalkylcarbonyl mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylteil, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Halogenalkoxycarbonyl mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chlorato- men und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Halogenalkoxyteil, Alkylamino mit
1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, Halogenalkylamino mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkyl aminocarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Dialkylaminocarbonyl mit 1 bis 4 Kohlen- Stoffatomen in jedem Alkylteil, Alkylsulfonylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfonylamino mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, N,N-Bis-alkylsulfonylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, N,N-Bis-halogenalkylsulfonyl- amino mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoff- atomen in jedem Halogenalkylteil, N-Alkyl-N-alkylsulfonyl-amino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylsulfonylteil, N-Halogenalkyl-N-halogenalkylsulfonyl-amino mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylteil und mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylsulfonylteil, N-Alkylcarbonyl-N-alkyl- sulfonyl-amino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil der Alkyl- carbonylgruppe und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylsulfonylteil, N- Halogenalkylcarbonyl-N-halogenalkylsulfonyl-amino mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylteil der Halogenaklylcarbonylgruppe und mit 1 bis 3 Fluor- und/oder Chloratomen und 1 bis 4 Kohlenstoff atomen im Halogenalkylsulfonylteil und/oder gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Dimethylamino, Diethylamino, Methoxy und/oder Ethoxy substituiertes N-Alkylsulfonyl-N-phenylcarbonyl- amino mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen im Alkylsulfonylteil.
Ganz besonders bevorzugt sind Heterocyclyluracile der Formel (I), in denen
R1 für Carboxy, Methoxy carbonyl, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methyl oder Trifluormethyl steht,
R2 für Wasserstoff steht und
Het für einen heterocycli sehen Rest der folgenden Formeln steht:
H,
Die oben angegebenen Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen Bereichen beliebig kombiniert werden.
Verwendet man 3-Amino-crotonsäure-methylester und Pyridin-3-yl-isocyanat als
Ausgangsstoffe und setzt man das dabei erhaltene l-(Pyridin-3-yl)-3,6-dihydro-2,6- dioxo-4-methyl-l(2H)-pyrimidin mit l-Aminooxy-2,4-dinitro-benzol um, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Vefahrens durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden:
Verwendet man 3-Amino-4,4,4-trifluorcrotonsäure-ethylester und N-(2-Chlor-3- cyano-4-methyl-pyridin-6-yl)-carbamat als Ausgangsstoffe und setzt man das dabei erhaltene l-(2-Chlor-3-cyano-4-methyl-pyridin-6-yl)-3,6-dihydro-2,6-dioxo-4-tri- fluormethyl-l(2H)-pyrimidinn mit l-Aminooxy-2,4-dinitro-benzol um, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden:
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in der ersten Stufe als Ausgangsstoffe benötigten Aminoalkensäureester sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben R1 und R2 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise
1 bzw. besonders bevorzugt für R und R angegeben wurden. R steht vorzugsweise für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Benzyl, besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Phenyl oder Benzyl.
Die Aminoalkensäureester der Formel (II) sind bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Heterocycl. Chem. 9 (1972), 513-
522).
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in der ersten Stufe nach Variante α als Reaktionskomponenten benötigten Heterocyclylisocyanate sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) hat Het vorzugs- weise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. besonders bevorzugt für Het angegeben wurden.
Die Heterocyclylisocyanate der Formel (III) sind bekannt oder lassen sich nach prinzipiell bekannten Verfahren herstellen (vgl. EP-A 0 555 770 und EP-A 0 600 836). So lassen sich Heterocyclylisocyanate der Formel (III) herstellen, indem man Heterocyclylamine der Formel
H2N-Het (VII),
in welcher
Het die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Phosgen in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Chlorbenzol, bei
Temperaturen zwischen -20°C und +150°C umsetzt.
Die Heterocyclylamine der Formel (VII) sind bekannt oder lassen sich nach prinzipiell bekannten Verfahren herstellen. Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in der ersten Stufe nach Variante ß als Reaktionskomponenten benötigten Heterocyclylcarbamate sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) hat Het vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammen- hang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. besonders bevorzugt für Het angegeben wurden. R steht vorzugsweise für Cj-C4-Alkyl, Phenyl oder Benzyl, insbesondere für Methyl, Ethyl oder Phenyl.
Die Heterocyclylcarbamate der Formel (IV) sind bekannt oder lassen sich nach prinzipiell bekannten Verfahren herstellen (vgl. EP-A 0 555 770 und EP-A
0 600 836). So erhält man Heterocyclylcarbamate der Formel (IV), wenn man Heterocyclylamine der Formel
H2N-Het (VII),
in welcher
Het die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Chlorcarbonylverbindungen der Formel
R3O-CO-Cl (VIII),
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z.B. Pyridin, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Methylenchlorid bei Temperaturen zwischen -20°C und +100°C umsetzt.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in der zweiten Stufe als Ausgangsstoffe benötigten Heterocyclyluracile sind durch die Formel (V) allge- mein definiert. Es handelt sich hierbei um Stoffe, die nach der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens herstellbar sind. Das bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in der zweiten Stufe als Reaktionskomponente benötigte l-Aminooxy-2,4-dinitro-benzol der Formel (VI) ist ebenfalls bekannt (vgl. EP-A 0 476 697).
Als Säureakzeptoren kommen bei der Durchführung der ersten Stufe des er- findungsgemäßen Verfahrens sowohl nach Variante (α) als auch nach Variante (ß) alle üblichen anorganischen und organischen Basen in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, - hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie Natrium-, Kaliumoder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogen- carbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, -ethanolat, - n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tripropyl- amin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Di- cyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl- benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Di- methyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Di- methylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1 ,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder 1,8 Diazabicyclo[5,4,0]- undec-7-en (DBU).
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens nach Varianten (α) oder (ß) alle üblichen inerten, organischen Solventien und auch Wasser in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Di- chlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydro- furan oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder
Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N- Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, oder Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid. Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Sowohl bei der Durchführung der Variante (α) als auch der Variante (ß) arbeitet man im allgemeinen zwischen 0°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 150°C.
Bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens nach Varianten (α) und (ß) arbeitet man im allgemeinen unter Atmosphärendruck. Es ist jedoch jeweils auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck, z.B. zwischen 0,1 und 10 bar, zu arbeiten.
Bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 mol an Aminoalkensäureester der Formel (II) im Falle der Variante (α) eine etwa äquimolare Menge an Heterocyclylisocyanat der Formel (III) und im Falle der Variante (ß) eine angenähert äquimolare Menge an Heterocyclylcarbamat der Formel (IV) ein. Es ist jedoch auch möglich, jeweils eine der Komponenten in einem größerem Überschuß zu verwenden. Die Umsetzungen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel und in Gegenwart eines Säurebindemittels durchgeführt. Man verfährt dabei in der Weise, daß man das Reaktionsgemisch so lange wie nötig bei der erforderlichen Temperatur rührt und dann nach üblichen Methoden aufarbeitet.
Als Säurebindemittel kommen bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens alle üblichen anorganischen und organischen Basen in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind diejenigen Säureakzeptoren, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens vorzugsweise genannt wurden.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens alle für derartige Umsetzungen üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Nitrile, wie Acetonitril und Butyronitril, Ketone, wie Aceton, und außerdem Amide, wie Diemethylformamid und N-Methylpyrrolidon.
Die Reaktionstemperaturen können auch bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Man arbeitet im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 0°C und 80°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 60°C.
Auch bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens arbeitet man im allgemeinen unter Atmosphärendruck. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder, sofern keine flüchtigen Komponenten an der Umsetzung beteiligt sind, unter vermindertem Druck zu arbeiten.
Bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 mol an Heterocyclyluracil der Formel (V) im allgemeinen eine angenähert äquimolare Menge an l-Aminooxy-2,4-dinitrobenzol der Formel (VI). Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine sehr gute herbizide Wirksamkeit auf und können als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria,
Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total- Unkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen • und auf Wegen und
Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen Kulturen sowohl im Voraufiauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren. Sie zeigen auch eine gute Verträglichkeit gegenüber wichtigen Kulturpflanzen, wie Mais und Weizen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in poly- meren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaum- erzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclo- hexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl- sulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie
Calcit Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fett- alkohol-Ether, z.B. Alkylarylpoly glykol ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl- sulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospho- lipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo- cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Dabei kann in manchen Fällen auch Synergismus auftreten.
Für die Mischungen kommen beispielsweise folgende Herbizide infrage:
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ame- tryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Asulam, Atrazine, Azimsulfuron, Benazolin, Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap,- Benzoylprop(-ethyl),
Bialaphos, Bifenox, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butylate, Cafenstrole, Carbetamide, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clopyralid, Clopyra- sulfuron, Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclo- sulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedi- pham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Difenzoquat, Diflufenican, Di- mefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Di- nitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, EPTC, Esprocarb, Ethalfiuralin, Ethametsulfuron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Etobenzanid,
Fenoxaprop(-ethyl), Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(- methyl), Flazasulfuron, Fluazifop(-butyl), Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurenol, Fluridone, Fluroxypyr, Flurprimidol, Flurtamone, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium),
Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isoxaben, Isoxafiutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Metha- benzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, Metolachlor, Metosulam, Metox- uron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon Orbencarb, Oryzalin, Oxa- diazon, Oxyfluorfen, Paraquat, Pendimethalin, Phenmedipham, Piperophos, Pretila- chlor, Primisulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-ethyl), Pyraz- oxyfen, Pyributicarb, Pyridate, Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quizalofop(-ethyl), Quizalofop(-p-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr,
Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Tri- allate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen,
Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
a) Erste Stufe
Eine Mischung aus 14,9 g (50 mMol) 3-Amino-4,4,4-trifluor-crotonsäure-ethyl- ester, 13,8 g Kaliumcarbonat und 100 ml N-Methyl-pyrrolidon wird eine Stunde lang unter Stickstoff bei 100°C gerührt. Dann werden 10,0 g (50 mMol) N-(2- Chlor-pyridin-5-yl)-O-ethyl-carbamat dazu gegeben, und die Reaktionsmischung wird vier Stunden am Wasserabscheider auf ca. 130°C erhitzt. Man lässt unter Stickstoff auf Raumtemperatur abkühlen, gießt dann auf 1 Liter Wasser und extrahiert dreimal mit je 100 ml Methylenchlorid. Nach Ansäuern mit konzentrierter Salzsäure (auf pH 3) lässt man eine Stunde stehen und isoliert das kristalline Produkt durch Absaugen.
Man erhält 10,6 g (75% der Theorie) an l-(2-Chlor-ρyridin-5-yl)-3,6-dihydro-2,6- dioxo-4-trifluormethyl-l(2H)-pyrimidin vom Schmelzpunkt 158°C. b) Zweite Stufe
3 g (13 mMol) l-Aminooxy-2,4-dinitro-benzol werden bei Raumtemperatur innerhalb von 60 Minuten portionsweise unter Rühren zu einer Mischung aus 2,9 g (10 mMol) l-(2-Chlor-pyridin-5-yl)-3,6-dihydro-2,6-dioxo-4-trifluormethyl- 1 (2H)-pyrimidin, 0,9 g Natriumhydrogencarbonat und 50 ml N,N-Dimethyl- formamid gegeben, die Reaktionsmischung wird 48 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird auf eine gesättigte wässrige Natriumchlorid-Lösung gegossen und mit Essigsäureethylester mehrfach extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und über Kieselgel filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Essigsäureethylester digeriert und das kristalline produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 1,7 g (55 % der Theorie) an 3-Amino-l-(2-chlor-pyridin-5-yl)-3,6- dihydro-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-l-(2H)-pyrimidin vom Schmelzpunkt 235°C.
Herstellung der Ausgangssubstanz der Formel:
11 g (0,1 Mol) Chlorameisensäure-ethylester werden unter Rühren zu einer Mischung aus 12,8 g (0,1 Mol) 2-Chlor-5-amino-pyridin, 15,8 g Pyridin und 200 ml Methylenchlorid tropfenweise gegeben, und die Reaktionsmischung wird drei Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird mit lN-Salzsäure gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und über Kieselgel filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert. Man erhält 18,6 g (93% der Theorie) an N-(2-Chlor-pyridin-5-yl)-O-ethyl-carbamat als kristallines Produkt vom Schmelzpunkt 110°C.
Nach den zuvor angegebenen Methoden werden auch die in den folgenden Beispielen aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt.
Beispiel 2
Fp. - 223°C
Beispiel 3
Fp. >216°C
Beispiel 4
Fp. >193°C Beispiel 5
Fp. 190°C Beispiel 6
Fp. 270°C
Verwendungsbeispiele:
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung bespritzt, so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispielen 1 und 2 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie Mais und Soja, eine starke Wirkung gegen Unkräuter. Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispielen 1 und 2 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie Weizen, eine starke Wirkung gegen Unkräuter.

Claims

Patentansprüche
1. Heterocyclyluracile der Formel
in welcher
R für Formyl, Hydroximinomethyl, Cyano, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Carbanoyl, Thiocarbamoyl oder für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cj-C4- Alkyl steht,
R für Wasserstoff, Cyano, Halogen oder für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkyl steht und
Het für Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, Triazinyl, Pyrazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl oder Thiazolyl steht, wobei diese Reste gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sind durch Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxyalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in jedem Alkoxyteil, Alkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkylcarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Halogenalkylcarbonyl mit 1 bis 5 Halogenatomen und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylteil, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Halogenalkoxycarbonyl mit 1 bis 5 Halogenatomen und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Halogenalkoxyteil, Alkylamino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, Halogenalkylamino mit 1 bis 5 Halogenatomen und 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, Alkyl aminocarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Dialkylaminocarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, Alkylsulfonylamino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Halogenalkylsulfonylamino mit 1 bis 5 Halogenatomen und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylteil,
N,N-Bis-alkylsulfonylamino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, N,N-Bis-Halogenalkylsulfonyl-amino mit 1 bis 5 Halogenatomen und 1 bis 6 Kohlenstoff atomen in jedem Halogenalkylteil, N-Alkyl-N-alkylsulfonyl-amino mit 1 bis 6 Kohlenstoff- atomen im Alkylteil und 1 bis 6 Kohlenstoff atomen im Alkylsulfonylteil, N-Halogenalkyl-N-halogenalkylsulfonyl-amino mit 1 bis 5 Halogenatomen und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylteil und 1 bis 5 Halogenatomen und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylsulfonylteil, N-Alkylcarbonyl-N-alkylsulfonyl- amino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil der Alkyl- carbonylgruppen und 1 bis 6 Kohlenstoff atomen im Alkylsulfonylteil, N-Halogenalkylcarbonyl-N-halogenalkylsulfonyl-amino mit 1 bis 5 Halogenatomen und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylteil und 1 bis 5 Halogenatomen und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylsulfonylteil und/ oder gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Halogen, Alkyl mit 1 b i s 4 Kohl enstoffatom en D i al ky l ami n o mi t 1 b i s 4 Kohlenstoff atomen in jeder Alkylgruppe und/oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes N-Alkylsulfonyl-N-phenyl- carbonyl-amino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylsulfonylteil.
2. Verfahren zur Herstellung von Heterocyclyluracilen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) in einer ersten Stufe Aminoalkensäureester der Formel
in welcher
R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
entweder
α) mit Heterocyclylisocyanaten der Formel
O=C=N-Het (III),
in welcher
Het die oben angegebene Bedeutung hat,
oder
ß) mit Heterocyclylcarbamaten der Formel
H
R3O . , N _. mn
Y Het ^1V^'
O
in welcher
Het die oben angegebene Bedeutung hat und
R3 für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
jeweils gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, und
b) in einer zweiten Stufe Heterocyclyluracile der Formel
in welcher
R1, R2 und Het die oben angegebene Bedeutung haben,
mit l-Aminooxy-2,4-dinitrobenzol der Formel
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
3. Herbizide Mittel, gekennzeichnet, durch einen Gehalt an mindestens einen
Heterocyclyluracil der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
4. Verwendung von Heterocyclyluracilen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Unkräutern.
5. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man Heterocyclyluracile der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf die Unkräuter und/oder deren Lebensraum ausbringt.
6. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Heterocyclyluracile der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
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