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JP7478645B2 - 難燃性エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物 - Google Patents

難燃性エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物 Download PDF

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Description

本発明は、エアーバッグを作製するのに好適な難燃性エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物に関する。
従来、繊維表面にゴム被膜を形成させることを目的としたエアーバッグ用シリコーンゴム組成物が提案されている。シリコーンゴム被膜を有するエアーバッグは低燃焼速度性（難燃性）に優れるため、自動車等のエアーバッグとして好適に用いられている。
エアーバッグの難燃性の評価方法としては、ＦＭＶＳＳ（米国連邦自動車安全基準）ＮＯ．３０２に規定される低燃焼速度性を評価する方法が知られている。この評価方法は、一般的なシリコーンゴムの難燃性を評価するＵＬ９４とは大きく異なる。したがって、前記一般的な難燃性の評価では良好であったとしても、前記低燃焼速度性を評価すると、エアーバッグとして用いるには不適格であることも少なくない。
このようなエアーバッグ用シリコーンコーティング組成物としては、例えば、レジン状ポリシロキサンを含有し、シロキサン成分をシリカ、表面処理剤、水とともに事前混合することで製造した液状シリコーン組成物を繊維表面に被覆したエアーバッグ（特許文献１）、Ｔ単位又は、Ｑ単位を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを架橋剤とし、コーティング基布の強度に優れる付加硬化型液状シリコーンゴム組成物（特許文献２）などが開示されている。
しかしながら、従来の付加硬化型液状シリコーンゴム組成物をエアーバッグ用基布にコーティングし、硬化することで製造するエアーバッグ用コーティング基布は近年要求される低塗工量ではエアーバッグ用基布として必要とされる低燃焼速度性を満足するものではなかった。
さらに、タルク、カオリナイト、カオリン等のケイ酸塩鉱物微粉末を添加することで、接着性、機械的特性、持続性に優れる付加硬化型液状シリコーンゴム組成物（特許文献３）や、微粉末状の炭酸マンガンまたは炭酸亜鉛を加えることで、優れた難燃性を示すエアーバッグ（特許文献４）なども開示されている。
しかしながら、ケイ酸塩鉱物微粉末や炭酸マンガンや炭酸亜鉛等の粉体を配合すると工程が複雑になり、機械的強度が損なわれる可能性が示唆される。
特開２０１３－２０９５１７号公報 特表２０１９－５１３９０７号公報 特開２０１８－０８０４２１号公報 特開平７－０７０９２３号公報
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、ＦＭＶＳＳ（米国連邦自動車安全基準）ＮＯ．３０２に規定される低燃焼速度性、自己消火性に優れるエアーバッグ及びエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を提供することを目的とするものである。
上記課題を解決するために、本発明では、（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：組成物中に含まれるヒドロシリル基が、組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量、
（Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ微粉末：１～５０質量部、
（Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒：触媒量、
（Ｅ）接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物：０．１～１０質量部、
（Ｆ）三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン：０．１～１００質量部、
（Ｇ）ｐＨが５～９である酸化鉄（ＩＩＩ）一水和物及び／またはα－酸化鉄（ＩＩＩ）：１～５０質量部
を含むものであることを特徴とするエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を提供する。
このようなエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であれば、ＦＭＶＳＳ ＮＯ．３０２に規定される低燃焼速度性、自己消火性に優れるエアーバッグを得ることができる。
また、前記（Ｅ）成分の接着性付与官能基が、エポキシ基、ケイ素原子結合アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロシリル基、イソシアネート基、（メタ）アクリル基、及び（メタ）アクリロキシ基から選ばれる１つ以上の基であることが好ましい。
このようなエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であれば、シリコーンゴム組成物のエアーバッグ用基布に対する接着性を発現・向上させることができる。
更に、（Ｈ）成分として、有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物及び有機アルミニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の縮合助触媒を（Ａ）成分１００質量部に対して０．１～５質量部含有するものであることが好ましい。
このようなエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であれば、接着性を促進させることができる。
また、本発明は、エアーバッグ用基布上に、上記エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化被膜を有するエアーバッグを提供する。
このようなエアーバッグであれば、ＦＭＶＳＳ ＮＯ．３０２に規定される低燃焼速度性及び自己消火性に優れる。
本発明によれば、コーティング布が、ＦＭＶＳＳ ＮＯ．３０２に規定される低燃焼速度性及び自己消火性に優れる難燃性エアーバッグが得られる。
上述のように、ＦＭＶＳＳ ＮＯ．３０２に規定される低燃焼速度性、自己消火性に優れるエアーバッグ及びエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の開発が求められていた。
本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意検討を行った結果、後述する（Ａ）～（Ｇ）成分を必須成分とする付加硬化型液状シリコーンゴム組成物をエアーバッグ用基布表面に塗布し、加熱硬化させて得られるエアーバッグ製造用シリコーンコーティング基布が、難燃性及び自己消火性に優れることを見出し、本発明をなすに至った。
即ち、本発明は、（Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：組成物中に含まれるヒドロシリル基が、組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量、
（Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ微粉末：１～５０質量部、
（Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒：触媒量、
（Ｅ）接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物：０．１～１０質量部、
（Ｆ）三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン：０．１～１００質量部、
（Ｇ）ｐＨが５～９である酸化鉄（ＩＩＩ）一水和物及び／またはα－酸化鉄（ＩＩＩ）：１～５０質量部
を含むものであることを特徴とするエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物である。
以下、本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本明細書中において、粘度は、２５℃において、ＪＩＳ Ｋ ７１１７－１：１９９９に記載の方法で回転粘度計により測定した値である。
＜付加硬化型液状シリコーンゴム組成物＞
本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は、以下の（Ａ）～（Ｇ）成分を含有してなるものであって、室温（２５℃）で液状のものである。以下、各成分について詳細に説明する。
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上含有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサンであり、本発明にかかる組成物のベースポリマー（主剤）である。また、（Ａ）成分が２種以上の混合物である場合は、２５℃で液状であればよい。
（Ａ）成分の分子構造としては、特に限定されず、例えば、直鎖状、環状、分岐鎖状等が挙げられるが、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好ましい。また、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの分子構造が直鎖状又は分岐鎖状である場合、該オルガノポリシロキサンの分子中においてアルケニル基が結合するケイ素原子の位置は、分子鎖末端（即ち、トリオルガノシロキシ基）及び分子鎖途中（即ち、分子鎖非末端に位置する２官能性のジオルガノシロキサン単位又は３官能性のモノオルガノシルセスキオキサン単位）のどちらか一方でも両方でもよい。（Ａ）成分として、特に好ましいものは、少なくとも分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する直鎖状のジオルガノポリシロキサンである。
（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基としては、特に限定されないが、例えば、通常、炭素数２～８、好ましくは炭素数２～４のものが挙げられる。その具体例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等が挙げられ、特にビニル基であることが好ましい。
（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の含有量は、ケイ素原子に結合した１価の有機基（即ち、非置換若しくは置換の１価炭化水素基）全体に対して、０．００１～１０モル％であることが好ましく、特に０．０１～５モル％程度であることが好ましい。
（Ａ）成分のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する１価の有機基としては、特に限定されないが、例えば、互いに同一又は異種の非置換若しくは置換の、通常、炭素数１～１２、好ましくは炭素数１～１０の１価炭化水素基が挙げられる。１価の有機基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３－クロロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などが挙げられ、特に、メチル基であることが好ましい。
（Ａ）成分の重合度（重量平均重合度）は、好ましくは５０～２，０００であり、より好ましくは１００～１，５００である。重合度が５０以上であれば、得られるシリコーンゴムの機械的特性が良好であり、また重合度が２，０００以下であれば、得られるシリコーンゴム組成物の粘度が低く抑えられ、コーティング作業性が良好なので好ましい。なお、（Ａ）成分が複数成分の混合物である場合は、各成分の重合度と質量分率の積の総和を（Ａ）成分の重合度とする。
なお、本明細書において「重合度」とは、下記条件にて測定したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレンを標準物質とした重量平均分子量から求めたものとする（以下、同じ）。
［測定条件］
展開溶媒：トルエン
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ）
カラム：ＫＦ－８０５Ｌ×２本（Ｓｈｏｄｅｘ社製）
カラム温度：２５℃
試料注入量：２０μＬ（濃度０．１質量％のトルエン溶液）
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの具体例としては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、主に（Ａ）成分中のアルケニル基とヒドロシリル化付加反応し、架橋剤（硬化剤）として作用するものである。
（Ｂ）成分の分子構造としては、特に限定されず、例えば、直鎖状、環状、分岐鎖状、三次元網状（樹脂状）構造等各種のものが挙げられるが、１分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上のケイ素原子に結合した水素原子（ヒドロシリル基）を有する必要があり、通常２～３００個、好ましくは３～２００個、より好ましくは４～１００個のヒドロシリル基を有することが望ましく、２５℃で液状のものが好ましい。このようなヒドロシリル基は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置するものであってもよい。
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式（１）で示されるものを用いることができる。
Figure 0007478645000001
式（１）中、Ｒ１は互いに同一又は異種の、アルケニル基等の脂肪族不飽和結合を除く、好ましくは炭素数１～１０の、ケイ素原子に結合した非置換若しくは置換の１価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基等が挙げられる。Ｒ１としては、好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ましくはメチル基である。また、ａは０．７～２．１、ｂは０．００１～１．０で、かつａ＋ｂが０．８～３．０を満足する正数が好ましく、より好ましくはａは１．０～２．０、ｂは０．０１～１．０で、かつａ＋ｂが１．５～２．５を満足する正数である。
このような（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサンや、これらの各例示化合物において、メチル基の一部又は全部がエチル基、プロピル基等の他のアルキル基で置換されたもの、式：Ｒ２ ３ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ２ ２ＨＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ２ ２ＨＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ２ＨＳｉＯ２／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ２ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位若しくは式：ＨＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。上記式中のＲ２はアルケニル基以外の１価炭化水素基である。
（Ｂ）成分の配合量は、組成物中に含まれるヒドロシリル基が、組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量である。例えば、（Ａ）成分中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル（又は個）に対して、（Ｂ）成分中に含まれるヒドロシリル基が１～１０モル（又は個）、好ましくは１．２～９モル（又は個）、より好ましくは１．５～８モル（又は個）となる量である。
組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モルに対して、組成物中に含まれるヒドロシリル基が１モル未満であると、組成物は十分に硬化せず、またこれが１０モルを超えると、得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に劣ることがある。
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分のシリカ微粉末は、補強性充填剤として作用する。即ち、本発明に係る組成物から得られるシリコーンゴム硬化物に強度を付与するもので、シリカ微粉末を補強性充填剤として使用することにより、エアーバッグに必要な強度を満足するコーティング膜を形成することが可能となる。かかるシリカ微粉末は、比表面積（ＢＥＴ法）が５０ｍ２／ｇ以上であることが必要であり、好ましくは５０～４００ｍ２／ｇ、より好ましくは１００～３００ｍ２／ｇであり、比表面積が５０ｍ２／ｇ未満では、満足するような強度特性を付与することができない。一般にシリカ微粉末の一次粒径は１～１００ｎｍであるが、凝集力が大きいため正確な粒子径（凝集粒子径）の測定は困難である。
このようなシリカ微粉末としては、比表面積が上記範囲内であることを条件として、従来からシリコーンゴムの補強性充填剤として使用されている公知のものでよく、例えば、煙霧質シリカ（ヒュームドシリカ）、沈降シリカ（湿式シリカ）などが挙げられる。
上記シリカ微粉末は、例えば、クロロシラン、アルコキシシラン、オルガノシラザン等の（通常、加水分解性の）有機ケイ素化合物などの表面処理剤で、表面が疎水化処理されたシリカ微粉末を用いることができる。その場合、これらのシリカ微粉末は、予め粉体の状態で、表面処理剤により、直接表面疎水化処理されたものを用いてもよいし、シリコーンオイル（例えば、上記（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン）との混練時に表面処理剤を添加して、表面疎水化処理したものを用いてもよい。
（Ｃ）成分の通常の処理法として、公知の技術により表面処理することができ、例えば、常圧で密閉された機械混練装置又は流動層に上記未処理のシリカ微粉末と表面処理剤とを入れ、必要に応じて不活性ガス存在下において、室温（２５℃）あるいは熱処理（加熱）下にて混合処理することができる。場合により、水又は触媒（加水分解促進剤等）を使用して表面処理を促進してもよい。混練後、乾燥することにより、表面処理シリカ微粉末を製造し得る。表面処理剤の配合量は、その表面処理剤の被覆面積から計算される量以上であればよい。
表面処理剤として、具体的には、へキサメチルジシラザン等のシラザン類、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン及びクロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、ポリメチルシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられ、これらで表面処理し、疎水性シリカ微粉末として用いることができる。表面処理剤としては、特にシラザン類が好ましい。
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、１～５０質量部であり、好ましくは５～３０質量部である。配合量が少なすぎると、エアーバッグに必要な強度が得られず、配合量が多すぎると、組成物の粘度が高くなり、流動性が低下してコーティング作業性が悪化することがある。
（Ｃ）成分の微粉末シリカは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分のヒドロシリル化反応用触媒は、組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基と組成物中に含まれるヒドロシリル基との付加反応を促進するものである。主には（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基と（Ｂ）成分中のヒドロシリル基との付加反応を促進するものである。このヒドロシリル化反応用触媒は、特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の白金族金属；塩化白金酸；アルコール変性塩化白金酸；塩化白金酸と、オレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物；テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等の白金族金属化合物等が挙げられ、好ましくは白金族金属化合物である。
（Ｄ）成分の配合量は、触媒としての有効量（触媒量）であればよいが、（Ａ）成分～（Ｃ）成分の合計質量に対して、触媒金属元素の質量換算で、好ましくは１～５００ｐｐｍ、より好ましくは５～１００ｐｐｍである。１ｐｐｍ以上であれば、付加反応が著しく遅くなったり、組成物が硬化しなかったりすることがなく、５００ｐｐｍ以下であれば、硬化物の耐熱性が低下することがない。
（Ｄ）成分のヒドロシリル化反応用触媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分は、接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物であり、接着性付与官能基としては、エポキシ基、ケイ素原子結合アルコキシ基（アルコキシシリル基）、アルケニル基、ヒドロシリル基、イソシアネート基、（メタ）アクリル基、（メタ）アクリロキシ基などが挙げられ、シリコーンゴム組成物のエアーバッグ用基布に対する接着性を発現・向上させるために添加するものである。
有機ケイ素化合物としては、このような接着性付与官能基を有するものであれば、いかなる有機ケイ素化合物でも使用できるが、１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とをそれぞれ１個以上有する有機ケイ素化合物であることが好ましく、接着発現性の観点からは、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも１個のケイ素原子結合アルコキシ基（例えば、トリアルコキシシリル基、オルガノジアルコキシシリル基等）とを有する有機ケイ素化合物、例えば、オルガノシラン、又はケイ素原子数が１～１００個、好ましくは１～５０個程度の環状若しくは直鎖状のオルガノシロキサンであって、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも２個のケイ素原子結合アルコキシ基とを有するものがより好ましい。
エポキシ基は、特に限定されないが、例えば、グリシドキシプロピル基等のグリシドキシアルキル基；２，３－エポキシシクロヘキシルエチル基、３，４－エポキシシクロヘキシルエチル基等のエポキシ含有シクロヘキシルアルキル基等の形で、ケイ素原子に結合していることが好ましい。
ケイ素原子結合アルコキシ基は、特に限定されないが、ケイ素原子と結合して、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等のトリアルコキシシリル基；メチルジメトキシシリル基、エチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、エチルジエトキシシリル基等のアルキルジアルコキシシリル基等を形成していることが好ましい。
また、（Ｅ）成分は、１分子中にエポキシ基及びケイ素原子結合アルコキシ基以外の官能性基として、例えば、ビニル基等のアルケニル基、（メタ）アクリル基、（メタ）アクリロキシ基、イソシアネート基、及びヒドロシリル基からなる群より選択される少なくとも１種の官能性基を有してもよい。
（Ｅ）成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシルエチル）トリメトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシルエチル）トリエトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジメトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジエトキシシラン、（２，３－エポキシシクロヘキシルエチル）トリエトキシシラン、（２，３－エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジメトキシシラン、（２，３－エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジエトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤（即ち、エポキシ官能性基含有オルガノアルコキシシラン）、ビニルトリメトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、３－イソシアネートプロピルエトキシシラン等のイソシアネート基含有のシランカップリング剤又はトリアリルイソシアヌレートのメトキシシリル変性体等のシランカップリング剤の他、下記の化学式で示される環状オルガノポリシロキサン、又は直鎖状オルガノポリシロキサン等の有機ケイ素化合物、これらの２種以上の混合物、あるいはこれらの１種若しくは２種以上の部分加水分解縮合物等が挙げられる。
Figure 0007478645000002
 （式中、Ｒの１つ以上は－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３であり、ｈは１～１０の整数、ｋは０～４０の整数、好ましくは０～２０の整数、ｐは１～４０の整数、好ましくは１～２０の整数、ｑは１～１０の整数である。）
（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、０．１～１０質量部であり、好ましくは０．２５～５質量部である。配合量が０．１質量部未満であると、得られる組成物が十分な接着力を発現しないことがある。配合量が１０質量部を超えると、コストが高くなり、不経済である。また、増粘、チキソ性の上昇により、塗工性が悪化する。
また、（Ｅ）成分がアルケニル基及び／又はヒドロシリル基を含む場合、組成物中に含まれるヒドロシリル基が、組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量である。例えば、組成物中の（Ａ）成分及び（Ｅ）成分中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル（又は個）に対する（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分中に含まれるヒドロシリル基の合計量は、１～１０モル（又は個）、好ましくは１．２～９モル（又は個）、より好ましくは１．５～８モル（又は個）とすることができる。組成物中のケイ素原子結合アルケニル基１モルに対して、ヒドロシリル基が１モル未満であると、組成物は十分に硬化せず、十分な接着力を発現しない場合がある。一方、これが１０モルを超えると、得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に劣ることがある。
（Ｅ）成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
［（Ｆ）成分］
（Ｆ）成分は、三次元網状（樹脂状）構造であることが特徴のオルガノポリシロキサンレジンである。好適には、３官能性のＲ３ＳｉＯ３／２単位及び４官能性のＳｉＯ４／２単位から選ばれる少なくとも１種の分岐鎖状シロキサン単位から基本的に構成され、必要に応じて、単官能性のＲ３ ３ＳｉＯ１／２単位及び／又は２官能性のＲ３ ２ＳｉＯ２／２単位を任意に含有してもよく、難燃性向上剤として作用する。但し、このオルガノポリシロキサンレジンは分子中にアルケニル基を含んでもよいが、ケイ素原子結合水素原子（ヒドロシリル基）を含まない。また、このオルガノポリシロキサンレジンは三次元網状（樹脂状）構造を有し、２５℃でパウダー状であるので、基本的に直鎖状構造を有し、２５℃で液状である（Ａ）成分とは明確に差別化されるものである。
上記式中のＲ３は、互いに同一又は異種の非置換若しくは置換の炭素数１～１０、好ましくは１～８の１価炭化水素基であり、上記（Ａ）成分中において例示したアルケニル基及び１価の有機基（非置換若しくは置換の１価炭化水素基）と同様のものが挙げられ、具体的には、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等のアルケニル基；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３－クロロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などが挙げられ、特に、メチル基、ビニル基であることが好ましい。
（Ｆ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の含有量は、ケイ素原子に結合した置換基全体に対して０～１０モル％であることが好ましく、特に２～８モル％程度であることが好ましい。
（Ｆ）成分のオルガノポリシロキサンレジンは、Ｒ３ＳｉＯ３／２単位及び／又はＳｉＯ４／２単位を含有することが好ましく、その合計量は、（Ｆ）成分のオルガノポリシロキサンレジン中２０～７５モル％、特に３０～６０モル％とすることが好ましい。
ここで、（Ｆ）成分のオルガノポリシロキサンレジンには、上述したように、Ｒ３ ３ＳｉＯ１／２単位及び／又はＲ３ ２ＳｉＯ２／２単位を任意に含有してもよいが、その合計含有量は、（Ｆ）成分のオルガノポリシロキサンレジン中０～７０モル％、特に０～５０モル％とすることが好ましい。
（Ｆ）成分のオルガノポリシロキサンレジン中のＲ３ＳｉＯ３／２単位及び／又はＳｉＯ４／２単位の合計量が２０～７５モル％の範囲内にあると、十分な難燃性改善効果が得られ、好適である。
また、（Ｆ）成分のオルガノポリシロキサンレジンのトルエンを展開溶媒としたＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量は２，０００～５０，０００の範囲が好ましく、４，０００～２０，０００であることが特に好ましい。重量平均分子量が２，０００～５０，０００の範囲内にあると、十分な難燃性改善効果が得られ、コーティング作業性が良好な液状シリコーンゴムコーティング剤組成物の粘度となる。なお、この重量平均分子量は、上記（Ａ）成分の重合度を求める際に用いたものと同じ条件のＧＰＣ分析によって求めた値である。
（Ｆ）成分のオルガノポリシロキサンレジンの具体例としては、式：Ｒ’３ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ’２Ｒ”ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ’２ＳｉＯ２／２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ’３ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ’２Ｒ”ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ’２Ｒ”ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ’２ＳｉＯ２／２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ’Ｒ”ＳｉＯ２／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ’ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位若しくは式：Ｒ”ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。
上記式中のＲ’は、アルケニル基以外の互いに同一又は異種の非置換若しくは置換の炭素数１～１０、好ましくは１～８の１価炭化水素基であり、その例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３－クロロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などが挙げられるが、特にメチル基が好ましい。また、上記式中のＲ”は、アルケニル基であり、その例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基などが挙げられるが、ビニル基が特に好ましい。
（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、０．１～１００質量部であり、１～９５質量部であることが好ましく、２～９０質量部であることが特に好ましい。０．１～１００質量部の範囲外の配合量であると、十分な難燃性改善効果が得られず、費用対効果にも劣る。
なお、（Ｆ）成分がアルケニル基を含む場合、組成物中に含まれるヒドロシリル基が、組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量である。例えば、（Ｆ）成分は、組成物中の（Ａ）成分、（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モルに対する（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分中に含まれるヒドロシリル基が、１～１０モル（又は個）、好ましくは１．２～９モル（又は個）、より好ましくは１．５～８モル（又は個）となる量とすることができる。
更に、追記すると、アルケニル基等を含む（Ａ）成分、（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分を組み合わせて使用する場合は、組成物中の全体の各成分のアルケニル基の合計１モルに対するヒドロシリル基の合計のモル数の比率を考慮し、配合する。
例えば、（Ｃ）成分のシリカ微粉末が、予め粉体の状態で、アルケニル基を含む表面処理剤により、直接表面疎水化処理されたものを用い、（Ｆ）成分がアルケニル基を含み、かつ（Ｅ）成分がアルケニル基及び／又はヒドロシリル基を含む場合、組成物中の（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分中に含まれるケイ素原子（又は窒素原子）結合アルケニル基の合計１モルに対する（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分中に含まれるヒドロシリル基の合計が、１～１０モル、好ましくは１．２～９モル、より好ましくは１．５～８モルとなる量とすることができる。
これは、上記同様に、組成物中のケイ素原子結合アルケニル基の合計１モルに対して、ヒドロシリル基の合計が１モル未満であると、組成物は十分に硬化せず、十分な接着力を発現しない場合があり、一方、ヒドロシリル基が１０モルを超えると、得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に劣ることがあるためである。
このように、本発明では、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物中に含まれるの各成分のアルケニル基の合計１モルに対するヒドロシリル基の合計のモル数が１～１０モルとなるように各成分を配合する。
（Ｆ）成分の三次元網状オルガノポリシロキサンレジンは、１種単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
［（Ｇ）成分］
（Ｇ）成分の酸化鉄（ＩＩＩ）一水和物及び／またはα－酸化鉄（ＩＩＩ）の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１～５０質量部であり、好ましくは１．１～４０質量部であり、より好ましくは１．１～２５質量部未満であり、更に好ましくは１．２～６．０質量部である。配合量が上記範囲内であると、得られる硬化物は難燃性に優れる。一方、（Ｇ）成分の配合量が１質量部未満であると、硬化物の難燃性は不十分となり、５０質量部を超えると、機械的強度が損なわれるおそれがある。また、酸化鉄（ＩＩＩ）一水和物とα－酸化鉄（ＩＩＩ）はそれぞれ単独で用いてもよいし、併用してもよい。
また、前記（Ｇ）成分のｐＨはＪＩＳ Ｋ ５１０１―１７－２；２００４年に記載の常温抽出法で５～９であり、５．５～８．５であることが好ましい。ｐＨがこの範囲外であると、自己消火性に劣る。
また、前記（Ｇ）成分の粒径は上記の条件を満たせば特に限定されないが、ＢＥＴ平均粒径で０．０１～１０μｍであることが好ましく、０．０５～５μｍであることが特に好ましい。ＢＥＴ平均粒径が０．０１μｍ以上であれば得られるシリコーンゴム組成物の粘度が低くなり、作業性が低下することがなく、１０μｍ以下であれば得られるシリコーンゴムの機械的強度が損なわれるおそれがない。
（Ｇ）成分としては、例えば、トダカラーＴＳＹ－１（戸田ピグメント株式会社、ｐＨ６．０）、トダカラーＴＳＹ－２（戸田ピグメント株式会社、ｐＨ６．０）、トダカラー１００ＥＤ（戸田ピグメント株式会社、ｐＨ６．０）、トダカラー１３０ＥＤ（戸田ピグメント株式会社、ｐＨ６．０）などが挙げられる。
［その他の成分］
本発明にかかる組成物には、前記（Ａ）～（Ｇ）成分以外にも、必要に応じて、その他の任意の成分を配合することができる。その具体例としては、以下のものが挙げられる。これらのその他の成分は、各々、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
・（Ｈ）成分
（Ｈ）成分の縮合助触媒は、有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物から選ばれる少なくとも１種であり、接着促進のために、（Ｅ）成分中の接着性付与官能基の縮合助触媒として作用するものである。（Ｈ）成分の具体例としては、例えば、
チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンテトラ－２－エチルヘキソキシド等の有機チタン酸エステル、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）、チタンテトラアセチルアセトネート等の有機チタンキレート化合物、等のチタン系縮合助触媒（チタニウム化合物）；
ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド等の有機ジルコニウムエステル、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート、ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等の有機ジルコニウムキレート化合物、等のジルコニウム系縮合助触媒（ジルコニウム化合物）；
アルミニウムセカンダリーブトキシド等の有機アルミニウム酸エステル、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセトネート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート等の有機アルミニウムキレート化合物、等のアルミニウム系縮合助触媒（アルミニウム化合物）が挙げられる。
（Ｈ）成分の縮合触媒は、必要に応じて配合される任意成分であり、その配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．１～５質量部、より好ましくは０．２～４質量部である。配合量が上記範囲内であると、得られる硬化物は高温高湿下での接着耐久性に優れる。
・反応制御剤
反応制御剤は、（Ｄ）成分のヒドロシリル化反応用触媒に対して、硬化抑制効果を有する化合物であれば、特に限定されず、公知のものを用いることができる。その具体例としては、トリフェニルホスフィンなどのリン含有化合物；トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾールなどの窒素含有化合物；硫黄含有化合物；アセチレンアルコール類等のアセチレン系化合物；アルケニル基を２個以上含む化合物；ハイドロパーオキシ化合物；マレイン酸誘導体などが挙げられる。
反応制御剤による硬化抑制効果の度合は、その反応制御剤の化学構造によって異なるため、反応制御剤の添加量は、使用する反応制御剤の各々について、最適な量に調整することが好ましい。最適な量の反応制御剤を添加することにより、組成物は室温での長期貯蔵安定性及び硬化性に優れたものとなる。
・非補強性充填剤
（Ｃ）成分のシリカ微粉末以外の非補強性充填剤として、例えば、結晶性シリカ（例えば、ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ２／ｇ未満の石英粉）、有機樹脂製中空フィラー、ポリメチルシルセスキオキサン微粒子（いわゆるシリコーンレジンパウダー）、ヒュームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄（ＩＩ）、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、カーボンブラック、ケイ藻土、タルク、カオリナイト、ガラス繊維等の充填剤；これらの充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面疎水化処理した充填剤などが挙げられる。
・その他の成分
その他にも、例えば、１分子中に１個のケイ素原子結合水素原子を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、１分子中に１個のケイ素原子結合アルケニル基を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、ケイ素原子結合水素原子もケイ素原子結合アルケニル基も他の官能性基も含有しない無官能性のオルガノポリシロキサン（いわゆるジメチルシリコーンオイル）、有機溶剤、クリープハードニング防止剤、可塑剤、チキソ性付与剤、顔料、染料、防かび剤などを配合することができる。
＜付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の調製＞
上記（Ａ）～（Ｇ）成分の他、（Ｈ）成分等、必要に応じて配合されるその他の成分を均一に混合することにより、付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を調製することができる。例えば、（Ａ）成分（全部または一部）、（Ｃ）成分、必要に応じて配合されるその他の成分を均一に混合してベースコンパウンドとし、更に（Ａ）（残部）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）成分、必要に応じて（Ｈ）成分を配合し均一に混合することで付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を調製することができる。本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の調製するための各原料の混合は、付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を製造する任意の公知の方法及び装置を用いて行うことができる。用いることができる装置の例として、２本ロール、３本ロール、ニーダーミキサー、プラネタリーミキサー、及びロスミキサー等の公知の混練装置が挙げられる。
こうして得られるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は、２５℃で液状の組成物であり、ＪＩＳ Ｋ ７１１７－１：１９９９に記載のＢ型回転粘度計による方法で測定した２５℃における粘度は、１～１，０００Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは５～３００Ｐａ・ｓである。この粘度範囲内であれば、エアーバッグ用基布に塗工する際に、塗工むらや硬化後の基布への接着力不足などが生じにくいため、好適に用いることができる。
＜エアーバッグ用基布＞
本発明において、上記付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化物からなるシリコーンゴム層が形成されるエアーバッグ用基布（繊維布からなる基材）としては、公知のものが用いられ、その具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などの各種ポリエステル繊維、６，６－ナイロン、６－ナイロンなどの各種ポリアミド繊維などの各種合成繊維の織生地が挙げられる。
＜エアーバッグの製造方法＞
上記付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を、エアーバッグ用基布（繊維布からなる基材）の少なくとも一方の表面、特には一方の表面に塗布した後、乾燥炉などで加熱硬化することにより、シリコーンゴム層（硬化被膜）を形成させることができる。このようにして得たエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布を用いて、エアーバッグを製造することができる。
ここで、付加硬化型液状シリコーンゴム組成物をエアーバッグ用基布にコーティングする方法としては、常法を採用することができるが、ナイフコーターによるコーティングが好ましい。コーティング層の厚さ（又は表面塗布量）は、通常５～１００ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは８～９０ｇ／ｍ２、更に好ましくは１０～８０ｇ／ｍ２とすることができる。
付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は、公知の硬化条件下で公知の硬化方法により硬化させることができ、これにより前記組成物の硬化被膜を得ることができる。具体的には、例えば、１００～２００℃において、１～３０分加熱することにより、該組成物を硬化させることができる。
このようにして製造された少なくとも一方の表面にシリコーンゴム層（硬化被膜）を有するエアーバッグ用基布（エアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布）をエアーバッグに加工する際は、少なくともエアーバッグの内面側がシリコーンゴムでコーティングされている２枚の平織布の外周部同士を接着剤で貼り合わせ、かつその接着剤層を縫い合わせて作製する方法が挙げられる。また、予め袋織りして作製されたエアーバッグ用基布の外側両面に、上記のように、付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を所定のコーティング量でコーティングし、所定の硬化条件下で硬化させる方法を採ってもよい。なお、ここで用いる接着剤には、公知のものを用いることができるが、シームシーラントと呼ばれるシリコーン系接着剤が接着力や接着耐久性などの面から好適である。
以下、調製例及び実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、粘度はＪＩＳ Ｋ ７１１７－１：１９９９に記載の回転粘度計により測定した２５℃における値である。平均重合度及び重量平均分子量の測定方法は上記の通りである。ＢＥＴ平均粒子径はＢＥＴ法により測定した値である。
［調製例１］
分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓ、平均重合度が７５０のジメチルポリシロキサン（Ａ１）６０質量部、ヘキサメチルジシラザン８質量部、水２質量部、比表面積がＢＥＴ法で３００ｍ２／ｇであるシリカ微粉末（Ｃ）（Ａｅｒｏｓｉｌ ３００、日本アエロジル社製）４０質量部をニーダー中に投入し、室温にて１時間混合した。その後温度を１５０℃に昇温し、引き続き２時間混合した。この後、室温まで降温して分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓ、平均重合度が７５０のジメチルポリシロキサン（Ａ１）２５質量部、主鎖を構成する２官能性ジオルガノシロキサン単位のうちビニルメチルシロキサン単位を５モル％、ジメチルシロキサン単位を９５モル％含有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された２５℃での粘度が７００ｍＰａ・ｓ、平均重合度が２００のジメチル－ビニルメチルポリシロキサン（Ａ２）５質量部を添加して均一になるまで混合し、ベースコンパウンド（１）を得た（表１）。
Figure 0007478645000003
［実施例１］
調製例１で得られたベースコンパウンド（１）１５０質量部に、粘度が約５，０００ｍＰａ・ｓであり、平均重合度が４５０である分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（Ａ３）１０質量部、粘度が約１，０００ｍＰａ・ｓであり、平均重合度が２００である分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（Ａ４）６０．５質量部、粘度が約４００ｍＰａ・ｓであり、平均重合度が１６０である分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（Ａ５）５２．８質量部、架橋剤として２５℃における粘度が４５ｍＰａ・ｓであり、分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（Ｂ）（ケイ素原子結合水素原子含有量＝０．０１０８ｍｏｌ／ｇ）１４質量部、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Ｅ）０．５６質量部、１－エチニルシクロヘキサノール０．０９質量部、塩化白金酸／１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として１質量％含有するジメチルポリシロキサン溶液（Ｄ）０．４５質量部、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位３９．５モル％と（ＣＨ３）２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ１／２単位６．５モル％とＳｉＯ４／２単位５４モル％とからなる三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン（Ｆ）（重量平均分子量：６，０００）１０質量部、テトラオクチルチタン（Ｈ）０．３４質量部、Ｆｅ２Ｏ３（Ｇ１）（α－酸化鉄（ＩＩＩ）：トダカラー１３０ＥＤ：戸田ピグメント株式会社、ＢＥＴ平均粒子径０．１６μｍ、ｐＨ６．０）２．８３質量部を１時間混合して、組成物Ａ（ヒドロシリル基／ビニル基（以下、Ｈ／Ｖｉ、モル比）＝４．６、粘度５１Ｐａ・ｓ）を調製した。
＜燃焼速度試験方法＞
組成物Ａをエアーバッグ用ＰＥＴ基布（４７０ｄｔｅｘ）にコーティング量が２０～２５ｇ／ｍ２になるようにコーティングした後に、乾燥機で１９０℃／１分間で硬化させたコーティング基布を用いてＦＭＶＳＳ ＮＯ．３０２に規定の方法で、難燃性を評価した。試験片である基布（幅１０ｃｍ×長さ３５ｃｍ）のシリコーンゴムコーティング面を上側にして、ＦＭＶＳＳ ＮＯ．３０２に記載の方法で燃焼させた時の炎が消えるまでの燃焼距離及び燃焼時間を測定した。この燃焼距離と燃焼時間から燃焼速度を計算した。この際、（１）試験片に着火しない又はＡ標線手前で自己消火（ＳＥ）するもの、（２）燃焼距離５１ｍｍ以内（且つ６０秒以内）で自己消火（ＳＥ）するもの、（３）燃焼速度が１０２ｍｍ／ｍｉｎ以下のもの、のいずれかを難燃性合格と評価した。ただし、試験片が全焼したものが１つでもあった場合は、難燃性不合格とした。測定はＮ＝１０で行い、その平均値を評価結果とした。結果を表２に示す。また、下記式によって自己消火率（ＳＥ率）を求め、結果を表２に記載した。なお、ＳＥ率が高い時、難燃性はより良いとされる。
ＳＥ率（％）＝（（１）試験片に着火しない又はＡ標線手前で自己消火した数＋（２）燃焼距離５１ｍｍ以内（且つ６０秒以内）で自己消火した数）／１０×１００
［実施例２］
実施例１の粘度が約４００ｍＰａ・ｓであり、平均重合度が１６０である分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（Ａ５）を５５．７質量部、Ｆｅ２Ｏ３（Ｇ１）を５．６５質量部に増やしたこと以外は同様にして組成物Ｂ（Ｈ／Ｖｉ＝４．６、粘度５２Ｐａ・ｓ）を調製し、実施例１と同様に燃焼速度試験をした結果を表２に示す。
［実施例３］
実施例１の粘度が約４００ｍＰａ・ｓであり、平均重合度が１６０である分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（Ａ５）を６１．３質量部、Ｆｅ２Ｏ３（Ｇ１）を１１．３質量部に増やしたこと以外は同様にして組成物Ｃ（Ｈ／Ｖｉ＝４．６、粘度５４Ｐａ・ｓ）を調製し、実施例１と同様に燃焼速度試験をした結果を表２に示す。
［実施例４］
実施例１のＦｅ２Ｏ３（Ｇ１）をＦｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ（Ｇ２）（酸化鉄（ＩＩＩ）一水和物：トダカラーＴＳＹ－１：戸田ピグメント株式会社、ｐＨ６．０）２．８３質量部に置き換えたこと以外は同様にして組成物Ｄ（Ｈ／Ｖｉ＝４．６、粘度５２Ｐａ・ｓ）を調製し、実施例１と同様に燃焼速度試験をした結果を表２に示す。
［実施例５］
実施例１のＦｅ２Ｏ３（Ｇ１）をＦｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ（Ｇ２）（酸化鉄（ＩＩＩ）一水和物：トダカラーＴＳＹ－１：戸田ピグメント株式会社、ｐＨ６．０）５．６５質量部に置き換えたこと以外は同様にして組成物Ｅ（Ｈ／Ｖｉ＝４．６、粘度５４Ｐａ・ｓ）を調製し、実施例１と同様に燃焼速度試験をした結果を表２に示す。
［実施例６］
実施例１のＦｅ２Ｏ３（Ｇ１）をＦｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ（Ｇ２）（酸化鉄（ＩＩＩ）一水和物：トダカラーＴＳＹ－１：戸田ピグメント株式会社、ｐＨ６．０）１１．３質量部に置き換えたこと以外は同様にして組成物Ｆ（Ｈ／Ｖｉ＝４．６、粘度５６Ｐａ・ｓ）を調製し、実施例１と同様に燃焼速度試験をした結果を表２に示す。
［実施例７］
実施例１のＦｅ２Ｏ３（Ｇ１）を１．４２質量部に減らし、Ｆｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ（Ｇ２）を１．４２質量部加えたこと以外は同様にして組成物Ｇ（Ｈ／Ｖｉ＝４．６、粘度５１Ｐａ・ｓ）を調製し、実施例１と同様に燃焼速度試験をした結果を表２に示す。
［比較例１］
実施例１の粘度が約４００ｍＰａ・ｓであり、平均重合度が１６０である分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（Ａ５）を５１．７質量部、Ｆｅ２Ｏ３（Ｇ１）を１．７０質量部に減らしたこと以外は同様にして組成物Ｈ（Ｈ／Ｖｉ＝４．６、粘度４８Ｐａ・ｓ）を調製し、実施例１と同様に燃焼速度試験をした結果を表２に示す。
［比較例２］
実施例１の粘度が約４００ｍＰａ・ｓであり、平均重合度が１６０である分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（Ａ５）、Ｆｅ２Ｏ３（Ｇ１）を無配合にしたこと以外は同様にして組成物Ｉ（Ｈ／Ｖｉ＝４．６、粘度４６Ｐａ・ｓ）を調製し、実施例１と同様に燃焼速度試験をした結果を表２に示す。
［比較例３］
実施例１のＦｅ２Ｏ３（Ｇ１）をＦｅ３Ｏ４（トダカラーＫＮ－３２０：戸田ピグメント株式会社、ＢＥＴ平均粒子径０．２７μｍ、ｐＨ９．５）２．３３質量部に置き換えたこと以外は同様にして組成物Ｊ（Ｈ／Ｖｉ＝４．６、粘度５２Ｐａ・ｓ）を調製し、実施例１と同様に燃焼速度試験をした結果を表２に示す。
［比較例４］
実施例１の粘度が約５，０００ｍＰａ・ｓであり、平均重合度が４５０である分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（Ａ３）を２０質量部に増やし、Ｆｅ２Ｏ３（Ｇ１）をＴｉＯ２１０質量部に置き換えたこと以外は同様にして組成物Ｋ（Ｈ／Ｖｉ＝４．６、粘度５４Ｐａ・ｓ）を調製し、実施例１と同様に燃焼速度試験をした結果を表２に示す。
［比較例５］
実施例１のＦｅ２Ｏ３（Ｇ１）をＦｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ（トダカラーＴＳＹ－４：戸田ピグメント株式会社、ｐＨ４．５）２．８３質量部に置き換えたこと以外は同様にして組成物Ｌ（Ｈ／Ｖｉ＝４．６、粘度５２Ｐａ・ｓ）を調製し、実施例１と同様に燃焼速度試験をした結果を表２に示す。
実施例１～７及び比較例１～５について、用いた成分の配合量を表２に示す。なお、表中の配合量は、（Ａ）成分１００質量部当たりに換算したものである。（Ｄ）成分は（Ａ）成分～（Ｃ）成分の合計質量に対して、触媒金属元素の質量換算の値である。
Figure 0007478645000004
以上のことから、本発明のエアーバッグ用付加硬化型シリコーンゴム組成物であれば、実施例１～７のようにＦＭＶＳＳ ＮＯ．３０２に規定される低燃焼速度性（難燃性）及び自己消火率（ＳＥ率）に優れるものとなる。一方、（Ｇ）成分が少ない、もしくは含まない比較例１、２は低燃焼速度性は合格するものの、ＳＥ率が低いものとなった。また、Ｆｅ３Ｏ４やＴｉＯ２に置き換えた比較例３、４は、低燃焼速度性、自己消火率共に劣るものとなった。さらに、ｐＨが４．５のＦｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏに置き換えた比較例５は、低燃焼速度性は合格するものの、ＳＥ率が低いものとなった。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

Claims (3)

  1. （Ａ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
    （Ｂ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：組成物中に含まれるヒドロシリル基が、組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量、
    （Ｃ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ微粉末：１～５０質量部、
    （Ｄ）ヒドロシリル化反応用触媒：触媒量、
    （Ｅ）接着性付与官能基を含有する有機ケイ素化合物：０．１～１０質量部、
    （Ｆ）三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン：０．１～１００質量部、
    （Ｇ）ｐＨが５～９である酸化鉄（ＩＩＩ）一水和物及び／またはα－酸化鉄（ＩＩＩ）：１～５０質量部
    を含み、更に、（Ｈ）成分として、有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物及び有機アルミニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の縮合助触媒を（Ａ）成分１００質量部に対して０．１～５質量部含有するものであることを特徴とするエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
  2. 前記（Ｅ）成分の接着性付与官能基が、エポキシ基、ケイ素原子結合アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロシリル基、イソシアネート基、（メタ）アクリル基、及び（メタ）アクリロキシ基から選ばれる１つ以上の基であることを特徴とする請求項１に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
  3. エアーバッグ用基布上に、請求項１又は請求項２に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化被膜を有するものであることを特徴とするエアーバッグ。
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