[go: up one dir, main page]

WO2009154289A1 - 多層光記録媒体用シート及びそれを用いてなる多層光記録媒体 - Google Patents

多層光記録媒体用シート及びそれを用いてなる多層光記録媒体 Download PDF

Info

Publication number
WO2009154289A1
WO2009154289A1 PCT/JP2009/061267 JP2009061267W WO2009154289A1 WO 2009154289 A1 WO2009154289 A1 WO 2009154289A1 JP 2009061267 W JP2009061267 W JP 2009061267W WO 2009154289 A1 WO2009154289 A1 WO 2009154289A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
layer
sheet
optical recording
multilayer optical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2009/061267
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
伊藤雅春
星慎一
高橋亮
宮田壮
大類知生
近藤健
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lintec Corp filed Critical Lintec Corp
Priority to JP2010517989A priority Critical patent/JPWO2009154289A1/ja
Priority to US12/999,304 priority patent/US8420199B2/en
Publication of WO2009154289A1 publication Critical patent/WO2009154289A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Priority to US13/785,426 priority patent/US8632871B2/en
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y10/00Nanotechnology for information processing, storage or transmission, e.g. quantum computing or single electron logic
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/26Apparatus or processes specially adapted for the manufacture of record carriers
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/2403Layers; Shape, structure or physical properties thereof
    • G11B7/24035Recording layers
    • G11B7/24038Multiple laminated recording layers
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/2463Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes azulene
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/2467Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes azo-dyes
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/247Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes
    • G11B7/2472Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes cyanine
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/247Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes
    • G11B7/2475Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes merocyanine
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/247Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes
    • G11B7/2478Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes oxonol
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/253Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates
    • G11B7/2533Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins
    • G11B7/2538Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins polycycloolefins [PCO]
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/256Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of layers improving adhesion between layers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/21Circular sheet or circular blank
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24364Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.] with transparent or protective coating

Definitions

  • the present invention relates to a multilayer optical recording medium sheet and a multilayer optical medium using the same. More specifically, the present invention relates to a multilayer optical recording casing having a plurality of optical recording forces s laminated and having repeated U-difficulty. The present invention relates to a multilayer optical recording housing used. Background
  • A method such as coating with a knife coater or the like: forming with D ⁇ t and repeating the desired number of layers.
  • a method such as coating with a knife coater or the like: forming with D ⁇ t and repeating the desired number of layers.
  • the two-photon absorption material used in 3 ⁇ 4® is not enough when it is made into a sheet because it contains many low-molecular materials. Therefore, a male is usually used to mix a two-photon-absorbing low-ray binder polymer as a matrix. As a result, the recording sensitivity will decrease.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 1 1-2 5 0 4 9 6
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2 0 0 5-2 0 9 3 2 8. Disclosure of the Invention
  • the coating film containing a material that forms the Paria layer for applying the word or 3 ⁇ 4fS ⁇ i to the film is coated ⁇ , part of the material is impregnated in the process film! /, ⁇ 5 ⁇ 1 or Pareer layer becomes difficult to peel off, or the material forming the mark is mixed with a specific component of the mixture. There was a problem that it was different from the ratio!
  • the object is to produce a multilayer optical recording housing using a sheet for high quality and a sheet.
  • the inventors of the present invention have made extensive studies in order to fulfill the purpose of lift themselves.
  • the optical unit 1 and the adhesive layer and the force S have a layered unit structure, or ⁇
  • the sheet has a structure with units laminated in this order, and the lift lift self-word B ⁇ S or the sheet whose maximum height roughness (R z) of the Paria layer is specified below a specific value.
  • the present inventors have found out that the object can be achieved, and based on this knowledge, the present invention has been achieved.
  • the process film is a substrate film with an enormous amount of light. ⁇ Surface force on the side where the layer is formed or the surface force on the side where the paria layer is formed Thickness 80- 5] Item! / Sheet for multilayer optical media,
  • a multilayer optical recording medium wherein the sheet according to any one of [1;] to [8] above is used and printed.
  • Optical film 5 ⁇ 1 is formed on a process film with a maximum height roughness (R z) of 500 nm or less. ⁇ Or that the paria layer S is formed The multilayer optical recording sheet ⁇ film according to any one of the above [1] to [9].
  • a sheet for stacking a plurality of layers of optical signals S having a multi-layered optical recording medium having ff flipping separation with high accuracy and high quality is used.
  • Multilayer optical Saito media can be used.
  • Fig. 1 is a block diagram of an example of a pressure-sensitive adhesive layer with a double-sided release film
  • Fig. 2 is a block diagram of an example of a Kototo layer with a process film
  • Fig. 3 is Process ⁇ Composition diagram of one example of the muted A with release film
  • Fig. 4 shows the sheet A of the present invention having the muted A2 layer formed by force lamination of the optical film Jf and the agent layer.
  • Fig. 5 is a schematic diagram of an example of a barrier layer with a process film
  • Fig. 6 is a schematic diagram of a stack of laminates for the sheet B of the present invention
  • Fig. 7 is a schematic diagram of an example of the sheet B of the present invention
  • Fig. 1 is a block diagram of an example of a pressure-sensitive adhesive layer with a double-sided release film
  • Fig. 2 is a block diagram of an example of a Kototo layer with a process film
  • Fig. 3 is Process ⁇ Com
  • FIG. 8 is a sectional view showing an example of the structure of the multilayer optical recording medium of the present invention
  • Fig. 8 9 is a cross-sectional view showing another example of the configuration of the multilayer optical recording medium of the present invention.
  • the multilayer optical recording medium according to the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as a sheet) is used for displaying a multilayer optical recording medium having a plurality of optical recording power s stacked repeated ⁇ it.
  • Sheet Therefore, it has a structure having a unit in which a light reflection and an adhesive layer are laminated, or a structure in which a light recording, a barrier layer, and a crane layer are laminated in this order, and
  • the maximum height roughness (R z) of light f or barrier layer is 50 O nm or less.
  • the material constituting the light 5 ⁇ is not particularly limited.
  • the material of the light soda ⁇ ) 1 in the optical recording medium A material can be selected and used as appropriate, but it contains a 3 3 -absorbing material having absorption at 200 to 800 nm.
  • a multiphoton absorbing material means a compound having the property of absorbing two or more simultaneously and exposing them to an excited state.
  • the two-photon absorption sterilization is 0.1 GM or more of two-photon absorption sterilization power from the viewpoint of obtaining f-sensitivity sufficient for practical use. Those containing the two-photon absorbing material are more preferable.
  • Such materials include, for example, multi-materials composed of wart insects, and, for example, multiphoton absorbing materials and energy transfer from excited multiphoton absorbing materials. It may be composed of materials composed of other properties, or materials blended with Matritas as necessary.
  • flame "GM" is, 1 O- 50 cm 4 - s - molecule -1 - photon means one 1.
  • the material constituting the tut self-matrix may be either a fee or a consolation fee, but in terms of the ease of manufacturing the sheet of the present invention and the selection of materials, Organic polymer materials are preferred! /.
  • This high neo-material may be a homopolymer or a copolymer, and there are no particular restrictions on the monomer's molecular weight, heavy state, etc.
  • tirt self-polymer materials include polyethylene, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene / 1 monohexene copolymer, polypropylene, ethylene Z-propylene copolymer.
  • Polymer Propylene / 1-Putene Copolymer, Poly 1-Butene, 1-Putene / 4-Methylolone 1-Pentene Copolymer, Poly 4-Methylenol 1-Pentene, Poly 3-Methyl-1-Butene, Ethylene / "Polyolefins such as cyclic olefin copolymers, cyclic olefin resins, ethylene Z ⁇ ⁇ vinyl copolymers, ethylene / acrylic acid copolymers or their S salts, polymethyl methacrylate, lunar! Poly (meth) acrylate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.
  • Polyolefins such as cyclic olefin copolymers, cyclic olefin resins, ethylene Z ⁇ ⁇ vinyl copolymers, ethylene / acrylic acid copolymers or their S salts, polymethyl methacrylate, lunar! Poly (
  • Polyethylene No.-Funoreo oral alkyl ether vinyl ether Fluoropolymers such as polymers, polystyrene, polybutyl alcohol, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyether sulfone, polyimide, polyphenylene oxide, olefin / N-substituted maleimide copolymer, linole carbonate
  • examples include epoxy acrylate resin and urethane acrylate resin.
  • One type of these polymer materials may be used in the job, or two or more types may be used in combination.
  • the self-multiphoton absorbing material is composed of the job.
  • the S matrix may be chemically bonded to the S matrix as a side recording, or is it simply dispersed in the matrix? You may be ashamed.
  • This multiphoton absorbing material is not particularly limited, and various compounds can be used. Examples of the multiphoton absorbing material include cyanine-based, styryl-based, pyrilium-based, thiapyrylium-based, merocyanine-based, arylidene-based, xanthanol-based, squalium-based, azurenium-based, coumarin-based, pyran-based, quinone-based, anthraquinone.
  • Triphenylenomethane Triphenylenomethane, Diphenylenomethane, Xanthene, Thioxanthene, Phenothiazine, Azo, Azomethine, Funoleorenone, Giarrenoten, Spiral pyran, Funolegide, Perylene, Polyene , Diphenol-reamine, quinacdolin, azurenium, porphyrin, phthalocyanine, styrene, phenylene biylene, triphenylamine, and strong rubazole.
  • the molecular weight of the multiphoton absorbing material there is no particular limitation on the molecular weight of the multiphoton absorbing material.
  • the number average molecular weight (Mn) is used. It is preferred that it is 300 or more.
  • the upper limit of the molecular weight is not particularly limited, but the average favourite is 1 0 0, 0 0 0 0.
  • the multiphoton absorbing material a two-photon absorbing material is preferable.
  • Such a high amount of multiphoton absorbing material can be obtained, for example, by chemically treating the above-described matrix as a main chain or a side chain.
  • the self average number molecular weight is a polystyrene value measured by a gel permeation chromatography method (GPC method).
  • Materials that undergo a polymerization reaction by light such as (meth) acrylate compounds, reversible structures by light, such as organic photochromic materials, and organic refractive materials that cause separation by light
  • the multiphoton absorbing compound itself may have such a light property, and other anti-resonance compounds excited by multiple 3 ⁇ 4 ⁇ The reaction can be caused by energy transfer to the responsive compound.
  • the maximum height roughness (R ⁇ ) of the optical recording ⁇ )! Is required to be not more than 500 nm.
  • the maximum height roughness (R z) is indicated by the maximum height (highest part, part and lowest part, part ⁇ ) of the section where the section length is pulled out! Surface roughness (specified in JISB 0 6 0 1: 2 0 0 1), and the value fluctuates greatly if there is a locally high or low part. Therefore, even if the average roughness force on the surface of the optical recording or the barrier layer described later is small: 3 ⁇ 4, if the maximum height roughness (R z) is large, the recording 14 of the multilayer optical recording medium is It will cause you to be ashamed.
  • the maximum height roughness (R z) of the Kotodo layer and the barrier layer is 500 nm or less, local light separation is suppressed, and multilayer light with good ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ 1 ⁇ life A medium is obtained. If this R z exceeds 500 nm, the resulting multi-layer optical recording medium will exhibit a degree of light separation or the like.
  • the R z is preferably 300 nm or less, more preferably 100 nm or less.
  • the lower limit is not particularly limited and is preferably as small as possible. However, it is difficult to form a light statement with R z of 0.1 nm3 ⁇ 4 or less. Therefore, the lower limit of R z is usually 0.1. nm @.
  • the formation of the optical recording material having such R z is, as will be described later, the R z of the surface on which the optical word 1 is formed (hereinafter referred to as “optical recording surface”).
  • the optical film on the surface of the process film with a thickness of 500 nm or less! Can be transferred onto the adhesive layer.
  • the adhesive that constitutes the adhesive layer in the sheet of the present invention is not particularly limited, and is preferably a sticking strength S that is sticky at room temperature, and in particular, an acrylic sticking agent has high transparency. I like it.
  • this attalinole-based adhesive examples include (meth) ataryl ester-based copolycarbonates. Those containing ⁇ 3 ⁇ 45 bridging agent can be used.
  • Examples of (meth) atallylic acid ester-based copolymers include (meth) acrylic acid esters having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in an esteno group, monomers having an f group having 7 atoms, Preferably, a copolymer with other monomers used is used.
  • (meth) acrylic acid estenoles having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group of este ⁇ examples include strengths such as (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, Isopropyl (meth) acrylate, ⁇ -butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate Hexyl (meth) acrylate, 2-ethyl hexyl (meth) acrylate, iso-satin cutinore (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, myristy
  • examples of the monomer having a functional group having active '147 element include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutynole (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl butylate (meth) acrylate, 4-hydroxy butyl (meth) acrylate, etc., hydroxyalkyl (meth) acrylate, monomethyleno amino ethynole (meth) acrylate Monoalkylaminoalkyl (meth) acrylates such as monoethylaminoethyl (meth) acrylate, monomethylaminopropyl (meth) acrylate, monoethylaminopropyl (meth) acrylate; acrylic acid, methacrylolic acid, crotonic acid, maleic acid, Itaconic acid, citracone Examples include ethylenically unsaturated carboxy
  • Examples of other monomers that can be optionally used include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; olefins such as ethylene, propylene, and isoptylene; and norogens such as butyl chloride and vinylidene chloride. Olefins; styrene monomers such as styrene and a-methyl styrene; gen monomers such as butadiene, isoprene and black-open plane; nitrinolic monomers such as acrylonitrile and methatalonitrile; acrylamide, N-methyla Acryls such as krillamide, N, N-dimethylacrylamide Examples include amides. These may be used in war insects or in combination of two or more.
  • the (meth) atalylate ester-based copolymer is in the copoly ⁇ state! There is no particular limitation, and it may be a random, block, or graft copolymer misalignment.
  • the molecular weight is preferably in the range of 300,000 to 200,000 in terms of weight average.
  • the weight average good amount is a polystyrene value measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • this (meth) acrylic acid ester copolymer may be used alone or in combination of two or more.
  • crosslinking agent in the acrylic ⁇ E3 ⁇ 4 adhesive there are no particular limitations on the crosslinking agent in the acrylic ⁇ E3 ⁇ 4 adhesive, and those conventionally used as crosslinking agents in acryl pressure-sensitive agents such as polyisocyanate compounds, epoxy compounds, aziridines, melamine fats, urea resins , Diano ⁇ hydrides, methylol polymers, chelate compounds, alkoxides, ⁇ salts, etc., can be selected as appropriate, but the rate change due to discoloration (yellowing) of the adhesive layer is unlikely to occur.
  • Cycloaliphatic polyisocyanate compounds that are unlikely to be altered by laser irradiation aliphatic polyisocyanate compounds, tsukikan ring poxy compounds, oleagin male epoxy compounds, chelating " ⁇ " or fat female aziridine compounds Compound power s preferred.
  • any metal compound in the mouth can be selected as a metal chelate compound in an acrylic straight-opening agent.
  • This chelation system ⁇ ) Has chelate compounds whose record atoms are aluminum, zirconium, titanium, » ⁇ iron, tin, etc.
  • Polyisocyanate-based compounds include, for example, Isophorone Diisocyanate, Bisikku'Heptane Triisocyanate, Cyclopentisocyanate ⁇ "Ito, Hydrogen Applied diphenylmethane dissocyanate, hexamethylene dissociate, trimethinorehexamethylene dissocyanate, lysine dissocyanate, etc., and their pyrulets, isocyanurates, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane Nono 0 emissions, low molecular active such as castor oil 1 ⁇ 27] * ⁇ and ⁇ & ones in which Adakuto of a chromatic compound.
  • Alicyclic The 3 ⁇ 4m epoxy system of ⁇ 3 ⁇ 4 and Aburatsuki male epoxy compound, 3, 4 one epoxy cycloheteroalkyl cyclohexylmethyl 3, cyclohexyl Kano levo carboxylate to 4 Epokishishiku port, 1, 3-bis (N, N' Diglycidylaminomethyl) cyclohexane, hydrogen bisphenol A diglycidyl ether, polyethyleneglycol / resiglycidyl-te / res, polypropyleneglycol / resiglycidylether, 1,6-hexanediglyceryl Esters, glycidyl esters of adipic acid, and glycidyl sebacate.
  • aluminum chelate compound examples include diisopropoxyaluminum monooleoacetoacetate, monoisopropoxyaluminum bisoleylacetate, monoisopropoxyaluminum monooleate monoethylenoacetoacetate, Diisopropoxyaluminum monolaurylacetate, disopropoxyaluminum monostearylacetate, disopropoxyaluminum-ummonoisostearylacetate, monoisopropoxyaluminum mono-N-lauroyl ⁇ -alanate Monolaurylacetoacetate, aluminum trisacetylacetonate, monoacetyl nonacetonate aluminum bismuth (isoptinoreacetoacetate) chelate, monoacetyl acetate Tert-umbis (21 hexyl hexylacetate) chelate, monoacetinoacetonate bismuth (dodecinolacetocetate) chelate, monoacetyl nonacetonate aluminum
  • any of the oral compounds can be selected as the lunar fragrant aziridine compound in the acryl-based ifi ⁇ butterfly.
  • the aliphatic aziridine compounds include trimethylolpropane tri (2-methyl-11-aziridinepropionate), tetramethylmethane methanetri-aziridinylpropionate, 2,2'-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1 aziridyl) propionate], 1,6-hexamethylenediethylene urea.
  • the self-gland type polyisocyanate compound, the moon-shaped female polyisocyanate system !
  • Alicyclic ⁇ poxy compounds, lunar month ⁇ poxy compounds, ⁇ chelate compounds and aziridine compounds can be used alone or in combination of two or more. Good.
  • the content of ⁇ ⁇ (meth) attalinolenic acid ester copolymer is 100 mass odor (relatively 0.0 1 to 5.0 mass) ⁇
  • f is selected in the range of 0.05 to 3.0 parts by mass, more preferably 0.1 to 1.0 parts by mass.
  • the pressure-sensitive 'I "buttering agent is, as long as the effect of the present invention is not impaired, within a range, if desired, a tackifier, Antioxidants, UV absorbers, Mitsuan IJ, m fillers can be added.
  • the thickness of the i ffitt adhesive layer in the sheet of the present invention is not particularly limited, but is usually 1 to 100 ⁇ m3 ⁇ 4, preferably 2 to 3 ⁇ .
  • the paria layer in the sheet of the present invention is formed on the spiritualn adhesive layer by using a male of a high-strength spin-coated cocoon using a photic wrapping material including ⁇ lj. This layer is provided on the surface of the adhesive layer. Without providing this barrier layer, the contact layer was formed on the adhesive layer by spin coating 3 ⁇ 4 ⁇ In the case of mi ⁇ ! Im, it is inferior to life, so it can be affected by squeezing in an optical recording medium, or by sm sm tw pressure '
  • Examples of the material constituting the Paria layer include various polymer materials exemplified as the neo-materials constituting the matrix in the description of the key record. One of these may be used in the job, or two or more may be used in combination. Among these, polybutyl alcohol is preferred. This polybial alcohol is water-soluble and can be applied in the form of 7 to midnight, which can be applied to form a pear layer.
  • the thickness of the self-barrier barrier layer is not particularly limited, but is usually from 0.01 to 100 mm, preferably from 0.05 to 30 mm.
  • the maximum height roughness (R z) of the plier layer is required to be not more than 500 nm.
  • the light beam 5 ⁇ 1 formed thereon by spin coating or the like also has the same R z, and the resulting multilayer optical recording medium has ⁇ 3 ⁇ 4 such as generation of 3 ⁇ 4f L of light occurs.
  • the R z is preferably 30 O nm or less, more preferably 100 nm or less.
  • the lower limit is not particularly limited. It is difficult to form a barrier layer in which 1 2 is less than 0.1 nm. However, the lower limit of R z is usually 0 ⁇ 1. n mg ⁇ .
  • the formation of such a barrier layer having R z, as described later, is performed on R z on the surface on which the noria layer is formed (hereinafter referred to as “paria layer forming surface”).
  • the barrier layer provided on the paria layer forming surface of the process film having a thickness of 500 nm or less is transferred to the agent layer. And can be done.
  • the light beam-shaped talent is applied by a subcoating method.
  • the sub-coating method it is possible to remove the coating liquid containing M You can create an excellent memorandum. The measurement of Rz of the barrier layer will be explained later.
  • the sheet for multilayer optical media of the present invention has two (1) optical recording medium, adhesive layer, and force S-laminated work (uot A).
  • Sheet hereinafter referred to as sheet A
  • sheet A a unit in which a light storage, a barrier layer, and an adhesive layer are laminated in this order.
  • sheet B There is a sheet (hereinafter referred to as sheet B) having (unit B).
  • Fig. 1 is a block diagram of an example of a pressure-sensitive agent layer with an image peeling film, and the agent layer with double-sided release film 10 is ⁇ f buttering agent layer 1 force S first release film 2 and The second release film 3 has a structure covered with it.
  • This image release film-attached wing butterfly adhesive layer 10 can be applied, for example, to the release treatment surface of the first release film 2 by removing the above-mentioned ⁇ '[3 ⁇ 4 * agent, eg, knife coating method, roll coating method. , Bar coat method, blade coat method, die coat method, gravure coat method, etc., apply to a predetermined thickness, dry, and then the second release film on the formed ffi ⁇ butterfly agent layer 1 By pasting 3 together, you can do it.
  • ⁇ '[3 ⁇ 4 * agent eg, knife coating method, roll coating method.
  • Bar coat method, blade coat method, die coat method, gravure coat method, etc. apply to a predetermined thickness, dry, and then the second release film on the formed ffi ⁇ butterfly agent layer 1 By pasting 3 together, you can do it.
  • the release film for self-reliance the release film for the mouth, which has been used in the past for ten butterflies, can be used.
  • the self-peeling film there are no particular restrictions on the self-peeling film, but there are no restrictions on polyethylene film, polyolefin film such as polypropylene / REM, polyester film such as polyethylene terephthalate, etc. And the like that have been provided.
  • the thickness of these release films is not particularly limited, but is usually 20 to 1550 ⁇ @] 3 ⁇ 4.
  • z is preferably less than 500 nm.
  • FIG. 2 is a block diagram of an example of a process film with an optical film, and the optical film with a process film S ⁇ l 20 has a structure in which a light leakage 4 is provided on the process film 5. And then re-
  • This optical film 20 with a process film uses, for example, a process film 5 having a maximum height roughness (R z) of 50 O nm or less on the optical leakage forming surface.
  • Multi-photon absorption 'I "raw material, preferably two-photon absorbing material and high: ⁇ " Applying to a predetermined thickness, such as knife coating method, roll coating method, no coating method, blade coating method, die coating method, gravure coating method, etc. You can do this by forming a Koi ⁇ i4.
  • Process unit unit with release film A 30 is composed of light E S4, pressure sensitive individual hinge agent layer 1 and force S laminated unit A 6 A structure is shown in which the process film 5 is provided on the 4 side and the first release film 2 is provided on the ffi ⁇ butterfly agent layer 1 side.
  • Processes having such a structure ⁇ Unit A 30 with release film can be formed, for example, as follows.
  • the second peeling film 3 in the SEE glaze layer 10 with the image peeling film wrinkled as described above is peeled off and exposed to the exposed wrinkle agent layer 1 as described above.
  • a sheet repulsive force S consisting of a unit and a unit A 30 with a separation fin is obtained by laminating the four sides of the optical recording in the light fS ⁇ 20 with b / rem.
  • Fig. 4 is a configuration diagram of an example of the sheet A of the present invention having a unit A that has two layers of Kotobuki and ⁇ I, a butterfly agent layer and a force S laminated
  • the sheet A 40 can be produced as follows, but is not limited thereto. Process obtained as tiffS ⁇ Unit with peelable film A 30 0 peeled off process film 5 and exposed memorandum 4 1-1. 3 ⁇ 4 ⁇ butterfly layer 1-2 exposed by peeling the second release film 3 at 0. Next, the first release film 2 is peeled off, and the pressure sensitive 'I "butterfly agent layer exposed.
  • F i g 4 light 4 one such as shown in 1 ts ⁇ i ⁇ one iota the force s Yunitto A 6- 1 formed by a product layer, and the light fSfeli 4 -.! 2 and Sffi ⁇ hinged
  • a sheet A40 of the present invention formed by a unit A having a unit A 6-2 formed by laminating a force S and an agent layer 1 and 2 and a layer A having a two layer force S can be formed.
  • the process film 5 force pressure sensitive layer 1-1 is placed on the light film 4-1 2.
  • the number of units A in the present sheet A is usually about 1 to 6 layers.
  • the following method can be employed. First, in the same manner as in the selfish sheet A column, with the ⁇ release film shown in Fig. 1 (with J layer, the sheet for multilayer optical media described later ⁇ ⁇ with the process film as the ffl film) Wisteria barrier layer.
  • FIG. 5 is a configuration diagram of an example of a barrier layer with a process film, and the barrier layer 50 with a process film has a configuration in which a barrier layer 7 force is provided on the process film 5. .
  • the process Finolem 5 whose maximum height roughness (R z) of the pear layer forming surface is 500 nm or less is used!
  • Apply coating solution containing barrier layer material on the surface of the barrier layer forming means such as knife coating method, roll coating method, bar coat method, blade coating method, die coating method, gravure coating
  • the barrier layer 7 can be formed by applying and drying so that the enormous thickness becomes a predetermined thickness by a method or the like.
  • the second release film 3 in the pressure-sensitive adhesive layer with double-sided release film 10 shown in FIG. 1 was peeled off, and the process film was removed on the exposed adhesive layer 1 as described above.
  • the paria layer 7 in the attached paria layer 50 is bonded, the process film 5 is peeled off, and then the exposed paria layer 7 is coated with a multiphoton absorbing material, preferably a two-photon absorbing material.
  • the Applying and grassing to a constant thickness of J? By spin coating method, knife coating method, roll coating method, no coating method, blade coating method, die coating method, gravure coating method, gyrbital coating method, etc.
  • a light-coating material is provided on the barrier layer with a sub-coating 3 ⁇ 4 ⁇ , so that a multi-photon absorption ⁇ It is possible to TO for coating liquids containing worms and form optical recording ⁇ 1 with excellent recording sensitivity.
  • FIG. 7 is a configuration diagram of an example of the sheet B of the present invention, and the sheet B 70 of the present invention is composed of the light t iW4 a-1 and the rear layer 7-1 and the dozen butterfly adhesive.
  • Layer 1 1 1 and force This concealed unit B 8—1, and the optical recording 4 a—2, the barrier layer 7—2, the ten butterfly adhesive layer 1 — 2 and the force are laminated in this order.
  • the unit B 2 layer having the unit B 8-2 is formed on the first release film 2! /.
  • This sheet B 70 is formed by, for example, peeling the first release film 2 in the second laminate on the first laminate 4 a side of the laminate 60 shown in FIG. It is possible to do this by laminating one surface of the exposed “I” ”adhesive layer. Of course, the method is not limited to this method.
  • the number of layers of the tirt self-unit B in the sheet B of the present invention is usually 1 to 6 layers gt. (Process film)
  • a process film / rem is a film with a willow fence on the surface of the film.
  • each of the optical recording layer and the Paria layer of the self needs a maximum height roughness (R z) of not more than 500 nm for the reason described above, preferably not more than 300 nm. More preferably 0.01-100 nm. Therefore, in order to form such an optical phrase and barrier layer having R z, the self-processed film has a maximum height roughness (Rz) of the optical recording forming surface or the paria layer forming surface as follows: The ability to be 50 Onm or less like myself is essential, preferably 300 nm or less, more preferably 0.1 to: I 0 Onm.
  • the film on the light 1 ⁇ 1 formation surface in the process film is soft, and the light film is provided on the film, and the low molecular component in the light film 1 is converted into a film. Problems such as changes in life and difficulty in peeling off the light from the process film occur.
  • the surface film Young's modulus of the optical recording surface or the formation layer of the paria layer in the process film is 1. OGPa or more. More preferably, it is 5 GPa.
  • the process film has a peel-off property such that the light layer provided thereon can be peeled off, and the light-forming surface or the barrier layer-forming surface of the base film is subjected to a peeling treatment. It can be applied or provided with a coating to relieve unevenness of the substrate film or a coating to adjust the surface coating Young's modulus, but Rz force l It is necessary to make it within my range S is there.
  • exfoliation mechanisms include silicone exfoliants, butadiene exfoliants, and fluorine exfoliants (such as J). Is not particularly limited, and if set as desired, the amount is usually 0.05 to 50 ⁇ .
  • the peel strength of the process film is preferably 10-70 OmN / 25mm. When the peeling visit is within this range, the optical recording provided on the process film has good transferability of the barrier layer. A more preferred exfoliation is 30-30 OmN / 25 mm.
  • the optical film forming surface or the pear layer forming surface should be one that does not contain a filler.
  • the thickness is 10 to 10, 0 OOnm SJi, preferably 50 to 8, OOOnm More preferably, a film having a thickness of 80 to 5,000 nm is provided and the unevenness of 3 ⁇ 4 is relaxed.
  • “relieving unevenness” means that the surface roughness is increased by providing a film. As an indicator of surface roughness, you can use hate Rz.
  • polyester-based resin film such as an alkyd resin, or a hard film using active energy rays is used.
  • Polyester-based resin skin Hard oil-based oil film has an appropriate surface tension and the repelling power of coating fluids containing the optical recording material of the present invention and the material for the paria layer s generated irf, maximum height It is possible to easily form a phosphor layer with a small roughness (R ⁇ ) or to form a Paria layer, and to easily peel off the formed light and the barrier layer. If you try hard, this part becomes a defect, and the value of maximum height roughness (R ⁇ ) may increase, or the formation of the optical layer may not be possible. There are few small molecule components such as multiphoton absorbing material in the layer.
  • ingenuity film in the process film examples include, for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyester film such as polyethylene naphthalate, polyethylene film, polypropylene film, polyvinyl chloride film, polysalt-vinylidene film.
  • the thickness of the film is not particularly limited, but is usually 1 to 500 mm, preferably 2 to 200 m.
  • corona plasma 3 ⁇ 4®3 ⁇ 4 on the skin surface of the aged film for example, corona plasma 3 ⁇ 4®3 ⁇ 4 on the skin surface of the aged film; mm, ozone and UV irradiation treatment.
  • an alkyd resin film having a miscellaneous structure is preferable.
  • (X) alkyd resin, (Y) frame (I and optionally (Z) curing angle film) can be formed. It is possible to use a heat-cured 'f3 ⁇ 4it lipid layer containing f! SM.
  • alkyd resin of the disgusting (X) component there are no particular restrictions on the alkyd resin of the disgusting (X) component, and it can be used by appropriately selecting from the ⁇ known as alkyd resins.
  • This anole resin is A non-convertible alkyd resin obtained by condensation of an alcohol and a polyhydric acid; a condensate of an acid and a dihydric alcohol or a non-drying oil fatty acid; There is a convertible alkyd resin that is a condensate of an acid and a trivalent or higher alcohol.
  • ⁇ ( ⁇ ) component crane (I can be exemplified by melami: amino resin such as fat and urea resin, as well as urethane fat, epoxy, fat and phenol resin.
  • the crosslinking agent of the component (Y) may be used alone as a worm or in combination of two or more.
  • the ratio of the ttjt self (X) component to the ( ⁇ ) component is preferably in the range of 70:30 to 10:90 in terms of w ⁇ ratio. If the proportion of the component (X) is more than the above range, the cured product will not be able to obtain a + 5 ⁇ construction, and it will be difficult to obtain the desired Young's modulus, and this will cause a decrease in peelability. On the other hand, when the proportion of the component (X) is less than the above-mentioned range of about 5 above, the cured product has a too high Young's modulus, becomes hard and brittle, and the peelability decreases. More preferable damages of the (X) component and the (Y) component
  • the IJ ratio is 65:35 to 10:90 in terms of solid ⁇ 3 ⁇ 4 amount ratio, particularly 60:40 to 20:80. A range is preferred.
  • acid butterfly can be used as the butterfly of component (Z).
  • this acid [31] can be used by appropriately selecting from among the acid translations of ⁇ , which are conventionally known as cross-linked horn butterflies of alkyd resins.
  • Examples of such an acid catalyst include a ⁇ -type acidic catalyst such as p-toluenesulfone ⁇ 3 methanesulfonic acid.
  • This acid butterfly may be used in one job or in combination of two or more.
  • the amount used is usually 0.1 to 40 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight, with respect to the total of 100 parts by weight of the t & t self (X) component and the (Y) component. More preferably, it is selected in the range of 1 to 20 mass parts.
  • the thermosetting resin composition is usually used in the form of an organic tan night because of its convenience.
  • the organic translation 1J used in this case is selected from among the oral translations ij that have good solubility in the hate (X) 'component and (v) component and are inert to them. Can be used. Examples of such wisteria include toluene, xylene, methanol, ethanol, iseptanol, n-butanol, acetone, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran. One of these may be used in war insects, or two or more may be used in combination. In these organic solvents, the (X) component, (Y) component, and (Z) component used as desired.
  • Various additive caloric components are added with predetermined harm, respectively, and adjusted to a viscosity that can be applied.
  • the component used in this case can be appropriately selected from the added caloric components known as the component D of alkyd resins.
  • an antistatic agent such as a cationic surface active agent (such as J, an acrylic resin for flexure or viscosity adjustment, a level link, an antifoaming agent, etc. it can.
  • thermosetting resin composition thus obtained is applied to one side of a flip film, for example, a bar coat method, a linose roll coat method, a knife coat method, a roll knife coat method, a gravure coat method, an edtor coat method. , Doctor blade coat method, Gwilarly coat method, etc.
  • Mouth coating ⁇ Coating by removal, 8 0 ⁇ : 1 5 0.
  • a resin film can be formed by heating and curing at C @ for several tens of seconds to several minutes.
  • the thickness of the resin film formed in this manner is usually from 10 to 10 nm, preferably from 0 nm to 8, and preferably from 0 nm to 8 nm.
  • oil film is a film made of a cured product of an active energy ray-curable resin composition.
  • the active energy ray hardened compound is An active energy having two or more polymerized biounsaturated groups in the molecule, a compatible monomer and / or an oligomer can be used.
  • the active energy ray-curable compound is a compound having an energy quantifier in i 3 ⁇ 4 ⁇ wave or ⁇ 3 ⁇ 4 ray, that is, crosslinked or cured by irradiating ultraviolet light ⁇ polymerization! 1 refers to a living compound.
  • the active energy ray In order for the active energy ray to be an active ray such as an ultraviolet ray, a photopolymerization initiator is usually used together with a tiff tongue energy '3 ⁇ 4S polymer monomer and Z or oligomer. On the other hand, for the age when the active energy line is an electron beam, 3 ⁇ 4S complex ⁇ may not be used. In the present invention, it is preferable to use an active individual ray such as an ultraviolet ray as the active energy ray.
  • the active energy ray-curable resin fiber is composed of (A) two or more polymers ["active energy ray polymerization having biounsaturated groups!] Raw monomer and Z or oligomer, B) Photopolymerization opening ⁇ It is preferable that it is a light-emitting type fragrance.
  • two or more polymerizations are preferably used as component (ii).
  • the active energy ray-polymerized 14 monomer having an ionic steric group include at least one selected from 2i or more (meth) acrylate compounds.
  • (Meth) acrylate compounds of 2 or more isomers include 1,4-pentanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, Polyethyleneglycol (meth) acrylate, neopentinoglycol didipate di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentylglycol di (meth) acrylate, di-cyclopentanyl di (meth) acrylate, force prolatataton modified di-cyclo pentule (meth) Acrylates, ethylene oxide-modified di (meth) acrylates, arylated hexyldi (meth) acrylates, isocyanurate (meth) acrylates, trimethylolpropane tri (meth) acrylates, dipentaerythritol tris (Meta Acrylate, propion
  • examples of the active energy ray-polymerizable oligomer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyoleanolate acrylate. These active energy ray-polymerizable oligomers may be used alone, in combination of two or more kinds, or in combination with a tooth S (meth) acrylate compound.
  • Photopolymerization includes benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin 1-p-butylene etherol, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethinoreaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylenoacetophenone, 2,2-diethoxy-2-monophenolacetophenone, 2-hydroxy-1-methynole 1-phenylpropane 1-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl Ketone, 2-methylolene 1 Fo) phenol] 1 2 1 mono refolino 1 propane 1 1 1, 4 1 (2-hydroxyethoxy) phenenole 2 (hydroxy 1 -2-propenole) ketone, benzophenone, p
  • the active energy ray hardened material used in the present invention [ ⁇ resin bandage, preferably photocured resin yarn destroyed, is a suitable cat silkworm, self-active energy ray curable compound, photopolymerization initiator. If desired, add each added caro component, for example, monoactive energy ray polymerization (1), raw monomer, antioxidant, UV absorber, light stabilizer, levelink urine u, etc. It can be prepared by dissolving or dissolving.
  • J is, for example, oil, hexane, heptane, etc .; aromatics such as element, toluene, xylene, etc., tek elements, methylene chloride, salt oxyethylene, etc., hydrocarbons, methanol, Examples include alcohols such as ethanol and propanol and butanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolves such as cetyl sorb. It is done.
  • the concentration and viscosity of the yarn destruction product thus prepared are not particularly limited as long as they can be coated, and can be appropriately selected according to the situation.
  • the upper 3 castles are applied to one side of the film, such as the per coat method, knife coat method, ronore coat method, plaid coat method, die coat method, gravure coat method, etc.
  • the resin film is formed by coating, forming a wrinkle, and optionally drying by heating, and then irradiating this with active energy rays to cure the wrinkle.
  • an active energy ray such as ultraviolet rays is preferably 4 3 mm.
  • the above ultraviolet rays can be obtained with a high lamp, a fusion lamp, a xenon lamp, and the like. Usually 100 to 5 O Om j Z cm 2 .
  • the thickness of the resin film formed in this manner is usually 10 to 10 and 0 00 nm, preferably 5 0 to 8, 0 O nm.
  • the film to adjust the Young's modulus of the surface film can be either ⁇ or ⁇ .
  • As an effective component it is preferable to use the same strength as that of the t & ta3 ⁇ 4 ⁇ raw energy ray hardened resin yarn.
  • An enormous example is one in which a metal oxide such as a transparent tin-doped tin oxide is provided on a seed film by a method such as sputtering plating. «The enormous thickness is usually about 10 to 100 nm.
  • the process film thus wound can reduce the maximum height roughness (R Z ) of the optical recording surface or the barrier layer formation surface to 500 nm or less, and the force surface film Young's modulus is 1 Can be increased to 0 GPa or more.
  • the surface film Young's modulus when the surface film Young's modulus is set to 1. O GPa or more, and light! ⁇ ! Is provided on the optical film 1 forming surface or the pear layer forming surface of the process film, It is possible to suppress low-molecular components from forming on the resin film of the process film, and by transferring fiitS light signal ⁇ ⁇ fi onto the ffitt ⁇ agent layer in sheet A, R z is 5 0 A light note below O nm ⁇ ! Can be formed.
  • the present invention also provides a process film having a maximum height roughness (R z) of 500 nm or less on the surface on the side on which the optical recording layer is formed or on the side on which the paria layer is formed.
  • R z maximum height roughness
  • the multilayer optical medium sheet-forming film of the present invention having the barrier layer S formed on the street is also prepared.
  • the process film, optical summary, noria layer, optical dialect and legislational shape method, etc. are the same as in the above multilayer optical recording mm i -t.
  • the multilayer optical recording housing of the present invention is a sheet for a multilayer optical recording medium of the present invention described above, that is, a sheet having optical recording medium, a butterfly agent layer, and a unit A having a leaked force. And ba Use sheet B with rear layer, individual butterfly adhesive layer and strengthened unit B! / The paste will be taken over.
  • the number of layers of the self unit (A, B) in the multilayer optical Saito medium of the present invention is not particularly limited, but usually 2 to 20 layers, preferably 3 to: L 0 layers. .
  • Recording density force S of +5 cannot be obtained with one layer, and if it exceeds 200 layers, it may cause problems in writing and reading due to light absorption in each layer and ⁇ 1 ⁇ of light between layers There is sex.
  • Fig. 8 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of the multilayer optical sodium dough medium of the present invention.
  • the multilayer optical fiber 80 is composed of an adhesive layer and an optical layer ⁇ alternately on 3 ⁇ 43 ⁇ 49. Multi-layered, bell layer 1 1 1, light 1-adhesive layer 1-2, light word ⁇ ) 14-2, glaze layer l- (n-l), light cold 4- (n-1) ), An adhesive layer U 1 and n, an optical recording layer 4_n, and a crane provided with a protective film 1 2 force S through a glaze layer 11 as necessary on the uppermost layer.
  • the sickle 9 can be a film such as a glass plate, polycarbonate, polymethylol methacrylate, cycloolefin resin, and the like, and as the defense defense 12, polycarbonate, polymethylol methacrylate, cycloolefin fin resin.
  • a transparent resin film such as can be used.
  • the adhesive layer 11 can use a binder or a buttering agent.
  • the symbols 6-1, 6-26- (n-1) and 6-n indicate the first, second, (n_l) th and nth unit A, respectively.
  • the multilayer optical recording medium 80 having such a configuration can be produced as follows using, for example, the sheet A 40 for the multilayer optical recording medium having a fidelity FIG.
  • the selfish sheet A4 0 force, etc. The first release film 2 is peeled to expose the ten butterfly adhesive layer 1 and 1, and this exposed SE ten butterfly adhesive layer 1-1 and the extension 9 and force S Make them face each other.
  • the process film 5 is peeled from this laminate to expose the light word 4-2, and from this light light 14 and another multilayer optical recording medium sheet ⁇ 40, the first peelable film 2 is removed. Exposed and exposed ⁇ ' ⁇ ⁇ ⁇ »agent layer 1-1 (1 to 3 in Fig. 8, but age as shown in Fig. 3 ⁇ f) and force S facing each other.
  • a multi-layered stack consisting of n layers of the optical recording and the e ⁇ butterfly ij layer can be obtained.
  • a multilayer optical recording body 80 force S can be obtained by laminating the protective film 12 provided with the adhesive layer 11.
  • the multilayer optical waveguide 90 is composed of an Igffi'l ⁇ * agent layer and a noria layer on 3 ⁇ 43 ⁇ 4 9. And light 3 ⁇ 4 and force Multi-layered unitite B, butterfly adhesive 1 1 1, paria layer 7—1, 4 a
  • the multilayer optical recording housing 90 having such a configuration can be formed as follows using, for example, the multilayer optical recording body B 70 of the self-fig. .
  • the multilayer optical media of the present invention obtained in this way includes, as necessary, a cocoon layer, a dielectric layer, a protective jar, and ffSfe pits. Have existing layers S! / May be. Male example
  • the process film, light beam (thickness 0.6 111) or paria layer (thickness 1. ⁇ ⁇ ⁇ ), direct adhesive layer (thickness 10 m), and release film are laminated in this order.
  • F i g. 3 Using a laminated film with the structure described above, measure the maximum height roughness (R z) of the used process film's optical recording surface or pear layer forming surface, and peel off the M layer film process film. Rz of the exposed light sample 1 or the para layer example 7) was measured.
  • a 3 ⁇ 41 film having the same structure as that of Tomi (1) was rolled, the release film was peeled off, and the exposed ffi individual buttering agent layer was attached to the slide glass as a 3 ⁇ 4 fi.
  • the process film was peeled off, and the optical recording or the barrier layer side was observed with a digital image [Keyence, Transition, mm vHx — 200 ”] at a magnification of 1000 times, and the number of bright spots in the region of 10 ⁇ ⁇ 100 I counted the power.
  • the bright spot is light ⁇ ! Or, it is caused by unevenness of the parr layer, and 50 bright spots / 10 4 ⁇ m 2 or less are acceptable.
  • Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 a laminated film having the same structure as f (1) is displayed, the release film is peeled off, and the exposed agent layer is attached to the slide glass as a support book. did. In the next step, the process film was peeled off, the absorption of the peeled process film was measured, and the a value (%) was determined from the following formula.
  • the process film does not have ff of the optical recording ⁇ molecular component, and a If the value is greater than 10%, the process film has a low molecular weight balance.
  • the measurement wavelength was 200 to 800 nm.
  • a laminated film having the same structure as that of tiff himself (1) was peeled off, the release film was peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was adhered to the glass sickle as a support. After that, at 25 ° C, a 180 ° peeling test was performed on the process film according to JI S Z 0327, and the separation visit was measured.
  • the worm angle of the droplets on the process film surface was measured by the droplet method using a worm angle meter [Kyowa Interface Science Co., Ltd., model “CA-D”].
  • a worm angle meter [Kyowa Interface Science Co., Ltd., model “CA-D”].
  • As the droplet ⁇ 3 ⁇ 4 mm (diameter 2 mm) was used.
  • Polyvinyl alcohol [manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name “GOHSENOL EG-05”] is dissolved in a pure K solvent, and a Paria layer fine coating liquid (b) with a solid content concentration of 5 mass% is obtained. Prepared.
  • the film was applied at 4 and dried at 150 ° C for 1 minute to form a 100 nm thick silicone release film, and a second release film was formed.
  • the ⁇ ' ⁇ «* agent coating solution (c) obtained in (1) above is applied by a knife coating method. After drying by heating at 90 ° C. for 1 minute, the surface of the second release film obtained in the above (3) provided with a silicone peeling leak was laminated to obtain a pressure sensitive adhesive sheet.
  • the pressure sensitive ten butterfly IJ layer thickness was 10.
  • process film [1] Multi-layered photo-sato medium with surface coating (S) Young Young's modulus 3.46 GP a), coating with Kojiki! Coating solution (a) by gravure coat method and drying at 90 ° C for 1 minute I remembered the optical recording with the process film as the film for the sheet. The thickness of this light word was 0.6 m.
  • Table 1 shows the characteristics of the multi-layered 5 «body sheet I obtained.
  • Difficult Example 1 instead of the process film [1], the process film [2] obtained in (1) above was used, and the optical recording forming coating liquid (a) was applied. In the same manner as in Male Example 1, a multilayer optical recording medium sheet was wound. Table 1 shows the characteristics 14 of the resulting multilayer optical media sheet. Difficult example 3
  • Example 1 instead of the process film [1], the process film [3] obtained in (2) above was used except that the optically knitted fine coating liquid (a) was applied. Multi-layer optical recording as in 1 The sheet for media was wrinkled. The resulting multilayer light! ⁇ Table 1 shows the characteristics of the media sheet.
  • Example 1 instead of the process film [1], a cycloolefin resin film [Nippon Zeon, trade name “ZF 16”] (hereinafter referred to as process film [4] and ⁇ ) having a thickness of 1 ⁇ was used.
  • the protective film was peeled off (R z 50 nm, surface film hang rate 2.61 GP a)
  • the optical recording forming coating solution (a) was applied in the same way as in Example 1.
  • the media sheet was hesitant. Table 1 shows the properties of the resulting sheet for multilayer optical soto media.
  • Ultraviolet H-curing shelf shelf [Japan f ⁇ yakuen, brand name “Canono FOP—5000BJ solid-opened 8 o%] loo mass part, light open; ⁇ U [Chipa Specialty” Noregacure 907 "] 1. Weighed 6 parts by mass, and then worked with toluene and methylisoptyl ketone to prepare a photocurable resin fraction having a solid content of 38.6% by mass.
  • the photo-curing resin solution obtained in (1) above was added to a 38 m thick polyethylene terephthalate phenolic [Mitsubishi Chemical Polyester Ne ⁇ 3 ⁇ 4, trade name “PET38 T-300” (R ⁇ : 305 nm)]. Apply a gravure coating method, heat and comfort at 90 ° C for 1 minute, and then irradiate it with ultraviolet rays at 500 m JZ cm 2 to form a 5 m thick photo-hard resin layer. Then, the process film [5] was finished.
  • Example 1 instead of the process film [1], the process film [5] obtained in the above (2) was used, and the optical recording resin forming coating liquid (a) was applied to the photohardened resin surface. Except for the above, a multilayer photocatalyst sheet was printed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the characteristics of the obtained multilayer optical medium sheet.
  • Example 1 instead of the process film [1], the process film [6] obtained in the above (1) was used, and the light recording type fine coating liquid (a) was applied to ⁇ ⁇ . Except for the above, a sheet for multilayer optical Saito media was prepared in the same manner as in Example 1. Various characteristics of the sheet for multilayer optical signal obtained I "Life is in Table 1 ⁇ 1".
  • a layer of fine layer coating liquid (b) is applied to the bone surface by the gravure coating method, and dried at 100 ° C for 1 minute.
  • Process as ffl film The barrier layer with film was marked.
  • the thickness of the paria layer was 1.0 ⁇ m.
  • the second release film of the adhesive sheet was peeled off, and the exposed pressure-sensitive 'I ⁇ butterfly adhesive surface was placed on the Paria layer with the process film obtained in (1) above, and the cocoon film was rolled up. .
  • the diluteene irnm which is a two-photon absorbing material is applied to the barrier layer exposed by peeling off the process film, and the solid content concentration obtained by dissolving ⁇ (J in methylisobutyl ketone as 5 mass 0 /
  • the coating solution (d) for formation of 0 by spin coating method and drying at 90 ° C for 1 minute to form a recording medium of 0.6 ⁇ m thickness A sheet for a multilayer optical recording medium was prepared The surface height roughness Rz of this optical recording was 53 nm
  • the characteristics of the obtained sheet for a multilayer optical recording medium are shown in Table 1. .
  • the Rz of the peeled surface of this process Finolem [7] was 987 nm, and the surface film Young's modulus was 0.32 GPa.
  • Example 2 In Difficult Example 1, except that the process film [7] obtained in (2) above was used instead of the process film [1], and the optical recording forming coating liquid (a) was applied, In the same manner as in Example 1, a multilayer optical recording medium sheet was wound. Table 1 shows the characteristics of the multi-layer photo-sato medium sheet. Comparative Example 2
  • Silicone-based peeling [3 ⁇ 4L ⁇ Dawko Ningne: ⁇ , trade name “BY24-510”] 85 parts by weight, Kakuen [3 ⁇ 4 Le ⁇ Dow Konink, product, trade name “BY24-835”] 2 parts by weight , and ⁇ bets Ruen 2400 parts by weight, the silicone-based release agent solution (concentration 1.2 wt 0/0) were prepared.
  • Example 1 In Example 1, except that the process film [8] was used in place of the process film [1], an attempt was made to make a sheet for the multilayer Kodoh medium in the same manner as in Example 1, but the coating solution was repelled. A large light »could not be formed. Table 1
  • the multilayer optical medium sheet according to the present invention can accurately and high-quality multi-layer optical medium having a plurality of optically repeated optical structures.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Manufacturing Optical Record Carriers (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

複数の光記録層が積層された繰り返し構造を有する多層光記録媒体を作製するためのシートであって、光記録層と接着剤層とが積層されたユニットを有する構造、又は光記録層とバリア層と接着剤層とが、この順で積層されたユニットを有する構造を有し、かつ前記光記録層又はバリア層の最大高さ粗さ(Rz)が500nm以下である多層光記録媒体用シート、及びこの多層光記録媒体用シートを用いて作製した多層光記録媒体。多光子吸収性材料を含む複数の光記録層が積層された繰り返し構造を有する多層光記録媒体を、精度よく、高品質に作製するためのシート、及び該シートを用いてなる多層光記録媒体が提供される。

Description

明細書 発明の名称 多層光言 »某体用シ一ト及ぴそれを用いてなる多層光曹藤媒体 技術分野
本発明は、 多層光記録媒体用シート及びそれを用いてなる多層光 «媒体に関する。 さ らに詳しくは、本発明は、複数の光記纏力 s積層され 喿り返 U難を有する多層光記録 某体を精度よく、 高品質に«するためのシート、 及ひ 1亥シートを用いてなる多層光記録 某体に関するものである。 背景嫌
近年、 光 f 媒体における錄 lf¾の高密度化を目的として、 二光子吸収性材料を利用 した多層!^媒体が験されている。 この多層!^媒体におけるクロストークを 威する ために、 ¾ と記廳の層間に^!己編を介在させる構成が験されている (例えば、特 許文献 1及び 2参照)。しかしながらこのような積層構造のものは、通常スビンコ一ト法に よって各層を形成し、 積層する方法が用いられるが、觀を繰り返すごとに増加する酵 誤差のためにその 度を維財るのが難し!/ヽという 題があった。
このような問題を解決する方法としては、 例えば戲' |«»剤により構成される 1己録 層薄膜シートを凝反に貼付し、 その上により厚みの薄レ、記^ iをスビンコ一ト法^もし くはナイフコーターなどの塗: D^tにより形成し、 所望する積層回数を繰り返すといった 方法が挙げられる。 この齢、 一般に、直'蝶着剤層の耐額 1J性が低いため 蝶 着剤層と!^ 1との間にパリア層を設ける手段がとられる。 また、 ¾®に用いられる二 光子吸収' 才料は低分子材料が多いためシート化した場合には が足りない。 そこで 通常は、 マトリクスとして二光子吸収性の低レヽバインダーポリマーを混合する雄が取ら れるが、 これでは、曾己^!としての記録感度が ®咸してしまう。
他の方法として、 二光子吸収性材料により構成される記 » 薄膜シートと 剤 により構成される^ ¾ 薄膜シートを積層する 去がある (例えば、 特許文献 3参照)。 このシートを用いる製^去によれば、 記 薄莫シートと、 ^!己 薄 S莫シートをそれ ぞ; ίτ#1¾ したュニットを ί懷することで、 に対して一回の貼付で 積層するこ とができ、 多層光言藤媒体を簡便に製造することが可能となる。 [特許文献 1 ] 特開平 1 1 - 2 5 0 4 9 6号公報
[精午文献 2] 特開 2 0 0 0— 6 7 4 6 4号公報
[特許文献 3 ] 特開 2 0 0 5 - 2 0 9 3 2 8号公報 . 発明の開示
[発明が解決しようとする Ι¾ ]
しかし、觸己特許文献 3の雄においては、多層光言 媒体を簡便に製造し得るものの、 1 0 nm〜5 0 0 0 nmといった極薄の記^!又は記^!を設けるためのバリア層力 ェ 程フィルムの凹凸をそのまま転写してしまい、 その凹凸が原因となり光の散乱力 S発生する とレ、つた問題があった。一般に市販されて!/、るフィルム(ポリエチレンテレフタレートフィ ルムなど)には、通常、プロッキング防止等を目的としてシリカなどのフィラーが添 Πされ ているため、 このようなフィルムを工程フィルムとして用いる限り、 記録層又はバリア層 に凹凸が転写されてしまい、 光の散乱が発生するのを防ぐことは困難であった。 また、 ェ 程フィルムに言 又 ¾fS^iを設けるためのパリア層を形成する材料を含む塗工液を塗 ェした^、材料の一部が工程フィルムに含浸してしま!/、曾 5^1又はパリァ層を剥离 t る ことが困難になったり、記^!を形成する材料が混合物の 、 特定の成分が邀尺的に含 浸されてしまレヽ、 その結果得られる記^力 S設計した糸! ^比と異なるものになってしまう という問題があった。
本宪明は、 このような状況下になされたものであり、 多光子吸収十封才料を含む複数の光 記纏力 S積層され 喿り返し猶を有する多層光記録媒体を、 精度よく、 高品質にィ懷す るためのシート、 及ひ孩シートを用いてなる多層光記録某体を することを目的とする ものである。
[IS®を角?決するための手段]
本発明者らは、 lift己目的を誠するために鋭意研究を重ねた結果、 光 ¾1と接着剤層 と力 S積層されたュニットを有する構造、 又は光言^!とパリァ層と 剤層と ίΚ この順 で積層されたュニットを有する構造を有し、 力 lift己光言 B^S又はパリア層の最大高さ粗 さ(R z )を特定の値以下に規定してなるシートにより、 その目的を し得ることを見出 し、 この知見に基づいて本発明を誠するに至った。
すなわち、 本発明は、
[ 1 ]複数の光記^!力 層され^!喿り返 Uiitを有する多層光記録媒体をィ樓するため のシートであって、 光言^!と接着剤層と力 s積層されたユニットを有する構造、 又は光記 廳とバリア層と接着剤層と力 この順で積層されたユニットを有する離を有し、 かつ 廳己光記編又はバリァ層の最大高さ粗ざ (R z )が 5 0 0 nm以下であることを糊敷とす る多層光講媒体用シート、
[2]光言藤層と接着剤層と力 S積層されたュニットを有するシートにおいて、 |&|己光記録 層の形成を、 光記^ 1を形成する側の面の最大高さ粗さ(R z )が 5 0 0 nm以下であるェ 程フィルムの該光言 層を形]^ る側の面に設けられた光曾^!を転写して行う上記 [ 1 ] 項に纖の多層光麵某体用シート、
[ 3 ] 光言^ ®とバリァ層と驗剤層と力 S¾Sされたュ-ットを有する トにおレヽて、 編己パリァ層の形成を、 パリァ層を形 る側の面の最大高さ粗さ(R z )が 5 0 0 nm以 下である工程フィノレムの該パリァ層を形成する側の面に設けられたパリァ層を転写して行 う上記 [ 1 ]項に記載の多層光記録媒体用シート、
[4] 工程フィルムにおける光記顯を形 β¾1 "る側の面又はバリア層を形成する側の面の 表面皮膜ヤング率が 1 . O G P a以上である上記 [ 2]又は [ 3 ]項に記載の多層光記録媒体 用シート、
[ 5 ] 工程フィルムの光記 を形成する側の面又はバリァ層を形成する側の面が、 フィ ラーを含まないものである上記 [ 2]〜[: 4]項のいずれかに記載の多層光!^媒体用シート、
[ 6 ] 工程フィルムが基材フィルムに擁莫を設けたものであり、 該工程フィノレムの光!^ 層を形成する側の面又はパリア層を形成する側の面力 厚さ 8 0〜: 1 0, 0 0 0 nmの皮膜 を設けて »の凹凸を緩和してなる上記 [ 2 ]〜[ 5 ]項の!/ヽずれかに記載の多層光 媒体 用シート、
[ 7] 工程フィルムの光記纏を形成する側の面又はパリア層を形成する側の面が、 ポリ エステル系樹脂又は活性エネルギー線による硬化樹脂からなる皮膜を有する上記 [ 2 ]〜 [ 6 m、ずれかに記載の多層光漏某体用シート、
[ 8] 光言 Ξ^ϋが多光子吸収性材料を含む層である上記 [ 1:]〜 [ 7]項のいずれかに記載の 多層光麵某体用シート、
[ 9 ]上記 [ 1;]〜 [ 8 ]項の 、ずれかに記載のシートを用レ、て ί樓されたことを獵とする 多層光記録媒体、 及び
[ 1 0] 光曾5^1を形^ Τる側の面又はバリア層を形 β¾1~る側の面の最大高さ粗さ(R z ) が 5 0 0 n m以下の工程フィルムに、光記 ^ 又はパリァ層カ S形成されていることを糊敫 とする上記 [ 1 ]〜[ 9]項のいずれかに記載の多層光記應体用シート^ ^フィルム、 を するものである。
[発明の効果]
本発明によれば、複数の光言^!力 S積層され ff喿り返し離を有する多層光言應媒体を 精度よ 高品質に ί懷するためのシート、 及ひ 1亥シートを用いてなる多層光曾藤媒体を «することができる。 . 図面の簡単な説明
F i g.1は両面剥離フィルム付き感圧†蝶着剤層の 1例の構成図、 F i g.2は工程フ ィルム付き光言藤層の 1例の構成図、 F i g .3は工程 ·剥離フィルム付きュ-ット Aの 1 例の構成図、 F i g.4は光記 ®Jfと 剤層と力積層してなるュ-ット A2層を有 する本発明のシート Aの 1例の構成図、 F i g.5は工程フィルム付きバリア層の 1例の構 成図、 F i g.6は本発明のシート Bを するための積層体の 1ί列の構成図、 F i g.7 は本発明のシート Bの 1例のネ冓成図、 F i g.8は本発明の多層光記謹体の構成の 1例を 示す断面図、及ぴ F i g.9は本発明の多層光記録媒体の構成の別の例を示す断面図である。 図中符号 i、 i—i、 i—2、 1一 — 1)、 ι_η及び 11は歸剤層 (戲 i 矚);
2は第 1剥離フィルム; 3は第 2剥離フィルム; 4、 4—1、 4一 2、 4— (n— 1)及ぴ 4— nは光言^!; 4 a、 4 a— 1、 .4 a— 2、 4 a—(n— 1)及ぴ 4+a _nは光記聽; 5は工程フイノレム; 6、 6— 1、 6— 2、 6—(n— 1)及ぴ 6—nはユニット A; 7、 7 —1、 7— 2、 7—(n— 1)及び 7— nはパリア層; 8、 8— 1、 8— 2、 8-(n-l) 及ぴ 8— nはュニット B; 9は蓬; 10は陋剥離フィルム付き豪蝶着剤層; 12 は透明保護フィルム; 20は工程フィルム付き光記^ i; 30は工程 ·剥離フィルム付き ユニット A; 40 fまシート A; 50 ίま工程フイノレム付きノ リア層; 60 ίま積層体; 70 fま シート B ; 80及び 90は多層光麵某体をそれぞれ表す。 発明を実施するための最良の形態
まず、 本発明の多層光記録媒体用シートについて説明する。
[多層光 某体用シート]
本発明の多層光言 媒体用^ト (以下、 単にシートと ることがある。 )は、 複数の 光記^!力 s積層された繰り返し ^itを有する多層光記録媒体をィ懷するためのシートであ つて、 光言翻と接着剤層とが積層されたユニットを有する構造、 又は光記編とバリア 層と鶴剤層とが、 この順で積層されたュュットを有する観を有し、 力 膽己光 f編 又はバリア層の最大高さ粗さ(R z )が 5 0 O nm以下であることを樹敷とする。
(光 f麵)
本発明のシートにおいて、 光言 5^ を構成する材料については特に制限されず、 従来光 記録媒体における光曹 ^)1の構]^才料として知られてレ、る材料の中から任意のものを適宜 選択して用レ、ることができるが、 2 0 0〜 8 0 0 n mに吸収を有する多 3 ^吸収性材料を 含むもの力 S好ましい。 多光子吸収性材料とは、 2つ以上の を同時に吸収し、励起状態 へと露する性質を有する化合物を意味する。 その中でも実用に十分な f藤感度を得ると いう観 から、二光子吸収断菌が 0. 1 GM以上の二光子吸収 ¾ ^料を含むもの力 S好まし く、 特に 1 0 0 GM^上の二光子吸収性材料を含むものがさらに好ましい。 このような材 料としては、 例えば多 »«収性材料を戦虫で構成したものや、 例えば多光子吸収性材料 と、 励起された多光子吸収性材料からのエネルギー移動によつて変化を起こす他の 性 ィ匕合物とで構成したもの、 これらを必要に応じマトリタスに配合した材料で構成してもよ い。 なお、 難「GM」 は、 1 O—50 c m4 - s - m o l e c u l e-1 - p h o t o n一1を意味 する。
tut己マトリクスを構成する材料は、 » ^料であっても有ネ慰才料であってもよいが、 本 発明のシートの製造の簡便さや、材料の選赚の多さなどの点から、 有機系の高分子材料 が好まし!/、。 この高^ネオ料はホモポリマーであってもコポリマーであってもよく、 その モノマーの 、 分子量、重"^態などについては特に制限はなレ、。
ぐ高好材料 >
tirt己高分子材料の具体例としては、各種ポリエチレン、エチレン / 1ーブテン共重合体、 ェチレン /4ーメチルー 1—ペンテン共重合体、 ェチレン/ 1一へキセン共重 本、 ポリ プロピレン、 エチレン Zプロピレン共重合体、 プロピレン / 1ープテン共重合体、 ポリ 1 —ブテン、 1—プテン /4ーメチノレ一 1一ペンテン共重合体、 ポリ 4—メチノレ一 1一ペン テン、 ポリ 3—メチル一 1ーブテン、 ェチレン/"環状ォレフィン共重合体、 環状ォレフィ ン系樹脂などのポリオレフイ^、 エチレン Z酉懒ビニル共重合体、 エチレン /アクリル 酸共重合体又はその^ S塩、 ポリメチルメタクリレート、月!^式ァクリル樹脂などのポリ (メタ)アタリレート、 ポリエチレンテレフタレート、 ポリエチレンナフタレートなどのポ リエステル系樹脂、 ポリパーフルォロエチレン、 ノヽ。ーフノレオ口ァルケエノレビニルエーテル 重合体などのフッ素系樹脂、 ポリスチレン、 ポリビュルアルコール、 ポリカーボネート、 ポリフエ-レンサルファイド、 ポリエーテルスルホン、 ポリイミド、 ポリフエ二レンォキ シド、 ォレフィン/ N—置換マレイミド共重合体、 ァリノレカーボネート樹月旨、 エポキシァ クリレート榭脂、 ゥレタンァクリレート榭脂などが挙げられる。 これらの高分子材料は 1 種を職で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<多 吸収性材料 >
肅己多光子吸収性材料は、 職で構成したもの 觸 Sのマトリクスに対して、 纖ぁ るいは側録分として化学結合したものであってもよいし、 単にマトリクス中に分散ある いは?容角军していてもよい。 この多光子吸収性材料としては特に制限はなく、 様々なィ匕合物 を用いることができる。 当該多光子吸収性材料としては、 例えば、 シァニン系、 スチリル 系、 ピリリゥム系、 チアピリリゥム系、 メロシアニン系、 ァリーリデン系、 才キソノール 系、 スクァリウム系、 ァズレニウム系、 クマリン系、 ピラン系、 キノン系、 アントラキノ ン系、 トリフエ二ノレメタン系、 ジフエ二ノレメタン系、 キサンテン系、 チォキサンテン系、 フエノチアジン系、 ァゾ系、 ァゾメチン系、 フノレオレノン系、 ジァリーノレェテン系、 スピ 口ピラン系、 フノレギド系、 ペリレン系、 ポリェン系、 ジフエ-ノレアミン系、 キナクドリン 系、 ァズレニウム系、 ポルフィリン系、 フタロシアニン系、 スチレン系、 フエ二レンビエ レン系、 トリフエニルァミン系、 力ルバゾール系などの化合物が挙げられる。
本発明におレ、ては、 この多光子吸収性材料の分子量につ 、ては特に制限はな 、が、 工程 フィルムへの樹亍を抑制することの観点から、 数平均分子量 (Mn)で 3 0 0以上であるも のが好ましレ、。分子量の上限に特に制限はなレヽが、通灘女平均好量が 1 0 0, 0 0 0驗 である。 多光子吸収性材料としては、 二光子吸収性材料が好ましい。
このような高 量の多光子吸収性材料は、 例えば前述したマトリクスに対して、 主鎖 あるいは側»分として化学^させることにより得ることができる。
なお、 膽己数平均分子量は、 ゲルパーミエーションクロマトグラフィ一法 (G P C法)に より測定されるポリスチレ の値である。
このような多光子吸収性化合物を用いて言纖する ^;としては、 例えば、 ァゾ基や C = c基、 C =N基含有化合物のよ
Figure imgf000008_0001
(メタ)ァクリレート化 合物のように光によって重合反応を起こす材料、 有機フォトクロミック材料のように光に よって可逆的な構錢ィ匕を起こ i才料、 光によって離分布が起こる有機リフラクティブ 材料などを用レ、て屈折率変調を読み取る ^:や、 光によって蛍光特性が変化する材料を用 レ、て资光を読み取る;^、光によつて酸を発生する材料と酸発色性化合物の組み合わせや、 mm\と消色性化合物を組み合わせて、 吸収率 や屈折率変調を読み取る ^などが挙 げられる。 これらの記^^において、 多光子吸収性化合物自身が、 このような光 ®s性 を有していても良いし、 多 ¾^及収によって励起された多 ¾ΐ吸収性化合物から、 他の反 応性化合物へのエネルギー移動によって反応を起こしても良レ、。
<光霄麵の性状 > '
本発明のシートにお!/、ては、嫌己光言^ ϋの厚さにつレ、ては特に制限はなレ、が、通常 0.
0 4〜5 Ο μ πι¾¾、 好ましくは 0. 0 5〜1 0 πιである。
また、 当該光記^)!の最大高さ粗さ(R ζ )は、 5 0 0 nm以下であることを要する。 最 大高さ粗さ(R z )は、断面曲線にお!/ヽて扉長さを抜き取った部分の最大高さ (最も高レ、部 分と最も低レ、部分の^)で表される表面粗さ(J I S B 0 6 0 1 : 2 0 0 1に規定)であり、 局所的に高いあるいは低い部分があると値が大きく変動する。 従って、 光記纏や後述す るバリア層の表面の平均粗さ力小さレ、: ¾であっても、 最大高さ粗さ(R z )が大きいと多 層光記録媒体の記賺 14を 匕させる原因となる。 光言藤層及ぴバリァ層の最大高さ粗さ (R z )を 5 0 0 nm以下とすることで、 局所的な光の離しが抑制され、 良好な曾^ 1~生を 有する多層光言 媒体が得られる。 この R zが 5 0 0 nmを超えると、 得られる多層光記 録媒体において、 光の離しが発生するなどの^ ¾合が生じる。 該 R zは、好ましくは 3 0 0 nm以下、 より好ましくは 1 0 0 nm以下である。 また、 その下限については特に制限 はなく、小さいほどよいが、 R zが 0. 1 nm¾満の光言^!を形成することは困難であり、 したがって、 R zの下限は、通常 0. l nm@ である。
本発明のシートにおいて、 このような R zを有する光記廳の形成は、後述のように、 光言^ 1を形成する側の面 (以下 「光記顯形成面」 という)の R zが 5 0 0 nm以下であ る工程フィルムの該光曹^!形成面に設けられた光記^!を接着剤層上に転写することに より行うことができる。
なお、 ftflBR zの測定方法については、 後で説明する。
(接着剤層)
本発明のシートにおいて接着剤層を構成する接着剤は特に制限されなレヽが、 常温で粘着 性のある戲个赚着剤力 S好ましく、 特にアクリル系戲个蝶着剤が透明性が高い点から好 ましレ、。
このアタリノレ系 着剤としては、 例えば (メタ)アタリル酸エステル系共重^ ί本及 Ό¾5橋剤を含むものを用いることができる。
< (メタ)ァクリル酸エステル系共重合体〉
(メタ)アタリル酸エステル系共重合体としては、 エステノ^分のアルキル基の炭素数が 1〜2 0の (メタ)アクリル酸エステルと、 活¾7素をもつ f 基を有するモノマーと、 所 望により用いられる他のモノマーとの共重合体を好ましく挙げることができる。
ここで、 エステ Λ 分のアルキル基の炭素数が 1〜2 0の(メタ)ァクリル酸エステノレの 例としては、 メチル (メタ)アタリレート、 ェチル (メタ)アタリレート、 プロピル (メタ)ァ タリレート、 イソプロピル (メタ)アタリレート、 η—プチル (メタ)アタリレート、 イソブ チル (メタ)アタリレート、 t一ブチル (メタ)アタリレート、ペンチル (メタ)アタリレート、 へキシル (メタ)アタリレート、 シク口へキシル (メタ)ァクリレート、 2—ェチルへキシル (メタ)アタリレート、 イソ才クチノレ (メタ)ァクリレート、 デシル (メタ)アタリレート、 ド デシル (メタ)アタリレート、 ミリスチル (メタ)アタリレート、 パルミチル (メタ)アタリレ ート、ステアリル (メタ)アタリレートなど力 S挙げられる。これらは職で用いてもよレヽし、 2種以上を組み合わせて用レ、てもよレヽ。
一方、活'147素をもつ官能基を有するモノマーの例としては、 2—ヒドロキシェチル (メ タ)アタリレート、 2 _ヒドロキシプロピル (メタ)アタリレート、 3—ヒドロキシプロピル (メタ)アタリレート、 2—ヒ ドロキシブチノレ (メタ)アタリレート、 3—ヒ ドロキシプチノレ (メタ)アタリレート、 4—ヒドロキシプチル (メタ)ァクリレートなどのヒドロキシアルキ ル (メタ)アタリレート、 モノメチノレアミノエチノレ (メタ)アタリレート、 モノェチルァミノ ェチル (メタ)アタリレート、 モノメチルァミノプロピル (メタ)ァクリレート、 モノェチル ァミノプロピル (メタ)アタリレートなどのモノアルキルァミノアルキル (メタ)ァクリレー ト;アクリル酸、 メタクリノレ酸、 クロトン酸、 マレイン酸、 ィタコン酸、 シトラコン酸な どのエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。 これらのモノマーは戰虫で用いても よいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、 所望により用レヽられる他のモノマーの例としては酢酸ビエル、 プロピオン酸ビ二 ルなどのビニルエステル類;エチレン、 プロピレン、 イソプチレンなどのォレフィン領; 塩化ビュル、 ビ-リデンク口リドなどのノヽロゲン化ォレフイン類;スチレン、 aーメチル スチレンなどのスチレン系モノマー;ブタジエン、 イソプレン、 クロ口プレンなどのジェ ン系モノマー;アクリロニトリル、 メタタリロニトリルなどの二トリノレ系モノマー;ァク リルァミド、 N—メチルァクリルァミド、 N, N—ジメチルァクリルァミドなどのァクリル アミド類などが挙げられる。 これらは戦虫で用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用 いてもよい。
当該 (メタ)アタリル酸エステル系共重合体は、 その共重^^態につ!/、ては特に制限はな く、 ランダム、 ブロック、 グラフト共重合体のレヽずれであってもよい。 また、 分子量は、 重量平均 量で 3 0万〜 2 0 0万の範囲が好ましレヽ。
なお、 上記重量平均好量は、 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(G P C)法に より測定したポリスチレン の値である。
本発明においては、 この(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は 1種を職で用いても よいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよレヽ。
<架翻 >
アクリル系^ E¾¾着剤における架橋剤としては特に制限はなく、 従来ァクリル系感圧 剤において架橋剤として慣用されているもの、 例えばポリイソシアナ一ト化合物、 エポキシ化合物、 アジリジン系化合物、 メラミ 脂、 尿素樹脂、 ジアノ^ヒド類、 メチ ロールポリマー、 キレート化合物、 アルコキシド、 ^^塩などの中から、 適宜選 択することができるが、 接着剤層の変色 (黄変)に起因する 率の変化が起きにくく、 レーザ照射による変質が生じにくい脂環式ポリイソシアナ一ト系化合物、 脂肪族ポリイソ シアナート系ィヒ合物、 月旨環 ポキシ系化合物、 脂月雄エポキシ系化合物、 キレート 化"^又は脂雌アジリジン系化合物力 s好ましい。
キレート化"^としては、 特に制限はなく、 アクリル系直†蝶着剤における金属 キレート系化合物として 口の化合物の中から任意のものを適 31択することができる。 この キレート系化^)には、 録原子がアルミニウム、 ジルコニウム、 チタニウム、 »\ 鉄、 スズなどのキレート化合物がある。
脂環式ポリイソシアナ一ト系化^/や脂!^ポリィソシアナ一ト系化合物としては、 例 えばィソホロンジィソシアナ一ト、 ビシク口'ヘプタントリイソシアナ一ト、 シクロペンチ ィソシア^ "一ト、 水素添力ジフェニルメタンジィソシアナ一ト、 へキサメチレンジィソシ アナ一ト、 トリメチノレへキサメチレンジィソシアナート、 リジンジィソシアナ一トなど、 及びそれらのピウレツト体、 ィソシァヌレート体、 さらにはエチレングリコール、 プロピ レングリコール、 ネオペンチルグリコール、 トリメチロールプロノヽ0ン、 ヒマシ油などの低 分子活½7] *^有化合物との^ &物であるァダクト体などを挙げることができる。 脂環 ¾mポキシ系化^ ¾や脂月雄エポキシ系化合物としては、 3, 4一エポキシシクロへ キシルメチル 3 , 4—エポキシシク口へキシルカノレボキシレート、 1, 3—ビス(N, N'— ジグリシジルアミノメチル)シク口へキサン、水素^卩ビスフエノール Aジグリシジルエー テル、 ポリエチレングリコ一/レジグリシジル —テ /レ、 ポリプロピレングリコ一/レジグリ シジルエーテル、 1, 6—へキサンジ^ "ルグリシジルエステル、ァジピン酸グリシジルェ ステル、 セバシン酸グリシジルエステルなどが挙げられる。
アルミニウムキレート化合物としては、 例えばジィソプロポキシアルミニウムモノォレ イノレアセトァセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスォレイルァセトァセテート、 モノイソプロポキシアルミニゥムモノォレエ一トモノェチノレアセトァセテ一ト、 ジイソプ 口ポキシアルミニウムモノラゥリルァセトァセテート、 ジィソプロポキシアルミニウムモ ノステアリルァセトァセテート、 ジィソプロポキシアルミ -ゥムモノィソステアリルァセ トァセテート、 モノィソプロポキシアルミニウムモノ一N—ラウロイルー βーァラネート モノラウリルァセトアセテート、 アルミニウムトリスァセチルァセトネート、 モノァセチ ノレァセトネートァルミ-ゥムビス (ィソプチノレアセトァセテ一ト)キレート、 モノァセチル ァセトネートァルミ-ゥムビス ( 2一ェチルへキシルァセトァセテート)キレート、 モノァ セチノレアセトネートァルミ-ゥムビス (ドデシノレァセトァセテート)キレート、 モノァセチ ノレァセトネートアルミニウムビス (ォレイルァセトァセテート)キレートなどが挙げられる。 月旨月維アジリジン系化合物としては特に制限はなく、 ァクリル系iffi†蝶着剤における 月旨肪族アジリジン系化合物として 口の化合物の中から任意のものを適 31択することが できる。脂肪族アジリジン系化合物としては、例えばトリメチロールプロパントリ(2—メ チル一 1一アジリジンプロピオネート)、テトラメチ卩ールメタン一トリー 一アジリジニ ルプロピオネート、 2, 2'一ビスヒドロキシメチルブタノール一トリス [ 3—(1一アジリ ジ-ル)プロピオネート]、 1, 6—へキサメチレンジエチレンゥレアなどが挙げられる。 本発明にぉレ、ては、 歸己の腺 式ポリイソシアナート系化合物、 月旨雌ポリイソシァナ ート系化^!、 脂環^ポキシ系化合物、 月旨月方^ポキシ系化合物、 麵キレート化合物 及ぴアジリジン系化合物は 1種を雜で用レ、てもよいし、 2種以上を組み合わせて用レ、て もよい。 また、 その含有量ほ、 感圧' 剤としての性能の観点から、 ΙΐίΙΒ (メタ)アタリ ノレ酸エステノレ系共重合体 1 0 0質量香 (^こ対し、通常 0. 0 1〜5. 0質量咅 好ましく fま 0. 0 5〜 3. 0質量部、 より好ましくは 0. 1〜: 1 . 0質量部の範囲で選定される。
当該感圧' I"蝶着剤には、本発明の効果が損なわれなレ、範囲で、所望により、粘着付与剤、 酸化防止剤、 紫外線吸収剤、 光安 IJ、 m 充填剤などを添口することができる。 本発明のシートにおける i ffitt^着剤層の厚さは特に制限はないが、 通常 1〜1 0 0 μ m¾ 、 好ましくは 2〜3 Ο μ ιηである。
なお、 鶴剤層の形]^法については、 後で説明する。
(バリア層)
本発明のシートにおけるパリア層は、豪 tt¾着剤層上に、 光記纏を灘 ljを含む光記 纏形 才料を用いて麵性の高いスピンコート麟の雄で形成させるために、 所望に より該 Ι"纖着剤層表面に設けられる層である。 このバリァ層を設けずに、 嫌着 剤層上に窗接光言^層をスピンコート¾ の^去で开成した ¾ ^には、 m i±!i m は 生に劣るため、 光記^!形 才料中の に侵されたり、 m sm tw 圧 '|«#剤層中に したりして、得られる多層光記録媒体は精度の低い品質の劣るもの となる。
当該パリア層を構成する材料としては、 例えば鍵己光記纏の説明において、 マトリク スを構成するネオ料として例示した各種高分子材料などを挙げることができる。 これらは 1 種を職で用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよいが、 これらの中でポリ ビュルアルコールが好適である。 このポリビエルアルコールは水溶性であって、 7 ?辯夜の 形態で塗布、 草喿してパリァ層を形成し得るので、 ィ樓性の面で群 I」である。
くバリア層の性状 >
本発明のシートにおいては、 Ιίίϊ己バリア層の厚さについては特に制限はないが、通常 0. 0 1〜1 0 0 m禾 lt、 好ましくは 0. 0 5〜3 0 ^u mである。
また、 当該パリァ層の最大高さ粗さ(R z )は 5 0 0 n m以下であることを要する。 この R zが 5 0 0 n mを超えると、 その上にスピンコート法などによって形成される光曾 5^1 も同様の R zを有するものになり、得られる多層光記録媒体にぉ 、て、 光の ¾f Lが発生す るなどの^ ¾合が生じる。
該 R zは、 好ましくは 3 0 O n m以下、 より好ましくは 1 0 0 n m以下である。 また、 その下限については特に制限はなく、小さいほどよレ、が、 1 2が0. 1 n m未満のバリア層 を形成することは困難であり、 したがって、 R zの下限は、 通常 0 · 1 n mg^である。 本発明のシートにおレ、て、 このような R zを有するバリァ層の形成は、 後述のように、 ノ リア層を形成する側の面 (以下「パリア層形成面」 という)の R zが 5 0 0 n m以下であ る工程フィルムの該パリア層形成面に設けられたバリア層を 剤層に転写するこ とにより行うことができる。
このようにして形成されたバリア層上に、 光 ¾ϋを形成する施としては、 光 ¾ 形 才料をスビンコ一ト法により塗工する ^去が辩1」である。 スビンコ一ト法を採用する ことにより、 言亥光言^ i开 才料として、 ノくインダーを含まず、 多^吸収性材料: Mを 含む塗工液を删し得るので、 記纏度に優れる光記纏を形針ることができる。 なお、 当該バリァ層の R zの測^去にっレヽては後で説明する。
(多層光言纏体用シートの腦
本発明の多層光言應媒体用シートとしては、前述したように 2つの すなわち、( 1 ) 光記觸と接着剤層と力 S積層されたュ-ット (ュ -ット A)を有するシート (以下、シート A と禾^ rる。 ) ,及び(2)光記廳とバリア層と接着剤層とが、 この順で積層されたュニット
(ュニット B)を有するシ一ト(以下、 シート Bと ¾ffる。 )がある。
<シート Aの條 >
本発明のシート Aの 去としては、例えば以下に示す;^去を棚することができる。 まず、両面剥離フィルム付き ffi†纖着剤層をィ懐する。 F i g . 1は、画剥離フィル ム付き感圧 剤層の 1例の構成図であって、 両面剥離フィルム付き 剤層 1 0は、 麼 f蝶着剤層 1力 S第 1剥離フィルム 2及び第 2剥離フィルム 3によって贿され た構成を有している。
この画剥離フィルム付き戲蝶着剤層 1 0は、 例えば第 1剥離フィルム 2の剥離処 理面に、 前述した戲'[¾*剤を 卩の:^去、 例えばナイフコート法、 ロールコート法、 バーコート法、 ブレードコート法、 ダイコート法、 グラビアコート法などにより、 所定の 厚さになるように塗布、 乾燥したのち、形成された ffi†蝶着剤層 1上に、 第 2剥離ブイ ルム 3を貼合することにより、 ィ懷することができる。
嫌己の剥離フィルムとしては、 従来戲十蝶着剤に用いられている 口の剥離フィルム を用いることができる。
鎌己剥離フィルムとしては、 特に制限はないが、 ポリエチレンフィルムやポリプロピレ ンフィ /レムなどのポリオレフィンフィルム、 ポリエチレンテレフタレートなどのポリエス テルフィルムなどにシリコーン ¾脂などの剥离胺 uを塗布して剥离倏 ij層を設けたものなどが 挙げられる。 また、 これらの剥離フィルムの厚さについては特に制限はなレヽが、通常 2 0~ 1 5 0 μ ΐη@]¾である。
感圧†蝶着剤層表面の R z ί J、さい方が好ましいため、 剥離フィルムの剥离 |«面の R zは 5 0 0 n m以下であること力好ましレ、。
一方、 後記する多層光記録媒体用シートイ フィルムとして工程フィルム付き光記録 層をィ機する。 F i g . 2は、工程フィルム付き光言 の 1例の構成図であって、工程フ ィルム付き光言 S^l 2 0は、 工程フィルム 5上に光記漏 4が設けられた構成を有してレヽ る。
この工程フィルム付き光記廳 2 0は、 例えば光記漏形成面の最大高さ粗さ(R z )が 5 0 O nm以下である工程フィルム 5を用い、 その光 » 开成面上に、 多光子吸収' I"生材 料、 好ましくは二光子吸収性材料と、 高:^"材料などのマトリクス材料を適当な割合で含 む光言^ 1形 才料からなる塗工液を、 口の脑手段、 例えばナイフコート法、 ロール コート法、ノ一コート法、 ブレードコート法、 ダイコート法、 グラビアコート法などによ り、 輯喿難の厚さ力 s所定の厚さになるように塗布、 草纖して光言^ i4を形成させるこ とにより、 することができる。
なお、 工程フィルム 5の詳細については、 後で説日月する。
次に、 鍵己のようにして條された画剥離フィルム付き厳 剤層 1 0、 及ぴェ 程フィルム付き光曹 5^ 2 0を用レ、て、 光言藤媒体と戲'! 剤層とが積層されたュニ ット Aを する。 F i g . 3は、工程フイノレム及び剥離フイノレムで猶された、光記鎌某 体と直个娥着剤層と力 S積層されてなるユニット (以下、工程'剥離フィルム付きュニット と财る。)の 1例を示" «成図である。工程'剥離フィルム付きュニット A 3 0は、光 E S4と感圧个蝶着剤層 1と力 S積層されてなるュニット A 6が、 光記纏4側に工程フ ィルム 5を有すると共に、 ffi†蝶着剤層 1側に第 1剥離フィルム 2を有する構成を示し ている。
このような構成の工程 ·剥離フィルム付きュニット A 3 0は、 例えば以下のようにして イ^することができる。
前述のようにして條した画剥離フィルム付きSEE性據剤層 1 0における第 2剥離 フィルム 3を剥離し、 露出した戲 I"蝶着剤層 1上に、 前述のようにして條した工程フ ィ /レム付き光 fS^ 2 0における光記 ®¾ 4面を貼合することにより、 工程 ·剥離フィノレ ム付きュニット A 3 0からなるシート Α力 S得られる。
F i g . 4は、光言纏と戲' I、蝶着剤層と力 S積層してなるュニット A 2層を有する本発 明のシート Aの 1例の構成図であって、 本発明のシート A 4 0は、 下記のようにして作製 することができるが、 これに限定されるものではない。 tiffSのようにして得られた工程 ·剥離フィルム付きュニット A 3 0における工程フィル ム 5を剥離し、 露出した光記編 4一 1面に、 謙 S麵剥離フィルム付き戲 I"操霸矚 1 0における第 2剥離フィルム 3を剥離して露出した ¾†蝶着剤層 1 - 2面を貼合する。 次いで、 第 1剥離フィルム 2を剥離し、 露出した感圧' I"蝶着剤層 1一 2面に、 嫌己工程フ イノレム付き光曾2^)12 0の光 15^)14— 2面を貝合することにより、 光 |Β^)14— 2と感 圧个操着剤層 1—2と力 S積層されてなるュニット A 6— 2力 S形成される。
このようにして、 F i g . 4に示すような光 4一 1 t s±!i ι一 ιと力 s積 層してなるュニット A 6— 1、及び光 fSfeli 4 - 2とSffi†蝶着剤層 1一 2と力 S積層して なるュ-ット A 6— 2を有するュニット A 2層力 S積層されてなる本努明のシート A4 0を ィ«することができる。 なお、 光言^ 4一 2上には工程フィルム 5力 感圧 剤層 1 - 1上には第 1录瞋隹フィルム≥力設けられて!/、る。
本宪明のシート Aにおける前記ュニット Aの積層数は、 通常 1〜 6層程度である。
くシート Bの條>
本発明のシート Bのィ^^法としては、例えば以下に示す方法を採用することができる。 まず、嫌己シート Aの欄の と同様にして、 F i g . 1に示す麵剥離フィルム付き 着斉 (J層を^すると共に、 後記する多層光曾 媒体用シート^ fflフィルムとし て工程フィルム付きバリア層を藤する。
F i g . 5は、工程フィルム付きバリア層の 1例の構成図であって、工程フィルム付きパ リア層 5 0は、 工程フィルム 5上にバリア層 7力《設けられた構成を有している。
この工程フィルム付きパリア層 5 0は、 例えばパリァ層形成面の最大高さ粗さ(R z )が 5 0 0 n m以下である工程フイノレム 5を用!/、、 そのパリァ層形成面上に、 バリァ層形 才 料を含む塗工液を 口の塗布手段、 例えばナイフコート法、 ロールコート法、 バーコ一ト 法、 ブレードコート法、 ダイコート法、 グラビアコート法などにより、 享¾¾翻莫の厚さが 所定の厚さになるように塗布、 乾燥してバリア層 7を形成させることにより、 イ樓するこ とができる。
なお、 工程フィルム 5の詳細については、 後で説明する。
次に、 F i g . 1に示す両面剥離フィルム付き感圧' 剤層 1 0における第 2剥離フィ ルム 3を剥離し、 露出した 着剤層 1上に、前述のようにして羅した工程フィル ム付きパリア層 5 0におけるパリァ層 7面を貼合し、 工程フィルム 5を剥離したのち、 露 出したパリア層 7上に、 多光子吸収性材料、好ましくは二光子吸収性材料を含む塗工液を スピンコート法、 ナイフコート法、 ロールコート法、ノ ーコート法、 ブレードコート法、 ダイコート法、 グラビアコート法、 キヤビラリ一コート法などにより、 J?定の厚さになる ように塗布、草喿して光言己 を开成することにより、 F i g . 6で示される、光記 ^14 aとバリァ層 7と ffi†蝶着剤層 1とが、 この順で積層されてなるュニット B 8力らなる シート B力 S第 1剥離フィルム 2上に設けられた積層体 6 0が得られる。
このように、 バリァ層上にスビンコ一ト¾ ^で窗凝光記^ ϋを設ける 、 光言^¾形 爾料として、 高 材料などのマトリクス材料を用いることなく、 多光子吸収†生ネオ料を 戦虫で含む塗工液の TOが可能となり、 記録感度に優れる光記 ^1を形^ Tることができ る。
F i g . 7は、本発明のシート Bの 1例の構成図であって、本発明のシート B 7 0は、光 t iW4 a— 1とパ、リア層 7— 1と豪十蝶着剤層 1一 1と力 この匿で積層されてなる ユニット B 8— 1、及び光記廳 4 a— 2とバリア層 7— 2と戲十蝶着剤層 1 _ 2と力 この順で積層されてなるュニット B 8— 2を有するュ-ット B 2層が、 第 1剥離フィルム 2上に設けられた構成を有して!/、る。
このシート B 7 0は、例えば嫌己 F i g . 6で示される積層体 6 0を 2枚條レ第 1の 積層体 4 a面に、 第 2の積層体における第 1剥離フィルム 2を剥離して露出した戲' I"纖 着剤層 1面を貼合することにより、 することができる。 もちろん、 この方法に限定さ れるものではない。
本発明のシート Bにおける tirt己ュニット Bの積層数は、 通常 1〜 6層 gtである。 (工程フィルム)
〈工程フィルムの性状〉
工程フィ /レムは、 フィルム及ひ によりその表面に柳奠を設けた構成のフィルム である。
前述の光記纏と Ι1继着剤層とが積層されたュ-ット Aを有するシート Aにおける 光記漏の形成、 及び光記顯とパリア層と感圧' I"银着剤層とが、 この順で積層されたュ -ット Bを有するシート Bにおけるパリア層の形成は、 それぞれ工程フィルムに設けられ た光 及びバリア層を、 iSE†蝶着剤層上に転写することにより、 开成することがで きる。
本発明においては、 歸己の光記廳及ぴパリア層は、 それぞれその最大高さ粗さ(R z ) が前述した理由から 5 0 0 nm以下を要し、 好ましくは 3 0 0 nm以下、 より好ましくは 0.01〜 100 nmである。 したがって、このような R zを有する光言^!及びバリア層 を形成させるには、 嫌己工程フィルムは、 光記纏形成面又はパリア層形成面の最大高さ 粗さ(Rz)が、 歸己と同様に 50 Onm以下であること力 S肝要であり、 好ましくは 300 nm以下、 より好ましくは 0.1〜: I 0 Onmである。
また、 工程フィルムにおける光 1^1形成面の皮膜が軟らカ^、と、 その上に光記廳を 設けた^^に、 該光記^ 1中の低分子成分が |¾膜に し、 記^ m生に変化が生じた り、 工程フィルムからの光記^!の剥離が困難になるなどの問題が生じる。
したがって、 本発明においては、 工程フィルムにおける光記^!形成面又はパリア層形 成面の表面皮膜ヤング率は、 1. OGPa以上であること力 S好ましく、 1.5〜:! 5GPa であることがより好ましい。
なお、 工程フィルムにおける光言^) i形成面又はパリァ層形成面の最大高さ粗さ(R z ) 及び表面皮膜ヤング率の測定方法にっ 、ては、 後で説明する。
く工程フイルムの^〉
当該工程フィルムは、 その上に設けられる光^ iゃバリァ層が剥離可能であるような 剥離 I生を有するものであり、 基材フィルムの光 ¾g形成面又はバリァ層形成面は剥離処 理を施したり基材フィルムの凹凸を緩和するための被膜や表面皮膜ヤング率を調整するた めの皮膜が設けられたものでもよいが、 Rz力 l己の範囲になるようにすること力 S肝要 である。
剥离拠理としては、 シリコーン系剥離剤、 ブタジエン系剥离餅』、 フッ素系剥离條 (Jなど公 知の剥离餅」を¾ ^フィルムに塗布する; W去が挙げられる。 剥离餒帽の厚さは特に限定され ず、 所望により設定すればょレヽが、 通常 0.05~50μπιである。
工程フィルムの剥離力は 10〜70 OmN/25mmが好ましレ、。 剥离訪がこの範囲に あると、 工程フィルム上に設けられた光記廳ゃバリア層の転写の ί倦性がよい。 より好 ましい剥离 は 30〜30 OmN/25 mmである。
当該工程フィルムとしては、 光 Ι^Ι形成面又はパリァ層形成面がフィラーを含まなレ、 ものであること力 S好ましく、また厚さが 10〜10, 0 OOnmSJi、好ましくは 50〜8, OOOnm、より好ましくは 80〜5, 000 nmの皮膜を設けて、 ¾ ^の凹凸を緩和して なるものが好ましい。 ここで凹凸を緩和するとは、 皮膜を設けることにより表面粗さの値 カ さくなることをいう。 表面粗さの指標としては嫌己 R zを用レ、ることができる。
嫌己凹凸を緩和するための皮膜としては、 特に制限はなく、 その上に設けられる光記録 層やバリア層が剥離可能であれば無敝膜、 有機皮膜のいずれであってもよいが、 アルキ ド樹脂などのポリエステル系樹脂皮膜や、 活性エネルギー線による硬ィ 旨皮膜が で ある。 ポリエステル系樹脂皮藤 性エネルギー線による硬 "脂皮膜は、適度な表面 張力を有し、本発明の光記 fe やパリア層となる材料を含む塗工液のはじき力 s発生irf、 最大高さ粗さ(R ζ )の小さレヽ光記漏あるいはパリア層を容易に形成することができる。 また、形成された光言^!やバリア層の剥離が容易である。塗工液のはじき力 s努生すると、 その部分が欠点となり最大高さ粗さ(R ζ )の値が大きくなつたり、 光言 ゃパリァ層の 形成そのものができなくなることがある。 さらに、 これらの皮膜には、 光記録層中の多光 子吸収酣料など、 低分子成分の樹亍が少ない。
( a ) 謝フィルム
当該工程フィルムにおける勘才フィルムとしては、 例えば、 ポリエチレンテレフタレー ト、 ポリブチレンテレフタレート、 ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィル ム、 ポリエチレンフィルム、 ポリプロピレンフィルム、 ポリ塩化ビエノレフイルム、 ポリ塩 ィ匕ビ-リデンフィルム、 ポリビニルアルコールフィルム、 ェチレン一酢酸ビ-ル共重合体 フイノレム、 ポリスチレンフィルム、 ポリカーボネートフィルム、 ポリメチノレペンテンブイ ノレム、 ポリスノレホンフイノレム、 ポリエーテノレエーテノレケトンフィルム、 ポリエーテルスノレ ホンフィルム、 ポリフエ二レンスノレフィドフイノレム、 ポリエーテルイミ ドフィルム、 ポリ イミドフィルム、 フッ素樹脂フイノレム、 ポリアミドフィルム、 アタリノレ樹脂フィルム、 ノ ルポルネン系樹脂フィノレム、 シクロォレフィ if脂フィルム等を挙げることができる。 謝フィルムの厚さにつレ、ては特に制限はなレ、が、 通常 1〜 5 0 0 mmg、好ましく は 2〜2 0 0 mである。
また、 その表面に設けられる皮膜との密着性を向上させるために、 必要に応じ該凝才フ イルムの皮 缄面に、例えばコロナ プラズマ ¾®¾;理、クロム讓理 (湿 、 火炎 «、 mm, オゾン.紫外線照射処理などを施すことができる。
(b ) ポリエステル系樹脂皮膜の形成
ポリエステル系樹脂皮膜としては、雑構造を有するアルキド榭脂皮膜が好ましく、 そ の形成には、 例えば (X)アルキド榭脂、 (Y)架嶽 (I及ひ所望により(Z)硬化角蟣を含む熱 硬化' f¾it脂 物からなる層を加 f!SM化させる^ ¾を用いることができる。
嫌己 (X)成分のアルキド樹脂としては特に制限はなく、 従来アルキド樹脂として知られ ている^ ^のものの中から適 i31択して用いることができる。 このァノレキド樹脂は、 面 アルコールと多;^ ¾酸との縮合^;によって得られる樹脂であって、 2¾¾酸と二価ァノレ コールとの縮合物又は不乾性油脂肪酸で変性したものである不転化性アルキド樹脂、及び 二 酸と三価以上のアルコールとの縮^!である転化性アルキド榭脂があり、 本発明に お!/、ては、 レ、ずれも使用する とができる。
ΙϋΙΞ(Υ)成分の架鶴 (Iとしては、 メラミ: 脂、尿素樹脂などのアミノ樹脂のほか、 ゥ レタ t脂、 ェポキ、 脂及ぴフェノール樹脂を例示することができる。
本発明においては、 (Y)成分の架橋剤は 1種を戰虫で用いてもよく、 2種以上を組み合 わせて用いてもよい。
当 ¾ ^化性樹脂糸滅物においては、 ttjt己 (X)成分と (γ)成分との割合は、 w ^ 比で 7 0: 3 0ないし 1 0: 9 0の範囲が好まし ヽ。 (X)成分の割合が上記範囲より多い と硬化物は +5^な架碰造が得られず、 また、 所望のヤング率が得られにくい上剥離性の 低下が生じる原因となる。 一方、 (X)成分の割合が上言 ¾5囲より少ないと硬化物はヤング 率が高すぎて、硬くて脆くなり、 剥離性が低下する。 (X)成分と(Y)成分のより好ましい 害 IJ合は、固形^ ¾量比で 6 5: 3 5ないし 1 0: 9 0であり、特に 6 0: 4 0ないし 2 0: 8 0の範囲が好ましい。
当該熱硬化性樹脂繊物においては、 (Z)成分の硬 蝶として酸翻蝶を用いること ができる。 この酸 [¾纖としては特に制限はな 従来アルキド樹脂の架橋 角蝶とし て知られている^^の酸翻 某の中から適 31択して用いることができる。 このような酸 ' 某としては、 例えば p—トルエンスルホン^3メタンスルホン酸などの ^系の酸性 触媒が謹である。' この酸圈蝶は 1種を職で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて 用いてもよい。 また、 その使用量は、 t&t己 (X)成分と(Y)成分との合計 1 0 0質量部に対 し、 通常 0. 1〜4 0質量部、 好ましくは 0. 5〜3 0質量部、 より好ましくは 1〜2 0質 量部の範囲で選定される。
当該熱硬化性樹脂組成物は、ィ顿上の利便性などから、 通常有機翻 U溜夜の形態で用い られる。 この際用いられる有機翻 1Jとしては、 嫌己 (X)'成分及び (Υ)成分に る溶解性 が良好であって、 それらに対して不活性な 口の翻 ijの中から適 31択して用いることが できる。 このような藤 !1としては、例えばトルエン、キシレン、メタノール、エタノール、 イソプタノール、 nープタノール、 アセトン、 メチルェチルケトン、 テトラヒドロフラン など力 S挙げられる。 これらは 1種を戦虫で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いて もよい。 これらの有機溶剤中に、 嫌己の (X)成分、 (Y)成分、 及ひ所望により用いられる(Z)成
^3各種添カロ成分を、それぞれ所定の害恰で加え、塗工可能な粘度に調整することにより、 当該 ¾®化性樹脂糸城物力 s得られる。この際用いられる勵ロ成分としては特に制限はなく、 従来アルキド樹脂の勸 D成分として知られている^^の添カロ成分の中から、適 尺して ィ魏することができる。 例えばカチオン系界面活'隨 (Jなどの帯電防止剤、 可撓生や粘度調 整などのためのァクリル系樹脂などの他の樹脂、 レべリンク,、 消泡剤などを用 ヽること ができる。
このようにして得られた熱硬化性樹脂組成物を、 翻オフイルムの片面に例えばバーコ一 ト法、 リノースロールコート法、 ナイフコート法、 ロールナイフコート法、 グラビアコー ト法、 エアドクターコート法、 ドクタープレードコート法、 キヤビラリ一コート法など、 従 5^口の塗工:^去により塗工し、 8 0〜: 1 5 0。C@ の で数十秒〜数分間加熱硬化 させることにより樹脂皮膜を形成することができる。
このようにして形成された樹脂皮膜の厚さは、前述のように通常 1 0〜1 0 , 0 0 0 nm、 好ましくは 5 0〜 8, 0 0 0 nmである。
( c ) 活性エネルギー線による硬ィ bft脂皮膜の形成
tiftefti"脂皮膜が、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物からなる皮膜である 、 該活性エネルギー線硬ィ 樹脂糸滅物にぉレヽては、活性エネルギー線硬ィ画匕合物として、 分子内に 2個以上の重合 !·生不飽和基を有する活性エネルギー,鍾合性モノマー及び/又は オリゴマーを用いることができる。
なお、 活性エネルギー線硬化型化合物とは、 i¾ ^波又は^ ¾子線の中でエネルギー量 子を有するもの、 すなわち、 紫外 ^又は電 泉などを照 Jt ることにより、 架橋、 硬化す る重合!1生化合物を指す。
活性エネルギー線が紫外線などの活¾¾線である には、 tiff 舌性エネルギー' ¾S合 性モノマー及び Z又はオリゴマーと共に、通常光重合開始剤が用いられる。 一方、 活性ェ. ネルギー線が電子線である齢には、 ¾S合開 ½ ^は用いなくてもよい。 本発明において は、 活性エネルギー線として、 紫外線などの活个 線を用レ、ることが好ましレ、。 したがつ て活性エネルギー線硬化型樹脂繊物は、 (A)好内に 2個以上の重合 ["生不飽和基を有す る活性エネルギー線重合!"生モノマー及び Z又はォリゴマーと、 (B)光重合開 ½ ^を^ ¾光 化型纖旨糸城物であることが好ましレ、。
この光硬化型樹脂,滅物において、 (Α)成分として用いられる好内に 2個以上の重合 性不食 口基を有する活性エネルギー線重合 14モノマーとしては、例えば、 2 i以上の (メ タ)ァクリレート化合物の中から選ばれる少なくとも 1種を挙げることができる。
2離以上の (メタ)ァクリレート化合物としては、 1, 4ープタンジオールジ (メタ)ァク リレート、 1 , 6—へキサンジオールジ (メタ)ァクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メ タ)アタリレート、ポリエチレングリコー ジ (メタ)アタリレート、ネオペンチノレグリコー ルァジペートジ (メタ)ァクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ (メ タ)アタリレート、ジシク口ペンタニルジ (メタ)ァクリレート、力プロラタトン変性ジシク 口ペンテュルジ (メタ)ァクリレート、エチレンォキシド変性リン酸ジ (メタ)アタリレート、 ァリル化シク口へキシルジ (メタ)ァクリレート、ィソシァヌレートジ (メタ)ァクリレート、 トリメチロールプロパントリ(メタ)アタリレート、 ジペンタエリスリトールトリ(メタ)ァ クリレート、 プロピオン^^性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アタリレート、 ペンタ エリスリトールトリ(メタ)アタリレート、 プロピレン才キシド変性トリメチロールプロパ ントリ(メタ)アタリレート、 トリス(アタリ口キシェチル)ィソシァヌレート、 プロピオン 生ジペンタエリスリトールペンタ (メタ)アタリレート、 ジペンタエリスリトールへキ サ (メタ)アタリレート、 力プロラタトン変性ジペンタエリスリトーノ キサ (メタ)アタリ レートなどが挙げられる。 これらの (メタ)ァクリレー H匕^)は 1翻いてもよいし、 2 種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、 活性エネルギー線重合性オリゴマーとしては、 例えばポリエステルァクリレート 系、 エポキシアタリレート系、 ウレタンアタリレート系、 ポリオ一ノレアタリレート系など が挙げられる。 これらの活性エネルギー線重合性オリゴマーは 1觀いてもよいし、 2種 以上を組み合 て用いてもよく、 また歯 S (メタ)ァクリレート化合物と組み合わせて用 いてもよい。
また、 (B)成分の光重合開 としては、 従来アタリレート系化合物の光重合開 ¾ ^と して棚されてレ、る^!の各 @¾重合開 Jの中から、 任意のものを 1歡は 2種以_¾ 宜選ぴ用 、ることができる。 光重合開 としては、 ベンゾィン、 ベンゾィンメチルエー テル、 ベンゾインェチルエーテル、 ベンゾインイソプロピルェ一テル、 ベンゾイン一 n— プチノレエーテノレ、 ベンゾィンイソブチルエーテル、 ァセトフエノン、 ジメチノレアミノァセ トフエノン、 2, 2—ジメトキシー 2—フエニノレアセトフエノン、 2, 2—ジエトキシー 2 一フエニノレアセトフエノン、 2—ヒドロキシ一 2—メチノレー 1一フエニルプロパン一 1一 オン、 1ーヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、 2ーメチノレー 1一 [4— (メチルチ ォ)フエ-ル]一 2一モノレフォリノ一プロパン一 1一オン、 4一(2—ヒドロキシェトキシ) フエニノレー 2 (ヒドロキシ一 2—プロプノレ)ケトン、 ベンゾフエノン、 p—フエ-ノレベンゾ フエノン、 4, 4'ージェチノレアミノべンゾフエノン、 ジクロロべンゾフエノン、 2—メチ ノレアントラキノン、 2—ェチルァントラキノン、 2—ターシャリーブチノレアントラキノン、 2—アミノアントラキノン、 2—メチルチオキサントン、 2—ェチノレチォキサントン、 2 一クロ口チォキサントン、 2, 4—ジメチルチオキサントン、 2, 4—ジェチルチオキサン トン、 ベンジルジメチルケタール、 ァセトフエノンジメチノレケターノレ、 p—ジメチノレアミ ン安息香酸エステルなど力 S挙げられる。 また、 その配^ *は、 嫌己光重合生モノマー及ぴ /又は光重合!1生オリゴマー 1 0 0質量部に対して、通常 0. 2〜 1 0質量部の範囲で選ばれ る。
本発明で用レヽられる活性エネルギー線硬ィ [^樹脂糸賊物、 好ましくは光硬化型樹脂糸滅 物は、 適当な猫 ϋ中に、廳己の活性エネルギー線硬化型化合物、 光重合開始剤及ひ所望に より各着添カロ成分、 例えば単 活性エネルギー線重合 1·生モノマー、酸化防止剤、 紫外線 吸収剤、 光安定剤、 レべリンク 消猫 uなどを、 それぞれ所定の割合で加え、溶解又は させることにより、調製することができる。
この際用いる歸 [Jとしては、 例えばへキサン、 ヘプタンなどの脂月; 素、 トルェ ン、 キシレンなどの芳香 ィ tek素、 塩化メチレン、 塩ィ匕ェチレンなどのハ口ゲンィ匕炭化 水素、メタノール、エタノーノレ、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、アセトン、 メチルェチルケトン、 2—ペンタノン、 イソホロン、 シク口へキサノンなどのケトン、 酢 酸ェチル、 酢酸ブチルなどのエステル、 ェチルセ口ソルブなどのセロソルプ系 などが 挙げられる。
このようにして調製された糸滅物の濃度、 粘度としては、 コーティング可能なものであ ればよく、 特に制限されず、 状況に応じて適宜選定することができる。
次に、 應己纖才フィルムの片面に、 上曾 3城物を、 従 ¾ ^口の方法、例えばパーコート 法、 ナイフコート法、 ローノレコート法、 プレードコート法、 ダイコート法、 グラビアコー ト法などを用いて、 コーティングして謹を形成させ、 所望により加熱草燥を行った後、 これに活性エネルギー線を照射して該讓を硬化させることにより、 樹脂皮膜 形成され る。
活性エネルギー線としては、 例えば紫外線などの活 Ι4¾ϋが好ましい。 上記紫外線は、 高] ランプ、 フュージョン製 Ηランプ、 キセノンランプなどで得られ、 照 J¾は、 通 常 1 0 0〜5 O Om j Z c m2である。
このようにして形成された樹脂皮膜の厚さは、前述のように通常 1 0〜1 0, 0 0 0 nm、 好ましくは 5 0— 8, 0 0 O nmである。
表面皮膜ヤング率を調整するための皮膜は有 f纖であつても «莫であつてもよレヽ。 有 霞としては t&ta¾†生エネルギー線硬ィ醒樹脂糸滅物と同様のもの力 s好ましい。 莫と しては、 透明' ι·生のあるスズドープ酸ィ匕ィンジゥムなど金属酸化物をスパッタリングゃィォ ンプレーティングなどの方法で播才フィルムに設けたものが挙げられる。 «莫の厚さは、 通常 1 0〜1 0 0 O nm程度である。
このようにして條された工程フィルムは、 光記纏形成面又はバリア層形成面の最大 高さ粗さ(R Z )を 5 0 0 n m以下にすることができ、力 表面皮膜ヤング率を 1. 0 G P a 以上にすること力できる。本発明においては、表面皮膜ヤング率を 1. O GP a以上とする ことにより当該工程フィルムの光 ¾1形成面又はパリァ層形成面に光!^!を設けた場 合、 この光記漏中の低分子成分が当該工程フィルムの樹脂皮膜に樹 るのを抑制する ことができ、 またシート Aにおける ffitt ^剤層上に fiitS光言 Ξ^ϋを転写することによ り、 R zが 5 0 O nm以下の光記^!を形成することができる。
一方、 当該工程フィルムのパリァ層形成面にパリァ層を設け、 シート Bにおける β性 接着剤層上に転写することにより、 R zが 5 0 0 n m以下のパリァ層を形成することがで きる。 そして、 このパリア層上に、 光曾^!形腐才科をスピンコート法により塗布、 することにより、 光言己^ 1を生産†生よく开さ成することができる。 この 、 スピンコート 法を採用することにより、 光 ¾1形戯才料として、 多光子吸収性材料を職で含む塗工 液を用いることができるので、 度に優れる光記^ iを形成することができる。
本 ¾明はまた、 光記^ sを形成する側の面又はパリア層を形成する側の面の最大高さ粗 さ(R z )が 5 0 0 nm以下の工程フィルムに、 光記纏又はバリァ層カ S形成されてレ、るこ とを街敷とする、 本発明の多層光 ΐ 媒体用シートィ«¾フィルムをも ί«する。 工程フ イルム、 光記纏、 ノ リア層、 光言麵及ぴパリア層の形戯法などは、前述の多層光記 mm i -トと同様である。
次に、 本発明の多層光記録某体について説明する。
[多層光言纖体]
本幾明の多層光記録某体は、 前述した本発明の多層光記録媒体用シート、 すなわち、 光 記聽と戲†蝶着剤層と力 S漏されたュニット Aを有するシート 又は光言聽とバ リァ層と赃个蝶着剤層と力¾ されたュニット Bを有するシート Bを用!/、て條された ことを糊敷とする。
本発明の多層光曾藤媒体における it己ユニット(A、 B)の積層数は特に制限はなレ、が、 通常 2〜 2 0 0層禾敏、好ましくは 3〜: L 0 0層である。 1層では +5な記録密度力 S得ら れず、 2 0 0層を超えると各層での光の吸収や層間での光の ^1†などによつて の書き 込みや読み込みに不具合を生じる可能性がある。
F i g . 8は、本発明の多層光曹藤媒体の構成の 1例を示す断面図であり、多層光記繊某 体 8 0は、 ¾¾9上に、接着剤層と光言 ^ が交互に多層積層されて、 鐘剤層 1一 1、 光 — 1、接着剤層 1— 2、光言^) 14— 2、 據剤層 l—( n—l )、 光 冒 4— (n— 1 )、接着斉 U層 1一 n、 光記録層 4 _ nが設けられ、 さらに最上層に必 要に応じ據剤層 1 1を介して保護フィルム 1 2力 S設けられた鶴を有する。 ここで鎌 9としては、 ガラス板、 ポリカーボネート、 ポリメチノレメタクリレート、 シクロォレフィ ン樹脂などのフィルムを用いることができ、 ィ呆護フイノレム 1 2としては、 ポリカーボネー ト、 ポリメチノレメタクリレート、 シクロォレフィン榭脂などの透明樹脂フィルムを用いる ことができる。 また、 接着剤層 1 1は廳 Εί«Ι~蝶着剤を用いることができる。 なお、 符 号 6— 1、 6 - 2 6— (n— 1 )及ぴ 6— nは、 それぞれ 1番目、 2番目、 (n _ l )番目 及ぴ n番目のュニット Aを示す。
このような構成の多層光記録媒体 8 0は、例えば嫌己 F i g . 4の多層光記録媒体用シー ト A 4 0を用いて、 以下のようにしてイ^することができる。
まず、 嫌己シート A4 0力、ら、 第 1剥離フィルム 2を剥離して 十蝶着剤層 1一 1を 露出させ、 この露出したSE十蝶着剤層 1—1と纖及 9と力 S対面するようにして、 両者を させる。 次いで、 この積層体から工程フィルム 5を剥離して光言^ 4— 2を露出さ せ、 この光^ 14一 2と、別の多層光記録媒体用シート Α4 0から、 第 1剥離フィルム 2を剥離して露出した β'ί·^»剤層 1 - 1 (F i g . 8においては 1一 3となるが、(図示 ¾~f)と力 S対面するようにして両者を齢させる。以下、同様の手順で 次積層を繰り返す ことにより、 光記^!及び e†蝶着斉 ij層が、 それぞれ n層積層されてなる多層積層 体が得られる。 さらにこの多層積層構造体最 ±ϋに接着剤層 1 1を設けた保護フィルム 1 2を貼合することにより多層光記鍾体 8 0力 S得られる。
F i g . 9は、本発明の多層光曾 媒体の構成の別の例を示す断面図であり、多層光譜 某体 9 0は、 ¾¾ 9上に、 Igffi'l^*剤層とノ リア層と光 ¾ と力 この Hで»層され たュニット Bが多層積層されて、 蝶着剤尋 1一 1、 パリア層 7— 1、 4 a
_ 1、戲ト¾*剤層 1一 2、 ノ リア層 7— 2、 光記纏 4 a— 2、 戯性 接着剤層 1— (n— l )、 ノ リア層 7— (n— 1)、 光記廳 4 a— (n - 1)、鎖«#剤 層 1— II、パリア層 7— ri、光記纏 4 a— n力 S設けられ、さらに最 ±1に、必要に応じ、 感圧†蝶着剤層 1 1を介して、保護フィルム 1 2力 S設けられた鶴を有する。 凝反 9と保 護フィルム 1 2及 着剤層 1 1は嫌己と同様のものを用いることができる。 なお、 符号 8— 1、 8— 2、 8—(n _ l )及ぴ 8—nは、 それぞれ 1番目、 2番目、 (n—l )番目及 ぴ n番目のュ-ット Bを示す。
このような構成の多層光記録某体 9 0は、例えば酺己 F i g . 7の多層光曾 »某体用シー ト B 7 0を用レ、て、 以下のようにして體することができる。
まず、 歸己シ一ト B 7 0力 、 第 1剥離フィルム 2を剥離して赃个纖着剤層 1— 1を 露出させ、 この露出した 着剤層 1一 1と 9と力 S対面するようにして、 両者を 齢させる。 次いで、 この積層体の光言^)! 4 a— 2と、 別の多層光記録媒体用シート B 7 0力ら、 第 1剥離フィルム 2を剥離して露出した感圧' 剤層 1—1 (F i g . 8にお レ、ては 1一 3となる力 m rf)と力 s対面するようにして両者を齡させる。以下、同様 の手順で順次積層を繰り返すことにより、 光!^!、 パリア層及び iSffittg着剤層が、 そ れぞれ n層積層されてなる多層積層構 本が得られる。 さらに、 この多層積層^ 体最上 層の光記録層 4 a _nに、 必要に応じ、感圧 剤層 1 1を設けた透明保護フイノレム 1 2を貝占合することにより、 F i g . 9に示す多層光己録女某体 9 0が得られる。
このようにして得られた本発明の多層光言満媒体には、 m,接着剤層、 バリア層 以外に、 必要に応じ、 赚層、誘電体層、 保言钃、 ffSfeピットゃグ ブパタ を有す る層などが Sして!/、てもよい。 雄例
次に、 本発明を魏例により、 さらに詳細に説明するが、 本発明は、 これらの例によつ てなんら限定されるものではない。
なお、 鍾例及び比較ィ列における諸特 [4は、 以下に示す方法に従って求めた。
( 1 ) 最大高さ粗さ(R z )の測定 ·
工程フィルム、 光曾 (厚さ 0. 6 111)又はパリア層 (厚さ 1. Ο μ ιη)、直个«着剤 層 (厚さ 1 0 m)、及び剥離フィルムが、 この順で積層されてなる、嫌己 F i g. 3に示す ような構成の積層フィルムを條し、使用した工程フィルムの光記^!形成面又はパリァ 層形成面の最大高さ粗さ(R z )を測針ると共に、 M層フィルムの工程フィルムを剥 離し、 露出した光 ¾1又はパリア層 例 7)の R zを測定した。
Rzは、表面粗さ計 [(株)ミツトヨ製、 「SV—3000」 ]を用いて測定した。 (2) 工程フィルムの表面皮膜ヤング率の測定
各工程フィルムにおける光^) i形成面又はパリア層形成面の表面皮膜ヤング率を、 薄
S穀繊的特性測定装置であるナノインデンター [MTS標、 im^「Na n 0 i n d e n t e r Te s t Wo r k s— 4」 ] を用いて測定し、厚さ方向における 50 nmの 位置の値を採用した。
(3) ヘーズ値の測定
嫌己(1)と同様の構成の ¾1フィルムを f懷し、 剥離フィルムを剥がし、 露出した感圧 '["蝶着剤層を支 本であるスライドガラスに対面させて貼付した。 次レ、で工程フィルムを 剥離し、光言^!又はバリア層側から光を A させて、ヘーズメーター [日本電色工業 (株) 製、ネ β名 「NDH2000J ] を用い、ヘーズ値を測定した。ヘーズ値は 2.5%以下が 合格である。
(4)輝点数の測定
膽己(1)と同様の構成の ¾1フィルムを條し、 剥離フィルムを剥がし、 露出した ffi 个蝶着剤層を ¾fi本であるスライドガラスに対面させて貼付した。 次いで工程フィルムを 剥離し、 光記編又はバリア層側を、 デジタル画 [キーエンスネ遷、 mm vHx — 200」 ] にて倍率 1000倍で観察し、 10 Ο μπιΧ 100 の領域に何個の輝点 力 するかを数えた。 輝点は光^!又はパリァ層の凹凸に起因するものであり、輝点 数 50個/ 104 μ m2以下が合格である。
(5) 工程フィルムの低分子 銜の聽 诚分残存率)
実施例 1~6及び比翻 1において f己(1)と同様の構成の積層フィルムをィ權し、 剥 離フィルムを剥がし、 露出した 剤層を支謝本であるスライドガラスに対面させ て貼付した。 次レ、で工程フィルムを剥離し、 剥離した工程フィルムの吸 «を測定し、 下 記式より a値 (%)を求めた。
a 剥離後の工程フィルムの吸光度舰収 L ma x)]/ [記廳付き工程フィルム の吸光度 (吸収; ma X)]} X 100
a値が 10%以下であれば、 工程フィルムに光記編由 氐分子成分の ffがなく、 a 値が 10%よりも大きければ、 工程フィルムに低分子成分の衡がある。 なお、 測定波長 は 200〜 800 nmで行った。
(6) 剥离肋の測定
tiff己(1)と同様の構成の積層フィルムをィ懷し、 剥離フィルムを剥がし、 露出した感圧 †蝶着剤層を支持体であるガラス鎌に対面させて貼付した。 その後、 25°Cにおいて、 J I S Z 0327に準じて工程フィルムの 180° 引き剥がし試験を行い、剥离訪を測 定した。
(7) 纖角の測定
攧虫角計 [協和界面科学權、 型式「CA— D」 ] を用いて、 液滴法により工程フィル ム表面の液滴の擲虫角を測定した。 液滴として《¾嫩 (直径 2mm)を用いた。
(8) 塗工液のはじきの観察
実施例 1〜 6、 比較例 1及び比較例 2におレ、ては、 工程フィルムに光 ¾1用塗工液を 塗布した直後に、 難例 7におレヽてはパリァ層形成用塗工液を塗布した直後に塗工液のは じきの有無を目視で観察した。
製造例 1 光 ¾1形 塗工液(a)の調製
二光子吸収性材料であるジァリールェテン [^化礎: fc« 数平均分子量 326] と、 マトリスク材料としてのポリメチノレメタクリレート [アルドリツチネ ± 、 重量平均 量 350, 000]を質量比 1 : 9で昆合し、藤 IJとしてメチノレイソプチレケトンをカロえ、固 形分濃度 5質量0 /0の光曹^!形成用塗工液 ( a )を調製した。
製造例 2 パリア層形成用塗工液 (b)の調製
ポリビニルアルコール [日本合成化学工業 (株)製、商品名 「ゴーセノール EG— 05」 ] を溶媒である精^ Kに溶解し、 固形分濃度 5質量%のパリア層形細塗工液 (b)を調製し た。
製造例 3 戲生歸剤シートの
(1) β'Ι^»剤塗工液 (c) の調製
n—プチノレァクリレート 96質量部とアクリル酸 4質量部を用いて得られたァクリル酸 エステル共重合体 (重量平均好量 50万)の隱ェチル赚 (固形分濃度 30質量0 /。) 10
0質量部に対して、アルミ-ゥムキレート系 ii i ,商品名「M— 5Α」、 固形分濃度 5質量0 /ο] 8質量部を加えて均一になるまで餅し、感圧 剤塗工液(c) を調製した。 (2) 第 1剥離フィルムの作製
厚さ 5 Ομηιのポリエチレンテレフタレートフィルム [ M iM,商品名 「A41 00」 ] の平滑面 (Rz : 80nm)に、 シリコー 趣旨 [信纏匕對: fc$¾、 商品名 「KS— 847HJ 100質量部に難 [信越化對凰 商品名 「CAT - PL—50TJ ] 1. 5質量部を ί¾动卩し、さらにトノレエンをカ Qえて固形分濃度 1.3質量0 /0に した塗工液をマ ィヤーバー # 4で塗布し、 150°Cで 1分間享燥して厚さ 100 nmのシリコーン剥离漏 を形成して、 第 1剥離フィルムを條した。
(3) 第 2剥離フィルムの «
厚さ 50 μ mのポリエチレンテレフタレートフィルム [¾洋紡績操、 商品名 「A 41 00」 ] の平滑面 (Rz : 8 Onm)にシリコーン樹脂 [ィ 匕對; t 、 商品名 「KS— 8 35」 ] 100質量部に謹 [信越化對凰商品名 「CAT—PL—50T」 ] 1.0質 量部を し、さらにトルエンを加えて固形分濃度 1.3質量%に希釈した塗工液をマイャ 一バー # 4で塗布し、 150°Cで 1分間草燥して厚さ 100 nmのシリコーン剥离 ®fを形 成して、 第 2剥離フィルムをィ懷した。
(4) 剤シートの
上記(2)で得られた第 1剥離フィルムのシリコーン剥离钃を設けた面側に、 上記(1)で 得た β'ί«*剤塗工液(c)をナイフコート法により塗工し、 90°Cで 1分間加熱草燥し たのち、 上記(3)で得た第 2剥離フィルムのシリコーン剥离漏を設けた面を積層して、感 圧个»着剤シートを した。 感圧十蝶着斉 IJ層の厚さは 10 であった。
難例 1
厚さ 50 mのポリエチレンテレフタレートフィルム 洋縦責 、 商品名 ΓΑ41 00」 ] (以下、工程フィルム [1] と禾; ^る。)の 骨面 (フイラ一を含まなレヽ面の Rz : 80 nm、表面皮 S莫ヤング率 3.46 G P a )に、 光記^!形成用塗工液( a )をグラビアコ 一ト法により塗工し、 90°Cで 1分間皐燥して多層光曹藤媒体用シートイ懷用フィルムと しての工程フィルム付き光記纏をィ懐した。 この光言^ gの厚さは 0.6 mであった。 次に、 ffi†蝶着剤シートの第 2剥離フィルムを剥離し、 露出した戲个蝶着剤層面を 嫌己工程フィルム付き光言纏の光記顯側と貼り合わせ、 多層光 f藤媒体用シートを作 製した。 得られた多層光言 5«体用シートの諸特 I"生を第 1表に示す。
実施例 2
(1) 工程フィルム [2] の作製 厚さ 5 O^mのポリエチレンテレフタレートフィルム 洋糸 責ネ:^、 商品名 ΓΑ41 00」 ] の平滑面に、 アルキド樹脂. [日立化成ポリマー (株)製、 商品名 「テスファイン 3 03」 、 固形分濃度 20質量0 /0] 100質量部に、 某の p—トノレエンス zレホン酸 3質量 部を勸卩混合した«化性アルキド樹脂塗工液を、 マイヤーパー # 4で»し、 140 °C で 1分間加熱享纖させ、 蒙化させて、 厚さ 100 nmの無ィ 脂層を形成し、 工程フ イルム [2] を勝した。
この工程フィルム [2]の難ィ 脂層面 (光 ¾ 形成面)の R zは、 7◦ nmであり、 樹脂皮膜の表面皮膜ヤング率は 3.68 GP aであった。
(2) 多層光言 媒体用シートの «
難例 1におレ、て、工程フイルム [1] の代わりに、上記(1)で得た工程フイルム [2] を用レ、、 光記纏形成用塗工液(a)を塗工した は、 雄例 1と同様にして多層光記録 媒体用シートを條した。 得られた多層光言 媒体用シートの諸特 14を第 1表に示す。 難例 3
(1) ブタジエン系剥綱液の調製
1, 4—ポリブタジエンゴム [日本ゼオン社製、商品名 ΓΝ i p o 1 1241」 、 シス 1, 4結合 35%含有] をトルエンで辦 し、 固形分濃度 0.5質量0 /0の 夜を讓した のち、 この^ t¾夜に酸化防止剤 [チバ.スペシャルティ ·ケミカルズ社製、 商品名 「ィル- ガノックス HP 2251」 ]を、黼己分鎌中の 1, 4一ポリブタジエンゴム 100質量 部に対して、 1質量部の割合で励 Pし、 ブタジエン系剥离麟 lj液を調製した。
(2) 工程フィルム [3] のィ懷
厚さ 38 zmのポリエチレンテレフタレートフィルム [三菱化学ポリエステノ H»、 商 品名 「PET38 T—700」 ] の 骨面(フイラ一を含まない面の R ζ : 21 Onm) に、 上記(1)で得たブタジエン系剥离條1腋を、 マイヤーバー #4で塗布し、 100°0で1 分間加熱して草喿させた。その後紫外線を 132 Om jZcm2照 して、厚さ 200 nm のブタジエン系剥离 I層を形^ fることにより、 工程フイノレム [3] をィ懐した。
この工程フイルム [ 3 ] の剥离拠理面 (光言^)!形成面)の R zは、 210 n mであり、 表面皮 B莫ヤング率は 1.42 G P aであった。
(3) 多層光雄媒体用シートのィ標 .
実施例 1において、工程フィルム [1] の代わりに、上記(2)で得た工程フィルム [3] を用レ \ 光記編形細塗工液 ( a )を塗工した以外は、 実施例 1と同様にして多層光記録 媒体用シートを條した。 得られた多層光!^媒体用シートの諸特性を第 1表に示す。 雄例 4
実施例 1において、 工程フィルム [1] の代わりに、 厚さ 1 ΟΟμηιのシクロォレフィ ン樹脂フィルム [日本ゼオン操、商品名「ZF 16」 ] (以下工程フィルム [4]と财。 ) を用レヽ、その保護フィルムを剥離した面 (R z 50 n m、表面皮膜ャング率 2.61GP a) に、 光記纏形成用塗工液(a)を塗工した は、 魏例 1と同様にして多層光記録媒体 用シートを條した。 得られた多層光曹藤媒体用シートの諸特性を第 1表に 。
実施例 5
(1) 光硬化型樹脂分赚の調製
紫外 H硬化型棚旨 [日本 f匕薬權、 商品名 「カャノーノ FOP— 5000BJ 固开纷 8 o%] loo質量部に、 光開;鲔 U [チパ ·スペシャルティ 'ケミカルズ社製、 商品名 「ィ ノレガキュア 907」 ] 1. 6質量部を^)卩し、 さらにトルエンとメチルイソプチルケトンと で職して、 固形分濃度 38. 6質量%の光硬化型樹脂分赚を調製した。
(2) 工程フィルム [5] (Di
厚さ 38 mのポリェチレンテレフタレートフイノレム [三菱化学ポリエステルネ ±¾、 商 品名 「PET38 T—300」 (R ζ : 305nm)] に、 上記(1)で得た光硬確樹脂 液を、 グラビアコート法にて塗工し、 90°Cで 1分間加熱慰喿したのち、 これに紫外 線を 500 m J Z c m2照 して、厚さ 5 mの光硬ィ 脂層を形成することにより、工程 フィルム 〔5] を ί«した。
この工程フイノレム [5] の光硬ィ 旨面 (光曾^!形成面)の R ζは 10 nmであり、 表 面皮 S莫のヤング率は 10. 80 G P aであった。
(3) 多層光言凝媒体用シートの «
実施例 1において、工程フィルム [1] の代わりに、上記(2)で得た工程フィルム [5] を用い、 光硬ィ 脂面に光記廳形成用塗工液(a)を塗工した以外は、 謹例 1と同様に して多層光曹 某 ί本用シートを ί懷した。 得られた多層光曾 媒体用シートの諸特性を第 1表に示す。
実施例 6
(1) 工程フィルム [6] の
厚さ 200 mのポリエチレンナフタレートフィルム [帝人ィ t¾¾ネ: fc^、 商品名 「テオネ ックス Q65FA」(Rz: 92nm)]に、厚さ 150 nmのスズドー 化インジウム( I TO)S莫を設けることにより、 工程フィルム [6] を ί懷した。
この工程フイルム [ 6 ] は、 IT O膜表面 (光記^!形成面)の R zが 90 n mであり、 表面皮膜のヤング率が 13.00 G P aであった。
(2) 多層光言藤媒体用シートのィ懷
実施例 1におレ、て、工程フイルム [1]の代わりに、上記( 1 )で得た工程フイルム [6] を用い、 ΙΤΟβ麵に光記顯形細塗工液(a)を塗工した以外は、 実施例 1と同様にし て多層光曾藤媒体用シートをィ懷した。 得られた多層光言 某体用シートの諸特 I"生を第 1 表に^ 1"。
実施例 7
(1) 工程フィルム付きバリア層の假
工程フィルム [1] の!^骨面に、 ノ リア層形細塗工液(b)をグラビアコート法により 塗工し、 100°Cで 1分間卓燥して多層光曹藤媒体用シート^ fflフィルムとしての工程 フィルム付きバリァ層をィ標した。 パリァ層の厚さは 1.0 μ mであった。
(2) 多層光言 媒体用シートのィ懷
剤シートの第 2剥離フィルムを剥離し、 露出した感圧' I·蝶着剤面を上記(1) で得られた工程フィルム付きパリア層上に、 貝占り合わせて觀フィルムをィ懷した。 次に 工程フィルムを剥離して露出したバリァ層上に二光子吸収性材料であるジァリ一ルェテン irnmを、 歸 (Jとしてメチルイソプチルケトンに溶解させて得られた固形分濃 度 5質量0 /0の光記^!形成用塗工液(d)をスピンコート法により塗工し、 90°Cで 1分間 皐燥して、厚さ 0.6 μ mの光記^ 1を形成することにより、多層光言 媒体用シートを作 製した。 この光記編の表面高さ粗さ Rzは 53 nmであった。 得られた多層光記録媒体 用シートの諸特 [·生を第 1表に示す。
比較例 1
(1) ブタジエン系剥离鮮腋の調製
1, 4一ポリブタジエンゴム [日本ゼオン社製、商品名 「N i p o 1 1241」 、 シス 1, 4結合 35%含有」 ] をトルエンで «し、 固形分濃度 0.5質量0 /0の分鎌を調製し たのち、 この分散液に酸化防止剤 [チパ'スぺシヤノ ィ .ケミカルズネ懷、 商品名 「ィ ノレガノックス HP 2251」 ]を、鍵己分謝夜中の 1, 4一ポリブタジエンゴム 100質 量部に対して、 1質量部の割合で 口し、 ブタジエン系剥离條腋を調製した。
(2) 工程フィルム [7] の ί樓 厚さ 38 μηιのポリエチレンテレフタレートフィルム [三菱化学ポリエステルネ: tS¾、 商 品名 「PET38 T—100」 ] に、 上記(1)で得たブタジエン系剥鹏 II液を、 マイヤ 一パー # 4で^ Ϊし、 100。じで 1分間加熱して草燥させた。 その後紫外泉を 110 m J Zcm2照射して、厚さ 50nmのブタジエン系剥离骸矚を形成することにより、工程フィ ルム [7] を燥した。
この工程フイノレム [7] の剥離 面の Rzは、 987nmであり、 表面皮膜ヤング率 は 0.32GP aであった。
(3) 多層光曹藤媒体用シートのィ樓
難例 1において、工程フィルム [1]の代わりに、上記(2)で得た工程フィルム [7] を用レ、、 光記纏形成用塗工液(a)を塗工した以外は、 ¾1例 1と同様にして多層光記録 媒体用シートを條した。 得られた多層光曹藤媒体用シートの諸特 |~生を第 1表に示す。 比較例 2
(1) シリコーン系录讓の調製
シリコーン系剥離 [¾レ ·ダウコ一二ングネ:^、商品名 「BY24— 510」 ] 85質 量部に、 角蠘 [¾レ ·ダウコーニンク、お製、 商品名 「BY24— 835」 ] 2質量部、 ト ルェン 2400質量部を黝口して、 シリコーン系剥離剤液 (濃度 1.2質量0 /0)を調製した。
(2) 工程フィルム [8] (Di
厚さ 38 μπιのポリエチレンテレフタレートフィルム [三菱化学ポリエステルネ:^、 商 品名 「ΡΕΤ38 Τ— 100」 ] に、 上記(1)で得たシリコーン剥離剤液を翻し、 1 20°Cで 1分間加熱して厚さ 80 nmのシリコーン系剥离餒矚を形 ることにより、 ェ 程フィルム [8] を條した。 この工程フィルム [8] の剥离拠理面の Rzは、 1090 nmであり、 表面ヤング率は 0 · 19 G P aであった。
(3) 多層光 ΐ 媒体用シートの條
実施例 1において、 工程フィルム [1] の代わりに工程フィルム [8] を用いた以外は 戴例 1と同様にして多層光言藤媒体用シートのィ懷を試みたが、 塗工液のはじきカ大き く光 » を形成できなかった。 第 1表
Figure imgf000034_0001
* 光!^ iの形成ができなかっ^
第 1表から分かるように、 実施例 1 ~ 7においては、 比較例 1に比べて、ヘーズ値が小 さレヽ上、 輝点数が少なく、 いずれも合格であり、 また成分歹存率が 1 0 %未満と低く、 剥 离 も比較例 1に比べて小さい。 さらに、 難例:!〜 7においては、 工程フィルム表面の 掘角が 7 0〜 9 5度であり、 塗工液のはじきの発生がみられなかった。 比較例 1の工程 フィルムは塗工液のはじき力 S発生し、 得られた光記籠の R zが大き力 た。 比較例 2の 工程フィルムは塗工液のはじきが大きく光!^!を形财ることができな力 た。 産業上の利用可能性
本発明の多層光曾纖媒体用シートは、複数の光記纏力蘭された繰り返 L»造を有す る多層光藤媒体を精度よく、 高品質に {樓することができる。

Claims

請求の範囲 請求項 1. 複数の光記^ i力 s¾iされ 橾り返 冓造を有する多層光識媒体をィ樓する ためのシートであって、 光 fs^isと接着剤層と力 s積層されたユニットを有する構造、 又は 光記纏とバリア層と鶴剤層と力 この順で積層されたユニットを有する構造を有し、 力つ ΙΐίΐΒ光曹己^)!又はバリァ層の最大高さ粗さ(R ζ )が 5 0 0 nm以下であることを擀 とする多層光曹^某 ί本用シー卜。 請求項 2. rnと接着剤層と力積層されたュニットを有するシートにおレヽて、 歸己光 記纏の形成を、 光曹 iSを形成する側の面の最大高さ粗さ(R z )が 5 0 0 n m以下であ る工程フィルムの該光曹^) iを形 る側の面に設けられた光 ¾ιを転写して行う請求 項 1に記載の多層光記録媒体用シート。 請求項 3. 光言^!とバリア層と婦剤層と力 s積層されたュ-ットを有するシートにおい て、 嫌 リァ層の形成を、 パリァ層を形成する側の面の最大高さ粗さ(R z )が 5 0 0 n m以下である工程フィルムの該バリア層を形成する側の面に設けられたパリァ層を転写し て行う請求項 1に記載の多層光記録媒体用シート。 請求項 4. 工程フィルムにおける光記 » を形成する側の面又はバリァ層を形 る側の 面の表面皮膜ヤング率が 1 . 0 G P a以上である請求項 2又は 3に記載の多層光言己録某体 用シート。 請求項 5. 工程フィルムの光言^) 1を形成する側の面又はバリァ層を形 β¾1 "る側の面が、 フィラーを含まな 、ものである請求項 2〜 4の 、ずれかに記載の多層光言藤媒体用シート。 請求項 6. 工程フィルムカ オフィルムにネ劍莫を設けたものであり、 該工程フィルムの光 記 ^ を形成する側の面又はパリア層を形成する側の面が、厚さ 8 0 ~ 1 0, 0 0 0 nmの 皮膜を設けて 才の凹凸を緩和してなる請求項 2〜 5の!/、ずれかに記載の多層光記録媒体 用シート。 請求項 7. 工程フィルムの光 ¾®を形成する側の面又はパリア層を形成する側の面が、 ポリエステル系樹脂又は活性エネルギー線による硬ィ t^f脂からなる皮膜を有する請求項 2 〜 6のレヽ かに記載の多層光記鍋某体用シート。 請求項 8. 光言^ iが多光子吸収性材料を含む層である請求項:!〜 7のレヽずれかに記載の 多層光譜某体用シート。 請求項 9. 請求項 1 ~ 8のいずれかに記載のシートを用いて條されたことを糊敷とする 多層光記録謝 請求項 1 0.光言^ 1を形成する側の面又はバリァ層を形成する側の面の最大高さ粗さ(R z )が 5 0 0 nm以下の工程フィルムに、光!^!又はパリア層力形成されていることを特 徴とする請求項 1〜 9のレヽずれかに記載の多層光記録媒体用シート條用フィルム。
PCT/JP2009/061267 2008-06-17 2009-06-15 多層光記録媒体用シート及びそれを用いてなる多層光記録媒体 Ceased WO2009154289A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010517989A JPWO2009154289A1 (ja) 2008-06-17 2009-06-15 多層光記録媒体用シート及びそれを用いてなる多層光記録媒体
US12/999,304 US8420199B2 (en) 2008-06-17 2009-06-15 Sheet for multilayer optical recording medium and multilayer optical recording medium using the same
US13/785,426 US8632871B2 (en) 2008-06-17 2013-03-05 Film for producing a sheet for a multilayer optical recording medium

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008157515 2008-06-17
JP2008-157515 2008-06-17

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US12/999,304 A-371-Of-International US8420199B2 (en) 2008-06-17 2009-06-15 Sheet for multilayer optical recording medium and multilayer optical recording medium using the same
US13/785,426 Division US8632871B2 (en) 2008-06-17 2013-03-05 Film for producing a sheet for a multilayer optical recording medium

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2009154289A1 true WO2009154289A1 (ja) 2009-12-23

Family

ID=41434201

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2009/061267 Ceased WO2009154289A1 (ja) 2008-06-17 2009-06-15 多層光記録媒体用シート及びそれを用いてなる多層光記録媒体

Country Status (4)

Country Link
US (2) US8420199B2 (ja)
JP (1) JPWO2009154289A1 (ja)
TW (1) TW201007725A (ja)
WO (1) WO2009154289A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013038771A1 (ja) * 2011-09-13 2013-03-21 富士フイルム株式会社 多層構造シートの製造方法および光情報記録媒体
WO2013146298A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 富士フイルム株式会社 光情報記録媒体

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5485091B2 (ja) 2010-09-16 2014-05-07 ソニー株式会社 光記録媒体
JP5705049B2 (ja) * 2011-07-13 2015-04-22 富士フイルム株式会社 多層構造シートとその製造方法、光情報記録媒体および多層構造シートを用いた光情報記録媒体の製造方法
KR102069612B1 (ko) * 2013-03-28 2020-01-23 린텍 코포레이션 양면 점착 시트
TWI645966B (zh) * 2013-12-09 2019-01-01 日商日立化成股份有限公司 聚醯亞胺脫模薄膜、配置了附有黏著層的聚醯亞胺脫模薄膜之積層板、積層板、配置了附有黏著層的聚醯亞胺脫模薄膜之單層或多層線路板、以及多層線路板的製造方法
DE102020202821A1 (de) * 2020-03-05 2021-09-09 Karlsruher Institut für Technologie Lokalisierung von optischen Koppelstellen

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001325751A (ja) * 2000-03-08 2001-11-22 Tokyo Magnetic Printing Co Ltd 光記録媒体およびその製造方法
JP2005209328A (ja) * 2003-12-25 2005-08-04 Lintec Corp 感圧接着性シート、光記録媒体用多層構造体及びそれを有する多層光記録媒体
JP2005285211A (ja) * 2004-03-29 2005-10-13 Fuji Photo Film Co Ltd 3次元光記録媒体、光情報記録方法、3次元光情報記録装置及び光記録再生方法
JP2006277809A (ja) * 2005-03-29 2006-10-12 Lintec Corp ポリカーボネート用表面保護フィルム
WO2007018263A1 (ja) * 2005-08-10 2007-02-15 Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd. 光記録媒体、アゾ系鉄キレート色素及びアゾ系金属キレート色素添加剤
WO2007049544A1 (ja) * 2005-10-24 2007-05-03 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 光情報記録媒体および光情報記録媒体の製造方法
JP2008108381A (ja) * 2006-10-26 2008-05-08 Lintec Corp 光記録媒体用多層構造体、その製造方法及び多層光記録媒体
JP2008135101A (ja) * 2006-11-28 2008-06-12 Fujifilm Corp 光情報記録媒体用スタンパの製造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11250496A (ja) 1998-02-26 1999-09-17 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 光記録媒体
JP2000067464A (ja) 1998-08-21 2000-03-03 Mitsui Chemicals Inc 高分子積層体及びそれからなる多層光記録媒体
JP4080741B2 (ja) 2001-12-27 2008-04-23 Tdk株式会社 多層光記録媒体の製造方法および多層光記録媒体
US20050142318A1 (en) 2003-12-25 2005-06-30 Lintec Corporation Pressure sensitive adhesive sheet, a multilayer structured article for photorecording media having the sheet and multilayer photorecording medium having the article

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001325751A (ja) * 2000-03-08 2001-11-22 Tokyo Magnetic Printing Co Ltd 光記録媒体およびその製造方法
JP2005209328A (ja) * 2003-12-25 2005-08-04 Lintec Corp 感圧接着性シート、光記録媒体用多層構造体及びそれを有する多層光記録媒体
JP2005285211A (ja) * 2004-03-29 2005-10-13 Fuji Photo Film Co Ltd 3次元光記録媒体、光情報記録方法、3次元光情報記録装置及び光記録再生方法
JP2006277809A (ja) * 2005-03-29 2006-10-12 Lintec Corp ポリカーボネート用表面保護フィルム
WO2007018263A1 (ja) * 2005-08-10 2007-02-15 Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd. 光記録媒体、アゾ系鉄キレート色素及びアゾ系金属キレート色素添加剤
WO2007049544A1 (ja) * 2005-10-24 2007-05-03 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 光情報記録媒体および光情報記録媒体の製造方法
JP2008108381A (ja) * 2006-10-26 2008-05-08 Lintec Corp 光記録媒体用多層構造体、その製造方法及び多層光記録媒体
JP2008135101A (ja) * 2006-11-28 2008-06-12 Fujifilm Corp 光情報記録媒体用スタンパの製造方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013038771A1 (ja) * 2011-09-13 2013-03-21 富士フイルム株式会社 多層構造シートの製造方法および光情報記録媒体
JP2013062003A (ja) * 2011-09-13 2013-04-04 Fujifilm Corp 多層構造シートの製造方法および光情報記録媒体
US9514779B2 (en) 2011-09-13 2016-12-06 Fujifilm Corporation Method for manufacturing multilayer structure sheet, and optical information recording medium
WO2013146298A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 富士フイルム株式会社 光情報記録媒体
JP2013211062A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Fujifilm Corp 光情報記録媒体
US9105283B2 (en) 2012-03-30 2015-08-11 Fujifilm Corporation Optical information recording medium

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2009154289A1 (ja) 2011-12-01
US8420199B2 (en) 2013-04-16
US8632871B2 (en) 2014-01-21
US20110085437A1 (en) 2011-04-14
TW201007725A (en) 2010-02-16
US20130196115A1 (en) 2013-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2009154289A1 (ja) 多層光記録媒体用シート及びそれを用いてなる多層光記録媒体
JP6609093B2 (ja) ハードコートフィルム、偏光板及び画像表示装置
CN104321397B (zh) 粘合剂制品
TWI303606B (en) Film for optical applications
KR20100081976A (ko) 광경화성 조성물, 미세 패턴 형성체의 제조 방법 및 광학 소자
TWI394660B (zh) 薄膜積層體及其製造方法
TW201219481A (en) Optical resin composition, optical resin material using the same, optical filter for image display device, and image display device
TW202337884A (zh) 暫時固定用組合物
WO2004006235A1 (ja) 感光性樹脂組成物及びこれを用いた感光性エレメント
JP2019098659A (ja) 粘着フィルム
JP2011081860A (ja) 多層光記録媒体製造用シート及び多層光記録媒体
WO2019188081A1 (ja) 転写フィルム、積層体の製造方法、積層体、静電容量型入力装置、及び、画像表示装置
KR101823625B1 (ko) 인쇄 가능한 기능성 하드코팅 필름 및 이의 제조방법
TW200816195A (en) UV-curing composition for medial layer of optical disk, the optical disk, and method for manufacturing the same
WO2017110938A1 (ja) 導電部材用粘着シート、導電部材積層体及び画像表示装置
WO2009005176A1 (ja) 多層光記録媒体用シート材料、光記録媒体用多層構造体及び多層光記録媒体
JP2007017521A (ja) 平面型光導波路作製用樹脂シート
TW201139575A (en) Blu-ray disc, ultraviolet curable resin composition for the same and cured article
JP5356709B2 (ja) 多層光記録媒体用シート、光記録媒体用多層構造体及び多層光記録媒体
TW200836190A (en) Radiation curing composition for optical recording medium, and optical recording medium
JP4621191B2 (ja) 光記録媒体用多層構造体、その製造方法及び多層光記録媒体
JP5265223B2 (ja) 多層光記録媒体用シート、光記録媒体用多層構造体及び多層光記録媒体
CN100475883C (zh) 可光固化转印膜、使用该膜制备光学信息记录介质的方法和光学信息记录介质
JP2019015610A (ja) バイオセンサ基板の接着に用いる紫外線硬化型樹脂組成物、それを用いたバイオセンサ基板
JP3975806B2 (ja) 光ディスクのスペーサー形成用感光性エレメント及び光ディスク

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09766737

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010517989

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12999304

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 09766737

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1