WO2024225444A1 - 紫外線硬化性組成物、硬化物の製造方法、硬化物、紫外線硬化性インク、印刷物の製造方法、印刷物 - Google Patents

Abstract

少なくともラジカル重合性化合物、重合開始剤、及び、溶媒を含有し、前記ラジカル重合性化合物が粒子として存在しており、前記重合開始剤が、下記式（１）で表される化合物を含む、紫外線硬化性組成物。さらに着色剤を含む、紫外線硬化性インク。 式（１）中、Ｒ_１～Ｒ_８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。ただしＲ_１～Ｒ_８の少なくとも１つはＱ^-であり、Ｑ^-は脱プロトン化されたアニオン性の官能基を表す。Ｙ^{ｎ ＋}はカウンターカチオンを表す。ｎは１以上の整数を表す。

Description

紫外線硬化性組成物、硬化物の製造方法、硬化物、紫外線硬化性インク、印刷物の製造方法、印刷物

　本発明は、紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクに関する。本発明はまた、この紫外線硬化性組成物を硬化してなる硬化物及び紫外線硬化性インクを硬化してなる印刷物に関する。

　インク、接着剤、コーティング剤などの分野では、有機溶剤が多く配合されている製品を使用する際の、作業時の労働安全衛生、大気汚染などが問題とされている。解決手段の一つとして水系化が求められている。ただし、水系の製品は、有機溶剤を使用した製品に比べ、塗膜の耐水性、耐溶剤性、硬度が不十分な場合がある。その解決策として、水系の製品に紫外線で硬化する成分を配合して紫外線硬化性組成物とし、これを塗布後、紫外線を照射して硬化させて塗膜とするという方法がある。

　前記製品のうちインクについては、近年特にインクジェットプリンター用インクの需要が高まっている。インクジェットプリンターは、フルカラー化が容易である、騒音が少ない、高解像度の画像が低価格で得られる、高速印刷ができる、平面に限らず曲面等にも印刷できる、大面積にも容易に印刷できる、などの特徴を有する。そのため、パーソナルユースに限らず、近年では、サイン用途、ウィンドウフィルム、ポスター、カーラッピング、壁紙等、商業用インクジェットプリンターとして急速に普及しつつある。

　商業用インクジェットプリンターでは、印刷物の（１）高画質性、（２）高塗膜性、（３）高速印刷性、（４）基材汎用性、（５）環境・安全性などの特性が要求される。大面積の印刷物や屋外使用の印刷物を印刷する場合には、更に印刷膜の耐水性、耐アルコール性、塗膜強度、耐光性などに優れた塗膜性能が要求される。

　従来、商業用インクジェットプリンターの印刷用インクとしては、顔料を水系媒体に分散させた水系インク；有機溶剤に顔料と紫外線硬化性モノマーを分散ないし溶解させた溶剤ＵＶインク；無溶剤で紫外線硬化性モノマーに顔料を分散させた無溶剤ＵＶインク；水系媒体に顔料と樹脂を分散させた水系ラテックスインク；水系媒体に顔料とＵＶ硬化性オリゴマーを分散させた紫外線硬化性水系インクなどが存在する。

　この中でも、紫外線硬化性水系インクは、全ての特性を比較的バランスよく備えるものである。しかし、水系インクは一般的に塗膜性能が劣り、塗膜強度が弱く、大面積の印刷物や屋外使用の印刷物に適するとはいえなかった。

特開２００４－２０９９７６号公報 特開２０１３－１９９１１０号公報

　本発明の目的は、紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクにおいて、従来よりも更に優れた塗膜性能、特に耐水性、耐溶剤性に優れた塗膜が得られる紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクを提供することにある。

　本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ラジカル重合性化合物が粒子として存在し、重合開始剤として特定の化合物を含むことで、耐水性、耐溶剤性に優れた塗膜が得られる紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクを実現することができることを見出した。
　本発明はこのような知見に基づいて達成されたものであり、以下を要旨とする。

［１］　少なくともラジカル重合性化合物、重合開始剤、及び、溶媒を含有し、
　前記ラジカル重合性化合物が粒子として存在しており、
　前記重合開始剤が、下記式（１）で表される化合物を含む、紫外線硬化性組成物。

［２］　前記重合開始剤を２種以上含有する、［１］に記載の紫外線硬化性組成物。

［３］　前記溶媒が水を含む、［１］又は［２］に記載の紫外線硬化性組成物。

［４］　前記溶媒がさらに水溶性有機溶剤を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の紫外線硬化性組成物。

［５］　前記式（１）中、Ｒ_４がＱ^－である、［１］～［４］のいずれかに記載の紫外線硬化性組成物。

［６］　前記式（１）中、Ｑ^－が末端にカルボキシレート基又はスルホニレート基を含む基であり、Ｙ^ｎ＋がアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、有機アミン由来のイオン、アンモニウムイオンのいずれかである、［１］～［５］のいずれかに記載の紫外線硬化性組成物。

［７］　前記重合開始剤のうち、前記式（１）で表される化合物以外の他の１種が、アシルフォスフィンオキシド化合物を含む、［２］～［６］のいずれかに記載の紫外線硬化性組成物。

［８］　前記アシルフォスフィンオキシド化合物が、下記式（２）で表される化合物である、［７］に記載の紫外線硬化性組成物。

［９］　前記式（１）で表される化合物に対する前記式（２）で表される化合物の含有比率（質量比）が０．０１以上８００以下である、［８］に記載の紫外線硬化性組成物。

［１０］　前記Ｙ^ｎ＋が、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンである、［１］～［９］のいずれかに記載の紫外線硬化性組成物。

［１１］　さらに界面活性剤を含有し、前記界面活性剤がシリコーン系界面活性剤である、［１］～［１０］のいずれかに記載の紫外線硬化性組成物。

［１２］　［１］～［１１］のいずれかに記載の紫外線硬化性組成物を基材表面に塗布または印刷したのち、前記基材に活性エネルギー線を照射する、硬化物の製造方法。

［１３］　［１］～［１１］のいずれかに記載の紫外線硬化性組成物を硬化してなる硬化物。

［１４］　少なくともラジカル重合性化合物、重合開始剤、着色剤及び溶媒を含有し、
　前記ラジカル重合性化合物が粒子として存在しており、
　前記重合開始剤が、下記式（１）で表される化合物を含む、紫外線硬化性インク。

［１５］　前記重合開始剤を２種以上含有する、［１４］に記載の紫外線硬化性インク。

［１６］　前記溶媒が水を含む、［１４］又は［１５］に記載の紫外線硬化性インク。

［１７］　前記溶媒がさらに水溶性有機溶剤を含む、［１４］～［１６］のいずれかに記載の紫外線硬化性インク。

［１８］　前記式（１）中、Ｒ_４がＱ^－である、［１４］～［１７］のいずれかに記載の紫外線硬化性インク。

［１９］　前記式（１）中、Ｑ^－が末端にカルボキシレート基又はスルホニレート基を含む基であり、Ｙ^ｎ＋がアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、有機アミン由来のイオン、アンモニウムイオンのいずれかである、［１４］～［１８］のいずれかに記載の紫外線硬化性インク。

［２０］　前記重合開始剤のうち、前記式（１）で表される化合物以外の他の１種が、アシルフォスフィンオキシド化合物を含む、［１５］～［１９］のいずれかに記載の紫外線硬化性インク。

［２１］　前記アシルフォスフィンオキシド化合物が、下記式（２）で表される化合物である、［２０］に記載の紫外線硬化性インク。

［２２］　前記式（１）で表される化合物に対する前記式（２）で表される化合物の含有比率（質量比）が０．０１以上８００以下である、［２１］に記載の紫外線硬化性インク。

［２３］　前記Ｙ^ｎ＋が、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンである、［１４］～［２２］のいずれかに記載の紫外線硬化性インク。

［２４］　さらに界面活性剤を含有し、前記界面活性剤がシリコーン系界面活性剤である、［１４］～［２３］のいずれかに記載の紫外線硬化性インク。

［２５］　［１４］～［２４］のいずれかに記載の紫外線硬化性インクを基材表面に塗布または印刷したのち、前記基材に活性エネルギー線を照射する、印刷物の製造方法。

［２６］　［１４］～［２４］のいずれかに記載の紫外線硬化性インクを硬化してなる印刷物。

　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクは、耐水性、耐溶剤性に優れた塗膜が得られるものである。

　以下に、本発明の一実施形態を説明する。但し、本発明はこの実施形態に限定されるものではない。

　本発明において「Ｘ～Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現した場合、特記しない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」及び「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。

〔紫外線硬化性組成物〕
　本発明の紫外線硬化性組成物（以下、「本発明の組成物」と称す場合がある。）は、少なくともラジカル重合性化合物、重合開始剤、及び、溶媒を含有し、前記ラジカル重合性化合物が粒子として存在しており、前記重合開始剤が、下記式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする。

　本発明の紫外線硬化性組成物の使用形態は特に限定されず、コーティング材料、接着剤、塗料、クリアインク等に用いることができる。
　本発明の紫外線硬化性組成物に、後述の着色剤を添加して本発明の紫外線硬化性インクを調製することができる。添加する着色剤は１色でも２色以上でもよい。任意で２色以上の着色剤を添加することで、インクの色味を所望の色味に調整することができる。

〔紫外線硬化性インク〕
　本発明の紫外線硬化性インク（以下、「本発明のインク」と称す場合がある。）は、少なくともラジカル重合性化合物、重合開始剤、着色剤及び溶媒を含有し、前記ラジカル重合性化合物が粒子として存在しており、前記重合開始剤が、下記式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする。

　また、本発明のインクは、インクジェット印刷用に好適に用いられる。

　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクは、紫外線硬化性であるが、硬化に用いる活性エネルギー線は紫外線に何ら限定されるものではない。
　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクを硬化する際は、活性エネルギー線による硬化に限らず、例えば熱によって硬化させてもよい。

［ラジカル重合性化合物］
　本発明で用いるラジカル重合性化合物のイオン性の有無は特に制限はなく、ノニオン性であっても、イオン性（アニオン性、カチオン性又は両性）であってもよい。本発明で用いるラジカル重合性化合物が、他の材料と同じイオン性であるか、ノニオン性であることにより、他の材料との凝集を抑制して紫外線硬化性組成物や紫外線硬化性インクの保存安定性を高めることができる。
　ここで、ノニオン性とは、例えば、当該ラジカル重合性化合物の親水基が水中でイオン解離しないエーテル結合や水酸基で構成されていることを意味する。
　イオン性（アニオン性、カチオン性又は両性）とは、例えば、当該ラジカル重合性化合物が水中でイオン解離しうるカルボキシ基やアミノ基を有することを意味する。より具体的には、アニオン性のラジカル重合性化合物としては、例えば、カルボキシ基を含有するラジカル重合性化合物が挙げられる。

　ラジカル重合性化合物としては、ラジカル重合性基を分子内に１個以上有するものであれば特に限定されない。分子内に有するラジカル重合性基の数は２個以上が好ましく、３個以上がより好ましく、他方、１５個以下が好ましい。
　ラジカル重合性化合物が有するラジカル重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、ビニルエーテル基等が挙げられる。その中でも、ラジカル重合のしやすさの観点から、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
　本発明において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。「（メタ）アクリロイル」についても同様である。
　ラジカル重合性化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

　ラジカル重合性化合物として（メタ）アクリロイル基を分子内に１個有するラジカル重合性基を有する化合物は、特に限定されない。例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル－ジグリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。

　ラジカル重合性化合物として（メタ）アクリロイル基を分子内に２個有するラジカル重合性基を有する化合物としては、特に限定されない。例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。

　ラジカル重合性化合物として（メタ）アクリロイル基を分子内に３個以上有するラジカル重合性基を有する化合物としては、特に限定されない。例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、グリセリンエトキシトリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリペタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。

　ラジカル重合性化合物としては、ラジカル重合性基を分子内に１個以上有するオリゴマー又はポリマーを用いることもできる。その中でも、（メタ）アクリロイル基を分子内に１個以上有するオリゴマー又はポリマーが好ましい。（メタ）アクリロイル基を分子内に１個以上有するオリゴマー又はポリマーとしては、特に限定されない。例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、アクリル樹脂（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、オリゴ（メタ）アクリレート、アルキド（メタ）アクリレート、及びポリオール（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　本発明で用いるラジカル重合性化合物は、紫外線硬化性組成物又は紫外線硬化性インク中で、粒子として存在する。
　本発明において「粒子として存在する」とは、粒度分布計（例えば、ＮＡＮＯＴＲＡＣ　ＷＡＶＥII：ＭｉｃｒｏｔｒａｃＢＥＬ社製）を用いて動的光散乱法により粒径分布を測定した際、粒径が１ｎｍより大きい領域にピークが観測されることを意味する。
　本発明においては、ラジカル重合性化合物が粒子として存在していれば、凝集があっても、粒子内に他物質を含んでいても、「粒子として存在する」状態に包含される。
　ラジカル重合性化合物が安定して粒子として存在するため、ラジカル重合性化合物としては両親媒性ラジカル重合性化合物を用いてもよい。両親媒性ラジカル重合性化合物としては、ラジカル重合性基と親水基を有する化合物であれば特に限定されない。両親媒性ラジカル重合性化合物としては、ラジカル重合性基として（メタ）アクリロイル基やビニルエーテル基を有し、かつ、親水基としてポリアルキレングリコールやイオン性基を有する、マクロモノマー又はウレタン（メタ）アクリレート、後述するポリイソシアネート化合物（Ａ）と下記化合物（Ｂ’）と下記化合物（Ｃ’）とを反応させることにより製造される化合物等が挙げられる。
　化合物（Ｂ’）：重合性不飽和結合を含有し、ポリイソシアネート化合物（Ａ）と結合可能な化合物
　化合物（Ｃ’）：ポリイソシアネート化合物（Ａ）と結合可能な水溶性化合物

　ポリイソシアネート化合物（Ａ）と化合物（Ｂ’）と化合物（Ｃ’）とを反応させることにより製造される化合物について、以下にさらに詳しく述べる。

　化合物（Ｂ’）のポリイソシアネート化合物（Ａ）と結合可能な構造は、水酸基、カルボキシ基、アミノ基が挙げられる。重合性不飽和結合としては、炭素－炭素二重結合、炭素－炭素三重結合が挙げられ、中でも炭素－炭素二重結合が好ましい。より具体的には、ビニル基、（メタ）アクリロイル基等に由来する炭素－炭素二重結合が挙げられる。

　化合物（Ｃ’）における水溶性化合物には、水溶性ポリマーが包含される。化合物（Ｃ’）における水溶性化合物としては、具体的には、ポリグリセリン、ポリヒドロキシ（メタ）アクリレート、ポリアミン、４級アミノ化ポリスチレン、スルホン化ポリスチレン、ポリエーテル、ポリアルキレングリコール等が挙げられる。中でも、ポリグリセリン、ポリヒドロキシ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールが好ましく、ポリアルキレングリコールが特に好ましい。これらの水溶性化合物はそれぞれ、共重合体であってもよい。化合物（Ｃ’）は、このような水溶性化合物の構造と、ポリイソシアネート化合物（Ａ）と結合可能な構造を有する。ここで“ポリイソシアネート化合物（Ａ）と結合可能な構造”は、前記の化合物（Ｂ’）と同様である。

　ポリイソシアネート化合物（Ａ）、化合物（Ｂ’）及び化合物（Ｃ’）は、その他の構造を付加的に有していてもよい。

＜ポリイソシアネート化合物（Ａ）＞
　ポリイソシアネート化合物（Ａ）は、イソシアネート基を１分子中に合計２個以上有する化合物である。

　ポリイソシアネート化合物（Ａ）の種類は特に制限されず、鎖状脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート等が挙げられる。中でも、ポリイソシアネート化合物（Ａ）は、ポリイソシアネートの三量体化合物を含むことが耐候性と硬度の観点から好ましい。

　鎖状脂肪族ポリイソシアネートは、鎖状脂肪族構造と２個以上のイソシアネート基を有する化合物である。鎖状脂肪族ポリイソシアネートは、耐候性、延伸性の観点から好ましい。鎖状脂肪族ポリイソシアネートにおける鎖状脂肪族構造は、特に限定されないが、炭素数１以上１２以下、好ましくは１以上６以下の直鎖又は分岐のアルキレン基が好ましい。鎖状脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、或いはこれらポリイソシアネートの三量体化合物が挙げられる。

　芳香族ポリイソシアネートは、芳香族構造と２個以上のイソシアネート基を有する化合物である。芳香族ポリイソシアネートは、硬化物の強度の観点から好ましい。芳香族ポリイソシアネートにおける芳香族構造は、特に限定されないが、炭素数６以上１３以下の芳香族構造が好ましい。芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、或いはこれらポリイソシアネートの三量体化合物が挙げられる。

　脂環式ポリイソシアネートは、脂環式構造と２個以上のイソシアネート基を有する化合物である。脂環式ポリイソシアネートにおける脂環式構造は、特に限定されないが、その炭素数は通常５以上、好ましくは６以上で、通常１５以下、好ましくは１４以下、さらに好ましくは１３以下である。脂環式構造は、シクロアルキレン基が特に好ましい。脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、シクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアネートシクロヘキシル）メタン、イソホロンジイソシアネート等の脂環式構造を有するジイソシアネート、或いはこれらポリイソシアネートの三量体化合物が挙げられる。

　これらのポリイソシアネート化合物（Ａ）の１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　ポリイソシアネート化合物（Ａ）として、鎖状脂肪族構造、芳香族構造、脂環式構造のうち２種以上の構造を有するポリイソシアネートを用いることもできる。

　ポリイソシアネート化合物（Ａ）としては、特に基材との密着性の観点から、イソシアネート基を３個以上有するものが好ましく、一方、６個以下有するものが好ましい。
　ポリイソシアネート化合物（Ａ）としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等から３量化反応で得られた３量体が好ましく、特にヘキサメチレンジイソシアネートの３量体が好ましい。

＜化合物（Ｂ’）＞
　化合物（Ｂ’）は、重合性不飽和結合を含有し、ポリイソシアネート化合物（Ａ）と結合可能な化合物である。

　紫外線硬化性、定着性、水分散安定性、耐溶剤性等に優れることから、化合物（Ｂ’）は、水酸基含有（メタ）アクリレートであることが好ましい。さらに、水酸基含有多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）であると、良好な架橋構造を形成し、耐汚染性、耐摩耗性等の硬化物の物性を良好なものとすることができるので好ましい。

　水酸基含有多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）における水酸基の数は、好ましくは３個以下、より好ましくは２個以下、更に好ましくは１個である。水酸基含有多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）における（メタ）アクリロイル基の数は、好ましくは８個以下、より好ましくは６個以下である。

　水酸基含有多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－１，３－ジメタクリロキシプロパン、２－ヒドロキシ－３－アクリロイロキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。

　これらの水酸基含有多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　水酸基含有多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、特に得られる硬化物の強度の観点から、１個の水酸基と３個以上５個以下の（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。例えばジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが好ましい。特に良好な架橋構造を形成して硬化膜の機械的強度を高めることからジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。

＜化合物（Ｃ’）＞
　化合物（Ｃ’）は、ポリイソシアネート化合物（Ａ）と結合可能な水溶性化合物である。

　化合物（Ｃ’）としては、前述の通り、水溶性ポリマーが挙げられ、中でも、ポリアルキレングリコール（Ｃ）が特に好ましい。

　ポリアルキレングリコール（Ｃ）としては、限定されないが、モノ置換の構造が好ましい。すなわち、グリコールのうち一方の水酸基は置換されていることが好ましい。置換構造としては、イソシアネートと結合しない構造であることが好ましい。
　ポリアルキレングリコール（Ｃ）は、モノ置換の構造である化合物と、モノ置換の構造ではない化合物との混合物であってもよい。

　ポリアルキレングリコール（Ｃ）の分子量（単一でない場合は数平均分子量を意味する）は限定されないが、通常、１００以上、好ましくは２００以上であり、通常５０００以下、好ましくは２０００以下である。

　ポリアルキレングリコール（Ｃ）の中でも、ポリアルキレングリコールモノ置換エーテルが好ましい。ポリアルキレングリコールモノ置換エーテルの中でも、エーテル部分にイオン性の置換基を含まないポリアルキレングリコールモノ置換エーテルがより好ましい。例えば、下記式（３）で表されるものがさらに好ましい。

　式（３）におけるＡｌｋは、炭素数１以上３以下のアルキレン基が好ましく、その中でも、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基がより好ましく、保存安定性の観点から、エチレン基がさらに好ましい。硬化物の強度の観点から、Ｊは（メタ）アクリロイル基、アリル基又はアシル基であることが好ましく、アリル基であることがより好ましい。

　式（３）におけるｇは、得られる硬化物の強度の観点から、通常２以上、好ましくは５以上、より好ましくは６以上であり、通常５００以下、好ましくは１００以下、より好ましくは５０以下である。

　これらのポリアルキレングリコール（Ｃ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。ポリアルキレングリコール（Ｃ）は、異なる分子量（前記式（３）中のｇが異なる化合物）の混合物であってもよい。

＜重量平均分子量＞
　ラジカル重合性化合物がポリマーの場合、硬化物の性能及び取り扱い性の観点から、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量は好ましくは１０００以上、より好ましくは２０００以上であり、好ましくは１０００００以下、より好ましくは５００００以下である。

＜平均粒径＞
　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクにおいて、ラジカル重合性化合物は粒子として存在する。当該粒子は、平均粒径が１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましい。ラジカル重合性化合物の平均粒径が上記の範囲内であると分散安定性が良好となる。
　ここで、ラジカル重合性化合物の平均粒径は、例えば、動的光散乱法による粒径測定機によって測定された体積平均粒径（Ｄ_５０）である。

　後掲の実施例では、ラジカル重合性化合物水分散液中のラジカル重合性化合物粒子の平均粒径を測定しているが、この水分散液中のラジカル重合性化合物粒子の平均粒径と、紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インク中のラジカル重合性化合物粒子の平均粒径とはほぼ同等である。
　上記のラジカル重合性化合物の平均粒径は、当該ラジカル重合性化合物粒子としての粒径（一次粒径）を意味する。

［着色剤］
　本発明の紫外線硬化性インクは、着色剤を含む。
　本発明の紫外線硬化性インクに用いられる着色剤としては、インクに用いられる着色剤として公知の各種染料又は顔料を用いることができる。紫外線を照射すること及び印刷画像の長期保存耐久性の観点から、着色剤としては顔料を使用することが好ましい。

＜染料＞
　本発明で用いることのできる染料としては特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられる。この中では、アニオン性染料が好ましい。

（水溶性染料）
　水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等が挙げられる。その具体的化合物は以下に示す通りであるが、これら例示した化合物に限定されるものではない。

〈Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〉
　１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６
〈Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〉
　３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８
〈Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〉
　８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５
〈Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〉
　１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６

〈Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〉
　１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０
〈Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〉
　９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〉
　２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〉
　１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２

〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〉
　８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〉
　６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〉
　２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〉
　９、３５、５１、６６、９４、９５
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〉
　１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〉
　２６、２８、５９、８０、８５
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〉
　４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〉
　１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９

〈Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー〉
　１、２、１１、１３、１５、１９、２１、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、５１、６３、６７、７０、７３、９１
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ〉
　２、２１、２２
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド〉
　１、２、１２、１３、１４、１５、１８、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３９、４６、５１、５２、６９、７０、７３、８２、１０９
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット〉
　１、３、７、１０、１１、１５、１６、２１、２７、３９
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー〉
　１、３、７、９、２１、２２、２６、４１、４５、４７、５２、５４、６５、６９、７５、７７、９２、１００、１０５、１１７、１２４、１２９、１４７、１５１
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン〉
　１、４
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン〉
　１

〈Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〉
　２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〉
　１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〉
　２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〉
　１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〉
　２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〉
　８、１２、１５、１９、２１
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〉
　２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〉
　５、８、１３、１４、３１、３４、３９
〈Ｃ．Ｉ．フードブラック〉
　１、２

＜顔料＞
　顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できる。
　顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料；フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料；塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ；ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料；カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄系顔料等の無機顔料が挙げられる。顔料としては、アニオン性顔料が好ましい。

（有機顔料）
　具体的な有機顔料を以下に例示する。

<マゼンタ又はレッド用顔料>
　Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等

<オレンジ又はイエロー用顔料>
　Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５等

<グリーン又はシアン用の顔料>
　Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等

　これらの染料や顔料は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

［溶媒］
　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクは、溶媒を含む。溶媒としては、水を含むことが好ましく、さらに水溶性有機溶剤を含むことがより好ましい。
　すなわち、本発明で用いる溶媒は、水と水溶性有機溶剤との混合物であることがより好ましい。

　水溶性有機溶剤は、保湿性や濡れ性を高めるための保湿溶剤として機能するものと、水系媒体として粘度調整や取り扱い性、インクジェットにおける吐出性の向上のために用いられるものとがある。両者は明確に区別されるものではなく、保湿溶剤として用いた水溶性有機溶剤も溶媒として機能する。

　本発明において水溶性有機溶剤とは、水への溶解性を有する化合物を意味する。水に対する溶解度は限定されないが、水に対し任意の割合で溶解し得る化合物が好ましい。また、単独では溶剤としての特性を有することが困難な化合物（例えば、常温で固体或いは粘度の高い化合物）であっても、水と均一混合されることによって溶剤として用いることが可能な化合物であれば、水溶性有機溶剤に包含される。

　水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類などが挙げられる。

　水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物；プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
　これらの中でも、プロピレングリコール、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルが好ましい。

　水溶性有機溶剤としては、保湿溶剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性が得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。

　水溶性有機溶剤としては、炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。
　炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールなどが挙げられる。
　グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。

　これらの水溶性有機溶剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

［重合開始剤］
　本発明に用いる重合開始剤は、紫外線が照射されることにより受け取る光（紫外線）のエネルギーによって、活性種であるラジカルを生成し、ラジカル重合性化合物の光重合を開始させる光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。これにより、紫外線硬化性組成物あるいは紫外線硬化性インクが硬化する。

　重合開始剤は、ラジカル重合性化合物の粒子に内包されない状態で溶媒中に溶解していてもよく、ラジカル重合性化合物の粒子に内包された状態で溶媒中に含まれていてもよい。更には、これらの双方の状態で含まれていてもよい。
　重合開始剤の配合量を増やし、塗膜の硬度を向上できることから、重合開始剤はラジカル重合性化合物の粒子に内包させるよりも、溶媒中に溶解させる方が好ましい。

＜式（１）で表される化合物＞
　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクは、重合開始剤として下記式（１）で表される化合物を含む。
　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクは、重合開始剤を２種以上含有することが好ましい。

　本発明において、２種以上の重合開始剤を含有するとは、重合開始剤として、下記式（１）で表される化合物と下記式（１）で表される化合物以外の化合物を含有することを意味する。従って、本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクは、下記式（１）で表される化合物の１種のみを含むものであってもよく、２種以上を含むものであってもよいが、２種以上の下記式（１）で表される化合物を含む場合であっても、下記式（１）で表される化合物以外の重合開始剤の１種以上を含有することが好ましい。

　前記式（１）で表される化合物は、脱プロトン化されたアニオン性の官能基を少なくとも１つ以上有する。前記脱プロトン化されたアニオン性の官能基は電子吸引基であり、化合物の構造中に電子吸引基を有することによって、当該化合物を重合開始剤として使用した際に、開始剤の開始効率が高くなり、より長波長の紫外光を吸収可能となり、硬化に有利になると考えられる。
　また、重合開始剤を２種類以上用い、そのうち１種が前記式（１）で表される化合物であると、紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インク中で十分な量のラジカルを発生させることができるため、硬化物及び印刷物の塗膜性能、特に耐水性と耐溶剤性が良好となる。

　前記式（１）で表される化合物は水溶性であるため、紫外線硬化性組成物やインク中の水系媒体（水及び／又は水溶性有機溶剤）に溶解することができる。前記式（１）で表される化合物は長波長の紫外線に感度があるため、３５０～４００ｎｍの長波長の紫外線を用いた硬化を行うことができる。
　前記式（１）で表される化合物の最大吸光度は、波長領域３５０ｎｍ～４００ｎｍにおいて、０．０１以上であることが好ましく、０．１以上であることがより好ましく、０．５以上であることがさらに好ましく、１．０以上であることが特に好ましい。
　ここで、吸光度は、前記式（１）で表される化合物を溶解可能な溶媒（例えば水）に質量濃度０．０１％となるように溶解した溶液を調製することにより、分光光度計（例えばＵ４０００(株式会社日立ハイテク製)）によって求めることができる。

　前記式（１）で表される化合物の分子量は特に制限されないが、１００以上が好ましく、２００以上がより好ましく、３００以上がさらに好ましく、４００以上が特に好ましい。また、前記式（１）で表される化合物の分子量は５０００以下が好ましく、１０００以下が特に好ましい。

　式（１）中、Ｒ_１～Ｒ_８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。ただしＲ_１～Ｒ_８の少なくとも１つはＱ^－であり、Ｑ^－は脱プロトン化されたアニオン性の官能基を表す。
　前記置換基としては、以下に限定されないが、メチル基やエチル基等のアルキル基、メチロール基やエチロール基等のアルカノール基、メトキシ基やエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基やブロモ基等のハロゲノ基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基等が挙げられる。その中でも、水素原子、またはアルカノール基が好ましく、水素原子がより好ましい。

　前記脱プロトン化されたアニオン性の官能基としては、末端にカルボキシレート基又はスルホニレート基を含む基、カルボキシレート基、スルホニレート基等が挙げられる。その中でも、カルボキシレート基、スルホニレート基が好ましく、カルボキシレート基がより好ましい。
　また、Ｒ_１～Ｒ_８のうちＲ_４がＱ^－であることが好ましい。

　式（１）中、Ｙ^ｎ＋はカウンターカチオンを表す。前記カウンターカチオンとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、有機アミン由来のイオン、アンモニウムイオン等が挙げられる。
　前記アルカリ金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等が挙げられる。前記アルカリ土類金属イオンとしては、マグネシウムイオン、カルシウムイオン等が挙げられる。前記有機アミン由来のイオンとしては、モノアルキルアンモニウムイオン、ジアルキルアンモニウムイオン、トリアルキルアンモニウムイオン、トリアルコールアンモニウムイオン、モノアルキルジアルコールアンモニウムイオン、ジアルキルモノアルコールアンモニウムイオン等が挙げられる。
　これらの中でも、アルカリ金属イオン又は有機アミン由来のイオンが好ましく、有機アミン由来のイオンがより好ましい。より具体的には、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、モノアルキルジアルコールアンモニウムイオンが好ましく、Ｎ－ブチルジエタノールアンモニウムイオンがより好ましい。

　式（１）中、ｎは１以上の整数を表す。その中でも、１以上３以下の整数であることが好ましい。

　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクに２種以上の重合開始剤を用いる場合、前記式（１）で表される化合物以外の重合開始剤については、特に限定されず、水溶性であっても、脂溶性であってもよい。また、光ラジカル重合開始剤だけでなく、熱ラジカル重合開始剤も用いることができる。

　例えば、芳香族ケトン類、アシルフォスフィンオキシド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオフェニル基含有化合物）、α－アミノアルキルフェノン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物等を用いることができる。
　前記式（１）で表される化合物以外の重合開始剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

　これらの中でも、アシルフォスフィンオキシド化合物が好ましく、その中でも、下記式（２）で表される化合物を使用すると、長波長の紫外線に対する感度が大きく、３５０～４００ｎｍの長波長の紫外線を用いた硬化を行いやすくなり、より好ましい。

　式（２）中、Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３における１価の有機残基としては、特に限定されるものではないが、例えば、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基等が挙げられる。
　前記アルキル基としては、これらに限定されないが、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基等が挙げられる。
　前記アルコキシ基としては、これらに限定されないが、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
　前記アリール基としては、芳香族環構造を有するものであれば特に制限されないが、フェニル基、ベンジル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等が挙げられる。
　前記アリールオキシ基としては、フェノキシ基、１－ナフトキシ基、２－ナフトキシ基等が挙げられる。
　前記置換基としては、以下に限定されないが、メチル基やエチル基等のアルキル基、メチロール基やエチロール基等のアルカノール基、メトキシ基やエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基やブロモ基等のハロゲノ基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基等が挙げられる。

　式（２）中、Ａ_１は、水素原子または上記の１価の有機残基のいずれかを表すものであるが、好ましくは置換基を有していてもよいアリール基である。その中でも、前記アリール基としてはフェニル基が好ましく、前記置換基としてはメチル基が好ましい。
　Ａ_１は、硬化性能の観点から、フェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基が好ましく、２，４，６－トリメチルフェニル基がより好ましい。

　式（２）中、Ａ_２は上記の１価の有機残基のいずれかを表すものである。上記の１価の有機残基のうち、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基のいずれかである。
　これらの中でも、硬化性能の観点から、置換基を有していてもよいアリール基が好ましく、置換基を有していてもよいフェニル基がより好ましく、置換基を有しないフェニル基がさらに好ましい。

　式（２）中、Ａ_３はヒドロキシ基又は上記の１価の有機残基を表す。Ａ_３がヒドロキシ基の場合、Ａ_３は脱プロトン化してカウンターカチオンと塩を形成していてもよい。
　前記カウンターカチオンとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、有機アミン由来のイオン、アンモニウムイオン（ＮＨ_４ ^＋）等が挙げられる。

　前記アルカリ金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等が挙げられる。
　前記アルカリ土類金属イオンとは、２族元素（Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ）のイオンを意味する。これらの中でも、安全性、水溶性の観点から、マグネシウムイオン、カルシウムイオンが好ましい。
　前記有機アミン由来のイオンとは、アンモニア以外の有機アミンに由来するイオンのことを意味する。具体的には、モノアルキルアンモニウムイオン、ジアルキルアンモニウムイオン、トリアルキルアンモニウムイオン、トリアルコールアンモニウムイオン、モノアルキルジアルコールアンモニウムイオン、ジアルキルモノアルコールアンモニウムイオン等が挙げられる。

　これらの中でも、アルカリ金属イオン、有機アミン由来のイオン、アンモニウムイオンが好ましい。さらにその中でも、有機アミン由来のイオン又はアンモニウムイオンがより好ましい。その理由は以下のように考えられる。
　重合時に酸素が存在する場合、重合性化合物が酸素にアタックしてそこで重合が止まってしまう。しかし、有機アミン由来のイオンやアンモニウムイオンのように窒素原子を有する有機系イオンであれば、窒素原子がラジカルを引き抜くことで重合反応を続けさせることができる。よって、重合がより円滑に進行し、形成される塗膜の耐水性・耐溶剤性が向上すると考えられ、好ましい。

　Ａ_３のカウンターカチオンとしては、より具体的には、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、モノアルキルジアルコールアンモニウムイオンがより好ましく、モノアルキルジアルコールアンモニウムイオンがさらに好ましく、Ｎ－ブチルジエタノールアンモニウムイオンが特に好ましい。
　これらの中でも、硬化性能や水溶性の観点から、Ａ_３がヒドロキシ基であることが好ましく、その中でも、ヒドロキシ基が脱プロトン化してカウンターカチオンと塩を形成していることがより好ましく、前記カウンターカチオンがモノアルキルジアルコールアンモニウムイオンであることがさらに好ましく、Ｎ－ブチルジエタノールアンモニウムイオンであることが特に好ましい。

［界面活性剤］
　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクは、形成される硬化物及び印刷物の平坦性、基材との濡れ性のために、界面活性剤を含むことが好ましい。

　界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤やフッ素系界面活性剤等のノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。これらの中でも、インク中の他成分との予期しない凝集を防ぐ観点から、ノニオン系界面活性剤が好ましく、環境適合性の観点から、ノニオン系界面活性剤の中でもシリコーン系界面活性剤がより好ましい。特にシリコーン系界面活性剤とフッ素系界面活性剤を比較した場合、シリコーン系界面活性剤ではインク中の成分の凝集が抑制されるため、シリコーン系界面活性剤がより好ましい。

　シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。

　フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２以上１６以下の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４以上１６以下である化合物がより好ましい。
　フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルアルキレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので好ましい。パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。パーフルオロアルキルアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_３等が挙げられる。

　これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が特に少ないためより好ましく、特に下記式（４Ａ）及び（４Ｂ）で表されるフッ素系界面活性剤が好ましい。

　　ＣＦ_３ＣＦ_２（ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｓ－ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｔＨ　　…（４Ａ）
　式（４Ａ）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｓは０以上１０以下の整数が好ましく、ｔは０以上４０以下の整数が好ましい。

　　Ｃ_ｒＦ_２ｒ＋１－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｃ－Ｚ　…（４Ｂ）
　式（４Ｂ）で表される化合物において、ＺはＨ、又はＣ_ｄＦ_２ｄ＋１でｄは１以上６以下の整数、又はＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－Ｃ_ｅＦ_２ｅ＋１でｅは４以上６以下の整数、又はＣ_ｆＨ_２ｆ＋１でｆは１以上１９以下の整数である。また、ｒは１以上６以下の整数であり、ｃは４以上１４以下の整数である。

　フッ素系界面活性剤としては市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、サーフロンＳ－１１１、Ｓ－１１２、Ｓ－１１３、Ｓ－１２１、Ｓ－１３１、Ｓ－１３２、Ｓ－１４１、Ｓ－１４５（ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）；フルラードＦＣ－９３、ＦＣ－９５、ＦＣ－９８、ＦＣ－１２９、ＦＣ－１３５、ＦＣ－１７０Ｃ、ＦＣ－４３０、ＦＣ－４３１（住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ－４７０、Ｆ－１４０５、Ｆ－４７４（ＤＩＣ株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ－１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ－１００、ＦＳＯ、ＦＳ－３００、ＵＲ（ＤｕＰｏｎｔ社製）；ＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ（株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ－１３６Ａ，ＰＦ－１５６Ａ、ＰＦ－１５１Ｎ、ＰＦ－１５４、ＰＦ－１５９（オムノバ社製）、ノイゲンＦＮ－１２８７（第一工業製薬株式会社製）、ユニダインＤＳＮ－４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）、ＬＥ－６０４、ＬＥ－６０５、ＬＥ－６０６、ＬＥ－６０７（共栄社化学株式会社製）などが挙げられる。

　両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。

　ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコール誘導体、アセチレングリコール誘導体などが挙げられる。

　アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。

　これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

　前述の通り、シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。中でも、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤は、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましいものとして挙げられる。

　このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学株式会社などから入手できる。

　ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、下記式（５）で表される、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。

　ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、ＫＦ－６１８、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３（信越化学工業株式会社）、ＳＡＧ００１、ＳＡＧ００２、ＳＡＧ００３、ＳＡＧ００５、ＳＡＧ５０３、ＳＡＧ００８（日信化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ－ＳＳ－５６０２、ＳＳ－１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社）、ＦＺ－２１０５、ＦＺ－２１１８、ＦＺ－２１５４、ＦＺ－２１６１、ＦＺ－２１６２、ＦＺ－２１６３、ＦＺ－２１６４（東レ・ダウコーニング株式会社）、ＢＹＫ－３３３、ＢＹＫ－３４７、ＢＹＫ－３７８（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）などが挙げられる。

［増感剤］
　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクは、増感剤を含有するものであってもよい。紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インク中に重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系内の増感剤が活性エネルギー線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を行うことができる。
　増感剤は、脂溶性のものであってもよく、水溶性のものであってもよい。脂溶性増感剤であれば、ラジカル重合性化合物粒子中に内包させることができる。

　増感剤としては、脂肪族アミン、芳香族基を有するアミン、若しくはピペリジン等の環状アミン系化合物、アルコキシアントラセン化合物、ｏ－トリルチオ尿素等の尿素系化合物、ナトリウムジエチルチオホスフェート若しくは芳香族スルフィン酸の可溶性塩等のイオウ化合物、Ｎ，Ｎ’－ジ置換－ｐ－アミノベンゾニトリル等のニトリル化合物、トリ－ｎ－ブチルホスフィン若しくはナトリウムジエチルジチオホスフェート等のリン化合物、ミヒラーケトン、Ｎ－ニトロソヒドロキシルアミン誘導体、オキサゾリジン化合物、テトラヒドロ－１，３－オキサジン化合物、ホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとジアミンとの縮合物等の窒素化合物等を用いることができる。

　これらの増感剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

［その他のオリゴマー、樹脂、モノマー］
　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクは、上記の成分に加え、必要に応じて、任意の樹脂成分、任意のオリゴマー成分、任意のモノマー成分（これらを総称して「その他の樹脂成分」と言う。）を含むことができる。その他の樹脂成分は、ラジカル重合性化合物の粒子中に内包されていてもよいし、溶媒中に溶解されていてもよいし、組成物やインク中で単独分散或いは他の成分とともに複合化された状態であってもよい。

［その他の添加剤］
　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクは上記の成分に加え、必要に応じて、その他の添加剤を含むことができる。
　その他の添加剤としては、例えば、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、消泡剤、固体湿潤剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、調製後に添加してもよく、調製時に添加してもよい。
　その他の添加剤については、特開２０１０－６５２０５号公報の段落００８８～００９６の記載や、特開２０１０－７０６６９号公報の段落００８３～００９０の記載を適宜参照できる。

［各成分の含有量］
　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。インクジェットインクとして用いる場合は、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、水の含有量は、通常１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上であり、通常９０質量％以下、好ましくは８０質量％以下である。

　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクが水溶性有機溶剤を含有する場合、その含有量（保湿溶剤を兼ねて用いる水溶性有機溶剤と水系媒体として用いる水溶性有機溶剤との合計の含有量）は、特に制限はなく、用いる水溶性有機溶剤の種類や目的に応じて適宜選択することができる。インクジェットインクとして用いる場合は、乾燥性、吐出信頼性、基材との濡れ性等の点から、水溶性有機溶剤の含有量は、通常１０質量％以上で、通常５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下である。

　特に、前記水溶性有機溶剤としてプロピレングリコールを含む場合、本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクにおけるプロピレングリコールの含有量は、保湿性の観点から、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。一方、乾燥性の観点から、３０質量％以下が好ましく、２７質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がさらに好ましい。

　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクにおける溶媒以外の成分である全固形分濃度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。塗布性の観点から、全固形分濃度は、通常４０質量％以下、好ましくは３５質量％以下となるように調整される。インクジェットインクとして用いる場合は、乾燥性、吐出信頼性の観点から、全固形分濃度は、通常５質量％以上、好ましくは７質量％以上、より好ましくは９質量％以上、通常３０質量％以下、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下となるように調整される。

　溶媒として水と水溶性有機溶剤の混合液を用いる場合、水と水溶性有機溶剤（保湿溶剤を兼ねて用いる水溶性有機溶剤と溶媒として用いる水溶性有機溶剤との合計）の割合は、水：水溶性有機溶剤が通常１：０．０５～１：１．５（質量比）、好ましくは１：０．１～１：１．２（質量比）、より好ましくは１：０．１５～１：１．１（質量比）となるような割合であることが乾燥性やインクジェット印刷時の吐出性の向上の観点から好ましい。

　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクにおけるラジカル重合性化合物の含有量は、得られる硬化物及び印刷物の性能、紫外線硬化性の観点から通常３質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７質量％以上である。一方、ラジカル重合性化合物の含有量は、インクジェットインクとして用いる場合は、吐出安定性の観点から通常２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下である。
　また、同様の観点から、本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクの全固形分中のラジカル重合性化合物の含有量は通常３０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上であり、通常９５質量％以下、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。

　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インク中の全固形分は、本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクにより形成される硬化物及び印刷物の構成成分と言い換えて、上記の数値範囲を同様に採用することができる。全固形分中の各成分の含有量は、本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクにより形成される硬化物及び印刷物中の当該成分の含有量とほぼ等しくなる。
　従って、本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクの全固形分中のラジカル重合性化合物の含有量が通常３０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上であり、通常９５質量％以下、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下であるということは、本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクにより形成される硬化物及び印刷物中のラジカル重合性化合物に由来する成分の含有量が通常３０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上で、通常９５質量％以下、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下であることと同様に扱うことができる。
　以下の着色剤、その他の成分の含有量についても同様である。

　本発明の紫外線硬化性インクにおける着色剤の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、通常０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上であり、通常８質量％以下、好ましくは６質量％以下である。
　同様の観点から、本発明の紫外線硬化性インクの全固形分中の着色剤の含有量は、通常１質量％以上、好ましくは５質量％以上であり、通常４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下である。

　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクにおける前記式（１）で表される化合物の含有量は、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．０３質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上であり、通常４質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．７質量％以下である。前記式（１）で表される化合物の含有量が上記範囲であると、硬化性を高くすることができる。
　同様の観点から、本発明の組成物及びインクの全固形分中の前記式（１）で表される化合物の含有量は、通常０．０５質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、通常８質量％以下、好ましくは６質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。

　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクにおける、前記ラジカル重合性化合物に対する前記式（１）で表される化合物の含有比率（質量比）は、硬化性の観点から、０．００１以上が好ましく、０．００３以上がより好ましく、０．００５以上がさらに好ましい。一方、この含有比率（質量比）は保存安定性の観点から、０．４以下が好ましく、０．３以下がより好ましく、０．１以下がさらに好ましい。

　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクに重合開始剤として前記式（２）で表される化合物を含む場合、本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクにおける前記式（２）で表される化合物の含有量は、得られる硬化物の要求性能に応じ適宜選択することができるが、通常０．０５質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、さらに好ましくは０．４質量％以上であり、通常８質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下、特に好ましくは１質量％以下である。前記式（２）で表される化合物の含有量がこの範囲内であることにより、硬化速度を十分に向上させ、かつ、重合開始剤の溶け残りや重合開始剤に由来する着色を避けることができる。
　同様の観点から、本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクの全固形分中の前記式（２）で表される化合物の含有量は、通常０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上であり、通常２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは８質量％以下である。

　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクに重合開始剤として前記式（２）で表される化合物を含む場合、本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクにおける、前記式（１）で表される化合物に対する前記式（２）で表される化合物の含有比率（質量比）は、保存安定性の観点から、０．０１以上が好ましく、０．０３以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましい。一方、この含有比率（質量比）は、硬化性の観点から、８００以下が好ましく、２００以下がより好ましく、６０以下がさらに好ましい。
　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクにおける、前記ラジカル重合性化合物に対する前記式（２）で表される化合物の含有比率（質量比）は、硬化性の観点から、０．００５以上が好ましく、０．０１以上がより好ましく、０．０３以上がさらに好ましい。一方、この含有比率（質量比）は、０．８の観点から、０．５以下が好ましく、０．３以下がより好ましく、０．２以下がさらに好ましい。

　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクにおける全重合開始剤の合計含有量は、通常０．０６質量％以上、好ましくは０．１３質量％以上、より好ましくは０．３５質量％以上であり、通常１２質量％以下、好ましくは８質量％以下、より好ましくは４質量％以下、さらに好ましくは２．７質量％以下である。全重合開始剤の合計含有量が上記範囲であると、硬化性を高くすることができる。
　同様の観点から、本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクの全固形分中の全重合開始剤の合計含有量は、通常０．５５質量％以上、好ましくは１．１質量％以上、より好ましくは２．３質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、通常２８質量％以下、好ましくは２１質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。

　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクが界面活性剤を含有する場合、その含有量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。濡れ性、塗布後の表面の平滑性、インクジェット印刷時の吐出安定性が向上する点から、紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インク中の界面活性剤の含有量は、通常０．００１質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上であり、通常５質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
　同様の観点から、本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクの全固形分中の界面活性剤の含有量は、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上であり、通常１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。

　本発明の組成物及びインクが増感剤を含有する場合、その含有量は、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．０３質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上であり、通常４質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．７質量％以下である。増感剤の含有量が上記範囲であれば、増感剤による効果を十分に得ることができる。
　同様の観点から、本発明の組成物及びインクの全固形分中の増感剤の含有量は、通常０．０５質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、通常８質量％以下、好ましくは６質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。

〔紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクの製造方法〕
　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクの製造方法には特に制限はない。例えば、本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクの製造方法としては、ラジカル重合性化合物が水系媒体中に粒子として分散している分散液（以下、「ラジカル重合性化合物分散液」と称す場合がある。）と、顔料等の着色剤が水系媒体中に分散した分散液（以下、「着色剤分散液」と称す場合がある。）とをそれぞれ調製し、重合性化合物分散液と重合開始剤、その他の添加剤や有機溶剤、必要に応じ着色剤分散液を混合する方法が挙げられる。
　本発明の紫外線硬化性組成物に着色剤を添加しても、同様の性能の紫外線硬化性インクを得ることができる。

［ラジカル重合性化合物分散液の調製］
　ラジカル重合性化合物分散液の調製には、高圧乳化法、転相乳化法等、公知の方法を採用することができる。ラジカル重合性化合物分散液の調製には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて各種公知の乳化剤、分散剤を用いてもよい。
　高圧乳化法とは、水相、油相及び界面活性剤のような両親媒性物質を予備混合し、ホモジナイザー等の高圧乳化機にて乳化する方法である。転相乳化法とは、界面活性剤のような両親媒性物質を油相中に溶解・分散させ、そこに水相を添加してＯ／Ｗ型エマルションを得る方法である。ラジカル重合性化合物を２種類以上用いる場合は、それらを予備混合してから分散液の調製を行うことが好ましい。
　このようにして調製されるラジカル重合性化合物分散液の固形分濃度は１０質量％以上４０質量％以下程度であることが取扱い性の観点から好ましい。

　ラジカル重合性化合物は２種類以上を用いてもよい。それぞれのラジカル重合性化合物を別々に分散液に調製し、任意の比率で配合してもよいが、ラジカル重合性化合物を予備混合してから分散液の調製を行うことが好ましい。また、そのほかの成分、例えばラジカル重合性ではないポリマー、重合開始剤、防腐剤などを予備混合したのち分散液に調製してもよい。

［着色剤分散液の調製］
　着色剤分散液は、水等の溶媒に顔料等の着色剤を添加して混合することにより調製することができる。
　着色剤分散液の顔料等の着色剤濃度は、取り扱い性及び保存安定性の観点から、通常５質量％以上、好ましくは１０質量％以上であり、通常４０質量％以下、好ましくは３５質量％以下である。

　着色剤分散液としては市販品をそのまま用いてもよい。

〔紫外線硬化性組成物の粘度〕
　本発明の紫外線硬化性組成物の粘度は、用途や使用形態に合わせて任意に調整することができる。本発明の紫外線硬化性組成物をインクジェットプリンターに用いる場合は、２５℃における粘度は、２５ｍＰａ・ｓｅｃ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓｅｃ以下がより好ましく、１０ｍＰａ・ｓｅｃ以下がさらに好ましい。本発明の紫外線硬化性組成物の粘度の下限値は特に限定されないが、１ｍＰａ・ｓｅｃ以上が好ましく、２ｍＰａ・ｓｅｃ以上がより好ましい。

〔紫外線硬化性インクの粘度〕
　本発明の紫外線硬化性インクの粘度は、用途や使用形態に合わせて任意に調整することができる。本発明の紫外線硬化性インクをインクジェットプリンターに用いる場合は、２５℃における粘度は、２５ｍＰａ・ｓｅｃ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓｅｃ以下がより好ましく、１０ｍＰａ・ｓｅｃ以下がさらに好ましい。本発明の紫外線硬化性インクの粘度の下限値は特に限定されないが、１ｍＰａ・ｓｅｃ以上が好ましく、２ｍＰａ・ｓｅｃ以上がより好ましい。

〔基材〕
　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクが適用される基材としては特に制限はなく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィンといったプラスチック材料、紙、ＴＥＸＴＩＬＥ（布や織物）、皮革、ガラス、セラミック、木材、金属、ゴム、或いはこれらの複合材等が挙げられる。本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクは、これらの様々な基材に対して密着性よく強度のある硬化物及び印刷物を形成することができる。

〔硬化物及び印刷物〕
　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクを硬化することで、硬化物及び印刷物を得ることができる。
　本発明の紫外線硬化性組成物や紫外線硬化性インクを硬化させて硬化物及び印刷物を得る方法としては、スピンコーター、バーコーター等のコーター、インクジェット等の各種の印刷方式、などの公知の方法を用いて基材上に紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクを塗布したのち、活性エネルギー線を照射する方法が用いられる。また、一旦フィルム等の基材上に塗布したのち、他の基材上に転写して、その後活性エネルギー線を照射する方法を用いることもできる。また、フォトリソグラフィーにより、硬化物や印刷物のパターンを作成することができる。
　上記式（１）で表される化合物を含む重合開始剤が活性エネルギー線の照射により分解して、ラジカルを発生し、ラジカル重合性化合物の重合反応が進行する。

　本発明の紫外線硬化性組成物や紫外線硬化性インクを硬化させて硬化物及び印刷物を得る方法としては、基材上に紫外線硬化性組成物や紫外線硬化性インクを塗布したのち、その基材を加熱して、そののち活性エネルギー線を照射する方法を用いることができる。加熱温度は、４０℃以上が好ましく、４５℃以上がより好ましく、５０℃以上がより好ましい。上記加熱を行なうことにより、水等の揮発成分を乾燥させることができ、硬化性をより高めることができる傾向にある。加熱温度の上限は特に限定されるものではない。

　加熱手段としては、特に限定されないが、例えば、セラミックヒーター、ハロゲンヒーター、石英管ヒーター等が挙げられる。

　加熱のタイミングは、本発明の紫外線硬化性組成物や紫外線硬化性ンクを基材に付着させる前、付着中、付着後等のいずれでもよいが、付着前、付着中、付着後のすべての過程において加熱を行い続けることがより好ましい。

［光源（活性エネルギー線源）］
　光源（活性エネルギー線源）としては、水銀ランプやメタルハライドランプ、ガス・固体レーザー等が広く知られている。一方で、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）及び紫外線レーザーダイオード（ＵＶ－ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線硬化性インクジェット用光源として期待されている。これらの中でも、ＵＶ－ＬＥＤが好ましい。

　照射する活性エネルギー線源の発光ピーク波長は３５０～４５０ｎｍの範囲であることが好ましい。照射エネルギーは２０Ｊ／ｃｍ^２以下、例えば０．５～１０Ｊ／ｃｍ^２が好ましい。

　発光ピーク波長は、上記の波長範囲内に１つあってもよいし複数あってもよい。
　活性エネルギー線の照射は、上記のような意図的な工程のみに限定されず、例えば屋外暴露による日光照射であってもよい。本発明に用いられるラジカル重合性化合物の反応性（硬化性）が高い場合は、加熱のみで活性エネルギー線の照射を経なくてもよい。すなわち、本発明の紫外線硬化性組成物やインクは紫外線硬化性を有していれば足り、活性エネルギー線を照射する工程を有する印刷方法に用いることには限定されない。

〔インクジェットインク収容容器〕
　本発明の紫外線硬化性インクは、インクカートリッジやインクボトルに収容することができ、これにより、インク搬送やインク交換等の作業において、インクに直接触れる必要がなくなり、手指や着衣の汚れを防ぐことができる。また、インクへのごみ等の異物の混入を防止することができる。
　インク収容容器それ自体の形状や大きさ、材質等は、例えば、適用するインクジェットプリンター等に適したものとすればよく、特に限定されない。インク収容容器の材質は光を透過しない遮光性材料であるか、又は容器が遮光性シート等で覆われていることが望ましい。

［インクジェット記録方法］
　本発明の紫外線硬化性インクは、インクジェット記録方法において好適に用いることができる。
　本発明の紫外線硬化性インクを用いたインクジェット記録方法は、本発明の紫外線硬化性インクを、インクジェットプリンターの吐出ノズルから吐出させて基材に付着させる工程と、インクが付着した基材を加熱する加熱工程と、基材に付着したインクに対して、活性エネルギー線を照射する照射工程とを有することが好ましい。

　本発明の紫外線硬化性インクを基材に付着させる工程は、インクが霧状（ミスト状、スプレー状）に基材へ付着されれば足り、必ずしもインクジェットプリンターを用いる方法には限定されない。
　加熱工程においては、一般的に加熱手段の存在でノズル表面のインクが乾燥することで吐出不良が起こる傾向があるため、加熱温度は１２０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましい。

［用途］
　本発明の紫外線硬化性組成物及び紫外線硬化性インクは、水系であるため環境・安全性に優れ、要求性能をバランスよく満たしながら、硬化物及び印刷物の耐水性、耐溶剤性にも優れる。インクとして用いる場合は、各種の基材に対して、高画質性能、高塗膜性能に優れた印刷画像を高い生産性で印刷することができる特長から、ポスター、道路標識、サインボード、看板、屋外及び屋内用の各種表示板、建材（外装、内装、壁、床、天井、窓等の表面材）、車両等（自動車、鉄道、航空機等）の外装、家具類やＯＡ機器等の表面材、紙の印刷物等の各種用途に用いることができる。

　以下に、本発明の一実施例を説明する。但し、本発明はこの実施例に限定されるものではない。

［ラジカル重合性化合物の調製］
　ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体０．４モルと、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート０．８モルと、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル（前記式（３）におけるＡｌｋ＝エチレン基、Ｊ＝アリル基、ｇ＝３０～４０）０．４モルを反応させてラジカル重合性化合物１を製造した。

［インク１の調製］
　ラジカル重合性化合物１を６０℃に保ち、重合開始剤ＡとしてＲＡＨＮ社製ＧＥＮＯＰＯＬ　ＴＸ－２を下記表１の組成比となるように添加し、撹拌混合しながら、予め６０℃に加温しておいたイオン交換水を添加して、ラジカル重合性化合物１の水分散液とした。動的光散乱法による粒径測定機によって測定された、このラジカル重合性化合物１の水分散液中のラジカル重合性化合物１の粒子の体積平均粒径（Ｄ_５０）は３６ｎｍであった。

　次に、イオン交換水と、前記水分散液と、水溶性有機溶剤としてそれぞれジエチレングリコールエチルメチルエーテルとプロピレングリコール（表１中それぞれ「ＥＭ」「ＰＧ」と記載）と、重合開始剤Ｂとして前記式（２）で表される化合物（Ａ_１＝２，４，６－トリメチルフェニル基、Ａ_２＝フェニル基、Ａ_３＝脱プロトン化したヒドロキシ基、カウンターカチオン＝Ｎ－ブチルジエタノールアンモニウムイオン）と、重合開始剤Ｃとして前記式（１）で表される化合物（Ｒ_１～Ｒ_３、Ｒ_５～Ｒ_８＝水素原子、Ｒ_４＝Ｑ^－、Ｑ^－＝カルボキシレート基、Ｙ^ｎ＋＝Ｎ－ブチルジエタノールアンモニウムイオン、ｎ＝１）と、界面活性剤としてビックケミー・ジャパン社製　ＢＹＫ－３４７と、顔料分散液として山陽色素製　ＥＭＡＣＯＬ　ＳＦ　ＣＹＡＮ　ＡＥ２０３４Ｆ（表１中「Ｃｙ」と記載）を用い、表1の組成比となるように添加、混合してインク１を得た。

［インク２～４の調製］
　以下の顔料分散液を用い、顔料分散液の種類及び配合割合、重合開始剤Ｃの配合割合を下記表１の通りに変えた以外は、インク１と同様にしてインク２～４を得た。
顔料分散液　：山陽色素製　ＥＭＡＣＯＬ　ＳＦ　ＭＡＧＥＮＴＡ　ＡＧ２１７２Ｆ（表１中「Ｍａ」と記載）
顔料分散液　：山陽色素製　ＥＭＡＣＯＬ　ＳＦ　ＹＥＬＬＯＷ　ＡＧ２２４２Ｆ（表１中「Ｙｅ」と記載）
顔料分散液　：山陽色素製　ＥＭＡＣＯＬ　ＳＦ　ＢＬＡＣＫ　ＡＥ２０７８Ｆ（表１中「Ｂｋ」と記載）

［インク５～８の調製］
　重合開始剤Ａを添加しないこと以外は、インク１～４と同様にしてインク５～８を得た。

［インク９の調製］
　重合開始剤Ｄとして、アシルフォスフィンオキシド系重合開始剤（式（２）で表される化合物、Ａ_３＝１価の有機残基）とα－ヒドロキシアセトフェノン系重合開始剤の混合物であるＩｒｇａｃｕｒｅ　１８００(チバ・スペシャリティケミカルズ製)を、重合開始剤Ａと同じタイミングで下記表１の組成比となるように添加し、さらに、重合開始剤Ｂを添加しないこと以外はインク１と同様にしてインク９を得た。

［インク１０の調製］
　重合開始剤Ｃを使用しないこと以外は、インク１と同様にしてインク１０を得た。

［インク１１の調製］
　重合開始剤Ｃを使用しないこと以外は、インク９と同様にしてインク１１を得た。

　次に、インク１～１１を用いてそれぞれ以下の方法で硬化膜を形成し、耐水性と耐溶剤性の評価を行った。

［実施例１］
　基材として電飾ＰＥＴフィルムを使用し、基材上にバーコーターを用いて、インク１を膜厚１５μｍで約５０ｃｍ^２塗布し、８０℃で１０分間加熱した後、３８５ｎｍのピーク波長を有するＬＥＤで７Ｊ／ｃｍ^２の照射エネルギーの紫外線を照射して、硬化膜を形成した。
　電飾ＰＥＴとは、表面処理が施されたポリエチレンテレフタレートよりなる非吸収性の電飾透明フィルムである。

［実施例２～９、比較例１～２］
　インクの種類を表２の通りに変えた以外は、実施例１と同様にして硬化膜を得た。

[硬化膜の耐水性、耐溶剤性の評価]
　上記で得られた硬化膜を用いて耐水性または耐溶剤性またはその両方の評価を行った。

＜耐水性評価＞
　耐水性の評価は、脱脂綿をイオン交換水に浸して硬化膜表面を２００ｇ荷重で擦ったとき、硬化膜の損傷や脱脂綿への硬化膜付着の有無を目視で観察することにより行い、以下の評価基準で評価した。結果を表２に示す。
○：硬化膜の損傷がなく、脱脂綿への硬化膜付着もない。
×：硬化膜の損傷がある。または脱脂綿への硬化膜付着がある。

＜耐溶剤性評価＞
　耐溶剤性の評価は、脱脂綿を、エタノールと水を３：２（質量比）で混合した液に浸したもので、硬化膜表面を２００ｇ荷重で擦ったとき、硬化膜の損傷や硬化膜付着の有無を目視で観察することにより行い、以下の評価基準で評価した。本発明では、「○」及び「△」を合格とした。結果を表２に示す。
　耐水性の評価が×となった硬化膜については、耐溶剤性試験を行わなかった。
○：硬化膜の損傷がなく、脱脂綿への硬化膜付着もない。
△：硬化膜の損傷が多少あり、脱脂綿への硬化膜付着が多少ある。
×：硬化膜の損傷がある。または脱脂綿への硬化膜付着がある。
－：耐溶剤性試験を行っていない。

　表２より、重合開始剤として前記式（１）で表される化合物を含む本発明の紫外線硬化性インクは、耐水性が良好で、さらに耐溶剤性も良好な塗膜が得られることができることが分かった。
　特に、重合開始剤として前記式（１）で表される化合物と前記式（２）で表される化合物（Ａ_３＝脱プロトン化したヒドロキシ基）とを含む実施例１～８は、前記式（１）で表される化合物と併用する重合開始剤として前記式（２）で表される化合物（Ａ_３＝１価の有機残基）を含む実施例９に比べて耐溶剤性が改善されている。
　これに対して、重合開始剤として前記式（１）で表される化合物を含まない比較例１～２では、塗膜性能が劣ることが分かった。
　前述の通り、本発明の紫外線硬化性組成物は、着色剤を添加して本発明の紫外線硬化性インクを調製することができる。着色剤を添加していない紫外線硬化性組成物であっても、実施例で示された紫外線硬化性インクと同様の効果を得ることができると考えることができる。

　本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更が可能であることは当業者に明らかである。
　本出願は、２０２３年４月２８日付で出願された日本特許出願２０２３－０７４４９４に基づいており、その全体が引用により援用される。

 

Claims (26)

1. 　少なくともラジカル重合性化合物、重合開始剤、及び、溶媒を含有し、
   　前記ラジカル重合性化合物が粒子として存在しており、
   　前記重合開始剤が、下記式（１）で表される化合物を含む、紫外線硬化性組成物。
   

   
2. 　前記重合開始剤を２種以上含有する、請求項１に記載の紫外線硬化性組成物。
3. 　前記溶媒が水を含む、請求項１又は２に記載の紫外線硬化性組成物。
4. 　前記溶媒がさらに水溶性有機溶剤を含む、請求項１又は２に記載の紫外線硬化性組成物。
5. 　前記式（１）中、Ｒ_４がＱ^－である、請求項１又は２に記載の紫外線硬化性組成物。
6. 　前記式（１）中、Ｑ^－が末端にカルボキシレート基又はスルホニレート基を含む基であり、Ｙ^ｎ＋がアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、有機アミン由来のイオン、アンモニウムイオンのいずれかである、請求項１又は２に記載の紫外線硬化性組成物。
7. 　前記重合開始剤のうち、前記式（１）で表される化合物以外の他の１種が、アシルフォスフィンオキシド化合物を含む、請求項２に記載の紫外線硬化性組成物。
8. 　前記アシルフォスフィンオキシド化合物が、下記式（２）で表される化合物である、請求項７に記載の紫外線硬化性組成物。
   

   
9. 　前記式（１）で表される化合物に対する前記式（２）で表される化合物の含有比率（質量比）が０．０１以上８００以下である、請求項８に記載の紫外線硬化性組成物。
10. 　前記Ｙ^ｎ＋が、アルカリ金属イオン又は有機アミン由来のイオンである、請求項１又は２に記載の紫外線硬化性組成物。
11. 　さらに界面活性剤を含有し、前記界面活性剤がシリコーン系界面活性剤である、請求項１又は２に記載の紫外線硬化性組成物。
12. 　請求項１又は２に記載の紫外線硬化性組成物を基材表面に塗布または印刷したのち、前記基材に活性エネルギー線を照射する、硬化物の製造方法。
13. 　請求項１又は２に記載の紫外線硬化性組成物を硬化してなる硬化物。
14. 　少なくともラジカル重合性化合物、重合開始剤、着色剤及び溶媒を含有し、
    　前記ラジカル重合性化合物が粒子として存在しており、
    　前記重合開始剤が、下記式（１）で表される化合物を含む、紫外線硬化性インク。
    

    
15. 　前記重合開始剤を２種以上含有する、請求項１４に記載の紫外線硬化性インク。
16. 　前記溶媒が水を含む、請求項１４に記載の紫外線硬化性インク。
17. 　前記溶媒がさらに水溶性有機溶剤を含む、請求項１４又は１５に記載の紫外線硬化性インク。
18. 　前記式（１）中、Ｒ_４がＱ^－である、請求項１４又は１５に記載の紫外線硬化性インク。
19. 　前記式（１）中、Ｑ^－が末端にカルボキシレート基又はスルホニレート基を含む基であり、Ｙ^ｎ＋がアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、有機アミン由来のイオン、アンモニウムイオンのいずれかである、請求項１４又は１５に記載の紫外線硬化性インク。
20. 　前記重合開始剤のうち、前記式（１）で表される化合物以外の他の１種が、アシルフォスフィンオキシド化合物を含む、請求項１５に記載の紫外線硬化性インク。
21. 　前記アシルフォスフィンオキシド化合物が、下記式（２）で表される化合物である、請求項２０に記載の紫外線硬化性インク。
    

    
22. 　前記式（１）で表される化合物に対する前記式（２）で表される化合物の含有比率（質量比）が０．０１以上８００以下である、請求項２１に記載の紫外線硬化性インク。
23. 　前記Ｙ^ｎ＋が、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンである、請求項１４又は１５に記載の紫外線硬化性インク。
24. 　さらに界面活性剤を含有し、前記界面活性剤がシリコーン系界面活性剤である、請求項１４又は１５に記載の紫外線硬化性インク。
25. 　請求項１４又は１５に記載の紫外線硬化性インクを基材表面に塗布または印刷したのち、前記基材に活性エネルギー線を照射する、印刷物の製造方法。
26. 　請求項１４又は１５に記載の紫外線硬化性インクを硬化してなる印刷物。