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WO2017212848A1 - インクジェット記録方法 - Google Patents

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WO2017212848A1
WO2017212848A1 PCT/JP2017/017539 JP2017017539W WO2017212848A1 WO 2017212848 A1 WO2017212848 A1 WO 2017212848A1 JP 2017017539 W JP2017017539 W JP 2017017539W WO 2017212848 A1 WO2017212848 A1 WO 2017212848A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ink
pigment
acid
mgkoh
amine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2017/017539
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English (en)
French (fr)
Inventor
晴加 森山
恒 森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2018522378A priority Critical patent/JPWO2017212848A1/ja
Publication of WO2017212848A1 publication Critical patent/WO2017212848A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/324—Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black
    • C09D11/326—Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black characterised by the pigment dispersant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/54—Inks based on two liquids, one liquid being the ink, the other liquid being a reaction solution, a fixer or a treatment solution for the ink

Definitions

  • the present invention relates to an ink jet recording method, and more particularly to an ink jet recording method capable of achieving both prevention of image bleeding and cracking.
  • Patent Document 1 as a method of forming an image without bleeding on a non-ink-absorbing recording medium, a recording medium provided with a treatment liquid containing a resin and an aggregating agent is used with an ink containing a pigment, an anionic pigment dispersant, and water. Forming an image is disclosed.
  • Patent Document 1 when a film base material is used as a non-ink-absorbing recording medium, the ink does not penetrate into the base material, so the entire amount of ink must be dried after printing. During this drying, the image shrinks due to a large change in volume of the ink, and the image may crack. In particular, it has been found that cracks become prominent when the treatment liquid contains a highly polar resin. That is, the technology of Patent Document 1 has found room for further improvement from the viewpoint of achieving both prevention of image bleeding and cracking.
  • an object of the present invention is to provide an ink jet recording method capable of achieving both prevention of image bleeding and cracking.
  • the above problems are solved by the following inventions. 1. On a low water-absorbing recording medium provided with a treatment liquid containing at least a resin and a flocculant, When recording using an inkjet ink containing at least a pigment, a pigment dispersant, an organic solvent, and water, One or a plurality of pigment dispersants contained in the ink-jet ink have an acid value and an amine value as a whole. 2.
  • the ink jet recording method according to 1 above which comprises one or more pigment dispersants having an acid value in the range of 60 mgKOH / g or more and 200 mgKOH / g or less as the one or plural pigment dispersants contained in the ink jet ink. . 3.
  • One or a plurality of pigment dispersants contained in the inkjet ink has an amine / acid ratio X represented by the following formula (1) in the range of 0.1 or more and 2 or less.
  • X (B V1 ⁇ B C1 + B V2 ⁇ B C2 +... + B Vm ⁇ B Cm ) / (A V1 ⁇ A C1 + A V2 ⁇ A C2 +...
  • each of the m kinds of pigment dispersants having at least an amine value (mgKOH / g) has an amine value (mg KOH / g) of B V1 to B Vm , and each concentration (% by weight with respect to the total amount of the ink-jet ink) of B C1 to Let B Cm .
  • each of the n kinds of pigment dispersants having at least an acid value (mgKOH / g) is represented by A V1 to A Vn
  • each concentration (% by weight with respect to the total amount of the inkjet ink) is represented by A C1 to A Cn .
  • m and n are each an integer of 1 or more. ] 4).
  • the acidic flocculant of the treatment liquid is an organic acid. 7).
  • an ink jet recording method capable of achieving both prevention of image bleeding and cracking.
  • a pigment, a pigment dispersant, an organic solvent and water are added onto a low water-absorbing recording medium (hereinafter also simply referred to as a recording medium) to which a treatment liquid containing at least a resin and a flocculant is applied.
  • Recording is performed using at least an inkjet ink (hereinafter also simply referred to as ink).
  • ink an inkjet ink
  • one or more kinds of pigment dispersants contained in the ink have an acid value and an amine value as a whole.
  • the effect of achieving both prevention of image bleeding and prevention of cracks can be obtained.
  • the ink components recorded (applied) on the low water-absorbing recording medium are aggregated by the components of the treatment liquid applied in advance on the recording medium.
  • the pigment dispersant contained in the ink has an acid value
  • the anionic sites in the pigment dispersant are lost due to the action of the flocculant, which is a component of the treatment liquid, and aggregation occurs. Thereby, blurring of the image is prevented.
  • the pigment dispersant since the pigment dispersant has an amine value, a cationic site is generated in the pigment dispersant when the flocculant acts. Then, the generated cationic sites repel each other, thereby preventing the above-described excessive progress of aggregation. Thereby, shrinkage of the image is suppressed and cracking of the image is also prevented.
  • the cation moiety can interact with the anion moiety. Therefore, when the amount of ink applied is relatively large with respect to the amount of the flocculant (for example, when the printing rate is increased), even if the anion portion is not completely eliminated by the flocculant, Aggregation proceeds by the interaction, and blurring of the image can be effectively prevented.
  • ⁇ Low water absorption recording medium> A low water-absorbing recording medium to be recorded by an ink jet recording method is prepared.
  • low water-absorbing recording media examples include low-water-absorbing recording media such as gravure and coated paper for offset printing, and film, plastic board, glass, tile, etc. And non-water-absorbing recording media such as rubber.
  • the plastic board examples include soft vinyl chloride, hard vinyl chloride, an acrylic board, and a polyolefin plastic board.
  • non-water-absorbing films examples include known plastic films.
  • specific examples of known plastic films include polyester films including polyethylene terephthalate, etc .; polyolefin films including polyethylene films, polypropylene films, etc .; polyamide films including nylon, etc .; polystyrene films; polyvinyl chloride films; polycarbonate films; A biodegradable film including a polylactic acid film and the like.
  • a film coated with polyvinylidene chloride on one side or both sides, or a film deposited with a metal oxide can be preferably used. The film is used as a film substrate.
  • the non-water-absorbing film may be an unstretched film or a stretched film.
  • non-water-absorbing film that has been subjected to anti-fogging processing can also be preferably used.
  • examples of the film subjected to the antifogging process include a film containing a surfactant.
  • the surface of the non-water-absorbing film is preferably surface-treated by corona discharge or ozone treatment.
  • the treatment liquid applied on the low water-absorbing recording medium contains at least a resin and a flocculant.
  • the resin is not particularly limited, and examples thereof include olefin resins, urethane resins, acrylic resins, urethane-acrylic hybrid resins, polyvinyl alcohol, polyethyleneimine, and polyallylamine.
  • urethane resin as the resin, it is possible to improve the adhesion of an image recorded by the ink jet method described later. Further, by using a urethane resin, the flexibility of the base material after image recording is not easily lost when a flexible base material such as a film base material is used as the low water-absorbing recording medium.
  • the recording medium is composed of a low-polarity film substrate such as a stretched polyolefin film, for example, a stretched polypropylene film (abbreviated as OPP), the adhesion of an image recorded by an ink jet method described later is improved.
  • a urethane resin having a low polarity mixed with the urethane resin rather than using the urethane resin alone.
  • a cationic or nonionic resin can be preferably used from the viewpoint of improving the dispersibility of the flocculant, and a cationic resin is particularly preferable.
  • Examples of commercially available products containing urethane resins include “Yuriano W600”, “Yuriano KL-422” and “Yuriano W321” (“Yuriano” is a registered trademark of the company) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • Examples of commercially available products containing urethane-acrylic hybrid resins include “Acryt WEM-505c” and “Acryt WEM-506c” (“Acryt” is a registered trademark of the company) manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., manufactured by Ohara Palladium Chemical Co., Ltd. "Palacon PJ-S2", “T-GN133", “SE2202” and “WS4030” manufactured by Seiko PMC, and “Polymaron 360” (“Polymalon” is a registered trademark of the company) manufactured by Arakawa Chemical Industries, etc. It is done.
  • Examples of commercially available products containing acrylic resins include “RKW-620” and “AKW-107” manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.
  • Examples of commercially available products containing olefin-based resins include “Arrow Base CB-1200” and “Arrow Base DC-1200” (“Arrow Base” is a registered trademark of the company) manufactured by Unitika, and “ E-415 ”,“ E-480T ”,“ AE-301 ”,“ AE-202 ”,“ AE-502 ”and the like.
  • the resin is preferably contained in the treatment liquid as resin fine particles.
  • the volume average particle diameter of the resin fine particles is preferably in the range of 10 nm to 10 ⁇ m.
  • the volume average particle size can be measured by a commercially available particle size measuring instrument using dynamic light scattering method, electrophoresis method, etc., but the measurement by dynamic light scattering method is simple and the particle size region. Can be measured accurately.
  • the resin content in the treatment liquid is preferably in the range of 5% by weight to 40% by weight and more preferably in the range of 10% by weight to 30% by weight with respect to the weight of the treatment liquid.
  • Processing resin may be used alone or in combination of two or more.
  • Flocculant As the aggregating agent, those capable of aggregating ink components are used, and in particular, those capable of aggregating by acting on the carboxy group constituting the acid value of the pigment dispersant in the ink can be preferably used.
  • acids As specific examples of the flocculant, acids, acidic polymers, polyvalent metal salts, cationic polymers and the like can be preferably exemplified.
  • the acid and acidic polymer can aggregate the pigment by aggregating the pigment dispersant having an acid value (having an anionic group) in the ink due to pH fluctuation or the like.
  • the acid may be either an inorganic acid or an organic acid.
  • inorganic acids include orthophosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, nitric acid, nitrous acid, sulfuric acid, hydrochloric acid and the like.
  • organic acid include formic acid, acetic acid, propionic acid, isobutyric acid, oxalic acid, fumaric acid, malic acid, citric acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, benzoic acid, 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid, Examples thereof include lactic acid, acrylic acid or a derivative thereof, methacrylic acid or a derivative thereof, acrylamide or a derivative thereof, and a sulfonic acid derivative.
  • the acidic polymer examples include polyacrylic acid or a derivative thereof, polymethacrylic acid or a derivative thereof, polyacrylamide or a derivative thereof, polysulfonic acid or a derivative thereof, polyphosphoric acid or a derivative thereof, and the like.
  • the acid and acidic polymer may be neutralized, but those that are unneutralized or partially neutralized can be used more preferably.
  • an acidic flocculant such as an acid or an acidic polymer from the viewpoint of promptly aggregating.
  • acids are preferred, and organic acids are most preferred.
  • organic acid compatibility with other components such as a resin constituting the treatment liquid can be improved, and further, since the salt is hardly formed when the treatment liquid is dried, an effect of excellent transparency can be obtained.
  • the polyvalent metal salt can agglomerate with the pigment dispersant having an acid value (having an anionic group) in the ink by salting out or the like to aggregate the pigment.
  • a metal salt having a valence of 2 or more can be used as the polyvalent metal salt.
  • the type of metal (cation) constituting the polyvalent metal salt is not particularly limited.
  • divalent metal ions such as Ca 2+ , Cu 2+ , Ni 2+ , Mg 2+ , Zn 2+ and Ba 2+ , Al 3+ , Fe 3+
  • trivalent metal ions such as Cr 3+ and Y 3+ and tetravalent metal ions such as Zr 4+ .
  • the type of the salt constituting the polyvalent metal salt is not particularly limited, and for example, known salts such as carbonate, sulfate, nitrate, hydrochloride, organic acid salt, borate, and phosphate can be used. It may be a salt corresponding to the acid.
  • Specific examples of the polyvalent metal salt include calcium acetate and calcium chloride.
  • the cationic polymer can agglomerate with a pigment dispersant having an acid value (having an anionic group) in the ink by salting out to aggregate the pigment.
  • a pigment dispersant having an acid value (having an anionic group) in the ink by salting out to aggregate the pigment.
  • a polymer having a primary to quaternary amine can be preferably used.
  • the cationic polymer may be neutralized or not neutralized.
  • the cationic polymer can be obtained as a commercial product, and examples thereof include “polyallylamine” manufactured by Nittobo Medical Co., Ltd.
  • flocculant of the treatment liquid one kind may be used alone, or plural kinds may be used in combination.
  • the content of the flocculant with respect to 100 parts by weight of the resin in the treatment liquid is preferably in the range of 1 to 50 parts by weight, and more preferably in the range of 5 to 30 parts by weight.
  • the treatment liquid can contain a solvent.
  • the solvent is not particularly limited, for example, water can be used.
  • an organic solvent may be included as a solvent.
  • the solvent can be removed by drying after coating.
  • the treatment liquid can contain a surfactant.
  • the method of applying the treatment liquid to the low water-absorbing recording medium is not particularly limited, and preferred examples include a roller coating method, a curtain coating method, a spray coating method, and an ink jet method.
  • drying treatment for drying the solvent in the treatment liquid.
  • the drying method is not particularly limited, drying with warm air, drying with a heater, or the like can be used. In this way, a film can be formed on the surface of the recording medium.
  • the amount of the resin in the coating is preferably in the range of 0.5 g / m 2 to 5 g / m 2 . Further, the amount of the flocculant in the coating is preferably in the range of 0.1 g / m 2 or more and 1 g / m 2 or less.
  • the thickness of the coating after drying is not particularly limited, for example, it is preferably in the range of 0.1 ⁇ m to 4 ⁇ m. Thereby, it is possible to suitably prevent the texture of the recording medium from changing, and a sufficient amount of the flocculant can be contained in the coating film.
  • the present invention is characterized in that one or more pigment dispersants contained in the ink have an acid value and an amine value as a whole, one or more pigment dispersants having an acid value, and one or more pigment dispersants having an amine value.
  • the pigment dispersant as a whole can have an acid value and an amine value by appropriately combining the pigment dispersant from among the above pigment dispersants and one or more pigment dispersants having an acid value and an amine value.
  • the acid value and amine value can be measured by potentiometric titration, for example, by the method described in Color Material Association Journal 61, [12] 692-698 (1988). “Having an acid value” or “having an amine value” means that these values are not zero.
  • A Combined use of a pigment dispersant having an acid value and not having an amine value and a pigment dispersant having an amine value and not having an acid value
  • a pigment having an acid value and having no amine value Combined use of a dispersant and a pigment dispersant having an acid value and an amine value
  • c Combined use of a pigment dispersant having an amine value and no acid value, and a pigment dispersant having an acid value and an amine value
  • D Single use of pigment dispersant with acid value and amine value
  • pigment dispersants having an acid value and an amine value
  • the configuration (b), (c) or (d) is preferable.
  • a pigment dispersant having an acid value in the range of 60 mgKOH / g to 200 mgKOH / g can be preferably used.
  • the acid value in one molecule of the pigment dispersant is 60 mgKOH / g or more, the aggregation is prevented from proceeding too quickly, and the ink applied to the base material spreads appropriately. As a result, the ink dot diameter can be sufficiently ensured, the coalescence with the adjacent ink dots proceeds suitably, and the occurrence of streaks is prevented. Further, when the acid value in one molecule of the pigment dispersant is 200 mgKOH / g or less, aggregation is prevented from proceeding too slowly, and the ink applied to the substrate can be prevented from spreading. Thereby, it is possible to further prevent bleeding of the image.
  • the pigment dispersant having an acid value preferably has an alkali-neutralized anionic group.
  • the alkali-neutralized anionic group preferably include an alkali-neutralized carboxyl group and a sulfonic acid group.
  • alkali neutralization Preferred are carboxyl groups.
  • alkali that neutralizes the anionic group examples include metal base compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, and calcium hydroxide, organic amines such as ammonia, triethylamine, pyridine, morpholine, and monoethanol.
  • metal base compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, and calcium hydroxide
  • organic amines such as ammonia, triethylamine, pyridine, morpholine, and monoethanol.
  • alkanolamines such as amines.
  • an acrylic dispersant can be preferably used.
  • the acrylic dispersant one or more selected from poly (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid copolymers can be suitably used.
  • the acrylic dispersant contains (meth) acrylic acid as a monomer component.
  • an acrylic dispersant a copolymer of (meth) acrylic acid (ie, poly (meth) acrylic acid) or a copolymer obtained by copolymerizing other monomer components such as styrene as needed (ie, (meth)) (Acrylic acid copolymer) can be preferably used.
  • the pigment dispersant having an acid value can be obtained as a commercial product.
  • DISPERBYK-102 “DISPERBYK-190”, “DISPERBYK-194”, “DISPERBYK-2090”, “DISPERBYK-” manufactured by Big Chemie “2091”, “DISPERBYK-2095”, “DISPERBYK-2096”, “Joncrill 67”, “Johncrill 690”, “Johncrill 819”, “Johncrill 683”, “PDX-6102B”, “SFX” manufactured by BASF “JDX-6180”, “JDK-6500”, “EFKA6230” (John Krill is a registered trademark of the company), and the like.
  • the amine value of the pigment dispersant having an amine value is not particularly limited.
  • a pigment dispersant having an amine value of 10 mgKOH / g or more and 200 mgKOH / g or less can be used.
  • the pigment dispersant having an amine value includes, for example, amino-substituted styrene, amino-substituted styrene having 1 or 2 alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, vinylpyridine or a salt thereof, and 1 to 4 carbon atoms as monomer components.
  • An ethylenically unsaturated amino monomer selected from the group consisting of alkyl group-substituted vinylpyridines or salts thereof, vinylimidazole or salts thereof, and alkyl group-substituted imidazoles having 1 to 4 carbon atoms or salts thereof. it can.
  • a pigment dispersant having an amine value can be obtained as a commercial product, for example, “DISPERBYK-109”, “DISPERBYK-108”, “DISPERBYK-164”, “DISPERBYK-2008”, “DISPERBYK-” manufactured by BYK Chemie. 2050 ",” DISPERBYK-2055 “,” DISPERBYK-2155 “, and” EFKA4570 "manufactured by BASF.
  • a pigment dispersant having an acid value and an amine value a pigment dispersant having an acid value in the range of 60 mgKOH / g to 200 mgKOH / g can be preferably used.
  • the amine value is not particularly limited.
  • a pigment dispersant having an amine value of 10 mgKOH / g or more and 200 mgKOH / g or less can be used.
  • the pigment dispersant having an acid value and an amine value can contain the monomer components exemplified for the pigment dispersant having an acid value and the pigment dispersant having an amine value.
  • Pigment dispersants having an acid value and an amine value can be obtained as commercial products.
  • “DISPERBYK-180”, “DISPERBYK-191”, “DISPERBYK-187”, “DISPERBYK-2010” manufactured by Big Chemie examples thereof include “DISBYK”, “DISPERBYK-140”, “DISPERBYK-2001”, “EFKA5071”, “EFKA4510”, “EFKA4530”, “EFKA4570”, “EFKA6220”, and “EFKA6225” manufactured by BASF.
  • the one or more pigment dispersants contained in the ink preferably have an amine / acid ratio X represented by the following formula (1) in the range of 0.1 to 2, preferably 0.3 to 1.5. The following range is more preferable.
  • each of the m kinds of pigment dispersants having at least an amine value is represented by B V1 to B Vm and each concentration (% by weight with respect to the total amount of ink) is represented by B C1 to B Cm
  • the acid values (mgKOH / g) of n kinds of pigment dispersants having at least an acid value are A V1 to A Vn and the respective concentrations (% by weight with respect to the total amount of ink) are A C1 to A Cn .
  • m and n are each an integer of 1 or more.
  • the crack preventing property is more remarkably exhibited. Further, when the amine / acid ratio X is 2 or less, and further 1.5 or less, the bleeding prevention property is more remarkably exhibited.
  • the pigment dispersant of the ink may further include a pigment dispersant having neither an acid value nor an amine value in addition to the pigment dispersant described above.
  • the content of the pigment dispersant in the ink is preferably in the range of 10 to 100 parts by weight, more preferably in the range of 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. .
  • pigments to be included in the ink conventionally known pigments can be used without particular limitation, and any of water-dispersible pigments, solvent-dispersible pigments and the like can be used.
  • organic pigments such as insoluble pigments and lake pigments, or oxidation pigments can be used.
  • Inorganic pigments such as titanium and carbon black can be preferably used. These pigments can be used in the state of being dispersed in the ink by the above-described pigment dispersant.
  • Insoluble pigments are not particularly limited, for example, azo, azomethine, methine, diphenylmethane, triphenylmethane, quinacridone, anthraquinone, perylene, indigo, quinophthalone, isoindolinone, isoindoline, azine, oxazine, thiazine, dioxazine, thiazole, phthalocyanine , Diketopyrrolopyrrole and the like are preferable.
  • the organic pigment is not particularly limited, but the following can be preferably exemplified.
  • pigments used for yellow or orange include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 15: 3, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. And CI Pigment Yellow 155.
  • pigments used for magenta or red include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I.
  • Pigment red 166 C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. Pigment red 202, C.I. I. Pigment red 222, C.I. I. Pigment violet 19 and the like.
  • pigments used for cyan or green include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. And CI Pigment Green 7.
  • pigments used for black and the like include C.I. I. Pigment black 1, C.I. I. Pigment black 6, C.I. I. Pigment black 7 and the like.
  • the weight average particle diameter of the dispersed state of the pigment in the ink is preferably in the range of 50 nm to 200 nm. Thereby, the dispersion stability of the pigment can be improved, and the storage stability of the ink can be improved.
  • the particle size of the pigment can be determined by a commercially available particle size measuring instrument using a dynamic light scattering method, an electrophoresis method, etc., but the measurement by the dynamic light scattering method is simple and the particle size region is Accurate measurement.
  • the pigment can be used after being dispersed by a disperser together with a pigment dispersant and other additives necessary for various desired purposes.
  • the disperser a conventionally known ball mill, sand mill, line mill, high-pressure homogenizer, or the like can be used. Among them, it is preferable to disperse the pigment by a sand mill because the particle size distribution becomes sharp.
  • the material of the beads used for sand mill dispersion is not particularly limited, but zirconia or zircon is preferable from the viewpoint of preventing generation of bead fragments and contamination of ionic components. Further, the bead diameter is preferably 0.3 mm to 3 mm.
  • the pigment content in the ink is not particularly limited.
  • the inorganic pigment is preferably in the range of 7 to 18% by weight, and the organic pigment is in the range of 0.5 to 7% by weight. It is preferable.
  • Organic solvent As the organic solvent to be included in the ink, a water-soluble organic solvent is preferably used.
  • monohydric alcohols, glycols (dihydric alcohols), trihydric alcohols, glycol ethers, acetates, amines, amides are used. Examples are preferable.
  • Preferred examples of monohydric alcohols include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, and tertiary butanol.
  • glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol having 5 or more ethylene oxide groups, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol, and propylene oxide groups.
  • Polypropylene glycol, butylene glycol, thiodiglycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol 1,2-heptanediol, 3-methyl-2,4-pentanediol and the like can be preferably exemplified.
  • trivalent alcohols include glycerin and hexanetriol.
  • glycol ethers include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, Triethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipro Lenglycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether
  • acetates include ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol diacetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol diacetate and the like.
  • amines include ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, Preferred examples include pentamethyldiethylenetriamine and tetramethylpropylenediamine.
  • amides include 2-pyrrolidinone, dimethylimidazolidinone, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and the like.
  • solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the ink preferably contains a surfactant in order to improve dischargeability and wettability.
  • the surfactant is not particularly limited, and examples thereof include a cationic surfactant, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant.
  • Preferred examples of the cationic surfactant include aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salts, and the like.
  • anionic surfactant examples include fatty acid soap, N-acyl-N-methylglycine salt, N-acyl-N-methyl- ⁇ -alanine salt, N-acyl glutamate, acylated peptide, alkyl sulfonic acid Salt, alkylbenzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, alkyl sulfoacetate, ⁇ -olefin sulfonate, N-acylmethyl taurine, sulfated oil, higher alcohol sulfate, secondary Higher alcohol sulfate, alkyl ether sulfate, secondary higher alcohol ethoxysulfate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, monoglyculate, fatty acid alkylolamide sulfate, alkyl ether phosphate ester, alkyl Preferred examples include phosphate ester salts.
  • amphoteric surfactants include carboxybetaine type, sulfobetaine type, aminocarboxylate, imidazolinium betaine and the like.
  • nonionic surfactant examples include polyoxyethylene secondary alcohol ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene sterol ether, polyoxyethylene lanolin derivative, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, and polyoxyethylene.
  • Glycerin fatty acid ester polyoxyethylene castor oil, hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, fatty acid alkanol Amides, polyoxyethylene fatty acid amides, polyoxyethylene alkylamines, alkylamines Kisaido, acetylene glycol, acetylene alcohol can be preferably exemplified.
  • surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the surfactant in the ink is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1% by weight to 5.0% by weight.
  • Inkjet method using a printer including an ink jet head loaded with the ink described above, ink is ejected as droplets from the nozzle of the ink jet head based on a digital signal, and this is used as a treatment liquid in the above-described low water absorption recording medium. It is possible to record an image by landing on the area coated with.
  • the inkjet head may be either an on-demand system or a continuous system.
  • an electro-mechanical conversion method for example, a single cavity type, a double cavity type, a bender type, a piston type, a shear mode type, a sheared wall type, etc.
  • an electro-thermal conversion method for example, any system such as a thermal ink jet type or a bubble jet (registered trademark) type may be used.
  • an ink jet head (also referred to as a piezo ink jet head) using a piezoelectric element as the electro-mechanical conversion element used in the electro-mechanical conversion system is suitable.
  • Inkjet printers have two printing methods called a scanning method (also called a multi-pass method) and a single-pass method.
  • the scanning method is a method in which, for example, the head carriage is reciprocated in the horizontal direction (main scanning direction) with respect to the film conveyance direction (sub-scanning direction), and the image is completed by a plurality of passes. Although slow, the number of heads used can be reduced.
  • the single pass method is a method in which, for example, a line head type ink jet head (head carriage) is fixed, and an image is completed by a single pass on the paper being transported. Sex is obtained.
  • the conveyance speed in the main scanning direction is about several meters / minute (more specifically, 1 m / minute to 5 meters / minute), but in the single-pass method, it is several tens of meters / minute (more specifically, 10 meters). / Min. To 100 m / min) can be printed.
  • the ink adhesion amount per unit time may be ten times or more that of the scan method in the single pass method.
  • the amount of ink applied or the amount of ink attached per second becomes relatively large. Even if a large amount of an aggregating agent is used in accordance with this, the pigment dispersant has an amine value as well as an acid value as in the ink according to the present invention, thereby preventing the agglomeration from proceeding excessively. , Cracking is prevented.
  • the cation site resulting from the amine value can interact with the anion site in the pigment dispersant, the anion site is caused by the flocculant when the amount of ink applied is relatively large relative to the amount of the flocculant. Even if it is not completely disappeared, aggregation proceeds due to interaction with the cation site, and blurring of the image can be effectively prevented. Thereby, the single path method can be advantageously applied.
  • the line head type ink jet head refers to an ink jet head having a length longer than the width of the printing range.
  • a single head having a width larger than the print range may be used, or a plurality of heads may be combined so as to be larger than the width of the print range. It is also preferable to arrange a plurality of heads side by side so that the nozzles are arranged in a staggered manner, thereby increasing the resolution of the heads as a whole.
  • a maintenance operation for discharging ink from the nozzles can be executed.
  • This operation can be executed in a state where the ink jet head is moved out of the region on the recording medium (that is, a state where ink is not applied to the recording medium).
  • the inkjet head can be easily moved out of the region on the recording medium by scanning.
  • the single pass method since the inkjet head is usually fixed, it is relatively difficult to move out of the area on the recording medium.
  • the ink can be suitably imparted with the property that nozzle clogging is unlikely to occur even when dried, so the burden of ink discharge can be reduced and the ejection stability is high. Therefore, from this point of view, the single path method can be advantageously applied.
  • the ink jet recording method of the present invention can be suitably used for various applications for recording on a recording medium comprising a film substrate by the ink jet method.
  • the use of the recording medium on which recording is performed by the inkjet recording method of the present invention is not particularly limited. Specific examples of the use of the recorded recording medium include, for example, a packaging film for packaging food, beverages, and the like.
  • Example 1 Preparation of treatment liquid Cationic urethane resin R-1 (“JK-870” manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) as a resin and malonic acid as a flocculant were added to a solvent comprising water while stirring, and 5.0 ⁇ m The solution was filtered through a filter.
  • Cationic urethane resin R-1 (“JK-870” manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) as a resin and malonic acid as a flocculant
  • the average particle size of the pigment particles contained in this pigment dispersion was 113 nm.
  • the average particle size was measured by “Zeta Sizer 1000HS” manufactured by Marul Balloon.
  • ethylene glycol as the organic solvent
  • silicon nonionic surfactant (“Silface SAG503A” manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
  • ion-exchanged water as the surfactant are added to the obtained pigment dispersion while stirring. And it filtered with a 1 micrometer filter, and obtained the ink.
  • treatment liquid obtained as described above was applied to a film substrate (biaxially stretched polypropylene film (“FOS # 60” manufactured by Phutamura Chemical Co., Ltd.)) with a wire bar and dried with a hot air dryer at 80 ° C. A film was formed.
  • the amount of cationic urethane resin in the coating is 1.6 g / m 2 and the amount of malonic acid is 0.3 g / m 2 .
  • Ink application (inkjet recording)
  • Two independent drive heads of Konica Minolta's piezo-type inkjet head (360 dpi, discharge amount 14 pL) are arranged so that the nozzles are staggered, a head module of 720 dpi ⁇ 720 dpi is created, and it is moved in the transport direction on the stage transporter
  • the nozzle rows were installed so as to be orthogonal.
  • another head module was installed side by side in the transport direction so that ink-jet print images for two colors could be printed by the one-pass method.
  • Both of the head modules for two colors are loaded with the ink obtained as described above, and a solid ink is applied on the film base film transported by the stage transporter with an ink application amount of 22.5 cc / m 2 by the one-pass method.
  • An ink jet recording apparatus was configured so that printing was possible.
  • ink was solid-printed at an ink application amount of 22.5 cc / m 2 on a square area of 5 cm in length and width on the film base film, and then 15 ° C. at 60 ° C. on a hot plate. Partial drying was performed to form a solid image.
  • Evaluation method Bleeding prevention property The obtained images were evaluated for the bleeding prevention property according to the following evaluation criteria. ⁇ Evaluation criteria> AA: No bleeding is observed even when enlarged with a loupe. A: Smear is observed when magnified with a magnifying glass, but is not visually observed. B: Although blur can be discerned visually, there is no practical problem. C: Severe blurring and not practical.
  • Example 1 it was confirmed that slight streaks occurred in the image.
  • DISPERBYK-2090 manufactured by Big Chemie
  • Example 5 (Example 5)
  • the image was formed in the same manner as in Example 1 except that the blending amount was adjusted so that The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
  • Example 6 (Example 6)
  • the image was formed in the same manner as in Example 1 except that the blending amount was adjusted so that The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
  • Example 9 In Example 8, an image was formed in the same manner as in Example 8, except that calcium acetate was used instead of malonic acid as the coagulant for the treatment liquid. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
  • Example 1 (Comparative Example 1)
  • the results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
  • Comparative Example 2 In Comparative Example 1, as the resin of the treatment liquid, cationic urethane resin R-1 (“JK-870” manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) and olefin resin R-2 (“E-415” manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) was used in the same manner as in Comparative Example 1 except that the blending amount was adjusted so as to be the amount shown in Table 1. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
  • Comparative Example 4 In Comparative Example 1, an image was formed in the same manner as Comparative Example 1 except that the blending of the flocculant was omitted. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
  • Comparative Example 5 In Comparative Example 1, an image was formed in the same manner as Comparative Example 1 except that the blending of the resin of the treatment liquid was omitted. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1. In Comparative Example 5, the flocculant deposited by drying of the treatment liquid was not worthy of evaluation.
  • Comparative Example 1 in which a highly polar resin R-1 (cationic urethane resin) is used alone and Comparative Example in which a part of the resin R-1 is replaced with a low polarity resin R-2 (olefin resin) From comparison with 2, it can be seen that cracking is promoted by the influence of the highly polar resin R-1.
  • Examples 1 to 15 although a highly polar resin R-1 was used under the same conditions as in Comparative Example 1, cracks were prevented, so a remarkable effect was confirmed. it can.
  • Examples 1 to 5 by including one or more pigment dispersants having an acid value in the range of 60 mgKOH / g or more and 200 mgKOH / g or less, generation of streaks is prevented, and image bleeding is preferable. It can be seen that it can be prevented.

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Abstract

画像の滲み防止とひび割れ防止を両立できるインクジェット記録方法を提供する。樹脂及び凝集剤を少なくとも含有する処理液を付与した低吸水性の記録媒体上に、顔料、顔料分散剤、有機溶剤及び水を少なくとも含むインクジェットインクを用いて記録する際に、前記インクジェットインクに含まれる一種又は複数種の顔料分散剤が全体として酸価及びアミン価を有するインクジェット記録方法であり、好ましくは、前記インクジェットインクに含まれる一種又は複数種の顔料分散剤として、酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲である顔料分散剤を一種以上含む。

Description

インクジェット記録方法
　本発明は、インクジェット記録方法に関し、より詳しくは、画像の滲み防止とひび割れ防止を両立できるインクジェット記録方法に関する。
　特許文献１には、インク非吸収性の記録媒体に滲みなく画像形成する方法として、樹脂及び凝集剤を含む処理液を付与した記録媒体に、顔料、アニオン性顔料分散剤及び水を含むインクで画像を形成することが開示されている。
特開２０１５－１８６８７９号公報
　しかし、特許文献１の技術では、インク非吸収性の記録媒体として特にフィルム基材を用いる場合、インクが基材に浸透しないため、印字後にインクの全量を乾燥させなければならない。この乾燥の際、インクの大幅な体積変化に伴う画像の収縮が起こり、画像がひび割れてしまうことがあった。特に、処理液に極性の高い樹脂を含む場合にひび割れが顕著になることがわかった。即ち、特許文献１の技術には、画像の滲み防止とひび割れ防止を両立する観点で、更なる改善の余地が見出された。
　そこで本発明の課題は、画像の滲み防止とひび割れ防止を両立できるインクジェット記録方法を提供することにある。
　また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。
　上記課題は、以下の各発明によって解決される。
１．
　樹脂及び凝集剤を少なくとも含有する処理液を付与した低吸水性の記録媒体上に、
　顔料、顔料分散剤、有機溶剤及び水を少なくとも含むインクジェットインクを用いて記録する際に、
　前記インクジェットインクに含まれる一種又は複数種の顔料分散剤が全体として酸価及びアミン価を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
２．
　前記インクジェットインクに含まれる一種又は複数種の顔料分散剤として、酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲である顔料分散剤を一種以上含むことを特徴とする前記１記載のインクジェット記録方法。
３．
　前記インクジェットインクに含まれる一種又は複数種の顔料分散剤は、下記式（１）で表されるアミン／酸比Ｘが０．１以上２以下の範囲であることを特徴とする前記１又は２記載のインクジェット記録方法。
　Ｘ＝（ＢＶ１・ＢＣ１＋ＢＶ２・ＢＣ２＋・・・＋ＢＶｍ・ＢＣｍ）／（ＡＶ１・ＡＣ１＋ＡＶ２・ＡＣ２＋・・・＋ＡＶｎ・ＡＣｎ）　　　　　　　　　　　　　　・・・式（１）
〔上記式（１）において、アミン価を少なくとも有するｍ種の顔料分散剤の各アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）をＢＶ１～ＢＶｍ、各濃度（前記インクジェットインク全量に対する重量％）をＢＣ１～ＢＣｍとする。また、酸価を少なくとも有するｎ種の顔料分散剤の各酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）をＡＶ１～ＡＶｎ、各濃度（前記インクジェットインク全量に対する重量％）をＡＣ１～ＡＣｎとする。ｍ及びｎはそれぞれ１以上の整数である。〕
４．
　前記インクジェットインクに含まれる一種又は複数種の顔料分散剤として、酸価及びアミン価を有する顔料分散剤を一種以上含むことを特徴とする前記１、２又は３記載のインクジェット記録方法。
５．
　前記処理液の前記凝集剤が酸性凝集剤であることを特徴とする前記１～４の何れかに記載のインクジェット記録方法。
６．
　前記処理液の前記酸性凝集剤が有機酸であることを特徴とする前記５記載のインクジェット記録方法。
７．
　前記低吸水性の記録媒体がフィルム基材であることを特徴とする前記１～６の何れかに記載のインクジェット記録方法。
　本発明によれば、画像の滲み防止とひび割れ防止を両立できるインクジェット記録方法を提供することができる。
　以下に、本発明を実施するための形態について詳しく説明する。
　本発明のインクジェット記録方法は、樹脂及び凝集剤を少なくとも含有する処理液を付与した低吸水性の記録媒体（以下、単に記録媒体ともいう）上に、顔料、顔料分散剤、有機溶剤及び水を少なくとも含むインクジェットインク（以下、単にインクともいう）を用いて記録する。その際、インクに含まれる一種又は複数種の顔料分散剤が全体として酸価及びアミン価を有することを一つの特徴とする。
　かかる本発明のインクジェット記録方法によれば、画像の滲み防止とひび割れ防止を両立できる効果が得られる。
　低吸水性の記録媒体上に記録（付与）されたインクの成分は、予め該記録媒体上に付与されている処理液の成分によって凝集される。特にインクに含まれる顔料分散剤が酸価を有していることによって、処理液の成分である凝集剤の作用によって、顔料分散剤中のアニオン部位が失われ、凝集が起こる。これにより、画像の滲みが防止される。
　同時に、顔料分散剤がアミン価を有していることによって、凝集剤が作用したときに、顔料分散剤中にカチオン部位が生じる。そして、生じたカチオン部位同士が互いに反発することによって、上述した凝集の過剰な進行が防止される。これにより、画像の収縮が抑制されて、画像のひび割れも防止される。
　さらに、前記カチオン部位は、前記アニオン部位と相互作用が可能である。そのため、凝集剤の量に対してインクの付与量が比較的多い場合（例えば印字率を高めた場合）等において、凝集剤によってアニオン部位が完全に消失されなくても、生じたカチオン部位との相互作用によって凝集が進行し、画像の滲みを効果的に防止できる。
　以下に、インクジェット記録方法に係る各構成について更に詳しく説明する。
＜低吸水性の記録媒体＞
　インクジェット記録方法による記録対象となる低吸水性の記録媒体を用意する。
　低吸水性の記録媒体の例には、インクジェットによる画像形成と密着性を得ることが困難なグラビアやオフセット印刷用コート紙などの吸水性の低い記録媒体、ならびに、フィルム、プラスチックボード、ガラス、タイルおよびゴムなどの非吸水性の記録媒体が含まれる。上記プラスチックボードの例には、軟質塩化ビニル、硬質塩化ビニル、アクリル板、およびポリオレフィン系のプラスチックボードなどが含まれる。
　非吸水性のフィルムの例には、公知のプラスチックフィルムが含まれる。公知のプラスチックフィルムの具体例には、ポリエチレンテレフタレート等を含むポリエステルフィルム；ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等を含むポリオレフィンフィルム；ナイロン等を含むポリアミド系フィルム；ポリスチレンフィルム；ポリ塩化ビニルフィルム；ポリカーボネートフィルム；ポリアクリロニトリルフィルム；ポリ乳酸フィルム等を含む生分解性フィルム；などが含まれる。また、ガスバリヤー性、防湿性、保香性などを付与するために、片面または両面にポリ塩化ビニリデンをコートしたフィルムや、金属酸化物を蒸着したフィルムも好ましく用いることができる。該フィルムをフィルム基材として用いる。
　非吸水性フィルムは、未延伸フィルムでも延伸フィルムでもよい。
　また、防曇加工が施された非吸水性のフィルムも好ましく用いることができる。防曇加工が施されたフィルムとしては、一般的に、界面活性剤を含有させたフィルム等が挙げられる。
　非吸水性のフィルムの表面は、コロナ放電やオゾン処理などにより表面処理されていることが好ましい。
（処理液）
　低吸水性の記録媒体上に付与される処理液は、樹脂及び凝集剤を少なくとも含む。
（樹脂）
　樹脂は格別限定されないが、例えば、オレフィン系樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン－アクリルハイブリッド樹脂、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン及びポリアリルアミン等を挙げることができる。
　これらの樹脂の中でも、特に、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン－アクリルハイブリッド樹脂、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン及びポリアリルアミン等のような極性の高い樹脂を用いた場合、ひび割れを防止することが特に困難であったが、本発明によれば、このような場合においてもひび割れを好適に防止できる。
　また、樹脂としてウレタン樹脂を用いることによって、後述するインクジェット法によって記録される画像の密着性を向上することができる。更に、ウレタン樹脂を用いることによって、低吸水性の記録媒体として例えばフィルム基材等の可撓性基材を用いる場合に、画像記録後の基材の柔軟性が損なわれにくい。
　記録媒体が、延伸ポリオレフィンフィルム、例えば、延伸ポリプリピレンフィルム（略称ＯＰＰ）等のような極性の低いフィルム基材等により構成される場合は、後述するインクジェット法によって記録される画像の密着性を高める観点で、樹脂として、ウレタン樹脂を単独で用いるよりも、ウレタン樹脂に極性の低いオレフィン系樹脂を混合して用いることが好ましい。
　樹脂としては、凝集剤の分散性を向上させる等の観点で、カチオン性又はノニオン性の樹脂を好ましく用いることができ、特にカチオン性の樹脂が好適である。
　これらの樹脂は、市販品として入手することができる。
　ウレタン樹脂を含有する市販の製品の例として、荒川化学工業社製の「ユリアーノ　Ｗ６００」、「ユリアーノ　ＫＬ－４２２」及び「ユリアーノ　Ｗ３２１」（「ユリアーノ」は同社の登録商標）、第一工業製薬社製の「スーパーフレックス　２１０」、「スーパーフレックス　６２０」、「スーパーフレックス　６５０」及び「スーパーフレックス　Ｆ２４２１Ｄ」（「スーパーフレックス」は同社の登録商標）、明成化学工業社製の「ＪＫ－８７０２」、「パスコール　ＡＤ－１」、「パスコール　Ｖ－４４０」、「パスコール　ＪＫ－８７０」及び「パスコール　Ｅ－７１７」（「パスコール」は同社の登録商標）、ＡＤＥＫＡ社製の「ＨＵＸ－４０１」、「ＨＵＸ－２５２０」、「ＨＵＣ－５６４」及び「ＨＵＸ－６８０」、三洋化成工業社製の「パーマリン　ＵＣ－２０」（「パーマリン」は同社の登録商標）、並びに大原パラヂウム化学社製の「パラゾール　ＰＣ－２３８」、「パラゾール　ＰＣ－８６」及び「パラサーフ　ＵＰ－２２」（「パラゾール」は同社の登録商標）等が挙げられる。
　ウレタン－アクリルハイブリッド樹脂を含有する市販の製品の例として、大成ファインケミカル社製の「アクリット　ＷＥＭ－５０５ｃ」及び「アクリット　ＷＥＭ－５０６ｃ」（「アクリット」は同社の登録商標）、大原パラヂウム化学社製の「パラコン　ＰＪ－Ｓ２」、星光ＰＭＣ社製の「Ｔ－ＧＮ１３３」、「ＳＥ２２０２」及び「ＷＳ４０３０」、並びに荒川化学工業社製の「ポリマロン　３６０」（「ポリマロン」は同社の登録商標）等が挙げられる。
　アクリル系樹脂を含有する市販の製品の例として、大成ファインケミカル社製の「ＲＫＷ－６２０」及び「ＡＫＷ－１０７」等が挙げられる。
　オレフィン系樹脂を含有する市販の製品の例として、ユニチカ社製の「アローベース　ＣＢ－１２００」及び「アローベース　ＤＣ－１２００」（「アローベース」は同社の登録商標）、日本製紙社製の「Ｅ－４１５」、「Ｅ－４８０Ｔ」、「ＡＥ－３０１」、「ＡＥ－２０２」及び「ＡＥ－５０２」等が挙げられる。
　樹脂は、樹脂微粒子として処理液に含有されることが好ましい。樹脂微粒子の体積平均粒子径は、１０ｎｍ以上１０μｍ以下の範囲であることが好ましい。体積平均粒子径の測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便で、且つ該粒子径領域を精度よく測定できる。
　処理液における樹脂の含有量は、処理液の重量に対して５重量％以上４０重量％以下の範囲とすることが好ましく、１０重量％以上３０重量％以下の範囲とすることが更に好ましい。
　処理液の樹脂は、一種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
（凝集剤）
　凝集剤としては、インクの成分を凝集できるものが用いられ、特に、インク中の顔料分散剤の酸価を構成するカルボキシ基に作用して凝集できるものを好ましく用いることができる。
　凝集剤の具体例として、酸、酸性ポリマー、多価金属塩、カチオン性ポリマー等を好ましく挙げることができる。
　酸及び酸性ポリマーは、ｐＨ変動等によってインク中の酸価を持つ（アニオン性基を持つ）顔料分散剤を凝集させて、顔料を凝集することができる。
　酸は、無機酸、有機酸の何れであってもよい。無機酸としては、例えば、オルトリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、塩酸等が挙げられる。有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、シュウ酸、フマル酸、リンゴ酸、クエン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、安息香酸、２－ピロリドン－５－カルボン酸、乳酸、アクリル酸又はその誘導体、メタクリル酸又はその誘導体、アクリルアミド又はその誘導体、スルホン酸誘導体等が挙げられる。
　酸性ポリマーとしては、例えば、ポリアクリル酸又はその誘導体、ポリメタクリル酸又はその誘導体、ポリアクリルアミド又はその誘導体、ポリスルホン酸又はその誘導体、ポリリン酸又はその誘導体等を好ましく例示できる。
　酸、酸性ポリマーは、中和されていても構わないが、未中和であるか、もしくは部分中和されているものを、より好ましく用いることができる。
　凝集を速やかに進行させる観点で、酸、酸性ポリマーのような酸性凝集剤を用いることは特に好ましいことである。酸性凝集剤の中でも酸が好ましく、有機酸が最も好ましい。有機酸を用いることによって、処理液を構成する樹脂等の他の成分との相溶性を向上でき、更に、処理液を乾燥した際に塩になりにくいため、透明性に優れる効果も得られる。
　多価金属塩は、塩析等によってインク中の酸価を持つ（アニオン性基を持つ）顔料分散剤と凝集を起こして、顔料を凝集することができる。多価金属塩としては、２価以上の価数をもつ金属の塩を用いることができる。多価金属塩を構成する金属（カチオン）の種類は特に限定されないが、例えば、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋などの２価金属イオン、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋などの３価金属イオン、Ｚｒ４＋などの４価金属イオン等が挙げられる。多価金属塩を構成する塩の種類は特に限定されないが、例えば、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩、有機酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩などの公知の塩を使用でき、上述した酸に対応する塩であってもよい。多価金属塩の具体例として、例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム等が挙げられる。
　カチオン性ポリマーは、多価金属塩同様、塩析によりインク中の酸価を持つ（アニオン性基を持つ）顔料分散剤と凝集を起こして、顔料を凝集することができる。カチオン性ポリマーとしては、１～４級のアミンを有するポリマーを好ましく用いることができる。カチオン性ポリマーは、中和されていても、中和されていなくてもよい。カチオン性ポリマーは市販品としても入手することができ、例えば、日東紡メディカル社製「ポリアリルアミン」等を挙げることができる。
　処理液の凝集剤は、一種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
　処理液中の樹脂１００重量部に対する凝集剤の含有量は、１重量部以上５０重量部以下の範囲であることが好ましく、５重量部以上３０重量部以下の範囲であることが更に好ましい。
（その他の成分）
　処理液は溶媒を含有することができる。溶媒は格別限定されないが、例えば、水を用いることができる。また、溶媒として有機溶剤を含んでもよい。溶媒は塗布後の乾燥により除去することができる。
　また、処理液は界面活性剤を含有することができる。これにより、各種塗布方法への適合性を高めることができる。
　処理液には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他、架橋剤、防黴剤、殺菌剤等、他の成分を適宜配合することができる。
（付与条件）
　処理液を低吸水性の記録媒体に付与する方法は格別限定されず、例えば、ローラー塗布法、カーテン塗布法、スプレー塗布法、インクジェット法等を好ましく挙げることができる。
　記録媒体に処理液を付与した後、該処理液中の溶媒を乾燥させる乾燥処理を施すことは好ましいことである。乾燥方法は格別限定されないが、温風による乾燥、ヒーターによる乾燥等を用いることができる。このようにして、記録媒体の表面に被膜を形成することができる。
　被膜における樹脂の付量は、０．５ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下の範囲であることが好ましい。また、被膜における凝集剤の付量は、０．１ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下の範囲であることが好ましい。
　乾燥後の被膜の厚さは格別限定されないが、例えば、０．１μｍ以上４μｍ以下の範囲であることが好ましい。これにより、記録媒体の質感が変化することを好適に防止でき、また、該被膜中に十分な量の凝集剤を含有させることができる。
＜インク＞
　次に、インクジェットインクについて詳しく説明する。
（顔料分散剤）
　本発明は、インクに含まれる一種又は複数種の顔料分散剤が全体として酸価及びアミン価を有することを一つの特徴とし、酸価を有する一種以上の顔料分散剤、アミン価を有する一種以上の顔料分散剤、酸価及びアミン価を有する一種以上の顔料分散剤の中から顔料分散剤を適宜組み合わせることによって、顔料分散剤が全体として酸価及びアミン価を有することができる。
　なお、酸価及びアミン価の測定は、電位差滴定法により求めることができ、例えば色材協会誌６１，［１２］６９２－６９８（１９８８）に記載の方法で測定できる。「酸価を有する」、「アミン価を有する」というのは、これらの値がゼロではないことを意味する。
　顔料分散剤の組み合わせに係る構成例として、下記（ａ）～（ｅ）を例示することができる。
　（ａ）酸価を有し且つアミン価を有しない顔料分散剤と、アミン価を有し且つ酸価を有しない顔料分散剤の併用
　（ｂ）酸価を有し且つアミン価を有しない顔料分散剤と、酸価及びアミン価を有する顔料分散剤の併用
　（ｃ）アミン価を有し且つ酸価を有しない顔料分散剤と、酸価及びアミン価を有する顔料分散剤の併用
　（ｄ）酸価及びアミン価を有する顔料分散剤の単独使用
　特にひび割れ防止性の効果を更に顕著に発揮する観点では、酸価及びアミン価を有する顔料分散剤を一種以上含むことが好ましく、上記（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）の構成が好ましい。
　酸価を有する顔料分散剤としては、酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲である顔料分散剤を好ましく用いることができる。
　顔料分散剤１分子中の酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、凝集が過剰に速く進行することが防止され、基材に付与したインクが適度に濡れ拡がる。これにより、インクドット径を十分に確保でき、隣接するインクドットとの合一が好適に進行し、すじの発生が防止される。また、顔料分散剤１分子中の酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、凝集が過剰に遅く進行することが防止され、基材に付与したインクが濡れ拡がることを防止できる。これにより、画像の滲みを更に防止できる。
　酸価を有する顔料分散剤は、アルカリ中和されたアニオン性基を有することが好ましい。アルカリ中和されたアニオン性基としては、アルカリ中和されたカルボキシル基、スルホン酸基等を好ましく例示でき、特に顔料凝集剤を作用させた際に速やかな凝集を実現する観点で、アルカリ中和されたカルボキシル基が好適である。
　アニオン性基を中和するアルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム等の金属塩基化合物や、アンモニアや、トリエチルアミン、ピリジン、モルホリン等の有機アミンや、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン等を好ましく挙げることができる。
　酸価を有する顔料分散剤として、例えば、アクリル系分散剤を好ましく用いることができる。アクリル系分散剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸共重合体から選択される一種又は複数種を好適に用いることができる。
　アクリル系分散剤は、モノマー成分として、（メタ）アクリル酸を含む。アクリル系分散剤として、（メタ）アクリル酸の重合体（即ち、ポリ（メタ）アクリル酸）、あるいは必要に応じてスチレンなどの他のモノマー成分を共重合した共重合体（即ち、（メタ）アクリル酸共重合体）を好適に用いることができる。
　酸価を有する顔料分散剤は市販品として入手することができ、例えば、ビックケミー社製の「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０２」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９０」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９４」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０９０」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０９１」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０９５」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０９６」、ＢＡＳＦ社製の「ジョンクリル６７」、「ジョンクリル６９０」、「ジョンクリル８１９」、「ジョンクリル６８３」、「ＰＤＸ－６１０２Ｂ」、「ＪＤＸ－６１８０」、「ＪＤＫ－６５００」、「ＥＦＫＡ６２３０」（ジョンクリルは同社の登録商標）等が挙げられる。
　アミン価を有する顔料分散剤のアミン価は格別限定されず、例えばアミン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲である顔料分散剤を用いることができる。
　アミン価を有する顔料分散剤は、モノマー成分として、例えば、アミノ置換スチレン、炭素数が１～４のアルキル基を１又は２つ有するアミノ置換スチレン、ビニルピリジン又はその塩、炭素数が１～４のアルキル基置換ビニルピリジン又はその塩、ビニルイミダゾール又はその塩、及び、炭素数が１～４のアルキル基置換イミダゾール又はその塩、からなる群より選ばれるエチレン性不飽和アミノモノマーを含有することができる。
　アミン価を有する顔料分散剤は市販品として入手することができ、例えば、ビックケミー社製の「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０９」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０８」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６４」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００８」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０５０」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０５５」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２１５５」、ＢＡＳＦ社製の「ＥＦＫＡ４５７０」等が挙げられる。
　酸価及びアミン価を有する顔料分散剤は、酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲である顔料分散剤を好ましく用いることができる。アミン価は格別限定されず、例えばアミン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲である顔料分散剤を用いることができる。
　酸価及びアミン価を有する顔料分散剤は、酸価を有する顔料分散剤、及び、アミン価を有する顔料分散剤のそれぞれについて例示したモノマー成分を含有することができる。
　酸価及びアミン価を有する顔料分散剤は市販品として入手することができ、例えば、ビックケミー社製の「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８０」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９１」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８７」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１０」、「ＤＩＳＢＹＫ」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１４０」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００１」、ＢＡＳＦ社製の「ＥＦＫＡ５０７１」、「ＥＦＫＡ４５１０」、「ＥＦＫＡ４５３０」「ＥＦＫＡ４５７０」、「ＥＦＫＡ６２２０」、「ＥＦＫＡ６２２５」等が挙げられる。
　インクに含まれる一種又は複数種の顔料分散剤は、下記式（１）で表されるアミン／酸比Ｘが、０．１～２の範囲であることが好ましく、０．３以上１．５以下の範囲であることが更に好ましい。
　Ｘ＝（ＢＶ１・ＢＣ１＋ＢＶ２・ＢＣ２＋・・・＋ＢＶｍ・ＢＣｍ）／（ＡＶ１・ＡＣ１＋ＡＶ２・ＡＣ２＋・・・＋ＡＶｎ・ＡＣｎ）　　　　　　　　　　　　　　・・・式（１）
〔上記式（１）において、アミン価を少なくとも有するｍ種の顔料分散剤の各アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）をＢＶ１～ＢＶｍ、各濃度（インク全量に対する重量％）をＢＣ１～ＢＣｍとする。また、酸価を少なくとも有するｎ種の顔料分散剤の各酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）をＡＶ１～ＡＶｎ、各濃度（インク全量に対する重量％）をＡＣ１～ＡＣｎとする。ｍ及びｎはそれぞれ１以上の整数である。〕
　アミン／酸比Ｘが、０．１以上、更には０．３以上であることによって、ひび割れ防止性が更に顕著に発揮される。また、アミン／酸比Ｘが、２以下、更には１．５以下であることによって、滲み防止性が更に顕著に発揮される。
　インクの顔料分散剤は、以上に説明した顔料分散剤の他に、酸価及びアミン価の何れも有しない顔料分散剤を更に含んでもよい。
　インク中における顔料分散剤の含有量は、顔料１００重量部に対して１０重量部以上１００重量部以下の範囲であることが好ましく、１０重量部以上５０重量部以下の範囲であることが更に好ましい。
（顔料）
　インクに含有させる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料、あるいは酸化チタンやカーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。これらの顔料は、インク中に上述した顔料分散剤により分散させた状態で存在させて、使用することができる。
　不溶性顔料は格別限定されないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
　有機顔料は格別限定されないが、例えば以下のものを好ましく例示できる。
　イエロー又はオレンジ等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５等が挙げられる。
　マゼンタ又はレッド等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
　シアン又はグリーン等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
　また、ブラック等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
　インク中における顔料の分散状態の重量平均粒子径は、５０ｎｍ～２００ｎｍの範囲であることが好ましい。これにより、顔料の分散安定性を向上でき、インクの保存安定性を向上できる。顔料の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便で、且つ該粒子径領域を精度よく測定できる。
　顔料は、顔料分散剤およびその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に、分散機により分散して用いることができる。
　分散機としては、従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等を使用できる。中でもサンドミルによって顔料を分散させると、粒度分布がシャープとなるため好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質は、格別限定されないが、ビーズ破片の生成やイオン成分のコンタミネーションを防止する観点から、ジルコニアまたはジルコンであることが好ましい。さらに、このビーズ径は、０．３ｍｍ～３ｍｍであることが好ましい。
　インクにおける顔料の含有量は格別限定されないが、例えば、無機顔料については７重量％～１８重量％の範囲であることが好ましく、有機顔料については０．５重量％～７重量％の範囲であることが好ましい。
（有機溶剤）
　インクに含有させる有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好ましく用いられ、例えば、１価アルコール類、グリコール類（２価アルコール類）、３価アルコール類、グリコールエーテル類、アセテート類、アミン類、アミド類等を好ましく例示できる。
　１価アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール等を好ましく例示できる。
　グリコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、エチレンオキサイド基の数が５以上のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、プロピレンオキサイド基の数が４以上のポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、チオジグリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ヘプタンジオール、３－メチル－２，４－ペンタンジオール等を好ましく例示できる。
　３価アルコール類としては、例えば、グリセリン、ヘキサントリオール等を好ましく例示できる。
　グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル等を好ましく例示できる。
　アセテート類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート等を好ましく例示できる。
　アミン類としては、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等を好ましく例示できる。
　アミド類としては、例えば、２－ピロリジノン、ジメチルイミダゾリジノン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等を好ましく例示できる。
　これらの溶剤は１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
（その他の成分）
　インクは、吐出性向上や濡れ性向上のため、界面活性剤を含んでいることが好ましい。界面活性剤は格別限定されず、例えば、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。
　陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等を好ましく例示できる。
　陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ－アシル－Ｎ－メチルグリシン塩、Ｎ－アシル－Ｎ－メチル－β－アラニン塩、Ｎ－アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、Ｎ－アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等を好ましく例示できる。
　両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等を好ましく例示できる。
　非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等を好ましく例示できる。
　低表面張力化の観点から、これらの界面活性剤の一部はフッ素原子あるいは珪素原子に置換されていることが好ましい。
　これらの界面活性剤は１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。インクにおける界面活性剤の含有量は、格別限定されないが、０．１重量％～５．０重量％の範囲であることが好ましい。
　インクには、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分を適宜配合することができる。
＜インクジェット法＞
　インクジェット法では、上述したインクを装填したインクジェットヘッドを備えるプリンタを用いて、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドのノズルからインクを液滴として吐出させ、これを上述した低吸水性の記録媒体における処理液が塗布された領域に着弾させて画像を記録することができる。
　インクジェットヘッドは、オンデマンド方式、コンティニュアス方式の何れであってもよい。インクジェットヘッドの液滴吐出方式としては、電気－機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シアーモード型、シアードウォール型等）、電気－熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等、何れの方式を用いてもよい。
　特に、電気－機械変換方式に用いられる電気－機械変換素子として圧電素子を用いたインクジェットヘッド（ピエゾ型インクジェットヘッドともいう）が好適である。
　インクジェットプリンタの印刷方式には、スキャン方式（マルチパス方式ともいう）とシングルパス方式と呼ばれる２つの方式がある。
　スキャン方式は、例えば、ヘッドキャリッジをフィルムの搬送方向（副走査方向）に対して、横方向（主走査方向）に往復運動をさせ、複数回のパスによって画像を完成させる方式で、記録速度は遅いが使用するヘッドの数を少なくできる。
　一方、シングルパス方式は、例えば、ラインヘッド型のインクジェットヘッド（ヘッドキャリッジ）を固定したまま、搬送している用紙に１回のパスによって画像を完成させる方式で、高速記録が可能となり、高い生産性が得られる。
　一般にスキャン方式では主走査方向の搬送速度は数ｍ／分（より具体的には１ｍ／分～５ｍ／分）程度であるが、シングルパス方式では数十ｍ／分（より具体的には１０ｍ／分～１００ｍ／分）の印字が可能となる。
　その結果、単位面積当たりのインク付量が同じ場合、単位時間当たりのインクの付着量が、シングルパス方式ではスキャン方式の十倍以上になることもある。
　参考として、スキャン方式及びシングルパス方式の印字条件の一例を示すが、これに限定されるものではない。
　スキャン方式：搬送速度５ｍ／ｍｉｎ、印字幅１．２ｍ、印字速度３６０ｍ２／ｈ、インク付量２０ｃｃ／ｍ２、１秒間あたりのインク付着量２ｃｃ／ｍ２・ｓ
　シングルパス方式：搬送速度５０ｍ／ｍｉｎ、印字幅１．２ｍ、印字速度３６００ｍ２／ｈ、インク付量２０ｃｃ／ｍ２、１秒間あたりのインク付着量２０ｃｃ／ｍ２・ｓ
　このように、シングルパス方式では、インク付量、あるいは１秒間あたりのインク付着量が比較的大きくなる。これに合わせて凝集剤を多量に使用したとしても、本発明に係るインクのように、顔料分散剤が酸価と共にアミン価を有していることによって、凝集が過剰に進行することが防止され、ひび割れが防止される。また、アミン価から生じるカチオン部位は、顔料分散剤中のアニオン部位と相互作用が可能であるため、凝集剤の量に対してインクの付与量が比較的多い場合等において、凝集剤によってアニオン部位が完全に消失されなくても、カチオン部位との相互作用によって凝集が進行し、画像の滲みを効果的に防止できる。これにより、シングルパス方式を有利に適用できる。
　シングルパス方式には、上述したようにラインヘッド型のインクジェットヘッドを使用することが好ましい。ラインヘッド型のインクジェットヘッドとは、印字範囲の幅以上の長さを持つインクジェットヘッドのことを指す。ラインヘッド型のインクジェットヘッドとしては、一つのヘッドで印字範囲の幅以上であるものを用いてもよいし、複数のヘッドを組み合わせて印字範囲の幅以上となるように構成してもよい。また、複数のヘッドを、互いのノズルが千鳥配列となるように並設して、これらヘッド全体としての解像度を高くすることも好ましい。
　インクジェット法では、例えば、インク乾燥によるノズル詰まりを防止するために、ノズルからインクを吐き捨てるメンテナンス動作を実行することができる。この動作は、インクジェットヘッドを記録媒体上の領域の外に移動させた状態（即ち記録媒体にインクが付与されない状態）で実行することができる。このとき、スキャン方式では、インクジェットヘッドをスキャンさせることによって、記録媒体上の領域の外に容易に移動することができる。一方、シングルパス方式では、通常はインクジェットヘッドが固定されているため、記録媒体上の領域の外に移動することが比較的困難である。これに対して、本発明では、インクに、乾燥してもノズル詰まりを生じにくい性質を好適に付与できるため、インク吐き捨ての負担を軽減でき、吐出安定性が高い。よって、このような観点でも、シングルパス方式を有利に適用できる。
＜その他＞
　本発明のインクジェット記録方法は、フィルム基材からなる記録媒体上にインクジェット法で記録する種々の用途に好適に用いることができる。本発明のインクジェット記録方法によって記録が成された記録媒体の用途は格別限定されない。記録済み記録媒体の用途の具体例としては、例えば、食品や飲料等を包装する包装用フィルム等が挙げられる。
　以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はかかる実施例により限定されない。
（実施例１）
１．処理液の調製
　水からなる溶媒に、樹脂としてカチオン性ウレタン樹脂Ｒ－１（明成化学工業社製「ＪＫ－８７０」）、及び、凝集剤としてマロン酸を撹拌しながら添加し、５．０μｍのフィルターにより濾過して処理液を得た。
２．インクの調製
　顔料（ピグメントブルー１５：３）に、顔料分散剤と、有機溶剤としてエチレングリコールと、イオン交換水を加えた混合液をプレミックスした後、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、顔料分散液を調製した。
　ここでは、顔料分散剤として、酸価を有する顔料分散剤Ａ－２（ビックケミー社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０９５」；酸価＝３６ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝０ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、アミン価を有する顔料分散剤Ｂ－１（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４５７０」；酸価＝０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）とを併用した。
　この顔料分散液に含まれる顔料粒子の平均粒子径は１１３ｎｍであった。なお、平均粒子径の測定はマルバルーン社製「ゼータサイザ１０００ＨＳ」により行った。
　次いで、得られた顔料分散液に、有機溶剤としてエチレングリコール、界面活性剤としてシリコン系非イオン性界面活性剤（日信化学工業社製「シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ」）及びイオン交換水を撹拌しながら添加し、１μｍのフィルターにより濾過してインクを得た。得られたインクの組成及びアミン／酸比Ｘ（＝０．４）は表１に示した通りである。
３．処理液の付与
　上記により得られた処理液を、フィルム基材（二軸延伸ポリプロピレンフィルム（フタムラ化学社製「ＦＯＳ＃６０」））上にワイヤーバーで塗布し、８０℃の熱風ドライヤーで乾燥させて被膜を形成した。被膜におけるカチオン性ウレタン樹脂の付量は１．６ｇ／ｍ２であり、マロン酸の付量は０．３ｇ／ｍ２である。
４．インクの付与（インクジェット記録）
　コニカミノルタ社製ピエゾ型インクジェットヘッド（３６０ｄｐｉ、吐出量１４ｐＬ）の独立駆動ヘッド２つをノズルが互い違いになるように配置し、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉのヘッドモジュールを作成し、ステージ搬送機上に搬送方向にノズル列が直交するように設置した。同様にもう一つのヘッドモジュールを搬送方向に並べて設置し、２色分のインクジェットプリント画像をワンパス方式で印字できるようにした。２色分のヘッドモジュールの両方に、上記により得られたインクを装填し、ステージ搬送機によって搬送されるフィルム基材の被膜上に、ワンパス方式で２２．５ｃｃ／ｍ２のインク付与量でベタ印字できるようにインクジェット記録装置を構成した。
　上記インクジェット記録装置を用いて、フィルム基材の被膜上の縦横５ｃｍの正方形領域に対して、インクをインク付与量２２．５ｃｃ／ｍ２でベタ印字した後、ホットプレート上にて６０℃で１５分乾燥し、ベタ画像を形成した。
５．評価方法
（１）にじみ防止性
　得られた画像について、下記評価基準でにじみ防止性を評価した。
＜評価基準＞
　ＡＡ：ルーペで拡大してもにじみが観察されない。
　Ａ：ルーペで拡大するとにじみが観察されるが、目視では観察されない。
　Ｂ：目視でにじみが判別できるが、実用上問題ない。
　Ｃ：にじみがひどく、実用できない。
　なお、実施例１では、画像に僅かにすじが発生していることが確認された。
（２）ひび割れ防止性
　得られた画像について、下記評価基準でひび割れ防止性を評価した。
＜評価基準＞
　ＡＡ：ルーペで拡大してもひび割れが観察されない。
　Ａ：ルーペで拡大するとひび割れが観察されるが、目視では観察されない。
　Ｂ：目視で注視すると細かなひび割れが判別できる。
　Ｃ：ひび割れがひどく、実用できない。
　Ｄ：ひび割れが特にひどく、実用できない。
　以上の結果を表１に示す。
（実施例２）
　実施例１において、顔料分散剤として、酸価を有する顔料分散剤Ａ－３（ビックケミー社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０９０」；酸価＝６１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝０ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、アミン価を有する顔料分散剤Ｂ－１（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４５７０」；酸価＝０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）とを併用し、表１に示すインク組成及びアミン／酸比Ｘ（＝０．３）になるように配合量を調整したこと以外は、実施例１と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
（実施例３）
　実施例１において、顔料分散剤として、酸価を有する顔料分散剤Ａ－４（ＢＡＳＦ社製「ジョンクリル６８３」；酸価＝１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝０ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、アミン価を有する顔料分散剤Ｂ－１（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４５７０」；酸価＝０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）とを併用し、表１に示すインク組成及びアミン／酸比Ｘ（＝０．３）になるように配合量を調整したこと以外は、実施例１と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
（実施例４）
　実施例１において、顔料分散剤として、酸価を有する顔料分散剤Ａ－５（ＢＡＳＦ社製「ジョンクリル６７」；酸価＝２１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝０ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、アミン価を有する顔料分散剤Ｂ－１（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４５７０」；酸価＝０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）とを併用し、表１に示すインク組成及びアミン／酸比Ｘ（＝０．３）になるように配合量を調整したこと以外は、実施例１と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
（実施例５）
　実施例１において、顔料分散剤として、酸価を有する顔料分散剤Ａ－６（ＢＡＳＦ社製「ジョンクリル６９０」；酸価＝２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝０ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、アミン価を有する顔料分散剤Ｂ－１（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４５７０」；酸価＝０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）とを併用し、表１に示すインク組成及びアミン／酸比Ｘ（＝０．３）になるように配合量を調整したこと以外は、実施例１と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
（実施例６）
　実施例１において、顔料分散剤として、酸価を有する顔料分散剤Ａ－１（ＢＡＳＦ社製「ジョンクリル８１９」；酸価＝７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝０ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、アミン価を有する顔料分散剤Ｂ－１（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４５７０」；酸価＝０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）とを併用し、表１に示すインク組成及びアミン／酸比Ｘ（＝０．０５）になるように配合量を調整したこと以外は、実施例１と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
（実施例７）
　実施例６において、表１に示すインク組成及びアミン／酸比Ｘ（＝０．１）になるように配合量を調整したこと以外は、実施例６と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
（実施例８）
　実施例６において、表１に示すインク組成及びアミン／酸比Ｘ（＝０．２）になるように配合量を調整したこと以外は、実施例６と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
（実施例９）
　実施例８において、処理液の凝集剤として、マロン酸に代えて酢酸カルシウムを用いたこと以外は、実施例８と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
（実施例１０）
　実施例６において、表１に示すインク組成及びアミン／酸比Ｘ（＝０．５）になるように配合量を調整したこと以外は、実施例６と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
（実施例１１）
　実施例６において、表１に示すインク組成及びアミン／酸比Ｘ（＝１．６）になるように配合量を調整したこと以外は、実施例６と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
（実施例１２）
　実施例６において、表１に示すインク組成及びアミン／酸比Ｘ（＝２．７）になるように配合量を調整したこと以外は、実施例６と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
（実施例１３）
　実施例１において、顔料分散剤として、酸価を有する顔料分散剤Ａ－１（ＢＡＳＦ社製「ジョンクリル８１９」；酸価＝７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝０ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、酸価及びアミン価を有する顔料分散剤Ｃ－１（ビックケミー社製「ＤＩＳＢＹＫ」；酸価＝８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝８５ｍｇＫＯＨ／ｇ）とを併用し、表１に示すインク組成及びアミン／酸比Ｘ（＝０．５）になるように配合量を調整したこと以外は、実施例１と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
（実施例１４）
　実施例１において、顔料分散剤として、酸価及びアミン価を有する顔料分散剤Ｃ－１（ビックケミー社製「ＤＩＳＢＹＫ」；酸価＝８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝８５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を単独使用し、表１に示すインク組成及びアミン／酸比Ｘ（＝１．０）になるように配合量を調整したこと以外は、実施例１と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
（実施例１５）
　実施例１において、顔料分散剤として、酸価及びアミン価を有する顔料分散剤Ｃ－２（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ５０７１」；酸価＝９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）を単独使用し、表１に示すインク組成及びアミン／酸比Ｘ（＝１．１）になるように配合量を調整したこと以外は、実施例１と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
（比較例１）
　実施例１において、顔料分散剤として、酸価を有する顔料分散剤Ａ－１（ＢＡＳＦ社製「ジョンクリル８１９」；酸価＝７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を単独使用し、表１に示すインク組成及びアミン／酸比Ｘ（＝０．０）になるように配合量を調整したこと以外は、実施例１と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
（比較例２）
　比較例１において、処理液の樹脂として、カチオン性ウレタン樹脂Ｒ－１（明成化学工業社製「ＪＫ－８７０」）と、オレフィン系樹脂Ｒ－２（日本製紙社製「Ｅ－４１５」）とを併用し、表１に示す付量になるように配合量を調整したこと以外は、比較例１と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
（比較例３）
　比較例２において、顔料分散剤として、アミン価を有する顔料分散剤Ｂ－１（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４５７０」；酸価＝０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価＝４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を単独使用し、表１に示すインク組成及びアミン／酸比Ｘ（計算不可）になるように配合量を調整したこと以外は、比較例２と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
（比較例４）
　比較例１において、凝集剤の配合を省略したこと以外は、比較例１と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
（比較例５）
　比較例１において、処理液の樹脂の配合を省略したこと以外は、比較例１と同様にして、画像を形成した。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。なお、比較例５では、処理液の乾燥により凝集剤が析出し、評価に値するものではなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜評価＞
　表１より、インクに含まれる一種又は複数種の顔料分散剤が全体として酸価及びアミン価を有する実施例１～１５では、酸価及びアミン価の一方のみ有する比較例１～５との対比で、滲み防止性とひび割れ防止性を好適に両立できることがわかる。
　また、極性の高い樹脂Ｒ－１（カチオン性ウレタン樹脂）を単独使用した比較例１と、該樹脂Ｒ－１の一部を極性の低い樹脂Ｒ－２（オレフィン系樹脂）で代替した比較例２との対比より、極性の高い樹脂Ｒ－１の影響によって、ひび割れが促進されることがわかる。これに対して、実施例１～１５では、極性の高い樹脂Ｒ－１を、比較例１と同条件で用いているにもかかわらず、ひび割れが防止されていることから、顕著な効果が確認できる。
　また、特に実施例１～５に着目すると、酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲である顔料分散剤を一種以上含むことにより、すじの発生が防止され、且つ画像の滲みを好適に防止できることがわかる。
　また、特に実施例６～１２に着目すると、アミン／酸比Ｘが０．１以上２以下の範囲であることにより、ひび割れ防止性と滲み防止性が更に顕著に発揮されることがわかる。
　また、特に実施例１３～１５に着目すると、酸価及びアミン価を有する顔料分散剤を含むことにより、発明の効果、特にひび割れ防止性の効果が更に顕著に発揮されることがわかる。

Claims (7)

  1. 　樹脂及び凝集剤を少なくとも含有する処理液を付与した低吸水性の記録媒体上に、
    　顔料、顔料分散剤、有機溶剤及び水を少なくとも含むインクジェットインクを用いて記録する際に、
    　前記インクジェットインクに含まれる一種又は複数種の顔料分散剤が全体として酸価及びアミン価を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
  2. 　前記インクジェットインクに含まれる一種又は複数種の顔料分散剤として、酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲である顔料分散剤を一種以上含むことを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
  3. 　前記インクジェットインクに含まれる一種又は複数種の顔料分散剤は、下記式（１）で表されるアミン／酸比Ｘが０．１以上２以下の範囲であることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録方法。
    　Ｘ＝（ＢＶ１・ＢＣ１＋ＢＶ２・ＢＣ２＋・・・＋ＢＶｍ・ＢＣｍ）／（ＡＶ１・ＡＣ１＋ＡＶ２・ＡＣ２＋・・・＋ＡＶｎ・ＡＣｎ）　　　　　　　　　　　　　　・・・式（１）
    〔上記式（１）において、アミン価を少なくとも有するｍ種の顔料分散剤の各アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）をＢＶ１～ＢＶｍ、各濃度（前記インクジェットインク全量に対する重量％）をＢＣ１～ＢＣｍとする。また、酸価を少なくとも有するｎ種の顔料分散剤の各酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）をＡＶ１～ＡＶｎ、各濃度（前記インクジェットインク全量に対する重量％）をＡＣ１～ＡＣｎとする。ｍ及びｎはそれぞれ１以上の整数である。〕
  4. 　前記インクジェットインクに含まれる一種又は複数種の顔料分散剤として、酸価及びアミン価を有する顔料分散剤を一種以上含むことを特徴とする請求項１、２又は３記載のインクジェット記録方法。
  5. 　前記処理液の前記凝集剤が酸性凝集剤であることを特徴とする請求項１～４の何れかに記載のインクジェット記録方法。
  6. 　前記処理液の前記酸性凝集剤が有機酸であることを特徴とする請求項５記載のインクジェット記録方法。
  7. 　前記低吸水性の記録媒体がフィルム基材であることを特徴とする請求項１～６の何れかに記載のインクジェット記録方法。
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