[go: up one dir, main page]

MX2011001601A - 4-fenil-1h-pirazoles insecticidas. - Google Patents

4-fenil-1h-pirazoles insecticidas.

Info

Publication number
MX2011001601A
MX2011001601A MX2011001601A MX2011001601A MX2011001601A MX 2011001601 A MX2011001601 A MX 2011001601A MX 2011001601 A MX2011001601 A MX 2011001601A MX 2011001601 A MX2011001601 A MX 2011001601A MX 2011001601 A MX2011001601 A MX 2011001601A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
alkyl
log
hcooh
haloalkyl
cyano
Prior art date
Application number
MX2011001601A
Other languages
English (en)
Inventor
Teruya Murata
Hans-Georg Schwarz
Katsuhiko Shibuya
Klaus-Helmut Mueller
Arnd Voerste
Ulrich Ebbinghaus-Kintscher
Olga Malsam
Ulrich Goergens
Eiichi Shimojo
Eva-Maria Franken
Stefan Werner
Teruyuki Ichihara
Angela Becker
Masashi Ataka
Klaus Raming
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of MX2011001601A publication Critical patent/MX2011001601A/es

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/10—Hydrazines
    • C07C243/22—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

La presente invención se refiere a nuevos 4-fenil-1H-pirazoles y a su uso como insecticidas y/o parasiticidas así como a procedimientos para su preparación y agentes que contienen tales fenilpirazoles.

Description

4-FENIL-1 H-PI RAZOLES INSECTICIDAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a nuevos 4-fenil-1 H-pirazoles y a su uso como insecticidas y/o parasiticidas así como a procedimientos para su preparación y agentes que contienen tales fenilpirazoles.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En el documento EP 846686 se describen 4-fenil-1 H-pirazoles (A) que presentan efecto parasiticida, insecticida y nematicida. Las definiciones de los sustituyentes R3, R5 y R7 son como se indican a continuación: R3 representa halógeno; R5 representa H, alquilo C1-6, dado el caso sustituido con uno o varios átomos de halógeno, alcoxi C1-6, dado el caso sustituido con uno o varios átomos de halógeno, o SF5; R7 representa halógeno.
En el documento WO 2008/077483 se describen pirimidinilpirazoles (B), que presentan efecto insecticida y/o parasiticida. Las definiciones de los sustituyentes R3 y n son como se indican a continuación: R3 representa halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o dialquilamino n 0 ó 1 Meegalla y col. describen la síntesis y actividad insecticida de 3-tiometil-4-(hetero)aril-5-amino-1 -fenilpirazoles como bloqueadores del canal GABA (Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (2004), 14, 4949-4953).
En el documento WO 2007/048734 se describen 5-aminopirazoles (C) para combatir hongos dañinos patógenos de plantas. Las definiciones de los sustituyentes R3, R4 y R5 son como se indican a continuación: R3, R4, R5 representan independientemente uno de otro hidrógeno, halógeno, ciano, hidroxi, mercapto, alquilo C C10, halogenoalquilo cicloalquilo C3-C8l alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, alcoxi C Cs, alquil Ci-C6-tio, alcoxi Ci-C6-alquilo Ci-C6, NRARB, fenilo, fenoxi o feniltio RA, RB representan hidrógeno o alquilo C^C6 DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Son objeto de la presente invención nuevos 4-fenil-1 H-pirazoles de fórmula (I), en la que M representa una de las agrupaciones indicadas a continuación: <Mi) De aquí resultan 4-fenil-1 H-pirazoles de fórmulas (l-A) y (l-B), en las que A1 y A2 representan independientemente uno de otro nitrógeno o C-R4; G1, G2, G3, G4 y G5 representan hidrógeno o un sustituyente seleccionado independientemente unos de otros entre: halógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, SF5, hidroxi, alcoxi, alcoxialquilo, alcoxialcoxi, cicloalquilo, alqueniloxi, alquiniloxi, cicloalquilalcoxi, haloalcoxi, haloalcoxialquilo, alquilsulfanilo, haloalquilsulfanilo, alquilsulfínilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, ciano, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alcoxicarbonilalquilo, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquil- aminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, trialquilsililo, nitro, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilsulfonilamino, dialquilsulfonilamino, -CR5=NO-R5, -CR5=NO-haloalquilo o formilo, en donde grupos alquilo, haloalquilo, alcoxi y/o haloalcoxi adyacentes junto con los átomos de carbono a los que están unidos, pueden formar un sistema cíclico de cinco a seis miembros, que contiene de 0 a 2 átomos de oxígeno, y cuya parte de alquilo puede estar sustituida dado el caso con uno o varios átomos de flúor; Q representa un sustituyente seleccionado de Q1, Q2, Q3 o Q4; Q1 representa una de las agrupaciones heterocíclicas citadas a continuación; en donde W1 y W2 representan independientemente uno de otro oxígeno o azufre, y R6, R6', R6", R6" y R7 tienen el sigificado indicado más adelante; Q2 representa C(W1)NR8R9; Q3 representa C(R10R11)NR8R9; Q4 representa ciano (no representando R1 amino), nitro, amino, COOH, COOR12, flúor (en caso de que R3 sea distinto de cloro), cloro (en caso de que R3 sea distinto de cloro, COOH, CH2CH2OMe y OMe), bromo yodo, SR12 (no representando R amino, en caso de que R12 represente alquilo), S(0)R12, S(0)2R12 o S(0)2NR8R9; R1 representa hidrógeno, halógeno, alquilsulfanilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, ciano, amino, Z16 o NR13R14; R2 representa hidrógeno, halógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, cicloalquilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alcoxihaloalquilo, alquilsulfanilalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, haloalquilsulfanilalquilo, haloalquilsulfinilalquilo, haloalquilsulfonilalquilo, cicloalquilalquilo, fenilalquilo, heteroarilalquilo, heterociclilalquilo, fenilo, o tamién representa arilhaloalquilo, haloalquiloxihaloalquiloxihaloalquilo, heterociclilo, alquilsulfanilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo o; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquilsulfanilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, monoalquilamino, dialquilamino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o ciano.
R3 representa halógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, cicloalquilo, alcoxialquilo, alquil-carboniloxialquilo, alquilsulfanilalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, hidroxi, Z 6, alcoxi, acilamino, alcoxicarbonilamino, alqueniloxi, alquiniloxi, cicloalquilalcoxi, haloalcoxi, alquilsulfanilo, haloalquilsulfanilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, ciano, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alcoxicarbonilalquilo, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquilsulfonilaminocarbonilo, trialquilsililo, nitro, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilsulfonilamino, dialquilsulfonilamino, -CR5=NO-R5, -CR5=NO-haloalquilo o formilo; R4 representa hidrógeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, halógeno o alcoxi; R5 representa hidrógeno o alquilo; R6, R6', Rs", R6 " representan independientemente unos de otros hidrógeno, amino, hidroxi, mercapto, nitro, ciano, carboxilo, halógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxicarbonilo, alquilsulfanilo, halo- alquilsulfanilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, CR5=NO-R5, -CR5=NO-haloalquilo, formilo, alquilamino, dialquilamino, fenilo, heteroarilo, heteroarilalquilo o heterociclilalquilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquilsulfanilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, monoalquilamino, dialquilamino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o ciano; R7 representa hidrógeno, amino, hidroxi, ciano, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, fenilo, fenilalquilo, heteroarilalquilo o heterociclilalquilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquilsulfanilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, monoalquilamino, dialquilamino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o ciano y en donde dado el caso dos restos adyacentes de R6, R6, R6 , R6 " y R7 juntos representan alcanodiílo o alquenodiílo dado el caso sustituidos y/o dado el caso interrumpidos por oxígeno o azufre o una agrupación del grupo de -S(O)-, -S02-, -NH- o -N-alquil- al comienzo (o bien al final) o dentro de la cadena de hidrocarburo, respectivamente con 2 a 5 átomos de carbono; R8 y R9 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo (dado el caso sustituido con halógeno, alquilo, haloalquilo o ciano), alquinilo, cicloalquilo (sustitido una o varias veces en el ciclo dado el caso con halógeno, haloalquilo, alquilo o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático), cicloalquilalquilo (sustitido una o varias veces en el ciclo dado el caso con halógeno, haloalquilo, alquilo o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático, sustituido dado el caso una o varias veces en la parte de" alquilo con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o ciano), cicloalquilcarbonilheterociclilo, alquiloxicarbonilheterociclilo, alquilsulfinil- alquilo, alquilsulfanilalquilo, alquilsulfonilalquilo, hidroxialquilo, heterociclilcarbonilalquilo, heteroarilcarbonilaminoalquilo, haloalcoxialquilo, alquiltiocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, haloalquilaminocarbonilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxi, alquilo, alquilcarbonilalquilo, C(R10R11)CR5=NO-R5, alquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alquenilcarbonilo, alquinilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alqueniloxicarbonilo, alquiniloxicarbonilo, alcoxialquilcarbonilo, fenilsulfonilo, fenilo, heteroarilo, heterociclilo, fenilalquilo, heteroarilalquilo, heterociclilalquilo, fenilcarbonilo, heteroarilocarbonilo, heterociclilcarbonilo, fenilalquilcarbonilo, heteroariloalquilcarbonilo, heterociclilalquilcarbonilo, fenoxicarbonilo o fenilalcoxicarbonilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquilsulfanilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, monoalquilamino, dialquilamino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o ciano y en donde R8 y R9 juntos representan alcanodiílo o alquenodiílo dado el caso sustuitidos y/o dado el caso interrumpidos con oxígeno o azufre o una agrupación del grupo de -S(0)-, -S02-, -NH- o -N-alquil- al comienzo (o bien al final) o dentro de la cadena de hidrocarburo, respectivamente con 2 a 5 átomos de carbono; R10 y R1 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo, haloalquilo o ciano, R12 representa alquilo o haloalquilo; R13 y R14 representan independientemetne uno de otro hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alquilcarbonilalquilo, C(R10R11)CR5=NO-R5, alquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alquenilcarbonilo, alquinilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alqueniloxicarbonilo, alquiniloxicarbonilo, alcoxialquilcarbonilo, fenilsulfonilo, fenilo, heteroarilo, heterociclilo, fenilalquilo, heteroarilalquilo, heterociclilalquilo, fenilcarbonilo, heteroarilocarbonilo, heterociclilcarbonilo, fenilalquilcarbonilo, heteroariloalquilcarbonilo, heterociclilalquilcarbonilo, fenoxicarbonilo o fenilalcoxicarbonilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquilsulfanilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, monoalquilamino, dialquilamino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o ciano o R13 y R14 forman como imina la agrupación =CR5-NR15R16 o =CR5-OR 2¡ . R15 y R16 representan independientemente uno de otro alquilo o R15 y R16 juntos representan alcanodiílo o alquenodiílo dado el caso sustuitidos y/o dado el caso interrumpidos con oxígeno o azufre o una agrupación del grupo de -S(O)-, -S02-, -NH- o -N-alquil- al comienzo (o bien al final) o dentro de la cadena de hidrocarburo, respectivamente con 2 a 5 átomos de carbono; y los compuestos de fórmula general (II) comprenden además N-óxidos, sales, tautómeros, diastereómeros e isómeros ópticos.
Finalmente se ha encontrado que los compuestos de acuerdo con la invención de fórmula (I) poseen muy buenas propiedades insecticidas y parasiticidas y se pueden usar en la protección de plantas, en la higiene veterinaria, en el cuidado del hogar y en la protección de materiales para combatir parásitos no deseados, como insectos, endo- o ectoparásitos.
Con restos sustituidos con halógeno, por ejemplo, haloalquilo, se indica halogenados una o varias veces hasta el número de sustituyentes máximo posible. En halogenación múltiple pueden encontrarse los mismos o distintos átomos de halógeno. Halógeno representa a este respecto flúor, cloro, bromo o yodo, de forma particular flúor, cloro o bromo.
Restos de hidrocarburo saturados o insaturados como alquilo o alquenilo pueden ser, también en combinación con heteroátomos, como por ejemplo en alcoxi, en tanto sea posible, respectivamente de cadena lineal o ramificada.
Restos dado el caso sustituidos puede estar sustituidos una o varias veces, pudiendo ser los sustituyentes en sustituciones múltiples iguales o distintos.
Los 4-fenll-1 H-pirazoles de acuerdo con la invención se definen en general con la fórmula (I). Se indican a continuación definiciones de restos preferidas, especialmente preferidas, muy especialmente preferidas y particularmente preferidas de las fórmulas citadas previamente y a continuación. Estas definiciones son válidas para los productos finales de fórmula (I) así como para todos los productos intermedios igualmente.
A1 y A2 representan respectivamente independientemente uno de otro preferiblemente nitrógeno, C-H, C-halógeno, C-(haloalquilo Ci-C6), C-(alcoxi ( Ce), C-ciano o C-(alquilo Ci-Ce); A1 y A2 representan independientemente uno de otro con especial preferencia nitrógeno, C- H, C-halógeno o C-(haloalquilo C1-C4); A1 y A2 representan independientemente uno de otro con muy especial preferencia nitrógeno o C-H; A1 y A2 representan de forma particularmente preferida C-H; o A1 y A2 representan de forma particularmente preferida nitrógeno, o A1 representa de forma particularmente preferida nitrógeno y A2 representa de forma particularmente preferida C-H; o A1 representa de forma particularmente preferida C-H y A2 representa de forma particularmente preferida nitrógeno; G , G2, G3, G4, G5 representan preferiblemente hidrógeno o una combinación de sustituyentes, seleccionados independientemente uno de otro de: halógeno, alquilo d-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo d-C6, SF5, hidroxi, alcoxi CrC6, alcoxi d-C6-alquilo d-C6, alcoxi d-C6-alcoxi- CrC6, cicloalquilo C3-C6, alquenil C2-C6-oxi, alquinil C2-C6-oxi, cicloalquil C3-C6-alcox¡ d-C6, haloalcoxi d-C6, haloalcoxi- d-C6-alquilo d-C6, alquil d-C6-sulfanilo, haloalquil d-C6-sulfanilo, alquil Ci-Ce-sulfinilo, haloalquil Ci-C6-sulfinilo, alquil d-C6-sulfonilo, haloalquil d-C6-sulfonilo, ciano, alquil d-C6-carbonilo, alcoxi Ci-C6-carbonilo, alcoxi d-C6-carbonil-alquilo d-C6, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquil d-Ce-aminocarbonilo, dialquil C C6-aminocarbonilo, trialquil d-C6-sililo, nitro, amino, alquil d-C6-amino, dialquil d-C6-amino, alquil d-d-sulfonilamino, dialquil d-C6-sulfonilamino, -CR5=NO-alquilo d-C6, -CR5=NO-haloalquilo Ci-C6 o formilo, en donde grupos alquilo d-C6, haloalquilo d-C6, alcoxi d-C6 y/o haloalcoxi d-C6 adyacentes junto con los átomos de carbono a los que están unidos, pueden formar un sistema cíclico de cinco a seis miembros, que contiene de 0 a 2 átomos de oxígeno, y cuyo resto alcanodiílo puede estar sustituido dado el caso con uno o varios átomos de flúor; G1, G2, G3, G4, G5 representan con especial preferencia hidrógeno o una combinación de hasta tres sustituyentes, seleccionados independientemente uno de otro de: halógeno, alquilo C C , alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquilo d-C4, SF5, hidroxi, alcoxi Ci-C , alcoxi Ci-C4-alquilo d-C4, alcoxi d-C4-alcox¡- C C4, cicloalquilo C3-C , alquenil C2-C4-oxi, alquinil C2-C4-oxi, cicloalquil C3-C4-alcoxi Ci-C4, haloalcoxi Ci-C4, haloalcoxi- Ci-C4-alquilo C C4, alquil Ci-C -sulfanilo, haloalquil sulfinilo, alquil d-C4-sulfon¡lo, haloalquil C C^sulfonilo, ciano, alquil d-C -carbon¡lo, alcoxi CrC -carbonilo, alcoxi d-C4-carbonil-alquilo Ci-C4, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquil d-C4-aminocarbonilo, dialquil C C4-aminocarbonilo, trialquil C!-C4- sililo, nitro, amino, alquil (VC-amino, dialquil alquil dialquil d^-sulfonilamino, -CR5=NO-alquilo C^C4, -CR5=NO-haloalquilo C C o formilo, en donde grupos alquilo CrC4, haloalquilo CrC4, alcoxi C1-C4 y/o haloalcoxi ^C4 adyacentes junto con los átomos de carbono a los que están unidos, pueden formar un sistema cíclico de cinco a seis miembros, que contiene de 0 a 2 átomos de oxígeno, y cuyo resto alcanodiílo puede estar sustituido dado el caso con uno o varios átomos de flúor; G1, G2, G, G4, G5 representan con muy especial preferencia una sustitución en posición 3, sustitución en posición 4, disustitución en posición 3,4, disustitución en posición 3,5 o trisustitución en posición 3,4,5, en donde los sustituyentes G1, G2, G3, G4 y G5 se seleccionan independientemente unos de otros de: hidrógeno, halógeno, alquilo Ci-C2> haloalquilo CrC2, alcoxi C C2, alcoxi Ci-C2-alquilo C^C2, alcoxi C C2-alcoxi C C2, cicloalquil C3-C6-alcoxi C C2, haloalcoxi C C2, alquil C1-C2-sulfanilo, haloalquil CrC2-sulfanilo, alquil Ci-C2-sulfinilo, haloalquil CrC2-sulfinilo, alquil CrC2-sulfonilo, haloalquil d-C2-sulfonilo, ciano, alquil CrC2-carbonilo, alcoxi Ci-C2-carbonilo, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquil CrC2-aminocarbonilo, dialquil d-Craminocarbonilo, nitro, amino, alquil CrCs-amino, dialquil Ci-C2-amino, alquil Ci-C2-sulfonilamino, dialquil C C2-sulfonilamino; G1, G2, G3, G4, G5 representan de forma particularmente preferida una sustitución 2-cloro, sustitución 3-cloro, sustitución 3-bromo, sustitución 3-fluoro, sustitución 4-bromo, sustitución 4-cloro, sustitución 3,4-dicloro, sustitución 3,4-difluoro, sustitución 3-cloro-4-fluoro, sustitución 3-fluoro-4-cloro, sustitución 3-fluoro-5-cloro, sustitución 3-cloro-5-trifluorometilo, sustitución 3,5-dicloro, sustitución 3,5-dimetilo o sustitución 3,5-bistrifluorometilo; Q1 representa preferiblemente una de las agrupaciones que se indican a continuación: (Z3) (Z<) <Z5) (Z6) (Z7) (2») (Z9) &<>) (Z») (Z«) (Z21) (Z8) (Z23) (Z**) Q1 representa con especial preferencia una de las agrupaciones heterocíclicas indican a continuación; (Z16) (?'7) (Z«8) (Z«) <Z») Q1 representa con muy especial preferencia una de las agrupaciones heterocíclicas que se indican a continuación; representa de forma particularmente preferida una de las agrupaciones heterocíclicas que se indican a continuación; (Z3) (Z16) en donde W1 representa preferiblemente oxígeno o azufre; W1 representa con muy especial preferencia oxígeno; W2 representa preferiblemente oxígeno o azufre; W2 representa con muy especial preferencia oxígeno; y R6, R6, R6", R6 y R7 tienen el significado dado más adelante; Q2 representa preferiblemente C(0)NR8R9; Q3 representa preferiblemente C(R10R )NR8R9; Q4 representa preferiblemente ciano (no representando R amino), COOH, COOR12, flúor (en caso que R3 sea distinto de cloro), cloro (en caso que R3 sea distinto de cloro, COOH, CH2CH2OMe y OMe), bromo, yodo, SR12 (no representando R1 amino, en caso que R12 represente alquilo), S(0)R12, S(0)2R12 o S(0)2NR8R9; Q4 representa con especial preferencia ciano (no representando R1 amino), COOH, COOMe, COOEt, flúor (en caso que R3 sea distinto de cloro), cloro (en caso que R3 sea distinto de cloro, COOH, CH2CH2OMe y OMe), bromo, yodo, SR12 (no representando R1 amino en caso que R12 represente alquilo), S(0)R12, S(0)2R12 o S(0)2NR8R9; Q4 representa con muy especial preferencia ciano (no representando R1 amino), COOH, COOMe, COOEt, flúor (en caso que R3 sea distinto de cloro), bromo, yodo, SR12 (no representado R1 amino en caso que R 2 represente alquilo), S(0)R12, S(0)2R12 o S(0)2NR8R9; Q4 representa de forma particularmente preferida ciano (no representando R1 amino), COOH, COOMe, COOEt, flúor (en caso que R3 sea distinto de cloro), bromo, yodo, SR12 (no representando R1 amino en caso que R 2 represente alquilo), S(0)R12 o S(0)2R12; R1 representa preferiblemente hidrógeno, halógeno, alquil CrC4-sulfanilo, alquil C C4-sulfinilo, alquil Ci-C -sulfon¡lo, Z16, amino o NR13R14; R1 representa con especial preferencia hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, Z16, amino o NR13R14; R1 representa con muy especial preferencia cloro, bromo, yodo, Z16, amino o NR 3R14; R1 representa de forma particularmente preferida amino o NR13R14¡ R2 representa preferiblemente hidrógeno, halógeno, alquilo C C6, haloalquilo C^Ce, alcoxi C C6-alquilo C^Ce, haloalcoxi C C6-alquilo Ci-C6, alcoxi C C6-haloalquilo C^Ce, alquil C Ce-sulfanil-alquilo Ci-C6, alquil Ci-C6-sulfinil-alquilo C C6, alquil Ci-Ce-sulfonil-alquilo d-C6, haloalquil CrC6- sulfanil-alquilo C C6, haloalquil d-Ce-sulfinil-alquilo C^Ce, haloalquil C C6- sulfonil-alquilo C Ce, cicloalquil C3-C6-alquilo C C6, fenil-alquilo C^-C3, heteroaril-alquilo C C6, heterociclil C3-C6-alquilo Ci-C6, aril-haloalquilo C^-C6, haloalquil Ci-C6-oxi-haloalquil Ci-Ce-oxi-haloalquilo C C6, heterociclilo C3-C6, alquil Ci-Ce-sulfanilo, alquil C C5-sulfinilo, alquil CrC6-sulfonilo o fenilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C C6, haloalquilo CrC6, alcoxi C^Ce, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo CrC6, haloalquilo Ci-C6, alcoxi Ci-C6, alquil CrCe-sulfanilo, alquil C^C6- sulfinilo, alquil Ci-C6-sulfonilo, monoalquil Ci-C6-amino, dialquil CrCe-amino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo Ci-C6, haloalquilo C Ce, alcoxi C C6 o ciano; R2 representa con especial preferencia hidrógeno, halógeno, alquilo CrC , haloalquilo CrC4, alcoxi d-C4-alqu¡lo d-C4, haloalcoxi C C4-alquilo C C4, alcoxi C C4-haloalquilo d-C , alquil d-C4-sulfanil-alquilo C C4, alquil C C4-sulfinil-alquilo C C4, alquil Ci-C4-sulfonil-alquilo C C4, haloalquil C1-C4- sulfanil-alquilo C C , haloalquil d-C4-sulfin¡l-alquilo d-d, haloalquil C C4- sulfonil-alquilo d-C4, cicloalquil C3-C4-alquilo C C4, fenil-alquilo d-C4, heteroaril-alquilo C C , heterociclil C3-C -alquilo d-d, aril-haloalquilo C1-C4, haloalquil Cr C4-oxi-haloalquil Ci-C -oxi-haloalquilo d-C4l heterociclilo C3-C4, alquil d-C -sulfanilo, alquil CrC -sulfinilo, alquil C C4-sulfonilo o fenilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C C4, haloalquilo CrC l alcoxi C C4, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo CVC4, haloalquilo C C4, alcoxi d-C4, alquil CrC -sulfanilo, alquil d-C4- sulfinilo, alquil CrC4-sulfonilo, monoalquil d-d-amino, dialquil d-d-amino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo Ci-C4l haloalquilo d-d, alcoxi C1-C4 o ciano; R2 representa con muy especial preferencia flúor, cloro, bromo, yodo, alcoxi Ci-C4-alquilo Ci-C4, alquilo C1-C4, aril-haloalquilo Ci-C4, alquil d-C6-sulfanilo, alquil d-C6-sulfinilo, alquil CrCe-sulfonilo o haloalquilo C1-4; R2 representa de forma particularmente preferida haloalquilo C -2; R3 representa preferiblemente halógeno, alquilo Ci-Ce, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi d-C6-alquilo C^Ce, alquil C C6-carboniloxi-alquilo CrC6, alquil C^Ce-sulfanil-alquilo C -C6, alquil C^Ce-sulfinil-alquilo C^Cs, alquil CrC6-sulfonil-alquilo C C6, hidroxi, alcoxi C Ce, acil Ci-C6-amino, alcoxi CrC6-carbonilamino, alquenil C2-C6-oxi, alquinil C2-C6-oxi, cicloalquil C3-C6-alcoxi Cr 6, haloalcoxi C C6, alquil C C6-sulfanilo, haloalquil CrC6-sulfanilo, alquil C C6-sulfinilo, haloalquil CrC6-sulfinilo, alquil CrC6-sulfonilo, haloalquil Ci-C6-sulfonilo, ciano, alquil Ci-C6-carbonilo, alcoxi C C6-carbonilo, alcoxi d-Ce-carbonil-alquilo Ci-C6, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquil CrC6-aminocarbonilo, dialquil Ci-Cs-aminocarbonilo, alquil CrC6-sulfonilaminocarbonilo, trialquil d-Ce-sililo, nitro, amino, alquil d-Ce-amino, dialquil C^-C6-amino, alquil d-C6-sulfon¡lam¡no, dialquil Ci-C6-sulfonilamino, -CR5=NO-R5, -CR5=NO-haloalquilo C C6, Z16 o formilo; R3 representa con especial preferencia halógeno, alquilo d-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C , haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C4, alcoxi Ci-C -alquilo C^-C^, alquil d-C - carboniloxi-alquilo d-d, alquil Cn-C^sulfanil-alquilo d-d, alquil d-d-sulfinil-alquilo d-d. alquil d-d-sulfonil-alquilo d-d. hidroxi, alcoxi 0,-04, acil d-d-amino, alcoxi C C4-carbonilamino, alquenil d-d-oxi, alquinil C2-C4-oxi, cicloalquil C3-C4-alcoxi d-d, haloalcoxi d-d, alquil d-d-sulfanilo, haloalquil Ci-C4-sulfanilo, alquil CrC4-sulfinilo, haloalquil C C4-sulfinilo, alquil CrC4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfonilo, ciano, alquil d-d-carbonilo, alcoxi C1-C4-carbonilo, alcoxi Ci-C4-carbonil-alquilo d-d, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquil d-d-aminocarbonilo, dialquil d-d-aminocarbonilo, alquil C C4-sulfonilaminocarbonilo, trialquil Ci-C4-sililo, nitro, amino, alquil d-d-amino, dialquil d-d-amino, alquil d-d-sulfonilamino, dialquil d-d-sulfonilamino, -CR5=NO-R5, -CR5=NO-haloalquilo d-d, Z16 o formilo; R3 representa con muy especial preferencia halógeno, alquilo d-C2, haloalquilo d-C2, ciclopropilo, alcoxi d-C2-alquilo d-d. alquil d-d-carboniloxi-alquilo Ci-C2l alquil Ci-C2-sulfanil-alquilo CrC2, alquil C C2-sulfinil-alquilo C C2, alquil d-d-sulfonil-alquilo d-C2, alcoxi d-d, acil d-C2-amino, alcoxi Ci-C2-carbonilamino, ciclopropil-alcoxi CrC2, haloalcoxi d-C2, alquil C d-sulfanilo, haloalquil d-C2-sulfanilo, alquil d-C2-sulfinilo, haloalquil d-C2-sulfinilo, alquil d-C2-sulfonilo, haloalquil Crd-sulfonilo, ciano, alquil d-C2-carbonilo, alcoxi Crd-carbonilo, alcoxi d-C2-carbonil-alquilo C d, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquil d-C2-aminocarbonilo, dialquil d-C2-aminocarbonilo, alquil d-C2-sulfonilaminocarbonilo, trialquil d-C2-sililo, nitro, amino, alquil d-d-amino, dialquil d-d-amino, alquil d-d-sulfonilamino, dialquil Crd-sulfonilamino, -CR5=NO-R5, -CR5=NO-haloalquilo d-d, Z 6 o formilo; R3 representa de forma particularmente preferida flúor, cloro, bromo, yodo, alquilo Cr d> haloalquilo d-d> haloalquil d-d-sulfanilo, haloalquil d-d-sulfinilo, haloalquil C d-sulfonilo o ciano; R4 representa preferiblemente hidrógeno, ciano, nitro, alquilo d-d> haloalquilo d-d. halógeno o alcoxi d-d; R4 representa con especial preferencia hidrógeno, ciano, nitro, alquilo d-d, haloalquilo d- , halógeno o alcoxi d-d; R4 representa con muy especial preferencia hidrógeno, flúor, cloro, bromo o yodo; R4 representa de forma particularmente preferida hidrógeno; R5 representa preferiblemente hidrógeno o alquilo d-ß; R5 representa con especial preferencia hidrógeno o alquilo C -4; R5 representa con muy especial preferencia hidrógeno o alquilo d-3; R5 representa de forma particularmente preferida hidrógeno, metilo o etilo; R6, R6 , R6 ", R6 representan independientemente unos de otros hidrógeno, amino, hidroxi, mercapto, nitro, ciano, carboxilo, halógeno, alquilo Ci-C6, haloalquilo C C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-CB, cicloalquilo C3-C6, alcoxi Ci-C6, haloalcoxi CrC6, alquenil C2-C6-oxi, alquinil C2-C6-oxi, alcoxi C C6-carbonilo, alquil C C6-sulfanilo, haloalquil CrCe-sulfanilo, alquil CrC6sulfinilo, haloalquilo C C6-sulfinilo, alquil Ci-C6-sulfonilo, haloalquil C C6-sulfonilo, amino-carbonilo, aminotiocarbonilo, CR5=NO-alquilo C C6, -CR5NO-halo-alquilo Ci-C6, formilo, alquil d-Ce-amino, dialquil CrC6-amino, fenilo, heteroarilo, heteroaril-alquilo C C6 o heterociclil C3-C6-alquilo d-d; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo d-d, haloalquilo d-d, alcoxi d-d, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo d-d, haloalquilo d-d, alcoxi d-d, alquil CrC6-sulfanilo, alquil d-d- sulfinilo, alquil d-d-sulfonilo, monoalquil d-d-am¡no, dialquil Ci-C6-amino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo CrC6, haloalquilo Ci-C6, alcoxi C C6 o ciano.
R6, R6 , R6", R6" representan independientemente unos de otros hidrógeno, amino, hidroxi, mercapto, nitro, ciano, carboxilo, halógeno, alquilo Ci-C4, haloalquilo Ci-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C4, alcoxi d-d, haloalcoxi d-d, alquenil C2-C4-oxi, alquinil C2-C4-oxi, alcoxi d-d-carbonilo, alquil d-d-sulfanilo, haloalquilo Ci-C4-sulfanilo, alquil C1-C4sulfinilo, haloalquil d-d-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfonilo, amino-carbonilo, aminotiocarbonilo, CR5=NO-alquilo d-d. -CR5NO-halo-alquilo C1-C4, formilo, alquil d-d-amino, dialquil C C4-amino, fenilo, heteroarilo, heteroaril-alquilo C1-C4 o heterociclil C3-C4-alquilo Ci-C4; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo d-d, alcoxi C1-C4, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo CrC4, haloalquilo d-d, alcoxi d-d, alquil C,-C4-sulfanilo, alquil C C4- sulfinilo, alquil d-d-sulfonilo, monoalquil Ci-C4-amino, dialquil d-d-amino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo d-d, haloalquilo C C4, alcoxi C C4 o ciano. r6 R6, r6„ Re... representan independientemente unos de otros con muy especial preferencia hidrógeno, amino, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, alquilo d-d, haloalquilo d-C2, alcoxi C C2, haloalcoxi d-C2, fenilo o heteroarilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido una o varias veces con halógeno, alquilo Ci-C2, haloalquilo C1-C2, alcoxi CrC2, nitro o ciano.
R6, R6', R6", R6'" representan independientemente unos de otros de forma particularmente preferida hidrógeno, amino, ciano, flúor, cloro, metilo, etilo, haloalquilo C C2, metoxi, epoxi o haloalcoxi C C2; R7 representa preferiblemente hidrógeno, amino, hidroxi, ciano, alquilo C C6, haloalquilo d-d>, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6l cicloalquilo C3-C6, alcoxi d-C6, alquenil C2-C6-oxi, alquinil C2-C6-oxi, alcoxicarbonilo, alquil Ci-C6-carbonilo, alquil d-d-aminocarbonilo, dialquil CrC6-aminocarbonilo, fenilo, fenil-alquilo CrC6, heteroaril-alquilo d-C6 o heterociclil C3-C6-alquilo CrC6; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo d-d¡, haloalquilo d-C6, alcoxi d-C6, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo d-d, haloalquilo d-d, alcoxi Ci-C6, alquil CrC6-sulfanilo, alquil d-d- sulfinilo, alquil CrC6-sulfonilo, monoalquil d-d-amino, dialquil d-d-amino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C C6, haloalquilo Ci-C6, alcoxi d-d o ciano y en donde dado el caso dos restos adyacentes de R6, R6', R6 ", R6 y R7 juntos representan alcanodiílo o alquenodiílo dado el caso sustituidos y/o dado el caso interrumpidos con oxígeno o azufre o una agrupación de la serie de -S(O)-, -S02-, - NH- o -N-alquilo d-d al comienzo (o bien al final) o dentro de la cadena de hidrocarburos, respectivamente con 2 o 5 átomos de carbono; R7 representa con especial preferencia hidrógeno, amino, hidroxi, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo CrC4, alquenilo C2-C4) alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C4, alcoxi d-d, alquenil C2-C4-oxi, alquinil C2-C4-oxi, alcoxicarbonilo, alquil d-d-carbonilo, alquil d-d-aminocarbonilo, dialquil d-d-aminocarbonilo, fenilo, fenil-alquilo d-d, heteroaril-alquilo d-C4 o heterociclil C3-d-alquilo d-d', en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo d-C4, haloalquilo d-C4, alcoxi d-C4, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo C C4, haloalquilo C4, alcoxi C1-C4, alquil C C4-sulfanilo, alquil d-C4- sulfinilo, alquil CrC4-sulfonilo, monoalquil C^^-amino, dialquil CrC4-amino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo CrC , haloalquilo C -C4, alcoxi CrC4 o ciano y en donde dado el caso dos restos adyacentes de R6, R6', R6 , R6 y R7 juntos representan alcanodiílo o alquenodiílo dado el caso sustituidos y/o dado el caso interrumpidos con oxígeno o azufre o una agrupación de la serie de -S(0)-, -S02-, - NH- o -N-alquilo CrC4 al comienzo (o bien al final) o dentro de la cadena de hidrocarburo, respectivamente con 2 o 5 átomos de carbono; R7 representa con muy especial preferencia hidrógeno, amino, hidroxi, ciano, alquilo C C2, haloalquilo CrC2, ciclopropilo, alcoxi C C2, alcoxi alquil C1-C2-carbonilo, alquil CrC aminocarbonilo, dialquil CVC2- aminocarbonilo, fenilo, fenil-alquilo C C2 o heteroaril-alquilo CrC2; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C C2, haloalquilo C C2, alcoxi CrC2, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C -C2, haloalquilo C,-C2, alcoxi Ci-C2 o ciano y en donde dado el caso dos restos adyacentes R6 / R6, R6 / R7 o R7 / R7 juntos representan alcanodiílo o alquenodiílo dado el caso sustituidos y/o dado el caso interrumpidos con oxígeno o azufre o una agrupación de la serie de -S(O)-, -S02-, - NH- o -N-alquilo C C2 al comienzo (o bien al final) o dentro de la cadena de hidrocarburo, respectivamente con 2 o 4 átomos de carbono; R7 representa de forma particularmente preferida hidrógeno, amino, ciano, alquilo Cr C2, haloalquilo C C2 o alcoxi C C2; R8 y R9 representan preferiblemente e independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C C6, haloalquilo C-i-C6, alquenilo C2-C6 (dado el caso sustituido con halógeno, alquilo Ci-C6, haloalquilo Ci-C6 o ciano), alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6 (sustituido dado el caso en el ciclo una o varias veces con halógeno, haloalquilo C C6, alquilo CrC6, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático), cicloalquil C3-C5-alquilo C Ce, (sustituido dado el caso en el ciclo una o varias veces con halógeno, haloalquilo C C6, alquilo CrCe, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático, sustituido dado el caso una o varias veces en la parte alquilo C C6 con halógeno, alquilo d-d, haloalquilo d-d, alcoxi d-d o ciano), cicloalquil C3-C6-carbonil-heterociclilo C3-C6, alquil C C6-oxicarbonil-heterociclilo C3-C6, alquil d-d-sulfinil-alquilo d-d, alquil d-d-sulfanil-alquilo d-d, alquil C C6-sulfonil-alquilo C C6, hidroxi-alquilo Ci-C6, heterociclil C3-C6-carbonil-alquilo d-d, heteroarilcarbonilamino-alquilo d-d, haloalcoxi C C6-alquilo d-d, alquil d-C6-tiocarbonilo, dialquil CrC6-aminocarbonilo, alquil d-d-amino-carbonilo, haloalquil d-d-aminocarbonilo, alcoxi CrC6, alquenil C2-C6-oxi, alquinil C2-C6-oxi, alcoxi d-d-alquilo C C6, alquil CrCe-carbonil-alquilo C C6, C(R10R )CR5=NO-alquilo C C6, alquil C C6-sulfon¡lo, alquil C C6-carbonilo, haloalquil d-d-carbonilo, alquenil C2-C6-carbonilo, alquinil C2-C6-carbonilo, cicloalquil C3-C6-carbonilo, alcoxi Ci-C6- carbonilo, alquenil C2-C6-oxicarbonilo, alquinil C2-C6-oxicarbonilo, alcoxi d-d-alquilcarbonilo, fenilsulfonilo, fenilo, heteroarilo, hetero-ciclilo C3-C6, fenil-alquilo C C6, heteroaril-alquilo d-d, hetero-C3-C6-ciclil-alquilo C C6, fenilcarbonilo, heteroarilcarbonilo, heterociclil C3-C6-carbonilo, fenil-alquil C C6-carbonilo, heteroaril-alquil C C6-carbonilo, heterociclil C3-C6-alquil C C6-carbonilo, fenoxicarbonilo o fenil-alcoxi d-d-carbonilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo d-d, haloalquilo d-d, alcoxi d-d, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo C C6, haloalquilo d-d, alcoxi d-d, alquil Ci-C6-sulfanilo, alquil d-d- sulfinilo, alquil d-d-sulfonilo, monoalquil Ci-C6-amino, dialquil d-d-amino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo d-d, haloalquilo d-d, alcoxi C C6 o ciano y en donde dado el caso R8 / R9 juntos representan alcanodiílo o alquenodiílo dado el caso sustituidos y/o dado el caso interrumpidos con oxígeno o azufre o una agrupación de la serie de -S(O)-, -S02-, -NH- o -N-alquilo Ci-C6 al comienzo (o bien al final) o dentro de la cadena de hidrocarburo, respectivamente con 2 o 5 átomos de carbono; R8 y R9 representan con especial preferencia e independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo d-d, haloalquilo d-d, alquenilo C2-C4 (dado el caso sustituido con halógeno, alquilo d-d, haloalquilo d-d o ciano), alquinilo d-d, cicloalquilo C3-d (sustituido dado el caso en el ciclo una o varias veces con halógeno, haloalquilo d-d, alquilo d-d. o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático), cicloalquil C3- C5-alquilo C C4l (sustituido dado el caso en el ciclo una o varias veces con halógeno, haloalquilo C^C4, alquilo C C , o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático, sustituido dado el caso una o varias veces en la parte alquilo C C4 con halógeno, alquilo C C , haloalquilo C^C4, alcoxi C C o ciano), alquil CrC^-sulfinil-alquilo CrC4, alquil Ci-C4-sulfanil-alquilo CrC4, alquil C C^sulfonil-alquilo Ci-C4l haloalcoxi C C4-alquilo C^-C4, alquil CrC^tiocarbonilo, dialquil Ci-C4-aminocarbonilo, alquil Ci-C4-amino-carbonilo, haloalquil C C4-aminocarbonilo, alcoxi C C4, alquenil C2-C4-oxi, alquinil C2-C -oxi, alcoxi CrC-alquilo CrC , alquil CrC -carbonil-alquilo C O», C( 10R 1)CR5=NO-alquilo Cr C4, alquil Ci-C -sulfonilo, alquil d-C^carbonilo, haloalquil Ci-C4-carbonilo, alquenil C2-C4-carbonilo, alquinil C2-C -carbonilo, cicloalquil C3-C4-carbonilo, alcoxi CrC4- carbonilo, alquenil C2-C4-oxicarbonilo, alquinil C2-C -oxicarbonilo, alcoxi Ci-C4-alquilcarbonilo, fenilsulfonilo, fenilo, heteroarilo, hetero-ciclilo C3-C4, fenil-alquilo CrC4, heteroaril-alquilo C C , hetero-C3-C -ciclil-alquilo C C , fenilcarbonilo, heteroarilcarbonilo, heterociclil C3-C4-carbonilo, fenil-alquil C C -carbonilo, heteroaril-alquil C C4-carbonilo, heterociclil C3-C -alquil C C -carbonilo, fenoxicarbonilo o fenil-alcoxi C C4-carbonilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo CrC4, haloalquilo CrC4l alcoxi C C , nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo Ci-C4, haloalquilo Ci-C4, alcoxi C C4, alquil Ci-C -sulfanilo, alquil C C4- sulfinilo, alquil C C -sulfonilo, monoalquil nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo Ci-C4, haloalquilo ( C, alcoxi C!-C o ciano y en donde dado el caso R8 / R9 juntos representan alcanodiílo o alquenodiílo dado el caso sustituidos y/o dado el caso interrumpidos con oxígeno o azufre o una agrupación de la serie de -S(O)-, -S02-, -NH- o -N-alquilo C -C4 al comienzo (o bien al final) o dentro de la cadena de hidrocarburo, respectivamente con 2 o 5 átomos de carbono; R8 y R9 representan con muy especial preferencia e independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C C, haloalquilo C C4, cicloalquilo C3-C5 (sustituido dado el caso en el ciclo una o varias veces con halógeno, haloalquilo C^ 2, alquilo C -C2, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático), cicloalquil C3-C5-alquilo C C2, (sustituido dado el caso en el ciclo una o varias veces con halógeno, haloalquilo C^-C2, alquilo C C2, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático, sustituido dado el caso una o varias veces en la parte alquilo C!-C2 con halógeno, alquilo CTC2) haloalquilo C^-C2, alcoxi C C2 o ciano), alquil C C2-sulfinil-alquilo C^C3, alquil C C2-sulfanil-alquilo C C3, alquil C C2-sulfonil-alquilo C1-C3, fenil-alquilo CrC4, heteroaril-alquilo CrC4, dialquil C1-C4-aminocarbonilo, alquil C C^aminocarbonilo, haloalquil Ci-C4-aminocarbonilo, alquil CrC2-sulfonilo, alquil C C2-carbonilo, haloalquil CrC2-carbonilo, cicloalquil C3-C5-carbonilo, alcoxi Ci-C2-carbonilo, alcoxi C C2-alquil C C2-carbonilo, fenilsulfonilo, fenilo, heteroarilo, heterociclilo C3-C5, fenilcarbonilo, heteroarilcarbonilo, heterociclil C3-C5-carbonilo, fenil-alquil C C2-carbonilo, heteroaril-alquil CrCVcarbonilo, heterociclil C3-C5-alquil C^C^carbonilo, fenoxicarbonilo o fenil-alcoxi C C2-carbonilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C C2, haloalquilo CrC2, alcoxi C C2, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo CrC , haloalquilo C C , alcoxi C C4 o ciano y en donde dado el caso R8 / R9 juntos representan alcanodiílo o alquenodiílo dado el caso sustituidos y/o dado el caso interrumpidos con oxígeno o azufre o una agrupación de la serie de -S(O)-, -S02-, -NH- o -N-alquilo Ci-C4 al comienzo (o bien al final) o dentro de la cadena de hidrocarburo, respectivamente con 2 o 5 átomos de carbono; R8 y R9 representan de forma particularmente preferida independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C C4l haloalquilo Ci-C , cicloalquilo C3-C5, cicloalquil C3-C5-alquilo Ci-C2, ciclohaloalquil C3-C5-alquilo C-¡-C2, halocicloalquilo C3-C , metilsulfanilalquilo C-¡-C3, metilsulfinilalquilo C C3, metilsulfonilalquilo C C3, fenilmetilo (sustituido dado el caso en el aromático una o varias veces con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluormetilo, metoxi, ciano o nitro, sustituido dado el caso en la parte de metilo una o varias veces con metilo, etilo, propilo, iso-propilo, metoxi o trifluorometilo), piridilmetilo (sustituido dado el caso en el piridilo una o varias veces con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, ciano o nitro, sustituido dado el caso en la parte de metilo una o varias veces con metilo, etilo, propilo, iso-propilo, metoxi o trifluorometilo) o pirimidilmetilo (sustituido dado el caso en el pirimidilo una o varias veces con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, ciano o nitro, sustituido dado el caso en la parte de metilo dado el caso una o varias veces con metilo, etilo, propilo, iso-propilo, metoxi o trifluorometilo); R 0 y R1 representan preferiblemente e independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo CrC6, haloalquilo CrC6 o ciano; R10 y R11 representan con especial preferencia e independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C C4, haloalquilo C C4 o ciano; R 0 y R 1 representan con muy especial preferencia e independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C C2 o haloalquilo C C2; R10 y R 1 representa de forma particularmente preferida hidrógeno; R12 representa preferiblemente alquilo C C6 o haloalquilo C C6; R 2 representa con especial preferencia alquilo C C4 o haloalquilo C 4; R12 representa con muy especial preferencia alquilo C C4; R12 representa de forma particularmente preferida metilo o etilo; R13 y R14 representan preferiblemente e independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo Ci-C6, haloalquilo CrC6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6> alcoxi d-Ce-alquilo d-C6, alquil d-Ce-carbonil-alquilo C C6, C(R10R11)CR5NO-alquilo C C6, alquil CrC6-sulfonilo, alquil CrC6-carbonilo, haloalquil d-C6-carbonilo, alquenil C2-C6-carbonilo, alquinil C2-C6-carbonilo, cicloalquil C3-C6-carbonilo, alcoxi d-C6-carbonilo, alquenil C2-C6-oxicarbonilo, alquinil C2-C6-oxicarbonilo, alcoxi d-C6-alquil d-C6-carbonilo, fenilsulfonilo, fenilo, heteroarilo, hetero-ciclilo C3-C6, fenil-alquilo Ci-C6, heteroaril-alquilo Ci-C6; heterociclil C3-C6-alquilo Ci-C6, fenilcarbonilo, heteroarilcarbonilo, heterociclil C3-C6-carbonilo, fenil-alquil d-C6-carbonilo, heteroaril-alquil d-C6- carbonilo, heterociclil C3-C6-alquil Ci-C6-carbonilo, fenoxicarbonilo o fenil-alcoxi Ci-C6-carbonilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C C6, haloalquilo d-C6, alcoxi Ci-C6, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo Ci-C6, haloalquilo CrC6, alcoxi Ci-C6, alquil CrC6-sulfanilo, alquil d-C6- sulfinilo, alquil d-drsulfonilo, monoalquil CrCVamino, dialquil C C6-amino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo d-C6, haloalquilo CTC6, alcoxi CrC6 o ciano o R13 y R14 forman como ¡mina la agrupación =CR5-NR15R16 o =CR5-OR12; R15 y R16 representan independientemete uno de otro alquilo o R15 y R16 juntos representan alcanodiílo o alquenodiílo dado el caso sustituidos y/o dado el caso interrumpidos con oxígeno o azufre o una agrupación de la serie de -S(O)-, - S02-, -NH- o -N-alquilo al comienzo (o bien al final) o dentro de la cadena de hidrocarburo, respectivamente con 2 o 5 átomos de carbono; R13 y R14 representan con especial preferencia e independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo d-d, haloalquilo d-d, alquenilo C2-C , alquinilo d-d, alcoxi d-d-alquilo d-d, alquil C C4-carbonil-alquilo d-d, C(R 0R 1)CR5NO-alquilo d-d, alquil C C4-sulfonilo, alquil d-d-carbonilo, haloalquil d-d-carbonilo, alquenil C2-C4-carbonilo, alquinil C2-C4-carbonilo, cicloalquil C3-C4-carbonilo, alcoxi d-d-carbonilo, alquenil C2-C4-oxicarbonilo, alquinil C2-C4-oxicarbonilo, alcoxi C1-C4-alquil C C -carbonilo, fenilsulfonilo, fenilo, heteroarilo, hetero-ciclilo C3-C , fenil-alquilo d-d, heteroaril-alquilo Ci-C4; heterociclil C3-C4-alquilo C C4, fenilcarbonilo, heteroarilcarbonilo, heterociclil C3-C4-carbonilo, fenil-alquil d-d-carbonilo, heteroaril-alquil d-d- carbonilo, heterociclil C3-C -alquil d-d-carbonilo, fenoxicarbonilo o fenil-alcoxi d-d-carbonilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C C , haloalquilo Ci-C , alcoxi CrC4, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo d-d, haloalquilo C1-C4, alcoxi C C4, alquil C C4-sulfanilo, alquil d-d- sulfinilo, alquil C C4-sulfonilo, monoalquil d-d-amino, dialquil d-d-amino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo d-d, haloalquilo d-d, alcoxi d-C4 o ciano o R13 y R14 forman como ¡mina la agrupación =CR5-NR 5R16 o =CR5-OR12; R 5 y R16 representan independientemente uno de otro alquilo o R15 y R16 juntos representan alcanodiílo o alquenodiílo dado el caso sustituidos y/o dado el caso interrumpidos con oxígeno o azufre o una agrupación de la serie de -S(O)-, -S02-, -NH- o -N-alquilo al comienzo (o bien al final) o dentro de la cadena de hidrocarburo, respectivamente con 2 o 5 átomos de carbono, R 3 y R14 representan con muy especial preferencia e independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo d-d, haloalquilo d-d, a,cox¡ d-d-alquilo d-C2, alquil d-d-sulfonilo, alquil d-d-carbonilo, haloalquil d-d-carbon¡lo, alcoxi d-d-carbonilo, alcoxi Cid-alquil d-d-carbonilo, fenilsulfonilo, fenilo, heteroarilo, fenil-alquilo d-d, heteroaril-alquilo d-d, fenilcarbonilo, heteroarilcarbonilo, fenil-alquil d-d-carbonilo, fenoxicarbonilo o fenil-alcoxi d-C2-carbon¡lo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C C2, haloalquilo (-VC2, alcoxi 0^-C2, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias con halógeno, alquilo CrC2, haloalquilo C C2, alcoxi C C2 o ciano o R13 y R 4 forman como imina la agrupación =CR5-NR15R16 o =CR5-OR12¡ R15 y R16 representan independientemente uno de otro alquilo o R15 y R16 juntos representan alcanodiílo o alquenodiílo dado el caso sustituidos y/o dado el caso interrumpidos con oxígeno o azufre o una agrupación de la serie de -S(O)-, -S02-, -NH- o -N-alqu¡lo al comienzo (o bien al final) o dentro de la cadena de hidrocarburo, respectivamente con 2 o 5 átomos de carbono; R13 y R14 representan de forma particularmente preferida e independientemente uno de otro hidrógeno, metilo, etilo, propilo, iso-propilo, metilcarbonilo, metoxicarbonilo, trifluorometilcarbonilo, metilsulfanilo, trifluorometilsulfanilo, bencilo o piridilmetilo.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden dividir en función de sus sustituyentes R1 en los compuestos de fórmulas (II), (III), (IV) y (V): en las que G1"5, R2, R13, R 4, y M tienen los significados anteriormente dados, sin embargo R 3 y R14 no representan simultáneamente hidrógeno y R17 representa halógeno, alquilsulfanilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo o ciano.
De aquí resultan 4-fenil-1 H-pirazoles de fórmulas (ll-A), (ll-B), (lll-A), (lll-B), (IV-A), (IV- B), (V-A) y (V-B), en las que Q1"5, R2, R3, R13, R14, A1"2 y Q tienen los significados dados anteriormente, R13 y R14 sin embargo no representan simultáneamente hidrógeno y R17 representa halógeno, aiquilsuifanilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo o ciano.
La invención se refiere en una forma de realización 1 a compuestos de fórmula (ll-A) en las que G1, G2 y G3 representan independientemente unos de otros hidrógeno, halógeno, metilo o CF3; G4 y G5 representan hidrógeno; R2 representa flúor, cloro, bromo, yodo, alcoxi CrC4-alquilo C1-C4, alquilo CrC4, aril-haloalquilo Ci-C4l alquil d-Ce-sulfanilo, alquil C C6-sulfinilo, alquil CrCe-sulfonilo o haloalquilo CrC4; A1 y A2 representan independientemente uno de otro N o CH; R3 representa flúor, cloro, bromo, yodo, alquilo C1-2, halocalquilo C^, haloalquil C1-C2-sulfanilo, haloalquil C^^-sulfonilo, haloalquil C1-C2-sulfinilo o ciano y Q representa Q1, Q2, Q3 o Q4.
En una forma de realización 2 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 1 en la que Q representa Q1.
En una forma de realización 3 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 2 en la que Q1 representa Z3, Z7, Z15, Z16, Z17, Z18, Z21, Z22, Z23 o Z24; R6, R6', R6", R6'" representan hidrógeno, amino, ciano, flúor, cloro, metilo, etilo, haloalquilo CrC2l metoxi, etoxi o haloalcoxi CrC2; y R7 representa hidrógeno, amino, ciano, alquilo C1-C2, haloalquilo C C2 o alcoxi C1-C2.
En una forma de realización 4 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 3 en la que Q1 representa Z16 o Z3.
En una forma de realización 5 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 1 en la que Q representa Q2.
En una forma de realización 6 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 5 en la que Q2 representa C(0)NR8R9 y R8 y R9 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C C4, haloalquilo C C4, cicloalquilo C3-C5 (sustituido en el ciclo dado el caso una o varias veces con halógeno, haloalquilo C^-C2, alquilo Ci-C2, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático), cicloalquil C3-C5-alquilo C1-C2 (sustituido en el ciclo dado el caso una o varias veces con halógeno, haloalquilo C^C2, alquilo C^-C2, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático, sustituido en la parte de alquilo C C2 dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo CrC2, haloalquilo CrC2, alcoxi C C2 o ciano), alquil C C2-sulfinil-alquilo C C3, alquil d-Cs-sulfanil-alquilo C1-C3, alquil C1-C2-sulfonil-alquilo C C3, fenil-alquilo C C o heteroaril-alquilo C C4; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo Ci-C2, haloalquilo C C2, alcoxi C C2, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo CrC4l haloalquilo Ci-C4l alcoxi C C2 o ciano.
En una forma de realización 7 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 6 en la que R8 y R9 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo CrC4, cicloalquilo C3-C4, halocicloalquilo C3-C4, cicloalquil C3-C5-alquilo C C2, halocicloalquil C3-C5-alquilo CrC2, metilsulfinil-alquilo C C3, metilsulfanil-alquilo C C3, metilsulfonil-alquilo C C3, fenilmetilo (sustituido en el aromático dado el caso una o varias veces con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, ciano o nitro, sustituido en la parte de metilo dado el caso una o varias veces con metilo, etilo, propilo, ¡so-propilo, metoxi o trifluorometilo), piridilmetilo (sustituido en el piridilo dado el caso una o varias veces con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, ciano o nitro, sustituido en la parte de metilo dado el caso una o varias veces con metilo, etilo, propilo, iso-propilo, metoxi o trifluorometilo) o pirimidilmetilo (sustituido en el pirimidilo dado el caso una o varias veces con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, ciano o nitro, sustituido en la parte de metilo dado el caso una o varias veces con metilo, etilo, propilo, ¡so-propilo, metoxi o trifluorometilo).
En una forma de realización 8 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 1 en la que Q representa Q3.
En una forma de realización 9 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 8 en la que Q3 representa C(R10R11)NR8R9; R 0 y R11 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C C2 o haloalquilo C C2 y R8 y R9 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C C4, haloalquilo Ci-C , cicloalquilo C3-C5 (sustituido en el ciclo dado el caso una o varias veces con halógeno, haloalquilo C C2, alquilo CTC2, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático), cicloalquil C3-C5-alquilo Ci-C2, (sustituido en el ciclo dado el caso una o varias veces con halógeno, haloalquilo C C2, alquilo C C2, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático, sustituido en la parte de alquilo d-C2 dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo d-d, haloalquilo d-d, alcoxi d-d o ciano), alquil d-C2-sulfinil-alquilo d-d> alquil CrC2-sulfanil-alquilo C C3, alquil Ci-C2-sulfonil-alquilo d-d, fenil-alquilo CrC4, heteroaril-alquilo C1-C4, dialquil CrC4-aminocarbonilo, alquil C C4-aminocarbonilo, haloalquil d-d-aminocarbonilo, alquil d-d-sulfonilo, alquil d-d-carbonilo, haloalquil d-C2-carbonilo, cicloalquil C3-C5-carbonilo, alcoxi d-d-carbonilo, alcoxi d-d-alquil d-d-carbonilo, fenilsulfonilo, fenilo, heteroarilo, heterociclilo C3-C5, fenilcarbonilo, heteroarilcarbonilo, heterociclil C3-C5-carbonilo, fenil-alquil d-C2-carbonilo, heteroaril-alquil d-d-carbonilo, heterociclil C3-C5-alquil Crd-carbonilo, fenoxicarbonilo o fenil-alcoxi C C2-carbonilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo CrC2, haloalquilo d-d, alcoxi d-d, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C C4, haloalquilo Ci-C , alcoxi Ci-C4 o ciano.
En una forma de realización 10 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 9 en la que R8 y R9 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo d-d, haloalquilo C C2, cicloalquilo C3-C5, cicloalquil C3-C5-alquilo Ci-C2, halocicloalquilo C3-C5, halocicloalquil C3-C5-alquilo Ci-C2, metilsulfinil-alquilo Ci-C3, metilsulfanil-alquilo CrC3, metilsulfonil-alquilo C C3, fenil-alquilo C1-C2, heteroaril-alquilo d-C2, dialquil Ci-C2-aminocarbonilo, alquil Ci-C2-aminocarbonilo, haloalquil d-d-aminocarbonilo, alquil d-d-sulfonilo, alquil d-d-carbonilo, haloalquil d-C2-carbonilo, cicloalquil C3-C5-carbonilo, alcoxi d-C2-carbonilo, fenilsulfonilo, fenilcarbonilo, heteroarilcarbonilo, heterociclil C3-C5-carbonilo, fenil-alquil d-C2-carbonilo, heteroaril-alquil d-d-carbonilo, heterociclil C3-C5-alquil d-d-carbonilo o fenoxicarbonilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo d-C2, haloalquilo d-d, alcoxi d-C2, nitr° 0 ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo d-d, haloalquilo d-C4, alcoxi d-C2 o ciano.
En una forma de realización 11 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 1 en la que Q representa Q4.
En una forma de realización 12 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 11 en la que Q4 representa ciano (no representando R1 amino), nitro, amino, COOH, COOR12, flúor (en caso de que R3 sea distinto de cloro), cloro (en caso de que R3 sea distinto de cloro, COOH, CH2CH2OMe y OMe), bromo, yodo, SR12 (no representando R amino en caso de que R12 represente alquilo), S(0)R12 o S(0)2R12 y R 2 representa alquilo C1-C4 o haloalquilo C C4.
En una forma de realización 13 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 12 en la que Q4 representa ciano (no representando R1 amino), COOH, COOMe, COOEt, flúor (en caso de que R3 sea distinto de cloro), bromo, yodo, SR12 (no representando R1 amino en caso de que R12 represente alquilo), S(0)R12o S(0)2R12.
En una forma de realización 14 la invención se refiere a compuestos de fórmula (lll-A) en la que G1, G2 y G3 representan independientemente unos de otros hidrógeno, halógeno, metilo o CF3; G4 y G5 representan hidrógeno; R2 representa flúor, cloro, bromo, yodo, alcoxi C C4-alquilo C C , alquilo Ci-C4> aril CrC4-haloalquilo C C, alquil C C6-sulfanilo, alquil d-Ce-sulfinilo, alquil CrCe-sulfonilo o haloalquilo C C4; A1 y A2 representan independientemente N o CH; R3 representa flúor, cloro, bromo, yodo, alquilo Ci-2, haloalquilo C,^, haloalquil Ci-C2-sulfanilo, haloalquil haloalquil o ciano; R13 y R14 representan independientemente uno de otro hidrógeno, metilo, etilo, propilo, iso-propilo, metilcarbonilo, metoxicarbonilo, trifluorometilcarbonilo, metilsulfanilo, trifluorometilsulfanilo, bencilo o piridilmetilo, R13 y R14 sin embargo no representan simultáneamente hidrógeno, y Q representa Q1, Q2, Q3 o Q4.
En una forma de realización 15 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 4 en la que Q representa Q1.
En una forma de realización 16 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 15 en la que Q representa Z3, Z7, Z15, Z16, Z17, Z 8, Z21, Z22, Z23 o Z24; R6, R6', R6", R6'" representan hidrógeno, amino, ciano, flúor, cloro, metilo, etilo, haloalquilo Ci-C2, metoxi, etoxi o haloalcoxi C C2; y R7 representa hidrógeno, amino, ciano, alquilo C C2, haloalquilo C C2 o alcoxi C^-C2- En una forma de realización 17 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 16 en la que Q1 representa Z16 o Z3.
En una forma de realización 18 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 14 en la que Q representa Q2.
En una forma de realización 19 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 18 en la que Q2 representa C(0)NR8R9 y R8 y R9 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo CrC4, haloalquilo C C4, cicloalquilo C3-C5 (sustituido en el ciclo dado el caso una o varias veces con halógeno, haloalquilo Ci-C2, alquilo C C2, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático), cicloalquil C3-C5-alquilo C C2 (sustituido en el ciclo dado el caso una o varias veces con halógeno, haloalquilo CrC2, alquilo C1-C2, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático, sustituido en la parte de alquilo C C2 dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C-¡-C2, haloalquilo C C2, alcoxi C^-C2 o ciano), alquil C -C2-sulfinil-alqu¡lo C1-C3, alquil CrCVsulfanil-alquilo C1-C3, alquil (VCVsulfonil-alquilo C C3, fenil-alquilo C C4 o heteroaril-alquilo C C4; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C C2, haloalquilo C C2, alcoxi Ci-C2, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo Ci-C4, haloalquilo Ci-C4, alcoxi C1-C2 o ciano.
En una forma de realización 20 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 19 en la que R8 y R9 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C4, halocicloalquilo C3-C4, cicloalquil C3-C5-alquilo C,-C2, halocicloalquil C3-C5-alquilo C C2, metilalquilsulfinil-alquilo C C3, metilalquilsulfanil-alquilo C C3, metilalquilsulfonil-alquilo CVC3, fenilmetilo (sustituido en el aromático dado el caso una o varias veces con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, ciano o nitro, sustituido en la parte de metilo dado el caso una o varias veces con metilo, etilo, propilo, iso-propilo, metoxi o trifluorometilo), piridilmetilo (sustituido en el piridilo dado el caso una o varias veces con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, ciano o nitro, sustituido en la parte de metilo dado el caso una o varias veces con metilo, etilo, propilo, iso-propilo, metoxi o trifluorometilo) o pirimidilmetilo (sustituido en el pirimidilo dado el caso una o varias veces con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, ciano o nitro, sustituido en la parte de metilo dado el caso una o varias veces con metilo, etilo, propilo, iso-propilo, metoxi o trifluorometilo).
En una forma de realización 21 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 14 en la que Q representa Q3.
En una forma de realización 22 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 21 en la que Q3 representa C(R10R11)NR8R9; R10 y R11 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo Ci-C2 o haloalquilo C,-C2 y R8 y R9 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C,-C4, haloalquilo C,-C4, cicloalquilo C3-C4 (sustituido en el ciclo dado el caso una o varias veces con halógeno, haloalquilo C,-C2, alquilo C C2, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático), cicloalquil C3-C4-alquilo 0,-02, (sustituido en el ciclo dado el caso una o varias veces con halógeno, haloalquilo 0,-02, alquilo Ci-C2, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático, sustituido en la parte de alquilo 0,-02 dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo Ci-C2, haloalquilo C,-C2, alcoxi C,-C2 o ciano), alquil C,-C2-sulfinil-alquilo C,-C2, alquil C,-C2-sulfanil-alquilo CrC2, alquil CrC2-sulfonil-alquilo 0,-02, fenil-alquilo C,-C , heteroaril-alquilo C,-C4, dialquil C C4-aminocarbonilo, alquil C,-C4-aminocarbonilo, haloalquil CrCVaminocarbonilo, alquil C-C2-sulfonilo, alquil Ci-C2-carbonilo, haloalquil C,-C2-carbon¡lo, cicloalquil C3-C5-carbonilo, alcoxi C,-C2-carbonilo, alcoxi C,-C2-alquil C,-C2-carbonilo, fenilsulfonilo, fenilo, heteroarilo, heterociclilo C3-C5, fenilcarbonilo, heteroarilcarbonilo, heterociclil C3-C5-carbonilo, fenil-alquil Ci-C2-carbonilo, heteroaril-alquil C,-C2-carbonilo, heterociclil C3-C5-alquil C,-C2-carbonilo, fenoxicarbonilo o fenil-alcoxi C,-C2-carbonilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C,-C2, haloalquilo C,-C2, alcoxi C,-C2, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C,-C , haloalquilo C,-C , alcoxi C C4 o ciano.
En una forma de realización 23 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 22 en la que R8 y R9 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C,-C2, haloalquilo C,-C2, cicloalquilo C3-C5, cicloalquil C3-C5-alquilo C,-C2, halocicloalquilo C3-C5, halocicloalquil C3-C5-alquilo Ci-C2, metilsulfinil-alquilo C,-C3, metilsulfanil-alquilo C,-C3, metilsulfonil-alquilo C C3, fenil-alquilo CrC2, heteroaril-alquilo C,-C2, dialquil C,-C2-aminocarbon¡lo, alquil d-^-aminocarbonilo, haloalquil C,-C2-aminocarbonilo, alquil C,-C2-sulfonilo, alquil CrC carbonilo, haloalquil C,-C2-carbonilo, cicloalquil C3-C5-carbonilo, alcoxi C^^-carbonilo, fenilsulfonilo, fenilcarbonilo, heteroarilcarbonilo, heterociclil C3-C5-carbonilo, fenil-alquil C,-C2-carbonilo, heteroaril-alquil CrC^carbonilo, heterociclil C3-C5-alquil d-C^carbonilo o fenoxicarbonilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C C2, haloalquilo CrC2, alcoxi CrC2, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo CrC4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C2 o ciano. En una forma de realización 24 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 14, en la que Q representa Q4.
En una forma de realización 25 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 24 en la que Q4 representa ciano (no representando R1 amino), nitro, amino, COOH, COOR12, flúor (en caso de que R3 sea distinto de cloro), cloro (en caso de que R3 sea distinto de cloro, COOH, CH2CH2OMe y OMe), bromo, yodo, SR 2 (no representando R1 amino en caso de que R12 represente alquilo), S(0)R12 o S(0)2R12 y R12 representa alquilo C C4 o haloalquilo C C4.
En una forma de realización 26 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 25 en la que Q4 representa ciano (no representando R1 amino), COOH, COOMe, COOEt, flúor (en caso de que R3 sea distinto de cloro), bromo, yodo, SR12 (no representando R amino en caso de que R12 represente alquilo), S(0)R12 o S(0)2R12.
En una forma de realización 27 la invención se refiere a compuestos de fórmula (IV-A) en la que G1, G2 y G3 representan independientemente unos de otros hidrógeno, halógeno, metilo o CF3; G4 y G5 representan hidrógeno; R2 representa flúor, cloro, bromo, yodo, alcoxi C C4-alquilo C C4, alquilo C1-C4, aril haloalquilo C1-C4, alquil Ci-C6-sulfanilo, alquil Ci-C6-sulfinilo, alquil CrC6-sulfonilo o haloalquilo C C4; A1 y A2 representan independientemente uno de otro N o CH; R3 representa flúor, cloro, bromo, yodo, alquilo C^, haloalquilo C 2, haloalquilo C1-C2 sulfanilo, haloalquilo CrC2-sulfonilo, haloalquilo C C2-sulfinilo o ciano; R 7 representa halógeno, alquilsulfanilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo o ciano y Q representa Q1, Q2, Q3 o Q4.
En una forma de realización 28 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 27 en la que Q representa Q1.
En una forma de realización 29 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 28 en la que Q1 representa Z3, Z7, Z15, Z16, Z17, Z18, Z21, Z22, Z23 o Z24; R6, R6', R6", R6'" representan hidrógeno, amino, ciano, flúor, cloro, metilo, etilo, haloalquilo Ci-C2, metoxi, etoxi o haloalcoxi Ci-C2; y R7 representa hidrógeno, amino, ciano, alquilo C C2, haloalquilo C C2 o alcoxi CrC2.
En una forma de realización 30 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 29 en la que Q representa Z16 o Z3.
En una forma de realización 31 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 27 en la que Q representa Q2.
En una forma de realización 32 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 31 en la que Q2 representa C(0)NR8R9 y R8 y R9 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C C , haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C5 (sustituido en el ciclo dado el caso una o varias veces con halógeno, haloalquilo CrC2, alquilo C C2, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático), cicloalquil C3-C5-alquilo C C2 (sustituido en el ciclo dado el caso una o varias veces con halógeno, haloalquilo C C2, alquilo CrC2, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático, sustituido en la parte de alquilo CrC2 dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo Ci-C2, haloalquilo Ci-C2, alcoxi C C2 o ciano), alquil C C2-sulfinil-alquilo Ci-C3, alquil (VCVsulfanil-alquilo C C3, alquil Ci^-sulfonil-alquilo C1-C3, fenil-alquilo C,-C4 o heteroaril-alquilo C^-C ; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo CrC2, haloalquilo CrC2, alcoxi C C2, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C C,,, haloalquilo C C4, alcoxi C C2 o ciano.
En una forma de realización 33 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 32 en la que R8 y R9 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo CrC4, haloalquilo CrC4, cicloalquilo C3-C , halocicloalquilo C3-C4, cicloalquil C3-C5-alquilo C C2, halocicloalquil C3-C5-alquilo C^-C2, metilalquilsulfinilalquilo C†-C3, metilalquilsulfanil-alquilo C1-C3, metilalquilsulfonil-alquilo C C3, fenilmetilo (sustituido en el aromático dado el caso una o varias veces con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, ciano o nitro, sustituido en la parte de metilo dado el caso una o varias veces con metilo, etilo, propilo, iso-propilo, metoxi o trifluorometilo), piridilmetilo (sustituido en el piridilo dado el caso una o varias veces con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, ciano o nitro, sustituido en la parte de metilo dado el caso una o varias veces con metilo, etilo, propilo, iso-propilo, metoxi o trifluorometilo) o pirimidilmetilo (sustituido en el pirimidilo dado el caso una o varias veces con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, ciano o nitro, sustituido en la parte de metilo dado el caso una o varias veces con metilo, etilo, propilo, iso-propilo, metoxi o trifluorometilo).
En una forma de realización 34 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 27 en la que Q representa Q3.
En una forma de realización 35 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 34 en la que Q3 representa C(R10R11)NR8R9; R10 y R11 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C^C2 o haloalquilo C C2 y R8 y R9 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C O^, haloalquilo C\-C , cicloalquilo C3-C4 (sustituido en el ciclo dado el caso una o varias veces con halógeno, haloalquilo C C2, alquilo Ci-C2, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático), cicloalquil C3-C4-alquilo Ci-C2, (sustituido en el ciclo dado el caso una o varias veces con halógeno, haloalquilo C C2, alquilo Ci-C2, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático, sustituido en la parte de alquilo C C2 dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo Ci-C2, haloalquilo Ci-C2, alcoxi C1-C2 o ciano), alquil Cr C2-sulfinil-alquilo C -C2, alquil d-C2-sulfanil-alquilo C1-C2, alquil d-C2-sulfonil-alquilo C-¡-C2, fenil-alquilo C1-C4, heteroaril-alquilo Ci-C > dialquil CrC4-aminocarbonilo, alquil ( C4-aminocarbonilo, haloalquil haloalquil (VC carbonilo, cicloalquil C3-C5-carbonilo, alcoxi alcoxi C C2-alquil C C^carbonilo, fenilsulfonilo, fenilo, heteroarilo, heterociclilo C3-C5, fenilcarbonilo, heteroarilcarbonilo, heterociclil C3-C5-carbonilo, fenil-alquil C C2-carbonilo, heteroaril-alquil CrC2-carbonilo, heterociclil C3-C5-alquil CrC^carbonilo, fenoxicarbonilo o fenil-alcoxi CrC2-carbonilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo CrC2, haloalquilo C C2, alcoxi Ci-C2, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo Ci-C4l haloalquilo C C4, alcoxi Ci-C4 o ciano.
En una forma de realización 36 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 35 en la que R8 y R9 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo Ci-C2, haloalquilo CrC2, cicloalquilo C3-C5, cicloalquil C3-C5-alquilo C -C2, halocicloalquilo C3-C5l halocicloalquil C3-C5-alquilo d-C2, metilsulfinil-alquilo C C3, metilsulfanil-alquilo d-C3, metilsulfonil-alquilo d-C3, fenil-alquilo d-C2, heteroaril-alquilo Cr C2, dialquil d-d-aminocarbonilo, alquil CrC2-aminocarbonilo, haloalquil C C2-aminocarbonilo, alquil Ci-C2-sulfonilo, alquil Ci-C2-carbonilo, haloalquil Ci-C2-carbonilo, cicloalquil C3-C5-carbonilo, alcoxi d-C2-carbonilo, fenilsulfonilo, fenilcarbonilo, heteroarilcarbonilo, heterociclil C3-C5-carbonilo, fenil-alquil d-C2-carbonilo, heteroaril-alquil d-C2-carbonilo, heterociclil C3-C5-alquil d-C2-carbonilo o fenoxicarbonilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo d-C2, haloalquilo d-C2, alcoxi d-C2, nitro 0 ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo d-d, haloalquilo d-d, alcoxi C C2 o ciano.
En una forma de realización 37 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 27 en la que Q representa Q4.
En una forma de realización 38 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 37 en la que Q4 representa ciano (no representando R1 amino), nitro, amino, COOH, COOR 2, flúor (en caso de que R3 sea distinto de cloro), cloro (en caso de que R3 sea distinto de cloro, COOH, CH2CH2OMe y OMe), bromo, yodo, SR12 (no representando R1 amino, en caso de que R12 represente alquilo), S(0)R12 o S(0)2R12 y R12 representa alquilo d-C4 o haloalquilo d- En una forma de realización 39 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 38, en la que Q4 representa ciano (no representando R amino), COOH, COOMe, COOEt, flúor (en caso de que R3 sea distinto de cloro), bromo, yodo, SR12 (no representando R1 amino, en caso de que R12 represente alquilo), S(0)R12o S(0)2R12.
En una forma de realización 40 la invención se refiere a compuestos de fórmula (V-A) en la que G1, G2 y G3 representan independientemente unos de otros hidrógeno, halógeno, metilo o CF3; G4 y G5 representan hidrógeno; R2 representa flúor, cloro, bromo, yodo, alcoxi CVC4-alquilo C1-C4, alquilo C C4, alil-haloalquilo Ci-C4l alquil Ci-C6-sulfanilo, alquil CrC6-sulfinilo, alquil CVCe-sulfonilo o haloalquilo CrC4; A1 y A2 representan independientemente uno de otro N o CH; R3 representa flúor, cloro, bromo, yodo, alquilo C1-2, haloalquilo C12, haloalquil d-C2-sulfanilo, haloalquil C C2-sulfonilo, haloalquil CVC Sulfinilo o ciano; y Q representa Q , Q2, Q3 o Q4.
En una forma de realización 41 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 40 en la que Q representa Q .
En una forma de realización 42 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 41 en la que Q1 representa Z3, Z7, Z15, Z16, Z17, Z18, Z21, Z22, Z23 o Z24; R6, R6', R6", R6'" representan hidrógeno, amino, ciano, flúor, cloro, metilo, etilo, haloalquilo C C2, metoxi, etoxi o haloalcoxi C C2; y R7 representa hidrógeno, amino, ciano, alquilo CrC2, haloalquilo C C2 o alcoxi C C2.
En una forma de realización 43 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 42 en la que Q1 representa Z16 o Z3.
En una forma de realización 44 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 40 en la que Q representa Q2.
En una forma de realización 45 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 44 en la que Q2 representa C(0)NR8R9 y R8 y R9 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C C4, haloalquilo C C4, cicloalquilo C3-C5 (sustituido en el ciclo dado el caso una o varias veces con halógeno, haloalquilo C C2, alquilo Ci-C2, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático), cicloalquil C3-C5-alquilo Ci-C2 (sustituido en el ciclo dado el caso una o varias veces con halógeno, haloalquilo C^-C2, alquilo Ci-C2, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático, sustituido en la parte de alquilo CrC2 dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C^-C2, haloalquilo Ci-C2, alcoxi Ci-C2 o ciano), alquil Ci-C2-sulfinil-alquilo C1-C3, alquil C C3-sulfanil-alquilo CrC3, alquil C C2-sulfonil-alquilo C C3, fenil-alquilo C C4 o heteroaril-alquilo CrC4; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo CrC2, haloalquilo C1-C2, alcoxi C^C2, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C C4l haloalquilo C -C4, alcoxi C C2 o ciano.
En una forma de realización 46 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 45 en la que R8 y R9 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C C4, haloalquilo C C , cicloalquilo C3-C , halocicloalquilo C3-C4, cicloalquil C3-C5-alquilo C C2, halocicloalquil C3-C5-alquilo C C2, metilalquilsulfinilalquilo Ct-C3, metilalquilsulfanil-alquilo C^C3, metilalquilsulfonil-alquilo C1-C3, fenilmetilo (sustituido en el aromático dado el caso una o varias veces con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, ciano o nitro, sustituido en la parte de metilo dado el caso una o varias veces con metilo, etilo, propilo, iso-propilo, metoxi o trifluorometilo), piridilmetilo (sustituido en el piridilo dado el caso una o varias veces con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, ciano o nitro, sustituido en la parte de metilo dado el caso una o varias veces con metilo, etilo, propilo, iso-propilo, metoxi o trifluorometilo) o pirimidilmetilo (sustituido en el pirimidilo dado el caso una o varias veces con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, ciano o nitro, sustituido en la parte de metilo dado el caso una o varias veces con metilo, etilo, propilo, iso-propilo, metoxi o trifluorometilo).
En una forma de realización 47 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 40 en la que Q representa Q3.
En una forma de realización 48 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 47 en la que Q3 representa C(R10R11)NR8R9; R10 y R11 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C1-C2 o haloalquilo C -C2 y R8 y R9 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo Ci-C4, haloalquilo C^CA, cicloalquilo C3-C (sustituido en el ciclo dado el caso una o varias veces con halógeno, haloalquilo C -C2, alquilo C^-C2l o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático), cicloalquil C3-C4-alquilo C^-C2, (sustituido en el ciclo dado el caso una o varias veces con halógeno, haloalquilo Ci-C2, alquilo C C2, o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático, sustituido en la parte de alquilo C C2 dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo CrC2, haloalquilo ^-C2, alcoxi Ci-C2 o ciano), alquil Cr C2-sulfinil-alquilo CVC2, alquil Ci-C2-sulfanil-alquilo Ci-C2, alquil Ci-C2-sulfonil-alquilo Ci-C2, fenil-alquilo C C4, heteroaril-alquilo C C4l dialquil CrC -aminocarbonilo, alquil C C4-aminocarbonilo, haloalquil CrC4-am¡nocarbonilo, alquil d-C^sulfonilo, alquil CrC^carbonilo, haloalquil CrC^carbonilo, cicloalquil C3-C5-carbonilo, alcoxi C C2-carbonilo, alcoxi C C2-alquil Ci-C2-carbonilo, fenilsulfonilo, fenilo, heteroarilo, heterociclilo C3-C5, fenilcarbonilo, heteroarilcarbonilo, heterociclil C3-C5-carbonilo, fenil-alquil Ci-C2-carbonilo, heteroaril-alquil C C2-carbonilo, heterociclil C3-C5-alquil CrC^carbonilo, fenoxicarbonilo o fenil-alcoxi C C2- carbonilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C C2, haloalquilo C C2, alcoxi C^-C2, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C C4 o ciano.
En una forma de realización 49 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 48 en la que R8 y R9 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C C2, haloalquilo CrC2, cicloalquilo C3-C5, cicloalquil C3-C5-alquilo Ci-C2, halocicloalquilo C3-C5, halocicloalquil C3-C5-alquilo Ci-C2, metilsulfinil-alquilo Ci-C3l metilsulfanil-alquilo C1-C3, metilsulfonil-alquilo C C3, fenil-alquilo C2, heteroaril-alquilo C C2, dialquil C C2-aminocarbonilo, alquil d-C aminocarbonilo, haloalquil C C2-aminocarbonilo, alquil C C^sulfonilo, alquil CrC2-carbonilo, haloalquil CrC^carbonilo, cicloalquil C3-C5-carbonilo, alcoxi C Crcarbonilo, fenilsulfonilo, fenilcarbonilo, heteroarilcarbonilo, heterociclil C3-C5-carbonilo, fenil-alquil CpCz-carbonilo, heteroaril-alquil CrC2-carbonilo, heterociclil C3-C5-alquil CrC2-carbonilo o fenoxicarbonilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo CV C2, haloalquilo C^C2, alcoxi C C2, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C C4, alcoxi C C2 o ciano.
En una forma de realización 50 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 40 en la que Q representa Q4.
En una forma de realización 51 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 50 en la que Q4 representa ciano (no representando R amino), nitro, amino, COOH, COOR12, flúor (en caso de que R3 sea distinto de cloro), cloro (en caso de que R3 sea distinto de cloro, COOH, CH2CH2OMe y OMe), bromo, yodo, SR12 (no representando R1 amino en caso de que R12 represente alquilo), S(0)R12 o S(0)2R12 y R12 representa alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4.
En una forma de realización 52 la invención se refiere a compuestos según la forma de realización 51 en la que Q4 representa ciano (no representando R1 amino), COOH, COOMe, COOEt, flúor (en caso de que R3 sea distinto de cloro), bromo, yodo, SR12 (no representando R1 amino en caso de que R 2 represente alquilo), S(0)R12 o S(0)2R12.
También es objeto de la presente invención el uso de compuestos de fórmula (I) para combatir plagas animales, en los que los restos se definen como anteriormente.
También es objeto de la presente invención el uso de compuestos de fórmula (I) para combatir plagas animales, en los que M representa M1, Q representa Q4, Q4 representa hidrógeno y todos los demás restos son como se definen anteriormente, con la condición de que A1 y A2 no representen simultáneamente nitrógeno.
También es objeto de la presente invención el uso de compuestos de fórmula (I) para combatir plagas animales, en los que M representa M1, R3 representa hidrógeno y todos los demás restos son como se definen anteriormente, con la condición de que A1 y A2 no representen simultáneamente nitrógeno.
Los compuestos de acuerdo con la invención se pueden preparar de la forma citada o de forma análoga a la citada a continuación.
Procedimiento (A) Se sintetizan compuestos de fórmula (II), por ejemplo, según el procedimiento (A) siguiente: cloración en donde G1"5, R2 y M tienen los significados citados anteriormente.
En el procedimiento (A) para la preparación de los compuestos de fórmula (II) se condensan cetonitrilos, sus tautómeros o hidratos de fórmulas (VI-A), (Vl-B) o (Vl-C) o aminoacrilonitrilos y sus tautómeros de fórmulas (Vl-D) y (IV-E) con aril- o heteroaril-hidrazinas de fórmula (VII), generándose en primer lugar hidrazonas de fórmula (VIII) como intermedio y llevándose a cabo con mayor tiempo de reacción y mayor temperatura el cierre del anillo dando el aminopirazol de fórmula (II). A este respecto se pueden añadir ácidos como catalizador, pudiendo ser adecuados ácidos inorgánicos como ácido clorhídrico y ácidos orgánicos como ácidos sulfónicos o ácido acético.
De forma alternativa se hacen reaccionar cetonitrilos, sus tautómeros o hidratos de fórmulas (VI-A), (Vl-B) o (Vl-C) en primer lugar con un agente de cloración, por ejemplo, cloruro de fosforilo, pentacloruro de fósforo, cloruro de tionilo, fosgeno, cloro o cloruro de oxalilo, dado el caso diluido en un disolvente orgánico inerte, dando nitrilos de cloroacrilo (VI-F), pudiendo llevarse a cabo la reacción en el intervalo de temperatura de -20° C a 120° C. En una etapa subsiguiente se realiza la condensación con arilo o heteroaril-hidrazinas de fórmula (VII) en un disolvente orgánico adecuado en presencia de reactivos adyuvantes básicos, por ejemplo, alcoholatos o bases de nitrógeno, pudiendo llevarse a cabo la reacción en el intervalo de temperatura de -20° C a 120° C.
Se conocen procedimientos de síntesis de aminopirazoles de estructura afín y se describen, por ejemplo, en J. Med. Chem. 2006, 14(6), 1785-1791; Eur. J. Med. Chem. 2005, 40, 922-927; J. Chem. Res. Synopses 1985, 5, 198-199; J. Mol. Cat. A 2006, 258(1-2), 371-375; J. Med. Chem. 2006, 49, 3332-3344; Bioorg. Med. Chem. 2006, 14(6), 1785-1791 ; Eur. J. Med. Chem. 2005, 40(9), 922- 927; Tetrahedron 2004, 60(4), 901-906; J. Heterocyclic Chem. 1975, 12(5), 899-901 , Molecular Div. 2003, 7(2-4), 161-164; documento DE -A-2643640; y documento US 3.041.342.
Los cetonitrilos pueden presentarse en las formas (VI-A) y (Vl-B) tautoméricas y como hidrato (Vl-C). Los compuestos de partida se pueden usar también en forma de sus sales, por ejemplo, se pueden usar los cetonitrilos en forma de sus sales alcalinas.
Los aminoacrilonitrilos pueden presentarse en las formas (Vl-D) y (VI-E) tautoméricas.
Los compuestos de partida se pueden usar también en forma de sus sales, por ejemplo se pueden usar los aminoacrilonitrilos en forma de sus sales alcalinas.
Los cetonitrilos de fórmulas (VI-A, Vl-B y Vl-C) se pueden preparar según procedimientos conocidos. Tales procedimientos se describen en: J. Amer. Chem. Soc. 1950, 72, 5409-5413; Tetrahedron 2007, 63(47), 11626-11635, Org. Lett. 2007, 9(18), 3575-3578, J. Med. Chem. 2007, 50(2), 399- 403, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16(3), 695-700.
Los acrilonitrilos de fórmulas (Vl-D y VI-E) se pueden preparar según procedimientos conocidos. Tales procedimientos se describen en: J. Med. Chem. 2006, 49, 3332-3344.
Los cloroacrilonitrilos de fórmula (Vl-F) se pueden preparar según procedimientos conocidos. Tales procedimientos se describen en: J. Org Chem (UdSSR) 1981 , 1441 , JP 08-208620, J. Med. Chem. 2005, 48(22), 6843-6854, Nucleosides, Nucleotides Nucleic Acids 2004, 23(5), 805-812, J. Med. Chem. 2001 , 44(3), 350-361.
Las aril-, piridil- y pirimidinilhidrazinas de fórmula (VII) se encuentran en parte comercialmente disponibles o se pueden preparar según procedimientos conocidos por el especialista en la técnica como se describe, por ejemplo, en el procedimiento (H).
Las reacciones de amidación, acilación y sustitución necesarias para la formación de Q1"3 se llevan a cabo según procedimientos conocidos por el especialista en la técnica, como se describen, por ejemplo, en los procedimientos (F), (G) y (J), y pueden realizarse bien al final de la frecuencia de síntesis o preferiblemente en la etapa de intermedios adecuados. Procedimiento (B) Se sintetizan compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención, por ejemplo, según el siguiente procedimiento (B); en donde LG = halógeno, alquilsulfonilo, ácido bórico o éster de ácido bórico Los productos intermedios (IX) se preparan según el procedimiento (A) con hidrazina hidratada: cloración En el procedimiento (B) se hacen reaccionar 1-H-aminopirazoles de fórmula (IX) con halogenuros de arilo, halogenuros de heteroarilo, arilalquilsulfonas, heteroarilalquilsulfonas, ácidos arilborónicos, ácidos heteroarilboronicos, ésteres de ácidos arilborónicos o ésteres de ácidos heteroarilboronicos (LG-M) en presencia de una base y eventualmente de una sal de cobre o hierro y un ligando en un disolvente orgánico adecuado, formándose preferiblemente un isómero determinado, el aminopirazol de fórmula (I).
Se conoce en general la síntesis de aminopirazoles de estructura afín de fórmula (IX) y se describe en: el documento DE-A 2643640, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14, 3669, Bioorg. Med. Chem. 2000, 8(1), 181-190, J. Comb. Chem. 2007, 9(3), 507-512, J. Med.
Chem. 2004, 47(24), 5872- 5893, EP-A-269859, J. Prakt. Chem. 1979, 321(2), 341-344.
La arilación catalizada con Cu y Fe de pirazoles se conoce y se describe en: J. Org. Chem. 2004, 69(17), 5578-5587, Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 934-936, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2007, 17(15), 4303-4307, IN 178903, Bioorg. Med. Chem. 2007, 17(2), 354-357, J. Med. Chem. 2004, 47(19), 4645-4648.
Se conoce la síntesis de aminopirazoles mediante sustitución nucleófila de compuesto aromáticos y heteroaromáticos y se describe en: J. Med. Chem. 2004, 47, 2995-3008, IP 2007-169575, Synth. Commun. 2006, 36(11), 1601-1612, Can. J. Chem. 1988, 66(3), 420-428.
Los cetonitrilos pueden presentarse en las formas (VI-A) y (Vl-B) tautoméricas y como hidrato (Vl-C). Los compuestos de partida se pueden usar también en forma de sus sales, por ejemplo, se pueden usar los cetonitrilos en forma de sus sales alcalinas.
Los aminoacrilonitrilos pueden presentarse en las formas (Vl-D) y (VI-E) tautoméricas. Los compuestos de partida se pueden usar también en forma de sus sales, por ejemplo, se pueden usar los aminoacrilonitrilos en forma de sus sales alcalinas.
Los cetonitrilos de fórmulas (VI-A, Vl-B y Vl-C) se pueden preparar según procedimientos conocidos: J. Amer. Chem. Soc. 1950, 72, 5409-5413; Tetrahedron 2007, 63(47), 11626-11635; Org. Lett. 2007, 9(18), 3575-3578; J. Med. Chem. 2007, 50(2), 399-403, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16(3), 695-700.
Los acrilonitrilos de fórmula (Vl-D y VI-E) se pueden preparar según procedimientos conocidos. Tales procedimientos se describen en: J. Med. Chem. 2006, 49, 3332-3344.
Los cloroacrilonitrilos de fórmula (Vl-F) se pueden preparar según procedimientos conocidos: J. Org Chem (UdSSR) 1981 , 1441 , JP 08-208620, J. Med. Chem. 2005, 48(22), 6843-6854, Nucleosides, Nucleotides Nucleic Acids 2004, 23(5), 805-812, J. Med. Chem. 2001 , 44(3), 350-361.
Los compuestos de arilo y heteroarilo LG-M se encuentran parcialmente disponibles comercialmente o se pueden preparar según procedimientos conocidos por el especialista en la técnica.
Las reacciones de amidación, acilación y sustitución necesarias para la formación de Q1"3 se llevan a cabo según procedimientos conocidos por el especialista en la técnica, como se describen por ejemplo en los procedimientos (F), (G) e (I), y pueden realizarse bien al final de la frecuencia de síntesis o preferiblemente en la etapa de intermedios adecuados.
También son objeto de la presente invención compuestos de fórmula (IX) en la que G1, G2, G3, G4, G5, R1 y R2 son como se definen anteriormente, con la condición de que R1 no represente amino.
Procedimiento (C) Se pueden sintetizar compuestos de fórmula (Illa, lllb, lile y llld) de acuerdo con la invención según el procedimiento (C): Aldehido, agente reductor en donde G "5, R2, R13, R14 y M pueden presentar los significados anteriormente dados, sin embargo R13 y R14 no representan ambos simultáneamente hidrógeno; LG representa halógeno o alquilsulfonilo.
En el procedimiento (C) de acuerdo con la invención para la preparación de compuestos de fórmula (Illa) y (lllb) se hacen reaccionar compuestos de fórmula (II) con uno o dos agentes de alquilación, agentes de acilación o agentes de sulfonilacion R13-LG o R14-LG, generándose mediante monosustitución y disustitución aminopirazoles de fórmula (Illa) o (lllb). Agentes de alquilación adecuados son bromuros de alquilo, dibromuros de alquilo, yoduros de alquilo, diyoduros de alquilo, sulfatos de dialquilo y sulfonatos de alquilo. Como agentes de acilación se usan anhídridos de ácido carboxílico y cloruros de ácido carboxílico, como agentes de sulfonilacion cloruros de sulfonilo. De forma alternativa se pueden obtener los aminopirazoles sustituidos en N de fórmula (Illa) mediante aminación reductora partiendo de los aminopirazoles de fórmula (II), un aldehido y un agente reductor, por ejemplo, hidrógeno en presencia de un catalizador de hidrogenación, borohidruros alcalinos o borano.
De forma alternativa se pueden obtener compuestos de fórmula (Illa) mediante reacción de compuestos de fórmula (II) dando amidinas de fórmula (lile) o ésteres imido de fórmula (llld), seguido de una etapa de reducción.
La alquilación de aminopirazoles de estructura afín se describe en los documentos: WO 2006/000312, WO 2005/09312, WO 2005/023761 , WO 2004/099156.
La aminación reductora de aminopirazoles de estructura afín se describe en: J. Med. Chem. 2002, 45(14), 2994-3008, documento WO 2002/010153, Tetrahedron Lett. 2001 , 42(21), 3587-3590.
La acilación de aminopirazoles de estructura afín se describe en: J. Med. Chem. 2006, 49(11), 3332-3344, J. Med. Chem. 2007, 50(21), 5161-5167, Bioorg. Med. Chem. 2006, 14(22), 7501-7511, Org. Biomol. Chem. 2004, 2(11), 1603-1611.
La sulfonilacion de aminopirazoles de estructura afín se describe en: Acta Poloniae Pharmaceutica 2003, 60(1), 51-60, Biochemistry 2003, 42(21), 6363-6369, J. Med. Chem. 2001 , 44(22), 3622-3631.
La síntesis de ¡minas de estructura afín de fórmula (lile) se describe en: Tetrahedron 2006, 62(24), 5617-5625, Tetrahedron 1987, 53(18), 4185-4193.
La síntesis de amidinas (lile) e imidoésteres (llld) de estructura afín y su reducción se describe en el documento: WO 2005/060749.
Procedimiento (D) Se sintetizan compuestos de acuerdo con la invención de fórmula (III) y (IVa a IVe), por ejemplo, según el procedimiento (D): (IVe) (IVd) (IVe) ? 1 Equivalente de oxidación en donde G1"5, R2, R12, R13, R14 y M tienen los significados descritos anteriormente; R17 representa halógeno o alquilsulfanilo.
En el procedimiento (D) de acuerdo con la invención para la preparación de compuestos de fórmula (III) y (IV) se hacen reaccionar aminopirazoles de fórmula (II) con especies de nitrosilo en presencia de halogenuros adecuados, generándose tras la formación de un intermedio diazo un 5-halogenopirazol de fórmula (IVa, R17 = halógeno). Fuentes adecuadas de especies de nitrosilo son nitritos alcalinos más ácidos así como ésteres de ácidos nítricos, por ejemplo, nitrito de butilo y nitrito de tere-butilo. Como halogenuros se pueden usar halogenuros metálicos así como halogenuros orgánicos, por ejemplo, bromoformo o yodoformo. Estos 5-halogenopirazoles pueden transformarse con cianuros, por ejemplo, CuCN en disolventes adecuados, por ejemplo, NMP con incorporación de calor en 5-cianopirazoles de fórmula (IVb) o con aminas en disolventes adecuados en 5- aminopirazoles de fórmula (III), siendo R13 o R 4 distintos de hidrógeno. La reacción de los intermedios diazo con fuentes de alquilsulfanilo, por ejemplo, disulfuros de dialquilo conduce a 5-alquilsulfanilpirazoles de fórmula (IVa, R17 = alquilsulfanilo). Estos tioéteres se pueden oxidar en presencia de un agente de oxidación adecuado, por ejemplo, con H202, peryodato de sodio, hipoclorito de tere-butilo, hipoclorito de calcio Ca(OCI)2, clorito de sodio NaCI02, hipoclorito de sodio NaOCI, perácidos u 02 y nitrato de ceramonio catalítico dando 5-alquilsulfinilpirazoles de fórmula (IVd) y 5-alquilsulfonilpirazoles de fórmula (IVe).
La síntesis de 5-halógeno- y 5-alquilsulfanilpirazoles de estructura afín se describe en el documente WO 2003/074492, J. Heterocycl. Chem. 1987, 24, 267-270, documento GB 2149402A, J. Med. Chem. 2006, 49, 1562-1575.
La síntesis de 5-cianopirazoles de estructura afín se describe en: J. Med. Chem. 2006, 49, 1562-1575.
La síntesis de aminopirazoles sustituidos en N de fórmula (III) se describe en los documentos: DE 3520327, WO 2005/023776 La oxidación de tioéteres se describe en: J. March„Advanced Organic Chemistry" 4a edición, John Wiley & Sons, 1992, página 1202 y la bibliografía ahí citada.
Procedimiento (E) También se sintetizan compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención, por ejemplo, según el siguiente procedimiento (E): en donde G "5, R1, R2 y M tienen los significados dados anteriormente y LG representa bromo, yodo o alquilsulfonilo.
En el procedimiento (E) de acuerdo con la invención para la preparación de compuestos de fórmula (I) se hacen reaccionar bromuros o yoduros de fórmula (XI) con ácidos borónicos o ésteres de ácido borónico de fórmula (XII) en presencia de catalizadores de paladio adecuados, ligandos y bases (reacción de Suzuki) en el intervalo de temperatura de -20° C a 120° C en disolventes adecuados.
Los bromuros o yoduros de fórmula (XI) se pueden preparar según procedimientos conocidos, descritos por ejemplo, en el documento: WO 2005/11292, Chemistry of Heterocyclic Compounds (Nueva York, NY, EEUU), 2005, 41 (1), 105-110, Bioorg. & Med. Chem. 2004, 12(12), 3345-3355, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14, 4949, J. Med. Chem. 1977, 20(12), 1562-1569.
Los ácidos botánicos o ésteres de ácido borónico de fórmula (XII) se encuentran en parte comercialmente disponibles o se pueden preparar fácilmente según procedimientos conocidos. Esto se describe, por ejemplo, en el documento: WO 1999/64428.
También son objeto de la presente invención compuestos de fórmulas (Xl-A) o (Xl-B) en las que R1, R2, R3, A1, A2 y Q son como se han definido anteriormente y LG representa cloro, bromo, yodo o alquilsulfonilo.
Procedimiento (F) Se sintetizan compuestos de fórmula (l-A) y (l-B) de acuerdo con la invención con Q = Q1, por ejemplo, según el procedimiento (F) siguiente: en donde G1 5, R1, R2, R3, A1 y A2 tienen los significados dados anteriormente y LG = halógeno, alquilsulfonilo, ácido borónico o éster de ácido borónico.
En el procedimiento (F) de acuerdo con la invención para la preparación de compuestos de fórmula (I-A-Q1) o (I-B-Q1) se hacen reaccionar compuestos de fórmula (XIII-A) o (Xlll-B) con N-heterociclos en presencia de una base y eventualmente de una sal de cobre o de hierro y un ligando en un disolvente orgánico adecuado formándose un compuesto de fórmula (I-A-Q1) o (I-B-Q1).
La arilación catalizada con Cu de heterociclos como triazoles se describe en: J. Org. Chem. 2007, 72(22), 8535, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129 (45), 13879, J. Org. Chem. 2007, 72 (8), 2737, Angew. Chem. 2007, 46 (6), 934.
La arilación de heterociclos como triazoles mediante sustitución nucleófila se describe en: Bioorg. Med. Chem. Lett. 2007, 17(24), 6707, J. Heterocycl. Chem. 2007, 44 (6), 1323, Chem. Pharm. Bull. 2005, 53 (7), 764.
Procedimiento (G) Se sintetizan compuestos de fórmula (l-A) y (l-B) con Q = Q2 de acuerdo con la invención, por ejemplo, según el siguiente procedimiento (G): (i-3-o«) ?*?·) (i-e-o1) a· « COOR" Q* = COOH en donde G1"5, R1, R2, R3, R8, R9, R12, A1 y A2 tienen los significados dados anteriormente.
En el procedimiento (G) de acuerdo con la invención para la preparación de compuestos (I-A-Q2) o (I-B-Q2) se hidrolizan compuestos de fórmula (I-A-Q4) o (I-B-Q4) [Q4 = éster] según procedimientos conocidos por el especialista en la técnica dando (I-A-Q4) o (I-B-Q4) [Q4 = COOH] y luego se transforman con ayuda de un reactivo de activación con una amina HNR8R9 primaria o secundaria en amidas de fórmulas (I-A-Q2) o (I-B-Q2). La activación se puede llevar a cabo mediante cloruros de ácido, anhídridos mixtos, ásteres pentafluorofenílicos o con ayuda de carbodiimidas sustituidas, por ejemplo, DCC (?,?'-diciclohexilcarbodiimida), DIC (diisopropilcarbodiimida) o EDC (clorhidrato de N-etil-N'-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida), y un benzotriazol como HOBt (1-hidroxibenzotriazol) o azabenzotriazol como HOAt (7-aza-1-hidroxibenzotriazol).
Modo de proceder para la preparación de intermedios Procedimiento (H) Se sintetizan productos intermedios de fórmula (VII), por ejemplo, según el procedimiento (H) siguiente: (XV) en donde R12 y M tienen los significados dados anteriormente; En el procedimiento (H) de acuerdo con la invención para la preparación de hidrazinas (VII) se transforman las aminas (XVI) según el procedimiento conocido por el especialista en la técnica, por ejemplo, en una secuencia de diazotación y reducción, en las hidrazinas correspondientes (véase, por ejemplo, J. Med. Chem 1993, 36 (1 1) páginas 1529-1538 y el documento WO 2006/081034). Las hidrazinas de fórmula general (VII) se encuentran además en parte comercialmente disponibles (por ejemplo, 4-hidrazinilbencenocarboxilato de etilo o 4-hidrazinil-2-metoxibencenocarboxilato de metilo). Las aminas de fórmula (XVI) se encuentran en parte comercialmente disponibles o se pueden preparar según procedimientos conocidos por el especialista en la técnica, por ejemplo, mediante saponificación de compuestos de fórmula (XIV) o reducción de compuestos de fórmula (XV).
También son objeto de la presente invención compuestos de fórmula (Vll-A) o (Vll-B) en las que A1, A2, R3 y Q son como se definen anteriormente.
Procedimiento (J) Se sintetizan productos intermedios de fórmula (X-A)/(X-B) y (XVI-A)/(XVI-B), ejemplo según el procedimiento (J) siguiente: a* = COOR" Q4 = COOH en donde R3, R8, R9, R12, A1 y A2 tienen los significados dados anteriormente.
En el procedimiento (J) de acuerdo con la invención para la preparación de compuestos (X-A)/(X-B)) y (XVI-A)/(XVI-B) se hidrolizan compuestos de fórmula (X-A-Q4/X-B-Q4) o (XVI-A-Q4)/(XVI-B-Q4) (Q4 = éster) según procedimientos conocidos por el especialista en la técnica (Q4 = COOH) y luego se transforman con ayuda de un reactivo de activación con una amina primaria o secundaria HNR8R9 en amidas de fórmulas (X-A-Q2)/(X-B-Q2) y (XVI-A-Q2)/(XVI-B-Q2). La activación se puede realizar mediante cloruros de ácido, anhídridos mixtos, pentafluorofenilésteres o con ayuda de carbodiimidas sustituidas, por ejemplo, DCC (?,?'-diciclohexilcarbodiimida), DIC (díísopropilcarbodiimída) o EDC (clorhidrato de N-etil-N'-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida), y un benzotriazol como HOBt (1-hidroxibenzotriazol) o azabenzotriazol como HOAt (7-aza-1- hidroxibenzotriazol).
También son objeto de la presente invención compuestos de fórmulas (X-A) o (X-B) en las que A1, A2, R3 y Q son como se definen anteriormente y LG representa halógeno.
Prescripción de síntesis para la preparación de compuestos de fórmula (I-A/B-Q1 con R1 = NH?) mediante sustitución nucleófila 5-[5-Amino-4-(3-cloro-5-trifluorometilfenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-fluorobenzonitrilo (I-A-Q4-009) Se añade a una solución de 2-(3-cloro-5-trifluorometilfenil)-4,4,4-trífluoro-3-oxobutironitrilo (250 mg, 0,79 mmol) en tolueno (5 ml) 2-fluoro-5-hidrazinobenzonitrilo (120 mg, 0,79 mmol) y una punta de espátula de ácido p-toluenosulfóníco. Se cierra el recipiente de reacción y se agita en un reactor de microondas CEM Discover durante 12 min a 170° C.
Se separa el disolvente a vacio. La purificación mediante cromatografía en gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo 8/1 da 5-[5-amino-4-(3-cloro-5-trifluorometilfenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-fluoro-benzon¡trilo (265 mg, 0,59 mmol, 72 %). log P (HCOOH): 4,54 RMN 1H (DMSO-d6): 8,18, (dd, 1 H, J = 5,6 y 2,8 Hz), 8,01 (ddd, 1 H, J = 9,2 y 4,8 y 2,8 Hz), 7,78 (s, 1 H), 7,71 (d, 1 H, J = 9,2 Hz), 7,67 (s, 1 H), 7,59 (s, 1 H), 5,86 (s, 2 H) 5-[5-Amino-4-(3-cloro-5-trifluorometilfen¡l)-3-tr¡fluorometilpirazol-1-il]-2- [1,2,4]triazol-1-ilbenzonitrilo (I-A-Q1-001) Se añaden a una solución de 5-[5-amino-4-(3-cloro-5-trifluorometilfenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-fluorbenzonitrilo (100 mg, 0,22 mmol) en DMF (2 ml) 1 ,2,4-triazol (18 mg, 0,27 mmol) y carbonato de potasio (37 mg, 0,27 mmol). Se agita la mezcla de reacción durante 15 min a 90° C, se enfría hasta temperatura ambiente, se vierte en agua (5 ml) y se extrae con acetato de etilo (5 ml). Se lava la fase orgánica con agua (5 ml), se seca en sulfato de sodio y se evapora en rotavapor. La purificación mediante cromatografía en gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo 2/1 a 1/1 da 5-[5-amino-4-(3-cloro-5-trifluorometilfenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-[1 ,2,4]triazol-1-ilbenzonitrilo (50 mg, 0,10 mmol, 45 %). log P(HCOOH): 3,92 RMN 1H (DMSO-d6): 9,19 (s, 1 H), 8,36 (s, 1 H), 8,33 (d, 1 H, J = 2,4 Hz), 8,15 (dd, 1 H, J = 8,8 y 2,4 Hz), 8,05 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), 7,80 (s, 1 H), 7,69 (s, 1 H), 7,61 (s, 1 H), 5,98 (s, 2 H) 5-[5-Amino-4-(3-cloro-5-trifluorometilfenil)-3-trifluorometilpirazol-1 -il]-2-(5-oxo-4,5-dihidro[1 ,2,4]triazol-1 -il)benzonitrilo (I-A-Q1 -002) Se añaden a una solución de 5-[5-amino-4-(3-cloro-5-trifluorometilfenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-fluorbenzonitrilo (50 mg, 0,11 mmol) en DMF (2 mi) 2,4-dihidro[1 ,2,4]triazol-3-ona (11 mg, 0,13 mmol) y carbonato de potasio (18 mg, 0,13 mmol). Se agita la mezcla de reacción durante 15 minutos a 80° C, se enfría hasta temperatura ambiente, se vierte en agua (5 mi) y se extrae con acetato de etilo (5 mi). Se lava la fase orgánica con agua (5 mi), se seca en sulfato de sodio y se evapora en rotavapor. La purificación mediante cromatografía en gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo 1/2 a 1/3 da 5-[5-amino-4-(3-cloro-5-trifluorometilfenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-(5-oxo-4,5-dihidro[1 ,2,4]triazol-1-il)benzonitrilo (8 mg, 0,016 mmol, 12 %). log P (HCOOH): 3,45 RMN 1H (DMSO-d6): 8,28 (d, 1 H, J = 2,3 Hz), 8,24 (d, 1 H, J = 1 ,2 Hz), 8,12 (dd, 1 H, J = 8,8 y 2,4 Hz), 7,87 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), 7,79 (s, 1 H), 7,69 (s, 1 H), 7,60 (s, 1 H), 5,96 (s, 2 H) Prescripción de síntesis para la preparación de compuestos de fórmula (I-A B-Q1 con R1 = NH?) mediante hidrazinas 5-Amino-2-[1 ,2,4]triazol-1 -il-benzonitrilo Se dispone [1,2,4]triazol (10,1 g, 73,5 mmol) en NMP (50 mi) y se adiciona carbonato de potasio (30,5 g, 220 mmol). Después de agitarse durante 10 min a temperatura ambiente, se añade 5-amino-2-fluorbenzonitrilo (10,0 g, 73,5 mmol) y se agita durante 5 h a 170° C. Se enfría la mezcla de reacción y se vierte en agua (800 mi). La filtración con succión del precipitado y lavado con agua da 5-amino-2-[1 ,2,4]triazol-1 -il-benzonitrilo (7,50 g, 40,5 mmol, 53 %), que se usa sin más purificación en la siguiente etapa. log P (HCOOH): 1 ,01 RMN 1H (DMSO-d6): 8,82 (s, 1 H), 8,16 (s, 1 H), 7,37 (d, 1 H, J = 8,4 Hz), 7,03 (d, 1 H, J = 2,8 Hz), 6,97 (dd, 1 H, J = 8,8 y 2,4 Hz), 5,85 (s, 2 H) 5-Hidrazino-2-[1,2,4]triazol-1-il-benzonitrilo (VII-A-103) Se dispone 5-amino-2-[1 ,2,4]triazol-1-il-benzonitrilo (5,0 g, 27,0 mmol) en agua (25 mi), se añade ácido clorhídrico concentrado (50 mi) y se agita con velocidad de agitación media a temperatura ambiente. Se enfría la mezcla de reacción a 0o C y se adiciona una solución de nitrito de sodio (3,73 g, 54,0 mmol) en agua (25 mi). Se agita durante 1 h a 0o C, antes de añadirse una solución de cloruro de estaño (II) dihidratada (18,3 g, 81,0 mmol) en ácido clorhídrico concentrado (100 mi). Tras completarse la adición se agita durante 30 min a 0o C, se calienta a temperatura ambiente y se agita durante 1 ,5 horas más. Se alcaliniza la mezcla de reacción con enfriamiento con sosa cáustica concentrada, se adiciona acetato de etilo y se filtra con succión a través de Celite. Se seca la fase orgánica sobre sulfato de sodio y se evapora en rotavapor. La cristalización del residuo en metanol da 5-hidrazino-2-[1 ,2,4]triazol-1 -il-benzonitrilo (1 ,2 g, 6,0 mmol, 22 %).
RMN 1H (DMSO-d6): 8,84 (s, 1 H), 8,17 (s, 1 H), 7,46 (s, 1 H), 7,43 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), 7,23 (d, 1 H, J = 2,4 Hz), 7,13 (dd, 1 H, J = 9,2 y 2,8 Hz), 4,20 (, 2 H) Prescripción de síntesis para la preparación de compuestos de fórmula (I-A/B-Q2 con R = NH¾) mediante hidrazinas Ester metílico del ácido 4-hidrazino-2-metilbenzoico (VH-A-008) Se dispone ácido 4-acetamido-2-metilbenzoico (46 g, 238 mmol) en metanol (460 mi) y se adiciona ácido sulfúrico concentrado (63 g, 643 mmol). Se calienta la mezcla de reacción durante 3 h a reflujo, se enfría, se vierte cuidadosamente en agua enfriada con hielo y se alcaliniza con sosa cáustica 5 N. La extracción con acetato de etilo, secado de la fase orgánica en sulfato de sodio y la separación del disolvente a vacío da éster etílico del ácido 4-amino-2-metilbenzoico (38,3 g, 232 mmol, 94%), que se usa sin más purificación en la siguiente etapa.
Se dispone éster metílico del ácido 4-amino-2-metilbenzoico (5,0 g, 30 mmol) en agua (25 mi), se añade ácido clorhídrico concentrado (50 mi) y se agita durante 30 min a temperatura ambiente. Se enfría la mezcla de reacción a 0o C y se añade por goteo lentamente una solución de nitrito de sodio (2,72 g, 39,3 mmol) en agua (25 mi). Se agita durante una hora a 0o C y se gotea luego a 0o C cloruro de estaño (II) dihidratado (20,5 g, 90,8 mmol) en ácido clorhídrico concentrado (100 mi).
Se agita en primer lugar durante 30 min a 0o C y luego durante 1 ,5 h a temperatura ambiente. Se diluye la mezcla de reacción con agua (50 mi), se filtra el precipitado y se lava con poca agua. Se vierte el filtrado en agua enfriada con hielo, se fija a pH 8-9 con sosa cáustica semiconcentrada y se extrae dos veces con diclorometano. Se reúnen las fases orgánicas y se secan en sulfato de sodio. La separación del disolvente a vacío da éster metílico del ácido 4-hidrazino-2-metilbenzoico (4,1 g, 22,8 mmol, 70 %), que se usó sin más purificación en la siguiente etapa, log P (HCOOH): 0,40 RMN 1H (DMSO-d6): 7,67 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), 7,19 (s, 1 H), 6,61-6,58 (m, 2 H), 4,03 (s, 2 H), 3,71 (s, 3 H), 2,44 (s, 3 H) Éster metílico del ácido 4-[5-amino-4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-metilbenzoico (I-A-Q4-011) Se adiciona a una solución de 3-cloro-2-(3,5-diclorofenil)-4,4,4-trifluorobut-2-en-nitrilo (100 mg, 0,24 mmol) en etanol (3 mi) éster metílico del ácido 4-hidrazino-2-metilbenzoico (43 mg, 0,24 mmol) y trietilamina (24 mg, 0,24 mmol) y se agita durante la noche a 80° C. Se enfría la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente, se vierte en agua (5 mi) y se extrae con acetato de etilo (5 mi). Se lava la fase orgánica con agua (5 mi), se seca sobre sulfato de sodio y se evapora en rotavapor. La purificación mediante cromatografía en gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo 6/1 da éster metílico del ácido 4-[5-amino-4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-metilbenzoico (55 mg, 0,12 mmol, 52 %). log P (HCOOH): 5,08 RMN 1H (DMS0-d6): 7,96 (d, 1 H, J = 8,4 Hz), 7,59-7,55 (m, 2 H), 7,53 (t, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,34 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 5,70 (s, 2 H), 3,87 (s, 3 H), 2,60 (s, 3 H) Ácido 4-[5-amino-4-(3,5-diclorofenil)-3-tnfluorometilpirazol-1-il]-2-metilbenzoico (l-A-Q4-010) Se dispone éster metílico del ácido 4-[5-amino-4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-metilbenzoico (300 mg, 0,51 mmol) en agua (10 ml) y etanol (10 ml) y se adiciona hidróxido de sodio (200 mg, 5,1 mmol). Se agita la mezcla de reacción dos días a temperatura ambiente, se vierte en agua (50 ml), se acidifica con ácido clorhídrico 2 N (pH 3-4), se extrae dos veces con acetato de etilo y se seca en sulfato de sodio. La evaporación con rotavapor del disolvente da ácido 4-[5-amino-4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-metil-benzoico en rendimiento cuantitativo, log P (HCOOH): 4,04 RMN 1H (DMSO-d6): 7,97 (d, 1 H, J = 8,4 Hz), 7,55-7,52 (m, 3 H), 7,34 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 5,68 (s, 2 H), 2,61 (s, 3 H) 4-[5-Amino-4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-metil-N-piridin-2-ilmetilbenzamida (I-A-Q2-012) Se adiciona a una solución de 2-aminometilpiridina (25 mg, 0,23 mmol) en DMF (1 ml) una solución del ácido 4-[5-amino-4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-metilbenzoico (100 mg, 0,23 mmol), clorhidrato de 1-etil-3-[3-dimetilaminopropil]carbodiimida (58 mg, 0,30 mmol), 1-hidroxi-1 H-benzotriazol (41 mg, 0,30 mmol) y trietilamina (28 mg, 0,28 mmol) en DMF (4 mi) y se agita durante la noche a temperatura ambiente. Se adiciona agua (5 mi) a la mezcla de reacción, se extrae dos veces con acetato de etilo (5 mi cada vez), se lava con solución de NaHC03 (5 mi) y solución de NaCI (5 mi), se seca sobre sulfato de sodio y se evapora en rotavapor. La purificación mediante cromatografía en columna en gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo 1/2 a 1/3 da 4-[5-amino-4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-metil-N-piridin-2-¡lmetilbenzamida (75 mg, 0,14 mmol, 61%). log P (HCOOH): 3,35 RMN 1H (DMSO-d6): 8,71 (t, 1 H, J = 5,6 Hz), 8,52 (d, 1 H, J = 4,0 Hz), 7,78 (td, 1 H, J = 8,0 y 2,0 Hz), 7,60 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,53 (t, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,50-7,47 (m, 2 H), 7,40 (d, 1 H, J = 7,6 Hz), 7,34 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 7,26 (dd, 1 H, J = 7,6 y 5,6 Hz), 5,59 (s, 2 H), 4,58 (d, 2 H, J = 6,0 Hz), 2,46 (s, 3 H) Prescripción de síntesis para la preparación de compuestos de fórmula (I-A/B-Q2 con R1 = NH¾) mediante N-arilación de pirazoles Ester etílico del ácido 4-[5-amino-4-(3,4-diclorofenil)-3-(tr¡fluorometil)-1 H-p¡razol-1-il]-2-metilbenzoico (I-A-Q4-013) Se dispone 4-(3,4-diclorofenil)-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-5-amina (al 70 %) (1 ,94 g, 6,55 mmol) en tolueno (39 mi) en argón, se adiciona 4-yodo-2-metilbenzoato de etilo (al 90%) (1 ,90 g), carbonato de potasio (3,10 g), yoduro de cobre (I) (62 mg) y trans-dimetilamino-ciclohexano (186 mg) y se agita durante 16 horas a 110° C en argón.
Se evapora con rotavapor la mezcla de reacción, se recoge en agua (20 mi) y acetato de etilo (39 mi), se fija con HCI conc. a pH= 1 , se separa la fase orgánica, se extrae de nuevo la fase acuosa con acetato de etilo (30 mi), se secan las fases orgánicas reunidas sobre sulfato de sodio y se evapora en rotavapor. Tras extracción de las impurezas orgánicas con hexano queda un sólido pardo. La purificación mediante HPLC da éster etílico del ácido 4-[5-amino-4-(3,4-diclorofenil)-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-2-metilbenzoico (630 mg, 24 %)) log P (HCOOH): 5,24 RMN 1H (DMSO-d6): 1 ,35 (t, 3 H); 2,56 (s, 3 H); 4,34 (c, 2 H); 5,62 (br, s, 2 H); 7,32 (dd, 1 H); 7,54-7,59 (m, 3 H); 7,67 (d, 1 H); 7,95 (d, 1 H) Ácido 4-[5-amino-4-(3,4-diclorofenil)-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1-il]-2-metilbenzoico (I-A-Q4-012) Se agitan éster etílico del ácido 4-[5-amino-4-(3,4-diclorofenil)-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1-il]-2-metilbenzoico (600 mg) en isopropanol (9 mi) y sosa cáustica 1 N (6 mi) durante dos días a 20° C.
Se evapora con rotavapor el isopropanol a vacío, se fija la fase acuosa a pH = 1 con ácido clorhídrico concentrado. Se filtra con succión el residuo precipitado, se lava con agua y se seca.
Se obtiene ácido 4-[5-amino-4-(3,4-diclorofenil)-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-2-metilbenzol-carboxílico (495 mg, 86%) como sólido amarillento, contenido según HPLC: 98,8%. log P (HCOOH): 3,92 RMN 1H (DMSO-d6): 2,61 (s, 3 H); 5,61 (s a, 2 H); 7,32 (dd, 1 H); 7,52-7,56 (m, 3 H); 7,67 (d, 1 H); 7,96 (d, 1 H) Prescripción de síntesis para la preparación de compuestos de fórmula (I-A B-Q2 con R1 = I) 4-[4-(3,5-Diclorofenil)-5-yodo-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-metil-N-piridin-2-ilmetil-benzamida (I-A-Q2-025) Se adiciona a una solución de 4-[5-amino-4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-metil-N-piridin-2-ilmetilbenzamida (80 mg, 0,15 mmol) en cloroformo (1 mi) yodoformo (121 mg, 0,31 mmol). Se añade a la mezcla de reacción lentamente nitrito de tere-butilo (35 mg, 0,34 mmol) y se deja agitar durante la noche a temperatura ambiente. La purificación mediante cromatografía en gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo 1/1 da 4-[4-(3,5-diclorofenil)-5-yodo-3-trifluorometilpirazol-1 -il]-2-metil-N-piridin-2-ilmetilbenzamida (45 mg, 0,071 mmol, 46%). Se pueden separar algunas impurezas en 4-[4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluoro-metilpirazol-1-il]-2-metil-N-piridin-2-ilmetilbenzamida mediante HPLC. log P (HCOOH): 4,29 RMN H (DMSO-d6): 8,85 (t, 1 H, J = 5,8 Hz), 8,52 (d, 1 H, J = 4,0 Hz), 7,78 (td, 1 H, J = 8,0 y 2,0 Hz), 7,71 (t, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,64 (d, (1 H, J = 8,8 Hz), 7,53-7,50 (m, 2 H), 7,45 (d, 2 H, J = 1 ,6 Hz), 7,42 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,27 (dd, I Hi J = 6,4 y 5,2 Hz), 4,58 (d, 2 H, J = 6,0 Hz), Me en la señal de DMSO-d6 Prescripción de síntesis para la preparación de compuestos de fórmula (I-A B-Q2 con R1 = Br) 4-[5-Bromo-4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-metil-N-(2,2,2-trifluoro-1 -metiletil)benzamida (I-A-Q2-024) Se añade lentamente a una solución de 4-[5-amino-4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1 -il]-2-metil-N-(2,2,2-trifluoro-1 -metiletil)benzamida (200 mg, 0,38 mmol) en bromoformo (0,5 mi) nitrito de tere-butilo (86 mg, 0,84 mmol) y se deja agitar durante la noche a temperatura ambiente. La purificación mediante cromatografía en gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo 1/1 da 4-[5-bromo-4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1 -il]-2-metil-N-(2,2,2- trifluoro-1 -metiletil)benzamida (62 mg, 0, 11 mmol, 24%). log P (HCOOH): 5,53 RMN 1H (DMSO-d6): 8,90 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), 7,72 (t, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,57-7,54 (m, 3 H), 7,50 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 4,84-4,78 (m, 1 H), 2,43 (s, 3 H), 1 ,34 (d, 3 H, J = 6,4 Hz) Prescripción de síntesis general para la preparación de compuestos de fórmula (l-A/B-Q2 con R1 = Cl) 4-[5-Cloro-4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1 -il]-2-metil-N-(2,2,2-trifluoro-1 -metiletil)benzamida (I-A-Q2-022) Se adiciona a una solución de nitrito de tere-butilo (24 mg, 0,23 mmol) en acetonitrilo (2 mi) cloruro de cobre (II) (31 mg, 0,23 mmol) y (4-[5-amino-4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-metil-N-(2,2,2-trifluoro-1-metiletil)benzamida (80 mg, 0,15 mmol) y se deja agitar durante 30 min a 80° C y luego se evapora con rotavapor. La purificación mediante cromatografía en gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo 1/1 da 4-[5-cloro-4-(3,5- diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-metil-N-(2,2,2-trifluoro-1-metiletil^ (30 mg, 0,055 mmol, 33 %). log P (HCOOH): 5,59 RMN H (DMSO-d6): 8,88 (d, 1 H, J = 8,4 Hz), 7,72 (t, 1 H, J = 1 ,8 Hz), 7,59-7,55 (m, 3 H), 7,52 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 4,84-4,78 (m, 1 H), 2,43 (s, 3 H), 1 ,34 (d, 3 H, J = 6,4 Hz) Prescripción de síntesis para la preparación de compuestos de fórmula (I-A/B-Q2 con R1 = SMe v SOMe) 4-[4-(3,5-Diclorofenil)-5-metilsulfanil-3-tr¡fluorometilpirazol-1-il]-2-metil-N-(2,2,2-trifluoro-1-metiletil)benzamida (I-A-Q2-027) Se añade a una solución de 4-[5-amino-4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-metil-N-(2,2,2-trifluoro-1-metiletil)benzamida (100 mg, 0,19 mmol) en cloroformo (1 mi) disulfuro de dimetilo (36 mg, 0,38 mmol). Se somete la mezcla de reacción a reflujo lentamente con nitrito de tere-butilo (29 mg, 0,29 mmol), durante 3 min, se enfría, se vierte en agua (5 mi) y se extrae con acetato de etilo (5 mi). Se lava la fase orgánica con agua (5 mi), se seca sobre sulfato de sodio y se evapora en rotavapor. La purificación mediante cromatografía en gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo 8/1 da 4-[4-(3,5-diclorofenil)-5- metilsulfanil-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-metil-N-(2,2,2-trifiuoro-1 -metiletil)benzamida (43 mg, 0,77 mmol, 39 %). log P (HCOOH): 5,48 RMN 1H (DMSO-d6): 8,87 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), 7,69 (t, 1 H, J = 1 ,8 Hz), 7,58-7,51 (m, 3 H), 7,50 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 4,84-4,77 (m, 1 H), 2,43 (s, 3 H), 2,04 (s, 3 H), 1 ,34 (d, 3 H, J = 6,4 Hz) 4-[4-(3,5-Diclorofenil)-5-metanosulfinil-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-metil-N- piridin-2-ilmetilbenzamida (I-A-Q2-063) Se añade a una solución de 4-[4-(3,5-diclorofenil)-5-metanosulfanil-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-metil-N-piridin-2-ilmetilbenzarnida (50 mg, 0,09 mmol) en diclorometano (1 mi) ácido m-cloroperbenzoico (29 mg, 0,12 mmol) y se agita durante la noche. Se lava la mezcla de reacción con agua, se seca la fase orgánica sobre sulfato de sodio y se evapora en rotavapor. La purificación mediante cromatografía en gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo 9/1 da 4-[4-(3,5-diclorofenil)-5-metanosulfan¡l-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-metil-N-piridin-2-ilmetilbenzamida (20 mg, 0,035 mmol, 39%). log P (HCOOH): 3,1 1 RMN 1H (DMSO-d6): 8,54 (d, 1 H, J = 4,8 Hz), 7,77 (td, 1 H, J = 7,6 y 2,0 Hz), 7,66-7,48 (m, 7 H), 7,41 (d, I J = 8,0 Hz), 7,26 (dd, 7,2 y 4,8 Hz), 4,66 (d, 2 H, J = 6,0 Hz), 2,65 (s, 3 H), 2,50 (s, 3 H) Prescripción de síntesis para la preparación de compuestos de fórmula (I-A/B-Q2 con R1 = NH, v A1 = A2 = N) (Piridin-2-ilmetil)amida del ácido 2-[5-amino-4-(3,5-diclorofenil)-3-tr¡fluorometilpirazol-1 -il]-4-trifluorometilpirimidin-5-carboxílico (I-A-Q2-020) Se adiciona a una solución de cloruro del ácido 2-cloro-4-trifluorometilpirimidin-5-carboxílico (300 mg, 1 ,23 mmol) en diclorometano (3 mi) N-etildiisopropilamina (174 mg, 1 ,35 mmol) y 2-aminometilpiridina (140 mg, 1 ,29 mmol) en THF (2 mi) y se agita durante la noche a temperatura ambiente. La separación del disolvente a vacío da 650 mg de producto bruto, de los que 95 mg se disuelven en DMF (2 mi) y se adicionan 4-(3,5-diclorofenil)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-ilamina (107 mg, 0,36 mmol) y carbonato de potasio (58 mg, 0,42 mmol). Se agita durante 1 ,5 h a 100° C, se enfría hasta temperatura ambiente, se vierte en agua (5 mi) y se extrae con acetato de etilo (5 mi). Se lava la fase orgánica con agua (5 mi), se seca sobre sulfato de sodio y se evapora en rotavapor. La purificación mediante cromatografía en gel de sílice con ciclohexano/acetato de etilo 3/1 da (piridin-2-ilmetil)amida de 2-[5-amino-4-(3,5-didorofenil)-3-trifluoromet¡lpirazol-1-1l]-4-trifluorometilpir¡midin-5-carboxílico (55 mg, 0,095 mmol, 53 %). log P (HCOOH): 3,54 RMN 1H (DMSO-d6): 9,30 (s, 1 H), 9,27 (t, 1 H, J = 6,0 Hz), 8,54 (d, 1 H, J = 4,8 Hz), 7,80 (td, 1 H, J = 7,8 y 2,0 Hz), 7,57 (t, 1 H, J = 1 ,8 Hz), 7,42 (d, 1 H, J = 7,6 Hz), 7,37 (d, 2 H, J = 1 ,6 Hz), 7,30 (dd, 1 H, J = 6,4 y 3,6 Hz), 7,00 (s, 2 H), 4,62 (d, 2 H, J = 5,6 Hz) Prescripción de síntesis para la preparación de compuestos de fórmula (I-A/B-Q2 con R1 = H) Ester etílico del ácido 4-(4-yodo-3-trifluorometilpirazol-1 -il)-2-trifluorometilbenzoico (XI-A-001) Se adiciona a una solución de éster etílico del ácido 4-fluoro-2-tr¡fluorometilbenzoico (2,00 g, 8,47 mmol) en DMF (30 mi) 4-yodo-3-trifluorometil-1 H-pirazol (2,22 g, 8,47 mmol) y carbonato de potasio (1 ,40 g, 10,2 mmol) y se agita durante 1 h a 60° C. Se diluye la mezcla de reacción con acetato de etilo, se lava con agua y solución de sal común saturada, se seca sobre sulfato de magnesio y se concentra a vacío. La purificación mediante cromatografía en gel de sílice da éster etílico del ácido 4-(4-yodo-3-trifluorometilpirazol-1-il)-2-trifluorometilbenzoico (3,65 g, 7,63 mmol, 90%) RMN 1H (CDC13): 1 ,41 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 4,43 (c, 2 H, J = 7,1 Hz), 7,92-7,99 (m, 2 H), 8,08 (s, 1 H), 8,14-8,14 (m, 1 H). Éster etílico del ácido 4-[4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-trifluorometilbenzoico (I-A-Q4-001) Se adiciona a una solución de éster etílico del ácido 4-(4-yodo-3-trifluorometilpirazol-1-¡l)-2-trifluorometilbenzoico (1,00 g, 2,09 mmol) en DME (10 mi) ácido 3,5-diclorofenilborónico (0,60 g, 3,14 mmol), y se adiciona carbonato de sodio (0,69 g, 6,48 mmol) en agua (2 mi). Se desgasifica el recipiente de reacción y se rellena con nitrógeno. Se añade tetraquis(trifenilfosfin)paladio (0,73 g, 0,63 mmol) y se agita la mezcla de reacción durante 9 h a 85° C. Después del enfriamiento se vierte en agua y se extrae con acetato de etilo. Se lava la fase orgánica con agua y se lava con solución de cloruro de sodio saturada, se seca en sulfato de magnesio y se evapora en rotavapor. La purificación mediante cromatografía en gel de sílice da éster etílico del ácido 4-[4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-trifluorometilbenzoico (0,30 g, 0,60 mmol, 29%).
RMN 1H (CDC13): 1,42 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 4,44 (c, 2 H, J = 7,1 Hz), 7,37-7,42 (m, 3 H), 8,00-8,01 (m, 2 H), 8,14-8,15 (m, 2 H) Ácido 4-[4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1 -il]-2-trif luorometilbenzoico (I-A-Q4-002) Se adiciona a una solución de éster etílico del ácido 4-[4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-trifluorometil-benzoico (300 mg, 0,60 mmol) en etanol (10 mi) hidróxido de sodio (48 mg, 1 ,2 mmol) en agua (10 mi) y se agita durante la noche a temperatura ambiente. Se separa el disolvente orgánico a vacío y se trata el residuo acuoso con ácido clorhídrico diluido. La filtración del residuo formado y el secado a 50° C a presión reducida da ácido 4-[4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-trifluoro-metilbenzoico (259 mg, 0,53 mmol, 88 %). 4-[4-(3,5-Diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-N-(2,2,2-trifluoretil)-2-trifluorometilbenzamida (I-A-Q2-002) Se adiciona a una solución de ácido 4-[4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1-il]-2-trifluorometil-benzoico (130 mg, 0,28 mmol) en DMF (10 mi) 2,2,2-trifluoroetilamina (40 mg, 0,41 mmol), y clorhidrato de 1-etil-3-[3-dimetilaminopropil]carbod¡imida (60 mg, 0,33 mmol). Se agita la mezcla de reacción durante 8 h a temperatura ambiente, se diluye con terc-butilmetiléter, se lava con agua y solución de sal común saturada, se seca en sulfato de magnesio y se separa el disolvente a vacío. La purificación mediante cromatografía en gel de sílice da 4-[4-(3,5-diclorofenil)-3-trifluorometilpirazol-1 -il]-N-(2,2,2-trifluoretil)-2-trifluorometilbenzamida (100 mg, 0,18 mmol, 66 %). log P (pH2): 5,16 log P (pH7,5): 5,14 RMN H (CDC13): 4,10-4,14 (m, 2 H), 6,33-6,35 (m, 1 H), 7,34-7,40 (m, 3 H), 7,59-7,67 (m, 1 H), 7,86-8,15 (m, 3 H).
La determinación de los valores de log P dados se realizó según la directiva CEE 79/831 anexo V.A8 mediante HPLC (cromatografía líquida de alta resolución) en una columna de fase inversa (C 18).
Agilent 1100 LC-System; 50*4,6 Zorbax Eclipse Plus C18 1 ,8 micrómetros; eluyente A: acetonitrilo (ácido fórmico al 0,1%); eluyente B: agua (ácido fórmico al 0,09%); gradiente lineal de acetonitrilo al 10% hasta acetonitrilo al 95 % en 4,25 min, luego acetonitrilo al 95% durante otros 1 ,25 min; temperatura de la estufa 55° C; flujo: 2,0 ml/min.
En el uso de los principios activos de acuerdo con la invención como insecticidas y acaricidas se pueden variar las cantidades de aplicación según cada tipo de aplicación dentro de un intervalo más amplio. La cantidad de aplicación de los principios activos de acuerdo con la invención alcanzan en el tratamiento de partes de plantas, por ejemplo, hojas de 0,1 a 10.000 g/ha, preferiblemente de 10 a 1.000 g/ha, con especial preferencia de 50 a 300 g/ha (con aplicación mediante vertido o goteo se puede incluso reducir la cantidad de aplicación, sobre todo si se usan sustratos inertes como lana de roca o perlita); en el tratamiento de semilla de 2 a 200 g por 100 kg de semilla, preferiblemente de 3 a 150 g por 100 kg de semilla, con especial preferencia de 2,5 a 25 g por 100 kg de semillas, con muy especial preferencia de 2,5 a 12,5 g por 100 kg de semilla; en el tratamiento del suelo de 0,1 a 10.000 g/ha, preferiblemente de 1 a 5.000 g/ha. Estas cantidades de aplicación se citan a modo de ejemplo y sin limitación en el sentido de la invención.
Los principios activos de acuerdo con la invención se pueden usar para proteger dentro de un periodo de tiempo determinado según el tratamiento contra la infestación por las plagas animales citadas. El periodo de tiempo dentro del cual tiene lugar esta protección se extiende por lo general de 1 a 28 días, preferiblemente de 1 a 14 días, con especial preferencia de 1 a 10 días, con muy especial preferencia de 1 a 7 días tras el tratamiento de las plantas con los principios activos o bien hasta 200 días tras un tratamiento de la semilla.
Los principios activos de acuerdo con la invención son adecuados por su buena tolerancia por las plantas, toxicidad favorable en mamíferos y buena tolerancia ambiental para la protección de plantas y órganos de plantas, para aumentar los rendimientos de cosecha, mejorar la calidad de los productos de cosecha y para combatir plagas animales, especialmente insectos, arácnidos, helmintos, nematodos y moluscos, que aparecen en agricultura, en horticultura, en cría de animales, en bosques, en jardines e instalaciones de tiempo libre, en la protección de existencias y materiales, así como en el sector de la higiene. Se pueden usar preferiblemente como agentes plaguicidas. Son eficaces contra los tipos sensible normales y resistentes, así como contra todos o algunos de los estados de desarrollo. Pertenecen a las plagas citadas anteriormente: Del orden de los anopluros (Phthiraptera), por ejemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp..
De la clase de los arácnidos, por ejemplo, Acarus siró, Acería sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
De la clase de los bivalvos, por ejemplo, Dreissena spp.
Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zea- landica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lacbaiostema consanguínea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japónica, Premnotrypes spp., Psylliodes chryso-cephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp..
Del orden de los colémbolos Collembola, por ejemplo, Onychiurus armatus.
Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Foríicula auricularia.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Típula paludosa, Wohlfahrtia spp.
De la clase de los gasterópodos, por ejemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp..
De la clase de los helmintos, por ejemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaría, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Facióla spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fiielleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancroñi.
Además, pueden combatirse protozoos como Eimeria.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Anasa trístis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma lívida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocorís hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Hordas nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Del orden de los homópteros, por ejemplo, Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanígera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon firagaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax strlatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costal is, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoría spp., Pemphigus spp., Pere- grinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentágona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara mal ay en sis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Tri- aleurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..
Del orden de los isópodos, por ejemplo, Armadillidium vulgáre, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp., Odontotermes spp..
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Caq>ocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Gallería mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnánima, Hyponomeuta padella, La- phygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp..
Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germánica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Del orden de los sínfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata.
Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp..
Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina.
Pertenecen a los nematodos parásitos de plantas, por ejemplo, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp..
Los compuestos de acuerdo con la invención se pueden usar dado el caso en concentraciones o cantidades de aplicación determinadas también como herbicidas, protectores, reguladores del crecimiento o agentes para mejorar las propiedades de las plantas, o como microbicidas, por ejemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (incluyendo agentes contra viroides) o como agentes contra MLO (organismo similar a micoplasma) y RLO (organismo similar a Rickettsia). Pueden utilizarse dado el caso también como productos intermedios o iniciales para la síntesis de otros principios activos.
Los principios activos se pueden transformar en formulaciones habituales como soluciones, emulsiones, polvos de pulverización, suspensiones basadas en agua y aceite, polvos, productos en polvo, pastas, polvos solubles, gránulos solubles, gránulos de dispersión, concentrados de suspensión-emulsión, sustancias naturales impregnadas con principio activo, sustancias sintéticas impregnadas con principio activo, fertilizantes, así como microencapsulaciones de sustancias poliméricas.
Estas formulaciones se preparan de modo conocido, por ejemplo, mediante mezclado de los principios activos con extensores diluyentes, como disolventes líquidos y/o vehículos sólidos, dado el caso usando agentes tensioactivos, como agentes emulsionantes y/o agentes dispersantes y/o agentes espumantes. La preparación de las formulaciones se realiza bien en dispositivos adecuados o también antes o durante la aplicación.
Como coadyuvantes pueden ser de uso aquellas sustancias que son adecuadas para conferir al propio agente y/o a preparaciones derivadas de este (por ejemplo, líquidos de pulverización, desinfectantes de semillas) propiedades especiales, como determinadas propiedades técnicas y/o también propiedades biológicas especiales. Como coadyuvantes típicos se tienen en cuenta: extensores diluyentes, disolventes y vehículos.
Como extensores diluyentes son adecuados, por ejemplo, agua, líquidos químicos orgánicos polares y no polares, por ejemplo, de la clase de los hidrocarburos aromáticos y no aromáticos (como parafinas, alquilbecenos, alquilnaftalinas, clorobencenos), los alcoholes y polioles (que dado el caso también pueden estar sustituidos, eterificados y/o esterificados), las cetonas (como acetona, ciclohexanona), ésteres (también grasas y aceites) y (poli)éteres, las aminas simples y sustituidas, amidas, lactamas (como N-alquilpirrolidona) y lactonas, las sulfonas y sulfóxidos (como dimetilsulfóxido).
En caso de empleo de agua como extensor diluyente, pueden usarse por ejemplo también disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos se tienen en cuenta esencialmente: compuestos aromáticos como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, compuestos aromáticos clorados e hidrocarburos alifáticos clorados como clorobenceno, cloroetileno o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos como ciciohexano o parafina, por ejemplo, fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, cetonas como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes polares fuertes como dimetilsulfóxido, así como agua.
Se tienen en cuenta como vehículos: por ejemplo, sales de amonio y polvos de rocas naturales como caolín, arcilla, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y polvos de rocas sintéticos como sílice de alta dispersión, óxido y silicatos de aluminio; como vehículos sólidos para gránulos se tienen en cuenta: por ejemplo, rocas naturales rotas y fraccionadas como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como gránulos sintéticos de polvos inorgánicos y orgánicos, así como gránulos de material orgánico como papel, serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; como agentes emulsionantes y/o espumantes se tienen en cuenta: por ejemplo, agentes emulsionantes no ionogénicos y aniónicos como éster de ácido graso y polioxietileno, éteres de alcohol graso y polioxietileno, por ejemplo, alquilaril- poliglicoléteres, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como hidrolizados de albúmina; como agentes de dispersión se tienen en cuenta sustancias no iónicas y/o iónicas, por ejemplo, de las clases de alcohol-POE- y/o POP-éteres, ésteres de ácido y/o de POP-POE, alquil-aril- y/o POP- POE-éteres, aductos grasos y/o de POP- POE, derivados de POE-y/o POP-poliol, aductos de POE- y/o POP-sorbitán o azúcar, sulfatos, sulfonatos y fosfatos de alquilo o arilo o los aductos de PO-éter correspondientes. Además de oligo- o polímeros adecuados, por ejemplo partiendo de monómeros vinílicos, de ácido acrílico, de EO y/o PO sólo o en combinación con, por ejemplo, (poli)-alcoholes o (poli)-aminas. Además pueden ser de uso lignina y sus derivados de ácido sulfónico, celulosas simples y modificadas, ácidos sulfónicos aromáticos y/o alifáticos así como sus aductos con formaldehído.
Se pueden usar en las formulaciones adhesivos como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en forma de polvo, grano o látex, como goma arábiga, poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), así como fosfolípidos naturales como cefalina y lecitina y fosfolípidos sintéticos.
Se pueden usar colorantes como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul de Prusia y colorantes orgánicos como colorantes de alizarina, azoicos y de metalftalocianina y oligonutrientes como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Otros aditivos pueden ser sustancias aromáticas, aceites minerales o vegetales dado el caso modificados, ceras y sustancias nutritivas (también oligonutrientes), como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Además pueden estar contenidos estabilizadores como crioestabilizadores, conservantes, antioxidantes, fotoprotectores u otros agentes que mejoran la estabilidad química y/o física.
El principio activo de acuerdo con la invención puede presentarse en sus formulaciones comerciales, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, mezclado con otros principios activos como insecticidas, feromonas, esterilizadores, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, sustancias reguladoras del crecimiento, herbicidas, protectores, fertilizantes o semioquímicos o también con agentes para la mejora de las propiedades de las plantas.
Los principios activos de acuerdo con la invención pueden presentarse además en el uso como insecticidas en sus formulaciones comerciales, así como en las formas de administración preparadas a partir de estas formulaciones, mezclados con sinergistas. Los sinergistas son compuestos mediante los que se controla el efecto de los principios activos, sin que el sinergista añadido deba ser activo eficaz por sí mismo.
Los principios activos de acuerdo con la invención pueden presentarse además en el uso como insecticidas en sus formulaciones comerciales, así como en las formas de administración preparadas a partir de estas formulaciones, en mezclas con sustancias inhibidoras que reducen la degradación del principio activo después de la aplicación en el entorno de las plantas, sobre la superficie de las partes de la planta o en los tejidos de la planta.
El contenido de principio activo de las formas de administración preparadas a partir de las formulaciones comerciales puede variar en amplios intervalos. La concentración total de principio activo o la concentración de principio activo de los principios activos individuales de las formas de aplicación puede encontrarse en el intervalo de 0,00000001 hasta el 97% en peso de principio activo, preferiblemente en el intervalo de 0,0000001 hasta el 97% en peso de principio activo, con especial preferencia en el intervalo de 0,000001 hasta el 83% en peso de principio activo o de 0,000001 hasta el 5% en peso y con muy especial preferencia en el intervalo de 0,0001 a 1% en peso.
La administración se realiza en uno de los modos habituales adaptados a las formas de administración.
De acuerdo con la invención, se pueden tratar todas las plantas y partes de planta. Por plantas se entienden, a este respecto, todas las plantas y poblaciones de plantas, como plantas silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cultivo (incluyendo plantas de cultivo de aparición natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante procedimientos de crianza y optimización convencionales o mediante procedimientos biotecnológicos y de tecnología genética o combinaciones de estos procedimientos, incluyendo las plantas transgénicas e incluyendo las especies de plantas protegibles por el derecho de protección de especies o las especies de plantas no protegibles. Por partes de planta deben entenderse todas las partes y órganos de la planta aéreos y subterráneos, como brote, hoja, flor y raíz, citándose por ejemplo hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos fructíferos, frutos y semillas, así como raíces, tubérculos y rizomas. Pertenecen a las partes de planta también productos de cosecha así como material de reproducción vegetativa y generativa, por ejemplo esquejes, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.
El tratamiento de acuerdo con la invención de plantas y partes de planta con los principios activos se realiza directamente o mediante exposición a su entorno, espacio vital o espacio de almacenamiento según los procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, mediante inmersión, pulverización, vaporización, nebulización, dispersión, extensión, inyección y en material reproductivo, de forma particular en semilla, además mediante revestimientos de una o varias capas.
Como plantas que se pueden tratar de acuerdo con la invención, son de citar las siguientes: algodón, lino, vid, frutas, hortalizas, como Rosaceae sp. (por ejemplo, frutas de pepitas como manzana y pera, pero también frutas de hueso como albaricoque, cerezas, almendras y melocotones y frutos en bayas como fresas), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por ejemplo árboles y plantas de bananas), Rubiaceae sp. (por ejemplo, café), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por ejemplo, limones, órganos y uvas); Solanaceae sp. (por ejemplo, tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por ejemplo, lechuga), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (por ejemplo, pepino), Alliaceae sp. (por ejemplo, puerro, cebolla), Papilionaceae sp. (por ejemplo, guisantes); plantas de aprovechamiento, como Gramineae sp. (por ejemplo, maíz, césped, cereales como trigo, centeno, arroz, cebada, avena, mijo y tritical), Asteraceae sp. (por ejemplo, girasol), Brassicaceae sp. (por ejemplo, col blanca, col roja, brócoli, coliflor, col rosa, Pak Choi, colinabo, rábanos como colza, mostaza , rábano rusticano y berro), Fabacae sp. (por ejemplo, haba, cacahuete), Papilionaceae sp. (por ejemplo, haba de soja), Solanaceae sp. (por ejemplo, patatas), Chenopodiaceae sp. (por ejemplo, remolacha azucarera, remolacha forrajera, acelga, rábano rojo), plantas de aprovechamiento y plantas ornamentales en jardín y bosque; así como respectivamente especies modificadas de estas plantas.
De forma particular son adecuadas los principios activos de acuerdo con la invención para el tratamiento de semillas. Se prefiere citar a este respecto los principios activos de acuerdo con la invención citados previamente como preferidos o especialmente preferidos. De este modo una gran parte del daño provocado por las plagas en plantas de cultivo surge ya con la infestación de la semilla durante el almacenamiento y tras la inserción de la semilla en el suelo así como durante e inmediatamente tras la germinación de las plantas. Esta fase es especialmente crítica ya que las raíces y brotes de la planta en crecimiento son especialmente sensibles y un pequeño daño ya puede conducir a la muerte de toda la planta. Por tanto existe un particular gran interés en proteger la semilla y la planta en germinación con el uso de agentes adecuados.
Se conoce desde hace tiempo combatir plagas con el tratamiento de la semilla de las plantas y es objeto de mejora constantes. No obstante resultan en el tratamiento de semillas una serie de problemas que no se pueden resolver siempre de forma satisfactoria. Así es deseable desarrollar procedimientos para la protección de la semilla y de la planta en germinación que hagan superflua la aplicación adicional de agentes fitosanitarios tras la siembra o tras la emergencia de las plantas. Es además deseable optimizar la cantidad del principio activo usado a tal fin, protegiendo la semilla y la planta en germinación de la infestación por plagas lo mejor posible, sin dañar no obstante la planta propiamente con el principio activo usado. De forma particular los procedimientos para el tratamiento de la semilla deberían incluir también las propiedades insecticidas intrínsecas de plantas transgénicas para conseguir una protección óptima de la semilla y también de la planta en germinación con un consumo mínimo en agentes fitosanitarios.
La presente invención se refiere por tanto de forma particular también a un procedimiento para la protección de semillas y plantas en germinación frente a la infestación por plagas, tratándose la semilla con un principio activo de acuerdo con la invención. La invención se refiere igualmente al uso de los principios activos para el tratamiento de semilla para la protección de la semilla y de las plantas que surjan de esta frente a plagas. Adicionalmente la invención se refiere a semilla que se ha tratado para la protección frente a plagas con un principio activo de acuerdo con la invención. La invención se refiere también a semilla en la que se aplica un principo activo de fórmula I como componente de un revestimiento o como otra u otras capas adicionalmente a un revestimiento.
Una de las ventajas de la presente invención es que en base a las propiedades sistémicas especiales de los principios activos de acuerdo con la invención, el tratamiento de la semilla con estos principios activos no sólo protege la semilla propiamente frente a plagas sino también las plantas que surgen de esta tras la emergencia. De esta forma el tratamiento inmediato del cultivo puede tener lugar en el momento de la siembra o poco después.
Igualmente se prevé como ventajoso que se puedan usar los principios activos de acuerdo con la invención, de forma particular también en semillas transgénicas, en donde las plantas que surgen de estas semillas son capaces de expresar una proteína dirigida contra las plagas. Mediante el tratamiento de tales semillas con los principios activos de acuerdo con la invención se pueden combatir determinadas plagas ya con la expresión de, por ejemplo, la proteína insecticida, y adicionalmente se previenen daños con los principios activos de acuerdo con la invención.
Los principios activos de acuerdo con la invención son adecuados para la protección de semilla de cualquier variedad de planta como ya se citó previamente, que se use en la agricultura, en invernadero, en bosques o en jardinería. De forma particular se trata a este respecto de semillas de maíz, cacahuete, cañóla, colza, amapola, soja, algodón, remolacha (por ejemplo, remolacha azucarera y remolacha forrajera), arroz, mijo, trigo, cebada, avena, centeno, girasol, tabaco, patata u hortalizas (por ejemplo, tomates, plantas de col). Los principios activos de acuerdo con la invención son adecuados igualmente para el tratamiento de semilla de plantas frutales y hortalizas como ya se citó previamente. Son de especial significancia el tratamiento de semilla de maíz, soja, algodón, trigo y cañóla o colza.
Como ya se citó previamente, es de especial relevancia el tratamiento de semillas transgénicas con un principio activo de acuerdo con la invención. A este respecto se trata de la semilla de plantas que contienen por lo general al menos un gen heterólogo, que controla expresión de un polipéptido con propiedades particularmente insecticidas. Los genes heterólogos en semillas transgénicas pueden provenir a este respecto de microorganismos como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus o Gliocladium. La presente invención es adecuada especialmente para el tratamiento de semilla transgénica, que contienen al menos un gen heterólogo, que proviene de Bacillus sp. y cuyo producto génico muestra actividad contra el taladro del maíz y/o barrenador de la raíz del maíz. Se trata a este respecto con especial preferencia de un gen heterólogo que proviene de Bacillus thuríngiensis.
En el marco de la presente invención se aplica el principio activo de acuerdo con la invención sólo o en formulación adecuada sobre la semilla. Preferiblemente se trata la semilla en un estado en el que es tan estable que no tiene lugar daño alguno en el tratamiento. En general se puede realizar el tratamiento de la semilla en cualquier momento entre la cosecha y la siembra. Normalmente se usa la semilla que se separó de la planta y se liberó de mazorcas, cáscaras, tallos, envolturas, lana o sarcocarpio.
En general se debe prestar atención en el tratamiento de la semilla a que la cantidad del principio activo de acuerdo con la invención y/o de otros aditivos aplicados sobre la semilla se seleccione de modo que la germinación de la semilla no se vea perjudicada o no se dañe la planta resultante de esta. Esto se debe observar sobre todo en principios activos que pueden mostrar en determinadas cantidades de aplicación efectos fitotóxicos.
Los agentes de acuerdo con la invención se pueden aplicar directamente también sin contener otros componentes y sin tener que diluirse. En general se prefiere aplicar los agentes en forma de una formulación adecuada sobre la semilla. Son conocidos por el especialista en la técnica formulaciones y procedimientos adecuados para el tratamiento de semilla y se describen, por ejemplo, en los siguientes documentos: US 4.272.417 A, US 4.245.432 A, US 4.808.430 A, US 5.876.739 A, US 2003/0176428 A1 , WO 2002/080675 A1 , WO 2002/028186 A2.
Los principios activos que se pueden usar de acuerdo con la invención se pueden transformar en formulaciones de agente desinfectante habituales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, suspensiones u otras masas de revestimiento para semillas, así como formulaciones en ULV.
Estas formulaciones se preparan de forma conocida mezclando los principios activos con aditivos habituales como, por ejemplo, extensores habituales así como disolventes o diluyentes, colorantes, humectantes, dispersantes, emulsionantes, antiespumantes, conservantes, espesantes secundarios, adhesivos, giberelinas y también agua.
Como colorantes, que pueden estar contenidos en las formulaciones de agente desinfectante que se pueden usar de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta todos los colorantes habituales para tales fines. A este respecto son de utilidad tanto pigmentos poco solubles en agua como también colorantes solubles en agua. Como ejemplos son de citar los colorantes conocidos con las referencias Rhodamin B, C.l. Pigment Red 112 y C.l. Solvent Red 1.
Como humectantes que pueden estar contenidos en las formulaciones de agente desinfectante que se pueden usar de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta todas las sustancias habituales requeridas para la formulación de principios activos agroquímicos. Preferiblemente son de utilidad sulfonatos de alquilnaftaleno como sulfonatos de diisopropilnaftaleno o diisobutilnaftaleno.
Como dispersantes y/o emulsionantes, que pueden estar contenidos en las formulaciones de agente desinfectante que se pueden usar de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta todos los dispersantes no iónicos, aniónicos y catiónicos habituales para la formulación de principios activos agroquímicos. Preferiblemente son de utilidad dispersantes no iónicos o aniónicos o mezclas de dispersantes no iónicos o aniónicos. Como dispersantes no iónicos adecuados son de citar especialmente copolímeros de bloques de óxido de etileno-óxido de propileno, alquilfenolpoliglicoléter así como tristririlfenolpoliglicoléter y sus derivados fosfatados o sulfatados. Son dispersantes aniónicos adecuados especialmente sulfonatos de lignina, sales de poli(ácido acrílico) y condensados de arilsulfonato- formaldehído.
Como antiespumantes pueden estar contenidos en las formulaciones de agente desinfectante que se pueden usar de acuerdo con la invención, todas las sustancias antiespumantes habituales para la formulación de principios activos agroquimicos. Preferiblemente son de utilidad antiespumantes de silicona y estearato de magnesio.
Como conservantes pueden estar presentes en las formulaciones de agente desinfectante que se pueden usar de acuerdo con la invención, todas las sustancias que se puedan usar para tales fines en agentes agroquimicos. A modo de ejemplo son de citar diclorofeno y bencilalcoholhemiformal.
Como espesantes secundarios, que pueden estar presentes en las formulaciones de agente desinfectante que se pueden usar de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta todas las sustancias que se puedan usar para tales fines en agentes agroquimicos. Preferiblemente se tienen en cuenta derivados de celulosa, derivados de ácido acrílico, xantano, arcillas modificadas y ácido silícico altamente disperso.
Como adhesivos, que pueden estar contenidos en las formulaciones de agente desinfectante de utilidad de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta todos los aglutinantes habituales que se puedan usar en agentes desinfectantes. Preferiblemente son de citar polivinilpirrolidona, poli(acetato de vinilo), poli(alcohol vinílico) y tilosa.
Como giberelinas, que pueden estar contenidas en las formulaciones de agente desinfectante que se pueden usar de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta preferiblemente las giberelinas A1 , A3 (= ácido giberelínico), A4 y A7; se usa con especial preferencia el ácido giberenílico. Las giberenilas son conocidas (véase R. Wegler„Chemie der Pflanzenschutz- und Schádlingsbekámpfungsmittel", tomo 2, editorial Springer, 1970, páginas 401-412).
Las formulaciones de agente desinfectante que se pueden usar de acuerdo con la invención se pueden usar bien directamente o bien tras dilución previa con agua para el tratamiento de semilla de distintos tipos, también de semilla de plantas transgénicas. A este respecto se pueden producir también efectos sinérgicos adicionales en combinación con las sustancias formadas mediante expresión.
Para el tratamiento de semillas con las formulaciones de agente desinfectante que se pueden usar de acuerdo con la invención o los preparados producidos a partir de estas por adición de agua, se tienen en cuenta todos los equipos de mezcla que se pueden usar normalmente para la desinfección. De forma particular se procede en la desinfección de modo que la semilla se añade a un mezclador que incorpora respectivamente la cantidad deseada de formulación de agente desinfectante bien como tal o tras dilución previa con agua y lo mezcla sobre la semilla hasta la distribución uniforme de la formulación. Dado el caso se concluye con un proceso de secado.
El procedimiento de tratamiento de acuerdo con la invención se puede usar para el tratamiento de organismos modificados genéticamente (GMO), por ejemplo, plantas o semillas. Plantas modificadas genéticamente (o plantas transgénicas) son plantas en las que se ha integrado un gen heterólogo de forma estable en el genoma. El término "gen heterólogo" significa esencialmente un gen que se prepara o ensambla fuera de la planta y que con la introducción en el genoma del núcleo celular, el genoma del cloroplasto o el genoma de las hipocondrías de la planta transformada, facilita nuevas o mejores propiedades agronómicas o del estilo, de modo que se expresa una proteína o polipéptido de interés o de modo que presenta, regula o inactiva otro gen presente en la planta o bien otros genes presentes en la planta (por ejemplo, mediante tecnología antisentido, tecnología de cosupresión o tecnología de ARNi [interferencia de ARN]). Un gen heterólogo que esté presente en el genoma se designa igualmente como gen transgénico. Un gen transgénico que se defina por su presencia específica en el genoma de la planta se designa como evento de transformación o transgénico.
A plantas y variedades de plantas que se tratan preferiblemente de acuerdo con la invención, pertenecen todas las plantas que disponen de descendencia que proporciona a estas plantas características útiles especialmente ventajosas (da igual, si esto se consiguió mediante cría y/o biotecnología).
Las plantas y variedades de plantas que se tratan igualmente preferiblemente de acuerdo con la invención son resistentes contra uno o varios factores de estrés biótico, es decir, estas plantas presentan una mejor defensa contra parásitos animales y microbianos como nemátodos, insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias, virus y/o viroides.
Plantas y variedades de plantas que se pueden tratar igualmente de acuerdo con la invención son aquellas plantas que son resistentes contra uno o varios factores de estrés abiótico. A las condiciones de estrés abióticos pueden pertenecer, por ejemplo, sequía, condiciones de frío y calor, estrés osmótico, humedad retenida, contenido elevado en sales del suelo, alta exposición a minerales, condiciones de ozono, condiciones de luz intensa, disponibilidad limitada de nutrientes de nitrógeno, disponibilidad limitada de nutrientes de fósforo o ausencia de sombras.
Plantas y variedades de plantas que se pueden tratar igualmente de acuerdo con la invención son aquellas plantas que se caracterizan por mayores propiedades de cosecha. En estas plantas una mayor cosecha puede fundamentarse, por ejemplo, en la mejor psicología de la planta, mejor crecimiento de la planta y mejor desarrollo de la planta, como eficiencia de aprovechamiento de agua, eficiencia de retención de agua, mejor aprovechamiento de nitrógeno, mayor asimilación de carbono, mejor fotosíntesis, fuerza de germinación reforzada y maduración acelerada. La cosecha se puede ver influenciada además por una mejor arquitectura de la planta (en condiciones de estrés y sin estrés), y de ahí floración temprana, control de flores para la producción de semillas híbridas, crecimiento de la planta en germinación, tamaño de la planta, número y distancia de nodos internos, crecimiento de la raíz, tamaño de semillas, tamaño de frutos, tamaño de vainas, número de vainas y espigas, número de semillas por vaina o espiga, peso de semillas, relleno de semillas reforzado, pérdida de semillas reducida, espacios de vainas reducidos así como estabilidad. Características de la cosecha que se consideran adicionalmente son composición de semillas como contenido en hidratos de carbono, contenidos en proteínas, contenido en aceite y composición del aceite, valor nutritivo, reducción de compuestos poco nutritivos, mejor procesabilidad y mejor capacidad de almacenamiento.
Plantas que se pueden tratar de acuerdo con la invención son plantas híbridas que ya expresan las propiedades de heterosis o del efecto híbrido, lo que en general conduce a mayor cosecha, mayor crecimiento, mejor salud y mejor resistencia contra factores de estrés biótico y abiótico. Tales plantas se producen de forma típica cruzando una línea padre de polen estéril cultivada en consanguinidad (la pareja de cruce hembra) con otra línea padre de polen fértil cultiva en consanguinidad (la pareja de cruce macho). La semilla híbrida se cosecha de forma típica a partir de la planta de polen estéril y se comercializa la descendencia. A veces se pueden producir plantas de polen estéril (por ejemplo, en el maíz) mediante mutilación (es decir, separación mecánica de los órganos sexuales masculinos o de las flores masculinas); sin embargo, es habitual que la esterilidad del polen se base en determinantes genéticos en el genoma de la planta. En este caso, especialmente si se trata de las semillas con el producto deseado, debido a que se cosechará a partir de las plantas híbridas, normalmente es válido asegurar que se restaura completamente la fertilidad del polen en las plantas híbridas que contienen los determinantes genéticos responsables de la esterilidad del polen. Esto se puede conseguir si se asegura que las parejas de cruce masculinas poseen genes de restauración de la fertilidad correspondientes que sean capaces de restaurar la fertilidad del polen en plantas híbridas que contienen los determinantes genéticos que son responsables de la esterilidad del polen. Los determinantes genéticos de la esterilidad del polen pueden estar localizados en el citoplasma. Se describieron ejemplos de esterilidad del polen citoplasmática (CMS), por ejemplo, para especies de Brassica (documentos WO 1992/005251 , WO 1995/009910, WO 1998/27806, WO 2005/002324, WO 2006/021972 y US 6.229.072). No obstante los determinantes genéticos de esterilidad del polen pueden estar localizados también en el genoma del núcleo celular. Se pueden obtener plantas de polen estéril también con procedimientos de biotecnología vegetal como ingeniería genética. Un agente especialmente válido para la producción de plantas de polen estéril se describe en el documento WO 89/10396, en el que por ejemplo se expresa una ribonucleasa como una barnasa selectivamente en las células del tapete en las hojas en polvo. La fertilidad se puede restaurar luego mediante expresión de un inhibidor de ribonucleasa como barstar en las células del tapete (por ejemplo, documento WO 1991/002069).
Plantas o variedades de plantas (que se obtienen con procedimientos de biotecnología vegetal, como la ingeniería genética), que se pueden tratar de acuerdo con la invención, son plantas tolerantes a herbicidas, es decir, plantas que se han hecho tolerantes a uno o varios herbicidas dados. Se pueden obtener plantas de este tipo, que contienen una mutación que aporta tal tolerancia a herbicidas, bien por transformación genética o bien por selección de plantas.
Plantas tolerantes a herbicidas son, por ejemplo, plantas tolerantes a glifosato, es decir, plantas que se han hecho tolerantes frente al herbicida glifosato o sus sales. De este modo se pueden obtener, por ejemplo, plantas tolerantes a glifosato mediante transformación de la planta con un gen que codifica el enzima 5-enolpiruvilshiquimat-3-fosfatsintasa (EPSPS). Ejemplos de tales genes de EPSPS son el gen AroA (mutante CT7) de la bacteria Salmonella typhimurium (Comai y col., Science (1983), 221 , 370-371), el gen CP4 de la bacteria Agrobacterium sp. (Barry y col., Curr. Topics Plant Physiol. (1992), 7, 139-145), los genes que codifican un EPSPS de la petunia (Shah y col., Science (1986), 233, 478-481 ), un EPSPS del tomate (Gasser y col., J. Biol. Chem. (1988), 263, 4280-4289) o un EPSPS de la eleusina (documento WO 2001/66704). Se puede tratar también de un EPSPS mutado como se describe, por ejemplo, en los documentos EP-A 0837944, WO 2000/066746, WO 2000/066747 o WO 2002/026995. Se pueden obtener plantas tolerantes a glifosato también expresando un gen que codifica un enzima glifosato-oxidorreductasa como se describe en los documentos US 5.776.760 y US 5.463.175. Se pueden obtener también plantas tolerantes a glifosato expresando un gen que codifica un enzima glifosato-acetiltransferasa como se describe, por ejemplo, en los documentos WO 2002/036782, WO 2003/092360, WO 2005/012515 y WO 2007/024782. También se pueden obtener plantas tolerantes a glifosato seleccionando plantas que contienen mutaciones de origen natural de los genes citados anteriormente como se describen, por ejemplo, en los documentos WO 2001/024615 o WO 2003/013226.
Tales plantas resistentes a herbicidas son, por ejemplo, plantas que se han hecho tolerantes frente los herbicidas que inhiben el enzima glutaminsintasa como bialafós, fosfinotricina o glufosinato. Tales plantas se puede obtener expresando un enzima que envenena el herbicida o un mutante del enzima glutaminsintasa que es resistente a la inhibición. Un enzima envenenado de forma efectiva de este tipo es, por ejemplo, un enzima que codifica una fosfinotricin-acetiltransferasa (como, por ejemplo, la proteína bar o pat de especies de Streptomyces). Plantas que expresan una fosfinotricin-acetiltransferasa exógena se describen, por ejemplo, en los documentos US 5.561.236; US 5.648.477; US 5.646.024; US 5.273.894; US 5.637.489; US 5.276.268; US 5.739.082; US 5.908.810 y US 7.1 12.665.
Otras plantas tolerantes a herbicidas son también plantas que se han hecho tolerantes a los herbicidas que inhiben el enzima hidroxifenilpiruvatodioxigenasa (HPPD). Las hidroxifenilpiruvatodioxigenasas se tratan de enzimas que catalizan la reacción en la que se transforma para-hidroxifenilpiruvato (HPP) en homogenizado. Se pueden transformar plantas que son tolerantes a inhibidores de HPPD con un gen que codifica un enzima HPPD resisteon nte de origen natural, o con gen que codifica un enzima HPPD mutado según los documentos WO 1996/038567, WO 1999/024585 y WO 1999/024586. Se puede conseguir también una tolerancia frente a inhibidores de HPPD transformando plantas con genes que codifican enzimas determinados que hacen posible la formación de homogenizado a pesar de la inhibición del enzima HPPD nativo con los inhibidores de HPPD. Tales plantas y genes se describen en los documentos WO 1999/034008 y WO 2002/36787. La tolerancia de plantas frente a inhibidores de HPPD se puede mejorar transformando plantas además de con un gen que codifica un enzima tolerante a HPPD, con un gen que codifique un enzima de prefenatodeshidrogenasa como se describe en el documento WO 2004/024928.
Otras plantas resistentes a herbicidas son plantas que se han hecho tolerantes a inhibidores de acetolactatosintasa (ALS). A inhibidores de ALS conocidos pertenecen, por ejemplo, sulfonilurea, imidazolinona, triazolopirimidina, pirim¡diniloxi(tio)benzoatos y/o herbicidas de sulfonilaminocarboniltriazolinona. Se sabe que las distintas mutaciones en el enzima ALS (también conocido como acetohidroxiácido sintasa, AHAS) aporta una tolerancia frente a distintos herbicidas o grupos de herbicidas como se describe, por ejemplo, por parte de Tranel y Wright, Weed Science (2002), 50, 700-712, no obstante también en los documentos US 5.605.011 , US 5.378.824, US 5.141.870 y US 5.013.659. La preparación de plantas tolerantes a sulfonilurea y plantas tolerantes a imidazolinona se describe en los documentos US 5.605.01 1 ; US 5.013.659; US 5.141.870; US 5.767.361 ; US 5.731.180; US 5.304.732; US 4.761.373; US 5.331.107; US 5.928.937; y US 5.378.824; así como en la publicación internacional WO 1996/033270. Otras plantas tolerantes a imidazolinona se describen también, por ejemplo, en los documentos WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351 y WO 2006/060634. Otras plantas tolerantes a sulfonilurea e imidazolinona se describen también, por ejemplo, en el documento WO 2007/024782.
Otras plantas que son tolerantes frente a imidazolinona y/o sulfonilurea se pueden obtener mediante mutagénesis inducida, selección en cultivos celulares en presencia del herbicida o mediante generación de mutación como se describe, por ejemplo, para la haba de soja en el documento US 5.084.082, para arroz en el documento WO 1997/41218, para la remolacha azucarera en los documentos US 5.773.702 y WO 1999/057965, para lechuga en el documento US 5.198.599 o para el girasol en el documento WO 2001/065922.
Plantas o variedades de plantas (que se obtuvieron según procedimientos de biotecnología vegetal, como la ingeniería genética) que se pueden tratar igualmente de acuerdo con la invención, son plantas transgénicas resistentes a insectos, es decir, plantas que se han hecho resistentes contra infestaciones con determinados insectos diana. Tales plantas se pueden obtener mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contienen una mutación que aporta tal resistencia a insectos.
El término "planta transgénica resistente a insectos" comprende a este respecto aquellas plantas que contienen al menos un gen transgénico que comprende una secuencia de codificación que codifica lo siguiente: 1) una proteína cristalina insecticida de Bacillus thuringiensis o una parte insecticida de la misma, como las proteínas cristalinas insecticidas que fueron resumidas por Crickmore y col., Microbiology and Molecular Biology Reviews (1998), 62, 807- 813, por Crickmore y col. (2005) en la nomenclatura de toxinas Bacillus thuringiensis actualizado en línea en: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Horne/Neil_Crickmore/Bt/), o partes insecticidas de las mismas, por ejemplo, proteínas de la clase de proteínas Cry; CryIAb, CryIAc, CryI F, Cry2Ab, Cry3Ae o Cry3Bb o partes insecticidas de las mismas; o una proteína cristalina de Bacillus thuringiensis o una parte de la misma, que actúa en presencia de una segunda proteína cristalina como Bacillus thuringiensis o una parte de la misma, como la toxina binaria que se compone de las proteínas cristalinas Cy34 y Cy35 (Moellenbeck y col., Nat. Biotechnol. (2001 ), 19, 668-72; Schnepf y col., Applied Environm. Microb. (2006), 71 , 1765-1774); o una proteína híbrida insecticida que comprende partes de dos proteínas cristalinas insecticidas distintas de Bacillus thuringiensis como, por ejemplo, un híbrido de las proteínas de 1) anterior o un híbrido de las proteínas de 2) anterior, por ejemplo, la proteína Cry1A.105, que se produce en el evento del maíz MON98034 (documento WO 2007/027777); o una proteína según uno de los puntos 1) a 3) anteriores, en la que particularmente 1 a 10 aminoácidos fueron reemplazados por otro aminoácido, para conseguir mayor actividad insecticida frente a una especie de insecto diana y/o para ampliar el espectro de especies de insecto diana correspondientes y/o con motivo de modificaciones que fueron inducidas en el ADN de codificación durante la clonación o transformación, como la proteína Cry3Bb1 en eventos de maíz MON863 o MON88017 o la proteína Cry3A en el evento del maíz MIR 604; o una proteína aislada insecticida de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus o una parte insecticida de la misma, como las proteínas tóxicas para insectos de acción vegetativa (proteínas insecticidas vegetativas, VIP), que se citan en http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html, por ejemplo, proteínas de la clase de proteínas VIP3Aa; o una proteína aislada de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, que actúa como insecticida en presencia de una segunda proteína aislada de Bacillus thuringiensis o B. cereus, como la toxina binaria que se compone de las proteínas VIP1A y VIP2A (documento WO 1994/21795); o una proteína híbrida insecticida que comprende partes de distintas proteínas aislada de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, como un híbrido de proteínas de 1) o un híbrido de proteínas de 2) anterior; o 8) una proteína según uno de los puntos 1) a 3) anteriores, en la que algunos, especialmente de 1 a 10, aminoácidos fueron reemplazados por otro aminoácido para conseguir una actividad insecticida mayor frente a una especie de insecto diana y/o para ampliar el espectro de especies de insecto diana correspondientes y/o con motivo de modificaciones que fueron inducidas en el ADN de codificación durante la clonación o transformación (en donde se conserva la codificación de una proteína insecticida), como la proteína VIP3Aa en el evento del algodón COT 102.
Evidentemente a las plantas transgénicas resistentes a insectos pertenecen a este respecto también aquellas plantas que comprenden una combinación de genes que codifican las proteínas de una de las clases 1 a 8 anteriormente citadas. En una forma de realización una planta resistente a insecticidas contiene más de un gen transgénico que codifica una proteína según uno de los puntos 1 a 8 anteriormente citados, para ampliar el espectro de especies de insectos diana correspondiente o para demorar el desarrollo de una resistencia de los insectos contra las plantas usándose distintas proteínas que sean insecticidas para la misma especie de insecto diana, pero que presenten una forma de actuación distinta como unión a distintos puntos de unión al receptor en el insecto.
Plantas o variedades de plantas (que se obtuvieron según procedimientos de biotecnología vegetal, como la ingeniería genética) que se pueden tratar igualmente de acuerdo con la invención, son las tolerantes a factores de estrés abiótico. Se pueden obtener estas plantas mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contienen una mutación que aporta una resistencia al estrés de este tipo. A plantas especialmente útiles con tolerancia al estrés pertenecen las siguientes: a. Plantas que contienen un gen transgénico que puede reducir la expresión y/o actividad del gen de la poli(ADP-ribosa)polimerasa (PARP) en las células de la planta o plantas, como se describe en los documentos WO 2000/004173 o EP 04077984.5 o EP 06009836.5. b. Plantas que contienen un gen transgénico que refuerza la tolerancia al estrés, que puede reducir la expresión y/o actividad de los genes que codifican PARG de las plantas o células de plantas como se describe, por ejemplo, en el documento WO 2004/090140; c. Plantas que contienen un gen transgénico que refuerza la tolerancia al estrés que codifica un enzima funcional en plantas de la ruta de biosíntesis alterna de nicotinamidadenindinucleótido, entre ellos nicotinamidasa, nicotinatofosforfibosiltransferasa, ácido nicotínico mononucleotidoadeniltransferasa, nicotinamidadenindinucleotidosintetasa o nicotinamidafosforibosiltransferasa, como se describe, por ejemplo, en los documentos EP 04077624.7 o WO 2006/133827 o PCT/EP07/002433. Plantas o variedades de plantas (que se obtuvieron según procedimientos de biotecnología vegetal, como la ingeniería genética) que se pueden tratar igualmente de acuerdo con la invención, presentan una cantidad, calidad y/o capacidad de almacenamiento del producto de cosecha distintas y/o propiedades modificadas de determinados constituyentes del producto de cosecha como, por ejemplo: 1) Plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado que está modificado en lo relativo a sus propiedades físico-químicas, especialmente del contenido de amilosa o de la relaciones amilasa/amilopectina, del grado de ramificación, de la longitud de cadena media, de la distribución de cadenas laterales, del comportamiento de viscosidad, de la resistencia a geles, del tamaño de partícula de almidón y/o morfología de partícula de almidón en comparación con el almidón sintetizado en células de plantas o plantas de tipo salvaje, de modo que este almidón modificado es más adecuado para determinadas aplicaciones. Estas plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado se describen, por ejemplo, en los documentos EP 0571427, WO 1995/004826, EP 0719338, WO 1996/15248, WO 1996/19581 , WO 1996/27674, WO 1997/11188, WO 1997/26362, WO 1997/32985, WO 1997/42328, WO 1997/44472, WO 1997/45545, WO 1998/27212, WO 1998/40503, WO 99/58688, WO 1999/58690, WO 1999/58654, WO 2000/008184, WO 2000/008185, WO 2000/28052, WO 2000/77229, WO 2001/12782, WO 2001/12826, WO 2002/101059, WO 2003/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941 , WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 2000/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 2002/034923, EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1 , EP 07090009.7, WO 2001/14569, WO 2002/79410, WO 2003/33540, WO 2004/078983, WO 2001/19975, WO 1995/26407, WO 1996/34968, WO 1998/20145, WO 1999/12950, WO 1999/66050, WO 1999/53072, US 6,734,341, WO 2000/11192, WO 1998/22604, WO 1998/32326, WO 2001/98509, WO 2001/98509, WO 2005/002359, US 5,824,790, US 6,013,861 , WO 1994/004693, WO 1994/009144, WO 1994/11520, WO 1995/35026 o WO 1997/20936. 2) Plantas transgénicas que sintetizan polímeros de hidratos de carbono distintos del almidón, o polímeros de hidratos de carbono distintos del almidón cuyas propiedades se han modificado en comparación con plantas de tipo natural sin modificación genética. Son ejemplos plantas que producen polifructosa, particularmente del tipo de inulina y levano como se describen en los documentos EP 0663956, WO 1996/001904, WO 1996/021023, WO 1998/039460 y WO 1999/024593, plantas que producen alfa-1 ,4-glucano como se describen en los documentos WO 1995/031553, US 2002/031826, US 6,284,479, US 5,712,107, WO 1997/047806, WO 1997/047807, WO 1997/047808 y WO 2000/14249, plantas que producen el alfa-1 ,4-glucano ramificado con alfa-1 ,6 como se describe en el documento WO 2000/73422, y plantas, que producen alternano como se describe en los documentos WO 2000/047727, EP 06077301.7, US 5,908,975 y EP 0728213. 3) Plantas transgénicas que producen hialuronano como se describe, por ejemplo, en los documentos WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006/304779 y WO 2005/012529.
Plantas o variedades de plantas (que se obtuvieron según procedimientos de biotecnología vegetal, como la ingeniería genética) que se pueden tratar igualmente de acuerdo con la invención, son plantas como plantas de algodón con propiedades de fibra modificadas. Tales plantas se pueden obtener mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contienen una mutación que aporta tales propiedades de fibra modificadas; a estas pertenecen: a) Plantas como plantas de algodón que contienen una forma modificada de genes de celulosasintasa como se describe en el documento WO 1998/000549, b) Plantas como plantas de algodón que contienen una forma modificada de ácidos nucleicos homólogos rsw2 o rsw3 como se describe en el documento WO 2004/053219; c) Plantas como plantas de algodón con una mayor expresión de sacarosafosfatosintasa como se describe en el documento WO 2001/017333; d) Plantas como plantas de algodón con una mayor expresión de sacarosasintasa como se describe en el documento WO 02/45485; e) Plantas como plantas de algodón en las que el momento de control del flujo de plasmodesmos se modifica en base a las células de fibras, por ejemplo, mediante regulación de la p-1 ,3-glucanasa selectiva de fibras como se describe en el documento WO 2005/017157; f) Plantas como plantas de algodón con fibras con reactividad modificada, por ejemplo mediante expresión del gen de N-acetilglucosamintransferasa, entre ellos también nodC, y de genes de quitinsina como se describe en el documento WO 2006/136351. Plantas o variedades de plantas (que se obtuvieron según procedimientos de biotecnología vegetal, como la ingeniería genética), que se pueden tratar igualmente de acuerdo con la invención, son plantas como colza o plantas de Brassica usadas con propiedades modificadas de composición de aceite. Tales plantas se pueden obtener mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contienen una mutación que aporta a estas propiedades de aceite modificadas; a estas pertenecen: a) Plantas como plantas de colza, que producen aceite con un elevado contenido en ácido oleico como se describe, por ejemplo, en los documentos US 5.969.169, US 5.840.946 o US 6.323.392 o US 6.063. 947; b) Plantas como plantas de colza que producen aceite con un contenido en ácido linoleico bajo como se describe en los documentos US 6.270828, US 6.169.190 o US 5.965.755. c) Plantas como plantas de colza que producen aceite con un contenido en ácidos grasos saturados bajo como se describe, por ejemplo, en el documento US 5.434.283.
Plantas transgénicas especialmente útiles que se pueden tratar de acuerdo con la invención, son plantas con uno o varios genes, que codifican una o varias toxinas, son las plantas transgénicas que se comercializan con las referencias comerciales siguientes: YIELD GARD® (por ejemplo, maíz, algodón, haba de soja), KnockOut® (por ejemplo maíz), BiteGard(R) (por ejemplo, maíz), BT-Xtra(R) (por ejemplo, maíz), StarLink® (por ejemplo maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón), Nucotn 33B(R) (algodón), NatureGard(R) (por ejemplo, maíz), Protecta® y NewLeaf® (patata). Plantas tolerantes a herbicidas que son de citar son, por ejemplo, variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja que se comercializan con las referencias comerciales siguientes: Roundup Ready® (tolerancia frente a glifosato, por ejemplo, maíz, algodón, haba de soja), Liberty Link® (tolerancia frente a fosfinotricina, por ejemplo, colza), IMI® (tolerancia frente a imidazolinonas) y SCS® (tolerancia frente a sulfonilureas), por ejemplo, maíz. A plantas resistentes a herbicida (plantas criadas convencionalmente con tolerancia a herbicida), pertenecen también las variedades comercializadas con la referencia Clearfieid® (por ejemplo, maíz).
Plantas transgénicas especialmente útiles que se pueden tratar de acuerdo con la invención, son plantas que contienen eventos de transformaciones, o una combinación de eventos de transformaciones y que se citan, por ejemplo, en los archivos de distintas autoridades nacionales o regionales (véase, por ejemplo, http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx y http://www.agbios.com/dbase.php).
Los principios activos de acuerdo con la invención actúan no sólo contra plagas de plantas, higiene y existencias, sino también contra parásitos animales del sector veterinario (ecto- y endoparásitos) como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros chupadores, moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscas parásitas, piojos, malófagos de piel, malófagos de pluma y pulgas. Pertenecen a estos parásitos: Del orden de los anopluros, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Del orden de los malófagos y los subórdenes amblicerinos así como isnocerinos, por ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
Del orden de los dípteros y los subórdenes nematoceros, así como braquíceros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Del orden de los blatarios, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germánica, Su pella spp..
De la subclase de los ácaros (Acariña) y los órdenes de los metaestigmados así como mesoestigmados, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Del orden de los actinédidos (Prostigmatá) y acarídidos (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Los principios activos de acuerdo con la invención son adecuados también para combatir artrópodos que atacan a animales útiles agropecuarios como, por ejemplo, vacas, ovejas, cabras, caballos, cerdos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, mascotas tales como, por ejemplo, perros, gatos, aves domésticas, peces de acuario, asi como los denominados animales de ensayo como, por ejemplo, hámsteres, conejillos de indias, ratas y ratones. Mediante el combate de estos artrópodos, deben reducirse las muertes y reducciones de rendimiento (de carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de modo que mediante el uso de los principios activos de acuerdo con la invención es posible una explotación y tenencia de animales más económica y sencilla.
La aplicación de los principios activos de acuerdo con la invención se realiza de modo conocido en el sector veterinario y en la explotación y tenencia de animales mediante administración por vía entérica en forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, pociones, brebajes, gránulos, pastas, bolos, procedimiento de alimentación continua, supositorios, mediante administración por vía parenteral como, por ejemplo, mediante inyecciones (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitonal, entre otras), implantes, mediante administración por vía nasal, mediante aplicación dérmica en forma, por ejemplo, de inmersión o baño (remojo), pulverización (pulverizador), vertido (vertido dorsal y en cruz), lavado, empolvado, así como con ayuda de cuerpos de moldeo que contienen principios activos como collares, marcas en la oreja, marcas en el rabo, brazaletes, ronzales, dispositivos de mareaje, etc.
En la aplicación para ganado, aves de corral, mascotas, etc., se pueden usar los principios activos como formulaciones (por ejemplo, polvos, emulsiones, agentes fluidos) que contienen los principios activos en una cantidad del 1 al 80% en peso, directamente o después de dilución a 100 a 10.000 veces, o se usan como baño químico.
Además se ha encontrado que los compuestos de acuerdo con la invención muestran un elevado efecto insecticida frente a insectos que degradan materiales industriales.
Por ejemplo y preferiblemente, sin embargo sin limitación, se citan los siguientes insectos: escarabajos como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinodems minutus; himenópteros como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur; termitas como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicóla, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus; lepismas como Lepisma saccharina.
Por materiales industriales se entiende en el presente contexto materiales no vivos como, preferiblemente, plásticos, adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, productos del procesamiento de la madera y agentes de recubrimiento.
Los agentes listos para uso pueden contener dado el caso también otros insecticidas y dado el caso también uno o más fungicidas.
En lo que respecta a posibles asociados de mezcla adicionales se hace referencia a los insecticidas y fungicidas citados anteriormente.
Al mismo tiempo se pueden usar los compuestos de acuerdo con la invención para la protección de objetos contra la incrustación, especialmente cascos de embarcaciones, tamices, redes, edificios, atracaderos y balizas que se encuentren en contacto con agua de mar o salobre.
Además se pueden usar las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención solas o en combinaciones con otros principios activos como agentes antiincrustación.
Los principios activos son adecuados también para el combate de parásitos animales en protección doméstica, higiene y provisiones, especialmente de insectos, arácnidos y ácaros que se presentan en espacios cerrados como, por ejemplo, viviendas, naves de fábricas, oficinas, cabinas de vehículos, entre otros. Estos se pueden usar para combatir estos parásitos solos o en combinación con otros principios activos y coadyuvantes en productos insecticidas domésticos. Estos son efectivos contra especies sensibles y resistentes así como contra todos los estados de desarrollo. A estas plagas pertenecen: Del orden de los escorpionideos, por ejemplo, Buthus occitanus.
Del orden de los acarinos, por ejemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalís, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forínae.
Del orden de los Araneae, por ejemplo, Aviculariidae, Araneidae.
Del orden de los opiliones, por ejemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Del orden de los isópodos, por ejemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus spp..
Del orden de los ciguentomos, por ejemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Del orden de los blatarios, por ejemplo, Blatta orientalies, Blattella germánica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Del orden de los Saltatoria, por ejemplo, Acheta domesticus.
Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forfícula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Del orden de los psocópteros, por ejemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Típula paludosa.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Achroia grisella, Gallería mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuligrnosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Del orden de los anopluros, por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
La aplicación en el campo de los insecticidas domésticos se realiza solo o en combinación con otros principios activos adecuados como ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, piretroides, neonicotinoides, reguladores del crecimiento o principios activos de otras clases de insecticidas conocidas.
La aplicación se realiza en aerosoles, pulverizadores sin presión, por ejemplo, pulverizadores de bombeo y atomización, nebulizadores automáticos, nebulizadores, espumas, geles, productos de vaporización con placas vaporizadoras de celulosa o plástico, vaporizadores de líquido, vaporizadores de gel y membrana, vaporizadores con propelente, sistemas de vaporización sin energía o pasivos, papeles antipolillas, saquitos antipolillas y geles antipolillas, en forma de gránulos o polvos, en cebos dispersados o trampas con cebo.
Ejemplos de síntesis Se usan las siguientes abreviaturas en las tablas siguientes: Me = metilo Et = etilo Pr = propilo iPr = iso-propilo tBu = tere-butilo Pen = pentilo Ph = fenilo tBu = tere-butilo Cipr = ciclopropilo Cibu = Ciclobutilo Cipen = ciclopentilo Cihex = ciclohexilo Ac = C(0)Me 2-Pir 3-Plr 4-Pir 2-P¡rm 2-Pirz TFiPr HFiPr Datos de RMN 1H (400 MHz, patrón interno: tetrametilsilano d = 0,00 ppm; s = singlete, s a = singlete ancho, d = doblete, dd = doblete doble, m = multiplete, c = cuadruplete, t = triplete) Tabla 1 Según los procedimientos generales indicados anteriormente se pueden preparar los compuestos indicados en la siguiente Datos característicos para ejemplos de síntesis: I-A-Q1-001 : datos espectroscopios véase protocolo en prescripciones de síntesis generales I-A-Q1-002: datos espectroscopios véase protocolo en prescripciones de síntesis generales I-A-Q1-023: log P (HCOOH): 2,76 I-A-Q1-024: log P (HCOOH): 3,90 I-A-Q1-025: log P (HCOOH): 3,02 I-A-Q1-026: log P (HCOOH): 3,37 I-A-Q1 -027: log P (HCOOH): 4,07 I-A-Q1 -028: log P (HCOOH): 2,65 I-A-Q1-029: log P (HCOOH): 2,65 I-A-Q1-030: log P (HCOOH): 2,92 I-A-Q1-031 : log P (HCOOH): 3,60 I-A-Q1-032: log P (HCOOH): 3,28 I-A-Q1-033: log P (HCOOH): 3,30 I-A-Q1-034: log P (HCOOH): 3,10 I-A-Q1-035: log P (HCOOH): 2,80 I-A-Q1-036: log P (HCOOH): 3,24 I-A-Q1-037: log P (HCOOH): 3,33 I-A-Q1-038: log P (HCOOH): 3,33 I-A-Q1-039: log P (HCOOH): 2,89 I-A-Q1-040: log P (HCOOH): 3,44 I-A-Q1-041 : log P (HCOOH): 3,19 I-A-Q1 -042: log P (HCOOH): 2,84 I-A-Q1 -043: log P (HCOOH): 3,61 I-A-Q1-044: log P (HCOOH): 3,10 I-A-Q1-045: log P (HCOOH): 2,64 I-A-Q1-046: log P (HCOOH): 3,24 I-A-Q1-047: log P (HCOOH): 2,64 I-A-Q1-048: log P (HCOOH): 2,39 I-A-Q1-049: log P (HCOOH): 4,11 I-A-Q1-050: log P (HCOOH): 4,34 I-A-Q1-051 : log P (HCOOH): 2,27 I-A-Q1-052: log P (HCOOH): 2,43 I-A-Q1-053: log P (HCOOH): 2,66 I-A-Q1-054: log P (HCOOH): 2,18 I-A-Q1-055: log P (HCOOH): 2,47 I-A-Q1-056: log P (HCOOH): 2,80 I-A-Q1 -057: log P (HCOOH): 2,35 I-A-Q1-058: log P (HCOOH): 2,11 I-A-Q1-059: log P (HCOOH): 2,30 I-A-Q1-060: log P (HCOOH): 2,27 I-A-Q1-061 : log P (HCOOH): 2,29 I-A-Q1-062: log P (HCOOH): 3,09 I-A-Q1-063: log P (HCOOH): 3,53 I-A-Q1-064: log P (HCOOH): 3,31 I-A-Q1-065: log P (HCOOH): 3,33 I-A-Q1-066: log P (HCOOH): 2,14 I-A-Q1-067: log P (HCOOH): 3,97 I-A-Q1-068: log P (HCOOH): 4,32 I-A-Q1-069: log P (HCOOH): 4,14 I-A-Q1-070: log P (HCOOH): 4,10 I-A-Q1-071 : log P (HCOOH): 4,84 I-A-Q1-072: log P (HCOOH): 4,82 I-A-Q1-073: log P (HCOOH): 4,51 I-A-Q1-074: log P (HCOOH): 4,33 I-A-Q1-075: log P (HCOOH): 3,28 I-A-Q1-076: log P (HCOOH): 2,98 I-A-Q1-077: log P (HCOOH): 4,05 I-A-Q1-078: log P (HCOOH): 4,83 I-A-Q1-079: log P (HCOOH): 4,28 I-A-Q1-080: log P (HCOOH): 4,64 I-A-Q1-081 : log P (HCOOH): 4,28 I-A-Q1-082: log P (HCOOH): 4,34 I-A-Q1-083: log P (HCOOH): 3,84 I-A-Q1-084: log P (HCOOH): 4,70 I-A-Q1-085: log P (HCOOH): 4,45 I-A-Q1-086: log P (HCOOH): 4,57 I-A-Q1 -087: log P (HCOOH): 3,78 I-A-Q1 -088: log P (HCOOH): 3,06 I-A-Q1-089: log P (HCOOH): 3,53 I-A-Q1-090: log P (HCOOH): 3,47 I-A-Q1-091 : log P (HCOOH): 4,17 I-A-Q1-092: log P (HCOOH): 4,40 I-A-Q1-093: log P (HCOOH): 4,00 Tabla 2 Según los procedimientos generales indicados anteriormente se pueden preparar los compuestos indicados en la siguiente Datos característicos de ejemplos de síntesis: I-A-Q2-001 : log P (pH2): 4,02 log P (pH7,5): 4,74 RMN *H (CDC13) 4,78 (d, 2 H, J = 4,6 Hz), 7,22-7,42 (m, 6 H), 7,72-7,78 (m, 2 H), 8,00-8,02 (m, 1 H), 8,11-8,13 (m, 2 H), 8,53 (d, 1 H, J = 4,8 Hz) I-A-Q2-002: datos espectroscópicos véase protocolo en prescripciones de síntesis generales I-A-Q2-003: RMN 1H (CDC13)- 4,81 (d, 2 H, J = 4,6 Hz), 7,28-7,39 (m, 7 H), 1 ,17-1,1% (m, 2 H), 8,11-8,17 (m, 2 H), 8,45-8,54 (m, 2 H) I-A-Q2-004: RMN 1H (CDC13), 3,86-4,16 (m, 2 H), 7,34-7,42 (m, 3 H), 7,86-8,02 (m, 3 H), 8,15-8,17 (m, 1 H) I-A-Q2-005: RMN 1H (CDC13) 1 ,43 (d, 3 H, J = 3,5 Hz), 4,86-4,91 (m, 1 H), 6,13-6,20 (m, 1 H), 7,34-7,40 (m, 3 H), 7,59-7,67 (m, 1 H), 7,86-8,15 (m, 3 H) I-A-Q2-006: RMN 1H (CDC13): 1 ,45 (d, 3 H, J = 7,1 Hz), 4,88-4,93 (m, 1 H), 7,36 (t, 1 H, J = 1 ,8 Hz), 7,74- 7,76 (m, 3 H), 8,23-8,29 (m, 4 H), 9,17 (s, 1 H) I-A-Q2-008: RMN 1H (CDC13)- 4,79 (d, 2 H, J = 4,9 Hz), 7,43-7,77 (m, 9 H), 7,95-8,54 (m, 4 H) I-A-Q2-009: RMN 1H (CDC13): 4,77 (d, 2 H, J = 4,8 Hz), 7,22-7,42 (m, 3 H), 7,72-7,78 (m, 2 H), 7,93-7,95 (m, 3 H), 8,03-8,05 (m, 1 H), 8,14-8,14 (m, 1 H), 8,27-8,31 (m, 1 H), 8,52 (d, 1 H, J = 4,6 Hz) I-A-Q2-010: RMN 1H (CDC13): 4,10-4,14 (m, 2 H), 6,33-6,35 (m, 1 H), 7,71 (d, 1H, J = 8,4 Hz), 7,92-7,95 (m, 3 H), 8,03-8,05 (m, 1 H), 8,14-8,14 (m, 1H), 8,27 (s, 1 H) I-A-Q2-011 : log P (HCOOH): 4,54 RMN 1H (DMSO-d6): 8,77 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), 7,95 (s, 1 H), 7,53 (t, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,52-7,49 (m, 2 H), 7,34 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 5,58 (s, 5 2 H), 4,84-4,78 (m, 1 H), 2,42 (s, 3 H), 1 ,34 (d, 3 H, J = 7,2 Hz) I-A-Q2-012: datos espectroscópicos véase protocolo en prescripciones de síntesis generales I-A-Q2-013: log P (HCOOH): 3,59 I-A-Q2-014: log P (HCOOH): 4,34 RMN 1H (DMSO-d6): 8,86 (t, 1 H, J = 6,4 Hz), 7,54-7,49 (m, 4 H), 7,34 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 5,59 (s, 2 H), 4,12-4,04 (m, 1 H), 2,43 (s, 3 H) I-A-Q2-015: log P (HCOOH): 3,70 RMN 1H (D SO-d6): 8,55-8,52 (m, 2 H), 7,77 (td, 1 H, J = 7,6 y 2,0 Hz), 7,54 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), 7,53 (t, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,49-7,47 (m, 2 H), 7,46 (d, 1 H, J = 7,6 Hz), 7,34 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 7,25 (dd, 1 H, J = 7,6 y 4,8 Hz), 5,58 (s, 2 H), 5,22-5,12 (m, 1 H), 2,41 (s, 3 H), 1 ,51 (d, 3 H, J = 6,8 Hz) I-A-Q2-016: log P (HCOOH): 4,79 RMN 1H (DMSO-d6): 8,59 (d, 1 H, J = 7,6 Hz), 7,53 (t, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,49-7,21 (m, 10 H), 5,54 (s, 2 H), 5,19-5,14 (m, 1 H), 2,38 (s, 3 H), 1,48 (d, 3 H, J = 6,8 Hz) I-A-Q2-017: log P (HCOOH): 4,04 RMN 1H (DMSO-d6): 8,55 (t, 1 H, J = 5,8 Hz), 7,53 (t, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,53-7,47 (m, 3 H), 7,34 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 6,12 (tt, 1 H, J = 56,0 y 3,8 Hz), 5,59 (s, 2 H), 3,73-3,63 (m, 2 H), 2,43 (s, 3 H) I-A-Q2-018: log P (HCOOH): 3,56 RMN 1H (DMSO-d6): 8,77 (d, 2 H, J = 5,2 Hz), 8,59 (t, 1 H, J = 5,8 Hz), 7,62 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), 7,53 (t, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,52-7,48 (m, 2 H), 7,40 (t, 1 H, J = 4,8 Hz), 7,35 (d, 2 H, J = 1 ,6 Hz), 5,59 (s, 2 H), 4,66 (d, 2 H, J = 6,0 Hz), Me bajo la señal de DMSO I-A-Q2-019: log P (HCOOH): 4,57 RMN 1H (DMSO-d6): 1 ,36 (d, 3 H); 2,42 (s, 3 H); 4,81 (m, 1 H); 5,51 (s a, 2 H); 7,32 (dd, 1 H); 7,47-7,57 (m, 4 H); 7,67 (d, 1 H); 7,70 (d a, 1H) I-A-Q2-020: datos espectroscopicos véase protocolo en prescripciones de síntesis generales I-A-Q2-021 : log P (HCOOH): 3,48 RMN 1H (DMSO-d6): 8,85 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), 8,69 (s, 1 H), 8,51 (d, 1 H, J = 4,8 Hz), 7,75 (td, 1 H, J = 7,6 y 1 ,6 Hz), 7,54 (s, 1 H), 7,40 (d, 1 H, J = 7,6 Hz), 7,31 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 7,25 (dd, 1 H, J = 7,6 y 5,6 Hz), 5,14-5,09 (dd, 1 H), 1 ,45 (d, 3 H, J = 6,8 Hz) I-A-Q2-022: datos espectroscopicos véase protocolo en prescripciones de síntesis generales I-A-Q2-023: log P (HCOOH): 4,91 RMN 1H (DMSO-d6): 8,85 (t, 1 H, J = 5,6 Hz), 8,52 (d, 1 ?, J = 4,0 Hz), 7,79 (td, 1 H, J = 7,6 y 1 ,6 Hz), 7,72 (t, 1 H, J = 1 ,8 Hz), 7,64 (d, 1 H, J = 8,4 Hz), 7,58-7,53 (m, 2 H), 7,50 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 7,42 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,28 (dd, 1 H, J = 6,8 y 5,6 Hz), 4,58 (d, 2 H, J = 6,0 Hz), 2,47 (s, 3 H) I-A-Q2-024: datos espectroscópicos véase protocolo en prescripciones de síntesis generales I-A-Q2-025: datos espectroscópicos véase protocolo en prescripciones de síntesis generales I-A-Q2-026: log P (HCOOH): 5,44 RMN 1H (DMSO-d6): 8,90 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), 7,71 (t, 1H, J = 2,0 Hz), 7,54-7,52 (m, 3 H), 7,45 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 4,85-4,79 (m, 1 H), 2,43 (s, 3 H), 1,34 (d, 3 H, J = 7,2 Hz) I-A-Q2-027: datos espectroscópicos véase protocolo en prescripciones de síntesis generales I-A-Q2-028. log P (HCOOH): 4,35 RMN 1H (DMSO-d6): 8,83 (t, 1 H, J = 5,6 Hz), 8,52 (d, 1 H, J = 4,0 Hz), 7,78 (td, 1 H, J = 7,6 y 2,0 Hz), 7,69 (t, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,63 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,58-7,55 (m, 2 H), 7,50 (d, 2 Hi J = 2,0 Hz), 7,41 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,27 (dd, 1 H, J = 6,8 y 5,2 Hz), 4,58 (d, 2 Hi J = 5,6 Hz), 2,47 (s, 3 H), 2,04 (s, 3 H) I-A-Q2-029: log P (HCOOH): 3,24 I-A-Q2-030: log P (HCOOH): 3,68 I-A-Q2-031 : log P (HCOOH): 3,33 I-A-Q2-032: log P (HCOOH): 3,63 I-A-Q2-033: log P (HCOOH): 4,51 I-A-Q2-034: log P (HCOOH): 1 ,94 I-A-Q2-035: log P (HCOOH): 4,23 I-A-Q2-036: log P (HCOOH): 3,68 I-A-Q2-037: log P (HCOOH): 2,42 I-A-Q2-038: log P (HCOOH): 3,11 I-A-Q2-039: log P (HCOOH): 3,94 I-A-Q2-040: log P (HCOOH): 4,57 I-A-Q2-041 : log P (HCOOH): 3,94 I-A-Q2-042: log P (HCOOH): 2,93 I-A-Q2-043: log P (HCOOH): 5,65 I-A-Q2-044: log P (HCOOH): 3,42 I-A-Q2-045: log P (HCOOH): 5,85 I-A-Q2-046: log P (HCOOH): 4,51 I-A-Q2-047: log P (HCOOH): 4,94 I-A-Q2-048: log P (HCOOH): 4,70 I-A-Q2-049: log P (HCOOH): 4,28 I-A-Q2-050: log P (HCOOH): 4,64 I-A-Q2-051 : log P (HCOOH): 3,06 I-A-Q2-052: log P (HCOOH): 2,34 I-A-Q2-053: log P (HCOOH): 2,04 I-A-Q2-054: log P (HCOOH): 2,31 I-A-Q2-055: log P (HCOOH): 5,79 I-A-Q2-056: log P (HCOOH): 3,93 I-A-Q2-057: log P (HCOOH): 2,72 I-A-Q2-058: log P (HCOOH): 1 ,94 I-A-Q2-059: log P (HCOOH) 3,63 I-A-Q2-060: log P (HCOOH) 4,34 I-A-Q2-061 : log P (HCOOH) 4,45 I-A-Q2-062: log P (HCOOH) 3,94 I-A-Q2-063: log P (HCOOH) 3,11 I-A-Q2-064: log P (HCOOH) 6,44 I-A-Q2-065: log P (HCOOH) 2,72 I-A-Q2-066: log P (HCOOH) 5,15 I-A-Q2-067: log P (HCOOH) 4,65 I-A-Q2-068: log P (HCOOH) 5,35 I-A-Q2-069: log P (HCOOH) 4,83 I-A-Q2-070: log P (HCOOH) 5,25 I-A-Q2-071 : log P (HCOOH) 4,95 I-A-Q2-072: log P (HCOOH) 5,22 I-A-Q2-073: log P (HCOOH) 4,35 I-A-Q2-074: log P (HCOOH) 2,76 I-A-Q2-075: log P (HCOOH) 3,94 I-A-Q2-076: log P (HCOOH) 2,89 I-A-Q2-077: log P (HCOOH) 4,17 I-A-Q2-078: log P (HCOOH) 2,94 I-A-Q2-079: log P (HCOOH) 3,37 I-A-Q2-080: log P (HCOOH) 2,38 I-A-Q2-081 : log P (HCOOH) 3,58 I-A-Q2-082: log P (HCOOH) 2,46 I-A-Q2-083: log P (HCOOH) 3,68 I-A-Q2-084: log P (HCOOH) 3,89 I-A-Q2-085: log P (HCOOH) 3,47 I-A-Q2-086: log P (HCOOH) 3,68 I-A-Q2-087: log P (HCOOH) 2,80 I-A-Q2-088: log P (HCOOH) 2,99 I-A-Q2-089: log P (HCOOH) 3,89 I-A-Q2-090: log P (HCOOH) 4,11 I-A-Q2-091 : log P (HCOOH) 3,09 I-A-Q2-092: log P (HCOOH) 3,27 I-A-Q2-093: log P (HCOOH) 4,00 I-A-Q2-094: log P (HCOOH) 2,76 I-A-Q2-095: log P (HCOOH) 4,51 I-A-Q2-096: log P (HCOOH) 5,35 I-A-Q2-097: log P (HCOOH) 4,64 I-A-Q2-098: log P (HCOOH) 4,36 I-A-Q2-099: log P (HCOOH) 5,42 I-A-Q2-100: log P (HCOOH) 4,96 I-A-Q2-101 : log P (HCOOH) 4,71 I-A-Q2-102: log P (HCOOH) 4,06 I-A-Q2-103: log P (HCOOH) 5,19 I-A-Q2-104: log P (HCOOH) 4,46 I-A-Q2-105: log P (HCOOH) 3,61 I-A-Q2-106: log P (HCOOH) 4,30 I-A-Q2-107: log P (HCOOH) 2,95 I-A-Q2-108: log P (HCOOH) 3,80 I-A-Q2-109: log P (HCOOH) 4,35 I-A-Q2-110: log P (HCOOH) 2,69 I-A-Q2-111 : log P (HCOOH) 4,17 I-A-Q2-112: log P (HCOOH) 4,34 I-A-Q2-133: log P (HCOOH) . 4,44 I-A-Q2-134: log P (HCOOH) 3,11 I-A-Q2-135: log P (HCOOH) 4,06 I-A-Q2-136: log P (HCOOH) : 3,80 I-A-Q2-137: log P (HCOOH) 3,40 I-A-Q2-138: log P (HCOOH) 4,21 I-A-Q2-139: log P (HCOOH) : 4,25 I-A-Q2-140: log P (HCOOH) : 3,93 I-A-Q2-141 : log P (HCOOH) 4,21 I-A-Q2-142: log P (HCOOH) : 3,77 I-A-Q2-143: log P (HCOOH) : 2,59 I-A-Q2-144: log P (HCOOH) 3,93 I-A-Q2-145: log P (HCOOH) : 4,34 I-A-Q2-146: log P (HCOOH) : 4,54 I-A-Q2-147: log P (HCOOH) 3,47 I-A-Q2-148: log P (HCOOH) : 4,12 I-A-Q2-149: log P (HCOOH) : 4,15 I-A-Q2-150: log P (HCOOH) 4,65 I-A-Q2-151 : log P (HCOOH) : 4,06 I-A-Q2-152: log P (HCOOH) : 4,45 I-A-Q2-153: log P (HCOOH) 3,89 I-A-Q2-154: log P (HCOOH) : 3,75 I-A-Q2-155: log P (HCOOH) : 4,11 I-A-Q2-156: log P (HCOOH) 3,89 I-A-Q2-157: log P (HCOOH) : 3,51 I-A-Q2-158: log P (HCOOH) : 2,85 I-A-Q2-159: log P (HCOOH): 3,65 I-A-Q2-160: log P (HCOOH) : 3,23 I-A-Q2-161 : log P (HCOOH) : 3,37 I-A-Q2-162: log P (HCOOH): 3,51 I-A-Q2-163: log P (HCOOH) : 3,13 I-A-Q2-164: log P (HCOOH) : 3,27 I-A-Q2-165: log P (HCOOH): 2,72 I-A-Q2-166: log P (HCOOH) : 3,84 I-A-Q2-167: log P (HCOOH) : 3,19 I-A-Q2-168: log P (HCOOH): 2,61 I-A-Q2-169: log P (HCOOH) : 3,78 I-A-Q2-170: log P (HCOOH) : 3,15 I-A-Q2-171 : log P (HCOOH): 2,53 I-A-Q2-172: log P (HCOOH) : 3,73 I-A-Q2-173: log P (HCOOH) : 3,11 I-A-Q2-174: log P (HCOOH): 2,50 I-A-Q2-175: log P (HCOOH) : 3,47 I-A-Q2-176: log P (HCOOH) : 2,89 I-A-Q2-177: log P (HCOOH): 2,27 I-A-Q2-178: log P (HCOOH) : 3,89 I-A-Q2-179: log P (HCOOH) : 3,24 I-A-Q2-180: log P (HCOOH): 2,61 I-A-Q2-181 : log P (HCOOH) : 2,98 I-A-Q2-182: log P (HCOOH) : 3,33 I-A-Q2-183: log P (HCOOH): 3,11 I-A-Q2-184: log P (HCOOH) : 2,76 I-A-Q2-185: log P (HCOOH) : 2,14 I-A-Q2-186: log P (HCOOH): 2,42 I-A-Q2-187: log P (HCOOH) : 3,42 I-A-Q2-188: log P (HCOOH) : 3,78 I-A-Q2-189: log P (HCOOH): 3,53 I-A-Q2-190: log P (HCOOH) : 3,15 I-A-Q2-191 : log P (HCOOH) : 2,57 I-A-Q2-192: log P (HCOOH): 2,89 I-A-Q2-193: log P (HCOOH) : 3,42 I-A-Q2-194: log P (HCOOH) : 3,37 I-A-Q2-195: log P (HCOOH): 2,96 I-A-Q2-196: log P (HCOOH) : 2,84 I-A-Q2-197: log P (HCOOH) : 2,76 I-A-Q2-198: log P (HCOOH): 5,40 I-A-Q2-199: log P (HCOOH) : 3,48 I-A-Q2-200: log P (HCOOH) : 4,82 I-A-Q2-201 : log P (HCOOH): 5,11 I-A-Q2-202: log P (HCOOH) : 4,22 I-A-Q2-203: log P (HCOOH) : 3,77 I-A-Q2-204: log P (HCOOH): 4,22 I-A-Q2-205: log P (HCOOH) : 4,17 I-A-Q2-206: log P (HCOOH] : 4,29 I-A-Q2-207: log P (HCOOH): 4,83 I-A-Q2-208: log P (HCOOH) : 3,19 I-A-Q2-209: log P (HCOOH] : 3,02 I-A-Q2-210: log P (HCOOH): 4,28 l-A-Q2-211 : log P (HCOOH¡ : 2,89 l-A-Q2-212: log P (HCOOH; : 2,27 I-A-Q2-213: log P (HCOOH): 4,89 l-A-Q2-214: log P (HCOOH¡ : 4,45 l-A-Q2-215: log P (HCOOH; : 4,76 I-A-Q2-216: log P (HCOOH): 2,57 l-A-Q2-217: log P (HCOOH¡ : 4,70 l-A-Q2-218: log P (HCOOH; : 3,33 I-A-Q2-219: log P (HCOOH): 4,05 I-A-Q2-220: log P (HCOOH¡ : 4,11 l-A-Q2-221 : log P (HCOOH; i: 4,51 I-A-Q2-222: log P (HCOOH): 4,76 I-A-Q2-223: log P (HCOOH; : 4,45 I-A-Q2-224: log P (HCOOH; i: 3,78 I-A-Q2-225: log P (HCOOH): 4,57 I-A-Q2-226: log P (HCOOH; I: 2,50 l-A-Q2-227: log P (HCOO i: 4,40 I-A-Q2-228: log P (HCOOH): 3,78 I-A-Q2-229: log P (HCOOH; i: 4,05 I-A-Q2-230: log P (HCOOH; i: 4,89 I-A-Q2-231 : log P (HCOOH): 2,69 I-A-Q2-232: log P (HCOOH; i: 4,95 I-A-Q2-233: log P (HCOOH; i: 4,40 I-A-Q2-234: log P (HCOOH): 2,38 I-A-Q2-235: log P (HCOOH): 4,95 I-A-Q2-236: log P (HCOOH): 4,51 I-A-Q2-237: log P (HCOOH): 4,76 I-A-Q2-238: log P (HCOOH): 3,78 I-A-Q2-239: log P (HCOOH): 4,17 I-A-Q2-240: log P (HCOOH): 4,70 I-A-Q2-241 : log P (HCOOH): 4,89 I-A-Q2-242: log P (HCOOH): 5,29 I-A-Q2-243: log P (HCOOH): 3,78 I-A-Q2-244: log P (HCOOH): 3,68 I-A-Q2-245: log P (HCOOH): 3,89 I-A-Q2-246: log P (HCOOH): 5,02 I-A-Q2-247: log P (HCOOH): 4,57 I-A-Q2-248: log P (HCOOH): 4,34 I-A-Q2-249: log P (HCOOH): 4,28 I-A-Q2-250: log P (HCOOH): 3,68 I-A-Q2-251 : log P (HCOOH): 3,84 I-A-Q2-252: log P (HCOOH): 3,02 I-A-Q2-253: log P (HCOOH): 4,40 I-A-Q2-254: log P (HCOOH): 3,58 I-A-Q2-255: log P (HCOOH): 4,40 I-A-Q2-256: log P (HCOOH): 4,64 I-A-Q2-257: log P (HCOOH): 5,22 I-A-Q2-258: log P (HCOOH): 3,47 I-A-Q2-259: log P (HCOOH): 3,33 I-A-Q2-260: log P (HCOOH): 3,33 I-A-Q2-261 : log P (HCOOH): 4,76 I-A-Q2-262: log P (HCOOH): 3,28 I-A-Q2-263: log P (HCOOH): 5,08 I-A-Q2-264: log P (HCOOH): 1,99 I-A-Q2-265: log P (HCOOH): 3,63 I-A-Q2-266: log P (HCOOH): 4,89 I-A-Q2-267: log P (HCOOH): 6,14 I-A-Q2-268: log P (HCOOH): 4,45 I-A-Q2-269: log P (HCOOH): 4,57 I-A-Q2-270: log P (HCOOH): 3,84 I-A-Q2-271 : log P (HCOOH): 4,45 I-A-Q2-272: log P (HCOOH): 3,24 I-A-Q2-273: log P (HCOOH): 2,98 I-A-Q2-274: log P (HCOOH): 4,95 I-A-Q2-275: log P (HCOOH): 4,47 I-A-Q2-276: log P (HCOOH): 4,50 I-A-Q2-277: log P (HCOOH): 4,56 I-A-Q2-278: log P (HCOOH): 4,30 I-A-Q2-279: log P (HCOOH): 4,43 I-A-Q2-280: log P (HCOOH): 3,96 I-A-Q2-281 : log P (HCOOH): 3,97 I-A-Q2-282: log P (HCOOH): 5,25 I-A-Q2-283: log P (HCOOH): 4,12 I-A-Q2-284: log P (HCOOH): 4,32 I-A-Q2-285: log P (HCOOH): 4,95 I-A-Q2-286: log P (HCOOH): 4,89 I-A-Q2-287: log P (HCOOH): 5,33 I-A-Q2-288: log P (HCOOH): 4,40 I-A-Q2-289: log P (HCOOH): 4,95 I-A-Q2-290: log P (HCOOH): 4,00 I-A-Q2-291 : log P (HCOOH): 3,84 I-A-Q2-292: log P (HCOOH): 3,53 I-A-Q2-293: log P (HCOOH): 3,11 I-A-Q2-294: log P (HCOOH): 4,95 I-A-Q2-295: log P (HCOOH): 5,27 I-A-Q2-296: log P (HCOOH): 5,14 I-A-Q2-297: log P (HCOOH): 4,95 I-A-Q2-298: log P (HCOOH): 4,64 I-A-Q2-299: log P (HCOOH): 4,51 I-A-Q2-300: log P (HCOOH): 5,40 I-A-Q2-301 : log P (HCOOH): 3,75 I-A-Q2-302: log P (HCOOH): 3,61 I-A-Q2-303: log P (HCOOH): 3,70 I-A-Q2-304: log P (HCOOH): 4,00 I-A-Q2-305: log P (HCOOH): 3,75 I-A-Q2-306: log P (HCOOH): 3,24 I-A-Q2-307: log P (HCOOH): 3,27 I-A-Q2-308: log P (HCOOH): 3,23 I-A-Q2-309: log P (HCOOH): 3,65 I-A-Q2-310 : log P (HCOOH): 3,70 I-A-Q2-311 : log P (HCOOH): 3,27 I-A-Q2-312: log P (HCOOH): 3,42 I-A-Q2-313: log P (HCOOH) 3,85 I-A-Q2-314: log P (HCOOH) 3,65 I-A-Q2-315: log P (HCOOH) 3,37 I-Á-Q2-316: log P (HCOOH) 3,65 I-A-Q2-317: log P (HCOOH) 3,32 I-A-Q2-318: log P (HCOOH) 4,23 I-A-Q2-319: log P (HCOOH) 2,80 I-A-Q2-320: log P (HCOOH) 3,23 I-A-Q2-321 : log P (HCOOH) 4,00 I-A-Q2-322: log P (HCOOH) 4,34 I-A-Q2-323: log P (HCOOH) 4,32 I-A-Q2-324: log P (HCOOH) 2,30 I-A-Q2-325: log P (HCOOH) 2,85 I-A-Q2-326: log P (HCOOH) 2,51 I-A-Q2-327: log P (HCOOH) 2,73 I-A-Q2-328: log P (HCOOH) 2,48 I-A-Q2-329: log P (HCOOH) 2,59 I-A-Q2-330: log P (HCOOH) 3,12 I-A-Q2-331 : log P (HCOOH) 2,85 I-A-Q2-332: log P (HCOOH) 2,59 I-A-Q2-333: log P (HCOOH) 2,59 I-A-Q2-334: log P (HCOOH) 2,59 I-A-Q2-335: log P (HCOOH) 3,04 I-A-Q2-336: log P (HCOOH) 2,76 I-A-Q2-337: log P (HCOOH) 3,80 I-A-Q2-338: log P (HCOOH) 3,65 I-A-Q2-339: log P (HCOOH) 3,27 I-A-Q2-340: log P (HCOOH) 3,56 I-A-Q2-341 : log P (HCOOH) 3,46 I-A-Q2-342: log P (HCOOH) 3,85 I-A-Q2-343: log P (HCOOH) 4,57 I-A-Q2-344: log P (HCOOH) 2,84 I-A-Q2-345: log P (HCOOH) 2,69 I-A-Q2-346: log P (HCOOH) 2,80 I-A-Q2-347: log P (HCOOH) 3,11 I-A-Q2-348: log P (HCOOH) 2,84 I-A-Q2-349: log P (HCOOH) 2,04 I-A-Q2-350: log P (HCOOH) 2,34 I-A-Q2-351 : log P (HCOOH) 2,27 I-A-Q2-352: log P (HCOOH) 2,76 I-A-Q2-353: log P (HCOOH) 2,84 I-A-Q2-354 : log P (HCOOH : 2,31 I-A-Q2-355: log P (HCOOH) 2,50 I-A-Q2-356: log P (HCOOH) 2,93 I-A-Q2-357: log P (HCOOH) 2,72 I-A-Q2-358: log P (HCOOH) 2,80 I-A-Q2-359: log P (HCOOH) 2,34 I-A-Q2-360: log P (HCOOH) 3,47 I-A-Q2-361 : log P (HCOOH) 1,91 I-A-Q2-362: log P (HCOOH) 2,27 I-A-Q2-363: log P (HCOOH) 3,19 I-A-Q2-364: log P (HCOOH) 3,53 I-A-Q2-365: log P (HCOOH) 2,27 I-A-Q2-366: log P (HCOOH) 1 ,91 I-A-Q2-367: log P (HCOOH) : 1 ,59 I-A-Q2-368: log P (HCOOH) 1 ,79 I-A-Q2-369: log P (HCOOH) 1,52 I-A-Q2-370: log P (HCOOH) : 1,64 I-A-Q2-371 : log P (HCOOH) : 1,88 I-A-Q2-372: log P (HCOOH) 1,61 I-A-Q2-373: log P (HCOOH) : 1.64 I-A-Q2-374: log P (HCOOH) : 1,66 I-A-Q2-375: log P (HCOOH) 2,04 I-A-Q2-376: log P (HCOOH) : 1,79 I-A-Q2-377: log P (HCOOH) : 2,80 I-A-Q2-378 log P (HCOOH): 2,61 I-A-Q2-379: log P (HCOOH) : 2,20 I-A-Q2-380: log P (HCOOH) : 2,53 I-A-Q2-381 : log P (HCOOH) 2,46 I-A-Q2-382: log P (HCOOH) : 2,84 I-A-Q2-383: log P (HCOOH) : 3,94 I-A-Q2-384: log P (HCOOH) 4,53 I-A-Q2-385: log P (HCOOH) : 4,60 I-A-Q2-386: log P (HCOOH) : 3,77 I-A-Q2-387: log P (HCOOH) 4,32 I-A-Q2-388: log P (HCOOH) : 3,37 I-A-Q2-389: log P (HCOOH) : 4,35 I-A-Q2-390: log P (HCOOH) : 3,41 I-A-Q2-391 : log P (HCOOH): 3,57 I-A-Q2-392: log P (HCOOH): 3,51 I-A-Q2-393: log P (HCOOH): 4,82 I-A-Q2-394: log P (HCOOH): 3,70 I-A-Q2-395: log P (HCOOH): 4,43 I-A-Q2-396: log P (HCOOH): 4,59 I-A-Q2-397: log P (HCOOH): 4,69 I-A-Q2-398: log P (HCOOH): 3,59 I-A-Q2-399: log P (HCOOH): 5,26 I-A-Q2-400: log P (HCOOH): 4,36 I-A-Q2-401 : log P (HCOOH): 4,93 I-A-Q2-402: log P (HCOOH): 3,89 I-A-Q2-403: log P (HCOOH): 4,34 I-A-Q2-404: log P (HCOOH): 4,81 I-A-Q2-405: log P (HCOOH): 4,84 I-A-Q2-407: log P (HCOOH): 5,15 I-A-Q2-408: log P (HCOOH): 3,68 I-A-Q2-409: log P (HCOOH): 3,38 I-A-Q2-410: log P (HCOOH): 3,94 I-A-Q2-411 : log P (HCOOH): 3,17 I-A-Q2-412: log P (HCOOH): 3,29 I-A-Q2-413: log P (HCOOH): 3,37 I-A-Q2-414: log P (HCOOH): 2,72 I-A-Q2-415: log P (HCOOH): 2,71 I-A-Q2-416: log P (HCOOH): 3,81 I-A-Q2-417: log P (HCOOH): 3,13 I-A-Q2-418: log P (HCOOH): 3,22 I-A-Q2-419: log P (HCOOH): 2,68 I-A-Q2-420: log P (HCOOH): 2,81 I-A-Q2-421 : log P (HCOOH): 2,53 I-A-Q2-422: log P (HCOOH): 3,41 I-A-Q2-423: log P (HCOOH): 3,55 I-A-Q2-424: log P (HCOOH): 2,75 I-A-Q2-425: log P (HCOOH): 2,99 Tabla 3 Según los procedimientos generales indicados anteriormente se pueden preparar los compuestos indicados en siguiente tabla de fórmula (l-A con Q = Q3) I-A-Q3-021 : log P (HCOOH): 4,48 I-A-Q3-022: log P (HCOOH): 4,12 I-A-Q3-023: log P (HCOOH): 3,70 I-A-Q3-024: log P (HCOOH): 3,85 Tabla 4 Según los procedimientos generales indicados anteriormente se pueden preparar los compuestos indicados en la Datos característicos de ejemplos de síntesis: I-A-Q4-001 datos espectroscopios véase protocolo en prescripciones de síntesis generales I-A-Q4-002 datos espectroscópicos véase protocolo en prescripciones de síntesis generales I-A-Q4-003 RMN 1H (CDC13) 8,26-8,18 (m, 2 H), 8,04-7,97 (m, 5 H), 4,44 (c, 2 H, J = 7,1 Hz), 1,42 (t, 3 H, J = 7,1 Hz) I-A-Q4-005 RMN 1H (CDC13) 8,22 (d, 1 H, J = 2,2 Hz), 8,15 (d, 1 H, J = 0,9 Hz), 8,03 (dd, 1 H, J = 8,4 und 2,2 Hz), 7,94-7,91 (m, 1 H), 7,42-7,36 (m, 3 H), 1 ,58 (s, 9 H) I-A-Q4-006: RMN 1H (CDC13) 8,27-8,23 (m, 1 H), 8,20-8,17 (m, 1 H), 8,15-8,11 (m, 2 H), 7,44-7,43 (m, 1 H), 7,37-7,37 (m, 2 H) I-A-Q4-007: RMN 1H (CDC13) 7,92-7,87 (m, 1 H), 7,75-7,73 (m, 1 H), 7,66-7,61 (m, 1 H), 7,34-7,29 (m, 3 H), 6,84 (t, 1 H, J = 8,7 Hz), 4,37-4,25 (m, 2 H) I-A-Q4-008: RMN 1H (CDC13) 8,25 (d, 1 H, J = 0,5 Hz), 8,16 (s, 1 H), 8,02 (s, 1 H), 7,97 (d, 2 H, J = 1,3 Hz), 7,44 (d, 2 H, J = 1 ,8 Hz), 7,32-7,30 (m, 1 H), 4,43 (c, 2 H J = 7,1 Hz), 1 ,41 (t, 3 H, J = 8,6 Hz) I-A-Q4-009: datos espectroscópicos véase protocolo en prescripciones de síntesis generales I-A-Q4-010: datos espectroscópicos véase protocolo en prescripciones de síntesis generales I-A-Q4-011: datos espectroscópicos véase protocolo en prescripciones de síntesis generales I-A-Q4-012: datos espectroscópicos véase protocolo en prescripciones de síntesis generales I-A-Q4-013: datos espectroscópicos véase protocolo en prescripciones de síntesis generales I-A-Q4-014: log P (HCOOH): 5,76 I-A-Q4-015: log P (HCOOH): 3,47 I-A-Q4-016: log P (HCOOH): 5,76 I-A-Q4-017: log P (HCOOH): 6,71 I-A-Q4-018: log P (HCOOH): 6,50 I-A-Q4-019: log P (HCOOH): 3,94 I-A-Q4-020: log P (HCOOH): 5,22 I-A-Q4-021 : log P (HCOOH): 4,70 I-A-Q4-022: log P (HCOOH): 5,22 I-A-Q4-023: log P (HCOOH): 4,57 I-A-Q4-024: log P (HCOOH): 5,36 I-A-Q4-025: log P (HCOOH): 5,51 I-A-Q4-026: log P (HCOOH): 5,02 I-A-Q4-027: log P (HCOOH): 5,73 I-A-Q4-028: log P (HCOOH): 5,64 I-A-Q4-029: log P (HCOOH): 4,05 I-A-Q4-030: log P (HCOOH): 4,57 I-A-Q4-031 : log P (HCOOH): 3,78 I-A-Q4-032: log P (HCOOH): 3,89 I-A-Q4-033: log P (HCOOH): 3,84 I-A-Q4-034: log P (HCOOH): 4,40 I-A-Q4-035: log P (HCOOH): 3,78 I-A-Q4-036: log P (HCOOH): 3,58 I-A-Q4-037: log P (HCOOH): 4,05 I-A-Q4-038: log P (HCOOH): 3,84 I-A-Q4-039: log P (HCOOH): 4,40 I-A-Q4-040: log P (HCOOH): 5,29 I-A-Q4-041: log P (HCOOH): 4,95 I-A-Q4-042: log P (HCOOH): 5,22 I-A-Q4-043: log P (HCOOH): 5,44 I-A-Q4-044: log P (HCOOH): 5,02 I-A-Q4-045: log P (HCOOH): 4,11 I-A-Q4-046: log P (HCOOH): 4,46 I-A-Q4-047: log P (HCOOH): 4,95 I-A-Q4-048: log P (HCOOH): 5,02 I-A-Q4-049: log P (HCOOH): 4,51 I-A-Q4-050: log P (HCOOH): 4,64 I-A-Q4-051 : log P (HCOOH): 5,29 I-A-Q4-052: log P (HCOOH): 5,02 I-A-Q4-053: log P (HCOOH): 4,89 I-A-Q4-054: log P (HCOOH): 4,64 I-A-Q4-055: log P (HCOOH): 4,83 I-A-Q4-056: log P (HCOOH): 3,84 I-A-Q4-057: log P (HCOOH): 4,45 I-A-Q4-058: log P (HCOOH): 5,44 I-A-Q4-059: log P (HCOOH): 5,81 I-A-Q4-060: log P (HCOOH): 5,02 I-A-Q4-061 : log P (HCOOH): 3,58 I-A-Q4-062: log P (HCOOH): 5,97 I-A-Q4-063: log P (HCOOH): 4,66 I-A-Q4-064: log P (HCOOH): 4,23 I-A-Q4-085: log P (HCOOH): 4,57 I-A-Q4-086: log P (HCOOH): 4,93 I-A-Q4-087: log P (HCOOH): 3,79 I-A-Q4-088: log P (HCOOH): 3,28 I-A-Q4-089: log P (HCOOH): 3,69 I-A-Q4-090: log P (HCOOH): 3,42 I-A-Q4-091: log P (HCOOH): 3,29 I-A-Q4-092: log P (HCOOH): 3,06 I-A-Q4-093: log P (HCOOH): 3,39 I-A-Q4-094: log P (HCOOH): 3,31 I-A-Q4-095: log P (HCOOH): 3,44 I-A-Q4-096: log P (HCOOH): 3,20 I-A-Q4-097: log P (HCOOH): 2,28 I-A-Q4-098: log P (HCOOH): 3,35 I-A-Q4-099: log P (HCOOH): 3,32 I-A-Q4-100: log P (HCOOH): 3,32 I-A-Q4-101 : log P (HCOOH): 2,94 I-A-Q4-102: log P (HCOOH): 5,94 I-A-Q4-103: log P (HCOOH): 4,44 I-A-Q4-104: log P (HCOOH): 5,07 I-A-Q4-105: log P (HCOOH): 5,25 I-A-Q4-106: log P (HCOOH): 4,68 I-A-Q4-107: log P (HCOOH): 4,45 I-A-Q4-109: log P (HCOOH): 4,77 I-A-Q4-110: log P (HCOOH): 4,49 I-A-Q4-111 : log P (HCOOH): 4,77 I-A-Q4-112: log P (HCOOH): 5,21 I-A-Q4-113: log P (HCOOH): 4,78 I-A-Q4-114: log P (HCOOH): 4,84 I-A-Q4-115: log P (HCOOH): 4,22 I-A-Q4-116: log P (HCOOH): 3,91 I-A-Q4-117: log P (HCOOH): 3,96 I-A-Q4-118: log P (HCOOH): 4,93 I-A-Q4-119: log P (HCOOH): 4,71 I-A-Q4-120: log P (HCOOH): 4,11 I-A-Q4-121 : log P (HCOOH): 3,07 I-A-Q4-122: log P (HCOOH): 4,69 I-A-Q4-123: log P (HCOOH): 4,41 Tabla 5 Según los procedimientos generales indicados anteriormente se pueden preparar los compuestos indicados en la siguiente tabla de fórmula (l-B con Q = Q1) Tabla 6 Según los procedimientos generales indicados anteriormente se pueden preparar los compuestos indicados en la siguiente tabla de fórmula (l-B con Q = Q2) I-B-Q2-001 : log P (HCOOH): 4,74 I-B-Q2-021: log P (HCOOH): 4,58 I-B-Q2-022: log P (HCOOH): 3,54 I-B-Q2-023: log P (HCOOH): 4,57 I-B-Q2-024: log P (HCOOH): 4,20 Tabla 7 Según los procedimientos generales indicados anteriormente se pueden preparar los compuestos indicados en la siguiente tabla de fórmula (l-B con Q = Q3) Según los procedimientos generales indicados anteriormente se pueden preparar los compuestos indicados en la siguiente I-B-Q4-021: log P (HCOOH): 4,12 Tabla 9 Según los procedimientos generales indicados anteriormente se pueden preparar las hidrazinas indicadas en la siguiente tabla de fórmula (Vll-A) Tabla 9 A1 A2 R3 Q Datos Ejemplo n° físicoquímicos VII-A-001 CH CH Me COOH VII-A-002 N CH Me COOH VII-A-003 CH N Me COOH VII-A-004 CH CH Me COOEt VII-A-005 N N Me COOMe VII-A-006 N CH Me COOMe VII-A-007 CH N Me COOMe VII-A-008 CH CH Me COOMe log P RMN 1H VII-A-009 N CH Me COOEt VII-A-010 CH N Me COOEt VII-A-011 CH CH CN COOH VII-A-012 N N CN COOH VII-A-013 N CH CN COOH VII-A-014 CH N CN COOH VII-A-015 CH CH CN COOMe VII-A-016 N N CN COOMe VII-A-017 N CH CN COOMe VII-A-018 CH N CN COOMe VII-A-019 CH CH CN COOEt VII-A-020 N N CN COOEt VII-A-021 N CH CN COOEt VII-A-022 CH N CN COOEt VII-A-023 CH CH CF3 COOH VII-A-024 N N CF3 COOH VII-A-025 N CH CF3 COOH VII-A-026 CH N CF3 COOH VII-A-027 CH CH CF3 COOMe VII-A-028 N CH CF3 COOMe VII-A-029 CH N CF3 COOMe VII-A-030 CH CH CF3 COOEt VII-A-031 N CH CF3 COOEt VII-A-032 CH N CF3 COOEt VII-A-033 N N N02 COOH VII-A-034 N CH N02 COOH VII-A-035 CH N N02 COOH VII-A-036 CH CH N02 COOMe VII-A-037 N N N02 COOMe VII-A-038 N CH N02 COOMe VII-A-039 CH N N02 COOMe VII-A-040 CH CH N02 COOEt VII-A-041 N N N02 COOEt VII-A-042 N CH N02 COOEt VII-A-043 CH N N02 COOEt VII-A-044 CH CH Br COOH VII-A-045 N N Br COOH VII-A-046 N CH Br COOH VII-A-047 CH N Br COOH VII-A-048 CH CH Br COOMe VII-A-049 N N Br COOMe VII-A-050 N CH Br COOMe VII-A-051 CH N Br COOMe VII-A-052 CH CH Br COOEt VII-A-053 N N Br COOEt VII-A-054 N CH Br COOEt VII-A-055 CH N Br COOEt VII-A-056 N N Cl COOH VII-A-057 N CH Cl COOH VII-A-058 CH N Cl COOH VII-A-059 N N Cl COOMe VII-A-060 N CH Cl COOMe VII-A-061 CH N Cl COOMe VII-A-062 CH CH Cl COOEt VII-A-063 N N Cl COOEt VII-A-064 N CH Cl COOEt VII-A-065 CH N Cl COOEt VII-A-066 CH CH I COOH VII-A-111 CH CH Me CONH-CH2-2-Pir VII-A-112 CH CH CN CONH-CH2-2-Pir VII-A-113 CH CH CF3 CONH-CH2-2-Pir VII-A-114 CH CH N02 CONH-CH2-2-Pir VII-A-115 CH CH Br CONH-CH2-2-Pir VII-A-116 CH CH Cl CONH-CH2-2-Pir VII-A-117 CH CH I CONH-CH2-2-Pir VII-A-118 CH CH OCF3 CONH-CH2-2-Pir VII-A-119 CH CH CH2O e CONH-CH2-2-Pir VII-A-120 CH CH e CONH-CHMe-2-Pir VII-A-121 CH CH CN CONH-CHMe-2-Pir VII-A-122 CH CH CF3 CONH-CHMe-2-Pir VII-A-123 CH CH NO2 CONH-CHMe-2-Pir VII-A-124 CH CH Br CONH-CHMe-2-Pir VII-A-125 CH CH Cl CONH-CHMe-2-Pir VII-A-126 CH CH I CONH-CHMe-2-Pir VII-A-127 CH CH OCF3 CONH-CHMe-2-Pir VII-A-128 CH CH CH2OMe CONH-CHMe-2-Pir VII-A-129 CH CH Me CONH-TFiPr VII-A-130 CH CH CN CONH-TFiPr VII-A-131 CH CH CF3 CONH-TFiPr VII-A-132 CH CH N02 CONH-TFiPr VII-A-133 CH CH Br CONH-TFiPr VII-A-134 CH CH Cl CONH-TFiPr VII-A-135 CH CH I CONH-TFiPr VII-A-136 CH CH OCF3 CONH-TFiPr VII-A-137 CH CH CH2OMe CONH-TFiPr Datos característicos de ejemplos de síntesis: VII-A-008: datos espectroscópicos véase protocolo en prescripciones de síntesis generales VII-A-103: datos espectroscópicos véase protocolo en prescripciones de síntesis generales Tabla 10 Según los procedimientos generales indicados anteriormente se pueden preparar las hidrazinas indicadas en la siguiente tabla de fórmula (Vll-B) Tabla 10 A1 Q Datos físicoquímicos Ejemplo n° VII-B-001 N COOH VII-B-002 CH COOMe VII-B-003 CH COOEt VII-B-004 N COOEt VII-B-005 CH COOH Tabla 11 Según los procedimientos generales indicados anteriormente se pueden preparar los compuestos indicados en la siguiente tabla de fórmula (IX) IX-041 3-CI H 5-CI NH2 C2F6 IX-042 3-CFs H 5-CF3 NH2 C2F5 IX-043 3-CF3 H H NH2 C2F5 IX-044 3-Br H 5-Br NH2 C2F5 IX-045 3-CI 4-CI 5-CI NH2 C2F5 IX-046 3-Br 4-CI 5-Br NH2 C2F5 IX-047 3-CF3 4-CI 5-CI NH2 CF2Ph IX-048 3-CF3 4-F H NH2 CF2OMe IX-049 3-CI 4-CF3 5-CI NH2 CF2OPh IX-050 3-CF3 H 5-CI NH2 CF2(2-Pir) IX-051 3-CI 4-CF3 5-CI NH2 CF20(2-Pir) IX-052 3-CI 4-Br 5-CI NH2 C2F5 IX-053 3-F 4-F 5-F NH2 C2F5 IX-054 2-CI 3-CF3 4-CI NH2 C2F5 IX-055 3-CI 4-CF3 H NH2 C2F5 IX-056 3-Br 4-NH2 5-Br NH2 CF2Ph IX-057 3-Br H H NH2 CF2OMe IX-058 3-CI 4-CI H NH2 CF2OPh IX-059 2-CI 3-CI 4-CI NH2 CF2(2-Pir) IX-060 3-NO2 H H NH2 CF20(2-Pir) IX-061 3-CI H 5-CI NHAc CF3 IX-062 3-CF3 H 5-CF3 NAC2 CF3 IX-063 3-CF3 H H NH(C(0)OMe) CF3 IX-064 3-Br H 5-Br N(C(0)OMe)2 CF3 IX-065 3-CI 4-CI 5-CI NHMe CF3 IX-066 3-Br 4-CI 5-Br NMe2 C2F5 IX-067 3-CF3 4-CI 5-CI NH(CH2Ph) C2F5 IX-068 3-CF3 4-F H N(CH2Ph)2 C2F5 IX-069 3-CI 4-CF3 5-CI NH(CH2-2-Pir) C2F5 IX-070 3-CF3 H 5-CI N(CH2-2-Pir)2 CF3 IX-071 3-CI 4-CF3 5-CI NH(S02Me) CF3 IX-072 3-CI 4-Br 5-CI NH(S02CF3) CF3 IX-073 3-F 4-F 5-F NHCipr C2F5 IX-074 2-CI 3-CF3 4-CI NHEt CF3 IX-075 3-CI 4-CF3 H NHPh CF3 IX-076 3-Br 4-NH2 5-Br NH(C(0)OtBu) CF2Ph IX-077 3-Br H H NH(C(0)tBu CF2OMe IX-078 3-CI 4-CI H NHtBu CF2OPh IX-079 2-CI 3-CI 4-CI NH(CH2-2-Pirim) CF2(2-Pir) IX-080 3-NO2 H H NH(CH2-2-Piraz) CF20(2-Pir) IX-081 3-CI H 5-CI NHAc CF3 IX-082 3-CF3 H 5-CF3 NAc2 CF3 IX-083 3-CF3 H H NH(C(0)OMe) CF3 IX-084 3-Br H 5-Br N(C(0)OMe)2 CF3 IX-085 3-CI 4-CI 5-CI NHMe CF3 IX-086 3-Br 4-CI 5-Br NMe2 C2F5 IX-087 3-CF3 4-CI 5-CI NH(CH2Ph) C2F5 IX-088 3-CF3 4-F H N(CH2Ph)2 C2F5 IX-089 3-CI 4-CF3 5-CI NH(CH2-2-Pir) C2F5 IX-090 3-CF3 H 5-CI N(CH2-2-Pir)2 CF3 IX-166 3-Br 4-CI 5-Br CN C2F5 IX-167 3-CF3 4-CI 5-CI CN C2F5 IX-168 3-CF3 4-F H CN C2F5 IX-169 3-CI 4-CF3 5-CI CN C2F5 IX-170 3-CF3 H 5-CI CN CF3 IX-171 3-CI 4-CF3 5-CI CN CF3 IX-172 3-CI 4-Br 5-CI CN CF3 IX-173 3-F 4-F 5-F CN C2F5 IX-174 2-CI 3-CF3 4-CI CN CF3 IX-175 3-CI 4-CF3 H CN CF3 IX-176 3-Br 4-NH2 5-Br CN CF2Ph IX-177 3-Br H H CN CF2OMe IX-178 3-CI 4-CI H CN CF2OPh IX-179 2-CI 3-CI 4-CI CN CF2(2-Pir) IX-180 3-NO2 H H CN CF20(2-Pir) IX-181 3-CI H 5-CI SMe CF3 IX-182 3-CF3 H 5-CF3 SOMe CF3 IX-183 3-CF3 H H S02Me CF3 IX-184 3-Br H 5-Br SMe CF3 IX-185 3-CI 4-CI 5-CI SOMe CF3 IX-186 3-Br 4-CI 5-Br S02Me C2F5 IX-187 3-CF3 4-CI 5-CI S e C2F5 IX-188 3-CF3 4-F H SOMe C2F5 IX-189 3-CI 4-CF3 5-CI S02Me C2F5 IX-190 3-CF3 H 5-CI SMe CF3 IX-191 3-CI 4-CF3 5-CI SOMe CF3 IX-192 3-CI 4-Br 5-CI S02Me CF3 IX-193 3-F 4-F 5-F SMe C2F5 IX-194 2-CI 3-CF3 4-CI SOMe CF3 IX-195 3-CI 4-CF3 H S02Me CF3 IX-196 3-Br 4-NH2 5-Br SMe CF2Ph IX-197 3-Br H H SOMe CF2OMe IX-198 3-CI 4-CI H S02Me CF2OPh IX-199 2-CI 3-CI 4-CI SMe CF2(2-Pir) IX-200 3-NO2 H H SOMe CF20(2-Pir) IX-201 3-F 4-F H NH2 CF3 log P IX-202 H 4-F H NH2 CF3 log P IX-203 3-CI H 5-CI NHAc CF3 log P IX-204 2-CI 4-CI H NHAc CF3 log P RMN 1H Datos característicos de ejemplos de síntesis: IX-021 : log P (HCOOH) 2,91 RMN ? (DMSO-d6) d = 12,32 (s, 1 H), 7,45 (s, 1 H), 7,25 (s, 2 ), 5,32 (s, 2 H) ppm IX-38: log P (HCOOH) 2,80 RMN 1H (DMSO-d6) d = 5,27 (s a, 2H), 7,25 (dd, 1 H), 7,46 (d, 1H), 7,61 (d, 1H) ppm IX-201 : log P (HCOOH) 2,33 LX-202: log P (HCOOH) 2,16 IX-203: log P (HCOOH) 2,98 IX-204: log P (HCOOH): 2,79 RMN 1H (DMSO-d6): d = 1.99 (s, 3H); 7,32 (d, 1 H); 7,47 (d, 1 H); 7,67 (s, 1 H); 9,98 (s, 1 H, NH); 13,53 (s, 1H, NH) ppm Tabla 12 Según los procedimientos generales indicados anteriormente se pueden preparar los compuestos indicados en la siguie tabla de fórmula (Xl-A) Datos característicos de ejemplos de síntesis: Datos de RMN 1H (400 MHz, patrón interno: tetrametilsilano d = 0,00 ppm; s = singlete, s a = singlete ancho, d = doblete, dd = doblete doble, m = multiplete, c = cuadruplete, t = triplete) XI-A-001 : datos espectroscópicos véase protocolo en prescripciones de síntesis generales XI-A-0 8: log P (HCOOH): 3,60 RMN H (DMSO-(lo): d = 1 ,35 (t, 3H); 4,36 (c, 2H); 5,88 (s a, 2H); 7,74 (d, 2H); 8,10 (d, 2H) ppm XI-A-038: log P (HCOOH): 2,38 RMN H (DMSO-d6): d = 4,70 (s a, 2H); 7,68 (d, 2H); 8,15 (d, 2H) ppm XI-A-042: log P (HCOOH): 3,52 RMN 1H (CD3CN): d = 1 ,37 (t, 3H); 4,38 (c, 2H); 4,71 (s a, 2H); 7,68 (d, 2H); 8,14 (d, 2H) ppm Xi-A-043: log P (HCOOH): 2,34 RMN H (CD3CN): d = 4,70 (s a, 2H); 7,68 (d, 2H); 8,15 (d, 2H) ppm XI-A-044: log P (HCOOH): 3,66 RMN 1H (DMSO-d6): d = 1 ,35 (t, 3H); 4,34 (c, 2H); 5,70 (s a, 2H); 7,73 (d, 2H); 8,09 (d, 2H) ppm XI-A-045: log P (HCOOH): 2,47 RMN 1H (DMSO-d6): d = 5,69 (s a, 2H); 7,70 (d, 2H); 8,07 (d, 2H); 12,9 (s a, 1 H) ppm XI-A-046: RMN 1H (CD3CN): d = 2,89 (d, 3H)¡ 4,66 (s a, 2H); 6,95 (s a, 1 H); 7,63 (d, 2H); 7,92 (d, 2H) ppm XI-A-047: RMN 1H (CD3CN): d = 2,99 (s a, 6H); 4,66 (s a, 2H); 7,53-7,60 (m, 4H) ppm XI-A-048: RMN 1H (CD3CN): d = 1 ,20 (t, 3H); 3,40 (m, 2H); 4,66 (s a, 2H)¡ 6,99 (s a, 1 H)¡ 7,62 (d, 2H); 7,93 (d, 2H) ppm XI-A-049: RMN 1H (CD3CN): S = 0,96 (t, 3H); 1 ,62 (m, 2H); 3,33 (m, 2H); 4,66 (s a, 2H); 6,99 (s a, 1 H); 7,62 (d, 2H); 7,93 (d, 2H) ppm XI-A-050: RMN 1H (CD3CN): d = 1 ,24 (d, 6H); 4,19 (m, 1 H); 4,66 (s a, 2H); 6,80 (s a, 1 H); 7,62 (d, 2H); 7,93 (d, 2H) ppm XI-A-051 : RMN H (CD3CN): d = 0,62 (m, 2H); 0,76 (m, 2H); 2,86 (m, 1 H); 4,68 (s a, 2H); 7,06 (s a, 1H); 7,62 (d, 2H); 7,90 (d, 2H) ppm XI-A-052: RMN 1H (CD3CN): d = 1 ,43 (d, 3H); 4,82 (s a, 2H); 4,93 (m, 1 H); 7,40 (d a, 1 H); 7,68 (d, 2H); 7,99 (d, 2H) ppm XI-A-053: RMN 1H (CD3CN): d = 1 ,44 (s, 9H); 4,80 (s a, 2H); 6,70 (s a, 1 H); 7,60 (d, 2H); 7,91 (d, 2H) ppm XI-A-054: RMN 1H (CD3CN): d = 0,96 (s, 9H); 1 ,15 (d, 3H); 4,05 (m, 1 H); 4,80 (s a, 2H); 6,78 (d a, 1 H); 7,63 (d, 2H); 7,94 (d, 2H) ppm XI-A-055: RMN 1H (CD3CN): d = 4,71 (s a, 2H); 7,35 (m, 1 H); 7,73 (d, 2H); 8,10 (d, 2H); 8,14 (m, 1H); 8,34 (m, 1H); 8,85 (a, 2H) ppm XI-A-056: RMN H (CD3CN): d = 4,68 (d, 2H); 4,82 (s a, 2H); 7,29 (m, 1 H); 7,40 (d, 1 H); 7,67 (d, 2H); 7,77 (m, H); 7,88 (m a, 1 H); 8,02 (d, 2H); 8,53 (m, 1 H) ppm XI-A-057: RMN 1H (DMSO-d6): d = 2,82 (d, 3H); 5,80 (s a, 2H); 7,66 (d, 2H); 7,98 (d, 2H); 8,37 (s a, 1 H) ppm XI-A-058: RMN 1H (DMSO-d6): d = 2,98 (s, 6H); 5,80 (s a, 2H); 7,54-7,63 (m, 4H) ppm XI-A-059: RMN 1H (DMSO-d6): d = 1 ,15 (t, 3H); 3,32 (m, 2H); 5,79 (sa, 2H); 7,65 (d, 2H); 7,99 (d, 2H); 8,40 (ta, 1 H) ppm XI-A-060: RMN 1H (DMSO-d6): d = 0,91 (t, 3H); 1 ,57 (m, 2H); 3,25 (m, 2H); 5,79 (s a, 2H); 7,65 (d, 2H); 8,00 (d, 2H); 8,38 (t a, 1 H) ppm XI-A-061: RMN 1H (DMSO-d6): d = 1 ,20 (d, 6H); 4,12 (m, 1 H); 5,78 (s a, 2H); 7,64 (d, 2H); 8,00 (d, 2H); 8,15 (d a, 1 H) ppm XI-A-062: R N H (DMSO-d6): d = 0,60 (m, 2H); 0,71 (m, 2H); 2,90 (m, 1H); 5,79 (s a, 2H); 7,64 (d, 2H); 7,97 (d, 2H); 8,38 (s a, 1H) ppm XI-A-063: RMN 1H (DMSO-d6): d = 1,39 (d, 3H); 4,88 (m, 1H); 5,81 (s a, 2H); 7,70 (d, 2H); 8,05 (d, 2H); 8,82 (d a, 1H) ppm XI-A-064: R N 1H (DMSO-d6): d = 1,40 (s, 9H); 5,76 (s a, 2H); 7,62 (d, 2H); 7,67 (s a, 1H); 7,96 (d, 2H) ppm XI-A-065: RMN 1H (DMSO-d6): d = 0,92 (s, 9H); 1,11 (d, 3H); 4,01 (m, 1H); 5,78 (s a, 2H); 7,64 (d, 2H); 7,87 (d a, 1H); 8,01 (d, 2H) ppm XI-A-066: RMN 1H (DMSO-d6): d = 5,7-6,0 (señal a, 2H); 7,55 (m, 1H); 7,78 (d, 2H); 8,17 (d, 2H); 8,34 (m, 1H); 8,40 (m, 1H); 9,06 (s a, 1H); 10,62 (s, 1H) ppm XI-A-067: RMN 1H (DMSO-d6): d = 4,61 (d, 2H); 5,82 (s a, 2H); 7,25 (m, 1H); 7,34 (m, 1H); 7,67 (d, 2H); ~ 7,5 (m, 1H); 8,08 (d, 2H); 8,51 (m, 1H); 9,03 (t a, 1H) ppm XI-A-068: RMN 1H (DMSO-d6): d = 2,82 (d, 3H); 5,62 (s a, 2H); 7,64 (d, 2H); 7,98 (d, 2H); 8,36 (s a, 1H) ppm XI-A-069: RMN 1H (DMSO-d6): d = 2,98 (s, 6H); 5,63 (s a, 2H); 7,53-7,73 (m, 4H) ppm XI-A-070: RMN 1H (DMSO-d6): d = 1,15 (t, 3H); 3,32 (m, 2H); 5,61 (s a, 2H); 7,64 (d, 2H); 7,99 (d, 2H); 8,39 (s a, 1H) ppm XI-A-071: RMN 1H (DMSO-d6): d = 0,91 (t, 3H); 1,55 (m, 2H); 3,26 (m, 2H); 5,61 (s a, 2H); 7,64 (d, 2H); 7,99 (d, 2H); 8,38 (t a, 1H) ppm XI-A-072: RMN 1H (DMSO-d6): d = 1,19 (d, 6H); 4,12 (m, 1H); 5,60 (s a, 2H); 7,63 (d, 2H); 8,00 (d, 2H); 8,15 (d a, 1H) ppm XI-A-073: RMN 1H (DMSO-d6): d = 0,61 (m, 2H); 0,71 (m, 2H); 2,89 (m, 1H); 5,61 (s a, 2H); 7,63 (d, 2H); 7,97 (d, 2H); 8,37 (s a, 1H) ppm 5 XI-A-074: RMN 1H (DMSO-d6): d = 1,39 (d, 3H); 4,87 (m, 1H); 5,64 (s a, 2H); 7,68 (d, 2H); 8,05 (d, 2H); 8,82 (s a, 1H) ppm XI-A-075: RMN H (DMSO-d6): d = 1,40 (s, 9H); 5,58 (s a, 2H); 7,60 (d, 2H); 7,66 (s a, 1H); 7,96 (d, 2H) ppm XI-A-076: R N 1H (DMS0-d6): d = 0,92 (s, 9H); 1,11 (d, 3H); 4,01 (m, 1H); 7,62 (d, 2H); 7,86 (d a, 1H);8,00 (d, 2H) ppm XI-A-077: RMN 1H (DMSO-d6): d = 5,68 (s a, 2H); 6,9 (m, 1H); 6,98 (m, 1H); 7,39 (m, 1H); 7,75 (d, 2H); 8,15 (d, 2H); 8,33 (m, 1H); 10,40 (s, 1H) ppm XI-A-078: RMN 1H (DMSO-d6): d = 4,60 (d, 2H); 5,64 (d a, 2H); 7,25 (m, 1H); 7,34 (m, 1H); 7,67 (d, 2H); 7,74 (m, 1H); 8,07 (d, 2H); 8,50 (m, 1H); 9,03 (t a, 1H) ppm XI-A-079: log P (HCOOH): 2,80 XI-A-080: log P (HCOOH): 1,97 Xl-A-081: log P(HCOOH): 2,76 XI-A-082: log P (HCOOH): 3,52 XI-A-083: log P (HCOOH): 3,48 Xl-A-084: log P (HCOOH): 3,53 XI-A-085: log P (HCOOH): 1,95 XI-A-086: log P (HCOOH): 2,54 Xl-A-087: log P (HCOOH): 2,58 XI-A-088: log P (HCOOH): 2,63 XI-A-089: log P (HCOOH): 2,45 Xl-A-090: log P(HCOOH): 1,42 XI-A-090: log P (HCOOH): 2,99 XI-A-091: log P (HCOOH): 1,94 Xl-A-092: log P (HCOOH): 3,03 XI-A-093: log P (HCOOH): 1,98 XI-A-094: log P (HCOOH): 3,08 Xl-A-095: log P (HCOOH): 2,03 Tabla 15 Según los procedimientos generales indicados anteriormente se pueden preparar los compuestos de fórmula (Xl-B) indicados en la tabla siguiente.
Tabla 15 LG R1 R2 A1 Q Datos Ejemplo n° físicoquímicos XI-B-001 Br H CF3 CH COOEt XI-B-002 Br H CF3 CH COOH XI-B-003 Br NH2 CF3 CH Br XI-B-004 Br NH2 CF3 CH I XI-B-005 Br Cl CF3 CH CN XI-B-006 Br Cl C2F5 CH N02 XI-B-007 Br Br C2F5 CH SMe XI-B-008 Br Br C2F5 CH SCF3 XI-B-009 Br I C2F5 CH SO e XI-B-010 Br I CF3 CH SOCF3 XI-B-011 Br CN CF3 N S02Me XI-B-012 Br CN CF3 N S02CF3 XI-B-013 Br NHCH2Ph C2F5 CH CN XI-B-014 Br NHAc CF3 CH N02 XI-B-015 Br NAc2 CF3 CH F XI-B-016 Br NHMe CF2Ph CH Cl XI-B-040 1 S02 e CF20(2-Pir) N CONH-TFiPr Ejemplos biológicos Ejemplo A Ensayo con Phaedon Cochleariae (tratamiento de pulverización PHAECO) Disolvente: 78,0 partes en peso de acetona 1 ,5 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 0,5 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante, y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
Se pulverizan hojas de repollo chino (Brassica pekinensis) con un preparado de principio activo de la concentración deseada y, después del secado se aplican larvas de escarabajo de la mostaza (Phaedon cochleariae).
Después de 7 días se determina el efecto en %. A este respecto, 100% significa que todas las larvas de escarabajo habían muerto; 0% significa que ninguna larva de escarabajo había muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran un efecto= 80% con una cantidad de aplicación de 500 g/ha: I-A-Q1-001 , l-A-Q-1-002, I-A-Q2-011 , I-A-Q2-012, I-A-Q2-013, I-A-Q2-014, I-A-Q2-015, I-A-Q2-016, I-A-Q2-017, I-A-Q2-018, I-A-Q2-019, I-A-Q2-020, I-A-Q2-022, I-A-Q2-023, I-A-Q2-024, l-A-Q2-025, I-A-Q2-026, I-A-Q2-027, I-A-Q2- 028, I-A-Q2-029, I-A-Q2-030, I-A-Q2-032, I-A-Q2-033, I-A-Q2-034, I-A-Q2-035, I-A-Q2-037, I-A-Q2-039, I-A-Q2-040, I-A-Q2-041 , I-A-Q2-042, I-A-Q2-044, I-A-Q2-046, I-A-Q2-047, I-A-Q2- 048, I-A-Q2-049, I-A-Q2-050, I-A-Q2-051 , l-A-Q2-052, I-A-Q2-053, I-A-Q2-054, I-A-Q2-055, I- A-Q2-056, I-A-Q2-057, I-A-Q2-058, I-A-Q2-059, I-A-Q2-060, I-A-Q2-061 , I-A-Q2-062, I-A-Q2-065, I-A-Q2-066, I-A-Q2-069, I-A-Q2-073, I-A-Q2-079, I-A-Q2-080, I-A-Q2-083, I-A-Q2-084, I- A-Q2-085, I-A-Q2-086, I-A-Q2-087, I-A-Q2-088, I-A-Q2-089, I-A-Q2-090, I-A-Q2-092, I-A-Q2- 095, I-A-Q2-096, I-A-Q2-098, I-A-Q2-109, I-A-Q2-1 10, I-A-Q2-1 11 , I-A-Q2-1 12, I-A-Q2-133, I-A-Q2-134, I-A-Q2-135, I-A-Q2-136, l-A-Q2-137, I-A-Q2-138, I-A-Q2-139, I-A-Q2-140, I-A-Q2-141 , I-A-Q2-144, I-A-Q2-145, I-A-Q2-147, I-A-Q2-149, I-A-Q2-150, I-A-Q2-151 , I-A-Q2-152, I- A-Q2-153, I-A-Q2-154, I-A-Q2-155, I-A-Q2-157, I-A-Q2-159, I-A-Q2-160, I-A-Q2-162, I-A-Q2-165, I-A-Q2-166, I-A-Q2-167, l-A-Q2-169, I-A-Q2-170, I-A-Q2-171 , I-A-Q2-172, I-A-Q2-174, I- A-Q2-175, I-A-Q2-176, I-A-Q2- 180, I-A-Q2-182, I-A-Q2-183, I-A-Q2-188, I-A-Q2-202, I-A-Q2-203, I-A-Q2-205, I-A-Q2-207, I-A-Q2-209, I-A-Q2-210, I-A-Q2-21 1 , I-A-Q2-213, I-A-Q2-214, I-A-Q2-215, I-A-Q2-216, I-A-Q2-217, I-A-Q2-218, I-A-Q2-219, I-A-Q2-220, I-A-Q2-221 , I-A-Q2-222, I-A-Q2-223, I-A-Q2-224, I-A-Q2-225, I-A-Q2-226, I-A-Q2-227, I-A-Q2-228, I-A-Q2-229, I-A-Q2-230, I-A-Q2-233, I-A-Q2-234, I-A-Q2-236, I-A-Q2-237, I-A-Q2-238, I-A-Q2-239, I-A-Q2-240, I- A-Q2-241 , I-A-Q2-242, I-A-Q2-244, I-A-Q2-246, I-A-Q2-247, I-A-Q4-009, I-A-Q4-011 , I-A-Q4-040, I-A-Q4-042, ?-?-Q4-048, I-A-Q4-058, I-A-Q4-102.
En este ensayo, por ejemplo, el siguiente compuesto de ejemplos de preparación mostró un efecto de 83% con una cantidad de aplicación de 500 g/ha: l-A-QI-089.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de ejemplos de preparación mostraron un efecto de 100% con una cantidad de aplicación de 500 g/ha: I-A-Q1-087, l-A-Q1 -090, I-A-Q1-091 , I-A-Q2- 407, I-A-Q2-412, I-A-Q2-414, I-A-Q2-415, I-A-Q2-417, I-A-Q2-419, I-A-Q2-420, I-A-Q2-421.
Ejemplo B Ensayo de Spodoptera frugiperda (tratamiento con pulverización SPODFR) Disolvente: 78,0 partes en peso de acetona 1 ,5 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 0,5 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante, y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
Se pulverizan hojas de maíz (Zea mays) con un preparado de principio activo de la concentración deseada y tras secado se aplican orugas cogolleras ejército de otoño (Spodoptera frugiperda).
Después de 7 días se determina el efecto en %. A este respecto, 100% significa que todas las orugas habían muerto; 0% significa que ninguna oruga había muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran un efecto= 80% con una cantidad de aplicación de 500 g/ha: I-A-Q1-001 , I-A-Q2-01 1 , I-A-Q2-012, I-A-Q2- 014, I-A-Q2-015, I-A-Q2-017, I-A-Q2-018, I-A-Q2-019, I-A-Q2-020, I-A-Q2-023, I-A-Q2-030, I-A-Q2-033, I-A-Q2-035, I-A-Q2-039, I-A-Q2-044, l-A-Q2-048, I-A-Q2-052, I-A-Q2-053, I-A-Q2-054, I-A-Q2-055, I-A-Q2-058, I-A-Q2-060, 1-A-Q2-061 , I-A-Q2-062, I-A-Q2-107, I-A-Q2-1 10, I-A-Q2-133, I-A-Q2-141, I-A-Q2-147, I-A-Q2-155, I-A-Q2-160, I-A-Q2-166, I-A-Q2-202, 1-A-Q2- 207, I-A-Q2-217, I-A-Q2-218, I-A-Q2-219, I-A-Q2- 220, I-A-Q2-221 , I-A-Q2-223, I-A-Q2-224, I- A-Q2-227, I-A-Q2-230, I-A-Q2-231 , I-A-Q2-236, I-A-Q2-238, I-A-Q2-239, I-A-Q2-240, I-A-Q2-242, I-A-Q2-244, I-A-Q2-246, I-A-Q4-009, ?-?-Q4-014, I-A-Q4-016, 1-A-Q4-040, I-A-Q4-041 , I- A-Q4-042, I-A-Q4-043, I-A-Q4-048, I-A-Q4-051 , I-A-Q4-053, I-A-Q4-058, I-A-Q4-102, IX-021 , IX-038.
En este ensayo, por ejemplo, el siguiente compuesto de ejemplos de preparación mostró un efecto de 83% con una cantidad de aplicación de 500 g/ha: I-A-Q2-409.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de ejemplos de preparación mostraron un efecto de 100% con una cantidad de aplicación de 500 g/ha: I-A-Q1-091 , 1-A-Q2-407 Ejemplo C Ensayo de Myzus (tratamiento con pulverización MYZUPE) Disolvente: 78 partes en peso de acetona 1 ,5 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 0,5 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
Se pulverizan hojas de repollo chino (Brassica pekinensis), que están infestadas por todos los estadios del pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae), con una preparación de principio activo de concentración deseada.
Después de 6 días se determina el efecto en %. A este respecto, 100% significa que todos los pulgones habían muerto; 0% significa que ningún pulgón había muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de ejemplos de preparación muestran un efecto de 100% con una cantidad de aplicación de 500 g/ha: I-A-Q2-053, l-A-Q2-133, I-A-Q2-134, I-A-Q2- 0192, I-A-Q4-088, I-A-Q4-089.
En este ensayo, por ejemplo, el siguiente compuesto de ejemplos de preparación mostró un efecto de 90% con una cantidad de aplicación de 500 g/ha: l-A-QI-089.
Ejemplo D Ensayo de Tetranychus; resistente a OP (tratamiento con pulverización TETRU ) Disolvente: 78,0 partes en peso de dimetilformamida 1 ,5 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 0,5 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.
Se pulverizan hojas de judías (Phaseolus vulgarís), que están infestadas por todos los estadios de la araña roja común (Tetranychus urticae), con un preparado de principio activo de la concentración deseada.
Después del tiempo deseado se determina el efecto en %. A este respecto, 100% significa que todas las arañas habían muerto. 0% significa que ninguna araña había muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de ejemplos de preparación muestran un efecto= 80% con una cantidad de aplicación de 500 g/ha: I-A-Q2-012, I-A-Q2-015, I-A-Q2-020, I-A-Q2-035, I-A-Q2-040, I-A-Q2-041 , I-A-Q2-048, I-A-Q2-051 , I-A-Q2-052, I-A-Q2-055, I-A-Q2-060, I-A-Q2-1 12, I-A-Q4-058.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de ejemplos de preparación muestran un efecto > 80% con una cantidad de aplicación de 100 g/ha: n° I-A-Q2-046, 1-A-Q2-110, 1-A-Q2-202, 1-A-Q2-214, 1-A-Q2-216, 1-A-Q2-219, 1-A-Q2-220, 1-A-Q2-223, 1-A-Q2-224, 1-A-Q2-227, 1-A-Q2-229, I-A-Q2-231 , 1-A-Q2-239, 1-A-Q2-240, 1-A-Q2-247 Ejemplo E Ensayo de Lucilia cuprína (LUCICU) Disolvente: dimetilsulfóxido Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada.
Se infestan con Lucilia cuprína recipientes que contienen carne de caballo que se trató con el preparado de principio activo de la concentración deseada.
Después del tiempo deseado se determina la mortalidad en %. A este respecto 100% significa que todas las larvas habían muerto; 0% significa que ninguna larva había muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de ejemplos de preparación muestran un efecto= 80% con una cantidad de aplicación de 100 ppm: I-A-Q1-001 , I-A-Q2-002, I-A-Q2-005, 1-A-Q2-010, I-A-Q2-011 , I-A-Q2-012, I-A-Q2-014, I-A-Q2-015, I-A-Q2-017, I-A-Q2-018, I-A-Q2-019, I-A-Q2-023, I-A-Q2-134, I-A-Q2-141 , I-A-Q2-147, I-A-Q2-149, l-A-Q2-152.
Ejemplo F Ensayo de Musca domestica ( USCDO) Disolvente: dimetilsulfóxido Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada.
Se infestan con Musca domestica adultas recipientes que contienen una esponja que se trató con el preparado de principio activo de la concentración deseada.
Después del tiempo deseado se determina la mortalidad en %. A este respecto 100% significa que todas las moscas habían muerto; 0% significa que ninguna mosca había muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de ejemplos de preparación muestran un efecto= 80% con una cantidad de aplicación de 100 ppm:: I-A-Q2-002, I-A-Q2-005, I-A-Q2-01 1 , I-A-Q2-014, I-A-Q2-017, I-A-Q2-018.
Ejemplo G Ctenocephalides felis; por vía oral (CTECFE) Disolvente: 1 parte en peso de dimetilsulfóxido A fin de preparar un preparado de principio activo conveniente se mezcla 2 partes en peso de principio activo con 0,5 mi de disolvente. Se diluye una parte del concentrado con sangre de ternera citrada y se prepara la concentración deseada.
Se usan 20 moscas adultas en ayunas (Ctenocephalides felis) en una cámara que está cerrada por arriba y por debajo con gasas. Se dispone sobre la cámara un cilindro metálico cuya parte inferior se cierra con parafilm. El cilindro contiene el preparado de sangre-principio activo que puede ser absorbido por las moscas a través de la membrana de parafilm.
Después del tiempo deseado se determina la mortalidad en %. A este respecto 100% significa que todas las moscas habían muerto; 0% significa que ninguna mosca había muerto.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de ejemplos de preparación muestran un efecto= 80% con una cantidad de aplicación de 100 ppm: I-A-Q1-001 , I-A-Q2-011 , I-A-Q2-012, I-A-Q2-014, I-A-Q2-015, I-A-Q2-016, I-A-Q2-017, I-A-Q2-018, I-A-Q2-023, I-A-Q2-134 Ejemplo H Ensayo de Boophilus microplus (inyección de BOOPMI) Disolvente: dimetilsulfóxido Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
La solución de principio activo se inyectó en el abdomen (Boophilus microplus), se transfirieron los animales a bandejas y se mantuvieron en un ambiente climatizado. El control de efecto se realiza con la puesta de huevos fértiles.
Después del tiempo deseado se determina el efecto en %. A este respecto, 100% significa que ninguna garrapata ha puesto huevos fértiles.
En este ensayo, por ejemplo, los siguientes compuestos de ejemplos de preparación muestran un efecto= 80% con una cantidad de aplicación de 20 g/animal: l-A-Q 1-001 , l-A-Q2-002, I-A-Q2-005, l-A- Q2-010, I-A-Q2-011 , I-A-Q2-012, I-A-Q2-014, I-A-Q2-015, I-A-Q2-016, I-A-Q2-017, I-A-Q2-018, I-A-Q2-019, I-A-Q2-022, I-A-Q2-023, I-A-Q2-024, I-A-Q2-026, I-A-Q2-134, I-A-Q2-141 , I-A-Q2-147, I-A-Q2-149, I-A-Q2-150, I-A-Q2-152, I-A-Q2-195.
Ejemplo I Ensayo con larvas de Spodoptera litura Disolvente: 3 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 parte en peso de polioxietilenalquilfeniléter Para la preparación de un principio activo adecuado se mezcla una parte en peso de principio activo con la cantidad dada anteriormente de disolvente que contiene la cantidad dada anteriormente de emulsionante y se diluye la mezcla con agua hasta la concentración prescrita.
Se sumergen hojas de boniato en la solución de muestra diluida con agua a la concentración prescrita y, una vez que se seca al aire la solución depositada sobre las hojas, se incorporan las hojas así tratadas a una placa de 9 cm de diámetro, a la que se transfieren luego 10 larvas de Spodoptera litura que se encuentran en el tercer estadio de desarrollo. Se dispone luego la probeta en una sala de temperatura controlada a 25° C, seguido de la adición de hojas de boniato a la probeta en el segundo y cuarto días y la determinación del número de insectos muertos después de 7 días, calculándose la tasa insecticida.
Los resultados son los valores medios de dos placas por grupo en este ensayo.
Los compuestos I-A-Q4-001 y I-A-Q4-006 mostraron con una concentración de principio activo de 500 ppm una mortalidad del 80% de las larvas de insectos.
Los compuestos I-A-Q2-001 , I-A-Q2-002, I-A-Q2-003, I-A-Q2-005, I-A-Q2-006, y l-A-Q2-010 mostraron con una concentración de principio activo de 500 ppm una mortalidad del 100% de las larvas de insectos.
Ejemplo J Ensayo con Aulacophora femoralis (ensayo de pulverización) Disolvente: 3 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 parte en peso de polioxietilenalquilfeniléter Para la preparación de una formulación adecuada de un principio activo se mezcla una parte en peso del principio activo con la cantidad dada de disolvente que contiene la cantidad dada anteriormente de emulsionante y se diluye la mezcla con agua hasta la concentración dada previamente.
Se sumergen hojas de pepino en una solución acuosa diluida de un principio activo a la concentración indicada previamente, que se preparó de igual forma que en el ensayo descrito previamente, se secó al aire y se añadió a una placa de plástico con tierra negra esterilizada. A esta placa se transfirieron 5 larvas de Aulacophora femoralis, que se encontraban en el segundo estadio de desarrollo. Se dispone luego la placa en una sala de temperatura controlada a 25° C. Después de 7 días se recuenta el número de larvas muertas para calcular la tasa de mortalidad.
Los compuestos I-A-Q2-002, I-A-Q2-005 y I-A-Q2-010 mostraron con una concentración del compuesto activo de 500 ppm una mortalidad del 100% de los insectos.

Claims (10)

REIVINDICACIONES
1. Compuestos de fórmula (I) caracterizados porque M representa una de las agrupaciones citadas a continuación: A1 y A2 representan independientemente uno de otro nitrógeno o C-R4; G , G2, G3, G4 y G5 representan hidrógeno o un sustituyente seleccionado independientemente unos de otros entre: halógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, SF5, hidroxi, alcoxi, alcoxialquilo, alcoxialcoxi, cicloalquilo, alqueniloxi, alquiniloxi, cicloalquilalcoxi, haloalcoxi, haloalcoxialquilo, alquilsulfanilo, haloalquilsulfanilo, alquiisulfínilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, ciano, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alcoxicarbonilalquilo, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquil- aminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, trialquilsililo, nitro, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilsulfonilamino, dialquilsulfonilamino, -CR5=NO-R5, -CR =NO-haloalquilo o formilo, en donde grupos alquilo, haloalquilo, alcoxi y/o haloalcoxi adyacentes junto con los átomos de carbono a los que están unidos, pueden formar un sistema cíclico de cinco a seis miembros, que contiene de 0 a 2 átomos de oxígeno, y cuya parte de alquilo puede estar sustituida dado el caso con uno o varios átomos de flúor; Q representa un sustituyente seleccionado de Q1, Q2, Q3 o Q4; Q1 representa una de las agrupaciones heterocíclicas citadas a continuación; (Z6) (?') (Z«) (Z9) (Zio) (Z16) (2") (Z«> (Z'9) (Z8) (Z22) (Z23) (Z24) en donde W1 y W2 representan independientemente uno de otro oxígeno o azufre, y R6, R6', R6", R6" y R7 tienen el sigificado indicado más adelante; Q2 representa C(W1)NR8R9; Q3 representa C(R10R11)NR8R9¡ Q4 representa ciano (no representando R1 amino), nitro, amino, COOH, COOR12, flúor (en caso de que R3 sea distinto de cloro), cloro (en caso de que R3 sea distinto de cloro, COOH, CH2CH2OMe y OMe), bromo yodo, SR12 (no representando R1 amino en caso de que R 2 represente alquilo), S(0)R12, S(0)2R12 o S(0)2NR8R9; R1 representa hidrógeno, halógeno, alquiisulfanilo, aiquilsulfinilo, alquilsulfonilo, ciano, amino, Z16 o NR13R14; R2 representa hidrógeno, halógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, cicloalquilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, alcoxihaloalquilo, alquilsulfanilalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, haloalquilsulfanilalquilo, haloalquilsulfinilalquilo, haloalquilsulfonilalquilo, cicloalquilalquilo, fenilalquilo, heteroarilalquilo, heterociclilalquilo, arilhalo- alquilo, haloalquiloxihaloalquiloxihaloalquilo, heterociclilo, alquiisulfanilo, aiquilsulfinilo, alquilsulfonilo o fenilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquiisulfanilo, aiquilsulfinilo, alquilsulfonilo, monoalquilamino, dialquilamino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o ciano. R3 representa halógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, cicloalquilo, alcoxialquilo, alquil-carboniloxialquilo, alquilsulfanilalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, hidroxi, Z 6, alcoxi, acilamino, alcoxicarbonilamino, alqueniloxi, alquiniloxi, cicloalquilalcoxi, haloalcoxi, alquiisulfanilo, haloalquilsulfanilo, aiquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, ciano, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alcoxicarbonilalquilo, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquilsulfonilaminocarbonilo, trialquilsililo, nitro, amino, alquilamino, dialquilamino, alquilsulfonilamino, dialquilsulfonilamino, -CR5=NO-R5, -CR5=NO-haloalquilo o formilo; R4 representa hidrógeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, halógeno o alcoxi; R5 representa hidrógeno o alquilo; R6, R6', R6", R6 representan independientemente unos de otros hidrógeno, amino, hidroxi, mercapto, nitro, ciano, carboxilo, halógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxicarbonilo, alquiisulfanilo, haloalquilsulfanilo, aiquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, CR5=NO-R5, -CR5=NO-haloalquilo, formilo, alquilamino, dialquilamino, fenilo, heteroarilo, heteroarilalquilo o heterociclilalquilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquilsulfanilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, monoalquilamino, dialquilamino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o ciano; R7 representa hidrógeno, amino, hidroxi, ciano, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, fenilo, fenilalquilo, heteroarilalquilo o heterociclilalquilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquilsulfanilo, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, monoalquilamino, dialquilamino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o ciano y en donde dado el caso dos restos adyacentes de R6, R6, R6 , R6 y R7 juntos representan alcanodiílo o alquenodiílo dado el caso sustituidos y/o dado el caso interrumpidos por oxígeno o azufre o una agrupación del grupo de -S(O)-, -S02-, -NH- o -N-alquil- al comienzo (o bien al final) o dentro de la cadena de hidrocarburo, respectivamente con 2 a 5 átomos de carbono; R8 y R9 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo (dado el caso sustituido con halógeno, alquilo, haloalquilo o ciano), alquinilo, cicloalquilo (sustitido una o varias veces en el ciclo dado el caso con halógeno, haloalquilo, alquilo o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático), cicloalquilalquilo (sustitido una o varias veces en el ciclo dado el caso con halógeno, haloalquilo, alquilo o condensado con un compuesto aromático o heteroaromático, sustituido dado el caso una o varias veces en la parte de alquilo con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o ciano), cicloalquilcarbonilheterociclilo, alquiloxicarbonilheterociclilo, alquilsulfinil- alquilo, alquilsulfanilalquilo, alquilsulfonilalquilo, hidroxialquilo, heterociclilcarbonilalquilo, heteroarilcarbonilaminoalquilo, haloalcoxialquilo, alquiltiocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, haloalquilaminocarbonilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxialquilo, alquilcarbonilalquilo, C(R10R11)CR5=NO-R5, alquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alquenilcarbonilo, alquinilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, a!coxicarbonilo, alqueniloxicarbonilo, alquiniloxicarbonilo, alcoxialquilcarbonilo, fenilsulfonilo, fenilo, heteroarilo, heterociclilo, fenilalquilo, heteroarilalquilo, heterociclilalquilo, fenilcarbonilo, heteroarilcarbonilo, heterociclilcarbonilo, fenilalquilcarbonilo, heteroarilalquilcarbonilo, heterociclilalquilcarbonilo, fenoxicarbonilo o fenilalcoxicarbonilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquiisulfanilo, alquilsulfiniio, alquilsulfonilo, monoalquilamino, dialquilamino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o ciano y en donde R8 y Rs juntos representan alcanodiílo o alquenodiílo dado el caso sustuitidos y/o dado el caso interrumpidos con oxígeno o azufre o una agrupación del grupo de -S(O)-, -S02-, -NH- o -N-alquil- al comienzo (o bien al final) o dentro de la cadena de hidrocarburo, respectivamente con 2 a 5 átomos de carbono; R10 y R11 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo, haloalquilo o ciano, R 2 representa alquilo o haloalquilo; R13 y R14 representan independientemetne uno de otro hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alquilcarbonilalquilo, C(R10R11)CR5=NO-R5, alquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alquenilcarbonilo, alquinilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alqueniloxicarbonilo, alquiniloxicarbonilo, alcoxialquilcarbonílo, fenilsulfonilo, fenilo, heteroarilo, heterociclilo, fenilalquilo, heteroarilalquilo, heterociclilalquilo, fenilcarbonilo, heteroarilcarbonilo, heterociclilcarbonilo, fenilalquilcarbonilo, heteroarilalquilcarbonilo, heterociclilalquilcarbonilo, fenoxicarbonilo o fenilalcoxicarbonilo; en donde un resto fenilo o heteroarilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, nitro o ciano; un resto heterociclilo está sustituido dado el caso con -OH / =0, -SH / =S, -NH2, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquiisulfanilo, alquilsulfiniio, alquilsulfonilo, monoalquilamino, dialquilamino, nitro o ciano; y un resto alcanodiílo unido a fenilo, heteroarilo o heterociclilo está sustituido dado el caso una o varias veces con halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o ciano o R13 y R14 forman como ¡mina la agrupación =CR5-NR15R16 o =CR5-OR12; R15 y R16 representan independientemente uno de otro alquilo o R15 y R16 juntos representan alcanodiílo o alquenodiílo dado el caso sustuitidos y/o dado el caso interrumpidos con oxígeno o azufre o una agrupación del grupo de -S(O)-, -S02-, -NH- o -N-alquil- al comienzo (o bien al final) o dentro de la cadena de hidrocarburo, respectivamente con 2 a 5 átomos de carbono; y los compuestos de fórmula general (II) comprenden además N-óxidos, sales, tautómeros, diastereómeros e isómeros ópticos.
2. Compuestos de fórmula (IX) caracterizadaos porque G1, G2, G3, G4, G5, R1 y R2 se definen como en la reivindicación 1 , con la condición de que R1 no represente amino.
3. Compuestos de fórmulas (Xl-A) o (Xl-B) en las que R1, R2, R3, A1, A2 y Q son como se definen en la reivindicación 1 y LG representa cloro, bromo, yodo o alquilsulfonilo.
4. Compuestos de fórmula (VI l-A) o (Vll-B) caracterizados porque las que A1, A2, R3 y Q son como se definen en la reivindicación 1 , pero Q es distinto de Z8 si A1 es nitrógeno y A2 es CH.
5. Uso de compuestos de fórmula (I) según la reivindicación 1 para combatir plagas animales.
6. Uso de compuestos de fórmula (I) para combatir plagas animales, en los que M representa M1, Q representa Q4, Q4 representa hidrógeno y todos los demás restos son como se definen en la reivindicación 1 , con la condición de que A1 y A2 no representen simultáneamente nitrógeno.
7. Uso de compuestos de fórmula (I) para combatir plagas animales, en los que M representa M1, R3 representa hidrógeno y todos los demás restos son como se definen anteriormente, con la condicición de que A1 y A2 no representen simultáneamente nitrógeno.
8. Uso de compuestos de fórmulas (Xl-A) o (Xl-B) según la reivindicación 3 para combatir plagas animales.
9. Procedimiento para combatir plagas animales, caracterizado porque se dejan actuar compuestos de fórmula (I) según la reivindicación 1 sobre plagas animales y/o su hábitat y/o la semilla.
10. Procedimiento para la preparación de composiciones agroquímicas, caracterizado porque se mezclan compuestos de fórmula (I) según la reivindicación 1 con agentes extensores y/o sustancias tensioactivas.
MX2011001601A 2008-08-14 2009-08-01 4-fenil-1h-pirazoles insecticidas. MX2011001601A (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08162378 2008-08-14
PCT/EP2009/005587 WO2010017902A1 (de) 2008-08-14 2009-08-01 Insektizide 4-phenyl-1h-pyrazole

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MX2011001601A true MX2011001601A (es) 2011-03-29

Family

ID=40085429

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2011001601A MX2011001601A (es) 2008-08-14 2009-08-01 4-fenil-1h-pirazoles insecticidas.

Country Status (18)

Country Link
US (1) US20110190365A1 (es)
EP (2) EP2321262A1 (es)
JP (1) JP2011530548A (es)
KR (1) KR20110044900A (es)
CN (1) CN102186809A (es)
AU (1) AU2009281457A1 (es)
BR (1) BRPI0918430A2 (es)
CA (1) CA2733958A1 (es)
CL (1) CL2011000285A1 (es)
CO (1) CO6341618A2 (es)
CR (1) CR20110080A (es)
EC (1) ECSP11010822A (es)
IL (1) IL210758A0 (es)
MX (1) MX2011001601A (es)
PE (1) PE20110672A1 (es)
RU (1) RU2011109066A (es)
SV (1) SV2011003838A (es)
WO (1) WO2010017902A1 (es)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110269804A1 (en) 2008-08-22 2011-11-03 Syngenta Crop Protection Llc Insecticidal compounds
AR078576A1 (es) * 2009-10-12 2011-11-16 Bayer Cropscience Ag Amidas y tioamidas de diazol utiles para combatir parasitos animales, en particular insectos y procedimiento para prepararlas.
ES2533798T3 (es) * 2009-10-12 2015-04-14 Bayer Cropscience Ag 1-(pirid-3-il)-pirazol y 1-(pirimid-5-il)- pirazol como agentes para combatir parásitos
CN102834390B (zh) * 2009-11-11 2014-11-12 拜尔农作物科学股份公司 二吖嗪基吡唑基化合物
CN110269856A (zh) 2010-03-30 2019-09-24 维颂公司 多取代芳族化合物作为凝血酶的抑制剂
AR083431A1 (es) 2010-06-28 2013-02-27 Bayer Cropscience Ag Compuestos heterociclicos como pesticidas
WO2012102387A1 (ja) * 2011-01-27 2012-08-02 日産化学工業株式会社 ピラゾール誘導体及び有害生物防除剤
US9556141B2 (en) 2011-11-21 2017-01-31 Basf Se Process for preparing N-substituted 1H-pyrazole-5-carboxylate compounds and derivatives thereof
MX2014013430A (es) * 2012-05-04 2015-04-14 Basf Se Compuestos que contienen pirazol sustituido y su uso como plaguicidas.
ES2834959T3 (es) 2012-12-06 2021-06-21 Celgene Quanticel Res Inc Inhibidores de histona desmetilasa
EA028858B9 (ru) 2013-02-06 2018-06-29 Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт Галогензамещенные производные пиразола в качестве средств борьбы с вредителями
KR20150130405A (ko) * 2013-03-15 2015-11-23 베르선 코포레이션 트롬빈의 억제제로서의 할로게노피라졸
RU2678830C2 (ru) 2013-03-15 2019-02-04 Версеон Корпорейшн Полизамещенные ароматические соединения в качестве ингибиторов сериновых протеаз
AP2016009182A0 (en) 2013-11-05 2016-04-30 Bayer Cropscience Ag Substituted benzamides for treating arthropodes
RU2016131792A (ru) 2014-01-03 2018-02-06 Байер Энимэл Хельс ГмбХ Новые пиразолил-гетероариламиды в качестве средств для борьбы с вредителями
WO2015105129A1 (ja) * 2014-01-10 2015-07-16 旭硝子株式会社 エーテル性酸素原子含有ペルフルオロアルキル基置換ピラゾール環化合物およびその製造方法
JP2017528486A (ja) 2014-09-17 2017-09-28 ヴァーセオン コーポレイション セリンプロテアーゼ阻害剤としてのピラゾリル置換ピリドン化合物
BR112017014894A2 (pt) * 2015-01-13 2018-06-19 Syngenta Participations Ag derivados de heterocíclicos ativos do ponto de vista pesticida com substituintes contendo enxofre
HK1246164A1 (zh) 2015-02-27 2018-09-07 Verseon Corporation 作为丝氨酸蛋白酶抑制剂的被取代的吡唑化合物
PL3395801T3 (pl) * 2015-12-16 2021-10-18 Nippon Soda Co., Ltd. Związek aryloazolowy i środek do zwalczania szkodników
ES2961564T3 (es) 2016-04-25 2024-03-12 Univ Duke Derivados de benzoilglicina y métodos de preparación y uso de los mismos
US11078181B2 (en) * 2016-12-19 2021-08-03 Nippon Soda Co., Ltd. Diaryl pyrazole compound and formulation for controlling harmful organisms
US11034669B2 (en) 2018-11-30 2021-06-15 Nuvation Bio Inc. Pyrrole and pyrazole compounds and methods of use thereof
CN115710195B (zh) * 2021-08-22 2025-02-14 华东理工大学 具有杀线虫活性的三氟烯烃类化合物及其制备方法和用途
WO2023118434A1 (en) * 2021-12-22 2023-06-29 Globachem Nv Pesticidally active amide compounds
WO2024121261A1 (en) 2022-12-09 2024-06-13 Syngenta Crop Protection Ag Insecticidal compound based on pyrazole derivatives
WO2024121262A1 (en) 2022-12-09 2024-06-13 Syngenta Crop Protection Ag Insecticidal compound based on pyrazole derivatives
WO2024121264A1 (en) 2022-12-09 2024-06-13 Syngenta Crop Protection Ag Insecticidal compound based on pyrazole derivatives
WO2024121263A1 (en) 2022-12-09 2024-06-13 Syngenta Crop Protection Ag Insecticidal compound based on pyrazole derivatives

Family Cites Families (209)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL253320A (es) 1959-07-03
DE2633992A1 (de) * 1975-08-08 1978-02-09 Schering Ag Neue pyrazol-derivate, ihre herstellung und verwendung
FR2326421A1 (fr) 1975-09-30 1977-04-29 Ugine Kuhlmann Nouveaux trifluoromethyl-3-aryl-4 amino-5 pyrazoles et leur application comme bases diazotables pour la synthese de matieres colorantes
US4272417A (en) 1979-05-22 1981-06-09 Cargill, Incorporated Stable protective seed coating
US4245432A (en) 1979-07-25 1981-01-20 Eastman Kodak Company Seed coatings
US5136868A (en) * 1983-11-04 1992-08-11 Fmc Corporation Herbicidal 1-aryl-4-substituted-1,4-dihydro-5h-tetrazol-5-ones and sulfur analogs thereof
IL73419A (en) 1983-11-07 1988-02-29 Lilly Co Eli 1h-pyrazole-4-(thio)carboxamide derivatives,their preparation and herbicidal compositions containing them
US5304732A (en) 1984-03-06 1994-04-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
US4761373A (en) 1984-03-06 1988-08-02 Molecular Genetics, Inc. Herbicide resistance in plants
US5331107A (en) 1984-03-06 1994-07-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
US4743291A (en) * 1984-10-31 1988-05-10 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones
DE3520327A1 (de) 1985-06-07 1986-12-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 5-amino-4-cyano-1-pyridyl-pyrazole
ATE57390T1 (de) 1986-03-11 1990-10-15 Plant Genetic Systems Nv Durch gentechnologie erhaltene und gegen glutaminsynthetase-inhibitoren resistente pflanzenzellen.
US5637489A (en) 1986-08-23 1997-06-10 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5273894A (en) 1986-08-23 1993-12-28 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5276268A (en) 1986-08-23 1994-01-04 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5605011A (en) 1986-08-26 1997-02-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5378824A (en) 1986-08-26 1995-01-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US4824834A (en) 1986-10-31 1989-04-25 Otsuka Pharmaceutical Company, Limited Pyrazolotriazine compounds
US4808430A (en) 1987-02-27 1989-02-28 Yazaki Corporation Method of applying gel coating to plant seeds
US5638637A (en) 1987-12-31 1997-06-17 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Production of improved rapeseed exhibiting an enhanced oleic acid content
GB8810120D0 (en) 1988-04-28 1988-06-02 Plant Genetic Systems Nv Transgenic nuclear male sterile plants
US5084082A (en) 1988-09-22 1992-01-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Soybean plants with dominant selectable trait for herbicide resistance
US6013861A (en) 1989-05-26 2000-01-11 Zeneca Limited Plants and processes for obtaining them
DE3921144A1 (de) 1989-06-28 1991-01-10 Hoechst Ag Abbaufaehige polymerisatmischungen
DE3922493A1 (de) 1989-07-08 1991-01-17 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von waessrigen dispersionen von polyurethanen und ihre verwendung als beschichtungsmittel fuer beliebige substrate
ES2161681T3 (es) 1989-08-10 2001-12-16 Aventis Cropscience Nv Plantas con flores modificadas.
US5739082A (en) 1990-02-02 1998-04-14 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Method of improving the yield of herbicide-resistant crop plants
US5908810A (en) 1990-02-02 1999-06-01 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Method of improving the growth of crop plants which are resistant to glutamine synthetase inhibitors
WO1991015578A1 (en) 1990-04-04 1991-10-17 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Production of improved rapeseed exhibiting a reduced saturated fatty acid content
US5198599A (en) 1990-06-05 1993-03-30 Idaho Resarch Foundation, Inc. Sulfonylurea herbicide resistance in plants
DE69132939T2 (de) 1990-06-25 2002-11-14 Monsanto Technology Llc Glyphosattolerante pflanzen
FR2667078B1 (fr) 1990-09-21 1994-09-16 Agronomique Inst Nat Rech Sequence d'adn conferant une sterilite male cytoplasmique, genome mitochondrial, mitochondrie et plante contenant cette sequence, et procede de preparation d'hybrides.
DE4104782B4 (de) 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
US5731180A (en) 1991-07-31 1998-03-24 American Cyanamid Company Imidazolinone resistant AHAS mutants
AU2427992A (en) 1991-08-05 1993-03-02 Bio-Technical Resources A fermentation process for producing natamycin
US6270828B1 (en) 1993-11-12 2001-08-07 Cargrill Incorporated Canola variety producing a seed with reduced glucosinolates and linolenic acid yielding an oil with low sulfur, improved sensory characteristics and increased oxidative stability
US5305523A (en) 1992-12-24 1994-04-26 International Business Machines Corporation Method of direct transferring of electrically conductive elements into a substrate
DE4227061A1 (de) 1992-08-12 1994-02-17 Inst Genbiologische Forschung DNA-Sequenzen, die in der Pflanze die Bildung von Polyfructanen (Lävanen) hervorrufen, Plasmide enthaltend diese Sequenzen sowie Verfahren zur Herstellung transgener Pflanzen
GB9218185D0 (en) 1992-08-26 1992-10-14 Ici Plc Novel plants and processes for obtaining them
CA2146998A1 (en) 1992-10-14 1994-04-28 Colin Roger Bird Novel plants and processes for obtaining them
GB9223454D0 (en) 1992-11-09 1992-12-23 Ici Plc Novel plants and processes for obtaining them
SG71103A1 (en) 1993-01-21 2000-03-21 Matsushita Electric Industrial Co Ltd Information recording medium and method of fabricating the same
EP0609022A3 (en) 1993-01-25 1995-08-23 Matsushita Electric Industrial Co Ltd Image encoding device.
ATE290083T1 (de) 1993-03-25 2005-03-15 Syngenta Participations Ag Pestizid-proteine und stämme
CA2161512C (en) 1993-04-27 2002-02-26 Zhegong Fan Non-hydrogenated canola oil for food applications
DE4323804A1 (de) 1993-07-15 1995-01-19 Siemens Ag Verfahren und Vorrichtung zur Steuerung einer m-pulsigen Wechselrichteranordnung, bestehend aus einem Master-Wechselrichter und wenigstens einem Slave-Wechselrichter
WO1995003286A1 (en) * 1993-07-23 1995-02-02 The Green Cross Corporation Triazole derivative and pharmaceutical use thereof
WO1995004826A1 (en) 1993-08-09 1995-02-16 Institut Für Genbiologische Forschung Berlin Gmbh Debranching enzymes and dna sequences coding them, suitable for changing the degree of branching of amylopectin starch in plants
DE4330960C2 (de) 1993-09-09 2002-06-20 Aventis Cropscience Gmbh Kombination von DNA-Sequenzen, die in Pflanzenzellen und Pflanzen die Bildung hochgradig amylosehaltiger Stärke ermöglichen, Verfahren zur Herstellung dieser Pflanzen und die daraus erhaltbare modifizierte Stärke
US5866782A (en) 1993-10-01 1999-02-02 Mitsubishi Corporation Gene which determines cytoplasmic sterility and a method of producing hybrid plants using said gene
AU692791B2 (en) 1993-10-12 1998-06-18 Agrigenetics, Inc. Brassica napus variety AG019
WO1995013389A1 (en) 1993-11-09 1995-05-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Transgenic fructan accumulating crops and methods for their production
US6103893A (en) 1994-03-25 2000-08-15 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation High amylose starch from transgenic potato plants
RU2201963C2 (ru) 1994-05-18 2003-04-10 Плант Тек Биотехнологи Гмбх Форшунг Унд Энтвиклунг ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОСТЬ ДНК (ВАРИАНТЫ), РЕКОМБИНАНТНАЯ ДНК, ПРОТЕИН, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОТЕИНА, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРООРГАНИЗМОВ, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КЛЕТОК ГРИБА, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ α-1,4-ГЛЮКАНОВ И/ИЛИ ФРУКТОЗЫ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ α-1,4-ГЛЮКАНОВ И/ИЛИ ФРУКТОЗЫ IN VITRO
US5824790A (en) 1994-06-21 1998-10-20 Zeneca Limited Modification of starch synthesis in plants
EP0802720A4 (en) 1994-06-21 1999-01-13 Zeneca Ltd NEW PLANTS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION
NL1000064C1 (nl) 1994-07-08 1996-01-08 Stichting Scheikundig Onderzoe Produktie van oligosacchariden in transgene planten.
DE4441408A1 (de) 1994-11-10 1996-05-15 Inst Genbiologische Forschung DNA-Sequenzen aus Solanum tuberosum kodierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind, Plasmide, Bakterien, Pflanzenzellen und transgene Pflanzen enhaltend diese Sequenzen
DE4447387A1 (de) 1994-12-22 1996-06-27 Inst Genbiologische Forschung Debranching-Enzyme aus Pflanzen und DNA-Sequenzen kodierend diese Enzyme
JP3840259B2 (ja) 1995-01-06 2006-11-01 プラント リサーチ インターナショナル ベスローテン フェンノートシャップ 炭水化物ポリマー合成酵素をコードするｄｎａ配列及びトランスジェニック植物を製造するための方法
JPH08208620A (ja) 1995-02-03 1996-08-13 Takeda Chem Ind Ltd アミノピラゾール誘導体、その製造法および用途
DE19509695A1 (de) 1995-03-08 1996-09-12 Inst Genbiologische Forschung Verfahren zur Herstellung einer modifizieren Stärke in Pflanzen, sowie die aus den Pflanzen isolierbare modifizierte Stärke
ES2275275T3 (es) 1995-04-20 2007-06-01 Basf Aktiengesellschaft Productos resistentes a herbicidas diseñados sobre la base de la estructura.
US5853973A (en) 1995-04-20 1998-12-29 American Cyanamid Company Structure based designed herbicide resistant products
WO1996034968A2 (en) 1995-05-05 1996-11-07 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Improvements in or relating to plant starch composition
FR2734842B1 (fr) 1995-06-02 1998-02-27 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase, tolerantes a certains herbicides
US5712107A (en) 1995-06-07 1998-01-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch and latexes in paper manufacture
US6284479B1 (en) 1995-06-07 2001-09-04 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch and latexes in paper manufacture
GB9513881D0 (en) 1995-07-07 1995-09-06 Zeneca Ltd Improved plants
FR2736926B1 (fr) 1995-07-19 1997-08-22 Rhone Poulenc Agrochimie 5-enol pyruvylshikimate-3-phosphate synthase mutee, gene codant pour cette proteine et plantes transformees contenant ce gene
CA2231774C (en) 1995-09-19 2010-09-07 Jens Kossmann Plants which synthesize a modified starch, process for the production thereof and modified starch
GB9524938D0 (en) 1995-12-06 1996-02-07 Zeneca Ltd Modification of starch synthesis in plants
DE19601365A1 (de) 1996-01-16 1997-07-17 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle aus Pflanzen codierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19608918A1 (de) 1996-03-07 1997-09-11 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle, die neue Debranching-Enzyme aus Mais codieren
US5773704A (en) 1996-04-29 1998-06-30 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Herbicide resistant rice
DE19618125A1 (de) 1996-05-06 1997-11-13 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle, die neue Debranching-Enzyme aus Kartoffel codieren
DE19619918A1 (de) 1996-05-17 1997-11-20 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend lösliche Stärkesynthasen aus Mais
JP2001503964A (ja) 1996-05-29 2001-03-27 ヘキスト シェリング アグレボ ゲーエムベーハー デンプン合成に関与するコムギ由来酵素をコードする核酸分子
WO1997047807A1 (en) 1996-06-12 1997-12-18 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch in paper manufacture
AU731253B2 (en) 1996-06-12 2001-03-29 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch in paper manufacture
EP0904452A1 (en) 1996-06-12 1999-03-31 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch in paper manufacture
US5876739A (en) 1996-06-13 1999-03-02 Novartis Ag Insecticidal seed coating
AUPO069996A0 (en) 1996-06-27 1996-07-18 Australian National University, The Manipulation of plant cellulose
US5850026A (en) 1996-07-03 1998-12-15 Cargill, Incorporated Canola oil having increased oleic acid and decreased linolenic acid content
US5773702A (en) 1996-07-17 1998-06-30 Board Of Trustees Operating Michigan State University Imidazolinone herbicide resistant sugar beet plants
GB9623095D0 (en) 1996-11-05 1997-01-08 Nat Starch Chem Invest Improvements in or relating to starch content of plants
US6232529B1 (en) 1996-11-20 2001-05-15 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods of producing high-oil seed by modification of starch levels
GB9625045D0 (en) * 1996-11-30 1997-01-22 Pfizer Ltd Parasiticidal compounds
DE19653176A1 (de) 1996-12-19 1998-06-25 Planttec Biotechnologie Gmbh Neue Nucleinsäuremoleküle aus Mais und ihre Verwendung zur Herstellung einer modifizierten Stärke
CA2193938A1 (en) 1996-12-24 1998-06-24 David G. Charne Oilseed brassica containing an improved fertility restorer gene for ogura cytoplasmic male sterility
US5981840A (en) 1997-01-24 1999-11-09 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods for agrobacterium-mediated transformation
DE19708774A1 (de) 1997-03-04 1998-09-17 Max Planck Gesellschaft Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme die Fructosylpolymeraseaktivität besitzen
DE19709775A1 (de) 1997-03-10 1998-09-17 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Stärkephosphorylase aus Mais
JPH10330359A (ja) * 1997-03-31 1998-12-15 Nippon Bayeragrochem Kk フエニルアセチレン誘導体及び除草剤
GB9718863D0 (en) 1997-09-06 1997-11-12 Nat Starch Chem Invest Improvements in or relating to stability of plant starches
DE19749122A1 (de) 1997-11-06 1999-06-10 Max Planck Gesellschaft Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme, die Fructosyltransferaseaktivität besitzen
FR2770854B1 (fr) 1997-11-07 2001-11-30 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un tel gene, tolerantes aux herbicides
FR2772789B1 (fr) 1997-12-24 2000-11-24 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de preparation enzymatique d'homogentisate
BR9908858A (pt) 1998-04-09 2000-12-19 Du Pont Fragmento de ácido nucléico isolado, gene quimérico, célula hospedeira transformada, polipeptìdio, método de alteração do nìvel de expressão de uma proteìna, método de obtenção de um fragmento de ácido nucléico e produto.
DE19820607A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme aus Weizen, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19820608A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme aus Weizen, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
PL197407B1 (pl) 1998-05-13 2008-03-31 Bayer Bioscience Gmbh Komórka rośliny transgenicznej, roślina transgeniczna, sposób wytwarzania rośliny transgenicznej, materiał rozmnożeniowy rośliny, zastosowanie cząsteczek kwasu nukleinowego i sposób wytwarzania zmodyfikowanej skrobi
DE19821614A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
JP2002517503A (ja) 1998-06-10 2002-06-18 ボウルダー・サイエンティフィック・カンパニー アリール硼酸の合成
DE69940734D1 (de) 1998-06-15 2009-05-28 Brunob Ii Bv Verbesserung von pflanzen und deren produkten
US6693185B2 (en) 1998-07-17 2004-02-17 Bayer Bioscience N.V. Methods and means to modulate programmed cell death in eukaryotic cells
DE19836099A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nukleinsäuremoleküle kodierend für eine ß-Amylase, Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
DE19836098A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
EP1108040A2 (en) 1998-08-25 2001-06-20 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Plant glutamine: fructose-6-phosphate amidotransferase nucleic acids
HUP0103414A3 (en) 1998-09-02 2005-12-28 Bayer Bioscience Gmbh Nucleic acid molecules encoding an amylosucrase
DE19924342A1 (de) 1999-05-27 2000-11-30 Planttec Biotechnologie Gmbh Genetisch modifizierte Pflanzenzellen und Pflanzen mit erhöhter Aktivität eines Amylosucraseproteins und eines Verzweigungsenzyms
PL347223A1 (en) 1998-10-09 2002-03-25 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleic acid molecules which code a branching enzyme from bacteria of the genus neisseria, and a method for producing α-1,6-branched α-1,4-glucans
WO2000028052A2 (en) 1998-11-09 2000-05-18 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleic acid molecules from rice encoding an r1 protein and their use for the production of modified starch
US6503904B2 (en) 1998-11-16 2003-01-07 Syngenta Crop Protection, Inc. Pesticidal composition for seed treatment
US6531648B1 (en) 1998-12-17 2003-03-11 Syngenta Participations Ag Grain processing method and transgenic plants useful therein
DE19905069A1 (de) 1999-02-08 2000-08-10 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Alternansucrase
US6323392B1 (en) 1999-03-01 2001-11-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Formation of brassica napus F1 hybrid seeds which exhibit a highly elevated oleic acid content and a reduced linolenic acid content in the endogenously formed oil of the seeds
PL354925A1 (en) 1999-04-29 2004-03-22 Syngenta Ltd Herbicide resistant plants
CN1359423A (zh) 1999-04-29 2002-07-17 辛甄塔有限公司 抗除草剂植物
DE19926771A1 (de) 1999-06-11 2000-12-14 Aventis Cropscience Gmbh Nukleinsäuremoleküle aus Weizen, transgene Pflanzenzellen und Pflanzen und deren Verwendung für die Herstellung modifizierter Stärke
DE19937348A1 (de) 1999-08-11 2001-02-22 Aventis Cropscience Gmbh Nukleinsäuremoleküle aus Pflanzen codierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19937643A1 (de) 1999-08-12 2001-02-22 Aventis Cropscience Gmbh Transgene Zellen und Pflanzen mit veränderter Aktivität des GBSSI- und des BE-Proteins
AU7647000A (en) 1999-08-20 2001-03-19 Basf Plant Science Gmbh Increasing the polysaccharide content in plants
US6423886B1 (en) 1999-09-02 2002-07-23 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Starch synthase polynucleotides and their use in the production of new starches
US6472588B1 (en) 1999-09-10 2002-10-29 Texas Tech University Transgenic cotton plants with altered fiber characteristics transformed with a sucrose phosphate synthase nucleic acid
GB9921830D0 (en) 1999-09-15 1999-11-17 Nat Starch Chem Invest Plants having reduced activity in two or more starch-modifying enzymes
AR025996A1 (es) 1999-10-07 2002-12-26 Valigen Us Inc Plantas no transgenicas resistentes a los herbicidas.
AU4200501A (en) 2000-03-09 2001-09-17 Monsanto Technology Llc Methods for making plants tolerant to glyphosate and compositions thereof
AU2001238631A1 (en) 2000-03-09 2001-09-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Sulfonylurea-tolerant sunflower plants
NZ523844A (en) 2000-07-31 2004-10-29 Nihon Nohyaku Co Ltd Pyrazole derivatives, pest controllers containing the same as the active ingredient and process for their production
WO2002026995A1 (en) 2000-09-29 2002-04-04 Syngenta Limited Herbicide resistant plants
US6660690B2 (en) 2000-10-06 2003-12-09 Monsanto Technology, L.L.C. Seed treatment with combinations of insecticides
US6734340B2 (en) 2000-10-23 2004-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Monocotyledon plant cells and plants which synthesise modified starch
US20030083480A1 (en) 2000-10-30 2003-05-01 Maxygen, Inc. Novel glyphosate N-acetyl transferase (GAT) genes
FR2815969B1 (fr) 2000-10-30 2004-12-10 Aventis Cropscience Sa Plantes tolerantes aux herbicides par contournement de voie metabolique
EP1349446B1 (en) 2000-12-08 2013-01-23 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Modification of sucrose synthase gene expression in plant tissue and uses therefor
DE10108480A1 (de) * 2001-02-22 2002-09-05 Bayer Ag Pyrazolylpyrimidine
HUP0400210A3 (en) * 2001-03-15 2005-11-28 Basf Ag 5-phenylpyrimidine, methods and intermediate products for the production thereof and use of the same for controlling pathogenic fungi
US20020134012A1 (en) 2001-03-21 2002-09-26 Monsanto Technology, L.L.C. Method of controlling the release of agricultural active ingredients from treated plant seeds
US20040107461A1 (en) 2001-03-30 2004-06-03 Padma Commuri Glucan chain length domains
PT1483390E (pt) 2001-06-12 2008-07-07 Bayer Cropscience Ag Plantas transgénicas que sintetizam amido rico em amilose
WO2003013226A2 (en) 2001-08-09 2003-02-20 Cibus Genetics Non-transgenic herbicide resistant plants
JP2005508166A (ja) 2001-10-17 2005-03-31 ビーエーエスエフ プラント サイエンス， ゲーエムベーハー デンプン
DE10208132A1 (de) 2002-02-26 2003-09-11 Planttec Biotechnologie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Maispflanzen mit erhöhtem Blattstärkegehalt und deren Verwendung zur Herstellung von Maissilage
SI1483246T1 (sl) 2002-03-05 2006-04-30 Bayer Cropscience Sa 5-substituirani alkilaminopirazolni derivati kot pesticidi
WO2003092360A2 (en) 2002-04-30 2003-11-13 Verdia, Inc. Novel glyphosate-n-acetyltransferase (gat) genes
FR2844142B1 (fr) 2002-09-11 2007-08-17 Bayer Cropscience Sa Plantes transformees a biosynthese de prenylquinones amelioree
AU2003275859A1 (en) 2002-10-29 2004-05-25 Basf Plant Science Gmbh Compositions and methods for identifying plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
US20040110443A1 (en) 2002-12-05 2004-06-10 Pelham Matthew C. Abrasive webs and methods of making the same
ATE405653T1 (de) 2002-12-19 2008-09-15 Bayer Cropscience Ag Pflanzenzellen und pflanzen, die eine stärke mit erhöhter endviskosität synthetisieren
CN1777677A (zh) 2003-03-07 2006-05-24 巴斯福植物科学有限公司 增强植物中直链淀粉产量
EP1616013B1 (en) 2003-04-09 2011-07-27 Bayer BioScience N.V. Methods and means for increasing the tolerance of plants to stress conditions
EP1620557A2 (en) 2003-04-29 2006-02-01 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Novel glyphosate-n-acetyltransferase (gat) genes
WO2004098518A2 (en) 2003-05-01 2004-11-18 Bristol-Myers Squibb Company Pyrazole-amide compounds useful as kinase inhibitors
BRPI0410544A (pt) 2003-05-22 2006-06-20 Syngenta Participations Ag amido modificado usos, processos para a produção do mesmo
WO2004106529A2 (en) 2003-05-28 2004-12-09 Basf Aktiengesellschaft Wheat plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
EP1493328A1 (en) 2003-07-04 2005-01-05 Institut National De La Recherche Agronomique Method of producing double low restorer lines of brassica napus having a good agronomic value
US7081110B2 (en) 2003-07-17 2006-07-25 The Procter & Gamble Company Applicator having an indented fingergrip with raised portions
JP2006528617A (ja) * 2003-07-24 2006-12-21 ファーマジーン ラボラトリーズ リミテッド ５−ｈｔ２ｂ受容体アンタゴニスト
GB0317907D0 (en) 2003-07-31 2003-09-03 Koninkl Philips Electronics Nv Switchable 2D/3D display
WO2005012529A1 (ja) 2003-07-31 2005-02-10 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha ヒアルロン酸生産植物
MXPA06001745A (es) 2003-08-15 2006-08-11 Commw Scient Ind Res Org Metodos y medios para alterar las caracteristicas de las fibras en plantas que producen fibras.
ES2544692T3 (es) 2003-08-29 2015-09-02 Instituto Nacional De Tecnología Agropecuaria Plantas de arroz que tienen tolerancia aumentada a herbicidas de imidazolinona
ZA200601794B (en) 2003-09-04 2007-04-25 Bayer Cropscience Sa Pesticidal 5-substituted-oxyalkylamino-1-arylpyrazole derivatives
WO2005023761A2 (en) 2003-09-11 2005-03-17 Kemia, Inc. Cytokine inhibitors
EP1687417B9 (en) 2003-09-30 2011-03-30 Bayer CropScience AG Plants with reduced activity of a class 3 branching enzyme
EP1687416A1 (en) 2003-09-30 2006-08-09 Bayer CropScience GmbH Plants with increased activity of a class 3 branching enzyme
GB0329314D0 (en) 2003-12-18 2004-01-21 Pfizer Ltd Substituted arylpyrazoles
AR048026A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Procedimientos para la identificacion de proteinas con actividad enzimatica fosforiladora de almidon
AR048024A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de distintas enzimas fosforilantes del almidon
EP1725666B1 (en) 2004-03-05 2012-01-11 Bayer CropScience AG Plants with reduced activity of the starch phosphorylating enzyme phosphoglucan, water dikinase
AR048025A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de una enzima fosforilante del almidon
US7432082B2 (en) 2004-03-22 2008-10-07 Basf Ag Methods and compositions for analyzing AHASL genes
AU2005262525A1 (en) 2004-06-16 2006-01-19 Basf Plant Science Gmbh Polynucleotides encoding mature AHASL proteins for creating imidazolinone-tolerant plants
DE102004029763A1 (de) 2004-06-21 2006-01-05 Bayer Cropscience Gmbh Pflanzen, die Amylopektin-Stärke mit neuen Eigenschaften herstellen
EP1761500B1 (en) 2004-06-26 2011-09-07 Merial Limited Pesticidal n-phenylpyrazole derivatives
CN101031646B (zh) 2004-07-30 2013-09-25 巴斯夫农业化学产品公司 抗除草剂的向日葵植物、编码抗除草剂的乙酰羟酸合酶大亚基蛋白的多核苷酸和使用方法
AU2005267725A1 (en) 2004-08-04 2006-02-09 Basf Plant Science Gmbh Monocot AHASS sequences and methods of use
DK1786908T3 (da) 2004-08-18 2010-06-07 Bayer Cropscience Ag Planter med forøget plastidisk aktivitet af stivelsesphosphorylerende R3-enzym
CA2578187C (en) 2004-08-26 2015-08-04 Dhara Vegetable Oil And Foods Company Limited A novel cytoplasmic male sterility system for brassica species and its use for hybrid seed production in indian oilseed mustard brassica juncea
PL1805312T3 (pl) 2004-09-23 2009-12-31 Bayer Ip Gmbh Sposoby i środki do wytwarzania hialuronianu
AR051690A1 (es) 2004-12-01 2007-01-31 Basf Agrochemical Products Bv Mutacion implicada en el aumento de la tolerancia a los herbicidas imidazolinona en las plantas
EP1672075A1 (en) 2004-12-17 2006-06-21 Bayer CropScience GmbH Transformed plant expressing a dextransucrase and synthesizing a modified starch
JP2008525502A (ja) 2004-12-23 2008-07-17 デシファラ ファーマスーティカルズ， エルエルシー 抗炎症薬
EP1679374A1 (en) 2005-01-10 2006-07-12 Bayer CropScience GmbH Transformed plant expressing a mutansucrase and synthesizing a modified starch
JP2006304779A (ja) 2005-03-30 2006-11-09 Toyobo Co Ltd ヘキソサミン高生産植物
EP1707632A1 (de) 2005-04-01 2006-10-04 Bayer CropScience GmbH Phosphorylierte waxy-Kartoffelstärke
EP1710315A1 (de) 2005-04-08 2006-10-11 Bayer CropScience GmbH Hoch Phosphat Stärke
PT1893759E (pt) 2005-06-15 2009-10-29 Bayer Bioscience Nv Métodos para aumentar a resistência de plantas a condições hipóxicas
US8008544B2 (en) 2005-06-24 2011-08-30 Bayer Bioscience N.V. Methods for altering the reactivity of plant cell walls
AR054174A1 (es) 2005-07-22 2007-06-06 Bayer Cropscience Gmbh Sobreexpresion de sintasa de almidon en vegetales
EP1917360A2 (en) 2005-08-24 2008-05-07 Pioneer Hi-Bred International Inc. Compositions providing tolerance to multiple herbicides and methods of use thereof
MX2008002802A (es) 2005-08-31 2008-04-07 Monsanto Technology Llc Secuencias nucleotidicas que codifican proteinas insecticidas.
WO2007039315A1 (de) 2005-10-05 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Pflanzen mit gesteigerter produktion von hyaluronan ii
US8106256B2 (en) 2005-10-05 2012-01-31 Bayer Cropscience Ag Methods and means for producing hyaluronan
CA2624592C (en) 2005-10-05 2016-07-19 Bayer Cropscience Ag Gfat-expressing plants with increased hyaluronan production
EP1780208A1 (de) * 2005-10-28 2007-05-02 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von 5-amino-pyrazolen zur Bekaempfung pflanzenpathogener Schadpilze, neue 5-amino-pyrazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel
CA2629314A1 (en) * 2005-11-12 2007-05-24 Boehringer Ingelheim International Gmbh Tec kinase inhibitors
US8022075B2 (en) * 2005-11-30 2011-09-20 Fujifilm Ri Pharma Co., Ltd. Diagnostic and remedy for disease caused by amyloid aggregation and/or deposition
JP2007169575A (ja) 2005-12-26 2007-07-05 Fujifilm Corp 有機ナノ粒子分散組成物、顔料ナノ粒子分散組成物、着色感光性樹脂組成物、それを用いた重合膜および感光性樹脂転写材料、並びにそれらを用いたカラーフィルターおよび液晶表示装置
WO2007139569A1 (en) * 2006-05-26 2007-12-06 Arqule, Inc. Novel lapachone compounds and methods of use thereof
CN105693730A (zh) * 2006-10-19 2016-06-22 西格诺药品有限公司 杂芳基化合物、其组合物以及它们作为蛋白激酶抑制剂的用途
DE102007003036A1 (de) 2006-12-20 2008-06-26 Bayer Cropscience Ag Pyrimidinylpyrazole
PT2439205E (pt) * 2006-12-29 2015-07-16 Abbvie Deutschland Compostos de carboxamida e seus usos como inibidores de calpaína
CA2674530C (en) * 2007-01-12 2014-09-16 Banyu Pharmaceutical Co., Ltd. Spirochromanon derivatives
EP2133331A4 (en) * 2007-04-11 2011-06-22 Kissei Pharmaceutical FIVE-GLASS HETEROCYCLIC DERIVATIVE AND ITS USE IN MEDICAL PURPOSES
US20080255203A1 (en) * 2007-04-12 2008-10-16 Abbott Laboratories Heterocyclic compounds and their methods of use

Also Published As

Publication number Publication date
AU2009281457A1 (en) 2010-02-18
BRPI0918430A2 (pt) 2015-11-24
PE20110672A1 (es) 2011-09-25
EP2374791A1 (de) 2011-10-12
KR20110044900A (ko) 2011-05-02
ECSP11010822A (es) 2011-03-31
RU2011109066A (ru) 2013-03-20
IL210758A0 (en) 2011-03-31
EP2321262A1 (de) 2011-05-18
CL2011000285A1 (es) 2011-06-10
CO6341618A2 (es) 2011-11-21
CN102186809A (zh) 2011-09-14
CR20110080A (es) 2011-05-27
WO2010017902A1 (de) 2010-02-18
US20110190365A1 (en) 2011-08-04
SV2011003838A (es) 2011-05-20
CA2733958A1 (en) 2010-02-18
JP2011530548A (ja) 2011-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MX2011001601A (es) 4-fenil-1h-pirazoles insecticidas.
US9451775B2 (en) Heterocyclic compounds as pesticides
CN103140483B (zh) 作为杀虫剂的新杂环化合物
US8324390B2 (en) Tetrazole-substituted anthranilamides as pesticides
US9339032B2 (en) Heterocyclic compounds as pesticides
US8980886B2 (en) Anthranilic acid derivatives
US8791139B2 (en) Anthranilic diamide derivatives
US8791143B2 (en) Anthranilic diamide derivatives having cyclic side-chains
CN102056916A (zh) 作为杀虫剂的新的杂芳族酰胺和硫代酰胺
KR20150031492A (ko) 헤테로방향족 및 헤테로사이클릭 치환체를 갖는 안트라닐산 디아미드 유도체
US8536202B2 (en) Triazole-substituted anthranilamides as pesticides
MX2011006143A (es) Derivados de 4-amino-1,2,3-benzoxatiazina como plaguicidas.

Legal Events

Date Code Title Description
FA Abandonment or withdrawal