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WO2025100090A1 - エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ - Google Patents

エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ Download PDF

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Publication number
WO2025100090A1
WO2025100090A1 PCT/JP2024/032540 JP2024032540W WO2025100090A1 WO 2025100090 A1 WO2025100090 A1 WO 2025100090A1 JP 2024032540 W JP2024032540 W JP 2024032540W WO 2025100090 A1 WO2025100090 A1 WO 2025100090A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
component
groups
silicone rubber
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/JP2024/032540
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
諒 芦田
茂 生方
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Publication of WO2025100090A1 publication Critical patent/WO2025100090A1/ja
Pending legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R21/00—Arrangements or fittings on vehicles for protecting or preventing injuries to occupants or pedestrians in case of accidents or other traffic risks
    • B60R21/02—Occupant safety arrangements or fittings, e.g. crash pads
    • B60R21/16—Inflatable occupant restraints or confinements designed to inflate upon impact or impending impact, e.g. air bags
    • B60R21/23—Inflatable members
    • B60R21/235—Inflatable members characterised by their material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain

Definitions

  • the present invention relates to an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags and to airbags.
  • airbags coated with silicone rubber have excellent internal pressure retention and low burning rate, and are suitable for use as airbags for automobiles, etc.
  • a method has been disclosed in which a silicone resin consisting of M, D, and Q units, with only the D units containing crosslinkable functional groups, is blended as a flame retardant (Patent Document 1). Airbags coated with this composition are characterized by their slow burning rate.
  • a method for improving flame retardancy is to blend a flame retardant.
  • a composition in which iron oxide (III) monohydrate or ⁇ -iron oxide (III) is blended as a flame retardant in a silicone rubber composition Patent Document 2 has been disclosed.
  • Patent Document 2 when a solid inorganic compound is blended as a flame retardant in a silicone rubber composition, various problems may occur during the manufacture of airbags.
  • Patent Documents 3 and 4 a composition in which an organopolysiloxane containing multiple hydrosilyl groups and epoxy groups in one molecule is blended in a silicone rubber composition to improve adhesion to the base fabric is known.
  • This composition has excellent adhesion, especially after a moist heat resistance test, but these documents do not clearly state the effect of the organopolysiloxane on flame retardancy.
  • the present invention was made in consideration of the above circumstances, and aims to provide an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags that has excellent flame retardancy, and an airbag having a cured coating made from said composition.
  • the present invention provides an addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags, comprising the following components (A) to (G) as essential components: (A) an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in each molecule and a degree of polymerization of 50 to 2,000: 100 parts by mass, (B) powdered three-dimensional network organopolysiloxane resin: 0.1 to 100 parts by mass, (C) an organohydrogenpolysiloxane having two or more hydrosilyl groups per molecule: the amount of hydrosilyl groups contained in component (C) is 1 to 10 moles per mole of the total silicon-bonded alkenyl groups contained in the composition; (D) silica fine powder having a BET specific surface area of 50 m 2 /g or more: 1 to 50 parts by mass, (E) a hydrosilylation catalyst: 1 to 500 ppm by mass of catalytic metal element relative to the blended mass of
  • a silicone-coated base fabric for airbags that has a cured coating made from the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags of the present invention has excellent flame retardancy.
  • component (G) is a dehydration condensate of an alcohol having a hydrocarbon group of 1 to 20 carbon atoms as a substituent and glycidyl alcohol, a dehydrochloride of an alcohol having a hydrocarbon group of 1 to 20 carbon atoms as a substituent and epichlorohydrin, a dehydration condensate of a phenolic hydroxyl group having a hydrocarbon group of 6 to 20 carbon atoms as a substituent and glycidyl alcohol, a dehydrochloride of an alcohol having a hydrocarbon group of 6 to 20 carbon atoms as a substituent and epichlorohydrin, and dehydrochlorinated glycidyl ether of 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether,
  • the silicone-coated base fabric for airbags produced from the composition will have excellent flame retardancy.
  • component (G) is preferably an organopolysiloxane containing epoxy groups represented by the following formula (1) or (2).
  • R1 's are each independently a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • R2 's are each independently an epoxy-containing group represented by the following formula (3) or (4).
  • a is an integer of 1 to 200
  • b, c, and d are each an integer of 0 to 200.
  • the silicone-coated base fabric for airbags produced from the composition will have excellent flame retardancy.
  • the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags of the present invention preferably contains, as component (H), 0.05 to 5 parts by mass of one or more condensation catalysts selected from organic titanium compounds, organic zirconium compounds, and organic aluminum compounds per 100 parts by mass of component (A).
  • the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags of the present invention provides superior adhesion of the silicone rubber layer (cured coating) to the airbag base fabric.
  • the present invention further provides an airbag having a cured coating of the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags of the present invention on an airbag base fabric.
  • Such airbags have excellent flame retardancy and are suitable for use as airbags in automobiles, etc.
  • the present invention can provide an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags that is coated onto an airbag base fabric and cured to provide excellent flame retardancy, and an airbag.
  • an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags that contains an organic compound that contains one or more epoxy groups in each molecule and does not contain hydroxysilyl or alkoxysilyl groups provides excellent flame retardancy to the airbag fabric (airbag silicone rubber-coated fabric) when coated onto the airbag fabric and cured, thus completing the present invention.
  • the present invention provides an addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags, which comprises the following components (A) to (G) as essential components: (A) an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in each molecule and a degree of polymerization of 50 to 2,000: 100 parts by mass, (B) powdered three-dimensional network organopolysiloxane resin: 0.1 to 100 parts by mass, (C) an organohydrogenpolysiloxane having two or more hydrosilyl groups per molecule: the amount of hydrosilyl groups contained in component (C) is 1 to 10 moles per mole of the total silicon-bonded alkenyl groups contained in the composition; (D) silica fine powder having a BET specific surface area of 50 m 2 /g or more: 1 to 50 parts by mass, (E) a hydrosilylation catalyst: 1 to 500 ppm by mass of catalytic metal element relative to the blended mass of (A); (F
  • the viscosity is a value measured at 25°C using a rotational viscometer according to the method described in JIS K 7117-1:1999.
  • the weight-average degree of polymerization is a value calculated as the weight-average molecular weight (weight-average degree of polymerization) converted into polystyrene by GPC (gel permeation chromatography) analysis using tetrahydrofuran (THF) as the developing solvent, measured under the following conditions.
  • the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags of the present invention is characterized by comprising the following components (A) through (G) as essential components: (A) an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in each molecule and a degree of polymerization of 50 to 2,000: 100 parts by mass, (B) powdered three-dimensional network organopolysiloxane resin: 0.1 to 100 parts by mass, (C) an organohydrogenpolysiloxane having two or more hydrosilyl groups per molecule: the amount of hydrosilyl groups contained in component (C) is 1 to 10 moles per mole of the total silicon-bonded alkenyl groups contained in the composition; (D) silica fine powder having a BET specific surface area of 50 m 2 /g or more: 1 to 50 parts by mass, (E) a hydrosilylation catalyst: 1 to 500 ppm by mass of
  • the organopolysiloxane of component (A) is an organopolysiloxane containing two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in each molecule and having a degree of polymerization of 50 to 2,000, and is the base polymer (main component) of the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags according to the present invention. If the degree of polymerization is less than 50, the mechanical strength of the resulting silicone rubber coating may be low, whereas if it exceeds 2,000, the viscosity of the resulting composition may become high, deteriorating the coating workability.
  • the molecular structure of component (A) is preferably linear.
  • diorganopolysiloxanes whose main chain is basically composed of repeating diorganosiloxane units and whose molecular chain ends are blocked with triorganosiloxy groups are preferred.
  • the position of the silicon atom to which the alkenyl group is bonded in the linear organopolysiloxane molecule of component (A) may be either or both of the molecular chain ends (i.e., triorganosiloxy groups) and/or midway through the molecular chain (i.e., bifunctional diorganosiloxane units located at non-terminal positions of the molecular chain).
  • Particularly preferred as component (A) are linear diorganopolysiloxanes containing alkenyl groups bonded to silicon atoms at least at both molecular chain ends.
  • the alkenyl group bonded to the silicon atom in component (A) typically has 2 to 8 carbon atoms, and preferably has 2 to 4 carbon atoms.
  • Specific examples include vinyl groups, allyl groups, propenyl groups, butenyl groups, pentenyl groups, hexenyl groups, cyclohexenyl groups, and heptenyl groups, with vinyl groups being particularly preferred.
  • the number of alkenyl groups bonded to silicon atoms in component (A) is 2 or more per molecule, preferably 2 to 100, and more preferably 2 to 50. If the number of alkenyl groups is less than 2, the mechanical strength of the resulting silicone rubber coating may be reduced, which is not preferred.
  • Examples of the monovalent hydrocarbon group bonded to the silicon atom of component (A) other than the alkenyl group include monovalent hydrocarbon groups having typically 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms.
  • Specific examples of monovalent hydrocarbon groups include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, and heptyl; aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl, and naphthyl; and aralkyl groups such as benzyl and phenethyl. Groups in which some of the hydrogen atoms of these substituents have been replaced with halogen atoms such as fluorine atoms may also be used. Of these monovalent hydrocarbon groups, the methyl group is preferred.
  • the weight-average degree of polymerization of component (A) is 50 to 2,000, preferably 100 to 1,500, and more preferably 120 to 1,000. If the weight-average degree of polymerization is lower than 50, the mechanical properties of the resulting silicone rubber coating will deteriorate. If the weight-average degree of polymerization is greater than 2,000, the viscosity of the resulting composition will increase, deteriorating coating workability.
  • the viscosity of component (A) at 25°C is preferably 50 to 200,000 mPa ⁇ s, more preferably 100 to 150,000 mPa ⁇ s, and even more preferably 400 to 100,000 mPa ⁇ s. If the viscosity of component (A) is 50 mPa ⁇ s or higher, the mechanical properties of the resulting silicone rubber coating will be good, and if it is 200,000 mPa ⁇ s or lower, the viscosity of the resulting composition will not be high, and coating workability will be favorable.
  • organopolysiloxanes of component (A) include dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymers capped with trimethylsiloxy groups at both molecular chain ends, methylvinylpolysiloxane capped with trimethylsiloxy groups at both molecular chain ends, dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymers capped with trimethylsiloxy groups at both molecular chain ends, dimethylpolysiloxane capped with dimethylvinylsiloxy groups at both molecular chain ends, methylvinylpolysiloxane capped with dimethylvinylsiloxy groups at both molecular chain ends, dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane capped with dimethylvinylsiloxy groups at both molecular chain ends, dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane capped with dimethylvinyls
  • the organopolysiloxane of component (A) may be used alone or in combination of two or more types.
  • the powder-like three-dimensional network organopolysiloxane resin of component (B) acts as a flame retardancy improver.
  • Component (B) is preferably basically composed of one or more branched siloxane units selected from trifunctional R 3 SiO 3/2 units and tetrafunctional SiO 4/2 units. If necessary, it may optionally contain monofunctional R 3 3 SiO 1/2 units and/or bifunctional R 3 2 SiO 2/2 units.
  • this organopolysiloxane resin does not contain hydrosilyl groups (hydrogen atoms bonded to silicon atoms) in the molecule.
  • this organopolysiloxane resin has a three-dimensional network (resinous) structure and is in a powder form at 25°C, so it is clearly distinguished from the component (A) having a linear structure.
  • the R 3 is independently a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, and includes the same as the alkenyl group and monovalent hydrocarbon group exemplified in the component (A) above.
  • Specific examples include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, and heptyl groups; alkenyl groups such as vinyl, allyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, cyclohexenyl, and heptenyl groups; aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl, and naphthyl groups; and aralkyl groups such as benzyl and phenethyl groups.
  • Groups in which some of the hydrogen atoms of these substituents are substituted with halogen atoms such as fluorine
  • the content of alkenyl groups bonded to silicon atoms in component (B) is preferably 0 to 10 mol % relative to the total number of substituents bonded to silicon atoms, and more preferably 2 to 8 mol %.
  • the organopolysiloxane resin of component (B) contains one or more siloxane units selected from R 3 SiO 3/2 units and SiO 4/2 units in order to form a three-dimensional network structure.
  • the total amount of these units in the organopolysiloxane resin of component (B) is preferably 20 to 75 mol %, and more preferably 30 to 65 mol %. Within this range, a sufficient flame retardancy improvement effect is obtained, which is preferable.
  • the organopolysiloxane resin of component (B) may optionally contain R 3 3 SiO 1/2 units and/or R 3 2 SiO 2/2 units, the total content of which is preferably 0 to 70 mol %, and more preferably 0 to 50 mol %, in the organopolysiloxane resin of component (B).
  • the weight-average molecular weight of the organopolysiloxane resin of component (B) is preferably in the range of 2,000 to 50,000, and particularly preferably 4,000 to 20,000. If the weight-average molecular weight is in the range of 2,000 to 50,000, sufficient flame retardancy improvement effect is obtained, and the viscosity is favorable for coating workability.
  • organopolysiloxane resin of component (B) include an organosiloxane copolymer consisting of siloxane units represented by the formula R'3SiO1 /2 , siloxane units represented by the formula R'2R "SiO1/ 2 , siloxane units represented by the formula R'2SiO2 /2 , and siloxane units represented by the formula SiO4 /2 ; an organosiloxane copolymer consisting of siloxane units represented by the formula R'3SiO1 /2 , siloxane units represented by the formula R'2R "SiO1 /2 , and siloxane units represented by the formula SiO4 /2 ; and organosiloxane copolymers comprising siloxane units represented by the formula R'R"SiO2 /2 and siloxane units represented by the formula R'SiO3 /2 or siloxane units represented by the formula R"SiO3
  • R' in the above formula is independently a group selected from an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, preferably 6 to 8 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, preferably 7 or 8 carbon atoms.
  • R" in the above formula is an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms.
  • examples of such groups include vinyl, allyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, and heptenyl, with vinyl being particularly preferred.
  • the amount of component (B) is 0.1 to 100 parts by mass, preferably 3 to 75 parts by mass, and particularly preferably 5 to 60 parts by mass, per 100 parts by mass of the organopolysiloxane of component (A). Amounts within the range of 0.1 to 100 parts by mass provide sufficient flame retardancy improvement effects and are cost-effective. Amounts less than 0.1 parts by mass may not provide sufficient flame retardancy improvement effects, and amounts more than 100 parts by mass are not preferred because the viscosity of the composition increases and coating workability may deteriorate.
  • the three-dimensional network organopolysiloxane resin of component (B) can be used alone or in combination of two or more types.
  • Component (C) is an organohydrogenpolysiloxane containing two or more hydrosilyl groups in each molecule, and acts as a crosslinking agent for the present composition.
  • the molecular structure of the organohydrogenpolysiloxane of component (C) may be linear, cyclic, branched, or three-dimensional network. In this case, it is preferable to use one that is liquid at 25°C and has 2 to 300 silicon atoms (or degree of polymerization), especially 4 to 200 silicon atoms per molecule.
  • the number of hydrosilyl groups contained in one molecule is 2 or more, preferably 2 to 200, more preferably 2 to 150, and even more preferably 2 to 100.
  • the hydrosilyl groups may be located at the ends of the molecular chain, in the side chain (in the middle of the molecular chain), or both.
  • Examples of the substituent bonded to the silicon atom of component (C) include monovalent hydrocarbon groups usually having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms.
  • Specific examples of monovalent hydrocarbon groups include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, and heptyl; aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl, and naphthyl; and aralkyl groups such as benzyl and phenethyl.
  • Groups in which some of the hydrogen atoms of these substituents have been replaced with halogen atoms such as fluorine atoms may also be used. Of these, methyl and phenyl groups are preferred.
  • organohydrogenpolysiloxanes examples include 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, methylhydrogencyclopolysiloxane, methylhydrogensiloxane-dimethylsiloxane cyclic copolymer, tris(dimethylhydrogensiloxy)methylsilane, tris(dimethylhydrogensiloxy)phenylsilane, methylhydrogenpolysiloxane capped at both ends with trimethylsiloxy groups, dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer capped at both ends with trimethylsiloxy groups, and dimethylhydrogenpolysiloxane capped at both ends with dimethylsiloxy groups.
  • the organohydrogenpolysiloxane preferably has a viscosity at 25°C of 0.5 to 10,000 mPa ⁇ s, and more preferably 1 to 300 mPa ⁇ s.
  • the amount of component (C) is such that the total of hydrosilyl groups contained in the composition of the present invention is 1 to 10 moles per mole of the total of silicon-bonded alkenyl groups contained in the composition of the present invention, preferably 1.2 to 9 moles (or units), and more preferably 1.5 to 8 moles (or units). If the composition containing component (C) contains less than 1 mole of hydrosilyl groups per mole of the total of silicon-bonded alkenyl groups contained in components (A) and (B), the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags will not cure sufficiently, and if it exceeds 10 moles, the heat resistance of the cured silicone rubber obtained from the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags may be extremely poor.
  • the organohydrogenpolysiloxane of component (C) may be used alone or in combination of two or more types.
  • the silica fine powder of component (D) having a BET specific surface area of 50 m 2 /g or more acts as a reinforcing filler. That is, it imparts strength to the silicone rubber cured product obtained from the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags according to the present invention, and by using the silica fine powder as a reinforcing filler, it becomes possible to form a coating film that satisfies the strength required for the present invention.
  • the silica fine powder has a BET specific surface area of 50 m 2 /g or more, preferably 50 to 400 m 2 /g, and more preferably 100 to 300 m 2 /g. If the specific surface area is less than 50 m 2 /g, it is not possible to impart mechanical strength properties that are satisfactory for use as a coating agent for airbags.
  • Such silica fine powder may be any known type that has been used as a reinforcing filler for cured silicone rubber, provided that the specific surface area is within the above range, such as fumed silica and precipitated silica (wet silica).
  • the silica fine powder may be one whose surface has been hydrophobized with a surface treatment agent such as a (usually hydrolyzable) organosilicon compound, such as chlorosilane, alkoxysilane, or organosilazane.
  • a surface treatment agent such as a (usually hydrolyzable) organosilicon compound, such as chlorosilane, alkoxysilane, or organosilazane.
  • the silica fine powder may be one whose surface has been directly hydrophobized with a surface treatment agent in advance while in powder form.
  • the silica fine powder may be one whose surface has been hydrophobized by adding a surface treatment agent when kneaded with silicone oil (for example, the oil-like organopolysiloxane containing alkenyl groups, component (A) above).
  • the surface treatment of component (D) can be carried out by known techniques.
  • the untreated silica fine powder and the surface treatment agent can be placed in a mechanical mixer or fluidized bed device sealed at normal pressure, and mixed and kneaded at room temperature (25°C) or under heat treatment (heating) in the presence of an inert gas as necessary.
  • water or a catalyst such as a hydrolysis promoter
  • the mixture can be dried to produce the surface-treated silica fine powder.
  • the amount of the surface treatment agent to be added may be equal to or greater than the amount calculated from the area covered by the surface treatment agent.
  • surface treatment agents include silazanes such as hexamethyldisilazane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diethyldimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, trimethylmethoxysilane, triethylmethoxysilane, vinyltris(methoxyethoxy)silane, trimethylchlorosilane, dimethyldichlorosilane, divinyldimethoxysilane, and chloropropyltrimethoxysilane, silane coupling agents, polymethylsiloxane, organohydrogenpolysiloxane, etc., and the hydrophobic silica fine powder can be used after surface treatment with these.
  • silane coupling agents or silazanes are examples of silazanes
  • the amount of hydrosilyl groups contained in the composition containing component (C) is 1 to 10 moles (or units), preferably 1.2 to 8 moles (or units), and more preferably 1.5 to 6 moles (or units), per 1 mole (or units) of alkenyl groups bonded to silicon atoms contained in the composition containing the surface treatment agents of components (A), (B), and (D).
  • the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags may not cure sufficiently and may not exhibit sufficient adhesive strength, whereas if there are more than 10 moles of hydrosilyl groups, the heat resistance of the cured silicone rubber obtained from the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags may be significantly reduced.
  • the amount of component (D) is 1 to 50 parts by mass, preferably 3 to 40 parts by mass, and more preferably 5 to 30 parts by mass, per 100 parts by mass of the organopolysiloxane of component (A). If the amount is less than 1 part by mass, a silicone rubber cured product with sufficient strength will not be obtained, and if the amount is more than 50 parts by mass, the viscosity of the resulting addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags will increase, decreasing its flowability and making the coating process more difficult.
  • the silica fine powder of component (D) may be used alone or in combination of two or more types.
  • the hydrosilylation catalyst of component (E) mainly promotes the addition reaction between the alkenyl groups bonded to silicon atoms in components (A) and (B) and the hydrosilyl groups in component (C).
  • the hydrosilylation catalyst is not particularly limited, and examples thereof include platinum group metals such as platinum, palladium, and rhodium; chloroplatinic acid; alcohol-modified chloroplatinic acid; coordination compounds of chloroplatinic acid with olefins, vinylsiloxanes, or acetylene compounds; and platinum group metal compounds such as tetrakis(triphenylphosphine)palladium and chlorotris(triphenylphosphine)rhodium, with platinum group metal compounds being preferred.
  • the hydrosilylation reaction catalyst of component (E) may be used alone or in combination of two or more types.
  • the amount of component (E) is 1 to 500 ppm, preferably 5 to 100 ppm, calculated as the mass of the catalytic metal element relative to the mass of component (A). If the amount is less than 1 ppm, the addition reaction will slow down significantly and the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags will not cure, which is not preferred, and if the amount exceeds 500 ppm, the heat resistance of the cured silicone rubber may decrease.
  • Component (F) is an organosilicon compound having an adhesion-imparting functional group, which is added to develop and improve the adhesion of the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags to the airbag base fabric.
  • Component (F) is an organosilicon compound that has in one molecule one or more functional groups selected from an epoxy group, an isocyanate group, a (meth)acrylic group, and an isocyanurate ring-containing organic group, and also has one or more functional groups selected from a hydrosilyl group, an alkoxysilyl group, a hydroxysilyl group, and a vinyl group.
  • Examples of the epoxy group include glycidoxyalkyl groups such as glycidoxypropyl groups; and epoxy group-containing cyclohexylalkyl groups such as 2,3-epoxycyclohexylethyl groups and 3,4-epoxycyclohexylethyl groups.
  • Examples of the isocyanate group include 3-isocyanatopropyl groups.
  • Examples of the (meth)acrylic group include 3-acryloxypropyl groups and 3-methacryloxypropyl groups.
  • Examples of the isocyanurate ring-containing organic group include organic groups derived from triallyl isocyanurate.
  • hydrosilyl group examples include monofunctional R 4 2 HSiO 1/2 , bifunctional R 4 HSiO 2/2 , and trifunctional HSiO 3/2 . More specifically, examples of the hydrosilyl group include monofunctional dimethylhydrosilyl groups, methylphenylhydrosilyl groups, diphenylhydrosilyl groups, bifunctional methylhydrosilyl groups, and phenylhydrosilyl groups.
  • alkoxysilyl group examples include trialkoxysilyl groups such as trimethoxysilyl group and triethoxysilyl group; alkyldialkoxysilyl groups such as methyldimethoxysilyl group, ethyldimethoxysilyl group, methyldiethoxysilyl group, and ethyldiethoxysilyl group.
  • alkoxysilyl group examples include monofunctional R 4 2 (HO)SiO 1/2 , bifunctional R 4 (HO)SiO 2/2 , and trifunctional (HO)SiO 3/2 .
  • monofunctional dimethylhydroxysilyl group methylphenylhydroxysilyl group, diphenylhydroxysilyl group, bifunctional methylhydroxysilyl group, phenylhydroxysilyl group, and the like can be mentioned.
  • vinyl groups include monofunctional R 4 2 (CH 2 ⁇ CH)SiO 1/2 , bifunctional R 4 (CH 2 ⁇ CH)SiO 2/2 , and trifunctional (CH 2 ⁇ CH)SiO 3/2 . More specific examples include monofunctional dimethylvinylsilyl groups, methylphenylvinylsilyl groups, diphenylvinylsilyl groups, and bifunctional methylvinylsilyl groups, phenylvinylsilyl groups, etc.
  • the above R 4 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • organosilicon compound of component (F) examples include ⁇ -glycidoxypropyltriethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexylethyl)trimethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexylethyl)triethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexylethyl)methyldimethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexylethyl)methyldiethoxysilane, (2,3-epoxycyclohexylethyl)triethoxysilane, (2,3-epoxycyclohexylethyl)methyldimethoxysilane, (2,3-epoxycyclohexylethyl)triethoxysilane, (2,3-epoxycyclohexylethyl)methyldimethoxysilane, (2,3
  • the amount of component (F) is 0.1 to 10 parts by mass, and preferably 0.15 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the organopolysiloxane of component (A). If the amount is less than 0.1 part by mass, the resulting addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags may not exhibit sufficient adhesive strength. If the amount is more than 10 parts by mass, the thixotropy of the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags may increase, reducing fluidity and worsening coating workability.
  • component (F) contains an alkenyl group and/or a hydrosilyl group
  • the total number of hydrosilyl groups contained in the composition containing components (C) and (F) per 1 mole (or units) of alkenyl groups bonded to silicon atoms contained in the composition containing components (A), (B), (D), and (F) is 1 to 10 moles (or units), preferably 1.2 to 8 moles (or units), and more preferably 1.5 to 6 moles (or units).
  • the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags may not cure sufficiently and may not exhibit sufficient adhesive strength, whereas if there are more than 10 moles of hydrosilyl groups, the heat resistance of the cured silicone rubber obtained from the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags may be extremely poor.
  • the (F) component may be used alone or in combination of two or more types.
  • the (G) component is an organic compound that contains one or more epoxy groups in one molecule and does not contain hydrosilyl groups or alkoxysilyl groups, and acts as a flame retardant improver. After the addition curing type liquid silicone rubber composition for airbags is cured, the (G) component migrates to the airbag fabric and improves the flame retardancy by interacting with the airbag fabric.
  • the (G) component contains a hydrosilyl group that is incorporated into the crosslinking structure of the addition curing type silicone rubber for airbags or an alkoxysilyl group that reacts with the reinforcing silica of the (C) component, the (G) component does not migrate smoothly from the silicone rubber layer (cured coating) after curing to the airbag fabric, and therefore may not be able to obtain a sufficient flame retardancy improvement effect.
  • any organic compound can be used as long as it satisfies the above conditions, but it is preferable that the component be one or more selected from the group consisting of a dehydration condensate of an alcohol having a hydrocarbon group of 1 to 20 carbon atoms as a substituent and glycidyl alcohol, a dehydrochloride of an alcohol having a hydrocarbon group of 1 to 20 carbon atoms as a substituent and epichlorohydrin, a dehydration condensate of a phenolic hydroxyl group having a hydrocarbon group of 6 to 20 carbon atoms as a substituent and glycidyl alcohol, a dehydrochloride of a phenolic hydroxyl group having a hydrocarbon group of 6 to 20 carbon atoms as a substituent and epichlorohydrin, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopent
  • component (G) is a powder
  • Conventional methods can be used for pulverization, such as hammer mill pulverization, roll mill pulverization, jet mill pulverization, bead mill pulverization, and ball mill pulverization.
  • a particle size of 50 ⁇ m or less is preferable because it can be suitably dispersed in the silicone rubber composition and is less likely to cause coating spots when coated onto the airbag base fabric.
  • the component (G) is preferably an organopolysiloxane containing an epoxy group represented by the following formula (1) or (2).
  • R1 's are each independently a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • R2 's are each independently an epoxy-containing group represented by the following formula (3) or (4).
  • a is an integer of 1 to 200
  • b, c, and d are each an integer of 0 to 200.
  • the epoxy group equivalent of component (G) is preferably 50 to 1,000 g/mol, more preferably 80 to 800 g/mol, and even more preferably 100 to 500 g/mol. If the epoxy equivalent is 50 g/mol or more, the boiling point of component (G) becomes high, and component (G) does not evaporate or volatilize during heat curing, resulting in a sufficient flame retardancy improvement effect. On the other hand, if it is 1,000 g/mol or less, the proportion of epoxy groups in the composition is sufficient, resulting in a sufficient flame retardancy improvement effect.
  • the amount of component (G) is 0.1 to 10 parts by mass, preferably 0.15 to 8 parts by mass, and more preferably 0.2 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the organopolysiloxane of component (A). If the amount is less than 0.1 parts by mass, a sufficient flame retardancy improvement effect may not be obtained. If the amount is more than 10 parts by mass, the resulting composition may become highly thixotropic, the flowability may decrease, and the coating workability may deteriorate.
  • Component (G) may be used alone or in combination of two or more types.
  • any other components may be blended into the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags according to the present invention depending on the purpose. Specific examples include the following. Each of these other components may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the component (H) may contain one or more condensation catalysts selected from an organic titanium compound, an organic zirconium compound, and an organic aluminum compound.
  • Component (H) is preferably one or more selected from a titanium alkoxide complex, a titanium chelate complex, a zirconium alkoxide complex, and a zirconium chelate complex, which acts as a condensation catalyst for the adhesion-imparting functional group in component (F) to promote adhesion.
  • component (H) include titanium alkoxide complexes such as titanium tetraisopropoxide, titanium tetra normal butoxide, and titanium tetra-2-ethylhexoxide; titanium chelate complexes such as titanium diisopropoxy bis(acetylacetonate), titanium diisopropoxy bis(ethylacetoacetate), and titanium tetraacetylacetonate; zirconium alkoxide complexes such as zirconium tetra normal propoxide and zirconium tetra normal butoxide; and zirconium chelate complexes such as zirconium tributoxy monoacetylacetonate, zirconium monobutoxy acetylacetonate bis(ethylacetoacetate), and zirconium tetraacetylacetonate.
  • titanium alkoxide complexes such as titanium tetraisopropoxide, titanium tetra normal butoxide, and titanium
  • Component (H) one or more condensation catalysts selected from organic titanium compounds, organic zirconium compounds, and organic aluminum compounds, are optional components that are blended as necessary, and the blended amount is preferably 0.05 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 4 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 2 parts by mass, per 100 parts by mass of component (A).
  • the blended amount is within the range of 0.05 to 5 parts by mass, the cured product (cured coating) obtained from the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags of the present invention will have excellent adhesion to the airbag base fabric.
  • Component (H) may be used alone or in combination of two or more types.
  • reaction inhibitor is not particularly limited as long as it is a compound that has a curing inhibitory effect on the hydrosilylation catalyst of component (E), and known compounds can be used. Specific examples thereof include phosphorus-containing compounds such as triphenylphosphine, nitrogen-containing compounds such as tributylamine, tetramethylethylenediamine, and benzotriazole, sulfur-containing compounds, acetylene-based compounds such as acetylene alcohols, compounds containing two or more alkenyl groups, hydroperoxy compounds, and maleic acid derivatives.
  • the degree of cure inhibition effect of the reaction inhibitor varies depending on the chemical structure of the reaction inhibitor, so it is preferable to adjust the amount of reaction inhibitor added to the optimum amount for each reaction inhibitor used.
  • the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags will have excellent long-term storage stability and cure properties at room temperature.
  • fillers that can be added other than the fine silica powder of component (D) include fillers such as crystalline silica (for example, quartz powder having a specific surface area of less than 50 m2 /g by BET method), carbon black, graphite powder, expanded graphite powder, organic resin hollow filler, polymethylsilsesquioxane fine particles (so-called silicone resin powder), fumed titanium dioxide, magnesium oxide, zinc oxide, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc carbonate, diatomaceous earth, talc, and glass fiber; fillers obtained by subjecting these fillers to surface hydrophobic treatment with organosilicon compounds such as organoalkoxysilane compounds, organochlorosilane compounds, organosilazane compounds, and low molecular weight siloxane compounds; silicone rubber powder; and silicone resin powder.
  • organosilicon compounds such as organoalkoxysilane compounds, organochlorosilane compounds, organosilazane compounds, and low molecular weight
  • organopolysiloxanes containing one hydrogen atom bonded to a silicon atom per molecule and no other functional groups organopolysiloxanes containing one alkenyl group bonded to a silicon atom per molecule and no other functional groups
  • non-functional organopolysiloxanes containing no hydrogen atoms bonded to silicon atoms, no alkenyl groups bonded to silicon atoms, and no other functional groups can be blended.
  • the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags of the present invention can be prepared by uniformly mixing the above-mentioned components (A) through (G), component (H), and any other components that may be added as necessary.
  • the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags thus obtained is a liquid composition at 25°C, and the viscosity at 25°C is preferably 1 to 500 Pa ⁇ s, more preferably 2 to 400 Pa ⁇ s, and even more preferably 5 to 300 Pa ⁇ s. If the viscosity is within the above range at 25°C, it is suitable for use because it is less likely to cause uneven coating or insufficient adhesion to the base fabric after curing when applied to the airbag base fabric.
  • Airbag base fabric a known material is used as the airbag base fabric (substrate made of fiber fabric) on which the silicone rubber layer (cured film) is formed.
  • specific examples of such materials include woven fabrics of various synthetic fibers, such as various polyamide fibers, such as 6,6-nylon, 6-nylon, and aramid fiber, and various polyester fibers, such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags of the present invention can be applied to one or both sides, particularly only one side, of an airbag fabric (a substrate made of fiber fabric), and then the composition can be cured by heating in a drying oven or the like to form a silicone rubber layer (cured coating). Airbags can be manufactured using the silicone rubber-coated airbag fabric thus obtained.
  • the method for coating the airbag base fabric with the addition-curable liquid silicone rubber composition can be any conventional method, but coating with a knife coater is preferred.
  • the thickness of the coating layer (or the amount of coating on the surface) is usually 5 to 100 g/ m2 , preferably 8 to 90 g/ m2 , and more preferably 10 to 80 g/ m2 .
  • the addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags of the present invention can be cured by a known curing method under known curing conditions. Specifically, the composition can be cured, for example, by heating at 100 to 200°C for 1 to 30 minutes.
  • one method is to bond the outer peripheries of two pieces of the above-mentioned airbag silicone rubber-coated base fabric with the silicone rubber-coated side facing the inner side, and then sew together the adhesive layer.
  • a method may be used in which a predetermined coating amount of an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags is coated on both outer sides of an airbag base fabric that has been previously produced by woven fabric, as described above, and then cured under predetermined curing conditions.
  • any known adhesive can be used as the adhesive used here, but a silicone-based adhesive called a seam sealant is preferable in terms of adhesive strength and adhesion durability.
  • component (A) The following components were used as component (A).
  • (A-3) Linear dimethylpolysiloxane whose molecular chain is terminally blocked with vinyldimethylsiloxy groups, has a weight-average degree of polymerization of 200, and has a viscosity of 1,000 mPa ⁇ s.
  • component (B): An organopolysiloxane resin having a three-dimensional network structure, which is composed of 39.5 mol% ( CH3 ) 3SiO1 /2 units, 6.5 mol% ( CH3 ) 2 ( CH2 CH)SiO1 / 2 units, and 54 mol% SiO2 units, and has a weight average molecular weight of 6,000.
  • component (D) Silica fine powder having a specific surface area of 300 m 2 /g as measured by the BET method (product name: Aerosil 300, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
  • component (E) A dimethylpolysiloxane solution containing chloroplatinic acid/1,3-divinyltetramethyldisiloxane complex at a platinum atom content of 1% by mass.
  • component (F) (F): ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane
  • component (G) the following components were used: (G-1): Neopentyl glycol diglycidyl ether (Merck, epoxy equivalent: 108 g/mol) (G-2): 1,4-butanediol diglycidyl ether (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., epoxy equivalent: 101 g/mol) (G-3): 2,2-bis(4-glycidyloxyphenyl)propane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., epoxy equivalent: 170 g/mol) (G-4) according to the present invention: 2-ethylhexyl glycidyl ether (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., epoxy equivalent: 186 g/mol) (G-5): Cresol novolac type epoxy resin EPICRON N-695 (DIC Corporation, epoxy equivalent: 215 g/mol) (G-6): 1,3,5-tris(2,3-epoxypropyl)-1,3,5-triazine-2
  • component (H) the following components were used: (H): Zirconium tetraacetylacetonate (product name: ZC-162, manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.)
  • reaction regulator component (I)
  • component (I) 1-ethynylcyclohexanol
  • Preparation Example 1 60 parts by mass of base oil (A-1), 8 parts by mass of hexamethyldisilazane, 2 parts by mass of water, and 40 parts by mass of silica fine powder (D) were put into a kneader and mixed at room temperature for 1 hour. Then, 8 parts by mass of hexamethyldisilazane were further put in and mixed at room temperature for 1 hour. Next, the temperature was raised to 150°C and mixed for 2 hours. After this, 30 parts by mass of base oil (A-1) were added and mixed until uniform, to obtain a base compound.
  • A-1 base oil
  • D silica fine powder
  • Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4 The components in the compounding ratios shown in Tables 1 and 2 were mixed in a mixer at room temperature for 30 minutes to prepare an addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags.
  • SE rate (%) [(1) number of test pieces that did not ignite or self-extinguished before the A-marked line + (2) number of test pieces that self-extinguished within a burning distance of 51 mm (and within 60 seconds)) / 10] x 100
  • Examples 1 to 12 which used the addition-curing liquid silicone rubber composition for airbags of the present invention, had short burning distances and burning times, and also had high self-extinguishing rates, resulting in excellent results in the flame retardancy tests.
  • Comparative Examples 1 to 4 had longer burning distances and burning times than the Examples, and also had lower self-extinguishing rates, resulting in inferior flame retardancy.
  • the results of Comparative Example 2, which contained the (G-9) component, and Comparative Example 3, which contained the (G-10) component showed that organic compounds containing both hydrosilyl groups and epoxy groups in one molecule had a low flame retardancy improvement effect.
  • the results of Comparative Example 4, which did not contain the (G) component of the present invention and contained a larger amount of the (F) component showed that compounds containing both epoxy groups and alkoxysilyl groups in one molecule had a low flame retardancy improvement effect.
  • An addition-curable liquid silicone rubber composition for airbags comprising the following components (A) to (G) as essential components: (A) an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in each molecule and a degree of polymerization of 50 to 2,000: 100 parts by mass, (B) powdered three-dimensional network organopolysiloxane resin: 0.1 to 100 parts by mass, (C) an organohydrogenpolysiloxane having two or more hydrosilyl groups per molecule: the amount of hydrosilyl groups contained in component (C) is 1 to 10 moles per mole of the total silicon-bonded alkenyl groups contained in the composition; (D) silica fine powder having a BET specific surface area of 50 m 2 /g or more: 1 to 50 parts by mass, (E) a hydrosilylation catalyst: 1 to 500 ppm by mass of catalytic metal element relative to the blended mass of (
  • the component (G) is a dehydration condensate of an alcohol having a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms as a substituent and glycidyl alcohol, a dehydrochloride of an alcohol having a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms as a substituent and epichlorohydrin, a dehydration condensate of a phenolic hydroxyl group having a hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms as a substituent and glycidyl alcohol, a dehydrochloride of a phenolic hydroxyl group having a hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms as a substituent and epichlorohydrin, or 1,4-butanediol diglycidyl ether.
  • 1,6-hexanediol diglycidyl ether 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, 1,3,5-tris(2,3-epoxypropyl)-1,3,5-triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione, homopolymers or copolymers of the above epoxy compounds, and modified novolac epoxy resins.
  • a is an integer of 1 to 200
  • b, c, and d are each an integer of 0 to 200.
  • the present invention is not limited to the above-described embodiments.
  • the above-described embodiments are merely examples, and anything that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and exhibits similar effects is included within the technical scope of the present invention.

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Abstract

本発明は、下記（Ａ）～（Ｇ）成分を必須成分とすることを特徴とするエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物：（Ａ）１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上有し、重合度が５０～２，０００であるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）パウダー状の三次元網状オルガノポリシロキサンレジン、（Ｃ）１分子中にヒドロシリル基を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｄ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ微粉末：１～５０質量部、（Ｅ）ヒドロシリル化反応用触媒、（Ｆ）１分子中にエポキシ基、イソシアネート基、（メタ）アクリル基、及びイソシアヌレート環含有有機基から選択される１種以上の官能基を有し、かつ、ヒドロシリル基、アルコキシシリル基、ヒドロキシシリル基、ビニル基から選択される１種類以上の官能基を有する有機ケイ素化合物、及び（Ｇ）１分子中にエポキシ基を１個以上含み、ヒドロシリル基とアルコキシシリル基を含まない有機化合物である。これにより、難燃性に優れるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物、及び当該組成物を用いた硬化被膜を有するエアーバッグが提供される。

Description

エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ
　本発明は、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグに関する。
　従来、シリコーンゴム被膜を有するエアーバッグは内圧保持性及び低燃焼速度性に優れ、自動車等のエアーバッグとして好適に用いられる。エアーバッグ用シリコーンゴムの難燃性を改善する手段としては、難燃化剤として、Ｍ、Ｄ、Ｑ単位からなり、Ｄ単位にのみ架橋性官能基を含有するシリコーンレジンを配合する方法が開示されている（特許文献１）。この組成物を塗布したエアーバッグは、燃焼速度が遅いことが特徴である。
　一方、省スペース化や軽量化のために、シリコーンゴム組成物の塗工量を減らす傾向がある。そのため、低塗工量でも従来と同等の難燃性、基布への接着性が求められている。一般的に、難燃性を向上する方法として難燃化剤を配合する方法がある。例えば、シリコーンゴム組成物に難燃化剤として、酸化鉄（ＩＩＩ）一水和物またはα－酸化鉄（ＩＩＩ）を配合した組成物（特許文献２）などが開示されている。しかし、シリコーンゴム組成物に難燃化剤として、固体の無機化合物を配合すると、エアーバッグ製造時に、様々な不具合が発生することがある。また、基布への接着性を改善するため、シリコーンゴム組成物に１分子中に複数のヒドロシリル基、エポキシ基を含有するオルガノポリシロキサンを配合した組成物が知られている（特許文献３、４）。この組成物は、特に耐湿熱試験後の接着性に優れるが、前記オルガノポリシロキサンの難燃性への影響はこれらの文献には明示されていない。
国際公開第２０１８／１６８３１５号 特開２０２２－０７２０８６号公報 特開２０２０－１４７６８６号公報 特開２０１８－５３１３０３号公報
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、難燃性に優れるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物、及び当該組成物を用いた硬化被膜を有するエアーバッグを提供することを目的とする。
　上記課題を解決するために、本発明は、下記（Ａ）～（Ｇ）成分を必須成分とすることを特徴とするエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を提供する：
　（Ａ）１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上有し、重合度が５０～２，０００であるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）パウダー状の三次元網状オルガノポリシロキサンレジン：０．１～１００質量部、
（Ｃ）１分子中にヒドロシリル基を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｃ）成分中に含まれるヒドロシリル基が、本組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量、
（Ｄ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ微粉末：１～５０質量部、
（Ｅ）ヒドロシリル化反応用触媒：（Ａ）の配合質量に対して、触媒金属元素の質量換算で１～５００ｐｐｍ、
（Ｆ）１分子中にエポキシ基、イソシアネート基、（メタ）アクリル基、及びイソシアヌレート環含有有機基から選択される１種以上の官能基を有し、かつ、ヒドロシリル基、アルコキシシリル基、ヒドロキシシリル基、ビニル基から選択される１種類以上の官能基を有する有機ケイ素化合物：０．１～１０質量部、及び
（Ｇ）１分子中にエポキシ基を１個以上含み、ヒドロシリル基とアルコキシシリル基を含まない有機化合物：０．１～１０質量部。
　本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を用いた硬化被膜を有するエアーバッグ用シリコーンコーティング基布は、難燃性に優れる。
　本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物では、（Ｇ）成分が、炭素数１～２０の炭化水素基を置換基とするアルコールとグリシジルアルコールとの脱水縮合体、炭素数１～２０の炭化水素基を置換基とするアルコールとエピクロロヒドリンの脱塩酸体、炭素数６～２０の炭化水素基を置換基とするフェノール性水酸基とグリシジルアルコールとの脱水縮合体、炭素数６～２０の炭化水素基を置換基とするフェノール性水酸基とエピクロロヒドリンの脱塩酸体、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、１，３，５－トリス（２，３－エポキシプロピル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、前記エポキシ化合物の単重合体又は共重合体、及び変性ノボラック系エポキシ樹脂、から選択される１種以上であることが好ましい。
 
　このような（Ｇ）成分が配合された本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であれば、これにより作製したエアーバッグ用シリコーンコーティング基布は難燃性に優れる。
　更に、本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物では、（Ｇ）成分が、下記（１）又は（２）式で表されるエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （Ｒ１は、互いに独立に、炭素数１～１０の炭化水素基、Ｒ２は、互いに独立に、下記式（３）又は式（４）で表されるエポキシ含有基である。ａは１～２００の整数、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０～２００の整数）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　このような（Ｇ）成分が配合された本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であれば、これにより作製したエアーバッグ用シリコーンコーティング基布は難燃性に優れる。
　本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物では、（Ｈ）成分として、有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物から選択される１種以上の縮合触媒を、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０５～５質量部含有するものであることが好ましい。
　このような本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であれば、シリコーンゴム層（硬化被膜）のエアーバッグ用基布への接着性がより優れるものとなる。
　更に、本発明は、エアーバッグ用基布上に、本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化被膜を有するエアーバッグを提供する。
　このようなエアーバッグは、難燃性に優れ、自動車等のエアーバッグとして好適に用いられる。
　以上のように、本発明によれば、エアーバッグ用基布にコーティングし、硬化することで難燃性に優れるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物、及びエアーバッグを提供することができる。
　上述のように、難燃性に優れるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物、及び当該組成物を用いた硬化被膜を有するエアーバッグの開発が求められていた。
　本発明者らは、上記課題について鋭意検討を重ねた結果、１分子中にエポキシ基を１個以上含み、ヒドロキシシリル基とアルコキシシリル基を含まない有機化合物を含有するエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物であれば、エアーバッグ用基布にコーティングし、これを硬化させた際にエアーバッグ用基布（エアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布）の難燃性に優れることを見出し、本発明を完成させた。
　即ち、本発明は、下記（Ａ）～（Ｇ）成分を必須成分とすることを特徴とするエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物である：
（Ａ）１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上有し、重合度が５０～２，０００であるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）パウダー状の三次元網状オルガノポリシロキサンレジン：０．１～１００質量部、
（Ｃ）１分子中にヒドロシリル基を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｃ）成分中に含まれるヒドロシリル基が、本組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量、
（Ｄ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ微粉末：１～５０質量部、
（Ｅ）ヒドロシリル化反応用触媒：（Ａ）の配合質量に対して、触媒金属元素の質量換算で１～５００ｐｐｍ、
（Ｆ）１分子中にエポキシ基、イソシアネート基、（メタ）アクリル基、及びイソシアヌレート環含有有機基から選択される１種以上の官能基を有し、かつ、ヒドロシリル基、アルコキシシリル基、ヒドロキシシリル基、ビニル基から選択される１種類以上の官能基を有する有機ケイ素化合物：０．１～１０質量部、及び
（Ｇ）１分子中にエポキシ基を１個以上含み、ヒドロシリル基とアルコキシシリル基を含まない有機化合物：０．１～１０質量部。
　以下、本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　なお、本明細書中において、粘度は、２５℃において、ＪＩＳ　Ｋ　７１１７－１：１９９９に記載の方法で回転粘度計により測定した値である。また、重量平均重合度は、下記条件で測定したテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を展開溶媒としたＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）分析によるポリスチレン換算の重量平均分子量（重量平均重合度）として求めた値である。
　［測定条件］
　　展開溶媒：テトラヒドロフラン
　　流量：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ
　　検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ）
　　カラム：ＴＳＫ　Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＳｕｐｅｒＨ－Ｌ
　　ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ４０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
　　ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ３０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
　　ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ２０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×２）
　　（いずれも東ソー社製）
　　カラム温度：４０℃
　　試料注入量：１０μＬ（濃度０．５重量％のテトラヒドロフラン溶液）
　＜エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物＞
　本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は、下記（Ａ）～（Ｇ）成分を必須成分とすることを特徴とするものである：
（Ａ）１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上有し、重合度が５０～２，０００であるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）パウダー状の三次元網状オルガノポリシロキサンレジン：０．１～１００質量部、
（Ｃ）１分子中にヒドロシリル基を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｃ）成分中に含まれるヒドロシリル基が、本組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量、
（Ｄ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ微粉末：１～５０質量部、
（Ｅ）ヒドロシリル化反応用触媒：（Ａ）の配合質量に対して、触媒金属元素の質量換算で１～５００ｐｐｍ、
（Ｆ）１分子中にエポキシ基、イソシアネート基、（メタ）アクリル基、及びイソシアヌレート環含有有機基から選択される１種以上の官能基を有し、かつ、ヒドロシリル基、アルコキシシリル基、ヒドロキシシリル基、ビニル基から選択される１種類以上の官能基を有する有機ケイ素化合物：０．１～１０質量部、及び
（Ｇ）１分子中にエポキシ基を１個以上含み、ヒドロシリル基とアルコキシシリル基を含まない有機化合物：０．１～１０質量部。
　［（Ａ）成分］
　本発明において、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上含有し、重合度が５０～２，０００であるオルガノポリシロキサンであり、本発明にかかるエアーバック用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物のベースポリマー（主剤）である。重合度が５０未満では得られるシリコーンゴム被膜の機械的強度が低くなることがあり、２，０００を超えると、得られる組成物の粘度が高くなりコーティング作業性が悪化することがある。
　また、（Ａ）成分の分子構造は、直鎖状であることが好ましい。中でも、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンが好ましい。また、（Ａ）成分の直鎖状であるオルガノポリシロキサンの分子中においてアルケニル基が結合したケイ素原子の位置は、分子鎖末端（即ち、トリオルガノシロキシ基）及び分子鎖途中（即ち、分子鎖非末端に位置する２官能性のジオルガノシロキサン単位）のどちらか一方でも両方でもよい。（Ａ）成分として、特に好ましいものは、少なくとも分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する直鎖状のジオルガノポリシロキサンである。
　（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基としては、例えば、通常、炭素数２～８、好ましくは炭素数２～４のものが挙げられる。その具体例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等が挙げられ、特にビニル基であることが好ましい。
　（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基数は、１分子中に２個以上であり、２～１００個が好ましく、２～５０個がより好ましい。アルケニル基数が２個未満であると、得られるシリコーンゴム被膜の機械的強度が低くなることがあり好ましくない。
　（Ａ）成分のアルケニル基以外のケイ素原子に結合した１価の炭化水素基としては、例えば、通常、炭素数１～１２、好ましくは炭素数１～１０の１価の炭化水素基が挙げられる。１価の炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等が挙げられる。なお、これらの置換基の水素原子の一部をフッ素原子などのハロゲン原子に置換した基を用いてもよい。これら１価の炭化水素基の中では、メチル基が好ましい。
　（Ａ）成分の重量平均重合度は、５０～２，０００であり、好ましくは１００～１，５００であり、より好ましくは１２０～１，０００である。重量平均重合度が５０よりも低いと、得られるシリコーンゴム被膜の機械的特性が悪くなる。また重量平均重合度が２，０００より大きいと、得られる組成物の粘度が高くなり、コーティング作業性が悪化する。
　（Ａ）成分の粘度は、２５℃において、好ましくは５０～２００，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１００～１５０，０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは４００～１００，０００ｍＰａ・ｓである。（Ａ）成分の粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上であれば、得られるシリコーンゴム被膜の機械的特性が良好となり、２００，０００ｍＰａ・ｓ以下であれば、得られる組成物の粘度が高くならず、コーティング作業性も好適となる。
　（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの具体例としては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体から選択される１種、又はこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。
　（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　［（Ｂ）成分］
　（Ｂ）成分のパウダー状の三次元網状オルガノポリシロキサンレジン（但し、前記オルガノポリシロキサンレジンはヒドロシリル基を含まない）は、難燃性向上剤として作用する。（Ｂ）成分は、好適には、３官能性のＲ３ＳｉＯ３／２単位及び４官能性のＳｉＯ４／２単位から選択される１種以上の分岐鎖状シロキサン単位から基本的に構成される。必要に応じて、単官能性のＲ３ ３ＳｉＯ１／２単位及び／又は２官能性のＲ３ ２ＳｉＯ２／２単位を任意に含有してもよい。但し、このオルガノポリシロキサンレジンは、分子中にヒドロシリル基（ケイ素原子に結合した水素原子）を含まない。また、このオルガノポリシロキサンレジンは三次元網状（樹脂状）構造を有し、２５℃でパウダー状なので、直鎖状構造を有する前記（Ａ）成分とは明確に区別されるものである。
　上記Ｒ３は、独立して炭素数１～１０、好ましくは１～８の１価炭化水素基であり、上記（Ａ）成分中において例示したアルケニル基及び１価の炭化水素基と同様のものが挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等が挙げられる。なお、これらの置換基の水素原子の一部をフッ素原子などのハロゲン原子に置換した基を用いてもよい。これらの中では、メチル基やビニル基が好ましい。
　（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の含有量は、ケイ素原子に結合した置換基全体に対して０～１０モル％であることが好ましく、特に２～８モル％であることが好ましい。
　（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンレジンは、三次元網状構造を形成するために、Ｒ３ＳｉＯ３／２単位及びＳｉＯ４／２単位から選択される１種以上のシロキサン単位を含有する。その合計量は、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンレジン中２０～７５モル％、特に３０～６５モル％とすることが好ましい。この範囲内にあると、十分な難燃性改善効果が得られ、好適である。
　ここで、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンレジンには、上述したように、Ｒ３ ３ＳｉＯ１／２単位及び／又はＲ３ ２ＳｉＯ２／２単位を任意に含有してもよい。その合計含有量は、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンレジン中０～７０モル％、特に０～５０モル％とすることが好ましい。
　また、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンレジンの重量平均分子量は２，０００～５０，０００の範囲が好ましく、４，０００～２０，０００であることが特に好ましい。重量平均分子量が２，０００～５０，０００の範囲内にあると、十分な難燃性改善効果が得られ、コーティング作業性が良好な粘度となる。
　（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンレジンの具体例としては、式Ｒ’３ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式Ｒ’２Ｒ”ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式Ｒ’２ＳｉＯ２／２で示されるシロキサン単位と式ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式Ｒ’３ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式Ｒ’２Ｒ”ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式Ｒ’２Ｒ”ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式Ｒ’２ＳｉＯ２／２で示されるシロキサン単位と式ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式Ｒ’Ｒ”ＳｉＯ２／２で示されるシロキサン単位と式Ｒ’ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位若しくは式Ｒ”ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体から選択される１種、又はこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。
　上記式中のＲ’は、独立して炭素数１～１０、好ましくは１～８のアルキル基、炭素数６～１０、好ましくは６～８のアリール基、及び炭素数７～１０、好ましくは７または８のアラルキル基から選択される基であり、その例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３－クロロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などが挙げられるが、特にメチル基が好ましい。また、上記式中のＲ”は、炭素数２～１０、好ましくは２～８のアルケニル基であり、その例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基などが挙げられるが、ビニル基が特に好ましい。
　（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、０．１～１００質量部であり、３～７５質量部であることが好ましく、５～６０質量部であることが特に好ましい。０．１～１００質量部の範囲内の配合量であると、十分な難燃性改善効果が得られ、費用対効果に優れる。０．１未満の質量部だと十分な難燃性改善効果を得られないことがあり、１００を超える質量部だと組成物の粘度が高くなりコーティング作業性が悪化することがあるため好ましくない。
　（Ｂ）成分の三次元網状オルガノポリシロキサンレジンは、１種単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
　［（Ｃ）成分］
　（Ｃ）成分は、１分子中に２個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、本組成物の架橋剤として作用するものである。
　（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構造であってもよい。この場合、１分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は２～３００個、特に４～２００個の２５℃で液状のものが好適に用いられる。また、１分子中に含まれるヒドロシリル基の数は２個以上であり、好ましくは２～２００、より好ましくは２～１５０、更に好ましくは２～１００である。なお、ヒドロシリル基は分子鎖末端にあっても側鎖（分子鎖途中）にあっても、その両方にあってもよい。
　（Ｃ）成分のケイ素原子に結合した置換基としては、例えば、通常、炭素数１～１２、好ましくは炭素数１～１０の１価炭化水素基が挙げられる。１価の炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等が挙げられる。なお、これらの置換基の水素原子の一部をフッ素原子などのハロゲン原子に置換した基を用いてもよい。これらの中では、メチル基、フェニル基が好ましい。
　このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば、１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）メチルシラン、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）フェニルシラン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位とからなる共重合体、（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位と（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ３／２単位とからなる共重合体等、及びこれら各例示化合物において、メチル基の一部又は全部がエチル基、プロピル基等の他のアルキル基やフェニル基等のアリール基で置換されたものなどが挙げられる。また、このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、具体的に下記式の化合物を例示することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　（式中、ｅは２～２００の整数，ｆ，ｇ，ｈはそれぞれ０～２００の整数である。）
　このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、２５℃における粘度が０．５～１０，０００ｍＰａ・ｓ、特に１～３００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
　（Ｃ）成分の配合量は、本発明の組成物中に含まれるヒドロシリル基の合計が、本発明の組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量であり、好ましくは１．２～９モル（又は個）、より好ましくは１．５～８モル（又は個）となる量である。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に含まれるケイ素原子に結合したアルケニル基の合計１モルに対して、（Ｃ）成分を含む組成物中に含まれるヒドロシリル基が１モル未満であると、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は十分に硬化せず、またこれが１０モルを超えると、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物から得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に劣ることがある。
　（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　［（Ｄ）成分］
　（Ｄ）成分のＢＥＴ法比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ微粉末は、補強性充填剤として作用する。即ち、本発明にかかるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物から得られるシリコーンゴム硬化物に強度を付与するもので、シリカ微粉末を補強性充填剤として使用することにより、本発明に必要な強度を満足するコーティング膜を形成することが可能となる。かかるシリカ微粉末は、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であり、好ましくは５０～４００ｍ２／ｇ、より好ましくは１００～３００ｍ２／ｇであることができる。比表面積が５０ｍ２／ｇ未満では、エアーバッグ用コーティング剤として満足するような機械的強度特性を付与することができない。
　このようなシリカ微粉末としては、比表面積が上記範囲内であることを条件として、従来からシリコーンゴム硬化物の補強性充填剤として使用されている公知のものでよく、例えば、煙霧質シリカ（ヒュームドシリカ）、沈降シリカ（湿式シリカ）などが挙げられる。
　上記シリカ微粉末は、例えば、クロロシラン、アルコキシシラン、オルガノシラザン等の（通常、加水分解性の）有機ケイ素化合物などの表面処理剤で、表面が疎水化処理されたシリカ微粉末を用いることができる。その場合、これらのシリカ微粉末は、予め粉体の状態で、表面処理剤により、直接表面疎水化処理されたものを用いてもよい。また、シリコーンオイル（例えば、上記（Ａ）成分のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンであってオイル状のもの）との混練時に表面処理剤を添加して、表面疎水化処理したものを用いてもよい。
　（Ｄ）成分の処理法としては、公知の技術により表面処理することができる。例えば、常圧で密閉された機械混練装置又は流動層装置に上記未処理のシリカ微粉末と表面処理剤とを入れ、必要に応じて不活性ガス存在下において、室温（２５℃）あるいは熱処理（加熱）下にて混練処理することができる。場合により、水又は触媒（加水分解促進剤等）を使用して表面処理を促進してもよい。混練後、乾燥することにより、表面処理シリカ微粉末を製造し得る。表面処理剤の配合量は、その表面処理剤の被覆面積から計算される量以上であればよい。
　表面処理剤として、具体的には、へキサメチルジシラザン等のシラザン類、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン及びクロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、ポリメチルシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられ、これらで表面処理し、疎水性シリカ微粉末として用いることができる。表面処理剤としては、特にシランカップリング剤又はシラザン類が好ましい。
　なお、（Ｄ）成分のシリカ微粉末が、予め粉体の状態で、アルケニル基を含む表面処理剤により、直接表面疎水化処理されたものを用いる場合、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分の表面処理剤を含む組成物中に含まれるケイ素原子に結合したアルケニル基の合計１モル（又は個）に対して、（Ｃ）成分を含む組成物中に含まれるヒドロシリル基が１～１０モル（又は個）となる量であり、好ましくは１．２～８モル（又は個）、より好ましくは１．５～６モル（又は個）となる量とすることが好ましい。
　これは、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物中のケイ素原子に結合したアルケニル基１モルに対して、ヒドロシリル基が１モル未満であると、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は十分に硬化せず、十分な接着力を発現しない場合があり、一方、ヒドロシリル基が１０モルを超えると、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物から得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に悪化することがあるためである。
　（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、１～５０質量部であり、好ましくは３～４０質量部、より好ましくは５～３０質量部である。配合量が１質量部未満であると、十分な強度を有するシリコーンゴム硬化物が得られず、配合量が５０質量部を超えると、得られるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の粘度が高くなり、流動性が低下してコーティング作業が悪化することがある。
　（Ｄ）成分のシリカ微粉末は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　［（Ｅ）成分］
　（Ｅ）成分のヒドロシリル化反応用触媒は、主に（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基と（Ｃ）成分中のヒドロシリル基との付加反応を促進するものである。このヒドロシリル化反応用触媒は、特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の白金族金属；塩化白金酸；アルコール変性塩化白金酸；塩化白金酸と、オレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物；テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等の白金族金属化合物等が挙げられ、好ましくは白金族金属化合物である。
　（Ｅ）成分のヒドロシリル化反応用触媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分の配合質量に対して、触媒金属元素の質量換算で、１～５００ｐｐｍであり、好ましくは５～１００ｐｐｍである。この配合量が１ｐｐｍ未満であると、付加反応が著しく遅くなったり、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物が硬化しなかったりするため好ましくなく、配合量が５００ｐｐｍを超えると、シリコーンゴム硬化物の耐熱性が低下する恐れがある。
　［（Ｆ）成分］
　（Ｆ）成分は、接着性付与官能基を有する有機ケイ素化合物であり、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物のエアーバッグ用基布に対する接着性を発現・向上させるために添加するものである。
　（Ｆ）成分は、１分子中にエポキシ基、イソシアネート基、（メタ）アクリル基、及びイソシアヌレート環含有有機基から選択される１種以上の官能基を有し、かつ、ヒドロシリル基、アルコキシシリル基、ヒドロキシシリル基、ビニル基から選択される１種類以上の官能基を有する有機ケイ素化合物である。
　エポキシ基は、例えば、グリシドキシプロピル基等のグリシドキシアルキル基；２，３－エポキシシクロヘキシルエチル基、３，４－エポキシシクロヘキシルエチル基等のエポキシ基含有シクロヘキシルアルキル基等が挙げられる。イソシアネート基は、例えば、３－イソシアネートプロピル基などが挙げられる。（メタ）アクリル基は、例えば、３－アクリロキシプロピル基、３－メタクリロキシプロピル基などが挙げられる。イソシアヌレート環含有有機基は、例えば、トリアリルイソシアヌレート由来の有機基が挙げられる。ヒドロシリル基の例としては、例えば、１官能性のＲ４ ２ＨＳｉＯ１／２、２官能性のＲ４ＨＳｉＯ２／２、３官能性のＨＳｉＯ３／２などが挙げられる。更に具体的には１官能性のジメチルヒドロシリル基、メチルフェニルヒドロシリル基、ジフェニルヒドロシリル基、２官能性のメチルヒドロシリル基、フェニルヒドロシリル基等が挙げられる。アルコキシシリル基の例としては、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等のトリアルコキシシリル基；メチルジメトキシシリル基、エチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、エチルジエトキシシリル基等のアルキルジアルコキシシリル基等が挙げられる。ヒドロキシシリル基の例としては、例えば、１官能性のＲ４ ２（ＨＯ）ＳｉＯ１／２、２官能性のＲ４（ＨＯ）ＳｉＯ２／２、３官能性の（ＨＯ）ＳｉＯ３／２などが挙げられる。更に具体的には１官能性のジメチルヒドロキシシリル基、メチルフェニルヒドロキシシリル基、ジフェニルヒドロキシシリル基、２官能性のメチルヒドロキシシリル基、フェニルヒドロキシシリル基等が挙げられる。ビニル基としては、例えば、１官能性のＲ４ ２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ１／２、２官能性のＲ４（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ２／２、３官能性の（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ３／２などが挙げられる。更に具体的には１官能性のジメチルビニルシリル基、メチルフェニルビニルシリル基、ジフェニルビニルシリル基、２官能性のメチルビニルシリル基、フェニルビニルシリル基等が挙げられる。ここで、上記のＲ４は炭素数１～１０の１価の炭化水素基を表す。
　（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシルエチル）トリメトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシルエチル）トリエトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジメトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジエトキシシラン、（２，３－エポキシシクロヘキシルエチル）トリエトキシシラン、（２，３－エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジメトキシシラン、（２，３－エポキシシクロヘキシルエチル）メチルジエトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤（即ち、エポキシ官能性基含有オルガノアルコキシシラン）、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、及び３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等のイソシアネート基含有のシランカップリング剤、トリアリルイソシアヌレートとトリメトキシシランとの付加反応物であるイソシアヌレート環含有のシランカップリング剤等が挙げられる。
等が挙げられる。
　主なものを、以下に例示する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、０．１～１０質量部であり、好ましくは０．１５～５質量部である。配合量が０．１質量部未満であると、得られるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物が十分な接着力を発現しないことがある。配合量が１０質量部を超えると、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物のチキソ性が高くなり、流動性が低下し、コーティング作業性が悪化することがある。
　なお、（Ｆ）成分が、アルケニル基及び／又はヒドロシリル基を含む場合、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｆ）成分を含む組成物中に含まれるケイ素原子に結合したアルケニル基の合計１モル（又は個）に対する（Ｃ）成分及び（Ｆ）成分を含む組成物中に含まれるヒドロシリル基の合計が、１～１０モル（又は個）となる量であり、好ましくは１．２～８モル（又は個）、より好ましくは１．５～６モル（又は個）となる量である。
　これは、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物中のケイ素原子に結合したアルケニル基１モルに対して、ヒドロシリル基が１モル未満であると、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は十分に硬化せず、十分な接着力を発現しない場合があり、一方、ヒドロシリル基が１０モルを超えると、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物から得られるシリコーンゴム硬化物の耐熱性が極端に劣ることがあるためである。
　（Ｆ）成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　［（Ｇ）成分］
　（Ｇ）成分は１分子中にエポキシ基を１個以上含み、ヒドロシリル基とアルコキシシリル基を含まない有機化合物であり、難燃性向上剤として作用する。（Ｇ）成分は、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化後に、エアーバッグ用基布へと移行し、エアーバッグ用基布との相互作用によって難燃性を向上させる。そのため、（Ｇ）成分が、エアーバッグ用付加硬化型シリコーンゴムの架橋構造に取り込まれるヒドロシリル基や、（Ｃ）成分の補強性シリカと反応するアルコキシシリル基を含有していると、硬化後のシリコーンゴム層（硬化被膜）からエアーバッグ用基布への（Ｇ）成分の移行がスムーズに進行しないため、十分な難燃性改善効果を得られないことがある。
　（Ｇ）成分としては、上記の条件を満たせばいかなる有機化合物でも使用できるが、炭素数１～２０の炭化水素基を置換基とするアルコールとグリシジルアルコールとの脱水縮合体、炭素数１～２０の炭化水素基を置換基とするアルコールとエピクロロヒドリンの脱塩酸体、炭素数６～２０の炭化水素基を置換基とするフェノール性水酸基とグリシジルアルコールとの脱水縮合体、炭素数６～２０の炭化水素基を置換基とするフェノール性水酸基とエピクロロヒドリンの脱塩酸体、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、１，３，５－トリス（２，３－エポキシプロピル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、前記エポキシ化合物の単重合体又は共重合体、及び変性ノボラック系エポキシ樹脂、から選択される１種以上であることが好ましい。
　ここで、（Ｇ）成分が粉体である場合には微粉砕したものをシリコーンゴム組成物に分散させることが好ましい。粉砕方法は常法を使用することができ、例えばハンマーミル粉砕、ロールミル粉砕、ジェットミル粉砕、ビーズミル粉砕、ボールミル粉砕などが挙げられる。その際に粒径が５０μｍ以下であるとシリコーンゴム組成物に好適に分散でき、またエアーバッグ基布へのコーティング時に塗り斑が発生しにくくなり、好適である。
　また、（Ｇ）成分としては、下記（１）又は（２）式で表されるエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （Ｒ１は、互いに独立に、炭素数１～１０の炭化水素基、Ｒ２は、互いに独立に、下記式（３）又は式（４）で表されるエポキシ含有基である。ａは１～２００の整数、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０～２００の整数）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　（Ｇ）成分のエポキシ基当量は５０～１，０００ｇ／ｍｏｌが好ましく、８０～８００ｇ／ｍｏｌであることが更に好ましく、１００～５００ｇ／ｍｏｌであることが更に好ましい。エポキシ当量が５０ｇ／ｍｏｌ以上であると、（Ｇ）成分の沸点が高くなり、加熱硬化時に（Ｇ）成分が蒸発・揮散せず、十分な難燃性改善効果が得られる。一方で、１，０００ｇ／ｍｏｌ以下であると、組成物中のエポキシ基の割合が十分であり、十分な難燃性改善効果が得られる。
　（Ｇ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、０．１～１０質量部であり、好ましくは０．１５～８質量部であり、更に好ましくは０．２～５質量部である。配合量が０．１質量部未満であると、十分な難燃性改善効果が得られないことがある。配合量が１０質量部を超えると、得られる組成物のチキソ性が高くなり、流動性が低下し、コーティング作業性が悪化することがある。
　（Ｇ）成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　［その他の成分］
　本発明にかかるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物には、前記（Ａ）～（Ｇ）成分以外にも、目的に応じて、その他の任意の成分を配合することができる。その具体例としては、以下のものが挙げられる。これらのその他の成分は、各々、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　［（Ｈ）成分］
　（Ｈ）成分として、有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物から選ばれる１種以上の縮合触媒を含有することができる。（Ｈ）成分として好ましくは、チタンアルコキシド錯体、チタンキレート錯体、ジルコニウムアルコキシド錯体、及びジルコニウムキレート錯体から選ばれる１種以上であり、接着促進のために、前記（Ｆ）成分中の接着性付与官能基の縮合触媒として作用するものである。
　（Ｈ）成分の具体例としては、例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンテトラ－２－エチルヘキソキシド等のチタンアルコキシド錯体、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）、チタンテトラアセチルアセトネート等のチタンキレート錯体、ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド等のジルコニウムアルコキシド錯体、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート、ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等のジルコニウムキレート錯体が挙げられる。
　（Ｈ）成分の有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物から選ばれる１種以上の縮合触媒は必要に応じて配合される任意成分であり、その配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．０５～５質量部、より好ましくは０．１～４質量部、特に好ましくは０．１～２質量部である。配合量が０．０５～５質量部の範囲内であると、本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物から得られる硬化物（硬化被膜）はエアーバッグ用基布への接着性に優れたものとなる。
　（Ｈ）成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　［反応制御剤］
　反応制御剤は、（Ｅ）成分のヒドロシリル化反応用触媒に対して、硬化抑制効果を有する化合物であれば、特に限定されず、公知のものを用いることができる。その具体例としては、トリフェニルホスフィンなどのリン含有化合物；トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾールなどの窒素含有化合物；硫黄含有化合物；アセチレンアルコール類等のアセチレン系化合物；アルケニル基を２個以上含む化合物；ハイドロパーオキシ化合物；マレイン酸誘導体などが挙げられる。
　反応制御剤による硬化抑制効果の度合は、その反応制御剤の化学構造によって異なるため、反応制御剤の添加量は、使用する反応制御剤の各々について、最適な量に調整することが好ましい。最適な量の反応制御剤を添加することにより、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は室温での長期貯蔵安定性及び硬化性に優れたものとなる。
　［非補強性充填剤］
　（Ｄ）成分のシリカ微粉末以外の添加可能な充填剤として、例えば、結晶性シリカ（例えば、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ２／ｇ未満の石英粉）、カーボンブラック、黒鉛パウダー、膨張黒鉛パウダー、有機樹脂製中空フィラー、ポリメチルシルセスキオキサン微粒子（いわゆるシリコーンレジンパウダー）、ヒュームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、珪藻土、タルク、ガラス繊維等の充填剤；これらの充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面疎水化処理した充填剤；シリコーンゴムパウダー；シリコーンレジンパウダーなどが挙げられる。
　［その他の成分］
　その他にも、例えば、１分子中に１個のケイ素原子に結合した水素原子を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、１分子中に１個のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、ケイ素原子に結合した水素原子もケイ素原子に結合したアルケニル基も他の官能性基も含有しない無官能性のオルガノポリシロキサン（いわゆるジメチルシリコーンオイル）、有機溶剤、クリープハードニング防止剤、可塑剤、チキソ性付与剤、顔料、染料、防かび剤などを配合することができる。
　＜エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の調製＞
　上記（Ａ）～（Ｇ）成分の他、（Ｈ）成分、更に必要に応じて配合されるその他の成分を均一に混合することにより、本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を調製することができる。
　こうして得られるエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は、２５℃で液状の組成物であり、２５℃における粘度は、１～５００Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは２～４００Ｐａ・ｓであり、更に好ましくは５～３００Ｐａ・ｓである。２５℃において、上記の粘度範囲内であれば、エアーバッグ用基布に塗工する際に、塗工むらや硬化後の基布への接着力不足などが生じにくいため、好適に用いることができる。
　＜エアーバッグ用基布＞
　一般に、シリコーンゴム層（硬化膜）が形成されるエアーバッグ用基布（繊維布からなる基材）としては、公知のものが用いられ、その具体例としては、６，６－ナイロン、６－ナイロン、アラミド繊維などの各種ポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などの各種ポリエステル繊維などの各種合成繊維の織生地が挙げられる。
　＜エアーバッグの製造方法＞
　本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を、エアーバッグ用基布（繊維布からなる基材）の片面または両面、特には片面のみに塗布した後、乾燥炉などで加熱硬化することによりシリコーンゴム層（硬化被膜）を形成させることができる。このようにして得たエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布を用いて、エアーバッグを製造することができる。
　ここで、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物をエアーバッグ用基布にコーティングする方法としては、常法を採用することができるが、ナイフコーターによるコーティングが好ましい。コーティング層の厚さ（又は表面塗布量）は、通常５～１００ｇ／ｍ２、好ましくは８～９０ｇ／ｍ２、より好ましくは１０～８０ｇ／ｍ２とすることができる。
　本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物は、公知の硬化条件下で公知の硬化方法により硬化させることができる。具体的には、例えば、１００～２００℃において、１～３０分加熱することにより、上記組成物を硬化させることができる。
　このようにして製造された片面または両面にシリコーンゴム層（硬化被膜）を有するエアーバッグ用基布（エアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布）をエアーバッグに加工する際は、シリコーンゴムでコーティングされた面を内面側として２枚の上記エアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布の外周部同士を接着剤で貼り合わせた後、その接着剤層を縫い合わせて作製する方法が挙げられる。また、予め袋織りして作製されたエアーバッグ用基布の外側両面に、上記のように、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を所定のコーティング量でコーティングし、所定の硬化条件下で硬化させる方法を採ってもよい。なお、ここで用いる接着剤には、公知のものを用いることができるが、シームシーラントと呼ばれるシリコーン系接着剤が接着力や接着耐久性などの面から好適である。
　以下、調製例及び実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、以下の粘度、重量平均分子量（重量平均重合度）は、上述した条件で求めた値である。
　（Ａ）成分として、次の成分を用いた。
　（Ａ－１）：分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、重量平均重合度が７５０、粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓの直鎖状ジメチルポリシロキサン
　（Ａ－２）：分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、重量平均重合度が４５０、粘度が５，０００ｍＰ・ｓの直鎖状ジメチルポリシロキサン
　（Ａ－３）：分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、重量平均重合度が２００、粘度が１，０００ｍＰ・ｓの直鎖状ジメチルポリシロキサン
　（Ｂ）成分として、次の成分を用いた。
　（Ｂ）：（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位３９．５モル％と（ＣＨ３）２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ１／２単位６．５モル％とＳｉＯ２単位５４モル％からなり、重量平均分子量が６，０００である三次元網状構造のオルガノポリシロキサンレジン
　（Ｃ）成分として、次の成分を用いた。
　（Ｃ）：分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、重量平均重合度が２０、１分子中に含まれるヒドロシリル基の数が平均９個、粘度が８ｍＰａ・ｓである直鎖状ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ヒドロシリル基含有量：０．００８９ｍｏｌ／ｇ）
　（Ｄ）成分として、次の成分を用いた。
　（Ｄ）：比表面積がＢＥＴ法で３００ｍ２／ｇであるシリカ微粉末（商品名：Ａｅｒｏｓｉｌ　３００、日本アエロジル株式会社製）
　（Ｅ）成分として、次の成分を用いた。
　（Ｅ）：塩化白金酸／１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として１質量％含有するジメチルポリシロキサン溶液
　（Ｆ）成分として、次の成分を用いた。
　（Ｆ）：γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
　（Ｇ）成分として、次の成分を用いた。
（Ｇ－１）：ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（メルク株式会社製、エポキシ当量：１０８ｇ／ｍｏｌ）　
　（Ｇ－２）：１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル（東京化成株式会社製、エポキシ当量：１０１ｇ／ｍｏｌ）　
（Ｇ－３）：２，２―ビス（４－グリシジルオキシフェニル）プロパン（東京化成株式会社製、エポキシ当量：１７０ｇ／ｍｏｌ）本発明による
（Ｇ－４）：２－エチルヘキシルグリシジルエーテル（東京化成株式会社製、エポキシ当量：１８６ｇ／ｍｏｌ）
（Ｇ－５）：クレゾールノボラック型エポキシ樹脂　ＥＰＩＣＲＯＮ　Ｎ－６９５（ＤＩＣ株式会社、エポキシ当量：２１５ｇ／ｍｏｌ）
（Ｇ－６）：１，３，５－トリス（２，３－エポキシプロピル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６　（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン　ＴＥＰＩＣ－Ｓ（日産化学株式会社、エポキシ当量：１０５ｇ／ｍｏｌ）
（Ｇ－７）：エポキシ変性シリコーンオイル　ＫＦ－１０１（信越化学工業株式会社製、エポキシ当量：３５０ｇ／ｍｏｌ）
（Ｇ－８）：エポキシ変性シリコーンオイル　ＫＦ－１０５（信越化学工業株式会社製、エポキシ当量：４９０ｇ／ｍｏｌ）
（Ｇ－９）：下記（５）式　エポキシ基、ヒドロシリル基含有シリコーンオイル（エポキシ当量：３７４ｇ／ｍｏｌ、ヒドロシリル基含有量：０．５７ｗｔ％）
（Ｇ－１０）：下記（６）式　エポキシ基、ヒドロシリル基含有シリコーンオイル（エポキシ当量：２３３ｇ／ｍｏｌ、ヒドロシリル基含有量：０．４３ｗｔ％）
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　（Ｈ）成分として、次の成分を用いた。
　（Ｈ）：ジルコニウムテトラアセチルアセトネート（商品名：ＺＣ－１６２、マツモトファインケミカル株式会社製）
　反応制御剤（（Ｉ）成分）として、次の成分を用いた。
（Ｉ）１－エチニルシクロヘキサノール
［調製例１］
　ベースオイル（Ａ－１）成分６０質量部、ヘキサメチルジシラザン８質量部、水２質量部、シリカ微粉末（Ｄ）成分４０質量部をニーダー中に投入し、室温にて１時間混合した。その後、更にヘキサメチルジシラザン８質量部を投入し、室温にて１時間混合した。次に、温度を１５０℃に昇温し、引き続き２時間混合した。この後、ベースオイル（Ａ－１）成分３０質量部を添加して均一になるまで混合し、ベースコンパウンドを得た。
　［実施例１～１２・比較例１～４］
　表１、２の配合比でそれぞれの成分を室温にてミキサーで３０分間混合し、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　＜エアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布の調製方法＞
　２１０デニールのＰＡ６６基布に、表１、２で調製した各エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴムコーティング組成物を、２０ｇ／ｍ２になるようにＭａｔｈｉｓ社のラボコーター（製品名：ＬＴＥ－Ｓ）でナイフコーティングした。その後、２００℃の乾燥機に１分間入れ、エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴムコーティング組成物を硬化させることでエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布を調製した。
　＜難燃性試験方法＞
　ＦＭＶＳＳ－３０２（Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｍｏｔｅｒ　Ｖｅｈｉｃｌｅ　Ｓａｆｅｔｙ　Ｓｔａｎｄａｒｄ－３０２）に記載の方法で、難燃性を評価した。具体的には、先ほど調製した各エアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布を幅１０ｃｍ×長さ３５ｃｍの大きさにカットした。その後、シリコーンゴムコーティング面を上側にして、ＦＭＶＳＳ－３０２に記載の方法で燃焼させた時の炎が消えるまでの燃焼距離及び燃焼時間を測定した。なお、燃焼距離、燃焼時間共に短い方が難燃性はより良いとされる。燃焼距離と燃焼時間をＮ＝１０で測定した平均値を表１、２に示す。また、下記式によって自己消火率（ＳＥ率）を求め、結果を表１、２に記載した。なお、ＳＥ率が高い時、難燃性はより良いとされる。
ＳＥ率（％）＝［（（１）試験片に着火しない又はＡ標線手前で自己消火した数＋（２）燃焼距離５１ｍｍ以内（且つ６０秒以内）で自己消火した数）／１０］×１００　
　表１から分かるように、本発明のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を用いた実施例１～１２は、燃焼距離及び燃焼時間が短く、また自己消火率が高いため、難燃性試験の結果に優れるものとなった。
　一方、表２から分かるように比較例１～４は、実施例と比べ燃焼距離及び燃焼時間が長く、また自己消火率も低いため、難燃性に劣るものとなった。特に、（Ｇ－９）成分を配合した比較例２，及び（Ｇ－１０）成分を配合した比較例３の結果から、１分子中にヒドロシリル基とエポキシ基の両方を含有する有機化合物では難燃性改善効果が低いことがわかった。また、本発明の（Ｇ）成分を含まず、（Ｆ）成分を多めに含む比較例４の結果からは、１分子中にエポキシ基とアルコキシシリル基の両方を含有する化合物では難燃性改善効果が低いことがわかった。
　本明細書は、以下の態様を包含する。
　［１］下記（Ａ）～（Ｇ）成分を必須成分とすることを特徴とするエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物：
（Ａ）１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上有し、重合度が５０～２，０００であるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）パウダー状の三次元網状オルガノポリシロキサンレジン：０．１～１００質量部、
（Ｃ）１分子中にヒドロシリル基を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｃ）成分中に含まれるヒドロシリル基が、本組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量、
（Ｄ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ微粉末：１～５０質量部、
（Ｅ）ヒドロシリル化反応用触媒：（Ａ）の配合質量に対して、触媒金属元素の質量換算で１～５００ｐｐｍ、
（Ｆ）１分子中にエポキシ基、イソシアネート基、（メタ）アクリル基、及びイソシアヌレート環含有有機基から選択される１種以上の官能基を有し、かつ、ヒドロシリル基、シリルアルコキシ基、シリルヒドロキシ基、ビニル基から選ばれる１種類以上の官能基を有する有機ケイ素化合物：０．１～１０質量部、及び
（Ｇ）１分子中にエポキシ基を１個以上含み、ヒドロシリル基とアルコキシシリル基を含まない有機化合物：０．１～１０質量部。
　［２］前記（Ｇ）成分が、炭素数１～２０の炭化水素基を置換基とするアルコールとグリシジルアルコールとの脱水縮合体、炭素数１～２０の炭化水素基を置換基とするアルコールとエピクロロヒドリンの脱塩酸体、炭素数６～２０の炭化水素基を置換基とするフェノール性水酸基とグリシジルアルコールとの脱水縮合体、炭素数６～２０の炭化水素基を置換基とするフェノール性水酸基とエピクロロヒドリンの脱塩酸体、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、１，３，５－トリス（２，３－エポキシプロピル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、前記エポキシ化合物の単重合体又は共重合体、及び変性ノボラック系エポキシ樹脂、から選択される１種であることを特徴とする［１］に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
　［３］前記（Ｇ）成分が、下記（１）又は（２）式で表されるエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサンであることを特徴とする［１］または［２］に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （Ｒ１は、互いに独立に、炭素数１～１０の炭化水素基、Ｒ２は、互いに独立に、下記式（３）又は式（４）で表されるエポキシ含有基である。ａは１～２００の整数、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０～２００の整数）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　［４］更に、（Ｈ）成分として、有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物から選択される１種以上の縮合触媒を、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０５～５質量部含有することを特徴とする［１］～［３］のいずれかに記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
　［５］エアーバッグ用基布上に、［１］～［４］のいずれかに記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化被膜を有することを特徴とするエアーバッグ。
　なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

Claims (5)

  1. 　下記（Ａ）～（Ｇ）成分を必須成分とすることを特徴とするエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物：
    （Ａ）１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上有し、重合度が５０～２，０００であるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
    （Ｂ）パウダー状の三次元網状オルガノポリシロキサンレジン：０．１～１００質量部、
    （Ｃ）１分子中にヒドロシリル基を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ｃ）成分中に含まれるヒドロシリル基が、本組成物中に含まれるケイ素原子結合アルケニル基の合計１モル当たり、１～１０モルとなる量、
    （Ｄ）ＢＥＴ法比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ微粉末：１～５０質量部、
    （Ｅ）ヒドロシリル化反応用触媒：（Ａ）の配合質量に対して、触媒金属元素の質量換算で１～５００ｐｐｍ、
    （Ｆ）１分子中にエポキシ基、イソシアネート基、（メタ）アクリル基、及びイソシアヌレート環含有有機基から選択される１種以上の官能基を有し、かつ、ヒドロシリル基、アルコキシシリル基、ヒドロキシシリル基、ビニル基から選択される１種類以上の官能基を有する有機ケイ素化合物：０．１～１０質量部、及び
    （Ｇ）１分子中にエポキシ基を１個以上含み、ヒドロシリル基とアルコキシシリル基を含まない有機化合物：０．１～１０質量部。
  2. 　前記（Ｇ）成分が、炭素数１～２０の炭化水素基を置換基とするアルコールとグリシジルアルコールとの脱水縮合体、炭素数１～２０の炭化水素基を置換基とするアルコールとエピクロロヒドリンの脱塩酸体、炭素数６～２０の炭化水素基を置換基とするフェノール性水酸基とグリシジルアルコールとの脱水縮合体、炭素数６～２０の炭化水素基を置換基とするフェノール性水酸基とエピクロロヒドリンの脱塩酸体、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、１，３，５－トリス（２，３－エポキシプロピル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、前記エポキシ化合物の単重合体又は共重合体、及び変性ノボラック系エポキシ樹脂、から選択される１種以上であることを特徴とする請求項１に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
  3. 　前記（Ｇ）成分が、下記（１）又は（２）式で表されるエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求項１に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （Ｒ１は、互いに独立に、炭素数１～１０の炭化水素基、Ｒ２は、互いに独立に、下記式（３）又は式（４）で表されるエポキシ含有基である。ａは１～２００の整数、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０～２００の整数）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  4. 　更に、（Ｈ）成分として、有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、及び有機アルミニウム化合物から選択される１種以上の縮合触媒を、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０５～５質量部含有することを特徴とする請求項１に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物。
  5. 　エアーバッグ用基布上に、請求項１～４のいずれか１項に記載のエアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化被膜を有することを特徴とするエアーバッグ。
     
     
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