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WO2007108347A1 - セルロースアシレート光学フィルム、その製造方法、それを用いる偏光板及び液晶表示装置 - Google Patents

セルロースアシレート光学フィルム、その製造方法、それを用いる偏光板及び液晶表示装置 Download PDF

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WO2007108347A1
WO2007108347A1 PCT/JP2007/054820 JP2007054820W WO2007108347A1 WO 2007108347 A1 WO2007108347 A1 WO 2007108347A1 JP 2007054820 W JP2007054820 W JP 2007054820W WO 2007108347 A1 WO2007108347 A1 WO 2007108347A1
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WO
WIPO (PCT)
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group
cellulose acylate
film
optical film
general formula
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2007/054820
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English (en)
French (fr)
Inventor
Emiko Kataoka
Kazuaki Nakamura
Akihiko Takeda
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Opto Inc
Original Assignee
Konica Minolta Opto Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Opto Inc filed Critical Konica Minolta Opto Inc
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Publication of WO2007108347A1 publication Critical patent/WO2007108347A1/ja
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
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    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to an optical film used for optical applications, and in particular, a protective film for a polarizing plate used for a liquid crystal display device, a retardation film, a viewing angle widening film, an antireflection film used for a plasma display,
  • the present invention also relates to an optical film that can be used for various functional films used in organic EL displays and the like. More specifically, the present invention relates to an optical film excellent in color reproducibility with no unnecessary coloring, and a letter change ability due to humidity S, small in durability and light resistance, and a polarizing plate and a liquid crystal display device using the same. .
  • Optical films used in the above-mentioned technical fields have a problem that when exposed to light containing ultraviolet rays, decomposition is promoted and strength is lowered, and at the same time, transparency is lowered due to discoloration. .
  • optical films that require high transparency prevent deterioration due to ultraviolet rays by incorporating UV absorbers of benzotriazole compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, and salicylic acid compounds in advance.
  • UV absorbers of benzotriazole compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, and salicylic acid compounds in advance.
  • Patent Documents 1 to 4 have attempted to solve these drawbacks by introducing a polymerizable group into an ultraviolet absorber and performing homopolymerization or copolymerization to obtain an ultraviolet absorbing polymer.
  • Patent Document 5 describes an example in which an ultraviolet absorbing polymer is contained in a protective film for a polarizing plate as an optical film.
  • the UV-absorbing polymers described above have some effects in preventing bleed-out, precipitation prevention, and transpiration, but the desired UV-absorbing ability is not sufficient. In order to obtain UV absorption performance, a large amount of addition is necessary. When a large amount of these UV-absorbing polymers is added, sufficient transparency that the compatibility with rosin is not sufficient, or the film itself is not obtained. When it is colored yellow or stored for a long period of time, it has problems such as a decrease in the ability to absorb ultraviolet rays, and it has been difficult to put it into practical use as an optical film.
  • optical films The properties required for optical films are required to sufficiently block ultraviolet light of 380 nm or less and at the same time sufficiently transmit light having a wavelength longer than 400 nm.
  • Various ultraviolet absorbers have been proposed. Has been.
  • an ultraviolet absorber in which an amide group, a force rubermoyl group, an ester group, or an acyloxy group is substituted on a 2'-hydroxyphenol-benzotriazole-based ultraviolet absorber is described in, for example, JP 2003-113317 A It is described that the use of a polymer derived from the monomer force having these specific substituents has effects such as suppression of bleed-out and reduction of process contamination due to transpiration.
  • the cellulose acylate film has a drawback that the letter change due to humidity is large. Because this causes problems such as light leakage in the long-term use of polarizing plates, there is a strong demand for improvement.
  • Patent Document 6 discloses a film having a small dependency of the letter value on humidity.
  • Patent Document 7 cellulose acylate having a degree of substitution of an acyl group having 3 or more carbon atoms of 0.3 or more and 0.8 or less is disclosed in Patent Document 7, and acetyl substitution is performed in Patent Document 8.
  • Cellulose acylate films having a degree of 1.4 to 2.85 and a total acyl substitution degree of 2.3 to 2.85 are disclosed.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-38411
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 62-181360
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-281685
  • Patent Document 4 JP-A-7-90184
  • Patent Document 5 JP-A-6-148430
  • Patent Document 6 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-114914
  • Patent Document 7 JP-A-8-231761
  • Patent Document 8 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-170492
  • An object of the present invention is to provide an optical film having excellent spectral absorption performance as an optical film application, having no coloration, excellent transparency, sufficient UV absorption ability, small change in lettering due to humidity, and optical film.
  • Another object of the present invention is to provide a polarizing plate and a liquid crystal display device using the same, and a method for producing the optical film.
  • One embodiment of the present invention for achieving the above object includes at least one polymer derived from a mono marker represented by the following general formula 1 and having an acyl group having 3 or more carbon atoms: And a cellulose acylate optical film having a main component of cellulose acylate having a total acyl carbon number of more than 6.0 and not more than 7.5 (provided that the total number of acyl acyl groups is It is the sum of the product of the degree of substitution of each acyl group in cellulose acylate and the number of carbons of the acyl group.
  • Monomer force represented by the following general formula 1 contains at least one polymer derived, has an acyl group having 3 or more carbon atoms, and the total number of carbon atoms in the acyl group is larger than 6.0. 7.
  • R represents a substituent having a polymerizable group in a partial structure
  • R and R represent a substituent
  • X represents a substituent having a polymerizable group in a partial structure
  • 1 2 3 is one COO—, one OCO—, -NR CO—, -CONR one, one O—, one NR R —, one
  • the copolymer component strength other than the monomer represented by the general formula 1 in the polymer derived from the monomer contains at least one hydrophilic ethylenically unsaturated monomer.
  • R represents a substituent having a polymerizable group in its partial structure
  • R and R each represents a substituent
  • X represents a substituent having a polymerizable group in its partial structure
  • 1 2 3 is one COO—, one OCO—, -NR CO—, -CONR one, one O—, one NR R —, one
  • X is —COO—, —OCO—, —NR CO—, —C
  • [0021] 7 It contains at least one polymer derived from the monomer force represented by the general formula 1.
  • Cellulose acylate containing cellulose acylate having 3 or more carbon atoms and a total acyl group of more than 6.0 but not more than 7.5 is produced by the melt casting method.
  • a method for producing a cellulose acylate optical film comprising forming a film.
  • a polarizing plate characterized in that the cellulose acylate optical film according to any one of 1 to 6 is used on at least one side of a polarizing film.
  • the inventors of the present application have an acyl group having 3 or more carbon atoms, and the total number of carbon atoms in the acyl group is 6.
  • Excellent spectral absorption performance by incorporating a UV absorber with a specific structure and physical properties into a cell mouth succinate film composed mainly of cellulose silicate of greater than 0 and 7.5 or less. It has been found that it has sufficient UV absorbing ability, such as no coloring and excellent transparency, and has excellent long-term weather resistance with little change in humidity letter lettering.
  • a cellulose acylate having an acyl group having 3 or more carbon atoms and having a total acyl group carbon number of more than 6.0 and not more than 7.5 Uses UV absorbers in which cellulose acylate film composed mainly of a rate forms a copolymer polymerized by a linking group from the benzotriazole ring of a 2-hydroxyphenol-benzozotriazole ultraviolet absorber.
  • good characteristics such as suppression of bleed-out, reduction of process contamination due to evaporation, long-term weather resistance with small letter change due to humidity, or improved contrast as a liquid crystal display device, etc. Found to have.
  • an optical film excellent in absorption characteristics in the ultraviolet region, transparency, durability (bleed out failure), light resistance, and humidity dependency of letter distortion, and high contrast using the optical film can be provided, and a polarizing plate and a liquid crystal display device can be provided.
  • the cellulose acylate optical film of the present invention contains at least one polymer derived from the monomer represented by the general formula 1 and has an acyl group having 3 or more carbon atoms. And a cellulose acylate having a total acyl group carbon number of more than 6.0 and not more than 7.5 as a main component. However, the total number of carbon atoms in the acyl group is the sum of the products of the substitution degree of each acyl group in the cellulose acylate and the number of carbon atoms in the acyl group.
  • Cellulose is a natural polymer compound in which many molecules are linked in a straight chain.
  • hydroxyl groups are bonded to the 1st to 4th and 6th carbons.
  • the cellulose chain is formed by an ether bond by condensation of the 1-position aldehyde hydroxyl group and the 4-position alcoholic hydroxyl group of the 6 carbons of D-dulcose, which constitute cellulose.
  • the carbon at the 6th position is a branched methyl group at the 5th position, and the hydroxyl group at the 6th position is a hydrogen substitution of this methyl group, and the hexagonal chain force of the cellulose molecule also jumps outward. is doing.
  • Cellulose acylate is a polymer obtained by esterifying some or all of the hydroxyl groups bonded to carbons at the 2nd, 3rd and 6th positions of a glucose unit with an acyl group.
  • the “degree of substitution of the acyl group” is a measure of how much the acyl group is bonded out of 3n hydroxyl groups (with a polymerization degree of n). Of the three hydroxyl groups at the 2nd, 3rd, and 6th positions, this is expressed by the average number of hydroxyl groups substituted with an acyl group. Therefore, when all three hydroxyl groups are esterified with an acyl group, the maximum value is 3.0.
  • R represents a substituent having a polymerizable group in the partial structure, and the polymerizable group and
  • an unsaturated ethylene polymerizable group or a bifunctional polycondensable group preferably an unsaturated ethylene polymerizable group.
  • the unsaturated ethylenically polymerizable group include a bur group, a allyl group, an allyloyl group, a methacryloyl group, a styryl group, an acrylamide group, a methacrylamide group, a cyanobyl group, a 2-cyanacryloxy group, 1 , 2-epoxy group, vinyl benzyl group, vinyl ether group, and the like.
  • Preferred are vinyl group, attalyloyl group, methacryloyl group acrylamide group, and methacrylamide group.
  • having a polymerizable group as a partial structure means that the polymerizable group is bonded directly or by a divalent or higher valent linking group.
  • the divalent or higher valent linking group include, for example, an alkylene group. ( For example, methylene, 1,2 ethylene, 1,3 propylene, 1,4 butylene, cyclohexane-1,4 diyl, etc.), alkene group (eg, ethene-1,2 diyl, butadiene 1) , 4 diyl), alkylene groups (eg, ethyne 1,2 diyl, butane 1,3 diyne 1,4 diyl, etc.), linking groups derived from compounds containing at least one aromatic group (eg, Substituted or unsubstituted benzene, condensed polycyclic hydrocarbons, aromatic heterocycles, aromatic hydrocarbon ring assemblies, aromatic heterocycle assemblies, etc.), heteroatom linking groups (oxygen, sulfur, nitrogen, silicon, phosphorus atoms, etc.
  • R2 and R3 each represents a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom (eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, isopropyl group, hydroxyethyl group) , Methoxymethyl group, trifluoromethyl group, t-butyl group, etc.), alkenyl group (eg, vinyl group, aryl group, 3-butene-1-yl group, etc.), aryl group (eg, phenyl group, naphthyl group, p-tolyl group) Group, p-chlorophenyl group, etc.), alkoxy group (eg methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group etc.), aryloxy group (eg phenoxy group etc.), acyl group (eg methoxy group, ethoxy group,
  • alkyl group for example, methylthio group, ethylthio group, n-butylthio group, etc.
  • arylthio group for example, furthio group, etc.
  • alkyl group aryl group It is.
  • R 1, R 2, R 3 and R 4 are each a hydrogen atom, an alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group)
  • the polymer that also induces the monomer force represented by the general formula 1 according to the present invention may be mixed with a low-molecular compound, a high-molecular compound, an inorganic compound, or the like, if necessary, when mixed with a resin. It can also be used. For example, it is also preferable to mix additives such as an antioxidant, a plasticizer, and a flame retardant at the same time.
  • the weight-average molecular weight of the polymer derived from the monomer represented by the general formula 1 according to the present invention is preferably in the range of 1000 or more and 20000 or less. More preferably.
  • the method for adding the monomer-derived polymer represented by the general formula 1 according to the present invention to the optical film may be contained in the optical film or may be applied onto the optical film. . When contained in an optical film, it may be added directly.
  • the transmittance at a wavelength of 380 nm is preferably 8% or less, more preferably 4% or less, and the force S is further preferably 1% or less.
  • a conventionally known ultraviolet absorber can also be used.
  • ultraviolet absorbers are not particularly limited.
  • salicylic acid-based ultraviolet absorbers ferric salicylate, P-tert-butyl salicylate, etc.
  • benzophenone-based ultraviolet absorbers (2, 4 dihydroxybenzoate).
  • UV absorber As a conventionally known ultraviolet absorber used together with the polymer derived from the monomer chain represented by the general formula 1 according to the present invention, it is effective in preventing deterioration of a polarizing plate and a liquid crystal element having high transparency. Excellent benzotriazole-based UV absorbers and benzozoenone-based UV absorbers are preferred. Good.
  • the cellulose acylate optical film of the present invention contains at least one polymer derived from the monomer represented by the general formula 1.
  • the weight average molecular weight of the polymer derived from the monomer represented by the general formula 1 according to the present invention can be adjusted by a known molecular weight adjusting method.
  • molecular weight adjustment methods include a method of adding a chain transfer agent such as carbon tetrachloride, lauryl mercabtan, octyl thioglycolate, a method of adding initiators having different decomposition rates, and the like.
  • the polymerization temperature is usually from room temperature to 130 ° C, preferably from 30 ° C to 100 ° C.
  • the "polymer in which the monomer force represented by the general formula 1 is also induced” means that at least two monomers including the monomer represented by the general formula 1 are polymerized.
  • the resulting compound which may be a homopolymer of only the monomer represented by the general formula 1 or a copolymer with other polymerizable monomers, but can be copolymerized.
  • examples of other polymerizable monomers include f column, styrene derivative column, styrene, (X-methylolene styrene, o-methylolstyrene)
  • ester acrylate derivatives eg methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate) , Octyl acrylate, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, etc.
  • methacrylate derivatives eg, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, methacrylic acid 2- Hydroxyethyl, octyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, etc.
  • alkyl butyl ether eg, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, buty
  • the cellulose acylate is heated and melted to a temperature showing fluidity without using a solvent, and then the fluidity-free film is obtained. It is preferably a melt casting in which cellulose acylate is cast.
  • the molding method for heating and melting can be further classified into a melt extrusion molding method, a press molding method, an inflation method, an injection molding method, a blow molding method, and a stretch molding method.
  • extrusion film formation is performed on a drum or an endless belt.
  • a lower fatty acid ester of cellulose is preferably used.
  • the lower fatty acid in the lower fatty acid ester of cellulose acylate means a fatty acid having 6 or less carbon atoms, such as cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, etc.
  • Mixed fatty acid esters such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate petitate described in 45804, 8-231761, U.S. Pat. No. 2,319,052 are examples of lower fatty acid esters of cellulose.
  • Among the above fatty acids cellulose acetate propionate is preferably used.
  • those having a polymerization degree of 250 to 400 are particularly preferably used from the viewpoint of film strength.
  • the cellulose acylate constituting the optical film has an aliphatic acyl group having 3 or more carbon atoms, and the total number of acyl groups in one glucose unit is 6.0.
  • the major component is cellulose acylate, which is larger than 7.5.
  • the total number of acyl groups in cellulose acylate is preferably 6.2 or more and 7.5 or less, more preferably 6.5 or more and 7.2 or less, and particularly preferably 6.6 or more. 7. 1 or less.
  • the total number of carbon atoms in the acyl group is the sum of the products of the substitution degree of each acyl group in the cellulose acylate and the number of carbon atoms.
  • the carbon number of the aliphatic acyl group is such that the cellulose acylate as the main component has an aliphatic acyl group having 3 or more carbon atoms, and the total number of carbon atoms in the acyl acyl group is larger than 6.0. Although it is not particularly limited as long as it is 5 or less, 2 or more and 6 or less are preferable from the viewpoint of productivity and cost of cellulose synthesis.
  • the portion not substituted with an acyl group usually exists as a hydroxyl group. These can be synthesized by known methods.
  • Examples of the acyl group include acetyl group, propionyl group, butyryl group, pentanate group, hexanate group, and the like.
  • Examples of the cellulose acylate include cellulose propionate, cellulose butyrate, and cellulose pentanate. Can be mentioned. Further, mixed fatty acid esters such as cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate pentanate and the like may be used as long as the total number of acyl group carbon atoms described above is satisfied. Of these, cellulose acetate propionate and cellulose acetate petrate are particularly preferred.
  • triacetyl cellulose and diacetyl cellulose which are cellulose acylates generally used in solution casting film formation, do not satisfy the conditions for the total number of carbon atoms in the acyl group. It is not included in one succinate.
  • the mechanical properties and ken properties of cellulose acylate film and the melt film-forming property of cellulose acylate are in a trade-off relationship with the total substitution degree of the acyl group of cellulose acylate.
  • the mechanical properties are lowered and the melt film-forming property is improved.
  • the degree of substitution of the acyl group of cellulose acylate is determined according to Carbohydr. Res. 273 (199 5) It can be determined by 13C-NMR by the method described in 83-91 (Tezuka et al.).
  • the cellulose acylate used in the present invention is preferably used with a weight average molecular weight, MwZ number average molecular weight, Mnit force of ⁇ 1.0 to 5.5, particularly preferably ⁇ or 1.4 to 5.0, more preferably 2.0 to 3.0.
  • Mw is preferably 100,000 to 500,000, and more preferably 150,000 to 300,000.
  • the average molecular weight and molecular weight distribution of cellulose acylate can be measured by a known method using high performance liquid chromatography. Using this, the number average molecular weight and the weight average molecular weight are calculated. The measurement conditions are as follows.
  • the cellulose acylate raw material cellulose used in the present invention may be wood pulp or cotton linter, and the wood pulp may be softwood or hardwood, but softwood is more preferred.
  • a cotton linter is preferably used for the peelability of the film during film formation.
  • Cellulose acylates made from these can be used in appropriate mixture or independently.
  • cellulosic acid derived from cotton linter cell mouth derived from wood pulp (coniferous tree)
  • One succinate: ratio of cellulose acylate derived from wood pulp (hardwood) is 100: 0: 0, 90: 10: 0, 85 : 15: 0, 50: 50: 0, 20: 80: 0, 10: 90: 0, 0: 100: 0, 0: 0: 100, 80: 10: 10, 85: 0: 15, 40:30 Can be used at: 30.
  • Cellulose acylate is prepared by, for example, converting the acetyl group, propionyl group and Z or butyl group of the raw material cellulose into the above-mentioned groups using acetic anhydride, propionic anhydride and Z or butyric anhydride according to a conventional method. Obtained by substituting within the range.
  • the method for synthesizing such cellulose succinate is not particularly limited. For example, it can be synthesized with reference to the method described in JP-A-10-45804 or JP-T-6-501040.
  • the degree of substitution of an acyl group such as an acetyl group, a propiol group, or a butyl group can be measured according to ASTM-D81 7-96.
  • the residual sulfuric acid content in the cellulose acylate used in the present invention is in the range of 0.1 to 40 ppm in terms of elemental sulfur. These are considered to be contained in the form of salts. If the residual sulfuric acid content exceeds Oppm, the amount of deposits on the die lip during heat melting increases, which is not preferable. In addition, it is not preferable because it tends to break during slitting after hot drawing or after hot drawing.
  • a smaller amount is preferable, but if it is less than 0.1, the burden of the cellulose acylate washing step becomes too large, which is not preferable. This is not well understood, although the increase in the number of washings does not have the effect of affecting the fat. Furthermore, the range of 0.1-30 ppm is preferable.
  • the residual sulfuric acid content can also be measured by ASTM-D817-96.
  • the total residual acid amount including other residual acids is preferably 10 ppm or less, more preferably 500 ppm or less, and even more preferably 10 ppm or less.
  • the residual acid content can be within the above range, and the melt casting method can be used.
  • adhesion to the lip is reduced, and a film with excellent flatness can be obtained. Film with good dimensional change, mechanical strength, transparency, moisture resistance, Rt value and Ro value described later Can be obtained.
  • a poor solvent such as methanol or ethanol, or a mixed solvent of a poor solvent and a good solvent as a result. Inorganic and low molecular existence Machine impurities can be removed.
  • washing of cellulose acylate improves the heat resistance and film-forming stability of the cell mouth succinate, which is preferably performed in the presence of an acid-proofing agent such as a hindered amine or a phosphite.
  • cellulose acylate In order to improve the heat resistance, mechanical properties, optical properties, etc. of cellulose acylate, it is dissolved in a good solvent for cellulose acylate and then reprecipitated in a poor solvent to reduce the cellulose acylate. Molecular weight components and other impurities can be removed. At this time, it is preferable to perform in the presence of an antioxidant as in the case of the cellulose acylate washing described above.
  • the intrinsic viscosity of cellulose acylate is preferably 1.5 to 1.75 gZcm 3, and more preferably 1.53 to 1.63.
  • the cellulose acylate used in the present invention preferably has few bright spot foreign matters when formed into a film.
  • a bright spot is a two-sided polarizing plate (cross-cold), a cellulose acylate film placed between them, and light from the light source is applied from one side to the other side. When the cellulose acylate film is observed, the light from the light source appears to leak.
  • the polarizing plate used for evaluation at this time is preferably a glass plate used for protecting the polarizer, which is desirably composed of a protective film free from bright spot foreign matter.
  • One of the causes of bright spot foreign matter is the unacetate or low acetylated cellulose contained in cellulose acylate, and one cell mouth succinate with less bright spot foreign matter is used (dispersion degree dispersion). Small! /, Using cellulose acylate), filtering the melted cellulose acylate, and / or the later stage of synthesis of cellulose acylate and the step of obtaining a precipitate. Similarly, the bright spot foreign matter can be removed through the filtration step. Since the molten resin has a high viscosity, the latter method is more efficient.
  • the thinner the film thickness the smaller the number of bright spot foreign matter per unit area.
  • the smaller the cellulose acylate content in the film the less bright spot foreign matter tends to be.
  • the diameter of the bright spot is 0. Olmm or more is 200 pieces Zcm 2 or less, more preferably 100 pieces Zcm 2 or less is preferred 50 pieces Zcm 2 or less Preferred is 30 pieces / cm 2 or less, preferably 10 pieces / cm 2 or less, but most preferably none.
  • the number of bright spots of 0.005-0.01 mm or less is 200 pieces / cm 2 or less, more preferably 100 pieces / cm 2 or less, and 50 pieces / cm 2 or less. It is preferable to be 30 pieces / cm 2 or less. 10 pieces Zcm 2 or less is preferred, but it is most preferred that there is none! /.
  • cellulose acylate When removing bright spot foreign matters by melt filtration, cellulose acylate added with and mixed with a plasticizer, a deterioration inhibitor, an anti-oxidation agent, etc., rather than filtering the melted cellulose acylate alone. Filtration of the composition is preferred because of its high removal efficiency of bright spot foreign matter. Of course, it may be dissolved in a solvent during the synthesis of cellulose acylate and reduced by filtration. It is possible to filter a mixture of UV absorbers and other additives as appropriate. Filtration is preferably performed when the viscosity of the melt containing cellulose acylate is 10000 P or less, more preferably 5000 P or less, more preferably 1000 P or less, and even more preferably 500 P or less. preferable.
  • the filter medium conventionally known materials such as glass fiber, cellulose fiber, filter paper, fluorine resin such as tetrafluorinated styrene resin are preferably used, and ceramics, metals and the like are particularly preferably used.
  • the absolute filtration accuracy is preferably 50 m or less, more preferably 30 m or less, more preferably 10 m or less, and even more preferably 5 m or less. These can be used in appropriate combinations.
  • the filter medium can be either a surface type or a depth type, but the depth type is preferably used because it is relatively less clogged.
  • the cellulose acylate as a raw material may be used after dissolving in a solvent at least once and then drying the solvent.
  • cellulose acylate which has been dissolved in a solvent together with at least one of a plasticizer, an ultraviolet absorber, a deterioration preventing agent, an antioxidant and a matting agent and then dried is used.
  • a good solvent used in a solution casting method such as methyl chloride, methyl acetate, or dioxolane can be used, and a poor solvent such as methanol, ethanol, or butanol may be used at the same time.
  • the melting process it may be cooled to 20 ° C or lower, or heated to 80 ° C or higher.
  • the optical film of the present invention may be appropriately mixed with a polymer component other than cellulose acylate.
  • the polymer component to be mixed has excellent compatibility with cellulose acylate, and the transmittance when it is made a preferable film is 80% or more, more preferably 90% or more, and more preferably 92% or more. It is preferable.
  • a plasticizer can be added to the optical film of the present invention.
  • a compound known as a plasticizer from the viewpoint of film modification such as improvement of mechanical properties, imparting flexibility, imparting water absorption resistance, and reducing moisture permeability.
  • the glass transition temperature of the cellulose acylate used alone is lower than the glass transition temperature of the cellulose acylate used, or the melting temperature of the film constituent material is reduced by the addition of a plasticizer, or at the same caloric heat temperature. This includes the purpose of lowering the viscosity of the film-constituting material containing a plasticizer than cellulose acylate.
  • the melting temperature of the film constituent material means that the material is heated to exhibit fluidity! It means the temperature at which the material is heated.
  • Cellulose acylate alone does not exhibit fluidity to form a film if it is lower than the glass transition temperature.
  • the cellulose acylate exhibits a fluidity due to a decrease in elastic modulus or viscosity due to absorption of heat at the glass transition temperature or higher.
  • the plasticizer to be added has a melting point or glass transition temperature lower than the glass transition temperature of cellulose acylate in order to satisfy the above-mentioned purpose.
  • ester plasticizers composed of polyhydric alcohols and monovalent carboxylic acids and ester plasticizers composed of polyvalent carboxylic acids and monovalent alcohols are preferred because of their high affinity with cellulose acylate.
  • an ester plasticizer comprising a polyhydric alcohol and a monovalent carboxylic acid and / or an ester plasticizer comprising a polyvalent carboxylic acid and a monovalent alcohol.
  • Plasticizer of ethylene glycol ester which is one of polyhydric alcohol esters: Specifically, ethylene glycol alkyl ester plasticizers such as ethylene glycol diacetate and ethylene glycol dibutyrate, ethylene glycol dicyclo Propi Ethylene glycol cycloalkyl ester plasticizers such as ethylene carboxyl dicyclohexyl carboxylate and ethylene glycol dibenzoate
  • ethylene glycol di-areno lenzoate plasticizers such as ethylene glycol di-4-methino lenzoate.
  • alkylate groups, cycloalkylate groups, and arylate groups may be the same or different, and may be further substituted.
  • a mixture of an alkylate group, a cycloalkylate group, and an arylate group may be used, and these substituents may be covalently bonded.
  • the ethylene glycol moiety may be substituted and the partial structural strength of ethylene glycol ester may be part of the polymer or may be regularly pendant.
  • a glycerin ester plasticizer that is one of the polyhydric alcohol esters: specifically, glycerin alkyl esters such as triacetin, tributyrin, glycerin diacetate caprylate, glycerin oleate pionate, Glycerin cycloalkyl esters such as carboxylate and glycerol tricyclohexylcarboxylate, glycerol trienozoate such as glycerol tribenzoate and glycerol 4-methylbenzoate, diglycerol tetraacetylate, diglycerol tetrapropionate , Diglyceryl acetate tricaprylate, diglycerin tetralaurate, etc., diglyceryl alkyl ester, diglycerin tetracyclobutylcarboxylate, diglycerin Examples include diglycerin cycloalkyl esters such as tetracyclopentylcarboxy
  • alkylate groups, cycloalkylcarboxylate groups, and arylate groups may be the same or different, and may be further substituted.
  • a mixture of alkylate group, cycloalkylcarboxylate group, and arylate group may be used, and these substituents may be covalently bonded.
  • glycerin and diglycerin parts may be substituted glycerin esters and diglycerin ester partial structures may be part of the polymer or regularly pendant.
  • Antioxidants and acid scavengers Or may be introduced into a part of the molecular structure of an additive such as an ultraviolet absorber.
  • JP-A-2003-1 examples include polyhydric alcohol ester plasticizers described in paragraphs 30 to 33 of No. 2823.
  • alkylate groups, cycloalkylcarboxylate groups, and arylate groups may be the same or different, and may be further substituted. Also, a mixture of alkylate group, cycloalkylcarboxylate group and arylate group may be used, and these substituents may be covalently bonded. Furthermore, the polyhydric alcohol part may be substituted, and the partial structural force of the polyhydric alcohol may be a part of the polymer, or may be regularly pendant. Also, the antioxidant, the acid scavenger, the ultraviolet absorber. May be introduced into a part of the molecular structure of the additive.
  • the alkyl polyhydric alcohol aryl ester is preferable.
  • the ethylene glycol dibenzoate and the glycerin tribe are preferable.
  • a dicarboxylic acid ester plasticizer that is one of polyvalent carboxylic acid ester compounds: specifically, alkyl dicarboxylic acid alkyl ester compounds such as didodecyl malonate, dioctyl adipate, and dibutyl sebacate.
  • Plasticizers alkyl dicarboxylic acid cycloalkyl ester type plasticizers such as dicyclopentyl succinate, dicyclohexyl adipate, alkyl dicarboxylic acid aryl ester type plasticizers such as diphenyl succinate, di-4-methylphenol glutarate, Hexylol 1,4-cyclohexanedicarboxylate, didecylbicyclo [2.2.1] heptane 2,3 dicarboxylate and other cycloalkyl dicarboxylic acid alkyl ester plasticizers, dicyclohexyl 1,2-cyclobutanedicarboxy Rate, dicyclopropyl 1,2-cycl Cycloalkyldicarboxylic acid cycloalkyl ester type plasticizers such as hexyl dicarboxylate, diphenyl nitro 1,1-cyclopropyl dicarboxylate, di 2 naphthyl 1,4-sic cycloalkyl
  • alkoxy groups and cycloalkoxy groups may be the same or different and may be mono-substituted, and these substituents may be further substituted.
  • the alkyl group and cycloalkyl group may be mixed, or these substituents may be bonded together by a covalent bond.
  • the aromatic ring of phthalic acid may be substituted and a multimer such as a dimer, trimer or tetramer may be used.
  • additives such as antioxidants, acid scavengers, UV absorbers, etc., which may be part of the phthalate ester partial structural polymer or regularly pendant to the polymer Have you been?
  • the amount of ester plasticizer consisting of a polyhydric alcohol and a monovalent carboxylic acid, and the amount of ester plasticizer consisting of a polyvalent carboxylic acid and a monovalent alcohol is 100 parts by weight of cellulose acylate. On the other hand, it is usually 0.1 to 50 parts by mass, preferably 1 to 30 parts by mass, and more preferably 3 to 15 parts by mass.
  • polyvalent carboxylic acid ester plasticizers include alkyl polyvalent carboxylic acid alkyl esters such as tridodecyl triforce ruvalate, tributyl-meso butane 1, 2, 3, 4-tetracarboxylate, and the like. Plasticizers, tricyclohexyl triforce ruvalate, tricyclopropyl-1,2-hydroxy-1,2,3 propanetricarboxylate, etc.
  • alkyl polycarboxylic acid cycloalkyl ester plasticizer triphenyl 2-hydroxyl 1, 2, 3 Propane tricarboxylate, tetra 3 methylphenol tetrahydrofuran 2, 3, 4, 5-alkyl polyvalent carboxylic acid aryl ester plasticizer such as tetracarboxylate, tetrahexyl, 1, 2, 3 , 4-Cyclobutane tetracarboxylate, Tetra butyl, 1, 2, 3, 4-Cyclopentane tetracarbo Cycloalkyl polycarboxylic acid alkyl ester plasticizers such as sylate, cycloalkyl such as tetracyclopropyl 1, 2, 3, 4-cyclobutane tetracarboxylate, tricyclohexyl 1, 3, 5 cyclohexyl tricarboxylate Polycarboxylic acid cycloalkyl ester plasticizer, triphenyl 1, 3, 5 cyclohexy
  • alkoxy groups and cycloalkoxy groups may be the same or different, and these substituents, which may be mono-substituted, may be further substituted.
  • Alkyl groups and sucrose alkyl groups may be mixed, or these substituents may be bonded by a covalent bond.
  • the aromatic ring of phthalic acid may be substituted and may be a multimer such as a dimer, trimer or tetramer.
  • the partial structure of phthalate ester is introduced into part of the polymer or part of the molecular structure of additives such as antioxidants, acid scavengers, and UV absorbers that may be regularly pendant to the polymer. Have you been?
  • alkyl dicarboxylic acid alkyl ester is preferable, and specific examples include the dioctyl adipate.
  • plasticizers used in the present invention include phosphate ester plasticizers and polymer plasticizers.
  • Phosphate ester plasticizers Specifically, phosphoric acid alkyl esters such as triacetyl phosphate and tributyl phosphate, phosphoric acid cycloalkyl esters such as tricyclopentyl phosphate and cyclohexyl phosphate, and triphenyl phosphate Phosphate, tricresyl phosphate, cresyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphosphate, trioctyl phosphate, tributinole phosphate, trinaphthyl phosphate, trixyl phosphate, tris ortho biphosphate -phosphoric acid phosphate, etc.
  • aryl ester These substituents may be the same or different, and may be further substituted. In addition, a mixture of alkyl, cycloalkyl, and aryl groups may be used, and substituents may be covalently bonded. [0084] Further, ananolene bis (ethylene bis (dimethyl phosphate), butylene bis (diethyl quinolephosphate), ethylene bis (diphenol-no-phosphate), propylene bis (dinaphthinorephosphate), etc.
  • ananolene bis ethylene bis (dimethyl phosphate), butylene bis (diethyl quinolephosphate), ethylene bis (diphenol-no-phosphate), propylene bis (dinaphthinorephosphate), etc.
  • Arylene bis dienoquinophosphate;), phenolic bis (diphenolinophosphate;), phenolic bis (diphenolinophosphate), And phosphoric acid esters such as arylene bis (diaryl phosphate) such as naphthylene bis (ditolyl phosphate).
  • substituents may be the same or different, and may be further substituted. Further, it may be a mixture of an alkyl group, a cycloalkyl group and an aryl group, and the substituents may be covalently bonded.
  • the partial structural strength of phosphate ester may be part of the polymer or part of the molecular structure of additives such as antioxidants, acid scavengers, and UV absorbers that may be regularly pendant. It may be introduced.
  • additives such as antioxidants, acid scavengers, and UV absorbers that may be regularly pendant. It may be introduced.
  • phosphoryl ester and arylene bis (diaryl phosphate) are preferred.
  • triphenyl phosphate and phenylene bis (diphenyl phosphate) are preferred.
  • Polymer plasticizer Specifically, an aliphatic hydrocarbon polymer, an alicyclic hydrocarbon polymer, an acrylic polymer such as polyethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyvinyl isobutyl ether, poly N-Buylpyrrolidone and other butyl polymers, polystyrene, poly-4-hydroxystyrene and other styrenic polymers, polybutylene succinate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and other polyesters, polyethylene oxide and polypropylene oxide Examples include ether, polyamide, polyurethane, and polyurethane.
  • the number average molecular weight is preferably about 1,000 to 500,000, particularly preferably 5,000 to 200,000.
  • polymer plasticizers may be a homopolymer comprising a single repeating unit or a copolymer having a plurality of repeating structures. Two or more of the above polymers may be used in combination.
  • the amount of other plasticizers added is usually 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of cellulose acylate. is there.
  • an additive exhibiting the same action as the plasticizer can be contained in the optical film of the present invention.
  • these additives for example, if it is a low molecular organic compound capable of plasticizing a cellulose acylate film, the same effect as that of a plasticizer can be obtained.
  • These components are not added for the purpose of directly plasticizing the film as compared with the plasticizer, but exhibit the same action as the plasticizer depending on the amount.
  • a blue dye may be used as an additive in order to adjust the color of the film.
  • a preferred dye is an anthraquinone dye.
  • Anthraquinone dyes can have an arbitrary substituent at positions up to 8th position of anthraquinone. Preferred examples of the substituent include an optionally substituted arino group, hydroxyl group, amino group, nitro group, or hydrogen atom.
  • the amount of these dyes added to the film is 0.1 l ⁇ lOOOO ⁇ g / m 2 , preferably 10 to 100 gz m in order to maintain the transparency of the film.
  • cellulose acylate film in the cellulose acylate film according to the present invention, at least one selected from phenolic stabilizers, hindered amine stabilizers, phosphorus stabilizers, and thio stabilizers, or two or more stabilizers. You can add and add.
  • phenol-based stabilizer conventionally known ones can be used.
  • 2-t butyl 6- (3 t butyl 2 hydroxy 5 methyl benzyl) 4 methyl phenol acrylate
  • 2, 4 t-amyl 6- (1- (3,5 di-t-amyl 2-hydroxyl) ethyl) phenol acrylate, etc.
  • Preferred hindered amine stabilizers include bis (2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) succinate, bis ( 1, 2, 2, 6, 6 Pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-otatoxy-1,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-benzyloxy-1,2,6) , 6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-cyclohexyloxy- 2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) senocate, bis (1, 2, 2, 6, 6-pentamethyl-1 4-piperidyl) 2- (3,5-di-tert-butyl 4-hydroxybenzyl) -2 butyl malonate, bis (1-acroyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 2,2bis (3,5 di-tert-butyl 4-hydroxy
  • preferable phosphorus stabilizers are not particularly limited as long as they are usually used in general oil industry, for example, triphenyl phosphate, diphenyl isodecyl phosphate, phenyl diisodecyl.
  • Phosphite Tris (norphenol) phosphite, Tris (dinolephenol) phosphite, Tris (2,4 di-t-butylphenol) phosphite, 10- (3 , 5 Di-tert-butyl 4-hydroxybenzyl) 9, 10 Dihydro-9-oxa 10-phosphaphenanthrene mono 10 Oxide and other monophosphite compounds; 4, 4'-butylidene bis (3-methyl-6-t And diphosphite compounds such as 4,4'-isopropylidene-bis (phenol dialkyl (C12-C15) phosphate).
  • monophosphite compounds are preferable, and tris (noelphenol) phosphite, tris (dinoylphenol) phosphate, tris (2,4 di-tert-butylphenol) phosphite are particularly preferable.
  • thio stabilizers include, for example, dilauryl 3,3 thiodipropionate, dimyristyl 3,3'-thiodipropionate, distearyl 3,3-thiodipropionate, lauryl stearyl 3,3-thiodipro Pionate, pentaerythritol-tetrakis (13 lauryl) thiopropionate, 3, 9 bis (2 dodecylthioethyl) -2, 4, 8, 10-tetraoxaspiro [5,5] undecane It is done.
  • IRGANOX 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemicals
  • TINUVIN 770 Ciba Specialty Chemicals
  • TINUVIN 144 Ciba Specialty Chemicals
  • ADK STABLA LA— 52 Made by ADEKA
  • Sumilezer GP Made by Sumitomo Chemical
  • Sumilezer TP— D Made by Sumitomo Chemical
  • stabilizers can be used alone or in combination of two or more with respect to the phosphites, and the blending amount thereof is appropriately selected within the range not impairing the object of the present invention. It is usually 0.001 to 10.0 parts by mass, preferably 0.01 to 5.0 parts by mass, and more preferably 0.1 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acylate.
  • the cellulose acylate having a water content of 3.0% by mass or less preferably includes one or more additives before being melted by heating.
  • the inclusion of the additive includes not only the state in which the additive is encapsulated in the cellulose acylate but also the simultaneous presence of the additive in the interior and the surface.
  • Examples of the method of encapsulating the additive include a method in which cellulose acylate is dissolved in a solvent, and then the additive is dissolved or finely dispersed therein to remove the solvent.
  • Known methods can be applied to remove the solvent. Examples thereof include submerged drying method, air drying method, solvent coprecipitation method, freeze drying method, solution casting method and the like.
  • the mixture of rates and additives can be prepared in the form of powders, granules, pellets, films and the like.
  • the inclusion of the additive may be performed simultaneously with precipitation and solidification in the process of synthesizing the cellulose acylate, which is performed by dissolving the cellulose acylate solid as described above.
  • an aqueous solution of an activator such as sodium lauryl sulfate is added to a solution in which cellulose acylate and additives are dissolved, and the mixture is emulsified and dispersed. Subsequently, the solvent is removed by distillation under normal pressure or reduced pressure, and a dispersion of cellulose acylate encapsulating the additive can be obtained. Furthermore, it is preferable to perform centrifugation or decantation to remove the active agent.
  • the emulsification method various methods can be used, and it is preferable to use an emulsification dispersion apparatus using ultrasonic waves, high-speed rotational shearing, and high pressure.
  • the emulsification dispersion using ultrasonic waves so-called batch type and continuous type can be used.
  • the batch method is suitable for producing a relatively small amount of sample
  • the continuous method is suitable for producing a large amount of sample.
  • a device such as UH-600SR (manufactured by SMT Co., Ltd.) can be used.
  • the ultrasonic irradiation time can be obtained from the dispersion chamber volume Z flow velocity X the number of circulations. When there are multiple ultrasonic irradiation devices, it is calculated as the total of each irradiation time. The ultrasonic irradiation time is actually less than 10000 seconds.
  • Disperser mixers homomixers, ultramixers, and the like can be used as the emulsifying and dispersing apparatus by high-speed rotational shearing. These types can be used properly depending on the liquid viscosity during emulsification dispersion.
  • Force that can be used by LAB2000 (manufactured by SMT Co., Ltd.) in high-pressure emulsification dispersion The emulsification and dispersion ability depends on the pressure applied to the sample. The pressure is preferably in the range of 10 4 to 5 ⁇ 10 5 kPa.
  • a cationic surfactant As the activator, a cationic surfactant, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a high molecular dispersant, and the like can be used, which are determined depending on the solvent and the particle size of the target emulsion. It can be done.
  • a spray dryer such as GS310 (manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.) is used V, and a solution in which cellulose acylate and additives are dissolved is sprayed and dried.
  • a solution in which cellulose acylate and an additive are dissolved is added to a solution that is a poor solvent for the cellulose acylate and the additive to cause precipitation.
  • the poor solvent can be arbitrarily mixed with the solvent for dissolving cellulose acylate.
  • the poor solvent may be a mixed solvent. Further, a poor solvent may be added to the cellulose acylate and additive solution.
  • the precipitated mixture of cellulose acylate and additive can be separated by filtration, drying and drying.
  • the particle size of the additive in the mixture is 1 m or less, preferably 500 nm or less, and more preferably 200 nm or less.
  • the mixture of the cellulose acylate and the additive and the additive to be added at the time of heat melting are preferably dried before or at the time of heat melting.
  • drying refers to the water or solvent used in preparing the mixture of cellulose acylate and additive, in addition to the moisture absorbed by any misalignment of the melting material, and the solvent mixed in during the synthesis of the additive. This means removing any deviation.
  • a known drying method can be applied, and it can be performed by a method such as a heating method, a decompression method, a heating decompression method, etc. Also good.
  • the temperature should not be decomposed. It is preferable in view of film quality.
  • the moisture or solvent remaining after removal in the drying step is 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass with respect to the total mass of the film constituting material. % Or less, more preferably 0.1% by mass or less.
  • the drying temperature at this time is preferably 100 ° C. or more and Tg or less of the material to be dried. Including the viewpoint of avoiding fusion between materials, the drying temperature is more preferably 100 ° C or more (Tg-5) ° C or less, and further preferably 110 ° C or more (Tg-20) ° C or less.
  • the preferred drying time is 0.5 to 24 hours, more preferably 1 to 18 hours, and still more preferably 1.5 to 12 hours. Below these ranges, the degree of dryness may be low, or the drying time may be excessive. Also, when Tg is present in the material to be dried, heating to a drying temperature higher than Tg may cause the material to fuse and make handling difficult.
  • the drying process may be separated into two or more stages.
  • the material is stored by the preliminary drying process, and the film is melted and formed through the immediately preceding drying process performed immediately before the melt filming to 1 week before. May be.
  • fine particles as a matting agent to the optical film of the present invention.
  • the fine particles used in the present invention include inorganic compounds such as silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, and aluminum silicate. , Magnesium silicate and calcium phosphate.
  • the average primary particle diameter of the silicon dioxide fine particles is preferably 5 to 16 nm, more preferably 5 to 12 nm. A smaller primary particle average diameter is preferred because haze is low. Further, it is preferable that the weight is 90 to 200 g / liter, more preferably 100 to 200 g / liter. A higher apparent specific gravity is preferable because a high-concentration dispersion can be produced, and haze and aggregates are improved.
  • the amount of force applied to the matting agent is from 0.01 to lm 2 : L Og force S is preferable, 0.03 to 0.3 g is more preferable, and 0.1 to 0.18 g force is particularly preferable! / ⁇ .
  • Examples of silicon dioxide fine particles include AEROSIL R972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. , R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600, etc.
  • AEROSIL200V, R972V has a primary average particle size of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 gZ liter or more. This is particularly preferable because it is a fine particle of silicon dioxide and has a great effect of reducing the coefficient of friction while keeping the turbidity of the optical film low.
  • the zirconium oxide fine particles are commercially available under the trade names of Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used.
  • the polymer include silicone resin, fluorine resin and acrylic resin. Silicone resin is preferred, especially those having a three-dimensional network structure.For example, Tosnol 103, 105, 108, 120, 145, 3120 and 240 (above Toshiba Silicone) It is commercially available under the trade name of “Made by Co., Ltd.” and can be used.
  • These fine particles usually preferably form secondary particles having an average particle diameter of 0.01 to L 0 m, more preferably 0.1 to 0.8 m force, and 0.2 to 0.5. m force ⁇ The most preferable. These fine particles exist as aggregates of primary particles in the film, and form unevenness of 0.01 to 1.0 m on the film surface.
  • the content of these fine particles is 0.005 to 0.3 mass 0/0 force S
  • an alignment film is formed to provide a liquid crystal layer, and the optical film and a retardation derived from the liquid crystal layer are combined to provide an optical compensation capability, thereby improving liquid crystal display quality. For this reason, such a polarizing plate force check may be performed.
  • the compound added to adjust the retardation is an aromatic compound having two or more aromatic rings as described in EP 911, 656A2, which is used as a retardation control agent. It can also be done. Two or more aromatic compounds may be used in combination.
  • the aromatic ring of the aromatic compound includes an aromatic hetero ring in addition to an aromatic hydrocarbon ring.
  • Aromatic heterocycles that are particularly preferred to be aromatic heterocycles are generally unsaturated heterocycles. Of these, a 1, 3, 5-triazine ring is particularly preferred.
  • the optical film of the present invention has a dimensional stability of ⁇ 1.0% at 80 ° C and 90% RH when the dimensional stability is based on the dimensions of the film left at 23 ° C and 55% RH for 24 hours. Is less than More preferably, it is less than 0.5%, particularly preferably less than 0.1%.
  • the optical film of the present invention is used as a protective film for a polarizing plate, if the optical film itself has a variation beyond the above range, the absolute value and orientation angle of the retardation as the polarizing plate are initially set. May cause a decrease in display quality improvement capability or display quality degradation.
  • the presence of the additive in the film constituent material includes the cellulose acylate, plasticizer, anti-oxidation agent, and other UV absorbers, matting agents, retardation control agents, etc. that are added as necessary. From the viewpoint of suppressing or preventing the generation of volatile components due to alteration or decomposition, it is superior to at least one material constituting the film. Also, the additive itself is required not to generate volatile components in the melting temperature region of the film constituent material.
  • the content of the volatile component when the film constituent material is melted is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, still more preferably 0.2% by mass or less, and particularly preferably 0. It is desirable that it is 1 mass% or less.
  • a heating loss from 30 ° C. to 350 ° C. is determined using a differential thermal mass measuring device (TGZDTA200 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.), and this amount is defined as the content of volatile components.
  • the refractive index of the optical film of the present invention can be controlled by a stretching operation.
  • the refractive index is preferably in the range of 1.0 to 2.0 times in one direction of the cellulose acylate film and 1.01 to 2.5 times in the direction perpendicular to the film plane. Can be controlled.
  • the film can be stretched sequentially or simultaneously in the longitudinal direction of the film and in the direction orthogonal to the longitudinal direction of the film, that is, in the width direction. At this time, if the stretching ratio in at least one direction is too small, a sufficient phase difference cannot be obtained, and if it is too large, stretching becomes difficult and breakage may occur.
  • the width shrinkage of the film can be suppressed or improved by stretching in the width direction.
  • the refractive index may be distributed in the width direction. This can be seen when using the tenter method.
  • it is considered to be a so-called Boeing phenomenon, which is caused by stretching in the width direction and generating shrinkage at the center of the film and fixing the end. Even in this case, it is possible to suppress the bowing phenomenon by stretching in the casting direction and to improve the distribution of the width difference of the width.
  • the film thickness fluctuation of the obtained film can be reduced. If the film thickness variation of the optical film is too large, the retardation will be uneven, and unevenness such as coloring may be a problem when used in a liquid crystal display.
  • the film thickness variation of the cellulose acylate film is preferably in the range of ⁇ 3%, more preferably ⁇ 1%.
  • the method of stretching in the biaxial directions perpendicular to each other is effective, and the stretching ratio in the biaxial directions perpendicular to each other is finally 1.0 to 2.0 times in the casting direction.
  • the width direction it is preferable to be in the range of 1.01-2. 5 times in the casting direction 1.01 ⁇ : L 5 times, in the width direction in the range of 1.05 to 2.0 times Powerful! /
  • the slow axis of the optical film can be imparted in the width direction by extending in the width direction.
  • the slow axis of the optical film in order to improve display quality, it is preferable that the slow axis of the optical film is in the width direction (stretch ratio in the width direction)> (stretch ratio in the casting direction). It is preferable to satisfy.
  • the method of stretching the web is not particularly limited. For example, a method in which a difference in peripheral speed is applied to a plurality of rolls and the roll peripheral speed difference is used to stretch the roll in the longitudinal direction. And a method of stretching in the longitudinal direction, a method of stretching in the lateral direction and stretching in the horizontal direction, or a method of stretching simultaneously in the vertical and horizontal directions and stretching in both the vertical and horizontal directions. Of course, these methods may be used in combination. In the case of the so-called tenter method, it is preferable to drive the clip portion by the linear drive method because smooth stretching can be performed and the risk of breakage and the like can be reduced.
  • the width maintenance or the stretching in the transverse direction in the film forming process is performed by a tenter, which may be a pin tenter or a clip tenter.
  • the thickness of the protective film is 10 to 500 111, preferably 1 to 0, particularly 20 m or more, and more preferably 35 m or more. / ⁇ . Also 150 / zm or less, more preferably 120 / zm or less. Particularly preferred is 25 to 90 m. If the optical film is thicker than 500 m, the polarizing plate after the polarizing plate becomes too thick, and is not suitable for the purpose of thin and lightweight liquid crystal displays used in notebook computers and mopile type electronic devices. On the other hand, if the thickness is less than 10 / zm, the expression of retardation is difficult, and the moisture permeability of the film increases and the ability to protect the polarizer against humidity is reduced.
  • the optical film when used as a polarizing plate protective film, it is necessary to add an ultraviolet absorber, but in order to speak out the function of sufficient ultraviolet absorption, the thinner the film thickness, It is necessary to increase the amount of UV absorber added per thickness. Therefore, when the film thickness is reduced, the amount of addition per film thickness increases and bleeding out is likely to occur. According to the configuration of the present invention, since the bleed-out is effectively suppressed, even if the polarizing plate protective film is a thin film of about 35 ⁇ m to 65 ⁇ m, it is sufficient that the bleed-out is not generated. An ultraviolet absorbing function can be imparted.
  • 0 1 is preferably not less than + 1 °. It is more preferable that the angle is not less than ⁇ 0.5 ° and not more than + 0.5 °.
  • This ⁇ 1 can be defined as the orientation angle, and ⁇ 1 can be measured using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments).
  • Each ⁇ 1 satisfying the above relationship can contribute to obtaining high luminance in the display image, suppressing or preventing light leakage, and obtaining faithful color reproduction in a color liquid crystal display device. Can contribute.
  • polymer materials other than cellulose acylate and oligomers may be appropriately selected and mixed.
  • the polymer materials and oligomers described above are excellent in compatibility with cellulose acylate, and the transmittance is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, more preferably 92% or more when formed into a preferred film.
  • the transmittance is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, more preferably 92% or more when formed into a preferred film.
  • the purpose of mixing at least one polymer material or oligomer other than cellulose acylate has the meaning of performing viscosity control during heat melting and improving film physical properties after film processing. In this case, it can contain as an above-mentioned other additive.
  • the cellulose acylate and additive mixture according to the present invention is hot-air dried or vacuum dried, then melt-extruded, extruded into a film from a T-die, and brought into close contact with a cooling drum by an electrostatic application method or the like. And solidify by cooling to obtain an unstretched film. It is preferable that the temperature of the cooling drum is maintained between 90 and 150 ° C!
  • Melt extrusion may be used by connecting a single screw extruder, a twin screw extruder, and a single screw extruder downstream of the twin screw extruder. From the viewpoint of mechanical properties and optical properties of the obtained film, It is preferable to use a single screw extruder. Furthermore, it is preferable to replace or depressurize the raw material supply and melting processes such as the raw material tank, the raw material charging section, and the inside of the extruder with an inert gas such as nitrogen gas.
  • the temperature during the melt extrusion according to the present invention is usually in the range of 150 to 300 ° C, preferably 1.
  • the cellulose silicate film is particularly preferably a film stretched in the width direction or the film forming direction.
  • the above-mentioned cooling drum force is peeled, and the unstretched film obtained is subjected to a glass transition temperature of cellulose acylate through a plurality of roll groups and a heating device such as Z or an infrared heater.
  • the cellulose acylate film stretched in the longitudinal direction obtained as described above is stretched in the temperature range of Tg to Tg-20 ° C and then heat-set.
  • transverse stretching In the case of transverse stretching, transverse stretching with a temperature increase in the range of 1 to 50 ° C in a stretched region divided into two or more is preferable because the distribution of physical properties in the width direction can be reduced. Further, after transverse stretching, holding the film within the range of Tg—40 ° C or more below the final transverse stretching temperature for 0.01 to 5 minutes is preferable because the distribution of physical properties in the width direction can be further reduced.
  • Heat setting is usually performed at a temperature higher than the final transverse stretching temperature and within a temperature range of Tg—20 ° C or lower.
  • the heat-set film is usually cooled to Tg or less, and the clip gripping portions at both ends of the film are cut and wound. At this time, within the temperature range below the final heat setting temperature and above Tg, It is preferable to perform o. ⁇ to ⁇ % relaxation treatment in the lateral direction and Z or longitudinal direction. And cooling is
  • Tg it is preferable to gradually cool from the final heat setting temperature to Tg at a cooling rate of 100 ° C or less per second.
  • Means for cooling and relaxation treatment are not particularly limited, and can be performed by conventionally known means. In particular, it is preferable to carry out these treatments while sequentially cooling in a plurality of temperature ranges from the viewpoint of improving the dimensional stability of the film.
  • the cooling rate is the value obtained by (Ti-Tg) Zt, where Tl is the final heat setting temperature and t is the time until the film reaches Tg from the final heat setting temperature.
  • an antistatic layer before stretching and after Z or after, an antistatic layer, a hard coat layer, an antireflection layer, a slippery layer, an easy adhesion layer, an antiglare layer, a barrier layer, an optical compensation layer.
  • a functional layer such as the above may be applied.
  • various surface treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, and chemical treatment can be performed as necessary.
  • the cellulose acylate film having a laminated structure is obtained by co-extrusion of cellulose acylate types or layers having different contents. It is also good.
  • a cellulose acylate film having a structure of skin layer Z core layer Z skin layer can be produced.
  • fine particles such as a matting agent can be contained in the skin layer in a large amount or only in the skin layer.
  • a melt-extruded layer of cellulose diacetate that can be easily saponified may be formed on the skin layer. Melt extrusion of cellulose diacetate can be accomplished according to known methods.
  • a low-volatile plasticizer and Z or an ultraviolet absorber can be contained in the skin layer, and a plasticizer having excellent plasticity or an ultraviolet absorber having excellent ultraviolet absorption can be added to the core layer.
  • the glass transition temperature of the core layer may be lower than the glass transition temperature of the skin layer, which may be different from each other.
  • a melt containing cellulose acylate during melt casting The viscosity of the skin layer may be different between the skin layer and the core layer.
  • the viscosity of the skin layer may be greater than the viscosity of the core layer, or the viscosity of the core layer ⁇ the viscosity of the skin layer, but the viscosity of the thinner layer (usually the skin layer) The higher the film thickness, the more uniform the laminate can be obtained.
  • the polarizing plate on at least one surface of the liquid crystal cell is preferably the polarizing plate of the present invention. More preferably, both surfaces are the polarizing plate of the present invention.
  • the method for producing the polarizing plate of the present invention is not particularly limited, and it can be produced by a general method.
  • the obtained cellulose acylate film was treated with alkali, and a polybulal alcohol aqueous solution was used on both sides of a polarizer (both polarizing films) made by immersing and stretching the polybulal alcohol film in an iodine solution. Then, cellulose acylate can be bonded to both sides of the polarizer.
  • This method is preferable in that the cellulose acylate film of the present invention can be directly bonded to a polarizer on at least one side.
  • polarizing plate processing may be performed by performing such easy adhesion processing.
  • the polarizing plate is composed of a polarizer and a protective film for protecting both sides of the polarizer, and further comprising a protective film on one surface of the polarizing plate and a separate film on the other surface.
  • the protective film and the separate film are used for the purpose of protecting the polarizing plate when the polarizing plate is shipped or transported.
  • the protective film is bonded for the purpose of protecting the surface of the polarizing plate, and is used on the side opposite to the surface where the polarizing plate is bonded to the liquid crystal cell.
  • the separate film is used for the purpose of covering the adhesive layer.
  • a substrate containing liquid crystal is disposed between two polarizing plates in a liquid crystal display device, but a polarizing plate protective film to which the optical film of the present invention is applied has high dimensional stability. Excellent display properties can be obtained even if it is disposed in the region. It is preferable to use a polarizing plate protective film provided with a clear hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, etc. for the polarizing plate protective film on the outermost surface of the display side of the liquid crystal display device.
  • a polarizing plate protective film provided with an optical compensation layer or a polarizing plate protective film provided with an appropriate optical compensation ability by itself such as a stretching operation it is excellent if it is disposed at a site in contact with the liquid crystal cell. Displayability is obtained.
  • the effect of the present invention can be further exerted when used in a multi-domain liquid crystal display device, more preferably in a multi-domain liquid crystal display device by a birefringence mode.
  • Multi-domain is a method in which the liquid crystal cell that constitutes one pixel is further divided into multiple parts. It is suitable for improving viewing angle dependence and improving image display symmetry. “Okita, Yamauchi: Liquid Crystal, 6 (3), 303 (2002)”. The liquid crystal display cell is also shown in “Yamada, Hyundaira: Liquid Crystal, 7 (2), 184 (2003)”, but is not limited thereto.
  • the display quality of the display cell is preferably symmetrical in human observation. Therefore, when the display cell is a liquid crystal display cell, the domain can be multiplied substantially giving priority to the symmetry on the observation side.
  • a known method can be used to divide the domain, and can be determined by a two-division method, more preferably a four-division method in consideration of the properties of the known liquid crystal mode.
  • the polarizing plate of the present invention has a multi-domestic vertical alignment (MVA) mode typified by a vertical alignment mode, in particular, a four-part MVA mode, and a known PVA (Patterned Vertical Alignment) multi-domained by electrode arrangement. ) Mode, CPA (Continuous Pinwheel Alignment) mode that combines electrode arrangement and chirality.
  • MVA multi-domestic vertical alignment
  • PVA Powerned Vertical Alignment
  • CPA Continuous Pinwheel Alignment
  • a proposal of an optically biaxial film is also disclosed in conformity with the OCB (Optical Compensated Bend) mode, and “T. Miya shita, T. Uchida: J.
  • the effect of the present invention can be exhibited in the display quality by the polarizing plate of the present invention. If the effect of the present invention can be exhibited by using the polarizing plate of the present invention, the arrangement of the liquid crystal mode and the polarizing plate is not limited. [0157] Since the liquid crystal display device has high performance as a device for colorization and moving image display, the display quality of the liquid crystal display device using the optical film of the present invention, particularly a large liquid crystal display device, is tired of eyes. In other words, faithful moving image display is possible.
  • This copolymer was confirmed to have a weight average molecular weight of 2400 by GPC analysis based on standard polystyrene. Further, it was confirmed that the copolymer was a copolymer having a composition ratio of M-1: methyl methacrylate: 2-hydroxylethyl methacrylate of about 35:50:15.
  • the composition ratio referred to in this example means a mass ratio.
  • This copolymer was confirmed to have a weight average molecular weight of 4200 by GPC analysis based on standard polystyrene. Further, it was confirmed that the copolymer was a copolymer having a composition ratio of M-1: methyl methacrylate: 2 hydroxylethyl methacrylate: approximately 35:50:15.
  • P-5 to P-17 were synthesized according to the same formulation.
  • Other polymers derived from the monomer force represented by general formula 1 can also be synthesized in a similar manner.
  • (P-12) Copolymer having a weight average molecular weight of 2100 and a composition ratio of M-21: ⁇ -methylstyrene: methyl methacrylate 35:10:55
  • the ability to specifically explain the method for synthesizing cellulose acylate of the present invention is not limited by these.
  • acetic acid 540 g was added to 30 g of cellulose (dissolved pulp manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.), and the mixture was stirred at 54 ° C for 30 minutes. After the mixture was cooled, 150 g of acetic anhydride and 1.2 g of sulfuric acid cooled in an ice bath were added and subjected to esterification. Stirring was carried out for 150 minutes while adjusting the temperature so that it did not exceed 40 ° C. After completion of the reaction, a mixture of 30 g of acetic acid and 10 g of water was added dropwise over 20 minutes to hydrolyze excess anhydride.
  • Fatty acid / 1 Succinic acid, II: Propionic acid or Butyric acid
  • Fatty acid anhydride / 1 Anhydrous succinic acid, II: Anhydrous acid, or n-succinic acid
  • Cellulose acylate listed in Table 3 100 parts by mass, plasticizer 15 parts by mass, stabilizer 1 1 0 parts by mass, stabilizer—2 1.0 parts by mass and UV absorber, matting agent: Aerosil R97 2V 0.3.3 parts by mass, similar to film F-1 at the melting temperature shown in Table 3. Then, films F-2 to F-32 were produced. The extrusion amount and take-up speed were adjusted so that the film thickness was 80 m.
  • TPP Triphenolate phosphate
  • TMP Trimethylolpropane tribenzoate
  • PETB Pentaerythritol tetrabenzoate
  • Tinuvinl44 (Ciba Specialty Chemicals)
  • the spectral absorption spectrum of each optical finem was measured, the transmittance at 400 nm and 380 nm was determined, and the ranking was performed as follows. In each rank, the higher the transmittance at 400 nm, the better, and the lower the transmittance at 380 nm, the better!
  • Each optical film is allowed to stand for 1000 hours in a high-temperature, high-humidity atmosphere at 80 ° C and 90% RH, and then visually observed for the presence of bleed-out (crystal precipitation) on the surface of the optical film !, the criteria described below
  • the bleedout was evaluated according to the following. A: No bleed out occurs on the optical film surface!
  • the produced cellulose acylate film is cut into a 200mm square, and using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments) at a temperature of 23 ° C and humidity of 55% RH at a 5mm pitch.
  • the refractive indices Nx, Ny, and Nz at a wavelength of 590 nm were determined, and the in-plane direction letter value (RO) and thickness direction letter were determined according to the following formula.
  • the decision value (Rt) was calculated.
  • RO (Nx-Ny) X d
  • Nx is the refractive index in the slow axis direction in the plane of the film
  • Ny is the refractive index in the fast axis direction in the film plane
  • Nz is the refractive index in the thickness direction of the film
  • d is the thickness of the film ( nm) respectively.
  • each optical film was subjected to alkali cane treatment, then a polarizing plate was prepared, and the parallel transmittance (HO) and direct transmittance (H90) of the untreated sample were measured. The degree of polarization was calculated. Then, each polarizing plate is attached to the sunshine weather meter 50
  • each sample was subjected to saponification, water washing, neutralization and water washing in this order, and then dried at 80 ° C.
  • a 120 m-thick polybulal alcohol film was immersed in 100 kg of an aqueous solution containing 1 kg of iodine and 4 kg of boric acid, and stretched 6 times at 50 ° C. to produce a polarizing film.
  • Samples that had been subjected to the above alkaline ken treatment were bonded to both surfaces of this polarizing film, respectively, using a complete ken-type polybulal alcohol 5% aqueous solution as an adhesive to produce polarizing plates.
  • Polarization degree P0 [(H0-H90) / (H0 + H90)] 1/2 X 100
  • Polarization degree ⁇ 500 [( ⁇ ' ⁇ 90,) / ( ⁇ ' + ⁇ 90,)] 1/2 X 100
  • the optical film using the ultraviolet absorbent according to the present invention and the cellulose according to the present invention in combination with the comparative example has UV absorption performance, haze characteristics, light resistance, and retardation. It can be seen that the humidity dependence is excellent even in the deviation.
  • the liquid crystal display panel using the polarizing plate of the present invention has a high contrast over a long period of time compared to the liquid crystal display panel using the polarizing plate of the comparative example. Is maintained, and there is no unnatural yellowness. Excellent color reproducibility! /, Confirmed that.

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Abstract

　特定一般式で表されるモノマーから誘導されるポリマーを少なくとも一つ含有し、炭素数３以上のアシル基を有し、且つ、アシル基総炭素数（セルロースアシレート中の各アシル基の置換度と該アシル基の炭素数との積の総和）が６．０より大きく、７．５以下であるセルロースアシレートを主成分とすることを特徴とするセルロースアシレート光学フィルム。

Description

明 細 書
セルロースァシレート光学フィルム、その製造方法、それを用いる偏光板 及び液晶表示装置
技術分野
[0001] 本発明は、光学用途に利用される光学フィルムに関し、特に、液晶表示装置等に 用いられる偏光板用保護フィルム、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、プラズマ ディスプレイに用いられる反射防止フィルム、又、有機 ELディスプレイ等で使用され る各種機能フィルム等にも利用することができる光学フィルムに関するものである。更 に詳しくは、不要な着色がなぐ色再現性に優れ、湿度によるレターデーシヨン変化 力 S小さぐ耐久性、耐光性にも優れた光学フィルムとそれを用いた偏光板及び液晶表 示装置に関する。
背景技術
[0002] 上述の技術分野で用いられて 、る光学フィルムは、紫外線を含む光に晒されると分 解が促進され強度低下を引き起こすと同時に、変色により透明度が低下するという問 題を抱えていた。この為、高い透明性の求められる光学フィルムでは、予めべンゾトリ ァゾール系化合物或いはべンゾフエノン系化合物、シァノアクリレート系化合物、サリ チル酸系化合物の紫外線吸収剤を混入させることで紫外線による劣化を防止してい た。し力しながら、これら従来の紫外線吸収剤の多くは溶解性が低い為に、ブリード アウトが生じ易い、フィルム上で析出し易い、ヘイズが上昇し透明性が低下する、更 には、加熱カ卩ェ時の蒸散により添加量が減少し紫外線吸収能が低下するとともに、 製造工程が汚染されてしまう等、様々な問題を有して!/、た。
[0003] 紫外線吸収剤に重合性基を導入し、単独重合もしくは共重合を行って、紫外線吸 収性ポリマーとすることで、それらの欠点を解消しょうとする試みが、特許文献 1〜4 に記載されている。また、光学フィルムとして、偏光板用保護フィルムに紫外線吸収 性ポリマーを含有させた例が、特許文献 5に記載されて 、る。
[0004] それら記載された紫外線吸収性ポリマーは、確かにブリードアウト及び析出防止、 蒸散防止等にはある程度効果があつたが、紫外線吸収能力が十分ではなぐ所望の 紫外線吸収性能を得るためには多量の添加量が必要であり、それら紫外線吸収性 ポリマーを多量に添加した場合、榭脂との相溶性が十分ではなぐ十分な透明度が 得られない、或いはフィルム自身が黄色く着色してしまう、或いは長期間保存した場 合、紫外線吸収能力が低下するなどの問題を抱えており、光学フィルムとして実用化 するのは困難であった。
[0005] 光学フィルムに求められる特性としては、 380nm以下の紫外光を十分に遮断する と同時に、 400nmより長波の光を十分に透過することが求められており、様々な紫外 線吸収剤が提案されている。
[0006] 例えば、 2' —ヒドロキシフエ-ルペンゾトリアゾール系紫外線吸収剤にアミド基、力 ルバモイル基、エステル基、ァシルォキシ基が置換した紫外線吸収剤は、例えば、特 開 2003— 113317号公報に記載されており、これら特定の置換基を有するモノマー 力 誘導されるポリマーを用いることによりブリードアウトの抑制、蒸散による工程汚染 の低減等の効果を有したと記載がある。
[0007] 一方でセルロースァシレートフィルムは、湿度によるレターデーシヨン変化が大きい t 、う欠点がある。これは偏光板の長期使用での光漏れ等の問題を弓 Iき起こすため、 改良を強く求められている。従来、セルロースァシレートフィルムの湿度依存性を改 良する手段として、（1)疎水性の高い低分子化合物を添加する方法、（2)及びセル ロースァシレート自体の疎水性を高める方法が提案されて 、る。
[0008] 上記（1)につ 、ては特許文献 6にレターデーシヨン値の湿度依存性の小さ 、フィル ムが開示されている。また、（2)については特許文献 7に炭素原子数が 3以上のァシ ル基の置換度が 0. 3以上 0. 8以下のセルロースァシレートが、また、特許文献 8には ァセチル置換度が 1. 4以上 2. 85以下でトータルァシル置換度が 2. 3以上 2. 85以 下のセルロースァシレートフィルムが開示されている。
[0009] し力し、上記の方法は一定の効果は有するものの、依然としてレターデーシヨンの 湿度依存性が大きく改良不十分であった。
特許文献 1：特開昭 60— 38411号公報
特許文献 2：特開昭 62— 181360号公報
特許文献 3：特開平 3 - 281685号公報 特許文献 4：特開平 7— 90184号公報
特許文献 5：特開平 6— 148430号公報
特許文献 6：特開 2001— 114914号公報
特許文献 7：特開平 8 - 231761号公報
特許文献 8：特開 2003 - 170492号公報
発明の開示
[0010] 本発明の目的は、光学フィルム用途としての分光吸収性能に優れ、着色が無く透 明性に優れ、十分な紫外線吸収能力を有し、湿度によるレターデーシヨン変化が小 έ 、光学フィルム及びそれを用いた偏光板と液晶表示装置、及び該光学フィルムの 製造方法を提供することにある。
[0011] 上記目的を達成するための本発明の態様の一つは、下記一般式 1で表されるモノ マーカ 誘導される重合体を少なくとも一つ含有し炭素数 3以上のァシル基を有し、 且つ、ァシル基総炭素数が 6. 0より大きく 7. 5以下であるセルロースァシレートを主 成分とすることを特徴とするセルロースァシレート光学フィルム (但し、ァシル基総炭 素数は、セルロースァシレート中の各ァシル基の置換度と該ァシル基の炭素数との 積の総和である）にある。
発明を実施するための最良の形態
[0012] 本発明の上記課題は、以下の手段により解決された。
[0013] 1.下記一般式 1で表されるモノマー力 誘導される重合体を少なくとも一つ含有し 炭素数 3以上のァシル基を有し、且つ、ァシル基総炭素数が 6. 0より大きく 7. 5以下 であるセルロースァシレートを主成分とすることを特徴とするセルロースァシレート光 学フィルム。但し、ァシル基総炭素数は、セルロースァシレート中の各ァシル基の置 換度と該ァシル基の炭素数との積の総和である。
[0014] [化 1]
-般式 1
ΗΟ
Figure imgf000004_0001
[0015] [式中、 Rは重合性基を部分構造に有する置換基を表し、 R、 Rは置換基を表し、 X
1 2 3 は一 COO—、 一 OCO—、 -NR CO—、 -CONR 一、 一 O—、 一 NR R —、 一
11 11 12 13
SO NR ―、— NR SO—、— S―、— SO —を表し、 R 、R 、R 、R は水素原子
2 14 14 2 2 11 12 13 14
、アルキル基、ァリール基を表し、 mは 0〜4の整数、 nは 0〜3の整数を表す。 ]
2.前記モノマーから誘導される重合体の重量平均分子量が 1000以上 20000以 下であることを特徴とする前記 1に記載のセルロースァシレート光学フィルム。
[0016] 3.前記モノマーから誘導される重合体中の一般式 1で表されるモノマーユニットの 含有量が 10〜70質量％であることを特徴とする前記 1又は 2に記載のセルロースァ シレート光学フィルム。
[0017] 4.前記モノマーから誘導される重合体中の一般式 1で表されるモノマー以外の共 重合体成分力 親水性のエチレン性不飽和モノマーを少なくとも 1種含有することを 特徴とする前記 1〜3のいずれか一項に記載のセルロースァシレート光学フィルム。
[0018] 5.前記一般式 1で表されるモノマーが下記一般式 2で表されるあることを特徴とす る前記 1〜4のいずれか一項に記載のセルロースァシレート光学フィルム。
[0019] [化 2] 一般式 2
Figure imgf000005_0001
[0020] [式中、 Rは重合性基を部分構造に有する置換基を表し、 R、 Rは置換基を表し、 X
1 2 3 は一 COO—、 一 OCO—、 -NR CO—、 -CONR 一、 一 O—、 一 NR R —、 一
11 11 12 13
SO NR ―、― NR SO―、― S―、― SO―を表し、 R 、R 、R 、R は水素原子
2 14 14 2 2 11 12 13 14
、アルキル基、ァリール基を表し、 mは 0〜4の整数、 nは 0〜3の整数を表す。 ] 6.前記一般式 1又は 2において、 Xが— COO—、― OCO—、 -NR CO—、― C
11
ONR 一であることを特徴とする前記 1〜5のいずれか一項に記載のセルロースァシ
11
レート光学フィルム。
[0021] 7.前記一般式 1で表されるモノマー力 誘導される重合体を少なくとも一つ含有し 炭素数 3以上のァシル基を有し、且つ、ァシル基総炭素数が 6. 0より大きく 7. 5以下 であるセルロースァシレートを主成分とするセルロースァシレートを溶融流延法により 製膜することを特徴とするセルロースァシレート光学フィルムの製造方法。
[0022] 8.前記 1〜6のいずれか一項に記載のセルロースァシレート光学フィルムを偏光膜 の少なくとも片側に用いることを特徴とする偏光板。
[0023] 9.前記 8に記載の偏光板を偏液晶セルの少なくとも片側に用いることを特徴とする 液晶表示装置。
[0024] 本願発明者らは、上記課題を解決することができる紫外線吸収剤を含む光学フィ ルムについて鋭意検討した結果、炭素数 3以上のァシル基を有し、且つァシル基総 炭素数が 6. 0より大きく 7. 5以下であるセルロースァシレートを主成分とするセル口 一スァシレートフィルムに、特定の構造及び物性を有する紫外線吸収剤を含有させ ることにより、分光吸収性能に優れ、着色が無く透明性に優れるなど、十分な紫外線 吸収能力を有し、湿度によるレターデーシヨン変化が小さぐ長期耐候性に優れるこ とを見出した。
[0025] 詳しくは、本発明者らは、鋭意研究の結果、炭素数 3以上のァシル基を有し、且つ 、ァシル基総炭素数が 6. 0より大きく 7. 5以下であるセルロースァシレートを主成分と するセルロースァシレートフィルムに、 2—ヒドロキシフエ-ルペンゾトリアゾール系紫 外線吸収剤のベンゾトリアゾール環からの連結基により重合された共重合体を形成し た紫外線吸収剤を使用した場合に、良好な特性、例えば、ブリードアウトの抑制、蒸 散による工程汚染の低減等の効果、湿度によるレターデーシヨン変化が小さぐ長期 耐候性に優れたまたは液晶表示装置としてのコントラスト向上などを有することを見い だした。
[0026] 本発明の上記構成により、紫外部の吸収特性、透明性、耐久性 (ブリードアウト故 障）、耐光性およびレターデーシヨンの湿度依存性に優れた光学フィルムとそれを用 いて高いコントラストが維持された偏光板及び液晶表示装置を提供することができる
[0027] 本発明のセルロースァシレート光学フィルムは、前記一般式 1で表されるモノマーか ら誘導される重合体を少なくとも一つ含有するとともに、炭素数 3以上のァシル基を有 し、且つ、ァシル基総炭素数が 6. 0より大きぐ 7. 5以下であるセルロースァシレート を主成分とすることを特徴とする。但し、ァシル基総炭素数は、セルロースァシレート 中の各ァシル基の置換度と該ァシル基の炭素数との積の総和である。
[0028] なお、セルロースは多数の分子が直鎖状に連結した天然高分子化合物である。 D
-ダルコ一スには 1〜4位及び 6位の炭素にそれぞれ水酸基が結合されて ヽる。セル ロースを構成する D—ダルコースの 6個の炭素の 1位のアルデヒド性の水酸基と 4位 のアルコール性の水酸基が縮合してエーテル結合によりセルロース連鎖が成り立つ ている。 6位の炭素は 5位の炭素力 分岐したメチル基であり、 6位の水酸基はこのメ チル基の水素が置き換わったもので、セルロース分子の 6角形の連鎖力も外側に飛 び出した構造をしている。
[0029] セルロースァシレートは、グルコース単位の 2、 3及び 6位の炭素に結合している水 酸基の一部または全部をァシル基によりエステルイ匕した重合体 (ポリマー）である。こ こで、「ァシル基の置換度」とは、 3n個（重合度を nとして）の水酸基のうちどのくらいァ シル基が結合されているかを示す尺度である力 置換度は、グルコース単位当たり、 2位、 3位および 6位の 3個の水酸基のうち、平均的にいくつの水酸基がァシル基によ つて置換されているかで表す。従って、当該 3個の水酸基が全てァシル基によりエス テルイ匕された場合には、最大値 3. 0であるとする。
[0030] 以下、本発明とその構成要素等について詳細な説明をする。
[0031] (一般式 1で表されるモノマー）
一般式 1において、 Rは重合性基を部分構造に有する置換基を表し、重合性基と
1
は、不飽和エチレン系重合性基又は二官能系重縮合性基を意味するが、好ましくは 不飽和エチレン系重合性基である。不飽和エチレン系重合性基の具体例としては、 ビュル基、ァリル基、アタリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基、アクリルアミド基、メ タクリルアミド基、シアンィ匕ビュル基、 2—シァノアクリルォキシ基、 1, 2—エポキシ基 、ビニルベンジル基、ビニルエーテル基などが挙げられる力 好ましくは、ビニル基、 アタリロイル基、メタクリロイル基アクリルアミド基、メタクリルアミド基である。また、重合 性基を部分構造として有するとは、上記重合性基が直接、もしくは 2価以上の連結基 によって結合していることを意味し、 2価以上の連結基とは、例えば、アルキレン基（ 例えば、メチレン、 1, 2 エチレン、 1, 3 プロピレン、 1, 4 ブチレン、シクロへキ サン—1, 4 ジィルなど）、ァルケ-レン基（例えば、ェテン— 1, 2 ジィル、ブタジ ェン一 1, 4 ジィルなど）、アルキ-レン基（例えば、ェチン一 1, 2 ジィル、ブタン 1, 3 ジイン 1, 4 ジィルなど）、少なくとも一つの芳香族基を含む化合物から 誘導される連結基 (例えば、置換もしくは無置換のベンゼン、縮合多環炭化水素、芳 香族複素環、芳香族炭化水素環集合、芳香族複素環集合など)、ヘテロ原子連結基 (酸素、硫黄、窒素、ケィ素、リン原子など）が挙げられるが、好ましくは、アルキレン基 、及び、ヘテロ原子で連結する基である。これらの連結基は更に組み合わせて複合 基を形成してもよい。 R2、 R3は置換基を表し、置換基としてはハロゲン原子 (例えば 、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）、アルキル基 (例えば、メチル 基、ェチル基、イソプロピル基、ヒドロキシェチル基、メトキシメチル基、トリフルォロメ チル基、 t ブチル基など）、アルケニル基 (例えば、ビニル基、ァリル基、 3—ブテン 1ーィル基など）、ァリール基（例えば、フエ-ル基、ナフチル基、 p トリル基、 p— クロ口フエニル基など）、アルコキシ基 (例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ 基、 n—ブトキシ基など）、ァリールォキシ基 (例えば、フエノキシ基など）、ァシルォキ シ基 (例えば、ァセトキシ基、ビバロイルォキシ基、ベンゾィルォキシ基など）、ァシル 基（例えば、ァセチル基、プロパノィル基、ブチロイル基など）、アルコキシカルボ-ル 基 (例えば、メトキシカルボ-ル基、エトキシカルボ-ル基など）、ァリールォキシカル ボ-ル基（例えば、フエノキシカルボ-ル基など）、力ルバモイル基（例えば、メチルカ ルバモイル基、ェチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基など）、アミノ基、ァ ルキルアミノ基 (例えば、メチルァミノ基、ェチルァミノ基、ジェチルァミノ基など）、ァ 二リノ基 (例えば、ァ-リノ基、 N—メチルァ-リノ基など）、ァシルァミノ基 (例えば、ァ セチルァミノ基、プロピオ-ルァミノ基など）、ヒドロキシル基、シァノ基、ニトロ基、スル ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など）、スルフ ァモイルァミノ基（例えば、ジメチルスルファモイルァミノ基など）、スルホ -ル基（例え ば、メタンスルホ-ル基、ブタンスルホ-ル基、フエ-ルスルホ-ル基など）、スルファ モイル基（例えば、ェチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基など）、スルホ -ルァミノ基（例えば、メタンスルホ -ルァミノ基、ベンゼンスルホ -ルァミノ基など）、 ウレイド基 (例えば、 3 メチルウレイド基、 3, 3 ジメチルウレイド基、 1, 3 ジメチル ウレイド基など）、イミド基 (例えば、フタルイミド基など）、シリル基 (例えば、トリメチル シリル基、トリェチルシリル基、 tーブチルジメチルシリル基など）、アルキルチオ基 (例 えば、メチルチオ基、ェチルチオ基、 n プチルチオ基など）、ァリールチオ基 (例え ば、フ -ルチオ基など)等が挙げられる力 好ましくは、アルキル基、ァリール基で ある。
[0032] R 、R 、R 、R は水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、ェチル基、イソプロ
11 12 13 14
ピル基、ヒドロキシェチル基、メトキシメチル基、トリフルォロメチル基、 t ブチル基な ど）、ァリール基（例えば、フエ-ル基、ナフチル基、 p トリル基、 p—クロ口フエ-ル 基など)を表す。
[0033] 以下、本発明の一般式 1で表されるモノマーを例示するが、これらに限定されるもの ではない。
[0034] [化 3]
剛 [seoo]
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[0039] 本発明に係る一般式 1で表されるモノマー力も誘導される重合体は、榭脂に混合す る際に、必要に応じて低分子化合物もしくは高分子化合物、無機化合物などを一緒 に用いることもできる。例えば、酸化防止剤、可塑剤、難燃剤などの添加剤を同時に 混合することも好まし ヽ態様の一つである。
[0040] 本発明に係る一般式 1で表されるモノマーから誘導される重合体の重量平均分子 量は、 1000以上 20000以下の範囲内であることが好ましぐ 1000以上 7000以下 であることが更に好ましい。
[0041] 光学フィルムへの本発明に係る一般式 1で表されるモノマー力 誘導される重合体 の添加方法は、光学フィルム中に含有させてもよいし、光学フィルム上に塗布しても よい。光学フィルム中に含有させる場合、直接添加しても良い。
[0042] 本発明に係る一般式 1で表されるモノマー力も誘導される重合体の使用量は、化合 物の種類、使用条件などにより一様ではないが、光学フィルム lm2当たり 0. 2〜8. 0 gが好ましぐ 0. 4〜5. 0が更に好ましぐ 1. 0〜3. 0が特に好ましい。更に、液晶劣 化防止の観点から、波長 380nm以下の紫外線吸収性能に優れ、かつ、良好な液晶 表示性の観点から、 400nm以上の可視光吸収が少ないものが好ましい。本発明に おいては、特に、波長 380nmでの透過率が 8%以下であることが好ましぐ 4%以下 力 Sさらに好ましぐ 1%以下であることが特に好ましい。
[0043] また、本発明にお 、ては、従来公知の紫外線吸収剤も併せて用いることもできる。
従来公知の紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、サリチル酸系紫 外線吸収剤（フエ-ルサリシレート、 P—tert—ブチルサリシレート等）或いはべンゾフ エノン系紫外線吸収剤（2, 4 ジヒドロキシベンゾフエノン、 2, 2' —ジヒドロキシ一 4 , 4' —ジメトキシベンゾフエノン等）、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（2— {2' ーヒドロキシ 3' —tert—ブチルー 5' —メチルフエニル）ー5—クロ口べンゾトリア ゾール、 2— (2' —ヒドロキシ一 3' , 5' —ジ一 tert—ブチルフエ-ル）一 5 クロ口 ベンゾトリアゾール、 2— (2' —ヒドロキシ一 3' , 5' —ジ一 tert—アミルーフエ-ル )ベンゾトリアゾール等）、シァノアクリレート系紫外線吸収剤 {2' —ェチルへキシル —2 シァノ 3, 3 ジフエ-ルアタリレート、ェチル 2 シァノ 3— (3' , 4' - メチレンジォキシフエ-ル）一アタリレート等）、トリアジン系紫外線吸収剤、或いは特 開昭 58— 185677号、同 59— 149350号記載の化合物、ニッケル錯塩系化合物、 無機粉体などが挙げられる。
[0044] 本発明に係る一般式 1で表されるモノマーカゝら誘導される重合体と共に用いられる 従来公知の紫外線吸収剤としては、透明性が高ぐ偏光板や液晶素子の劣化を防ぐ 効果に優れたべンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やべンゾフエノン系紫外線吸収剤 が好ましぐ不要な着色がより少ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤力 特に好 ましい。
[0045] (一般式 1で表されるモノマーから誘導される重合体）
本発明のセルロースァシレート光学フィルムは、前記一般式 1で表されるモノマーか ら誘導される重合体を少なくとも一つ含有することを特徴とする。
[0046] 本発明に係る前記一般式 1で表されるモノマーから誘導される重合体の重量平均 分子量は、公知の分子量調節方法で調整することができる。そのような分子量調節 方法としては、例えば四塩化炭素、ラウリルメルカブタン、チォグリコール酸ォクチル 等の連鎖移動剤を添加する方法、分解速度の異なる開始剤を添加する方法、等が 挙げられる。重合温度は通常室温から 130°C、好ましくは 30°Cから 100°Cで行われ る。
[0047] なお、本発明にお 、て、「一般式 1で表されるモノマー力も誘導される重合体」とは、 少なくとも一般式 1で表されるモノマーを含む 2以上のモノマーが重合して得られたィ匕 合物を表し、一般式 1で表されるモノマーのみの単重合体であっても、他の重合性モ ノマーとの共重合体であってもよいが、共重合可能な他の重合性モノマーとしては、 f列えば、、スチレン誘導体 列えば、、スチレン、 (Xーメチノレスチレン、 o—メチノレスチレン
、 m—メチルスチレン、 p—メチルスチレン、ビュルナフタレンなど）、アクリル酸エステ ル誘導体 (例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸プロピル、アタリ ル酸ブチル、アクリル酸 iーブチル、アクリル酸 tーブチル、アクリル酸ォクチル、アタリ ル酸シクロへキシル、アクリル酸ベンジルなど）、メタクリル酸エステル誘導体（例えば 、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、 メタクリル酸 iーブチル、メタクリル酸 2—ヒドロキシェチル、メタクリル酸オタチル、メタク リル酸シクロへキシル、メタクリル酸べンジル等）、アルキルビュルエーテル（例えば、 メチルビニルエーテル、ェチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなど）、アル キルビュルエステル（例えば、ギ酸ビュル、酢酸ビュル、酪酸ビュル、カプロン酸ビ- ル、ステアリン酸ビュルなど）、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ィタコン酸、アタリ口 二トリル、メタタリ口-トリル、塩化ビュル、塩ィ匕ビユリデン、アクリルアミド、メタクリルアミ ドなどの不飽和化合物が挙げられる。好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸 2—ヒ ドロキシェチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸 2—ヒドロキシェチル、酢酸ビニルで ある。
[0048] (セルロースァシレート光学フィルムの製造方法）
次 、で、本発明の好まし 、態様であるセルロースァシレート光学フィルムの製造方 法について説明する。
[0049] 本発明に係るセルロースァシレート光学フィルムの製造に用いられる製膜工程とし ては、溶媒を用いずセルロースァシレートを流動性を示す温度まで加熱溶融し、その 後、流動性のセルロースァシレートを流延する溶融流延であることが好ましい。加熱 溶融する成形法は更に詳細には溶融押出成形法、プレス成形法、インフレーション 法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類できる。ここで、好ましくは、 フィルム構成材料が加熱されて、その流動性を発現させた後、ドラムまたはエンドレス ベルト上に押出し製膜が行われる。
[0050] (セルロースァシレート）
本発明に用いられるセルロースァシレートとしては、セルロースの低級脂肪酸エス テルが好ましく用いられる。
[0051] セルロースァシレートの低級脂肪酸エステルにおける低級脂肪酸とは、炭素原子 数が 6以下の脂肪酸を意味し、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロビオネ ート、セルロースブチレート等、又特開平 10— 45804号、同 8— 231761号、米国特 許第 2, 319, 052号等に記載されているセルロースアセテートプロピオネート、セル ロースアセテートプチレート等の混合脂肪酸エステルなどがセルロースの低級脂肪 酸エステルの例として挙げられる。上記脂肪酸の中でも、セルロースアセテートプロピ ォネートが好ましく用いられる力 本発明に係るセルロースァシレートフィルムの場合 には、フィルム強度の観点から、特に重合度 250〜400のものが好ましく用いられる。
[0052] 本発明にお 、て、光学フィルムを構成するセルロースァシレートは、炭素数 3以上 の脂肪族ァシル基を有し、かつ、 1グルコース単位中のァシル基総炭素数が 6. 0より 大きぐ 7. 5以下であるセルロースァシレートを主成分とする。セルロースァシレート のァシル基総炭素数は、好ましくは、 6. 2以上、 7. 5以下であり、更に好ましくは、 6. 5以上、 7. 2以下であり、特に好ましくは 6. 6以上 7. 1以下である。但し、ァシル基総 炭素数は、セルロースァシレート中の各ァシル基の置換度と炭素数の積の総和であ る。さらに、脂肪族ァシル基の炭素数は、主成分となるセルロースァシレートが、炭素 数 3以上の脂肪族ァシル基を有し、かつ、ァシル基総炭素数が 6. 0より大きぐ 7. 5 以下である限り特に限定はされないが、セルロース合成の生産性、コストの観点から 、 2以上、 6以下が好ましい。なお、ァシル基で置換されていない部分は通常水酸基 として存在している。これらは公知の方法で合成することが出来る。
[0053] ァシル基としては、例えば、ァセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタネート 基、へキサネート基等が挙げられ、セルロースァシレートとしては、セルロースプロピ ォネート、セルロースブチレート、セルロースペンタネート等が挙げられる。また、上述 のァシル基総炭素数を満たせば、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース アセテートブチレート、セルロースアセテートペンタネート等のように混合脂肪酸エス テルでもよい。この中でも、特にセルロースアセテートプロピオネート、セルロースァセ テートプチレートが好ま 、。なお溶液流延製膜で一般に用いられて 、るセルロース ァシレートであるトリァセチルセルロース、ジァセチルセルロースについては、ァシル 基総炭素数の条件を満たさな 、ため、本発明の光学フィルムの主成分となるセル口 一スァシレートには含まれな 、。
[0054] 一般に、セルロースァシレートのァシル基の総置換度に対し、セルロースァシレート フィルムの機械物性及びケンィ匕性と、セルロースァシレートの溶融製膜性は、トレード オフの関係にある。例えば、セルロースアセテートプロピオネートにおいて、ァシル基 の総置換度を上げると機械物性が低下し、溶融製膜性が向上するため、両立は困難 である。本発明では、セルロースァシレートのァシル基総炭素数を 6. 0より大きく 7. 5 以下とする事で、フィルム機械物性、ケンィ匕性、溶融製膜性を両立できることを見出 した。この機構の詳細は不明であるが、ァシル基の炭素数により、フィルム機械物性 、ケンィ匕性、溶融製膜性への影響が異なるためと推測される。すなわち、同置換度の 場合、ァセチル基よりもプロピオニル基、プチリル基といった長鎖のァシル基の方力 より疎水性となり、溶融製膜性を向上させる。従って、同じ溶融製膜性を達成する場 合、プロピオ-ル基、プチリル基の置換度はァセチル基よりも低置換度でよぐそのた め機械物性、ケン化性の低下が抑えられると推測される。
[0055] なお、セルロースァシレートのァシル基の置換度は、 Carbohydr. Res. 273 (199 5)83— 91 (手塚他）に記載の方法で 13C—NMRにより求めることができる。
[0056] 本発明で用いられるセルロースァシレートは、重量平均分子量 MwZ数平均分子 量 Mnit力 ^1.0〜5.5のもの力好ましく用!ヽられ、特に好ましく ίま 1.4〜5.0であり、 更に好ましくは 2.0〜3.0である。また、 Mwは 10万〜 50万、中でも 15万〜 30万の ものが好ましく用いられる。
[0057] セルロースァシレートの平均分子量及び分子量分布は、高速液体クロマトグラフィ 一を用いて公知の方法で測定することが出来る。これを用いて数平均分子量、重量 平均分子量を算出する。測定条件は以下の通りである。
溶媒： メチレンクロライド
カラム： Shodex K806, K805, K803(昭和電工 (株）製を 3本接続して使用し た）
カラム温度： 25°C
試料濃度： 0.1質量％
検出器： RI Model 504 (GLサイエンス社製）
ポンプ： L6000 (日立製作所 (株)製）
Figure imgf000019_0001
校正曲線： 標準ポリスチレン STK standard ポリスチレン (東ソ一 (株)製) Mw= 1000000〜500迄の 13サンプノレ【こよる校正曲線を使用した。 13サンプノレ ίま、〖ま ίま、 等間隔にすることが好ましい。
[0058] 本発明で用いられるセルロースァシレートの原料セルロースは、木材パルプでも綿 花リンターでもよぐ木材パルプは針葉樹でも広葉樹でもよいが、針葉樹の方がより 好ましい。製膜の際の剥離性の点力 は綿花リンターが好ましく用いられる。これらか ら作られたセルロースァシレートは適宜混合して、或いは単独で使用することが出来 る。
[0059] 例えば、綿花リンター由来セルロースァシレート:木材パルプ (針葉樹）由来セル口 一スァシレート：木材パルプ（広葉樹）由来セルロースァシレートの比率が 100 :0:0、 90:10:0、 85:15:0、 50:50:0、 20:80:0、 10:90:0、 0:100:0、 0:0:100、 80 :10:10、 85:0:15、 40 :30 :30で用いることが出来る。 [0060] セルロースァシレートは、例えば、原料セルロースの水酸基を無水酢酸、無水プロ ピオン酸及び Zまたは無水酪酸を用いて常法によりァセチル基、プロピオ二ル基及 び Zまたはブチル基を上記の範囲内に置換することで得られる。このようなセルロー スァシレートの合成方法は、特に限定はないが、例えば、特開平 10— 45804号ある いは特表平 6— 501040号に記載の方法を参考にして合成することができる。
[0061] ァセチル基、プロピオ-ル基、ブチル基等のァシル基の置換度は、 ASTM— D81 7— 96に準じて測定することができる。
[0062] また、工業的にはセルロースァシレートは硫酸を触媒として合成されている力 この 硫酸は完全には除去されておらず、残留する硫酸が溶融製膜時に各種の分解反応 を引き起こし、得られるセルロースァシレートフィルムの品質に影響を与えるため、本 発明に用いられるセルロースァシレート中の残留硫酸含有量は、硫黄元素換算で 0 . l〜40ppmの範囲である。これらは塩の形で含有していると考えられる。残留硫酸 含有量力 Oppmを超えると熱溶融時のダイリップ部の付着物が増加するため好まし くない。また、熱延伸時や熱延伸後でのスリツティングの際に破断しやすくなるため好 ましくない。少ない方が好ましいが、 0. 1未満とするにはセルロースァシレートの洗浄 工程の負担が大きくなりすぎるため好ましくないだけでなぐ逆に破断しやすくなるこ とがあり好ましくない。これは洗浄回数が増えることが榭脂に影響を与えているの力も しれないがよく分かっていない。さらに 0. l〜30ppmの範囲が好ましい。残留硫酸含 有量は、同様に ASTM -D817- 96により測定することができる。
[0063] また、その他 (酢酸等）の残留酸を含めたトータル残留酸量は lOOOppm以下が好 ましぐ 500ppm以下がさらに好ましぐ lOOppm以下がより好ましい。
合成したセルロースァシレートの洗浄を、溶液流延法に用いられる場合に比べて、さ らに十分に行うことによって、残留酸含有量を上記の範囲とすることができ、溶融流 延法によってフィルムを製造する際に、リップ部への付着が軽減され、平面性に優れ るフィルムが得られ、寸法変化、機械強度、透明性、耐透湿性、後述する Rt値、 Ro 値が良好なフィルムを得ることができる。また、セルロースァシレートの洗浄は、水に カロえて、メタノール、エタノールのような貧溶媒、あるいは結果として貧溶媒であれば 貧溶媒と良溶媒の混合溶媒を用いることができ、残留酸以外の無機物、低分子の有 機不純物を除去する事ができる。さらに、セルロースァシレートの洗浄は、ヒンダード ァミン、亜リン酸エステルといった酸ィ匕防止剤の存在下で行うことが好ましぐセル口 一スァシレートの耐熱性、製膜安定性が向上する。
[0064] また、セルロースァシレートの耐熱性、機械物性、光学物性等を向上させるため、セ ルロースァシレートの良溶媒に溶解後、貧溶媒中に再沈殿させ、セルロースァシレー トの低分子量成分、その他不純物を除去する事ができる。この時、前述のセルロース ァシレートの洗浄同様に、酸化防止剤の存在下で行うことが好ま 、。
さらに、セルロースァシレートの再沈殿処理の後、別のポリマーあるいは低分子化合 物を添カ卩してもよい。
[0065] セルロースァシレートの極限粘度は、 1. 5〜1. 75gZcm3が好ましぐさらに 1. 53 〜1. 63の範囲が好ましい。
[0066] また、本発明で用いられるセルロースァシレートはフィルムにした時の輝点異物が 少ないものであることが好ましい。輝点異物とは、 2枚の偏光板を直交に配置し (クロ ス-コル）、この間にセルロースァシレートフィルムを配置して、一方の面から光源の 光を当てて、もう一方の面からセルロースァシレートフィルムを観察した時に、光源の 光が漏れて見える点のことである。このとき評価に用いる偏光板は輝点異物がない保 護フィルムで構成されたものであることが望ましぐ偏光子の保護にガラス板を使用し たものが好ましく用いられる。輝点異物はセルロースァシレートに含まれる未酢ィ匕若 しくは低酢化度のセルロースがその原因の 1つと考えられ、輝点異物の少ないセル口 一スァシレートを用いる（置換度の分散の小さ!/、セルロースァシレートを用いる）ことと 、溶融したセルロースァシレートを濾過すること、あるいはセルロースァシレートの合 成後期の過程や沈殿物を得る過程の少なくともいずれかにおいて、一度溶液状態と して同様に濾過工程を経由して輝点異物を除去することもできる。溶融榭脂は粘度 が高いため、後者の方法のほうが効率がよい。
[0067] フィルム膜厚が薄くなるほど単位面積当たりの輝点異物数は少なくなり、フィルムに 含まれるセルロースァシレートの含有量が少なくなるほど輝点異物は少なくなる傾向 があるが、輝点異物は、輝点の直径 0. Olmm以上が 200個 Zcm2以下であることが 好ましぐ更に 100個 Zcm2以下であることが好ましぐ 50個 Zcm2以下であることが 好ましぐ 30個/ cm2以下であることが好ましぐ 10個/ cm2以下であることが好まし いが、皆無であることが最も好ましい。また、 0. 005-0. 01mm以下の輝点につい ても 200個/ cm2以下であることが好ましぐ更に 100個/ cm2以下であることが好ま しぐ 50個/ cm2以下であることが好ましぐ 30個/ cm2以下であることが好ましぐ 1 0個 Zcm2以下であることが好まし 、が、皆無であることが最も好まし!/、。
[0068] 輝点異物を溶融濾過によって除去する場合、セルロースァシレートを単独で溶融さ せたものを濾過するよりも可塑剤、劣化防止剤、酸ィ匕防止剤等を添加混合したセル ロースァシレート組成物を濾過することが輝点異物の除去効率が高く好ましい。もち ろん、セルロースァシレートの合成の際に溶媒に溶解させて濾過により低減させても よい。紫外線吸収剤、その他の添加物も適宜混合したものを濾過することが出来る。 濾過はセルロースァシレートを含む溶融物の粘度が 10000P以下で濾過されるこが 好ましぐ更に好ましくは 5000P以下が好ましぐ 1000P以下であることが更に好まし ぐ 500P以下であることが更に好ましい。濾材としては、ガラス繊維、セルロース繊維 、濾紙、四フッ化工チレン榭脂などの弗素榭脂等の従来公知のものが好ましく用いら れるが、特にセラミックス、金属等が好ましく用いられる。絶対濾過精度としては 50 m以下のものが好ましく用いられ、 30 m以下のものが更に好ましぐ 10 m以下の ものが更に好ましぐ 5 m以下のものが更に好ましく用いられる。これらは適宜組み 合わせて使用することも出来る。濾材はサーフェースタイプでもデプスタイプでも用い ることが出来るが、デプスタイプの方が比較的目詰まりしにくく好ましく用いられる。
[0069] 別の実施態様では、原料のセルロースァシレートは少なくとも一度溶媒に溶解させ た後、溶媒を乾燥させたセルロースァシレートを用いても良い。その際には可塑剤、 紫外線吸収剤、劣化防止剤、酸ィ匕防止剤及びマット剤の少なくとも 1つ以上と共に溶 媒に溶解させた後、乾燥させたセルロースァシレートを用いる。溶媒としては、メチレ ンクロライド、酢酸メチル、ジォキソラン等の溶液流延法で用いられる良溶媒を用いる ことができ、同時にメタノール、エタノール、ブタノール等の貧溶媒を用いてもよい。溶 解の過程で 20°C以下に冷却したり、 80°C以上に加熱したりしても良い。このような セルロースァシレートを用いると、溶融状態にした時の各添加物を均一にしゃすぐ 光学特性を均一にできることがある。 [0070] 本発明の光学フィルムはセルロースァシレート以外の高分子成分を適宜混合したも のでもよ ヽ。混合される高分子成分はセルロースァシレートと相溶性に優れるものが 好ましぐフィルムにした時の透過率が 80%以上、更に好ましくは 90%以上、更に好 ましくは 92%以上であることが好ましい。
[0071] (可塑剤）
本発明の光学フィルムには、可塑剤を添加することができる。一般的に、可塑剤とし て知られる化合物を添加することは機械的性質向上、柔軟性を付与、耐吸水性付与 、水分透過率の低減等のフィルムの改質の観点において好ましい。また本発明で行 う溶融流延法においては、用いるセルロースァシレート単独のガラス転移温度よりも、 可塑剤の添カ卩によりフィルム構成材料の溶融温度を低下させる目的、または同じカロ 熱温度においてセルロースァシレートよりも可塑剤を含むフィルム構成材料の粘度が 低下できる目的を含んでいる。ここで、本発明において、フィルム構成材料の溶融温 度とは、該材料が加熱され流動性が発現された状態にお！ヽて材料が加熱された温 度を意味する。
[0072] セルロースァシレート単独では、ガラス転移温度よりも低いとフィルム化するための 流動性は発現されない。し力しながら、セルロースァシレートは、ガラス転移温度以上 において熱量の吸収により弾性率或いは粘度が低下し、流動性が発現される。フィ ルム構成材料を溶融させるためには、添加する可塑剤がセルロースァシレートのガラ ス転移温度よりも低い融点またはガラス転移温度をもつことが上記目的を満たすため に好ましい。更に多価アルコールと 1価のカルボン酸からなるエステル系可塑剤、多 価カルボン酸と 1価のアルコールからなるエステル系可塑剤はセルロースァシレート と親和性が高ぐより好ましい。
[0073] 本発明においては、多価アルコールと 1価のカルボン酸からなるエステル系可塑剤 、多価カルボン酸と 1価のアルコールからなるエステル系可塑剤の両方またはどちら か一方を用いることが好まし 、。
[0074] 多価アルコールエステル系の一つであるエチレングリコールエステル系の可塑剤： 具体的には、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールジブチレート等の エチレングリコールアルキルエステル系の可塑剤、エチレングリコールジシクロプロピ ルカルボキシレート、エチレングリコールジシクロへキルカルボキシレート等のェチレ ングリコールシクロアルキルエステル系の可塑剤、エチレングリコールジベンゾエート
、エチレングリコールジ 4ーメチノレべンゾエート等のエチレングリコーノレアリーノレエステ ル系の可塑剤が挙げられる。これらアルキレート基、シクロアルキレート基、ァリレート 基は、同一でもあっても異なっていてもよぐ更に置換されていてもよい。またアルキ レート基、シクロアルキレート基、ァリレート基のミックスでもよぐまたこれら置換基同 志が共有結合で結合して 、てもよ 、。更にエチレングリコール部も置換されて ヽても よぐエチレングリコールエステルの部分構造力 ポリマーの一部、或いは規則的に ペンダントされていてもよぐまた酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線吸収剤等の添加剤 の分子構造の一部に導入されて 、てもよ 、。
[0075] 多価アルコールエステル系の一つであるグリセリンエステル系の可塑剤：具体的に はトリァセチン、トリブチリン、グリセリンジアセテートカプリレート、グリセリンォレートプ 口ピオネート等のグリセリンアルキルエステル、グリセリントリシクロプロピルカルボキシ レート、グリセリントリシクロへキシルカルボキシレート等のグリセリンシクロアルキルェ ステル、グリセリントリべンゾエート、グリセリン 4—メチルベンゾエート等のグリセリンァ リーノレエステノレ、ジグリセリンテトラァセチレート、ジグリセリンテトラプロピオネート、ジ グリセリンアセテートトリカプリレート、ジグリセリンテトララウレート、等のジグリセリンァ ルキルエステル、ジグリセリンテトラシクロブチルカルボキシレート、ジグリセリンテトラ シクロペンチルカルボキシレート等のジグリセリンシクロアルキルエステル、ジグリセリ ンテトラべンゾエート、ジグリセリン 3—メチルベンゾエート等のジグリセリンァリールェ ステル等が挙げられる。これらアルキレート基、シクロアルキルカルボキシレート基、ァ リレート基は同一でもあっても異なっていてもよぐ更に置換されていてもよい。またァ ルキレート基、シクロアルキルカルボキシレート基、ァリレート基のミックスでもよぐま たこれら置換基同志が共有結合で結合していてもよい。更にグリセリン、ジグリセリン 部も置換されていてもよぐグリセリンエステル、ジグリセリンエステルの部分構造がポ リマーの一部、或いは規則的にペンダントされていてもよぐまた酸化防止剤、酸掃 去剤、紫外線吸収剤等の添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。
[0076] その他の多価アルコールエステル系の可塑剤としては、具体的には特開 2003— 1 2823号公報の段落 30〜33記載の多価アルコールエステル系可塑剤が挙げられる
[0077] これらアルキレート基、シクロアルキルカルボキシレート基、ァリレート基は、同一で もあっても異なっていてもよく、更に置換されていてもよい。またアルキレート基、シク 口アルキルカルボキシレート基、ァリレート基のミックスでもよぐまたこれら置換基同 志が共有結合で結合して 、てもよ 、。更に多価アルコール部も置換されて 、てもよく 、多価アルコールの部分構造力 ポリマーの一部、或いは規則的にペンダントされて いてもよぐまた酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線吸収剤等の添加剤の分子構造の一 部に導入されていてもよい。
[0078] 上記多価アルコールと 1価のカルボン酸からなるエステル系可塑剤の中では、アル キル多価アルコールァリールエステルが好ましぐ具体的には上記のエチレングリコ ールジベンゾエート、グリセリントリべンゾエート、ジグリセリンテトラべンゾエート、特開 2003— 12823号公報の段落 32記載例示化合物 16が挙げられる。
[0079] 多価カルボン酸エステル系の一つであるジカルボン酸エステル系の可塑剤：具体 的には、ジドデシルマロネート、ジォクチルアジペート、ジブチルセバケート等のアル キルジカルボン酸アルキルエステル系の可塑剤、ジシクロペンチルサクシネート、ジ シクロへキシルアジ一ペート等のアルキルジカルボン酸シクロアルキルエステル系の 可塑剤、ジフエ-ルサクシネート、ジ 4 メチルフエ-ルグルタレート等のアルキルジ カルボン酸ァリールエステル系の可塑剤、ジへキシルー 1, 4ーシクロへキサンジカル ボキシレート、ジデシルビシクロ [2. 2. 1]ヘプタン 2, 3 ジカルボキシレート等の シクロアルキルジカルボン酸アルキルエステル系の可塑剤、ジシクロへキシルー 1, 2 ーシクロブタンジカルボキシレート、ジシクロプロピル 1, 2—シクロへキシルジカル ボキシレート等のシクロアルキルジカルボン酸シクロアルキルエステル系の可塑剤、 ジフエ二ルー 1, 1ーシクロプロピルジカルボキシレート、ジ 2 ナフチルー 1, 4ーシク 口へキサンジカルボキシレート等のシクロアルキルジカルボン酸ァリールエステル系 の可塑剤、ジェチルフタレート、ジメチルフタレート、ジォクチルフタレート、ジブチル フタレート、ジ 2—ェチルへキシルフタレート等のァリールジカルボン酸アルキルェ ステル系の可塑剤、ジシクロプロピルフタレート、ジシクロへキシルフタレート等のァリ ールジカルボン酸シクロアルキルエステル系の可塑剤、ジフエ-ルフタレート、ジ 4 メチルフエ-ルフタレート等のァリールジカルボン酸ァリールエステル系の可塑剤が 挙げられる。これらアルコキシ基、シクロアルコキシ基は、同一でもあっても異なって いてもよぐまた一置換でもよぐこれらの置換基は更に置換されていてもよい。アル キル基、シクロアルキル基はミックスでもよぐまたこれら置換基同志が共有結合で結 合していてもよい。更にフタル酸の芳香環も置換されていてよぐダイマー、トリマー、 テトラマー等の多量体でもよい。またフタル酸エステルの部分構造力 ポリマーの一 部、或いは規則的にポリマーへペンダントされていてもよぐ酸化防止剤、酸掃去剤、 紫外線吸収剤等の添加剤の分子構造の一部に導入されて 、てもよ 、。
[0080] 多価アルコールと 1価のカルボン酸からなるエステル系可塑剤、多価カルボン酸と 1 価のアルコールからなるエステル系可塑剤の添カ卩量は、セルロースァシレート 100質 量部に対して、通常 0. 1〜50質量部、好ましくは 1〜30質量部、更に好ましくは 3〜 15質量部である。
[0081] その他の多価カルボン酸エステル系の可塑剤としては、具体的にはトリドデシルトリ 力ルバレート、トリブチルー meso ブタン 1, 2, 3, 4ーテトラカルボキシレート等の アルキル多価カルボン酸アルキルエステル系の可塑剤、トリシクロへキシルトリ力ルバ レート、トリシクロプロピル一 2 ヒドロキシ一 1, 2, 3 プロパントリカルボキシレート等 のアルキル多価カルボン酸シクロアルキルエステル系の可塑剤、トリフエ-ル 2—ヒド ロキシ 1, 2, 3 プロパントリカルボキシレート、テトラ 3 メチルフエ-ルテトラヒドロ フラン 2, 3, 4, 5—テトラカルボキシレート等のアルキル多価カルボン酸ァリールェ ステル系の可塑剤、テトラへキシルー 1, 2, 3, 4ーシクロブタンテトラカルボキシレー ト、テトラプチルー 1, 2, 3, 4ーシクロペンタンテトラカルボキシレート等のシクロアル キル多価カルボン酸アルキルエステル系の可塑剤、テトラシクロプロピル 1, 2, 3, 4ーシクロブタンテトラカルボキシレート、トリシクロへキシルー 1, 3, 5 シクロへキシ ルトリカルボキシレート等のシクロアルキル多価カルボン酸シクロアルキルエステル系 の可塑剤、トリフエ二ルー 1, 3, 5 シクロへキシルトリカルボキシレート、へキサ 4—メ チルフエ二ルー 1, 2, 3, 4, 5, 6 シクロへキシルへキサカルボキシレート等のシクロ アルキル多価カルボン酸ァリールエステル系の可塑剤、トリドデシルベンゼン 1, 2 , 4 トリカルボキシレート、テトラオクチルベンゼン一 1, 2, 4, 5—テトラカルボキシレ ート等のァリール多価カルボン酸アルキルエステル系の可塑剤、トリシクロペンチル ベンゼン 1, 3, 5 トリカルボキシレート、テトラシクロへキシルベンゼン 1, 2, 3, 5—テトラカルボキシレート等のァリール多価カルボン酸シクロアルキルエステル系の 可塑剤トリフエ-ルベンゼン 1, 3, 5—テトラカルボキシレート、へキサ 4ーメチルフ ェ-ルベンゼン 1, 2, 3, 4, 5, 6 へキサカルボキシレート等のァリール多価カル ボン酸ァリールエステル系の可塑剤が挙げられ
る。これらアルコキシ基、シクロアルコキシ基は、同一でもあっても異なっていてもよく 、また 1置換でもよぐこれらの置換基は更に置換されていてもよい。アルキル基、シク 口アルキル基はミックスでもよぐまたこれら置換基同志が共有結合で結合して!/ヽても よい。更にフタル酸の芳香環も置換されていてよぐダイマー、トリマー、テトラマー等 の多量体でもよい。またフタル酸エステルの部分構造がポリマーの一部、或いは規則 的にポリマーへペンダントされていてもよぐ酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線吸収剤 等の添加剤の分子構造の一部に導入されて 、てもよ 、。
[0082] 上記多価カルボン酸と 1価のアルコールからなるエステル系可塑剤の中では、アル キルジカルボン酸アルキルエステルが好ましく、具体的には上記のジォクチルアジべ ートが挙げられる。
[0083] 本発明に用いられるその他の可塑剤としては、燐酸エステル系可塑剤、ポリマー可 塑剤等が挙げられる。燐酸エステル系の可塑剤：具体的には、トリァセチルホスフエ ート、トリブチルホスフェート等の燐酸アルキルエステル、トリシクロベンチルホスフエ ート、シクロへキシルホスフェート等の燐酸シクロアルキルエステル、トリフエ-ルホス フェート、トリクレジルホスフェート、クレジルフエ-ルホスフェート、ォクチルジフエ-ル ホスフェート、ジフエ-ルビフエ-ルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチノレ ホスフェート、トリナフチルホスフェート、トリキシリルォスフェート、トリスオルト一ビフエ -ルホスフェート等の燐酸ァリールエステルが挙げられる。これらの置換基は同一で もあっても異なっていてもよく、更に置換されていてもよい。またアルキル基、シクロア ルキル基、ァリール基のミックスでもよぐまた置換基同志が共有結合で結合していて ちょい。 [0084] またエチレンビス（ジメチルホスフェート）、ブチレンビス（ジェチルホスフェート）等の ァノレキレンビス（ジァノレキノレホスフェート）、エチレンビス（ジフエ-ノレホスフェート）、プ ロピレンビス（ジナフチノレホスフェート）等のァノレキレンビス（ジァリーノレホスフェート）、 フエ-レンビス（ジブチノレホスフェート）、ビフエ-レンビス（ジ才クチノレホスフェート）等 のァリーレンビス（ジァノレキノレホスフェート;)、フエ二レンビス（ジフエ二ノレホスフェート；） 、ナフチレンビス（ジトルィルホスフェート）等のァリーレンビス（ジァリールホスフェート )等の燐酸エステルが挙げられる。これらの置換基は同一でもあっても異なっていて もよぐ更に置換されていてもよい。またアルキル基、シクロアルキル基、ァリール基の ミックスでもよく、また置換基同志が共有結合で結合して 、てもよ 、。
[0085] 更に燐酸エステルの部分構造力 ポリマーの一部、或いは規則的にペンダントされ ていてもよぐまた酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線吸収剤等の添加剤の分子構造の 一部に導入されていてもよい。上記化合物の中では、燐酸ァリールエステル、ァリー レンビス（ジァリールホスフェート）が好ましぐ具体的にはトリフエ-ルホスフェート、フ ェニレンビス（ジフエ-ルホスフェート）が好まし 、。
[0086] ポリマー可塑剤:具体的には、脂肪族炭化水素系ポリマー、脂環式炭化水素系ポリ マー、ポリアクリル酸ェチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系ポリマー、ポリビ- ルイソブチルエーテル、ポリ N—ビュルピロリドン等のビュル系ポリマー、ポリスチレン 、ポリ 4ーヒドロキシスチレン等のスチレン系ポリマー、ポリブチレンサクシネート、ポリ エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリエチレンォキ シド、ポリプロピレンォキシド等のポリエーテル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレァ等 が挙げられる。数平均分子量は 1, 000-500, 000程度が好ましぐ特に好ましくは 、 5, 000〜200, 000である。 1, 000以下で ίま揮発' 14に 題力 S生じ、 500, 000を 超えると可塑化能力が低下し、セルロースァシレートフィルムの機械的性質に悪影響 を及ぼす。これらポリマー可塑剤は 1種の繰り返し単位カゝらなる単独重合体でも、複 数の繰り返し構造体を有する共重合体でもよい。また、上記ポリマーを 2種以上併用 して用いてもよい。
[0087] その他の可塑剤添力卩量はセルロースァシレート 100質量部に対して、通常 0. 1〜5 0質量部、好ましくは 1〜30質量部、更に好ましくは 3〜15質量部である。 [0088] 本発明の光学フィルムにおいては、上記可塑剤の他にも可塑剤と同様の作用を示 す添加剤が含有させることができる。これらの添加剤としては、例えば、セルロースァ シレートフィルムを可塑ィ匕することのできる低分子有機化合物であれば、可塑剤と同 様の効果を得ることができる。これらの成分は可塑剤に比べ直接フィルムを可塑化す る目的で添加されるものではないが、量に応じて上記可塑剤と同様の作用を示す。
[0089] (染料）
又、本発明においては、フィルムの色味を調整するために、例えば、青色染料等を 添加剤として用いてもよい。好ましい染料として、アンスラキノン系染料が挙げられる。 アンスラキノン系染料は、アンスラキノンの 1位力 8位迄の位置に任意の置換基を有 することができる。好ましい置換基としては、置換されてもよいァ-リノ基、ヒドロキシル 基、アミノ基、ニトロ基、又は水素原子が挙げられる。これらの染料のフィルムへの添 加量は、フィルムの透明性を維持するため 0. l^ lOOO ^ g/m2,好ましくは 10〜10 0 gz m で、める。
[0090] (安定剤）
本発明に係るセルロースァシレートフィルムでは、フエノール系安定剤、ヒンダード アミン系安定剤、リン系安定剤、ィォゥ系安定剤の中から選ばれた少なくとも 1種、あ るいは 2種以上の安定剤を追加して添加してもよ 、。
[0091] 好ましいフエノール系安定剤としては、従来公知のものが使用でき、例えば、 2-t ブチル 6—（ 3 t ブチル 2 ヒドロキシ 5 メチルベンジル） 4 メチル フエ-ルアタリレート、 2, 4 ジ一 t ァミル一 6— (1— (3, 5 ジ一 t—ァミル一 2 ヒ ドロキシフエ-ル）ェチル）フエ-ルアタリレートなどの特開昭 63— 179953号公報や 特開平 1— 168643号公報に記載されるアタリレート系化合物;ォクタデシル— 3— ( 3, 5 ジ一 t—ブチル 4 ヒドロキシフエ-ル）プロピオネート、 2, 2' —メチレン一 ビス（4—メチル 6— t—ブチルフエノール）、 1, 1, 3 トリス（2—メチル 4 ヒドロ キシ一 5— t—ブチルフエ-ル）ブタン、 1, 3, 5 トリメチル 2, 4, 6 トリス（3, 5— ジ一 t—ブチル 4—ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス（メチレン一 3— (3' , 5' —ジ一 t—ブチルー^ —ヒドロキシフエ-ルプロピオネート）メタン）即ち、ペンタ エリスリメチルーテトラキス（3— (3, 5—ジ一 t—ブチル 4—ヒドロキシフエ-ルプロ ピオネート））、トリエチレングリコール一ビス（3— (3— t—ブチル 4—ヒドロキシ一 5 メチルフエ-ル）プロピオネート）などのアルキル置換フエノール系化合物； 6—（4 ーヒドロキシ—3, 5 ジ—tーブチルァニリノ）—2, 4 ビスォクチルチオ—1, 3, 5 トリァジン、 4 ビスォクチルチオ 1, 3, 5 トリァジン、 2—ォクチルチオ 4, 6 一ビス一（3, 5 ジ—tーブチルー 4ーォキシァ-リノ）ー1, 3, 5 トリァジンなどのト リアジン基含有フエノール系化合物；などが挙げられる。
[0092] また好ましいヒンダードアミン系安定剤としては、ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ーピペリジル）セバケート、ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル)スクシネ ート、ビス（1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチル一 4 ピペリジル）セバケート、ビス（N—オタ トキシ一 2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ピペリジル）セバケート、ビス（N ベンジルォ キシ一 2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ピペリジル）セバケート、ビス（N シクロへキシ ルォキシ— 2, 2, 6, 6—テトラメチル— 4 ピペリジル）セノ ケート、ビス（1, 2, 2, 6, 6—ペンタメチル一 4—ピペリジル） 2— (3, 5—ジ一 t—ブチル 4—ヒドロキシベンジ ル）ー2 ブチルマロネート、ビス（1ーァクロイルー 2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピ ペリジル） 2, 2 ビス（3, 5 ジ一 t—ブチル 4 ヒドロキシベンジル） 2 ブチル マロネート、ビス（1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチル一 4 ピペリジル）デカンジ才エート、 2 , 2, 6, 6—テトラメチル— 4 ピペリジルメタタリレート、 4— [3— (3, 5 ジ— t—ブ チル— 4 ヒドロキシフエ-ル）プロピオ-ルォキシ]— 1— [2— (3— (3, 5 ジ— t— ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオ-ルォキシ）ェチル ] 2, 2, 6, 6—テトラメ チルピペリジン、 2—メチルー 2—（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）ァミノ — N— (2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（2, 2 , 6, 6—テトラメチル— 4 ピペリジル） 1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボキシレート、テ トラキス（1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチル— 4 ピペリジル） 1, 2, 3, 4 ブタンテトラ力 ルポキシレート等が挙げられる。
[0093] また好ましいリン系安定剤としては、一般の榭脂工業で通常使用される物であれば 格別な限定はなぐ例えば、トリフエ-ルホスフアイト、ジフエ二ルイソデシルホスフアイ ト、フエ-ルジイソデシルホスフアイト、トリス（ノ -ルフエ-ル）ホスファイト、トリス（ジノ- ルフエ-ル）ホスファイト、トリス（2, 4 ジ— t—ブチルフエ-ル）ホスファイト、 10— (3 , 5 ジ一 t—ブチル 4 ヒドロキシベンジル） 9, 10 ジヒドロ一 9—ォキサ 10 -ホスファフェナントレン一 10 オキサイドなどのモノホスファイト系化合物；4, 4' -ブチリデン ビス（3—メチル— 6— t ブチルフエ-ル—ジ—トリデシルホスファイト )、4, 4' —イソプロピリデン—ビス（フエ-ル―ジ—アルキル（C12〜C15)ホスファ イト）などのジホスファイト系化合物などが挙げられる。これらの中でも、モノホスフアイ ト系化合物が好ましく、トリス（ノエルフエ-ル）ホスファイト、トリス（ジノユルフェ-ル）ホ スフアイト、トリス（2, 4 ジ一 t—ブチルフエ-ル）ホスファイトなどが特に好ましい。
[0094] 更に好ましいィォゥ系安定剤としては、例えば、ジラウリル 3, 3 チォジプロビオネ ート、ジミリスチル 3, 3' —チォジプロピオネート、ジステアリル 3, 3—チォジプロピオ ネート、ラウリルステアリル 3, 3—チォジプロピオネート、ペンタエリスリトールーテトラ キスー（ 13 ラウリル） チォープロピオネート、 3, 9 ビス（2 ドデシルチオェチル )—2, 4, 8, 10—テトラオキサスピロ [5, 5]ゥンデカンなどが挙げられる。
[0095] これらの化合物の一例を下記に挙げる力 本発明はこれらに限定されるものではな い。
[0096] IRGANOX 1010 :チバスペシャルティケミカルズ社製
TINUVIN 770：チバスペシャルティケミカルズ社製
TINUVIN 144：チバスペシャルティケミカルズ社製
ADK STABLA LA— 52 : ADEKA (株）製製
Sumilezer GP :住友化学社製
PEP - 24G： ADEKA (株）
Sumilezer TP— D:住友化学社製
これらの安定剤は前記亜燐酸エステル類に対し、それぞれ 1種、あるいは 2種以上 を組み合わせて用いることができ、その配合量は本発明の目的を損なわれない範囲 で適宜選択されるが、セルロースァシレート 100質量部に対して、通常 0. 001-10 . 0質量部、好ましくは 0. 01〜5. 0質量部、更に好ましくは 0. 1〜3. 0質量部である 本発明に係る水分含有量 3. 0質量％以下のセルロースァシレートは、加熱溶融する 前に 1種以上の添加剤を内包して 、ることが好ま 、。 [0097] 本発明において、添加剤を内包しているとは、添加剤がセルロースァシレート内部 に包まれている状態のみならず、内部及び表面に同時に存在することも含むもので ある。
[0098] 添加剤を内包させる方法としては、セルロースァシレートを溶媒に溶解した後、これ に添加剤を溶解または微分散させ、溶媒を除去する方法が挙げられる。溶媒を除去 する方法は公知の方法が適用でき、例えば、液中乾燥法、気中乾燥法、溶媒共沈法 、凍結乾燥法、溶液流延法等が挙げられ、溶媒除去後のセルロースァシレート及び 添加剤の混合物は、粉体、顆粒、ペレット、フィルム等の形状に調製することができる 。添加剤の内包は前述のようにセルロースァシレート固体を溶解して行う力 セル口 一スァシレートの合成工程において析出固化と同時に行ってもよい。
[0099] 液中乾燥法は、例えば、セルロースァシレート及び添加剤を溶解した溶液にラウリ ル硫酸ナトリウム等の活性剤水溶液を加え、乳化分散する。次いで、常圧または減圧 蒸留して溶媒を除去し、添加剤を内包したセルロースァシレートの分散物を得ること ができる。更に、活性剤除去のため、遠心分離やデカンテーシヨンを行うことが好まし い。乳化法としては、各種の方法を用いる事ができ、超音波、高速回転せん断、高圧 による乳化分散装置を使用する事が好ましい。
[0100] 超音波による乳化分散では、所謂バッチ式と連続式の 2通りが使用可能である。バ ツチ式は比較的少量のサンプル作製に適し、連続式は大量のサンプル作製に適す る。連続式では、例えば、 UH— 600SR (株式会社エスエムテー製)のような装置を 用いることが可能である。このような連続式の場合、超音波の照射時間は分散室容 積 Z流速 X循環回数で求めることができる。超音波照射装置が複数ある場合は、そ れぞれの照射時間の合計として求められる。超音波の照射時間は実際上は 10000 秒以下である。また、 10000秒以上必要であると工程の負荷が大きぐ実際上は乳 ィ匕剤の再選択などにより乳化分散時間を短くする必要がある。そのため 10000秒以 上は必要でない。更に好ましくは 10秒以上、 2000秒以内である。
[0101] 高速回転せん断による乳化分散装置としては、デイスパーミキサー、ホモミキサー、 ウルトラミキサーなどが使用でき、これらの型式は乳化分散時の液粘度によって使い 分けることができる。 [0102] 高圧による乳化分散では LAB2000 (エスエムテ一社製)などが使用できる力 その 乳化'分散能力は試料にかけられる圧力に依存する。圧力は 104〜5 X 105kPaの範 囲が好ましい。
[0103] 活性剤としては、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、高 分子分散剤などを用いることができ、溶媒や目的とする乳化物の粒径に応じて決め ることがでさる。
[0104] 気中乾燥法は、例えば、 GS310 (ャマト科学社製)のようなスプレードライヤーを用 V、て、セルロースァシレート及び添加剤を溶解した溶液を噴霧し乾燥するものである
[0105] 溶媒共沈法は、セルロースァシレート及び添加剤を溶解した溶液をセルロースァシ レート及び添加剤に対して貧溶媒であるものに添加し、析出させるものである。貧溶 媒はセルロースァシレートを溶解する前記溶媒と任意に混合することができる。貧溶 媒は混合溶媒でも構わない。また、セルロースァシレート及び添加剤の溶液中に、貧 溶媒を加えても構わない。
[0106] 析出したセルロースァシレート及び添加剤の混合物は、ろ過、乾燥し分離すること ができる。
[0107] セルロースァシレートと添加剤の混合物において、混合物中の添加剤の粒径は 1 m以下であり、好ましくは 500nm以下であり、更に好ましくは 200nm以下である。 添加剤の粒径が小さいほど、溶融成形物の機械特性、光学特性の分布が均一にな り好ましい。
[0108] 上記セルロースァシレートと添加剤の混合物、及び加熱溶融時に添加する添加剤 は、加熱溶融前または加熱溶融時に乾燥されることが望ましい。ここで乾燥とは、溶 融材料の ヽずれかが吸湿した水分に加え、セルロースァシレートと添加剤の混合物 の調製時に用いた水または溶媒、添加剤の合成時に混入して 、る溶媒の 、ずれか の除去をさす。
[0109] この除去する方法は公知の乾燥方法が適用でき、加熱法、減圧法、加熱減圧法等 の方法で行うことができ、空気中または不活性ガスとして窒素を選択した雰囲気下で 行ってもよい。これらの公知の乾燥方法を行うとき、材料が分解しない温度領域で行 うことがフィルムの品質上好ましい。
[0110] 例えば、前記乾燥工程で除去した後の残存する水分または溶媒は、各々フィルム 構成材料の全体の質量に対して 10質量％以下、好ましくは 5質量％以下、より好まし くは 1質量％以下、更に好ましくは 0. 1質量％以下にすることである。このときの乾燥 温度は、 100°C以上乾燥する材料の Tg以下であることが好ましい。材料同士の融着 を回避する観点を含めると、乾燥温度はより好ましくは 100°C以上 (Tg— 5) °C以下、 更に好ましくは 110°C以上 (Tg— 20) °C以下である。好ましい乾燥時間は 0. 5〜24 時間、より好ましくは 1〜18時間、更に好ましくは 1. 5〜12時間である。これらの範囲 よりも低いと乾燥度が低いか、または乾燥時間が力かり過ぎることがある。また乾燥す る材料に Tgが存在するときには、 Tgよりも高い乾燥温度に加熱すると材料が融着し て取り扱いが困難になることがある。
[0111] 乾燥工程は 2段階以上の分離してもよぐ例えば、予備乾燥工程による材料の保管 と、溶融製膜する直前〜 1週間前の間に行う直前乾燥工程を介して溶融製膜しても よい。
[0112] (マット剤）
本発明の光学フィルムには、マット剤として微粒子を加えることが好ましい。本発明 に使用される微粒子としては無機化合物として、例えば、二酸化珪素、二酸化チタン 、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン 、焼成珪酸カルシウム、水和ケィ酸カルシウム、ケィ酸アルミニウム、ケィ酸マグネシ ゥム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。
[0113] 二酸化珪素微粒子の一次粒子平均径としては、 5〜16nmが好ましぐ 5〜12nm 力 Sさらに好ましい。一次粒子の平均径が小さい方がヘイズが低く好ましい。また、見 力け it重は 90〜200g/リツ卜ノレ力 子ましく、 100〜200g/リツ卜ノレ力更に好ましい。 見かけ比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が 良化するため好ましい。
[0114] マット剤の添力卩量は lm2当たり 0. 01〜： L Og力 S好ましく、 0. 03〜0. 3gが更に好ま しく、 0. 10〜0. 18g力特に好まし!/ヽ。
[0115] 二酸化珪素微粒子としては、例えば、 日本ァエロジル (株）製の AEROSIL R972 、 R972V、 R974、 R812、 200、 200V, 300、 R202、 OX50、 TT600など力挙げ られ、この中でも、 AEROSIL200V, R972Vがー次平均粒子径が 20nm以下であ り、かつ見かけ比重が 70gZリットル以上である二酸ィ匕珪素の微粒子であり、光学フ イルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。
[0116] また、酸化ジルコニウムの微粒子としては、例えば、ァエロジル R976及び R811 ( 以上日本ァエロジル (株)製)の商品名で市販されており、使用することができる。また 、ポリマーの例として、シリコーン榭脂、弗素榭脂及びアクリル榭脂を挙げることができ る。シリコーン榭脂が好ましぐ特に三次元の網状構造を有するものが好ましぐ例え ば、トスノ ール 103、同 105、同 108、同 120、同 145、同 3120及び同 240 (以上東 芝シリコーン (株)製)の商品名で市販されており、使用することができる。
[0117] これら微粒子は、通常平均粒径が 0. 01〜： L 0 mの二次粒子を形成させることが 好ましく、 0. 1〜0. 8 m力さらに好ましく、 0. 2〜0. 5 m力 ^最も好ましい。これら の微粒子はフィルム中では、一次粒子の凝集体として存在しフィルム表面に 0. 01〜 1. 0 mの凹凸を形成させる。これらの微粒子の含有量は、光学フィルムに対して 0 . 005〜0. 3質量0 /0力 S好ましく、 0. 05〜0. 2質量0 /0力 S好ましく、 0. 1〜0. 2質量0 /0 が最も好ましい。
[0118] (光学フィルムとしての構造、特性等）
本発明の光学フィルムにお 、て配向膜を形成して液晶層を設け、光学フィルムと液 晶層由来のリタ一デーシヨンを複合ィ匕して光学補償能を付与して、液晶表示品質の 向上のためにこのような偏光板力卩ェを行ってもよい。リタ一デーシヨンを調節するため に添加する化合物は、欧州特許第 911, 656A2号明細書に記載されているような、 二つ以上の芳香族環を有する芳香族化合物をリタ一デーシヨン制御剤として使用す ることもできる。また 2種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。該芳香族化合物 の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性へテロ環を含む。芳香族 性へテロ環であることが特に好ましぐ芳香族性へテロ環は一般に不飽和へテロ環で ある。中でも 1, 3, 5—トリァジン環が特に好ましい。
[0119] 本発明の光学フィルムは、寸度安定性が 23°C55%RHに 24時間放置したフィルム の寸法を基準としたとき、 80°C90%RHにおける寸法の変動値が ± 1. 0%未満であ ることが好ましぐ更に好ましくは 0. 5%未満であり、特に好ましくは 0. 1%未満であ る。
[0120] 本発明の光学フィルムは偏光板の保護フィルムとして用いるために、光学フィルム 自身に上記の範囲以上の変動を有すると、偏光板としてのリタ一デーシヨンの絶対値 と配向角が当初の設定とずれるために、表示品質の向上能の減少或いは表示品質 の劣化を引き起こすことがある。
[0121] フィルム構成材料中の添加剤の存在は、該セルロースァシレート、可塑剤、酸ィ匕防 止剤、その他必要に応じて添加する紫外線吸収剤やマット剤、リタ一デーシヨン制御 剤等、フィルムを構成する材料の少なくとも 1種以上に対して、変質や分解による揮 発成分の発生を抑制または防止する観点で優れて 、る。また添加剤自身もフィルム 構成材料の溶融温度領域において、揮発成分を発生しないことが求められる。
[0122] フィルム構成材料が溶融されるときの揮発成分の含有量は好ましくは 1質量％以下 、より好ましくは 0. 5質量％以下、更に好ましくは 0. 2質量％以下、特に好ましくは 0 . 1質量％以下のものであることが望ましい。本発明においては、示差熱質量測定装 置（セイコー電子工業社製 TGZDTA200)を用いて、 30°Cから 350°Cまでの加熱 減量を求め、その量を揮発成分の含有量とする。
[0123] 本発明の光学フィルムは、延伸操作により屈折率制御を行うことができる。延伸操 作としては、セルロースァシレートフィルムの 1方向に 1. 0〜2. 0倍及びフィルム面内 にそれと直交する方向に 1. 01〜2. 5倍延伸することで好ましい範囲の屈折率に制 御することができる。
[0124] 例えば、フィルムの長手方向及びそれとフィルム面内で直交する方向、即ち幅手方 向に対して、逐次または同時に延伸することができる。このとき少なくとも 1方向に対し ての延伸倍率が小さ過ぎると十分な位相差が得られず、大き過ぎると延伸が困難とな り破断が発生してしまう場合がある。
[0125] 例えば、溶融して流延した方向に延伸した場合、幅方向の収縮が大き過ぎると、フ イルムの厚み方向の屈折率が大きくなり過ぎてしまう。この場合、フィルムの幅収縮を 抑制或いは、幅方向にも延伸することで改善できる。幅方向に延伸する場合、幅手 で屈折率に分布が生じる場合がある。これは、テンター法を用いた場合にみられるこ とがあるが、幅方向に延伸したことでフィルム中央部に収縮力が発生し、端部は固定 されていることにより生じる現象で、所謂ボーイング現象と呼ばれるものと考えられる。 この場合でも、該流延方向に延伸することでボーイング現象を抑制でき、幅手の位相 差の分布を少なく改善できるのである。
[0126] 更に、互いに直行する 2軸方向に延伸することにより、得られるフィルムの膜厚変動 が減少できる。光学フィルムの膜厚変動が大き過ぎると位相差のムラとなり、液晶ディ スプレイに用いたとき着色等のムラが問題となることがある。
[0127] セルロースァシレートフィルムの膜厚変動は、 ± 3%、更に ± 1%の範囲とすること が好ましい。以上の様な目的において、互いに直交する 2軸方向に延伸する方法は 有効であり、互いに直交する 2軸方向の延伸倍率は、それぞれ最終的には流延方向 に 1. 0〜2. 0倍、幅方向に 1. 01-2. 5倍の範囲とすることが好ましぐ流延方向に 1. 01〜： L 5倍、幅方向に 1. 05〜2. 0倍に範囲で行うこと力好まし!/、。
[0128] 応力に対して、正の複屈折を得るセルロースァシレートを用いる場合、幅方向に延 伸することで、光学フィルムの遅相軸が幅方向に付与することができる。この場合、本 発明において、表示品質の向上のためには、光学フィルムの遅相軸が、幅方向にあ るほうが好ましぐ（幅方向の延伸倍率） > (流延方向の延伸倍率)を満たすことが好 ましい。
[0129] ウェブを延伸する方法には特に限定はない。例えば、複数のロールに周速差をつ け、その間でロール周速差を利用して縦方向に延伸する方法、ウェブの両端をクリツ プゃピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に広げて縦方向に延伸する方 法、同様に横方向に広げて横方向に延伸する方法、或いは縦横同時に広げて縦横 両方向に延伸する方法などが挙げられる。もちろんこれ等の方法は、組み合わせて 用いてもよい。また、所謂テンター法の場合、リニアドライブ方式でクリップ部分を駆 動すると滑らかな延伸を行うことができ、破断等の危険性が減少できるので好ましい。
[0130] 製膜工程のこれらの幅保持或いは横方向の延伸はテンターによって行うことが好ま しぐピンテンターでもクリップテンターでもよい。
[0131] 本発明の光学フィルムを偏光板保護フィルムとした場合、該保護フィルムの厚さは 1 0〜500 111カ^好まし1ヽ0特に 20 m以上、更に 35 m以上力 ^好まし!/ヽ。また、 150 /z m以下、更に 120 /z m以下が好ましい。特に好ましくは 25以上〜 90 mが好まし い。 500 mよりも光学フィルムが厚いと偏光板カ卩ェ後の偏光板が厚くなり過ぎ、ノー ト型パソコンゃモパイル型電子機器に用いる液晶表示においては、特に薄型軽量の 目的には適さない。一方、 10 /z mよりも薄いとリタ一デーシヨンの発現が困難となるこ と、フィルムの透湿性が高くなり偏光子に対して湿度力 保護する能力が低下してし まうために好ましくない。
[0132] 一方、光学フィルムが偏光板保護フィルムとして用いられる場合、紫外線吸収剤を 添加する必要があるが、十分な紫外線吸収の機能を発言させる為には、膜厚が薄く なればなるほど、膜厚当たりの紫外線吸収剤の添加量を大きくする必要がある。従つ て、膜厚が薄くなつた場合は、膜厚当たりの添加量が大きくなり、ブリードアウトが発 生しやすくなる。本発明の構成によれば、ブリードアウトが効果的に抑えられるため、 35 μ m〜65 μ m程度の薄膜の偏光板保護フィルムとした場合であってもブリードア ゥトを発生させることなぐ十分な紫外線吸収機能を付与することができる。
[0133] 本発明の光学フィルムの遅相軸または進相軸がフィルム面内に存在し、製膜方向 とのなす角を 0 1とすると 0 1は 以上 + 1° 以下であることが好ましぐ -0. 5° 以上 + 0. 5° 以下であることがより好ましい。この θ 1は配向角として定義でき、 θ 1 の測定は、自動複屈折計 KOBRA— 21ADH (王子計測機器)を用いて行うことがで きる。
[0134] θ 1が各々上記関係を満たすことは、表示画像において高い輝度を得ること、光漏 れを抑制または防止することに寄与でき、カラー液晶表示装置においては忠実な色 再現を得ることに寄与できる。
[0135] 本発明の光学フィルムはセルロースァシレート以外の高分子材料やオリゴマーを適 宜選択して混合してもよ ヽ。前述の高分子材料やオリゴマーはセルロースァシレート と相溶性に優れるものが好ましぐフィルムにしたときの透過率が 80%以上、更に好 ましくは 90%以上、更に好ましくは 92%以上であることが好ましい。セルロースァシレ ート以外の高分子材料やオリゴマーの少なくとも 1種以上を混合する目的は、加熱溶 融時の粘度制御やフィルム加工後のフィルム物性を向上するために行う意味を含ん でいる。この場合は、上述のその他添加剤として含むことができる。 [0136] 本発明に係るセルロースァシレート及び添加剤の混合物を熱風乾燥または真空乾 燥した後、溶融押出し、 T型ダイよりフィルム状に押出して、静電印加法等により冷却 ドラムに密着させ、冷却固化させ、未延伸フィルムを得る。冷却ドラムの温度は 90〜1 50°Cに維持されて 、ることが好まし!/、。
[0137] 溶融押出しは一軸押出し機、二軸押出し機、更に二軸押出し機の下流に一軸押出 し機を連結して用いてもよいが、得られるフィルムの機械特性、光学特性の点から、 一軸押出し機を用いることが好ましい。更に原料タンク、原料の投入部、押出し機内 といった原料の供給、溶融工程を、窒素ガス等の不活性ガスで置換、或いは減圧す ることが好ましい。
[0138] 本発明に係る前記溶融押出し時の温度は、通常 150〜300°Cの範囲、好ましくは 1
80〜270。C、更に好ましくは 200〜250。Cの範囲である。
[0139] 本発明の光学フィルムを偏光板保護フィルムとして偏光板を作製した場合、該セル ロースァシレートフィルムは、幅手方向もしくは製膜方向に延伸製膜されたフィルムで あることが特に好ましい。
[0140] 前述の冷却ドラム力 剥離され、得られた未延伸フィルムを複数のロール群及び Z または赤外線ヒーター等の加熱装置を介してセルロースァシレートのガラス転移温度
(Tg)から Tg+ 100°Cの範囲内に加熱し、一段または多段縦延伸することが好ましい
。次に、上記のようにして得られた縦方向に延伸されたセルロースァシレートフィルム を、 Tg〜Tg— 20°Cの温度範囲内で横延伸し、次いで熱固定することが好ましい。
[0141] 横延伸する場合、 2つ以上に分割された延伸領域で温度差を 1〜50°Cの範囲で順 次昇温しながら横延伸すると、幅方向の物性の分布が低減でき好ましい。更に横延 伸後、フィルムをその最終横延伸温度以下で Tg— 40°C以上の範囲に 0. 01〜5分 間保持すると幅方向の物性の分布が更に低減でき好まし ヽ。
[0142] 熱固定は、その最終横延伸温度より高温で、 Tg— 20°C以下の温度範囲内で通常
0. 5〜300秒間熱固定する。この際、 2つ以上に分割された領域で温度差を 1〜： LO o°cの範囲で順次昇温しながら熱固定することが好ましい。
[0143] 熱固定されたフィルムは通常 Tg以下まで冷却され、フィルム両端のクリップ把持部 分をカットし巻き取られる。この際、最終熱固定温度以下、 Tg以上の温度範囲内で、 横方向及び Zまたは縦方向に o. ι〜ιο%弛緩処理することが好ましい。また冷却は
、最終熱固定温度から Tgまでを、毎秒 100°C以下の冷却速度で徐冷することが好ま しい。冷却、弛緩処理する手段は特に限定はなぐ従来公知の手段で行えるが、特 に複数の温度領域で順次冷却しながらこれらの処理を行うことがフィルムの寸法安定 性向上の点で好ましい。尚、冷却速度は、最終熱固定温度を Tl、フィルムが最終熱 固定温度から Tgに達するまでの時間を tとしたとき、 (Ti— Tg) Ztで求めた値である
[0144] これら熱固定条件、冷却、弛緩処理条件のより最適な条件は、フィルムを構成する セルロースァシレートにより異なるので、得られた二軸延伸フィルムの物性を測定し、 好ま 、特性を有するように適宜調整することにより決定すればょ ヽ。
[0145] 本発明の光学フィルム製造に際し、延伸の前及び Zまたは後で帯電防止層、ハー ドコート層、反射防止層、易滑性層、易接着層、防眩層、バリアー層、光学補償層等 の機能性層を塗設してもよい。特に、帯電防止層、ハードコート層、反射防止層、易 接着層、防眩層及び光学補償層から選ばれる少なくとも 1層を設けることが好ましい 。この際、コロナ放電処理、プラズマ処理、薬液処理等の各種表面処理を必要に応 じて施すことができる。
[0146] また、本発明のセルロースァシレートフィルムにおいて、セルロースァシレートの種 類、或いは添加剤の種類は含有量の異なる層を共押出しして、積層構造を有するセ ルロースァシレートフィルムとしても良い。
[0147] 例えば、スキン層 Zコア層 Zスキン層といった構成のセルロースァシレートフィルム を作ることが出来る。例えば、マット剤等の微粒子は、スキン層に多ぐまたはスキン 層のみに入れることが出来る。また、スキン層には、けん化が容易なセルロースジァ セテートによる溶融押出し層を形成しても良 ヽ。セルロースジアセテートの溶融押出 しは、公知の方法に従って達成することが出来る。また、スキン層に低揮発性の可塑 剤及び Zまたは紫外線吸収剤を含ませ、コア層に可塑性に優れた可塑剤、或いは 紫外線吸収性に優れた紫外線吸収剤を添加することも出来る。スキン層とコア層の ガラス転移温度が異なっていてもよぐスキン層のガラス転移温度よりコア層のガラス 転移温度を低くしてもよい。また、溶融流延時のセルロースァシレートを含む溶融物 の粘度もスキン層とコア層で異なっていてもよぐスキン層の粘度 >コア層の粘度でも 、コア層の粘度≥スキン層の粘度でもよいが、薄い方の層（通常スキン層）の粘度が 高いほうが、均一な膜厚の積層体を得ることが出来る。
[0148] (偏光板及び液晶表示装置）
液晶表示装置に本発明のセルロースァシレートフィルムを偏光板保護フィルムとし て偏光板を形成し用いる場合、液晶セルの少なくとも一方の面の偏光板が本発明の 偏光板であることが好ましぐ両面が本発明の偏光板であることがより好ましい。
[0149] なお、従来の偏光板保護フィルムとしては、コ-カミノルタタック KC8UX、 KC4UX 、 KC5UX、 KC8UYゝ KC4UYゝ KC8UCR— 3、 KC8UCR— 4、 KC12URゝ KC8 UXW— H、 KC8UYW— HA、 KC8UX— RHA (コ-力ミノルタォプト（株）製）等の セルロースァシレートフィルムが用いられる。
[0150] 本発明の偏光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することが出 来る。得られたセルロースァシレートフィルムをアルカリ処理し、ポリビュルアルコール フィルムを沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子 (偏光膜とも ヽぅ）の両面に完 全鹼化ポリビュルアルコール水溶液を用いて、偏光子の両面にセルロースァシレート を貼り合わせることが出来る。この方法は、少なくとも片面に本発明のセルロースァシ レートフィルムを偏光子に直接貼合できる点で好ましい。
[0151] また、上記アルカリ処理の代わりに特開平 6— 94915号、同 6— 118232号に記載 されて 、るような易接着加工を施して偏光板加工を行ってもょ 、。
[0152] 偏光板は偏光子及びその両面を保護する保護フィルムで構成されており、更に該 偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構 成することが出来る。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板出荷時、輸 送時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルム は、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶セルへ貼合する面の 反対面側に用いられる。また、セパレートフィルムは粘着層をカバーする目的で用い られる。
[0153] 液晶表示装置には通常 2枚の偏光板の間に液晶を含む基板が配置されているが、 本発明の光学フィルムを適用した偏光板保護フィルムは寸法安定性が高いため、ど の部位に配置しても優れた表示性が得られる。液晶表示装置の表示側最表面の偏 光板保護フィルムには、クリアハードコート層、防眩層、反射防止層等が設けられた 偏光板保護フィルムをこの部分に用いることが好まし ヽ。また光学補償層を設けた偏 光板保護フィルムや、延伸操作等によりそれ自身に適切な光学補償能を付与した偏 光板保護フィルムの場合には、液晶セルと接する部位に配置することで、優れた表 示性が得られる。特にマルチドメイン型の液晶表示装置、より好ましくは複屈折モード によってマルチドメイン型の液晶表示装置に使用することが本発明の効果をより発揮 することが出来る。
[0154] マルチドメイン化とは、 1画素を構成する液晶セルを更に複数に分割する方式であ り、視野角依存性の改善 ·画像表示の対称性の向上にも適しており、種々の方式が 報告されている「置田、山内：液晶， 6 (3) , 303 (2002)」。該液晶表示セルは、「山 田、山原:液晶， 7 (2) , 184 (2003)」にも示されており、これらに限定される訳では ない。
[0155] 表示セルの表示品質は、人の観察において左右対称であることが好ましい。従って 、表示セルが液晶表示セルである場合、実質的に観察側の対称性を優先してドメイ ンをマルチ化することが出来る。ドメインの分割は、公知の方法を採用することが出来 、 2分割法、より好ましくは 4分割法によって、公知の液晶モードの性質を考慮して決 定出来る。
[0156] 本発明の偏光板は垂直配向モードに代表される MVA (Multi— domein Vertic al Alignment)モード、特に 4分割された MVAモード、電極配置によってマルチド メイン化された公知の PVA (Patterned Vertical Alignment)モード、電極配置 とカイラル能を融合した CPA (Continuous Pinwheel Alignment)モードに効果 的に用いることが出来る。また、 OCB (Optical Compensated Bend)モードへの 適合においても光学的に二軸性を有するフィルムの提案が開示されており「T. Miya shita, T. Uchida:J. SID, 3 (1) , 29 (1995)」、本発明の偏光板によって表示品 質において、本発明の効果を発現することも出来る。本発明の偏光板を用いることに よって本発明の効果が発現出来れば、液晶モード、偏光板の配置は限定されるもの ではない。 [0157] 該液晶表示装置はカラー化及び動画表示用の装置としても高性能であるため、本 発明の光学フィルムを用いた液晶表示装置、特に大型の液晶表示装置の表示品質 は、眼が疲れに《忠実な動画像表示が可能となる。
[0158] 〔合成例 1〕
以下、一般式 1で表されるモノマー力 誘導される重合体の合成法を具体的に説 明する力 本発明はこれらにより限定されるものではない。
[0159] 合成例 1 (P— 1の合成）
クロロホノレム 75mlに M—1 5. 25g、メタクリノレ酸メチノレ 7. 5g、 2 ヒドロキシノレ ェチルメタタリレート 2. 25gをカロえて、次いで 2, 2，ーァゾビズ (4ーメトキシ 2, 4 —ジメチルバレ口-トリル） 9. 03gを加えた。窒素雰囲気下 8時間 45°Cで撹拌した。 反応液を放冷した後、へキサン 2L中に滴下した。析出した沈殿物を濾取して 40°Cで 真空乾燥して、 12gの微黄色粉体状の共重合体 P— 1を得た。この共重合体は標準 ポリスチレンを基準とする GPC分析により、重量平均分子量 2400のものであることを 確認した。また、上記共重合体が M—1 :メタクリル酸メチル：2—ヒドロキシルェチルメ タクリレートの組成比が略 35 : 50 : 15の共重合体であることを確認した。なお、本実 施例でいう組成比は、質量比を意味する。
[0160] 合成例 2 (P— 2の合成）
トルエン 75mlに M—1 5. 25g、メタクリル酸メチル 7. 5g、 2 ヒドロキシルェチ ルメタタリレート 2. 25gを加えて、次いで 2, 2,—ァゾビズイソブチ口-トリル 5. 15 gを加えた。窒素雰囲気下 8時間 70°Cで撹拌した。反応液を放冷した後、へキサン 2 L中に滴下した。析出した沈殿物を濾取して 40°Cで真空乾燥して、 14. 7gの微黄色 粉体状の共重合体 P— 2を得た。この共重合体は標準ポリスチレンを基準とする GPC 分析により、重量平均分子量 4200のものであることを確認した。また、上記共重合体 が M— 1：メタクリル酸メチル： 2 ヒドロキシルェチルメタタリレートの組成比が略 35： 5 0： 15の共重合体であることを確認した。
[0161] 合成例 3 (P— 3の合成）
クロ口ホルム 30ml〖こ M— 1 3. Og、メタクリル酸メチル 2. 31g、 2 ヒドロキシル ェチルメタタリレート 0. 69gをカロえて、次いで 2, 2，ーァゾビズ (4ーメトキシ 2, 4 —ジメチルバレ口-トリル） 3. 28gを加えた。窒素雰囲気下 8時間 45°Cで撹拌した。 反応液を放冷した後、へキサン 1L中に滴下した。析出した沈殿物を濾取して 40°Cで 真空乾燥して、 3. 8gの微黄色粉体状の共重合体 P— 3を得た。この共重合体は標 準ポリスチレンを基準とする GPC分析により、重量平均分子量 2600のものであること を確認した。また、上記共重合体が M—1 :メタクリル酸メチル：2—ヒドロキシルェチ ルメタタリレートの組成比が略 50 : 38. 5 : 11. 5の共重合体であることを確認した。
[0162] 合成例 4 (P— 4の合成）
クロ口ホルム 30ml〖こ M— 1 4. 2g、メタクリル酸メチル 1. 38g、 2 ヒドロキシル ェチルメタタリレート 0. 42gをカロえて、次いで 2, 2，ーァゾビズ (4ーメトキシ 2, 4 —ジメチルバレ口-トリル） 2. 5gをカ卩えた。窒素雰囲気下 8時間 45°Cで撹拌した。 反応液を放冷した後、へキサン 1L中に滴下した。析出した沈殿物を濾取して 40°Cで 真空乾燥して、 4. lgの微黄色粉体状の共重合体 P— 3を得た。この共重合体は標 準ポリスチレンを基準とする GPC分析により、重量平均分子量 2600のものであること を確認した。また、上記共重合体が M—1 :メタクリル酸メチル：2—ヒドロキシルェチ ルメタタリレートの組成比が略 70： 23： 7の共重合体であることを確認した。
[0163] 以下同様の処方により、 P— 5〜P— 17を合成した。なお、その他の一般式 1で表さ れるモノマー力も誘導される重合体も類似の方法で合成することが出来る。
[0164] (P— 5)重量平均分子量 3000、 M— 10 :アクリル酸メチルの組成比が略 50 : 50の 共重合体
(P 6)重量平均分子量 2800、 M— 10：アクリル酸メチル：アクリル酸 2 ヒドロキ シェチルの組成比が略 35： 50： 15の共重合体
(P 7)重量平均分子量 4500、 M— 15：メタクリル酸ェチル：ェチルビ-ルエーテ ルの組成比が略 50： 40： 10の共重合体
(P 8)重量平均分子量 5800、 M— 15：アクリル酸メチル：アクリル酸 2 ヒドロキ シェチルの組成比が略 70 : 10 : 20の共重合体
(P 9)重量平均分子量 6800、 M— 15：酢酸ビニル：アクリル酸メチルの組成比が 略 20 : 30 : 50の共重合体
(P— 10)重量平均分子量 2000、 M— 16：メタクリル酸メチル：メタクリル酸 2 ヒドロ キシェチルの組成比が略 35： 50： 15の共重合体
(P— 11)重量平均分子量 3500、 M— 16：メタクリル酸グリシジル：メタタリ ル酸メチルの組成比が略 45 : 10 : 45の共重合体
(P— 12)重量平均分子量 2100、 M- 21 : αーメチルスチレン:メタクリル酸メチル の組成比が 35 : 10 : 55の共重合体
(Ρ— 13)重量平均分子量 1200、 Μ— 21：アクリル酸メチル：アクリル酸 2—ヒドロキ ェチルの組成比が 50 : 38. 5 : 11. 5の共重合体
(Ρ— 14)重量平均分子量 3100、 Μ— 28：アクリル酸メチル：アクリル酸 2—ヒドロキ シェチルの組成比が略 30： 50： 20の共重合体
(Ρ— 15)重量平均分子量 3500、 Μ— 28：メタクリル酸メチル：メタクリル酸 2—ヒドロ キシェチルの組成比が略 60： 30： 10の共重合体
(Ρ— 16)重量平均分子量 10000、 Μ— 1：メタクリル酸メチル：メタクリル酸 2—ヒドロ キシェチルの組成比が略 35： 50： 15の共重合体
(Ρ— 17)重量平均分子量 19500、 Μ— 1：アクリル酸メチル：アクリル酸 2—ヒドロキシ ェチルの組成比が略 35 : 50 : 15の共重合体
〔合成例 2〕
以下に本発明のセルロースァシレートの合成法を具体的に説明する力 本発明は これらにより限定されるものではない。
(セルロースァシレート）
<合成例 1 >
セルロース（日本製紙 (株）製溶解パルプ） 30gに酢酸 540gを加え、 54°Cで 30分 撹拌した。混合物を冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸 150g、硫酸 1. 2gをカロ えてエステルイ匕を行った。エステルイ匕において、 40°Cを超えないように調節しながら 、撹拌を 150分行った。反応終了後、酢酸 30gと水 10gの混合液を 20分かけて滴下 して過剰の無水物を加水分解した。反応液の温度を 40°Cに保持しながら、酢酸 90g と水 30gを加えて 1時間撹拌した。酢酸マグネシウム 2gを含有した水溶液中に混合 物をあけてしばらく撹拌した後にろ過、乾燥し、セルロースァシレート C— 1を得た。 ァセチル置換度 2. 80、重量平均分子量は 220000であった。 [0166] <合成例 2〜8 >
表 1記載の酢酸、無水酢酸、プロピオン酸、無水プロピオン酸、酪酸、無水酪酸を用 い、合成例 1と同様の操作を行い、セルロースァシレート C— 2〜C— 8を得た。
[0167] [表 1]
Figure imgf000046_0001
ァシル基置換度 Ac：ァセチル基、 Pr :プロピオニル基、 Bu :プチリル基
脂肪酸 /1：齚酸、 II：プロピオン酸 または酪酸
無水脂肪酸 /1：無水醉酸、 II：無水プ口ピ才ン酸 または n—賂酸
Mw：重量平均分子量
(なお、 重量平均分子里の測定は GPC HLC— 8220(東ソ一社製）で行った。 ）
[0168] <合成例 9〜41 >
合成例 1と同様に、表 2に記載のァシル基置換度に相当する脂肪酸及び無水脂肪 酸を用いて、表 2記載のセルロースァシレート C - 9〜C - 25を得た。
[0169] [表 2]
ァシル基置換度 ァシル基
備 考
A c P r B u P e 総炭素数
C ϋ υ o - 9 0.85 1 .42 5.95 比 較
O 1 2.65 0.23 6.00 比 較
o t
00 0.95 1 .43 6.20 本発明
2.00 0.44 6.20 本発明
C 一 13 1 .25 1 .27 6.30 本発明
C— 14 2.10 0.55 6.40 本発明
C— 15 1 .75 1.00 6.50 本発明
0.35 2.03 6.80 本発明
C一 17 1.35 1.37 6.80 本発明
0.65 1.90 7.00 本発明
C - 19 2.20 0.68 7.10 本発明
C -20 0.95 1.77 7.20 本発明
C一 21 1 .05 1 .73 7.30 本発明
C一 22 0.25 2.33 7.50 本発明
C一 23 2.10 0.66 7.50 本発明
0. 10 2.60 8.00 比 較
C -25 1 .20 1 .65 9.00 比 較
実施例
[0170] 以下、実施例により本発明の態様を具体的に説明するが、本発明はこれらにより限 定されるものではない。なお、以下に記載の「部」は「質量部」を表す。
実施例 1
〔セルロースァシレートフィルムの製造〕
<フィ /レム F— 1 >
セルロースァシレート C 1 100質量部、安定剤 A— 1 1. 0質量部、紫外線吸収 剤：比較化合物 1 1. 2質量部、マット剤ァエロジル R972V 0. 3質量部を混合し、 9 0°C 5時間減圧乾燥した。次いで、可塑剤 TPP 15質量部を添加混合し、このセル ロースァシレート組成物を、溶融押出機にて、窒素雰囲気下、溶融温度 260°C、スク リュー回転数 200rpmの溶融条件で溶融した。しかし、溶融困難であり、安定して製 膜する事ができな力 た。
[0171] くフィルム F— 2〜F— 32〉
表 3記載のセルロースァシレート 100質量部、可塑剤 15質量部、安定剤 1 1 . 0質量部、安定剤— 2 1. 0質量部及び 紫外線吸収剤、マット剤:ァェロジル R97 2V 0. 3質量部を用いて、表 3記載の溶融温度にて、フィルム F— 1同様の操作を行 い、フィルム F—2〜F— 32作製した。なお、フィルム厚が 80 mとなるように、押出し 量及び引き取り速度を調整した。
[0172] (可塑剤）
TPP：トリフエ二ノレホスフェート
TMP：トリメチロールプロパントリべンゾエート
PETB：ペンタエリスリトールテトラべンゾエート
(安定剤）
A- 1. IRGANOX- 1010 (チバスペシャルティケミカルズ社製）
A- 2. Tinuvinl44 (チバスペシャルティケミカルズ社製）
A- 3.スミライザ一 GP (住友ィ匕学社製）
A— 4. LA—52 (ADEKA社製）
[0173] [表 3]
置〕〔7501
sf〕^ 〔7401
Figure imgf000049_0001
Figure imgf000050_0001
[0176] 以上のように作製した試料 F—1〜F— 32ついて、以下に記載した様な評価を行な つた o
[0177] 〔UV吸収性能の評価〕
Spectrophotometer U— 3200 (日立製作所製）を用い、各光学フイノレムの分光 吸収スペクトルを測定し、 400nmと 380nmに於ける透過率を求め、以下のようにラン ク分けを行った。各ランクにおいて、 400nmの透過率は高い程優れており、 380nm の透過率は低!、程優れて!/、る。
(400nm透過率）
A：透過率 80%以上
B：透過率 70%以上 80%未満
C：透過率 60%以上 70%未満
D :透過率 60%未満
(380nm透過率）
A：透過率 5%未満
B :透過率 5%以上 8%未満
C :透過率 8%以上 10%未満
D :透過率 10%以上
〔耐久性：ブリードアウトの評価〕
各光学フィルムを、 80°C、 90%RHの高温高湿雰囲気下で 1000時間放置後、光 学フィルム表面のブリードアウト (結晶析出）の有無を目視観察で行!、、下記に記載 の基準に従ってブリードアウトの評価を行った。 A：光学フィルム表面にブリードアウトの発生が全く認められな!/、。
B：光学フィルム表面で、部分的なブリードアウトが僅かに認められる。
C :光学フィルム表面で、全面に亘りブリードアウトが僅かに認められる。
D：光学フィルム表面で、全面に亘り明確なブリードアウトが認められる。
[0178] 〔リタ一デーシヨン値の評価〕
作製したセルロースァシレートフィルムを、 200mm角に切り出し、自動複屈折計 K OBRA— 21ADH (王子計測機器社製）を用いて、温度 23°C、湿度 55%RHの環境 下で、 5mmピッチで、波長が 590nmにおける屈折率 Nx、 Ny、 Nzを求め、下記の 式に従って、フィルム面内方向のレターデーシヨン値 (RO )、及び厚み方向のレター
55
デーシヨン値 (Rt )を算出した。
55
[0179] RO= (Nx-Ny) X d
Rt = ( (Nx + Ny) /2 - Nz) X d
ここで、 Nxはフィルムの面内における遅相軸方向の屈折率、 Nyはフィルム面内に おける進相軸方向の屈折率、 Nzはフィルムの厚み方向の屈折率、 dはフィルムの厚 み (nm)をそれぞれ表わす。
[0180] 次にその試料を温度 23°C、湿度 80%RHの環境下で 3時間置いた後、同状況で、 上記と同様の方法によりレターデーシヨン値 RO、Rt を求めた。このようにして得ら
80 80
れたと RO と RO との差の絶対値（ARO)及び Rt と Rt との差の絶対値（ ARt)を算
55 80 55 80
出した。
ARO= I RO RO
80 55 I
ARt= I Rt Rt
80 55 I
〔ヘイズの評価〕
ヘイズ計（1001DP型、 日本電色工業 (株)製)を用いて測定した結果から、試料の 厚さが 80 mの場合のヘイズの値に換算して表示した。評価は以下の基準で行った
A:ヘイズが 0. 5%未満
B :ヘイズが 0. 5以上、 1. 0%未満
C :ヘイズが 1. 0以上、 1. 5%未満 D :ヘイズが 1. 5%以上
〔耐光性の評価〕
以下に記載の方法に従い、各光学フィルムのアルカリケンィ匕処理を行った後、偏光 板を作製し、未処理試料の平行透過率 (HO)と直行透過率 (H90)を測定し、下式に 従って偏光度を算出した。その後、各々の偏光板をサンシャインウエザーメーター 50
0時間、 UVカットフィルター無しでの条件で強制劣化処理を施した後、再度、劣化処 理後の平行透過率 (ΗΟ' )と直行透過率 (Η90' )を測定し、下式に従って偏光度 ΡΟ
、 Ρ500を算出し、偏光度変化量を下記式により求めた。
[0181] 〈アルカリケン化処理〉
ケン化工程： 2モル ZLNaOH 50°C 90秒
水洗工程：水 30°C 45秒
中和工程： 10質量％HC1 30°C 45秒
水洗工程：水 30°C 45秒
上記条件で各試料を、ケン化、水洗、中和、水洗の順に行い、次いで 80°Cで乾燥 を行った。
[0182] 〈偏光板の作製〉
厚さ 120 mのポリビュルアルコールフィルムを、沃素 lkg、ホウ酸 4kgを含む水溶 液 100kgに浸漬し、 50°Cで 6倍に延伸して偏光膜を作った。この偏光膜の両面に、 上記アルカリケンィ匕処理を行った試料を、完全ケンィ匕型ポリビュルアルコール 5%水 溶液を粘着剤として各々貼り合わせ偏光板を作製した。
[0183] 〈偏光度 P0、 P500の算出〉
偏光度 P0=〔 (H0-H90) / (H0+H90)〕 1/2 X 100
偏光度 Ρ500=〔 (ΗΟ' Η90，） / (ΗΟ' +Η90，）〕 1/2 X 100
偏光度変化量 =Ρ0— Ρ500
Ρ0 :強制劣化前の偏光度
Ρ500：強制劣化処理 500時間後の偏光度
〈耐光性の判定〉以上のようにして求めた偏光度変化量を、以下に記載の基準に則り 判定し、耐光性の評価を行った。 A:偏光度変化量 10%未満
B:偏光度変化量 10%以上 25%未満
C:偏光度変化量 25%以上
1
以上によ卜り o o得られた結果を表 4に示す,
[表 4]
UV吸収性能 リターデーション値
フィルム ブリ一ド
400nm 380nm ヘイズ耐光性備 考
No. ァゥト Δ R t
透過率
F— 1 A A ― ― ― ― ― 比 較
A A A 1 9 A A 本発明
F-3 A A A 2 12 A A 本発明
F-4 A A A 3 13 A A 本発明
A A A 1 10 A A 本発明
A A A 2 11 A A 本発明
A A A 4 13 A A 本発明
A A A 6 14 A A 本発明
A A A 5 15 A A 本癸明
F一 10 A A A 10 42 C A 比 較
A A A 12 45 C A 比 較
A A A 10 51 c A 比 較
A A A 11 48 c A 比 較
F-14 A A A 3 15 A A 本発明
F-15 A A A 2 17 A A 本発明
A A A 2 16 A A 本発明
A A A 4 20 A A 本発明
F—18 A A A 4 17 A A 本発明
A A A 2 12 A A 本発明
A A A 6 11 A A 本発明
A A A 1 11 A A 本発明
F -22 A A A 4 14 A A 本発明
F一 23 A A A 1 13 A A 本発明
F -24 A A A 3 12 A A 本発明
A A A 4 12 A A 本発明
F -26 A A D 8 41 C B 比 較
F -27 A A A 3 17 A A 本発明
A A A 2 13 A A 本発明
A A A 12 46 C A 比 較
A A A 10 50 C A 比 蛟
A A A 3 20 B A 本発明
F -32 A A A 5 22 B A 本発明 [0185] 表 4より明らかなように、本発明に係る紫外線吸収剤と本発明に係るセルロースとを 併用した光学フィルムは、比較例に対し、 UV吸収性能、ヘイズ特性、耐光性、レタ 一デーシヨンの湿度依存性の 、ずれにお 、ても優れて 、ることが判る。
[0186] また、上記の本発明の光学フィルムについて、 40 μ m及び 60 μ mのサンプルを作 製し、それぞれに、上記本発明の光学フィルムと同量の、一般式 1で表されるモノマ 一から誘導される重合体を添加して、同様の実験を行ったところ、十分な UV吸収性 能が得られ、ブリードアウトも全く発生しな力つた。また、リタデーシヨン値、ヘイズ、耐 光性についても同様の優れた結果が得られた。 mや、 60 m等の薄膜光学フ イルムの場合、 80 mの場合と同様の UV吸収性能を達成する為には、膜厚辺りの 添加量を大きくする必要があるが、本発明の構成によれば、ブリードアウト等の問題 を発生させることなぐ良好な性能を達成することができた。
[0187] 実施例 2
反射型 TFTカラー液晶表示装置を搭載した市販の携帯機器 (シャープ製 パーソ ナルモパイルツール Zaurus 型名： MI— L1)の偏光板を注意深く剥離し、ここに 先ほど実施例 1で作製した各偏光板を、偏光方向を合わせて液晶表示パネルに張り 付けた。それぞれの液晶表示パネルについて、目視にてコントラストを評価した結果 、本発明の偏光板を用いた液晶表示パネルは、比較例の偏光板を用いた液晶表示 パネルに対し長期間に渡って、高いコントラストが維持され、不自然な黄色みも無ぐ 色再現性に優れて！/、ることが確認された。

Claims

請求の範囲 下記一般式 1で表されるモノマー力 誘導される重合体を少なくとも一つ含有し、炭 素数 3以上のァシル基を有し、且つ、ァシル基総炭素数が 6. 0より大きく 7. 5以下で あるセルロースァシレートを主成分とすることを特徴とするセルロースァシレート光学 フィルム。但し、ァシル基総炭素数は、セルロースァシレート中の各ァシル基の置換 度と該ァシル基の炭素数との積の総和である。
[化 1]
Figure imgf000055_0001
[式中、 Rは重合性基を部分構造に有する置換基を表し、 R、 Rは置換基を表し、 X
1 2 3 は一 COO—、 一 OCO—、 -NR CO—、 -CONR 一、 一 O—、 一 NR R —、 一
11 11 12 13
SO NR ―、— NR SO—、— S―、— SO —を表し、 R 、R 、R 、R は水素原子
2 14 14 2 2 11 12 13 14
、アルキル基、ァリール基を表し、 mは 0〜4の整数、 nは 0〜3の整数を表す。 ] [2] 前記モノマー力も誘導されるポリマーの重量平均分子量が 1000以上 20000以下で あることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載のセルロースァシレート光学フィルム。
[3] 前記モノマー力も誘導されるポリマー中の一般式 1で表されるモノマーユニットの含 有量が 10〜70質量％であることを特徴とする請求の範囲第 1又は 2項に記載のセル ロースァシレート光学フィルム。
[4] 前記モノマーから誘導されるポリマー中の一般式 1で表されるモノマー以外の共重合 体成分力 親水性のエチレン性不飽和モノマーを少なくとも 1種含有することを特徴 とする請求の範囲第 1〜3項のいずれか一項に記載のセルロースァシレート光学フィ ノレム。
[5] 前記一般式 1で表されるモノマーが下記一般式 2で表されるモノマーであることを特 徴とする請求の範囲第 1〜4項のいずれか一項に記載のセルロースァシレート光学 フイノレム。 [化 2] 一般式 2
Figure imgf000056_0001
[式中、 Rは重合性基を部分構造に有する置換基を表し、 R 換基を表し、 X
1 2、 Rは置
3
は COO 、 一 OCO—、 -NR CO—、 -CONR 一、 O 、 一 NR R —、 一
11 11 12 13
SO NR ―、— NR SO―、— S―、 -SO—を表し、 R 、 R 、 R 、 R は水素原子
2 14 14 2 2 11 12 13 14
、アルキル基、ァリール基を表し、 mは 0〜4の整数、 nは 0〜3の整数を表す。 ]
[6] 前記一般式 1又は 2において、 Xが— COO—、― OCO—、 -NR CO—、—CON
11
R 一であることを特徴とする請求の範囲第 1〜5項のいずれか一項に記載のセル口
11
一スァシレート光学フィルム。
[7] 前記一般式 1で表されるモノマーから誘導される重合体を少なくとも一つ含有し炭素 数 3以上のァシル基を有し、且つ、ァシル基総炭素数が 6. 0より大きく 7. 5以下であ るセルロースァシレートを主成分とするセルロースァシレートを溶融流延法により製膜 することを特徴とするセルロースァシレート光学フィルムの製造方法。
[8] 請求の範囲第 1〜6項のいずれか一項に記載のセルロースァシレート光学フィルムを 偏光膜の少なくとも片側に用いることを特徴とする偏光板。
[9] 請求の範囲第 8項に記載の偏光板を液晶セルの少なくとも片側に用いることを特徴と する液晶表示装置。
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