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WO2023095710A1 - インクジェット記録方法 - Google Patents

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WO2023095710A1
WO2023095710A1 PCT/JP2022/042701 JP2022042701W WO2023095710A1 WO 2023095710 A1 WO2023095710 A1 WO 2023095710A1 JP 2022042701 W JP2022042701 W JP 2022042701W WO 2023095710 A1 WO2023095710 A1 WO 2023095710A1
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WO
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ink
mass
pigment
white
acid
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2022/042701
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English (en)
French (fr)
Inventor
剛生 井腰
大我 溝江
隆 光安
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to EP22898494.4A priority patent/EP4438686A4/en
Priority to CN202280077793.XA priority patent/CN118302300A/zh
Publication of WO2023095710A1 publication Critical patent/WO2023095710A1/ja
Priority to US18/665,986 priority patent/US20240300248A1/en
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Ceased legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings

Definitions

  • the present disclosure relates to an inkjet recording method.
  • Patent Document 1 as an inkjet recording medium and an inkjet recording method excellent in image density and ink fixability, the recording surface of an inkjet recording medium having at least one ink absorbing layer on a support at pH 7 is disclosed.
  • An inkjet recording medium having a zeta potential of +5 mV or more and +30 mV or less and an inkjet recording method of recording on this inkjet recording medium with a recording liquid having a negative zeta potential are disclosed.
  • Patent Document 1 JP-A-2004-291237
  • Patent Document 1 discloses an inkjet recording method for recording an image on a recording medium including an ink absorbing layer.
  • a non-permeable substrate is used as a recording medium instead of a recording medium including an ink absorbing layer, and an ink containing water is applied onto the non-permeable substrate by an inkjet method. It has been found that when an image is recorded, the image quality tends to deteriorate due to a decrease in ink droplet ejection accuracy and/or a deviation in droplet ejection timing.
  • the decrease in ink droplet ejection accuracy means a decrease in the positional accuracy of the point where the ink reaches the non-permeable substrate, and the deviation in the ink droplet ejection timing means that the ink is impermeable. It means that the timing of reaching the base material deviates from the ideal timing.
  • An object of one aspect of the present disclosure is to use an ink containing water to suppress deterioration in image quality due to a decrease in ink droplet ejection accuracy and/or a deviation in droplet ejection timing on an impermeable substrate.
  • the present disclosure includes the following aspects. ⁇ 1> Including an ink application step of applying an ink containing water onto an impermeable substrate by an inkjet method, In the ink application step, the polarity of the static electricity on the surface of the impermeable substrate to which the ink is applied is opposite to the polarity of the zeta potential of the ink. applying the ink; Inkjet recording method. ⁇ 2> The ink applying step is a value obtained by subtracting B from A, where AkV is the amount of static electricity on the surface of the impermeable substrate to which the ink is applied, and BmV is the zeta potential of the ink.
  • the inkjet recording method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>.
  • the impermeable base material is a resin base material,
  • the inkjet recording method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>.
  • ⁇ 7> Further comprising a pretreatment liquid application step of applying a pretreatment liquid containing water and a coagulant onto the impermeable substrate before the ink application step, In the ink application step, the ink is applied onto a region of the non-permeable substrate to which the pretreatment liquid has been applied.
  • the inkjet recording method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>.
  • An ink set containing at least one colored ink containing water and a colored pigment and at least one white ink containing water and a white pigment is used,
  • the at least one colored ink and the at least one white ink are applied to the same surface of the impermeable substrate, satisfying the following condition a1, the following condition a2, and the following condition a3. state, each applied by an inkjet method,
  • Condition a1 The polarities of the zeta potentials of all of the at least one colored ink and the at least one white ink are the same.
  • Condition a2 The polarity of the static electricity on the same surface of the impermeable substrate is opposite to the polarity of the zeta potential of all the inks.
  • Condition a3 When the amount of static electricity on the same surface of the impermeable substrate is AkV, and the zeta potential of each of the at least one colored ink and the at least one white ink is BmV, all the inks , the difference [AB], which is a value obtained by subtracting B from A, is 30 to 110.
  • the difference [A ⁇ B] for each of the at least one colored ink and the at least one white ink is the largest.
  • the inkjet recording method according to ⁇ 8>.
  • n is an integer of 2 or more
  • the difference [AB] for the n-th ink in the order of application is The order is equal to or greater than the difference [A ⁇ B] for the n ⁇ 1th ink
  • the difference [A ⁇ B] for the ink applied last is equal to or greater than the difference [A ⁇ B] for the ink applied first greater than the difference [AB] of
  • an ink containing water is used, and a decrease in image quality due to a decrease in ink droplet ejection accuracy and/or a deviation in droplet ejection timing is suppressed on an impermeable substrate.
  • An inkjet recording method capable of recording an image is provided.
  • the numerical range indicated using “to” means a range including the numerical values before and after “to” as the minimum and maximum values, respectively.
  • the upper limit or lower limit described in a certain numerical range may be replaced with the upper limit or lower limit of another numerical range described stepwise.
  • the upper limit or lower limit described in a certain numerical range may be replaced with the values shown in the examples.
  • the amount of each component in the composition refers to the total amount of the multiple substances present in the composition when there are multiple substances corresponding to each component in the composition, unless otherwise specified. means In the present specification, a combination of two or more preferred aspects is a more preferred aspect.
  • the term "process” includes not only an independent process but also a process that cannot be clearly distinguished from other processes, as long as the intended purpose of the process is achieved. be
  • image means a film formed by ink in general, and “image recording” means formation of an image (that is, film).
  • image means a film formed by ink in general, and “image recording” means formation of an image (that is, film).
  • image in this specification also includes a solid image.
  • colored ink means an ink of a color other than white
  • colored pigment means a pigment of a color other than white
  • the concept of colored ink also includes black ink, and the concept of colored pigment also includes black pigment.
  • (meth)acrylate is a concept that includes both acrylate and methacrylate.
  • (Meth)acryl is a concept that includes both acryl and methacryl.
  • Alkylene glycol is a concept that includes both monoalkylene glycol and polyalkylene glycol.
  • Alkylene glycol alkyl ether is a concept that includes monoalkylene glycol monoalkyl ether, monoalkylene glycol polyalkyl ether, polyalkylene glycol monoalkyl ether, and polyalkylene glycol polyalkyl ether.
  • the inkjet recording method of the present disclosure (hereinafter also simply referred to as “recording method”) comprises: An ink application step of applying an ink containing water onto an impermeable substrate by an inkjet method, In the ink application step, the polarity of the static electricity on the surface of the impermeable substrate to which the ink is applied is opposite to the polarity of the zeta potential of the ink. Apply the ink.
  • the recording method of the present disclosure may include other steps as necessary.
  • an image is obtained by applying the water-containing ink onto an impermeable substrate.
  • the resulting image shows a decrease in ink droplet accuracy (i.e., a decrease in the positional accuracy of the point where the ink reaches the non-permeable substrate) and/or a deviation in droplet ejection timing (i.e., when the ink reaches the non-permeable substrate). This suppresses deterioration in image quality caused by deviation of the timing of arrival at the material from the ideal timing.
  • the reason why the ink droplet ejection accuracy is suppressed by the recording method of the present disclosure is that the polarity of the static electricity on the surface of the impermeable substrate to which the ink is applied is opposite to the polarity of the zeta potential of the ink. As a result, an attractive force is generated between the surface of the impermeable substrate to which the ink is applied and the ink. it is conceivable that. Furthermore, it is considered that the attractive force also contributes to the effect of suppressing the deviation of droplet ejection timing.
  • the ink application step is a step of applying an ink containing water onto a non-permeable substrate by an inkjet method. Applying the ink onto the impermeable substrate under conditions opposite to the polarity of the potential.
  • a non-permeable substrate refers to a substrate having a water absorption (% by weight, 24 hr.) of less than 0.2 according to ASTM test method ASTM D570.
  • the impermeable base material is not particularly limited, but a resin base material is preferable.
  • the resin substrate is not particularly limited, and examples thereof include thermoplastic resin substrates. Examples of resin substrates include substrates obtained by forming a thermoplastic resin into a sheet or film. As the resin substrate, a substrate containing polypropylene, polyethylene terephthalate, nylon, polyethylene, or polyimide is preferable.
  • the resin substrate may be a transparent resin substrate.
  • transparent means that the transmittance of visible light with a wavelength of 400 nm to 700 nm is 80% or more (preferably 90% or more).
  • a colored ink having a hue other than white preferably a chromatic color or black, such as cyan, magenta, yellow, black, etc.
  • a hue of white In an embodiment in which a white ink that is white, is applied in this order, when the impermeable substrate is a transparent resin substrate, the image non-recording surface of the impermeable substrate (i.e., the image is recorded From the uncoated side, the colored image against the white image is visible through the impermeable substrate.
  • the resin substrate may be colored.
  • the shape of the resin base material is not particularly limited, but it is preferably a sheet-like resin base material, and from the viewpoint of the productivity of the recording medium, it is a sheet-like resin base material that can be wound into a roll. is more preferable.
  • the thickness of the resin substrate is preferably 10 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the resin substrate may be surface-treated from the viewpoint of improving the surface energy.
  • surface treatment include, but are not limited to, corona treatment, plasma treatment, flame treatment, heat treatment, abrasion treatment, light irradiation treatment (UV treatment), and flame treatment.
  • ink In the ink application step, an ink containing water is applied onto the impermeable substrate.
  • the -water- Ink contains water.
  • the water content is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and still more preferably 50% by mass or more, relative to the total amount of the ink.
  • the upper limit of the water content is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, based on the total amount of the ink, although it depends on the amounts of other components.
  • the ink may contain at least one pigment.
  • the pigment is not particularly limited, and may be an organic pigment or an inorganic pigment.
  • organic pigments examples include azo pigments, polycyclic pigments (e.g., phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, pigments, etc.), dye chelates, nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, and the like.
  • inorganic pigments include white inorganic pigments, iron oxide, barium yellow, cadmium red, chrome yellow, carbon black, and the like. Preferred aspects of the white inorganic pigment will be described later.
  • pigments include pigments described in paragraphs 0096 to 0100 of JP-A-2009-241586.
  • Inks containing chromatic pigments or black pigments can be used, for example, as colored inks (eg, cyan ink, magenta ink, yellow ink, black ink, etc.).
  • colored inks eg, cyan ink, magenta ink, yellow ink, black ink, etc.
  • An ink containing a white pigment (for example, a white inorganic pigment) can be used, for example, as a white ink (hereinafter also referred to as "white ink").
  • white inorganic pigments include titanium dioxide (TiO 2 ), barium sulfate, calcium carbonate, aluminum hydroxide, silica, zinc oxide, zinc sulfide, mica, talc, and pearls.
  • titanium dioxide, barium sulfate, calcium carbonate, or zinc oxide is preferred, and titanium dioxide is more preferred.
  • the average primary particle size of the white inorganic pigment is, for example, 150 nm to 400 nm.
  • the hiding power is further improved.
  • the hiding property means the property of covering the background with an image (for example, a white image).
  • the average primary particle size is 400 nm or less, the ejection property of the ink is further improved.
  • the average primary particle size of the white inorganic pigment is preferably 250 nm to 350 nm, more preferably 250 nm to 300 nm.
  • the average primary particle size of the white inorganic pigment is a value measured using a transmission electron microscope (TEM).
  • TEM transmission electron microscope
  • a transmission electron microscope 1200EX manufactured by JEOL Ltd. can be used for the measurement. Specifically, a 1,000-fold diluted ink was dropped onto a Cu200 mesh (manufactured by JEOL Ltd.) to which a carbon film was attached, and then dried. Equivalent circle diameters of 300 independent particles that are not covered are measured, and the average primary particle diameter is obtained by simply averaging the obtained measured values.
  • the content of the pigment is preferably 1% by mass to 20% by mass, more preferably 1% by mass to 15% by mass, and still more preferably 1% by mass to 10% by mass, relative to the total amount of the ink. be.
  • the ink may contain at least one resin.
  • the resin is not particularly limited, acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, or polyolefin resin is preferable.
  • the content of the resin with respect to the total amount of the ink is preferably 1% by mass to 30% by mass, more preferably 2% by mass to 20% by mass, still more preferably 2% by mass to 15% by mass, even more preferably. is 2% by mass to 10% by mass.
  • resins include pigment dispersion resins for dispersing pigments, resin particles that are particles made of resin, and the like.
  • the resin may contain a pigment dispersing resin as a pigment dispersant.
  • the ink contains a resin-coated pigment having a structure in which at least part of the surface of the pigment is coated with the pigment-dispersing resin.
  • a water-insoluble resin is preferable as the pigment-dispersing resin.
  • pigment dispersing resin acrylic resin is preferable.
  • the pigment dispersion resin for example, International Publication No. 2013/180074, Japanese Patent No. 5863600, JP 2018-28080, JP 2017-149906, described in JP 2016-193981 A pigment dispersing resin may be mentioned.
  • Pigment dispersion resins are also called “resin dispersants” and the like.
  • a resin-coated pigment in which the pigment is coated with a crosslinked water-soluble resin as described in Japanese Patent No. 5404669, for example, may be used.
  • the resin-coated pigment in this case can be produced, for example, by using an acrylic resin having a carboxy group as the water-soluble resin and using a bifunctional or more functional epoxy compound as the cross-linking agent.
  • the pigment dispersion resin preferably contains an alicyclic structure or an aromatic cyclic structure, and more preferably contains an aromatic cyclic structure, from the viewpoint of adsorptivity to the pigment.
  • the alicyclic structure is preferably an alicyclic hydrocarbon structure having 5 to 10 carbon atoms, such as cyclohexane ring structure, dicyclopentanyl ring structure, dicyclopentenyl ring structure, norbornane ring structure, isobornane ring structure, norbornene ring structure. , an isobornene ring structure, or an adamantane ring structure is preferred.
  • the aromatic ring structure is preferably a naphthalene ring or a benzene ring, more preferably a benzene ring.
  • the amount of the alicyclic structure or aromatic ring structure is, for example, preferably 0.01 mol to 1.5 mol, more preferably 0.1 mol to 1 mol, per 100 g of the resin contained in the resin particles.
  • the pigment dispersion resin preferably has an ionic group in its structure from the viewpoint of the ability to disperse the pigment.
  • the ionic group may be an anionic group or a cationic group, but an anionic group is preferred.
  • the anionic group is not particularly limited, but is preferably a carboxy group, a salt of a carboxy group, a sulfo group, or a salt of a sulfo group.
  • the acid value of the pigment dispersion resin is preferably 30 mgKOH/g to 300 mgKOH/g, more preferably 30 mgKOH/g to 200 mgKOH/g, more preferably 50 mgKOH/g to 200 mgKOH/g, from the viewpoint of pigment dispersibility and storage stability. preferable.
  • the acid value is defined as the mass (mg) of KOH required to completely neutralize 1 g of resin, and is measured by the method described in JIS (JIS K 0070, 1992).
  • the weight average molecular weight (Mw) of the pigment dispersion resin is preferably 30,000 or more, more preferably 30,000 to 150,000, still more preferably 30,000 to 100,000, and still more preferably 30,000 to 80,000. .
  • the content of the pigment dispersion resin is preferably 1% by mass to 25% by mass, more preferably 1% by mass to 20% by mass, and even more preferably, relative to the total amount of the ink. is 1% by mass to 15% by mass, more preferably 1% by mass to 10% by mass.
  • the ratio of pigment dispersing resin (D) to pigment (P) is preferably 0.05 to 3, more preferably 0.05 to 2. , more preferably 0.05 to 1, more preferably 0.05 to 0.7.
  • dispersing device for dispersing the pigment
  • known dispersing devices can be used, for example, ball mills, sand mills, bead mills, roll mills, jet mills, paint shakers, attritors, ultrasonic dispersers and dispersers.
  • the form of the pigment dispersion resin is not particularly limited, and may be any of random polymer, block polymer, and graft polymer, and may be a polymer having a crosslinked structure.
  • the pigment dispersion resin is preferably a polymer or block polymer having a crosslinked structure. Preferred embodiments of a polymer having a crosslinked structure and a block polymer, which are preferred pigment dispersion resins, are shown below.
  • a polymer means a compound with a weight average molecular weight of 1000 or more.
  • weight average molecular weight means a value measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • Measurement by gel permeation chromatography uses HLC (registered trademark)-8020GPC (manufactured by Tosoh Corporation) as a measuring device, and TSKgel (registered trademark) Super Multipore HZ-H (4.6 mm ID ⁇ 15 cm) as a column. , manufactured by Tosoh Corporation), and THF (tetrahydrofuran) is used as an eluent.
  • the measurement is performed with a sample concentration of 0.45% by mass, a flow rate of 0.35 ml/min, a sample injection amount of 10 ⁇ l, a measurement temperature of 40° C., and an RI detector.
  • the calibration curve is "Standard sample TSK standard, polystyrene” manufactured by Tosoh Corporation: “F-40", “F-20”, “F-4”, “F-1”, “A-5000”, “A- 2500”, “A-1000”, and “n-propylbenzene”.
  • the polymer having a crosslinked structure is not particularly limited as long as it has at least one crosslinked structure in its molecule.
  • Whether or not the polymer contained in the ink has a crosslinked structure can be determined, for example, by the following method.
  • a separation method such as solvent extraction is applied to the ink to separate the polymer.
  • the presence or absence of a crosslinked structure can be comprehensively determined by analyzing the separated polymer using various analysis methods such as nuclear magnetic resonance (NMR), infrared spectroscopy (IR), and thermal analysis. .
  • a polymer having a crosslinked structure (hereinafter also referred to as “crosslinked polymer”) is formed, for example, by crosslinking an uncrosslinked polymer (hereinafter also referred to as "uncrosslinked polymer”) with a crosslinking agent.
  • the uncrosslinked polymer is a water-soluble polymer.
  • water-soluble means the property of dissolving 1 g or more in 100 g of water at 25°C.
  • Water-soluble is preferably a property of dissolving 3 g or more (more preferably 10 g or more) in 100 g of water at 25°C.
  • the crosslinked polymer is not necessarily water-soluble.
  • uncrosslinked polymers examples include vinyl resins, acrylic resins, urethane resins, and polyester resins. Among them, the uncrosslinked polymer is preferably an acrylic resin.
  • the uncrosslinked polymer is preferably a polymer having functional groups that can be crosslinked by a crosslinking agent.
  • Crosslinkable functional groups include carboxy groups or salts thereof, isocyanate groups, and epoxy groups.
  • the crosslinkable functional group is preferably a carboxy group or a salt thereof, and particularly preferably a carboxy group. That is, the uncrosslinked polymer is preferably a polymer containing carboxy groups.
  • the uncrosslinked polymer is preferably a copolymer containing structural units derived from a monomer containing a carboxy group (hereinafter referred to as "carboxy group-containing monomer").
  • the number of structural units derived from the carboxy group-containing monomer contained in the copolymer may be one, or two or more.
  • the copolymer may be a random copolymer or a block copolymer, but is preferably a random copolymer.
  • Carboxy group-containing monomers include, for example, (meth)acrylic acid, ⁇ -carboxyethyl acrylate, fumaric acid, itaconic acid, maleic acid and crotonic acid.
  • the carboxy group-containing monomer is preferably (meth)acrylic acid or ⁇ -carboxyethyl acrylate, more preferably (meth)acrylic acid.
  • the content of structural units derived from a carboxy group-containing monomer is preferably 5% by mass to 40% by mass, more preferably 10% by mass to 35% by mass, based on the total amount of the uncrosslinked polymer. More preferably, it is in the range of 30% by mass to 30% by mass.
  • the uncrosslinked polymer preferably contains structural units derived from hydrophobic monomers in addition to structural units derived from carboxy group-containing monomers.
  • the number of structural units derived from the hydrophobic monomer contained in the copolymer may be one, or two or more.
  • Hydrophobic monomers include (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, (meth)acrylates having an aromatic ring (e.g., benzyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, etc.), styrene, and Styrene derivatives are mentioned.
  • the content of structural units derived from hydrophobic monomers is preferably 60% by mass to 95% by mass, more preferably 65% by mass to 90% by mass, relative to the total amount of the uncrosslinked polymer, and 70% by mass. % to 90 mass %.
  • the uncrosslinked polymer is composed of a structural unit derived from a carboxy group-containing monomer, a structural unit derived from a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a structural unit derived from a (meth)acrylate having an aromatic ring. It is preferably a random copolymer containing at least one, and a structural unit derived from (meth) acrylic acid and a structural unit derived from (meth) acrylate having an aromatic ring. More preferably, it is a copolymer containing a structural unit derived from (meth)acrylic acid and a structural unit derived from benzyl (meth)acrylate.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the uncrosslinked polymer is not particularly limited, but from the viewpoint of the dispersibility of the white pigment, it is preferably 3,000 to 300,000, more preferably 5,000 to 200,000. More preferably, 7,000 to 100,000 is even more preferable.
  • the preferred range of the weight average molecular weight of the crosslinked polymer is also the same as the preferred range of the weight average molecular weight of the uncrosslinked polymer.
  • the cross-linking agent used for cross-linking the uncross-linked polymer is preferably a compound having two or more reaction sites with the un-cross-linked polymer (for example, a polymer having a carboxyl group). Only one type of cross-linking agent may be used, or two or more types may be used.
  • a preferred combination of a cross-linking agent and an uncrosslinked polymer is a combination of a compound having two or more epoxy groups (that is, a difunctional or more epoxy compound) and a polymer having a carboxy group.
  • a crosslinked structure is formed by the reaction of the epoxy group and the carboxy group. Formation of a crosslinked structure with a crosslinking agent is preferably carried out after dispersing the pigment with an uncrosslinked polymer.
  • Di- or higher-functional epoxy compounds include, for example, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and dipropylene glycol diglycidyl.
  • Ethers polypropylene glycol diglycidyl ether and trimethylolpropane triglycidyl ether.
  • polyethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, or trimethylolpropane triglycidyl ether is preferable as the epoxy compound having a functionality of two or more.
  • Cross-linking agents may be commercially available. Examples of commercially available products include Denacol EX-321, EX-821, EX-830, EX-850 and EX-851 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation).
  • the molar ratio of the reactive site (e.g., epoxy group) in the cross-linking agent and the reactive site (e.g., carboxy group) in the uncrosslinked polymer is 1:1 from the viewpoint of the cross-linking reaction rate and dispersion stability after cross-linking. .1 to 1:10 is preferred, 1:1.1 to 1:5 is more preferred, and 1:1.1 to 1:3 is even more preferred.
  • a block polymer is also called a block copolymer, and is a copolymer in which at least two polymers are bonded in the molecule.
  • the block polymer preferably contains a structural unit derived from a hydrophobic monomer and a structural unit derived from a monomer containing an anionic group (hereinafter, "anionic group-containing monomer").
  • the structural unit derived from the hydrophobic monomer contained in the block polymer may be of only one type, or may be of two or more types.
  • the number of structural units derived from the anionic group-containing monomer contained in the block polymer may be one, or two or more.
  • Structural units derived from hydrophobic monomers include ethylenically unsaturated compounds having an aromatic ring structure or an alicyclic structure, and (meth)acrylates having an alkyl group with 1 to 20 carbon atoms.
  • the content of the structural unit derived from the hydrophobic monomer is preferably 35% by mass to 95% by mass, more preferably 50% by mass to 95% by mass, and 70% by mass with respect to the total amount of the block polymer. More preferably, it is up to 90% by mass.
  • the hydrophobic monomer preferably contains an ethylenically unsaturated compound having an aromatic ring structure or an alicyclic structure from the viewpoint of adsorptivity with the pigment, and may contain an ethylenically unsaturated compound having an alicyclic structure. More preferably, it contains an ethylenically unsaturated compound having an alicyclic structure with 6 or more carbon atoms.
  • the content of structural units derived from an ethylenically unsaturated compound having an aromatic ring structure or an alicyclic structure is preferably 10% by mass to 90% by mass, more preferably 20% by mass to 80% by mass, based on the total amount of the block polymer. It is more preferably 30% by mass to 70% by mass, even more preferably 30% by mass to 60% by mass.
  • the structural unit derived from the hydrophobic monomer also preferably contains a (meth)acrylate having an alkyl group with 1 to 20 carbon atoms.
  • Alkyl groups may be linear or branched.
  • Examples of (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl. (meth)acrylates and octyl (meth)acrylates.
  • the content of the structural unit derived from (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferably 10% to 90% by mass, more preferably 20% to 80% by mass, based on the total amount of the block polymer. %, more preferably 30% by mass to 70% by mass, and particularly preferably 40% by mass to 60% by mass.
  • anionic group in the structural unit derived from the anionic group-containing monomer examples include a carboxy group, a salt of a carboxy group, a sulfo group, a salt of a sulfo group, a phosphate group, a salt of a phosphate group, a phosphonic acid group, and Salts of phosphonic acid groups are mentioned.
  • Counterions in the salt include alkali metal ions such as sodium ion, potassium ion and lithium ion; alkaline earth metal ions such as calcium ion and magnesium ion; and ammonium ion.
  • the anionic group is preferably a carboxy group or a salt of a carboxy group.
  • Anionic group-containing monomers include (meth)acrylic acid, ⁇ -carboxyethyl acrylate, fumaric acid, itaconic acid, maleic acid and crotonic acid.
  • the anionic group-containing monomer is preferably (meth)acrylic acid.
  • the content of the structural unit derived from the anionic group-containing monomer is preferably 1% by mass to 30% by mass, more preferably 2% by mass to 25% by mass, relative to the total amount of the block polymer. More preferably, it is in the range of 20% by mass to 20% by mass.
  • Whether or not the polymer contained in the ink is a block polymer can be determined, for example, by the following method.
  • a separation method such as solvent extraction is applied to the ink to separate the polymer.
  • the separated polymer is analyzed using various analysis methods such as nuclear magnetic resonance (NMR), infrared spectroscopy (IR), and thermal analysis, and physical properties such as the glass transition temperature are measured to identify block polymers. It is possible to comprehensively determine whether or not there is.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the block polymer is not particularly limited, it is preferably 3,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 80,000, from the viewpoint of pigment dispersibility. , 10,000 to 60,000 are more preferred.
  • the resin may contain resin particles.
  • the resin particles are distinguished from the above-described pigment dispersion resin in that they are particles made of resin.
  • a water-insoluble resin is preferable as the resin constituting the resin particles.
  • the glass transition temperature of the resin particles that is, the glass transition temperature of the resin in the resin particles.
  • the glass transition temperature (Tg) of the resin particles is preferably 20° C. or higher, more preferably 50° C. or higher, and even more preferably 80° C. or higher.
  • the glass transition temperature (Tg) of the resin particles is preferably 150° C. or lower, more preferably 130° C. or lower.
  • acrylic resin particles preferably acrylic resin particles (hereinafter also referred to as acrylic resin particles), styrene acrylic resin particles (hereinafter also referred to as styrene acrylic resin particles), polyester resin particles (hereinafter referred to as polyester resin particles ), particles made of polyurethane resin (hereinafter also referred to as polyurethane resin particles), or particles made of polyolefin resin (hereinafter also referred to as polyolefin resin particles).
  • self-dispersible resin particles are preferred.
  • the self-dispersing resin particles include self-dispersing polymer particles described in paragraphs 0062 to 0076 of JP-A-2016-188345 and paragraphs 0109 to 0140 of WO 2013/180074.
  • the weight-average molecular weight of the resin in the resin particles is preferably 1,000 to 300,000, more preferably 2,000 to 200,000, and even more preferably 5,000 to 100,000. Weight average molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC). The details of GPC are as described above.
  • the volume average particle size of the resin particles is preferably 1 nm to 200 nm, more preferably 3 nm to 200 nm, and even more preferably 5 nm to 50 nm.
  • the content of the resin particles with respect to the total amount of the ink is preferably 1% by mass to 25% by mass, more preferably 2% by mass to 20% by mass, and 2% by mass. It is more preferably 15% by mass, more preferably 2% by mass to 10% by mass.
  • boiling point means boiling point under 1 atmosphere (101325 Pa).
  • water-soluble organic solvents having a boiling point of less than 220° C. examples include 1,2-propanediol (also known as propylene glycol) (boiling point of 188° C.), 1,3-propanediol (boiling point of 213° C.), propylene glycol monomethyl ether (boiling point of 121° C.
  • the content of the water-soluble organic solvent with a boiling point of less than 220°C is preferably 1% by mass to 50% by mass, more preferably 1% by mass to 50% by mass, based on the total amount of the ink. is 5% by mass to 40% by mass, more preferably 10% by mass to 40% by mass, and still more preferably 15% by mass to 35% by mass.
  • the content of the organic solvent having a boiling point of 220°C or higher (hereinafter also referred to as “high boiling point solvent”) in the ink is preferably 5% by mass or less.
  • the lamination strength of the image recording material and the adhesion of the image are further improved.
  • the content of the organic solvent having a boiling point of 220°C or higher in the ink is 5% by mass or less.
  • the content of the above organic solvents is 0% by mass), or even if it is contained, the content of the organic solvent with a boiling point of 220 ° C. or higher is 5% by mass or less with respect to the total amount of the ink. do.
  • the content of the organic solvent having a boiling point of 220° C. or higher in the ink is more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, and still more preferably 0% by mass. %.
  • Organic solvents having a boiling point of 220°C or higher include, for example, glycerin (boiling point of 290°C), 1,2-hexanediol (HDO) (boiling point of 223°C), diethylene glycol (boiling point of 245°C), diethylene glycol monobutyl ether (boiling point of 230°C), Triethylene glycol (boiling point 285°C), dipropylene glycol (boiling point 232°C), tripropylene glycol (boiling point 267°C), trimethylolpropane (boiling point 295°C), 2-pyrrolidone (boiling point 245°C), tripropylene glycol monomethyl ether (boiling point 243°C), triethylene glycol monomethyl ether (boiling point 248°C), and the like.
  • glycerin bisoiling point of 290°C
  • HDO 1,2-hex
  • the ink may contain at least one surfactant.
  • surfactants include nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, betaine surfactants, and the like.
  • Preferred surfactants include acetylene glycol-based surfactants, which are a kind of nonionic surfactants.
  • acetylene glycol-based surfactant for example, acetylene glycol-based surfactants described in paragraphs 0070 to 0080 of WO 2017/149917 can be used.
  • acetylene glycol-based surfactants include: polyalkylene oxide adducts (preferably polyethylene oxide adducts) of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, polyalkylene oxide adducts (preferably polyethylene oxide adducts) of 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, polyalkylene oxide adducts (preferably polyethylene oxide adducts) of 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecine-5,8-diol, Polyalkylene oxide adduct (preferably polyethylene oxide adduct) of 2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol etc.
  • polyalkylene oxide adducts preferably polyethylene oxide adducts of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol
  • acetylene glycol-based surfactants include the Surfynol series manufactured by Air Products Co., Ltd. or Nissin Chemical Industry Co., Ltd. (e.g., Surfynol 420, Surfynol 440, Surfynol 465, Surfynol 485), or Fin series (eg, Olfine E1010, Olfine E1020), Dynol series (eg, Dynol 604), etc.; acetylenol manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., etc.; Commercially available acetylene glycol-based surfactants are also available from Dow Chemical Company, General Aniline, and the like.
  • surfactant pp. 37-38 of JP-A-59-157636 and Research Disclosure No. 308119 (1989) as surfactants.
  • fluorine (fluorinated alkyl-based) surfactants and silicon-based surfactants described in JP-A-2003-322926, JP-A-2004-325707, and JP-A-2004-309806 are also included. .
  • the content of the surfactant in the ink is appropriately adjusted in consideration of the surface tension of the ink.
  • the content of the surfactant in the ink is preferably 0.01% by mass to 5% by mass, more preferably 0.05% by mass to 3% by mass, and 0.1% by mass to 2% by mass, relative to the total amount of the ink. is more preferred.
  • the ink may contain other components than the above components.
  • Other ingredients include, for example, silicic acid compounds (for example, silicic acid compounds described in paragraphs 0058 to 0075 of Japanese Patent No. 5430316), urea, urea derivatives, waxes, antifading agents, emulsion stabilizers, and penetration enhancers. , ultraviolet absorbers, preservatives, antifungal agents, pH adjusters, antifoaming agents, viscosity adjusters, dispersion stabilizers, chelating agents, and other known additives.
  • the viscosity (25° C.) of the ink is preferably 1.2 mPa ⁇ s or more and 15.0 mPa ⁇ s or less, more preferably 2 mPa ⁇ s or more and less than 13 mPa ⁇ s, and 2.5 mPa ⁇ s or more and 10 mPa ⁇ s or more. It is preferably less than s.
  • the surface tension (25°C) of the ink is preferably 25 mN/m to 50 mN/m, more preferably 30 mN/m to 45 mN/m, still more preferably 30 mN/m to 40 mN/m.
  • the pH of the ink at 25° C. is preferably pH 6-11, more preferably pH 7-10, and even more preferably pH 7-9.
  • the pH of the ink at 25°C is measured using a commercially available pH meter.
  • the ink is applied onto the impermeable substrate by an inkjet method (that is, ejected from an inkjet head).
  • an inkjet method that is, ejected from an inkjet head.
  • known methods include, for example, a charge control method that ejects ink using electrostatic attraction, and a drop-on-demand method that uses vibration pressure of a piezo element (pressure pulse method), an acoustic inkjet method that converts an electrical signal into an acoustic beam and irradiates it onto the ink and uses radiation pressure to eject the ink, and a thermal inkjet method that heats the ink to form bubbles and uses the pressure generated A bubble jet (registered trademark) method or the like may be used.
  • the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-59936 causes a rapid volume change of ink under the action of thermal energy, and the action force due to this change in state causes the ink to be ejected from a nozzle. It is possible to effectively utilize the ink jet method that allows As the inkjet method, the method described in paragraphs 0093 to 0105 of JP-A-2003-306623 can also be applied.
  • Inkjet head systems include a shuttle system in which a short serial head is scanned in the width direction of the recording medium for recording, and a line in which recording elements are arranged corresponding to the entire length of one side of the recording medium.
  • an image can be recorded on the entire surface of the recording medium by scanning the recording medium in a direction that intersects the arrangement direction of the recording elements.
  • the line method does not require a conveying system such as a carriage for scanning the short head in the shuttle method.
  • the line method as compared with the shuttle method, complicated scanning control of the movement of the carriage and the recording medium is not required, and only the recording medium is moved. Therefore, according to the line method, the speed of image recording can be increased as compared with the shuttle method.
  • the ink is preferably applied using an inkjet head having a resolution of 300 dpi or more (more preferably 600 dpi, still more preferably 800 dpi).
  • dpi is an abbreviation for dot per inch, and 1 inch is 2.54 cm.
  • the amount of ink droplets ejected from the nozzles of the inkjet head is preferably 1 pL (picoliter) to 10 pL, more preferably 1.5 pL to 6 pL, from the viewpoint of obtaining high-definition images. In addition, from the viewpoint of improving image unevenness and continuity of continuous gradation, it is also effective to combine and eject different liquid amounts.
  • the recording method of the present disclosure may include a step of preheating the impermeable substrate prior to the ink application step.
  • the ink is applied onto the preheated impermeable substrate.
  • the heating temperature for preheating may be appropriately set, but the temperature of the impermeable substrate is preferably 20°C to 50°C, more preferably 25°C to 40°C.
  • two or more inks may be applied onto the impermeable substrate.
  • the two or more inks are preferably inks of two or more colors, preferably two or more inks selected from the group consisting of at least one colored ink and at least one white ink, and at least one colored ink. and at least one white ink are more preferred.
  • colored ink means ink (eg, cyan ink, magenta ink, yellow ink, and black ink) having a hue other than white (eg, chromatic and black).
  • n-th color ink (n is an integer of 1 or more; the same shall apply hereinafter) applied to an impermeable substrate is dried by heating, and the (n+1)th color ink is applied on the heat-dried n-th color ink.
  • the (n+1)th color ink may be applied onto the nth color ink without drying the nth color ink applied on the impermeable substrate by heating.
  • the ink is applied onto the impermeable substrate under the condition that the polarity of the static electricity on the surface of the impermeable substrate to which the ink is applied is opposite to the polarity of the zeta potential of the ink. .
  • the combination of the polarity of the static electricity and the polarity of the zeta potential is such that even if the polarity of the static electricity is positive (+) and the polarity of the zeta potential is negative (-), the polarity of the static electricity is negative (-). ) and the polarity of the zeta potential is positive (+). is negative (-).
  • the ink application step is performed by reducing the amount of static electricity on the surface of the non-permeable substrate to which the ink is applied, from A to B, where the zeta potential of the ink is BmV. It is preferable to apply the ink onto the impermeable substrate under the condition that the difference [AB], which is the subtracted value, is 30 to 110 (ie, +30 to +110).
  • the difference [AB] is 30 or more, deterioration in image quality due to deterioration in ink droplet ejection accuracy is particularly suppressed.
  • the difference [AB] is more preferably 40 or more, more preferably 45 or more.
  • the difference [AB] is 110 or less, deterioration in image quality caused by deviations in ink droplet ejection timing is particularly suppressed. From the viewpoint of such effects, the difference [AB] is more preferably 90 or less, still more preferably 70 or less.
  • the ink is applied onto the impermeable substrate in the ink applying step under the condition that the difference [AB] is 45 to 70.
  • the zeta potential (“B” (unit: mV)) of the ink is preferably ⁇ 80 mV to ⁇ 10 mV, more preferably ⁇ 80 mV to ⁇ 20 mV, still more preferably ⁇ 80 mV to ⁇ 30 mV.
  • B unit: mV
  • the ink has a zeta potential of ⁇ 80 mV or more, it is easier to achieve a difference [AB] of 110 or less.
  • the ink has a zeta potential of -20 mV or less, it is easier to achieve a difference [AB] of 30 or more.
  • the zeta potential of the ink can be adjusted by adjusting the types of components contained in the ink, the composition of the ink, and the like.
  • the zeta potential of the ink is determined, for example, by the acid value and/or the degree of neutralization of the pigment dispersant contained in the ink as necessary, and the acid value and/or the degree of neutralization of the resin particles contained in the ink as necessary. , can be adjusted by adjusting the acid value and/or degree of neutralization of the water-soluble resin contained in the ink, if necessary.
  • zeta potential of ink means the value measured using Malvern ZETASIZER NANO-ZS. Specifically, the zeta potential of the ink in the present disclosure is measured using ZETASIZER NANO-ZS after diluting the ink 1000 times with ultrapure water and shaking it with a shaker for 30 seconds.
  • the amount of static electricity (“A” (unit: kV)) on the surface of the impermeable substrate to which the ink is applied is preferably 0 kV to 50 kV (that is, 0 kV to +50 kV), more preferably 5 kV to 40 kV. , more preferably 10 kV to 30 kV.
  • A unit: kV
  • the amount of static electricity on the surface of the impermeable substrate to which the ink is applied is 0 kV or more, the difference [AB] of 30 or more can be easily achieved. If the amount of static electricity on the surface of the impermeable substrate to which the ink is applied is 50 kV or less, the difference [AB] of 110 or less is more likely to be achieved.
  • the amount of static electricity on the ink-applied surface of the impermeable substrate means a value measured using a static meter SK-H050 manufactured by KEYENCE. Specifically, using the static electricity measuring instrument, the amount of charge potential is measured from a position at a distance of 10 cm from the surface of the impermeable substrate to which the ink is applied in Far (wide range mode). The amount of charge potential obtained is taken as the amount of static electricity on the surface of the impermeable substrate to which the ink is applied.
  • the amount of static electricity on the surface of the non-permeable base material to which the ink is applied can be adjusted, for example, with an ionizer, static elimination brush, static elimination sheet, or the like.
  • the ink applied on the impermeable substrate may be dried by heating.
  • Means for drying by heating include known heating means such as infrared heaters, known air blowing means such as dryers, and means combining two or more of these means.
  • a method for performing heat drying for example, A method of applying warm air or hot air to the ink-applied surface of the impermeable substrate; A method of applying heat with an infrared heater or the like from the ink-applied surface of the impermeable substrate and/or the side opposite to the ink-applied surface, A combination of these methods, etc.
  • the heating temperature during heat drying is preferably 55° C. or higher, more preferably 60° C.
  • the upper limit of the heating temperature is not particularly limited, but the upper limit is, for example, 100°C, preferably 90°C.
  • the heat drying time is not particularly limited, but is preferably 3 seconds to 60 seconds, more preferably 5 seconds to 30 seconds, and particularly preferably 5 seconds to 20 seconds.
  • two or more ink sets containing water may be used.
  • at least one colored ink containing water and a colored pigment hereinafter also simply referred to as "colored ink”
  • at least one white ink containing water and a white pigment hereinafter , simply referred to as "white ink”
  • the ink set containing the colored ink and the white ink may further contain the pretreatment liquid described above.
  • the ink application step is to apply the colored ink and the white ink on the same surface of the non-permeable substrate under conditions a1 and a2 below. , and in a state that satisfies the following condition a3, respectively, by an inkjet method.
  • Condition a1 The polarities of the zeta potentials of all of the at least one colored ink and the at least one white ink are the same.
  • Condition a2 The polarity of the static electricity on the same surface of the impermeable substrate is opposite to the polarity of the zeta potential of all the inks.
  • Condition a3 When the amount of static electricity on the same surface of the impermeable substrate is AkV, and the zeta potential of each of the at least one colored ink and the at least one white ink is BmV, all the inks , the difference [AB], which is a value obtained by subtracting B from A, is 30 to 110.
  • the difference [A ⁇ B] for each of the colored ink and the white ink is the difference [A ⁇ B] is preferably the largest.
  • deterioration in ink droplet ejection accuracy and/or deterioration in image quality (for example, occurrence of streaks) due to droplet ejection timing can be more effectively suppressed. It is considered that the reason why such an effect is obtained is that the droplet ejection accuracy and the droplet ejection timing of the last applied ink have the greatest influence on the image quality of the obtained image.
  • the difference [AB] for the n-th ink in the order of application is the order of application. is equal to or greater than the difference [A - B] for the n-1th ink, and the difference [A - B] for the last applied ink is equal to or greater than the difference [A - B] for the first applied ink [ AB] is preferable.
  • deterioration in ink droplet ejection accuracy and/or deterioration in image quality (for example, occurrence of streaks) due to droplet ejection timing can be more effectively suppressed.
  • the reason why such an effect is obtained is thought to be that the effect of the ink on the image quality of the obtained image increases as the order of application of the ink increases.
  • the ink application step when using an ink set containing a colored ink and a white ink, in the ink application step, for example, the colored ink and the white ink are applied in this order. That is, the white ink is applied last.
  • a substrate having transparency is used as the impermeable substrate, and a colored image (i.e., a chromatic image or a black image; etc.) is recorded, and a white image (for example, a solid image) is recorded with white ink on the impermeable substrate on which the colored image is recorded so as to cover the colored image.
  • the recording method of the present disclosure may further include a pretreatment liquid application step of applying a pretreatment liquid containing water and a coagulant onto the impermeable substrate before the ink application step.
  • the ink applying step applies the ink onto the area of the non-permeable substrate to which the pretreatment liquid has been applied. According to this aspect, by aggregating the components in the ink with the aggregating agent, an image with better image quality can be obtained.
  • the recording method of the present disclosure includes the pretreatment liquid application step
  • the static electricity and the amount of static electricity on the “surface of the non-permeable substrate to which the ink is applied” in the ink application step are the pretreatment liquid on the non-permeable substrate.
  • Pretreatment liquid contains water and flocculant
  • the pretreatment liquid contains water.
  • the water content is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, relative to the total amount of the pretreatment liquid.
  • the upper limit of the water content is preferably 90% by mass or less with respect to the total amount of the pretreatment liquid, although it depends on the amount of other components.
  • a flocculant that is at least one selected from the group consisting of organic acids, organic acid salts, polyvalent metal compounds, and metal complexes.
  • the aggregating agent is a component that agglomerates components (for example, resin) in the ink.
  • Organic acids include organic compounds having an acidic group.
  • acidic groups include phosphoric acid groups, phosphonic acid groups, phosphinic acid groups, sulfuric acid groups, sulfonic acid groups, sulfinic acid groups, and carboxy groups.
  • the acidic group is preferably a phosphoric acid group or a carboxy group, more preferably a carboxy group, from the viewpoint of ink aggregation speed.
  • Organic compounds having a carboxy group include polyacrylic acid, acetic acid, formic acid, benzoic acid, glycolic acid, malonic acid, malic acid (preferably DL-malic acid), maleic acid, succinic acid, glutaric acid, fumaric acid, Citric acid, tartaric acid, phthalic acid, adipic acid, pimelic acid, 4-methylphthalic acid, lactic acid, pyrrolidonecarboxylic acid, pyronecarboxylic acid, pyrrolecarboxylic acid, furancarboxylic acid, pyridinecarboxylic acid, coumaric acid, thiophenecarboxylic acid, nicotinic acid , pimelic acid, etc. are preferred. These compounds may be used singly or in combination of two or more.
  • a carboxylic acid having a valence of 2 or more (hereinafter also referred to as a polyvalent carboxylic acid) is preferable from the viewpoint of ink aggregation speed.
  • a polycarboxylic acid Dicarboxylic or tricarboxylic acids are preferred, more preferably glutaric acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, pimelic acid, malic acid, maleic acid, fumaric acid, tartaric acid, or citric acid, Glutaric acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, pimelic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, or citric acid are more preferred, More preferred are glutaric acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, or pimelic acid.
  • the organic acid has a low pKa (eg, 1.0 to 5.0).
  • pKa eg, 1.0 to 5.0
  • the surface charge of particles such as pigments and polymer particles in the ink, which are dispersed and stabilized by weakly acidic functional groups such as carboxyl groups, is reduced by bringing them into contact with an organic acidic compound having a lower pKa, thereby improving the dispersion stability. can be reduced.
  • the organic acid preferably has a low pKa, a high solubility in water, and a valence of 2 or more. More preferably, it is a divalent or trivalent acidic substance having a high buffering capacity in a low pH range.
  • Organic acid salts include salts of the organic acids exemplified above.
  • Organic acid salts include alkaline earth metals of group 2 of the periodic table (e.g. magnesium, calcium), transition metals of group 3 of the periodic table (e.g. lanthanum), cations from group 13 of the periodic table (e.g. Examples include organic acid salts including aluminum) and lanthanides (eg, neodymium).
  • an organic acid salt containing an alkaline earth metal is preferable, and an organic acid salt containing calcium (e.g., calcium lactate, calcium acetate, etc.) or an organic acid salt containing magnesium (e.g., magnesium lactate, magnesium acetate , etc.) are preferred.
  • Polyvalent metal compound- Polyvalent metal compounds include alkaline earth metals of group 2 of the periodic table (e.g. magnesium, calcium), transition metals of group 3 of the periodic table (e.g. lanthanum), cations from group 13 of the periodic table. (eg, aluminum) and lanthanides (eg, neodymium) (excluding organic acid salts) containing at least one selected from the group consisting of. Nitrates, chlorides or thiocyanates are suitable as polyvalent metal compounds. Particularly preferred polyvalent metal compounds are calcium or magnesium nitrate, calcium chloride, magnesium chloride, or calcium or magnesium thiocyanate. At least a part of the polyvalent metal compound is preferably dissociated into polyvalent metal ions and counter ions in the pretreatment liquid.
  • alkaline earth metals of group 2 of the periodic table e.g. magnesium, calcium
  • transition metals of group 3 of the periodic table e.g. lanthanum
  • cations from group 13 of the periodic table e.g,
  • a metal complex containing at least one selected from the group consisting of zirconium, aluminum, and titanium as a metal element is preferable.
  • the ligand is selected from the group consisting of acetate, acetylacetonate, methylacetoacetate, ethylacetoacetate, octylene glycolate, butoxyacetylacetonate, lactate, lactate ammonium salt, and triethanolamine. are preferred.
  • metal complexes are commercially available as metal complexes, and in the present disclosure, commercially available metal complexes may be used.
  • the content of the flocculant there is no particular limitation on the content of the flocculant.
  • the content of the aggregating agent relative to the total amount of the pretreatment liquid is preferably 0.1% by mass to 40% by mass, more preferably 0.1% by mass to 30% by mass. It is preferably from 1% by mass to 20% by mass, and particularly preferably from 1% by mass to 10% by mass.
  • the pretreatment liquid preferably contains at least one resin.
  • resins include acrylic resins, polyester resins, polyolefin resins, polyurethane resins, polyurea resins, polyamide resins, polycarbonate resins, polystyrene resins, and the like.
  • the pretreatment liquid preferably contains at least one type of resin particles, which are particles made of a resin.
  • a commercially available aqueous dispersion of resin particles may be used.
  • Commercially available aqueous dispersions of resin particles include Pesresin A124GP, Pesresin A645GH, Pesresin A615GE, Pesresin A520 (manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.), Eastek1100, Eastek1200 (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.), Plascoat RZ570, Plus Coat Z687, Plus Coat Z565, Plus Coat RZ570, Plus Coat Z690 (manufactured by GOO Chemical Industry Co., Ltd.), Vylonal MD1200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.), EM57DOC (manufactured by Daicel Finechem), Superflex M500 (No. 1 Kogyo Seiyaku), and the like.
  • the content of the resin particles relative to the total amount of the pretreatment liquid is preferably 0.5% by mass to 30% by mass, more preferably 1% by mass to 20% by mass. More preferably, it is particularly preferably 1% by mass to 15% by mass.
  • the pretreatment liquid may contain at least one water-soluble organic solvent.
  • the water-soluble organic solvent any known one can be used without particular limitation.
  • Examples of the water-soluble organic solvent include the same water-soluble organic solvents that can be contained in the ink.
  • the content of the water-soluble organic solvent relative to the total amount of the pretreatment liquid is preferably 0.5% by mass to 30% by mass, and 1% by mass to 20% by mass. is more preferable, and 1% by mass to 15% by mass is particularly preferable.
  • the pretreatment liquid may contain other components than those described above, if necessary.
  • Other ingredients that can be contained in the pretreatment liquid include surfactants, solid wetting agents, silicic compounds (e.g. colloidal silica), inorganic salts, anti-fading agents, emulsion stabilizers, penetration accelerators, UV absorbers, preservatives. agents, antifungal agents, pH adjusters, viscosity adjusters, rust inhibitors, chelating agents, water-soluble polymer compounds other than water-soluble cationic polymers (for example, paragraphs 0026 to 0080 of JP-A-2013-001854. known additives such as water-soluble polymer compounds).
  • surfactants solid wetting agents, silicic compounds (e.g. colloidal silica), inorganic salts, anti-fading agents, emulsion stabilizers, penetration accelerators, UV absorbers, preservatives. agents, antifungal agents, pH adjusters, viscosity adjusters, rust inhibitors, chelating agents, water-
  • the recording method of the present disclosure may include other steps than the steps described above.
  • Other steps include, for example, a step of laminating a laminating substrate onto an image recorded on an impermeable substrate. The image is effectively protected by laminating the laminating substrate onto the image recorded on the impermeable substrate.
  • a resin base material is preferable.
  • the resin base material is not particularly limited, for example, a base material made of a thermoplastic resin can be used.
  • a base material obtained by molding a thermoplastic resin into a sheet is exemplified.
  • the resin substrate preferably contains polypropylene, polyethylene terephthalate, nylon, polyethylene, or polyimide.
  • the shape of the resin substrate is not particularly limited, but it is preferably a sheet-like resin substrate.
  • the thickness of the resin substrate is preferably 10 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the base material for lamination may be directly laminated on the image-arranged side of the image recording material, or may be laminated via another layer (for example, an adhesive layer).
  • Lamination in the case of directly laminating the base material for lamination on the image-arranged side of the image-recorded material can be carried out by a known method such as thermocompression bonding or heat fusion bonding.
  • an adhesive is applied to the image-recorded side of the image-recorded material. It can be carried out by a method of coating, then placing a base material for lamination, and then laminating the image recorded matter and the base material for lamination. Further, lamination in the case of laminating the side of the image recording material on which the image is arranged via an adhesive layer can be carried out by a method such as extrusion lamination (that is, sandwich lamination).
  • the adhesive layer in the embodiment where the image-recorded material is laminated via the adhesive layer contains an isocyanate compound.
  • the adhesive layer contains an isocyanate compound, the adhesiveness between the adhesive layer and the ink-derived layer of the image is further improved, so that the lamination strength can be further improved.
  • the pH is a value measured at 25° C. using a pH meter (type name: WM-50EG, manufactured by Toa DDK Co., Ltd.).
  • Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 are examples and comparative examples for recording cyan monochromatic images. Details will be described below.
  • a pretreatment liquid was prepared by mixing the components shown below.
  • pretreatment liquid - ⁇ Glutaric acid [coagulant] ... 6.1% by mass ⁇ Propylene glycol [solvent] ... 5.0% by mass ⁇ Olfine E1010 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) [Surfactant] ... 0.5% by mass ⁇ Super Flex M500 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) [Aqueous dispersion of urethane resin particles] ...7.0% by mass ⁇ Triisopropanolamine [pH adjuster] ... 0.2% by mass ⁇ BYK024 (BYK) [antifoaming agent] ... 0.01% by mass ⁇ Ultrapure water: Remaining amount of 100% by mass in the entire pretreatment liquid
  • Solution I obtained by dissolving 640 g of benzyl methacrylate, 340 g of methacrylic acid, and 19.94 g of 2-mercaptopropionic acid in 370.28 g of dipropylene glycol;
  • Solution II obtained by dissolving 17.69 g of t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate (product name “Perbutyl O”, manufactured by NOF Chemical) in 221.17 g of dipropylene glycol; were prepared respectively.
  • Solution I was added dropwise to the three-necked flask over 4 hours, and solution II was added dropwise over 5 hours. After the completion of dropping, the reaction was further continued for 2 hours. Disappearance of the monomer was confirmed by 1 H-NMR.
  • the obtained reaction solution was heated to 70° C., 248.02 g of 50 mass % potassium hydroxide aqueous solution was added thereto, and then 107.48 g of dipropylene glycol and 75.52 g of pure water were added thereto and stirred, A 37% by weight solution of random polymer was obtained.
  • This random polymer was used as a pigment dispersant P1. Structural units constituting the obtained random polymer were confirmed by 1 H-NMR. Also, the weight average molecular weight (Mw) was determined by GPC.
  • the obtained pigment dispersant P1 had a weight average molecular weight (Mw) of 8400 and an acid value of 221.7 mgKOH/g.
  • the pigment dispersant P1a is a polymer obtained by cross-linking the pigment dispersant P1, which is an uncross-linked polymer, with a cross-linking agent.
  • ion-exchanged water was added to the crosslinked dispersion so that the concentration of the pigment was 15% by mass.
  • the resulting liquid was passed through an ultrafiltration device (cross-flow ultrafilter (UF), manufactured by Sartorius) equipped with a polyethersulfone (PESU) membrane (pore size: 0.1 ⁇ m) at 600 mL per minute. Ultrafiltration was performed by running at a flow rate. At this time, the liquid temperature was adjusted to 25° C., and ultrafiltration was performed 8 times, with one time being 1 times the volumetric ratio of the charged liquid.
  • UF cross-flow ultrafilter
  • PESU polyethersulfone
  • the acid value of the pigment dispersant P1a (low acid value crosslinked polymer) contained in the low acid value cyan pigment dispersion was 75 mgKOH/g.
  • Cyan inks C1 to C3 were prepared by mixing each component of the following composition.
  • a cyan pigment dispersion in the following composition In the cyan ink C1, the medium acid value cyan pigment dispersion described above was used, In the cyan ink C2, the low acid value cyan pigment dispersion described above was used, Cyan ink C3 used the above-described high acid value cyan pigment dispersion.
  • impermeable substrate The following three types of impermeable substrates (hereinafter also simply referred to as "substrates") were prepared.
  • ⁇ PET base material polyethylene terephthalate base material (product name “FE2001”, manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., thickness 12 ⁇ m, width 100 mm, length 240 mm)
  • OPP base material Biaxially oriented polypropylene base material (Futamura Co., Ltd. FOR-AQ (20 ⁇ m))
  • Nylon base material Emblem ON 15 ⁇ m manufactured by Unitika.
  • a transport mechanism for transporting the base material, and a wire bar coater for applying the pretreatment liquid and an inkjet head for applying ink (hereinafter referred to as the An image recording apparatus provided with 6 heads (also simply referred to as "heads") in this order was prepared.
  • the 6 heads are arranged along the transport direction of the substrate.
  • these heads may be referred to as the first head, the second head, the third head, the fourth head, the fifth head, and the sixth head in order from the upstream side.
  • Each head was a 1200 dpi/20 inch wide piezo full line head.
  • dpi is an abbreviation for dot per inch.
  • Each head is a line head in which nozzles are arranged in a direction orthogonal to the direction in which the substrate is conveyed (that is, in the width direction of the substrate).
  • Samba G3L manufactured by FUJIFILM DIMATIX was used as each of the above heads.
  • the base material is treated with a corona discharger (manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd., corona surface modification evaluation device TEC-4AX) with a discharge gap of 1 mm, 100 W, and 4 m / min. surface treated.
  • the base material after the surface treatment, the pretreatment liquid, and the cyan ink (one of cyan inks C1 to C3; see Table 1 for details) were set in the image recording apparatus. Cyan ink was set to be ejected from the second head. Cyan ink was degassed through a degassing filter and temperature-controlled to 30.degree.
  • the pretreatment liquid was applied onto the substrate with a wire bar coater.
  • the applied mass of the pretreatment liquid was 1.5 g/m 2 .
  • the applied mass of the pretreatment liquid is a value obtained by dividing the applied mass of the pretreatment liquid by the area of the region to which the pretreatment liquid is applied.
  • drying of the pretreatment liquid was started by a dryer to dry the pretreatment liquid.
  • the pretreatment liquid was dried at 60° C. for 3 seconds.
  • the residual water content was less than 0.01 g/m 2 as measured with a Karl Fischer moisture meter.
  • cyan ink any of cyan inks C1 to C3. Details See Table 1.
  • the ink droplet amount was set to 2.1 ng
  • the duty ratio was set to 100%
  • the ejection frequency was set to 39.37 kHz.
  • the cyan ink applied on the base material was heated to 75° C. using an infrared (IR) irradiation device (PLC-328 manufactured by Noritake Co., Ltd.). Infrared (IR) drying was performed under the following conditions, followed by hot air drying at 80° C. for 20 seconds using a dryer to obtain a cyan solid image. As described above, an image recorded matter including a base material and a cyan solid image provided on the base material was obtained.
  • IR infrared
  • -Evaluation Criteria for Droplet Accuracy- AA Neither dark streaks nor white streaks are observed.
  • Droplet ejection timing deviation is less than 1 dot.
  • B Drop ejection timing deviation is 1 dot or more and less than 3 dots.
  • C Drop ejection timing deviation is 3 dots or more and less than 5 dots.
  • D Drop ejection timing deviation is 5 dots or more.
  • the ink is applied onto the impermeable substrate under conditions in which the polarity of the static electricity on the surface of the impermeable substrate to which the ink is applied is opposite to the polarity of the zeta potential of the ink.
  • Examples 1 to 10 deterioration in image quality due to deterioration in ink droplet ejection accuracy and deviation in droplet ejection timing was suppressed in the obtained images.
  • a comparative example in which ink was applied to an impermeable substrate under the condition that the polarity of the static electricity on the surface of the impermeable substrate to which the ink is applied and the polarity of the zeta potential of the ink are the same.
  • the image quality deteriorated due to the deterioration of ink droplet ejection accuracy and/or the deviation of droplet ejection timing.
  • Example 1 to 10 the difference [AB ], in Examples 1 to 3 and 5 to 10 in which ink was applied under the condition of 30 to 110, compared with Example 4 in which ink was applied under the condition that the difference [AB] was less than 30, The deterioration of the image quality due to the deterioration of ink droplet ejection accuracy was further suppressed.
  • Example 1 in Example 2 in which the difference [AB] was 45 or more, deterioration in image quality due to deterioration in ink droplet ejection accuracy was further suppressed.
  • Example 3 in Example 3 in which the difference [AB] was 70 or less, deterioration in image quality due to deviation in ink droplet ejection timing was further suppressed.
  • Examples 101 to 106 are examples for recording a white monochromatic image. Details will be described below.
  • a pretreatment liquid was prepared by mixing the components shown below.
  • pretreatment liquid - ⁇ Glutaric acid [coagulant] ... 6.1% by mass ⁇ Propylene glycol [solvent] ... 5.0% by mass ⁇ Olfine E1010 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) [Surfactant] ... 0.5% by mass ⁇ Super Flex M500 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) [Aqueous dispersion of urethane resin particles] ...7.0% by mass ⁇ Ultrapure water: Remaining amount of 100% by mass in the entire pretreatment liquid
  • Block Polymer 1 was synthesized as a pigment dispersant for a low acid value white pigment dispersion with reference to Synthesis Example 8 of JP-A-2015-83688. Details are given below.
  • reaction temperature the temperature (reaction temperature) of the mixture in the reactor was raised to 70° C. and polymerization was performed for 3 hours to obtain a polymerization solution A containing an MMA/AA/CHMA copolymer. After 3 hours, a part of the polymerization solution A was sampled and the solid content was measured. Further, when the molecular weight of the MMA/AA/CHMA copolymer was measured by GPC, the weight average molecular weight (Mn) was 7,500. The acid value of this MMA/AA/CHMA copolymer was 101.0 mgKOH/g.
  • the block polymer 1 is a block polymer containing an A block that is an MMA/AA/CHMA copolymer and a B block that is a BzMA homopolymer.
  • the solid content of the resulting polymerization solution B was measured, it was found to be 43.2% by mass, confirming that most of the monomers were polymerized.
  • the block polymer 1 had an Mw of 8,500 and an acid value of 89.3 mgKOH/g.
  • White Pigment Liquid- Pigment dispersant P1 (150 parts by mass) was dissolved in water to prepare a polymer solution having a pigment dispersant P1 concentration of 25% by mass. 96 parts by mass of the polymer solution and a white pigment C.I. I. 300 parts by mass of Pigment White 6 (trade name “JR-405”, titanium dioxide particles, manufactured by Tayca) and 270 parts by mass of water were mixed to obtain a mixture. An aqueous solution of potassium hydroxide was added to the resulting mixed solution to adjust the pH after neutralization to 8.7.
  • the mixture after neutralization was subjected to dispersion treatment for 3 hours using a bead mill (bead diameter: 0.1 mm ⁇ , zirconia beads).
  • a white pigment dispersion (uncrosslinked dispersion) PD1 in which the white pigment is dispersed by the pigment dispersant P1 was obtained.
  • the resulting white pigment dispersion (uncrosslinked dispersion) PD1 was filtered at a flow rate of 600 mL per minute using an ultrafiltration device (cross-flow type ultrafilter (UF), manufactured by Sartorius). Ultrafiltration was performed by flowing ion-exchanged water. The liquid temperature was kept at 25° C., and ultrafiltration was performed three times, with one time being one time the volume of the charged liquid. Ion-exchanged water was added to the ultrafiltered liquid to obtain an ultrafiltered dispersion having a white pigment concentration of 45% by mass and a pigment dispersant P1 concentration of 3.6% by mass.
  • UF cross-flow type ultrafilter
  • the pigment dispersant P1 in the dispersion liquid is crosslinked to form the pigment dispersant P1a, which is the crosslinked polymer dispersant, and the white pigment is dispersed by the pigment dispersant P1a, which is the crosslinked polymer dispersant L1.
  • a dispersion (crosslinked dispersion) was obtained. Ion-exchanged water was added to the resulting crosslinked dispersion so that the concentration of the pigment was 15% by mass.
  • the cross-linked dispersion to which ion-exchanged water was added was subjected to an ultrafiltration device (cross-flow type ultra filter (UF), manufactured by Sartorius) equipped with a polyethersulfone (PESU) membrane (pore size: 0.1 ⁇ m).
  • UF cross-flow type ultra filter
  • PESU polyethersulfone
  • Pigment dispersant P1a is a crosslinked polymer obtained by crosslinking pigment dispersant P1, which is an uncrosslinked polymer, with polyethylene glycol diglycidyl ether as a crosslinking agent.
  • White pigment dispersion liquid ... 14% by mass (as pigment content) ⁇ Propylene glycol (water-soluble organic solvent) ... 30% by mass ⁇ Propylene glycol monomethyl ether (water-soluble organic solvent) ... 1% by mass ⁇ Neocryl A-1105 (acrylic polymer resin particle dispersion) (manufactured by DSM) ...
  • a substrate and an image recording device similar to the substrate (that is, impermeable substrate) and image recording device used in Example 1 were prepared, respectively.
  • Example 101 to 106 in which the ink was applied to the permeable substrate, as in Examples 1 to 10, the image quality was deteriorated due to a decrease in ink droplet ejection accuracy and a deviation in droplet ejection timing. decline was suppressed.
  • Examples 201-209 use an ink set containing a pretreatment liquid, a colored ink (specifically, at least one of black ink, cyan ink, magenta ink, and yellow ink), and white ink, This is an embodiment for recording an image of Details will be described below.
  • Preparation of black pigment dispersion 150 parts by mass of the pigment dispersant P1 was dissolved in water to prepare a polymer aqueous solution such that the concentration of the pigment dispersant P1 was about 25% by mass. 180 parts by mass of this 25% by mass polymer aqueous solution, 110.0 parts by mass of FW182 (manufactured by Orion) as a carbon black pigment, and 240.0 parts by mass of water were mixed to obtain a mixture. An aqueous solution of potassium hydroxide was added to the resulting mixed solution to adjust the pH after neutralization to 8.7. Then, the mixture after neutralization was subjected to dispersion treatment for 3 hours using a bead mill (bead diameter: 0.1 mm ⁇ , zirconia beads).
  • the pigment dispersant P1a is a polymer obtained by cross-linking the pigment dispersant P1, which is an uncross-linked polymer, with a cross-linking agent.
  • ion-exchanged water was added to the crosslinked dispersion so that the concentration of the pigment was 15% by mass.
  • the resulting liquid was passed through an ultrafiltration device (cross-flow type ultrafilter (UF), manufactured by Sartorius) equipped with a polyethersulfone (PESU) membrane (pore size: 0.1 ⁇ m) at a rate of 600 mL per minute. Ultrafiltration was performed by running at a flow rate. At this time, the liquid temperature was adjusted to 25° C., and ultrafiltration was performed 8 times, with one time being 1 times the volumetric ratio of the charged liquid.
  • UF cross-flow type ultrafilter
  • PESU polyethersulfone
  • Black ink K1 was prepared by mixing each component of the following composition.
  • the black pigment dispersion liquid 5.0% by mass as the content of the pigment ⁇ Propylene glycol (water-soluble organic solvent) ... 30.0% by mass ⁇ Propylene glycol monomethyl ether (water-soluble organic solvent) ... 1.0% by mass ⁇ Neocryl A-1105 (acrylic polymer resin particle dispersion) (manufactured by DSM) ...
  • PR-254 Dispersion A was obtained in the same manner as the PR-122 dispersion, except that PR-122 was changed to PR-254 (Pigment Red 254) of the same weight.
  • the acid value of the pigment dispersant P1a (crosslinked polymer) contained in PR-254 Dispersion A was 105 mgKOH/g.
  • PR-150 dispersion A PR-150 dispersion was obtained in the same manner as the PR-122 dispersion, except that PR-122 was changed to PR-150 (Pigment Red 150) of the same weight.
  • the acid value of the pigment dispersant P1a (crosslinked polymer) contained in the PR-150 dispersion was 105 mgKOH/g.
  • PR-254 dispersion B 3.00 parts by weight of trimethylolpropane polyglycidyl ether (product name “Denacol EX-321”, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) and an aqueous boric acid solution (boron Acid concentration: 4% by mass) 32.8 parts by mass was changed to 0.94 parts by mass of trimethylolpropane polyglycidyl ether and 10.3 parts by mass of boric acid aqueous solution (boric acid concentration: 4% by mass)
  • PR-254 Dispersion B was prepared in the same manner as PR-254 Dispersion A described above, except for the above.
  • the acid value of the pigment dispersant P1b contained in PR-254 Dispersion B (specifically, a polymer obtained by cross-linking the pigment dispersant P1 with a cross-linking agent) was 185 mgKOH/g.
  • Magenta ink M1 was prepared by mixing each component of the following composition.
  • magenta ink M2 was prepared by mixing each component of the following composition.
  • magenta ink M3 was prepared by mixing each component of the following composition.
  • Preparing yellow ink> (Preparation of yellow pigment dispersion) The operation of “mixing 180 parts by mass of a 25% by mass polymer aqueous solution, 110.0 parts by mass of FW182 (manufactured by Orion), which is a carbon black pigment, and 240.0 parts by mass of water” "180 parts by mass of a 25% by mass polymer aqueous solution, 75 parts by mass of PY-74 (Pigment Yellow 74) (FUJI Fast Red (registered trademark), manufactured by Fuji Pigment Co., Ltd.) which is a yellow pigment, and 140 parts by mass of water are mixed.
  • PY-74 Pigment Yellow 74
  • FJI Fast Red registered trademark
  • a yellow ink Y1 was prepared by mixing each component of the following composition.
  • a substrate and an image recording device similar to the substrate (that is, impermeable substrate) and image recording device used in Example 1 were prepared, respectively.
  • Image recording (multilayer image) was carried out in the same manner as the image recording (monochromatic cyan) in Example 1 except for the following points.
  • Example 1 -Differences from image recording (single cyan) in Example 1-
  • Each ink was set such that each ink shown in Table 3 was ejected from the first to sixth heads. Ink No. in Table 3. "-" in a column means that the corresponding ink was not used.
  • the operation of applying cyan ink in a solid image on the surface of the base material to which the pretreatment liquid has been applied after the adjustment of the amount of static electricity is performed. On the surface of the base material to which the pretreatment liquid had been applied, after the adjustment of the amount of static electricity, the inks shown in Table 3 were successively applied in a solid image.
  • the amount of ink applied was 4.0 ng for the white ink and 2.1 ng for the other inks.
  • Table 3 shows the duty ratio when each ink was applied. Each ink was applied so as to overlap on the same area.
  • infrared rays IR
  • PLC-328 manufactured by Noritake Co., Ltd.
  • infrared (IR) drying is performed under the condition that the surface temperature of the ink is 75 ° C.
  • hot air drying is performed with hot air at 80 ° C. for 20 minutes.
  • Seconds were applied to obtain a multi-layered solid image. As described above, an image recorded matter including a substrate and a multi-layered solid image provided on the substrate was obtained.
  • the outermost layer of the multi-layered solid image is a white image derived from white ink W1.
  • a streak in the multilayer image is a defect caused by a drop in droplet ejection accuracy and/or a deviation in droplet ejection timing.
  • AA The total number of dark streaks and white streaks is 0 or more and less than 5.
  • A The total number of dark streaks and white streaks is 5 or more and less than 10.
  • B The total number of dark streaks and white streaks is 10 or more and less than 20.
  • C The total number of dark streaks and white streaks is 20 or more and less than 30.
  • D The total number of dark streaks and white streaks is 30 or more. Table 3 shows the results.
  • At least one colored ink i.e., at least one of black ink K1, cyan inks C1-C2, magenta inks M1-M3, yellow ink Y1 and at least one white ink (that is, white ink W1), and in Examples 201 to 209 in which these inks were applied onto the substrate in a state satisfying the following conditions a1, a2, and a3 below. , deterioration in image quality (that is, streaks) caused by a drop in droplet ejection accuracy and/or a deviation in droplet ejection timing is suppressed.
  • Condition a1 At least one colored ink and at least one white ink have the same zeta potential polarity.
  • Condition a2 The polarity of the static electricity on the same surface of the impermeable substrate is opposite to the polarity of the zeta potential of all the inks.
  • Condition a3 When the amount of static electricity on the same surface of the non-permeable substrate is AkV, and the zeta potential of each of at least one colored ink and at least one white ink is BmV, A to B are obtained for all inks. It satisfies that the difference [AB], which is the subtracted value, is 30-110.
  • Examples 1A to 10A In Examples 1 to 10, the same operations as in Examples 1 to 10 were performed, except that the pretreatment liquid was not applied. As a result, effects similar to those of Examples 1 to 10 were obtained.
  • Examples 1B-10B, 101B-106B, 201B-209B In each of Examples 1 to 10, 101 to 106, and 201 to 209, "6.1% by mass of glutaric acid" in the composition of the pretreatment liquid was replaced with "0.6% by mass of glutaric acid and 5.0% by mass of adipic acid.” The same operations as in Examples 1 to 10, 101 to 106, and 201 to 209 were performed, except that 0% by mass and 0.5% by mass of succinic acid were substituted. As a result, effects similar to those of Examples 1 to 10, 101 to 106, and 201 to 209 were obtained.
  • Examples 1C to 10C, 101C to 106C, 201C to 209C [Examples 1C to 10C, 101C to 106C, 201C to 209C]
  • "6.1% by mass of glutaric acid” in the composition of the pretreatment liquid was replaced with "0.6% by mass of glutaric acid and 5.0% by mass of adipic acid.” 0% by mass, and 0.5% by mass of succinic acid”
  • the acrylic resin particles in the ink are replaced by the same amount of styrene acrylic resin particles (as the resin particle dispersion liquid, "Neocryl A-1109" manufactured by DSM is used. )
  • the same operations as in Examples 1 to 10, 101 to 106, and 201 to 209 were performed.
  • effects similar to those of Examples 1 to 10, 101 to 106, and 201 to 209 were obtained.
  • Examples 1D to 10D, 101D to 106D, 201D to 209D [Examples 1D to 10D, 101D to 106D, 201D to 209D]
  • "6.1% by mass of glutaric acid" in the composition of the pretreatment liquid was replaced with "5.0% by mass of calcium formate and 3.0% by mass of calcium lactate.”
  • the same operations as in Examples 1 to 10, 101 to 106, and 201 to 209 were performed except for replacing with "0% by mass”.
  • effects similar to those of Examples 1 to 10, 101 to 106, and 201 to 209 were obtained.
  • Examples 1E to 10E, 101E to 106E, 201E to 209E In each of Examples 1 to 10, 101 to 106, and 201 to 209, "6.1% by mass of glutaric acid" in the composition of the pretreatment liquid was replaced with "5.0% by mass of calcium formate and 3.0% by mass of calcium lactate.” 0% by mass”, and the acrylic resin in the ink was replaced with the same amount of styrene acrylic resin (Neocryl A-1109, manufactured by DSM), Examples 1 to 10, 101 to 106, and The same operations as in 201-209 were performed. As a result, effects similar to those of Examples 1 to 10, 101 to 106, and 201 to 209 were obtained.
  • Examples 1F to 10F, 101F to 106F, 201F to 209F In each of Examples 1 to 10, 101 to 106, and 201 to 209, "6.1% by mass of glutaric acid" in the composition of the pretreatment liquid was replaced with "5.0% by mass of calcium formate and 3.0% by mass of calcium lactate.” 0% by mass”, and the acrylic resin particles in the ink are replaced with the same amount of urethane resin particles ("Superflex 460" manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. is used as the resin particle dispersion). The same operations as in Examples 1-10, 101-106, and 201-209 were performed. As a result, effects similar to those of Examples 1 to 10, 101 to 106, and 201 to 209 were obtained.
  • Examples 1G to 10G, 101G to 106G, 201G to 209G [Examples 1G to 10G, 101G to 106G, 201G to 209G]
  • "6.1% by mass of glutaric acid” in the composition of the pretreatment liquid was replaced with "0.6% by mass of glutaric acid and 5.0% by mass of adipic acid.” 0% by mass, and 0.5% by mass of succinic acid”
  • the same amount of urethane resin particles as the acrylic resin particles in the ink (as the resin particle dispersion, "Superflex 460" manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • the same operations as in Examples 1 to 10, 101 to 106, and 201 to 209 were performed, except that it was replaced with ).
  • effects similar to those of Examples 1 to 10, 101 to 106, and 201 to 209 were obtained.

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Abstract

非浸透性基材上に、水を含有するインクをインクジェット法によって付与するインク付与工程を含み、インク付与工程は、上記非浸透性基材の上記インクが付与される面の静電気の極性と、上記インクのゼータ電位の極性と、が反対である条件で、上記非浸透性基材上に上記インクを付与する、インクジェット記録方法。

Description

インクジェット記録方法
　本開示は、インクジェット記録方法に関する。
　従来、インクジェット記録方法に関し、様々な検討がなされている。
　例えば、特許文献１には、画像濃度及びインク定着性に優れたインクジェット記録媒体及びインクジェット記録方法として、支持体上に、少なくとも１層のインク吸収層を有するインクジェット記録媒体の記録面のｐＨ７における表面ゼータ電位が＋５ｍＶ以上＋３０ｍＶ以下であるインクジェット記録媒体、及び、このインクジェット記録媒体に、ゼータ電位が負である記録液で記録するインクジェット記録方法が開示されている。
　特許文献１：特開２００４－２９１２３７号公報
　上記のとおり、特許文献１は、インク吸収層を含む記録媒体に対し画像を記録するインクジェット記録方法について開示されている。
　しかしながら、本発明者等の検討により、インク吸収層を含む記録媒体に代えて記録媒体としての非浸透性基材を用い、この非浸透性基材上に、水を含有するインクをインクジェット法によって画像を記録する場合には、インクの打滴精度の低下及び／又は打滴タイミングのズレに起因する画質の低下が生じやすいことが判明した。
　ここで、インクの打滴精度の低下とは、インクが非浸透性基材に到達する地点の位置精度が低下することを意味し、インクの打滴タイミングのズレとは、インクが非浸透性基材に到達するタイミングが理想とするタイミングに対してズレることを意味する。
　本開示の一態様の課題は、水を含有するインクを用い、非浸透性基材上に、インクの打滴精度の低下及び／又は打滴タイミングのズレに起因する画質の低下が抑制された画像を記録できる、インクジェット記録方法を提供することである。
　本開示は、以下の態様を含む。
＜１＞　非浸透性基材上に、水を含有するインクをインクジェット法によって付与するインク付与工程を含み、
　前記インク付与工程は、前記非浸透性基材の前記インクが付与される面の静電気の極性と、前記インクのゼータ電位の極性と、が反対である条件で、前記非浸透性基材上に前記インクを付与する、
インクジェット記録方法。
＜２＞　前記インク付与工程は、前記非浸透性基材の前記インクが付与される面の静電気量をＡｋＶ、前記インクのゼータ電位をＢｍＶとした場合における、ＡからＢを差し引いた値である差〔Ａ－Ｂ〕が、３０～１１０である条件で、前記非浸透性基材上に前記インクを付与する、
＜１＞に記載のインクジェット記録方法。
＜３＞　前記インク付与工程は、前記差〔Ａ－Ｂ〕が、４５～７０である条件で、前記非浸透性基材上に前記インクを付与する、
＜２＞に記載のインクジェット記録方法。
＜４＞　前記インクのゼータ電位が、－８０ｍＶ～－３０ｍＶである、
＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
＜５＞　前記非浸透性基材の前記インクが付与される面の静電気量が、１０ｋＶ～３０ｋＶである、
＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
＜６＞　前記非浸透性基材が、樹脂基材である、
＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
＜７＞　前記インク付与工程の前に、前記非浸透性基材上に、水及び凝集剤を含有する前処理液を付与する前処理液付与工程を更に含み、
　前記インク付与工程は、前記非浸透性基材上の前記前処理液が付与された領域上に前記インクを付与する、
＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
＜８＞　水及び着色顔料を含有する少なくとも１種の着色インクと、水及び白色顔料を含有する少なくとも１種の白色インクと、を含むインクセットが用いられ、
　前記インク付与工程は、前記非浸透性基材の同一面上に、前記少なくとも１種の着色インク及び前記少なくとも１種の白色インクを、下記条件ａ１、下記条件ａ２、及び下記条件ａ３を満足する状態で、インクジェット法によってそれぞれ付与する、
＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
　条件ａ１　…　前記少なくとも１種の着色インク及び前記少なくとも１種の白色インクの全インクのゼータ電位の極性が同一である。
　条件ａ２　…　前記非浸透性基材の前記同一面の静電気の極性と、前記全インクのゼータ電位の極性と、が反対である。
　条件ａ３　…　前記非浸透性基材の前記同一面の静電気量をＡｋＶ、前記少なくとも１種の着色インク及び前記少なくとも１種の白色インクの各々のゼータ電位をＢｍＶとした場合に、前記全インクについて、ＡからＢを差し引いた値である差〔Ａ－Ｂ〕が、３０～１１０であることを満足する。
＜９＞　前記少なくとも１種の着色インク及び前記少なくとも１種の白色インクの各々についての前記差〔Ａ－Ｂ〕のうち、最後に付与されるインクについての前記差〔Ａ－Ｂ〕が、最も大きい、
＜８＞に記載のインクジェット記録方法。
＜１０＞　前記少なくとも１種の着色インク及び前記少なくとも１種の白色インクにおいて、２以上の整数をｎとした場合に、付与順序がｎ番目のインクについての前記差〔Ａ－Ｂ〕は、付与順序がｎ－１番目のインクについての前記差〔Ａ－Ｂ〕と同じ値以上となり、かつ、最後に付与されるインクについての前記差〔Ａ－Ｂ〕が、１番目に付与されるインクについての前記差〔Ａ－Ｂ〕よりも大きい、
＜８＞又は＜９＞に記載のインクジェット記録方法。
　本開示の一態様によれば、水を含有するインクを用い、非浸透性基材上に、インクの打滴精度の低下及び／又は打滴タイミングのズレに起因する画質の低下が抑制された画像を記録できる、インクジェット記録方法が提供される。
 
　本明細書において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
　本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
　本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　本明細書において、「工程」という語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
　本明細書において、「画像」とは、インクによって形成される膜全般を意味し、「画像記録」とは、画像（すなわち、膜）の形成を意味する。
　また、本明細書における「画像」の概念には、ベタ画像（ｓｏｌｉｄ　ｉｍａｇｅ）も包含される。
　本明細書において、着色インクとは、白色以外の色のインクを意味し、着色顔料とは、白色以外の色の顔料を意味する。
　着色インクの概念には、黒色インクも包含され、着色顔料の概念には、黒色顔料も包含される。
　本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念である。
　「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念である。
　「アルキレングリコール」は、モノアルキレングリコール及びポリアルキレングリコールの両方を包含する概念である。
　「アルキレングリコールアルキルエーテル」は、モノアルキレングリコールモノアルキルエーテル、モノアルキレングリコールポリアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、及びポリアルキレングリコールポリアルキルエーテルを包含する概念である。
〔インクジェット記録方法〕
　本開示のインクジェット記録方法（以下、単に「記録方法」ともいう）は、
　非浸透性基材上に、水を含有するインクをインクジェット法によって付与するインク付与工程を含み、
　前記インク付与工程は、前記非浸透性基材の前記インクが付与される面の静電気の極性と、前記インクのゼータ電位の極性と、が反対である条件で、前記非浸透性基材上に前記インクを付与する。
　本開示の記録方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでいてもよい。
　本開示の記録方法によれば、非浸透性基材上に上記水を含有するインクを付与することにより、画像が得られる。得られた画像では、インクの打滴精度の低下（即ち、インクが非浸透性基材に到達する地点の位置精度の低下）及び／又は打滴タイミングのズレ（即ち、インクが非浸透性基材に到達するタイミングの、理想とするタイミングに対するズレ）に起因する画質の低下が抑制される。
　本開示の記録方法により、インクの打滴精度が抑制される理由は、非浸透性基材のインクが付与される面の静電気の極性と、インクのゼータ電位の極性と、が反対であることにより、非浸透性基材のインクが付与される面と、インクと、の間に引力が生じ、この引力により、インクの直進性が向上し、その結果、インクの打滴精度が向上するためと考えられる。
　更に、打滴タイミングのズレが抑制される効果にも、上記引力が寄与していると考えられる。
　以下、本開示の記録方法の各工程について説明する。
＜インク付与工程＞
　インク付与工程は、非浸透性基材上に、水を含有するインクをインクジェット法によって付与する工程であって、非浸透性基材のインクが付与される面の静電気の極性と、インクのゼータ電位の極性と、が反対である条件で、非浸透性基材上にインクを付与する工程である。
（非浸透性基材）
　インク付与工程では、非浸透性基材上に上記インクを付与する。
　本開示において、非浸透性基材とは、ＡＳＴＭ試験法のＡＳＴＭ Ｄ５７０で吸水率（質量％、２４ｈｒ．）が０．２未満である基材を指す。
　非浸透性基材としては特に制限はないが、樹脂基材が好ましい。
　樹脂基材としては、特に制限はなく、例えば熱可塑性樹脂の基材が挙げられる。
　樹脂基材としては、例えば、熱可塑性樹脂を、シート状又はフィルム状に成形した基材が挙げられる。
　樹脂基材としては、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレン、又はポリイミドを含む基材が好ましい。
　樹脂基材は、透明な樹脂基材であってもよい。
　ここで、透明とは、波長４００ｎｍ～７００ｎｍの可視光の透過率が、８０％以上（好ましくは９０％以上）であることを意味する。
　後述の実施例２０１のように、非浸透性基材上に、白以外の色相（好ましくは有彩色又は黒色。例えば、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック等）を有する着色インクと、色相が白（ホワイト）であるホワイトインクと、をこの順に付与する実施態様において、非浸透性基材が透明な樹脂基材である場合には、非浸透性基材の画像非記録面（即ち、画像が記録されていない面）側から、ホワイト画像を背景とする着色画像を、非浸透性基材を通して視認することができる。
　樹脂基材は、着色されていてもよい。
　樹脂基材の形状は、特に限定されないが、シート状の樹脂基材であることが好ましく、被記録媒体の生産性の観点から、巻き取りによってロールを形成可能なシート状の樹脂基材であることがより好ましい。
　樹脂基材の厚さとしては、１０μｍ～２００μｍが好ましく、１０μｍ～１００μｍがより好ましい。
　樹脂基材は、表面エネルギーを向上させる観点から、表面処理がなされていてもよい。
　表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理、熱処理、摩耗処理、光照射処理（ＵＶ処理）、火炎処理等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
（インク）
　インク付与工程では、非浸透性基材上に、水を含有するインクを付与する。
－水－
　インクは、水を含有する。
　水の含有量は、インクの全量に対し、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは４０質量％以上であり、更に好ましくは５０質量％以上である。
　水の含有量の上限は、他の成分の量にもよるが、インクの全量に対し、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下である。
－顔料－
　インクは、顔料を少なくとも１種含有し得る。
　顔料としては特に制限はなく、有機顔料でも無機顔料でもよい。
　有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、ジケトピロロピロール顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等）、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、等が挙げられる。
　無機顔料としては、例えば、白色無機顔料、酸化鉄、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、等が挙げられる。白色無機顔料の好ましい態様については後述する。
　顔料としては、特開２００９－２４１５８６号公報の段落００９６～０１００に記載の顔料が挙げられる。
　有彩色の顔料又は黒色顔料を含有する態様のインクは、例えば、着色インク（例えば、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、等）として用いることができる。
　白色顔料（例えば白色無機顔料）を含む態様のインクは、例えば、白色インク（以下、「ホワイトインク」ともいう）として用いることができる。
　白色無機顔料としては、例えば、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、酸化亜鉛、硫化亜鉛、マイカ、タルク、パール等が挙げられる。白色無機顔料の中でも、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、又は酸化亜鉛が好ましく、二酸化チタンがより好ましい。
　白色無機顔料の平均一次粒子径は、例えば１５０ｎｍ～４００ｎｍである。
　平均一次粒子径が１５０ｎｍ以上であると、隠蔽性がより向上する。ここで、隠蔽性とは、画像（例えば白色画像）によって、下地を覆い隠す性質を意味する。
　平均一次粒子径が４００ｎｍ以下であると、インクの吐出性がより向上する。
　白色無機顔料の平均一次粒子径としては、２５０ｎｍ～３５０ｎｍが好ましく、２５０ｎｍ～３００ｎｍがより好ましい。
　白色無機顔料の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて測定される値である。測定には、日本電子株式会社製の透過型電子顕微鏡１２００ＥＸを用いることができる。
　具体的には、カーボン膜を貼り付けたＣｕ２００メッシュ（日本電子株式会社製）に、１，０００倍に希釈したインクを滴下し乾燥させた後、ＴＥＭで１０万倍に拡大した画像から、重なっていない独立した粒子３００個の円相当径を測定し、得られた測定値を単純平均した値を、平均一次粒子径とする。
　顔料の含有量としては、インクの全量に対して、好ましくは１質量％～２０質量％であり、より好ましくは１質量％～１５質量％であり、更に好ましくは１質量％～１０質量％である。
－樹脂－
　インクは、樹脂を少なくとも１種含有し得る。
　樹脂としては特に制限はないが、好ましくは、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、又はポリオレフィン樹脂である。
　インクの全量に対する樹脂の含有量は、好ましくは１質量％～３０質量％であり、より好ましくは２質量％～２０質量％であり、更に好ましくは２質量％～１５質量％であり、更に好ましくは２質量％～１０質量％である。
　樹脂として、具体的には、顔料を分散させるための顔料分散樹脂、樹脂からなる粒子である樹脂粒子、等が挙げられる。
－顔料分散樹脂－
　樹脂は、顔料分散剤としての顔料分散樹脂を含み得る。
　樹脂が顔料分散樹脂を含む場合、インクは、顔料の表面の少なくとも一部が顔料分散樹脂によって被覆されている構造を有する樹脂被覆顔料を含有する。
　顔料分散樹脂としては、水不溶性樹脂が好ましい。
　顔料分散樹脂として、好ましくはアクリル樹脂である。
　顔料分散樹脂としては、例えば、国際公開第２０１３／１８００７４号、特許第５８６３６００号公報、特開２０１８－２８０８０号公報、特開２０１７－１４９９０６号公報、特開２０１６－１９３９８１号公報に記載されている顔料分散樹脂が挙げられる。顔料分散樹脂は、「樹脂分散剤」等とも称されている。
　また、顔料と顔料分散樹脂との組み合わせとして、例えば特許第５４０４６６９号公報等に記載されている、架橋された水溶性樹脂により顔料が被覆されている樹脂被覆顔料を適用してもよい。この場合の樹脂被覆顔料は、例えば、水溶性樹脂として、カルボキシ基を有するアクリル樹脂を用い、架橋剤として２官能以上のエポキシ化合物を用いて作製できる。
　顔料分散樹脂は、顔料に対する吸着性の観点から、脂環式構造又は芳香環式構造を含むことが好ましく、芳香環式構造を含むことがより好ましい。
　脂環式構造としては、炭素数５～１０の脂環式炭化水素構造が好ましく、シクロヘキサン環構造、ジシクロペンタニル環構造、ジシクロペンテニル環構造、ノルボルナン環構造、イソボルナン環構造、ノルボルネン環構造、イソボルネン環構造、又は、アダマンタン環構造が好ましい。
　芳香環式構造としては、ナフタレン環又はベンゼン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
　脂環式構造又は芳香環式構造の量としては、例えば、樹脂粒子に含まれる樹脂１００ｇあたり０．０１ｍｏｌ～１．５ｍｏｌであることが好ましく、０．１ｍｏｌ～１ｍｏｌであることがより好ましい。
　顔料分散樹脂は、顔料を分散させる性能の観点から、構造中にイオン性基を有することが好ましい。
　イオン性基としては、アニオン性基であってもカチオン性基であってもよいが、アニオン性基が好ましい。
　アニオン性基としては、特に限定されないが、カルボキシ基、カルボキシ基の塩、スルホ基、又はスルホ基の塩が好ましい。
　顔料分散樹脂の酸価としては、顔料分散性、保存安定性の観点から、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ～３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇＫＯＨ／ｇが更に好ましい。
　ここで、酸価とは、樹脂１ｇを完全に中和するのに要するＫＯＨの質量（ｍｇ）で定義され、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ　Ｋ　００７０、１９９２）記載の方法により測定されるものである。
　顔料分散樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３万以上であり、３万～１５万がより好ましく、更に好ましくは３万～１０万であり、更に好ましくは３万～８万である。
　樹脂が顔料分散樹脂を含む場合、顔料分散樹脂の含有量は、インクの全量に対し、好ましくは１質量％～２５質量％であり、より好ましくは１質量％～２０質量％であり、更に好ましくは１質量％～１５質量％であり、更に好ましくは１質量％～１０質量％である。
　樹脂が顔料分散樹脂を含む場合、顔料（Ｐ）に対する顔料分散樹脂（Ｄ）の比（即ち、Ｄ／Ｐ比）は、好ましくは０．０５～３であり、より好ましくは０．０５～２であり、更に好ましくは０．０５～１であり、更に好ましくは０．０５～０．７である。
　顔料を分散するための分散装置としては、公知の分散装置を用いることができ、例えば、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ロールミル、ジェットミル、ペイントシェイカー、アトライター、超音波分散機及びディスパーが挙げられる。
　顔料分散樹脂の形態は特に限定されず、ランダムポリマー、ブロックポリマー、及びグラフトポリマーのいずれであってもよく、また、架橋構造を有するポリマーであってもよい。
　顔料分散樹脂は、架橋構造を有するポリマー又はブロックポリマーであることが好ましい。
　以下、好ましい顔料分散樹脂である、架橋構造を有するポリマー及びブロックポリマーの各々の好ましい態様を示す。
　本開示において、ポリマーとは、重量平均分子量が１０００以上の化合物のこという。
　本開示において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された値を意味する。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）－８０２０ＧＰＣ（東ソー社製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ　Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー社製）を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定は、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、及び測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行う。検量線は、東ソー社製の「標準試料ＴＳＫ　ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ－４０」、「Ｆ－２０」、「Ｆ－４」、「Ｆ－１」、「Ａ－５０００」、「Ａ－２５００」、「Ａ－１０００」、及び「ｎ－プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
－－架橋構造を有するポリマー－－
　架橋構造を有するポリマーは、分子内に架橋構造を少なくとも１つ有するポリマーであれば特に限定されない。
　インクに含まれるポリマーが架橋構造を有しているか否かについては、例えば、以下の方法で判定することができる。まず、インクに対して溶剤抽出等の分離方法を用いて、ポリマーを分離する。分離したポリマーについて、核磁気共鳴法（ＮＭＲ）、赤外分光法（ＩＲ）、熱分析法等の各種分析方法を用いて分析することにより、架橋構造の有無を総合的に判定することができる。
　架橋構造を有するポリマー（以下、「架橋ポリマー」ともいう）は、例えば、未架橋のポリマー（以下、「未架橋ポリマー」ともいう）を架橋剤によって架橋することによって形成される。未架橋ポリマーは、水溶性ポリマーであることが好ましい。
　本開示において、「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対して１ｇ以上溶解する性質を意味する。「水溶性」として、好ましくは、２５℃の水１００ｇに対して３ｇ以上（より好ましくは１０ｇ以上）溶解する性質である。
　なお、未架橋ポリマーが水溶性であっても、架橋ポリマーは、必ずしも水溶性であるとは限らない。
　未架橋ポリマーとしては、ビニル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、及びポリエステル樹脂が挙げられる。中でも、未架橋ポリマーは、アクリル樹脂であることが好ましい。
　未架橋ポリマーは、架橋剤によって架橋可能な官能基を有するポリマーであることが好ましい。架橋可能な官能基としては、カルボキシ基又はその塩、イソシアネート基、及びエポキシ基が挙げられる。中でも、顔料の分散性を向上させる観点から、架橋可能な官能基は、カルボキシ基又はその塩であることが好ましく、カルボキシ基が特に好ましい。すなわち、未架橋ポリマーは、カルボキシ基を含有するポリマーであることが好ましい。
　未架橋ポリマーは、カルボキシ基を含有するモノマー（以下、「カルボキシ基含有モノマー」という）に由来する構造単位を含む共重合体であることが好ましい。共重合体に含まれるカルボキシ基含有モノマーに由来する構造単位は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。共重合体は、ランダム共重合体であってもよくブロック共重合体であってもよいが、ランダム共重合体であることが好ましい。
　カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、β－カルボキシエチルアクリレート、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸及びクロトン酸が挙げられる。
　カルボキシ基含有モノマーは、架橋性及び分散性の観点から、（メタ）アクリル酸又はβ－カルボキシエチルアクリレートであることが好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましい。
　カルボキシ基含有モノマーに由来する構造単位の含有量は、未架橋ポリマーの全量に対し、５質量％～４０質量％であることが好ましく、１０質量％～３５質量％であることがより好ましく、１０質量％～３０質量％であることがさらに好ましい。
　未架橋ポリマーは、カルボキシ基含有モノマーに由来する構造単位以外に、疎水性モノマーに由来する構造単位を含むことが好ましい。共重合体に含まれる疎水性モノマーに由来する構造単位は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　疎水性モノマーとしては、炭素数１～２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、芳香環を有する（メタ）アクリレート（例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等）、スチレン、及びスチレン誘導体が挙げられる。
　疎水性モノマーに由来する構造単位の含有量は、未架橋ポリマーの全量に対し、６０質量％～９５質量％であることが好ましく、６５質量％～９０質量％であることがより好ましく、７０質量％～９０質量％であることがさらに好ましい。
　未架橋ポリマーは、カルボキシ基含有モノマーに由来する構造単位と、炭素数１～２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位及び芳香環を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位の少なくとも一方と、を含むランダム共重合体であることが好ましく、（メタ）アクリル酸に由来する構造単位と、芳香環を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位と、を含むランダム共重合体であることがより好ましく、（メタ）アクリル酸に由来する構造単位と、ベンジル（メタ）アクリレートに由来する構造単位と、を含む共重合体であることがさらに好ましい。
　未架橋ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されないが、白色顔料の分散性の観点から、３，０００～３００，０００であることが好ましく、５，０００～２００，０００であることがより好ましく、７，０００～１００，０００がさらに好ましい。
　架橋ポリマーの重量平均分子量の好ましい範囲も、未架橋ポリマーの重量平均分子量の好ましい範囲と同様である。
　未架橋ポリマーを架橋する際に用いる架橋剤は、未架橋のポリマー（例えば、カルボキシ基を有するポリマー）との反応部位を２つ以上有する化合物であることが好ましい。架橋剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上用いてもよい。
　架橋剤と、未架橋ポリマーとの好ましい組み合わせは、２つ以上のエポキシ基を有する化合物（すなわち、２官能以上のエポキシ化合物）と、カルボキシ基を有するポリマーとの組み合わせである。この組み合わせでは、エポキシ基とカルボキシ基との反応により架橋構造が形成される。架橋剤による架橋構造の形成は、未架橋のポリマーによって顔料を分散させた後に行われることが好ましい。
　２官能以上のエポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６－へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル及びトリメチロールプロパントリグリシジルエーテルが挙げられる。
　中でも、２官能以上のエポキシ化合物は、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、又はトリメチロールプロパントリグリシジルエーテルが好ましい。
　架橋剤は、市販品であってもよい。
　市販品としては、例えば、Ｄｅｎａｃｏｌ　ＥＸ－３２１、ＥＸ－８２１、ＥＸ－８３０、ＥＸ－８５０及びＥＸ－８５１（ナガセケムテックス社製）が挙げられる。
　架橋剤における反応部位（例えば、エポキシ基）と、未架橋のポリマーにおける反応部位（例えば、カルボキシ基）と、のモル比は、架橋反応速度及び架橋後の分散安定性の観点から、１：１．１～１：１０が好ましく、１：１．１～１：５がより好ましく、１：１．１～１：３がさらに好ましい。
－－ブロックポリマー－－
　ブロックポリマーとは、ブロック共重合体ともいい、少なくとも２つのポリマーが分子中で結合している共重合体である。
　ブロックポリマーは、疎水性モノマーに由来する構造単位と、アニオン性基を含有するモノマー（以下、「アニオン性基含有モノマー」）に由来する構造単位と、を含むことが好ましい。
　ブロックポリマーに含まれる疎水性モノマーに由来する構造単位は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。ブロックポリマーに含まれるアニオン性基含有モノマーに由来する構造単位は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　疎水性モノマーに由来する構造単位としては、芳香環構造又は脂環式構造を有するエチレン性不飽和化合物、及び、炭素数１～２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。
　疎水性モノマーに由来する構造単位の含有量は、ブロックポリマーの全量に対して３５質量％～９５質量％であることが好ましく、５０質量％～９５質量％であることがより好ましく、７０質量％～９０質量％であることがさらに好ましい。
　疎水性モノマーは、顔料との吸着性の観点から、芳香環構造又は脂環式構造を有するエチレン性不飽和化合物を含むことが好ましく、脂環式構造を有するエチレン性不飽和化合物を含むことがより好ましく、炭素数６以上の脂環式構造を有するエチレン性不飽和化合物を含むことがさらに好ましい。
　芳香環構造又は脂環式構造を有するエチレン性不飽和化合物に由来する構造単位の含有量は、ブロックポリマーの全量に対して１０質量％～９０質量％であることが好ましく、２０質量％～８０質量％であることがより好ましく、３０質量％～７０質量％であることがさらに好ましく、３０質量％～６０質量％であることがさらに好ましい。
　疎水性モノマーに由来する構造単位は、炭素数１～２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを含むことも好ましい。アルキル基は、直鎖状及び分岐鎖状のいずれであってもよい。
　炭素数１～２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート及びオクチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　炭素数１～２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有量は、ブロックポリマーの全量に対して１０質量％～９０質量％であることが好ましく、２０質量％～８０質量％であることがより好ましく、３０質量％～７０質量％であることがさらに好ましく、４０質量％～６０質量％であることが特に好ましい。
　アニオン性基含有モノマーに由来する構造単位において、アニオン性基としては、例えば、カルボキシ基、カルボキシ基の塩、スルホ基、スルホ基の塩、リン酸基、リン酸基の塩、ホスホン酸基及びホスホン酸基の塩が挙げられる。
　塩における対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；及びアンモニウムイオンが挙げられる。
　中でも、アニオン性基は、カルボキシ基又はカルボキシ基の塩であることが好ましい。アニオン性基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、β－カルボキシエチルアクリレート、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸及びクロトン酸が挙げられる。中でも、アニオン性基含有モノマーは、（メタ）アクリル酸であることが好ましい。
　アニオン性基含有モノマーに由来する構造単位の含有量は、ブロックポリマーの全量に対して１質量％～３０質量％であることが好ましく、２質量％～２５質量％であることがより好ましく、３質量％～２０質量％であることがさらに好ましい。
　インクに含まれるポリマーがブロックポリマーであるか否かについては、例えば、以下の方法で判定することができる。まず、インクに対して溶剤抽出等の分離方法を用いて、ポリマーを分離する。分離したポリマーについて、核磁気共鳴法（ＮＭＲ）、赤外分光法（ＩＲ）、熱分析法等の各種分析方法を用いて分析し、ガラス転移温度等の物性を測定することにより、ブロックポリマーであるか否かを総合的に判定することができる。
　ブロックポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されないが、顔料の分散性の観点から、３，０００～１００，０００であることが好ましく、５，０００～８０，０００であることがより好ましく、１０，０００～６０，０００がさらに好ましい。
－樹脂粒子－
　樹脂は、樹脂粒子を含み得る。
　ここで、樹脂粒子は、樹脂からなる粒子である点で、前述した顔料分散樹脂と区別される。
　樹脂粒子を構成する樹脂としては、水不溶性樹脂が好ましい。
　樹脂粒子のガラス転移温度（即ち、樹脂粒子における樹脂のガラス転移温度）には特に制限はない。
　画像の強度をより向上させる観点から、樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは２０℃以上であり、より好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは８０℃以上である。
　樹脂粒子の製造適性の観点から、樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１５０℃以下であり、より好ましくは１３０℃以下である。
　樹脂粒子として、好ましくは、アクリル樹脂からなる粒子（以下、アクリル樹脂粒子ともいう）、スチレンアクリル樹脂からなる粒子（以下、スチレンアクリル樹脂粒子ともいう）、ポリエステル樹脂からなる粒子（以下、ポリエステル樹脂粒子ともいう）、ポリウレタン樹脂からなる粒子（以下、ポリウレタン樹脂粒子ともいう）、又はポリオレフィン樹脂からなる粒子（以下、ポリオレフィン樹脂粒子ともいう）である。
　樹脂粒子としては、自己分散性樹脂粒子が好ましい。
　自己分散性樹脂粒子としては、例えば、特開２０１６－１８８３４５号公報の段落００６２～００７６、国際公開第２０１３／１８００７４号の段落０１０９～０１４０等に記載の自己分散性ポリマー粒子が挙げられる。
　樹脂粒子における樹脂の分子量としては、重量平均分子量で１０００～３０万であることが好ましく、２０００～２０万であることがより好ましく、５０００～１０万であることが更に好ましい。
　重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定される。ＧＰＣの詳細については、既述した通りである。
　樹脂粒子の体積平均粒径は、１ｎｍ～２００ｎｍであることが好ましく、３ｎｍ～２００ｎｍであることがより好ましく、５ｎｍ～５０ｎｍであることが更に好ましい。
　インクが樹脂粒子を含有する場合、インクの全量に対する樹脂粒子の含有量は、１質量％～２５質量％であることが好ましく、２質量％～２０質量％であることがより好ましく、２質量％～１５質量％であることが更に好ましく、２質量％～１０質量％であることが更に好ましい。
－沸点２２０℃未満の水溶性有機溶剤－
　インクは、沸点２２０℃未満の水溶性有機溶剤の少なくとも１種を含有することが好ましい。
　これにより、画像記録物のラミネート強度がより向上する。
　本開示において、沸点は、１気圧（１０１３２５Ｐａ）下での沸点を意味する。
　沸点２２０℃未満の水溶性有機溶剤としては、例えば、１，２－プロパンジオール（別名プロピレングリコール）（沸点１８８℃）、１，３－プロパンジオール（沸点２１３℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２１℃）、エチレングリコール（沸点１９７℃）、エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２４℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３３℃）、エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３５℃）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（沸点１４９℃）、エチレングリコールモノプロピルエーテル（沸点１５１℃）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７０℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７１℃）、２－エチル－１－ヘキサノール（沸点１８７℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１８８℃）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（沸点１６２℃）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（沸点１８８℃）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（沸点１７５℃）、等が挙げられる。
　インクが沸点２２０℃未満の水溶性有機溶剤を含有する場合、沸点２２０℃未満の水溶性有機溶剤の含有量は、インクの全量に対し、好ましくは１質量％～５０質量％であり、より好ましくは５質量％～４０質量％であり、更に好ましくは１０質量％～４０質量％であり、更に好ましくは１５質量％～３５質量％である。
－沸点２２０℃以上の有機溶剤－
　インク中における沸点２２０℃以上の有機溶剤（以下、「高沸点溶剤」ともいう）の含有量は、５質量％以下であることが好ましい。これにより、画像記録物のラミネート強度及び画像の密着性がより向上する。
　ここで、「インク中における沸点２２０℃以上の有機溶剤の含有量が５質量％以下である」とは、インクが、沸点２２０℃以上の有機溶剤を含有しない（即ち、インク中における沸点２２０℃以上の有機溶剤の含有量が０質量％である）か、又は、含有する場合でも、沸点２２０℃以上の有機溶剤の含有量が、インクの全量に対し、５質量％以下であることを意味する。
　インク中における沸点２２０℃以上の有機溶剤の含有量は、より好ましくは３質量％以下であり、更に好ましくは２質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下であり、更に好ましくは０質量％である。
　沸点２２０℃以上の有機溶剤としては、例えば、グリセリン（沸点２９０℃）、１，２－ヘキサンジオール（ＨＤＯ）（沸点２２３℃）、ジエチレングリコール（沸点２４５℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３０℃）、トリエチレングリコール（沸点２８５℃）、ジプロピレングリコール（沸点２３２℃）、トリプロピレングリコール（沸点２６７℃）、トリメチロールプロパン（沸点２９５℃）、２－ピロリドン（沸点２４５℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４３℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４８℃）、等が挙げられる。
－界面活性剤－
　インクは、界面活性剤の少なくとも１種を含んでもよい。
　界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ベタイン界面活性剤等が挙げられる。
　好ましい界面活性剤として、ノニオン性界面活性剤の一種である、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。
　アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、国際公開第２０１７／１４９９１７号の段落００７０～００８０に記載されているアセチレングリコール系界面活性剤を用いることができる。
　アセチレングリコール系界面活性剤の例としては、
２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオールのポリアルキレンオキシド付加物（好ましくはポリエチレンオキシド付加物）、
３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオールのポリアルキレンオキシド付加物（好ましくはポリエチレンオキシド付加物）、
２，５，８，１１－テトラメチル－６－ドデシン－５，８－ジオールのポリアルキレンオキシド付加物（好ましくはポリエチレンオキシド付加物）、
２，５－ジメチル－３－ヘキシン－２，５－ジオールのポリアルキレンオキシド付加物（好ましくはポリエチレンオキシド付加物）
等が挙げられる。
　アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、エアープロダクツ社製又は日信化学工業（株）製のサーフィノールシリーズ（例えば、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５）、オルフィンシリーズ（例えば、オルフィンＥ１０１０、オルフィンＥ１０２０）、ダイノールシリーズ（例えばダイノール６０４）等；川研ファインケミカル（株）製のアセチレノール等；などが挙げられる。
　アセチレングリコール系界面活性剤の市販品は、ダウケミカル社、ゼネラルアニリン社などからも提供されている。
　界面活性剤としては、特開昭５９－１５７６３６号公報の第３７～３８頁及びリサーチディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）に界面活性剤として挙げた化合物も挙げられる。また、特開２００３－３２２９２６号、特開２００４－３２５７０７号、特開２００４－３０９８０６号の各公報に記載の、フッ素（フッ化アルキル系）系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等も挙げられる。
　インクが界面活性剤を含む場合、インクにおける界面活性剤の含有量は、インクの表面張力を考慮して適宜調整される。
　インクにおける界面活性剤の含有量は、インクの全量に対し、０．０１質量％～５質量％が好ましく、０．０５質量％～３質量％がより好ましく、０．１質量％～２質量％が更に好ましい。
－その他の成分－
　インクは、上記成分以外のその他の成分を含有していてもよい。
　その他の成分としては、例えば、ケイ酸化合物（例えば、特許第５４３０３１６号の段落００５８～００７５に記載されたケイ酸化合物）、尿素、尿素誘導体、ワックス、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。
－インクの好ましい物性－
　インクの粘度（２５℃）は、１．２ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ未満であることがより好ましく、２．５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。
　インクの表面張力（２５℃）は、好ましくは２５ｍＮ／ｍ～５０ｍＮ／ｍであり、より好ましくは３０ｍＮ／ｍ～４５ｍＮ／ｍであり、更に好ましくは３０ｍＮ／ｍ～４０ｍＮ／ｍである。
　インクの２５℃におけるｐＨは、好ましくはｐＨ６～１１であり、より好ましくはｐＨ７～１０であり、更に好ましくはｐＨ７～９である。
　インクの２５℃におけるｐＨは、市販のｐＨメーターを用いて測定する。
（インクの付与）
　インク付与工程では、非浸透性基材上に上記インクを、インクジェット法によって（即ち、インクジェットヘッドから吐出して）付与する。
　インクジェット法におけるインクの吐出方式には特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。
　インクジェット法としては、特に、特開昭５４－５９９３６号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット法を有効に利用することができる。
　インクジェット法として、特開２００３－３０６６２３号公報の段落番号００９３～０１０５に記載の方法も適用できる。
　インクジェット法によるインクの付与は、インクジェットヘッドのノズルからインクを吐出することにより行う。
　インクジェットヘッドの方式としては、短尺のシリアルヘッドを、被記録媒体の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、被記録媒体の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式と、がある。
　ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に被記録媒体を走査させることで被記録媒体の全面に画像記録を行なうことができる。ライン方式では、シャトル方式における、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、ライン方式では、シャトル方式と比較して、キャリッジの移動と被記録媒体との複雑な走査制御が不要になり、被記録媒体だけが移動する。このため、ライン方式によれば、シャトル方式と比較して、画像記録の高速化が実現される。
　インクの付与は、３００ｄｐｉ以上（より好ましくは６００ｄｐｉ、更に好ましくは８００ｄｐｉ）の解像度を有するインクジェットヘッドを用いて行うことが好ましい。ここで、ｄｐｉは、ｄｏｔ　ｐｅｒ　ｉｎｃｈの略であり、１ｉｎｃｈ（１インチ）は２．５４ｃｍである。
　インクジェットヘッドのノズルから吐出されるインクの液滴量としては、高精細な画像を得る観点から、１ｐＬ（ピコリットル）～１０ｐＬが好ましく、１．５ｐＬ～６ｐＬがより好ましい。
　また、画像のムラ、連続階調のつながりを改良する観点から、異なる液適量を組み合わせて吐出することも有効である。
　本開示の記録方法は、インク付与工程の前に、非浸透性基材を予備加熱する工程を含んでいてもよい。この場合、インク付与工程では、予備加熱された非浸透性基材上に、インクを付与する。
　予備加熱の加熱温度としては、適宜設定すればよいが、非浸透性基材の温度を２０℃～５０℃とすることが好ましく、２５℃～４０℃とすることがより好ましい。
　インク付与工程は、非浸透性基材上に、２種以上のインクを付与してもよい。
　２種以上のインクとしては、２色以上のインクが好ましく、少なくとも１種の着色インク及び少なくとも１種の白色インクからなる群から選択される２種以上のインクが好ましく、少なくとも１種の着色インクと少なくとも１種の白色インクとの組み合わせである２種以上のインクがより好ましい。
　本開示において、着色インクとは、白以外の色相（例えば、有彩色及び黒色）を有するインク（例えば、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及びブラックインク）を意味する。
　インク付与工程において、非浸透性基材上に２色以上のインクを順次付与する場合、
非浸透性基材上に付与されたｎ色目（ｎは１以上の整数。以下同じ。）のインクを加熱乾燥させ、加熱乾燥されたｎ色目のインク上に（ｎ＋１）色目のインクを付与してもよいし、
非浸透性基材上に付与されたｎ色目のインクを加熱乾燥させずに、ｎ色目のインク上に（ｎ＋１）色目のインクを付与してもよい。
（非浸透性基材の静電気及びインクのゼータ電位）
　インク付与工程は、非浸透性基材のインクが付与される面の静電気の極性と、前記インクのゼータ電位の極性と、が反対である条件で、非浸透性基材上にインクを付与する。
　上記静電気の極性と上記ゼータ電位の極性との組み合わせは、上記静電気の極性が正（＋）であって上記ゼータ電位の極性が負（－）である組み合わせでも、上記静電気の極性が負（－）であって上記ゼータ電位の極性が正（＋）である組み合わせでもよいが、画像の画質の低下をより抑制する観点から、上記静電気の極性が正（＋）であって上記ゼータ電位の極性が負（－）である組み合わせが好ましい。
　画像の画質の低下を更に抑制する観点から、インク付与工程は、非浸透性基材のインクが付与される面の静電気量をＡｋＶ、インクのゼータ電位をＢｍＶとした場合における、ＡからＢを差し引いた値である差〔Ａ－Ｂ〕が３０～１１０（即ち、＋３０～＋１１０）である条件で、非浸透性基材上にインクを付与することが好ましい。
　差〔Ａ－Ｂ〕が３０以上である場合には、特に、インクの打滴精度の低下に起因する画質の低下がより抑制される。かかる効果の観点から、差〔Ａ－Ｂ〕は、より好ましくは４０以上、更に好ましくは４５以上である。
　差〔Ａ－Ｂ〕が１１０以下である場合には、特に、インクの打滴タイミングのズレに起因する画質の低下がより抑制される。かかる効果の観点から、差〔Ａ－Ｂ〕は、より好ましくは９０以下、更に好ましくは７０以下である。
　画像の画質の低下を更に抑制する観点から、インク付与工程は、差〔Ａ－Ｂ〕が４５～７０である条件で、非浸透性基材上にインクを付与することが好ましい。
　インクのゼータ電位（「Ｂ」（単位はｍＶ））は、好ましくは－８０ｍＶ～－１０ｍＶであり、より好ましくは－８０ｍＶ～－２０ｍＶであり、更に好ましくは－８０ｍＶ～－３０ｍＶである。
　インクのゼータ電位が－８０ｍＶ以上である場合には、差〔Ａ－Ｂ〕が１１０以下であることをより達成しやすい。
　インクのゼータ電位が－２０ｍＶ以下である場合には、差〔Ａ－Ｂ〕が３０以上であることをより達成しやすい。
　インクのゼータ電位は、インクに含有される成分の種類、インクの組成等を調整することによって調整できる。
　インクのゼータ電位は、例えば、必要に応じてインクに含有される顔料分散剤の酸価及び／又は中和度、必要に応じてインクに含有される樹脂粒子の酸価及び／又は中和度、必要に応じてインクに含有される水溶性樹脂の酸価及び／又は中和度、等を調整することによって調整できる。
　本開示において、インクのゼータ電位は、Ｍａｌｖｅｒｎ社製ＺＥＴＡＳＩＺＥＲ　ＮＡＮＯ－ＺＳを使用して測定された値を意味する。
　本開示におけるインクのゼータ電位は、具体的には、インクを超純水で１０００倍に希釈し、振とう機で３０秒振とうさせた後、ＺＥＴＡＳＩＺＥＲ　ＮＡＮＯ－ＺＳを使用して測定する。
　非浸透性基材のインクが付与される面の静電気量（「Ａ」（単位はｋＶ））は、好ましくは０ｋＶ～５０ｋＶ（即ち、０ｋＶ～＋５０ｋＶ）であり、より好ましくは５ｋＶ～４０ｋＶであり、更に好ましくは１０ｋＶ～３０ｋＶである。
　非浸透性基材のインクが付与される面の静電気量が０ｋＶ以上である場合には、差〔Ａ－Ｂ〕が３０以上であることをより達成しやすい。
　非浸透性基材のインクが付与される面の静電気量が５０ｋＶ以下である場合には、差〔Ａ－Ｂ〕が１１０以下であることをより達成しやすい。
　本開示において、非浸透性基材のインクが付与される面の静電気量は、ＫＥＹＥＮＣＥ製の静電気測定器ＳＫ－Ｈ０５０を使用して測定された値を意味する。
　具体的には、上記静電気測定器を用い、Ｆａｒ（ワイドレンジモード）で、非浸透性基材のインクが付与される面からの距離が１０ｃｍである位置から帯電電位量を測定し、得られた帯電電位量を、非浸透性基材のインクが付与される面の静電気量とする。
　非浸透性基材のインクが付与される面の静電気量は、例えば、イオナイザー、除電ブラシ、除電シート等によって調整できる。
（インクの加熱乾燥）
　インク付与工程では、非浸透性基材上に付与されたインクを、加熱乾燥させてもよい。
　加熱乾燥を行うための手段としては、赤外線ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらの手段を２つ以上組み合わせた手段が挙げられる。
　加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、
非浸透性基材のインクが付与された面に温風又は熱風をあてる方法、
非浸透性基材のインクが付与された面及び／又はインクが付与された面とは反対側から、赤外線ヒータ等で熱を与える方法、
これらの複数を組み合わせた方法、
等が挙げられる。
　加熱乾燥時の加熱温度は、５５℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、６５℃以上が特に好ましい。加熱温度の上限には特に制限はないが、上限としては、例えば１００℃が挙げられ、９０℃が好ましい。
　加熱乾燥の時間には特に制限はないが、３秒～６０秒が好ましく、５秒～３０秒がより好ましく、５秒～２０秒が特に好ましい。
＜インクセットを用いる態様＞
　本開示の記録方法では、水を含有する２種以上のインクセットを用いてもよい。
　例えば、本開示の記録方法では、水及び着色顔料を含有する少なくとも１種の着色インク（以下、単に「着色インク」ともいう）と、水及び白色顔料を含有する少なくとも１種の白色インク（以下、単に「白色インク」ともいう）と、含むインクセットを用いてもよい。
　着色インク及び白色インクを含むインクセットは、更に、前述した前処理液を含んでいてもよい。
　本開示の記録方法において、着色インク及び白色インクを含むインクセットを用いる場合、インク付与工程は、非浸透性基材の同一面上に、着色インク及び白色インクを、下記条件ａ１、下記条件ａ２、及び下記条件ａ３を満足する状態で、インクジェット法によってそれぞれ付与する。
　条件ａ１　…　上記少なくとも１種の着色インク及び上記少なくとも１種の白色インクの全インクのゼータ電位の極性が同一である。
　条件ａ２　…　上記非浸透性基材の上記同一面の静電気の極性と、上記全インクのゼータ電位の極性と、が反対である。
　条件ａ３　…　上記非浸透性基材の上記同一面の静電気量をＡｋＶ、上記少なくとも１種の着色インク及び上記少なくとも１種の白色インクの各々のゼータ電位をＢｍＶとした場合に、上記全インクについて、ＡからＢを差し引いた値である差〔Ａ－Ｂ〕が、３０～１１０であることを満足する。
　本開示の記録方法において、着色インク及び白色インクを含むインクセットを用いる場合、これらのインクに由来する画像を得ることができる。この際、これらのインクの各々について、打滴精度の低下及び打滴タイミングのズレが抑制される。その結果、得られる画像において、打滴精度の低下及び／又は打滴タイミングに起因する画質の低下（例えば、スジの発生）が抑制される。
　本開示の記録方法において、着色インク及び白色インクを含むインクセットを用いる場合、着色インク及び白色インクの各々についての差〔Ａ－Ｂ〕のうち、最後に付与されるインクについての差〔Ａ－Ｂ〕が、最も大きいことが好ましい。
　これにより、得られる画像において、インクの打滴精度の低下及び／又は打滴タイミングに起因する画質の低下（例えば、スジの発生）がより効果的に抑制される。
　かかる効果が得られる理由は、得られる画像の画質に対し、最後に付与されるインクの打滴精度及び打滴タイミングの影響が最も大きいためと考えられる。
　本開示の記録方法において、着色インク及び白色インクを含むインクセットを用いる場合、２以上の整数をｎとした場合に、付与順序がｎ番目のインクについての差〔Ａ－Ｂ〕は、付与順序がｎ－１番目のインクについての差〔Ａ－Ｂ〕と同じ値以上となり、かつ、最後に付与されるインクについての差〔Ａ－Ｂ〕が、１番目に付与されるインクについての差〔Ａ－Ｂ〕よりも大きいことが好ましい。
　これにより、得られる画像において、インクの打滴精度の低下及び／又は打滴タイミングに起因する画質の低下（例えば、スジの発生）がより効果的に抑制される。
　かかる効果が得られる理由は、得られる画像の画質に対するインクの影響は、インクの付与順序が後になるに従い大きくなるためと考えられる。
　本開示の記録方法において、着色インク及び白色インクを含むインクセットを用いる場合、インク付与工程では、例えば、着色インク及び白色インクをこの順に付与する。即ち、白色インクを最後に付与する。
　この実施態様では、例えば、非浸透性基材として透明性を有する基材を用い、非浸透性基材上に、着色インクによる着色画像（即ち、有彩色画像又は黒色画像；例えば、文字、図形等のパターン画像）を記録し、着色画像が記録された非浸透性基材上に、着色画像を覆い隠すように、白色インクによる白色画像（例えばベタ画像）を記録する。この場合、非浸透性基材の画像非記録面（即ち、画像が記録されていない面）側から観察した場合に、白色画像を背景とする着色画像を、非浸透性基材を通して視認することができる。一方、非浸透性基材の画像記録面（即ち、画像が記録された面）側から観察した場合には、白色インクによる白色画像によって、着色画像及び非浸透性基材が隠蔽され、着色画像及び非浸透性基材が視認されにくくなる。
＜前処理液付与工程＞
　本開示の記録方法は、インク付与工程の前に、非浸透性基材上に、水及び凝集剤を含有する前処理液を付与する前処理液付与工程を更に含んでもよい。
　この場合、インク付与工程は、非浸透性基材上の前処理液が付与された領域上にインクを付与する。
　この態様によれば、インク中の成分を凝集剤によって凝集させることにより、画質により優れた画像が得られる。
　本開示の記録方法が前処理液付与工程を含む場合、インク付与工程における「非浸透性基材のインクが付与される面」の静電気及び静電気量は、非浸透性基材上の前処理液が付与された領域の静電気及び静電気量を意味する。
（前処理液）
　前処理液は、水及び凝集剤を含有する
－水－
　前処理液は、水を含有する。
　水の含有量は、前処理液の全量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。
　水の含有量の上限は、他の成分の量にもよるが、前処理液の全量に対し、好ましくは９０質量％以下である。
－凝集剤－
　前処理液は、有機酸、有機酸塩、多価金属化合物、及び金属錯体からなる群から選択される少なくとも１種である凝集剤を準備する。
　凝集剤は、インク中の成分（例えば、樹脂）を凝集させる成分である。
－有機酸－
　有機酸としては、酸性基を有する有機化合物が挙げられる。
　酸性基としては、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、カルボキシ基等を挙げることができる。
　上記酸性基は、インクの凝集速度の観点から、リン酸基又はカルボキシ基であることが好ましく、カルボキシ基であることがより好ましい。
　なお、上記酸性基は、前処理液中において、少なくとも一部が解離していることが好ましい。
　カルボキシ基を有する有機化合物としては、ポリアクリル酸、酢酸、蟻酸、安息香酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸（好ましくは、ＤＬ－リンゴ酸）、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、フタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、４－メチルフタル酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、ピメリン酸、等が好ましい。これらの化合物は、１種類で使用されてもよく、２種類以上併用されてもよい。
　カルボキシ基を有する有機化合物としては、インクの凝集速度の観点から、２価以上のカルボン酸（以下、多価カルボン酸ともいう。）が好ましい。
　多価カルボン酸としては、
ジカルボン酸又はトリカルボン酸が好ましく、
グルタル酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、又はクエン酸がより好ましく、
グルタル酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、又はクエン酸が更に好ましく、
グルタル酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、又はピメリン酸が更に好ましい。
　有機酸は、ｐＫａが低い（例えば、１．０～５．０）ことが好ましい。
　これにより、カルボキシ基等の弱酸性の官能基で分散安定化しているインク中の顔料、ポリマー粒子などの粒子の表面電荷を、よりｐＫａの低い有機酸性化合物と接触させることにより減じ、分散安定性を低下させることができる。
　有機酸は、ｐＫａが低く、水に対する溶解度が高く、価数が２価以上であることが好ましく、インク中の粒子を分散安定化させている官能基（例えば、カルボキシ基等）のｐＫａよりも低いｐＨ領域に高い緩衝能を有する２価又は３価の酸性物質であることがより好ましい。
－有機酸塩－
　有機酸塩としては、上記で例示された有機酸の塩が挙げられる。
　有機酸塩としては、周期表の第２族のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３族の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３族からのカチオン（例えば、アルミニウム）、ランタニド類（例えば、ネオジム）を含む有機酸塩が挙げられる。
　有機酸塩としては、アルカリ土類金属を含む有機酸塩が好ましく、カルシウムを含む有機酸塩（例えば、乳酸カルシウム、酢酸カルシウム、等）又はマグネシウムを含む有機酸塩（例えば、乳酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、等）が好ましい。
－多価金属化合物－
　多価金属化合物としては、周期表の第２族のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３族の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３族からのカチオン（例えば、アルミニウム）、及びランタニド類（例えば、ネオジム）からなる群から選択される少なくとも１種を含む塩（但し、有機酸塩を除く）が挙げられる。
　多価金属化合物としては、硝酸塩、塩化物、又はチオシアン酸塩が好適である。
　多価金属化合物として、特に好ましくは、硝酸のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、又は、チオシアン酸のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩である。
　多価金属化合物は、前処理液中において、少なくとも一部が多価金属イオンと対イオンとに解離していることが好ましい。
－金属錯体－
　金属錯体としては、金属元素として、ジルコニウム、アルミニウム、及びチタンからなる群から選択される少なくとも１種を含む金属錯体が好ましい。
　金属錯体としては、配位子として、アセテート、アセチルアセトネート、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、オクチレングリコレート、ブトキシアセチルアセトネート、ラクテート、ラクテートアンモニウム塩、及びトリエタノールアミネートからなる群から選択される少なくとも１種を含む金属錯体が好ましい。
　金属錯体としては、様々な金属錯体が市販されており、本開示においては、市販の金属錯体を使用してもよい。また、様々な有機配位子、特に金属キレート触媒を形成し得る様々な多座配位子が市販されている。そのため、市販の有機配位子と金属とを組み合わせて調製した金属錯体を使用してもよい。
　凝集剤の含有量には特に制限はない。
　インクの凝集速度の観点から、前処理液の全量に対する凝集剤の含有量は、０．１質量％～４０質量％であることが好ましく、０．１質量％～３０質量％であることがより好ましく、１質量％～２０質量％であることが更に好ましく、１質量％～１０質量％であることが特に好ましい。
－樹脂－
　前処理液は樹脂を少なくとも１種含有することが好ましい。
　樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂等が挙げられる。
　前処理液は、樹脂からなる粒子である樹脂粒子を少なくとも１種含有することが好ましい。
　前処理液を調製する際、樹脂粒子の水分散液の市販品を用いてもよい。
　樹脂粒子の水分散液の市販品としては、ペスレジンＡ１２４ＧＰ、ペスレジンＡ６４５ＧＨ、ペスレジンＡ６１５ＧＥ、ペスレジンＡ５２０（以上、高松油脂（株）製）、Ｅａｓｔｅｋ１１００、Ｅａｓｔｅｋ１２００（以上、Eastman Chemical社製）、プラスコートＲＺ５７０、プラスコートＺ６８７、プラスコートＺ５６５、プラスコートＲＺ５７０、プラスコートＺ６９０（以上、互応化学工業（株）製）、バイロナールＭＤ１２００（東洋紡（株）製）、ＥＭ５７ＤＯＣ（ダイセルファインケム社製）、スーパーフレックスＭ５００（第１工業製薬）、等が挙げられる。
　前処理液が樹脂粒子を含有する場合、前処理液の全量に対する樹脂粒子の含有量は、０．５質量％～３０質量％であることが好ましく、１質量％～２０質量％であることがより好ましく、１質量％～１５質量％であることが特に好ましい。
－水溶性有機溶剤－
　前処理液は、水溶性有機溶剤の少なくとも１種を含んでいてもよい。
　水溶性有機溶剤としては、公知のものを特に制限なく用いることができる。
　水溶性有機溶剤としては、インクに含有され得る水溶性有機溶剤と同様のものが挙げられる。
　前処理液が水溶性有機溶剤を含有する場合、前処理液の全量に対する水溶性有機溶剤の含有量は、０．５質量％～３０質量％であることが好ましく、１質量％～２０質量％であることがより好ましく、１質量％～１５質量％であることが特に好ましい。
－その他の成分－
　前処理液は、必要に応じ、上記以外のその他の成分を含んでいてもよい。
　前処理液に含有され得るその他の成分としては、界面活性剤、固体湿潤剤、ケイ酸化合物（例えばコロイダルシリカ）、無機塩、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防錆剤、キレート剤、水溶性カチオン性ポリマー以外の水溶性高分子化合物（例えば、特開２０１３－００１８５４号公報の段落００２６～００８０に記載された水溶性高分子化合物）、等の公知の添加剤が挙げられる。
　前処理液に含有され得るその他の成分としては、後述する第１インクに含有され得る成分を参照することもできる。
＜その他の工程＞
　本開示の記録方法は、上述した工程以外のその他の工程を含んでいてもよい。
　その他の工程としては、例えば、非浸透性基材上に記録された画像上に、ラミネート用基材をラミネートする工程が挙げられる。非浸透性基材上に記録された画像上に、ラミネート用基材がラミネートされることにより、画像が効果的に保護される。
　ラミネート用基材としては、樹脂基材が好ましい。
　樹脂基材としては特に限定されないが、例えば熱可塑性樹脂からなる基材が挙げられる。
　樹脂基材としては、例えば、熱可塑性樹脂をシート状に成形した基材が挙げられる。
　樹脂基材は、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレン、又は、ポリイミドを含むことが好ましい。
　樹脂基材の形状は、特に限定されないが、シート状の樹脂基材であることが好ましい。
　樹脂基材の厚さとしては、１０μｍ～２００μｍが好ましく、１０μｍ～１００μｍがより好ましい。
　ラミネート用基材は、上記画像記録物の画像が配置された側に、直接ラミネートされてもよいし、他の層（例えば接着層）を介してラミネートされてもよい。
　ラミネート用基材を、上記画像記録物の画像が配置された側に、直接ラミネートする場合のラミネートは、熱圧着、熱融着等の公知の方法によって実施できる。
　また、ラミネート用基材を、上記画像記録物の画像が配置された側に、接着層を介してラミネートする場合のラミネートは、例えば、上記画像記録物の画像が記録された側に接着剤を塗布し、次いでラミネート用基材を載せ、次いで、画像記録物とラミネート用基材とを貼り合わせる方法によって実施できる。
　また、上記画像記録物の画像が配置された側に接着層を介してラミネートする場合のラミネートは、押し出しラミネート（即ち、サンドイッチラミネート）等の方法によっても実施できる。
　上記画像記録物の画像が配置された側に接着層を介してラミネートする態様における接着層は、イソシアネート化合物を含むことが好ましい。
　接着層がイソシアネート化合物を含む場合には、この接着層と画像のインク由来層との密着性がより向上するため、ラミネート強度をより向上させることができる。
 
　以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。
　ｐＨは、ｐＨメーター（型名：ＷＭ－５０ＥＧ、東亜ＤＤＫ社製）を用い、２５℃で測定した値である。
〔実施例１～１０、比較例１～３〕
　実施例１～１０及び比較例１～３は、シアン単色の画像を記録する実施例及び比較例である。
　以下、詳細を説明する。
＜前処理液の調製＞
　以下に示す成分を混合し、前処理液を調製した。
－前処理液の組成－
・グルタル酸〔凝集剤〕
…６．１質量％
・プロピレングリコール〔溶剤〕
…５．０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）〔界面活性剤〕
…０．５質量％
・スーパーフレックスＭ５００（第１工業製薬）〔ウレタン樹脂粒子の水分散物〕
…７．０質量％
・トリイソプロパノールアミン〔ｐＨ調整剤〕
…０．２質量％
・ＢＹＫ０２４（ＢＹＫ社）〔消泡剤〕
…０．０１質量％
・超純水
…前処理液全体で１００質量％となる残量
＜シアンインクの調製＞
（顔料分散剤Ｐ１の合成）
　攪拌機及び冷却管を備えた５０００ｍＬの三口フラスコに、ジプロピレングリコール９６５ｇを加え、窒素雰囲気下で８５℃に加熱した。
　ベンジルメタクリレート６４０ｇ、メタクリル酸３４０ｇ、及び２－メルカプトプロピオン酸１９．９４ｇを、ジプロピレングリコール３７０．２８ｇに溶解させて得られた溶液Ｉと、
　ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート（製品名「パーブチルＯ」、日油化学製）１７.６９ｇをジプロピレングリコール２２１．１７ｇに溶解させて得られた溶液ＩＩと、
をそれぞれ調製した。
　上記三口フラスコに、溶液Ｉを４時間、溶液ＩＩを５時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに２時間反応させた。モノマーの消失は１Ｈ－ＮＭＲで確認した。
　得られた反応溶液を７０℃に加熱し、ここに５０質量％水酸化カリウム水溶液を２４８．０２ｇ添加した後、ここに、ジプロピレングリコール１０７．４８ｇ及び純水７５．５２ｇを加えて攪拌し、ランダムポリマーの３７質量％溶液を得た。このランダムポリマーを顔料分散剤Ｐ１とした。
　得られたランダムポリマーを構成する構造単位を１Ｈ－ＮＭＲで確認した。また、重量平均分子量（Ｍｗ）をＧＰＣにより求めた。得られた顔料分散剤Ｐ１の重量平均分子量（Ｍｗ）は、８４００であり、酸価は、２２１．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（低酸価シアン顔料分物液の調製）
　顔料分散剤Ｐ１の１５０質量部を水に溶解させ、顔料分散剤Ｐ１の濃度が約２５質量％となるようにポリマー水溶液を調製した。この２５質量％ポリマー水溶液１８０質量部と、シアン顔料であるＰＢ１５：３（大日精化製）９０質量部と、水１７１．９質量部と、を混合し、混合液を得た。得られた混合液に、水酸化カリウム水溶液を添加し、中和後のｐＨが８．７になるように調整した。
　次いで、中和後の混合液に対して、ビーズミル（ビーズ径：０．１ｍｍφ、ジルコニアビーズ）を用いて、３時間分散処理を行った。これにより、顔料分散剤Ｐ１によってシアン顔料が分散されているシアン顔料分散液（未架橋分散液）を得た。このシアン顔料分散液に水を加えて、未架橋分散液Ｃ１（顔料濃度１５質量％）を調整した。
　次に、未架橋分散液（Ｃ１）１３６質量部に対して、架橋剤としてトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（製品名「Ｄｅｎａｃｏｌ　ＥＸ－３２１」、ナガセケムテックス社製）３．７７質量部、及びホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）４１．２質量部を添加し、７０℃で６時間反応させた後、２５℃に冷却した。これにより、顔料分散剤Ｐ１が架橋され、顔料分散剤Ｐ１ａによってシアン顔料が分散されているシアン顔料分散液（架橋分散液）を得た。ここで、顔料分散剤Ｐ１ａは、未架橋のポリマーである顔料分散剤Ｐ１が架橋剤によって架橋されたポリマーである。
　次に、上記架橋分散液に対して、顔料の濃度が１５質量％となるようにイオン交換水を添加した。得られた液体を、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）膜（微細孔のサイズ：０．１μｍ）を備えた限外ろ過装置（クロスフロー型ウルトラフィルター（ＵＦ）、ザルトリウス社製）に１分間に６００ｍＬの流量で流して、限外ろ過を行った。このとき、液温が２５℃となるように調整し、仕込んだ液の体積倍率の１倍を１回として８回限外ろ過を行った。得られた液体に対し、顔料の濃度が１５質量％となるようにイオン交換水を添加した。これにより、低酸価シアン顔料分散液を得た。低酸価シアン顔料分散液に含まれる顔料分散剤Ｐ１ａ（低酸価架橋ポリマー）の酸価は、７５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（中酸価シアン顔料分散液）
　未架橋分散液（Ｃ１）１３６質量部に対して添加する、架橋剤としてのトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（製品名「Ｄｅｎａｃｏｌ　ＥＸ－３２１」、ナガセケムテックス社製）３．７７質量部及びホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）４１．２質量部の各々の量を、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル３．００質量部及びホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）３２．８質量部に変更したこと以外は前述の低酸価シアン顔料分物液の調製と同様にして、中酸価シアン顔料分散液の調製を行った。
　中酸価シアン顔料分散液に含まれる顔料分散剤Ｐ１ｂ（詳細には、顔料分散剤Ｐ１が架橋剤によって架橋されたポリマー）の酸価は、１０５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（高酸価シアン顔料分散液）
　未架橋分散液（Ｃ１）１３６質量部に対して添加する、架橋剤としてのトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（製品名「Ｄｅｎａｃｏｌ　ＥＸ－３２１」、ナガセケムテックス社製）３．７７質量部及びホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）４１．２質量部の各々の量を、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル０．９４質量部及びホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）１０．３質量部に変更したこと以外は前述の低酸価シアン顔料分物液の調製と同様にして、高酸価シアン顔料分散液の調製を行った。
　高酸価シアン顔料分散液に含まれる顔料分散剤Ｐ１ｂ（詳細には、顔料分散剤Ｐ１が架橋剤によって架橋されたポリマー）の酸価は、１８５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（シアンインクＣ１～Ｃ３の調製）
　下記組成の各成分を混合し、シアンインクＣ１～Ｃ３をそれぞれ調製した。
　下記組成中のシアン顔料分散液としては、
シアンインクＣ１においては上述した中酸価シアン顔料分散液を用い、
シアンインクＣ２においては上述した低酸価シアン顔料分散液を用い、
シアンインクＣ３においては上述した高酸価シアン顔料分散液を用いた。
－シアンインクＣ１～Ｃ３の組成－
・シアン顔料分散液（顔料はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）
…　顔料の含有量として４．０質量％
・プロピレングリコール（水溶性有機溶剤）
…　３０．０質量％
・プロピレングリコールモノメチルエーテル（水溶性有機溶剤）
…　１．０質量％
・Ｎｅｏｃｒｙｌ　Ａ-１１０５（アクリル樹脂粒子分散液）（ＤＳＭ社製）
…　樹脂粒子の含有量として５．０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製のアセチレングリコール系界面活性剤）
…　１．０質量％
・ＢＹＫ３４５０（ＢＹＫ社製のシリコン系界面活性剤）
…　１．０質量％
・ＰＶＰＫ１５（ポリビニルピロリドンＫ１５）
…　０．１５質量％
・ＳＴ-ＸＳ（コロイダルシリカ分散液）（日産化学株式会社製）
…　コロイダルシリカ粒子の含有量として０．０５質量％
・水
…　インク全体で１００質量％となる残量
＜非浸透性基材の準備＞
　非浸透性基材（以下、単に、「基材」ともいう）として、以下の３種を準備した。
・ＰＥＴ基材　…　ポリエチレンテレフタレート基材（製品名「ＦＥ２００１」、フタムラ化学社製、厚み１２μｍ、幅１００ｍｍ、長さ２４０ｍｍ）
・ＯＰＰ基材　…　２軸延伸ポリプロピレン基材（フタムラ社製ＦＯＲ-ＡＱ（２０μｍ））
・ナイロン基材　…　ユニチカ社製　エンブレムＯＮ１５μｍ。
＜画像記録装置の準備＞
　基材を搬送するための搬送機構と、基材の搬送方向上流側（以下、単に「上流側」ともいう）から、前処理液付与用のワイヤーバーコーター、インク付与用のインクジェットヘッド（以下、単に「ヘッド」ともいう）６個と、をこの順に備える画像記録装置を準備した。
　ヘッド６個は、基材の搬送方向に沿って配列されている。
　以下、上流側のヘッドから順に、１番目のヘッド、２番目のヘッド、３番目のヘッド、４番目のヘッド、５番目のヘッド、及び６番目のヘッドと称することがある。
　各ヘッドは、１２００ｄｐｉ／２０ｉｎｃｈ幅ピエゾフルラインヘッドとした。ここで、ｄｐｉは、ｄｏｔ　ｐｅｒ　ｉｎｃｈの略である。
　各ヘッドは、いずれも、基材の搬送方向に対して直交する方向（即ち、基材の幅方向）にノズルが並んでいるラインヘッドである。
　上記各ヘッドとしては、Ｓａｍｂａ　Ｇ３Ｌ（ＦＵＪＩＦＩＬＭ　ＤＩＭＡＴＩＸ社製）を使用した。
＜画像記録（シアン単色）＞
　上記基材に対し、コロナ処理機（春日電機株式会社製、コロナ表面改質評価装置ＴＥＣ－４ＡＸ）により、放電ギャップ１ｍｍ、１００Ｗ、４ｍ／分の条件でコロナ放電を施すことにより、基材を表面処理した。
　上記画像記録装置に、この表面処理後の基材と、上記前処理液と、上記シアンインク（シアンインクＣ１～Ｃ３のいずれか。詳細は表１参照。）と、をセットした。シアンインクは、２番目のヘッドから吐出されるようにセットした。シアンインクとしては、脱気フィルターを通して脱気し、３０℃に温調したものを用いた。
　基材を５０ｍ／分の速度で定速移動させながら、この基材上に前処理液をワイヤーバーコーターによって付与した。
　前処理液の付与質量は、１．５ｇ／ｍ２とした。
　ここで、前処理液の付与質量は、付与された前処理液の質量を、前処理液が付与された領域の面積で除した値である。
　前処理液の付与が終了した箇所において、この箇所への前処理液の付与終了時から２秒後に、ドライヤによる前処理液の乾燥を開始し、前処理液を乾燥させた。前処理液の乾燥は、６０℃、３秒の条件にて行った。カールフィシャー水分計で測定すると、残水量は０．０１ｇ／ｍ２以下であった。
　次に、基材の前処理液が付与された面に対し、この面から１０ｃｍ離したイオナイザー（キーエンス社製「ＳＪ－Ｌ００５Ｍ」）により、エア圧０．０５ＭＰａ、エア流量９６Ｌ／ｍｉｎの条件でエアを吹きかけた。エア圧とエア流量とを調整することで、静電気量を調整した。
　上記調整後の基材（詳細には基材の前処理液が付与された面）の静電気量Ａ（単位ｋＶ）を表１に示す。
　静電気量の調整が終了した基材を５０ｍ／分の速度で定速移動させながら、基材の前処理液が付与された面上に、シアンインク（シアンインクＣ１～Ｃ３のいずれか。詳細は表１参照。）を、２番目のヘッドから吐出してベタ画像状に付与した。この際、インクの滴量は２．１ｎｇとし、Ｄｕｔｙ比は１００％とし、吐出周波数は３９．３７ｋＨｚとした。
　次に、基材上に付与されたシアンインクに対し、インク付与完了から２秒後に、赤外線（ＩＲ）照射装置（ノリタケカンパニーリミテッド社製ＰＬＣ-３２８）を用い、インクの表面温度が７５℃になる条件で赤外線（ＩＲ）乾燥を施し、次いで、ドライヤを用い、８０℃の温風で温風乾燥２０秒間を施し、シアンベタ画像を得た。
　以上により、基材と、基材上に設けられたシアンベタ画像と、を備える画像記録物を得た。
＜画質の評価＞
　画像記録物におけるシアンベタ画像について、以下の画質の評価を実施した。
　結果を表１に示す。
（打滴精度）
　シアンベタ画像中、搬送方向に沿ったスジ（詳細には、濃いスジ及び白スジ）を確認し、以下の評価基準に従い、搬送方向に対して直交する方向（即ち、ノズルが配列されている方向）の打滴精度に起因する画質を評価した。
－打滴精度の評価基準－
ＡＡ：濃いスジ及び白スジのいずれも確認されない。
　Ａ：濃いスジ及び白スジの合計本数が、１本以上４本未満。
　Ｂ：濃いスジ及び白スジの合計本数が、４本以上８本未満。
　Ｃ：濃いスジ及び白スジの合計本数が、８本以上１５本未満。
　Ｄ：濃いスジ及び白スジの合計本数が、１５本以上。
（打滴タイミング）
　シアンベタ画像中、搬送方向についてのドットのズレである打滴タイミングズレを確認し、以下の評価基準に従い、打滴タイミングに起因する画質を評価した。
－打滴タイミングの評価基準－
　Ａ：打滴タイミングズレが１ドット未満。
　Ｂ：打滴タイミングズレが１ドット以上３ドット未満。
　Ｃ：打滴タイミングズレが３ドット以上５ドット未満。
　Ｄ：打滴タイミングズレが５ドット以上。
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
　表１に示すように、非浸透性基材のインクが付与される面の静電気の極性と、インクのゼータ電位の極性と、が反対である条件で、非浸透性基材上にインクを付与した実施例１～１０では、得られる画像において、インクの打滴精度の低下及び打滴タイミングのズレに起因する画質の低下が抑制されていた。
　これに対し、非浸透性基材のインクが付与される面の静電気の極性と、インクのゼータ電位の極性と、が同じである条件で、非浸透性基材上にインクを付与した比較例１～３では、得られる画像において、インクの打滴精度の低下及び／又は打滴タイミングのズレに起因する画質の低下が生じた。
　実施例１～１０のうち、非浸透性基材の前記インクが付与される面の静電気量Ａ（単位ｋＶ）からインクのゼータ電位Ｂ（単位ｍＶ）を差し引いた値である差〔Ａ－Ｂ〕が、３０～１１０である条件でインクを付与した実施例１～３及び５～１０では、差〔Ａ－Ｂ〕が３０未満である条件でインクを付与した実施例４と比較して、インクの打滴精度の低下に起因する画質の低下がより抑制されていた。
　実施例１及び２のうち、上記差〔Ａ－Ｂ〕が４５以上である実施例２では、インクの打滴精度の低下に起因する画質の低下がより抑制されていた。
　実施例３及び５のうち、上記差〔Ａ－Ｂ〕が７０以下である実施例３では、インクの打滴タイミングのズレに起因する画質の低下がより抑制されていた。
〔実施例１０１～１０６〕
　実施例１０１～１０６は、ホワイト単色の画像を記録する実施例である。
　以下、詳細を説明する。
＜前処理液の調製＞
　以下に示す成分を混合し、前処理液を調製した。
－前処理液の組成－
・グルタル酸〔凝集剤〕
…６．１質量％
・プロピレングリコール〔溶剤〕
…５．０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）〔界面活性剤〕
…０．５質量％
・スーパーフレックスＭ５００（第１工業製薬）〔ウレタン樹脂粒子の水分散物〕
…７．０質量％
・超純水
…前処理液全体で１００質量％となる残量
＜ホワイトインクの調製＞
（低酸価ホワイト顔料分散液用の顔料分散剤（ブロックポリマー）の合成）
　特開２０１５－８３６８８号公報の合成例８を参照し、低酸価ホワイト顔料分散液用の顔料分散剤として、ブロックポリマー１を合成した。詳細を以下に示す。
　攪拌機、逆流コンデンサー、温度計、及び窒素導入管を取り付けた１Ｌセパラブルフラスコの反応装置に、
ジエチレングリコールジメチルエーテル（２６６質量部；重合溶媒）、
２－アイオド－２－シアノプロパン（６．２質量部；重合開始化合物）、
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）（１２０質量部；モノマー）、
アクリル酸（ＡＡ）（２８．８質量部；モノマー）、
メタクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＭＡ）（６７．２質量部；モノマー）、
アゾビスジメチルイソバレロニトリル（７．９質量部）、及び
２－ｔ－ブチル－４，６－ジメチルフェノール（０．７質量部；触媒）
を添加し、窒素を流しながら攪拌した。
　次に、反応装置内の混合物の温度（反応温度）を７０℃に昇温させ、３時間重合させ、ＭＭＡ／ＡＡ／ＣＨＭＡ共重合体を含む重合溶液Ａを得た。
　３時間後、上記重合溶液Ａの一部をサンプリングして固形分を測定したところ、４２．０質量％であり、殆どのモノマーが重合していることが確認された。
　また、ＧＰＣにてＭＭＡ／ＡＡ／ＣＨＭＡ共重合体の分子量を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｎ）は７，５００であった。
　このＭＭＡ／ＡＡ／ＣＨＭＡ共重合体の酸価は１０１．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　次に、上記重合溶液Ａに、メタクリル酸ベンジル（ＢｚＭＡ）（３５．２質量部；モノマー）とＶ－６５（０．３質量部；ラジカル発生剤）との混合物を添加して、７０℃で３時間重合させることにより、低酸価ホワイト顔料分散液用の顔料分散剤としてのブロックポリマー１を含む重合溶液Ｂを得た。
　ここで、ブロックポリマー１は、ＭＭＡ／ＡＡ／ＣＨＭＡ共重合体であるＡブロックと、ＢｚＭＡ単独重合体であるＢブロックと、を含むブロックポリマーである。
　得られた重合溶液Ｂの固形分を測定したところ、４３．２質量％であり、殆どのモノマーが重合していることが確認された。
　また、ブロックポリマー１のＭｗは８，５００であり、酸価は８９．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（低酸価ホワイト顔料分散液の調製）
　上記ブロックポリマー１（１３６．４質量部）、ブチルカルビトール（１６３．６質量部）、及び、ホワイト顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６（商品名「ＪＲ－４０５」 、二酸化チタン粒子、テイカ社製）（４５０質量部）を配合し、ディスパーで撹拌した。次に、横型メディア分散機を用いてホワイト顔料を十分に分散させ、油性顔料分散液を得た。油性顔料分散液中に分散されているホワイト顔料の平均粒子径は２９０ｎｍであった。油性顔料分散液の粘度は８６．３ｍ３Ｐａ・ｓであった。
　次に、上記油性顔料分散液（７００質量部）をディスパーを用いて撹拌しながら、ここに、水酸化カリウム（４．０質量部）及び水（３４１質量部）からなる混合液を徐々に添加し、中和を行った。その後、横型メディア分散機を用いて、ホワイト顔料を十分に分散させ、顔料分散液を得た。
　次に、得られた顔料分散液に対して、限外ろ過装置（クロスフロー型ウルトラフィルター（ＵＦ）、ザルトリウス社製）を用いて、１分間に６００ｍＬの流量でイオン交換水を流して、限外ろ過を行った。液温を２５℃に保持し、仕込んだ液の体積の１倍を１回として、限外ろ過を１０回行った。イオン交換水を加え、ホワイト顔料濃度４５質量％、ブロックポリマー濃度３．７質量％の低酸価ホワイト顔料分散液を得た。
（中酸価ホワイト顔料分散液の調製）
－顔料分散剤Ｐ１の合成－
　前述した各シアン顔料分散液の調製で用いた顔料分散剤Ｐ１と同様の顔料分散剤Ｐ１（未架橋のポリマー）を合成した。
－中酸価ホワイト顔料分物液の調製－
　顔料分散剤Ｐ１（１５０質量部）を水に溶解させ、顔料分散剤Ｐ１の濃度が２５質量％であるポリマー溶液を調製した。
　上記ポリマー溶液９６質量部と、ホワイト顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６（商品名「ＪＲ－４０５」、二酸化チタン粒子、テイカ社製）３００質量部と、水２７０質量部と、を混合し、混合液を得た。得られた混合液に、水酸化カリウム水溶液を添加し、中和後のｐＨが８．７になるように調整した。
　次いで、中和後の混合液に対して、ビーズミル（ビーズ径：０．１ｍｍφ、ジルコニアビーズ）を用いて、３時間分散処理を行った。これにより、顔料分散剤Ｐ１によってホワイト顔料が分散されているホワイト顔料分散液（未架橋分散液）ＰＤ１を得た。
　次に、得られたホワイト顔料分散液（未架橋分散液）ＰＤ１に対して、限外ろ過装置（クロスフロー型ウルトラフィルター（ＵＦ）、ザルトリウス社製）を用いて、１分間に６００ｍＬの流量でイオン交換水を流して、限外ろ過を行った。液温を２５℃に保持し、仕込んだ液の体積の１倍を１回として、限外ろ過を３回行った。限外ろ過後の液体に対し、イオン交換水を加え、ホワイト顔料濃度４５質量％、顔料分散剤Ｐ１の濃度が３．６質量％である限外ろ過後分散液を得た。
　上記限外ろ過後分散液１３６質量部に対して、架橋剤としてトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（製品名「Ｄｅｎａｃｏｌ　ＥＸ－３２１」、ナガセケムテックス社製）１．３５質量部、及びホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）１４．５質量部を添加し、７０℃で６時間反応させた後、２５℃に冷却した。これにより、分散液中の顔料分散剤Ｐ１を架橋して架橋ポリマー分散剤である顔料分散剤Ｐ１ａを形成し、架橋ポリマー分散剤Ｌ１である顔料分散剤Ｐ１ａによってホワイト顔料が分散されているホワイト顔料分散液（架橋分散液）を得た。
　得られた架橋分散液に対して、顔料の濃度が１５質量％となるようにイオン交換水を添加した。イオン交換水が添加された架橋分散液を、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）膜（微細孔のサイズ：０．１μｍ）を備えた限外ろ過装置（クロスフロー型ウルトラフィルター（ＵＦ）、ザルトリウス社製）に、１分間に６００ｍＬの流量で流して、限外ろ過を行った。このとき、液温が２５℃となるように調整し、仕込んだ液の体積倍率の１倍を１回として３回限外ろ過を行った。次に、ホワイト顔料の濃度が４５質量％となるようにイオン交換水を添加した。これにより、中酸価ホワイト顔料分散液を得た。
　中酸価ホワイト顔料分散液に含まれる顔料分散剤Ｐ１ａの酸価は、１４４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、顔料分散剤Ｐ１ａの濃度は３．６質量％であった。
　顔料分散剤Ｐ１ａは、未架橋ポリマーである顔料分散剤Ｐ１が、架橋剤としてのポリエチレングリコールジグリシジルエーテルによって架橋されてなる架橋ポリマーである。
（高酸価ホワイト顔料分散液の調製）
　限外ろ過後分散液１３６質量部に対して添加する、架橋剤としてのトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（製品名「Ｄｅｎａｃｏｌ　ＥＸ－３２１」、ナガセケムテックス社製）１．３５質量部及びホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）１４．５質量部の各々の量を、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル０．６３質量部及びホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）７．２５質量部に変更したこと以外は前述の中酸価ホワイト顔料分物液の調製と同様にして、高酸価ホワイト顔料分散液の調製を行った。
　高酸価ホワイト顔料分散液に含まれる顔料分散剤Ｐ１ｂ（詳細には、顔料分散剤Ｐ１が架橋剤によって架橋されたポリマー）の酸価は、１８５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（ホワイトインクＷ１～Ｗ３の調製）
　下記組成の各成分を混合し、ホワイトインクＷ１～Ｗ３をそれぞれ調製した。
　下記組成中のホワイト顔料分散液としては、
ホワイトインクＷ１においては上述した中酸価ホワイト顔料分散液を用い、
ホワイトインクＷ２においては上述した低酸価ホワイト顔料分散液を用い、
ホワイトインクＷ３においては上述した高酸価ホワイト顔料分散液を用いた。
－ホワイトインクＷ１～Ｗ３の組成－
・ホワイト顔料分散液
…　１４質量％（顔料の含有量として）
・プロピレングリコール（水溶性有機溶剤）
…　３０質量％
・プロピレングリコールモノメチルエーテル（水溶性有機溶剤）
…　１質量％
・Ｎｅｏｃｒｙｌ　Ａ-１１０５（アクリル系ポリマー樹脂粒子分散液）（ＤＳＭ社製）
…　５．０質量％（樹脂粒子の含有量として）
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製のアセチレングリコール系界面活性剤）
…　１．０質量％
・ＢＹＫ３４５０（ＢＹＫ社製のシリコン系界面活性剤）
…　１．０質量％
・ＰＶＰＫ１５（ポリビニルピロリドンＫ１５）
…　０．１５質量％
・ＳＴ-ＸＳ（コロイダルシリカ分散液）（日産化学株式会社製）
…　コロイダルシリカ粒子の含有量として０．０５質量％
・水
…　合計で１００質量％となる残量
＜基材及び画像記録装置の準備＞
　実施例１で用いた基材（即ち非浸透性基材）及び画像記録装置と同様の基材及び画像記録装置をそれぞれ準備した。
＜画像記録（ホワイト単色）＞
　２番目のヘッドから吐出されるようにセットしたシアンインクに代えて、５番目のヘッドから吐出されるようにセットしたホワイトインク（ホワイトインクＷ１～Ｗ３のいずれか。詳細は表２参照。）を用い、かつ、インク滴量を４．０ｎｇに変更したこと以外は実施例１における画像記録と同様の操作を行い、基材と、基材上に設けられたホワイトベタ画像と、を備える画像記録物を得た。
＜画質の評価＞
　画像記録物におけるホワイトベタ画像について、実施例１におけるシアンベタ画像に対する画質の評価と同様の評価を実施した。
　結果を表２に示す。
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示すように、実施例１～１０と同様に、非浸透性基材のインクが付与される面の静電気の極性と、インクのゼータ電位の極性と、が反対である条件で、非浸透性基材上にインクを付与した実施例１０１～１０６においても、実施例１～１０と同様に、得られる画像において、インクの打滴精度の低下及び打滴タイミングのズレに起因する画質の低下が抑制されていた。
〔実施例２０１～２０９〕
　実施例２０１～２０９は、前処理液と、着色インク（詳細には、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクの少なくとも１つ）と、ホワイトインクと、を含むインクセットを用い、多層の画像を記録する実施例である。以下、詳細を説明する。
＜前処理液の準備＞
　実施例１０１で準備した前処理液と同様の前処理液を準備した。
＜シアンインクの準備＞
　前述したシアンインクＣ１及びＣ２を準備した。
＜ホワイトインクの準備＞
　前述したホワイトインクＷ１を準備した。
＜ブラックインクの準備＞
（顔料分散剤Ｐ１の合成）
　前述した各シアン顔料分散液の調製で用いた顔料分散剤Ｐ１と同様の顔料分散剤Ｐ１（未架橋のポリマー）を合成した。
（ブラック顔料分散液の調製）
　顔料分散剤Ｐ１の１５０質量部を水に溶解させ、顔料分散剤Ｐ１の濃度が約２５質量％となるようにポリマー水溶液を調製した。この２５質量％ポリマー水溶液１８０質量部と、カーボンブラック顔料であるＦＷ１８２（Ｏｒｉｏｎ製）１１０．０質量部と、水２４０．０質量部と、を混合し、混合液を得た。得られた混合液に、水酸化カリウム水溶液を添加し、中和後のｐＨが８．７になるように調整した。
　次いで、中和後の混合液に対して、ビーズミル（ビーズ径：０．１ｍｍφ、ジルコニアビーズ）を用いて、３時間分散処理を行った。これにより、顔料分散剤Ｐ１によってブラック顔料が分散されているブラック顔料分散液（未架橋分散液）を得た。ブラック顔料分散液に水を加えて、未架橋分散液Ｋ１（顔料濃度１５質量％）を調整した。
　次に、未架橋分散液（Ｋ１）１３６質量部に対して、架橋剤としてトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（製品名「Ｄｅｎａｃｏｌ　ＥＸ－３２１」、ナガセケムテックス社製）２．４０質量部、及びホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）２６．２質量部を添加し、７０℃で６時間反応させた後、２５℃に冷却した。これにより、顔料分散剤Ｐ１が架橋され、顔料分散剤Ｐ１ａによってブラック顔料が分散されているブラック顔料分散液（架橋分散液）を得た。ここで、顔料分散剤Ｐ１ａは、未架橋のポリマーである顔料分散剤Ｐ１が架橋剤によって架橋されたポリマーである。
　次に、上記架橋分散液に対して、顔料の濃度が１５質量％となるようにイオン交換水を添加した。得られた液体を、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）膜（微細孔のサイズ：０．１μｍ）を備えた限外ろ過装置（クロスフロー型ウルトラフィルター（ＵＦ）、ザルトリウス社製）に１分間に６００ｍＬの流量で流して、限外ろ過を行った。このとき、液温が２５℃となるように調整し、仕込んだ液の体積倍率の１倍を１回として８回限外ろ過を行った。得られた液体に対し、顔料の濃度が１５質量％となるようにイオン交換水を添加した。これにより、ブラック顔料分散液を得た。ブラック顔料分散液に含まれる顔料分散剤Ｐ１ａ（架橋ポリマー）の酸価は、１０５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（ブラックインクＫ１の調製）
　下記組成の各成分を混合し、ブラックインクＫ１を調製した。
－ブラックインクＫ１の組成－
・上記ブラック顔料分散液
…　顔料の含有量として５．０質量％
・プロピレングリコール（水溶性有機溶剤）
…　３０．０質量％
・プロピレングリコールモノメチルエーテル（水溶性有機溶剤）
…　１．０質量％
・Ｎｅｏｃｒｙｌ　Ａ-１１０５（アクリル系ポリマー樹脂粒子分散液）（ＤＳＭ社製）
…　樹脂粒子の含有量として５．０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製のアセチレングリコール系界面活性剤）
…　１．０質量％
・ＢＹＫ３４５０（ＢＹＫ社製のシリコン系界面活性剤）
…　１．０質量％
・ＰＶＰＫ１５（ポリビニルピロリドンＫ１５）
…　０．１５質量％
・ＳＴ-ＸＳ（コロイダルシリカ分散液）（日産化学株式会社製）
…　コロイダルシリカ粒子の含有量として０．０５質量％
・水
…　合計で１００質量％となる残量
＜マゼンタインクの準備＞
（ＰＲ－１２２分散液の調製）
　「２５質量％ポリマー水溶液１８０質量部と、カーボンブラック顔料であるＦＷ１８２（Ｏｒｉｏｎ製）１１０．０質量部と、水２４０．０質量部と、を混合」する操作を、
　「２５質量％ポリマー水溶液１８０質量部と、マゼンタ顔料であるＰＲ－１２２（ピグ
メントレッド１２２）（FUJI Fast Red （登録商標）、冨士色素社製）９０質量部と、水１７１．９質量部と、を混合」する操作に変更し、かつ、
　「架橋剤としてトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（製品名「Ｄｅｎａｃｏｌ　ＥＸ－３２１」、ナガセケムテックス社製）２．４０質量部、及びホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）２６．２質量部を添加」する操作を、
　「架橋剤としてトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（製品名「Ｄｅｎａｃｏｌ　ＥＸ－３２１」、ナガセケムテックス社製）３．００質量部、及びホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）３２．８質量部を添加」する操作に変更した
こと以外は上記ブラック顔料分散液の調製と同様にして、ＰＲ－１２２分散液を調製した。
　ＰＲ－１２２分散液に含まれる顔料分散剤Ｐ１ａ（架橋ポリマー）の酸価は、１０５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（ＰＲ－２５４分散液Ａの調製）
　ＰＲ－１２２を、同質量部のＰＲ－２５４（ピグメントレッド２５４）に変更したこと以外はＰＲ－１２２分散液の調製と同様にして、ＰＲ－２５４分散液Ａを得た。
　ＰＲ－２５４分散液Ａに含まれる顔料分散剤Ｐ１ａ（架橋ポリマー）の酸価は、１０５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（ＰＲ－１５０分散液の調製）
　ＰＲ－１２２を、同質量部のＰＲ－１５０（ピグメントレッド１５０）に変更したこと以外はＰＲ－１２２分散液の調製と同様にして、ＰＲ－１５０分散液を得た。
　ＰＲ－１５０分散液に含まれる顔料分散剤Ｐ１ａ（架橋ポリマー）の酸価は、１０５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（ＰＲ－２５４分散液Ｂの調製）
　未架橋分散液１３６質量部に対して添加する、架橋剤としてのトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（製品名「Ｄｅｎａｃｏｌ　ＥＸ－３２１」、ナガセケムテックス社製）３．００質量部及びホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）３２．８質量部の各々の量を、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル０．９４質量部及びホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）１０．３質量部に変更したこと以外は前述のＰＲ－２５４分散液Ａの調製と同様にして、ＰＲ－２５４分散液Ｂの調製を行った。
　ＰＲ－２５４分散液Ｂに含まれる顔料分散剤Ｐ１ｂ（詳細には、顔料分散剤Ｐ１が架橋剤によって架橋されたポリマー）の酸価は、１８５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（マゼンタインクＭ１の調製）
　下記組成の各成分を混合し、マゼンタインクＭ１を調製した。
－マゼンタインクＭ１の組成－
・上記ＰＲ－１２２分散液
…　顔料の含有量として４．５質量％
・上記ＰＲ－２５４分散液Ａ
…　顔料の含有量として１．５質量％
・プロピレングリコール（水溶性有機溶剤）
…　３０．０質量％
・プロピレングリコールモノメチルエーテル（水溶性有機溶剤）
…　１．０質量％
・Ｎｅｏｃｒｙｌ　Ａ-１１０５（アクリル系ポリマー樹脂粒子分散液）（ＤＳＭ社製）
…　樹脂粒子の含有量として５．０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製のアセチレングリコール系界面活性剤）
…　１．０質量％
・ＢＹＫ３４５０（ＢＹＫ社製のシリコン系界面活性剤）
…　１．０質量％
・ＰＶＰＫ１５（ポリビニルピロリドンＫ１５）
…　０．１５質量％
・ＳＴ-ＸＳ（コロイダルシリカ分散液）（日産化学株式会社製）
…　コロイダルシリカ粒子の含有量として０．０５質量％
・水
…　合計で１００質量％となる残量
（マゼンタインクＭ２の調製）
　下記組成の各成分を混合し、マゼンタインクＭ２を調製した。
－マゼンタインクＭ２の組成－
・上記ＰＲ－１２２分散液
…　顔料の含有量として４．５質量％
・上記ＰＲ－２５４分散液Ｂ
…　顔料の含有量として１．５質量％
・プロピレングリコール（水溶性有機溶剤）
…　３０．０質量％
・プロピレングリコールモノメチルエーテル（水溶性有機溶剤）
…　１．０質量％
・Ｎｅｏｃｒｙｌ　Ａ-１１０５（アクリル系ポリマー樹脂粒子分散液）（ＤＳＭ社製）
…　樹脂粒子の含有量として５．０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製のアセチレングリコール系界面活性剤）
…　１．０質量％
・ＢＹＫ３４５０（ＢＹＫ社製のシリコン系界面活性剤）
…　１．０質量％
・ＰＶＰＫ１５（ポリビニルピロリドンＫ１５）
…　０．１５質量％
・ＳＴ-ＸＳ（コロイダルシリカ分散液）（日産化学株式会社製）
…　コロイダルシリカ粒子の含有量として０．０５質量％
・水
…　合計で１００質量％となる残量
（マゼンタインクＭ３の調製）
　下記組成の各成分を混合し、マゼンタインクＭ３を調製した。
－マゼンタインクＭ３の組成－
・上記ＰＲ－１２２分散液
…　顔料の含有量として４．５質量％
・上記ＰＲ－１５０分散液
…　顔料の含有量として１．５質量％
・プロピレングリコール（水溶性有機溶剤）
…　３０．０質量％
・プロピレングリコールモノメチルエーテル（水溶性有機溶剤）
…　１．０質量％
・Ｎｅｏｃｒｙｌ　Ａ-１１０５（アクリル系ポリマー樹脂粒子分散液）（ＤＳＭ社製）
…　樹脂粒子の含有量として５．０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製のアセチレングリコール系界面活性剤）
…　１．０質量％
・ＢＹＫ３４５０（ＢＹＫ社製のシリコン系界面活性剤）
…　１．０質量％
・ＰＶＰＫ１５（ポリビニルピロリドンＫ１５）
…　０．１５質量％
・ＳＴ-ＸＳ（コロイダルシリカ分散液）（日産化学株式会社製）
…　コロイダルシリカ粒子の含有量として０．０５質量％
・水
…　合計で１００質量％となる残量
＜イエローインクの準備＞
（イエロー顔料分散液の調製）
　「２５質量％ポリマー水溶液１８０質量部と、カーボンブラック顔料であるＦＷ１８２（Ｏｒｉｏｎ製）１１０．０質量部と、水２４０．０質量部と、を混合」する操作を、
　「２５質量％ポリマー水溶液１８０質量部と、イエロー顔料であるＰＹ－７４（ピグメントイエロー７４）（FUJI Fast Red （登録商標）、冨士色素社製）７５質量部と、水１４０質量部と、を混合」する操作に変更し、かつ、
　「架橋剤としてトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（製品名「Ｄｅｎａｃｏｌ　ＥＸ－３２１」、ナガセケムテックス社製）２．４０質量部、及びホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）２６．２質量部を添加」する操作を、
　「架橋剤としてトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（製品名「Ｄｅｎａｃｏｌ　ＥＸ－３２１」、ナガセケムテックス社製）３．６０質量部、及びホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）３９．４質量部を添加」する操作に変更した
こと以外は上記ブラック顔料分散液の調製と同様にして、イエロー顔料分散液を調製した。
　イエロー顔料分散液に含まれる顔料分散剤Ｐ１ａ（架橋ポリマー）の酸価は、１０５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（イエローインクＹ１の調製）
　下記組成の各成分を混合し、イエローインクＹ１を調製した。
－イエローインクＹ１の組成－
・上記イエロー顔料分散液
…　顔料の含有量として４．０質量％
・上記ＰＲ－１５０分散液
…　顔料の含有量として１．５質量％
・プロピレングリコール（水溶性有機溶剤）
…　３０．０質量％
・プロピレングリコールモノメチルエーテル（水溶性有機溶剤）
…　１．０質量％
・Ｎｅｏｃｒｙｌ　Ａ-１１０５（アクリル樹脂粒子分散液）（ＤＳＭ社製）
…　樹脂粒子の含有量として５．０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製のアセチレングリコール系界面活性剤）
…　１．０質量％
・ＢＹＫ３４５０（ＢＹＫ社製のシリコン系界面活性剤）
…　１．０質量％
・ＰＶＰＫ１５（ポリビニルピロリドンＫ１５）
…　０．１５質量％
・ＳＴ-ＸＳ（コロイダルシリカ分散液）（日産化学株式会社製）
…　コロイダルシリカ粒子の含有量として０．０５質量％
・水
…　合計で１００質量％となる残量
＜基材及び画像記録装置の準備＞
　実施例１で用いた基材（即ち非浸透性基材）及び画像記録装置と同様の基材及び画像記録装置をそれぞれ準備した。
＜画像記録（多層画像）＞
　以下の点以外は実施例１における画像記録（シアン単色）と同様にして、画像記録（多層画像）を行った。
－実施例１における画像記録（シアン単色）との相違点－
　１番目～６番目のヘッドから、表３に示す各インクが吐出されるように、各インクをセットした。表３中のインクＮｏ．欄の「－」は、該当するインクを用いなかったことを意味する。
　静電気量の調整が終了した基材の前処理液が付与された面上にシアンインクをベタ画像状に付与する操作を、
　静電気量の調整が終了した基材の前処理液が付与された面上に、表３に示す各インクを順次、ベタ画像状に重ねて付与する操作
に変更した。
　インク付与量は、ホワイトインクについては４．０ｎｇとし、他のインクについては２．１ｎｇとした。各インクの付与時のＤｕｔｙ比は、表３に示すとおりとした。各インクは、同一領域上に重なるように付与した。
　次に、基材上に重ねて付与された全インクの最表層のインク（即ち、最後に付与されたインク）に対し、最後に付与されたインクの付与完了から２秒後に、赤外線（ＩＲ）照射装置（ノリタケカンパニーリミテッド社製ＰＬＣ-３２８）を用い、インクの表面温度が７５℃になる条件で赤外線（ＩＲ）乾燥を施し、次いで、ドライヤを用い、８０℃の温風で温風乾燥２０秒間を施し、多層のベタ画像を得た。
　以上により、基材と、基材上に設けられた多層のベタ画像と、を備える画像記録物を得た。いずれの実施例においても、多層のベタ画像の最表層は、ホワイトインクＷ１由来のホワイト画像である。
＜画質の評価＞
　上記画像記録物をＴＰ技研（株）製の隠蔽率試験紙（ＪＩＳ合格品）の黒色部上に、画像記録物の画像被記録面（即ち、基材の表面）が上記黒色部に接する向きに乗せた。
　この状態で、画像記録物の多層画像を、最表層である白色画像上から目視で観察し、スジ（詳細には、濃いスジ及び白スジ）を確認した。
　確認した結果に基づき、以下の評価基準に従い、画質を評価した。
　この多層画像中のスジは、打滴精度低下及び／又は打滴タイミングのズレに起因して生じる欠陥である。
－画質の評価基準－
ＡＡ：濃いスジ及び白スジの合計本数が、０本以上５本未満。
　Ａ：濃いスジ及び白スジの合計本数が、５本以上１０本未満。
　Ｂ：濃いスジ及び白スジの合計本数が、１０本以上２０本未満。
　Ｃ：濃いスジ及び白スジの合計本数が、２０本以上３０本未満。
　Ｄ：濃いスジ及び白スジの合計本数が、３０本以上。
　結果を表３に示す。
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３に示すように、少なくとも１種の着色インク（即ち、ブラックインクＫ１、シアンインクＣ１～Ｃ２、マゼンタインクＭ１～Ｍ３、イエローインクＹ１のうちの少なくとも１種）と、少なくとも１種の白色インク（即ち、ホワイトインクＷ１）と、含むインクセットを用い、下記条件ａ１、下記条件ａ２、及び下記条件ａ３を満足する状態で、基材上にこれらのインクをそれぞれ付与した実施例２０１～２０９では、打滴精度低下及び／又は打滴タイミングのズレに起因する画質の低下（即ち、スジ）が抑制されていた。
　条件ａ１　…　少なくとも１種の着色インク及び少なくとも１種の白色インクの全インクのゼータ電位の極性が同一である。
　条件ａ２　…　非浸透性基材の同一面の静電気の極性と、全インクのゼータ電位の極性と、が反対である。
　条件ａ３　…　非浸透性基材の同一面の静電気量をＡｋＶ、少なくとも１種の着色インク及び少なくとも１種の白色インクの各々のゼータ電位をＢｍＶとした場合に、全インクについて、ＡからＢを差し引いた値である差〔Ａ－Ｂ〕が、３０～１１０であることを満足する。
　実施例２０１～２０９の結果から、各インクについての差〔Ａ－Ｂ〕のうち、最後に付与されるインクについての差〔Ａ－Ｂ〕が、最も大きい場合（実施例２０１、２０２、２０５、２０６、２０８、及び２０９）、画質の低下がより抑制されることがわかる。
〔実施例１Ａ～１０Ａ〕
　実施例１～１０において、前処理液を付与しなかったこと以外は、実施例１～１０と同様の操作を行った。
　その結果、実施例１～１０と同様の効果が得られた。
〔実施例１Ｂ～１０Ｂ、１０１Ｂ～１０６Ｂ、２０１Ｂ～２０９Ｂ〕
　実施例１～１０、１０１～１０６、及び、２０１～２０９の各々において、前処理液の組成中の「グルタル酸６．１質量％」を、「グルタル酸０．６質量％、アジピン酸５．０質量％、及びコハク酸０．５質量％」に置き換えたこと以外は、実施例１～１０、１０１～１０６、及び、２０１～２０９と同様の操作を行った。
　その結果、実施例１～１０、１０１～１０６、及び、２０１～２０９と同様の効果が得られた。
〔実施例１Ｃ～１０Ｃ、１０１Ｃ～１０６Ｃ、２０１Ｃ～２０９Ｃ〕
　実施例１～１０、１０１～１０６、及び、２０１～２０９の各々において、前処理液の組成中の「グルタル酸６．１質量％」を、「グルタル酸０．６質量％、アジピン酸５．０質量％、及びコハク酸０．５質量％」に置き換え、かつ、インク中のアクリル樹脂粒子を同量のスチレンアクリル樹脂粒子（樹脂粒子分散液として、ＤＳＭ社製「Ｎｅｏｃｒｙｌ　Ａ-１１０９」を使用）に置き換えたこと以外は、実施例１～１０、１０１～１０６、及び、２０１～２０９と同様の操作を行った。
　その結果、実施例１～１０、１０１～１０６、及び、２０１～２０９と同様の効果が得られた。
〔実施例１Ｄ～１０Ｄ、１０１Ｄ～１０６Ｄ、２０１Ｄ～２０９Ｄ〕
　実施例１～１０、１０１～１０６、及び、２０１～２０９の各々において、前処理液の組成中の「グルタル酸６．１質量％」を、「ギ酸カルシウム５．０質量％及び乳酸カルシウム３．０質量％」に置き換えたこと以外は、実施例１～１０、１０１～１０６、及び、２０１～２０９と同様の操作を行った。
　その結果、実施例１～１０、１０１～１０６、及び、２０１～２０９と同様の効果が得られた。
〔実施例１Ｅ～１０Ｅ、１０１Ｅ～１０６Ｅ、２０１Ｅ～２０９Ｅ〕
　実施例１～１０、１０１～１０６、及び、２０１～２０９の各々において、前処理液の組成中の「グルタル酸６．１質量％」を、「ギ酸カルシウム５．０質量％及び乳酸カルシウム３．０質量％」に置き換え、かつ、インク中のアクリル樹脂を同量のスチレンアクリル樹脂（Ｎｅｏｃｒｙｌ　Ａ-１１０９、ＤＳＭ社製）に置き換えたこと以外は、実施例１～１０、１０１～１０６、及び、２０１～２０９と同様の操作を行った。
　その結果、実施例１～１０、１０１～１０６、及び、２０１～２０９と同様の効果が得られた。
〔実施例１Ｆ～１０Ｆ、１０１Ｆ～１０６Ｆ、２０１Ｆ～２０９Ｆ〕
　実施例１～１０、１０１～１０６、及び、２０１～２０９の各々において、前処理液の組成中の「グルタル酸６．１質量％」を、「ギ酸カルシウム５．０質量％及び乳酸カルシウム３．０質量％」に置き換え、かつ、インク中のアクリル樹脂粒子を同量のウレタン樹脂粒子（樹脂粒子分散液として、第１工業製薬社製「スーパーフレックス４６０」を使用）に置き換えたこと以外は、実施例１～１０、１０１～１０６、及び、２０１～２０９と同様の操作を行った。
　その結果、実施例１～１０、１０１～１０６、及び、２０１～２０９と同様の効果が得られた。
〔実施例１Ｇ～１０Ｇ、１０１Ｇ～１０６Ｇ、２０１Ｇ～２０９Ｇ〕
　実施例１～１０、１０１～１０６、及び、２０１～２０９の各々において、前処理液の組成中の「グルタル酸６．１質量％」を、「グルタル酸０．６質量％、アジピン酸５．０質量％、及びコハク酸０．５質量％」に置き換え、かつ、インク中のアクリル樹脂粒子を同量のウレタン樹脂粒子（樹脂粒子分散液として、第１工業製薬社製「スーパーフレックス４６０」を使用）に置き換えたこと以外は、実施例１～１０、１０１～１０６、及び、２０１～２０９と同様の操作を行った。
　その結果、実施例１～１０、１０１～１０６、及び、２０１～２０９と同様の効果が得られた。
　２０２１年１１月２５日に出願された日本国特許出願２０２１－１９１６０１号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。

Claims (10)

  1. 　非浸透性基材上に、水を含有するインクをインクジェット法によって付与するインク付与工程を含み、
    　前記インク付与工程は、前記非浸透性基材の前記インクが付与される面の静電気の極性と、前記インクのゼータ電位の極性と、が反対である条件で、前記非浸透性基材上に前記インクを付与する、
    インクジェット記録方法。
  2. 　前記インク付与工程は、前記非浸透性基材の前記インクが付与される面の静電気量をＡｋＶ、前記インクのゼータ電位をＢｍＶとした場合における、ＡからＢを差し引いた値である差〔Ａ－Ｂ〕が、３０～１１０である条件で、前記非浸透性基材上に前記インクを付与する、
    請求項１に記載のインクジェット記録方法。
  3. 　前記インク付与工程は、前記差〔Ａ－Ｂ〕が、４５～７０である条件で、前記非浸透性基材上に前記インクを付与する、
    請求項２に記載のインクジェット記録方法。
  4. 　前記インクのゼータ電位が、－８０ｍＶ～－３０ｍＶである、
    請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
  5. 　前記非浸透性基材の前記インクが付与される面の静電気量が、１０ｋＶ～３０ｋＶである、
    請求項１～請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
  6. 　前記非浸透性基材が、樹脂基材である、
    請求項１～請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
  7. 　前記インク付与工程の前に、前記非浸透性基材上に、水及び凝集剤を含有する前処理液を付与する前処理液付与工程を更に含み、
    　前記インク付与工程は、前記非浸透性基材上の前記前処理液が付与された領域上に前記インクを付与する、
    請求項１～請求項６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
  8. 　水及び着色顔料を含有する少なくとも１種の着色インクと、水及び白色顔料を含有する少なくとも１種の白色インクと、を含むインクセットが用いられ、
    　前記インク付与工程は、前記非浸透性基材の同一面上に、前記少なくとも１種の着色インク及び前記少なくとも１種の白色インクを、下記条件ａ１、下記条件ａ２、及び下記条件ａ３を満足する状態で、インクジェット法によってそれぞれ付与する、
    請求項１～請求項７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
    　条件ａ１　…　前記少なくとも１種の着色インク及び前記少なくとも１種の白色インクの全インクのゼータ電位の極性が同一である。
    　条件ａ２　…　前記非浸透性基材の前記同一面の静電気の極性と、前記全インクのゼータ電位の極性と、が反対である。
    　条件ａ３　…　前記非浸透性基材の前記同一面の静電気量をＡｋＶ、前記少なくとも１種の着色インク及び前記少なくとも１種の白色インクの各々のゼータ電位をＢｍＶとした場合に、前記全インクについて、ＡからＢを差し引いた値である差〔Ａ－Ｂ〕が、３０～１１０であることを満足する。
  9. 　前記少なくとも１種の着色インク及び前記少なくとも１種の白色インクの各々についての前記差〔Ａ－Ｂ〕のうち、最後に付与されるインクについての前記差〔Ａ－Ｂ〕が、最も大きい、
    請求項８に記載のインクジェット記録方法。
  10. 　前記少なくとも１種の着色インク及び前記少なくとも１種の白色インクにおいて、２以上の整数をｎとした場合に、付与順序がｎ番目のインクについての前記差〔Ａ－Ｂ〕は、付与順序がｎ－１番目のインクについての前記差〔Ａ－Ｂ〕と同じ値以上となり、かつ、最後に付与されるインクについての前記差〔Ａ－Ｂ〕が、１番目に付与されるインクについての前記差〔Ａ－Ｂ〕よりも大きい、
    請求項８又は請求項９に記載のインクジェット記録方法。
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