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WO2007007629A1 - 除草剤組成物 - Google Patents

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WO2007007629A1
WO2007007629A1 PCT/JP2006/313471 JP2006313471W WO2007007629A1 WO 2007007629 A1 WO2007007629 A1 WO 2007007629A1 JP 2006313471 W JP2006313471 W JP 2006313471W WO 2007007629 A1 WO2007007629 A1 WO 2007007629A1
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WO
WIPO (PCT)
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parts
compound
herbicidal composition
group
herbicidal
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2006/313471
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English (en)
French (fr)
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WO2007007629A8 (ja
Inventor
Toshihiro Ikeuchi
Tetsuo Ohkawa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kumiai Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Priority to KR1020137010871A priority patent/KR101296049B1/ko
Priority to JP2007524605A priority patent/JP5090165B2/ja
Priority to KR1020087002473A priority patent/KR101327678B1/ko
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Publication of WO2007007629A8 publication Critical patent/WO2007007629A8/ja
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Priority to US14/508,003 priority patent/US20150021800A1/en
Ceased legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions

Definitions

  • the present invention relates to a herbicidal composition that can maintain a long-term medicinal effect, reduce or prevent phytotoxicity, and reduce environmental burden.
  • R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxyalkyl group
  • Herbicidal activity such as difluoromethanesulfo-l-lide derivative or its salt represented by the following formula: Low dose, annual weeds such as Novier, Tamagayari, Konagi, Himeisohagi, pine beetle, urica moth, modal Perennial weeds, especially paddy weeds, have high herbicidal effects and are known to have a broad weed spectrum (JP2000-44546A).
  • this herbicidal activity compound is sometimes used when conditions such as climate, soil, and water management of paddy fields are not appropriate, or when an excessive amount is applied unintentionally or accidentally. It may cause phytotoxicity to rice.
  • the excessive application of the herbicidal activity compound may increase the environmental load such as outflow and residue to the environment of rivers, groundwater, soil and the like.
  • An object of the present invention is to provide a herbicidal composition capable of maintaining the medicinal effect of the herbicidal activity compound represented by the above general formula for a long period of time, reducing or preventing phytotoxicity, and reducing the environmental burden. Is to provide things.
  • R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxyalkyl group
  • R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, a hydroxyl group, a nitro group or an amino group
  • R 3 is a hydrogen atom, an alkali metal atom or an alkyl group
  • the polyurethane or polyurethane containing the herbicidal active compound is mixed by mixing a second reaction liquid comprising an aqueous solution containing a water-soluble active hydrogen-containing compound and heating to 60 to 90 ° C. while stirring at high speed.
  • the present invention provides a method for producing a microcapsule for a herbicidal composition, characterized by forming a coated microcapsule.
  • R 1 is preferably a hydrogen atom or a linear or branched chain having 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, a 1-methylbutyl group,
  • the n-hexyl group is preferred, and the alkoxyalkyl group is preferably a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, an ethoxyethyl group, a 3-ethoxypropyl group, or a 1-methyl-3-methoxybutyl group! /.
  • the herbicidal activity compound is a salt
  • examples thereof include a sodium salt and a potassium salt.
  • this herbicidal activity compound is (RS) -2 (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) hydroxymethyl-6methoxymethyl-1,1-difluoromethane.
  • Sulfonanilide (generic name, “pyrimisulphan”).
  • the microcapsule encapsulating the herbicidal activity compound represented by the general formula (I) is, for example, the first reaction solution having the herbicidal activity compound, the hydrophobic polyisocyanate, and the hydrophobic solvent power. Is poured into a second reaction solution composed of an aqueous solution containing a water-soluble polymer and a water-soluble active hydrogen-containing compound, stirred at high speed, and then heated to heat the hydrophobic polyisocyanate, the water-soluble polymer, and It can be produced by reacting with the water-soluble active hydrogen-containing compound to form polyurethane or polyurea-coated microcapsules encapsulating the herbicidal active compound.
  • the active hydrogen-containing compound contained in the second reaction liquid is added separately after mixing the first reaction liquid and the aqueous solution of the water-soluble polymer, and gently stirred. Let it react by.
  • a hydrophobic polyisocyanate used in combination with the herbicidal activity compound.
  • the herbicidal activity compound and the hydrophobic polyisocyanate are dissolved and the hydrophobic solvent for suspending is ether ether, dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene ether.
  • Ethers such as propyl ether, dibutyl ether and tetrahydrofuran, normal paraffins, naphthenes, isoparaffins, kerosene, mineral hydrocarbons and other aliphatic hydrocarbons, benzene, toluene, xylene, solvent naphtha, alkyl naphthalenes, 1-fluoro- 1-xylylethane
  • Aromatic hydrocarbons such as dichloromethane, halogenated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, esters such as ethyl acetate, diisopropyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dimethyl adipate, soybean oil Rapeseed oil, cottonseed oil, jade
  • a dichloromethane is especially preferable.
  • water-soluble polymer used as a component of the second reaction solution for example, polyacrylic acid or a water-soluble salt thereof, polyethylene glycol, polybutylpyrrolidone, polybulal alcohol and the like are used.
  • water-soluble active hydrogen-containing compound to be contained in the second reaction solution for example, a hydroxy compound such as glycol or glycerin, or an amino compound such as ethylenediamine is used.
  • Water also plays a role as an active hydrogen-containing compound, but it does not need to be added because it exists as a medium in the aqueous solution.
  • the reaction of the first reaction solution and the second reaction solution is performed by mixing the two and heating to a temperature of 60 to 90 ° C while stirring at a high speed of 1000 to LOOOOrpm.
  • a hydroxy compound or an amino compound is used as the active hydrogen-containing compound. If it acts as a polyurethane, and water acts as an active hydrogen-containing compound, polyurea is formed and becomes a wall material.
  • the proportions of the hydrophobic polyisocyanate in the first reaction liquid to be the reactant and the water-soluble active hydrogen-containing compound and the water-soluble polymer in the second reaction liquid are respectively polyurethane or Determined according to the stoichiometric amount based on the reaction formula that produces the polyurea
  • the water-soluble polymer in the second reaction solution is selected within a concentration range of 1 to 5% by mass.
  • the reaction with the first reaction solution or the second reaction solution may be carried out by further adding a water-soluble thickener such as xanthan gum, carboxymethyl cellulose or a salt thereof, gum arabic, gelatin, dextrin, water-soluble starch, if desired.
  • a water-soluble thickener such as xanthan gum, carboxymethyl cellulose or a salt thereof, gum arabic, gelatin, dextrin, water-soluble starch, if desired.
  • Sorbitan fatty acid ester sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene succinic acid ester, oxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, alkyl polyoxy Nonionic surfactants such as ethylene-polypropylene block copolymer ethers, polyoxyalkylene styryl phenolic ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkyl sulfates, Alkylbenzene sulfonate, lignosulfonate, alkylsulfosuccinate, naphthalenesulfonate, alkylnaphthalenesulfonate, salt of formalin condensate of naphthalenesulfonate, salt of formalin condensate of alkylnaphthalenesulfonate, etc.
  • the average particle diameter (volume media diameter) of the microcapsules of the present invention thus obtained can be appropriately selected, and the particle diameter is usually 0.1 to 50 ⁇ m, preferably 1 to Selected in the range of 20 ⁇ m.
  • the benzoic acid compound used in the composition of the present invention has the general formula (II)
  • R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, a hydroxyl group, a nitro group or an amino group
  • R 3 is a hydrogen atom, an alkali metal atom or an alkyl group
  • P-alkyl benzoic acids such as acids, alkali metal salts thereof, and alkyl esters thereof may be mentioned.
  • the alkali metal salt is preferably a sodium salt such as sodium p-tert-butyl benzoate.
  • Examples of the alkyl ester include methyl p-ter t-butylbenzoate.
  • the use ratio of the herbicidal active compound and the benzoic acid compound may vary appropriately depending on the type and growth period of the target crop, for example, the transplanting period in rice and the like.
  • the mass ratio is usually 5: 1 to 1: 100, preferably 2: 1 to 1:50.
  • composition of the present invention is mixed with a herbicidal activity compound obtained by microencapsulation and a herbicidal activity compound obtained by mixing with a microcapsule. It can also be used.
  • the herbicidal composition of the present invention can contain additive components that are usually used in agrochemical formulations, if necessary.
  • Examples of the additive component include a carrier such as a solid carrier and a liquid carrier, a surfactant, a binder, a tackifier, a thickener, a colorant, a spreading agent, a spreading agent, an antifreezing agent, and a solid agent.
  • a carrier such as a solid carrier and a liquid carrier
  • a surfactant such as a binder, a tackifier, a thickener, a colorant, a spreading agent, a spreading agent, an antifreezing agent, and a solid agent.
  • a surfactant such as a solid carrier and a liquid carrier
  • a surfactant such as a solid carrier and a liquid carrier
  • a surfactant such as a binder, a tackifier, a thickener, a colorant, a spreading agent, a spreading agent, an antifreezing agent, and a solid agent.
  • a tackifier such as sodium bicarbonate
  • a thickener such
  • the solid carrier examples include quartz, clay, force olinite, pyrophyllite, sericite, talc, bentonite, acid clay, attapulgite, zeolite, diatomaceous earth and other natural minerals, calcium carbonate, ammonium sulfate, sodium sulfate.
  • Inorganic salts such as potassium chloride, synthetic caustic acid, synthetic kainate, starch, cellulose, organic solid carriers such as plant powder, polyethylene, polypropylene, polysulbivinylidene, etc.
  • liquid carrier examples include monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, and butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, and the like.
  • Alcohols such as polyhydric alcohols, polyhydric alcohol compounds such as propylene glycol ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone and cyclohexanone, ethyl ether, dioxane , Ethylene glycol monoethyl ether, dipropyl ether, ethers such as tetrahydrofuran, aliphatic paraffins, naphthenes, isoparaffins, kerosene, mineral oils, etc.
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone and cyclohexanone
  • ethyl ether dioxane
  • Ethylene glycol monoethyl ether dipropyl ether
  • ethers such as tetrahydrofuran,
  • surfactant examples include sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene succinic acid ester, polyoxyethylene fatty acid diester, polyoxyethylene Alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene dialkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether formalin condensate, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, ananolenopolyoxyethylene polypropylene block copolymer Ether, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene fatty acid vinyl Sphenyl ether, polyalkylene benzyl phenyl ether, polyoxyalkylene styryl phenyl ether, acetylene diol, cycloalkylene diol with polyoxyalkylene, polyoxyethylene ether type silicone
  • surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the binder and tackifier include, for example, carboxymethylcellulose and salts thereof, dextrin, water-soluble starch, xanthan gum, guar gum, sucrose, polybulurpyrrolidone, gum arabic, polybulal alcohol, polybutylacetate, poly (polyacetate).
  • examples thereof include sodium acrylate, polyethylene glycol having an average molecular weight of 6000 to 20000, polyethylene oxide having an average molecular weight of 100,000 to 500,000, and phospholipids (for example, cephalin and lecithin).
  • Examples of the thickener include xanthan gum, guar gum, carboxymethyl cellulose, polybutylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, acrylic polymer, starch derivative, water-soluble polymer such as polysaccharide, high-purity bentonite, fumed silica. Inorganic fine powders such as (fomed silic a, white carbon).
  • Examples of the colorant include inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide, and Prussian blue, organic dyes such as alizarin dyes, azo dyes, and metal phthalocyanine dyes.
  • Examples of the spreading agent include cellulose powder, dextrin, modified starch, polyamino strength rubonic acid chelate compound, cross-linked polybutylpyrrolidone, a copolymer of maleic acid and styrenes, and a (meth) acrylic acid copolymer. And a half ester of a polymer comprising a polyhydric alcohol and a dicarboxylic acid anhydride, a water-soluble salt of polystyrene sulfonic acid, and the like.
  • Examples of the spreading agent include «Raffin, terpene, polyamide resin, polyacrylate, polyoxyethylene, wax, polybulu alkyl ether, alkylphenol formalin condensate, synthetic resin emulsion, and the like. It is done.
  • antifreezing agent examples include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and glycerin.
  • anti-caking agent examples include polysaccharides such as starch, alginic acid, mannose, and galactose, polyvinyl pyrrolidone, fumed silica (white carbon), ester gum, and petroleum oil.
  • Examples of the disintegrant include sodium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, metal stearate, cellulose powder, dextrin, methacrylic acid ester copolymer, polyvinylpyrrolidone, polyaminocarboxylic acid chelate compound, and sulfonation.
  • Examples include styrene'isobutylene / maleic anhydride copolymer, starch / polyacrylonitrile graft copolymer, and the like.
  • Examples of the decomposition inhibitor include desiccants such as zeolite, quicklime, and magnesium oxide, acid compounds such as phenol compounds, amine compounds, sulfur compounds, and phosphoric acid compounds. Examples thereof include ultraviolet absorbers such as lithylic acid compounds and benzophenone compounds.
  • Examples of the preservative include potassium sorbate, 1,2-benzothiazolin-3-one, and the like.
  • plant pieces include sawdust, coconut husk, corn cob, tobacco stem and the like.
  • the content ratio is the quality
  • the carrier is usually 5 to 95%, preferably 20 to 90%
  • the surfactant is usually 0.1% to 30%, preferably 0.5 to 10%
  • other additives are 0.1 to 30%, preferably 0.5. Selected in the range of ⁇ 10%.
  • the herbicidal composition of the present invention comprises a solution, an emulsion, a wettable powder, a powder, an oil, a granular wettable powder, a flowable agent, an aqueous suspension preparation, a milk suspension, a granule, a jumbo agent, and a suspension. It can be formulated into any dosage form such as boe marcion and uniform spread formulation.
  • the herbicidal composition of the present invention is a granular material
  • examples of the granular material include those having a particle size of 0.3 mm to: LO mm, a spherical shape, a cylindrical shape, a spindle shape, and an indefinite shape.
  • the spherical particles preferably have a particle size of 0.3mn! ⁇ 10mm, more preferably 0.3mn! It should be ⁇ 3mm.
  • the cylindrical granule preferably has a diameter of 0.6mn! ⁇ 5mm in length lmn! ⁇ 10mm, more preferably 0.8mm to 3mm in diameter and 1.5mm to 8mm in length.
  • the spindle-shaped granule preferably has a minor axis of 0.3 mn! ⁇ 3mm, major axis lmn! It should be ⁇ 10mm.
  • the herbicidal composition of the present invention is a uniform diffusion preparation
  • the composition has a particle size distribution containing 80% by mass or more of particles having a particle size of 3 mm or more, and the herbicidal composition of the present invention.
  • an object is dropped into the water, it is preferable that it floats on the surface of the water and collapses on the surface within 30 minutes after dropping.
  • a mixed composition with at least one other agricultural chemical for example, other herbicides, insecticides, fungicides, plant growth regulators, fertilizers, and the like may be used.
  • the above-mentioned arbitrary preparation of the herbicidal composition of the present invention may be packaged with a water-soluble film, and in this way, it is possible to contribute to labor saving and improve safety in the application.
  • the method for producing the herbicidal composition of the present invention is not particularly limited, but the following method is usually used.
  • the part indicating the dose and the% indicating the content ratio are based on mass.
  • the average particle size of the microcapsules was 4.0 ⁇ m. Further, 15 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate and 366 parts of 2% xanthan gum aqueous solution were added and mixed uniformly to obtain an aqueous microcapsule suspension preparation (floorable) containing 2% pyrimylsulfan.
  • Example 2 Into 119 parts of pyrimylsulfan microcapsules obtained in Example 1 (including 10 parts of pyrimisulphan), 50 parts of p-tert-butylbenzoic acid, 15 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, and 316 parts of 2% xanthan gum aqueous solution The mixture was uniformly mixed to obtain an aqueous microcapsule suspension (flowable) containing 2% of pyrimisulphan.
  • n-butyl P-hydroxybenzoate 10 parts of n-butyl P-hydroxybenzoate, alkyl naphthalene 15 parts of sodium sulfonate and 355 parts of 2% xanthan gum aqueous solution were uniformly mixed to obtain an aqueous microcapsule suspension (flowable) containing 1% of pyrimylphane.
  • n-butyl P-hydroxybenzoate 50 parts, sodium alkylnaphthalene sulfonate 15 parts, and 2% xanthan gum aqueous solution 275 parts were mixed evenly and a microcapsule aqueous suspension preparation containing 1% of pyrimylsulfan (Floable).
  • the average particle size of the microcapsules was 5.8 m. Furthermore, 50 parts of pn-hexylbenzoic acid, 15 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, and 38.8 parts of 2% xanthan gum aqueous solution were mixed and uniformly mixed, and an aqueous microcapsule suspension formulation containing 1% pyrimylphane ( Flowable).
  • Example 1 119 parts of pyrimylsulfan microcapsules obtained in Example 1 (including 10 parts of pyrimisulphan) 20 parts of coconut fentolazamide, 100 parts of pn-butylbenzoic acid, 15 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 2% xanthan gum aqueous solution A microcapsule aqueous suspension formulation containing 2% of pyrimisulfane and 4% of phentolazamide Roable).
  • Example 2 In 12 parts of pyrimylsulfan microcapsules obtained in Example 1 (including 1 part of pyrimisulphan), 2 parts of enzyme-modified dextrin, 1 part of sodium tripolyphosphate, 0.5 part of sodium dodecylbenzenesulfonate, bentonite 25 parts and 69.5 parts of calcium carbonate were added and mixed uniformly. After adding an appropriate amount of water to this mixture and kneading it, it is extruded and granulated using a screen with an opening diameter of 1. Omm using an extrusion granulator, sized, then dried at a product temperature of 60 ° C, By sieving, microcapsule granules containing 1% of pyrimisulphan were obtained.
  • Example 2 In 12 parts of the pyrimylsulfan microcapsules obtained in Example 1 (including 1 part of pyrimylsulfan), 10 parts of p-tert-butylbenzoic acid, 2 parts of enzyme-modified dextrin, 1 part of sodium tripolyphosphate, Sodium dodecylbenzenesulfonate 0.5 part, bentonite 25 parts, calcium carbonate 59.5 parts were mixed uniformly. After mixing an appropriate amount of water in this mixture and kneading it, it is extruded and granulated from a screen with an opening diameter of 1. Omm using an extrusion granulator, sized, then dried at a product temperature of 60 ° C, By sieving, a capsule with a mic mouth containing 1% of pyrimisulphan was obtained.
  • Example 2 In 12 parts of the pyrimylsulfan microcapsules obtained in Example 1 (including 1 part of pyrimisulphan), 3 parts of benzobicyclone, 5 parts of pn-pentylbenzoic acid, 2 parts of enzyme-modified dextrin, sodium tripolyphosphate 1 Parts, sodium dodecylbenzenesulfonate 0.5 part, bentonite 25 parts, calcium carbonate 61.5 parts were mixed uniformly. After adding an appropriate amount of water to this mixture and kneading, it is extruded from a screen with an opening diameter of 1. Omm using an extrusion granulator. After granulating and sizing, the product was dried at a product temperature of 60 ° C. and sieved to obtain microcapsule granules containing 1% of pyrimylsulfan and 3% of benzobicyclon.
  • Example 14 0.2 parts of pyrimisulphan without microencapsulation, 5 parts of pn-butylbenzoic acid, 2 parts of enzyme-modified dextrin, 1 part of sodium tripolyphosphate, sodium dodecylbenzenesulfonate 0 5 parts, 25 parts of bentonite and 64.8 parts of calcium carbonate were added and mixed uniformly. After adding an appropriate amount of water to this mixture and kneading it, it is extruded and granulated using a screen with an opening diameter of 1. Omm using an extrusion granulator, sized, then dried at a product temperature of 60 ° C, By sieving, microcapsule granules containing 1% of pyrimisulphan were obtained.
  • This uniform diffusible granule was 99.0% by mass or more of granules having a diameter of 3 mm or more. As a result of being dropped into water and observed, it floated on the water surface and disintegrated 20 minutes after dropping.
  • Example 2 24 parts of pyrimylsulfan microcapsules obtained in Example 1 (including 2 parts of pyrimisulphan), 20 parts of p-tert-butylbenzoic acid, 5 parts of sodium lauryl sulfate, sodium formalin alkylnaphthalenesulfonate 5 parts, 30 parts of diatomaceous earth and 35.9 parts of clay were mixed evenly. After adding an appropriate amount of water to this mixture and kneading, use an extrusion granulator. After extruding and granulating from a screen with an aperture of 0.7 mm, sizing, drying at 60 ° C, and sieving to obtain a microcapsule granule wettable powder containing 2% pyrimulfan. It was.
  • Test Example 1 (Elution test in water)
  • Test Example 2 (Biological effect test: paddy rice)
  • Test Example 3 (Biological effect test: residual effect test)
  • the herbicidal composition of the present invention allows the herbicidal activity compound to be dissolved in water moderately and slowly, thereby exerting the medicinal effect of the herbicidally active compound over a long period of time. By reducing the release rate of the herbicidal activity compound, the environmental impact is reduced, and the phytotoxicity to the target crop can be reduced or prevented.
  • the herbicidal composition of the present invention is particularly useful as a herbicide for rice or paddy field because it can reduce or prevent the phytotoxic symptoms of the target crop and can maintain the effect over a long period of time. It is.

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Description

除草剤組成物
技術分野
[0001] 本発明は、長期間薬効を持続させるとともに薬害を軽減又は防止し、環境負荷を低 減しうる除草剤組成物に関するものである。
背景技術
[0002] 公知の除草剤において、
Figure imgf000003_0001
(式中の R1は水素原子、アルキル基又はアルコキシアルキル基である）
で表されるジフルォロメタンスルホ -ルァ -リド誘導体又はその塩等の除草活性ィ匕合 物力 低薬量で、ノビエ、タマガヤッリ、コナギ、ヒメミソハギ等の一年生雑草や、マツ バイ、ゥリカヮ、ォモダカ等の多年生雑草、特に水田雑草に高い除草効果を示し、ま た、広範な除草スペクトラムを有することが知られている（JP2000-44546A)。
[0003] しかし、この除草活性ィ匕合物は、気候、土壌、水田の水管理等の条件が適切でな い場合、或いは不本意に又は偶発的に過剰量が施用される場合、時としてイネに対 して薬害をおよぼすこともある。
[0004] さらに、この除草活性ィ匕合物の過剰施用によって、河川、地下水、土壌等の環境へ の流出及び残留等の環境負荷を増大させるおそれもある。
[0005] このため、イネに対して安全性が高ぐかつ薬効を長期間持続させることができ、さ らに環境負荷を低減しうる除草剤の使用技術が望まれている。
発明の開示 [0006] 本発明の目的は、前記一般式で表される除草活性ィ匕合物の薬効を長期間にわた り持続させるとともに、薬害を軽減又は防止し、環境負荷を低減しうる除草剤組成物 を提供することである。
[0007] 本発明者らは、この課題を解決するべく鋭意研究した結果、該除草活性化合物を マイクロカプセルィ匕して有効成分として含有させてなる除草剤組成物が課題解決に 資することを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
[0008] すなわち、本発明は、一般式 (I)
[化 2]
Figure imgf000004_0001
(式中の R1は水素原子、アルキル基又はアルコキシアルキル基である）
で表されるジフルォロメタンスルホ -ルァ -リド化合物又はその塩の
中から選ばれ、マイクロカプセルに封入された除草活性ィ匕合物を含有することを特徴 とする除草剤組成物、上記のマイクロカプセルに封入された除草活性ィ匕合物と一般 式 (II)
[化 3]
Figure imgf000004_0002
(式中の R2は、水素原子、炭素原子数 1〜15のアルキル基、ヒドロキシル基、ニトロ基 又はアミノ基、 R3は水素原子、アルカリ金属原子又はアルキル基である）
で表される安息香酸化合物を含有することを特徴とする除草剤組成物、これらの除 草剤組成物を水田に施用することを特徴とする水田の除草方法及び上記除草活性 化合物と疎水性ポリイソシァネートと疎水性溶剤とからなる第一反応液と、水溶性ポリ マーと水溶性活性水素含有化合物とを含む水溶液からなる第二反応液とを混合し、 高速撹拌しながら、 60〜90°Cに加熱することにより、上記除草活性化合物を封入し たポリウレタン又はポリウレァ被覆マイクロカプセルを形成させることを特徴とする除草 剤組成物用マイクロカプセルの製造方法を提供するものである。
[0009] 本発明組成物において用いられる前記一般式 (I)の除草活性ィ匕合物において、 R1 は、好ましくは、水素原子、炭素原子数が 1〜6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル 基又は全炭素原子数 2〜6の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシアルキル基である。 このアルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n-プロピル基、イソプロピル基、 n—ブ チル基、イソブチル基、 sec-ブチル基、 tert-ブチル基、 n-ペンチル基、 1-メチルブ チル基、 n-へキシル基などが好ましぐまた、アルコキシアルキル基としてはメトキシメ チル基、メトキシェチル基、エトキシェチル基、 3-エトキシプロピル基、 1-メチル -3-メ トキシブチル基などが好まし!/、。
[0010] また、この除草活性ィ匕合物が塩である場合には、ナトリウム塩、カリウム塩等を挙げ ることがでさる。
[0011] この除草活性ィ匕合物として特に好ましいのは、（RS) -2 (4, 6-ジメトキシピリミジ ン- 2-ィル）ヒドロキシメチル- 6 メトキシメチル- 1, 1-ジフルォロメタンスルホンァニリ ド（一般名、「ピリミスルファン」）である。
[0012] 一般式 (I)で表される除草活性ィ匕合物を封入したマイクロカプセルは、例えば上記 除草活性ィ匕合物と疎水性ポリイソシァネートと疎水性溶剤力もなる第一反応液を、水 溶性ポリマーと水溶性活性水素含有化合物を含む水溶液からなる第二反応液に投 入し、高速で撹拌したのち、次いで加熱して、上記疎水性ポリイソシァネートと上記水 溶性ポリマーと上記水溶性活性水素含有化合物とを反応させ、除草活性化合物を 封入したポリウレタン又はポリウレァ被覆マイクロカプセルを形成させることによって製 造することができる。
[0013] この形成方法においては、第二反応液中に含ませる活性水素含有化合物は、第 一反応液と水溶性ポリマーの水溶液とを混合したのち、別個に加え、緩やかにかきま ぜることにより反応させてちょ 、。
[0014] この際、第一反応液において、除草活性ィ匕合物と併用する疎水性ポリイソシァネー トとしては、例えば脂肪族又は芳香族ジイソシァネートの二量ィ匕物又は三量ィ匕物ある いは、式
[化 4]
Figure imgf000006_0001
で表されるポリメチレンポリフエ-ルポリイソシァネートを挙げることができる。
[0015] また、第一反応液において、除草活性ィ匕合物と疎水性ポリイソシァネートを溶解 -懸 濁するための疎水性溶剤としては、ェチルエーテル、ジォキサン、エチレングリコー ルモノェチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン 等のエーテル類、ノルマルパラフィン、ナフテン、イソパラフィン、ケロシン、鉱油等の 脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフ タレン、 1—フエ-ルー 1—キシリルエタン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、ク ロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、酢酸ェチル、ジイソプロピルフ タレート、ジブチルフタレート、ジォクチルフタレート、アジピン酸ジメチル等のエステ ル類、大豆油、ナタネ油、綿実油、ヒマシ油等の植物油などを挙げることができるが、 特に好ましいのはジクロロメタンである。
[0016] 次に、第二反応液の成分として用いる水溶性ポリマーとしては、例えばポリアクリル 酸又はその水溶性塩、ポリエチレングリコール、ポリビュルピロリドン、ポリビュルアル コールなどが用いられる。
[0017] また、この第二反応液中に含ませる水溶性活性水素含有ィ匕合物としては、例えば グリコール、グリセリンのようなヒドロキシ化合物、エチレンジァミンのようなァミノ化合 物が用いられる。水も活性水素含有ィ匕合物としての役割を果たすが、水溶液中に媒 質として存在するので特に添加する必要はな 、。
[0018] 第一反応液と第二反応液との反応は、両者を混合し、 1000〜： LOOOOrpmの速度 で高速撹拌しながら、 60〜90°Cの温度に加熱することによって行われる。
[0019] この反応により、活性水素含有ィ匕合物としてヒドロキシィ匕合物又はアミノ化合物を用 いた場合にはポリウレタンが、また水が活性水素含有ィ匕合物として作用した場合には 、ポリウレアが形成され、壁物質となる。
[0020] したがって、反応体となる第一反応液中の疎水性ポリイソシァネートと第二反応液 中の水溶性活性水素含有ィ匕合物及び水溶性ポリマーの使用割合は、それぞれポリ ウレタン又はポリウレァを生成する反応式に基づく化学量論的量に従って定められる
[0021] また、第二反応液中の水溶性ポリマーは、 1〜5質量％の濃度範囲内で選ばれる。
[0022] この第一反応液又は第二反応液との反応は、さらに所望に応じ、キサンタンガム、 カルボキシメチルセルロース又はその塩、アラビアゴム、ゼラチン、デキストリン、水溶 性デンプンのような水溶性増粘剤、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステ ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン榭脂酸エステル、リオキ シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、ポリオ キシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、アルキルポリオキシエチレンポ リプロピレンブロックコポリマーエーテル、ポリオキシァノレキレンスチリルフエニノレエ一 テル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等の非イオン性 界面活性剤、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグ-ンスルホン酸 塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ ン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン 酸のホルマリン縮合物の塩等のァ-オン性界面活性剤の存在下で行わせることがで きる。これらの添加剤は、第一反応液又は第二反応液にカ卩えてもよいし、あるいは、 第一反応液、第二反応液とは別個に加えてもよい。
[0023] このようにして得られる本発明のマイクロカプセルは、その平均粒子径 (体積メジァ ン径)を適宜選ぶことができ、該粒子径は通常 0. 1〜50 μ m、好ましくは 1〜20 μ m の範囲で選ばれる。
[0024] 本発明組成物において用いられる安息香酸ィ匕合物は、一般式 (II)
Figure imgf000008_0001
(式中の R2は、水素原子、炭素原子数 1〜15のアルキル基、ヒドロキシル基、ニトロ基 又はアミノ基、 R3は水素原子、アルカリ金属原子又はアルキル基である）
で表される化合物であって、例えば P-ェチル安息香酸、 p-n-プロピル安息香酸、 P- n-ブチル安息香酸、 p-tert-ブチル安息香酸、 p-n-ペンチル安息香酸、 p-n-へキ シル安息香酸等の P-アルキル安息香酸や、そのアルカリ金属塩や、そのアルキルェ ステルなどが挙げられる。アルカリ金属塩としてはナトリウム塩、例えば p-tert-ブチル 安息香酸ナトリウムなどが好ましい。また、アルキルエステルとしては、例えば、 p-ter t-ブチル安息香酸メチルなどが挙げられる。
[0025] 本発明組成物において、除草活性ィ匕合物と安息香酸ィ匕合物の使用割合は、対象 作物の種類や生育時期、例えばイネ等における移植期などにより適宜変動すること があるが、質量比で、通常 5 : 1〜1 : 100、好ましくは 2 : 1〜1： 50の範囲で選ばれる。
[0026] また、本発明組成物にお!ヽて、マイクロカプセルィ匕してなる除草活性ィ匕合物と、マイ クロカプセルィ匕されて 、な 、除草活性ィ匕合物を混合して使用することもできる。
[0027] 本発明の除草剤組成物は、必要に応じ農薬製剤に通常用いられる添加成分を含 有することができる。
[0028] この添加成分としては、固体担体、液体担体等の担体、界面活性剤、結合剤、粘 着付与剤、増粘剤、着色剤、拡展剤、展着剤、凍結防止剤、固結防止剤、崩壊剤、 分解防止剤等が挙げられる。その他必要に応じ、防腐剤、植物片等を添加成分に用 いてもよい。これらの添加成分は単独で用いてもよいし、また、 2種以上を組み合わ せて用いてもよい。
[0029] 上記添加成分について説明する。固体担体としては、例えば石英、クレー、力オリ ナイト、ピロフィライト、セリサイト、タルク、ベントナイト、酸性白土、ァタパルジャイト、 ゼォライト、珪藻土等の天然鉱物類、炭酸カルシウム、硫酸アンモ-ゥム、硫酸ナトリ ゥム、塩化カリウム等の無機塩類、合成ケィ酸、合成ケィ酸塩、デンプン、セルロース 、植物粉末等の有機固体担体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩ィ匕ビユリデン等 のプラスチック担体、尿素、無機中空体、プラスチック中空体、フュームド シリカ (fom ed silica,ホワイトカーボン）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、また、 2 種以上を組み合わせて用いてもょ 、。
[0030] 液体担体としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー ル、ブタノール等の一価アルコール類や、エチレングリコール、ジエチレングリコール 、プロピレングリコール、へキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ ングリコール、グリセリン等の多価アルコール類のようなアルコール類、プロピレングリ コールエーテル等の多価アルコール化合物類、アセトン、メチルェチルケトン、メチル イソブチルケトン、ジイソプチルケトン、シクロへキサノン等のケトン類、ェチルエーテ ル、ジォキサン、エチレングリコールモノェチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラ ヒドロフラン等のエーテル類、ノルマルパラフィン、ナフテン、イソパラフィン、ケロシン 、鉱油等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、ァ ルキルナフタレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロ口ホルム、四塩化炭素 等のハロゲン化炭化水素類、酢酸ェチル、ジイソプロピルフタレート、ジブチルフタレ ート、ジォクチルフタレート、アジピン酸ジメチル等のエステル類、 γ -ブチ口ラタトン等 のラタトン類、ジメチルホルムアミド、ジェチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド、 Ν- アルキルピロリジノン等のアミド類、ァセトニトリル等の-トリル類、ジメチルスルホキシ ド等の硫黄化合物類、大豆油、ナタネ油、綿実油、ヒマシ油等の植物油、水等を挙げ ることができる。これらは単独で用いてもよいし、また、 2種以上を組み合わせて用い てもよい。
[0031] 界面活性剤としては、例えばソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ タン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポ リオキシエチレン榭脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシ エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、ポリオキ シエチレンジアルキルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエー テルホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、 ァノレキノレポリオキシエチレンポリプロピレンブロックコポリマーエーテル、ポリオキシェ チレンアルキルァミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸ビ スフェニルエーテル、ポリアルキレンべンジルフエニルエーテル、ポリオキシアルキレ ンスチリルフエニルエーテル、アセチレンジオール、ポリオキシアルキレン付カ卩ァセチ レンジオール、ポリオキシエチレンエーテル型シリコーン、エステル型シリコーン、フッ 素系界面活性剤、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等 の非イオン性界面活性剤、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル 硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフエ-ルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン スチリルフ -ルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグ-ンスルホン 酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスル ホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホ ン酸のホルマリン縮合物の塩、脂肪酸塩、ポリカルボン酸塩、 N-メチル-脂肪酸サル コシネート、榭脂酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシェ チレンアルキルフエ-ルエーテルリン酸塩等のァ-オン性界面活性剤、ラウリルアミン 塩酸塩、ステアリルァミン塩酸塩、ォレイルァミン塩酸塩、ステアリルァミン酢酸塩、ス テアリルアミノプロピルアミン酢酸塩、アルキルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、アル キルジメチルベンザルコ -ゥムクロライド等のアルキルアミン塩等のカチオン界面活 性剤、アミノ酸型又はべタイン型等の両性界面活性剤等が挙げられる。
[0032] これらの界面活性剤は単独で用いてもょ 、し、また、 2種以上を組み合わせて用い てもよい。
[0033] また、結合剤や粘着付与剤としては、例えばカルボキシメチルセルロースやその塩 、デキストリン、水溶性デンプン、キサンタンガム、グァーガム、蔗糖、ポリビュルピロリ ドン、アラビアゴム、ポリビュルアルコール、ポリビュルアセテート、ポリアクリル酸ナトリ ゥム、平均分子量 6000〜20000のポリエチレングリコール、平均分子量 10万〜 50 0万のポリエチレンオキサイド、燐脂質 (例えばセフアリン、レシチン等)等が挙げられ る。
[0034] 増粘剤としては、例えばキサンタンガム、グァーガム、カルボキシメチルセルロース 、ポリビュルピロリドン、カルボキシビ-ルポリマー、アクリル系ポリマー、デンプン誘導 体、多糖類のような水溶性高分子、高純度ベントナイト、フュームド シリカ (fomed silic a,ホワイトカーボン)のような無機微粉等が挙げられる。 [0035] 着色剤としては、例えば酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーのような無機顔料、 ァリザリン染料、ァゾ染料、金属フタロシアニン染料のような有機染料等が挙げられる
[0036] 拡展剤としては、例えば、セルロース粉末、デキストリン、加工デンプン、ポリアミノ力 ルボン酸キレート化合物、架橋ポリビュルピロリドン、マレイン酸とスチレン類の共重 合体、（メタ）アクリル酸系共重合体、多価アルコールからなるポリマーとジカルボン酸 無水物とのハーフエステル、ポリスチレンスルホン酸の水溶性塩等が挙げられる。
[0037] 展着剤としては、例えば、ノ《ラフィン、テルペン、ポリアミド榭脂、ポリアクリル酸塩、 ポリオキシエチレン、ワックス、ポリビュルアルキルエーテル、アルキルフエノールホル マリン縮合物、合成樹脂エマルシヨン等が挙げられる。
[0038] 凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ ングリコール、グリセリン等の多価アルコール類等が挙げられる。
[0039] 固結防止剤としては、例えばデンプン、アルギン酸、マンノース、ガラクトース等の 多糖類、ポリビニルピロリドン、フュームド シリカ (fomed silica,ホワイトカーボン)、エス テルガム、石油榭脂等が挙げられる。
[0040] 崩壊剤としては、例えばトリポリリン酸ナトリウム、へキサメタリン酸ナトリウム、ステアリ ン酸金属塩、セルロース粉末、デキストリン、メタクリル酸エステルの共重合体、ポリビ -ルピロリドン、ポリアミノカルボン酸キレート化合物、スルホン化スチレン 'イソブチレ ン ·無水マレイン酸共重合体、デンプン ·ポリアクリロニトリルグラフト共重合体等が挙 げられる。
[0041] 分解防止剤としては、例えばゼォライト、生石灰、酸ィ匕マグネシウムのような乾燥剤 、フエノール化合物、アミンィ匕合物、硫黄化合物、リン酸ィ匕合物等の酸ィ匕防止剤、サ リチル酸ィ匕合物、ベンゾフエノンィ匕合物等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
[0042] 防腐剤としては、例えばソルビン酸カリウム、 1, 2-ベンゾチアゾリン- 3-オン等が挙 げられる。
[0043] 植物片としては、例えばおがくず、ヤシガラ、トウモロコシ穂軸、タバコ茎等が挙げら れる。
[0044] 本発明の除草剤組成物に上記添加成分を含有させる場合、その含有割合は、質 量基準で、担体では通常 5〜95%、好ましくは 20〜90%、界面活性剤では通常 0.1 %〜30%、好ましくは 0.5〜10%、その他の添加剤は 0.1〜30%、好ましくは 0.5〜 10 %の範囲で選ばれる。
[0045] 本発明の除草剤組成物は、液剤、乳剤、水和剤、粉剤、油剤、顆粒水和剤、フロア ブル剤、水性懸濁製剤、乳懸濁剤、粒剤、ジャンボ剤、サスボエマルシヨン、均一拡 散製剤等の任意の剤型に製剤化して使用される。
[0046] 本発明の除草剤組成物が粒状物である場合、粒状物の例としては粒径が 0. 3mm 〜： LOmmの球状、円柱状、紡錘状、不定形状のものなどが挙げられる。
[0047] 球状粒剤は、粒径が好ましくは 0. 3mn！〜 10mm、より好ましくは 0. 3mn！〜 3mm であるのがよい。
[0048] 円柱状粒剤は、好ましくは直径が 0. 6mn！〜 5mmで長さが lmn！〜 10mm、より好 ましくは直径が 0. 8mm〜3mmで長さが 1. 5mm〜8mmであるのがよい。
[0049] 紡錘状粒剤は、好ましくは短径が 0. 3mn！〜 3mm、長径が lmn！〜 10mmである のがよい。
[0050] また、本発明の除草剤組成物が均一拡散製剤である場合、組成物が粒径 3mm以 上の粒状物を 80質量％以上含有する粒度分布を有し、本発明の除草剤組成物を水 中に投下した場合、水面に浮遊し、投下後 30分以内に水面で崩壊することが好まし い。
[0051] この製剤化時に、少なくとも 1種の他の農薬、例えば他の除草剤、殺虫剤、殺菌剤 、植物成長調節剤や、肥料等との混合組成物とすることもできる。
[0052] 本発明除草剤組成物の上記任意の製剤は水溶性フィルムで包装されていてもよく 、このようにするとその施用に際し、省力化に資し、また安全性を高めることができる。
[0053] 本発明の除草剤組成物の製造方法は特に制限されないが、通常、以下の方法が 用いられる。
•マイクロカプセル化された除草活性ィ匕合物及びその他の原料の混合品に適当量の 水を加えて混練後、一定の大きさの穴を開けたスクリーン力 押出し造粒し乾燥する 方法。
•マイクロカプセル化された除草活性ィ匕合物及びその他の原料を、水や適当な溶剤 に混合、均一に懸濁させる方法。
•マイクロカプセル化された除草活性ィ匕合物を適当な担体と混合した後に乾燥し、そ の他の原料を混合する方法。
発明を実施するための最良の形態
[0054] 次に、実施例により本発明を実施するための最良の形態を説明する。なお、各例に おける、用量を示す部及び含有割合を示す％は質量基準でのものである。
[0055] 実施例 1
ピリミスルファン 10部、ポリメチレンポリフエ-ルポリイソシァネート（日本ポリウレタン 工業社製、商品名「ミリオネート MR-100」） 9部をジクロロメタン 60部にカ卩ぇ混合した 。この混合液を 1%ポリビュルアルコール水溶液 100部に加え、ディゾルバー（特殊 機化工業社製、製品名「TKロボミックス」）で回転速度 6000rpmで 10分間撹拌した 。次いでその混合液を 60°Cで 3時間ゆるやかに撹拌することにより、ポリウレァ膜のピ リミスルファンマイクロカプセルを得た。マイクロカプセルの平均粒径は 4. 0 μ mであ つた。さらに、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム 15部、 2%キサンタンガム水溶 液 366部を加え均一に混合し、ピリミスルファン 2%を含有するマイクロカプセル水性 懸濁製剤 (フロアブル)を得た。
[0056] 実施例 2
実施例 1で得られたピリミスルファンマイクロカプセル 119部（ピリミスルファン 10部を 含む）に、 p-tert-ブチル安息香酸 50部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム 15 部、 2%キサンタンガム水溶液 316部をカ卩ぇ均一に混合し、ピリミスルファン 2%を含 有するマイクロカプセル水性懸濁製剤（フロアブル)を得た。
[0057] 実施例 3
ピリミスルファン 5部、ポリメチレンポリフエ-ルポリイソシァネート (前出) 5部をジクロ口 メタン 100部にカ卩え混合した。この混合液を 1 %ポリビュルアルコール水溶液 250部 に加え、ディゾルバー（前出）で回転速度 3000rpmで 10分間撹拌した。次いでその 混合液を 60°Cで 3時間ゆるやかに撹拌することにより、ポリウレァ膜のピリミスルファン マイクロカプセルを得た。マイクロカプセルの平均粒径は 7. 5 mであった。さらに、 p-tert-ブチル安息香酸 50部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム 15部、 2% キサンタンガム水溶液 175部を加え均一に混合し、ピリミスルファン 1%を含有するマ イク口カプセル水性懸濁製剤（フロアブル)を得た。
[0058] 実施例 4
ピリミスルファン 5部、ポリメチレンポリフエ-ルポリイソシァネート (前出) 0. 5部をジク ロロメタン 100部に加え混合した。この混合液を 1%ポリビュルアルコール水溶液 250 部に加え、ディゾルバー（前出）で回転速度 3000rpmで 10分間撹拌した。次いでそ の混合液を 60°Cで 3時間ゆるやかに撹拌することにより、ポリウレァ膜のピリミスルフ アンマイクロカプセルを得た。マイクロカプセルの平均粒径は 12. 3 mであった。さ らに、 p-n-ペンチル安息香酸 50部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム 15部、 2%キサンタンガム水溶液 179. 5部をカロえ均一に混合し、ピリミスルファン 1%を含有 するマイクロカプセル水性懸濁製剤（フロアブル)を得た。
[0059] 実施例 5
ピリミスルファン 5部、ポリメチレンポリフエ-ルポリイソシァネート (前出) 2. 5部を 1 フエ-ル— 1—キシリルエタン (新日本石油化学社製、商品名「ノヽィゾール SAS-296 」） 50部にカ卩ぇ混合した。この混合液を 1%ポリビュルアルコール水溶液 250部に加 え、ディゾルバー (前出)で回転速度 3000rpmで 10分間撹拌した。次いでその混合 液を 60°Cで 3時間ゆるやかに撹拌することにより、ポリウレァ膜のピリミスルファンマイ クロカプセルを得た。マイクロカプセルの平均粒径は 16. 0 mであった。さらに、 p- n-へキシル安息香酸 50部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム 15部、 2%キサ ンタンガム水溶液 127. 5部をカロえ均一に混合し、ピリミスルファン 1%を含有するマイ クロカプセル水性懸濁製剤（フロアブル)を得た。
[0060] 実施例 6
ピリミスルファン 5部、ポリメチレンポリフエ-ルポリイソシァネート (前出) 5部をジクロ口 メタン 100部に加え混合した。この混合液を 3 %アラビアゴム水溶液 100部にカロえ、 ディゾルバー（前出）で回転速度 6000rpmで 10分間撹拌した。次いで、その混合液 にエチレングリコール 10部をカ卩え、 60°Cで 3時間ゆるやかに撹拌することにより、ポリ ウレタン膜のピリミスルファンマイクロカプセルを得た。マイクロカプセルの平均粒径は 5. 6 mであった。さらに、 P-ヒドロキシ安息香酸 n-ブチル 10部、アルキルナフタレ ンスルホン酸ナトリウム 15部、 2%キサンタンガム水溶液 355部をカ卩ぇ均一に混合し、 ピリミスルファン 1%を含有するマイクロカプセル水性懸濁製剤（フロアブル)を得た。
[0061] 実施例 7
ピリミスルファン 5部、ポリメチレンポリフエ-ルポリイソシァネート (前出) 5部をジクロ口 メタン 100部に加え混合した。この混合液を 3 %アラビアゴム水溶液 100部にカロえ、 ディゾルバー（前出）で回転速度 6000rpmで 10分間撹拌した。次いで、その混合液 に 20%エチレンジァミン水溶液 10部をカ卩え、 60°Cで 3時間ゆるやかに撹拌すること により、ポリウレァ膜のピリミスルファンマイクロカプセルを得た。マイクロカプセルの平 均粒径は 5. 5 μ mであった。さらに、 P-ヒドロキシ安息香酸 n-ブチル 50部、アルキル ナフタレンスルホン酸ナトリウム 15部、 2%キサンタンガム水溶液 275部をカ卩ぇ均一に 混合し、ピリミスルファン 1%を含有するマイクロカプセル水性懸濁製剤（フロアブル） を得た。
[0062] 実施例 8
ジェット粉砕機 (セイシン企業製、製品名「SKジェット'ォー 'ミル」)で粉砕したピリミ スルファン 5部を 1%ポリビュルアルコール水溶液 100部に加え、均一に混合分散し た。この混合液に、ポリメチレンポリフエ-ルポリイソシァネート (前出) 0. 2部、とジクロ ロメタン 40部の混合液をカ卩え、ディゾルバー（前出）で回転速度 3000rpmで 10分間 撹拌した。次 、でその混合液にエチレングリコール 1部をカ卩ぇ 60°Cで 3時間ゆるやか に撹拌することにより、ポリウレタン膜のピリミスルファンマイクロカプセルを得た。マイ クロカプセルの平均粒径は 5. 8 mであった。さらに、 p-n-へキシル安息香酸 50部 、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム 15部、 2%キサンタンガム水溶液 328. 8部 をカロえ均一に混合し、ピリミスルファン 1%を含有するマイクロカプセル水性懸濁製剤 (フロアブル）を得た。
[0063] 実施例 9
実施例 1で得られたピリミスルファンマイクロカプセル 119部（ピリミスルファン 10部を 含む）〖こフェントラザミド 20部、 p-n-ブチル安息香酸 100部、アルキルナフタレンスル ホン酸ナトリウム 15部、 2%キサンタンガム水溶液 246部をカ卩ぇ均一に混合し、ピリミ スルファン 2%及びフェントラザミド 4%を含有するマイクロカプセル水性懸濁製剤 (フ ロアブル)を得た。
[0064] 実施例 10 を含む）にマイクロカプセル化していないピリミスルファン 2. 5部、 p-tert-ブチル安息 香酸 100部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム 15部、 2%キサンタンガム水溶 液 293. 5部をカ卩ぇ均一に混合し、ピリミスルファン 2%を含有するマイクロカプセル水 性懸濁製剤 (フロアブル)を得た。
[0065] 実施例 11
実施例 1で得られたピリミスルファンマイクロカプセル 12部（ピリミスルファン 1部を含 む）に、酵素変性デキストリン 2部、トリポリリン酸ナトリウム 1部、ドデシルベンゼンスル ホン酸ナトリウム 0. 5部、ベントナイト 25部、炭酸カルシウム 69. 5部を加え均一に混 合した。この混合物に適当量の水を加えて混練した後、押出し造粒機を用いて目開 き径 1. Ommのスクリーンより押出し造粒し、整粒した後、品温 60°Cで乾燥し、篩い 分けることにより、ピリミスルファン 1 %を含有するマイクロカプセル粒剤を得た。
[0066] 実施例 12
実施例 1で得られたピリミスルファンマイクロカプセル 12部（ピリミスルファン 1部を含 む）に、 p-tert-ブチル安息香酸 10部、酵素変性デキストリン 2部、トリポリリン酸ナトリ ゥム 1部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0. 5部、ベントナイト 25部、炭酸カル シゥム 59. 5部をカ卩ぇ均一に混合した。この混合物に適当量の水をカ卩えて混練した 後、押出し造粒機を用いて目開き径 1. Ommのスクリーンより押出し造粒し、整粒した 後、品温 60°Cで乾燥し、篩い分けることにより、ピリミスルファン 1%を含有するマイク 口カプセル粒剤を得た。
[0067] 実施例 13
実施例 1で得られたピリミスルファンマイクロカプセル 12部（ピリミスルファン 1部を含 む）に、ベンゾビシクロン 3部、 p-n-ペンチル安息香酸 5部、酵素変性デキストリン 2部 、トリポリリン酸ナトリウム 1部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0. 5部、ベントナ イト 25部、炭酸カルシウム 61. 5部をカ卩ぇ均一に混合した。この混合物に適当量の水 を加えて混練した後、押出し造粒機を用いて目開き径 1. Ommのスクリーンより押出 し造粒し、整粒した後、品温 60°Cで乾燥し、篩い分けることにより、ピリミスルファン 1 %及びベンゾビシクロン 3 %を含有するマイクロカプセル粒剤を得た。
[0068] 実施例 14 含む）に、マイクロカプセル化していないピリミスルファン 0. 2部、 p-n-ブチル安息香 酸 5部、酵素変性デキストリン 2部、トリポリリン酸ナトリウム 1部、ドデシルベンゼンスル ホン酸ナトリウム 0. 5部、ベントナイト 25部、炭酸カルシウム 64. 8部を加え均一に混 合した。この混合物に適当量の水を加えて混練した後、押出し造粒機を用いて目開 き径 1. Ommのスクリーンより押出し造粒し、整粒した後、品温 60°Cで乾燥し、篩い 分けることにより、ピリミスルファン 1 %を含有するマイクロカプセル粒剤を得た。
[0069] 実施例 15
実施例 1で得られたピリミスルファンマイクロカプセル 24部（ピリミスルファン 2部を含 む）とフュームド
シリカ（fomed silica,ホワイトカーボン） 10部を混合した後、 60°Cで乾燥しピリミスルフ アンマイクロカプセル粉末を得た。これに P-ヒドロキシ安息香酸 n-ブチル 20部、ポリ ォキシエチレンアセチレングリコール 3部、酵素変性デキストリン 2部、 85%水分含有 プラスチック中空体 14部、無水硫酸ナトリウム 20部、尿素 26.9部をカ卩ぇ均一に混合 した。この混合物に適量の水をカ卩えて混練したのち、押出し造粒機を用いて目開き 径 5. Ommのスクリーンより押出し造粒し、整粒した後、品温 60°Cで乾燥し、篩い分 けることにより、直径 3〜7mm、長さ 3〜20mmのピリミスルファン 2%を含有するマイ クロカプセル均一拡散性粒剤を得た。
[0070] この均一拡散性粒剤は、直径 3mm以上の粒状物が 99.0質量％以上であり、水中 に投下し観察した結果、水面に浮遊し、投下後 20分で崩壊した。
[0071] 実施例 16
実施例 1で得られたピリミスルファンマイクロカプセル 24部（ピリミスルファン 2部を含 む）に、 p-tert-ブチル安息香酸 20部、ラウリル硫酸ナトリウム 5部、アルキルナフタレ ンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物 5部、珪藻土 30部、クレー 35. 9部を力卩ぇ均 一に混合した。この混合物に適当量の水を加えて混練した後、押出し造粒機を用い て目開き径 0. 7mmのスクリーンより押出し造粒し、整粒した後、品温 60°Cで乾燥し、 篩い分けることにより、ピリミスルファン 2%を含有するマイクロカプセル顆粒水和剤を 得た。
[0072] 比較例 1
ピリミスルファン 2部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム 3部、 2%キサンタンガ ム水溶液 95部を均一に混合した後、ビーズミルで湿式粉砕し、ピリミスルファン 2%を 含有する水性懸濁製剤 (フロアブル)を得た。
[0073] 比較例 2
ピリミスルファン 1部、酵素変性デキストリン 2部、トリポリリン酸ナトリウム 1部、ドデシ ルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0.5部、ベントナイト 25部、炭酸カルシウム 70.5部を 均一に混合した。この混合物に適当量の水を加えて混練した後、押出し造粒機を用 いて目開き径 1.0mmのスクリーンより押出し造粒し、整粒した後、品温 60°Cで乾燥し 、篩い分けることにより、ピリミスルファン 1%を含有する粒剤を得た。
[0074] 試験例 1 (水中溶出試験）
20°C恒温室において直径 15cmのガラスシャーレに 3度硬水 700mlを入れ水深 4c mとした。これに実施例 1、 2、 12及び比較例 1で得られた水性懸濁製剤のそれぞれ を 10a (アール)あたり 500ml相当、実施例 13、 14、 16及び比較例 2で得られた粒剤 のそれぞれを 10a (アール)あたり lkg相当となるように施用処理した。処理 1、 3、 7、 14日後に採水し、 HPLC分析により水中のピリミスルファン濃度を測定し実処理量に 対する溶出率を求めた。その結果を表 1に示す。
[表 1]
ピリミスルファン溶出率 ( %)
1 曰後 3曰後 7曰後 1 4曰後 実施例 1 フロアブル 2 4 4 7 6 5 8 2 実施例 2 フロアブル 1 8 4 1 6 5 7 6 実施例 1 0 フロアブル 4 1 6 6 8 4 1 0 0 実施例 1 1 粒剤 4 1 5 9 6 5 6 5 実施例 1 2 粒剤 1 2 5 9 7 1 7 6 実施例 1 4 粒剤 2 9 6 0 7 6 8 3 比較例 1 フロアブル 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0 比較例 2 粒剤 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0
[0075] 表 1より、実施例では比較例と比べて溶出率が低く推移し、ピリミスルファンが徐放 化されていることがわかる。
[0076] 試験例 2 (生物効果試験:水稲）
100cm2プラスチックポットに水田土壌を充填し、入水、代搔きしたのち、タイヌビエ (Echinochloa oryzoides)、コナキ (Monochoria vaginalis;及びホタノレイ (Scir pus juncoides)の各種子を 0. 5cmの深さに播種した。さらに 2葉期の水稲を移植 深度 2cmで 2本移植し、水深 5cmに湛水した。移植翌曰に実施例 1、 2、 12、 13、 14 、 16および比較例 1、 2で得られた各除草剤組成物を、有効成分量が 5gZl0a (ァー ル)となるように枰量し、プラスチックポットに均一に施用処理した。このプラスチックポ ットの植生を温室内で育成し、 28日後に表 2の評価基準に従って除草効果及び薬 害度を判定した。その結果を表 3に示す。
[表 2]
Figure imgf000019_0001
[表 3] 除草効果 薬害
タイヌビエ コナギ ホタルイ †l日 実施例 1 フロアブル 5 5 5 0 . 5 実施例 2 フロアブル 5 5 5 0 実施例 1 0 フロアブル 5 5 5 0 実施例 1 1 粒剤 5 5 5 0 . 5 実施例 1 2 粒剤 5 5 5 0 実施例 1 4 粒剤 5 5 5 0 比較例 1 フロアブル 5 5 5 1 . 5 比較例 2 粒剤 5 5 5 1 . 5
[0077] 表 3より、実施例の除草剤組成物は優れた除草効果を示し、水稲に対する薬害もほ とんどないのに対し、比較例では水稲に対する薬害がかなり認められる。
[0078] 試験例 3 (生物効果試験:残効性試験）
200cm2のプラスチックポットに水田土壌を充填し、入水、代搔きしたのち水深 5cm に湛水し、実施例 2、 12、 13、 14、 16及び比較例 1、 2で得られた各除草剤組成 物を、有効成分量が 2. 5gZlOa (アール）となるように秤量し施用処理した。処理直 後から 1日に水深 2cmの割合で 3日間、プラスチックポット底部より漏水させた。漏水 後に水深が 5cmとなるようにプラスチックポット上部より入水した。処理直後及び処理 20日及び 40日後に、タイヌビエ、コナギ、ホタルイの種子を播種し、播種の 30日後 に雑草の生育を観察した。除草効果の評価基準は試験例 2のそれに従った。評価の 結果を表 4に示す。
[表 4]
Figure imgf000021_0001
[0079] 表 4より、実施例の除草剤組成物は、比較例に比べ優れた残効性を示すことがわか る。
産業上の利用可能性
[0080] 本発明の除草剤組成物は、除草活性ィ匕合物の水中への溶出を適度に徐放ィ匕させ 、それにより長期にわたって除草活性化合物の薬効を発揮させるとともに、環境中へ の除草活性ィ匕合物の放出速度を低減させることにより環境負荷を低減させ、対象作 物に対する薬害を軽減又は防止しうるという顕著な効果を奏する。
[0081] また、本発明の除草剤組成物は、対象作物の薬害症状を軽減又は防止し、なおか つ効果を長期間にわたり持続させることができるので、特にイネ用或いは水田用除草 剤として有用である。

Claims

Figure imgf000022_0001
(式中の R1は水素原子、アルキル基又はアルコキシアルキル基である） で表されるジフルォロメタンスルホ -ルァ -リド化合物又はその塩の中力 選ばれ、 マイクロカプセルに封入された除草活性ィ匕合物を含有することを特徴とする除草剤 組成物。
一般式
[化 2]
Figure imgf000022_0002
(式中の Rは水素原子、アルキル基又はアルコキシアルキル基である） で表されるジフルォロメタンスルホ -ルァ -リド化合物又はその塩の中力 選ばれ、 マイクロカプセルに封入された除草活性ィ匕合物及び一般式
[化 3]
Figure imgf000022_0003
(式中の R2は、水素原子、炭素原子数 1〜15のアルキル基、ヒドロキシル基、ニトロ 基又はアミノ基、 R3は水素原子、アルカリ金属原子又はアルキル基である） で表される安息香酸化合物を含有することを特徴とする除草剤組成物。
[3] 一般式で表されるジフルォロメタンィ匕合物中の R1がメトキシメチル基である請求の 範囲第 1又は 2項に記載の除草剤組成物。
[4] 除草活性ィ匕合物及び安息香酸ィ匕合物が質量比で 5： 1〜： L： 100の割合で含有され てなる請求の範囲第 2項に記載の除草剤組成物。
[5] マイクロカプセルの平均粒径が 0. 1〜50 111でぁる請求の範囲第1又は2項に記 載の除草剤組成物。
[6] 粒径 0. 3mm〜10mmの粒状物である請求の範囲第 1又は 2項に記載の除草剤組 成物。
[7] 水性懸濁製剤である請求の範囲第 1又は 2項に記載の除草剤組成物。
[8] 粒径 3mm以上の粒状物の含量が 80質量％以上である粒度分布と、水面に浮遊 するが 30分以内に水面で崩壊する性質を有する均一拡散性粒状農薬製剤である請 求の範囲第 1又は 2項に記載の除草剤組成物。
[9] 請求の範囲第 1又は 2項に記載の除草剤組成物を水田に施用することを特徴とす る水田の除草方法。
[10] 一般式
[化 4]
Figure imgf000023_0001
(式中の R1は水素原子、アルキル基又はアルコキシアルキル基である） で表されるジフルォロメタンスルホ -ルァ -リド化合物又はその塩の中力 選ばれた 除草活性ィ匕合物と疎水性ポリイソシァネートと疎水性溶剤とからなる第一反応液と、 水溶性ポリマーと水溶性活性水素含有ィ匕合物とを含む水溶液カゝらなる第二反応液と を混合し、高速撹拌しながら、 60〜90°Cに加熱することにより、上記除草活性化合 物を封入したポリウレタン又はポリウレァ被覆マイクロカプセルを形成させることを特 徴とする除草剤組成物用マイクロカプセルの製造方法。
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