WO2004013239A1

WO2004013239A1 - エポキシ樹脂粉体塗料

Info

Publication number: WO2004013239A1
Application number: PCT/JP2003/009540
Authority: WO
Inventors: Hirofumi Komiyama
Original assignee: Nippon Pelnox Corp
Current assignee: Nippon Pelnox Corp
Priority date: 2002-08-05
Filing date: 2003-07-28
Publication date: 2004-02-12
Anticipated expiration: 2005-02-05
Also published as: EP1528090B1; KR20050083618A; EP1528090A4; EP1528090A1; JP2004067828A; US20050037207A1; TW200408684A

Abstract

エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤および40～110℃の融点を有するポリオールを含有するエポキシ樹脂粉体塗料である。ポリオールは、例えば1,000～30,000の重量平均分子量を有する、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールであり、エポキシ樹脂100質量部に対して10～60質量部含有される。このエポキシ樹脂粉体塗料は、塗膜硬化後の塗装物を変形させても膜剥離やクラックの発生がなく、耐熱性、耐クラック性に優れている。

Description

明細書エポキシ樹^ ¾K本塗料技術分野

本発明は、エポキシ樹脂粉体塗料に関する。さらに詳しくは、電気部品、例えば車両、船舶あるいは航空機のモーター（エンジンのスターターモーターその他）や発電機のコイルを被覆するための、耐熱性およびクラック性に優れたェポキシ樹体塗料に関する。従来の技術

従来、電気部品、例えば車両のス夕一夕一モータ一のコイルを固着させるために、エポキシ樹脂系粉体塗料を使用して高温下におけるコイルを保護することが知られている。粉体塗料をコイルに塗布し、加熱しながら含浸および硬ィ匕させた後、このコイルを型に入れてプレス成型してコイルの外形を変形させてそのコィルを磁性体の空洞部に押し込むことにより装着する。

このような用途に用いられる可撓性を有する樹脂としては塩ピゾルが使用されている。また、可撓性を有するエポキシ樹脂系粉体塗料としては、 ( 1 ) ェポキシ—ポリエステルハイプリッド型の粉体塗料（特開平 1 1一 1 5 2 4 4 4号公報）、（2 ) フエノール系硬化剤を使用したエポキシ樹脂系粉体塗料（特開昭 6 1 - 0 1 2 7 6 2号公報）、 ( 3 ) EVAのような熱可塑性榭脂を応力緩和剤として用いたエポキシ樹脂系粉体塗料（特開平 1 0— 1 3 0 5 4 2号公報）が知られている。

しかしながら上記の粉体塗料はいずれも、塗布硬化後に塗装物をプレス成型させると、塗膜が剥がれたり塗膜にクラックが発生し易いという問題があった。発明の開示

本発明の目的は塗膜硬化後の塗装物を変形させても膜剥離ゃクラックの発生がない耐熱性、耐クラック性に優れたエポキシ樹脂粉体塗料を提供することにある。本発明の他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤および 4 0〜1 1 0 °Cの融点を有するポリオ一ルを含有するエポキシ樹脂粉体塗料により達成される。発明の好ましい実施形態

本発明で用いられるエポキシ樹脂としては、分子中に少なくとも 2ケのェポキシ基を有するものであればよく、従来公知のエポキシ樹脂を使用することができる。このようなエポキシ榭脂としては、例えば、ビスフエノール A型エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフエノ一ル A型エポキシ樹脂、ビスフエノール F型エポキシ樹脂、フエノールノポラック型エポキシ樹脂、クレゾールノポラック型エポキシ樹脂、ハロゲン化フエノールノポラック型エポキシ樹ビフエニル型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ樹脂、テトラヒドロフエニルェタン型エポキシ樹脂、ポリオレフィン型エポキシ樹 I 、 J5旨環式エポキシ樹脂およびトリグリシジルイソシァネート等が挙げられる。これらの中で、ビスフエノール A型エポキシ樹脂、ビスフエノール F型エポキシ樹脂およびフエノールノポラック型エポキシ樹脂が特に好ましく使用される。エポキシ樹脂は 1種だけ使用してもよいし、 2種以上を混合して使用してもよい。

本発明で用いられるエポキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは 2 0 0〜2 , 5 0 0、より好ましくは 2 0 0〜2， 0 0 0であり、軟化点は、好ましくは 5 0 〜1 5 0で、より好ましくは 7 0〜1 3 0 °Cである。エポキシ当量が 2 0 0未満では、粉体塗料の製造時および貯蔵時の安定性が悪くなり易く、一方 2 , 5 0 0 を超えると塗料の硬化塗膜が、耐食性、耐薬品性等において所望の性能が得られ難くなる。また、軟化点が 5 0 °C未満では、貯蔵中に粉体塗料がブロッキングし易くなり、一方 1 5 0 °Cを超えると粉体塗料の加熱硬化時の熱流動性が悪くなり平滑な塗膜が得られ難くなる。エポキシ樹脂を 2種以上混合して使用する場合、そのうちの少なくとも 1種に 5 0〜1 5 0 °Cの軟化点を有するものを使用すれば残りのエポキシ樹脂は 5 0 °C未満の軟化点を有する液状のものであることができる。

本発明で用いられる硬化剤としては、例えは ¾無水物、アミン類、フエノ一ル類、アミド類等が挙げられる。これらの中で酸無水物が好ましく用いられる。酸無水物としては、例えばフ夕ル酸無水物、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、ベンゾフエノンテトラ力ルポン酸無水物、エチレングリコール無水卜リメリット酸、ビフエニルテトラカルボン酸無水物、グリセロールトリス無水トリメリット酸等の芳香族カルボン酸無水物；ァゼライン酸.無水物、セパシン酸無水物、ドデカン二酸無水物、ドデセニル無水コハク酸、ポリアゼライン酸無水物、ポリセバシン酸無水物、ポリドデカン二酸無水物、ポリエイコサニ酸無水物等の脂肪族力ルポン酸の無水物；メチルナジック酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、へキサヒドロフ夕ル酸無水物、ナジック酸無水物、へット酸無水物、ハイミック酸無水物、 5— ( 2， 5—ジォキソテトラヒドロフリル）一 3—メチルー 3—シクロへキセン—1 , 2—ジカルボン酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸—無水マレイン酸付加物、クロレンド酸等の脂環式カルボン酸無水物が挙げられる。これらの酸無水物の中でポリアゼライン酸無水物、ポリセバシン酸無水物、ポリドデカン二酸無水物、ポリエイコサニ酸無水物等のポリ酸ポリ無水物および上記芳香族カルボン酸無水物が特に好ましく用いられる。

硬化剤の使用量は、エポキシ樹脂のエポキシ基に対する硬化剤の当量比で表して 0 . 2〜1 . 2の範囲が好ましく、 0. 3〜0 . 9の範囲がさらに好ましい。上記硬化剤は 1種単独で用いることができまた 2種以上を混合して用いることもできる。上記硬化剤の使用量が 0 . 2より少ないときは、塗布硬化膜の接着力の低下を招く傾向があり、また 1 . 2より多いときは、塗装時にエポキシ樹脂粉体塗料の溶融粘度が高くなつたり、または急激な硬化反応を伴い発泡し、被着物への含浸性が乏しくなる傾向がある。

本発明に用いる硬化促進剤としては、エポキシ樹脂に使用される従来から公知のものを使用することができる。具体的にはトリエチルァミン、 N， N—ジメチルペンジルァミン、 2 , '4 , 6—卜リス (ジメチルアミノメチル) フエノール、 , N—ジメチルァニリンなどの 3級ァミン； 2—メチルイミダゾ一ル、 2—フェニルイミダゾールなどのィミダゾール化合物；ィミダゾール化合物のトリアジン塩、シァノェチル塩、シァノェチルトリメリット酸塩などの各種塩類；酢酸亜鉛、酢酸ナトリウムなどの金属系化合物；テトラアンモニゥムブロマイドなどの第 4級アンモニゥム塩；アミド化合物；過酸化物；ァゾ化合物；シァネート化合物；イソシァネート化合物；有機リン化合物などを挙げることができる。これらの中で有機リン化合物が好ましく用いられる。これら硬化促進剤の配合割合は、エポキシ樹脂 1 0 0質量部に対し好ましくは 0 . 1 ~ 5質量部、より好ましくは 0. 5〜3 . 5質量部、さらに好ましくは、 0 . 5〜2. 0質量部である。

本発明のエポキシ樹脂粉体塗料に添加されるポリオールは 4 0〜1 1 0 °Cの融点を有する。 4 0で未満の融点を有するポリオールは貯蔵中に粉体塗料がプロッキングし易くなるので好ましくない。またポリオールの融点が 1 1 0 °Cを超えると粉体塗料の加熱硬化時の熱流動性が悪くなり平滑な塗膜が得られなくなる。 4 0〜1 1 0 °Cの融点を有するポリオールはエポキシ樹脂と相溶性が悪く、しかも熱可塑性を示す物質であり有利に用いられる。すなわち、このポリオールは塗布硬化後の膜のエポキシ樹脂の骨格の隙間に存在して、膜に外力が加わったときに応力を緩和するように作用し、その結果、膜の可撓性が高くなるものと考えられる。塩ピのような熱可塑性樹脂の可塑剤として用いられるフタル酸エステル系可塑剤ゃアジピン酸エステル系可塑剤などをエポキシ樹脂組成物に添加した場合には、その硬化物中からその可塑剤がプリ一ドアウトし易く、目的とする可撓性を硬化物に付与させることは困難である。また E VAのような有機ゴム系の可撓性付与剤は添加量によっては硬ィ匕物中からブリードアウトするため、目的とする可撓性をエポキシ樹脂組成物の硬化物に付与させることは困難である。さらに、フェノール系硬化剤を用いた場合には、エポキシ樹脂とフエノール系樹脂とが結合して形成される骨格そのものがフエノール系樹脂により可撓性を得ているので、可撓性の大きさの調整が困難である。

4 0〜1 1 0 °Cの融点を有するポリオールとしては、例えば、それぞれ 4 0〜 1 1 0 °Cの融点を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ一ル，ポリカーポネ一卜ポリオール、アクリルポリオール、ポリ力プロラクトンポリオ一ル、直鎖状ポリオール、およびポリシロキサンポリオ一ルを挙げることができる。トリメチロールプロパンは、 5 9 °Cの融点を有するので同様に使用することができる。 4 0〜1 1 0 °Cの融点を有する直鎖状ポリオールとして、 1， 6—へキサンジォ一ルを挙げることができる。これらの中でそれぞれ 1 , 0 0 0〜3 0， 0 0 0の重量平均分子量を有するポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリォ一ルが好ましく用いられる。さらにそれぞれ 1， 5 0 0〜2 0 , 0 0 0の重量平均分子量を有するポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリオール、特にポリエーテルポリオールがより好ましく用いられる。このポリエーテルポリォールとして、特に 3， 0 0 0〜1 0 , 0 0 0の重量平均分子量を有する、アルキレンダリコール（例えばメチレングリコール、エチレングリコ一ル、プロピレンダリコールまたはブチレンダリコール）の単独重合体または共重合体がより好ましく用いられる。この単独重合体として、それぞれ 3， 0 0 0〜1 0 , 0 0 0の重量平均分子量を有する、ポリエチレングリコールが特に好ましく用いられる。またこの共重合体として 3， 0 0 0〜1 0， 0 0 0の重量平均分子量を有する、ポリエチレングリコ一ルーポリプロピレングリコール共重合体が特に好ましく用いられる。ポリプロピレングリコール自体は 4 0で未満の融点を有するので単独での使用に適さない。ポリエチレングリコール一ポリプロピレングリコ一ル共重合体中のポリプロピレングリコールの含有量は、好ましくは 5 0重量％以下である。

ポリオールの使用量は、エポキシ樹脂 1 0 0質量部に対して、好ましくは 1 0 〜6 0質量部、より好ましくは、 1 5〜5 0質量部、さらに好ましくは、 2 0〜 4 0質量部である。

本発明の粉体塗料には、必要に応じて、無機または有機の充填材を添加することができる。無機充填材としては、例えばシリカ、シリコンカーバイド、窒化珪素、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシゥム、マイ力、タルク、クレー、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、 7j<酸化アルミニウム、 ΤΚ酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸リチウムアルミニウム、珪酸ジルコニウム、チタン酸バリゥム、硝子繊維、炭素繊維、二硫化モリブデン、アスベスト等が挙げられる。これらのうち、シリカ、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸ィ匕アルミニウム、珪酸カルシウムが好ましく、炭酸カルシウムがさらに好ましい。これら充填材は一種の単独で、あるいは二種以上を混合して用いてもよい。無機充填剤は、カツプリング剤で表面処理を施したものとしても使用できる。無機充填剤の使用量は、粉体塗料に対し、好ましくは 1 0〜7 0質量％、より好ましくは 1 5〜 5 5質量％、さらに好ましくは 2 0〜4 5質量％である。

本発明の粉体塗料には、上記充填剤の他に、目的に応じて、着色剤、カツプリング剤、レべリング剤、滑剤等を適宜添加することができる。着色剤としては、例えばフタロシアニン、ァゾ、ジスァゾ、キナクリドン、アントラキノン、フラバントロン、ペリノン、ペリレン、ジォキサジン、縮合ァゾ、ァゾメチンまたはメチン系の各種有機系色素、酸化チタン、硫酸鉛、酸化亜鉛、クロムイエロ一、ジンクイエロ一、クロムパーミリオン、弁柄、コバルト紫、紺青、群青、カーボンブラック、クロムグリーン、酸化クロム、コバルトグリーン等の無機顔料が挙げられる。

カツプリング剤としては、例えば 3—グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、 3—グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、 2— （3， 4一ェポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン、 N— （2—アミノエチル） 3— ァミノプロピルメチルジメトキシシラン、 N— ( 2—アミノエチル） 3—ァミノプロピルメチルトリメトキシシラン、 3—ァミノプロピルトリエトキシシラン、 3—メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、 N— ( 2 - (ビニルペンジルァミノ）ェチル） 3—ァミノプロビルトリメトキシシラン塩酸塩、 3—メタクリロキシプロビルトリメトキシシラン、 3—クロ口プロピルメチルジメトキシシラン、 3—クロ口プロビルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤；イソプロピル（N—ェチルアミノエチルァミノ）チタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、チタ二ユウムジ（ジォクチルピ口フォスフェート）ォキシアセテート、テトライソプロピルジ（ジォクチルフォ 200

7

スフアイト）チタネート、ネオアルコキシトリ（p— N— ( 3—アミノエチル) ァミノフエ二ル）チタネート等のチタン系カップリング剤； Z r—ァセチルァセトネート、 Z r—メタクリレート、 Z r—プロビオネ一ト、ネオアルコキシジルコネート、ネオアルコキシトリスネオデカノィルジルコネ一ト、ネオアルコキシトリス（ドデカノィル）ベンゼンスルフォニルジルコネ一ト、ネオアルコキシトリス（エチレンジアミノエチル）ジルコネート、ネオアルコキシトリス（m—ァミノフエニル）ジルコネート、アンモニゥムジルコニウムカーボネート、 A 1— ァセチルァセトネート、 A 1—メタクリレート、 A 1—プロピオネート等のジルコニゥムまたはアルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらのうち、シラン系力ップリング剤およびチタン系カップリング剤等が好ましい。

レべリング剤としては、例えばェチルァクリレート、ブチルァクリレート、 2 —ェチルへキシルァクリレート等のァクリレート類からなる分子量 4 , 0 0 0〜 1 2 , 0 0 0のオリゴマ一類、エポキシ化大豆脂肪酸、エポキシ化ァビエチルァルコール、 7JC添ひまし油、チタン系カップリング剤等が挙げられる。滑剤としては、例えばパラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素系滑剤、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ァラキジン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸系滑剤、ステアリルアミド、パルミチルァミド、ォレイルアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の高級脂肪酸アミド系滑剤、硬化ひまし油、プチルステアレート、ェチレングリコールモノステアレート、ペンタエリスリトール（モノ一，ジ一，トリー, またはテトラー）ステアレート等の高級脂肪酸エステル系滑剤、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリグリセロール等のァルコール系滑剤、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ァラキジン酸、ベヘン酸、リシノール酸、ナフテン酸等のマグネシウム、カルシゥム、カドミウム、バリウム、亜鉛、鉛等の金属塩である金属石鹼類、カルナゥバロウ、カンデリラロウ、密ロウ、モンタンロウ等の天然ワックス類が挙げられる。本発明のエポキシ樹脂粉体塗料は、例えば溶融混合法、ドライブレンド法やその他の一般的な方法により製造することができる。例えば溶融混合法では、ェポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤、上記ポリオール、および必要に応じ充填剤、力ップリング剤、着色剤、レべリング剤、滑剤等の配合成分を、ヘンシェルミキサ —などを用いて乾式混合後、二一ダー、ェクス卜ルーダーなどにより溶融混合処理し、ついで混合物を冷却固化し、微粉碎後分級して所望の粒度のものを採取し、本発明のエポキシ樹脂粉体塗料とすることができる。この粉体塗料の粒子の粒径は、好ましくは 5〜250 zmの範囲にある。

本発明の粉体塗料は、流動浸漬法、静電流動槽法、静電スプレー法、カスケ一ド法等の各種塗装方法により、被着物品の表面例えばモーター用のコイルに塗装される。コイルへの塗装は、例えば、流動浸漬法を用いて塗装する場合、コイルを、好ましくは 150°C〜200°C、より好ましくは 160°C〜190°Cに予熱後、流動浸漬槽に浸漬して行われる。次に、このコイルをさらに、好ましくは 1 40 °C〜 220 °Cで 10分〜 1時間加熱することにより、溶融物を完全硬化させる。硬ィ匕された膜の厚みは 20/im〜l 0mmである。実施例

次に実施例によって、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例 1

ビスフエノール A型エポキシ樹脂（「ェピコート 1004」、ジャパンェポキシレジン株式会社製、エポキシ当量 925 g/e Q、軟化点 9 I 50質量部、ポリエイコサニ酸無水物（水酸基当量 257. 5 g/e q) 7質量部、ポリェチレンダリコール（「PEG— 6000 SJ 、三洋化成工業（株）製、平均分子量 8, 300、融点 61°C) 15質量部、トリフエニルフォスフィン 0. 5質量部、炭酸カルシウム（平均粒径 3wm) 35質量部、シラン系カップリング剤 ( 「K ΒΜ— 303」、信越シリコーン（株）製） 0. 1質量部および弁柄 ( 「トダカラ一 100ED」、戸田工業社製） 3. 5質量部をミキサーで粉碎、混合した後、 2軸ニーダーを用いて溶融混合した。得られた混練物を冷却、固化した後、粉碎し目開き 180 mの篩を通して本発明のエポキシ樹脂粉体塗料を得た。 (試験項目）

本発明のエポキシ樹脂粉体塗料を塗装して得られた塗装物品の性能評価法および評価基準は次の通りである。

(1) 耐显度サイクル性試験

各実施例および各比較例で得られたエポキシ樹脂粉体塗料を、 190°Cに予熱した帯状の銅線（幅 50 mm X厚み 1. 2 mm X長さ 3 m) に浸漬法により塗布し、さらに 190°C、 15分の条件下で後硬化させ、 25 の冷水中に浸漬させて強制的に冷却した。塗布膜の厚みは 800 mであった。その後、外径 180 mmの金属製の円筒に 5周巻き付けて試験片とした。この試験片を 125°Cに急熱して 30分間保持した後に一 40°Cに急冷して 30分間保持する温度サイクル試験を 24時間（24サイクル）繰り返し、銅線表面の塗布膜にクラックが発生する状況を目視で観察し、次の記号で区分し、 ◎を耐温度サイクル性「優秀」、〇を耐温度サイクル性「良好」と判断した。

◎ · · ·クラック、剥離を全く生じなかったもの

〇· · · 10サイクルまでクラック、剥離が発生せず、 24サイクルまでにクラック、剥離を生じたもの

Δ· · · 10サイクル以下でクラック、剥離が発生したもの

X · · ·試験片に巻き付ける時にクラック、剥離が発生したもの

(2) 耐屈曲性試験

J I S K5600 5— 1に準拠して、各実施例および各比較例で得られたェポキシ樹脂粉体塗料を、 190 °Cに予熱した試験板 (150 X 50X 0. 3 mm、鋼板）に、流動浸漬法により塗布し、さらに 190°Cで 15分間維持した後に自然冷却して厚み 200 mの膜を形成した。 J I S K5600に記載の屈曲試験機を用い、心棒の直径（2mm、 3mm、 4mm、 5mm、 6mm, 8mm、 1 0mm) を変えて、塗膜を外側にして試験片を折り曲げ、塗膜に割れ.（クラック）および剥がれを認めない最小の心棒の直径を記録する。直径の数字が小さいほど優れた耐屈曲性を有する。なお心棒の直径 10 mmで割れまたは剥がれが認められるものを「10超」とした。比較例 1

実施例 1において使用したポリエチレングリコールを使用しなかった他は実施例 1と同様にして粉体塗料を得たのち、実施例 1と同様に塗布、硬化させ、実施例 1と同様に試験した。

比較例 2

実施例 1において使用したポリエチレングリコール 1 5質量部およびシラン系カップリング剤 0 . 1質量部に代えて、比較例 2ではエチレン一酢酸ビニル共重合体（「スミテート R B— 1 1」、住友化学工業株式会社製、平均分子量 2 0， 0 0 0 ) 1 5質量部およびチタネート系カップリング剤 ( 「KR— 4 6 B」、味の素（株）製） 0 . 1質量部を使用した他は実施例 1と同様にして粉体塗料を得たのち、実施例 1と同様に塗布、硬化させ、実施例 1と同様に試験した。

比較例 3

実施例 1において使用したポリエチレンダリコールおよび充填材を使用せず、また実施例 1において使用した硬化剤ポリエイコサニ酸無水物 7質量部および硬化促進剤トリフエニルフォスフィン 0 . 5質量部に代えて、フエノール樹脂

(水酸基当量 2 1 9 gZ e Q、軟化点 8 0 °C) 1 0質量部および硬化促進剤イミダゾール系ァジン誘導体 ( 「2 M Z— A」四国化成（株）製） 1質量部を使用した他'は実施例 1と同様にして粉体塗料を得たのち、実施例 1と同様に塗布、硬化させ、実施例 1と同様に試験した。

実施例 2〜4

実施例 1で用いたビスフエノール A型エポキシ樹脂 5 0質量部に代えて、実施例 2においてはビスフエノール F型エポキシ樹 S旨（「ェポトート YD F— 2 0 0 4 J 東都化成（株）製、エポキシ当量 9 5 0 g/ e Q、軟化点 6 5 °C) 5 0質量部を使用し、実施例 3においては 0—クレゾールノポラック型エポキシ樹脂 ( 「ェピクロン N— 6 9 0」、大日本インキ化学（株）製、エポキシ当量 2 1 5 g/ e q , 軟ィ匕点 9 3 °C) 5 0質量部を使用し、また、実施例 3でポリエイコサ二酸無水物の使用量を 3 0質量部とした他は実施例 1と同様にしてエポキシ樹脂粉体塗料を得、ついで実施例 1と同様に塗布、硬ィ匕した。そして、実施例 1と同様に試験した。

さらに、実施例 1で用いたポリエチレングリコール 1 5質量部およびシラン系カップリング剤 0 . 1質量部に代えて、実施例 4において、ポリエチレングリコ一ルーポリプロピレングリコール共重合体（「P E— 1 2 8」、三洋化成工業 (株）製、平均分子量 7 , 0 0 0、 PEG (2000) -PPG (3000) -PEG (2000)の構造、融点 6 3 °C) 1 3質量部およびチタネート系カップリング剤 ( 「KR— 4 6 B」、味の素（株）製） 0 . 1質量部を使用した他は実施例 1と同様にしてエポキシ樹脂粉体塗料を得、ついで実施例 1と同様に塗布、硬化した。そして実施例 1と同様に試験した。

実施例 5

表 1に示す材料を用いて実施例 1と同様にしてエポキシ棚皆粉体塗料を得、ついで実施例 1と同様に塗布、硬ィ匕した。そして実施例 1と同様に試験した。

以上の実施例 1〜 5および比較例 1〜 3で用いたエポキシ樹脂粉体塗料の材料およびその配合比ならびにエポキシ樹脂粉体塗料を塗装して得られた塗装物品の性能を表 1にまとめて示す。実施例 1〜 5の塗装物品の耐温度サイクル性はいずれも「◎」（優秀）または「〇」（良好）であり従って比較例の「X」に比して優れている。また実施例 1〜 5の耐屈曲性はいずれも「2 mm」であって比較例 1〜3の「5 mmまたは 1 0 mm超」に比して優れている。

実施例比較例

1 2 3 4 5 1 2 3 エポキシ樹脂 1 50 0 0 50 50 50 50 50 エポキシ樹脂 2 0 50 0 0 0 0 0 0 エポキシ樹脂 3 0 0 50 0 0 0 0 0 硬化剤 1 7 7 30 7 0 7 7 0 硬化剤 2 0 0 0 0 8 0 0 0 硬化剤 3 0 0 0 0 0 0 0 10

0. 0. 0. 0. 0. 0. 0.

硬化促進剤 1 0

5 5 5 5 1 5 5

硬化促進剤 2 0 0 0 0 0 0 0 1 ホ。リオ-ル 1 15 15 15 0 19 0 0 0 ホ。リオ-ル 2 0 0 0 13 0 0 0 0

EVA 0 0 0 0 0 0 15 0 充填材 1 35 35 35 35 0 35 35 0 充填材 2 0 0 0 0 45 0 0 0 カップリング剤 0. 0. 0. 0. 0.

0 0 0. 2 1 1 1 1 2 1

カップリング剤 0. 0.

0 0 0 0 0 0 2 1 1

3. 3. 3. 3. 3. 3. 3.

弁抦 3. 5

5 5 5 5 5 5 5

耐温度サイクル

性 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 X X X〜厶耐屈曲性（m 10 10

2 2 2 2 2 5 m) エポキシ樹脂 1 ：ビスフエノール A型エポキシ樹脂（「ェピコート 1004」、ジャパンエポキシレジン（株）製、エポキシ当量 92 5 gZe Q、軟化点 9 7°C)

エポキシ樹脂 2：ビスフエノール F型エポキシ樹脂（「ェポトート YDF—20 04」東都化成（株）製、エポキシ当量 950 g/e Q、軟化点 65°C) エポキシ樹脂 3： o—クレゾールノポラック型エポキシ樹脂（「ェピクロン N— 690」、大日本インキ化学（株）製、エポキシ当量 215 g/e q, 軟化点 9 3。C)

硬化剤 1：ポリエイコサニ酸無水物（水酸基当量 257. 5 gZe q)

硬化剤 2：ベンゾフエノンテトラカルボン酸無水物（水酸基当量 161 g/e q)

硬化剤 3：フエノール樹脂（水酸基当量 219 g/e q、軟化点 80V) 硬化促進剤 1：トリフエニルフォスフィン

硬化促進剤 2：イミダゾ一ル系ァジン誘導体 ( 「2MZ— A」、四国化成（株）充填材 1：炭酸カルシウム（平均 i径 3A6m)

充填材 2：球状シリカ（「FB— 74」、電気化学（株）製、平均粒径 15 m)

ポリオール 1：ポリエチレングリコ一ル（「PEG— 6000 S」、三洋化成ェ業（株）製、平均分子量 8， 300、融点 61°C)

ポリオール 2 ：ポリエチレングリコ—ルーポリプロピレングリコール共重合体 ( 「PE—128」、三洋化成工業（株）製、平均分子量 7, 000、融点 6 3。C)

EVA：エチレン—酢酸ビニル共重合体 ( 「スミテート RB— 11」、住友化学工業（株）製、平均分子量 20， 000)

カップリング剤 1 ：シラン系カップリング剤 ( ΓΚΒΜ— 303」、信越シリコーン（株）製）

カップリング剤 2 ：チタネート系カップリング剤 ( 「KR— 46B」、味の素 (株）製）以上のとおり、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤および 4 0〜： L 1 0 °Cの融点を有するポリオールを必須成分とする本発明のエポキシ樹脂粉体塗料を用いることで、硬化後の膜被覆物品を曲げても、膜に剥離およびクラックは発生せず、固着性にも優れた固着材が得られることがわかる。従って、本発明の粉体塗料は、耐熱性、耐クラック性 ·耐ヒ一トサイクル性 ·含浸性を同時に満足させるので、モー夕一および'発電機のコイル、例えば車両のスターターモ一ターのフィールドコイルなどの電気部品用の粉体塗料として有用である。

Claims

請求の範囲

1. エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤および 40〜110°Cの融点を有するポリオールを含有するエポキシ樹脂粉体塗料。

2. 前記ポリオールは前記エポキシ樹脂 100質量部に対して 10〜60質量部含有する請求項 1記載のエポキシ樹脂粉体塗料。

3. 前記ポリオールはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ一ル，ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオールおよびポリシロキサンポリオール力^なる群より選ばれる少なくとも 1種である請求項 1記載のエポキシ樹脂粉体塗料。

4. 前記ポリオールは、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールでありそして 1， 000〜 30， 000の重量平均分子量を有する請求項 1記載のエポキシ樹 S^K本塗料。

5. 前記ポリオールは 1， 500〜 20， 000の重量平均分子量を有するポリエーテルポリオールである請求項 1記載のエポキシ樹脂粉体塗料。

6. 前記ポリオールは 3, 000〜10, 000の重量平均分子量を有する、ァルキレングリコールの単独重合体または共重合体である請求項 1記載のエポキシ樹脂粉体塗料。

7. 前記ポリオールは 3， 000〜 10， 000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコールであるかまたは 3, 000〜10, 000の重量平均分子量を有する、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコ一ルの共重合体である請求項 1記載のエポキシ樹脂粉体塗料。

8 . 前記硬ィ匕剤が酸無水物である請求項 1〜 7のいずれか 1項に記載のエポキシ樹脂粉体塗料。

9 . 前記硬化剤がポリエイコサニ酸無水物、ベンゾフエノンテトラカルボン酸無水物またはトリメリット酸無水物である請求項 1〜 7のいずれか 1項に記載のェポキシ樹脂粉体塗料。

1 0. 請求項 1〜 9のいずれか 1項に記載のエポキシ樹脂粉体塗料で塗装された物品。