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WO2020218609A1 - 耐熱性と長波長吸収に優れた紫外線吸収剤 - Google Patents

耐熱性と長波長吸収に優れた紫外線吸収剤 Download PDF

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WO2020218609A1
WO2020218609A1 PCT/JP2020/017965 JP2020017965W WO2020218609A1 WO 2020218609 A1 WO2020218609 A1 WO 2020218609A1 JP 2020017965 W JP2020017965 W JP 2020017965W WO 2020218609 A1 WO2020218609 A1 WO 2020218609A1
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WO
WIPO (PCT)
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group
formula
compound
ultraviolet absorber
represented
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2020/017965
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English (en)
French (fr)
Inventor
信裕 金子
中村　大介
恒太郎 金子
河合　功治
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Miyoshi Yushi KK
Miyoshi Oil and Fat Co Ltd
Original Assignee
Miyoshi Yushi KK
Miyoshi Oil and Fat Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Miyoshi Yushi KK, Miyoshi Oil and Fat Co Ltd filed Critical Miyoshi Yushi KK
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Priority to US17/439,716 priority patent/US12252474B2/en
Priority to EP20796209.3A priority patent/EP3960831A4/en
Priority to CN202080029473.8A priority patent/CN113728070B/zh
Priority to KR1020217029542A priority patent/KR102797624B1/ko
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    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D249/18—Benzotriazoles
    • C07D249/20—Benzotriazoles with aryl radicals directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472—Five-membered rings
    • C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings

Definitions

  • the present invention relates to an ultraviolet absorber composed of a benzotriazole compound.
  • the resin member deteriorates due to the action of ultraviolet rays, causing quality deterioration such as discoloration and deterioration of mechanical strength, which hinders long-term use.
  • quality deterioration such as discoloration and deterioration of mechanical strength, which hinders long-term use.
  • an ultraviolet absorber it is common practice to add an ultraviolet absorber to the resin member.
  • UV absorbers such as benzotriazole type, benzophenone type, triazine type, cyanoacrylate type and salicylate type are known.
  • the present inventors particularly use a sulfur-containing group as an ultraviolet absorber that efficiently and sufficiently absorbs harmful light from 380 to 400 nm and suppresses absorption of wavelength light having a wavelength of 400 nm or more, which causes initial yellowing.
  • a 2-phenylbenzotriazole derivative having the above was proposed (Patent Documents 1 and 2).
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and is particularly excellent in heat resistance, odor suppression during thermal decomposition and long wavelength absorption, and has a high molar extinction coefficient as compared with conventional ultraviolet absorbers.
  • the challenge is to provide an absorbent.
  • the ultraviolet absorber of the present invention comprises a 2-phenylbenzotriazole derivative having a linking group represented by the following formula (I) or (II):
  • X represents a residue obtained by removing a hydrogen atom from a nitrogen atom, an oxygen atom or an amide group
  • l represents an integer of 0 or 1
  • Y 1 represents an aromatic carbide which may have a substituent.
  • m is 1 when X is a residue obtained by removing a hydrogen atom from a nitrogen atom or an amide group
  • 0 is when an oxygen atom is used
  • Y 2 may have a hydrogen atom or a substituent.
  • the ultraviolet absorber of the present invention has heat resistance, odor suppression during thermal decomposition, and long wavelength absorption by introducing a functional group having a linking group represented by the formula (I) or (II) into the benzotriazole skeleton. Excellent and high molar extinction coefficient.
  • the substituent includes a hydrocarbon group, an unsaturated group, a nitrogen-containing group, a sulfur-containing group, an oxygen-containing group, a phosphorus-containing group, and a monovalent or divalent group selected from halogen atoms.
  • a group capable of adjusting heat resistance, absorption characteristics, refractive index, melting point, light resistance, compatibility with resin, etc. is included, and examples thereof include the following.
  • hydrocarbon group examples include an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, and an aromatic hydrocarbon group.
  • the aliphatic hydrocarbon group is monovalent or 2 selected from an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, an unsaturated group, a nitrogen-containing group, a sulfur-containing group, an oxygen-containing group, a phosphorus-containing group, and a halogen atom.
  • the hydrogen atom may be substituted, at least one of both ends may be interrupted, or the carbon-carbon bond may be interrupted.
  • the aliphatic hydrocarbon group is not particularly limited, but specifically, for example, a methyl group, an ethane-1-yl group, a propane-1-yl group, a 1-methylethane-1-yl group, and a butane-1-yl group.
  • the alicyclic hydrocarbon group is monovalent or 2 selected from an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, an unsaturated group, a nitrogen-containing group, a sulfur-containing group, an oxygen-containing group, a phosphorus-containing group, and a halogen atom.
  • the hydrogen atom may be substituted, at least one of both ends may be interrupted, or the carbon-carbon bond may be interrupted, with preferably 3-10 carbon atoms, more preferably 3 carbon atoms. ⁇ 8.
  • the alicyclic hydrocarbon group is not particularly limited, and examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and a group containing these as a skeleton.
  • the aromatic hydrocarbon group is monovalent or 2 selected from an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, an unsaturated group, a nitrogen-containing group, a sulfur-containing group, an oxygen-containing group, a phosphorus-containing group, and a halogen atom.
  • the hydrogen atom may be substituted, at least one of both ends may be interrupted, or the carbon-carbon bond may be interrupted, and an aromatic ring such as a benzene ring, a naphthalene ring, or an anthracene ring may be interrupted. It contains, and the number of carbon atoms is preferably 6 to 18, and more preferably 6 to 14.
  • the monovalent aromatic hydrocarbon group is not particularly limited, and is, for example, a phenyl group, a 2-methylphenyl group, a 3-methylphenyl group, a 4-methylphenyl group, a 2,4-dimethylphenyl group, 2,5.
  • the divalent aromatic hydrocarbon group is not particularly limited, but for example, 1,4-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,2-phenylene group, 1,8-naphthylene group, 2,7- Naftyrene group, 2,6-naphthylene group, 1,4-naphthylene group, 1,3-naphthylene group, 9,10-anthracenylene group, 1,8-anthracenylene group, 2,7-anthracenylene group, 2,6-anthracenylene Examples include a group, a 1,4-anthrasenylene group, a 1,3-anthrasenylene group and the like.
  • Unsaturated groups include carbon-carbon double bonds, carbon-carbon triple bonds, and carbon-oxygen double bonds (for example, but not limited to, carbonyl group, aldehyde group, ester group, carboxy group, carbamate group, urea group, etc. Amid group, imide group, carbamoyl group, urethane group, etc.), carbon-nitrogen double bond (not particularly limited, for example, isocyanate group, etc.), carbon-nitrogen triple bond (not particularly limited, for example, cyano group, cyanate, etc.) It contains unsaturated bonds of carbon-carbon or carbon-heteroatom such as (group, etc.), and has a carbon number of preferably 1 to 10, more preferably 1 to 8.
  • the unsaturated group is not particularly limited, but for example, an acryloyl group, a metachloryl group, a maleic acid monoester group, a styryl group, an allyl group, a vinyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a carbonyl group, an aldehyde group, an ester group and a carboxy group.
  • Examples thereof include a group, a carbamate group, a urea group, an amide group, an imide group, a carbamoyl group, a cyano group, a cyanate group, an isocyanate group and a urethane group.
  • Nitrogen-containing groups include cyano group, cyanate group, isocyanate group, nitro group, nitroalkyl group, amide group, urea group, urethane group, imide group, carbodiimide group, azo group, pyridine group, imidazole group, amino group, primary group.
  • Sulfur-containing groups include thiophene group, thiazole group, thiol group, thioether group, thioalkoxy group, sulfo group, sulfide group, disulfide group, thioester group, thioamide group, sulfonyl group, sulfo group, thiocarbonyl group, thiourea group, It contains a thiocarbamate group, a dithiocarbamate group and the like, and has preferably 0 to 10 carbon atoms.
  • the oxygen-containing group preferably has 6 to 12 carbon atoms when it contains an aromatic hydrocarbon group or an alicyclic hydrocarbon group, and carbon when it does not contain an aromatic hydrocarbon group or an alicyclic hydrocarbon group.
  • the number is preferably 0-18.
  • the oxygen-containing group is not particularly limited, but for example, a hydroxy group, an alkoxy group, an acetyl group, an aldehyde group, a carboxy group, an ether group, a carbonyl group, an ester group, an oxazole group, an amide group, a nitro group, a morpholin group, and a carbamate. Examples thereof include a group, a carbamoyl group, a polyoxyethylene group and an oxo group.
  • the phosphorus-containing group contains a phosphine group, a phosphite group, a phosphonic acid group, a phosphinic acid group, a phosphoric acid group, or a phosphoric acid ester group, and carbon when it contains an aromatic hydrocarbon group or an alicyclic hydrocarbon group.
  • the number is preferably 6 to 22, and the number of carbon atoms is preferably 0 to 6 when no aromatic hydrocarbon group or alicyclic hydrocarbon group is contained.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • the 2-phenylbenzotriazole derivative is represented by, for example, the following formula (A).
  • R 1 to R 9 are independently each of a bonding group represented by the above formula (I) or (II), a hydrogen atom, a hydrocarbon group, an unsaturated group, a nitrogen-containing group, and a sulfur-containing group.
  • At least one of R 1 to R 9 is a binding group represented by the above formula (I) or (II).
  • the substitution position of the binding group represented by the above formula (I) or (II) is not particularly limited and may be any of R 1 to R 9 , but R 6 to R 9 Is preferable, and R 7 and R 8 are more preferable.
  • the number of substitutions of the binding group represented by the above formula (I) or (II) is also not particularly limited, but is, for example, 1 to 2, preferably 1.
  • substituents examples include monovalent or divalent groups described in the above [Substituents and the like] column.
  • substituents When the substituent is a divalent group, any two of R 1 to R 9 (preferably two adjacent ones) may be combined to form a ring.
  • substituents are monovalent or divalent groups selected from unsaturated groups, nitrogen-containing groups, sulfur-containing groups, oxygen-containing groups, phosphorus-containing groups and halogen atoms as exemplified above, and have hydrogen atoms. It may be replaced, at least one of the ends may be interrupted, or the carbon-carbon bond may be interrupted.
  • R 7 or R 8 has a binding group represented by the above formula (I) or (II)
  • the above formula (I) or (II) among R 6 to R 9 It is preferable that all the portions other than the represented bonding group are hydrogen atoms.
  • a preferable example of the combination of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , and R 5 is as follows. [1] A hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms (including a hydrocarbon group having 2 to 18 carbon atoms including an alkenyl group and an alkynyl group), a hydroxy group, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, and carbon.
  • An ether group having a number of 1 to 18, an alkoxy group having a carbon number of 1 to 18, an ester group having a carbon number of 1 to 18, a (meth) acryloyloxy group, or a substituent thereof may be bonded to a group having 1 to 18 carbon atoms. It is selected from 20 polyoxyethylene groups, or hydrocarbon groups having 1 to 18 carbon atoms in which the hydrogen atom may be substituted with those substituents, the base end may be interrupted, or the carbon-carbon bond may be interrupted. In the case of two or more substituents, each contains one or more independently. [2] In [1], the substituent is at least one selected from a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms and a hydroxy group.
  • the substituent is at least one selected from a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms and a hydroxy group.
  • the hydrocarbon group of the substituent is a linear or branched alkyl group.
  • the substituent is at least one selected from a methyl group, a t-butyl group and a hydroxy group.
  • the substituent is at least one selected from a methyl group, a t-butyl group and a hydroxy group, and the number of hydroxy groups is one or less.
  • it has at least one methyl group as a substituent.
  • the number of substituents is 1 to 4, preferably 2 to 4.
  • the substituent is at any position of R 1 to R 4 , and the other R 1 to R 5 are hydrogen atoms.
  • the substituent is at any position of R 1 , R 2 , and R 4 , and the other R 1 to R 5 are hydrogen atoms.
  • R 1 is a hydroxy group
  • R 2 is a t-butyl group
  • R 4 is a methyl group
  • R 3 and R 5 are hydrogen atoms.
  • X represents a residue obtained by removing a hydrogen atom from a nitrogen atom, an oxygen atom or an amide group
  • l represents an integer of 0 or 1.
  • X is a residue obtained by removing a hydrogen atom from an amide group in the formula (I)
  • Y 1 represents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent
  • m is 1 when X is a residue obtained by removing a hydrogen atom from a nitrogen atom or an amide group, and 0 when X is an oxygen atom.
  • Y 2 represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent.
  • the aromatic hydrocarbon groups of Y 1 and Y 2 are composed of a monocyclic ring or a condensed ring, and have preferably 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 14 carbon atoms.
  • the aromatic hydrocarbon group is not particularly limited, and examples thereof include a phenyl group, a naphthyl group, and an anthrasenyl group.
  • the aliphatic hydrocarbon group of Y 2 preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, and is a linear or branched alkyl group, a linear or branched alkenyl group, or a linear or branched alkynyl.
  • Groups, alicyclic hydrocarbon groups and the like can be mentioned.
  • the aliphatic hydrocarbon group is not particularly limited, but for example, a methyl group, an ethane-1-yl group, a propane-1-yl group, a 1-methylethane-1-yl group, a butane-1-yl group, butane- 2-yl group, 2-methylpropan-1-yl group, 2-methylpropan-2-yl group, pentan-1-yl group, pentan-2-yl group, 2-methylbutane-1-yl group, hexane- 1-yl group, 2-methylpentane-1-yl group, 3-methylpentane-1-yl group, heptane-1-yl group, 3-ethylpentan-1-yl group, 2-methylhexane-yl group, 3-Methylhexane-yl group, octane-1-yl group, 2-methylheptan-1-yl group, 3-methylheptan-1-yl group, 4-methylheptan-1-yl group
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable.
  • the alicyclic hydrocarbon group preferably has 3 to 10 carbon atoms, and more preferably 3 to 8 carbon atoms. Examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and a group containing these as a skeleton.
  • the substituents of Y 1 and Y 2 are not particularly limited, and examples thereof include monovalent or divalent groups described in the above [Substituents and the like] column.
  • the substituent is a divalent group, any two (preferably adjacent two) carbon atoms of the aromatic hydrocarbon group or the aliphatic hydrocarbon group form a ring together. You may.
  • a preferable example is as follows.
  • the bonding group represented by the formula (I) In terms of heat resistance and the molar extinction coefficient of the maximum absorption peak in the wavelength region of 350 to 430 nm, the following are preferable examples of the bonding group represented by the formula (I).
  • the bonding group is represented by the formula (I), in which l is 1 and X is an oxygen atom.
  • the bonding group is represented by the formula (I).
  • l In the formula (I), l is 0 or 1, and when l is 1, X is a nitrogen atom.
  • the bonding group is represented by the formula (I).
  • l In the formula (I), l is 1, X is a nitrogen atom, and Y 1 has a molecular weight of 190 or more.
  • the bonding group is represented by the formula (I).
  • the linking group (1-7) is represented by the formula (I), in which the Y 1 has a substituent on the aromatic hydrocarbon group, and the substituent is a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group. Includes at least one selected from.
  • the substituent is a hydroxyalkyl group (having a carbon number of, for example 1 to 10), a (meth) acryloyl group, or an alkyl group whose terminal is substituted with a (meth) acryloyl group (the number of carbon atoms of the alkyl group is For example, 1 to 10).
  • the bonding group is represented by the formula (I).
  • l is 1, X is a nitrogen atom, and Y 1 is a bicyclic group or more bonded to a sulfur-containing group (1-8).
  • the upper limit is not particularly limited, but includes, for example, a fused ring skeleton of (4 ring type or less).
  • the fused ring skeleton is not particularly limited, and examples thereof include a benzotriazole skeleton.
  • Y 1 has a substituent on an aromatic hydrocarbon group (preferably a phenyl group), and the substituent contains the sulfur-containing group. More preferably, the substituent is the sulfur-containing group at the base end.
  • the bonding group is represented by the formula (I).
  • l is 1
  • X is a nitrogen atom
  • Y 1 has two or more aromatic hydrocarbon groups. It is a fused ring of, or has a substituent on an aromatic hydrocarbon group, and the substituent is combined with the aromatic hydrocarbon group to form a ring.
  • the bonding group represented by the formula (II).
  • the bonding group is represented by the formula (II), and in the formula (II), the heterocycle is a polycyclic type (for example, not particularly limited, but for example, a bicyclic type or more and a tetracyclic type or less).
  • the bonding group is represented by the formula (I).
  • the bonding group is represented by the formula (I).
  • l is 1, X is a nitrogen atom, Y 2 is a hydrogen atom, and Y 1 is an oxygen-containing group. Or it has a nitrogen-containing group.
  • the binding group is represented by the formula (I), in which l is 1, X is a nitrogen atom, and Y 2 may have a substituent. It is an aromatic hydrocarbon group which may have a hydrocarbon group or a substituent.
  • the binding group is represented by the formula (I), in which l is 1 and X is a residue obtained by removing a hydrogen atom from a nitrogen atom or an amide group.
  • the bonding group is represented by the formula (I).
  • l is 1
  • X is a nitrogen atom
  • Y 1 is a monocyclic ring and has no substituent. It is a hydrogen group (preferably a phenyl group)
  • Y 2 is an aliphatic hydrocarbon group which may have a hydrogen atom or a substituent.
  • the bonding group is represented by the formula (I).
  • l is 1
  • X is a nitrogen atom
  • Y 1 contains a condensed ring having two or more cyclic compounds (upper limit). Is not particularly limited, but is, for example, a 4-ring type or less).
  • the fused ring may contain the aromatic hydrocarbon group or may be contained in the substituent of the aromatic hydrocarbon group (in the latter case, for example, a benzotriazole skeleton may be mentioned. ).
  • Y 1 preferably comprises a bicyclic or higher fused ring that is directly attached to the nitrogen atom of X.
  • the fused ring is preferably a tricyclic or more.
  • the fused ring comprises two or more 6-membered rings.
  • the 6-membered ring is preferably an aromatic hydrocarbon group (more preferably a phenyl group).
  • the bonding group is represented by the formula (I), in which l is 1, X is a nitrogen atom, Y 1 contains a condensed ring, and the condensed ring is a 6-membered ring.
  • the fused ring is, for example, a bicyclic or more and a four-ring type or less).
  • the fused ring may contain the aromatic hydrocarbon group or may be contained in the substituent of the aromatic hydrocarbon group (in the latter case, for example, a benzotriazole skeleton may be mentioned. ).
  • the fused ring comprises two or more 6-membered rings.
  • the 6-membered ring is preferably an aromatic hydrocarbon group (more preferably a phenyl group).
  • the bonding group is represented by the formula (I), in which l is 1, X is a nitrogen atom and Y 1 contains a condensed ring (not particularly limited, but for example, for example. Bicyclic or more and 4 or less), the condensed ring contains an oxygen-containing group as a substituent.
  • the fused ring may or may not contain the aromatic hydrocarbon group in the skeleton.
  • the fused ring contains the aromatic hydrocarbon group in its skeleton.
  • the linking group is represented by the formula (II), and in the formula (II), the heterocycle is a polycyclic type (for example, not particularly limited, but for example, a bicyclic type or more and a 4-cyclic type or less).
  • the linking group is represented by the formula (II), and in the formula (II), the heterocycle contains one or more 6-membered rings (for example, 1 ring type or more and 4 ring type or less). ..
  • the heterocycle comprises two or more 6-membered rings.
  • the 6-membered ring is preferably an aromatic hydrocarbon group (preferably a phenyl group).
  • the bonding group is represented by the formula (II), and in the formula (II), the heterocycle contains one or more 5-membered rings (not particularly limited, but for example, one-ring or more and four-ring or less). ..
  • the heterocycle is bicyclic or more.
  • the bonding group is represented by the formula (I), in which l is 0 and Y 1 may have a substituent (preferably phenyl). Group).
  • Y 1 has no substituent or has an oxygen-containing group or a nitrogen-containing group as the substituent. More preferably, Y 1 has an oxygen-containing group as a substituent.
  • the bonding group is represented by the formula (I).
  • l is 1, X is a nitrogen atom, and Y 1 is a bicyclic group or more bonded to a sulfur-containing group.
  • the upper limit is not particularly limited, but includes, for example, a fused ring skeleton of (4 ring type or less).
  • the fused ring skeleton is not particularly limited, and examples thereof include a benzotriazole skeleton.
  • Y 1 has a substituent on an aromatic hydrocarbon group (preferably a phenyl group), and the substituent contains the sulfur-containing group. More preferably, the substituent is the sulfur-containing group at the base end.
  • the bonding group is represented by the formula (I), in which l is 1, X is a nitrogen atom and Y 1 is an aromatic hydrocarbon group (preferably a phenyl group). ) Has a substituent, and the substituent contains a hydroxy group, preferably a hydroxyalkyl group (the number of carbon atoms is, for example, 1 to 10). (4-11) The bonding group is represented by the formula (I), in which l is 1 and X is a nitrogen atom and Y 1 is an aromatic hydrocarbon group (preferably a phenyl group).
  • the substituent contains a (meth) acryloyl group, preferably a (meth) acryloyl group, or an alkyl group whose terminal is substituted with a (meth) acryloyl group (of an alkyl group).
  • the number of carbon atoms is, for example, 1 to 10).
  • the bonding group represented by the formulas (I) and (II).
  • the bonding group is represented by the formula (I), in which l is 0 and Y 1 may have a substituent (preferably phenyl). Group).
  • the bonding group is represented by the formula (II), and in the formula (II), the heterocycle of the formula (II) is a polycyclic type (not particularly limited, but for example, a bicyclic type or a 4-cyclic type). Less than).
  • the linking group is represented by the formula (II), and in the formula (II), the heterocycle contains one or more 6-membered rings (for example, 1 ring type or more and 4 ring type or less). ..
  • the heterocycle comprises two or more 6-membered rings.
  • the 6-membered ring is preferably an aromatic hydrocarbon group (more preferably a phenyl group).
  • the bonding group is represented by the formula (II), and in the formula (II), the heterocycle contains one or more 5-membered rings (not particularly limited, but for example, 1-cyclic or more and 4-cyclic or less). ..
  • the heterocycle is bicyclic or more.
  • R 1 to R 5 in the formula (A) is a methyl group.
  • R 4 is a methyl group.
  • linking groups represented by the formulas (I) and (II) are as follows. (6-1)
  • the bonding group is represented by the formula (I).
  • l is 1
  • X is a nitrogen atom
  • Y 1 contains a condensed ring having two or more cyclic compounds (upper limit). Is not particularly limited, but is, for example, a 4-ring type or less).
  • the fused ring may contain the aromatic hydrocarbon group or may be contained in the substituent of the aromatic hydrocarbon group (in the latter case, for example, a benzotriazole skeleton may be mentioned. ).
  • Y 1 preferably comprises a bicyclic or higher fused ring that is directly attached to the nitrogen atom of X.
  • the fused ring is preferably a tricyclic or more.
  • the fused ring comprises two or more 6-membered rings.
  • the 6-membered ring is preferably an aromatic hydrocarbon group (more preferably a phenyl group).
  • the bonding group is represented by the formula (I).
  • l is 1
  • X is a nitrogen atom
  • Y 1 is a condensed ring skeleton containing one or more 6-membered rings. (Although not particularly limited, for example, a 2-ring type or more and a 4-ring type or less).
  • Y 1 has a fused ring containing the aromatic hydrocarbon group in the skeleton.
  • the fused ring preferably contains two or more 6-membered rings.
  • the 6-membered ring is preferably an aromatic hydrocarbon group (more preferably a phenyl group).
  • the bonding group is represented by the formula (I), in which l is 1, X is a nitrogen atom and Y 1 contains a condensed ring (not particularly limited, but for example, for example. Bicyclic or more and 4 or less), the condensed ring contains an oxygen-containing group as a substituent.
  • the fused ring may or may not contain the aromatic hydrocarbon group in the skeleton.
  • the fused ring contains the aromatic hydrocarbon group in its skeleton.
  • the bonding group is represented by the formula (II), and in the formula (II), the heterocycle contains an unsaturated bond (preferably a double bond).
  • the linking group is represented by the formula (II), and in the formula (II), the heterocycle is a polycyclic type (for example, not particularly limited, but for example, a bicyclic type or more and a tetracyclic type or less).
  • the linking group is represented by the formula (II), and in the formula (II), the heterocycle contains one or more 6-membered rings (for example, 1 ring type or more and 4 ring type or less). ..
  • the heterocycle contains two or more 6-membered rings.
  • the 6-membered ring is preferably an aromatic hydrocarbon group (more preferably a phenyl group).
  • the linking group is represented by the formula (II), and in the formula (II), the heterocycle contains one or more 5-membered rings (not particularly limited, but for example, 1-cyclic or more and 4-cyclic or less). ).
  • the heterocycle is bicyclic or more.
  • the bonding group is represented by the formula (I), in which l is 0 and Y 1 may have a substituent (preferably phenyl). Group).
  • Y 1 has no substituent or has an oxygen-containing group or a nitrogen-containing group as the substituent.
  • Y 1 has an oxygen-containing group or a nitrogen-containing group as a substituent.
  • the bonding group is represented by the formula (I).
  • l is 1
  • X is a nitrogen atom
  • Y 1 is a bicyclic group or more bonded to a sulfur-containing group (6-9).
  • the upper limit is not particularly limited, but includes, for example, a fused ring skeleton of (4 or less).
  • the fused ring skeleton is not particularly limited, and examples thereof include a benzotriazole skeleton.
  • Y 1 has a substituent on an aromatic hydrocarbon group (preferably a phenyl group), and the substituent contains the sulfur-containing group. More preferably, the substituent is the sulfur-containing group at the base end.
  • R 1 to R 5 in the formula (A) is a methyl group.
  • R 4 is a methyl group.
  • the binder is bonded to the organic or inorganic material and bleeds. It is preferable in terms of preventing outs and ensuring the strength of the organic material.
  • the reactive substituent may be any as long as it can react with a functional group of an organic material or an inorganic material, and is not particularly limited. For example, an isocyanate group, an epoxy group, a carboxy group, a carbonyl group, a hydroxy group or an alkenyl group.
  • Examples thereof include a cinnamoyl group, a hydrocarbon group to which these groups are bonded (for example, 1 to 20 carbon atoms, preferably an alkyl group), a polyoxyalkylene group (for example, 1 to 20 carbon atoms), and the like, preferably a hydroxy group.
  • the linking group represented by the above formula (I) preferably contains a reactive substituent on the aromatic hydrocarbon group of Y 1 , and has a reactive substituent at the terminal from the viewpoint of reactivity.
  • An aromatic hydrocarbon group in which an alkyl group is bonded to an aromatic group is more preferable.
  • the linking group is represented by formula (I), where l is 1, X is a nitrogen atom and Y 1 is a substituent reactive with an aromatic hydrocarbon group. Have.
  • Y 3 forms a heterocycle which may have a substituent together with the nitrogen atom N.
  • heteroatoms such as sulfur atom, nitrogen atom and oxygen atom are mentioned as atoms constituting the ring of the heterocycle, and the heteroatom is at least one selected from nitrogen atom and oxygen atom.
  • a heterocycle is preferable, and a heterocycle in which the heteroatom is a nitrogen atom is more preferable. Further, a fused ring having two or more rings is more preferable.
  • the thermal decomposition temperature of the UV absorber is high. If it is low, it may be decomposed, the effect of ultraviolet absorption cannot be sufficiently exhibited, the device is contaminated, and in the case of a transparent resin member, a high thermal decomposition temperature is desirable in order to prevent loss of transparency. Further, from the viewpoint of suppressing odor when thermally decomposed (oxidatively decomposed), it is desirable that it does not contain sulfur atoms that cause odor.
  • the ultraviolet absorber of the present invention has improved heat resistance by introducing a binding group represented by the above formulas (I) and (II) into the 2-phenylbenzotriazole derivative.
  • the 5% weight loss temperature of the 2-phenylbenzotriazole derivative in the present invention is preferably 250 ° C. or higher, more preferably 280 ° C. or higher, further preferably 300 ° C. or higher, and particularly preferably 340 ° C. or higher.
  • the molding processing temperature is 100 to 250 ° C because the weight loss temperature is 5% higher than the general resin softening temperature of 100 to 250 ° C ("Understanding Plastic", supervision: Japan Plastic Industry Federation, Publishing: Japan Business Publishing Co., Ltd.). It can be applied to thermoplastic resins such as thermosetting resins and thermoplastic resins at 200 ° C., which require a molding processing temperature higher than 200 to 250 ° C.
  • the transmittance at 400 nm is preferably 10% or less, more preferably 1% or less, and the transmittance at 430 nm is preferably 75% or less, and the transmittance at 440 nm is preferable. Is preferably 53% or more, and more preferably 75% or more.
  • the required absorption region differs depending on the field, and the wavelength of the absorption peak required accordingly also differs, but in many fields, the selectivity of the absorption wavelength and the absorption efficiency are important. Focusing on the shape of the absorption peak, a sharp absorption peak with a large slope of the absorption peak makes it possible to selectively absorb light of a specific wavelength, and is the maximum in the wavelength region of 350 to 430 nm measured with chloroform 50 ⁇ M or 100 ⁇ M.
  • the absolute value of the wavelength gradient of the absorption peak is preferably 0.015 or more, more preferably 0.020 or more, further preferably 0.025 or more, particularly preferably 0.030 or more, and even more preferably 0.034 or more.
  • the molar extinction coefficient of the maximum absorption peak in the wavelength region of 350 to 430 nm with chloroform 50 ⁇ M or 100 ⁇ M is preferably 17200 L / (mol ⁇ cm) or more, preferably 18000 L /. (Mol ⁇ cm) or more is more preferable, 20000 L / (mol ⁇ cm) or more is further preferable, and 30,000 L / (mol ⁇ cm) or more is particularly preferable.
  • Light resistance is important in order to suppress deterioration of the ultraviolet absorber, the organic material or the inorganic material composition containing the ultraviolet absorber, and the organic resin composition.
  • the difference between the rates is preferably 76% or less, more preferably 45% or less, further preferably 30% or less, particularly preferably 15% or less, and 10% or less. More preferably, it is 5% or less, and most preferably 5% or less.
  • the molar extinction coefficient affects the amount of the ultraviolet absorber added, and the larger the value, the more efficiently the required absorption wavelength can be absorbed. Further, when the slope of the absorption peak is large, the required wavelength region can be selectively absorbed without absorbing the long wavelength region. For example, depending on the field, suppression of visible light absorption is required, and even when the ultraviolet absorber of the present invention is added to absorb a wavelength of 400 to 430 nm, coloring such as yellowing of the material can be suppressed. Further, the ultraviolet absorber of the present invention having excellent light resistance is durable and very useful.
  • the 2-phenylbenzotriazole derivative in the present invention has good compatibility with the resin, and the substituent of R 1 to R 5 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and is a methyl group or t-butyl. More preferably, it has at least one methyl group.
  • the positions are preferably R 2 and R 4 .
  • composition in the present specification, the terminology of a composition includes a composition containing an ultraviolet absorber of the present invention regardless of its properties such as solid, fluid, gel, and sol, and includes members as well as members. It also includes raw materials for production.
  • the terminology of the member is not particularly limited, but includes, for example, a shaped object having an arbitrary shape.
  • Applications of the composition of the member or the like containing the ultraviolet absorber of the present invention include, for example, those described later.
  • Examples of the material of the composition containing the ultraviolet absorber of the present invention include an organic material and an inorganic material.
  • the UV absorber of the present invention has high affinity, compatibility and adhesion with various organic and inorganic materials, and is homogeneous when the UV absorber of the present invention is mixed, dissolved, dispersed, coated and coated.
  • a composition and a member can be obtained, and particularly when a transparent member is used, a member having excellent transparency can be obtained. In particular, it is highly applicable to organic materials.
  • the composition containing the ultraviolet absorber of the present invention includes an organic material composition and an inorganic material composition (in the present invention, the organic material composition when the organic material is contained, and the inorganic material when the inorganic material is contained).
  • Material compositions which are collectively referred to as organic materials or inorganic material compositions containing organic materials or inorganic materials).
  • the shape of the organic material composition and the inorganic material composition is not particularly limited, and for example, a coating film, a coating film, a laminated film, a film, a sheet, a plate, a powder, a granular material, a pellet, a tablet, and a molding. Goods, etc.
  • the ultraviolet absorber of the present invention can obtain the organic material composition and the inorganic material composition having excellent heat resistance and suppress deterioration. To do. In addition, it has a good affinity with organic materials and inorganic materials, especially organic materials.
  • the organic material composition and the inorganic material composition containing the ultraviolet absorber efficiently absorb harmful light in the wavelength range of 250 to 430 nm, for example, in appearance.
  • It can be an organic material composition or an inorganic material composition.
  • the organic material composition contains 0.001% by mass or more, preferably 0.01% by mass or more, and more preferably 0.1% by mass or more of the organic material with respect to the total amount of all the materials excluding water and solvent. , More preferably 1% by mass or more.
  • the inorganic material composition contains 0.001% by mass or more, preferably 0.01% by mass or more, and more preferably 0.1% by mass or more of the inorganic material with respect to the total amount of all the materials excluding water and solvent. , More preferably 1% by mass or more.
  • the composition containing the ultraviolet absorber of the present invention may be a mixture of added and mixed raw materials for finally forming an organic material, an inorganic material, a member and the like.
  • the composition containing the ultraviolet absorber of the present invention is a composition obtained by dispersing, dissolving, or mixing the above-mentioned organic material composition or inorganic material composition containing the ultraviolet absorber of the present invention in a liquid such as water or an organic solvent. There may be.
  • the organic material is not particularly limited, and examples thereof include organic resins, animal and plant-derived materials, crude oil-derived materials, and organic compounds.
  • the organic resin composition is an organic composition containing the ultraviolet absorber and the organic resin of the present invention, and is included in the organic material composition.
  • the organic resin is not particularly limited, and conventionally known ones can be widely used, and examples thereof include a thermoplastic resin and a thermosetting resin, each of which is a polymer having one kind of repeating unit and a plurality of repeating units. Contains copolymers containing.
  • thermoplastic resin polymer and copolymer
  • thermosetting resin polymer and copolymer
  • other repeating units are added to the total amount of the resin in an amount of 20% by mass or less, preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5. It is allowed to contain not more than% by mass, particularly preferably 2% by mass or less. Further, it is a mixture of such a resin and another resin, and the content of the other resin is 20% by mass or less, preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, based on the total amount of the mixture. , More preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 2% by mass or less.
  • thermoplastic resin is not particularly limited, and for example, as the polymer, (meth) acrylic resin, olefin resin, styrene resin, ester resin, ether resin, vinyl chloride resin, fluorine resin, etc.
  • the polymer include butadiene-styrene-based copolymer, acrylonitrile-styrene-based copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene-based copolymer, styrene-isoprene-based copolymer, styrene-acrylic acid-based copolymer, and vinyl chloride.
  • the polymer of the thermoplastic resin is not particularly limited, and examples thereof include the following.
  • the (meth) acrylic resin is not particularly limited, and for example, poly (meth) acrylic acid, methyl poly (meth) acrylate, ethyl poly (meth) acrylate, butyl poly (meth) acrylate, and poly (meth). ) Acrylonitrile and the like can be mentioned.
  • the olefin resin is not particularly limited, but for example, polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, polyisoprene, poly (2,3-dimethylbutadiene), polycyclohexadiene, polycyclopentadiene, polydicyclopentadiene, polychloroprene, poly. Norbornene and the like can be mentioned.
  • the styrene resin is not particularly limited, and examples thereof include polystyrene and the like.
  • the ester resin is not particularly limited, but for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polycaprolactone, polyethylene succinate, polylactic acid, polyapple acid, and polyglycol. Examples include acid.
  • the ether-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polyacetal, polyphenylene ether, polyetherketone, polyetheretherketone, polyetherketoneketone, polyetheretherketoneketone, polyethersulfone, and polyetherimide.
  • the vinyl chloride resin is not particularly limited, and examples thereof include polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride.
  • the fluororesin is not particularly limited, and examples thereof include polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, and polyvinylidene fluoride.
  • the vinyl-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl sulfonic acid, and salts thereof.
  • the polycarbonate resin is not particularly limited, and examples thereof include polycarbonate.
  • the polyamide resin is not particularly limited, and examples thereof include polyamide, nylon 6, nylon 66, nylon 11, and nylon 12.
  • the polyimide-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polyimide.
  • the polyamide-imide resin is not particularly limited, and examples thereof include polyamide-imide.
  • the polymaleimide-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polymaleimide and polyN-phenylmaleimide.
  • the polyvinylpyrrolidone-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polyvinylpyrrolidone.
  • the polyurethane-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polyurethane.
  • the polysulfone-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polysulfone.
  • the polyphenylene sulfide resin is not particularly limited, and examples thereof include polyphenylene sulfide resin and the like.
  • the cycloolefin-based resin is not particularly limited, and examples thereof include a cycloolefin polymer.
  • copolymer of the thermoplastic resin examples include those containing a plurality of raw material monomers of the polymers listed above, and are not particularly limited, and examples thereof include the following.
  • the butadiene-styrene copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a butadiene-styrene copolymer.
  • the acrylonitrile-styrene copolymer is not particularly limited, and examples thereof include an acrylonitrile-styrene copolymer.
  • the acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer is not particularly limited, and examples thereof include an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer.
  • the styrene-isoprene-based copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a styrene-isoprene copolymer.
  • the styrene-acrylic acid-based copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a styrene-acrylic acid copolymer.
  • the vinyl chloride-vinylidene chloride-acrylonitrile-based copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a vinyl chloride-vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer.
  • thermosetting resin is not particularly limited, but for example, the polymer includes phenol-based resin, urea-based resin, melamine-based resin, unsaturated polyester-based resin, alkyd-based resin, epoxy-based resin, and episulfide-based resin.
  • the polymer include acrylic melamine-based resin and acrylic urethane-based resin. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the polymer of the thermosetting resin is not particularly limited, and examples thereof include the following.
  • the phenolic resin is not particularly limited, and examples thereof include phenolic resins.
  • the urea resin is not particularly limited, and examples thereof include urea resin.
  • the melamine-based resin is not particularly limited, and examples thereof include melamine resins.
  • the unsaturated polyester resin is not particularly limited, and examples thereof include unsaturated polyester resins.
  • the alkyd resin is not particularly limited, and examples thereof include alkyd resins.
  • the epoxy resin is not particularly limited, and examples thereof include an epoxy resin.
  • the episulfide resin is not particularly limited, and examples thereof include an episulfide resin.
  • the copolymer of the thermosetting resin is not particularly limited, and examples thereof include the following.
  • the acrylic melamine resin is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic melamine resin.
  • the acrylic urethane resin is not particularly limited, and examples thereof include acrylic urethane resin.
  • the ultraviolet absorber of the present invention suppresses discoloration and weight loss and suppresses odor even when placed in a heating environment for a long time (constant temperature for a certain period of time) in the production and processing of organic materials and inorganic materials containing an ultraviolet absorber. It can be preferably used because it can be used.
  • the organic resin to be combined with the ultraviolet absorber of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include the above-mentioned thermoplastic resin (polymer and copolymer) and thermosetting resin (polymer and copolymer).
  • thermoplastic resin examples include (meth) acrylic resin (polymethylmethacrylate), ester resin (polyethylene terephthalate: PET), polycarbonate resin (polycarbonate: PC), and styrene among the polymers of the thermoplastic resin.
  • Acrylic resins polystyrene: PS
  • cycloolefin resins cycloolefin polymers: COP
  • acrylic nitrile-butadiene-styrene copolymers acrylic nitrile-butadiene-styrene copolymer weight) Combined: ABS
  • thermosetting resins for example, a urea-based resin (urea resin), a melamine-based resin (melamine resin), and an acrylic melamine-based resin (acrylic melamine resin) can be preferably used.
  • a thermoplastic resin can be preferably used.
  • a copolymer can be preferably used, and for example, an acrylic melamine resin (acrylic melamine resin) can be preferably used.
  • an organic resin composition that sufficiently and efficiently absorbs wavelength light of 250 to 430 nm can be obtained. Further, due to the heat resistance of the ultraviolet absorber of the present invention, and the compatibility and affinity with the organic resin, the organic resin composition containing the ultraviolet absorber of the present invention has an excellent appearance, and is manufactured, heated during processing, and at a high temperature. And / or when used in an environment exposed to ultraviolet rays, it does not discolor, retains transparency, and suppresses yellowing.
  • the organic resin composition of the present invention preferably contains 0.001% by mass or more of the organic resin, more preferably 0.01% by mass or more, based on the total amount of the organic resin composition excluding the ultraviolet absorber of the present invention. , 0.1 mass or more is particularly preferable.
  • the organic resin composition is, for example, a mixture, dispersion or dissolution of the ultraviolet absorber and the organic resin of the present invention or the ultraviolet absorber in the organic resin. Inorganic compounds used for fillers, silane coupling agents, primers and the like may be added to the organic resin composition.
  • the inorganic material is not particularly limited, but for example, a siliceous material by the sol-gel method, glass, water glass, low melting point glass, quartz, silicon resin, alkoxysilane, silane coupling agent, metal, metal oxide, mineral, inorganic.
  • examples include compounds.
  • the glass is not particularly limited, and examples thereof include silicon oxide, non-alkali glass, and soda glass.
  • the water glass is not particularly limited, and examples thereof include an aqueous solution of a water-soluble alkali metal salt, such as sodium silicate and potassium silicate.
  • the low melting point glass is not particularly limited, and examples thereof include glass containing lead oxide (PbO) and boric acid anhydride (B 2 O 3 ) as main components.
  • the silicone resin is not particularly limited, and examples thereof include methyl silicone resin, methylphenyl silicone resin, and organic resin-modified silicone resin modified with epoxy resin, alkyd resin, polyester resin, and the like.
  • the alkoxysilane is not particularly limited, but for example, dimethyldimethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropylmethyldimethoxysilane, methyltrimethoxy. Examples thereof include silane, vinyl trimethoxysilane, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.
  • the silane coupling agent is not particularly limited, and is, for example, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3 -Glysidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-isocyanoxidetriethoxysilane N-2-( Aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminoprop
  • the metal is not particularly limited, and examples thereof include Zn, Fe, Cu, Ni, Ag, Si, Ta, Nb, Ti, Zr, Al, Ge, B, Na, Ga, Ce, V, P, Sb and the like. Can be mentioned.
  • the metal oxide is not particularly limited, and examples thereof include zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, iron oxide, tin oxide, indium oxide, and antimony oxide. Examples of minerals include smectite, bentonite, hectorite, montmorillonite and the like.
  • Shape of the member is not particularly limited and may be any shape, for example, coating, adhesive, adhesive, flexible or flexible film or rigid plate-shaped (plate-shaped) member. , Powder-like, granular, pellet-like, tablet-like (tablet-like) members, master batches, molded products and the like.
  • Coating Specific examples of application include coating the surface of members such as resin and glass.
  • the coating method is not particularly limited, but for example, a resin, a paint, a siliceous material, glass, a solvent dispersion, or the like in which the ultraviolet absorber of the present invention is mixed, dissolved, or dispersed is applied to the surface of a member, sprayed, formed, or formed.
  • Adhesives Specific application examples are not particularly limited, but for example, organic adhesives (organic resin, synthetic rubber, starch, glue, etc.) applied to various materials and members, inorganic adhesives, etc. Examples thereof include an adhesive in which the ultraviolet absorber of the present invention is mixed, dissolved, and dispersed in (silica, ceramic, cement, solder, water glass, etc.).
  • Adhesives Specific application examples are not particularly limited, but for example, adhesives (organic resins, organic oligomers, organic resin monomers, rubber adhesives, starches, glues) applied to various materials and members.
  • Silicone-based pressure-sensitive adhesive, silane coupling agent-based pressure-sensitive adhesive, etc.) and the ultraviolet absorber of the present invention are mixed, dissolved, and dispersed.
  • Film Specific application examples are not particularly limited, but for example, the ultraviolet absorber of the present invention is mixed and dissolved in a flexible or flexible film-like resin, glass, or silicon oxide precursor. , Dispersed members can be mentioned.
  • the film may be a single-layer film, a base film or a substrate on which one or more layers are provided according to various uses, or a substrate with a film, and when a multi-layer film is provided, the same may be used. At least one layer contains the ultraviolet absorber of the present invention.
  • Plate-like resin containing the ultraviolet absorber of the present invention glass, or a glass interlayer film in which glass is combined.
  • Plate Specific application examples include, but are not limited to, a member obtained by mixing, dissolving, and dispersing the ultraviolet absorber of the present invention in a plate-shaped (plate-shaped) resin or glass.
  • Powder, granules, pellets, tablets (tablets) Specific application examples are not particularly limited, but for example, a member in which the ultraviolet absorber of the present invention is mixed, dissolved, and dispersed in powder, granular, pellet, tablet (tablet) resin, and glass. Can be mentioned.
  • Masterbatch Specific application examples are not particularly limited, but for example, granules and pellets in which a colorant such as an ultraviolet absorber or a pigment of the present invention is mixed, dissolved, or dispersed as necessary in a resin or the like. Examples thereof include a resin composition having a shape or the like. It is used by melting and mixing with other resins.
  • Molded product Specific application examples include, but are not limited to, an article molded by mixing, dissolving, and dispersing the ultraviolet absorber of the present invention with resin or glass.
  • compositions and members containing the UV absorbers of the present invention include various additives, such as, but not limited to, antioxidants, heat-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, light stabilizers, pigments, dyes, and fillers. , Plasticants, antistatic agents, nucleating agents, wetting agents, preservatives, fungicides, antifoaming agents, stabilizers, antioxidants, additives such as chelating agents, etc., to the extent that their properties are not deteriorated. It may be contained.
  • the ultraviolet absorber of the present invention is used in fields where high heat resistance is required, and the types, shapes, uses, etc. of compositions and members are not limited.
  • the composition and member containing the ultraviolet absorber of the present invention can be an ultraviolet absorber-containing composition having excellent heat resistance.
  • the coating film, film, etc. for use can be a coating film, film, or the like that does not cause yellowing, discoloration, deterioration of ultraviolet absorption ability, or deterioration of transparency for a long period of time from production to use.
  • the use of the ultraviolet absorber of the present invention is not particularly limited, but is particularly suitable for applications that may be exposed to wavelength light of 380 to 400, further 380 to 430 nm, light containing sunlight or ultraviolet rays, and light emission of LEDs. Can be used.
  • Anti-fading agents such as printed matter, dyed matter and dye pigments, protective films for resin members or various devices, glass intermediate layers, cosmetics, textile products for clothing and textiles, household interiors such as curtains, rugs and wallpapers, plastic lenses , Contact lenses, medical instruments such as artificial eyes, optical pickup lenses, camera lenses, optical lenses such as lenticular lenses, optical filters, backlight display films, prisms, mirrors, photographic materials, displays, and other optical and optical supplies.
  • Protective film, optical material, film having a functional optical layer for example, but not limited to, various optical disk substrate protective films, reflective films, antireflection films, alignment films, polarizing films, polarizing layer protective films, retardation films, etc.
  • Light diffusion film viewing angle improving film, electromagnetic wave shielding film, anti-glare film, light-shielding film, brightness improving film, etc.
  • optical molded products such as members, adhesives and adhesives, optical fibers or information recording boards, surface protection for solar cells Films, stationery, marking boards and marking devices and their surface coating materials, glass substitutes or their surface coating materials, glass and glass coating materials for residences, facilities or transportation equipment, light-collecting glass, fluorescent lamps, mercury lamps, halogen bulbs It can also be used for members such as LED lights, coating materials for light source members and light source protective glass, window glass for houses, facilities and transportation equipment, and intermediate films for window films and laminated glass.
  • the organic material composition is not particularly limited, but can be used, for example, as an anti-fading agent for cosmetics, printed matter, dyed matter, dyeing pigment and the like.
  • ligand compound A ligand represented by the following formula was synthesized.
  • 2-Aminobiphenyl (13.57 g, 80 mmol) and triethylamine (9.1 g, 90 mmol) were dissolved in THF 300 mL, and oxalyl chloride (5.08 g, 40 mmol) was slowly added dropwise with stirring on ice. After completion of the dropping, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off, the obtained solid was suspended in water, and then a yellow solid was obtained by filtration. The solid was washed with water and cooled diethyl ether to obtain a white solid ligand.
  • the compounds 29 and 30 used were manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • the compound 29 and 30 is 2-phenyl benzotriazole derivatives having no bond group represented by (II), no Y 1 (Y 1 is an alkyl group)
  • the compound of Comparative Example 3 Compared with 31 (244 ° C.), the ultraviolet absorber compounds 1-28 of the present invention having the formula (I) or (II) containing Y 1 have a high 5% weight loss temperature of 250 ° C. or higher and have heat resistance. It was confirmed that it was excellent.
  • compound 1 (292 ° C), compound 2 (322 ° C), compound 3 (300 ° C), compound 4 (326 ° C), compound 5 (284 ° C), compound 6 (290 ° C), compound 7 (348 ° C).
  • Compound 8 (280 ° C), Compound 10 (374 ° C), Compound 11 (382 ° C), Compound 12 (319 ° C), Compound 14 (329 ° C), Compound 16 (352 ° C), Compound 19 (346 ° C), Compound 20 (380 ° C), Compound 21 (324 ° C), Compound 22 (356 ° C), Compound 23 (302 ° C), Compound 24 (327 ° C), Compound 25 (339 ° C), Compound 26 (336 ° C), Compound 27 (297 ° C.) and compound 28 (348 ° C.) have a 5% weight loss temperature of 280 ° C.
  • Y 1 is an aromatic hydrocarbon having an ester group or an amide group substituent at the base end.
  • the group or the aromatic hydrocarbon group having a substituent of a sulfur-containing group or a nitrogen-containing group at the base end of Y 1 in the formula (I) the heat resistance was excellent.
  • Y 1 is a fused ring having two or more aromatic hydrocarbon groups. It was suggested that the heat resistance is improved by having a substituent on the aromatic hydrocarbon group and forming a ring together with the aromatic hydrocarbon group.
  • the compounds 1 to 27 of the present invention have absorption peaks from the wavelength region of ultraviolet rays to the short wavelength region of visible light, and function as an ultraviolet absorber when added to, for example, a film or a resin. ..
  • the benzotriazole-based compounds 1 to 27 of the present invention in which the formulas (I) and (II) are introduced into benzotriazole at the absorption peak in the wavelength region of 350 to 430 nm, are conventional long wavelength absorption type ultraviolet absorbers (compounds). It was confirmed that the maximum absorption peak was shifted to the long wavelength region as compared with 29), and the absorption peak was at 355 nm or more in the longer wavelength region, and the ultraviolet absorption was excellent. Among them, compound 1 (386 nm), compound 4 (387 nm), compound 11 (380 nm), compound 14 (376 nm), compound 15 (375 nm), compound 22 (380 nm), compound 23 (389 nm), compound 24 (388 nm).
  • Compound 25 (385 nm)
  • Compound 26 (388 nm)
  • Compound 27 (370 nm) is 370 nm or more
  • Compound 2 (390 nm)
  • Compound 3 (396 nm)
  • Compound 5 (391 nm)
  • Compound 7 (395 nm)
  • Compound 10 (391 nm).
  • Compound 6 (406 nm)
  • Compound 8 (401 nm)
  • Compound 9 (411 nm)
  • Compound 21 (413 nm) had an absorption peak of 400 nm or more, and were excellent in long-wavelength absorption.
  • the compound in which a hydrogen atom was introduced into Y 2 had an absorption peak of 375 nm or more, but the absorption peak was shifted by a long wavelength due to the introduction of an aliphatic hydrocarbon group into Y 2 (Compound 5: 391 nm). Further, by introducing an aromatic hydrocarbon group (Compound 6: 406 nm, Compound 21: 413 nm), the wavelength was shifted to 390 nm or more by a long wavelength, and an absorption peak of 400 nm or more was obtained.
  • the benzotriazole compounds 1 to the present invention into which the formulas (I) and (II) were introduced.
  • the molar extinction coefficient of 27 is 17200 L / (mol ⁇ cm) or more, and a conventional long wavelength absorption type UV absorber (Compound 29: 15300 L / (mol ⁇ cm)) and a UV absorber having a similar structure (Compound 31: It was confirmed that the molar extinction coefficient is higher than 17100 L / (mol ⁇ cm)), the ultraviolet absorption ability at the absorption peak in the wavelength region of 350 to 430 nm is excellent, and the target wavelength light is efficiently absorbed even with a small amount of addition.
  • compounds 15 and 23 are 18,000 L / (mol ⁇ cm) or more
  • compound 1, compounds 4 to 6, compounds 8 to 14, compounds 16 to 20, 24 to 27 are 20000 L / (mol ⁇ cm) or more
  • Compound 7 and Compound 22 had a high molar extinction coefficient of 30,000 L / (mol ⁇ cm) or more, and were excellent in ultraviolet absorption ability. That is, the compounds 7 and 22 having two benzotriazole skeletons in the compound, particularly the compound 3 having a nitro group in Y 1 despite having one benzotriazole skeleton, have a high molar absorption coefficient and are excellent. confirmed.
  • compounds 1, 4, 5, 11, 14, 18 to 20, 22, 24 to 27 are 0.030 or more
  • Y 1 is an aliphatic hydrocarbon group and is a compound 31 of a similar compound which does not form a heterocycle. From (Comparative Example 3: 0.028), in particular, Compounds 1, 4, 11, 14, 18, 19, 24 to 26 are 0.034 or more, have a larger inclination than Compound 30 (Comparative Example 2), and have a wavelength. It was suggested that the selectivity of the compound was excellent.
  • l 1, X is a nitrogen atom, Y 1 is a monocyclic aromatic hydrocarbon group (phenyl group) having no substituent, and Y 2 is a hydrogen atom compound 1 (0.034).
  • Compounds 13 (0.022), 14 (0.034), and 27 (0.037) containing one or more 5-membered rings have a large slope of 0.015 or more.
  • the compounds 14 (0.034) and 27 (0.037) having two or more heterocycles are the compounds 13 (0.022) and 15 (0) having a monocyclic heterocycle.
  • compound 15 (1 piece: 0.025) and compound 14 (2 pieces: 0.034) having one or more 6-membered rings in the heterocycle are compound 27 (1 piece: 0.037).
  • the slope is larger than that of 0 compound 13 (0.022).
  • the compound 27 (1 piece: 0.037) containing an aromatic hydrocarbon group has a larger slope than the compound 15 (1 piece: 0.025) not containing the aromatic hydrocarbon group.
  • compounds 17 (0.028), 18 (0.034), 19 (0.034), 20 (0.) in which l 0 and Y 1 are aromatic hydrocarbon groups (phenyl groups).
  • 033) has a gradient of 0.025 or more, and among them, compounds 17 (0.028) and compound 19 (0.034), which have the same substituents on R 1 , R 2 , and R 4 of the formula (A),.
  • compounds 19 and 20 having an oxygen-containing group and a nitrogen-containing group in the aromatic hydrocarbon group (phenyl group) of Y 1 have a high inclination of 0.030 or more and further contain oxygen. The inclination of the group-containing compound 20 was 0.033.
  • the transmittance compounds 1 to 27 and 29 to 31 are diluted to a predetermined concentration of chloroform 30 to 2000 ⁇ M and housed in a 10 mm quartz cell, and are stored in an ultraviolet-visible-infrared spectrophotometer (Hitachi High-Tech). Transmission spectra were measured using a UH4150V manufactured by Science, and the transmittance of 400 to 450 nm was read from those spectra (Table 1AD).
  • the benzotriazole-based compound 2 (100 ⁇ M, 400 nm: 3%, 430 nm: 46%, 440 nm: 73%) and compound 3 (50 ⁇ M, 400 nm: 2) of the present invention in which the formulas (I) and (II) are introduced into benzotriazole.
  • Compound 1 120 ⁇ M, 400 nm: 1%, 430 nm: 72%, 440 nm: 91%), Compound 4 (100 ⁇ M, 400 nm: 1%, 430 nm: 56%, 440 nm: 85%), Compound 5 (100 ⁇ M, 400 nm). 1%, 430 nm: 45%, 440 nm: 79%), Compound 14 (2000 ⁇ M, 400 nm: 0%, 430 nm: 59%, 440 nm: 89%), Compound 24 (100 ⁇ M, 400 nm: 1%, 430 nm: 64%).
  • Compound 26 (100 ⁇ M, 400 nm: 1%, 430 nm: 65%, 440 nm: 92%) has 400 nm transmittance: 1% or less, 430 nm transmittance: 75% or less, 440 nm transmittance: 75. % Or more, and the above-mentioned optical characteristics were excellent. In particular, compounds 4, 5, 24, and 26 could be realized at low concentrations.
  • thermoplastic resin polymethyl methacrylate as (meth) acrylic resin, polyethylene terephthalate as ester resin, polystyrene as styrene resin, polycarbonate as polycarbonate resin, acrylonitrile-butadiene-styrene type Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer is used as the copolymer, cycloolefin polymer is used as the cycloolefin resin, acrylic melamine resin is used as the acrylic melamine resin, and urea resin and melamine resin are used as the urea resin. Compatibility was confirmed using melamine resin.
  • a blank sample 0.1 g of polymethyl methacrylate and 4 g of chloroform were uniformly mixed, and the same operation as described above was carried out to prepare a polymethyl methacrylate film having a film thickness of 50 to 300 ⁇ m.
  • Evaluation Criteria ⁇ Has the same transparency as the blank sample ⁇ : Slightly cloudy compared to the blank sample ⁇ : Severe cloudy compared to the blank sample
  • compound 18 (Y 1 : Ph-, R 2 , R 4 substituents: t-butyl group, t) having the same Y 1 and X but different R 1 to R 5 substituents.
  • -Butyl group compound 17 (Y 1 : Ph-, R 2 , R 4 substituents: methyl group, t-butyl group) is not cloudy and has good transparency (good compatibility). It was confirmed that the obtained compounds having methyl in R 1 to R 5 have excellent compatibility.
  • a polyethylene terephthalate chip As a blank sample, 0.045 g of a polyethylene terephthalate chip was dissolved and the same operation as described above was carried out to prepare a polyethylene terephthalate film having a film thickness of 20 to 200 ⁇ m.
  • a blank sample 0.1 g of polystyrene resin and 4 g of chloroform were uniformly mixed, and the same operation as described above was carried out to prepare a polystyrene film having a film thickness of 10 to 50 ⁇ m.
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene resin film
  • ABS resin and 20 g of chloroform were uniformly mixed without adding additives, and the same operation as described above was carried out to prepare an ABS film having a film thickness of 10 to 50 ⁇ m.
  • a monomer solution was prepared by dissolving 1 mL of a 37 wt% formaldehyde solution, 0.25 g of urea, and 0.16 g of ammonium acetate. Next, 0.007 g of compound 14, 29, or 31 was dissolved in 20 mL of THF, 0.2 mL thereof and 0.1 mL of the monomer solution were uniformly mixed, and 0.3 mL was placed on a 1.5 ⁇ 1.5 cm slide glass. It was applied. This slide glass was placed in an oven and heated at 150 ° C. for 5 hours to prepare a urea resin film containing 1 wt% of compounds 14, 29, or 31 having a film thickness of 40 to 80 ⁇ m.
  • a blank sample 0.1 mL of the monomer solution and 0.2 mL of THF were uniformly mixed, and the same operation as described above was carried out to prepare a urea resin film having a film thickness of 40 to 80 ⁇ m.
  • a blank sample 0.2 mL of the monomer solution and 0.1 mL of THF were uniformly mixed, and the same operation as described above was carried out to prepare a melamine resin film having a film thickness of 10 to 50 ⁇ m.
  • a blank sample 0.045 g of COP resin was dissolved and the same operation as described above was carried out to prepare a COP film having a film thickness of 20 to 200 ⁇ m.
  • Evaluation Criteria ⁇ Has the same transparency as the blank sample ⁇ : Slightly cloudy compared to the blank sample ⁇ : Severe cloudy compared to the blank sample
  • the film to which the compound 14 of the present invention was added gave a film having the same transparency or slightly cloudiness as that of the blank in any resin, and a film having good transparency could be obtained.
  • a thermoplastic resin polymer, eutectic
  • polystyrene polystyrene
  • polycarbonate polymethyl methacrylate
  • ABS polymethyl methacrylate
  • cycloolefin polymer polystyrene
  • thermosetting resin eutectic acrylic melamine resin are used.
  • the resin used had good transparency. From this, it is suggested that the 2-phenylbenzotriazole derivative of the present invention is particularly excellent in compatibility with the copolymer of the thermoplastic resin (polymer, copolymer) and the thermosetting resin.
  • the heterocyclic ring in the formula (II) is two or more cyclic and has a 6-membered ring aromatic hydrocarbon group.
  • the compound 14 of the ultraviolet absorber according to the present invention containing two (phenyl groups) and a 5-membered ring was excellent in compatibility with the resin.
  • the compounds containing a sulfur-containing group in the 2-phenylbenzotriazole derivative generated an odor during decomposition, but the compounds 1 to 20 into which the binding groups represented by the above formulas (I) and (II) were introduced were found. It was suggested that it can be applied to resins that do not generate odor and require a higher molding processing temperature, and that odor during processing can be reduced.
  • the ultraviolet-visible transmission spectrum of the thin film was measured with an ultraviolet-visible-infrared spectrophotometer (UH4150V manufactured by Hitachi High-Tech Science), and the initial (before irradiation) ultraviolet transmittance (%): A of 370 to 430 nm was read. After that, using an ultraviolet irradiation device (Atlas weatherometer Ci3000 + w), ultraviolet rays were irradiated under the conditions of a wavelength of 300 to 400 nm, an illuminance of 42 W / m 2 , and a black panel temperature of 63 ° C. The spectrum was measured, the transmittance (%) at 370 to 430 nm: B was read, and the difference in transmittance before and after irradiation ⁇ T: BA (%) was calculated (Table 4).
  • UH4150V ultraviolet-visible-infrared spectrophotometer
  • the compounds 11 and 22 (benzo) triazole skeleton containing one or more 6-membered rings (aromatic hydrocarbons) in the condensed ring are used as the condensed ring).
  • the difference in transmittance was 45% or less, which was excellent in light resistance.
  • Compound 11 containing an oxygen-containing group in the 6-membered ring of Y 1 was excellent in light resistance, with a difference in transmittance of 10% or less.
  • the compounds 13 (15% or less), 14 (5% or less) and 27 (10% or less) containing an unsaturated bond in the heterocycle are more transparent than the compound 15 not containing an unsaturated bond. It was confirmed that the difference in rates was small.
  • compounds 14 (5% or less) and 27 (10% or less) having a heterocyclic ring of 2 or more have 6 members in the heterocycle than those of compound 13 (15% or less) having one heterocycle.
  • Compound 14 (5% or less) containing two rings (aromatic hydrocarbon groups) was superior in light resistance to compound 27 (10% or less) containing one ring.
  • compound 13 (15% or less), compound 14 (5% or less), and compound 27 (10%) containing a 5-membered ring in the heterocycle were more excellent in light resistance than compound 15 not containing a 5-membered ring. ..
  • Compounds 17 (5% or less), 19 (5% or less), and 20 (5% or less) in which R 2 is a butyl group and R 4 is a methyl group in the formula (A) are any of R 2 and R 4 .

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Abstract

従来の紫外線吸収剤に比べ、耐熱性及び加熱分解時の臭気抑制と長波長の吸収に特に優れ、モル吸光係数が高い紫外線吸収剤を提供する。　次式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされる結合基を有する２－フェニルベンゾトリアゾール誘導体からなる紫外線吸収剤： （式（Ｉ）中、Ｘは窒素原子、酸素原子又はアミド基から水素原子を除いた残基を示し、ｌは０又は１の整数を示し、Ｙ1は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示し、ｍはＸが窒素原子又はアミド基から水素原子を除いた残基の場合１、酸素原子の場合０であり、Ｙ2は、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示す。） （式（ＩＩ）中、Ｙ3は窒素原子Ｎと一緒になって置換基を有していてもよい複素環を形成する。）。

Description

耐熱性と長波長吸収に優れた紫外線吸収剤
　本発明は、ベンゾトリアゾール化合物からなる紫外線吸収剤に関する。
　樹脂部材は紫外線の作用により劣化し、変色や機械的強度の低下等の品質劣化を引き起こして長期の使用を阻害する。このような品質劣化を防止したり、あるいは透過光の波長を制御したりするために、樹脂部材に紫外線吸収剤を配合することが一般に行われている。
　従来、有機系の紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、シアノアクリレート系、サリシレート系等の紫外線吸収剤が知られている。
　本発明者らは、特に、３８０～４００ｎｍまでの有害光を効率よく十分に吸収し、かつ初期の黄色化の要因となる４００ｎｍ以上の波長光の吸収を抑制する紫外線吸収剤として、硫黄含有基を有する２－フェニルベンゾトリアゾール誘導体を提案した（特許文献１、２）。
国際公開第２０１６／０２１６６４号 国際公開第２０１６／１７４７８８号
　有機系の紫外線吸収剤は、紫外線吸収剤を含む樹脂組成物を加熱して成形、加工する際に紫外線吸収剤が熱分解し、樹脂部材の紫外線吸収能の低下、そして、透明樹脂部材の場合、その透明性を損ない、さらには、成形、加工装置内を汚染させる可能性があり、より耐熱性に優れた有機系の紫外線吸収剤が求められている。特許文献１、２では、２－フェニルベンゾトリアゾール誘導体の硫黄含有基として、脂肪族や芳香族等の炭素と水素からなる炭化水素基が基端の硫黄に結合した硫黄含有基を合成しているが、高い加工温度が求められる樹脂に対して使用すると、紫外線吸収剤の分解による紫外線吸収能の低下、透明樹脂部材における透明性の損失や、加工する際に装置を汚染や分解時に発生する臭気が懸念となっていた。そのため、より高い加工温度が求められる樹脂に対しても適用が可能となり加工時における装置の汚染や発生する臭気を低減するような、耐熱性に優れた紫外線吸収剤が求められている。
　また、近年では、太陽光のうち２５０～４００ｎｍ以下の紫外線のみならず、４００～４３０ｎｍ程度の可視光短波長域の光も有機物や人体にダメージを与えることが指摘されており、可視光短波長域の光まで吸収できる光吸収剤が求められている。特許文献１、２では、２－フェニルベンゾトリアゾール誘導体の硫黄含有基として、脂肪族や芳香族等の炭素と水素からなる炭化水素基が基端の硫黄に結合した硫黄含有基を合成しているが、可視光短波長域の吸収において不十分であった。そのため、可視光短波長域の光に対しても吸収でき、また、求められる波長を効率よく吸収する光吸収剤が求められている。
　本発明は、以上のような事情に鑑みてなされたものであり、従来の紫外線吸収剤に比べ、耐熱性及び加熱分解時の臭気抑制と長波長の吸収に特に優れ、モル吸光係数が高い紫外線吸収剤を提供することを課題としている。
　上記の課題を解決するものとして、本発明の紫外線吸収剤は、次式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされる結合基を有する２－フェニルベンゾトリアゾール誘導体からなる：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｘは窒素原子、酸素原子又はアミド基から水素原子を除いた残基を示し、ｌは０又は１の整数を示し、Ｙ1は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示し、ｍはＸが窒素原子又はアミド基から水素原子を除いた残基の場合１、酸素原子の場合０であり、Ｙ2は、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｙ3は窒素原子Ｎと一緒になって置換基を有していてもよい複素環を形成する。）。
　本発明の紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール骨格に式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされる結合基を有する官能基を導入することで、耐熱性及び加熱分解時の臭気抑制と長波長の吸収に優れ、モル吸光係数が高い。
紫外－可視吸収スペクトルにおける３５０～４３０ｎｍの波長領域にある吸収ピークの長波長側の傾きの参考図である。
　以下に、本発明を詳細に説明する。
［置換基等］
　本発明において、置換基には「炭化水素基、不飽和基、窒素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基」等の、耐熱性、吸収特性、屈折率、融点、耐光性、樹脂に対する相溶性等を調整できる基が含まれ、例えば、次のものが挙げられる。
　炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。脂肪族炭化水素基は、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、不飽和基、窒素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素－炭素結合が中断されていてもよい。脂肪族炭化水素基としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、メチル基、エタン－１－イル基、プロパン－１－イル基、１－メチルエタン－１－イル基、ブタン－１－イル基、ブタン－２－イル基、２－メチルプロパン－１－イル基、２－メチルプロパン－２－イル基、ペンタン－１－イル基、ペンタン－２－イル基、２－メチルブタン－１－イル基、ヘキサン－１－イル基、２－メチルペンタン－１－イル基、３－メチルペンタン－１－イル基、ヘプタン－１－イル基、３－エチルペンタン－１－イル基、２－メチルヘキサン－イル基、３－メチルヘキサン－イル基、オクタン－１－イル基、２－メチルへプタン－１－イル基、３－メチルへプタン－１－イル基、４－メチルへプタン－１－イル基、２－エチルヘサン－１－イル基、３－エチルヘキサン－１－イル基、１，１，３，３－テトラメチルブチルノナン－１－イル基、３－エチルへプタン－１－イル基、４－エチルヘプタン－１－イル基、２－メチルオクタン－１－イル基、３－メチルオクタン－１－イル基、４－メチルオクタン－１－イル基、デカン－１－イル基、４－プロピルへプタン－１－イル基、３－エチルオクタン－１－イル基、４－エチルオクタン－１－イル基、ウンデカン－１－イル基、ドデカン－１－イル基、２－メチルウンデカン－１－イル基、２－エチルデカン－１－イル基、トリデカン－１－イル基、テトラデカン－１－イル基、ペンタデカン－１－イル基、ヘキサデカン－１－イル基、ヘプタデカン－１－イル基、オクタデカン－１－イル基等が挙げられる。
　脂環式炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、不飽和基、窒素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素－炭素結合が中断されていてもよく、炭素数が好ましくは３～１０、より好ましくは３～８である。脂環式炭化水素基としては、特に限定されないが、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基やこれらを骨格として含む基等が挙げられる。
　芳香族炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、不飽和基、窒素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基、及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素－炭素結合が中断されていてもよく、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等の芳香環を含み、炭素数が好ましくは６～１８、より好ましくは６～１４である。１価の芳香族炭化水素基としては、特に限定されないが、例えば、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、３，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，４，５－トリメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、４－ビフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、３－エトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、２－クロロフェニル基、２－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２－トリフルオロメチルフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－アントラセニル基、２－アントラセニル基、９－アントラセニル基等が挙げられる。２価の芳香族炭化水素基としては、特に限定されないが、例えば、１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，２－フェニレン基、１，８－ナフチレン基、２，７－ナフチレン基、２，６－ナフチレン基、１，４－ナフチレン基、１，３－ナフチレン基、９，１０－アントラセニレン基、１，８－アントラセニレン基、２，７－アントラセニレン基、２，６－アントラセニレン基、１，４－アントラセニレン基、１，３－アントラセニレン基等が挙げられる。
　不飽和基は、炭素－炭素二重結合、炭素－炭素三重結合、炭素－酸素二重結合（特に限定されないが、例えば、カルボニル基、アルデヒド基、エステル基、カルボキシ基、カルバメート基、尿素基、アミド基、イミド基、カルバモイル基、ウレタン基等）、炭素－窒素二重結合（特に限定されないが、例えば、イソシアネート基等）、炭素－窒素三重結合（特に限定されないが、例えば、シアノ基、シアネート基等）等の炭素－炭素又は炭素－ヘテロ原子の不飽和結合を含み、炭素数が好ましくは１～１０、より好ましくは１～８である。不飽和基としては、特に限定されないが、例えば、アクリロイル基、メタクロイル基、マレイン酸モノエステル基、スチリル基、アリル基、ビニル基、アルケニル基、アルキニル基、カルボニル基、アルデヒド基、エステル基、カルボキシ基、カルバメート基、尿素基、アミド基、イミド基、カルバモイル基、シアノ基、シアネート基、イソシアネート基、ウレタン基等が挙げられる。
　窒素含有基は、シアノ基、シアネート基、イソシアネート基、ニトロ基、ニトロアルキル基、アミド基、尿素基、ウレタン基、イミド基、カルボジイミド基、アゾ基、ピリジン基、イミダゾール基、アミノ基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、アミノアルキル基、２－（２'－ヒドロキシ－３'－ｔｅｒｔ－ブチル－５'－メチルフェニル）－５－アミノベンゾトリアゾール基、３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミジルメチル基、２－［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル－）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール－イル］－メチル基等を含み、炭素数が好ましくは０～１０である。
　硫黄含有基は、チオフェン基、チアゾール基、チオール基、チオエーテル基、チオアルコキシ基、スルホ基、スルフィド基、ジスルフィド基、チオエステル基、チオアミド基、スルホニル基、スルホ基、チオカルボニル基、チオ尿素基、チオカルバメート基又はジチオカルバメート基等を含み、炭素数が好ましくは０～１０である。
　酸素含有基は、芳香族炭化水素基又は脂環式炭化水素基を含む場合には炭素数が好ましくは６～１２、芳香族炭化水素基又は脂環式炭化水素基を含まない場合には炭素数が好ましくは０～１８である。酸素含有基としては、特に限定されないが、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アセチル基、アルデヒド基、カルボキシ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基、オキサゾール基、アミド基、ニトロ基、モルホリン基、カルバメート基、カルバモイル基、ポリオキシエチレン基、オキソ基等が挙げられる。
　リン含有基は、ホスフィン基、ホスファイト基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、リン酸基、又はリン酸エステル基を含み、芳香族炭化水素基又は脂環式炭化水素基を含む場合には炭素数が好ましくは６～２２、芳香族炭化水素基又は脂環式炭化水素基を含まない場合には炭素数が好ましくは０～６である。
　ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
　本発明において、２－フェニルベンゾトリアゾール誘導体は、例えば、次の式（Ａ）で表される。
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 　式（Ａ）中、Ｒ1～Ｒ9はそれぞれ独立に、上記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される結合基、水素原子、炭化水素基、不飽和基、窒素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基を示す。Ｒ1～Ｒ9のうち少なくとも１つは前記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される結合基である。
　式（Ａ）において、上記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される結合基の置換位置は特に限定されず、Ｒ1～Ｒ9のうちいずれであってもよいが、Ｒ6～Ｒ9が好ましく、Ｒ7、Ｒ8がより好ましい。上記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される結合基の置換数も特に限定されないが、例えば１～２個であり、１個が好ましい。
　上記置換基としては、上記［置換基等］の欄に記載した１価もしくは２価の基等が挙げられる。上記置換基が２価の基である場合、Ｒ1～Ｒ9のうちいずれか２つ（好ましくは隣接する２つ）が、一緒になって環を形成してもよい。これらの置換基は、さらに上記に例示したような不飽和基、窒素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基で、水素原子が置換されるか、両端の少なくともいずれかが中断されるか、又は炭素－炭素結合が中断されていてもよい。
　上記式（Ａ）において、Ｒ7又はＲ8に上記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される結合基を有する場合、Ｒ6～Ｒ9のうち、上記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される結合基以外の部分はいずれも水素原子であることが好ましい。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5の組み合わせのうち好ましい例を挙げると次のとおりである。
［１］　炭素数１～１８の炭化水素基（アルケニル基、アルキニル基を含む炭素数２～１８の炭化水素基を含む。）、ヒドロキシ基、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基、炭素数１～１８のエーテル基、炭素数１～１８のアルコキシ基、炭素数１～１８のエステル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、又は、それらの置換基が結合していてもよい炭素数１～２０のポリオキシエチレン基、あるいはそれらの置換基で水素原子が置換されるか、基端が中断されるか炭素－炭素結合が中断されてもよい炭素数１～１８の炭化水素基から選ばれる置換基を、２つ以上の場合は各々独立に、１つ以上含む。
［２］　［１］において、置換基が炭素数１～１０の炭化水素基、及びヒドロキシ基から選ばれる少なくとも１種である。
［３］　［２］において、置換基が炭素数１～６の炭化水素基及びヒドロキシ基から選ばれる少なくとも１種である。
［４］　［１］～［３］のいずれかにおいて、置換基の炭化水素基が直鎖又は分岐のアルキル基である。
［５］　［４］において、置換基がメチル基、ｔ－ブチル基及びヒドロキシ基から選ばれる少なくとも１種である。
［６］　［５］において、置換基がメチル基、ｔ－ブチル基及びヒドロキシ基から選ばれる少なくとも１種であり、かつヒドロキシ基は１つ以下である。
［７］　［５］において、置換基としてメチル基を少なくとも１つ有する。
［８］　［１］から［７］のいずれかにおいて、置換基の数が１～４個、好ましくは２～４個である。
［９］　［１］から［８］のいずれかにおいて、Ｒ1～Ｒ4のいずれかの位置に置換基を有し、それ以外のＲ1～Ｒ5は水素原子である。
［１０］　［１］から［９］のいずれかにおいて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4のいずれかの位置に置換基を有し、それ以外のＲ1～Ｒ5は水素原子である。
［１１］　［１０］において、Ｒ1はヒドロキシ基、Ｒ2はｔ－ブチル基、Ｒ4はメチル基であり、Ｒ3、Ｒ5は水素原子である。
（上記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される結合基）
　上記式（Ｉ）で表される結合基において、Ｘは窒素原子、酸素原子又はアミド基から水素原子を除いた残基を示し、ｌは０又は１の整数を示す。式（Ｉ）においてＸがアミド基から水素原子を除いた残基の場合、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ＜、又は＞Ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－を示す。Ｙ1は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示し、ｍはＸが窒素原子又はアミド基から水素原子を除いた残基の場合１、酸素原子の場合０である。Ｙ2は、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示す。
　Ｙ1、Ｙ2の芳香族炭化水素基は、単環又は縮合環からなり、炭素数が好ましくは６～１８、より好ましくは６～１４である。芳香族炭化水素基としては、特に限定されないが、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。
　Ｙ2の脂肪族炭化水素基は、炭素数が好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０であり、直鎖又は分岐のアルキル基、直鎖又は分岐のアルケニル基、直鎖又は分岐のアルキニル基、脂環式炭化水素基等が挙げられる。脂肪族炭化水素基としては、特に限定されないが、例えば、メチル基、エタン－１－イル基、プロパン－１－イル基、１－メチルエタン－１－イル基、ブタン－１－イル基、ブタン－２－イル基、２－メチルプロパン－１－イル基、２－メチルプロパン－２－イル基、ペンタン－１－イル基、ペンタン－２－イル基、２－メチルブタン－１－イル基、ヘキサン－１－イル基、２－メチルペンタン－１－イル基、３－メチルペンタン－１－イル基、ヘプタン－１－イル基、３－エチルペンタン－１－イル基、２－メチルヘキサン－イル基、３－メチルヘキサン－イル基、オクタン－１－イル基、２－メチルへプタン－１－イル基、３－メチルへプタン－１－イル基、４－メチルへプタン－１－イル基、２－エチルヘサン－１－イル基、３－エチルヘキサン－１－イル基、１，１，３，３－テトラメチルブチルノナン－１－イル基、３－エチルへプタン－１－イル基、４－エチルヘプタン－１－イル基、２－メチルオクタン－１－イル基、３－メチルオクタン－１－イル基、４－メチルオクタン－１－イル基、デカン－１－イル基、４－プロピルへプタン－１－イル基、３－エチルオクタン－１－イル基、４－エチルオクタン－１－イル基、ウンデカン－１－イル基、ドデカン－１－イル基、２－メチルウンデカン－１－イル基、２－エチルデカン－１－イル基、トリデカン－１－イル基、テトラデカン－１－イル基、ペンタデカン－１－イル基、ヘキサデカン－１－イル基、ヘプタデカン－１－イル基、オクタデカン－１－イル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１～８の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルキル基がより好ましい。また、脂環式炭化水素基としては、炭素数が好ましくは３～１０、より好ましくは３～８である。シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基やこれらを骨格として含む基等が挙げられる。
　Ｙ1、Ｙ2の置換基としては、特に限定されないが、例えば、上記［置換基等］の欄に記載した１価もしくは２価の基等が挙げられる。上記置換基が２価の基である場合、上記芳香族炭化水素基又は脂肪族炭化水素基の炭素原子のうちいずれか２つ（好ましくは隣接する２つ）が一緒になって環を形成してもよい。
　好ましい例は次のとおりである。
　耐熱性、３５０～４３０ｎｍの波長領域の最大吸収ピークのモル吸光係数の点においては、式（Ｉ）で表わされる結合基の好ましい例として、以下が挙げられる。
（1-1）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが酸素原子である。
（1-2）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌは０又は１であり、ｌが１の場合、Ｘが窒素原子である。
（1-3）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1の分子量が１９０以上である。
（1-4）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが０又は１であり、ｌが１の場合はＸが酸素原子で且つＹ1に酸素含有基を含む。
（1-5）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ2が水素原子又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
（1-6）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、Ｙ1は、芳香族炭化水素基に置換基を有し、該置換基の基端がエステル基又はアミド基であり、ｌが０又は１であり、ｌが１の場合、Ｘが窒素原子である。
（1-7）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、Ｙ1は、芳香族炭化水素基に置換基を有し、該置換基が水酸基及び（メタ）アクリロイル基から選ばれる少なくとも１種を含む。好ましくは、該置換基は、ヒドロキシアルキル基（炭素数は、例えば１～１０）、（メタ）アクリロイル基、又は末端が（メタ）アクリロイル基で置換されたアルキル基（アルキル基の炭素数は、例えば１～１０）である。
（1-8）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1は硫黄含有基に結合する２環式以上（上限は特に限定されないが、例えば４環式以下）の縮合環骨格を含む。縮合環骨格は、特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール骨格が挙げられる。好ましくは、Ｙ1は、芳香族炭化水素基（好ましくはフェニル基）に置換基を有し、該置換基は、前記硫黄含有基を含む。より好ましくは、該置換基は、基端が前記硫黄含有基である。
（1-9）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1は、芳香族炭化水素基が２環式以上の縮合環であるか、あるいは芳香族炭化水素基に置換基を有し、該置換基が該芳香族炭化水素基と一緒になって環を形成する。
　また、上記のいずれかに加え、式（Ａ）においてＲ1～Ｒ4のいずれかに３個以上置換基を有する場合、耐熱性、３５０～４３０ｎｍの波長領域の最大吸収ピークのモル吸光係数の点でより好ましい。
　耐熱性、３５０～４３０ｎｍの波長領域の最大吸収ピークのモル吸光係数の点においては、式（ＩＩ）で表わされる結合基の好ましい例として、以下が挙げられる。
（2-1）結合基は式（ＩＩ）で表わされ、式（ＩＩ）において、複素環が多環式である（特に限定されないが、例えば２環式以上４環式以下）。
　また、上記に加え、式（Ａ）においてＲ1～Ｒ4のいずれかに３個以上置換基を有する場合、耐熱性の点でより好ましい。
　長波長吸収の点においては、式（Ｉ）で表わされる結合基の好ましい例として、以下が挙げられる。
（3-1）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ2が水素原子であり、Ｙ1に酸素含有基又は窒素含有基を有する。
（3-2）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ2が置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
（3-3）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子又はアミド基から水素原子を除いた残基である。
　３５０～４３０ｎｍの波長領域にある最大吸収ピークの長波長側の傾きの点においては、式（Ｉ）、（ＩＩ）で表わされる結合基の好ましい例として、以下が挙げられる。
（4-1）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1が単環で置換基を有しない芳香族炭化水素基であり（好ましくはフェニル基）、Ｙ2が水素原子又は置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基である。
（4-2）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1が２環式以上の縮合環を含む（上限は特に限定されないが、例えば４環式以下）。縮合環は、前記芳香族炭化水素基を含むものであってもよく、前記芳香族炭化水素基の置換基に含まれるものであってもよい（後者の場合、例えばベンゾトリアゾール骨格が挙げられる。）。Ｙ1は、好ましくはＸの窒素原子に直接結合する２環式以上の縮合環を含む。縮合環は、好ましくは３環式以上である。好ましくは、縮合環は６員環を２個以上含む。６員環は、好ましくは芳香族炭化水素基（より好ましくはフェニル基）である。
（4-3）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1が縮合環を含み、縮合環は６員環を１個以上含む（特に限定されないが、縮合環は例えば２環式以上４環式以下）。縮合環は、前記芳香族炭化水素基を含むものであってもよく、前記芳香族炭化水素基の置換基に含まれるものであってもよい（後者の場合、例えばベンゾトリアゾール骨格が挙げられる。）。好ましくは、縮合環は６員環を２個以上含む。６員環は、好ましくは芳香族炭化水素基（より好ましくはフェニル基）である。
（4-4）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1が縮合環を含み（特に限定されないが、例えば２環式以上４環式以下）、縮合環に置換基として酸素含有基を含む。縮合環は、骨格に前記芳香族炭化水素基を含んでも含まなくてもよい。好ましくは、縮合環は、骨格に前記芳香族炭化水素基を含む。
（4-5）結合基は式（ＩＩ）で表わされ、式（ＩＩ）において、複素環が多環式である（特に限定されないが、例えば２環式以上４環式以下）。
（4-6）結合基は式（ＩＩ）で表わされ、式（ＩＩ）において、複素環が６員環を１個以上含む（特に限定されないが、例えば１環式以上４環式以下）。好ましくは、複素環が６員環を２個以上含む。６員環は、好ましくは芳香族炭化水素基（好ましくはフェニル基）である。
（4-7）結合基は式（ＩＩ）で表わされ、式（ＩＩ）において、複素環が５員環を１個以上含む（特に限定されないが、例えば１環式以上４環式以下）。好ましくは、複素環が２環式以上である。
（4-8）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが０であり、Ｙ1が置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基（好ましくはフェニル基）である。好ましくは、Ｙ1は置換基を有しないか、あるいは置換基として酸素含有基又は窒素含有基を有する。より好ましくは、Ｙ1は置換基として酸素含有基を有する。
（4-9）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1は硫黄含有基に結合する２環式以上（上限は特に限定されないが、例えば４環式以下）の縮合環骨格を含む。縮合環骨格は、特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール骨格が挙げられる。好ましくは、Ｙ1は、芳香族炭化水素基（好ましくはフェニル基）に置換基を有し、該置換基は、前記硫黄含有基を含む。より好ましくは、該置換基は、基端が前記硫黄含有基である。
（4-10）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1は、芳香族炭化水素基（好ましくはフェニル基）に置換基を有し、該置換基は、ヒドロキシ基を含み、好ましくはヒドロキシアルキル基である（炭素数は、例えば１～１０）。
（4-11）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1は、芳香族炭化水素基（好ましくはフェニル基）に置換基を有し、該置換基は、（メタ）アクリロイル基を含み、好ましくは（メタ）アクリロイル基か、あるいは末端が（メタ）アクリロイル基で置換されたアルキル基である（アルキル基の炭素数は、例えば１～１０）。
　樹脂と相溶性の点においては、式（Ｉ）、（ＩＩ）で表わされる結合基の好ましい例として、以下が挙げられる。
（5-1）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが０であり、Ｙ1が置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基（好ましくはフェニル基）である。
（5-2）結合基は式（ＩＩ）で表わされ、式（ＩＩ）において、式（ＩＩ）の複素環が多環式である（特に限定されないが、例えば２環式以上４環式以下）。
（5-3）結合基は式（ＩＩ）で表わされ、式（ＩＩ）において、複素環が６員環を１個以上含む（特に限定されないが、例えば１環式以上４環式以下）。好ましくは、複素環が６員環を２個以上含む。６員環は、好ましくは芳香族炭化水素基（より好ましくはフェニル基）である。
（5-4）結合基は式（ＩＩ）で表わされ、式（ＩＩ）において、複素環が５員環を１個以上含む（特に限定されないが、例えば１環式以上４環式以下）。好ましくは、複素環が２環式以上である。
　また、上記に加え、式（Ａ）においてＲ1～Ｒ5のうち１個以上がメチル基であることが好ましい。好ましくは、Ｒ4がメチル基である。
　耐光性の点においては、式（Ｉ）、（ＩＩ）で表わされる結合基の好ましい例として、以下が挙げられる。
（6-1）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1が２環式以上の縮合環を含む（上限は特に限定されないが、例えば４環式以下）。縮合環は、前記芳香族炭化水素基を含むものであってもよく、前記芳香族炭化水素基の置換基に含まれるものであってもよい（後者の場合、例えばベンゾトリアゾール骨格が挙げられる。）。Ｙ1は、好ましくはＸの窒素原子に直接結合する２環式以上の縮合環を含む。縮合環は、好ましくは３環式以上である。好ましくは、縮合環は６員環を２個以上含む。６員環は、好ましくは芳香族炭化水素基（より好ましくはフェニル基）である。
（6-2）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1が６員環を１個以上含む縮合環骨格を有する（特に限定されないが、例えば２環式以上４環式以下）。好ましくは、Ｙ1が骨格に前記芳香族炭化水素基を含む縮合環を有する。縮合環は、好ましくは６員環を２個以上含む。６員環は、好ましくは芳香族炭化水素基（より好ましくはフェニル基）である。
（6-3）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1が縮合環を含み（特に限定されないが、例えば２環式以上４環式以下）、縮合環に置換基として酸素含有基を含む。縮合環は、骨格に前記芳香族炭化水素基を含んでも含まなくてもよい。好ましくは、縮合環は、骨格に前記芳香族炭化水素基を含む。
（6-4）結合基は式（ＩＩ）で表わされ、式（ＩＩ）において、複素環に不飽和結合（好ましくは二重結合）を含む。
（6-5）結合基は式（ＩＩ）で表わされ、式（ＩＩ）において、複素環が多環式である（特に限定されないが、例えば２環式以上４環式以下）。
（6-6）結合基は式（ＩＩ）で表わされ、式（ＩＩ）において、複素環が６員環を１個以上含む（特に限定されないが、例えば１環式以上４環式以下）。好ましくは複素環が６員環を２個以上含む。６員環は、好ましくは芳香族炭化水素基（より好ましくはフェニル基）である。
（6-7）結合基は式（ＩＩ）で表わされ、式（ＩＩ）において、複素環は、５員環を１個以上含む（特に限定されないが、例えば１環式以上４環式以下）。好ましくは、複素環が２環式以上である。
（6-8）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが０であり、Ｙ1が置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基（好ましくはフェニル基）である。好ましくは、Ｙ1は置換基を有しないか、あるいは置換基として酸素含有基又は窒素含有基を有する。より好ましくは、Ｙ1は置換基として酸素含有基又は窒素含有基を有する。
（6-9）結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1は硫黄含有基に結合する２環式以上（上限は特に限定されないが、例えば４環式以下）の縮合環骨格を含む。縮合環骨格は、特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール骨格が挙げられる。好ましくは、Ｙ1は、芳香族炭化水素基（好ましくはフェニル基）に置換基を有し、該置換基は、前記硫黄含有基を含む。より好ましくは、該置換基は、基端が前記硫黄含有基である。
　また、上記に加え、式（Ａ）においてＲ1～Ｒ5のうち１個以上がメチル基であることが好ましい。好ましくは、Ｒ4がメチル基である。
　式（Ｉ）、（ＩＩ）の結合基、上記式（Ａ）に反応性の置換基を含むと、有機、無機材料に添加して使用する場合、例えば、有機、無機材料に結合してブリードアウト等の防止、有機材料の強度の確保する点で好ましい。反応性の置換基としては、有機材料、無機材料が有する官能基と反応が可能であれば良く、特に限定されないが、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシ基、カルボニル基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルキニル基、エーテル基、チオイソシアネート基、チオエポキシ基、チオカルボキシ酸基、チオカルボニル基、チオール基、アミノ基、ビニル基、ビニロキシ基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、マレオイル基、スチリル基、シンナモイル基や、これらの基が結合した炭化水素基（例えば炭素数１～２０。アルキル基が好ましい。）、ポリオキシアルキレン基（例えば炭素数１～２０）等が挙げられ、好ましくは、ヒドロキシ基、（メタ）アクリロイル基、及びこれらの基が結合した炭化水素基、ポリオキシアルキレン基等が挙げられる。例えば、上記式（Ｉ）で表される結合基において、Ｙ1の芳香族炭化水素基に反応性の置換基を含むものが好ましく、反応性の点から、末端に反応性の置換基を有するアルキル基が芳香族に結合した芳香族炭化水素基がより好ましい。
　好ましい一例では、結合基は式（Ｉ）で表わされ、式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1は芳香族炭化水素基に反応性の置換基を有する。
　上記式（ＩＩ）で表される結合基において、Ｙ3は窒素原子Ｎと一緒になって置換基を有していてもよい複素環を形成する。その複素環の環を構成する原子として窒素原子、炭素原子の他に硫黄原子、窒素原子、酸素原子等のヘテロ原子が挙げられ、ヘテロ原子が窒素原子及び酸素原子から選ばれる少なくとも１種である複素環が好ましく、ヘテロ原子が窒素原子である複素環がより好ましい。また、２環式以上の縮合環がさらに好ましい。
　具体的には、特に限定されないが、例えば、アジリジン、１Ｈ－アジリン、ピロール、ピロリジン、ピペリジン、ヘキサメチレンイミン、アザトロピリデン、アゾカン、アゾナン、アゾニン、ピラゾール、イミダゾリン、モルホリン、チアジン、トリアゾール、テトラゾール、カルバゾール、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、ピロリン、インドール、イソインドール、ベンゾイミダゾール、プリン、ベンゾトリアゾール、ポルフィリン、クロリン、コリン、アデニン、グアニン、シトシン、チミン、ウラシル、ピロリドン、イミダゾール等が挙げられ、その中でもピロール、カルバゾール、ピペリジン、インドール、フェノチアジンが好ましく、ピロール、カルバゾール、インドールがより好ましく、カルバゾール、インドールがさらに好ましく、カルバゾールが特に好ましい。
　紫外線吸収剤を、樹脂をはじめとする有機物及び無機物と加熱下で反応、混合、混練する場合や、紫外線吸収剤を含む樹脂部材を加熱により加工、成形する場合、紫外線吸収剤の熱分解温度が低いと分解することがあり、紫外線吸収の効果を十分発揮できず、装置を汚染し、透明樹脂部材の場合、透明性の損失を防ぐため、熱分解温度が高い方が望ましい。また、熱分解（酸化分解）した際、臭気の抑制の観点で、臭気の要因となる硫黄原子を含まない方が望ましい。本発明の紫外線吸収剤は、２－フェニルベンゾトリアゾール誘導体に上記式（Ｉ）、（ＩＩ）で表される結合基を導入することにより、耐熱性が向上する。本発明における２－フェニルベンゾトリアゾール誘導体の５％重量減少温度は、２５０℃以上が好ましく、２８０℃以上がより好ましく、３００℃以上がさらに好ましく、３４０℃以上が特に好ましい。一般的な樹脂の軟化温度である１００～２５０℃（「よくわかるプラスチック」、監修：日本プラスチック工業連盟、出版：日本実業出版社）よりも５％重量減少温度が高いため、成形加工温度１００～２００℃の熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂をはじめ、２００～２５０℃より高い成形加工温度が求められる熱可塑性樹脂に対しても適用が可能となる。
　太陽光のうち２５０～４００ｎｍ以下の紫外線のみならず、４００～４３０ｎｍ程度の可視光短波長域の光も有機物（例えば、一般的な有機樹脂組成物、ディスプレイ等の有機ＥＬ表示装置における青色発光素子の保護）や人体にダメージを与えることが指摘され、また、ＬＥＤ照明関連においても同様に、可視光短波長域の光まで吸収できる光吸収剤が求められており、３８０～４３０ｎｍの長波長領域において、３５５ｎｍ以上に吸収ピークを有することが好ましく、３７０ｎｍ以上がより好ましく、３９０ｎｍ以上がさらに好ましく、４００ｎｍ以上が特に好ましい。
　また、４００～４３０ｎｍの可視光の吸収する場合、樹脂部材の外観（例えば黄色化）、ディスプレイの表示色、ＬＥＤの発光色を損なったりするのを抑制するためには４３０ｎｍ超の波長光は透過した方が良く、その場合、様々な基準はあるが、例えば、４００ｎｍの透過率は１０％以下が好ましく、１％以下がより好ましく、４３０ｎｍの透過率は７５％以下が好ましく、４４０ｎｍの透過率は５３％以上が好ましく、７５％以上がより好ましい。分野によって、求められる吸収領域が異なり、それに伴って求められる吸収ピークの波長も異なってくるが、多くの分野で吸収波長の選択性と吸収効率は重要である。吸収ピークの形状に着目すると、吸収ピークの傾きが大きいシャープな吸収ピークは、特定の波長光を選択的に吸収することを可能として、クロロホルム５０μＭもしくは１００μＭで測定した３５０～４３０ｎｍの波長領域における最大吸収ピークの波長の傾きの絶対値は０．０１５以上が好ましく、０．０２０以上がより好ましく、０．０２５以上がさらに好ましく、０．０３０以上が特に好ましく、０．０３４以上が一層好ましい。このような範囲内であると、４００～４３０ｎｍの波長光を選択的に吸収する。また、その領域の波長を効率的に吸収するためには、クロロホルム５０μＭもしくは１００μＭで３５０～４３０ｎｍの波長領域における最大吸収ピークのモル吸光係数は、１７２００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上が好ましく、１８０００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上がより好ましく、２００００ Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上がさらに好ましく、３００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上が特に好ましい。
　紫外線吸収剤、また、それを含む有機材料又は無機材料組成物、有機樹脂組成物の劣化を抑制するために、耐光性は重要であるが、本発明の紫外線吸収剤は、下記実施例（７）耐光性の評価に記載の条件（波長３００～４００ｎｍ、照度４２Ｗ／ｍ2、ブラックパネル温度６３℃等）で、１００時間照射後の３７０、３８０、３９０、４００、４１０、４２０、４３０ｎｍの透過率の差がいずれも７６％以下であることが好ましく、４５％以下であることがより好ましく、３０％以下であることがさらに好ましく、１５％以下であることが特に好ましく、１０％以下であることが一層好ましく、５％以下であることが最も好ましい。
　上記の紫外線吸収特性において、モル吸光係数は、紫外線吸収剤の添加量に影響し、それらの値が大きいほど求められる吸収波長を効率よく吸収できる。また、吸収ピークの傾きが大きいと、長波長領域を吸収することなく、求められる波長領域を選択的に吸収できる。例えば、分野によっては、可視光吸収の抑制が求められ、４００～４３０ｎｍの波長を吸収するために本発明の紫外線吸収剤を添加した場合においても材料の黄色化等の着色を抑制できる。また、耐光性に優れた本発明の紫外線吸収剤は耐久性があり、非常に有用である。
　本発明における２－フェニルベンゾトリアゾール誘導体は、樹脂との相溶性が良く、Ｒ1～Ｒ5の置換基は炭素数１～６の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、メチル基もしくはｔ－ブチル基がより好ましく、メチル基を少なくとも１つ有することがさらに好ましい。また、その位置は、Ｒ2、Ｒ4が好ましい。
（組成物）
　本明細書において、組成物の用語には、固形状や流動状、ゲル状、ゾル状などその性状を問わず、本発明の紫外線吸収剤を含む組成物が包含され、部材の他、部材を製造するための原料も包含する。
　本明細書において、部材の用語には、特に限定されないが、例えば、任意の形状を持つ形状物が包含される。本発明の紫外線吸収剤を含む部材等の組成物における用途としては、例えば、後記に記載したものが含まれる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む組成物の材料としては、有機材料、無機材料が挙げられる。本発明の紫外線吸収剤は、種々の有機材料、無機材料との親和性、相溶性、密着性が高く、本発明の紫外線吸収剤を混合、溶解、分散、塗布、コーティングさせた場合、均質な組成物、部材を得ることができ、特に透明な部材を用いた場合には透明性に優れた部材を得ることができる。特に、有機材料への適用性が高い。
　本発明の紫外線吸収剤を含む組成物には、有機材料組成物、無機材料組成物が含まれる（本発明において、有機材料を含む場合には有機材料組成物、無機材料を含む場合には無機材料組成物、これらを総称して有機材料又は無機材料を含む有機材料又は無機材料組成物と表記する。）。この有機材料組成物、無機材料組成物の形状は、特に限定されず、例えば、コーティング膜、被覆膜、積層膜、フィルム、シート、プレート、粉体状、粒状、ペレット状、タブレット状、成形品等が挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤を含む有機材料組成物、無機材料組成物において、本発明の紫外線吸収剤は、耐熱性に優れた有機材料組成物、無機材料組成物を得ることができ、劣化を抑制する。また、有機材料、無機材料、特に有機材料と親和性がよい。
　上記の本発明の紫外線吸収剤の特性から、これを含有させた、有機材料組成物、無機材料組成物においては、２５０～４３０ｎｍまでの波長領域の有害光を効率よく吸収し、例えば、外観に優れ、高い加工温度でも紫外線吸収剤の分解による紫外線吸収能の低下、組成物における透明性の損失や、加工する際に装置を汚染や分解時に発生する臭気が抑制された、耐熱性に優れた有機材料組成物、無機材料組成物とすることができる。
　有機材料組成物は、水、溶剤を除いた全ての材料の合計量に対して、有機材料を０．００１質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１％質量以上、さらに好ましくは１％質量％以上含有する。
　無機材料組成物は、水、溶剤を除いた全ての材料の合計量に対して、無機材料を０．００１質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１％質量以上、さらに好ましくは１％質量％以上含有する。
　本発明の紫外線吸収剤を含む組成物は、有機材料、無機材料、部材等を最終的に形成するための原料を添加、混合したものであってもよい。また、本発明の紫外線吸収剤を含む組成物は、上記の本発明の紫外線吸収剤を含む有機材料組成物、無機材料組成物を水、有機溶剤等の液体に分散、溶解、混合したものであってもよい。
　有機材料としては特に限定されないが、例えば有機樹脂、動植物由来の材料、原油由来の材料、有機化合物等が挙げられる。
　本発明において有機樹脂組成物は、本発明の紫外線吸収剤と有機樹脂とを含む有機組成物であり、有機材料組成物に含まれる。
　有機樹脂としては、特に限定されず、従来公知のものを広く使用することができ、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられ、それぞれ１種の繰り返し単位を有する重合体、複数の繰り返し単位を含む共重合体が含まれる。
　本明細書において、熱可塑性樹脂（重合体及び共重合体）及び熱硬化性樹脂（重合体及び共重合体）の用語は、下記に例示したような個別の種類の当該樹脂において、当該樹脂の一般的な用語の意義における本来の繰り返し単位に加え、当該樹脂の全量に対してその他の繰り返し単位を２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、特に好ましくは２質量％以下含むことを許容する。また、そのような当該樹脂と、その他の樹脂との混合物であり、その他の樹脂の含有量が混合物の全量に対して２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、特に好ましくは２質量％以下であることを許容する。
　熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、重合体としては、（メタ）アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、エステル系樹脂、エーテル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリマレイミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、共重合体としては、ブタジエン－スチレン系共重合体、アクリロニトリル－スチレン系共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン系共重合体、スチレン－イソプレン系共重合体、スチレン－アクリル酸系共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン－アクリロニトリル系共重合体等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　熱可塑性樹脂の重合体としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
　（メタ）アクリル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、ポリ（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
　オレフィン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（２、３－ジメチルブタジエン）、ポリシクロヘキサジエン、ポリシクロペンタジエン、ポリジシクロペンタジエン、ポリクロロプレン、ポリノルボルネン等が挙げられる。
　スチレン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリスチレン等が挙げられる。
　エステル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリカプロラクトン、ポリエチレンサクシネート、ポリ乳酸、ポリリンゴ酸、ポリグリコール酸等が挙げられる。
　エーテル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリエーテルエーテルケトンケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド等が挙げられる。
　塩化ビニル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、等が挙げられる。
　フッ素系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン等が挙げられる。
　ビニル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルスルホン酸及びその塩等が挙げられる。
　ポリカーボネート系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリカーボネート等が挙げられる。
　ポリアミド系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリアミド、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２等が挙げられる。
　ポリイミド系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリイミド等が挙げられる。
　ポリアミドイミド系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリアミドイミド等が挙げられる。
　ポリマレイミド系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリマレイミド、ポリＮ-フェニルマレイミド等が挙げられる。
　ポリビニルピロリドン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
　ポリウレタン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリウレタン等が挙げられる。
　ポリスルホン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリスルホン等が挙げられる。
　ポリフェニレンスサルファイド系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリフェニレンサルファイド樹脂等が挙げられる。
　シクロオレフィン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、シクロオレフィンポリマー等が挙げられる。
　熱可塑性樹脂の共重合体としては、上記に挙げた重合体の原料モノマーを複数含むものが挙げられ、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
　ブタジエン－スチレン系共重合体としては、特に限定されないが、例えば、ブタジエン－スチレン共重合体等が挙げられる。
　アクリロニトリル－スチレン系共重合体としては、特に限定されないが、例えば、アクリロニトリル－スチレン共重合体等が挙げられる。
　アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン系共重合体としては、特に限定されないが、例えば、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体等が挙げられる。
　スチレン－イソプレン系共重合体としては、特に限定されないが、例えば、スチレン－イソプレン共重合体等が挙げられる。
　スチレン－アクリル酸系共重合体としては、特に限定されないが、例えば、スチレン－アクリル酸共重合体等が挙げられる。
　塩化ビニル－塩化ビニリデン－アクリロニトリル系共重合体としては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニル－塩化ビニリデン－アクリロニトリル共重合体等が挙げられる。
　熱硬化性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、重合体としては、フェノール系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、エポキシ系樹脂、エピスルフィド系樹脂、共重合体としては、アクリルメラミン系樹脂、アクリルウレタン系樹脂等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　熱硬化性樹脂の重合体としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
　フェノール系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、フェノール樹脂等が挙げられる。
　尿素系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、尿素樹脂等が挙げられる。
　メラミン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、メラミン樹脂等が挙げられる。
　不飽和ポリエステル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。
　アルキド系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アルキド樹脂等が挙げられる。
　エポキシ系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、エポキシ樹脂等が挙げられる。
　エピスルフィド系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、エピスルフィド樹脂等が挙げられる。
　熱硬化性樹脂の共重合体としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
　アクリルメラミン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリルメラミン樹脂等が挙げられる。
　アクリルウレタン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリルウレタン樹脂等が挙げられる。
　本発明の紫外線吸収剤は、紫外線吸収剤を含む有機材料、無機材料の製造、加工において、長時間（一定時間一定温度）で加熱環境に置かれても変色並びに重量減少が少なく、臭気も抑制できることから好ましく使用できる。本発明の紫外線吸収剤と組み合わせる有機樹脂は、特に限定されないが、例えば、上記の熱可塑性樹脂（重合体及び共重合体）及び熱硬化性樹脂（重合体及び共重合体）が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂の重合体の中でも、（メタ）アクリル系樹脂（ポリメタクリル酸メチル）、エステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート：ＰＥＴ）、ポリカーボネート系樹脂（ポリカーボネート：ＰＣ）、スチレン系樹脂（ポリスチレン：ＰＳ）、シクロオレフィン系樹脂（シクロオレフィンポリマー：ＣＯＰ）が好ましく使用でき、熱可塑性樹脂の共重合体の中でもアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン系共重合体（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体：ＡＢＳ）が好ましく使用でき、熱硬化性樹脂の中でも、例えば、尿素系樹脂（尿素樹脂）、メラミン系樹脂（メラミン樹脂）、アクリルメラミン系樹脂（アクリルメラミン樹脂）が好ましく使用できる。これらの中でも熱可塑性樹脂が好ましく使用できる。また、熱硬化性樹脂の中でも共重体が好ましく使用でき、例えば、アクリルメラミン系樹脂（アクリルメラミン樹脂）が好ましく使用できる。
　本発明の紫外線吸収剤と組み合わせることによって、２５０～４３０ｎｍまでの波長光を十分に効率よく吸収する有機樹脂組成物が得られる。また、本発明の紫外線吸収剤の耐熱性、さらには有機樹脂との相溶性、親和性から、本発明の紫外線吸収剤を含む有機樹脂組成物は、外観に優れ製造、加工時の加熱、高温及び／又は紫外線暴露環境下での使用において、変色せず、透明性を保持し、黄色化を抑制する。
　本発明の有機樹脂組成物は、本発明の紫外線吸収剤を除いた有機樹脂組成物全量に対して０．００１質量％以上の有機樹脂を含むことが好ましく、０．０１質量％以上がより好ましく、０．１質量以上が特に好ましい。有機樹脂組成物は、例えば、本発明の紫外線吸収剤と有機樹脂を、又は紫外線吸収剤を有機樹脂に混合、分散又は溶解させたものである。有機樹脂組成物には、フィラーやシランカップリング剤、プライマー等に使用される無機化合物を添加してもよい。
　無機材料としては、特に限定されないが、例えば、ゾルゲル法によるシリカ質材料、ガラス、水ガラス、低融点ガラス、石英、シリコン樹脂、アルコキシシラン、シランカップリング剤、金属、金属酸化物、鉱物、無機化合物等が挙げられる。ガラスとしては、特に限定されないが、例えば、酸化珪素、無アルカリガラス、ソーダガラス等が挙げられる。水ガラスとしては、特に限定されないが、水溶性アルカリ金属塩の水溶液、例えば、珪酸ソーダ、珪酸カリウム等が挙げられる。低融点ガラスとしては、特に限定されないが、例えば、主成分として酸化鉛（ＰｂＯ）と無水ほう酸（Ｂ2Ｏ3）とを含むガラス等が挙げられる。シリコン樹脂としては、特に限定されないが、例えば、メチルシリコン樹脂、メチルフェニルシリコン樹脂、及びエポキシ樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂等で変性された有機樹脂変性シリコン樹脂等が挙げられる。アルコキシシランとしては、特に限定されないが、例えば、ジメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３，３，３－トリフロロプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。シランカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３－イソシアネートプロピルエトキシシラン等が挙げられる。金属としては、特に限定されないが、例えば、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｂ、Ｎａ、Ｇａ、Ｃｅ、Ｖ、Ｐ、Ｓｂ等が挙げられる。金属酸化物としては、特に限定されないが、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄、酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモン等が挙げられる。鉱物としては、例えばスメクタイト、ベントナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト等が挙げられる。
部材の形状
　部材の形状は特に限定されず任意の形状であってよく、例えば、コーティング、接着剤、粘着剤、柔軟性又は可撓性を持つフィルムあるいは剛性を持つ板状（プレート状）の部材、粉体状、粒状、ペレット状、タブレット状（錠剤状）の部材、マスターバッチ、成形品等が挙げられる。
［１］コーティング
　具体的な適用例としては、樹脂、ガラス等の部材表面へのコーティングが挙げられる。コーティング方法は、特に限定されないが、例えば、本発明の紫外線吸収剤を混合、溶解、分散した樹脂、塗料、シリカ質材料、ガラス、溶剤分散液等を部材の表面に塗布、スプレー、成膜又は本発明の紫外線吸収剤を含む被膜を作製する方法が挙げられる。
［２］接着剤
　具体的な適用例としては、特に限定されないが、例えば、種々の材料、部材に適用される有機系接着剤（有機樹脂、合成ゴム、澱粉、膠等）、無機系接着剤（シリカ、セラミック、セメント、ハンダ、水ガラス等）に本発明の紫外線吸収剤を混合、溶解、分散させた接着剤が挙げられる。
［３］粘着剤
　具体的な適用例としては、特に限定されないが、例えば、種々の材料、部材に適用される粘着剤（有機樹脂、有機オリゴマー、有機樹脂モノマー、ゴム系粘着剤、澱粉、膠、シリコーン系粘着剤、シランカップリング剤系粘着剤等）に本発明の紫外線吸収剤を混合、溶解、分散させた粘着剤が挙げられる。
［４］フィルム
　具体的な適用例としては、特に限定されないが、例えば、柔軟性又は可撓性を持つフィルム状の樹脂、ガラス、酸化ケイ素前駆体、に本発明の紫外線吸収剤を混合、溶解、分散させた部材が挙げられる。フィルムは、単層フィルムや、基材フィルム又は基板に、各種用途に応じた１層又は複数の層が設けられた多層フィルムやフィルム付き基板でもよく、複層のフィルムが設けられる場合にはその少なくとも１層に本発明の紫外線吸収剤が含有される。本発明の紫外線吸収剤を含有させたフィルム状の樹脂やガラス、ガラスを合わせたガラスの中間膜に使用することもできる。
［５］板
　具体的な適用例としては、特に限定されないが、例えば、板状(プレート状)の樹脂、ガラスに本発明の紫外線吸収剤を混合、溶解、分散させた部材が挙げられる。
［６］粉体、粒、ペレット、タブレット（錠剤）
　具体的な適用例としては、特に限定されないが、例えば、粉体状、粒状、ペレット状、タブレット状（錠剤状）の樹脂、ガラスに本発明の紫外線吸収剤を混合、溶解、分散させた部材が挙げられる。
［７］マスターバッチ
　具体的な適用例としては、特に限定されないが、例えば、樹脂等に本発明の紫外線吸収剤、顔料等の着色料を必要に応じて混合、溶解、分散させた粒状、ペレット状等の樹脂組成物が挙げられる。他の樹脂等と溶融混合して使用される。
［８］成形品
　具体的な適用例としては、特に限定されないが、例えば、樹脂、ガラスに本発明の紫外線吸収剤を混合、溶解、分散させて成形した物品が挙げられる。
添加剤
　本発明の紫外線吸収剤を含む組成物及び部材には各種添加剤、特に限定されないが、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、光安定化剤、顔料、染料、充填剤、可塑剤、帯電防止剤、核剤、湿潤剤、防腐剤、防カビ剤、消泡剤、安定化剤、抗酸化剤、キレート剤等の添加剤、などを、その特性を悪化させない程度に含有させてもよい。
　本発明の紫外線吸収剤は高耐熱性が求められる分野で使用され、組成物及び部材の種類、形状、用途等は限定されない。
　本発明の紫外線吸収剤を含有させた組成物、部材は、耐熱性に優れた紫外線吸収剤含有組成物とすることができ、例えば、本発明の紫外線吸収剤を含有させた透明樹脂、透明ガラス用のコーティング膜、フィルム等において、製造から使用時までの長期間、黄色化、変色、紫外線吸収能の低下、透明性の低下が生じないコーティング膜、フィルム等とすることができる。
　本発明の紫外線吸収剤の用途は特に限定されないが、特に３８０～４００、さらには３８０～４３０ｎｍの波長光、日光又は紫外線を含む光、ＬＥＤの発光に晒される可能性のある用途に特に好適に使用できる。
　特に限定されないが、例えば、住居、施設、輸送機材、ディスプレイ等に使用される部材や物品、住居及び施設、輸送機器等の内外装材、内外装用塗料及び該塗料によって形成させる塗膜や接着剤や粘着剤、精密機械、電子電気機器用部材及び各種ディスプレイから発生する電磁波等の遮断用フィルムや部材、食品、化学品、薬品及び香粧品等の容器又は包装材、農工業用シート又はフィルム材、印刷物、染色物及び染顔料等の退色防止剤、樹脂部材又は各種デバイスの保護膜、ガラス中間層、化粧品、衣料用繊維製品及び繊維、カーテン、絨毯及び壁紙等の家庭用内装品、プラスチックレンズ、コンタクトレンズ、義眼等の医療用器具、光ピックアップレンズ、カメラ用レンズ及びレンチキュラーレンズ等の光学レンズ、光学フィルター、バックライトディスプレーフィルム、プリズム、鏡、写真材料及びディスプレイ等の光学用品及び光学用品の保護フィルム、光学材料、機能性の光学層を有するフィルム（特に限定されないが、例えば、各種光ディスク基板保護フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、偏光層保護フィルム、位相差フィルム、光拡散フィルム、視野角向上フィルム、電磁波シールドフィルム、防眩フィルム、遮光フィルム及び輝度向上フィルム等）や部材や接着剤や粘着剤、光ファイバー又は情報記録基盤等の光学成形品、太陽電池用表面保護フィルム、文房具、標示板及び標示器等とその表面コーティング材、ガラス代替品又はその表面コーティング材、住居、施設又は輸送機材等のガラス及びガラスのコーティング材、採光ガラス、蛍光灯、水銀灯、ハロゲン電球及びＬＥＤライト等の部材、光源用部材及び光源保護ガラス用のコーティング材、住居、施設及び輸送機材等のウィンドウガラス、ウインドウフィルム及び合わせガラスの中間フィルム等にも用いることができる。
　また、有機樹脂組成物の用途以外にも有機材料組成物として、特に限定されないが、例えば、化粧品、印刷物、染色物、染顔料等の退色防止剤に用いることができる。
　以下に、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（１）紫外線吸収剤の合成
＜中間体化合物の合成＞
　下記式で表される中間体１～５を合成した。
＜中間体１＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　4-ブロモ-2-ニトロアニリン(10.0g, 46.1mmol)、水(35mL)、スルホコハク酸ビス(2-エチルヘキシル)ナトリウム(0.0041g，0.092mmol)、62.5%硫酸水溶液(25mL)を添加し、加熱溶解後、氷冷下にて36%亜硝酸ナトリウム水溶液(10mL)を30分かけて滴下し、30分反応させ、ジアゾニウム塩を得た。次に、2-tert-ブチル-p-クレゾール(7.95g，48.4mmol)と水酸化ナトリウム(12.38g, 309.6mmol)を混合した水溶液(100mL)に、先のジアゾニウム塩水溶液を、氷冷下１時間で滴下し、１時間そのままの温度で反応させた。反応終了後、塩酸で酸性にし、析出物を濾過し、濾物をイソプロピルアルコールで洗浄することで、下記の中間体２を得た。
＜中間体２＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　中間体２(3.50g, 8.92mmol)、2MNaOH水溶液(14mL)、亜鉛粉末(5.60g, 85.66mmol)をトルエン(30mL)中で、加熱還流下、3時間反応させた。室温まで冷却後、水洗、溶媒留去、カラム精製することで、中間体１を得た。
＜中間体３＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　氷浴上で4-アミノフェノール（5.45g, 50mmol）を含んだ20mLのDMF溶液に、ベンゾイルクロリド（7.05g, 50mmol）を含んだ15mLのDMF溶液を滴下した。滴下完了後室温で2時間半撹拌した。反応終了後、pHを7とした溶液を500mLのイオン交換水中に滴下、析出した固体を回収することで白色固体の中間体３を得た。
＜中間体４＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　氷浴上で1,4-フェニレンジアミン（20.1g, 185mmol）、トリエチルアミン (30mL, 284mmol)を含んだ500mLのジクロロメタン溶液に、ベンゾイルクロリド（21.4mL, 185mmol）を滴下した。滴下完了後室温で3時間半撹拌した。反応終了後、濾過し、濾液に水を加え、析出した固体を回収、水洗し、再結晶により白色固体の中間体４を得た。
＜中間体５＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　2-(2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール（5.00g, 15.8mmol）、4-アミノベンゼンチオール（2.97g, 23.8mmol）、炭酸カリウム（4.81g, 34.8mmol）及びよう化カリウム（0.18g, 1.11mmol）を、DMF30g中で、135℃、3時間反応した。反応終了後、pHを調整した後、濾過、水洗、MeOH洗浄を行い、再結晶することにより、淡黄色固体の中間体５を得た。
＜配位子化合物の合成＞
　下記式で表される配位子を合成した。
＜配位子＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　THF300mL に2-アミノビフェニル（13.57g, 80mmol）、トリエチルアミン(9.1g, 90mmol)を溶解させ、氷上で撹拌しながらオキサリルクロリド（5.08g, 40mmol）をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温にて2時間撹拌した。反応終了後溶媒を留去し、得られた固体を水に懸濁した後、ろ過にて黄色固体を得た。固体を水、冷却したジエチルエーテルで洗浄し白色固体の配位子を得た。
＜合成例１＞　化合物１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　2-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(3.17g, 10mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(45.8mg, 0.05mmol)、Xphos(2-Dicyclohexylphosphino-2′,4′,6′-triisopropylbiphenyl) (95.1mg, 0.2mmol)、水酸化カリウム（786mg, 14mmol）、アニリン（1.09mL, 12mmol）、イオン交換水（5mL）をAr下100℃で5時間撹拌した。反応終了後、酢酸エチル、塩酸を加え、吸引濾過により固体成分を除去し、濾液から溶媒を留去した。得られたオイル状生成物にMeOHを加えて得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー、再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：2975cm-1:O-H伸縮振動　1412cm-1,1370cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.49(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.38(s, 3H, -CH 3), 5.98(s, 1H, NH), 7.05(t,1H), 7.14(s, 1H), 7.17(d, 1H), 7.21(d,2H), 7.35(t, 2H), 7.41(s, 1H), 7.80(t, 1H), 8.02(s, 1H), 11.72(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ20.9(-CH3), 29.5(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 97.9, 118.5, 119.0, 119.5, 122.5, 123.2, 128.1, 129.6 (CHarom), 125.6, 139.0, 141.9, 143.2, 144.1(C arom), 128.1(C arom-CH3), 139.1(-C arom-C-(CH3)3), 146.4(-C arom-OH)
＜合成例２＞　化合物２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　酢酸パラジウム(22.2mg, 0.1mmol)、Xphos(95.2mg, 0.2mmol)、イオン交換水（10μL）、tert-ブチルアルコール20mLをAr下110℃で2分撹拌した後、2-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(3.14g, 10mmol)、炭酸カリウム（1.93g, 14mmol）、p-アニシジン（1.35g, 11mmol）を加えて2時間加熱撹拌した。反応終了後、トルエン、塩酸を加え、水洗した後、吸引濾過により固体成分を除去し、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成物を再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：2961cm-1:O-H伸縮振動 1448cm-1,1310cm-1:トリアゾール環伸縮振動 1034cm-1:C-O-C対称伸縮
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.48(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.37(s, 3H, -CH 3), 3.84(s, 3H, -CH 3), 5.76(s, 1H, -NH-), 6.93(d, 2H), 7.07(d, 1H), 7.12(s, 1H), 7.13(s, 1H), 7.19(d, 2H), 7.76(d, 1H), 7.99(s, 1H), 11.72(s, 1H, -OH) 
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ20.9(-CH3), 29.6(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 55.6(-O-CH3), 95.3, 114.9, 118.4, 119.0, 122.4, 123.8, 128.0 (CHarom), 125.6, 134.4, 138.7, 144.3, 145.3, 146.4, 156.3 (C arom), 128.1(C arom-CH3), 138.9(-C arom-C-(CH3)3)
＜合成例３＞　化合物３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 　酢酸パラジウム(22.0mg, 0.1mmol)、Xphos(95.2mg, 0.2mmol)、イオン交換水（10μL）、tert-ブチルアルコール20mLをAr下110℃で2分撹拌した後、2-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(3.16g, 10mmol)、炭酸カリウム（1.93g, 14mmol）、4-ニトロアニリン（1.52g, 11mmol）を加えて2時間加熱撹拌した。反応終了後、トルエン、塩酸を加え、水洗した後、吸引濾過により固体成分を除去し、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成物を再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：2977cm-1:O-H伸縮振動　1569cm-1, 1373cm-1:N-O伸縮振動　1441cm-1,1322cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.50(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.39(s, 3H, -CH 3), 6.46(s, 1H, -NH-), 7.10(d, 2H), 7.19(s, 1H), 7.31(d, 1H), 7.69(s, 1H), 7.64(d, 1H), 8.06(d, 1H), 8.20(d, 2H), 11.67(s, 1H, -OH) 
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ20.9(-CH3), 29.6(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 105.6, 114.9, 119.2, 124.3, 126.2, 128.8 (CHarom), 119.3, 140.3, 146.7, 149.0 (C arom), 128.4(C arom-CH3), 139.2(-C arom-C-(CH3)3)
＜合成例４＞　化合物４の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 　2-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(3.16g, 10mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(45.6mg, 0.05mmol)、Xphos(95.2mg, 0.2mmol)、水酸化カリウム（785mg, 14mmol）、1-ナフチルアミン（1.58g, 11mmol）、イオン交換水（5mL）をAr下100℃で30分撹拌した後、トルエン3mLを加えて5時間加熱撹拌した。反応終了後、トルエン、塩酸を加え、水洗した後、吸引濾過により固体成分を除去し、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：2953cm-1:O-H伸縮振動　1437cm-1,1396cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.47(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.36(s, 3H, -CH 3), 6.16(s, 1H, -NH-), 7.05(s, 1H), 7.12(s, 1H), 7.24(d, 1H), 7.47～7.55(m, 4H), 7.79(t, 1H), 7.81(d, 1H), 7.91(d, 1H), 7.99(s, 1H), 8.05(d,1H), 11.67(s, 1H, -OH) 
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ20.9(-CH3), 29.5(-C-(CH3)3), 35.3(-C-(CH3)3), 97.7, 118.4, 119.0, 122.1, 122.7, 124.8, 126.0, 126.2, 126.4, 128.0, 128.6 (CHarom), 125.6, 134.8, 137.6, 144.1, 145.2. 146.4 (C arom), 128.6(C arom-CH3), 138.9(-C arom-C-(CH3)3)
＜合成例５＞　化合物５の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 　2-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(9.48g, 30mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(140mg, 0.15mmol)、Xphos(283mg, 0.6mmol)、水酸化カリウム（2.34g, 42 mmol）、N-メチルアニリン（5.00mL, 47mmol）、イオン交換水（15mL）をAr下100℃で2時間半加熱撹拌した。反応終了後、酢酸エチル、塩酸を加え、吸引濾過により固体成分を除去し、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー、再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：2975cm-1:O-H伸縮振動　1412cm-1,1359cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.49(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.38(s, 3H, -C-CH 3), 3.42(s, 3H, -N-CH 3), 7.13～7.19(m, 6H), 7.36(t, 2H), 7.65(d, 1H), 8.02(s, 1H), 11.74(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ20.9(-CH3), 29.6(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 41.1(-N-CH3), 99.3, 117.3, 124.0, 128.0(CHarom), 125.6, 138.7, 144.3, 148.6, 148.7(C arom), 128.1(C arom-CH3), 138.9(-C arom-C-(CH3)3), 146.4(-C arom-OH)
＜合成例６＞　化合物６の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 　2-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(9.87g, 31mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(137mg, 0.15mmol)、Xphos(287mg, 0.6mmol)、水酸化カリウム（2.39g, 43mmol）、ジフェニルアミン（8.32g, 49mmol）、イオン交換水（15mL）をAr下100℃で24時間加熱撹拌した。反応終了後、酢酸エチル、塩酸を加え、吸引濾過により固体成分を除去し、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー、再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：2975cm-1:O-H伸縮振動　1412cm-1,1370cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.48(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.37(s, 3H, -CH 3), 7.10(t, 2H), 
7.13～7.16(m, 5H), 7.28～7.34(m, 6H), 7.75(d, 1H), 8.00(s, 1H), 11.63(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ20.9(-CH3), 29.5(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 107.3, 117.8, 119.1, 123.8, 125.0, 126.7, 128.3, 129.5 (CHarom), 125.3, 125.5, 128.1, 129.0, 139.7, 143.8, 147.4, 147.8(C arom), 128.2(C arom-CH3), 139.0(-C arom-C-(CH3)3), 146.5(-C arom-OH)
＜合成例７＞　化合物７の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 　酢酸パラジウム(44.0mg, 0.2mmol)、Xphos(192.2mg, 0.4mmol)、イオン交換水（10μL）、tert-ブチルアルコール20mLをAr下110℃で2分撹拌した後、2-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(3.16g, 10mmol)、炭酸カリウム（3.86g, 28mmol）、1,4-フェニレンジアミン（540.7mg, 5mmol）を加えて24時間加熱撹拌した。反応終了後、トルエン、塩酸を加え、水洗した後、吸引濾過により固体成分を除去し、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成物を再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：2978cm-1:O-H伸縮振動　1449cm-1,1375cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.49(s, 18H, -C-(CH 3)3), 2.38 (s, 6H, -CH 3), 5.90(s, 2H, -NH-), 7.13～7.17(m, 4H), 7.24(s, 4H), 7.32(s, 2H), 7.81(d, 2H), 8.02(s, 2H), 11.71(s, 2H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ20.9(-CH3), 29.5(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 96.7, 118.5, 119.0, 122.1, 122.8, 128.1 (CHarom), 146.4 (C arom), 125.6(C arom-CH3), 139.0(-C arom-C-(CH3)3)
＜合成例８＞　化合物８の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 　2-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(3.16g, 10mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(45.8mg, 0.05mmol)、Xphos(95.3mg, 0.2mmol)、水酸化カリウム（786mg, 14mmol）、2'-アミノアセトフェノン（1.8mL, 12mmol）、イオン交換水（5mL）をAr下100℃で30分撹拌した後、トルエン3mLを加えて4時間加熱撹拌した。反応終了後、トルエン、塩酸を加え、水洗した後、吸引濾過により固体成分を除去し、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成物を再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：2949cm-1:O-H伸縮振動　1632cm-1:C=O伸縮振動　1455cm-1,1390cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.50(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.39(s, 3H, -CH 3), 2.68(s, 3H, -CH 3), 6.85(t, 1H), 7.16(s, 1H), 7.35(d, 1H), 7.40(t, 1H), 7.46(d, 1H), 7.73(s, 1H), 7.86～7.90(m, 2H), 8.05(s, 1H), 10.77(s, 1H, -NH-), 11.65(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ20.9(-CH3), 28.2(-CH3), 29.5(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 105.7, 115.0, 117.9, 118.5, 119.2, 126.1, 128.2, 128.5, 132.6, 134.7 (CHarom), 120.1, 125.5, 140.1, 140.2, 143.6, 146.6, 146.7 (C arom), 128.2(C arom-CH3), 139.1(-C arom-C-(CH3)3), 201.6(-(C=O)-)
＜合成例９＞　化合物９の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 　2-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(3.16g, 10mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(46.0mg, 0.05mmol)、Xphos(95.2mg, 0.2mmol)、水酸化カリウム（787mg, 14mmol）、2-アミノベンゾフェノン（2.38g, 12mmol）、イオン交換水（5mL）をAr下100℃で30分撹拌した後、トルエン3mLを加えて4時間加熱撹拌した。反応終了後、トルエン、塩酸を加え、水洗した後、吸引濾過により固体成分を除去し、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成物を再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：2969cm-1:O-H伸縮振動　1743cm-1:C=O伸縮振動　1451cm-1,1359cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.50(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.39(s, 3H, -CH 3), 6.85(t, 1H), 7.16(s, 1H), 7.38(d, 1H), 7.39(t, 1H), 7.50(t, 2H), 7.56～7.61(m, 3H), 7.74～7.76(m, 3H), 7.88(d, 2H), 8.06(s, 1H), 10.24(s, 1H, -NH-), 11.66(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ20.9(-CH3), 29.6(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 104.0, 115.9, 118.1, 118.6, 119.2, 125.4, 128.2, 128.4, 129.6, 131.8, 134.2, 134.9 (CHarom), 121.3, 125.6, 139.4, 139.9, 140.6, 143.7, 146.5, 146.6 (C arom), 128.2(C arom-CH3), 139.1(-C arom-C-(CH3)3), 199.2(-(C=O)-)
＜合成例１０＞　化合物１０の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 　中間体４（317mg, 1.49mmol）、中間体１(369mg, 1.17mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(92.8mg, 0.1mmol)、キサントホス（120mg, 0.21mmol）、炭酸セシウム（658mg, 2.02mmol）をDMF5mLに溶解させ、Ar下150℃で20時間撹拌した。反応終了後、濾過により固体成分を除去し、ろ液から溶媒を留去した。得られたオイル状生成物を分液後、カラムクロマトグラフィー、再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：2974cm-1:O-H伸縮振動　1639cm-1:C=O伸縮振動　1412cm-1,1370cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.49(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.38(s, 3H, -CH 3), 7.14～7.17(m, 2H), 7.24(d,2H), 7.37(d, 1H), 7.52(t, 2H), 7.58(t, 1H), 7.64(d, 2H), 7.79～7.82(m, 2H), 7.90(d, 2H), 8.02(s, 1H), 11.71(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ20.9(-CH3), 29.6(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 97.4, 118.5, 119.0, 120.6, 121.8, 122.9, 127.0, 128.1, 128.8, 131.9(CHarom), 125.6, 132.9, 135.0, 138.5, 139.0, 143.5, 144.1(C arom), 139.0(-C arom-C-(CH3)3), 146.4(-C arom-OH), 165.6(-CONH-)
＜合成例１１＞　化合物１１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 　2-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(3.16g, 10mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(46.0mg, 0.05mmol)、Xphos(95.1mg, 0.2mmol)、水酸化カリウム（787mg, 14mmol）、2-アミノベンゾフェノン（3.00g, 13mmol）、イオン交換水（5mL）をAr下100℃で30分撹拌した後、トルエン3mLを加えて4時間加熱撹拌した。反応終了後、トルエン、塩酸を加え、水洗した後、吸引濾過により固体成分を除去し、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー、再結晶により精製し、目的物を赤色固体として得た。
FT-IR：2970cm-1:O-H伸縮振動　1742cm-1:C=O伸縮振動　1437cm-1,1359cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.51(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.40(s, 3H, -CH 3), 7.19(s, 1H), 7.44(d, 1H), 7.61(t, 1H), 7.74(d, 1H), 7.76～7.84(m, 4H), 7.96(d, 2H), 8.08(d, 2H), 8.31(d, 1H), 8.35(d, 1H), 11.59(s, 1H, -NH-), 11.61(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ20.9(-CH3), 29.5(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 108.4, 118.7, 118.9, 119.3, 120.3, 126.3, 127.0, 128.8, 1336, 134.2, 135.2 (CHarom), 133.1, 134.7, 134.9, 139.2, 140.6, 143.5, 146.7, 148.3 (C arom), 128.3(C arom-CH3), 139.1(-C arom-C-(CH3)3), 185.9(-(C=O)-)
＜合成例１２＞　化合物１２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 　酢酸パラジウム(22.0mg, 0.1mmol)、Xphos(95.2mg, 0.2mmol)、イオン交換水（10μL）、tert-ブチルアルコール20mLをAr下110℃で2分撹拌した後、2-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(3.16g, 10mmol)、炭酸カリウム（1.93g, 14mmol）、ベンズアミド（1.33g, 11mmol）を加えて24時間加熱撹拌した。反応終了後、水を加えて吸引濾過にて固体を回収した後、固体をトルエンに溶解させ、固体を回収した。得られた粗生成物を再結晶により精製し、目的物を白色固体として得た。
FT-IR： 2957cm-1:O-H伸縮振動　1649cm-1:C=O伸縮振動　1440cm-1,1360cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.50(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.39(s, 3H, -CH 3), 7.18(s, 1H), 7.51～7.56 (m, 3H), 7.59(t, 1H), 7.91～7.94(m, 3H), 7.98(s, 1H), 8.08(s, 1H), 8.50(a, 1H), 11.65(s, 1H, -NH-)
13C-NMR (CDCl3:400MHz): δ20.9(-CH3), 29.6(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 106.4, 118.3, 119.4, 123.0, 127.1, 128.7, 130.0, 132.2 (CHarom), 125.5, 134.7, 137.0, 140.3, 143.2(C arom), 128.3(C arom-CH3), 139.2(-C arom-C-(CH3)3), 146.7(-C arom-OH), 165.9(-CONH-)
＜合成例１３＞　化合物１３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 　2-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(3.16g, 10mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(46.8mg, 0.05mmol)、Xphos(97.3mg, 0.2mmol)、水酸化カリウム（790mg, 14mmol）、ピロール（1.50mL, 22mmol）、イオン交換水（5mL）をAr下100℃で24時間加熱撹拌した。反応終了後、トルエン、塩酸を加え、吸引濾過により固体成分を除去し、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成
物を再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：2975cm-1:O-H伸縮振動　1412cm-1,1358cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.50(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.40(s, 3H, -CH 3), 6.23(t, 2H), 7.19～7.20(m, 3H), 7.62(d, 1H), 7.84(s, 1H), 7.99(d, 1H), 8.08(s, 1H), 11.58(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ20.9(-CH3), 29.5(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 106.8, 111.2, 118.9, 119.4, 119.8, 123.1, 129.0(CHarom), 125.4, 140.0, 141.0, 143.1(C arom), 128.4(C arom-CH3), 139.2(-C arom-C-(CH3)3), 146.8(-C arom-OH)
＜合成例１４＞　化合物１４の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 　2-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(3.23g, 10mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(48.9mg, 0.05mmol)、Xphos(97.9mg, 0.2mmol)、水酸化カリウム（768mg, 14mmol）、カルバゾール（2.51g, 22mmol）、イオン交換水（5mL）をAr下100℃で30分加熱撹拌し、トルエンを加え24時間加熱撹拌した。反応終了後、トルエン、塩酸を加え、吸引濾過により固体成分を除去し、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー、再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：2975cm-1:O-H伸縮振動　1402cm-1,1370cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.52(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.42(s, 3H, -CH 3), 7.23(s, 1H), 7.34(t, 2H), 7.43～7.50(d, 4H), 7.69(d, 1H), 8.13～8.16(m, 5H), 11.61(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ21.0(-CH3), 29.6(-C-(CH3)3), 35.5(-C-(CH3)3), 109.8, 115.1, 119.2, 119.5, 120.5, 120.5, 126.2, 127.6, 129.2(CHarom), 123.7, 125.4, 137.0, 140.8, 141.7, 143.2(C arom), 128.5(C arom-CH3), 139.3(-C arom-C-(CH3)3), 146.9(-C arom-OH)
＜合成例１５＞　化合物１５の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 　2-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(1.60g, 5mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(68.7mg, 0.075mmol)、Xphos(73.0mg, 0.15mmol)、ナトリウム-tert-ブトキシド（1.44g, 15mmol）、ピペリジン（852mg, 10mmol）、トルエン（10mL）をAr下70℃で4時間加熱撹拌した。反応終了後、塩酸を加えて水洗し、濾過により固体成分を除去し、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー、再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：2975cm-1:O-H伸縮振動　1401cm-1,1370cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.49(s, 9H, -C-(CH 3)3), 1.62～1.67(m, 2H,-N-CH2-CH2-CH 2-). 1.77(quin, 4H, -N-CH2-CH 2-CH2-), 2.37(s, 3H, -CH 3), 3.25(t, 4H, -N-CH 2-CH2-CH2-), 7.06(s, 1H), 7.13(s, 1H), 7.31(d, 1H), 7.74(d, 2H), 8.01(s, 1H), 11.75(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ20.9(-CH3), 24.2(-N-CH2-CH2-CH2-), 25.8(-N-CH2-CH2-CH2-), 29.6(-C-(CH3)3), 35.3(-C-(CH3)3), 51.2(-N-CH2-CH2-CH2-), 98.1, 117.5, 119.0, 123.9, 127.9(CHarom), 125.7, 128.0, 138.5, 144.3, 152.2(C arom), 127.9(C arom-CH3), 138.9(-C arom-C-(CH3)3), 147.3(-C arom-OH)
＜合成例１６＞　化合物１６の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 　中間体３（409mg, 1.92mmol）、中間体１ (424mg, 1.17mmol)、ヨウ化銅（22.3mg, 1.17×10-2mmol）、配位子 (52.2mg, 1.33×10-2mmol、リン酸三カリウム（538mg, 2.53mmol）をDMF4mLに溶解させ、Ar下100℃で24時間加熱撹拌した。反応終了後、希釈、濾過、分液、溶媒留去を行い、カラムクロマトグラフィー、再結晶により目的物を白色固体にて得た。物性値を下記に示す。
FT-IR：2974cm-1:O-H伸縮振動　1643cm-1:C=O伸縮振動　1402cm-1,1370cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.49(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.38(s, 3H, -CH 3), 7.14～7.16(m, 3H), 7.26(s,1H), 7.30(d, 1H), 7.52(t, 2H), 7.58(t, 1H), 7.70(d, 2H), 7.84(s, 1H, CONH), 7.90(m, 3H), 8.03(s, 1H), 11.58(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ20.9(-CH3), 29.5(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 102.1, 119.0, 119.2, 120.5, 122.1, 122.5, 127.0, 128.6, 128.9, 132.0(CHarom), 125.5, 134.4, 134.9, 139.7, 143.3, 152.7, 157.7(C arom), 128.2(C arom-CH3), 139.1(-C arom-C-(CH3)3), 146.6(-C arom-OH), 165.7(-CONH-)
＜合成例１７＞　化合物１７の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 　フェニルボロン酸（1.35g, 11mmol）、2-（3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(3.15g, 10mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(90mg, 0.1mmol)、Xphos(190mg, 0.4mmol)、炭酸カリウム(3.32g, 24mmol)を1-ブタノール150mL中、Ar下100℃で2時間加熱撹拌を行った。反応終了後、濾過を行い、濾液を冷却し、白色固体の生成物を得た。
FT-IR：2962cm-1:O-H伸縮振動　1443cm-1,1392cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.51(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.40(s, 3H, -CH 3), 7.19(s, 1H), 7.42(t, 1H), 7.51(t, 2H), 7.69(d, 2H), 7.75(d, 1H), 7.99(d, 1H), 8.08(s, 1H), 8.12(s, 1H), 11.77(s, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ20.9(-CH3), 29.6(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 114.9, 117.7, 119.4, 127.5, 127.9, 128.4, 128.8, 129.0(CHarom), 125.5, 140.6, 141.0, 142.2, 143.3(C arom), 128.3(C arom-CH3), 139.2(-C arom-C-(CH3)3), 146.8(-C arom-OH)
＜合成例１８＞　化合物１８の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 　フェニルボロン酸（2.70g, 22mmol）、2-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(7.15g, 20mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(180mg, 0.2mmol)、Xphos(380mg, 0.8mmol)、炭酸カリウム(6.64g, 48mmol)を1-ブタノール200mL中、Ar下100℃で2時間加熱撹拌を行った。反応終了後、濾過を行い、濾液を冷却し、白色固体の生成物を得た。
FT-IR：2959 cm-1:O-H伸縮振動　1457cm-1,1370 cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.41(s, 9H, -C-(CH 3)3), 1.53(s, 9H, -C-(CH 3)3), 7.42～7.44(m, 2H), 7.51(t, 2H), 7.70(d, 2H), 7.76(d, 1H), 8.00(d, 1H), 8.10(s, 1H), 8.31(s, 1H), 11.78(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ29.6, 31.5(-C-(CH3)3), 34.6, 35.7 (-C-(CH3)3) 114.9, 116.1, 117.8, 125.2, 127.5, 127.9, 128.3, 129.0(CHarom), 125.3, 140.7, 140.8, 142.2, 143.3(C arom), 138.6, 141.7(-C arom-C-(CH3)3), 146.7(-C arom-OH)
＜合成例１９＞　化合物１９の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 　中間体１ (0.10g, 0.28mmol)、4-(ベンジルオキシカルボニル)フェニルボロン酸（0.0746g, 0.29mmol）、酢酸パラジウム (0.0025g, 0.0111mmol)、トリフェニルホスフィン（0.0087g, 0.0333mmol）、炭酸ナトリウム(0.0706g, 0.0666mmol)、を加え、2時間減圧乾燥させた後、窒素雰囲気下でプロパノール／水（7.7mL／0.3mL）を加え、90～100℃にて、24時間加熱攪拌した。反応終了後、酸処理し得られた析出物を濾過し、カラム精製することで、白色固体の目的物を得た。
FT-IR：2866cm-1:O-H伸縮振動　1716cm-1:C=O伸縮振動　1447cm-1,1357cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.51(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.40(s, 3H, -CH 3), 5.41(s, 2H, -CH 2-), 7.20(s, 1H), 7.40～7.44(m, 3H), 7.48(d,2H), 7.75(d, 3H), 8.00(d, 2H), 8.11(d, 2H), 8.21(d, 2H), 11.68(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ20.9(-CH3), 29.6(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 115.6, 118.1, 119.5, 128.3, 128.7, 129.0, 130.5(CHarom), 66.9, 127.5, 128.0, 128.2, 136.1, 143.2, 145.1 (C arom), 128.2(C arom-CH3), 139.3(-C arom-C-(CH3)3), 146.9(-C arom-OH), 167.0(-COO-)
＜合成例２０＞　化合物２０の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 　中間体１ (0.10g, 0.28mmol)、4-(フェニルカルバモイル)フェニルボロン酸（0.0746g, 0.29mmol）、酢酸パラジウム (0.0025g, 0.0111mmol)、トリフェニルホスフィン（0.0087g, 0.0333mmol）、炭酸ナトリウム(0.0706g, 0.0666mmol)、を加え、2時間減圧乾燥させた後、窒素雰囲気下でプロパノール／水（7.7mL／0.3mL）を加え、90～100℃にて、24時間加熱攪拌した。反応終了後、酸処理し得られた析出物を濾過し、カラム精製することで、白色固体の目的物を得た。
FT-IR：2952cm-1:O-H伸縮振動　1656cm-1:C=O伸縮振動　1441cm-1,1355cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400 MHz):δ1.51(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.41(s, 3H, -CH 3), 7.21(s, 1H, CONH), 7.12～7.21(m, 1H), 7.41(t,1H), 7.68(d, 2H), 7.77(d, 1H), 7.83(m, 3H), 8.05(m, 3H), 8.15(d, 2H), 11.67(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400 MHz):δ20.9(-CH3), 29.6(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 115.6, 119.5, 119.5, 120.5, 127.5, 128.2, 128.7, 129.0, 130.5, 136.0 (CHarom)66.9, 125.5, 134.4, 134.9, 139.3, 139.7, 143.3, 145.1, 157.7(Carom), 128.4(C arom-CH3), 139.3(-C arom-C-(CH3)3), 146.9(-C arom-OH), 166.2(-CONH-)
＜合成例２１＞　化合物２１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 　酢酸パラジウム(22.0mg, 0.1 mmol)、Xphos(95.2mg, 0.2mmol)、イオン交換水（10μL）、tert-ブチルアルコール7.5g、トルエン7.5g、2-(3,5-ジ-tert-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(3.16g, 10mmol)、炭酸カリウム（1.93g, 14mmol）、ジトリルアミン（3.95g, 20mmol）を加えて48時間加熱撹拌した。反応終了後、水、トルエン、塩酸を加え、水洗した後、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー、再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：2974cm-1:O-H伸縮振動 1454cm-1,1370cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.47(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.34(s, 6H, -CH 3), 2.36(s, 3H, -CH 3), 7.05(d, 4H), 7.06～7.12 (m, 5H), 7.26(m, 1H), 7.70(d, 1H), 7.99(s, 1H), 11.66(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz): δ20.9(-CH3), 29.5(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 105.4, 117.5, 119.0, 125.3, 126.2, 128.1, 130.1(CHarom), 125.6, 133.6, 138.9, 143.9, 144.9, 148.2(C arom), 128.1(C arom-CH3), 139.4(-C arom-C-(CH3)3), 146.5(-C arom-OH)
＜合成例２２＞　化合物２２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 　酢酸パラジウム(11.0mg, 0.05 mmol)、Xphos(48mg, 0.1mmol)、イオン交換水（5μL）、tert-ブチルアルコール7.5 g,2-(3,5-ジ-tert-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(1.57g, 5mmol)、炭酸カリウム（1.93g, 14 mmol）、中間体５（2.02g, 5mmol）を加えて24時間加熱撹拌した。反応終了後、水、トルエン、塩酸を加え、水洗した後、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成物を再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：2974cm-1:O-H伸縮振動　1428cm-1,1359cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.48(s, 9H, -C-(CH 3)3), 1.49(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.37(s, 3H, -CH 3), 2.38(s, 3H, -CH 3), 6.12(s, 1H, -NH-), 7.16(s, 2H), 7.21～7.27 (m, 3H), 7.36(dd, 1H), 7.51～7.56(m, 4H), 7.82(d, 1H), 7.86(d,1H), 8.34(s, 2H), 11.59(s, 1H, -OH), 11.66(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz): δ20.9(-CH3), 29.5(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 100.5, 114.4, 117.8, 118.7, 119.0, 119.1, 119.3, 123.6, 128.4, 128.5, 128.7, 136.0(CHarom), 123.7, 125.4, 125.5, 139.0, 139.1, 141.4, 141.7, 143.3, 143.8(C arom), 128.2, 128.3(C arom-CH3), 139.47, 139.51(-C arom-C-(CH3)3), 146.5, 146.7(-C arom-OH)
＜合成例２３＞　化合物２３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 　酢酸パラジウム(112mg, 0.5mmol)、Xphos(476mg, 1.0mmol)、イオン交換水（50μL）、tert-ブチルアルコール80g、2-(3,5-ジ-tert-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(15.8g, 50mmol)、炭酸カリウム（9.67g, 70mmol）、4-アミノフェノール（9.82g, 90mmol）を加えて4時間加熱撹拌した。反応終了後、水、トルエン、塩酸を加え、水洗した後、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成物を再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：3219cm-1,3034cm-1:O-H伸縮振動　1441cm-1,1373cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.48(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.36(s, 3H, -CH 3), 4.75(s, 1H, -OH), 5.74(s, 1H, -NH-), 6.86(d,2H), 7.05～7.15 (m, 5H), 7.75(d, 1H), 7.99(s, 1H), 11.71(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz): δ20.9(-CH3), 29.5(-C-(CH3)3), 35.3(-C-(CH3)3), 95.2, 116.3, 118.4, 122.4, 123.9, 128.0(CHarom), 125.6, 134.5, 138.7, 144.2, 145.2, 152.1(C arom), 128.1(C arom-CH3), 138.9(-C arom-C-(CH3)3), 146.4(-C arom-OH)
＜合成例２４＞　化合物２４の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 　酢酸パラジウム(112mg, 0.5mmol)、Xphos(476mg, 1.0mmol)、イオン交換水（50μL）、tert-ブチルアルコール80g、2-(3,5-ジ-tert-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(15.8g, 50mmol)、炭酸カリウム（9.67g, 70mmol）、2-(4-アミノフェニル)エタノール（10.36g, 75mmol）を加えて4時間加熱撹拌した。反応終了後、水、トルエン、塩酸を加え、水洗した後、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成物を再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：3237cm-1,3042cm-1:O-H伸縮振動　1453cm-1,1375cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz): δ1.42(t, 1H, -OH), 1.49(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.37(s, 3H, -CH 3), 2.87(t, 2H, -CH 2-), 3.88(q, 2H, -CH 2-), 5.92(s, 1H, -NH-), 7.16～7.23 (m, 6H), 7.36(s, 1H), 7.79(d, 1H), 8.01(s, 1H), 11.70(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz): δ20.9(-CH3), 29.5(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 38.6, 63.8(-CH2-), 93.74, 118.5, 119.0, 120.1, 123.0, 128.1, 130.1(CHarom), 125.6, 132.8, 138.9, 139.0, 140.3, 143.5, 144.1, 148.2(C arom) 146.4(-C arom-OH)
＜合成例２５＞　化合物２５の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 　化合物２３（1.94g, 5mmol）、トリエチルアミン(660mg, 6.5mmol)、トルエン20mLを入れたビーカーにメタクリロイルクロリド（590mg, 5.5mmol）を入れて30分室温で撹拌した。反応後、ヘキサンを加えて析出した固体を回収し、メタノールで洗浄後、酢酸エチルに溶解させた。有機層を水洗後、再結晶により目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：3043cm-1:O-H伸縮振動　1755cm-1:C=O伸縮振動　1444cm-1,1375cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.49(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.08(s, 3H, -CH 3), 2.37(s, 3H, -CH 3), 5.77(s, 1H), 5.95(s, 1H, -NH-), 6.37(s, 1H), 7.10～7.23 (m, 6H), 7.37(s, 1H), 7.80(d, 1H), 8.02(s, 1H), 11.68(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz): δ18.4, 20.9(-CH3), 29.5(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 97.8, 118.6, 119.0, 120.6, 122.6, 123.0, 128.2(CHarom), 125.6(=CH2), 135.9, 139.0, 139.1, 143.3, 144.0, 146.0, 146.4(C arom), 127.2(C arom-CH3), 139.5(-C arom-C-(CH3)3), 166.1(-CO-)
＜合成例２６＞　化合物２６の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 　化合物２４（2.09g, 5mmol）、トリエチルアミン(660mg, 6.5mmol)、トルエン20mLを入れたビーカーにメタクリロイルクロリド（590mg, 5.5mmol）を入れて20時間室温で撹拌した。反応後、ヘキサンを加えて析出した固体を回収した。酢酸エチル、トルエン、ヘキサン、メタノールに溶解させ、上層を回収後、酢酸エチルに溶解させた。有機層を水洗後、再結晶により目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：3041cm-1:O-H伸縮振動　1762cm-1:C=O伸縮振動　1451cm-1,1353cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.49(s, 9H, -C-(CH 3)3), 1.95(s, 3H, -CH 3), 2.37(s, 3H, -CH 3), 2.98(t, 2H, -CH 2-), 4.36(t, 2H, -CH 2-), 5.57(s,1H), 5.92(s, 1H, -NH-), 6.11(s, 1H), 7.13～7.17 (m, 4H), 7.23(d, 2H), 7.36(s, 1H), 7.79(d, 1H), 8.01(s, 1H), 11.69(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz): δ18.3, 20.9(-CH3), 29.5(-C-(CH3)3), 34.5, 65.3(-CH2-), 35.6(-C-(CH3)3), 97.4, 118.5, 119.0, 119.9, 123.1, 130.1(CHarom), 125.5(=CH2), 132.3, 136.4, 138.9, 140.3, 143.4, 144.1, 146.4(C arom), 128.1(C arom-CH3), 139.0(-C arom-C-(CH3)3), 166.1(-CO-)
＜合成例２７＞　化合物２７の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 　酢酸パラジウム(22.0mg, 0.1 mmol)、Xphos(95.2mg, 0.2mmol)、イオン交換水（10μL）、tert-ブチルアルコール7.5mL、トルエン7.5mL、2-(3,5-ジ-tert-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(3.16g, 10mmol)、炭酸カリウム（1.93g, 14mmol）、インドール（2.34g, 20mmol）を加えて24時間加熱撹拌した。反応終了後、水、トルエン、塩酸を加え、水洗した後、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成物を再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：2976cm-1:O-H伸縮振動　1437cm-1,1372cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.51(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.41(s, 3H, -CH 3), 6.76(d, 1H), 7.21～7.28 (m, 3H), 7.44(d, 1H), 7.64～7.74(m, 3H), 8.00(s, 1H), 8.07(d, 1H), 8.12(s, 1H), 11.60(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz): δ21.0(-CH3), 29.6(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 104.6, 110.5, 111.3, 119.0, 119.5, 120.9, 121.4, 122.8, 125.8, 127.9, 129.1(CHarom), 125.4, 129.5, 135.9, 139.1, 141.2, 143.1(C arom), 128.5(C arom-CH3), 139.3(-C arom-C-(CH3)3), 146.8(-C arom-OH)
＜合成例２８＞　化合物２８の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 　酢酸パラジウム(44.0mg, 0.2mmol)、Xphos(192mg, 0.4mmol)、イオン交換水（20μL）、tert-ブチルアルコール15g、トルエン15g、2-(3,5-ジ-tert-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(6.31g, 20mmol)、炭酸カリウム（3.86g, 28mmol）、フェノチアジン（5.18g, 26mmol）を加えて24時間加熱撹拌した。反応終了後、水、トルエン、塩酸を加え、水洗した後、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成物を再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。本化合物の５％重量減少温度は、３４８℃、３５０～４３０ｎｍの波長領域にある最大吸収ピークの波長（最大吸収波長：λｍａｘ)は、３５４ｎｍであることを確認した。
FT-IR：2957cm-1:O-H伸縮振動　1465cm-1,1310cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.55(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.41(s, 6H, -CH 3), 6.39(d, 2H), 6.87～6.94(m, 4H), 7.11(d, 2H), 7.21(s, 1H), 7.45(d, 1H), 7.95(s, 1H), 8.12(m, 2H), 11.66(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz): δ20.9(-CH3), 29.5(-C-(CH3)3), 35.4(-C-(CH3)3), 117.4, 117.6, 119.5, 119.9, 123.3, 127.0, 127.2, 129.1, 129.9(CHarom), 122.1, 125.4, 140.8, 141.7, 143.8, 146.8(C arom), 128.5(C arom-CH3), 139.3(-C arom-C-(CH3)3)
＜合成例２９＞　化合物３１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 　2-(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(1.58g, 5mmol)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(68.7mg, 0.075mmol)、Xphos(73.1mg, 0.15mmol)、ナトリウム-tert-ブトキシド（1.44g, 15mmol）、ジエチルアミン（732mg, 10mmol）、トルエン（10mL）をAr下70℃で4時間加熱撹拌した。反応終了後、塩酸を加えて水洗し、濾過により固体成分を除去し、濾液から溶媒を留去した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー、再結晶により精製し、目的物を黄色固体として得た。
FT-IR：2975cm-1:O-H伸縮振動　1401cm-1,1370cm-1:トリアゾール環伸縮振動
1H-NMR (CDCl3:400MHz):δ1.24(t, 6H, -CH2-CH 3), 1.50(s, 9H, -C-(CH 3)3), 2.38(s, 3H, -CH 3), 2.46(q, 4H, -CH 2-CH3) 6.77(s, 1H), 7.11(s, 1H), 7.14(d, 1H), 7.73(d, 2H), 8.00(s, 1H), 11.87(s, 1H, -OH)
13C-NMR (CDCl3:400MHz):δ12.6(-N-CH2-CH3), 20.9(-CH3), 29.6(-C-(CH3)3), 35.3(-C-(CH3)3), 45.0(-N-CH2-CH3), 92.1, 117.8, 118.9, 119.7, 127.6(CHarom), 117.6, 123.7, 137.1, 145.0, 146.3(C arom), 127.9(C arom-CH3), 138.4(-C arom-C-(CH3)3), 147.6(-C arom-OH)
　尚、化合物２９及び３０は、東京化成工業（株）製、を用いた。
（２）５％重量減少温度
　本発明の化合物について、示差熱熱重量同時測定装置（ＳＩＩ社製、ＴＧ／ＤＴＡ６２００）を用いて、昇温温度：１０℃／ｍｉｎ、測定範囲：２５℃～５５０℃で重量変化の測定を行い、重量変化（ＴＧ）が５重量％減少した温度を読み取った（表１Ａ－Ｄ）。
　式（Ｉ）、（ＩＩ）で表わされる結合基を持たない２－フェニルベンゾトリアゾール誘導体である化合物２９、３０と、Ｙ1を有さない（Ｙ1がアルキル基である）比較例３の化合物３１（２４４℃）とを比較し、Ｙ1を含む式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）を有する本発明の紫外線吸収剤化合物１～２８は、５％重量減少温度が２５０℃以上で高く、耐熱性に優れることが確認された。
　その中でも、化合物２０（３８０℃）＞化合物１６（３５２℃）の関係にあり、また化合物１（２９２℃）＞化合物１７（２７１℃）の関係にあることから式（Ｉ）においてＸが酸素原子＜ｌ＝０＜Ｘが窒素原子の化合物の順で耐熱性に優れていた。
　また、化合物１（２９２℃）、化合物２（３２２℃）、化合物３（３００℃）、化合物４（３２６℃）、化合物５（２８４℃）、化合物６（２９０℃）、化合物７（３４８℃）、化合物８（２８０℃）、化合物１０（３７４℃）、化合物１１（３８２℃）、化合物１２（３１９℃）、化合物１４（３２９℃）、化合物１６（３５２℃）、化合物１９（３４６℃）、化合物２０（３８０℃）、化合物２１（３２４℃）、化合物２２（３５６℃）、化合物２３（３０２℃）、化合物２４（３２７℃）、化合物２５（３３９℃）、化合物２６（３３６℃）、化合物２７（２９７℃）、化合物２８（３４８℃）は５％重量減少温度が２８０℃以上で、化合物２（３２２℃）、化合物３（３００℃）、化合物４（３２６℃）、化合物７（３４８℃）、化合物１０（３７４℃）、化合物１１（３８２℃）、化合物１２（３１９℃）、化合物１４（３２９℃）、化合物１６（３５２℃）、化合物１９（３４６℃）、化合物２０（３８０℃）、化合物２１（３２４℃）、化合物２２（３５６℃）、化合物２３（３０２℃）、化合物２４（３２７℃）、化合物２５（３３９℃）、化合物２６（３３６℃）、化合物２８（３４８℃）は５％重量減少温度が３００℃以上で、さらに、式（Ｉ）において（ｌ＝１，Ｘが窒素原子）の化合物でＹ1の分子量が１９０以上の化合物（化合物７：３４８℃、化合物１０：３７４℃、化合物１１：３８２℃、化合物２２：３５６℃）、（ｌ＝１，Ｘが酸素原子）、（ｌ＝０）の化合物において、Ｙ1に酸素含有基導入した化合物（化合物１６：３５２℃、化合物１９：３４６℃、化合物２０：３８０℃）、式（Ｉ）のＹ1に２環式以上のヘテロ原子（窒素原子、酸素原子）を含む複素環、縮合環を有する化合物（化合物７：３４８℃、化合物１１：３８２℃、化合物２２：３５６℃、特に３環式以上の化合物１１が優れている）。式（ＩＩ）において、ヘテロ原子（硫黄原子）を含む複素環化合物（化合物２８：３４８℃）は、５％重量減少温度が３４０℃以上で耐熱性に優れていた。
　さらに、化合物１（２９２℃）＞化合物６（２９０℃）＞化合物５（２８４℃）の関係にあり、Ｙ2が水素原子＞芳香族炭化水素基＞脂肪族炭化水素基の順で、化合物１４（３環式：３２９℃）、化合物２８（３環式：３４８℃）＞化合物２７（２環式２９７℃）＞化合物１５（単環：２６０℃）、化合物１３（単環：２５８℃）の関係にあり、式（ＩＩ）は多環式の構成環数が多いほど、耐熱性が向上されることが示唆された。
　また、化合物１９（３４６℃）、化合物２０（３８０℃）＞化合物１７（２７１℃）の関係にあり、また化合物１０（３７４℃）＞化合物１（２９２℃）の関係にあること、及び化合物２２（３５６℃）、化合物７（３４８℃）＞化合物１（２９２℃）の関係にあることから、式（Ｉ）においてＹ1は基端がエステル基又はアミド基の置換基を有する芳香族炭化水素基又は、式（Ｉ）においてＹ1は基端が硫黄含有基又は窒素含有基の置換基を有する芳香族炭化水素基が、耐熱性に優れていた。
　化合物１１（３８２℃）、化合物４（３２６℃）＞化合物１（２９２℃）の関係にあることから、式（Ｉ）においてＹ1は芳香族炭化水素基が２環式以上の縮合環か、芳香族炭化水素基に置換基を有し、該置換基が該芳香族炭化水素基と一緒になって環を形成することで、耐熱性が向上されることが示唆された。
（３）３５０～４３０ｎｍの波長領域における最大吸収ピークの波長、モル吸光係数、ピークの傾き（絶対値）
　化合物１、２、４～６、８～２１、２３～２７、２９～３１をクロロホルム１００μＭ、化合物３、７、２２をクロロホルム５０μＭで希釈して１０ｍｍ石英セルに収容し、紫外可視赤外分光光度計（日立ハイテクサイエンス製ＵＨ４１５０Ｖ）を用いて吸収スペクトルを測定し、それらのスペクトルから、３５０～４３０ｎｍの波長領域の最大吸収ピークの波長（最大吸収波長：λｍａｘ）を読み取った（表１Ａ－Ｄ）。また、それらピークのモル吸光係数（最大モル吸光係数：εｍａｘ）を下記式により求めた（表１Ａ－Ｄ）。
モル吸光係数：εｍａｘ（L/(mol・cm))＝Ａ：吸光度／[ｃ：モル濃度（mol/L）×l：セルの光路長（cm）]
　さらに、それらの吸収スペクトルとベースライン（３５０～５５０ｎｍの吸収スペクトルの傾きが０のライン）との交点をピークエンドとして（例：図１）、下記式により、３５０～４３０ｎｍの波長領域にある吸収ピークの長波長側の傾きの絶対値を求めた（表１Ａ－Ｄ）。
　化合物１１については、４３０ｎｍ以降にも吸収を持つため、ベースラインを引くことが困難であることから、３５０～４３０ｎｍの波長領域にある最大吸収ピークの終点をピークエンドとした。
｜３５０～４３０ｎｍの波長領域にある最大吸収ピークの長波長側の傾き｜＝｜(ピークエンドの吸光度－３５０～４３０ｎｍの波長領域にある最大吸収ピークの吸光度)／(ピークエンドの吸収波長－３５０～４３０ｎｍの波長領域にある最大吸収ピークの波長)|
　その結果、本発明の化合物１～２７は、紫外線の波長領域から可視光短波長域にかけて吸収ピークが存在し、例えば、フィルム、樹脂に添加した際、紫外線吸収剤として機能することが示された。
　３５０～４３０ｎｍの波長領域の吸収ピークにおいて、ベンゾトリアゾールに、式（Ｉ）、（ＩＩ）を導入した本発明のベンゾトリアゾール系化合物１～２７は、従来の長波長吸収タイプの紫外線吸収剤（化合物２９）に比べ長波長領域に最大吸収ピークがシフトし、より長波長領域の３５５ｎｍ以上に吸収ピークを有し紫外線吸収に優れることを確認した。その中でも、化合物１（３８６ｎｍ）、化合物４（３８７ｎｍ）、化合物１１（３８０ｎｍ）、化合物１４（３７６ｎｍ）、化合物１５（３７５ｎｍ）、化合物２２（３８０ｎｍ）、化合物２３（３８９ｎｍ）、化合物２４（３８８ｎｍ）、化合物２５（３８５ｎｍ）化合物２６（３８８ｎｍ）、化合物２７（３７０ｎｍ）は３７０ｎｍ以上、化合物２（３９０ｎｍ）、化合物３（３９６ｎｍ）、化合物５（３９１ｎｍ）、化合物７（３９５ｎｍ）、化合物１０（３９１ｎｍ）は３９０ｎｍ以上、化合物６（４０６ｎｍ）、化合物８（４０１ｎｍ）、化合物９（４１１ｎｍ）、化合物２１（４１３ｎｍ）は吸収ピークが４００ｎｍ以上と長波長吸収に優れていた。
　式（Ｉ）ｌ＝１、Ｘが窒素原子、Ｙ2が水素原子の場合、化合物１と比較して、Ｙ1に酸素含有基もしくは窒素含有基を有する化合物か、又はＹ1がベンゼン環であり、前記ベンゼン環に１個の置換基を有する化合物（化合物２、３、７、８、９、１０、２２～２６）の吸収ピークは長波長にシフトし、いずれも３８０ｎｍ以上であった。
　さらに、Ｙ2に水素原子を導入した化合物（化合物１：３８６ｎｍ）は、吸収ピークが３７５ｎｍ以上であったが、Ｙ2に脂肪族炭化水素基の導入（化合物５：３９１ｎｍ）により長波長シフトし３９０ｎｍ以上に、さらに、芳香族炭化水素基の導入（化合物６：４０６ｎｍ、化合物２１：４１３ｎｍ）により長波長シフトし４００ｎｍ以上の吸収ピークが得られた。
　一方で、３５０～４３０ｎｍの波長領域の吸収ピークは、化合物１０＞化合物２０＞化合物１６、化合物１＞化合物１２＞化合物１７の順で長波長にシフトし、Ｘは、（ｌ＝１、Ｘが窒素原子）＞（ｌ＝１、Ｘがアミド基）＞（ｌ＝０）＞（ｌ＝１、Ｘが酸素原子）の順で、長波長シフトし、有用性が高いことを確認した。また、式（ＩＩ）について、化合物１３～１５、２７＜化合物１～１１、２１～２６の関係にあり、式（ＩＩ）より式（Ｉ）のｌ＝１、Ｘが窒素原子を導入した化合物の方が長波長吸収に優れていた。
　モル吸光係数については、式（Ａ）で表されるベンゾトリアゾールのＲ6～Ｒ9に置換基を有する化合物において、式（Ｉ）、（ＩＩ）を導入した本発明のベンゾトリアゾール系化合物１～２７のモル吸光係数は１７２００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上であり、従来の長波長吸収タイプの紫外線吸収剤（化合物２９：１５３００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ））及び類似構造の紫外線吸収剤（化合物３１：１７１００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ））に比べモル吸光係数が高く、３５０～４３０ｎｍの波長領域の吸収ピークにおける紫外線吸収能力に優れ、少ない添加量でも効率よく対象の波長光を吸収することを確認した。その中でも、化合物１５、２３は１８０００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上、化合物１、化合物４～６、化合物８～１４、化合物１６～２０、２４～２７は２００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上、化合物３、化合物７、化合物２２は３００００Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）以上とモル吸光係数が高く、紫外線吸収能力に優れていた。つまり、化合物中にベンゾトリアゾール骨格を２個有する化合物７、２２、特にベンゾトリアゾール骨格が１個にも関わらず、Ｙ1にニトロ基に有する化合物３はモル吸収係数が高く、優れていることを確認した。
　ピークの傾き（絶対値）についてはベンゾトリアゾールに、式（Ｉ）、（ＩＩ）を導入した本発明のベンゾトリアゾール系化合物１～２７の３５０～４３０ｎｍの波長領域にある吸収ピークの長波長側の傾きの絶対値は、いずれも０．０１５以上であり、従来の長波長吸収剤型紫外線吸収剤の化合物２９(比較例１：０．０１１)より傾きが大きいことを確認した。その中でも、化合物１、３～６、８～２７は０．０２０以上であり、化合物１、４～６、８～１２、１４～２０、２２～２７は０．０２５以上であった。さらに、化合物１、４、５、１１、１４、１８～２０、２２、２４～２７は０．０３０以上であり、Ｙ1が脂肪族炭化水素基であり複素環を構成しない類似化合物の化合物３１（比較例３：０．０２８）より、特に、化合物１、４、１１、１４、１８、１９、２４～２６は０．０３４以上であり、化合物３０（比較例２）より傾きが大きく、波長の選択性に優れることが示唆された。
　また、式（Ｉ）において、ｌ＝１、Ｘが窒素原子、Ｙ1は単環で置換基が無い芳香族炭化水素基（フェニル基）で、Ｙ2が水素原子の化合物１（０．０３４）及び脂肪族炭化水素基である化合物５（０．０３１）、ｌ＝１、Ｘは窒素原子、Ｙ1がその窒素原子に直接結合した３環式以上の縮合環である化合物１１（０．０９５）は、傾きが０．０３０以上と高いことが確認された。
　さらに、式（Ｉ）において、Ｙ1が縮合環で、６員環（芳香族炭化水素基：フェニル基）を１個以上（２個以上）含んだ化合物１１（０．０９５）、２２（０．０３１、ベンゾトリアゾール骨格を縮合環とする）は、傾きが０．０３０以上と高く、その中でもＹ1の縮合環に酸素含有基が含まれた化合物１１は、傾きが０．０９５と特に高いことが確認された。
　５員環を１個以上含む化合物１３（０．０２２）、１４（０．０３４）、２７（０．０３７）は、傾きが０．０１５以上と大きい。また、式（ＩＩ）において、複素環が２環式以上の化合物１４（０．０３４）、２７（０．０３７）は、複素環が単環からなる化合物１３（０．０２２）、１５（０．０２５）より、複素環中に６員環が１個以上の化合物１５（１個：０．０２５）、化合物１４（２個：０．０３４）は、化合物２７（１個：０．０３７）０個の化合物１３（０．０２２）より傾きが大きい。さらに、６員環１個の化合物の中でも、芳香族炭化水素基を含む化合物２７（１個：０．０３７）は、含まない化合物１５（１個：０．０２５）より傾きが大きい。
　式（Ｉ）において、ｌ＝０、Ｙ1が芳香族炭化水素基（フェニル基）である化合物１７（０．０２８）、１８（０．０３４）、１９（０．０３４）、２０（０．０３３）は、傾きが０．０２５以上であり、その中でも式（Ａ）のＲ1、Ｒ2、Ｒ4に同じ置換基を有する化合物１７（０．０２８）と化合物１９（０．０３４）、２０（０．０３３）を比較すると、Ｙ1の芳香族炭化水素基（フェニル基）に酸素含有基、窒素含有基を有する化合物１９、２０は、傾きが０．０３０以上と高く、更に酸素含有基を含んだ化合物２０の傾きは、０．０３３であった。
　式（Ｉ）において、ｌ＝１、Ｘが窒素原子を有し、Ｙ1が硫黄含有基を含む芳香族炭化水素基（フェニル基）の化合物２２（０．０３１）、Ｙ1がヒドロキシアルキル基を含む芳香族炭化水素基（フェニル基）の化合物２４（０．０３４）、Ｙ1が（メタ）アクリロイル基を含む芳香族炭化水素基（フェニル基）の化合物２５（０．０４０）、化合物２６（０．０４０）は、いずれも傾きが０．０３０以上と高いことが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
（４）透過率
　化合物１～２７、２９～３１を表１に示すようにクロロホルム３０～２０００μＭの所定の濃度で希釈して、１０ｍｍ石英セルに収容し、紫外可視赤外分光光度計（日立ハイテクサイエンス製ＵＨ４１５０Ｖ）を用いて透過スペクトルを測定し、それらのスペクトルから、４００～４５０ｎｍの透過率を読み取った（表１Ａ－Ｄ）。
　ベンゾトリアゾールに、式（Ｉ）、（ＩＩ）を導入した本発明のベンゾトリアゾール系化合物２（１００μＭ、４００ｎｍ：３％、４３０ｎｍ：４６％、４４０ｎｍ：７３％）、化合物３（５０μＭ、４００ｎｍ：２％、４３０ｎｍ：３１％、４４０ｎｍ：６０％）、化合物７（３０μＭ、４００ｎｍ：８％、４３０ｎｍ：３５％、４４０ｎｍ：５５％）、化合物８（４０μＭ、４００ｎｍ：９％、４３０ｎｍ：４５％、４４０ｎｍ：７７％）、化合物１０（１００μＭ、４００ｎｍ：１％、４３０ｎｍ：４０％、４４０ｎｍ：７４％）、化合物１５（１００μＭ、４００ｎｍ：８％、４３０ｎｍ：６９％、４４０ｎｍ：８７％）、化合物２３（１００μＭ、４００ｎｍ：２％、４３０ｎｍ：４９％、４４０ｎｍ：７７％）は、４００ｎｍ透過率：１０％以下、４３０ｎｍ透過率：７５％以下、４４０ｎｍ透過率：５３％以上であり、～４３０ｎｍまでの波長光の吸収に優れるとともに、４４０ｎｍ～の可視光領域の波長光の透過性に優れていた。
　さらに、化合物１（１２０μＭ、４００ｎｍ：１％、４３０ｎｍ：７２％、４４０ｎｍ：９１％）、化合物４（１００μＭ、４００ｎｍ：１％、４３０ｎｍ：５６％、４４０ｎｍ：８５％）、化合物５（１００μＭ、４００ｎｍ：１％、４３０ｎｍ：４５％、４４０ｎｍ：７９％）、化合物１４（２０００μＭ、４００ｎｍ：０％、４３０ｎｍ：５９％、４４０ｎｍ：８９％）、化合物２４（１００μＭ、４００ｎｍ：１％、４３０ｎｍ：６４％、４４０ｎｍ：８７％）、化合物２６（１００μＭ、４００ｎｍ：１％、４３０ｎｍ：６５％、４４０ｎｍ：９２％）は、４００ｎｍ透過率：１％以下、４３０ｎｍ透過率：７５％以下、４４０ｎｍ透過率：７５％以上となり、上記光特性に優れ、特に、化合物４、５、２４、２６は低濃度で実現可能であった。
（５）樹脂との相溶性
　熱可塑性樹脂として、（メタ）アクリル系樹脂としてポリメタクリル酸メチル、エステル系樹脂としてポリエチレンテレフタレート、スチレン系樹脂としてポリスチレン、ポリカーボネート系樹脂としてポリカーボネート、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン系共重合体として、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、シクロオレフィン系樹脂としてシクロオレフィンポリマーを用い、熱硬化性樹脂として、アクリルメラミン系樹脂としてアクリルメラミン樹脂、尿素系樹脂として尿素樹脂、メラミン系樹脂としてメラミン樹脂を用いて相溶性を確認した。
（５－１）樹脂との相溶性（Ａ）
　本発明の化合物のフィルム、樹脂部材に対する相溶（透明性）を下記方法で確認した（表２）。
（ポリメタクリル酸メチルフィルムの作製）
　化合物１７、１８それぞれ０．１ｇ、ポリメタクリル酸メチル０．１ｇ、クロロホルム４ｇを均一に混合した後、スライドガラスに滴下し、４５℃のオーブン中で２時間加熱し、溶媒を除去することにより作製した。
　また、ブランク試料として、ポリメタクリル酸メチル０．１ｇ、クロロホルム４ｇを均一に混合し、上記同様な操作を行い、膜厚５０～３００μｍのポリメタクリル酸メチルフィルムを作製した。
（アクリルメラミン樹脂フィルムの作成）
　化合物１７、１８それぞれ４．５ｍｇをＴＨＦ０．１ｍＬに溶解させ、焼付乾燥型上塗塗料（アクリサイトＵＢ－６３クリヤー：斎藤塗料株式会社製）０．１ｍＬと混合し、１．５×１．５ｃｍのスライドガラス上に０．２ｍＬ塗布した。このスライドガラスをオーブン内で３０分かけて２５℃から１５０℃まで昇温した後、１５０℃で２時間静置することにより、１０ｗｔ％の化合物を含むアクリルメラミン樹脂フィルムを作製した。
　また、ブランク試料として、アクリルメラミンモノマー０．１ｍＬ、ＴＨＦ０．１ｍＬを均一に混合し、上記同様な操作を行い膜厚１００～１５０μｍのアクリルメラミン樹脂フィルムを作製した。
　作製したフィルムの外観を目視で観察し、次の基準で評価した。
評価基準
○：ブランク試料と比べ同等の透明性を有する
△：ブランク試料と比べ僅かに曇りがある
×：ブランク試料と比べひどく曇りがある
　アクリルフィルムについては、化合物１７、１８いずれにおいても白濁がなく透明性が良好なフィルムが得られることを確認した。
　また、アクリルメラミンフィルムについては、Ｙ1、Ｘが同様で、Ｒ1～Ｒ5の置換基が異なる化合物１８（Ｙ1：Ｐｈ－、Ｒ2、Ｒ4の置換基：t－ブチル基、t－ブチル基）より、化合物１７（Ｙ1：Ｐｈ－、Ｒ2、Ｒ4の置換基：メチル基、t－ブチル基）が、白濁がなく透明性が良好な（良好な相溶）フィルムが得られＲ1～Ｒ5にメチルを有する化合物が相溶性に優れることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
（５－２）樹脂との相溶性（Ｂ）
　本発明の化合物のフィルム、樹脂部材に対する相溶（透明性）を下記方法で確認した（表３）。
（ポリメタクリル酸メチルフィルムの作製）
　化合物１４、２９、または３１を０．００１ｇ、ポリメタクリル酸メチル０．０９９ｇ、クロロホルム１２ｇを均一に混合し、その約１ｍＬを１５００ｒｐｍ、２０秒の条件でガラス基板上にスピンコートし、その後４５℃のオーブン中で２時間溶媒を除去することにより、膜厚５０～３００μｍの化合物１４、２９、または３１を１ｗｔ％含むアクリルフィルムを作製した。
　また、ブランク試料として、アクリル樹脂０．１ｇ、クロロホルム１２ｇを均一に混合し、上記同様な操作を行い、膜厚５０～３００μｍのポリメタクリル酸メチルフィルムを作製した。
（ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）の作製）
　化合物１４、２９、または３１を０．０００４ｇ、ポリエチレンテレフタレートチップ０．０３９６ｇを２８０℃で混練し、これをスライドガラス基板上に塗布し、空冷することで、膜厚２０～２００μｍの化合物１４、２９、または３１を１ｗｔ％含むポリエチレンテレフタレートフィルムを作製した。
　また、ブランク試料として、ポリエチレンテレフタレートチップ０．０４５ｇを溶解し、上記同様な操作を行い、膜厚２０～２００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを作製した。
（ポリスチレンフィルム（ＰＳ）の作製）
　化合物１４、２９、または３１を０．００１ｇ、ポリスチレン樹脂（関東化学）０．０９９ｇ、クロロホルム４ｇを均一に混合した後、クロロホルムを２～３ｇ程度濃縮させ、これをスライドガラスに５０μＬ塗布し、その後４５℃のオーブン中で２時間溶媒を除去することにより、膜厚１０～５０μｍの化合物１４、２９、または３１を１ｗｔ％含むポリスチレンフィルムを作製した。
　また、ブランク試料として、ポリスチレン樹脂０．１ｇ、クロロホルム４ｇを均一に混合し、上記同様な操作を行い膜厚１０～５０μｍのポリスチレンフィルムを作製した。
（ポリカーボネートフィルム（ＰＣ）の作製）
　化合物１４、２９、または３１を０．００１ｇ、ポリカーボネート樹脂（関東化学）０．０９９ｇ、クロロホルム４ｇを均一に混合した後、クロロホルムを２～３ｇ程度濃縮させ、これをスライドガラスに２５μＬ塗布し、その後４５℃のオーブン中で２時間溶媒を除去することにより、膜厚１０～５０μｍの化合物１４、２９または３１を１ｗｔ％含むポリカーボネートフィルムを作製した。
　また、ブランク試料として、ポリカーボネート樹脂０．１ｇ、クロロホルム４ｇを均一に混合し、上記同様な操作を行い膜厚１０～５０μｍのポリカーボネートフィルムを作製した。
（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂フィルム（ＡＢＳ）の作製）
　化合物１４、２９、または３１を０．００１ｇ、ＡＢＳ樹脂（トヨラック950-X01:東レ）０．０９９ｇ、クロロホルム２０ｇを均一に混合した後、クロロホルムを濃縮し、これをスライドガラスに２５μＬ滴下し、その後４５℃のオーブン中で２時間溶媒を除去することにより、膜厚１０～５０μｍの化合物１４、２９または３１を１ｗｔ％含むＡＢＳフィルムを作製した。
　また、添加物を添加せず、ＡＢＳ樹脂０．１ｇ、クロロホルム２０ｇを均一に混合し、上記同様な操作を行い、膜厚１０～５０μｍのＡＢＳフィルムを作製した。
（尿素樹脂フィルムの作製）
　３７ｗｔ％ホルムアルデヒド液１ｍＬ、尿素０．２５ｇ、酢酸アンモニウム０．１６ｇを溶解し、モノマー溶液を作成した。次に、ＴＨＦ２０ｍＬに化合物１４、２９、または３１を０．００７ｇ溶解させ、その０．２ｍＬとモノマー溶液０．１ｍＬとを均一に混合し、１．５×１．５ｃｍのスライドガラスに０．３ｍＬ塗布した。このスライドガラスをオーブンに入れ、１５０℃で５時間加熱することにより、膜厚４０～８０μｍの化合物１４、２９、または３１を１ｗｔ％含む尿素樹脂フィルムを作製した。
　また、ブランク試料として、モノマー溶液０．１ｍＬ、ＴＨＦ０．２ｍＬを均一に混合し、上記同様な操作を行い膜厚４０～８０μｍの尿素樹脂フィルムを作製した。
（メラミン樹脂フィルムの作製）
　水酸化ナトリウムでｐＨ７．５に調製したホルムアルデヒド液５．１５ｇにメラミン１ｇ及び水２４．６０ｇを添加、加熱反応し、ヘキサメチロールメラミン溶液を作成した。次に、ＴＨＦ０．１ｍＬに実施例１４、２９、または３１の化合物を０．００５７ｇ溶解させ、ヘキサメチロールメラミン溶液０．２ｍＬと均一に混合し、１．５×１．５ｃｍのスライドガラスに０．３ｍＬ塗布した。このスライドガラスをオーブンに入れ、１５０℃で５時間反応することにより、膜厚１０～５０μｍの化合物１４、２９、または３１を１ｗｔ％含むメラミン樹脂フィルムを作製した。
　また、ブランク試料として、モノマー溶液０．２ｍＬ、ＴＨＦ０．１ｍＬを均一に混合し、上記同様な操作を行い膜厚１０～５０μｍのメラミン樹脂フィルムを作製した。
（アクリルメラミン樹脂フィルムの作製）
　フィルム化した際、化合物１４、２９または３１の濃度が１ｗｔ％となるように、ＴＨＦ１ｍＬに化合物１４、２９または３１を０．００４５ｇ溶解させ、その０．１ｍＬと焼付乾燥型上塗塗料（焼付乾燥型上塗料（アクリルメラミン）：アクリサイトＵＢ－６３クリヤー 斎藤塗料株式会社製）０．１ｍＬとを均一に混合し、１．５×１．５ｃｍにスライドガラスへ０．２ｍＬ塗布した。このスライドガラスをオーブンに入れ、１５０℃で２時間加熱することにより、膜厚１００～１５０μｍの化合物１４、２９または３１を１ｗｔ％含むアクリルメラミン樹脂フィルムを作製した。
　また、ブランク試料として、アクリルメラミンモノマー０．１ｍＬ、ＴＨＦ０．１ｍＬを均一に混合し、上記同様な操作を行い膜厚１００～１５０μｍのアクリルメラミン樹脂フィルムを作製した。
（シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）樹脂フィルムの作製）
　化合物１４、２９、または３１を０．００１ｇ、ＣＯＰ樹脂０．０９９ｇを２８０℃で混練し、これをスライドガラス基板上に塗布し、空冷することで、膜厚２０～２００μｍの化合物１４、２９、または３１を１ｗｔ％含むＣＯＰフィルムを作製した。
　また、ブランク試料として、ＣＯＰ樹脂０．０４５ｇを溶解し、上記同様な操作を行い、膜厚２０～２００μｍのＣＯＰフィルムを作製した。
　作製した上記フィルムの外観を目視で観察し、次の基準で評価した。
評価基準
○：ブランク試料と比べ同等の透明性を有する
△：ブランク試料と比べ僅かに曇りがある
×：ブランク試料と比べひどく曇りがある
　本発明の化合物１４を添加したフィルムは、いずれの樹脂においてもブランクに比べ同等の透明性か、僅かに曇りがあるフィルムが得られ、透明性が良好なフィルムが得られることを確認した。表３に示した樹脂の中でも、熱可塑性樹脂（重合体、共重体）のポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ＡＢＳ、シクロオレフィンポリマー、熱硬化性樹脂の共重体のアクリルメラミン樹脂を用いた樹脂では、透明性が良好であった。このことから本発明の２－フェニルベンゾトリアゾール誘導体は、特に熱可塑性樹脂（重合体、共重合体）、熱硬化性樹脂の共重合体との相溶性が優れることが示唆される。
　また、比較例の従来紫外線吸収剤の化合物２９と類似化合物の化合物３１と比較して、総体的に、式（ＩＩ）において複素環が２環式以上で、６員環の芳香族炭化水素基（フェニル基）を２個、５員環を含む本発明に係る紫外線吸収剤の化合物１４は、樹脂との相溶性により優れていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
（６）熱分解による臭気の確認
　マッフル炉を用いて、２－フェニルベンゾトリアゾール誘導体に硫黄含有基を導入した化合物（２－(２´－ヒドロキシ－３´－ｔｅｒｔ-ブチル－５´－メチルフェニル)－５－オクチルチオベンゾトリアゾール）及び、上記式（Ｉ）、（ＩＩ）で表される結合基を導入した化合物１～２０について、３５０℃にて１０分間加熱し、臭気の確認を行った。
　その結果、２－フェニルベンゾトリアゾール誘導体に硫黄含有基を含む化合物は、分解時に臭気が発生したが、上記式（Ｉ）、（ＩＩ）で表される結合基を導入した化合物１～２０は、臭気を発生せず、より高い成形加工温度が求められる樹脂に対しても適用が可能となり、加工時における臭気を低減できることが示唆された。
（７）耐光性の評価
　２．５ｗｔ％アクリル樹脂クロロホルム溶液に、化合物８、１３、１４、１７、１８、２７を重量比（樹脂：化合物）が１：１、化合物９、１５、１９、３１を重量比（樹脂：化合物）が２：１、化合物１１を重量比（樹脂：化合物）が３：１、化合物２０を重量比（樹脂：化合物）が４：１、化合物７、１０、２２を重量比（樹脂：化合物）が６：１、となるように添加し、スピンコーター（ミカサ製ＭＳ－Ｂ１５０）で、回転数１５００ｒｐｍ、１５秒の条件で薄膜化、有機溶剤を留去し、薄膜を作製した。その薄膜を紫外可視赤外分光光度計（日立ハイテクサイエンス製ＵＨ４１５０Ｖ）で紫外－可視透過スペクトルを測定し、３７０～４３０ｎｍの初期（照射前）の紫外線透過率（％）：Ａを読み取った。その後、紫外線照射装置（アトラス製ウエザオメーターＣｉ３０００＋ｗ）を用い、波長３００～４００ｎｍ、照度４２Ｗ／ｍ2、ブラックパネル温度６３℃の条件で紫外線を照射し、照射時間１００時間後に、紫外－可視透過スペクトルを測定し、３７０～４３０ｎｍの透過率（％）：Ｂを読み取り、照射前後での透過率の差ΔＴ：Ｂ－Ａ（％）を算出した（表４）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
　式（Ａ）で表されるベンゾトリアゾールのＲ6～Ｒ9に置換基を有し、Ｘが窒素原子、Ｙ1が脂肪族炭化水素基であり複素環を構成しない比較例の化合物３１と比較すると、化合物７～１１、１３～１５、１７～２０、２２、２７は、３７０～４３０ｎｍにおける照射前後での透過率の差が小さく、耐光性に優れていた。その中でも化合物８、１０、２２は、透過率の差が４５％以下、化合物９は３０％以下、化合物１３は１５％以下、化合物１１、１８、２７は１０％以下、化合物１４、１７、１９、２０は５％以下であり、耐光性に優れていた。
　また、式（Ｉ）において、ｌ＝１、Ｘは窒素原子、Ｙ1が３環式以上の縮合環である化合物１１は、照射前後での透過率の差が１０％以下と耐光性に優れていた。
　また、式（Ｉ）において、Ｙ1が縮合環の場合、縮合環に６員環（芳香族炭化水素）を１個以上含んだ化合物１１、２２(ベンゾ)トリアゾール骨格を縮合環として）は、透過率の差が４５％以下と耐光性に優れ、その中でもＹ1の６員環に酸素含有基が含まれた化合物１１は、透過率の差が１０％以下と耐光性に優れていた。
　一方、式（ＩＩ）において、複素環に不飽和結合を含む化合物１３（１５％以下）、１４（５％以下）、２７（１０％以下）は、不飽和結合を含まない化合物１５より、透過率の差が小さいことを確認した。また、複素環が２環式以上である化合物１４（５％以下）、２７（１０％以下）は、複素環が１個の化合物１３（１５％以下）より、その中でも、複素環に６員環環（芳香族炭化水素基）を２個含む化合物１４（５％以下）は１個含む化合物２７（１０％以下）より、耐光性に優れていた。さらに、複素環に５員環を含む化合物１３（１５％以下）、化合物１４（５％以下）、化合物２７（１０％）は、５員環を含まない化合物１５より、耐光性に優れていた。
　式（Ｉ）において、ｌ＝０、Ｙ1が芳香族炭化水素基（フェニル基）である化合物１７（５％以下）、１８（１０％以下）、１９（５％以下）、２０（５％以下）は、透過率の差が１０％以下であり、中でもＹ1にその芳香族炭化水素基に酸素含有基、窒素含有基を含んだ化合物１９（５ｗｔ％以下）、２０（５ｗｔ％以下）は、透過率の差が５％以下と耐光性により優れていることが確認された。また、式（Ａ）のＲ2がブチル基、Ｒ4がメチル基である化合物１７(５％以下)、１９（５％以下）、２０（５％以下）は、Ｒ2、Ｒ4のいずれもブチル基の化合物１８（１０％以下）より耐光性に優れていた。
　式（Ｉ）において、ｌ＝１、Ｘが窒素原子、Ｙ1が硫黄含有基を含む芳香族炭化水素基（フェニル基）である化合物２２は、透過率の差が４５％以下であり、化合物３１より耐光性に優れていた。
（８）反応性評価
　反応性の官能基を有する化合物について、イソシアネート化合物との反応性試験を行った。
　化合物２３（２００ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）または、化合物２４（２９０ｍｇ、０．７０ｍｍｏｌ）、とヘキサメチレンジイソシアネート（１．０ｇ、５．９ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（１５ｇ）を混合し、触媒としてジラウリン酸ジブチルすず（０．３ｍｇ、０．４８μｍｏｌ）を加え、６０℃で２４時間加熱攪拌することで重合反応を行った。
　その結果、それぞれ得られた重合物は、赤外分光法により新たに尿素結合由来の－Ｃ（＝Ｏ）－伸縮振動が観察されたことから、本発明の化合物２３、２４の反応性は良好であった。
　さらに、（メタ）アクリル系化合物との反応性試験を行った。化合物２６（７３ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）とメタクリル酸メチル（０．５ｇ、５．０ｍｍｏｌ）とトルエン（１．０ｇ）を混合し、重合開始剤として２，２’-アゾビス(イソブチロニトリル)（２．５ｍｇ、０．０１５ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で６時間加熱攪拌することで重合反応を行った。
　その結果、得られた重合物は、1Ｈ－ＮＭＲ測定により、モノマーの炭素―炭素二重結合に帰属される水素原子のピークが消失し、反応の進行が確認されたことから、本発明の化合物２６の反応性は良好であった。
　上記式（Ａ）に反応性の置換基を含む化合物は、有機材料と結合し、ブリードアウト等の防止、有機材料の強度の確保等に優れることを確認した。

Claims (26)

  1. 　次式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされる結合基を有する２－フェニルベンゾトリアゾール誘導体からなる紫外線吸収剤：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｘは窒素原子、酸素原子又はアミド基から水素原子を除いた残基を示し、ｌは０又は１の整数を示し、Ｙ1は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示し、ｍはＸが窒素原子又はアミド基から水素原子を除いた残基の場合１、酸素原子の場合０であり、Ｙ2は、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｙ3は窒素原子Ｎと一緒になって置換基を有していてもよい複素環を形成する。）。
  2. 　前記結合基は前記式（Ｉ）で表わされ、前記式（Ｉ）において、ｌが０又は１であり、ｌが１の場合、Ｘが窒素原子である、請求項１に記載の紫外線吸収剤。
  3. 　前記結合基は前記式（Ｉ）で表わされ、前記式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1の分子量が１９０以上である、請求項１に記載の紫外線吸収剤。
  4. 　前記結合基は前記式（Ｉ）で表わされ、前記式（Ｉ）において、ｌが０又は１であり、ｌが１の場合はＸが酸素原子で且つＹ1に酸素含有基を含む、請求項１に記載の紫外線吸収剤。
  5. 　前記結合基は前記式（Ｉ）で表わされ、前記式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ2が水素原子又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である、請求項１に記載の紫外線吸収剤。
  6. 　前記結合基は前記式（Ｉ）で表わされ、前記式（Ｉ）において、Ｙ1は、芳香族炭化水素基に置換基を有し、該置換基の基端がエステル基又はアミド基であり、ｌが０又は１であり、ｌが１の場合、Ｘが窒素原子である、請求項１に記載の紫外線吸収剤。
  7. 　前記結合基は前記式（Ｉ）で表わされ、前記式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1は、芳香族炭化水素基が２環式以上の縮合環であるか、あるいは芳香族炭化水素基に置換基を有し、該置換基が該芳香族炭化水素基と一緒になって環を形成する、請求項１に記載の紫外線吸収剤。
  8. 　前記結合基は前記式（Ｉ）で表わされ、前記式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ2が水素原子であり、Ｙ1に酸素含有基又は窒素含有基を有する、請求項１に記載の紫外線吸収剤。
  9. 　前記結合基は前記式（Ｉ）で表わされ、前記式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ2が置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である、請求項１に記載の紫外線吸収剤。
  10. 　前記結合基は前記式（Ｉ）で表わされ、前記式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子又はアミド基から水素原子を除いた残基である、請求項１に記載の紫外線吸収剤。
  11. 　前記結合基は前記式（Ｉ）で表わされ、前記式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1は、Ｘの窒素原子に直接結合する２環式以上の縮合環を含む、請求項１に記載の紫外線吸収剤。
  12. 　前記結合基は前記式（Ｉ）で表わされ、前記式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1は硫黄含有基に結合する２環式以上の縮合環を含む、請求項１に記載の紫外線吸収剤。
  13. 　前記結合基は前記式（Ｉ）で表わされ、前記式（Ｉ）において、ｌが１であり、Ｘが窒素原子であり、Ｙ1は、芳香族炭化水素基に反応性の置換基を有する、請求項１に記載の紫外線吸収剤
  14. 　前記結合基は前記式（Ｉ）で表わされ、前記式（Ｉ）において、ｌが０であり、Ｙ1は、置換基を有しないか、あるいは置換基として酸素含有基又は窒素含有基を有する、請求項１に記載の紫外線吸収剤。
  15. 　前記結合基は前記式（ＩＩ）で表わされ、前記式（ＩＩ）において、複素環が５員環を１個以上含む、請求項１に記載の紫外線吸収剤。
  16. 　複素環が２環式以上である、請求項１５に記載の紫外線吸収剤。
  17. 　前記結合基は前記式（ＩＩ）で表わされ、前記式（ＩＩ）において、複素環が多環式である、請求項１に記載の紫外線吸収剤。
  18. 　前記結合基は前記式（ＩＩ）で表わされ、前記式（ＩＩ）において、複素環が６員環を１個以上含む、請求項１又は１７に記載の紫外線吸収剤。
  19. 　前記６員環がフェニル環である、請求項１８に記載の紫外線吸収剤。
  20. 　前記２－フェニルベンゾトリアゾール誘導体は、次式（Ａ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｒ1～Ｒ9はそれぞれ独立に、前記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される結合基、水素原子、炭化水素基、不飽和基、窒素含有基、硫黄含有基、酸素含有基、リン含有基及びハロゲン原子から選ばれる１価もしくは２価の基を示す。Ｒ6～Ｒ9のうち少なくとも１つは前記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される結合基である。）で表わされる、請求項１～１９のいずれか一項に記載の紫外線吸収剤。
  21. 　前記式（Ａ）において、Ｒ7又はＲ8に前記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される結合基を有し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は、少なくとも１つが、２つ以上の場合は各々独立に炭素数１～１０の炭化水素基及びヒドロキシ基から選ばれるいずれかである、請求項２０に記載の紫外線吸収剤。
  22. 　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は、少なくとも１つが、２つ以上の場合は各々独立にメチル基、ｔ－ブチル基及びヒドロキシ基から選ばれるいずれかである、請求項２１に記載の紫外線吸収剤。
  23. 　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は、少なくとも１つがメチル基である、請求項２２に記載の紫外線吸収剤。
  24. 　Ｒ1～Ｒ9は、少なくとも１つが反応性の置換基を有する、請求項２１～２３のいずれか一項に記載の紫外線吸収剤。
  25. 　請求項１～２４のいずれか一項に記載の紫外線吸収剤と、有機材料又は無機材料とを含む、有機材料又は無機材料組成物。
  26. 　請求項１～２４のいずれか一項に記載の紫外線吸収剤と、有機樹脂とを含む、有機樹脂組成物。
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