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WO2011064099A2 - Minimierung von karbonatablagerungen an den wärmeübertragerflächen von wärmetauschern im quenchwasserkreislauf einer flugstromvergasungsanlage - Google Patents

Minimierung von karbonatablagerungen an den wärmeübertragerflächen von wärmetauschern im quenchwasserkreislauf einer flugstromvergasungsanlage Download PDF

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Definitions

  • the invention relates to a method for minimizing carbonate deposits on the heat transfer surfaces of
  • ion exchangers must be excluded due to the solids loading of the water to be treated. Also, the use of the acids HCl or H2S04 is not effective because the use leads to increased material requirements and also the use of H2S04 promotes the formation of gypsum.
  • the invention is based on the problem, a method for minimizing carbonate deposits on the
  • Quenchigannikank an entrained flow gasification plant to ⁇ admit that requires little effort and is unproblematic in terms of side effects.
  • carbon dioxide is selectively added to the quench water after the pressure increase and before the heating in the quench water circuit of a Verga ⁇ sungsstrom.
  • the invention makes use of the fact that the great ⁇ thing of the deposits is the fault of the lime carbonic acid balance in the process water during the on ⁇ ⁇ rmreaes.
  • increasing the temperature reduces the solubility of carbon dioxide, while at constant temperature with the pressure increase, the solubility of carbon dioxide is increased.
  • the gasification process is generally followed by a gas purification plant, in which carbon dioxide is selectively separated.
  • This carbon dioxide is available free of charge in sufficient quantity and it only requires a compression to the operating pressure of the process water for injection into the water.
  • the added carbon dioxide remains in the closed water cycle or gets back into the raw gas of the gasification process, thus represents no additional Emis ⁇ sion source.
  • FIG. 1 shows a schematic representation of an entrained flow charging device with an inventive supply of CO 2 after pressure increase and before heating of the quench water.
  • the surplus water accumulating in the quencher (1) of an entrainment gasification device is fed to the soot water purification system (2) for relaxation and mechanical purification.
  • the soot cake 14 filtered out of the excess water in the soot water purification plant is removed.
  • the clear runoff the ⁇ ser process stage is again fed as quench the gasification plant ⁇ .
  • the purified water is first brought by means of a pump (3) to the operating pressure of the gasification ⁇ plant (eg 4.0 MPa). After the pressure has been increased, the metered addition (4) of carbon dioxide to the quench water for the targeted adjustment of the lime-carbonic acid equilibrium.
  • the CO 2 pressure increase to the required injection pressure using the compressor (5).
  • carbon dioxide is used which has been selectively separated off in a gas purification plant which is not shown in more detail and is downstream of the gasification process.
  • the condition is created to heat up the quench water in the heat exchanger (6).
  • the heated quench water is fed to a quench water tank 9, which is also the process water of the scrubber 7, 8, which may be given by Venturi scrubber, is supplied.
  • the quench water from the Quenchwas ⁇ ser capableer is fed via a quench water pump 10 to the quencher 1, the head side fuel 11 and oxygen / steam 02 are supplied.

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Abstract

Es wird ein Verfahren zur Minimierung von Karbonatablagerungen an den Wärmeübertragerflächen von Wärmetauschern im Quenchwasserkreislauf einer Flugstromvergasungsanlage vorgeschlagen, bei dem das aus dem Quencher (1) überschießende Quenchwasser entspannt und gereinigt (2), auf den Betriebsdruck der Vergasungsanlage angehoben wird (3), dem Quenchwasser (4) Kohlendioxid in einem solchen Maße zudosiert wird, dass sich ein Kalk-Kohlensäureverhältnis eingestellt, das mindestens dem herrschenden Kalk- Kohlensäuregleichgewicht gleicht, das Quenchwasser maximal auf eine Temperatur erwärmt wird, bei der der gelöste Gehalt an Kohlendioxid im vorgewärmten Prozesswasser oberhalb des Gehaltes an Kohlendioxid vor der Druckerhöhung des Prozesswassers liegt und das vorgewärmte Quenchwasser dem Quencher zur Abkühlung des Rohgases zugeführt wird. Mit der Lösung von Kohlendioxid wird ein Überschuss an Kohlensäure im Prozesswasser erzielt, der kalklösend wirkt.

Description

Minimierung von Karbonatablagerungen an den
Wärmeübertragerflächen von Wärmetauschern im
Quenchwasserkreislauf einer Flugstromvergasungsanlage
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Minimierung von Karbonatablagerungen an den Wärmeübertragerflächen von
Wärmetauschern im Quenchwasserkreislauf einer Flugstromverga¬ sungsanlage .
Beim Quenchprozess anfallendes Überschusswasser wird nach ei¬ ner mechanischen Reinigung zur Entfernung von Ruß- und Aschepartikel erneut dem Quenchprozess zugeführt. Die im Prozess¬ wasser gelösten Härtebildner werden bei der mechanischen Rei- nigung jedoch nicht entfernt. Durch diese Kreislauffahrweise erfolgt eine Aufkonzentrierung der Härtebildner bis zur
Gleichgewichtseinstellung .
Zur Verbesserung der Effizienz des Vergasungsprozesses ist es von Vorteil, das Quenchwasser vor der Eindüsung in den Quen- cher vorzuwärmen. Bei dieser Aufwärmung kommt es allerdings zu der bekannten Ablagerung von Karbonaten der Härtebildner auf der Wärmetauscherfläche, die den Wärmeübergang behindern. Mit der daraus resultierenden geringeren Vorwärmung des
Quenchwassers können die Rohgasparameter am Ausgang (13) der Vergasungseinrichtung, in Fachkreisen als Battery Limit bezeichnet, nicht eingehalten werden. Bei Einhaltung der Vorwärmtemperatur müssen die Ablagerungen zyklisch abgereinigt werden, was zur Unterbrechung des Vorwärmprozesses führt, an- sonsten müssen Reserveausrüstungen im Parallelstrom vorgehalten werden.
Bekannt sind die Entkarbonisierung des Prozesswassers durch Zudosierung von Ca (OH) 2, die Vollentsalzung, die Verwendung von Ionenaustaucher und die Absenkung des pH-Wertes durch Zugabe einer preisgünstig verfügbaren Säure (HCl, H2SO4) . Für den der Erfindung zugrunde liegenden Einsatzfall der Quenchwasservorwärmung sind die zuvor genannten Verfahren jedoch nicht anwendbar bzw. nur mit sehr großem technischem und finanziellem Aufwand umsetzbar. Bei der Entkarbonisierung sind zusätzliche anlagentechnische Vorkehrungen zur Abschei- dung der gefällten Karbonate zu treffen. Da auch Magnesium als Härtebildner gefällt werden muss führt die damit verbun¬ dene Anhebung des pH-Wertes des Prozesswassers/Quenchwassers zur Veränderung des pH-Wertes des Quenchprozesses , was Abla¬ gerungen/Störungen des Rohgasweges nach dem Quencher zur Folge hat. Die Verwendung von Ionenaustauscher muss aufgrund der Feststoffbeladung des zu behandelnden Wassers ausgeschlossen werden. Auch die Verwendung der Säuren HCl oder H2S04 ist nicht zielführend, da der Einsatz zu erhöhten Werkstoffanforderungen führt und zudem die Verwendung von H2S04 die Gipsbildung befördert.
Der Erfindung liegt das Problem zugrunde, ein Verfahren zur Minimierung von Karbonatablagerungen an den
Wärmeübertragerflächen von Wärmetauschern im
Quenchwasserkreislauf einer Flugstromvergasungsanlage an¬ zugeben, das nur geringen Aufwand erfordert und hinsichtlich Nebenwirkungen unproblematisch ist.
Das Problem wird durch ein Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst.
Erfindungsgemäß wird im Quenchwasserkreislauf einer Verga¬ sungsanlage dem Quenchwasser nach der Druckerhöhung und vor der Erwärmung gezielt Kohlendioxid zugegeben.
Die Erfindung macht sich die Erkenntnis zunutze, dass die Ur¬ sache der Ablagerungen die Störung des Kalk- Kohlensäuregleichgewichtes im Prozesswasser während des Auf¬ wärmprozesses ist. Bei konstantem Druck wird mit der Erhöhung der Temperatur die Löslichkeit von Kohlendioxid verringert, während bei konstanter Temperatur mit der Druckerhöhung die Löslichkeit von Kohlendioxid erhöht wird.
Unter Ausnutzung dieser druck- und temperaturabhängigen Lös- lichkeit von Kohlendioxid (C02) in Wasser wird, nach der
Druckerhöhung des Prozesswassers unter Verwendung einer Pumpe (3) und der damit verbundenen erhöhten Löslichkeit, Kohlendi¬ oxid dem Prozesswasser geregelt zugeführt. Die Anreicherung des Prozesswassers mit Kohlendioxid kann in einem Sättiger oder innerhalb einer Rohrleitung durch Zuführung mittels eines Düsenstockes erfolgen. Mit der Lösung von Kohlendioxid wird ein Überschuss an Kohlensäure im Prozesswasser erzielt, der kalklösend wirkt. In der nachfolgenden Prozessstufe Pro¬ zesswasseraufwärmung (6) wird die Vorwärmtemperatur des Pro- zesswassers so begrenzt, dass der gelöste Gehalt an Kohlendi¬ oxid im vorgewärmten Prozesswasser oberhalb des Gehaltes an C02 vor der Druckerhöhung des Prozesswassers bleibt.
Dem Vergasungsprozess ist generell eine Gasreinigungsanlage nachgeordnet, in der auch Kohlendioxid selektiv abgetrennt wird. Dieses Kohlendioxid steht kostenlos in ausreichender Menge zur Verfügung und es bedarf nur einer Verdichtung auf den Betriebsdruck des Prozesswassers zur Injektion in das Wasser. Das zugegebene Kohlendioxid verbleibt in dem ge- schlossenen Wasserkreislauf bzw. gelangt wieder in das Rohgas des Vergasungsprozesses, stellt somit keine zusätzliche Emis¬ sionsquelle dar.
Die Erfindung wird im Folgenden als Ausführungsbeispiel in einem zum Verständnis erforderlichen Umfang anhand von Figuren näher erläutert. Dabei zeigt:
Fig 1 eine prinzipielle Darstellung einer Flugstromverga- sungseinrichtung mit erfindungsgemäßer Zuführung von C02 nach Druckanhebung und vor Erwärmung des Quenchwas- sers . Das im Quencher (1) einer Flugstromvergasungseinrichtung anfallende Überschusswasser wird der Rußwasserreinigungsanlage (2) zur Entspannung und mechanischen Reinigung zugeführt. Der in der Rußwasserreinigungsanlage aus dem Überschusswasser ausgefilterte Rußkuchen 14 wird abgeführt. Der Klarlauf die¬ ser Prozessstufe wird erneut als Quenchwasser der Vergasungs¬ anlage zugeführt. Dazu wird das gereinigte Wasser zunächst mittels einer Pumpe (3) auf den Betriebsdruck der Vergasungs¬ anlage (z.B. 4,0 MPa) gebracht. Nach der Druckerhöhung er- folgt die Zudosierung (4) von Kohlendioxid zum Quenchwasser zur gezielten Einstellung des Kalk- Kohlensäuregleichgewichtes. Die CO2 -Druckerhöhung auf den erforderlichen Injektionsdruck erfolgt unter Verwendung des Kompressors (5) . In vorteilhafter Weise wird Kohlendioxid eingesetzt, das in einer nicht näher dargestellten, dem Ver- gasungsprozess nachgeordneten Gasreinigungsanlage selektiv abgetrennt wurde. Mit der Zugabe des Kohlendioxides ist die Voraussetzung geschaffen, um im Wärmetauscher (6) das Quenchwasser aufzuwärmen. Das erwärmte Quenchwasser wird einem Quenchwasserbehälter 9 zugeführt, dem auch die Prozesswässer der Rohgaswäscher 7, 8, die durch Venturiwäscher gegeben sein können, zugeführt wird. Das Quenchwasser aus dem Quenchwas¬ serbehälter wird über eine Quenchwasserpumpe 10 dem Quencher 1 zugeführt, der kopfseitig Brennstoff 11 und Sauer- stoff/Dampf 02 zugeführt werden.
Bezugs zeichenliste
1 - Quencher
2 - Rußwasserreinigungsanlage
3 - Pumpe
4 - Zudosierung von Kohlendioxid zum Quenchwasser
5 - Kompressor
6 - Wärmetauscher
7, 8 - (Venturi-) Wäscher
9 - Quenchwasserbehälter
10 - Quenchwasserpumpe
11 - Brennstoff
12 - Gaskondensat
13 - Rohgas
14 - Rußkuchen
15 - Schlackegranulat

Claims

Patentansprüche
Verfahren zur Minimierung von Karbonatablagerungen an den Wärmeübertragerflächen von Wärmetauschern im
Quenchwasserkreislauf einer Flugstromvergasungsanlage demzufolge
das aus dem Quencher (1) überschießende Quenchwasser entspannt und gereinigt (2) wird,
das entspannte und gereinigte Quenchwasser auf den
Betriebsdruck der Vergasungsanlage angehoben wird (3) , anschließend dem Quenchwasser (4) Kohlendioxid in einem solchen Maße zudosiert wird, dass sich ein Kalk- Kohlensäureverhältnis eingestellt, das mindestens dem herrschenden Kalk-Kohlensäuregleichgewicht gleicht, anschließend das Quenchwasser maximal auf eine Tempera¬ tur erwärmt wird, bei der der gelöste Gehalt an Kohlen¬ dioxid im vorgewärmten Prozesswasser oberhalb des Gehal tes an Kohlendioxid vor der Druckerhöhung des Prozess¬ wassers liegt und
das vorgewärmte Quenchwasser dem Quencher zur Abkühlung des Rohgases zugeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1
dadurch gekennzeichnet, dass
Kohlendioxid in einem solchen Maße zudosiert wird, dass ein Überschuss an Kohlensäure im Prozesswasser erzielt wird, der um mindestens fünf Prozent oberhalb des Kalk- Kohlensäuregleichgewichts liegt.
3. Vorrichtung nach einem der vorstehenden Ansprüche
dadurch gekennzeichnet, dass
das Kohlendioxid dem Quenchwasser in einem zwischen der
Druckerhöhung (3) und der Erwärmung angeordneten Sättiger zugeführt wird.
4. Vorrichtung nach einem der vorstehenden Ansprüche 1 bis 2 dadurch gekennzeichnet, dass das Kohlendioxid dem Quenchwasser innerhalb der Rohrleitung zwischen der Druckerhöhung (3) und der Erwärmung mittels eines Düsenstockes zugeführt wird.
5. Vorrichtung nach einem der vorstehenden Ansprüche
dadurch gekennzeichnet, dass
Kohlendioxid zugeführt wird, das in einer der Flugstromverga- sungsanlage nachgeordneten Gasreinigungsanlage selektiv abge¬ trennt wurde .
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