WO2003002700A1

WO2003002700A1 - Low-foaming detergent compositions

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Inventors: Taro Furuta; Keisuke Igarashi; Yoshihiko Hirata
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Description

明細書

低泡性洗浄剤組成物技術分野

本発明は洗浄剤組成物に関する。より詳細には、本発明は、低泡性が必要とされる洗浄工程に適した洗浄剤組成物に関する。背景技術

界面活性剤は、同一分子中に親水基と親油基とを合わせ持ち、その浸透力、湿潤力、乳化力、分散力、起泡力、可溶力などの化学的な性質によって、きわめて多くの工業分野で広汎に利用されている。その最大の利用分野は洗浄剤分野である。

洗浄剤分野では、洗浄剤の使用目的に合致した界面活性剤が選択されて使用されている。例えば、洗顔用洗剤には、泡立ちが良く、きめ細やかでかつ皮膚に対する刺激性の低い界面活性剤が必要とされる。洗濯用洗剤には、洗浄力が強く、かつ泡切れの良い界面活性剤が必要である。また、最近の地球環境重視の観点からは、低毒性であるだけではなく、微生物によって容易に分解されるという、生物学的な易分解性も界面活性剤の重要な選択基準の一つになっている。

また、洗浄剤分野において、水圧を洗浄に利用して被洗浄物の汚れを除去するジェット洗浄が新たな洗浄方式として注目され、自動食器用洗浄機などに応用されている。このジェット洗浄に用いる洗浄剤として、起泡性の高い通常の界面活性剤を用いると、大量に発生する泡のためにジェット水圧が低下し、満足な洗浄効果が得られないばかりか、泡が洗浄機や洗浄槽からあふれ出し洗浄工程のトラブルが発生する。そのため、ジェット洗浄には起泡力の低い、つまり低泡性の界面活性剤を用いることが必要である。

ジェット洗浄を行うために、消泡剤（代表的にはシリコン系消泡剤）を添加する方法が検討されたが、洗浄力や消泡力の点で満足できる結果は得られなかった現在では、主に、ブロックポリマ一型非イオン界面活性剤を含む洗浄剤がジエツ卜洗浄に用いられている。このブロックポリマー型非イオン界面活性剤は、その分子内に、エチレンオキサイド（E〇）、プロピレンオキサイド（P〇）などを含み、起泡力が弱く、つまり低泡性である。しかし、環境中での生分解性が極めて悪いことが最大の問題である（ J 0 u r n a 1 o f Th e Ame r i c a n O i l Ch em i s t s' S o c i e t y, 65， 1669 - 167 6 ( 1988) ) 。環境中での生分解性を向上させるために、プロピレンォキサィドの重合度を変化させたブロックコポリマー、末端をアルキル修飾したブロックポリマーなどが合成されたが、問題の解決には至っていない。

また、ジェット洗浄では温水（〜90°C) も使用されることが多く、従来の低泡性非イオン界面活性剤では洗浄力に問題が生じる。すなわち、低泡性非イオン界面活性剤は一般的に曇点が 40°C以下と低く、曇点より高い温度で起泡力が低下することを利用しジエツト洗浄に必要な低泡性を得ているが、曇点以上の温度では極端に洗浄力が低下するため洗浄温度の面から制約が生じる。

バイオサーファクタントは、微生物が産生する界面活性剤である。一般に、バィォサ一ファクタントは、生分解され易く、安全性が高いことが知られている。バイオサーファクタントは、化学合成による界面活性剤と比べ、複雑な構造（嵩高さ、多官能性、立体異性体の存在など）であるため、界面活性剤として独特の性質を示す可能性があり、研究素材として注目されている。しかし、一般に、微生物によるその生産性は低く、界面活性剤という工業原料として提供できるほどの製造原価で提供されているものはほとんどない（M i c r o b i o l ogy a n d Mo l e c u l a r B i o l ogy Re v i ew, 61， 47， ( 1997) ) 。洗浄剤として利用するために、界面活性、洗浄力などが詳細に調べられているバイオサ一ファクタントとして、スピクリスポール酸（油化学、 39、 1040 (1990) ) 、ァガリチン酸（油化学、 42、 493 ( 199 3) ) 、合成コリノミコール酸（油化学、 44、 419 ( 1995) ) などがある。しかし、これらを洗浄剤として工業的に利用する検討は十分になされていない。

ソホロリピッド（ソホロースリビッドとも呼ばれる）は、 Go r i nらによつて 1961年に発見された糖脂質型バイオサーファクタントである（Can ad i a n J ou r n a l o f Ch emi s t r y, 39， 846 ( 196 1) ) 。酵母によるソホロリピッドの生産を報告するいくつかの文献がある。一般に、ソホロリピッドは、ラクトン環を持つ分子（ソホロリピッド（ラクトン型））と、これが開環した分子（ソホロリピッド（酸型））との混合物の形態で存在するとされている。ソホロリピッドについて、ソホロリピッド誘導体の化粧品の湿潤剤（油化学、 36、 748— 753 ( 1987) ) およびゲル化剤（特公平 7— 17668号公報）としての利用、および小麦製品の品質改良における混合物の形態のソホロリピッドの利用（特開昭 61 - 205449号公報）の報告がある。しかし、ソホロリピッドを、洗浄剤として工業的に利用するために十分な検討はなされていない。そして、ソホロリピッド（ラクトン型）およびソホロリピッド（酸型）それぞれの単独で特徴付けした報告はない。

バイォサーファクタントの工業的利用、および従来の低泡性プロックポリマー型非イオン界面活性剤に代わるバイォサーファクタントの開発が求められている。発明の開示

本発明は、広い温度範囲で良好な洗浄力を維持する、生分解性の低泡性洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、ソホロリピッドの界面活性剤としての性質の解明およびそのェ業的利用について鋭意研究を重ねた結果本発明を完成するに至った。本発明者らは、ソホロリピッド（ラクトン型）およびソホロリピッド（酸型）のそれぞれについて界面活性剤としての性質を解明し本発明を完成するに至った。本発明者らは、ソホロリピッド（ラクトン型）とソホロリピッド（酸型）の混合物が起泡力の低い界面活性剤であること、起泡性の低い他の非イオン界面活性剤より優れた洗浄力をもつこと、一般にジェット洗浄に用いられる温度範囲（〜9 0 °C) でもその性能を発揮することを見い出し、本発明を完成するに至つた。

本発明は、生分解性の低泡性洗浄剤組成物に関し、この組成物は、ソホロリピッドを含む。

好ましくは、上記ソホロリピッドは、少なくとも 3 5 %のソホロリピッド（ラクトン型）を含む。

好ましくは、上記ソホロリピッドは、ソホロリピッド（ラクトン型）とソホロリピッド（酸型）とを、 3 5 ： 6 5〜9 0 ： 1 0の比で含む。

好ましくは、上記組成物は、洗浄剤補助成分をさらに含む。

好ましくは、上記洗浄剤補助成分は、酵素、酸素系漂白剤、漂白活性化剤、ァルカリ剤、水軟化剤（C a捕捉剤）、流動性改質剤および中性無機塩類からなる群から選択される。図面の簡単な説明

図 1は、本発明の低泡性洗浄剤組成物に含まれるソホロりピッドの起泡力および泡の安定度を、市販の合成洗剤、ノニオン A、ノニオン B、ノニオン Cおよびノニオン Dの起泡力および泡の安定性と比較した試験結果を示す図である。図 2は、本発明の低泡性洗浄剤組成物に含まれるソホロリピッドの洗浄力を、ノニオン A、ノニオン B、ノニオン Cおよびノニオン Dの洗浄力と比較した試験結果を示す図である。

図 3は、本発明の低泡性洗浄剤組成物に含まれるソホロリピッドの、 2 0 °C、 4 0 °C、および 6 0 における洗浄力の試験結果を示す図である。

図 4は、ラクトン型と酸型の比率が異なるソホロリピッドの起泡力および泡安定性の試験結果を示す図である。

図 5は、ラクトン型と酸型の比率が異なるソホロリピッドの洗浄力の試験結果を示す図である。図 6は、本発明の低泡性洗浄剤組成物に含まれるソホロリピッドの生分解性を示す図である。

図 7は、食器洗浄力試験の結果を示す図である。

図 8は、ソホロリピッド（酸型）およびソホロリピッド（ラクトン型）の構造を示す図である。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明をより詳細に説明する。

本発明の低泡性洗浄剤組成物に含まれるソホロリピッドは、ソホロ一スまたはヒドロキシル基が一部ァセチル化されたソホロ一スとヒドロキシ脂肪酸とからなる基本構造を有し、ヒドロキシ脂肪酸のカルボキシル基が遊離したソホロリピッド（酸型）と、この力ルポキシル基が分子内ソホロースのヒドロキシル基とエステル結合したソホロリピッド（ラクトン型）とに大別される複数の分子種の混合物である。この混合物は、少なくとも 3 5 %のソホロリピッド（ラクトン型）を含む。

図 8にソホロリピッド（酸型）およびソホロリピッド（ラクトン型）の構造を示す。図 8の右に示す構造が酸型、そして図 8の左に示す構造がラクトン型である。本明細書で用いる用語「ソホロリピッド」は、ソホロリピッド（酸型）とソホロリピッド（ラクトン型）との混合物をいうときに用いる。図 8中 A cで示されるのはソホロースのヒドロキシル基を置換したァセチル基であって、 nは、一般に、 1 1〜1 7の整数である。本発明の洗浄剤組成物に用いるソホロリピッドは、代表的には、酵母の発酵生産によって得られ、ソホロースのヒドロキシル基は、その一部がァセチル化された形態で存在し得る。本発明の洗浄剤組成物に用いるソホロリピッドは、本明細書で規定される、低泡性、優れた洗浄力および良好な生分解性を示すかぎり、任意の構造のソホロリピッド（酸型）およびソホロリピッド（ラクトン型）を含み得る。本発明で用いるソホロリピッドは、代表的には、微生物の培養によって得られ得る。例えば、ソホロリピッドは、 C a n d i d a bomb i c o 1 a、 C. a p i c o 1 a C. p e t r o ph i l um, C. bogo r i e n s i sなどの C a n d i d a属の酵母によって生産される。ソホロリピッドは、これら C and i d a属の酵母を、高濃度の糖と油性基質を同時に与えて培養すると培地中に多量（ 100〜 150 gZL) に蓄積する（A sme rら、 J . Am. O i 1 C h. em. So c. 65 : 1460— 6 (1988) 、 Ko z a r i cら、 J . Am. O i l Ch em. S o c. 72 ： 67 - 71 (1992) 、特開平 6 - 62877) 。

代表的には、ソホロリピッドは、上記微生物の培養液から、遠心分離、デカンテーシヨン、酢酸ェチル抽出などの方法で分離され、さらにへキサンで洗浄することにより、茶褐色、粘性のある液体として得られ得る。また、培養原料および培養条件を選択すると、ソホロリピッドが、培養中に結晶として沈殿し、簡単なろ過によってソホロリピッドが得られる（ J o u r n a 1 o f B i o t e c hn o l ogy, 6, 259 (1987) , App l i e d M i c r o b i o l o y a n d B i o t e c h n o l o g y, 42, 1 92, ( 1 99 4) ) 。上記の培養および回収法に限られず、当該分野で公知の任意の培養および回収方法を用いて本発明に用いるソホロリピッドを得ることができる。

好ましくは、本発明の洗浄剤組成物に含まれるソホロリピッドは、少なくとも 35 %のソホロリピッド（ラクトン型）を含む。ソホロリピッド中のソホロリピッド（ラクトン型）含有量が 35%より少ないと、起泡力が高く、多量の泡を形成し低泡性界面活性剤の性質を示さないかあるいは洗浄力に乏しい。ソホロリピッド中のソホロリピッド（ラクトン型）含有量が 90%を超えると低泡性は満足するが、水溶性や洗浄力が低いので不都合が生じる。なお、本明細書で用いる％は、特に注記がなければ重量％を表す。

本明細書で用いる用語「低泡性」は、低泡性が必要とされる洗浄工程に適する起泡力を示す性質である。具体的には、現在一般に行われている起泡力の評価法であるロス ·マイルス（Ro s s M i l e s) 法にて、流下が終わった直後の泡高が約 57mm以内で、かつ、 5分後の泡高が約 30 mm以内であることをいう。この泡高がそれぞれ約 57 mmあるいは約 30mmを越える場合、ジェット洗浄を用いた洗浄において、起泡によるジェット水圧低下により洗浄力の低下、および泡が洗浄機からあふれるといったトラブルが発生する。

本発明の洗浄剤組成物は、低泡性が必要とされる洗浄工程に適する従来の低泡性界面活性剤と同等以上の洗浄力を示す。これは、例えば、現在一般に行われてる洗浄力の評価法である汚染布を用いた洗浄力試験を行うことによって示される。本発明の洗浄剤組成物は良好な生分解性をもつ。本発明でいう良好な生分解性とは、現在一般に行われている究極的な生分解度を評価する試験で、良好な生分解性を示すものをいう。具体的には、究極的な生分解性を示す BODZThO D，％が 28日以内で 50%以上の界面活性剤である。例えば、石鹼、直鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩（LAS) 、アルキル硫酸ナトリウム（AS) 、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム（AES) 、ひ一才レフインスルフォン酸ナトリウム（AOS) 、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（AE) 、ショ糖エステル（SE) 、アルキルグリコシド（AG) 、モノアルキルフォスフエ —ト（MAP) などがこれにあたる。

本発明の洗浄剤組成物は、優れた洗浄力を有し、生分解性が良好な低泡性界面活性剤であって、上記の低泡性、優れた洗浄力および良好な生分解性という条件の全てを満たしている。

本発明の低泡性洗浄剤組成物は、低泡性界面活性剤としてソホロリピッド（代表的にはソホロリピッド（ラク卜ン型）とソホロリピッド（酸型）とを 35 ： 6 5-90 : 10の比で含む）を、洗浄剤組成物中に 0. 01〜20%、好ましくは 0. 1〜5%含み得る。洗浄剤組成物中のソホロリピッドが 0. 01 %よりも少ないと、十分な洗浄性能が発揮されない。洗浄剤組成物中のソホロリピッドが 20%よりも多いと、ジエツト洗浄中に発生する多量の泡のため十分な洗浄性能が得られない。また、洗浄剤組成物中のソホロリピッドが 20%よりも多いと、洗浄剤組成物の吸湿性が高くなり、外観、使用感、保存中の固化などが不具合が生じる。本発明の低泡性洗浄剤組成物は、特に、ジェット洗浄など、低泡性が必要とされる洗浄工程に適している。

本発明の低泡性洗浄剤組成物は、ソホロリピッドに加え、洗浄剤補助成分をさらに含み得る。この洗浄剤補助成分として、当業者に公知の任意の洗浄剤補助成分を用い得、例えば、現在、急速に普及しつつある食器洗い乾燥機の専用洗剤組成物として配合されている、酵素、酸素系漂白剤、漂白活性化剤、アルカリ剤、水軟化剤（Ca捕捉剤）流動性改質剤、および中性無機塩類などを用いることができる。

上記酵素の例として、アミラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、プルラナーゼ、イソプルラナーゼ、イソアミラーゼ、カタラーゼ、パ一ォキシダーゼなどが挙げられる。酵素は、その基質特異性を考慮して適宜選択されて添加され得る。例えば、タンパク質汚れにはプロテアーゼ、そしてでんぷん汚れにはァミラーゼが選択され得る。

上記酸素系漂白剤の例として、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過硫酸塩など水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物が挙げられる。酸素系漂白剤は、漂白作用の他に除菌作用も示す。また、酵素を配合する場合、塩素系漂白剤では酵素が失活するため、酸素系漂白剤が好適に用いられる。しかし、酵素を配合しない場合、本発明の低泡性洗浄剤組成物中に塩素系漂白剤を用いても問題はない。

上記漂白活性化剤は、低温における漂白作用を向上させる目的などに用いられ、テトラァセチルエチレンジァミン（TAED) 、テトラァセチルダリコルリル (TAGU) 、ジァセチルジォキソへキサヒドロ卜リアジン（DADHT) 、グルコースペン夕アセテート（GPA) 、

(SNOBS) などが好適に用いられる。上記アルカリ剤は、 PHを上げることで洗浄力を強める目的で添加され、酵素、酸素系漂白剤の作用を増強し得る。アルカリ剤の例として、炭酸、炭酸水素、珪酸、メタ珪酸、およびホウ酸のアルカリ金属塩が挙げられる。

上記 C a捕捉剤として、有機キレート剤または高分子キレート剤を用い得る。有機キレート剤の例としては、二トリ口三酢酸、エチレンジァミン四酢酸塩、クェン酸塩、コハク酸塩、ポリリン酸塩などが挙げられる。高分子キレート剤の例として、アクリル酸、メ夕クリル酸、無水マレイン酸、ひ—ヒドロキシアクリル酸、ィタコン酸の重合体、または、これらのコポリマーが挙げられる。

上記中性無機塩類としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなどが挙げられる。流動性改質剤はシリ力粉が好ましく、無水珪酸などもまた用いることができる。洗浄補助成分の含有量および種類は、意図される洗浄剤組成物の形態および用途によって、当業者により適宜選択され得る。低泡性洗浄剤組成物を調製する場合、洗浄剤補助成分の含有量は、その種類に依存して、低泡性洗浄剤組成物の 9 9. 99 %以下となるように選択され得る。実施例

以下の実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の実施例は本発明の例示であり、本発明を制限するものではない。

以下の実施例で行った評価項目および試験方法は以下の通りである。

1. 起泡力および泡の安定度

起泡力および泡の安定度は、 J I S K3362に基づき、ロス 'マイルス (Ro s s M i l e s) 法によって測定した。まず、 AO AC (As s o c i a t i o n o f O f f i c i a l An a l y t i c a l Ch emi s t s) 法に記載されている Sy n t h e t i c Ha r d Wa t e rの作製方法に準じて C a C0₃100 p pmの硬度に調整し、そして Me n z e 1の緩衝液を用いて pH8. 94 (18°C) とした溶液を調製した（以下硬水という。この硬水は通常の水道水とほぼ同じ硬度を有している）。この硬水に、被験試料を 0. 01 %となるようにそれぞれ溶解し試験溶液とした。

各試験溶液 200m 1を、 20°Cまたは 40での温度条件下、 90 Ommの高さから 30秒間かけて液面上に落下させ、その直後の泡の高さを起泡力とし、そして 5分後の泡の高さを泡の安定度とした。

2. 洗浄力

試験溶液を、被験試料の濃度が 0. 1 %であることを除いて、上記の 1. 起泡力および泡の安定度の試験方法に記載と同様に調製した。 100mlの試験溶液に、財団法人洗濯化学協会の湿式人工汚染布を入れ、攪拌しながら 20°C (必要に応じてさらに 40°Cおよび 60°C) の温度条件下で 20分間洗浄した。試験溶液の洗浄力は、洗浄前後の汚染布の反射率を色彩色差計 CR— 300 (ミノルタ社製）で測定し、次式により洗浄率として算出した。

洗浄率（％) = [ (洗浄後の汚染布の反射率）一（洗浄前の汚染布の反射率） Z (未汚染布の反射率）一（洗浄前の汚染布の反射率） ] X 100

3. 硬水への溶解度試験

被験試料を、上記の 1. 起泡力および泡の安定度に記載の硬水（硬度 10 O p pm、 pH8. 94) に 0. 01%濃度または0. 1 %濃度となるように添加し、 40°Cの温度条件下で溶解状態を、〇：完全溶解、 △：僅かに溶解、および X ：不溶、白濁、の 3段階で判定した。

4. 生分解性試験

OECD (経済協力開発機構）テストガイドライン 301 C修正MI T I試験（以下「OECD法」という）に準じて採集および培養を行った活性汚泥に試験溶液を添加し、自動式クーロメーター（米国 HACH社製 BOD自動測定器 BOD Tr a k) を用いて 20 °Cにおける酸素消費量（BOD) を求め、基礎呼吸の酸素量との差から以下に示す計算式から生分解度（％) を算出した。

生分解度（％) = [BOD - BZTOD] X 100 ここで、式中 B O Dは、供試物質の生物学的酸素要求量（p p m) を、 Bは、空試験の酸素消費量（p p m) を、そして T ODは、被験試料物質が完全酸化された場合の理論酸素要求量（p p m) をそれぞれ示す。

5 . 食器洗浄力試験

家庭用食器洗い乾燥機（三菱電気（株） EW— C S 5 ) を用い、ガラスコップ、汁碗、湯のみ、大皿とスプーン、中皿とナイフとフォーク、小皿とナイフとフォーク、茶碗、および箸の汚れに対する洗浄剤組成物の洗浄力を評価した。

上記の食器類について下記に示したように汚れを調製し、 1時間放置した後の汚染食器について、食器洗い乾燥機の取扱説明書に記載の標準コースにて財団法人べターリビングの定めた方法に従って洗浄力試験を行った。一回あたりの食器点数は、乾燥機の取扱説明書に記載の収容可能な食器点数を使用し、そして 9 g の洗浄剤組成物を用いた。試験溶液の洗浄力は、目視によって以下に示すランク付けを行い、判定した各ランクの比率を、評価式 .'

{∑ a x (食器点数） +∑ b X (食器点数） +∑ c X (食器点数） } Z全食器点数 X 2によって算出することにより評価した。表 1

目視判定方法

ランク洗い上がりの状態食器表面の基準食器裏面の基準 a 全く汚れが付着し汚れの付着がな細かな粒が若干残ていない。い。存

b 食器に汚染物は付細かな粒が若干残細かな粒が付着着しているが、使存

用上問題ない。

c 大きな汚れが付着細かな粒が多くあご飯粒など汚染物あるいは食器を再るもの。. が原型で付着して度洗浄する必要がご飯粒など汚染物いるもの。

ある ₀ が原型で付着。細かな汚染物が食器裏面一面に付

¾ ο (汚れの調製）

- ガラスコップ：上記食器洗い乾燥機において、 1回の洗浄で処理できる標準セット数の半分のガラスコップをトマトジュース、そして残り半分を牛乳で汚した。これは、トマトジュースまたは牛乳を 1つのコップに 8〜 9分目入れて、順に次のコップに移しかえた。次のコップにトマトジュースまたは牛乳を移したコップは、約 3 0分間放置した後、約 5秒間伏せ、その後再び正置してさらに 3 0分間放置した。

一汁碗：ワカメ入りのみそ汁を標準セット数の各碗に 7〜 8分目まで入れ、約 1 0分放置し、みその沈殿したことを確認した。碗を傾けて底にみそ粒を残して汁を流し出した。次いで各碗にきざみネギを 3片いれた。

- 湯のみ：市販の煎茶を標準セット数の各湯のみに 7〜 8分目まで入れ、そのまま 2 0 ~ 3 0分放置した。その後、底に僅かに茶かすを残すように静かにお茶を捨てた。

- 大皿とスプーン：市販のレトルトカレー、ご飯および生卵を均一になるようにスプーンで混ぜ、そのスプーン一杯分を標準セット数の各皿に載せ、各皿の中央部を同様に汚した。その後、 1 0粒程度のご飯粒が皿表面に残るようにカレ一ご飯を捨てた。皿の周辺部をティッシュで拭き取った。スプーンは、ご飯粒がその裏と表に各 1粒づっ残るようにし、皿に伏せて放置した。

- 中皿、ナイフおよびフォーク：市販の豚カツを加熱した後適当な大きさに切った。標準セット数の各皿に分配して載せ、ソースをかけた後ナイフとフォークを用いて小さく切り、これによつて、皿の表面を豚カツ油およびソースで均等に汚した。豚カツを捨てた後、皿の周辺部をテツシュで拭き取った。ナイフとフオークは、それらの表面に油膜が形成されるように、捨てた豚カツで再度汚した。

一小皿、ナイフおよびフォーク：半熟状態のハムエッグを作り、均等に標準セット数の各皿に分配して載せ、上記の豚カツを切るために用いたのと同じナイフとフォークでハムエツグを細かく切り刻む動作を行うことによつて皿を汚した。大きなハムエッグのかけらは取り除き、残った残菜でナイフとフォークを均一に汚した。

一茶碗：標準セット数の各茶碗にご飯を入れ、箸で軽くご飯をかき混ぜた後、茶碗の内側に 3粒程度のご飯粒を残すようにご飯を除いた。

- 箸：箸をご飯に 10回抜き差しすることによって箸を汚し、汚した箸の 1 本に、約 1粒のご飯が付くようにした。 (実施例 1) ソホロリピッドの低泡性

上記の 1. 起泡力および泡の安定度の試験方法に従って、 CaCO₃100 p pm、 pH8. 94 (18°C) の条件下で、酵母の発酵生産により得たソホロリピッド（ラクトン型：酸型の比は、ほぼ 7 ： 3) 、ブロックポリマー型非イオン界面活性剤、および市販の合成洗剤の起泡力および泡の安定度を比較した。ブロックポリマー型非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンを含むノニオン A、 B、 Cおよび Dを用いた。ノニオン Aは、ニューポール PE6 1 (三洋化成） P〇— EOブロック共重合体（プル口ニック系）であり、そしてノ二オン B〜Dは P〇および E〇の重合度が異なるポリォキシェチレンポリオキシアルキレンエーテルであって、ノニオン Bはソフ夕ノール EP 7045 (日本触媒）、ノニオン Cはプルラファック LF431 (BASF) 、ノニオン Dはコニオン AEP 1220 (新日本理化）をそれぞれ用いた。市販の合成洗剤は発泡性 (起泡力の高い）の対照試料として用いた。

図 1に結果を示す。図 1に示すように、ソホロリピッドの起泡力（約 17m m：図 1において右下がりの斜線を付した棒で示される）および泡の安定度（約 10mm：図 1において右上がりの斜線の棒で示される）は、それぞれ、市販の合成洗剤の起泡力（約 230mm) および泡の安定度（約 170mm) の lZl 0以下であり、さらにその他の低泡性プロックポリマー型非イオン界面活性剤の起泡力（0〜約 23mm) および泡の安定度（0〜約 10 mm) と遜色ないことが明らかとなった。以上のことから、ソホロリピッドは低泡性界面活性剤としての性質を有することが示された。

(実施例 2 )

上記の 2. 洗浄力の試験方法によって、酵母の発酵生産により得たソホロリピッド（ラクトン型：酸型の比は、ほぼ 7 ： 3) の洗浄力を調べた。図 2に結果を示す。図 2の横軸は被験試料を示し、そして縦軸は、上記の 2. 洗浄力に記載の式で算出した洗浄率（％) である。図 2に示されるように、ソホロピッドは、ブロックコポリマー型非イオン界面活性剤の洗浄率（約 24%〜約 27%) よりも高い、約 33 %の洗浄率を示した。

ソホロリピッドの洗浄率は、 40°C (約 32%) および 60°C (約 33%) においても低下することはなかった（図 3) 。

(実施例 3) ソホロリピッド（酸型）とソホロリピッド（ラクトン型）の混合物の起泡力および泡の安定度、洗浄力、および硬水への溶解度試験

酵母の発酵生産により得たソホロリピッドを、イオン交換樹脂（デミエース

DX-Y 50 (栗田工業製））を用いて、ソホロリピッド（酸型）とソホロリピッド（ラクトン型）に分離した。あるいは、必要に応じて、溶媒抽出法によって、ソホロリピッド（酸型）とソホロリピッド（ラクトン型）とを分離した。この場合、発酵により得られたソホロリピッドに倍量の水を加え、 NaOHで pH7. 0に調製し、等量の酢酸ェチルで 10回以上抽出を行い、酢酸ェチル相を乾固することによりソホロリピッド（ラクトン型）を得た。次いでソホロリピッド（酸型）を含む水相を HC 1で pH3とし、これを等量の酢酸ェチルで 3回以上抽出し、ソホロリピッド（酸型）を含む酢酸ェチル相を分離し、エバポレー夕一で濃縮することによりソホロリピッド（酸型）を得た。

得られた酸型およびソホロリピッド（ラクトン型）を種々の割合で混合し、上記の 1. 起泡力および泡の安定度、 2. 洗浄力、および 3. 硬水への溶解度試験を行った。

なお、酸型およびラクトン型の確認は HP LCにより行った（ナーゲル社（ドイツ）のヌクレオシル 5 SB充填カラム（4. 6mmx 250mm) を用い、 0. 2 % (w/v) 過塩素酸ナトリウムメタノール溶液を移動相として、カラム温度 35°C、流速 lm 1 /分の条件で分離し、検出は示差屈折率計（R I D) を用いて行った）。

図 4に 1. 起泡力（黒丸で示される）および泡の安定度（白丸で示される）の試験の結果を示す。なお、測定は 40 °Cで行った。図 4の横軸は、ソホロリピッドに含まれるソホロリピッド（ラクトン型）の割合であり、そして縦軸は泡の高さ（起泡力）である。図 4に示されるように、ソホロリピッド（ラクトン型）の含有率が 0%〜約 20%、および約 35 %〜 100 %の範囲であるとき、ソホロリピッドは低泡性（起泡力が 57mm以下であって、かつ泡の安定度が約 3 Om m以下）であることが示された。すなわち、ソホロリピッド（ラクトン型）：ソホロリピッド（酸型）の比が 0 ： 1 00〜20 ： 80の範囲、および 35 : 65 〜 1 00 ： 0の範囲のソホロリピッドが低泡性を満足することが示された。そしてまた図 4に示されるように、ソホロリピッド（ラクトン型）：ソホロリピッド (酸型）の比が 50 ： 50〜88 ： 12の範囲のソホロリピッドは、約 2 Omm の起泡力および約 1 Ommの泡の安定性を有し、低泡界面活性剤として特に優れた性質を有することが示された。

図 5に 2. 洗浄力試験の結果を示す。図 5の横軸は、ソホロリピッドに含まれるソホロリピッド（ラクトン型）の割合であり、そして縦軸は算出された洗浄力 (%) である。

図 5に示すように、ソホロリピッド（ラクトン型）含有率が約 25%〜90% の範囲のソホロリピッドが 25 %以上の洗浄力を示した。すなわち、ソホロリピッド（ラクトン型）：ソホロリピッド（酸型）の比が 25 ： 75〜90 ： 1 0の範囲で優れた洗浄力を有すことが示された。そしてまた図 5に示されるように、ソホロリピッド（ラクトン型）：ソホロリピッド（酸型）の比が 30 ： 70〜8 8 ： 12の範囲で 30%以上の洗浄力を示し、特に優れた洗浄力を有することが示された。

表 2に上記の 3. 硬水への溶解度試験の結果を示す。表 2に示されるように、ソホロりピッド（ラクトン型）の含有率が約 27%〜約 90%の広い範囲で溶解性であることが分かった。また、ソホロリピッド（ラクトン型）の含有率が 0% つまり全て酸型のとき、硬水中では白濁し、また、ソホロリピッド（ラクトン型）の含有率が 0 %、つまりソホロリピッドのすべてがソホロリピッド（酸型）のとき、 C a C0₃1 00 p pmの硬水中では白濁し、そしてソホロリピッド (ラクトン型）の含有率が約 93%以上ではソホロリピッドは分散状態となって白濁することが示された。なお、表 2中 SLはソホロリピッドの略号である。表 2

ソホロリピッドのラタトン型含有率と溶解性の関係

〇：完全溶解

僅かに溶解

X ：不溶、白濁このように、実施例 1および実施例 2の結果から、低泡性、優れた洗浄力および溶解性の 3つの条件を満たすソホロリピッドは、ソホロリピッド（ラクトン型）：ソホロリピッド（酸型）を 35 : 65〜 90 : 10の範囲の比で含み、特にソホロリピッド（ラクトン型）：ソホロリピッド（酸型）を 50 ： 50〜8 8 ： 12の範囲の比で含むソホロリピッドが低泡性かつ高い洗浄力を有することが示された。

(実施例 4 ) ソホロリピッドの生分解性試験

酵母の発酵生産により得たソホロリピッド（ラクトン型：酸型の比は、ほぼ 7 : 3) を被験試料として、上記の 4. 生分解性試験に記載の方法により生分解度を算出した。石鹼（ヤシ油カリ石鹼）、ノニオン A、およびポリオキシェチレンアルキルエーテル（AE：ェマルゲン 108 KM (花王（株））を対照試料とした。

図 6に結果を示す。図 6に示されるように、ソホロリピッド（黒丸で示される）は、培養とともに生分解度 (%) が増加し、培養 10日目には、約 58%が分解され、易分解性の界面活性剤である石鹼（白三角で示される：培養 10目には約 65%が分解された）と遜色なく、 AE (白四角で示される：培養 10日目には約 35%が分解された）より生分解性が良好であった。これに対し、ブロックポリマ一型非イオン界面活性剤（Xで示される）について生分解度（％) はほぼゼ口のままで難分解性であることが分かつた。 (実施例 5) 食器洗浄力試験ーソホロリピッド配合組成物、ブロックポリマ一型非イオン活性剤配合洗剤、および石鹼配合洗剤の比較

表 3に示す組成の低泡性洗浄剤組成物 1〜 11を作製した。表 3 洗浄力試験を行った低泡性洗浄剤組成物

硫酸 Na：パラン.ス

*1:ニューポール PE61(三洋化成）

*2:ソフタノール EP7045 (日本触媒）

*3:プルラファック LF431 (BASF)

*4:コニオン AEP1220 (新日本理化）

*5:サビナーゼ 6.0T (ノボノルディスク）

*6:デユラミル 60T (ノボノルディスク）

表中ソホロリピッドとあるのは、酵母の発酵生産により得たソホロリピッド (ラクトン型：酸型の比は、ほぼ 7： 3) である。表中石鹼とあるのは、純石鹼分 99%の脂肪酸ナトリウムである《> 各組成物について上記の 5, 食器洗浄力試験に記載の方法により食器洗浄力を評価した。

図 7に結果を示す。図 7に示されるように、ソホロリピッド配合洗浄剤組成物 (配合例 7〜10) は、 0. 8〜0. 85と、ブロックポリマー型非イオン界面活性剤を配合した組成物（配合例 1〜4、洗浄率は 0. 78〜0. 81) と同等以上の洗浄力を示し、石鹼を配合した配合例 5 (洗浄率は 0. 38) よりも優れた洗浄力を有していることが示された。また、ソホロリピッドの配合量を、 0. 00 1、 0. 01、 0. 1、 5、 20および 25 %と変化させると（配合例 6〜 1 1) 、ソホロリピッドの配合量が 0. 01〜20 %の範囲内で高い洗浄力を有することが示された。ソホロリピッドの配合量が 0. 01 %以下では洗浄力がやや劣り、 20 %以上では多量の泡が生じて洗浄力もまた低下した。産業上の利用可能性

広い温度範囲で良好な洗浄力を維持する、生分解性の低泡性洗浄剤組成物が提供される。

Claims

請求の範囲

1 . 生分解性の低泡性洗浄剤組成物であって、ソホロリピッドを含む、組成物。

2 . 前記ソホロリピッドが、少なくとも 3 5 %のソホロリピッド（ラクトン型）を含む、請求項 1に記載の組成物。

3 . 前記ソホロリピッドが、ソホロリピッド（ラクトン型）とソホロリピッド (酸型）とを、 3 5 ： 6 5〜9 0 ： 1 0の比で含む、請求項 1に記載の組成物。

4 . 洗浄剤補助成分をさらに含む、請求項 1から 3のいずれかに記載の組成物。

5 . 前記洗浄剤補助成分が、酵素、酸素系漂白剤、漂白活性化剤、アルカリ剤、水軟化剤（C a捕捉剤）、流動性改質剤および中性無機塩類からなる群から選択される、請求項 4に記載の組成物。