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WO2004069549A1 - 画像記録シートおよび画像記録方法 - Google Patents

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Publication number
WO2004069549A1
WO2004069549A1 PCT/JP2004/001019 JP2004001019W WO2004069549A1 WO 2004069549 A1 WO2004069549 A1 WO 2004069549A1 JP 2004001019 W JP2004001019 W JP 2004001019W WO 2004069549 A1 WO2004069549 A1 WO 2004069549A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
image
recording sheet
image recording
resin
receiving layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2004/001019
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hideki Nakanishi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daicel Chemical Industries Ltd filed Critical Daicel Chemical Industries Ltd
Priority to US10/544,395 priority Critical patent/US20060165920A1/en
Priority to JP2005504821A priority patent/JPWO2004069549A1/ja
Priority to DE602004006835T priority patent/DE602004006835T2/de
Priority to EP04707315A priority patent/EP1591264B9/en
Publication of WO2004069549A1 publication Critical patent/WO2004069549A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/025—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet
    • B41M5/035—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet by sublimation or volatilisation of pre-printed design, e.g. sublistatic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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    • B41M5/0355—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet by sublimation or volatilisation of pre-printed design, e.g. sublistatic characterised by the macromolecular coating or impregnation used to obtain dye receptive properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5236—Macromolecular coatings characterised by the use of natural gums, of proteins, e.g. gelatins, or of macromolecular carbohydrates, e.g. cellulose

Definitions

  • the present invention relates to an image recording sheet capable of forming a recorded image by ink jet printing or the like and suppressing generation of harmful substances by heating, an image forming method or a transfer method using the image recording sheet, and a heating method.
  • the present invention relates to a method for suppressing the generation of harmful substances by the method. Background technology.
  • the thermal recording method are easily used in full color printing and have excellent print quality, and are therefore used for image recording. These recording methods require high color density in an image recording sheet.
  • an image is formed on the receiving layer of the image recording sheet by using the above-mentioned recording method (particularly, ink jet recording method), and the receiving layer on which the image is formed is brought into contact with the object to be transferred, and heated to form the image.
  • a transfer type recording method for transferring an image to a transfer target is also known. This method is used, for example, for printing on an object to be transferred such as a cloth (such as a T-shirt).
  • the receiving layer of the image recording sheet is required to have not only a thermal transfer property and an adhesive property with an object to be transferred, but also an ink absorbing property and a dye fixing property. Further, when a transfer image is formed on an object to be transferred such as clothing, the receiving layer is also required to have high water resistance and washing resistance.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-213239 has a transfer layer that can be peeled off from a substrate, and the transfer layer has an oil absorption of 50 m 1/100 g or more.
  • a transfer sheet for an ink jet printer containing first porous hot-melt adhesive resin particles is disclosed.
  • the transfer layer is composed of a second hotmel having an oil absorption of less than 5 Om1Z100 g.
  • adhesive resin particles may contain film-forming resin components such as hydrophilic polymers (polyethylene glycol, acrylic polymer, vinyl ether polymer, cellulose derivative, etc.) It is described that a fixing agent may be contained.
  • the transfer sheet of this document contains porous first hot-melt adhesive resin particles and has high ink absorbency. Therefore, even if an image is formed on the transfer layer by an ink jet printer, the transfer sheet is not dried by the feed roller. The transfer of the ink to the image area can be prevented. That is, it is possible to prevent the undried ink from transferring in a jagged manner (jagged transfer). However, if the transfer layer of this sheet is used, it is difficult to further enhance the color developability, especially the color density.
  • harmful substances for example, benzyl chloride
  • causative substances such as carcinogenicity
  • an object of the present invention is to provide an image recording sheet which has high coloring properties and coloring density and can prevent generation of harmful substances even when heated, and an image forming method using this recording sheet.
  • Another object of the present invention is to provide an image recording sheet that can improve the color density of an image, has high ink absorption, suppresses jagged transfer, and can form a clear image, and an image forming method using the recording sheet.
  • Still another object of the present invention is to provide a recording method in which heat is applied (such as thermal recording by sublimation transfer to a receiving layer or thermal transfer recording of a receiving layer on which an image is formed), which deteriorates the working environment.
  • a receiving layer with excellent thermal transferability and adhesion to the transferred object is provided without compromising safety.
  • An object of the present invention is to provide an image recording sheet obtained by using the method and an image forming method using the recording sheet.
  • the present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and found that when an aliphatic dye fixing agent (aliphatic quaternary ammonium salt) is contained in the receptor layer, harmful substances (such as benzyl chloride) are produced. However, when the coloring layer is reduced and the polysaccharide or its derivative (eg, a cellulose derivative such as hydroxyalkylcellulose) and an aliphatic dye fixing agent are incorporated in the receiving layer, harmful substances (benzene) can be prevented.
  • the present inventors have found that it is possible to increase the color density of an image while preventing the generation of chlorochloride and the like, and completed the present invention.
  • the image recording sheet of the present invention is a sheet on which an image can be formed and which has a receiving layer containing a film-forming resin component and a dye fixing agent (or is constituted by a receiving layer),
  • the film-forming resin component is composed of a polysaccharide or a derivative thereof
  • the dye fixing agent is composed of an aliphatic dye fixing agent.
  • the receiving layer may be non-transferable or may be transferable to an object.
  • An image recording sheet (transferable image recording sheet) in which a receiving layer can be transferred to a transfer medium is a base material, and a transfer layer (for example, a transfer layer formed releasably from the base material and containing at least the receiving layer) , A receiving layer alone, or a transfer layer including a receiving layer and a protective layer).
  • the image recording sheet of the present invention is formed of a base material, a releasable base material, and a hot melt adhesive resin particle, a film-forming resin component, and a dye fixing agent.
  • a sheet comprising a transfer layer including at least a layer, wherein the film-forming resin component is composed of a polysaccharide or a derivative thereof;
  • An image recording sheet in which the dye fixing agent is composed of an aliphatic dye fixing agent is also included.
  • the receiving layer constituting the transfer layer may further contain hot-melt adhesive resin particles, and the transfer layer can be peeled off from the base material and transferred to the transfer target.
  • the transfer layer (for example, the receiving layer alone) may be capable of peeling the base material from the image recording sheet and transferring the base material to the transfer target.
  • examples of the polysaccharide or a derivative thereof include a cellulose derivative [cellulose ethers (for example, hydroxyalkyl celluloses and the like) and cellulose esters and the like].
  • the film-forming resin component includes a polysaccharide or a derivative thereof (a cell opening derivative such as a cellulose ether such as a hydroxyalkylcellulose) and a hydrophilic polymer [for example, a hydroxyethylene unit.
  • a polysaccharide or a derivative thereof a cell opening derivative such as a cellulose ether such as a hydroxyalkylcellulose
  • a hydrophilic polymer for example, a hydroxyethylene unit.
  • Oxyalkylene-based polymers eg, water-soluble oxyethylene-based polymers such as polyethylene glycol
  • the ratio (weight ratio) of the polysaccharide or a derivative thereof to the hydrophilic polymer may be about 10/90 to 90/10.
  • the film-forming resin component may be composed of a polysaccharide or a derivative thereof and a urethane-based resin.
  • the film-forming resin component may be composed of a polysaccharide or a derivative thereof, a hydrophilic polymer, and a urethane-based resin. In such a film-forming resin component, the ratio (weight ratio) of the total amount of the polysaccharide or a derivative thereof and the hydrophilic polymer to the urethane-based resin is 10/90 to 90/90. It may be about Z10.
  • various fixing agents can be used as long as they are aliphatic, for example, cationic compounds (such as aliphatic quaternary ammonium salts).
  • the dye fixing agent has at least one long-chain alkyl group. Or a quaternary aliphatic ammonium salt.
  • the dye charge fixing agent are tetra Bok 6 alkyl ammonium Niu arm halides, trialkyl C 8 - alkyl ammonium Niu beam sweep de (trimethyl C 8 one 1 6 alkyl ammonium Niu beam pay Donado), and di-4 alkyl di C It may be composed of at least one selected from 8 to 20 alkyl ammonium halides.
  • the hot-melt adhesive resin particles may be composed of an aliphatic polyamide resin having a melting point of about 50 to 250 ° C., and may be composed of at least porous resin particles in order to enhance ink absorption. .
  • the hot-melt adhesive resin particles may be composed of porous resin particles and non-porous resin particles.
  • the hot-melt adhesive resin particles include, for example, hot-melt adhesive fine particles (A) having a melting point of more than 80 ° C. and hot-melt adhesive fine particles (B) having a melting point of 80 ° C.
  • Hot-melt adhesive fine particles (A) have an oil absorption of 50 m1 / 100 g or more, and hot-melt adhesive particles (A1) have an oil absorption of less than 5 Om1 / 100 g It may be composed of fine particles (A2).
  • the receiving layer can be formed by various recording methods, for example, an ink jet recording method, an electrophotographic method and a thermal recording method (sublimation transfer type thermal recording method, melt transfer type thermal recording method, coloring type thermal recording method, etc.). Can be recorded.
  • an ink jet recording method for example, an electrophotographic method and a thermal recording method (sublimation transfer type thermal recording method, melt transfer type thermal recording method, coloring type thermal recording method, etc.).
  • a thermal recording method sublimation transfer type thermal recording method, melt transfer type thermal recording method, coloring type thermal recording method, etc.
  • the image recording sheet of the present invention is suitable for an image forming method in which heat acts on the receiving layer (heating type image forming method).
  • the present invention also includes a method of forming an image using the image recording sheet by an image forming method in which heat acts.
  • the heating-type image forming method examples include, for example, a thermal recording method (sublimation transfer type thermal recording method, a fusion transfer type thermal recording method, a coloring type thermal recording method, etc.), an electrophotographic method, and a transfer mechanism (thermal transfer). And an ink jet recording method combined with the above.
  • the present invention provides an image recording sheet in which an image is recorded on a receiving layer, and at least a transfer layer (for example, a receiving layer) including the receiving layer on which the image is recorded is brought into contact with a transfer object and heated (after heating). It can also be advantageously used in a method for transferring a recorded image together with a transfer layer to a transferred object, if necessary, by peeling the substrate.
  • the heating type image forming method includes, for example, forming an image by recording an image on a receiving layer by the above-described various recording methods, and transferring at least a transfer layer including the receiving layer on which the image is recorded to a transfer target body by thermal transfer.
  • An image may be recorded on the receiving layer by any of the above-described various recording methods, and at least the transfer layer including the receiving layer on which the image has been recorded is brought into contact with the object to be transferred and heated (after heating).
  • a method may be used in which the base material is peeled off from the image recording sheet as required), and the recorded image is transferred together with the transfer layer to the transfer target to form an image.
  • the image is recorded on the receiving layer by the above-mentioned various recording methods, and after the base material is peeled off from the image recording sheet, at least the transfer layer including the receiving layer on which the image is recorded (for example, a method may be used in which an image is formed by bringing a recording layer into contact with a transfer body, heating the transfer layer, and transferring the recorded image to the transfer body together with the transfer layer.
  • the present invention provides (a) a method for preventing generation of a harmful substance due to heating of an image recording sheet, wherein the image recording sheet having the receptor layer is used as the image recording sheet; (B) a method of forming an image on a receptor layer by an ink jet method or a sublimation transfer method, and a method of using the image recording sheet as an image recording sheet to increase the color density. I do.
  • the receiving layer (or image receiving layer) of the image recording sheet of the present invention may contain a film-forming resin component and a dye-fixing agent and can form an image.
  • the image formed on the receiving layer is used as it is. It may be a non-transferable receiving layer for transfer, or may be a transferable receiving layer capable of transferring to an object to be transferred.
  • a layer (transfer layer) that can be transferred to the object to be transferred may be constituted by at least the receiving layer. .
  • a transfer layer composed of the receiving layer alone may be transferred, or a transfer layer composed of the receiving layer and another layer (such as a protective layer) may be transferred.
  • the image recording sheet may be composed of the receiving layer (or transfer layer) alone, but is usually formed on a substrate in many cases.
  • the receiving layer may be integrally joined to the substrate.
  • the transfer layer (or the receiving layer or the like) may be peelable from the substrate in order to transfer the image to the transfer object.
  • the base material and the receiving layer may be directly bonded, and if necessary, an anchor coat layer, an adhesive layer, and the like may be interposed between the base material and the receiving layer.
  • various supports such as papers (paper, synthetic paper, synthetic fiber paper, etc.), plastic films, and the like can be used depending on the application.
  • synthetic paper various synthetic papers based on polypropylene, polystyrene and the like can be used, and the synthetic fiber paper may be a non-woven fabric.
  • resins a thermoplastic resin and a thermosetting resin
  • a thermoplastic resin is usually used as the polymer constituting the plastic film, and a thermoplastic resin is usually used.
  • thermoplastic resin for example, (such as poly C 2 _ 4 Orefin resin such as polypropylene) polyolefin resin, (such as a cellulose ester such as cellulose acetate) cellulose derivatives, polyester resins (polyethylene terephthalate evening rate, Poripuchiren terephthalate, etc.
  • polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyalkylene naphthalate such as polybutylene naphthalate, or copolyesters thereof, polyamide resin (polyamide 6, polyamide 6/6, etc.), vinyl alcohol-based Examples include resins (polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, etc.), and polypropionate resins.
  • polypropylene, polyester-based resins and polyamide-based resins are usually used.
  • aromatic polyester-based resins particularly polyalkylene resins such as polyethylene terephthalate
  • the substrate may be a composite substrate in which the same or different layers are laminated. Further, the substrate may be opaque, translucent or transparent.
  • the thickness of the base material can be selected according to the use, and is usually about 10 to 250 mm, preferably about 15 to 200 im.
  • the base material of the releasable receiving layer is usually a release substrate, for example, release paper (release paper), synthetic paper that may be release-treated, release treatment.
  • release paper release paper
  • a plastic film that can be used can be used.
  • the releasability can be determined by a conventional method, for example, treating the substrate with a release agent (wax, higher fatty acid salt, higher fatty acid ester, higher fatty acid amide, silicone resin, etc.) Can be imparted by incorporating In the case of paper, the releasability can be imparted by, for example, performing a filler treatment (for example, a clay coat) and coating with a release agent (for example, a silicone oil).
  • a filler treatment for example, a clay coat
  • a release agent for example, a silicone oil
  • plastic film If necessary, conventional additives such as stabilizers (antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, etc.), lubricants, nucleating agents, fillers,
  • the receiving layer comprises a film-forming resin component and a dye fixing agent.
  • the receiving layer is constituted by combining a polysaccharide or a derivative thereof and an aliphatic dye fixing agent.
  • an aromatic dye fixing agent is used as the dye fixing agent, a clear image having a high color density can be formed, but harmful substances (such as benzyl chloride) are easily generated.
  • an aliphatic dye fixing agent is used to prevent the generation of harmful substances, the color developability of the image is reduced.
  • the coloring property is improved to increase the coloring density, and the generation of harmful substances (such as benzyl chloride) by heating is effective. To prevent.
  • Polysaccharides or derivatives thereof as film-forming resin components include various compounds having film-forming properties, such as cellulose derivatives, starch or modified starches (dextrin, oxidized starch, acid-soaked starch, enzyme-treated starch, Starch, starch esters (acetylated starch, phosphate ester, etc.), starch ethers (potassium propyloxymethyl starch, etc.), crosslinked starches such as phosphoric acid crosslinked starch, etc., oral cast bean gum, gum arabic, Gum tragacanth, pectin, alginic acid or its salts (such as sodium alginate), lagedin, hyaluronic acid, chondroitin sulphate, chitin, chitosan, polygalactosamine, carrageenan, rye-dran, pullulan, xanthone, dextran , Gelatin, casei And the like.
  • These polysaccharides or derivatives thereof can be used alone
  • the cellulose derivative can be composed of cellulose ethers and / or cell esters.
  • cellulose ethers for example, If, alkyl celluloses (methylcellulose, E chill cellulose, propyl cellulose, alkyl cell opening over scan such as butyl cellulose), hydroxyalkylcelluloses (hydroxymethyl E chill cellulose, hydroxy C 2 _ 4 Al kill, such as hydroxypropylcellulose celluloses, hydroxymethyl E chill cellulose, hydroxy shea methylcellulose, hydroxy C 2 _ 4 alkyl, such as hydroxypropyl E chill cell opening one scan C!
  • alkyl celluloses methylcellulose, E chill cellulose, propyl cellulose, alkyl cell opening over scan such as butyl cellulose
  • hydroxyalkylcelluloses hydroxymethyl E chill cellulose, hydroxy C 2 _ 4 Al kill, such as hydroxypropylcellulose celluloses, hydroxymethyl E chill cellulose, hydroxy shea methylcellulose, hydroxy C 2 _ 4 alkyl, such as
  • the cellulose esters include organic acid esters (cell opening - scan acetate (diacetate, triacetate, etc.), cellulose C 2 such as cellulose Puropione Ichito, cellulose butyrate, single bets - 6 aliphatic carboxylic acid esters), inorganic acid esters (nitrocellulose,-phosphate cellulose), a mixed ester (cellulose acetate pro Pioneto, cellulose ⁇ Seteto C 3 _ 6 aliphatic carboxylic acid esters such as cellulose ⁇ cetearyl Ichiboku butyrate), and others.
  • organic acid esters cell opening - scan acetate (diacetate, triacetate, etc.)
  • cellulose C 2 such as cellulose Puropione Ichito, cellulose butyrate, single bets - 6 aliphatic carboxylic acid esters
  • inorganic acid esters nitrocellulose,-phosphate cellulose
  • a mixed ester cellulose acetate pro Pioneto, cellulose ⁇ Seteto C
  • cellulose derivatives include cellulose ether esters (for example, cellulose methyl acetate, cellulose butyl acetate, cellulose hydroxyethyl acetate, cell mouth-hydroxypropyl mouth acetate, cellulose acetate). Droxypropyl butyrate). These cellulose derivatives can be used alone or in combination of two or more.
  • the average degree of etherification (average degree of substitution) of the cellulose ethers may be usually about 0.5 to 2 (preferably 0.7 to 1.8), and the average degree of acylation of the cellulose esters (average degree of substitution) is preferably about 0.7 to 1.8.
  • the average degree of substitution may be, for example, about 1-3 (preferably 1.5-3, more preferably 2-3).
  • the average degree of etherification (average degree of substitution) may be about 0.1 to 2 (preferably 0.3 to 1.5, more preferably 0.3 to 1).
  • the degree) may be, for example, about 0.5 to 2.9 (preferably 1 to 2.8, more preferably 1.5 to 2.5).
  • the polysaccharide or its derivative can be selected according to the image forming method, and usually, a cellulose derivative (cellulose ester and / or cellulose ester) is used.
  • a cellulose derivative cellulose ester and / or cellulose ester
  • the polysaccharide or a derivative thereof eg, a cellulose derivative
  • the polysaccharide or a derivative thereof may be a hydrophilic or water-soluble polysaccharide or a polysaccharide thereof.
  • alkyl celluloses eg, alkyl celluloses such as methyl cellulose, hydroxyalkyl celluloses such as hydroxypropyl cellulose
  • alkyl celluloses eg, alkyl celluloses such as methyl cellulose, hydroxyalkyl celluloses such as hydroxypropyl cellulose
  • hydrophilic or water-soluble derivative hydroxyalkyl celluloses (such as hydroxypropyl cellulose) are often used.
  • a hydrophilic or water-soluble derivative may be used as the polysaccharide or a derivative thereof (eg, a cellulose derivative).
  • water-soluble or hydrophobic polysaccharide or derivatives thereof e.g., C 2 - 6 alkyl cellulose, cellulose esters, may be used cellulose E one ether esters.
  • a polysaccharide or a derivative thereof may be used in combination with another film-forming resin component.
  • Other film-forming resin components are not particularly limited, and various thermoplastic resins (for example, polyamide resin, polyester resin, polycarbonate resin, thermoplastic urethane resin, polyvinyl acetate resin, Styrene resin, acryl resin, vinyl chloride resin, polyolefin resin, etc.). These film-forming resin components can be used alone or in combination of two or more. The type of these film-forming resin components depends on the image forming method. When an image is formed with an aqueous colorant, a hydrophilic film-forming resin component, for example, at least one selected from a hydrophilic polymer and a urethane-based resin is often used.
  • the ratio of the two is, for example, the former Z the latter (weight ratio) ⁇ ⁇ ⁇ (for example, 10/90) ⁇ 90/10), preferably 10/90 ⁇ 80 ⁇ 20 (e.g., 15/8 85 ⁇ 70/30), more preferably 15 ⁇ 85 ⁇ 60/40 (e.g., 20/80/50 050/50).
  • the hydrophilic polymer includes a water-soluble polymer, a water-dispersible polymer, and a water-insoluble water-absorbing polymer.
  • examples of the hydrophilic polymer include an oxyalkylene polymer, a (meth) acrylic acid polymer [a homo- or copolymer of (meth) acrylic acid or a salt thereof, etc.], and a vinyl ether polymer.
  • Polymer (homo- or copolymer of vinyl alkyl ether), styrene-based polymer [styrene-maleic anhydride copolymer, styrene- (meth) acrylic acid copolymer or salt thereof, etc.], vinyl acetate-based polymer (Homo- or copolymer of vinyl acetate), vinyl alcohol-based polymer (polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, etc.), nitrogen-containing polymer (or cationic polymer) or salt thereof [poly Quaternary ammonium salts such as aryldimethyl ammonium chloride, polydimethylaminoethyl (meth) acrylate Salt, polyethylene I Min, poly acrylamide, polyvinyl pyrrolidone] and the like.
  • the salt of the hydrophilic polymer include an ammonium salt, an amine salt, and an alkali metal salt such as sodium.
  • hydrophilic polymers hydroxyl group-containing hydrophilic polymers (oxyalkylene polymers, vinyl alcohol polymers, etc.), Lupoxyl group-containing hydrophilic polymers (such as acrylic polymers) and nitrogen-containing polymers (such as cationic polymers and polyvinylpyrrolidone) are preferred.
  • the film-forming resin component may be composed of a combination of the polysaccharide or a derivative thereof (eg, a cellulose derivative such as a hydrophilic or water-soluble cellulose derivative) and the hydrophilic high molecule (eg, an oxyalkylene polymer).
  • the oxyalkylene polymer may be a polyoxy C 2 _ 4 alkylene glycol (eg, polyethylene glycol, polypropylene daricol, polytetramethylene ether daricol). In many cases, the oxyalkylene polymer is an oxyethylene polymer having at least an oxyethylene unit.
  • oxyalkylene polymer examples include polyethylene glycol (homopolymer), and ethylene oxide and C 3 — 4 Copolymers with alkylene oxides (random copolymers, polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymers, etc.), compounds containing ethylene oxide and active hydrogen atoms [hydroxyl group-containing compounds (alkylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, and polyhydric alcohols such as bisphenol compound), the force Rupokishiru group-containing compound (acetic acid, propionic acid, etc.
  • C 2 _ 4 carboxylic acids, such as acid) and an amino group-containing compound ( ⁇ Min include ethanol Alkanols such as amines And at least one active compound] and a copolymer selected from the like) can be exemplified.
  • the oxyalkylene polymer may be a water-soluble polymer. These oxyalkylene polymers can be used alone or in combination of two or more.
  • the weight average molecular weight of the hydrophilic polymer is, for example, about 100 to 100, preferably about 500 to 500, more preferably about 100 to 300,000. You may select from a range.
  • the receiving layer may contain a urethane resin.
  • the urethane resin can be obtained, for example, by reacting a diisocyanate component with a diol component. If necessary, the diamine component is used as a chain extender.
  • diisocyanate component examples include aromatic diisocyanates (eg, tolylene diisocyanate), araliphatic diisocyanates (eg, xylylene diisocyanate), alicyclic diisocyanates (eg, isophorone diisocyanate). And aliphatic diisocyanates (eg, 1,6-hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, etc.).
  • the diisocyanate component may be in the form of an adduct, and may be used in combination with a polyisocyanate component such as triphenyl methane triisocyanate, if necessary.
  • the diisocyanate components can be used alone or in combination of two or more.
  • diol component examples include polyester diol, polyester diol, and polycarbonate diol.
  • the diol component can be used alone or in combination of two or more.
  • Polyester diols, diols ethylene da recall, 1, 4 C 2-10 alkylene glycols, such as single-butanediol, Poriokishi C 2 such Jechire glycol - such as 4 alkyl render recall
  • dicarboxylic acids [aliphatic dicarboxylic acids (for example, C 4, such as adipic acid - such as 14 aliphatic dicarboxylic acids), alicyclic dicarboxylic acids, aromatic dicaprate carboxylic acids (e.g., phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid)] or a reactive derivative thereof (lower alkyl Ester, acid anhydride) It can be obtained by response.
  • Polyester diols, lactone compounds [force Puroraku tons, C 4, such as Rauroraku tons - 1 2 lactone, etc.] obtained by reaction with homopolymerization or easy Bokunrui and the di-O Ichiru acids and dicarboxylic acids You may.
  • polyols glycols, trimethylolpropane, pen-erythritol, etc.
  • polycarboxylic acids trimellitic acid, pyromellitic acid
  • Etc. may be used in combination.
  • the urethane-based resin may be a polyether-type urethane-based resin using a polyether diol (polyoxytetramethylene dalicol or the like) as a diol component, or at least a polyester-type urethane-based resin using a polyester diol. Is also good.
  • a urethane resin can be used as an organic solvent solution, an aqueous solution, or an aqueous emulsion.
  • An aqueous solution or an aqueous emulsion of a urethane resin is prepared by dissolving or emulsifying and dispersing a urethane resin using an emulsifier.
  • a diol (especially a high molecular weight diol) having an ionic functional group (free carboxyl group, sulfonic acid group or tertiary amino group) may be used to form an ionic functional group in the molecule of the urethane resin. May be prepared by dissolving or dispersing a urethane resin using an alkali or an acid.
  • the diol having a free hydroxyl group is, for example, a diol component and a polycarboxylic acid having three or more carboxyl groups or an anhydride thereof (for example, pyromellitic anhydride, etc. 4Reaction with polyvalent carboxylic acid having sulfonate group (such as sulfoisophthalic acid), reaction between dihydroxycarboxylic acid (such as dimethyl monopropionic acid) and dicarboxylic acid, initiator Of dihydroxycarboxylic acid (eg, dimethylolpropionic acid) and lactones.
  • a polycarboxylic acid having three or more carboxyl groups or an anhydride thereof for example, pyromellitic anhydride, etc. 4Reaction with polyvalent carboxylic acid having sulfonate group (such as sulfoisophthalic acid)
  • reaction between dihydroxycarboxylic acid such as dimethyl monopropionic acid
  • dicarboxylic acid initiator Of dihydroxy
  • diols having a tertiary amino group are used as N-methylgenolamine as an initiator, and alkylene oxides (especially ethylene oxides) and lactones. Can be prepared. Tertiary amino groups may form quaternary ammonium salts.
  • Urethane polymers having a tertiary amino group or a quaternary ammonium salt include, for example, F-855D (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Co., Ltd.) and Parmarin UC-20 (manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.). The urethane resins can be used alone or in combination of two or more.
  • the film-forming resin component may be combined with a curable resin component (curable film-forming resin component) such as a thermosetting resin or a cross-linkable resin.
  • the curable resin component may be a thermosetting resin (such as an unsaturated polyester resin, an epoxy resin, a vinyl ester resin, or a silicone resin), but is usually a self-crosslinkable resin (self-crosslinkable resin).
  • Group-containing thermoplastic resin The self-crosslinkable resin includes, as a structural unit, a monomer having at least a self-crosslinkable group [for example, an epoxy group, a methyl group, a hydrolytic condensation group (such as a silyl group), and an aziridinyl group]. Examples thereof include polymers, for example, polyester resins, polyamide resins, and acrylic resins.
  • the thermosetting or crosslinkable resins can be used alone or in combination of two or more. Preferred crosslinkable resins are self-crosslinkable acrylic resins.
  • Examples of the monomer having a self-crosslinkable group include an epoxy group-containing monomer [glycidyl (meth) acrylate] and a methylol group-containing monomer. Or its derivative [N-methylol (meth) acrylamide, N
  • hydrolytic condensable group-containing monomers such as the silyl group or alkoxysilyl group [Biel tri alkoxysilane silane, vinyl di (:!
  • Bok 2 alkoxymethyl silane-' Vinylalkoxysilanes, such as vinylalkoxydimethylsilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, divinyldialkoxysilane, divinyldi '(alkoxyalkoxy) silane [divinyldi (2-methoxyethoxy) silane, etc.]; vinyldia Seto carboxymethyl silane, vinyl ⁇ Seto silanes such as vinyltrimethoxysilane ⁇ Seto silane; vinyl methyl dichlorosilane, Bieruharoshiran such as vinyl Le trichlorosilane; ⁇ Lil alkoxysilanes such Arirutori C _ 2 alkoxysilane;!
  • Ariru Ariruharoshiran such as trichloroethane Roroshiran; 2- (meth) Akuriroiru Okishechirutori ⁇ Bok 2 alkoxysilane, 3 - (meth) Akuriroi Ruo trimethoxy ⁇ 2 alkoxysilane, 3 - (meth) Akuri Roy Ruo carboxypropyl methyl di C _!
  • (Meth) acryloyloxyalkylalkoxysilanes such as 2- alkoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropylmethyldichlorosilane and corresponding halosilanes, etc., aziridinyl group-containing monomer [( 2- (1-aziridinyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (1-aziridinyl) propyl (meth) acrylate, etc.]
  • Monomers containing a crosslinkable functional group may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
  • Preferred monomers having a crosslinkable functional group have a hydrolytic condensable group, particularly an alkoxysilyl group (a methoxysilyl group or an ethoxysilyl group).
  • a hydrolytic condensable group particularly an alkoxysilyl group (a methoxysilyl group or an ethoxysilyl group).
  • an acrylic resin for example, an acrylic silicone resin having a hydrolytic condensation group.
  • the thermosetting or crosslinkable resin includes the above crosslinkable functional group-containing monomer and another monomer (a cationic functional group-containing monomer, a hydrophilic monomer, a nonionic And a monomer such as a functional monomer).
  • the cationic functional group-containing Yutan monomer for example, di (: Bok 4 alkylamino over C 2 - 3 alkyl Le (meth) acrylamide, or a salt thereof, di-alkylamino - C 2 - 3 alkyl (meth) Acrylate or a salt thereof, a nitrogen-containing heterocyclic monomer or a salt thereof [vinyl pyridine, bierimidazole, vinyl pyridone, etc.], etc.
  • Examples of the salt include hydrohalide, sulfate, and alkyl. Examples thereof include sulfates, alkyl sulfonates, aryl sulfonates, carboxylate salts (acetates, etc.)
  • the cationic functional group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more. Reaction of tertiary amino groups with alkylating agents (epiclorhydrin, methyl chloride, benzyl chloride, etc.) to produce quaternary ammonium bases It may be.
  • hydrophilic monomer examples include a monomer having a hydroxyl group or an acid anhydride group [(meth) acrylic acid, maleic anhydride, etc.], a monomer having a hydroxyl group [(meth) acrylic acid 2-hydroxy ester) Tyl, hydroxypropyl (meth) acrylate), amide group-containing monomer [(meth) acrylamide, etc.], sulfonic acid group-containing monomer or its salt [styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, etc. ], Monomers containing ether groups [such as vinyl C!
  • hydrophilic monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • Nonionic monomers include, for example, (meth) acrylic monomers [(meth) alkyl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, (meth) phenyl acrylate, (meth) acrylic Acid vinyl, etc.], aromatic vinyls [styrene, pinyltoluene, monomethylstyrene, etc.], and carboxylic acid vinyl esters [biel acetate, vinyl versatate, etc.].
  • Nonionic monomers can also be used alone or in combination of two or more.
  • the acrylic acid C 2 _ 10 alkyl esters or main evening acrylic acid C! _ 6 ⁇ Le kills esters, styrene, vinyl acetate is used.
  • the content of the crosslinkable functional group-containing monomer in all the monomers is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably about 1 to 5% by weight
  • the content of the thionic functional group-containing monomer is 1 to 50% by weight, preferably about 5 to 45% by weight
  • the content of the hydrophilic monomer is 0 to 30% by weight (for example, 0 to 30% by weight). 1 to 30% by weight), preferably about 0.1 to 20% by weight, more preferably about 0.5 to 15% by weight, and the balance is composed of a nonionic monomer.
  • the proportion of the monomers is such that the cationic functional group-containing monomer is 300 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the crosslinkable functional group-containing monomer.
  • the amount is preferably about 500 to 800 parts by weight, and the hydrophilic monomer is about 100 to 500 parts by weight, preferably about 200 to 300 parts by weight.
  • the ratio of the curable resin component can be appropriately selected from the range of about 0 to 90% by weight based on the whole film-forming component.
  • the form of the thermosetting or crosslinkable resin may be a solution such as an organic solvent solution or an aqueous solution, but is usually in the form of an emulsion (particularly an aqueous emulsion).
  • the emulsion containing the crosslinkable polymer can be prepared by a conventional method, for example, a method of emulsion-polymerizing the above monomer in an emulsion polymerization system containing a nonionic surfactant and a ⁇ or cationic surfactant. After polymerization, a tertiary amine salt or a quaternary ammonium salt is formed to obtain an aqueous emulsion.
  • thermosetting or crosslinkable resin, the urethane-based resin, and the hydrophilic polymer may be used in combination by mixing in advance.
  • a thermosetting or crosslinkable resin and a urethane resin are prepared by emulsion polymerization of a monomer containing an acrylic monomer (especially a cationic monomer) in the presence of a urethane resin emulsion. It may be used after compounding (or grafting).
  • the dye fixing agent may be an aliphatic dye fixing agent capable of improving the fixability of a colorant (dye), and may be a low molecular dye fixing agent or a high molecular dye fixing agent. You may comprise combining with a polymeric dye fixing agent.
  • the term “dye fixing agent” is used synonymously with “dye fixing agent”.
  • the dye fixing agent is usually a cationic compound (such as an aliphatic quaternary ammonium salt) in many cases.
  • the low molecular dye fixing agent may be an aliphatic amine salt, but usually, an aliphatic quaternary ammonium salt (cationic dye fixing agent) is used.
  • Aliphatic quaternary Anmoniumu salt is at least one long chain alkyl Le group (e.g., C 6 _ 2. Alkyl group) often include a.
  • aliphatic quaternary ammonium salts include, for example, tetrachloroammonium octylide (tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium chloride, tetramethylammonium bromide, tetramethylammonium bromide, E etc. chill ammonium Niu beam bromide), trialkyl C 8 - 20 alkyl ammonium Niu beam sweep de (Bok Rimechirurauri Luan monitor ⁇ skeleton line de, etc.
  • trimethyl lauryl ammonium Niu beam Bro amide di alkyl di C 8 - 20 alkyl ammonium Niu Examples include muhalide (dimethyl dilauryl ammonium bromide, dimethyl dilauryl ammonium bromide). These quaternary ammonium salts can be used alone or in combination of two or more. Preferred quaternary Anmoniumu salt, tri C Bok 4 alkyl C 1 0 one 1 6 alkyl ammonium Niu beam sweep de (e.g., tri C -!!
  • alkyl C 1 0 _, alkyl ammonium Niu beam pay de di Alkyl di ⁇ 10 — 1 6 Alkyl ammonium Niu arm halides (e.g., di-alkyl di Ji 10 one 1 4 alkyl ammonium Niu arm eight Lai de), Jiariruji ⁇ preparative 4 alkyl ammonium two ⁇ arm eight Lai de (e.g., di ⁇ Lil dimethyl ammonium Niu skeleton Rye Donado) Is included.
  • Aliphatic amine salts are commercially available, for example, as ACTEX FC-7 (manufactured by MORINCHEMICAL), and quaternary ammonium salts are commercially available, for example, as Rychiogen L (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).
  • the polymeric dye fixing agent usually has a cationic group (particularly, a guanidyl group or a strong quaternary ammonium salt type cationic group) in the molecule.
  • the polymeric dye fixing agent include dicyan compounds (such as polycondensates of dicyan diamide and formaldehyde), polyamine compounds (aliphatic polyamines such as diethylene triamine, aromatic polyamines such as phenylenediamine, dicyan diamide and (poly) Condensates with C 2-4 alkylene polyamines (such as dicyandiamide diethylene triamine polycondensates)] and polycationic compounds.
  • the polycationic compound include epichlorohydrin ring.
  • Bok 4 alkylamine addition polymer (Epiku port Ruhidorinji methylamine addition polymers etc.), Ariruamin or a polymer of a salt thereof (Ariruamin or polymer of a salt thereof, polyallylamine or a polymer of a salt thereof salt, etc.), Jiariru alkyl Polymers of amines or their salts (such as polymers of diarylmethylamine or its salts), diaryldiamines
  • C j-4 Alkyl ammonium salt polymer (diaryl dimethyl ammonium chloride polymer, etc.), copolymer of diarylamine or a salt thereof with silica (diallylamine salt-sulfur dioxide copolymer, etc.) ,
  • a diaryldialkylammonium salt-sulfur dioxide copolymer (such as a diaryldimethylammonium salt-sulfur dioxide copolymer), a copolymer of diaryldialkylammonium salt with diarylamine or a salt or derivative thereof.
  • Jiariruji Cj_ 4 alkyl ammonium Niu arm salt polymer (di ⁇ Lil dimethyl ammonium Niu arm salt polymers), dialkyl aminoethyl (meth) Akurireto quaternary salt polymer things [di ( ⁇ _ 4 alkyl alkylamino ethyl (meth) Akuri rate quaternary salt of the polymers, etc.], Jiariruji ⁇ preparative 4 alkyl ammonium Niu unsalted - Akuriruamido copolymer (di ⁇ Lil dimethyl ammonium Niu unsalted one acrylamide And a carboxylic acid copolymer, etc.
  • These polymeric dye fixing agents can be used alone or in combination of two or more.
  • alkylammonium halides such as alkylammonium halides having at least one long-chain alkyl group
  • alkylammonium halides for example, tri-short-chain alkyl long-chain alkylammonium pay-de (e.g., tri C -! 2 alkyl C 8 _ 16 alkyl ammonium Niu beam pay de), and / or di-short chain Arukiruji long-chain alkyl ammonium Niu beam sweep de (e.g., Jijito 2 alkyl di C 8 _ 20 Alkyl ammonium halide) is preferred.
  • Examples dye fixing agent in particular are often used trimethylene Le ⁇ 8 _ 16 alkyl ammonium Niu beam sweep mode.
  • the ratio of the dye fixing agent to the film-forming resin component is 100 to 100 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the film-forming resin component, in terms of solid content. More preferably, it may be about 25 to 75 parts by weight (for example, 30 to 60 parts by weight).
  • the receiving layer may contain various components depending on the use form of the image and the like.
  • the receiving layer when the receiving layer is bonded to an adherend or transferred to a transfer object, the receiving layer may contain an adhesive component.
  • the adhesive component may be composed of a pressure-sensitive adhesive. It is advantageous to use hot-melt adhesive resin particles in order to increase the transportability of the toner, not to impair the image forming ability, and to enhance the adhesiveness to the adherend by thermal bonding.
  • hot-melt adhesive resin various resins, for example, olefin-based resins (eg, polyethylene, ethylene-propylene copolymer, and optical polypropylene), ethylene copolymer resin [ethylene-vinyl acetate copolymer] , Ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ionomer, etc.], polyamide resin, polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, rubber, etc. it can.
  • olefin-based resins eg, polyethylene, ethylene-propylene copolymer, and optical polypropylene
  • ethylene copolymer resin [ethylene-vinyl acetate copolymer] , Ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ionomer, etc.
  • polyamide resin polyester resin
  • polyurethane resin acrylic resin
  • rubber etc.
  • the hot-melt adhesive resin may be a reactive hot-melt adhesive resin having a reactive group (eg, a hydroxyl group, a hydroxyl group, an amino group, an isocyanate group, or a silyl group) at a terminal.
  • a reactive group eg, a hydroxyl group, a hydroxyl group, an amino group, an isocyanate group, or a silyl group
  • Preferred resins for imparting heat transferability and durability are polyamide (or NIPPON) resins, polyester resins, and polyurethane resins.
  • a hot melt adhesive resin composed of a polyamide resin can impart high washing resistance and water resistance and high texture to a transferred image when the transferred object is a soft transferred object such as clothing. .
  • Polyamide-based hot melt adhesive resins include polyamide (Nylon) 66, polyamide 610, polyamide 611, polyamide 612, polyamide 9, polyamide 11 and polyamide 1. 2, Polyamide 66/11, Polyamide 66/12, Polyamide resin formed by the reaction of dimer acid and diamine, Polyamide-based elastomer (for example, polyoxyalkylene diamine Polyamide used as a heat segment). These polyamide resins can be used alone or in combination of two or more.
  • Polyamides having at least one structural unit selected from Polyamide 11 and Polyamide 12 for example, homopolyamides such as Polyamide 11 and Polyamide 12, Polyamide 61, Polyamide Amide 6 Z12, polyamide 66/12, copolyamides such as copolymers of dimer acid and diamine with laurolactam or aminoundecanoic acid), and polyamides formed by the reaction of dimeric acid with diamine. And resin.
  • Polyamide 11 and Polyamide 12 for example, homopolyamides such as Polyamide 11 and Polyamide 12, Polyamide 61, Polyamide Amide 6 Z12, polyamide 66/12, copolyamides such as copolymers of dimer acid and diamine with laurolactam or aminoundecanoic acid
  • copolyamides such as copolymers of dimer acid and diamine with laurolactam or aminoundecanoic acid
  • polyamides formed by the reaction of dimeric acid with diamine and resin.
  • polyester hot melt adhesive resin examples include at least a homopolyester resin or a copolyester resin using an aliphatic diol or an aliphatic dicarboxylic acid, and a polyester elastomer.
  • the homo-polyester resins aliphatic di O Ichiru (C 2 - 1 () alkylene glycol, diethylene glycol such as ( 'poly) Okishi C 2 _ 4 alkylene glycol) and an aliphatic dicarboxylic acid (adipic acid, scan Belin reaction with such 1 4 aliphatic dicarboxylic acids), and lactone necessary (Petit Roraku tons, Bruno Rerorakuton force Puroraku tons, etc.
  • the copolyester resin includes a copolyester resin in which a part of the aliphatic dicarboxylic acid of the saturated aliphatic polyester resin is substituted with an aromatic dicarboxylic acid component, a component of polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate (diol and Z or a portion of terephthalic acid), other diols - O xylene alkylene glycol (C 2 6 alkyl render recall, (such as poly diethylene recall), cyclohexane Cyclohexanedicarboxylic methanol, etc.) or dicarboxylic acid (the aliphatic dicarboxylic acid, phthalic Acid, an asymmetric aromatic dicarboxylic acid such as isophthalic acid) or a saturated polyester resin substitute
  • the polyester elastomers one, C 2 4 Arukirenari rate (ethylene terephthalate evening rate Bok, butylene terephthalate evening rate, etc.) as the hard segment, (poly) O alkoxy alkylene glycols such Can be exemplified as the soft segment.
  • the polyester-based resin may be a polyester resin containing a urethane bond, for example, a resin obtained by increasing the molecular weight of a polyester resin with the above-mentioned disocyanate. These polyester resins can be used alone or in combination of two or more.
  • polyurethane-based hot melt adhesive resin examples include a polyurethane resin using a polyester diol corresponding to the polyester-based resin or a polyether diol (eg, polyoxytetramethylene glycol) as at least a part of the diol component.
  • the di-succinate component may be aromatic, araliphatic, alicyclic or aliphatic di-succinate.
  • Preferred hot melt adhesive resin particles can be composed of an aliphatic polyamide resin (particularly, a homo or copolyamide resin having a structural unit of polyamide 11 and / or polyamide 12).
  • the melting point of the hot melt adhesive resin particles is usually 50 to 250 ° C (for example, 70 to 220 ° C), preferably 60 to 200 ° C (for example, 70 to 200 ° C). 170 ° C.), and more preferably from 70 ° to: L 50 ° C. (for example, from 100 ° C. to 150 ° C.).
  • the average particle size of the hot-melt adhesive resin particles can be appropriately selected within a range that does not impair the adhesiveness.However, the hot-melt adhesive resin particles are projected from the surface of the receiving layer to effectively exhibit the hot-melt adhesiveness. Is advantageous. Therefore, at least some of the hot-melt adhesive resin particles may be composed of a powdery resin having an average particle diameter larger than the thickness of the receiving layer.
  • the average particle size of the resin particles is, for example, 1 to 125] 11 (for example, 5 to 100 m), preferably 3 to 120 m (for example, 3 to 80 m), and more preferably 5 to 120 m. About 120 urn (for example, 5 to 50 m), and usually about 10 to: L00 / zm.
  • the hot melt adhesive resin particles may be non-porous, porous Resin particles.
  • the hot-melt adhesive resin particles may be composed of a combination of porous resin particles and non-porous resin particles. There is an advantage that ink absorption can be improved.
  • the oil absorption of the porous resin particles is 5 Om 1/100 g or more (for example, about 70 to 500 ml / 100 g), preferably 75 ml / 100 g or more (for example, 0 to 300 m1 (about 100 g).
  • the oil absorption is a value measured in accordance with JISK 5107 using linseed oil.
  • the melting point of the porous resin particles can be selected from the above range, and is usually a temperature exceeding 80 ° C., for example, 85 to 200 ° C., preferably 90 to 90 ° C .; And more preferably 100 to 150. (: May be about the same.
  • Commercially available porous resin particles include resin particles having a relatively high melting point of about 130 to 160 ° C. In order to effectively develop the melt adhesion, a relatively large average particle size, for example, 1 to 200 m, preferably 10 to 150 1] 1, more preferably 30 to: L 00; It may have an average particle size of about m.
  • the non-porous resin particles have an oil absorption of less than 50 m 1 Z 100 g (for example, 0 to 48 ml Z 100 g, preferably 0 to 47 ml / 100 g (for example, 10 to 100 ml). 47 m 1/100 g).
  • the average particle diameter of the non-porous resin particles may be the same as that of the porous resin particles.
  • the melting point of the non-porous resin particles may be the same as that of the porous resin particles, but is usually lower than that of the porous resin particles in order to impart high hot melt adhesion to the receiving layer.
  • the non-porous resin particles are composed of at least low-melting-point resin particles.
  • the melting point of the non-porous resin particles is usually 30 to 200 ° C, preferably 50 to: I 70 ° C (for example, For example, 90 to 160 ° C.), more preferably 60 to 150 ° C. C (about 70 to 130 ° C.).
  • the melting point of the non-porous low melting point resin particles is 80 ° C or less (for example, 40 to 80 ° C (: preferably 50 to 80 ° C, more preferably about 60 to 80 ° C). ).
  • the hot-melt adhesive resin particles are composed of high-melting-point resin particles (A) and low-melting-point resin particles (B), and the high-melting-point resin particles (A) are made of porous resin particles (A1) and non-porous It may be composed of resin particles (A2).
  • the melting point of the high melting point resin particles (A) is, for example, a temperature exceeding 80 ° C. (for example, 90 to 170 ° C., preferably 100 to 160 ° C., more preferably 1 to 100 ° C.).
  • the low melting point resin particles (B) may have a melting point of 80 ° C. or lower (for example, 40 to 80, preferably 50 to 80 ° C.). (More preferably about 60 to 80 ° C.).
  • the oil absorption of the porous resin particles (A1) and the non-porous resin particles (A2) constituting the high melting point resin particles (A) is as follows. The same as above.
  • the ratio of the hot melt adhesive resin particles is 100 to 100 parts by weight (for example, 1 part by weight) based on 100 parts by weight of the film-forming resin component in terms of solid content. 0 to 500 parts by weight), preferably 100 to 300 parts by weight (for example, 100 to 2000 parts by weight), more preferably 100 to 100 parts by weight (for example, , 150 to 100 parts by weight), and usually about 150 to 500 parts by weight. .
  • the receiving layer may contain various additives such as other dye fixing agents, stabilizers (antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, etc.), antistatic agents, flame retardants, lubricants, antiblocking agents. , A filler, a coloring agent, an antifoaming agent, a coating improver, a thickener, and the like.
  • the hot-melt adhesive resin particles may contain a tackifier (rosin or a derivative thereof, a hydrocarbon-based resin, etc.), a wax, and the like, in addition to the above additives.
  • the thickness of the receiving layer is, for example, 5 to 100 tm, preferably 10 to 70; am (for example, 10 to 60 zm), and more preferably 10 to 50 m (for example, 20 to 100 m). 40 m), usually about 5 to 60 m (especially 10 to 50 m).
  • the thickness of the receiving layer means the minimum thickness of a coating film formed using a coating agent containing hot-melt adhesive resin particles.
  • a porous layer, an antiblocking layer, a lubricating layer, an antistatic layer, and the like may be formed on the surface of the receiving layer.
  • the transfer layer may be composed of a receiving layer and a protective layer in order to protect the receiving layer transferred to the transfer object. That is, in the above-described image recording sheet, a protective layer that can be peeled off from the substrate may be provided between the substrate and the receiving layer. In particular, by providing a protective layer, the resistance (such as washing resistance) can be greatly improved.
  • thermoplastic resins and other resins can be used as long as they can be peeled from the substrate, protect the receiving layer, and do not significantly impair the quality of the transferred image.
  • thermosetting resins particularly resins having film-forming properties (among others, non-adhesive, flexible and flexible resins) can be used.
  • thermoplastic resin include thermoplastic urethane resin, polyamide resin, polyester resin, polycarbonate resin, styrene resin, polyolefin resin, polyacetate resin, acrylic resin, and vinyl chloride resin.
  • thermosetting resin include a urethane resin, an epoxy resin, a phenol resin, a melamine resin, a urea resin, and a silicone resin.
  • urethane-based resins for example, the thermoplastic urethane-based resin
  • Z or force-ionizable resins which have high wettability with the base material and can effectively protect the receptor layer, particularly cationic heat Plastic urethane resins
  • the urethane-based resin include the resins described above.
  • the thermoplastic urethane-based resin include, for example, a polyester-type urethane-based resin using at least a polyesterdiol as a diol component; A polyester-type urethane resin using a diol component containing 0% by weight or more (for example, 75% by weight or more) is preferable.
  • a diamine component may be used as a chain extender
  • the urethane-based resin may be used as a thermoplastic elastomer.
  • the thermoplastic urethane-based elastomer include an elastomer in which an aliphatic polyester or polyester is used as a soft segment and a short-chain daricol is used as a hard segment in a polyurethane unit.
  • the cationic thermoplastic urethane-based resin include urethane-based polymers into which the tertiary amino group or the quaternary ammonium salt described above has been introduced.
  • the thickness of the protective layer is 0.1 to 20 im, preferably; To 10 m (for example, 1 to 5 m), and more preferably about 2 to 7 m.
  • the image recording sheet of the present invention having a single-layer structure comprises a releasable support, a polysaccharide or a derivative thereof (eg, a cellulose derivative) and a dye fixing agent.
  • a coating agent containing a film-forming resin component composed of the above, and peeling off the generated receiving layer from the support.
  • the coating agent may contain hot-melt adhesive resin particles as necessary, depending on the image forming method and the necessity of transfer.
  • the image recording sheet having a laminated structure can be formed by applying the coating agent on at least one surface of the base material.
  • the transferable image recording sheet can be formed by applying the coating material on at least one surface of the peelable base material. It can be formed by applying an agent.
  • the coating agent may be an oil-based coating agent containing an organic solvent, or may be an aqueous coating agent (such as an aqueous solution or an aqueous emulsion).
  • the aqueous coating agent may contain a hydrophilic organic solvent such as an alcohol if necessary.
  • the protective layer is formed by applying a protective layer coating agent on the release surface of the base material, drying the coating layer if necessary, and forming the protective layer. What is necessary is just to apply it further in layers.
  • the coating agent can be applied by a conventional coating method, and the receptor layer can be formed by drying the coating film at an appropriate temperature, for example, at a temperature of about 50 to 15 Ot :.
  • Various images can be formed (or recorded) by adhering a colorant (ink composition, dye, pigment, etc.) to the receiving layer of the image recording sheet (or recording medium). That is, the receiving layer is provided with various recording methods, for example, an ink jet recording method, a heat-sensitive recording method [a coloring type capable of forming a color with a color former (or a dye precursor such as a leuco dye) and a developer by heating].
  • Thermal recording method, sublimation transfer type (or dye transfer type) heat-sensitive recording method, melt transfer type thermal recording method that can transfer the colorant composition (or transfer layer) to the receiving layer by heating and melting] Can be formed (or recorded).
  • an image can be formed by a recording method in which heat acts on a fixing mechanism or the like [for example, an electrophotographic method using a toner].
  • a recording method in which heat acts on a fixing mechanism or the like for example, an electrophotographic method using a toner.
  • the image recording sheet of the present invention does not generate harmful substances from the receiving layer even when heated, it is suitable for an image forming method in which heat acts on the receiving layer (heating type image forming method).
  • a method of forming an image on the receiving layer of the image recording sheet by an image forming method in which heat acts is also included.
  • the heating type image forming method includes, for example, a thermal recording method (sublimation transfer type thermal recording method, a fusion transfer type thermal recording method, a coloring type thermal recording method, etc.), an electrophotographic method, and a transfer mechanism (thermal transfer). And the ink jet recording method combined with the above.
  • the present invention when the image recording sheet is used, the color developing property and the color forming density can be increased, so that a high quality image can be formed. Therefore, the present invention also includes a method of forming or recording an image by adhering an ink composition or a coloring agent (dye and dye or pigment) to the receiving layer of the image recording sheet.
  • the present invention is advantageously used for a method of recording an image on a receptor layer by ink jet or sublimation transfer, and is useful as a method for increasing color density.
  • the present invention is useful as a method of preventing or suppressing the generation of harmful substances by heating the image recording sheet, and a method of forming an image by applying heat to the receptor layer of the image recording sheet ( (Heating-type image forming method).
  • a transferable image recording sheet is useful not only as a transfer sheet in which an image is recorded on a receiving layer by an ink jet recording method, but also in a transfer layer containing an image on the receiving layer and at least a receiving layer on which an image is recorded.
  • the receiving layer is brought into contact with the transfer object and heated (after heating, the base material is peeled off from the image recording sheet if necessary), and the recording image is transferred onto the transfer object together with the transfer layer (such as the receiving layer).
  • This is useful as a method for transferring DNA. More specifically, a method in which an image is recorded on a receiving layer of a transferable image recording sheet (transfer sheet) by an ink jet recording method and the image is transferred to an object to be transferred (a method combining an ink jet recording method and a transfer mechanism). In this method, an image is recorded by ejecting (flying) small droplets of ink containing dye and / or pigment (particularly water-based ink) by the ink jet recording method.
  • an image with high coloring and coloring density can be recorded. Further, the receiving layer on which the image is recorded (or the transfer layer containing the receiving layer) is brought into contact with the object to be transferred and heated (after heating, the substrate is peeled off if necessary). Or transfer layer (transfer layer), it is possible to form clear recorded images and transferred images with high color density while suppressing the generation of harmful substances (such as benzyl chloride). An image can be efficiently transferred to a transferred object by thermal transferability and thermal adhesion.
  • an image is recorded on the receiving layer by the various recording methods described above, and after the base material is peeled off from the image recording sheet, the transfer layer (usually, the receiving layer on which the image is recorded) is brought into contact with the transfer object and heated.
  • an image may be formed by transferring a recording image together with a transfer layer to a transfer object.
  • an image is formed (or recorded) by utilizing the sublimation of a dye by heating (sublimation transfer method), and a sublimable colorant
  • a heating means such as a thermal head
  • the transfer layer may be brought into contact with the object to be transferred and heated to transfer the image to the object to be transferred.
  • the recorded image formed on the receiving layer is in a state where the receiving layer (or the transfer layer) is in contact with the transfer receiving body.
  • a suitable temperature for example, 140 to 250 ° C., preferably 140 to 200. (approximately) and pressure (approximately 500 to 500,000 Pa).
  • the transfer layer is peeled off from the substrate after the heat and pressure bonding, so that the transfer or transfer to the object to be transferred can be carried out smoothly.
  • the transfer object including the transfer image may be crosslinked by heating if necessary.
  • harmful substances such as benzyl chloride
  • the amount of benzyl chloride under severe conditions for example, from 0 to 0.1 ppm, preferably from 0 to 0.1 ppm. It is about 0.5 pPm (for example, 0 to 0.001 ppm), and is usually below the detection limit under storage at room temperature or under normal heating conditions. .
  • the transfer object a two-dimensional or three-dimensional structure formed of various materials such as fiber, paper, wood, plastic, ceramics, and metal can be used.
  • cloth, plastic film / sheet or paper is used as the transfer object.
  • the transferable image forming sheet of the present invention is excellent in texture and washing resistance, and is therefore preferably a clothing (clothing) such as a T-shirt or a cloth.
  • the receptor layer contains a polysaccharide or a derivative thereof (eg, a cellulose derivative) and an aliphatic dye fixing agent, not only is the coloring property or coloring density high, but also the generation of harmful substances is prevented even when heated. it can.
  • the color density of an image can be improved, and the ink absorbency is high, and a sharp image can be formed by suppressing jagged transfer.
  • the image recording sheet is provided to a recording method in which heat acts, for example, thermal recording by sublimation transfer to the receiving layer, or thermal transfer recording of the receiving layer on which an image is formed.
  • the formation of harmful substances can be prevented, the working environment and safety can be improved, and the receiving layer has excellent heat transfer properties and adhesion to the transferred object.
  • the image recording sheet (or recording medium) of the present invention can be applied to various recording methods, for example, an ink jet recording method, a heat-sensitive recording method, a recording method in which heat acts in a fixing mechanism, and the like (particularly, a recording method in which heat acts, for example,
  • the ink jet method described above is useful for forming various images (particularly high-quality images) by, for example, an ink jet recording method combined with a transfer mechanism that acts on heat.
  • the generation of harmful substances due to heating can be suppressed, the working environment can be improved, and safety can be improved.
  • a transferable image recording sheet can be used, for example, as a transfer sheet in which an image is recorded on a receiving layer by an ink jet recording method, and in which the image is recorded on the receiving layer and at least the transfer layer including the receiving layer on which the image is recorded is used.
  • the layer usually, the receiving layer
  • the base material is peeled from the transfer layer (the receiving layer or the protective layer), and the image is recorded on the object to be transferred together with the transfer layer (such as the receiving layer).
  • Resin particles A1 Polyamide 6Z12 particles, Atofina Japan Co., Ltd. “Orgasol 3501EX D NAT-1J, oil absorption 2 1 2m1 Z100g, melting point 1 4 2 ° C, average particle size 10 m
  • Resin particles A 2 Polyamide 12 particles, manufactured by Daicel Degussa Co., Ltd., “Vesu Melt 430-P06”, oil absorption 45 m 1/100 g, melting point 110 ° C , Average particle size 60 m
  • Resin particles B Polyamide 12 particles, manufactured by Daicel Degussa Co., Ltd., “Vesu Melt 640-Pl”, melting point 76 ° C, average particle diameter 100 m
  • P-1 Cellulose ether, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., hydroxypropylcellulose "HP C-H"
  • P-5 Starch ester, manufactured by Nisseki Chemical Co., Ltd., phosphorylated ester "Privine"
  • P-6 Modified starch, Nichiren Chemical Co., Ltd., "Amicol MH-A”
  • P-7 Alginate, Sanshinsha Co., Ltd., sodium alginate "San-Algin MVR"
  • P-8 Enzyme-modified starch, manufactured by Nisseki Chemical Co., Ltd., “Amicol No.
  • P-11 Gelatin, manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd.
  • Urethane resin emulsion SP resin ME-307, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • Aliphatic dye fixing agent manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., containing "Riktiogen L", a quaternary ammonium salt (trimethylalkylammonium chloride)
  • Aromatic dye fixing agent 30% by weight aqueous solution of quaternary ammonium salt (benzyl alkyl ammonium chloride)
  • the image recording sheets obtained in the working examples and comparative examples were applied to cyan, yellow, mazenu, black, light cyan, A predetermined pattern was printed using light magenta and dark liquid ink to form a recorded image.
  • the image surface is brought into contact with a force white T-shear (manufactured by Arai Seitaro Shoten Co., Ltd., L size), and 98 N (1 While applying a load of 0 kgf), a nylon (TAD24, manufactured by Toshiba Corporation) was applied. The iron was applied every 5 seconds, changing places, for a total of 4 minutes. After the ironed transfer paper and T-shirt were sufficiently cooled, the release paper was peeled off.
  • a force white T-shear manufactured by Arai Seitaro Shoten Co., Ltd., L size
  • 98 N While applying a load of 0 kgf
  • a nylon TAD24, manufactured by Toshiba Corporation
  • the image forming sheet was visually inspected for a jagged defect (jagged transfer) caused by a feed roller, and evaluated according to the following criteria.
  • Printing was performed continuously for 10 sheets, and the degree of paper feeding failure such as paper feeding failure or paper jam was evaluated based on the following criteria.
  • the transferred image area was visually observed, and the washing resistance was evaluated according to the following criteria.
  • the reflection color density (color density) of the solid yellow image area ( ⁇ ), magenta ( ⁇ ), cyan (C), black (B) is measured.
  • the washing color density retention rate was calculated according to the following equation, and the average value was calculated.
  • the yellow color density Y, magenta color density ⁇ , cyan color density C, black color density Table 1 also shows the color density B of the rack.
  • Washing color density retention rate (density after washing) / (density before washing) X 100 (%)
  • the printed image and the transferred image were immersed in water at 23 ° C. for 15 seconds, quickly pulled up, suspended and air-dried, visually observed for bleeding, and evaluated according to the following criteria.
  • a sunset image was printed, the hue of the transferred image was visually observed, and evaluated based on the following criteria.
  • the amount of benzyl chloride was measured using gas chromatography / mass spectrometry (GC / MS method) under the following conditions.
  • benzyl chloride contained in the sheet was quantified. Furthermore, based on the quantitative results, the amount expected to be generated from 16 size A4 size image recording sheets was calculated, and the benzyl chloride concentration in the working space (volume: 10 m 3 ) was calculated. The molecular weight of benzyl chloride was 161.0, and the gas volume under standard conditions was 22.4 L.
  • Aromatic dye fixing agent 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Aromatic dye fixing agent
  • the transfer sheet of the example can greatly suppress the generation of benzyl chloride and can improve the working environment and safety. Further, the color density can be increased, and a clear image can be formed. Further, even if the hot-melt adhesive resin particles are contained in the receiving layer, a high-quality transfer image can be formed without deteriorating the characteristics of the printer.

Landscapes

  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Abstract

画像記録シートの受像層は、成膜性樹脂成分としての多糖類又はその誘導体(ヒドロキシアルキルセルロースなどのセルロース誘導体など)と、脂肪族染料定着剤(トリメチルC8-16アルキルアンモニウムハライドなどの脂肪族第四級アンモニウム塩など)とで構成されている。成膜性樹脂成分は、オキシアルキレン系重合体(例えば、ポリエチレングリコールなど)を含んでいてもよい。画像記録シートは、受容層に対して熱が作用する画像形成方法に適しており、受容層は非転写性又は転写性のいずれであってもよい。転写性画像記録シートは、基材とこの基材に対して剥離可能に形成され、かつ少なくとも受容層を含む転写層とで構成でき、この転写層が被転写体に対して転写可能であってもよい。前記受容層にホットメルト接着性樹脂粒子を含有させてもよい。このような画像記録シート及び画像形成方法では、発色性及び発色濃度が高く、加熱しても有害物質の生成を防止できる。

Description

明 細 書 画像記録シートおよび画像記録方法 技術分野
本発明は、 インクジエツ トプリン夕一などで記録画像を形成可能 であり、 かつ加熱により有害物質の生成を抑制できる画像記録シー 卜、 この画像記録シートを用いた画像形成方法又は転写方法、 並び に加熱による有害物質の生成を抑制する方法に関する。 背景技術.
感熱記録方式、 特にインクジエツト記録方式や昇華転写型記録方 式は、 フルカラ一化が容易であり、 印字品質に優れているため、 画 像記録に利用されている。 これらの記録方式では、 画像記録シ一卜 での発色濃度が高いことが要求される。 一方、 上記記録方式 （特に インクジエツト記録方式） を利用して画像記録シートの受容層に画 像を形成し、 画像が形成された受容層を被転写体と接触させて加熱 し、 受容層,と共に画像を被転写体に転写させる転写型記録方式も知 られている。 この方式は、 例えば、 布帛 （Tシャツなど） などの被 転写体のプリントなどに利用されている。この転写型記録方式では、 画像記録シートの受容層には、 熱転写性や被転写体との接着性など に加えて、インクに対する吸収性、色素の定着性などが要求される。 また、衣類などの被転写体に転写画像を形成する場合、受容層には、 高い耐水性及び耐洗濯性も要求される。
特開 2 0 0 1— 2 3 2 9 3 6号公報には、 基材に対して剥離可能 な転写層を備え、 この転写層が、 吸油量 5 0 m 1 / 1 0 0 g以上で あり、 かつ多孔質の第 1のホットメルト接着性樹脂粒子を含むィン クジエツトプリンター用転写シートが開示されている。 この文献に は、 転写層が、 吸油量 5 O m 1 Z 1 0 0 g未満の第 2のホッ トメル ト接着性樹脂粒子を含んでもよいこと、 親水性高分子 （ポリエチレ ングリコール、 アクリル系重合体、 ビニルエーテル系重合体、 セル ロース誘導体など） などの成膜性樹脂成分を含んでもよいこと、 染 料定着剤を含んでもよいことが記載されている。 さらに、 上記文献 には、 染料定着剤として、 カチオン性化合物 （脂肪族アンモニゥム 塩、 芳香族アンモニゥム塩など） や高分子染料固着剤が記載されて いる。 この文献の転写シートは、 多孔質の第 1のホッ トメルト接着 性樹脂粒子を含み、 インク吸収性が高いので、 インクジェッ トプリ ンターで転写層に画像を形成しても、 送りローラにより未乾燥のィ ンクが画像域に転移することを防止できる。 すなわち、 未乾燥のィ ンクがギザギザ状に転移（ギザ転写）するのを防止できる。しかし、 このシートの転写層を利用すると、 発色性、 特に発色濃度をさらに 高めることが困難である。 そのため、 画像の鮮明性やフルカラー画 像の品質を向上できない。 さらには、 この文献に記載の実施例を追 試すると、 熱転写に伴って、 発ガン性などの原因物質として指摘さ れている有害物質 （例えば、 ベンジルクロライ ド） が生成する場合 があり、 作業環境の悪化をもたらすだけでなく、 安全性の面で必ず しも十分ではない。
従って、 本発明の目的は、 発色性及び発色濃度が高く、 加熱して も有害物質の生成を防止できる画像記録シート、 この記録シートを 用いた画像形成方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、 画像の発色濃度を向上できるとともに、 ィ ンク吸収性が高く、 ギザ転写を抑制して鮮明な画像を形成できる画 像記録シート、 この記録シートを用いた画像形成方法を提供するこ とにある。
本発明のさらに他の目的は、 熱が作用する記録方式 （受容層に対 する昇華転写による感熱記録や、 画像が形成された受容層の熱転写 記録など） に供しても作業環境を悪化させたり安全性を損なうこと がなく、 熱転写性及び被転写体に対する接着性に優れる受容層を備 えた画像記録シート、 この記録シートを用いた画像形成方法を提供 することにある。
本発明の別の目的は、 画像の発色濃度を高めることができるとと もに、 加熱による有害物質の生成を防止でき、 作業環境及び安全性 を改善できる方法を提供することにある。 発明の開示
本発明者は、 前記目的を達成するために鋭意検討の結果、 脂肪族 染料定着剤 （脂肪族第四級アンモニゥム塩） を受容層に含有させる と、 有害物質 （ベンジルクロライ ドなど） の生成を防止できるもの の、 発色濃度が低下すること、 多糖類又はその誘導体 （ヒドロキシ アルキルセルロース類などのセルロース誘導体など） と脂肪族染料 定着剤とを組み合わせて受容層に含有させると、 有害物質 （ベンジ ルクロライドなど） の生成を防止しつつ画像の発色濃度を高めるこ とができることを見いだし、 本発明を完成した。
すなわち、 本発明の画像記録シートは、 画像が形成可能であり、 かつ成膜性樹脂成分と染料定着剤とを含む受容層を備えた （又は受 容層で構成された） シートであって、 前記成膜性樹脂成分が多糖類 又はその誘導体で構成され、 染料定着剤が脂肪族染料定着剤で構成 されている。 本発明の画像記録シ一トにおいて、 受容層は非転写性 であってもよく、 被転写体に転写可能であってもよい。 受容層が被 転写体に転写可能な画像記録シート （転写性画像記録シート） は、 基材と、 この基材に対して剥離可能に形成され、 かつ少なくとも前 記受容層を含む転写層 （例えば、 受容層単独、 又は受容層と保護層 とを含む転写層など） とで構成されていてもよい。 本発明の画像記 録シ一トは、基材と、この基材に対して剥離可能に形成されており、 かつホッ トメルト接着性樹脂粒子と成膜性樹脂成分と染料定着剤と を含む受容層を少なくとも含む転写層とで構成されるシートであつ て、 前記成膜性樹脂成分が多糖類又はその誘導体で構成され、 前記 染料定着剤が脂肪族染料定着剤で構成されている画像記録シートも 含む。 すなわち、 前,記転写層を構成する受容層は、 さらにホットメ ルト接着性樹脂粒子を含んでいてもよく、 前記転写層は、 基材に対 して剥離して、 被転写体に転写可能であってもよい。 なお、 前記転 写層 （例えば、 受容層単独など） は、 前記画像記録シートから前記 基材を剥離して被転写体に転写可能であってもよい。
前記画像記録シートにおいて、 多糖類又はその誘導体としては、 例えば、 セルロース誘導体 [セルロースエーテル類 （例えば、 ヒド ロキシアルキルセルロース類など) やセルロースエステル類など] が例示できる。
また、 前記成膜性樹脂成分は、 多糖類又はその誘導体 （ヒドロキ シアルキルセルロース類などのセルロースェ一テル類などのセル口 —ス誘導体など） と、 親水性高分子 [例えば、 .ォキシエチレン単位 を有するォキシアルキレン系重合体 （例えば、 ポリエチレングリコ —ルなどの水溶性ォキシエチレン系重合体） など] とを組合せて構 成してもよい。 前記多糖類又はその誘導体と、 前記親水性高分子と の割合 （重量比） は、 前者ノ後者 = 1 0 /9 0〜 9 0 / 1 0程度で あってもよい。
また、 成膜性樹脂成分は、 多糖類又はその誘導体と、 ウレタン系 樹脂とで構成してもよい。 前記多糖類又はその誘導体と、 前記ウレ タン系樹脂との割合 （重量比） は、 前者 Z後者 = 5/ 9 5〜 90Z 1 0程度であってもよい。 成膜性樹脂成分は、 多糖類又はその誘導 体と、 親水性高分子と、 ウレタン系樹脂とで構成してもよい。 この ような成膜性樹脂成分において、 前記多糖類又はその誘導体及び親 水性高分子の総量と、 前記ウレタン系樹脂との割合 （重量比） は、 前者/後者 = 1 0/ 9 0〜 9 0 Z 1 0程度であってもよい。
染料定着剤としては、 脂肪族である限り種々の定着剤、 例えば、 カチオン系化合物 （脂肪族第四級アンモニゥム塩など） などが利用 できる。 前記染料定着剤は、 少なくとも 1つの長鎖アルキル基を有 する脂肪族第四級アンモニゥム塩で構成してもよい。 また、 前記染 料定着剤は、テトラ 卜6アルキルアンモニゥムハライド、 トリ アルキル C 8— アルキルアンモニゥムハライ ド （トリメチル C 8一 1 6 アルキルアンモニゥムハライ ドなど）、及びジ 4アルキルジ C 8_20 アルキルアンモニゥムハライ ドから選択された少なくとも一種で構 成してもよい。 多糖類又はその誘導体 （セルロース誘導体など） と 脂肪族染料定着剤との割合は、 例えば、 前者/後者 = 1 0 Z 9 0〜 7 0 / 3 0 (重量比） 程度であってもよい。
ホットメルト接着性樹脂粒子は、 融点 5 0〜 2 5 0 °C程度の脂肪 族ポリアミ ド系樹脂で構成してもよく、インク吸収性を高めるため、 少なくとも多孔質樹脂粒子で構成してもよい。 例えば、 ホッ トメル ト接着性樹脂粒子は、 多孔質樹脂粒子と非多孔質樹脂粒子とで構成 してもよい。 さらに、 ホッ トメルト接着性樹脂粒子は、 例えば、 融 点 8 0 °Cを超えるホットメルト接着性微粒子 （A ) と、 融点 8 0 C 以下のホットメルト接着性微粒子 （B ) とを含み、 かつ前記ホット メルト接着性微粒子 （A ) が、 吸油量 5 0 m 1 / 1 0 0 g以上のホ ットメルト接着性微粒子 （A1 ) と、 吸油量 5 O m 1 / 1 0 0 g未満 のホットメルト接着性微粒子 （A2) とで構成してもよい。
前記受容層には、 種々の記録方式、 例えば、 インクジェット記録 方式、 電子写真方式ゃ感熱記録方式 （昇華転写型感熱記録方式、 溶 融転写型感熱記録方式、 発色型感熱記録方式など） などにより画像 が記録可能である。 特に、 本発明においては、 画像記録シートを加 熱しても受容層から有害物質が発生することがない。 そのため、 本 発明の画像記録シートは、 受容層に対して熱が作用する画像形成方 法 （加熱式画像形成方法） に適している。 本発明には、 熱が作用す る画像形成方式で前記画像記録シートを用いて画像を形成する方法 も含まれる。 前記加熱式画像形成方法としては、 例えば、 感熱記録 方式 （昇華転写型感熱'記録方式、 溶融転写型感熱記録方式、 発色型 感熱記録方式など） や電子写真方式などの他、 転写機構 （熱転写） と組み合わせたインクジエツト記録方式などが例示できる。 また、 本発明は、 画像記録シートの受容層に画像を記録し、 少なくとも画 像を記録した受容層を含む転写層 （例えば、 受容層） を被転写体と 接触させて加熱し （加熱した後、 必要により基材を剥離して）、 被転 写体に転写層とともに記録画像を転写する方法にも有利に利用でき る。
加熱式画像形成方法は、 例えば、 上記の種々の記録方式により受 容層に画像を記録し、 少なくとも画像を記録した受容層を含む転写 層を熱転写により被転写体に転写することにより画像を形成する方 法であってもよく、 上記の種々の記録方式により受容層に画像を記 録し、 少なくとも画像を記録した受容層を含む転写層を被転写体と 接触させて加熱し （加熱した後、 必要により画像記録シートから基 材を剥離して）、被転写体に転写層とともに記録画像を転写すること により画像を形成する方法であってもよい。 また、 前記加熱式画像 形成方法は、 上記の種々の記録方式により受容層に画像を記録し、 画像記録シ一卜から基材を剥離した後、 少なくとも画像を記録した 受容層を含む転写層 （例えば、 受容層） を被転写体と接触させて加 熱し、 被転写体に転写層とともに記録画像を転写することにより画 像を形成する方法であってもよい。
本発明は、 （ a)画像記録シートの加熱による有害物質の生成を防 止する方法であって、 画像記録シートとして前記受容層を備えた画 像記録シートを用い、 有害物質 （ベンジルクロライ ドなど） の生成 を抑制する方法、 （b)インクジエツ ト方式又は昇華転写方式により 受容層に画像を形成する方法であって、 画像記録シートとして前記 画像記録シートを用い、 発色濃度を高める方法も包含する。
なお、 既存化学物質安全性 （ハザード） 評価シートには、 ベンジ ルクロライドの変異原性、 遺伝毒性や発ガン性について指摘されて お り 、 米国産業衛生専門家会議 American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH (1996 年））では、 ベ ンジルクロライドが分類 A 3 ：動物発ガン性物質として分類され、 許容濃度は l p p m ( 5 . 2 m g /m3) であると記載されている。 本発明では、 ベンジルク口ライドなどの有害物質が殆ど生成しない ので、 加熱工程などに画像形成シートを供しても作業環境を悪化さ せたり安全性を損ねることなく、 発色濃度を高めることができる。 発明の詳細な説明
本発明の画像記録シートの受容層 （又は受像層） は、 成膜性樹脂 成分と染料定着剤とを含み、 かつ画像が形成可能であればよく、 受 容層に形成した画像をそのまま利用するための非転写性受容層であ つてもよく、 被転写体に対して転写可能な転写性受容層であつても よい。 また、 被転写体に転写するための画像記録シート （転写性画 像記録シ一ト）では、 被転写体に対して転写可能な層 （転写層） は、 少なくとも前記受容層で構成すればよい。 例えば、 受容層単独で構 成された転写層を転写してもよく、 受容層と他の層 （保護層など） とで構成された転写層を転写してもよい。
さらに、 画像記録シートは、 前記受容層 （又は転写層） 単独で構 成してもよいが、 通常、 基材上に形成する場合が多い。 なお、 受容 層は、 基材に対して一体に接合していてもよい。 また、 転写層 （又 は受容層など） は、 被転写体に転写するため、 基材に対して剥離可 能であってもよい。 なお、 基材と受容層とは直接接合していてもよ く、 必要により、 基材と受容層との間にはアンカーコ一ト層ゃ接着 剤層などが介在していてもよい。
[基材]
基材としては、 用途に応じて種々の支持体、 例えば、 紙類 （紙、 合成紙、化学繊維紙など）、プラスチックフィルムなどが利用できる。 合成紙としては、 ポリプロピレン、 ポリスチレンなどをベースとす る各種合成紙が利用でき、 化学繊維紙は、 不織布などであってもよ い。 プラスチックフィルムを構成するポリマーとしては、 種々の樹脂 (熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂） が使用でき、 通常、 熱可塑性樹 脂が使用される。 熱可塑性樹脂としては、 例えば、 ポリオレフイン 系樹脂 （ポリプロピレンなどのポリ C 2_4ォレフィン系樹脂など）、 セルロース誘導体（酢酸セルロースなどのセルロースエステルなど）、 ポリエステル系樹脂 （ポリエチレンテレフ夕レート， ポリプチレン テレフタレートなどのポリアルキレンテレフ夕レート、 ポリエチレ ンナフタレ一ト、 ポリブチレンナフタレートなどのポリアルキレン ナフタレート、 又はこれらのコポリエステルなど）、 ポリアミ ド系樹 脂 （ポリアミ ド 6、 ポリアミド 6 / 6など）、 ビニルアルコール系樹 脂 （ポリビニルアルコール、 エチレン—ビニルアルコール共重合体 など）、 ポリ力一ポネート系樹脂などが挙げられる。 これらのフィル ムのうち、 通常、 ポリプロピレン、 ポリエステル系樹脂、 ポリアミ ド系樹脂が使用され、 特に、 機械的強度、 耐熱性などの点から芳香 族ポリエステル系樹脂 （特にポリエチレンテレフタレートなどのポ リアルキレンァリレート系樹脂） が好ましい。 なお、 基材は、 同種 又は異種の層が積層された複合基材であってもよい。また、基材は、 不透明、 半透明や透明であってもよい。 基材の厚みは、 用途に応じ て選択でき、 通常、 1 0〜 2 5 0 ΠΙ、 好ましくは 1 5〜 2 0 0 i m程度である。
剥離可能な受容層 （又は転写層） の基材としては、 通常、 離型性 基材、 例えば、 離型処理紙 （離型紙）、 離型処理されていてもよい合 成紙、 離型処理されていてもよいプラスチックフィルムなどが利用 できる。 離型性は、 慣用の方法、 例えば、 離型剤 （ワックス、 高級 脂肪酸塩、 高級脂肪酸エステル、 高級脂肪酸アミ ド、 シリコーンォ ィルなど） で基材を処理したり、 基材に離型剤を含有させることに より付与できる。 紙の場合は、 例えば、 目止め処理 （例えば、 クレ ィコートなど） をした後、 離型剤 （例えば、 シリコーンオイルなど） で被覆することにより離型性を付与できる。 プラスチックフィルム には、 必要に応じて、 安定剤 （酸化防止剤、 紫外線吸収剤、 熱安定 剤など）、 滑剤、 結晶核剤、 充填剤、 顔料などの慣用の添加剤を添加 してもよい。
[受容層]
本発明では、受容層を成膜性樹脂成分と染料定着剤とで構成する。 特に、 多糖類又はその誘導体と脂肪族染料定着剤とを組み合わせて 前記受容層を構成する。 なお、 染料定着剤として芳香族染料定着剤 を用いると、 発色濃度の高い鮮明な画像を形成できるものの、 有害 物質 （ベンジルクロライ ドなど） が生成しやすい。 一方、 有害物質 の生成を防止するため脂肪族染料定着剤を用いると、 画像の発色性 が低下する。 本発明では、 多糖類又はその誘導体と脂肪族染料定着 剤とを組み合わせることにより、 発色性を向上させて発色濃度を高 めるとともに、 加熱により有害物質 （ベンジルクロライ ドなど） の 生成を有効に防止する。
成膜性樹脂成分としての多糖類又はその誘導体には、 成膜性を有 する種々の化合物、 例えば、 セルロース誘導体、 デンプン又は変性 デンプン類 （デキストリン、 酸化デンプン、 酸浸漬デンプン、 酵素 処理デンプン、 ひ化デンプン、 デンプンエステル類 (ァセチル化デ ンプン、 リン酸エステルなど）、 デンプンエーテル類 （力ルポキシメ チルデンプンなど）、 リン酸架橋デンプンなどの架橋デンプン類な ど）、 口一カストビーンゴム、 アラビアゴム、 トラガカントゴム、 ぺ クチン、 アルギン酸又はその塩 （アルギン酸ソ一ダなど）、 力ラゲ二 ン、 ヒアルロン酸、 コンドロイチン硫酸、 キチン、 キトサン、 ポリ ガラクトサミン、 カラギ一ナン、 力一ドラン、 プルラン、 キサン夕 ン、 デキストラン、 ゼラチン、 カゼインなどが含まれる。 これらの 多糖類又はその誘導体は単独で又は二種以上組み合わせて使用でき る。
セルロース誘導体は、 セルロースエーテル類及び/又はセル口一 スエステル類で構成できる。 セルロースエーテル類としては、 例え ば、アルキルセルロース類（メチルセルロース、ェチルセルロース、 プロピルセルロース、ブチルセルロースなどの アルキルセル口 ース類）、 ヒドロキシアルキルセルロース類（ヒドロキシェチルセル ロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのヒドロキシ C 2_4アル キルセルロース類、 ヒドロキシェチルメチルセルロース、 ヒドロキ シプロピルメチルセルロース、 ヒドロキシプロピルェチルセル口一 スなどのヒドロキシ C 2_4 アルキル C !_4 アルキルセル口一ス類な ど）、 カルポキシアルキルセルロース類（カルポキシメチルセル口一 ス又はその塩（ナトリゥム塩など）； カルボキシメチルェチルセル口 ースなどのカルポキシメチル C i_4アルキルセルロース類など）、 シ ァノエチルセルロース類、ベンジルセルロース類などが例示できる。 セルロースエステル類としては、 例えば、 有機酸エステル （セル口 —スアセテート （ジアセテート、 トリアセテートなど）、 セルロース プロピオネ一ト、セルロースブチレ一トなどのセルロース C 2— 6脂肪 族カルボン酸エステル類）、 無機酸エステル （ニトロセルロース、 リ ン酸セルロースなど）、 混合酸エステル（セルロースアセテートプロ ピオネート、 セルロースァセテ一卜ブチレートなどのセルロースァ セテート C 3_6脂肪族カルボン酸エステルなど） などが例示できる。 さらに、 セルロース誘導体は、 セルロースェ一テルエステル類 （例 えば、セルロースメチルァセテ一卜、セルロースブチルァセテ一ト、 セルロースヒドロキシェチルァセテート、 セル口一スヒドロキシプ 口ピルアセテート、セルロースヒ ドロキシプロピルブチレ一トなど） であってもよい。 これらのセルロース誘導体は単独で又は二種以上 組み合わせて使用できる。
セルロースエーテル類の平均エーテル化度 （平均置換度） は、 通 常、 0 . 5〜 2 (好ましくは 0 . 7〜 1 . 8 ) 程度であってもよく、 セルロースエステル類の平均ァシル化度（平均置換度）は、例えば、 1〜 3 (好ましくは 1 . 5〜 3、 さらに好ましくは 2〜 3 ) 程度で あってもよい。 さらに、 セルロースエーテルエステル類において、 平均エーテル化度 （平均置換度） は、 0 . 1〜 2 (好ましくは 0 . 3〜 1 . 5、 さらに好ましくは 0 . 3〜 1 ) 程度であってもよく、 平均ァシル化度 （平均置換度） は、 例えば、 0 . 5〜 2 . 9 (好ま しくは 1〜 2 . 8、 さらに好ましくは 1 . 5〜 2 . 5 ) 程度であつ てもよい。
多糖類又はその誘導体は、画像形成方法に応じて選択でき、通常、 セルロース誘導体 （セルロースェ一テル類及び/又はセルロースェ ステル類） が使用される。 例えば、 水性着色剤 （染料や顔料などの 着色剤を含む水性インクなど） を用いて画像を形成する場合、 多糖 類又はその誘導体 （セルロース誘導体など） としては、 親水性又は 水溶性多糖類又はその誘導体、 例えば、 アルキルセルロース類 （メ チルセルロースなどのアルキルセルロース類、 ヒドロキシプロピル セルロースなどのヒドロキシアルキルセルロース類など） などを使 用してもよい。 親水性又は水溶性誘導体としては、 ヒドロキシアル キルセルロース類 （ヒドロキシプロピルセルロース類など） を用い る場合が多い。 また、 油性着色剤や昇華性染料などを用いて画像を 形成する場合、 多糖類又はその誘導体 （セルロース誘導体など） と しては、 親水性又は水溶性誘導体を使用してもよいが、 通常、 水不 溶性又は疎水性多糖類又はその誘導体、 例えば、 C 2-6アルキルセル ロース類、 セルロースエステル類、 セルロースェ一テルエステル類 を使用してもよい。
多糖類又はその誘導体 （セルロース誘導体など） は、 他の成膜性 樹脂成分と組み合わせて使用してもよい。 他の成膜性樹脂成分は、 特に制限されず、種々の熱可塑性樹脂（例えば、ポリアミ ド系樹脂、 ポリエステル系樹脂、 ポリ力一ポネート系樹脂、 熱可塑性ウレタン 系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ァクリル系樹脂、 塩化ビニル系樹脂、 ポリオレフイン系樹脂など） などであってもよ い。 これらの成膜性樹脂成分は、 単独で又は二種以上組み合わせて 使用できる。 これらの成膜性樹脂成分の種類は画像形成方法に応じ て選択でき、 水性着色剤で画像を形成する場合、 親水性成膜性樹脂 成分、 例えば、 親水性高分子、 ウレタン系樹脂から選択された少な くとも一種を用いる場合が多い。
多糖類又はその誘導体 （セルロース誘導体など） と他の成膜性樹 脂成分とを組み合わせる場合、 両者の割合は、 例えば、 前者 Z後者 (重量比） δΖθ δ θ δΖδ (例えば、 1 0/9 0〜 9 0/ 1 0)、 好ましくは 1 0/9 0〜 8 0Ζ2 0 (例えば、 1 5 / 8 5〜 7 0/3 0)、 さらに好ましくは 1 5Ζ8 5〜 6 0 /4 0 (例えば、 2 0/8 0〜 5 0Ζ 5 0) 程度であってもよい。
( 1 ) 親水性高分子
前記親水性高分子には、 水溶性高分子、 水分散性高分子、 水不溶 性の吸水性高分子が含まれる。 親水性高分子としては、 例えば、 ォ キシアルキレン系重合体、 (メタ） ァクリル酸系重合体 [(メタ） ァ クリル酸の単独又は共重合体、若しくはそれらの塩など]、 ビニルェ 一テル系重合体（ビニルアルキルエーテルの単独又は共重合体）、 ス チレン系重合体 [スチレン一無水マレイン酸共重合体、 スチレン一 (メタ） ァクリル酸共重合体又はそれらの塩など]、 酢酸ビニル系重 合体（酢酸ビニルの単独又は共重合体）、 ビニルアルコール系重合体 (ポリビニルアルコール、 変性ポリビニルアルコール、 エチレン一 ビニルアルコール共重合体など）、窒素含有重合体（又はカチオン性 重合体） 又はその塩 [ポリジァリルジメチルアンモニゥムクロライ ドなどの第四級アンモニゥム塩、 ポリジメチルアミノエチル（メタ） ァクリレート塩酸塩、 ポリエチレンィミン、 ポリアクリルアミ ド、 ポリビニルピロリ ドンなど] などが挙げられる。 親水性高分子の塩 は、 アンモニゥム塩、 アミン塩、 ナトリウムなどのアルカリ金属塩 などが含まれる。 これらの親水性高分子は、 単独で又は二種以上組 み合わせて使用できる。
これらの親水性高分子のうち、 ヒドロキシル基含有親水性高分子 (ォキシアルキレン系重合体、 ビニルアルコール系重合体など）、 力 ルポキシル基含有親水性高分子（アクリル系重合体など）、窒素含有 重合体 （カチオン性重合体、 ポリビニルピロリ ドンなど） などが好 ましい。
成膜性樹脂成分は、 前記多糖類又はその誘導体 （親水性又は水溶 性セルロース誘導体などのセルロース誘導体など） と前記親水性高 分子 （ォキシアルキレン系重合体など） とを組み合わせて構成して もよい。 ォキシアルキレン系重合体としては、 ポリオキシ C 2_4アル キレングリコール （ポリエチレングリコール、 ポリプロピレンダリ コール、 ポリテトラメチレンエーテルダリコールなど) であっても よい。 ォキシアルキレン系重合体は、 少なくともォキシエチレン単 位を有するォキシエチレン系重合体である場合が多く、 ォキシアル キレン系重合体としては、 例えば、 ポリエチレングリコール （単独 重合体）や、 エチレンォキシドと C 3— 4アルキレンォキシドとの共重 合体 (ランダム共重合体、 ポリオキシエチレン一ポリオキシプロピ レンブロック共重合体など）、エチレンォキシドと活性水素原子を有 する化合物 [ヒドロキシル基含有化合物 (アルキレングリコール、 グリセリン、 トリメチロールプロパン、 ビスフエノール類などの多 価アルコールなど）、 力ルポキシル基含有化合物 （酢酸、 プロピオン 酸、 酪酸などの C 2_4カルボン酸など） 及びアミノ基含有化合物 （ァ ミン類、 エタノールァミンなどのアルカノ一ルァミン類など) から 選択された少なくとも一種の活性化合物] との共重合体などが例示 できる。ォキシアルキレン系重合体は水溶性重合体であってもよい。 これらのォキシアルキレン系重合体は単独で又は二種以上組み合わ せて使用できる。
親水性高分子の重量平均分子量は、 例えば、 1 0 0〜 1 0 0 0 0 0、 好ましくは 5 0 0 ~ 5 0 0 0 0、 さらに好ましくは 1 0 0 0〜 3 0 0 0 0程度の範囲から選択してもよい。
多糖類又はその誘導体 （セルロース誘導体など） と親水性高分子 (前記ォキシアルキレン系重合体など.） とを組み合わせる場合、 両 者の割合は、 例えば、 前者/後者 （重量比） = 1 0 / 9 0〜9 0Z 1 0、 好ましくは 1 5 /8 5 ~ 7 0/3 0、 さらに好ましくは 2 0 ノ8 0〜 5 0 / 5 0程度であってもよい。
(2 ) ウレタン系樹脂
風合い （柔らかさ） を高めるため、 受容層 （転写性受容層では転 写層） はウレタン系樹脂を含んでいてもよい。 ウレタン系樹脂は、 例えば、 ジイソシァネート成分と、 ジオール成分との反応により得 ることができ、 必要によりジァミン成分を鎖伸長剤として使用して ちょい。
ジイソシァネート成分としては、 芳香族ジイソシァネート （例え ば、 トリレンジィソシァネートなど）、芳香脂肪族ジィソシァネート (例えば、 キシリレンジイソシァネートなど）、 脂環式ジイソシァネ ート （例えば、 イソホロンジイソシァネートなど）、 脂肪族ジイソシ ァネート (例えば、 1 , 6—へキサメチレンジイソシァネート、 リ ジンジイソシァネートなど） .などが例示できる。 ジイソシァネート 成分は、 ァダクト体であってもよく、 必要により トリフエニルメタ ントリイソシァネートなどのポリイソシァネート成分と併用しても よい。 ジイソシァネート成分は、 単独で又は二種以上で組み合わせ て使用できる。
ジオール成分としては、 例えば、 ポリエステルジオール、 ポリエ —テルジオール、 ポリカーボネートジオールなどが例示できる。 ジ オール成分は、 単独で又は二種以上で組み合わせて使用できる。 ポリエステルジオールは、ジオール類（エチレンダリコール、 1， 4一ブタンジオールなどの C 2-10 アルキレングリコール、 ジェチレ ングリコールなどのポリォキシ C2— 4アルキレンダリコールなど）、 ジカルボン酸類 [脂肪族ジカルボン酸 （例えば、 アジピン酸などの C 4— 14脂肪族ジカルボン酸など）、 脂環族ジカルボン酸、 芳香族ジカ ルボン酸 （例えば、 フタル酸、 テレフタル酸、 イソフタル酸など）] 又はその反応性誘導体 （低級アルキルエステル， 酸無水物） との反 応により得ることができる。 ポリエステルジオールは、 ラク トン類 [力プロラク トン、 ラウロラク トンなどの C 4— 1 2 ラク トンなど] の 単独重合、 又はラク 卜ン類と前記ジォ一ル類とジカルボン酸との反 応により得てもよい。 なお、 ジォ一ル類、 ジカルボン酸類やラク ト ン類は、 必要であれば、 ポリオール （グリセリン、 トリメチロール プロパン、 ペン夕エリスリ トールなど）、 多価カルボン酸 （トリメリ ッ ト酸、ピロメリッ ト酸など）などと組み合わせて使用してもよい。 ウレタン系樹脂は、ジオール成分としてポリエーテルジオール（ポ リォキシテトラメチレンダリコールなど） を用いたポリエーテル型 ウレタン系樹脂であってもよく、 少なくともポリエステルジオール を用いたポリエステル型ウレタン系樹脂であってもよい。
ウレタン系樹脂は、 有機溶媒溶液、 水溶液、 水性ェマルジヨンと して使用でき、 ウレタン系樹脂の水溶液又は水性エマルジョ ンは、 ウレタン系樹脂を、，乳化剤を用いて、 溶解又は乳化分散させて調製 してもよく、 イオン性官能基 （遊離のカルボキシル基、 スルホン酸 基や第三級ァミノ基） を有するジオール （特に高分子ジオール） 成 分などを用いて、 ウレタン系樹脂の分子内にイオン性官能基を導入 し、 アルカリや酸を用いて、 ウレタン系樹脂を溶解又は分散させる ことにより調製してもよい。 なお、 前記遊離の力ルポキシル基を有 ' するジオール (特に高分子ジオール) は、 例えば、 ジオール成分と、 3以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸又はその無水物 (例えば、 無水ピロメリッ ト酸などの 4塩基酸無水物など） ゃスル ホン酸基を有する多価カルボン酸 （スルホイソフタル酸など） との 反応、 ジヒドロキシカルボン酸 （ジメチ口一ルプロピオン酸など） とジカルボン酸類との反応、 開始剤としてのジヒドロキシカルボン 酸 （ジメチロールプロピオン酸など） とラク トン類との方法などに より得られる。 また、 第三級アミノ基を有するジオール （特に高分 子ジオール）は、開始剤としての N —メチルジェ夕ノールアミンと、 アルキレンォキサイ ド (特にエチレンォキサイ ド） ゃラク トン類と の反応により調製できる。 第三級アミノ基は第四アンモニゥム塩を 形成してもよい。 第三アミノ基又は第四アンモニゥム塩が導入され たウレタン系重合体 [カチオン型のウレタン系樹脂 （カチオン性ゥ レタン系樹脂）] は、 例えば、 F— 8 5 5 9 D (第一工業製薬 （株） 製）、 パ一マリン UC— 2 0 (三洋化成工業 （株） 製） などとして市 販されている。 ウレタン系樹脂は、 単独で又は二種以上組み合わせ て使用できる。
前記多糖類又はその誘導体 （セルロース誘導体など） とウレタン 系樹脂との割合は、 例えば、 前者 Z後者 （重量比） = 5/9 5〜 9 0/ 1 0、 好ましくは 1 0/ 9 0〜8 0Z2 0、 さらに好ましくは 1 5/8 5〜 6 0Z40 (例えば、 2 0 Z8 0 ~ 5 0 Z5 0 ) 程度 であってもよい。 多糖類又はその誘導体 （セルロース誘導体など） 及び親水性高分子の総量とウレタン系樹脂の割合 （重量比） は、 前 者/後者 = 9 0Z 1 0〜； L 0/ 9 0、 好ましくは 7 0Z3 0〜 3 0 Z7 0、 さらに好ましくは 6 0 /40〜40 / 6 0程度である。 成膜性樹脂成分は、 熱硬化性樹脂又は架橋性樹脂などの硬化性樹 脂成分 （硬化型成膜性樹脂成分） と組み合わせてもよい。 硬化性樹 脂成分は、 熱硬化性樹脂 （不飽和ポリエステル樹脂、 エポキシ系樹 脂、 ビニルエステル系樹脂、 シリコーン系樹脂など） であってもよ いが、 通常、 自己架橋性樹脂 （自己架橋性基を有する熱可塑性樹脂） である。 自己架橋性樹脂としては、 少なくとも自己架橋性基 [例え ば、エポキシ基、メチ口一ル基、加水分解縮合性基（シリル基など）、 アジリジニル基など] を有する単量体を構成単位とする重合体、 例 えば、 ポリエステル系樹脂、 ポリアミ ド系樹脂、 アクリル系樹脂な どが例示できる。 熱硬化性又は架橋性樹脂は、 単独で又は二種以上 組み合わせて使用できる。 好ましい架橋性樹脂は、 自己架橋性ァク リル系樹脂である。
前記自己架橋性基を有する単量体には、 例えば、 エポキシ基含有 単量体 [(メタ） アクリル酸グリシジルなど]、 メチロール基含有単 量体又はその誘導体 [ N—メチロール （メタ） アクリルアミ ド、 N
— C !— 4アルコキシメチル （メタ） アクリルアミ ドなど]、 シリル基 やアルコキシシリル基などの加水分解縮合性基含有単量体 [ビエル トリ アルコキシシシラン、 ビニルジ（：卜2アルコキシメチルシ ラン'、 ビニル アルコキシジメチルシラン、 ビニルトリス （ 2 — メ トキシェトキシ） シラン、 ジビニルジ アルコキシシラン、 ジ ビニルジ' （アルコキシアルコキシ） シラン [ジビニルジ （ 2 —メ ト キシエトキシ） シランなど] などのビニルアルコキシシラン類； ビ ニルジァセトキシメチルシラン、 ビニルトリァセトキシシランなど のビニルァセトキシシラン類； ビニルメチルジクロロシラン、 ビニ ルトリクロロシランなどのビエルハロシラン類 ； ァリルトリ C ! _2 アルコキシシランなどのァリルアルコキシシラン類 ； ァリルトリク ロロシランなどのァリルハロシラン類； 2— （メタ） ァクリロイル ォキシェチルトリ〇卜2アルコキシシラン、 3 - (メタ) ァクリロイ ルォキシプロピルトリ〇 2アルコキシシラン、 3 — （メタ） ァクリ ロイルォキシプロピルメチルジ C ! _2アルコキシシラン、 3—（メタ） ァクリロイルォキシプロピルメチルジク口ロシランなどの (メタ） ァクリロイルォキシアルキルアルコキシシラン類や対応するハロシ ラン類など]、 アジリジニル基含有単量体 [ (メタ） アクリル酸 2— ( 1 一アジリジニル） ェチル、 (メタ） アクリル酸 2— （ 1—アジリ ジニル） プロピルなど] などが例示できる。 架橋性官能基含有単量 体は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
好ましい架橋性官能基含有単量体は、 加水分解縮合性基、 特にァ ルコキシシリル基 （メ トキシシリル基、 エトキシシリル基） を有し ている。 前記熱硬化性又は架橋性樹脂として、 加水分解縮合性基を 有するアクリル系樹脂 （例えば、 アクリルシリコーン系樹脂など） などを用いるのが好ましい。
熱硬化性又は架橋性樹脂は、 前記架橋性官能基含有単量体と、 他 の単量体 （カチオン性官能基含有単量体、 親水性単量体、 非イオン 性単量体などの単量体） とで構成してもよい。 カチオン性官能基含 有単量体としては、 例えば、 ジ（：卜 4アルキルアミノー C 2— 3アルキ ル （メタ） アクリルアミ ド又はその塩、 ジ アルキルアミノ— C 2-3アルキル （メタ） ァクリレート又はその塩、 窒素含有複素環式単 量体又はその塩 [ビニルピリジン、 ビエルイミダゾ一ル、 ビニルピ 口リ ドンなど]などが含まれる。塩としては、ハロゲン化水素酸塩、 硫酸塩、 アルキル硫酸塩、 アルキルスルホン酸塩、 ァリ一ルスルホ ン酸塩、 カルボン酸塩 （酢酸塩など） などが例示できる。 カチオン 性官能基含有単量体は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 なお、 第三級ァミノ基にアルキル化剤 （ェピクロルヒドリンや塩化 メチル、 ベンジルクロライ ドなど） を反応させることにより第四級 アンモニゥム塩基を生成させてもよい。
親水性単量体としては、 力ルポキシル基又は酸無水物基含有単量 体 [ (メタ） アクリル酸、 無水マレイン酸など]、 ヒドロキシル基含 有単量体 [ (メタ） アクリル酸 2—ヒドロキシェチル、 （メタ） ァク リル酸ヒドロキシプロピルなど]、 アミ ド基含有単量体 [ (メタ） ァ クリルアミ ドなど]、 スルホン酸基含有単量体又はその塩 [スチレン スルホン酸、 ビニルスルホン酸など]、 エーテル基含有単量体 [ビニ ル C ! -eアルキルエーテル類など]、 ポリオキシアルキレン基含有単 量体 [ジエチレングリコールモノ （メタ） ァクリ レート、 ポリェチ レンダリコールモノ （メタ） ァクリ レートなど] が例示できる。 前 記親水性単量体は単独で又は二種以上組合せて使用できる。
非イオン性単量体には、 例えば、 （メタ） アクリル系単量体 [ (メ 夕） アクリル酸 アルキルエステル、 （メタ） アクリル酸シクロ へキシル、 （メ夕） アクリル酸フエニル、 （メタ） アクリル酸ベンジ ルなど]、 芳香族ビニル類 [スチレン、 ピニルトルエン、 一メチル スチレンなど]、 カルボン酸ビニルエステル類 [酢酸ビエル、 バーサ チック酸ビニルなど] などが挙げられる。 非イオン性単量体も単独 で又は二種以上組合せて使用できる。 非イオン性単量体としては、 通常、 アクリル酸 C 2_10アルキルエステルやメ夕クリル酸 C !_6ァル キルエステル、 スチレン、 酢酸ビニルが使用される。
全単量体中、 架橋性官能基含有単量体の含有量は、 0. 1〜 2 0 重量％、 好ましくは 0. 1〜 1 0重量％、 さらに好ましくは 1〜 5 重量％程度、 力チオン性官能基含有単量体の含有量は、 1〜 5 0重 量％、 好ましくは 5〜45重量％程度、 親水性単量体の含有量は、 0〜 3 0重量％ (例えば、 0. 1〜 3 0重量％ )、 好ましくは 0. 1 〜 2 0重量％、 さらに好ましくは 0. 5〜 1 5重量％程度であり、 残余は非イオン性単量体で構成される。 好ましい態様において、 前 記単量体類の割合は、 架橋性官能基含有単量体 1 0 0重量部に対し て、 カチオン性官能基含有単量体が 3 0 0〜 1 0 0 0重量部、 好ま しくは 5 0 0〜 8 0 0重量部程度であり、 親水性単量体が 1 0 0〜 5 0 0重量部、 好ましくは 2 0 0〜 3 0 0重量部程度である。
硬化性樹脂成分 （熱硬化性又は架橋性樹脂などの硬化型成膜性樹 脂成分） の割合は、 成膜性成分全体に対して 0〜 9 0重量％程度の 範囲から適当に選択できる。 前記多糖類又はその誘導体 （セルロー ス誘導体など） と硬化性樹脂成分との割合は、 例えば、 前者ノ後者 (重量比） = 5/ 9 5〜 9 0Z l 0、 好ましくは 1 0 /9 0〜 8 0 / 2 0、 さらに好ましくは 1 5 Ζ 8 5〜 6 0 / 40 (例えば、 2 0 / 8 0〜 5 0 Ζ 5 0 ) 程度であってもよい。
熱硬化性又は架橋性樹脂の形態は、 有機溶媒溶液、 水溶液などの 溶液であってもよいが、 通常、 ェマルジヨン （特に水性ェマルジョ ン） の形態である。 架橋性重合体を含むェマルジヨンは、 慣用の方 法、 例えば、 ノニオン系界面活性剤及び Ζ又はカチオン系界面活性 剤を含む乳化重合系で前記単量体を乳化重合する方法、 前記単量体 を重合した後、 第三級ァミン塩又は第四級アンモニゥム塩を形成し て水性ェマルジョンとする方法などにより得ることができる。
なお、 熱硬化性又は架橋性樹脂と前記ウレタン系樹脂と前記親水 性高分子とは、 予め混合などにより組み合わせて使用してもよい。 また、 熱硬化性又は架橋性樹脂とウレタン系樹脂は、 ウレ夕ン系樹 脂ェマルジヨンの存在下、 アクリル系単量体 （特にカチオン性単量 体など） を含む単量体を乳化重合する方法などにより複合化 （又は グラフト化） して用いてもよい。
[染料定着剤]
染料定着剤は、 着色剤 （染料） の定着性を向上可能な脂肪族染料 定着剤であればよく、 低分子染料定着剤又は高分子染料定着剤であ つてもよく、 低分子染料定着剤と高分子染料定着剤とを組み合わせ て構成してもよい。 なお、 用語 「染料定着剤」 は 「染料固着剤」 と 同義に使用される。 染料定着剤は、 通常、 カチオン性化合物 （脂肪 族第四級アンモニゥム塩など） である場合が多い。
( 1 ) 低分子染料定着剤
低分子染料定着剤は、 脂肪族ァミン塩であってもよいが、 通常、 脂肪族第四級アンモニゥム塩 （カチオン性染料定着剤） が使用され る。 脂肪族第四級アンモニゥム塩は、 少なくとも 1つの長鎖アルキ ル基 （例えば、 C 6_2。アルキル基） を含む場合が多い。
脂肪族第四級アンちニゥム塩としては、 例えば、 テトラ C卜 6アル キルアンモニゥム八ライド（テトラメチルアンモニゥムクロライド、 テトラェチルアンモニゥムクロライ ド、 テ卜ラメチルアンモニゥム ブロマイ ド、テトラェチルアンモニゥムブロマイドなど）、 トリ アルキル C 8— 20 アルキルアンモニゥムハライ ド （卜リメチルラウリ ルアンモニゥムクロライ ド、 トリメチルラウリルアンモニゥムブロ マイドなど）、 ジ アルキルジ C 8— 20アルキルアンモニゥムハラ イ ド （ジメチルジラウリルアンモニゥムクロライド、 ジメチルジラ ゥリルアンモニゥムブロマイ ドなど） などが例示できる。 これらの 第四級アンモニゥム塩は、 単独で又は二種以上組み合わせて使用で きる。 好ましい第四級アンモニゥム塩には、 トリ C卜 4 アルキル C 1 0一 1 6 アルキルアンモニゥムハライ ド （例えば、 トリ C !— 2 アルキル C 1 0_! ,アルキルアンモニゥムハライ ド）、 ジ アルキルジ〇10— 1 6 アルキルアンモニゥムハライド （例えば、 ジ アルキルジじ10一 1 4 アルキルアンモニゥム八ライ ド）、 ジァリルジ〇ト 4アルキルアンモ 二ゥム八ライ ド （例えば、 ジァリルジメチルアンモニゥムクロライ ドなど） が含まれる。 脂肪族ァミン塩は、 例えば、 ァクテックス F C - 7 (M O R I N C H E M I C A L社製） などとして、 第四級 アンモニゥム塩は、 例えば、 力チォーゲン L (第一工業製薬 （株） 製） などとして市販されている。
( 2 ) 高分子染料定着剤
高分子染料定着剤は、 通常、 分子中にカチオン基 （特に、 グァニ ジル基や第四級アンモニゥム塩型の強いカチオン基）を有している。 高分子染料定着剤としては、 例えば、 ジシアン系化合物 （ジシアン ジアミ ドーホルムアルデヒド重縮合物など）、 ポリアミン系化合物 [ジエチレントリアミンなどの脂肪族ポリアミン、 フエ二レンジァ ミンなどの芳香族ポリアミン、 ジシアンジアミ ドと (ポリ） C 2-4 アルキレンポリアミンとの縮合体 （ジシアンジアミドージエチレン トリアミン重縮合体など）など]、 ポリカチオン系化合物などが例示 できる。 ポリカチオン系化合物としては、 例えば、 ェピクロルヒド リンージ。卜4アルキルアミン付加重合体（ェピク口ルヒドリンージ メチルアミン付加重合物など）、 ァリルアミン又はその塩の重合体 (ァリルアミン又はその塩の重合体、 ポリアリルアミン又はその塩 酸塩の重合体など）、 ジァリル アルキルアミン又はその塩の重 合体（ジァリルメチルアミン又はその塩の重合体など）、 ジァリルジ
C j-4アルキルアンモニゥム塩の重合体（ジァリルジメチルアンモニ ゥムクロライ ドの重合体など）、ジァリルアミン又はその塩と二酸化 ィォゥとの共重合体 （ジァリルアミン塩ー二酸化イオウ共重合物な ど）、 ジァリルジ アルキルアンモニゥム塩—二酸化イオウ共重 合体 （ジァリルジメチルアンモニゥム塩—二酸化イオウ共重合物な ど）、 ジァリルジ アルキルアンモニゥム塩とジァリルァミン又 はその塩もしくは誘導体との共重合体 （ジァリルジメチルアンモニ ゥム塩一ジァリルァミン塩酸塩誘導体の共重合物など）、ジァリルジ Cj_4アルキルアンモニゥム塩重合体（ジァリルジメチルアンモニゥ ム塩重合物など）、 ジアルキルアミノエチル （メタ） ァクリレート 4 級塩重合物 [ジ（^_4アルキルアルキルアミノエチル （メタ） ァクリ レート 4級塩の重合体など]、 ジァリルジ〇ト4アルキルアンモニゥ ム塩—ァクリルアミド共重合体 （ジァリルジメチルアンモニゥム塩 一アクリルアミド共重合体など）、ァミン—カルボン酸共重合体など が例示できる。 これらの高分子染料定着剤は、 単独で又は二種以上 組み合わせて使用できる。
これらの染料定着剤のうち、アルキルアンモニゥムハライ ド類（少 なくとも 1つの長鎖アルキル基を有するアルキルアンモニゥムハラ ィ ド類など）、例えば、 トリ短鎖アルキル長鎖アルキルアンモニゥム ハライ ド （例えば、 トリ C!— 2アルキル C8_16アルキルアンモニゥム ハライ ド）、及び/又はジ短鎖ァルキルジ長鎖アルキルアンモニゥム ハライ ド （例えば、 ジじト 2アルキルジ C8_20アルキルアンモニゥム ハライ ドなど） が好ましい。 前記染料定着剤として、 特にトリメチ ル〇8_16アルキルアンモニゥムハライ ドを用いる場合が多い。
多糖類又はその誘導体 （セルロース誘導体など） と脂肪族染料定 着剤との割合は、前者/後者（重量比） = 1 0 / 9 0〜 7 0 / 3 0、 好ましくは 1 5 /8 5〜 6 0 /4 0、 さらに好ましくは 2 0 / 8 0 〜 5 0 / 5 0 (例えば、 2 0/ 8 0〜4 0Z6 0) 程度である。 成 膜性樹脂成分に対する染料定着剤の割合は、 固形分換算で、 成膜性 樹脂成分 1 0 0重量部に対して 1 0〜 1 0 0重量部、 好ましくは 2 0〜 8 0重量部、 さらに好ましくは 2 5〜 7 5重量部 （例えば、 3 0〜 6 0重量部） 程度であってもよい。
受容層は、 画像の利用形態などに応じて種々の成分を含んでいて もよい。 例えば、 受容層を被着体に接合したり被転写体に転写する 場合、 受容層は接着性成分を含んでいてもよい。 接着性成分は、 感 圧性接着剤で構成してもよいが、 画像形成装置での画像記録シート の搬送性を高め、 画像形成能を損なわず、 熱接着により被着体との 接着性を高めるためには、 ホッ トメルト接着性樹脂粒子で構成する のが有利である。
ホッ トメル卜接着性樹脂としては、 種々の樹脂、 例えば、 ォレフ イン系樹脂 （ポリエチレン、 エチレン—プロピレン共重合体、 ァ夕 クチックポリプロピレンなど）、 エチレン共重合樹脂 [エチレン一酢 酸ビニル共重合体、 エチレン一 （メタ） アクリル酸共重合体、 ェチ レン—アクリル酸ェチル共重合体、 アイオノマ一など]、 ポリアミ ド 系樹脂、 ポリエステル系樹脂、 ポリウレタン系樹脂、 アクリル系樹 脂、 ゴムなどが例示できる。 これらのホッ トメルト接着性樹脂は単 独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 ホッ トメルト接着性樹 脂は、 通常、 水不溶性である。 ホッ トメルト接着性樹脂は、 末端に 反応性基 （力ルポキシル基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 イソシァ ネート基、 シリル基など） を有する反応性ホッ トメルト接着性樹脂 であってもよい。
熱転写性および耐久性 （耐洗濯性など） を付与するための好まし い樹脂はポリアミ ド （又はナイ口ン）系樹脂、ポリエステル系樹脂、 ポリウレタン系樹脂である。 特にポリアミ ド系樹脂で構成されたホ ッ トメルト接着性樹脂は、 被転写体が衣類などの軟質被転写体であ る場合、 転写画像に高い耐洗濯性及び耐水性と、 高い風合いを付与 できる。
ポリアミ ド系ホッ トメルト接着性樹脂としては、 ポリアミ ド （ナ ィロン） 6 6、 ポリアミ ド 6 1 0、 ポリアミ ド 6 1 1、 ポリアミ ド 6 1 2、 ポリアミ ド 9、 ポリアミ ド 1 1、 ポリアミ ド 1 2、 ポリア ミ ド 6 6 / 1 1、 ポリアミ ド 6 6 / 1 2、 ダイマー酸とジアミンと の反応により生成するポリアミ ド樹脂、 ポリアミ ド系エラス トマ一 (例えば、 ポリオキシアルキレンジァミンをソフ トセグメントとし て用いたポリアミ ドなど） などが挙げられる。 これらのポリアミ ド 系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 これら樹脂 のうち、 ポリアミ ド 1 1及びポリアミ ド 1 2から選択された少なく とも一方の構成単位を有するポリアミ ド（例えば、ポリアミ ド 1 1 、 ポリアミ ド 1 2などのホモポリアミ ド、 ポリアミ ド 6 1 1、 ポリ アミ ド 6 Z 1 2、 ポリアミ ド 6 6 / 1 2、 ダイマー酸とジァミンと ラウロラクタム又はアミノウンデカン酸との共重合体などのコポリ アミ ド）、ダイマ一酸とジァミンとの反応により生成するポリアミ ド 樹脂などが含まれる。
ポリエステル系ホッ トメルト接着性樹脂としては、 少なく とも脂 肪族ジオール又は脂肪族ジカルボン酸を用いたホモポリエステル樹 脂又はコポリエステル樹脂、 ポリエステル系エラストマ一が含まれ る。 ホモポリエステル樹脂には、 脂肪族ジォ一ル （C 2— 1 () アルキレ ングリコール、 ジエチレングリコールなどの （'ポリ） ォキシ C 2_4 アルキレングリコール） と、 脂肪族ジカルボン酸 （アジピン酸、 ス ベリン酸、 ァゼライン酸、 セバシン酸、 ドデカンジカルボン酸など の C 4— 1 4脂肪族ジカルボン酸など） と、 必要によりラク トン （プチ ロラク トン、 ノ レロラクトン、 力プロラク トン、 ラウロラク トンな ど） との反応により生成する飽和脂肪族ポリエステル樹脂が含まれ る。 コポリエステル樹脂には、 上記飽和脂肪族ポリエステル樹脂の 脂肪族ジカルボン酸の一部を芳香族ジカルボン酸成分で置換したコ ポリエステル樹脂、 ポリエチレンテレフ夕レート又はポリプチレン テレフタレ一卜の構成成分 （ジオール及び Z又はテレフタル酸） の 一部を、 他のジオール ( C 2-6アルキレンダリコール、 ジエチレング リコールなどの （ポリ） ォキシアルキレングリコール、 シクロへキ サンジメタノールなど） 又はジカルボン酸 （前記脂肪族ジカルボン 酸、 フタル酸、 イソフタル酸などの非対称型芳香族ジカルボン酸な ど） 若しくは前記ラク トンで置換した飽和ポリエステル樹脂が含ま れる。 ポリエステル系エラストマ一としては、 C 2 4アルキレンァリ レート (エチレンテレフ夕レー卜、 ブチレンテレフ夕レートなど) をハードセグメントとし、 （ポリ）ォキシアルキレングリコールなど をソフトセグメントとするエラストマ一などが例示できる。 ポリエ ステル系樹脂は、 ウレタン結合を含むポリエステル樹脂、 例えば、 ポリエステル樹脂を前記ジィソシァネートで高分子量化した樹脂で あってもよい。 これらのポリエステル系樹脂は、 単独で又は二種以 上組み合わせて使用できる。
ポリウレタン系ホッ トメルト接着性樹脂としては、 少なくとも一 部のジォ一ル成分として、 前記ポリエステル系樹脂に対応するポリ エステルジオールや、 ポリエーテルジオール (ポリォキシテ卜ラメ チレングリコールなど） を用いたポリウレタン樹脂が含まれ、 ジィ ソシァネート成分は、 芳香族、 芳香脂肪族、 脂環族又は脂肪族ジィ ソシァネートが使用できる。 これらのポリウレタン系樹脂も、 単独 で又は二種以上組み合わせて使用できる。
好ましいホットメルト接着性樹脂粒子は、 脂肪族ポリアミ ド系樹 脂 （特にポリアミ ド 1 1及び/又はポリアミ ド 1 2の構成単位を有 するホモ又はコポリアミド系樹脂） で構成できる。
ホッ トメルト接着性樹脂粒子の融点は、通常、 5 0〜2 5 0 °C (例 えば、 7 0〜 2 2 0 °C )、 好ましくは 6 0〜 2 0 0 °C (例えば、 7 0 〜 1 7 0 °C )、 さらに好ましくは 7 0〜： L 5 0 °C (例えば、 1 0 0〜 1 5 0 °C ) 程度の範囲から選択できる。
ホットメルト接着性樹脂粒子の平均粒子径は接着性を損なわない 範囲で適当に選択できるが、 ホッ トメルト接着性樹脂粒子は、 受容 層の表面から突出させてホットメルト接着性を有効に発現させるの が有利である。 そのため、 少なくとも一部のホットメルト接着性樹 脂粒子は、 受容層の厚みよりも平均粒子径が大きな粉粒状樹脂で構 成してもよい。樹脂粒子の平均粒径は、例えば、 1〜1 2 5 ]11 (例 えば、 5〜 1 0 0 m)、 好ましくは 3〜 1 2 0 m (例えば、 3〜 8 0 m) さらに好ましくは 5〜 1 2 0 u rn (例えば、 5〜 5 0 m) 程度であり、 通常、 1 0〜： L 0 0 /z m程度である。
ホットメルト接着性樹脂粒子は、 非多孔質であってもよく、 多孔 質樹脂粒子であってもよい。また、ホットメルト接着性樹脂粒子は、 多孔質樹脂粒子と非多孔質樹脂粒子とを組み合わせて構成してもよ レ^ 多孔質樹脂粒子を用いると、 シートの通紙安定性、 受容層の.ィ ンク吸収性を向上できるという利点がある。
多孔質樹脂粒子の吸油量は、 5 Om 1 / 1 0 0 g以上 （例えば、 7 0〜 5 0 0m l / l O O g程度）、好ましくは 7 5m l / l 0 0 g 以上（例えば、 1 0 0〜 3 0 0 m 1ノ 1 0 0 g程度）である。 なお、 吸油量は、 J I S K 5 1 0 7に準拠し、 あまに油を用いて測定 した値である。多孔質樹脂粒子の比表面積は、 5〜 1 0 Om2Zg (例 えば、 1 0〜 5 0m2/g)、 好ましくは 1 0〜40m2/g程度であ つてもよい。 なお、 多孔質樹脂粒子の融点は、 前記の範囲から選択 でき、 通常、 8 0°Cを超える温度、 例えば、 8 5〜 2 0 0 °C、 好ま しくは 9 0〜； L 7 0 °C、 さらに好ましくは 1 0 0〜 1 5 0。(：程度で あってもよい。 なお、 市販の多孔質樹脂粒子には融点が 1 3 0〜 1 6 0 °C程度と比較的高い樹脂粒子がある。 多孔質樹脂粒子は、 受容 層のホットメルト接着性を有効に発現させるため、 比較的大きな平 均粒子径、例えば、 1〜 2 0 0 m、好ましくは1 0〜 1 5 0 1]1、 さらに好ましくは 3 0〜： L 0 0； m程度の平均粒子径を有していて もよい。
非多孔質樹脂粒子の吸油量は 5 0 m 1 Z 1 0 0 g未満 （例えば、 0〜48m l Z l 0 0 g、 好ましくは 0〜47m l / 1 0 0 g (例 えば、 1 0〜 47 m 1 / 1 0 0 g) 程度） であってもよい。 なお、 非多孔質樹脂粒子の平均粒子径は、 前記多孔質樹脂粒子と同様であ つてもよい。
また、 非多孔質樹脂粒子の融点は、 前記多孔質樹脂粒子と同様で あってもよいが、受容層に高いホッ トメルト接着性を付与するため、 通常、多孔質樹脂粒子よりも低い場合が多く、非多孔質樹脂粒子は、 少なくとも低融点樹脂粒子で構成する場合が多い。 非多孔質樹脂粒 子の融点は、 通常、 3 0〜 2 0 0 °C、好ましくは 5 0〜： I 7 0 °C (例 えば、 90〜 1 6 0 °C )、 さらに好ましくは 6 0 ~ 1 5 0。C ( 7 0〜 1 3 0°C)程度であってもよい。非多孔質低融点樹脂粒子の融点は、 8 0 °C以下 （例えば、 40〜 8 0 ° (：、 好ましくは 5 0〜 8 0 °C、 さ らに好ましくは 6 0〜 8 0 °C程度） であってもよい。
多孔質樹脂粒子と非多孔質樹脂粒子との割合 （重量比） は、 前者 Z後者 = 5/9 5〜 9 0Z 1 0程度の範囲から選択でき、 通常、 1 0 /9 0〜 9 0Zl O (例えば、 1 0/9 0〜 6 0/4 0)、 好まし くは 1 0/9 0〜 5 0 / 5 0、 さらに好ましくは 1 0 /9 0〜 40 / 6 0 (特に 1 0Z9 0〜 3 0Z7 0) 程度であってもよい。
さらに、前記ホットメルト接着性樹脂粒子を、高融点樹脂粒子（A) と低融点樹脂粒子 （B) とで構成し、 高融点樹脂粒子 （A) を多孔 質樹脂粒子 （A1) と非多孔質樹脂粒子 （A2) とで構成してもよい。 高融点樹脂粒子 （A) の融点は、 例えば、 8 0 °Cを超える温度 （例 えば、 9 0〜 1 7 0 °C、 好ましくは 1 0 0〜 1 6 0 °C、 さらに好ま しくは 1 1 0〜 1 5 0 程度）であってもよく、低融点樹脂粒子（B) の融点は、 8 0°C以下の温度 （例えば、 40〜 8 0 、 好ましくは 5 0〜 8 0°C、 さらに好ましくは 6 0〜 8 0 °C程度） であってもよ レ さらに、 高融点樹脂粒子 （A) を構成する多孔質樹脂粒子 （A1) 及び非多孔質樹脂粒子 （A2) の吸油量は、 前記と同様である。
高融点樹脂粒子 （A) と低融点樹脂粒子 （B) との割合 （重量比） は、 （A) Z (B) = 9 9. 9/0. 1〜 3 0/7 0、 好ましくは 9 9. 5 /0. 5〜 5 0 / 5 0、 さらに好ましくは 9 9 Z 1〜 7 0 / 3 0 (特に 9 8 Z2〜 8 0Z2 0 )程度である。多孔質樹脂粒子（A1) と非多孔質樹脂粒子 （A2) との割合 （重量比） は、 （Al) / (A2) = 8 0/2 0〜； L Z9 9、 好ましくは 6 0Z40〜 5Z 9 5、 さらに 好ましくは 40Ζ6 0〜： L 0/ 9 0 (例えば、 3 0/ 7 0〜： L 5 / 8 5 ) 程度である。
ホッ トメルト接着性樹脂粒子の割合は、 固形分換算で、 成膜性樹 脂成分 1 0 0重量部に対して 1 0〜 1 0 0 0 0重量部 （例えば、 1 0〜 5 0 0 0重量部）、 好ましくは 1 0〜 3 0 0 0重量部 （例えば、 1 0〜 2 0 0 0重量部）、さらに好ましくは 1 0 0〜 1 0 0 0重量部 (例えば、 1 5 0〜 1 0 0 0重量部） 程度であり、 通常 1 5 0〜 5 0 0 0重量部程度である。 .
(添加剤）
受容層は、 必要により種々の添加剤、 例えば、 他の染料定着剤、 安定化剤 （酸化防止剤、 紫外線吸収剤、 熱安定化剤など）、 帯電防止 剤、 難燃剤、 滑剤、 アンチブロッキング剤、 充填剤、 着色剤、 消泡 剤、 塗布性改良剤、 増粘剤などを含有していてもよい。 ホッ トメル ト接着性樹脂粒子は、 上記添加剤の他に、 粘着付与剤 （ロジン又は その誘導体， 炭化水素系樹脂など）、 ワックス類などを含有していて もよい。
受容層の厚みは、 例えば、 5〜 1 0 0 t m、 好ましくは 1 0〜 7 0； am (例えば、 1 0〜6 0 zm)、 さらに好ましくは 1 0〜 5 0 m (例えば、 2 0〜 4 0 m) 程度であり、 通常、 5〜 6 0 m (特 に 1 0〜 5 0 m) 程度である。 なお、 ホットメルト接着性樹脂粒 子を含む場合、 受容層の厚みは、 ホットメルト接着性樹脂粒子を含 む塗布剤を用いて形成した塗膜の最小厚みを意味する。
受容層の表面には、必要により、多孔質層、ブロッキング防止層、 滑性層、 帯電防止層などを形成してもよい。
[保護層]
少なくとも受容層 （少なくとも受容層を含む転写層） が転写可能 な画像記録シートにおいて、 被転写体に転写した受容層を保護する ため、 転写層は受容層と保護層とで構成してもよい。 すなわち、 前 記画像記録シートにおいて、 基材と受容層との間には、 基材に対し て剥離可能な保護層を設けてもよい。 特に、 保護層を設けることに より、 耐性 （耐洗濯性など） を大きく向上できる。
保護層には、 基材から剥離可能で、 かつ受容層を保護するととも に、 転写画像の品質を大きく妨げない限り、 種々の熱可塑性樹脂及 び熱硬化性樹脂、 特に成膜性を有する樹脂 （なかでも非粘着性であ り、 かつ可撓性、 柔軟性を有する樹脂） が使用できる。 熱可塑性樹 脂としては、 熱可塑性ウレタン系樹脂、 ポリアミ ド系樹脂、 ポリエ ステル系樹脂、 ポリカーボネート系樹脂、 スチレン系樹脂、 ポリオ レフイン系樹脂、 ポリ酢酸ビエル系樹脂、 アクリル系樹脂、 塩化ビ ニル系樹脂などが挙げられる。 熱硬化性樹脂としては、 ウレタン系 樹脂、 エポキシ系樹脂、 フヱノール系樹脂、 メラミン系樹脂、 ユリ ァ系樹脂、 シリコーン系樹脂などが挙げられる。 これらの樹脂のう ち、 基材との濡れ性が高く、 しかも受容層を有効に保護できるウレ タン系樹脂 （例えば、 前記熱可塑性ウレタン系樹脂） 及び Z又は力 チオン性樹脂、特にカチオン型熱可塑性ウレタン系樹脂が好ましい。 ウレタン系樹脂としては、 前記例示の樹脂が使用でき、 熱可塑性 ウレタン系樹脂としては、 例えば、 少なくともポリエステルジォ一 ルをジオール成分として用いたポリエステル型ウレタン系樹脂、 特 に脂肪族ポリエステルジオールを 5 0重量％以上 （例えば、 7 5重 量％以上） 含むジオール成分を用いたポリエステル型ウレ夕ン系樹 脂が好ましい。 また、 必要によりジァミン成分を鎖伸長剤として使 用して、 ウレタン系樹脂を熱可塑性エラストマ一としてもよい。 熱 可塑性ウレタン系エラストマ一としては、 例えば、 脂肪族ポリエ一 テルやポリエステルをソフ トセグメントとし、 短鎖ダリコールのポ リウレタン単位をハ一ドセグメントとするエラストマ一などが例示 できる。 カチオン型熱可塑性ウレタン系樹脂としては、 前記例示の 第三級ァミノ基又は第四級アンモニゥム塩が導入されたウレタン系 重合体が例示できる。
保護層の厚みは、 0 . 1〜 2 0 i m、 好ましくは；！〜 1 0 m (例 えば、 l〜 5 m )、 さらに好ましくは 2〜 7 m程度である。
[画像記録シートの製造方法]
単層構造を有する本発明の画像記録シートは、 剥離性支持体に、 多糖類又はその誘導体 （セルロース誘導体など） および染料定着剤 で構成された成膜性樹脂成分を含む塗布剤を塗布して乾燥させ、 生 成した受容層を支持体から剥離することにより製造できる。 前記塗 布剤は、 画像形成方法や転写の要否に応じて、 必要によりホッ トメ ル卜接着性樹脂粒子を含んでいてもよい。 積層構造の画像記録シー トは、 基材の少なくとも一方の面に前記塗布剤を塗布することによ り形成でき、 転写性画像記録シートは、 剥離性基材の少なくとも一 方の面に前記塗布剤を塗布することにより形成できる。 塗布剤は有 機溶媒を含む油性塗布剤であってもよく、 水性塗布剤 （水性溶液又 は水性ェマルジヨンなど） であってもよい。 水性塗布剤は、 必要に よりアルコール類などの親水性有機溶媒を含んでいてもよい。
転写性画像記録シートにおいて、 保護層は、 基材の離型性面に、 保護層用塗布剤を塗布し、 必要により乾燥させて、 保護層を形成し た後、 前記受容層用塗布剤をさらに重ねて塗布すればよい。
塗布剤は、 慣用のコーティング法で塗布でき、 塗膜を、 適当な温 度で、 例えば、 5 0〜 1 5 O t:程度の温度で乾燥させることにより 受容層を形成できる。
画像記録シート （又は記録媒体） の受容層には、 着色剤 （インク 組成物、 染料、 顔料など） を付着させて種々の画像を形成 （又は記 録） 可能である。 すなわち、 前記受容層には、 種々の記録方式、 例 えば、 インクジェッ ト記録方式、 感熱記録方式 [加熱により発色剤 (又はロイコ染料などの染料前駆体） と顕色剤とで発色可能な発色 型感熱記録方式、 昇華転写型 （又は色素転写型） 感熱記録方式、 加 熱溶融して着色剤組成物 （又は転写層） を受容層に転写可能な溶融 転写型感熱記録方式など] などで画像を形成 （又は記録） 可能であ る。 さらに、 定着機構などで熱が作用する記録方式 [例えば、 トナ 一を利用する電子写真方式] により画像を形成することもできる。 特に、 本発明の画像記録シートは、 加熱しても受容層から有害物 質が発生することがないため、 受容層に対して熱が作用する画像形 成方法（加熱式画像形成方法） に適している。そして、本発明には、 前記画像記録シートの受容層に、 熱が作用する画像形成方式で画像 を形成する方法も含まれる。前記加熱式画像形成方法には、例えば、 感熱記録方式（昇華転写型感熱記録方式、溶融転写型感熱記録方式、 発色型感熱記録方式など） や電子写真方式などの他、 転写機構 （熱 転写） と組み合わせたインクジェット記録方式なども含まれる。 本発明では、 前記画像記録シートを用いると、 発色性および発色 濃度を高めることができるので、 高品質の画像を形成できる。 その ため、 本発明には、 前記画像記録シートの受容層にインク組成物又 は着色剤 （染料及びノ又は顔料） を付着させて画像を形成又は記録 する方法も含まれる。 例えば、 本発明は、 インクジェッ ト又は昇華 転写により受容層に画像を記録する方式に有利に利用され、 発色濃 度を高める方法として有用である。
また、 本発明では、 加熱による有害物質の生成を抑制でき、 作業 環境を改善できるとともに、 安全性を高めることができる。 そのた め、 本発明は、 画像記録シートの加熱により有害物質の生成を防止 又は抑制する方法として有用であり、 画像記録シートの受容層に対 して熱を作用させて画像を形成する方法 （加熱式画像形成方法） に 有利に利用される。
例えば、 転写性画像記録シートでは、 受容層にインクジェット記 録方式で画像を記録した転写シートとして有用なだけでなく、 受容 層に画像を記録し、 少なくとも画像を記録した受容層を含む転写層
(例えば、 受容層） を被転写体と接触させて加熱し （加熱した後、 必要により、画像記録シートから基材を剥離して）、 被転写体に転写 層 （受容層など） とともに記録画像を転写する方法として有用であ る。 より詳細には、 転写性画像記録シート （転写シート） の受容層 にィンクジエツ 卜記録方式で画像を記録し、 画像を被転写体に転写 させる方式 （ィンクジヱット記録方式と転写機構とを組み合わせた 方式) では、 インクジェッ ト記録方式により染料及び/又は顔料含 有インク （特に水性インク） の小滴を吐出 （飛翔） させて画像を記 録すると、 発色性及び発色濃度の高い画像を記録できる。 さらに、 画像を記録した受容層 （又はこの受容層を含む転写層） を被転写体 と接触させて加熱し (加熱した後、 必要により基材を剥離して）、 被 転写体に受容層 （又は転写層） とともに記録画像を転写 （形成） す る方法に利用すると、 有害物質 （ベンジルクロライドなど） の生成 を抑制しつつ、 高い発色濃度で鮮明な記録画像及び転写画像を形成 できるとともに、 高い熱転写性及び熱接着性で効率よく被転写体に 画像を転写できる。
また、 上記の種々の記録方式により受容層に画像を記録し、 画像 記録シートから基材を剥離した後、 転写層 （通常、 画像を記録した 受容層） を被転写体と接触させて加熱し、 被転写体に転写層ととも に記録画像を転写することにより画像を形成してもよい。
また、 昇華転写機構により受容層に画像を記録 （又は形成） する 方式では、加熱による染料の昇華を利用して画像を形成（又は記録） しており （昇華転写方式）、 昇華性着色剤 （昇華性染料など） を含む ベースをサーマルヘッ ドなどの加熱手段で加熱して昇華した着色剤 を受容層に付着させることにより、 有害物質 （ベンジルクロライ ド など） の生成を抑制しつつ、 発色性の高い画像を形成 （又は記録） できる。 なお、 必要であれば、 転写層 （例えば、 受容層） と被転写 体とを接触させて加熱し、 被転写体に画像を転写してもよい。
受容層 （又は転写層） が被転写体に転写可能な転写性画像記録シ ートでは、 受容層に形成された記録画像は、 受容層 （又は転写層） を被転写体と接触させた状態で、 適当な温度 （例えば、 1 4 0〜 2 5 0 °C、 好ましくは 1 4 0〜 2 0 0。(：程度） および圧力 （ 5 0 0〜 5 0 , 0 0 0 P a程度） で適当な時間 （例えば、 5秒〜 1分程度） 加熱圧着した後、 基材から転写層 （受容層又は保護層） を剥離させ ることにより、 被転写体に円滑に転写又は転移できる。 なお、 転写 画像を含む被転写体は必要により加熱して架橋させてもよい。
本発明の画像記録シートでは、 有害物質 （ベンジルクロライ ドな ど） の含有量及び生成量を許容濃度よりも大きく低減でき、 ベンジ ルクロライ ドの含有量又は生成量は、 厳しい条件下においては、 例 えば、 0〜 0 . 1 p p m、 好ましくは 0〜 0 . 0 5 p P m (例えば、 0〜 0 . O l p p m) 程度であり、 室温での保存や通常の加熱条件 下では、 通常、 検出限界値以下である。 .
被転写体としては、 繊維、 紙、 木材、 プラスチック、 セラミック ス、 金属などの種々の材料で形成された二次元又は三次元構造物が 利用できる。 通常、 布、 プラスチックフィルム · シート又は紙など が被転写体として利用される。 これらの被転写体のうち、 本発明の 転写性画像形成シートは風合い及び耐洗濯性に優れるため、 特に、 Tシャツなどの被服 （衣類） 又は布帛が好ましい。
本発明では、 受容層が多糖類又はその誘導体 （セルロース誘導体 など） と脂肪族染料定着剤とを含むため、 発色性又は発色濃度が高 いだけでなく、 加熱しても有害物質の生成を防止できる。 また、 画 像の発色濃度を向上できるとともに、 インク吸収性が高く、 ギザ転 写を抑制して鮮明な画像を形成できる。 さらに、 ホッ トメルト接着 性樹脂粒子を含む場合には、 熱が作用する記録方式、 例えば、 受容 層に対する昇華転写による感熱記録や、 画像が形成された受容層の 熱転写記録などに画像記録シートを供しても有害物質の生成を防止 でき、 作業環境及び安全性を改善でき、 受容層は熱転写性及び被転 写体に対する接着性に優れる。 産業上の利用可能性
本発明の画像記録シート （又は記録媒体） は、 種々の記録方式、 例えば、 インクジェット記録方式、 感熱記録方式、 定着機構などで 熱が作用する記録方式 （特に、 熱が作用する記録方式、 例えば、 前 記インクジエツト方式では、 熱が作用する転写機構と組み合わせた インクジェット記録方式） などにより、 種々の画像 （特に高品質の 画像） を形成するのに有用である。 また、 加熱による有害物質の生成を抑制でき、 作業環境を改善で きるとともに、 安全性を高めることができる。
また、 転写性の画像記録シートでは、 例えば、 受容層にインクジ エツト記録方式で画像を記録した転写シートとして利用できるだけ でなく、 受容層に画像を記録し、 少なくとも画像を記録した受容層 を含む転写層（通常、受容層）を被転写体と接触させて加熱した後、 転写層 （受容層や保護層） から基材を剥離して、 被転写体に転写層 (受容層など） とともに記録画像を転写するのに有用である。 実施例
以下に、 実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、 本発 明はこれらの実施例によって限定されるものではない。 なお、 特に 断わりのない限り、 「部」 は重量基準である。 また、 実施例及び比較 例で得られた画像記録シート （転写シート） の受容層を構成する各 成分の内容、及び画像記録シ一トの特性の評価法は次の通りである。
(受容層を構成する成分）
( 1 ) ホットメルト接着性樹脂粒子
(1) 樹脂粒子 A 1 ：ポリアミ ド 6 Z 1 2粒子、 アトフィナジャパ ン （株） 製 「オルガソール 3501EX D NAT-1J、 吸油量 2 1 2 m 1 Z 1 0 0 g、 融点 1 4 2 °C、 平均粒径 1 0 m
(ii)樹脂粒子 A 2 ：ポリアミ ド 1 2粒子、 ダイセル ·デグサ（株） 製、 「べス夕メルト 430-P06」、 吸油量 4 5 m 1 / 1 0 0 g、 融点 1 1 0 °C、 平均粒径 6 0 m
(iii) 樹脂粒子 B ：ポリアミ ド 1 2粒子、 ダイセル ·デグサ （株） 製、 「べス夕メルト 640- Pl」、 融点 7 6 °C、 平均粒径 1 0 0 m
(2 ) 多糖類又はその誘導体
P - 1 ：セルロースエーテル、 日本曹達 （株） 製、 ヒドロキシ プロピルセルロース 「HP C— H」
P - 2 ：セルロースエーテル、 ダイセル化学工業 （株） 製、 ヒ ドロキシェチルセル口一ス 「HE C」
P - 3 ：澱粉、 王子コーンスターチ （株） 製、 澱粉 「エース A」 P - 4 ：澱粉エーテル、 日澱化学 （株） 製、 カルポキシメチル 化澱粉 「キプロガム M_ 8 0 0」
P— 5 ：澱粉エステル、 日澱化学 （株） 製、 リン酸エステル化 澱粉 「プリバイン」
P - 6 ： 化澱粉、 日澱化学 （株） 製、 「アミコール MH— A」 P - 7 ：アルギン酸塩、 三晶社 （株） 製、 アルギン酸ソーダ 「サ ンアルギン MVR」
P - 8 ： 酵素変性澱粉、 日澱化学 （株） 製、 「アミコール N o .
6 - L J
P - 9 ： キトサン、 甲陽ケミカル （株） 製、 「S K— 2」 P— 1 0 ： プルラン、 林原商事 （株） 製、 「P I — 2 0」
P - 1 1 ： ゼラチン、 新田ゼラチン （株） 製
( 3) 親水性高分子
ポリエチレングリコール：三洋化成工業 （株） 製、 「P E G 4 0 0 0 S」
(4) ウレタン系樹脂
ウレタン系樹脂ェマルジョン：新中村化学 (株) 製、 「S Pレジン ME— 307」
( 5 ) アクリルシリコーン樹月'
特開 2 0 0 1— 2 3 2 9 3 6号公報の合成例 1に準じて、 ヒドロ キシェチルメタクリ レート 4 9重量部、 ジェチルアミノエチルメタ クリレート 9 4重量部、 トリメ トキシシランプ口ピルメタクリレー ト （日本ュニ力一 （株） 製、 A— 1 7 4) 5重量部、 ァクリル酸 2 5重量部、 メチルメタクリレート 3 7重量部及び n—ブチルメタク リレート 3 7重量部をイソプロパノール中で重合し、 重合終了後、 撹拌しながら酢酸 1 6重量部を添加し、 水 7 0 5重量部を滴下した 後、 イソプロパノ一ルを留去し、 ァクリルシリコーン樹脂ェマルジ ョンを調製した。
( 6 ) 染料定着剤
( i ) 脂肪族染料定着剤：第一工業製薬 （株） 製、 「力チォーゲン L」、第四級アンモニゥム塩（トリメチルアルキルアンモニゥムクロ ライド） を含有
( i i ) 芳香族染料定着剤：第四級アンモニゥム塩 （ベンジルアル キルアンモニゥムクロライド） の 3 0重量％水溶液
(印字方法）
インクジェットプリンタ一 （セイコーエプソン （株） 製、 P M— 9 5 0 C ) を使用し、 実施例および比較例で得られた画像記録シ一 トに、 シアン、 イェロー、 マゼン夕、 ブラック、 ライ トシアン、 ラ ィ トマゼンタおよびダ一クイエロ一のィンクを用い、 所定のパ夕一 ンを印字し、 記録画像を形成した。
(転写方法）
画像記録シートにパターンを形成した後、 画像面を力一ド白 Tシ ャッ （新井清太郎商店 （株） 製、 Lサイズ） に接触させ、 画像記録 シ一トの裏面から、 9 8 N ( 1 0 k g f ) の荷重をかけながら、 ァ ' ィロン （東芝 （株） 製、 T A D 2 4 ) を当てた。 アイロンは 5秒毎 に箇所を変えて合計 4分間当てた。 さらに、 アイロンを当てた転写 紙及び Tシャツを充分冷却した後、 離型紙を剥離した。
(洗濯方法）
転写後、 3 0 °Cの温水 1 5リッ トル中に 1 5 gの中性洗剤を入れ、 洗濯機を利用し、 洗い 1 5分間、 濯ぎ 1 1分間、 脱水 5分間で洗濯 を行った。 このサイクルを 5回繰り返した後、 自然乾燥した。
(通紙時の塗膜安定性）
ィ クジェットプリンターによる印字において、 通紙によって塗 膜が欠落するかどうかを目視で観察し、 以下の基準で塗膜安定性を 評価した。
〇： ほとんど欠落なし Δ ：転写紙の外観は大きな変化がないが、 プリンター内部に欠 落した塗膜成分が少し付着する
X ：塗膜が欠落し、 転写紙に深い筋状の傷が形成される
(ギザ転写）
印字後、 送りローラによるギザギザ状の欠陥部 （ギザ転写） が画 像形成シートにあるかどうかを目視で観察し、 下記の基準で評価し た。
〇 ギザ転写がない
△ 若干ギザ転写がある
X ギザ転写がある
(連続通紙性）
1 0枚連続で印字し、 給紙不能、 紙詰まりなどの給紙不良の度合 いを、 以下の基準で評価した。
〇：.給紙不良なし
Δ ：給紙不能が 2枚以下発生
X ：紙詰まりが発生、 又は給紙不能が 3枚以上発生
(洗濯耐久性）
洗濯後、 転写画像部を目視で観察し、 以下の基準で耐洗濯性を評 価した。
◎： 目視では転写画像部の変化が認められない
〇：転写画像部に若千退色が認められる
△ ：転写画像部に著しい退色が認められる
X ：転写画像部が Τシャツより剥がれている
(洗濯色濃度保持率）
転写後の画像、 および洗濯後の画像について、 イエロ一 （Υ )、 マ ゼン夕 （Μ )、 シアン （C )、 ブラック （B ) ベタ画像部の反射色濃 度 （発色濃度） を測定し、 下記式に従い、 洗濯色濃度保持率を計算 し、 平均値を算出した。 なお、 洗濯前の転写画像について、 イエロ 一の発色濃度 Y、 マゼンタの発色濃度 Μ、 シアンの発色濃度 C、 ブ ラックの発色濃度 Bも表 1に示す。
洗濯色濃度保持率 = (洗濯後濃度） / (洗濯前濃度） X 1 0 0 (%)
(浸漬による滲み性）
印字した画像及び転写した画像を、 2 3°Cの水に 1 5秒間浸漬し、 素早く引き上げた後、 吊して自然乾燥させ、 滲み具合を目視で観察 し、 以下の基準で評価した。
〇：インクの滲み出しは殆どなし
△：イエロ一が少し滲む
X ：全色滲み出し、 布が変色する
(赤色発色性）
夕景画像を印刷し、 転写画像の色相を目視で観察し、 以下の基準 で評価した。
〇：鮮やかな色
△ ：ややくすみあり
. X ：かなりくすみ、 黒っぽく発色する
(ベンジルクロライ ド発生量および環境濃度）
ガスクロマトグラフ/質量分析法 （GC/MS法） を利用し、 以 下の条件でベンジルクロライド量を測定した。
分析方法：
( 1 ) 抽出液の調製
シート約 3 gをクロ口ホルム 40m l に浸漬し、 所定の温度 （室 温） で 1時間超音波処理した後、 遠心分離し、 抽出液を調製した。
(2) G CZM S及び G CZM S分析条件
P y (熱分解） 部条件
使用機器： P y— 2 0 1 0 D (フロンティア · ラボ社製） 加熱温度： 1 8 0°C
加熱時間 ： 5分
加熱時雰囲気ガス ：合成 A i r (N28 0 %, 022 0 %) インタ一フェイス温度： 2 8 0 °C GC部条件
使用機器： GC/MS Q P - 5 0 5 0 A(GC 7 A) ((株） 島津製作所製）
カラム ： D B— 6 2 4 ( J &W社製）
( I . D . 0. 5 3 mmX L 3 0 m, d f 3. 0 βτη) 温度：カラム 8 0 °C ( 1分） — 1 0 °C /分- 1 6 0 °C ( 0分） → 2 0 分→ 2 2 0 °C ( 0分）
インジェクター 2 8 0 °C
インタ一フェイス 2 8 0 °C
ヘッド圧： 5 k P a
キャリアガス ： H e (N 6 0 )
MS部条件 （S CAN)
イオン化： E I
イオン化電圧： 7 0 e V
サンプリングレート ： 0. 2 5秒
モニタ一イオン：ベンジルクロライ ド mZ 9 1 ( 1 2 6 ) ゲイン： 1. 5 k V
上記の条件によりシ一ト中に含有されるべンジルクロライ ドの定 量を行った。 さらに、 定量結果に基づいて、 サイズ A 4版の画像記 録シート 1 6枚から発生すると予想される量を算出し、作業空間（容 積 1 0m3) でのべンジルクロライ ド濃度を算出した。 なお、 ベンジ ルクロライ ドの分子量を 1 6 1. 0、 標準状態での気体の体積を 2 2. 4 Lとして計算した。
実施例 1〜 1 1及び比較例 1〜 7 '
表 1及び 2に示す成分を表 1及び 2に示す割合 （固形分換算） で 混合し、 水性塗布液を調製した。 この水性塗布液を、 塗布原紙 （リ ンテック （株） 製、 BK 6 RB (S 5 )) 上に塗布量 （固形分） 3 7 g/m2 (実施例 1及び比較例 1〜 7 ) で塗布し、 8 0 °Cで乾燥する ことにより、 受容層を有する転写シートを得た。 得られた転写シ一 トの評価結果を表 1及び 2に示す。 なお、 実施例 2〜 1 1では塗布 量約 s e s s gZm2 (固形分） で水性塗布液を塗布した。
表 1
実施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
A1 17 17 17 17 17 17 17 17 17 17 17 ホッ トメルト接着性粒子 A2 64 64 64 64 64 64 64 64 64 64 64
B 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 多糖類又はその誘導体 P-1 P-2 P-3 P-4 P-5 P-6 P-7 P-8 P-9 P-10 P-11
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 ポリエチレングリコール PEG 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 ウレタンェマルジヨン 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 ァクリルシリコーン樹脂
脂肪族染料定着剤 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 芳香族染料定着剤
計 （重量部） 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 通紙時の塗膜安定性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ギザ転写 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 連続通紙性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 洗濯耐久性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 洗濯色濃度保持率 （％) 88 88 87 88 88 87 88 86 88 87 88
Y 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
M 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 洗濯前の発色濃度
C 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 」 1.1 1.1
B 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 浸漬による滲み性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 赤色発色性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 へ"ンシ'ルク Bラ仆"量 （ gZg) 5 5 4 5 5 4 5 6 5 6 5 作業環境濃度 （ P p m) 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
表 2
Figure imgf000043_0001
表 1及び 2から明らかなように、 実施例の転写シートは、 ベンジ ルクロライ ドの発生を大きく抑制でき、 作業環境及び安全性を改善 できる。 さらに、 発色濃度を高めることができ、 鮮明な画像を形成 できる。 また、 ホットメルト接着性樹脂粒子を受容層に含有させて も、 プリンタ一特性を低下させることなく、 高品質の転写画像を形 成できる。

Claims

請求の範囲
1. 画像が形成可能であり、 かつ成膜性樹脂成分と染料定着剤 とを含む受容層を備えたシートであって、 前記成膜性樹脂成分が多 糖類又はその誘導体で構成され、 前記染料定着剤が脂肪族染料定着 剤で構成されている画像記録シート。
2. 基材と、 この基材に対して剥離可能に形成され、 かつ少な くとも受容層を含む転写層とで構成されており、 前記受容層が、 さ らにホットメルト接着性樹脂粒子を含み、 前記転写層が被転写体に 転写可能である請求項 1記載の画像記録シ一ト。
3. 多糖類又はその誘導体がセルロース誘導体である請求項 1 記載の画像記録シート。
4. セルロース誘導体がセル口一スェ一テル類又はセルロース エステル類である請求項 3記載の画像記録シート。
5. 染料定着剤が脂肪族第四級アンモニゥム塩で構成されてい る請求項 1記載の画像記録シ一ト。
6. 染料定着剤が、 少なくとも 1つの長鎖アルキル基を有する 脂肪族第四級アンモニゥム塩で構成されている請求項 1記載の画像 記録シ一卜。
7. 染料定着剤が、テトラ C！ _ 6アルキルアンモニゥムハライ ド、 トリ C卜 4アルキル C8— 20アルキルアンモニゥムハライ ド、及びジ C !_4 アルキルジ C8_20 アルキルアンモニゥムハライ ドから選択され た少なくとも一種で構成されている請求項 1記載の画像記録シート<
8. 多糖類又はその誘導体と脂肪族染料定着剤との割合が、 前 者/後者 = 1 0Z9 0〜 7 0/3 0 (重量比） である請求項 1記載 の画像記録シート。
9. 成膜性樹脂成分が、 多糖類又はその誘導体と、 親水性高分 子とで構成されており、 前記多糖類又はその誘導体と、 前記親水性 高分子との割合 （重量比） が、 前者 Z後者 = 1 0/ 9 0〜 9 0 / 1 0である請 項 1記載の画像記録シート。
1 0. 成膜性樹脂成分が、ヒドロキシアルキルセルロース類と、 ォキシエチレン単位を有するォキシアルキレン系重合体との組合せ で構成されている請求項 1記載の画像記録シート。
1 1. 成膜性樹脂成分が、 多糖類又はその誘導体と、 ウレタン 系樹脂とで構成されており、 前記多糖類又はその誘導体と、 前記ゥ レタン系樹脂との割合 （重量比） が、 前者 Z後者 = 5 /9 5〜 9 0 / 1 0である請求項 1記載の画像記録シート。
1 2. 成膜性樹脂成分が、 多糖類又はその誘導体と、 親水性高 分子と、 ウレタン系樹脂とで構成されており、 前記多糖類又はその 誘導体及び親水性高分子の総量と、前記ウレタン系樹脂との割合（重 量比） が、 前者/後者 = 1 0/ 9 0〜 9 0Z 1 0である請求項 1記 載の画像記録シート。
1 3. ホットメルト接着性樹脂粒子が、 脂肪族ポリアミ ド系樹 脂で構成されている請求項 2記載の画像記録シー卜。
1 4. ホットメルト接着性樹脂粒子が、 多孔質樹脂粒子と非多 孔質樹脂粒子とで構成されている請求項 2記載の画像記録シート。
1 5. ホットメルト接着性樹脂粒子の割合が、 固形分換算で、 成膜性樹脂成分 1 0 0重量部に対して 1 0〜 1 0 0 0 0重量部であ り、 前記ホットメルト接着性樹脂粒子が、 融点 8 0°Cを超 るホッ トメルト接着性微粒子 （A) と、 融点 8 0°C以下のホットメル卜接 着性微粒子（ B )とを含み、かつ前記ホットメルト接着性微粒子（A) が、 吸油量 5 0 m 1 / 1 0 0 g以上のホッ トメルト接着性微粒子 (A1) と、 吸油量 5 0 m 1 / 1 0 0 g未満のホッ卜メルト接着性微 粒子 （A2) とで構成されている請求項 2記載の画像記録シート。
1 6. 請求項 1記載の画像記録シートの受容層に、 熱が作用す る画像形成方式で画像を形成する方法。
1 7. 請求項 2記載の画像記録シートの受容層に画像を記録し、 少なくとも画像を記録した受容層を含む転写層を被転写体と接触さ せて加熱し、 被転写体に転写層とともに記録画像を転写する請求項 1 6記載の方法。
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