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WO2015020114A1 - 新型ソホロリピッド化合物及びそれを含有する組成物 - Google Patents

新型ソホロリピッド化合物及びそれを含有する組成物 Download PDF

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WO2015020114A1
WO2015020114A1 PCT/JP2014/070788 JP2014070788W WO2015020114A1 WO 2015020114 A1 WO2015020114 A1 WO 2015020114A1 JP 2014070788 W JP2014070788 W JP 2014070788W WO 2015020114 A1 WO2015020114 A1 WO 2015020114A1
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WO
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group
compound
carbon atoms
formula
hydrogen atom
Prior art date
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PCT/JP2014/070788
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English (en)
French (fr)
Inventor
道陽 荒木
善彦 平田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saraya Co Ltd
Original Assignee
Saraya Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP2015530934A priority patent/JP6449156B2/ja
Priority to US14/911,174 priority patent/US10752650B2/en
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    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients

Definitions

  • the present invention relates to a sophorolipid which is a kind of biosurfactant.
  • Biosurfactants (hereinafter referred to as “BS”), which are biologically derived surfactants, are expected to be industrially used as next-generation surfactants because of their high biodegradability and safety.
  • Sophorolipid (hereinafter also referred to as “SL”), which is known as one of glycolipid type BS, is a fermentation product obtained from a yeast fermentation product.
  • the SL is easily produced by inoculating yeast in a liquid medium containing a saccharide such as glucose and a carbon source such as vegetable oil and fat, and stirring while aerated under a mild temperature and pressure condition. Since SL has higher productivity than other BSs (for example, about 100 g / L), it is widely used in industry (Non-patent Document 1, Patent Document 1). In addition, since SL is highly safe for the human body, there are examples in which it is actually used in dishwasher detergents and cosmetics (Patent Document 2).
  • Non-patent documents 2 and 3 have been conducted, such as fermentation production of SL by changing medium conditions (especially carbon sources) (non-patent documents 2 and 3) and chemical synthesis of SL derivatives.
  • Patent Document 3 In general, there are concerns about adverse environmental effects and safety for chemical synthesis of compounds, and at present, it is important to establish a safer manufacturing method including raw materials from the viewpoint of LCA (Life Cycle Assessment). It is recognized. For this reason, it is important to establish a method for producing highly safe SL derived from natural products without using or discharging harmful organic solvents.
  • the object of the present invention is to provide a novel SL that can be applied to a wide range of fields such as foods and drinks, cosmetics, pharmaceuticals, and quasi drugs. More specifically, the bitterness is significantly reduced as compared with the conventional SL while having the surface active ability like the conventionally known SL, and the food and drink, the cosmetics, the oral medicine and the quasi-drug. However, it is an object of the present invention to provide a novel SL that can be suitably used without greatly impairing its taste.
  • the inventors of the present invention have developed a SL having a novel structure different from the conventionally known SL (acid type, lactone type) from a culture of microorganisms having an ability to produce SL.
  • a compound can be obtained, and the SL compound has a surface-active ability (surface tension, emulsifying ability) as well as a conventionally known SL (acid type SL, lactone type SL), and a conventionally known SL having a bitter taste It was confirmed that the bitterness was much less.
  • the SL compound can be applied in a wide range, for example, as a component of foods and drinks, oral drugs, quasi drugs, and cosmetics.
  • the present invention has been developed based on such knowledge, and has the following embodiments.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 3 and R 4 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an acetyl group
  • R 5 is a saturated fatty acid residue that may have a hydroxy group or an unsaturated fatty acid residue that may have a hydroxy group, and the remaining four are all hydrogen atoms among the five
  • R 2 represents an alkylene group having 9 to 18 carbon atoms or an alkenylene group having 9 to 18 carbon atoms having 1 to 3 double bonds
  • R 6 represents a hydroxyl group.
  • R 6 may be combined with any one of five R 7 of the compounds represented by the following formula (II) to form a single bond
  • R 1 ′ represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 3 ′ and R 4 ′ are the same or different and each represents a hydrogen atom or an acetyl group
  • R 2 ′ represents an alkylene group having 9 to 18 carbon atoms or an alkenylene group having 9 to 18 carbon atoms having 1 to 3 double bonds
  • One of R 7 is combined with R 6 of the compound represented by formula (I) to form a single bond, and the rest are all hydrogen atoms. ]].
  • the double bond of R 5 O-one R 5 groups are saturated fatty acid residues, or 1 to 3 carbon atoms 12-20 which may have a hydroxy group
  • the SL compound according to (I-1), which is an unsaturated fatty acid residue having 12 to 20 carbon atoms which may have a hydroxy group having a hydrogen atom and the remaining R 5 are all hydrogen atoms.
  • R 5 O- groups having R 5 is an unsaturated fatty acid residue which may have a saturated fatty acid residue or a hydroxy group which may have a hydroxy group is bonded to the 4 "-position of sophorose ring It becomes Te, 3 ', 4' sophorose ring position, 2 'position, and 3 "formed by bonding R 5 O-group in position R 5 are all hydrogen atom, (I-1) or (I -SL) described in 2).
  • a group R 6 is represented by the formula (II), sophorose R 7 O-group with R 7 to form a single bond coalesced with R 6 ring of 4 "combined result in the position, 3 'position, 4' sophorose ring position, 2 'position, and 3" -position become bonded to R 7 of O- groups R 7 are all hydrogen atom, ( The SL compound according to any one of (I-1) to (I-3).
  • R 6 is a hydroxyl group; R 1 is a methyl group; R 2 is an alkenylene group having 15 carbon atoms having one double bond; R bonded to the 4 ′′ position of the sophorose ring.
  • R 6 is the formula (II) were combined with R 7 O-group R 7 which binds to the 4 "position of sophorose ring single bonds formed indicated by and;
  • R 1 is a methyl group;
  • oleate with R 5 is hydroxy group R 5 O-group bonded to the 4 "-position of sophorose ring; alkenylene group for R 2 15 carbon atoms having one double bond The remaining R 5 are all hydrogen atoms;
  • R 1 ′ is a methyl group;
  • R 2 ′ is an alkylene group having 13 carbon atoms, (I-1) to (I ⁇ )
  • the SL compound according to any one of 3).
  • (I-7) SL compound described in (I-1), wherein the SL compound is a compound represented by the following (1) or (2): (1)
  • R 6 is a hydroxyl group;
  • R 1 is a methyl group;
  • R 2 is an alkylene group having 9 to 17 carbon atoms or an alkenylene group having 13 to 17 carbon atoms having 1 to 3 double bonds.
  • R 3 and R 4 are the same or different, a hydrogen atom or an acetyl group
  • sophorose ring 4 "-position to bind R 5 O-group for R 5 is - or without 12 carbon atoms having a hydroxy group 20
  • R 6 is forms a single bond with combined with R 7 to R 7 O-group bonded to the 4 "-position of sophorose ring represented by the general formula (II)
  • R 1 is a methyl group
  • R 2 is an alkylene group having 9 to 17 carbon atoms or an alkenylene group having 13 to 17 carbon atoms having 1 to 3 double bonds
  • R 3 and R 4 are the same or different, atom or an acetyl group
  • R 5 of R 5 O-group bonded to the 4 "-position of sophorose rings are fatty acid residues or without 12 to 20 carbon atoms having a hydroxy group, the remaining R 5 is a hydrogen atom ;
  • R 1 is a methyl group
  • R 2 represents an alkenylene group having 15 carbon atoms
  • R 5 represents an oleic acid residue having a hydroxy group.
  • R 1 is a methyl group
  • R 2 represents an alkenylene group having 15 carbon atoms
  • R 5 represents an oleic acid residue having a hydroxy group
  • R 6 is united with R 7 represented by the following formula (V) to form a single bond.
  • R 1 ′ is a methyl group
  • R 2 ′ represents an alkylene group having 13 carbon atoms
  • R 3 ′ represents a hydrogen atom
  • R 4 ′ represents an acetyl group.
  • Novel sophorolipid-containing composition (II) A composition containing at least one SL compound described in any of (I-1) to (I-8) above. However, the composition does not include a culture of SL-producing yeast.
  • composition according to (II-2) which is a surfactant.
  • composition described in (II-3) which is a pharmaceutical, a quasi drug, a cosmetic, a food or drink, or an additive thereof.
  • the novel SL compound of the present invention has a surface activity (surface tension, emulsifying ability) similar to or comparable to conventional SL (acid type, lactone type), but different from conventional SL having strong bitterness. , Characterized by significantly less bitterness.
  • the novel SL compound of the present invention is a field that could not be applied due to the bitterness of conventional SL or a field where application was limited, such as the food and drink field, the oral drug field, the oral quasi-drug field, and Also in the cosmetics field, it can be effectively used as a component of a product (for example, an emulsifier, an antifoaming agent, a coagulant, a preservative, a binder, a stabilizer, etc.) by utilizing its surface active action.
  • a product for example, an emulsifier, an antifoaming agent, a coagulant, a preservative, a binder, a stabilizer, etc.
  • desired surface active ability can be imparted to foods and drinks, pharmaceuticals, quasi drugs and cosmetics with little influence on the taste.
  • Example 1 (3) The chromatogram which used the "conventional type SL / new type SL containing material" acquired in Example 1 (1) for the reverse phase column chromatography is shown (refer Example 1 (3)). Infrared absorption spectra of the X1 fraction, the X2 fraction, the acid type SL (having no acetyl group), and the lactone type SL (having two acetyl groups) are shown in order from the top (Example 1 (4)). (Refer to (4-1) FTIR).
  • (A) Result of DEPT135 of new SL (X1-26) and (B) Result of DEPT135 of new SL (X2-36) are shown.
  • (A) MS (n) analysis (positive mode) result of the new SL (X1-26) is shown.
  • (B) MS (n) analysis (positive mode) results of the new SL (X2-36) are shown.
  • (A) ESI-MS analysis result of X1 fraction is shown.
  • (B) ESI-MS analysis results of X2 fraction are shown.
  • (A) MALITOFMS analysis result of X1 fraction is shown.
  • New sophorolipid compound (new SL compound)
  • the SL compound of the present invention (also simply referred to as “new type SL”) can be represented by the following general formula (I).
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group. A methyl group is preferred.
  • R 3 and R 4 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an acetyl group.
  • R 3 and R 4 may both be hydrogen atoms or acetyl groups.
  • R 4 when R 3 is a hydrogen atom, R 4 may be an acetyl group, and conversely, when R 3 is an acetyl group, R 4 may be a hydrogen atom.
  • R 3 and R 4 are both acetyl groups.
  • R 2 represents an alkylene group having 9 to 18 carbon atoms, preferably 9 to 17 carbon atoms, or an alkenylene group having 9 to 18 carbon atoms, preferably 13 to 18 carbon atoms having 1 to 3 double bonds.
  • the alkylene group having 9 to 18 carbon atoms includes a linear or branched alkylene group having 9 to 18 carbon atoms.
  • a linear alkylene group is preferred.
  • the number of carbon atoms is preferably 11 to 18, more preferably 13 to 18, and particularly preferably 15 to 16.
  • the C 9-18 alkenylene group having 1 to 3 double bonds includes a 9-18 carbon straight chain or branched alkenylene group having 1 to 3 double bonds.
  • the number of carbon atoms is preferably 13 to 18, more preferably 13 to 17, and particularly preferably 13 to 16.
  • R 2 is preferably an alkylene group having 13 to 16 carbon atoms or an alkenylene group having 13 to 16 carbon atoms having one or two double bonds, and more preferably 15 to 16 carbon atoms having one double bond.
  • R 5 represents a hydrogen atom, a saturated fatty acid residue that may have a hydroxy group, or an unsaturated fatty acid residue that may have a hydroxy group.
  • one of the five R 5 groups represented by the compound of formula (I) (hereinafter also referred to as “compound (I)”) has a saturated fatty acid residue or hydroxy group which may have a hydroxy group. Is an unsaturated fatty acid residue, and all the rest are hydrogen atoms.
  • the saturated fatty acid residue includes a linear fatty acid residue having 12 to 20 carbon atoms (lauric acid residue, myristic acid residue, pentadecylic acid residue, palmitic acid residue, margaric acid residue, stearic acid residue).
  • Arachidin residue Preferably, it is a linear fatty acid residue having 14 to 20 carbon atoms, more preferably 16 to 20 carbon atoms, still more preferably 16 to 18 carbon atoms, and particularly preferably a palmitic acid residue having 16 carbon atoms and an 18 carbon atom residue. It is a stearic acid residue.
  • examples of unsaturated fatty acid residues include linear fatty acid residues having 12 to 20 carbon atoms and having 1 to 3 double bonds.
  • the number of double bonds is preferably 1 to 2, more preferably 1.
  • the number of carbon atoms is preferably 16 to 20, more preferably 16 to 18, and particularly preferably 18.
  • Suitable unsaturated fatty acid residues include C16 palmitoleic acid residues having one double bond; C18 oleic acid residues or vaccenic acid residues having one double bond (preferably olein Acid residue); 18-carbon linoleic acid residue having 2 double bonds; 18-carbon (9,12,15) linolenic acid residue having 3 double bonds, (6,9,12) ) Linolenic acid residue and eleostearic acid residue; a (9,12,15) linolenic acid residue having two double bonds, a (6,9,12) linolenic acid residue, and Mention may be made of eleostearic acid residues. More preferably, it is a C16 palmitoleic acid residue having one double bond and a C18 oleic acid residue having one double bond, and particularly preferably the number of carbons having one double bond. 18 oleic acid residues.
  • These fatty acid residues may or may not have a hydroxy group.
  • the number of hydroxy groups is 1 to 2, preferably 1.
  • Examples of the position of the hydroxy group on the fatty acid residue include the ⁇ position and the ⁇ -1 position.
  • the position of —OR 5 is the 3 ′ position of the sophorose ring It may be any of 4′-position, 2 ′′ -position, 3 ′′ -position, and 4 ′′ -position. That is, the compound (I) to which the present invention is directed has the above-mentioned position at any one of these positions.
  • An SL compound in which —OR 5 group having R 5 which is a fatty acid residue is bonded is included.
  • a saturated fatty acid residue or hydroxy group which may have a hydroxy group is located at the 4 ′′ position of the sophorose ring.
  • This is a compound (I) formed by bonding —OR 5 wherein R 5 is an unsaturated fatty acid residue that may be present.
  • R 6 may be a hydroxyl group.
  • the SL compound of the present invention in which R 6 is a hydroxyl group is also referred to as “monomeric SL compound”.
  • R 6 in the above (I) is an ester at any of the 3′-position, 4′-position, 2 ′′ -position, 3 ′′ -position and 4 ′′ -position of the sophorose ring of the molecule represented by the following formula (II)
  • a single bond may be formed by combining with any one of R 7 formed by bonding.
  • R 7 to form a single bond together with R 6 is 3 ', 4' sophorose ring of formula (II) position, 2 "-position, 3" -position and 4 "of any position of R 7
  • the compound (I) targeted by the present invention has the above formula (I) at any one position of these R 7 via a bond (single bond) with R 6.
  • a dimer-type SL compound formed by binding a compound represented by formula (II) is preferable, as the dimer-type SL compound, preferably —OR located at the 4 ′′ position of the sophorose ring in the above formula (II).
  • the dimer-type SL compound is also referred to as a “dimeric SL compound” in order to distinguish it from the “monomeric SL compound”.
  • R 1 ′ represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • a methyl group is preferred.
  • R 3 ′ and R 4 ′ are the same or different and each represents a hydrogen atom or an acetyl group.
  • Each of R 3 ′ and R 4 ′ may be a hydrogen atom or an acetyl group.
  • R 4 ′ when R 3 ′ is a hydrogen atom, R 4 ′ may be an acetyl group, and conversely, when R 3 ′ is an acetyl group, R 4 ′ may be a hydrogen atom.
  • R 3 ′ is a hydrogen atom and R 4 ′ is an acetyl group.
  • R 2 ′ represents an alkylene group having 9 to 18 carbon atoms, preferably 9 to 17 carbon atoms, or an alkenylene group having 9 to 18 carbon atoms, preferably 13 to 18 carbon atoms having 1 to 3 double bonds.
  • the alkylene group having 9 to 18 carbon atoms includes a linear or branched alkylene group having 9 to 18 carbon atoms.
  • a linear alkylene group is preferred.
  • the carbon number is preferably 11 to 18, more preferably 13 to 18, still more preferably 13 to 16, and particularly preferably 13 or 14.
  • the C 9-18 alkenylene group having 1 to 3 double bonds includes a 9-18 carbon straight chain or branched alkenylene group having 1 to 3 double bonds.
  • the carbon number is preferably 13 to 18, preferably 13 to 17, and particularly preferably 13 to 16.
  • R 2 ′ is preferably an alkylene group having 13 to 16 carbon atoms or an alkenylene group having 13 to 16 carbon atoms having one double bond, and more preferably an alkylene group having 13 or 14 carbon atoms.
  • R 6 is a group represented by the formula (II)
  • R 2 in the formula (I) and R 2 ′ in the formula (II) may be the same or different groups.
  • R 2 is an alkenylene group having 15 carbon atoms having one double bond
  • R 2 ′ can be exemplified by an alkylene group having 13 carbon atoms.
  • SL compound of the present invention include a compound represented by the following formula (III) as a monomeric SL compound and a compound represented by the following formula (IV) as a dimeric SL compound.
  • R 1 represents a methyl group.
  • R 2 represents an alkenylene group having 15 carbon atoms having one double bond, and
  • R 5 represents an oleic acid residue having a hydroxy group.
  • R 1 represents a methyl group.
  • R 2 represents an alkenylene group having 15 carbon atoms having one double bond, and
  • R 5 represents an oleic acid residue having a hydroxy group.
  • R 6 is united with R 7 represented by the following formula (V) to form a single bond.
  • R 1 ′ represents a methyl group.
  • R 2 ′ represents an alkylene group having 13 carbon atoms,
  • R 3 ′ represents a hydrogen atom, and
  • R 4 ′ represents an acetyl group.
  • the SL compound of the present invention can be prepared from a culture obtained by culturing yeast.
  • cadida bombicola can be preferably mentioned.
  • Cadida Bonbicola has been renamed to the genus Starmerella.
  • the yeast is a known SL-producing yeast known to produce a significant amount of SL (acid type, lactone type) [Canadian Journal of Chemistry, 39,846 (1961) (Note: described in the literature)
  • the genus Torlopsis falls under the genus Cadida, but as described above, it is currently classified into the genus Starmerella.), Applied and Environmental Microbiology, 47, 173 (1984), etc.].
  • Cadida (Starmelera) and Bonbicola are registered in the biological resource bank ATCC (American Type Culture Collection), and can be obtained from them (Candida bombicola ATCC22214, etc.).
  • ATCC American Type Culture Collection
  • SL-producing yeast belonging to the genus Candida which is known to produce SL (acid type, lactone type)
  • examples of the SL-producing yeast include Candida magnoliae, Candida gropengisseri, and Candida apicola. It has already been reported that SL is produced in a relatively large amount in the culture medium of these yeasts (R. Hommel, Biodegradation, 1, 107 (1991)).
  • saccharides such as glucose and fatty acid esters such as fatty acids and fatty acid triglycerides, or fatty acids are used as components as carbon sources.
  • a medium containing fats and oils such as vegetable oil is used.
  • Other conditions for the medium are not particularly limited, and can be appropriately selected from medium components generally used for yeast.
  • the fatty acid portion of SL depends on the fatty acid chain length and the ratio of the hydrophobic substrate added as a medium component.
  • the fatty acid chain length and the ratio of the SL compound can be controlled by appropriately selecting a hydrophobic substrate to be added to the medium.
  • hydrophobic substrates include lauric acid (12: 0), myristic acid (14: 0), pentadecylic acid (15: 0), palmitic acid (16: 0), margaric acid (17: 0), stearic acid ( 18: 0) or long chain saturated fatty acids having 12 to 20 carbon atoms such as arachidic acid (20: 0) or lipids containing a high proportion of these saturated fatty acids as a hydrophobic substrate.
  • An SL compound having a group or a chain derived from the group (alkylene group) as a constituent component can be produced.
  • These unsaturated fatty acid residues can be obtained by using, as a hydrophobic substrate, a long-chain unsaturated fatty acid having 16 to 20 carbon atoms having 1 to 3 double bonds such as the above, or a lipid containing a high proportion of these unsaturated fatty acids.
  • An SL compound having a group or a chain derived from the group (alkenylene group) as a constituent component can be produced.
  • hydrophobic substrate any oily substrate that has been reported to be used for SL production by culture can be used, and as such a hydrophobic substrate, vegetable oils (Zhou et al., J. Am.Oil.Chem.Soc., 69: 89-91 (1992), etc.), animal fats (Deshbande et al., Bioresource Technol., 54: 143-150 (1995)), fatty acids (Asmer et al., J. Am. Am.Oil.Chem.Soc., 65: 1460-1466 (1988)), fatty acid esters (Davila et al. Appl. Microbiol. Biotechnol.
  • n-alkanes Teulloch et al., Can. J. Chem., 46: 3337-3351
  • vegetable fats and oils or fatty acid esters derived from vegetable fats and oils can be used, and edible vegetable oils can be used as vegetable fats and oils.
  • Is for example, soybean oil, rapeseed oil, cottonseed oil, sunflower oil, kapok oil, sesame oil, corn oil, rice oil, peanut oil, safflower oil, oilseed oil, linseed oil, gill oil, castor oil, palm oil, palm kernel oil coconut oil, coconut oil, etc., or a mixture thereof, preferably soybean oil, rapeseed oil, sunflower oil, safflower oil, or a mixture thereof, such fatty acids having 6 to 24 carbon atoms, preferably 12 to 20 carbon atoms. Further, it may contain 0 to 3 unsaturated bonds in each molecule, and the fatty acids used are caproic acid and caprylic acid.
  • Saturated fatty acids such as capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, and lignoceric acid; Unsaturated fatty acids such as acids, Linderic acid, Tuzic acid, Myristoleic acid, Palmitoleic acid, Petroselinic acid, Oleic acid, Elaidic acid, Vaccenoic acid, Erucic acid, Linoleic acid, ⁇ -Linolenic acid, and Linolenic acid;
  • the fatty acid ester include esters of the above-mentioned fatty acid
  • concentration of the oily substrate that can be added at the start of the culture is in the range of 50 to 200 g / L, preferably 100 to 150 g / L. When continuously supplied, an amount of oily group corresponding to the above concentration is
  • hydrophobic substrate examples include oleic acid, which is an unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms having one double bond, or a lipid containing oleic acid in a high ratio.
  • examples of such lipids include vegetable oils such as palm oil, rice bran oil, rapeseed oil, olive oil and safflower oil, and animal oils such as pork fat and beef tallow.
  • a mixed substrate of triglyceride and oleic acid is used as the hydrophobic substrate, it is possible to obtain SL compounds having a high proportion of oleic acid residues or chains derived therefrom (alkenylene groups) with high yield and yield. .
  • hydrophobic substrate long-chain saturated or unsaturated fatty acid, lipid
  • hydrophilic substrates include monosaccharides such as glucose, fructose and galactose; and saccharides such as disaccharides such as sucrose and maltose, with glucose being preferred.
  • the medium composition suitable for producing the SL compound of the present invention using the Candida [Starmerella] bombicola ATCC22214 strain is as follows.
  • Yeast extract 1-6 g / L, preferably 2-5 g / L, more preferably 2.5-4.5 g / L
  • Long chain saturated or unsaturated fatty acids 50 to 200 g / L, preferably 50 to 170 g / L, more preferably 50 to 150 g / L
  • Lipid (oil or fat) 50 to 200 g / L, preferably 50 to 170 g / L, more preferably 50 to 150 g / L
  • Sugar (glucose) 50 to 200 g / L, preferably 50 to 150 g / L, more preferably 70 to 120 g / L
  • Sodium chloride 0.1-5 g / L, preferably 0.1-3 g / L, more preferably 0.5-1.5 g / L
  • Monopotassium phosphate 5 to 50 g / L, preferably 5
  • the SL compound production method of the present invention (SL-producing yeast culture) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, it may be scaled up in the order of seed culture and main culture according to a conventional method. desirable. Examples of culture media and culture conditions in these cultures are as follows.
  • Candida [Starmerella] bombicola ATCC22214 strain was shaken at 30 ° C. for 2 days in a liquid medium containing 10 g / L hydrous glucose, 5 g / L yeast extract, and 10 g / L peptone. Incubate.
  • lipid (oil) 50 g / L long-chain saturated or unsaturated fatty acid 50 g / L, hydrous glucose 100 g / L, yeast extract 2.5 g / L
  • lipid (oil) 50 g / L long-chain saturated or unsaturated fatty acid 50 g / L
  • hydrous glucose 100 g / L yeast extract 2.5 g / L
  • the lipids (oils and fats) and long-chain saturated or unsaturated fatty acids are appropriately selected and set according to the fatty acid residue or fatty acid-derived group (alkylene group, alkenylene group) constituting the SL compound of the present invention as described above. can do.
  • an oleic acid residue or an oleic acid-derived group an alkenylene group having 18 carbon atoms having one double bond.
  • R 2 is an alkenylene group having 15 carbon atoms having one double bond
  • palm oil, rice bran oil, rapeseed oil, Vegetable oils such as olive oil and safflower oil can be preferably used.
  • SL-containing fraction (mixture containing conventional SL and SL compound of the present invention) After leaving the culture obtained above and removing the resulting supernatant, the same amount of water as the supernatant was added. Add to this and adjust to pH 6.5-7 using an alkali component such as sodium hydroxide to solubilize SL contained in the culture. This is centrifuged to remove solids, and the supernatant in which SL is solubilized is recovered. When, for example, an aqueous sulfuric acid solution is added to adjust the pH to 2 to 3, SL is insolubilized again. Therefore, an SL-containing fraction (a mixture containing conventional SL and the SL compound of the present invention) is obtained by collecting the insolubilized material. be able to.
  • an alkali component such as sodium hydroxide
  • the conventional SL includes an acid type SL represented by the following formula (VI) and a lactone type SL represented by the following formula (VII).
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 3 and R 4 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an acetyl group.
  • R 2 represents an alkylene group having 9 to 18 carbon atoms or an alkenylene group having 9 to 18 carbon atoms having 1 to 3 double bonds.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 3 and R 4 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an acetyl group.
  • R 2 represents an alkylene group having 9 to 18 carbon atoms or an alkenylene group having 9 to 18 carbon atoms having 1 to 3 double bonds.
  • the fraction containing the SL compound of the present invention can be isolated by separation from conventional SL (acid type, lactone type).
  • the conventional SL is Both the acid type SL and the lactone type SL are eluted with an 80% by volume ethanol aqueous solution, whereas the SL compound of the present invention is eluted with an ethanol aqueous solution having an ethanol concentration of 90% by volume or more.
  • the SL compound of the present invention forms a single bond together with an SL compound in which R 6 is a hydroxyl group in the general formula (I) (monomeric SL compound) and R 7 in which R 6 is represented by the formula (II).
  • the dimer-form SL compound (dimeric SL compound) is broadly classified, and the former “monomeric SL compound” has an ethanol concentration of 90% by volume in the reverse phase column chromatography.
  • the latter “dimeric SL compound” can be eluted and collected with an aqueous ethanol solution having an ethanol concentration of 95% by volume.
  • fraction (X1 fraction) eluted and collected with a 90% by volume ethanol aqueous solution contains a plurality of “monomeric SL compounds” in which R 6 is a hydroxyl group in the general formula (I). These compounds are a compound group having a peak in the region of a retention time of 45 to 60 minutes in HPLC under the conditions described in Table 1 described later (see FIG. 1).
  • R 1 is a methyl group
  • R 3 and R 4 are all acetyl groups
  • R 2 is an alkenylene group having 15 carbon atoms
  • R 5 is an oleic acid residue having a hydroxy group.
  • R 1 is a methyl group
  • R 3 and R 4 are all acetyl groups
  • R 2 is an alkylene group having 9 to 17 carbon atoms
  • R 2 is an alkylene group having 9 to 17 carbon atoms
  • R 5 includes an SL compound which is a fatty acid residue having 12 to 20 carbon atoms, which may or may not have a hydroxy group (the compound group described above will be referred to as “monomeric SL compound—Example 1” for convenience) .
  • the X1 fraction contains an SL compound in which R 1 is a hydrogen atom instead of a methyl group in the above compound (monomeric SL compound-example 1); in the above compound, R 3 and R 4 are replaced by an acetyl group SL compound which is a hydrogen atom; in the above compound, R 3 and R 4 are replaced with an acetyl group, and one of R 3 and R 4 is a hydrogen atom and the other is an acetyl group; in the above compound, R 1 is SL compound in which a hydrogen atom is substituted for a methyl group, and R 3 and R 4 are a hydrogen atom in place of an acetyl group; in the above compound, R 1 is a hydrogen atom in place of a methyl group, and R 3 and R 4 are one of R 3 and R 4 in place of the acetyl group is a hydrogen atom, a group of compounds the other describing also included are (or SL compound is an acetyl group, for convenience
  • R 6 in general formula (I) is combined with R 7 represented by formula (II) to form a single bond.
  • R 7 represented by formula (II) to form a single bond.
  • a plurality of dimeric SL compounds formed to form a dimer are included. These compounds are a compound group having a peak in the region of a retention time of 60 to 70 minutes in HPLC under the conditions described in Table 1 described later (see FIG. 1).
  • the chain length of the fatty acid residue represented by R 5 is contained in addition to the compound represented by formula (IV) and (V), the chain length of the fatty acid residue represented by R 5 , the chain length of the aliphatic residue derived from the fatty acid represented by R 2 , and / or Or the compound from which the chain length of the aliphatic residue derived from the fatty acid shown by R2 ' differs from the said compound is contained.
  • R 1 and R 1 ′ are methyl groups
  • R 3 and R 4 and R 3 ′ and R 4 ′ are all acetyl groups
  • R 2 and R 2 ′ are alkylene groups having 9 to 17 carbon atoms
  • R 5 is a fatty acid residue having 12 to 20 carbon atoms which may or may not have a hydroxy group (compound groups described above)
  • Dimeric SL Compound—Example 1 Dimeric SL Compound—Example 1”.
  • An SL compound in which R 3 and R 4 are substituted with an acetyl group and one of R 3 and R 4 is a hydrogen atom and the other is an acetyl group; in the above compound, R 1 is a hydrogen atom instead of a methyl group; SL and R 3 and R 4 are hydrogen atoms in place of the acetyl group; a hydrogen atom R 1 is instead methyl group in the above compounds, R 3 and R 4 in place of the acetyl group and R 3 and R 4 SL compounds in which one is a hydrogen atom and the other is an acetyl group are also included (the compound group described above is referred to as “dimeric SL compound—example 2” for convenience).
  • the compounds (dimer type SL compound - Examples 1 and 2) in the various compounds belonging to the compound R 1 ' is a hydrogen atom instead of the methyl group; R 3 in the above compound A compound wherein ' is an acetyl group instead of a hydrogen atom; a compound wherein R 3 ′ is a hydrogen atom instead of an acetyl group in the above compound; in the above compound, R 1 is a hydrogen atom instead of a methyl group, and R 3 ′ In which R 1 is a hydrogen atom instead of a methyl group, and R 4 ′ is a hydrogen atom instead of an acetyl group, etc.
  • the compound group is referred to as “Dimeric SL Compound—Example 3” for convenience).
  • the SL compound of the present invention has a conventionally known property in addition to the property that both the monomer type SL compound and the dimer type SL compound have surface activity, particularly surface tension and emulsification power. Unlike the acid type SL and the lactone type SL, there is a feature that the bitterness is not reduced or the bitterness is remarkably reduced.
  • composition Targeted by the present invention is characterized by comprising the SL compound of the present invention represented by the aforementioned general formula (I).
  • the composition does not include natural products or cultures of SL-producing yeast that is a raw material for production.
  • the SL compound is a general term for the above-mentioned monomer type SL compound and dimer type SL compound, and the composition of the present invention contains only the monomer type SL compound as the SL compound, dimer type SL.
  • Compositions containing only compounds and compositions containing both monomeric and dimeric SL compounds are included.
  • composition of the present invention is characterized by having surface activity, particularly surface tension and emulsifying power, based on the properties of the above-mentioned SL compound (I) of the present invention.
  • the composition of the present invention comprises at least a monomeric SL compound represented by the formula (III) and / or a dimeric SL compound represented by the formula (IV), and has surface activity, particularly surface tension and It has emulsifying power.
  • the composition of the present invention is a surfactant based on the surface active ability of the SL compound of the present invention, such as foods and drinks, cosmetics, pharmaceuticals, quasi drugs, and additives thereof (for example, emulsifiers, antifoaming agents, It can be applied to coagulants, preservatives, settling charges, stabilizers, etc.
  • the oral cavity such as foods and drinks, cosmetics, oral and oral pharmaceuticals, or oral and oral quasi-drugs, etc. It can be applied to products that may be used in the mouth, orally taken, or enter the mouth.
  • cosmetics that may enter the mouth include skin lotions, emulsions, creams, lipsticks, lip balms, face wash, cleansing agents, shampoos, conditioners, and the like that are applied to the face.
  • a mouthwash, a mouthwash, a toothpaste, an oral deodorant etc. can be mentioned as things other than the food and drink used in an oral cavity, or a pharmaceutical.
  • the blending ratio of the SL compound in the composition of the present invention is not particularly limited as long as the composition of the present invention has surface activity, particularly surface tension and emulsifying power, and is appropriately set and adjusted according to the purpose.
  • the total amount of the SL compound can be appropriately selected from the range of 0.01 to 100% by weight, preferably 0.05 to 30% by weight, depending on the use of the composition.
  • Example 1 Preparation and identification of new sophorolipids (X1 and X2)
  • a culture medium 10 g of hydrous glucose per liter (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd., product name: eclipse hydrous crystal glucose)
  • a liquid medium containing 10 g of peptone manufactured by Oriental Yeast Co., Ltd., product name: Peptone CB90M
  • yeast extract manufactured by Asahi Food and Healthcare Co., Ltd., product name: Mist Powder N
  • Candida bombicola ATCC22214 was shake-cultured and used as a preculture.
  • the main culture medium (3 L) charged in a 5 L fermenter is inoculated with the above pre-cultured liquid at a ratio of 4% by mass of the charged amount, and cultured at 30 ° C. for 6 days under conditions of aeration 0.6 vvm. Fermented.
  • As the main culture medium 100 g of hydrous glucose per liter, 50 g of palm olein (manufactured by NOF Corporation, product name: Permaly 2000), 50 g of oleic acid (manufactured by ACID CHEM, product name: Palmac 760), 1 g of sodium chloride, phosphoric acid Medium containing 10 g of monopotassium, 10 g of magnesium sulfate heptahydrate, 2.5 g of yeast extract (manufactured by Asahi Food and Healthcare, product name: Mist Powder N), and 1 g of urea (pH before sterilization: pH 4.5 To 4.8) were used.
  • the fermentation was stopped on the 6th day from the start of the culture, and the culture solution taken out from the fermenter was heated to 50 to 80 ° C., returned to room temperature, and allowed to stand for 2 to 3 days.
  • the substance layer was separated into three layers, a milky white solid layer which was thought to be mainly bacterial cells, and a supernatant. After removing the supernatant, industrial water or groundwater was added in the same amount as the removed supernatant. While stirring this, a 48 mass% sodium hydroxide aqueous solution was gradually added to adjust the pH to 6.5 to 6.9 to solubilize SL contained in the culture solution.
  • the “conventional SL / new SL-containing material” contained 60% by mass of conventional SL and 40% by mass of new SL per 100% by mass of SL as described later.
  • the conventional SL (acid type, lactone type) elution fraction contains conventional SL (acid type, lactone type) by comparing with the retention time of the standard product of conventional LS (acid type, lactone type).
  • Both the 90% ethanol aqueous solution elution fraction (hereinafter also referred to as “X1 fraction”) and the 95% ethanol aqueous solution elution fraction (hereinafter referred to as “X2 fraction”) are conventional SL (acid type, lactone type).
  • X1 fraction 90% ethanol aqueous solution elution fraction
  • X2 fraction 95% ethanol aqueous solution elution fraction
  • the 90% ethanol aqueous solution elution fraction (X1 fraction) and the 95% ethanol aqueous solution elution fraction (X2 fraction) have a retention time of 45 to 60 minutes and 60 to 70 minutes, respectively, in HPLC under the above conditions. It was confirmed that a substance having a peak was contained.
  • the substances contained in the 90% ethanol aqueous solution elution fraction and the 95% ethanol aqueous solution elution fraction are both different from the conventional SL (acid type, lactone type) eluted with 80% ethanol aqueous solution. It was found to be a substance and a more hydrophobic compound than conventional SL.
  • the “conventional SL / new SL-containing material” obtained in (1) shows that the acid type SL of the conventional SL is 17.5 mass% per 100 mass% of the total SL. It was confirmed that the lactone type SL of the conventional SL was 42.5% by mass, the new SL (X1) was 19.5% by mass, and the new SL (X2) was 20.5% by mass. .
  • the organic layer thus recovered was subjected to an evaporator to remove the organic solvent, and the residue (lipid) was recovered.
  • Table 2 shows the fatty acid composition of the compounds contained in the mixture of the X1 fraction and the X2 fraction, calculated based on the GC results.
  • the numerical value before “:” means the carbon number of the fatty acid, and the numerical value after it means the number of double bonds.
  • “17OH” means that R 1 in formula (I) is a methyl group, and “18OH” means that R 1 in formula (I) is a hydrogen atom.
  • the mixture of the X1 fraction and the X2 fraction contains a saturated fatty acid residue having 12 to 20 carbon atoms (for example, a residue of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, or arachidic acid), And a compound containing an unsaturated fatty acid residue of 18 carbon atoms having 1 or 2 unsaturated groups (for example, an oleic acid residue or a linoleic acid residue).
  • a compound having an unsaturated fatty acid residue having 18 unsaturated carbon atoms (oleic acid residue) having one unsaturated group in formula (I), R 1 is a methyl group) is contained in a high proportion. Recognize.
  • FIGS. 5 (A) and 5 (B) show the results of 1 H-NMR and 13 C-NMR of the new SL (X1-26) in FIGS. 3 (A) and (B), the result of 1 H-NMR and 13 C-NMR of the new SL (X2-36)
  • FIGS. 5 (A) and 5 (B) respectively.
  • 4 shows the two-dimensional NMR spectrum (FIG. 4 (A): HMQC
  • FIG. 4 (B): HMBC HMBC
  • FIG. 6 shows the two-dimensional NMR spectrum of the new SL (X2-36).
  • NMR spectra are shown.
  • the new SL (X2-36) compounds having molecular weights of [ ⁇ 661, acid SL (C16, Ac1)] and [ ⁇ 280, C18 ⁇ 1] were decomposed from the parent ion (M ′).
  • Daughter ions (B) and (C) were detected.
  • the daughter ion (B) was consistent with the molecular weight of the new SL (X1-26). From this, it was estimated that the new SL (X2-36) has a structure in which the conventional SL (acid-type SL) (however, having one acetyl group) is bonded to the new SL (X1-26).
  • the daughter ion (C) was further decomposed, the same value as the pseudo-molecular weight of conventional SL (acid type SL) was obtained.
  • the new SL (X1-26) has a basic skeleton of the known acid type SL as shown by the following formula (III), and has a sophorose ring. It was confirmed that a hydroxyoleic acid residue, which is a monovalent unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms and having a hydroxy group, is bonded by an ester bond to the C4 ′′ position of C6 ′ and C6 ′′ positions. Since the proton and the carbonyl derived from the acetyl group were coupled, it was confirmed that the acetyl group was bonded to both the C6 ′ position and the 6 ′′ position of the sophorose ring via an oxygen atom. Since this acetyl group is easily hydrolyzed, it is decomposed with time to become a hydrogen atom.
  • a hydroxyoleic acid residue which is a monovalent unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms and having a hydroxy group
  • R 1 is a methyl group
  • R 2 represents an alkenylene group having 15 carbon atoms
  • R 5 represents an oleic acid residue having a hydroxy group.
  • the new SL (X2-36) has a basic skeleton of a known acid type SL as shown by the following formula (IV), and has a hydroxy group at the C4 ′′ position of the sophorose ring. It was confirmed that the hydroxy oleic acid residue, which is a monovalent unsaturated fatty acid, was bound by an ester bond. The protons at the C6 ′ and C6 ′′ positions and the carbonyl derived from the acetyl group were coupled.
  • R 1 is a methyl group
  • R 2 represents an alkenylene group having 15 carbon atoms
  • R 5 represents an oleic acid residue having a hydroxy group
  • R 6 is united with R 7 represented by the following formula (V) to form a single bond.
  • R 1 ′ is a methyl group
  • R 2 ′ represents an alkylene group having 13 carbon atoms
  • R 3 ′ represents a hydrogen atom
  • R 4 ′ represents an acetyl group.
  • the X1 fraction contains 14 types of SL structure compounds having the above groups in addition to the compound (X1-26) (detection peak 1009) represented by the formula (III). It was. That is, as shown in the above table, these 14 kinds of compounds are any one of the 2 "-position, 3" -position, 4 "-position, 3'-position and 4'-position of the sophorose ring of the conventional acid type SL. It is presumed that a saturated or unsaturated fatty acid residue having 16 to 20 carbon atoms, which may have a hydroxy group, has a structure linked by an ester bond.
  • the X2 fraction contains not only the compound (X2-36) represented by the formula (IV) (detection peak 1671) but also 15 types of SL structure compounds having the above groups. It was. That is, as shown in the above table, these 15 kinds of compounds are any one of the 2 "-position, 3" -position, 4 "-position, 3'-position and 4'-position of the sophorose ring of the conventional acid type SL. And a R 6 group represented by the formula (I) has a structure in which a saturated or unsaturated fatty acid residue having 12 to 20 carbon atoms, which may have a hydroxy group, is bonded by an ester bond.
  • the dimer forms a single bond with R 7 bonded through an oxygen atom at the 4 ′ position of the sophorose ring represented by As R 2 ′ represented by the formula (II), an alkylene group having 13 to 15 carbon atoms, or an alkenylene group having 15 carbon atoms having 1 to 2 double bonds can be given.
  • the compound contained in the X2 fraction has a C1 position of the compound represented by the formula (I) and a 4 ′′ position of a conventionally known acid type SL (R 2 ′ is C16, C18, C18 ⁇ 1, C18 ⁇ 2), It is a dimer formed by an ester bond.
  • L-tryptophan (Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd., Lot No. S860281)” is used as a reference material for bitterness, and a 0.05 to 0.25 mass% aqueous solution as a low concentration aqueous solution, or a high concentration aqueous solution.
  • a 0.5 to 1.0 mass% aqueous solution was prepared.
  • the conventional SL (lactone type SL) has a structure in which R 1 is a methyl group, R 2 is an alkenylene group having 15 carbon atoms, and R 3 and R 4 are acetyl groups in the chemical formula represented by the formula (VII). A compound.
  • both the acid type SL and the lactone type SL have an aqueous solution (pH 7) having a concentration of 0.5% by mass, which is similar to the 0.785% by mass L-tryptophan aqueous solution.
  • the bitterness of a 0.5 mass% aqueous solution (pH 7) of a monomer SL compound or a dimer SL compound is 0.093 mass% and 0.088 mass%, respectively.
  • the same level as that of the L-tryptophan aqueous solution From this, it was found that the bitterness of the monomer type SL compound or the dimer type SL compound was reduced by about 8 to 10 times compared with the conventional type SL compound.
  • the materials were mixed according to the above prescription, molded into a cookie shape, and then baked at 180 ° C. for 13 minutes to produce a cookie. This was sampled by a panelist, and compared with a cookie (control) produced without adding SL, the presence or absence of bitterness was evaluated. As a result, the cookie blended with conventional SL (acid-type SL) as SL strongly expressed bitterness, whereas the cookie blended with the SL compound of the present invention had a monomer SL compound and a dimer mold. There was no bitter taste in any case of the SL compound, and it was confirmed that neither the monomeric SL compound nor the dimeric SL compound affected the taste of food.
  • a lip balm was produced by mixing and stirring the water component and the oil component heated to 80 to 90 ° C. according to a conventional method, and then returning to room temperature. This was applied to the lips of the panelists, and compared with a lip balm (control) produced without adding SL, the presence or absence of bitterness felt on the tongue when the lips were licked was evaluated.
  • lip balm formulated with conventional SL (acid type SL) as SL strongly expressed bitterness whereas lip balm formulated with the SL compound of the present invention had a monomerized SL compound and two lip balms. There was no bitterness in any of the quantitative SL compounds, and it was confirmed that neither the monomeric SL compound nor the dimeric SL compound affected the taste of the product (lip balm).
  • each component was mixed to produce lotions having pH 4 and 9. Apply this to the skin of the panelists (including the lips) and evaluate the presence or absence of bitterness on the tip of the tongue when licking the lips, compared to the lip balm (control) manufactured without adding SL. It was.
  • the lip balm formulated with the SL compound of the present invention was composed of a monomer type SL compound and a dimer. There was no bitter taste in any of the type SL compounds, and it was confirmed that neither the monomeric SL compound nor the dimeric SL compound affected the taste of the product (skin lotion).
  • the ingredients were mixed according to a conventional method to prepare an emulsion without bitterness.
  • the ingredients were mixed according to a conventional method to prepare an external cream without bitterness.
  • the ingredients were mixed according to a conventional method to prepare a facial cleanser without bitterness.
  • the ingredients were mixed according to a conventional method to prepare a liquid cleansing without bitterness.

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Abstract

飲食品、化粧品、医薬品、及び医薬部外品などの分野に広範囲に適用することができる新規なＳＬを提供する。 下式（Ｉ）で示されるソホロリピッド化合物：（式（Ｉ）中、Ｒ１はＨまたはメチル基を示す；Ｒ３及びＲ４はＨまたはアセチル基を示す；Ｒ５は、５つのうち１つはＯＨ基を有することのある飽和脂肪酸残基またはＯＨ基を有することのある不飽和脂肪酸残基であり、残りの４つはＨである；Ｒ２は炭素数９～１８のアルキレン基または１～３の二重結合を有する炭素数９～１８のアルケニレン基を示す；Ｒ６は水酸基を示す。あるいは、Ｒ６は下式（II）で示す化合物の５つあるＲ７のいずれか１つと合一して単結合を形成していてもよい。） （式（II）中、Ｒ１'はＨまたはメチル基を示す；Ｒ３'及びＲ４'はＨまたはアセチル基を示す；Ｒ２'は炭素数９～１８のアルキレン基または１～３の二重結合を有する炭素数９～１８のアルケニレン基を示す。

Description

新型ソホロリピッド化合物及びそれを含有する組成物
　本発明は、バイオサーファクタントの一種であるソホロリピッドに関する。
　生物由来の界面活性剤であるバイオサーファクタント（以下、「ＢＳ」と称する。）は、生分解性及び安全性が高いことから、次世代型界面活性剤として産業利用が期待されている。
　糖脂質型ＢＳの一つとして知られるソホロリピッド（以下、「ＳＬ」とも称する。）は、酵母の発酵物から得られる発酵産物である。当該ＳＬは、例えば、グルコースなどの糖類と植物油脂などの炭素源を含む液体培地に酵母を接種し、穏和な温度、圧力条件下で通気しながら攪拌するだけで容易に生産される。ＳＬは、他のＢＳに比べて、生産性が高いことから（例えば、１００ｇ／Ｌ程度）、広く産業利用されている（非特許文献１、特許文献１）。またＳＬは、人体に対する安全性が高いことから、実際に、食洗器用洗剤や化粧品へ利用されている例もある（特許文献２）。
　またＳＬの用途拡大を目指して、培地条件（特に炭素源）を変更してＳＬを醗酵生産したり（非特許文献２，３）、ＳＬ誘導体を化学合成するなど、今なお多くの研究がされている（特許文献３）。
しかし、一般に、化合物の化学合成については、環境に対する悪影響や安全性が懸念されており、現在では、ＬＣＡ（Ｌｉｆｅ　Ｃｙｃｌｅ　Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ）の観点から、原材料も含めたより安全な製造方法の確立が重要であると認識されている。このため、安全性の高い天然物由来のＳＬについてもまた、有害な有機溶剤を使用・排出することなく製造する手法を確立することが重要である。
特開２００２－４５１９５号公報 特開２００３－１３０９３号公報 特開平７－１１８２８４号公報
Ｇｏｒｉｎ，Ｃａｎ. Ｊ Ｃｈｅｍ．，３９，８４６（１９６１） Ａ．Ｂｒａｋｅｍｅｉｅｒ，Ｄ．Ｗｕｌｌｂｒａｎｄｔ，Ｓ．Ｌａｎｇ：Ａｐｐｌ　Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ　Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．，５０，１６１－１６６（１９９８） Ｄａｖｉｄ Ａ．，Ｃａｖａｌｅｒｏ， Ｄａｖｉｄ Ｇ．Ｃｏｏｐｅｒ．，Ｊｏｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ １０３（２００３）３１－４１
　本発明は、飲食品、化粧品、医薬品、及び医薬部外品などの広範囲の分野に適用することができる新規なＳＬを提供することを目的とする。より詳細には、従来公知のＳＬと同様に界面活性能を備えながらも、従来のＳＬと比べて有意に苦味が低減されてなり、飲食品、化粧品、及び経口用の医薬品や医薬部外品に対しても、その味を大きく損なわず、好適に使用することができる新規なＳＬを提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討をした結果、ＳＬを生産する能力を有する微生物の培養物から、従来公知のＳＬ（酸型、ラクトン型）とは異なる新規構造のＳＬ化合物を得ることができ、当該ＳＬ化合物は従来公知のＳＬ（酸型ＳＬ、ラクトン型ＳＬ）と同様に界面活性能力（表面張力、乳化力）を有する一方で、苦味を有する従来公知のＳＬとは異なり苦味が格段に少ないことを確認した。当該ＳＬ化合物は、例えば飲食物や経口医薬品や医薬部外品、並びに化粧品の成分として、広範囲に適用することができる。
　本発明はかかる知見に基づいて開発されたものであり、下記の実施形態を有する。
　（Ｉ）新規ソホロリピッド化合物（新規ＳＬ化合物）
（I-1）下記一般式（Ｉ）で示されるＳＬ化合物：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
〔式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示す；
Ｒ３及びＲ４は、同一または異なって、水素原子またはアセチル基を示す；
Ｒ５は、５つのうち、１つはヒドロキシ基を有することのある飽和脂肪酸残基またはヒドロキシ基を有することのある不飽和脂肪酸残基であり、残りの４つはすべて水素原子である；
Ｒ２は、炭素数９～１８のアルキレン基または１～３の二重結合を有する炭素数９～１８のアルケニレン基を示す；
Ｒ６は水酸基を示す。あるいは、Ｒ６は下式（II）で示す化合物の５つあるＲ７のいずれか１つと合一して単結合を形成していてもよい；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式（II）中、Ｒ１’は水素原子またはメチル基を示す；
Ｒ３’及びＲ４’は、同一または異なって、水素原子またはアセチル基を示す；
Ｒ２’は、炭素数９～１８のアルキレン基または１～３の二重結合を有する炭素数９～１８のアルケニレン基を示す；
Ｒ７のうち一つは式（Ｉ）で示す化合物のＲ６と合一して単結合を形成しており、残りはすべて水素原子である。）〕。
　（I-2）一般式（Ｉ）中、Ｒ５Ｏ－基のＲ５の一つはヒドロキシ基を有することのある炭素数１２～２０の飽和脂肪酸酸残基または１～３の二重結合を有するヒドロキシ基を有することのある炭素数１２～２０の不飽和脂肪酸酸残基であり、残りのＲ５はすべて水素原子である、（I-1）に記載するＳＬ化合物。
　（I-3）ヒドロキシ基を有することのある飽和脂肪酸残基またはヒドロキシ基を有することのある不飽和脂肪酸残基であるＲ５を有するＲ５Ｏ－基がソホロース環の４”位に結合してなり、ソホロース環の３’位、４’位、２”位、及び３”位に結合してなるＲ５Ｏ－基のＲ５はすべて水素原子である、（I-1）または（I-2）に記載するＳＬ化合物。
　（I-4）一般式（Ｉ）中、Ｒ６が式（II）で示される基であり、Ｒ６と合一して単結合を形成するＲ７を有するＲ７Ｏ－基がソホロース環の４”位に結合してなり、ソホロース環の３’位、４’位、２”位、及び３”位に結合してなるＲ７Ｏ－基のＲ７はすべて水素原子である、（I-1）～（I-3）のいずれかに記載するＳＬ化合物。
　（I-5）一般式（Ｉ）中、Ｒ６は水酸基；Ｒ１はメチル基；Ｒ２は二重結合を１つ有する炭素数１５のアルケニレン基；ソホロース環の４”位に結合するＲ５Ｏ－基のＲ５はヒドロキシ基を有するオレイン酸残基であり、残りのＲ５はすべて水素原子である、（I-1）～（I-3）のいずれかに記載するＳＬ化合物。
　（I-6）一般式（Ｉ）中、Ｒ６は一般式（II）で示されるソホロース環の４”位に結合するＲ７Ｏ－基のＲ７と合一して単結合を形成しており；Ｒ１はメチル基；Ｒ２は二重結合を１つ有する炭素数１５のアルケニレン基；ソホロース環の４”位に結合するＲ５Ｏ－基のＲ５はヒドロキシ基を有するオレイン酸残基であり、残りのＲ５はすべて水素原子；一般式（II）中、Ｒ１’はメチル基；Ｒ２’は炭素数１３のアルキレン基である、（I-1）～（I-3）のいずれかに記載するＳＬ化合物。
　（I-7）上記ＳＬ化合物が、下記（1）または（2）で示す化合物である（I-1）に記載するＳＬ化合物：
（1）一般式（Ｉ）中、Ｒ６は水酸基；Ｒ１はメチル基；Ｒ２は炭素数９～１７のアルキレン基または二重結合を１～３つ有する炭素数１３～１７のアルケニレン基；Ｒ３及びＲ４は、同一または異なって、水素原子またはアセチル基；ソホロース環の４”位に結合するＲ５Ｏ－基のＲ５がヒドロキシ基を有するかまたは有しない炭素数１２～２０の脂肪酸残基であり、残りのＲ５は水素原子である化合物、
（2）一般式（Ｉ）中、Ｒ６が一般式（II）で示されるソホロース環の４”位に結合するＲ７Ｏ－基のＲ７と合一して単結合を形成しており；Ｒ１はメチル基；Ｒ２は炭素数９～１７のアルキレン基または二重結合を１～３つ有する炭素数１３～１７のアルケニレン基；Ｒ３及びＲ４は、同一または異なって、水素原子またはアセチル基；ソホロース環の４”位に結合するＲ５Ｏ－基のＲ５がヒドロキシ基を有するかまたは有しない炭素数１２～２０の脂肪酸残基であり、残りのＲ５は水素原子；
一般式（II）中、Ｒ１’はメチル基；Ｒ２’は炭素数９～１７のアルキレン基または二重結合を１～３つ有する炭素数１３～１７のアルケニレン基；Ｒ３’及びＲ４’は、同一または異なって、水素原子またはアセチル基である化合物。
　（I-8）下式（III）または式（IV）で示される化合物である（I-1）に記載するＳＬ化合物：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
（式（III）中、Ｒ１はメチル基、
Ｒ２は炭素数１５のアルケニレン基、Ｒ５はヒドロキシ基を有するオレイン酸残基を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式（IV）中、Ｒ１はメチル基、
Ｒ２は炭素数１５のアルケニレン基、Ｒ５はヒドロキシ基を有するオレイン酸残基を示す。Ｒ６は、下式（V）で示されるＲ７と合一して単結合を形成している。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式（V）中、Ｒ１’はメチル基、
Ｒ２’は炭素数１３のアルキレン基、Ｒ３’は水素原子、Ｒ４’はアセチル基を示す。）。
　（II）新規ソホロリピッド含有組成物
（II-1）上記（I-1）～（I-8）のいずれかに記載するＳＬ化合物を少なくとも１つ含有する組成物。但し、当該組成物には、ＳＬ産生酵母の培養物は含まれない。
　（II-2）界面活性剤である、（II-1）に記載する組成物。
　（II-3）医薬品、医薬部外品、化粧品、飲食品またはこれらの添加物である、（II-1）に記載する組成物。
　本発明の新規ＳＬ化合物は、従来のＳＬ（酸型、ラクトン型）と同様またはこれに匹敵する界面活性能（表面張力、乳化力）を有する一方で、強い苦味を有する従来型ＳＬとは異なり、苦味が格段に少ないことを特徴とする。このため、本発明の新規ＳＬ化合物は、従来のＳＬでは苦味が理由で適用できなかった分野または適用が限られていた分野、例えば飲食品分野、経口医薬品分野、経口医薬部外品分野、及び化粧品分野においても、その界面活性作用を利用して、製品の一成分（例えば、乳化剤、消泡剤、凝固剤、保存料、結着剤、安定剤など）として有効に使用することができる。
　本発明の新規ＳＬ化合物を用いることで、味にほとんど影響を与えることなく、飲食品、医薬品、医薬部外品及び化粧品に対して所望の界面活性能を付与することができる。
実施例１（１）で取得した「従来型ＳＬ／新型ＳＬ含有物」を逆相カラムクロマトグラフィーに供したクロマトグラムを示す（実施例１（３）参照）。 上から順に、Ｘ１画分、Ｘ２画分、酸型ＳＬ（アセチル基を有さない）、及びラクトン型ＳＬ（アセチル基を２つ有する）の赤外吸収スペクトルを示す（実施例１（４）（4-1）ＦＴＩＲ）参照）。図２中、符号１の点線で示す３３４０ｃｍ－１付近のピークはＯＨ伸縮；符号２の点線で示す２９２０ｃｍ－１及び２８５０ｃｍ－１付近のピークは－ＣＨ２，メチレン鎖由来；符号３の点線で示す１７４０ｃｍ－１付近のピークはＣ=Ｏ，カルボン酸由来；符号４の点線で示す１２４０ ｃｍ－１付近のピークはＣ=Ｏ，アセチル基由来のカルボニル；及び符号５の点線で示す１０４０ｃｍ－１付近のピークはＣ－Ｏ－Ｈ，糖由来のピークに、それぞれ該当する。 新型ＳＬ（Ｘ１－26）（図１のクロマトグラム中、ピーク26の化合物。以下同じ。）の、（Ａ）１Ｈ－ＮＭＲの結果、（Ｂ）１３Ｃ－ＮＭＲの結果を示す。 新型ＳＬ（Ｘ１－26）の（Ａ）ＨＭＱＣの結果、（Ｂ）ＨＭＢＣの結果を示す。 新型ＳＬ（Ｘ２－36）（図１のクロマトグラム中、ピーク36の化合物。以下同じ。）の、（Ａ）１Ｈ－ＮＭＲの結果、（Ｂ）１３Ｃ－ＮＭＲの結果を示す。 新型ＳＬ（Ｘ２－36）の（Ａ）ＨＭＱＣの結果、（Ｂ）ＨＭＢＣの結果を示す。 （Ａ）新型ＳＬ（Ｘ１－26）のＤＥＰＴ１３５の結果、（Ｂ）新型ＳＬ（Ｘ２－36）のＤＥＰＴ１３５の結果、をそれぞれ示す。 （Ａ）新型ＳＬ（Ｘ１－26）のＭＳ（ｎ）分析（ポジティブモード）結果を示す。（Ｂ）新型ＳＬ（Ｘ２－36）のＭＳ（ｎ）分析（ポジティブモード）結果を示す。 （Ａ）Ｘ１画分のＥＳＩ－ＭＳ分析結果を示す。（Ｂ）Ｘ２画分のＥＳＩ－ＭＳ分析結果を示す。 （Ａ）Ｘ１画分のＭＡＬＤＩＴＯＦＭＳ分析結果を示す。（Ｂ）Ｘ２画分のＭＡＬＤＩＴＯＦＭＳ分析結果を示す。
（Ｉ）新型ソホロリピッド化合物（新型ＳＬ化合物）
　本発明のＳＬ化合物（単に「新型ＳＬ」とも称する）は、下記の一般式（Ｉ）で示すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　上記式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示す。好ましくはメチル基である。
　Ｒ３及びＲ４は、同一または異なって、水素原子またはアセチル基を示す。Ｒ３及びＲ４がいずれも水素原子であってもよいし、またはアセチル基であってもよい。またＲ３が水素原子である場合、Ｒ４はアセチル基であってもよいし、その逆にＲ３がアセチル基である場合、Ｒ４は水素原子であってもよい。好ましくは、Ｒ３及びＲ４はいずれもアセチル基である。
　Ｒ２は、炭素数９～１８、好ましくは炭素数９～１７のアルキレン基または１～３の二重結合を有する炭素数９～１８、好ましくは炭素数１３～１８のアルケニレン基を示す。ここで炭素数９～１８のアルキレン基には、炭素数９～１８の直鎖または分岐状のアルキレン基が含まれる。好ましくは直鎖状のアルキレン基である。炭素数は、好ましくは１１～１８、より好ましくは１３～１８、特に好ましくは１５～１６である。また１～３つの二重結合を有する炭素数９～１８のアルケニレン基には、二重結合を１～３つ有する炭素数９～１８の直鎖または分岐状のアルケニレン基が含まれる。好ましくは直鎖状のアルケニレン基であり、より好ましくは二重結合を１または２つ有する炭素数９～１８の直鎖状のアルケニレン基であり、さらに好ましくは二重結合を１つ有する炭素数９～１８の直鎖状のアルケニレン基である。炭素数は、好ましくは１３～１８、より好ましくは１３～１７、特に好ましくは１３～１６である。Ｒ２として、好ましくは炭素数１３～１６のアルキレン基または１または２つの二重結合を有する炭素数１３～１６のアルケニレン基であり、より好ましくは１つの二重結合を有する炭素数１５～１６のアルケニレン基である。
　Ｒ５は、水素原子、ヒドロキシ基を有することのある飽和脂肪酸残基またはヒドロキシ基を有することのある不飽和脂肪酸残基を示す。但し、式（Ｉ）の化合物（以下、「化合物（Ｉ）」とも称する。）に示される５つのＲ５のうち、１つはヒドロキシ基を有することのある飽和脂肪酸残基またはヒドロキシ基を有することのある不飽和脂肪酸残基であり、残りの全ては水素原子である。
　ここで飽和脂肪酸残基としては、炭素数１２～２０の直鎖脂肪酸残基（ラウリン酸残基、ミリスチン酸残基、ペンタデシル酸残基、パルミチン酸残基、マルガリン酸残基、ステアリン酸残基、アラキジン残基）を挙げることができる。好ましくは炭素数１４～２０、より好ましくは炭素数１６～２０、さらに好ましくは炭素数１６～１８の直鎖脂肪酸残基であり、特に好ましくは炭素数１６のパルミチン酸残基及び炭素数１８のステアリン酸残基である。
　また不飽和脂肪酸残基としては、二重結合を１～３つ有する炭素数１２～２０の直鎖脂肪酸残基を挙げることができる。二重結合の数として、好ましくは１～２であり、より好ましくは１である。また炭素数として好ましくは１６～２０であり、より好ましくは１６～１８、特に好ましくは１８である。好適な不飽和脂肪酸残基としては、二重結合を１つ有する炭素数１６のパルミトレイン酸残基；二重結合を１つ有する炭素数１８のオレイン酸残基またはバクセン酸残基（好ましくはオレイン酸残基）；二重結合を２つ有する炭素数１８のリノール酸残基；二重結合を３つ有する炭素数１８の（9,12,15）リノレン酸残基、（6,9,12）リノレン酸残基、及びエレオステアリン酸残基；二重結合を２つ有する炭素数２０の（9,12,15）リノレン酸残基、（6,9,12）リノレン酸残基、及びエレオステアリン酸残基を挙げることができる。より好ましくは二重結合を１つ有する炭素数１６のパルミトレイン酸残基、及び二重結合を１つ有する炭素数１８のオレイン酸残基であり、特に好ましくは二重結合を１つ有する炭素数１８のオレイン酸残基である。
　これらの脂肪酸残基は、ヒドロキシ基を有していてもよいし、有していなくてもよい。ヒドロキシ基を有する場合、ヒドロキシ基の数としては１～２、好ましくは１を挙げることができる。また脂肪酸残基上のヒドロキシ基の位置としては、ω位またはω－１位を挙げることができる。
　化合物（Ｉ）において、Ｒ５がヒドロキシ基を有することのある飽和脂肪酸残基またはヒドロキシ基を有することのある不飽和脂肪酸残基である場合の－ＯＲ５の位置は、ソホロース環の３’位、４’位、２"位、３"位、及び４"位のいずれであってもよい。つまり、本発明が対象とする化合物（Ｉ）には、これらのいずれか１つの位置に、上記脂肪酸残基であるＲ５を有する－ＯＲ５基が結合してなるＳＬ化合物が含まれる。より好ましくはソホロース環の４"位に、ヒドロキシ基を有することのある飽和脂肪酸残基またはヒドロキシ基を有することのある不飽和脂肪酸残基をＲ５とする－ＯＲ５が結合してなる化合物（Ｉ）である。
　上記式（Ｉ）中、Ｒ６は水酸基であってもよい。Ｒ６が水酸基である本発明のＳＬ化合物を便宜上、「単量型ＳＬ化合物」とも称する。
　また上記（Ｉ）中のＲ６は、下式（II）で示される分子のソホロース環の３’位、４’位、２"位、３"位、及び４"位のいずれかに、エステル結合によって結合してなるＲ７のいずれか一つと合一して単結合を形成していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　Ｒ６と一緒になって単結合を形成するＲ７は、上記式（II）のソホロース環の３’位、４’位、２"位、３"位、及び４"位のいずれのＲ７であってもよい。つまり、本発明が対象とする化合物（Ｉ）には、これらＲ７のいずれか１つの位置に、Ｒ６との結合（単結合）を介して、上記式（Ｉ）で示される化合物が結合してなる２量体タイプのＳＬ化合物が含まれる。当該二量体タイプのＳＬ化合物として、好ましくは上記式（II）中のソホロース環の４"位に位置する－ＯＲ７のＲ７が、式（Ｉ）中のＲ６と合一して単結合を形成してなる化合物を挙げることができる。当該二量体タイプのＳＬ化合物を、上記「単量型ＳＬ化合物」と区別するために、便宜上、「二量型ＳＬ化合物」とも称する。
　なお、上記式（II）中、Ｒ１’は水素原子またはメチル基を示す。好ましくはメチル基である。
　Ｒ３’及びＲ４’は、同一または異なって、水素原子またはアセチル基を示す。Ｒ３’及びＲ４’がいずれも水素原子であってもよいし、またはアセチル基であってもよい。またＲ３’が水素原子である場合、Ｒ４’はアセチル基であってもよいし、その逆にＲ３’がアセチル基である場合、Ｒ４’は水素原子であってもよい。好ましくは、Ｒ３’は水素原子であり、Ｒ４’はアセチル基である。
　Ｒ２’は、炭素数９～１８、好ましくは炭素数９～１７のアルキレン基または１～３の二重結合を有する炭素数９～１８、好ましくは炭素数１３～１８のアルケニレン基を示す。ここで炭素数９～１８のアルキレン基には、炭素数９～１８の直鎖または分岐状のアルキレン基が含まれる。好ましくは直鎖状のアルキレン基である。炭素数は、好ましくは１１～１８、より好ましくは１３～１８、さらに好ましくは１３～１６、特に好ましくは１３または１４である。また１～３つの二重結合を有する炭素数９～１８のアルケニレン基には、二重結合を１～３つ有する炭素数９～１８の直鎖または分岐状のアルケニレン基が含まれる。好ましくは直鎖状のアルケニレン基であり、より好ましくは二重結合を１または２つ有する炭素数９～１８の直鎖状のアルケニレン基であり、さらに好ましくは二重結合を１つ有する炭素数９～１８の直鎖状のアルケニレン基である。炭素数は、好ましくは１３～１８、好ましくは１３～１７、特に好ましくは１３～１６である。Ｒ２’として、好ましくは炭素数１３～１６のアルキレン基または１つの二重結合を有する炭素数１３～１６のアルケニレン基であり、より好ましくは炭素数１３または１４のアルキレン基である。
　Ｒ６が式（II）で示される基である場合、式（Ｉ）中のＲ２と式（II）中のＲ２’とは同一または異なる基であってよく、異なる場合の例として、Ｒ２が二重結合を１つ有する炭素数１５のアルケニレン基であり、Ｒ２’が炭素数１３のアルキレン基を例示することができる。
　本発明の好適なＳＬ化合物として、単量型ＳＬ化合物として下式（III）で示される化合物を、また二量型ＳＬ化合物として下式（IV）で示される化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
式（III）中、Ｒ１はメチル基を示す。
またＲ２は二重結合を１つ有する炭素数１５のアルケニレン基、Ｒ５はヒドロキシ基を有するオレイン酸残基を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
式（IV）中、Ｒ１はメチル基を示す。
Ｒ２は二重結合を１つ有する炭素数１５のアルケニレン基、Ｒ５はヒドロキシ基を有するオレイン酸残基を意味する。また、Ｒ６は、下式（V）で示されるＲ７と合一して単結合を形成している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
式（V）中、Ｒ１’はメチル基を示す。
Ｒ２’は炭素数１３のアルキレン基、Ｒ３’は水素原子、Ｒ４’はアセチル基を意味する。
　（II）新型ＳＬ化合物の製造方法
　本発明のＳＬ化合物は、酵母を培養して得られる培養物から調製することができる。
　（II-1）使用する微生物
　上記培養に使用する酵母としては、キャディダ・ボンビコーラ（Ｃａｎｄｉｄａ　ｂｏｍｂｉｃｏｌａ）を好適に挙げることができる。なお、キャディダ・ボンビコーラは、現在スタメレラ（Starmerella）属という名称に変更されている。当該酵母は、ＳＬ（酸型、ラクトン型）を著量生産することが知られている公知のＳＬ産生酵母である〔Canadian Journal of Chemistry, 39,846(1961)（注：当該文献に記載されているトルロプシス属は、キャディダ属に該当するが、上記するように、現在スタメレラ（Starmerella）属に分類されている。）、Applied and Environmental Microbiology, 47,173(1984)など］。なお、キャディダ（スタメレラ）・ボンビコーラは生物資源バンクであるＡＴＣＣ(American Type Culture Collection)に登録されており、そこから入手することができる（Candida bombicola ATCC22214など）。また、本発明のＳＬ化合物の製造には、ＳＬ（酸型、ラクトン型）を産生することが知られているキャンディダ属に属する他のＳＬ産生酵母を使用することもできると考えられ、かかるＳＬ産生酵母として、例えばキャンディダ・マグノリエ（Candida magnoliae）、キャンディダ・グロペンギッセリ（Candida gropengisseri）、及びキャンディダ・アピコーラ（Candida apicola）を挙げることができる。なお、これらの酵母の培養液中にＳＬが比較的多量に生産されることは既に報告されている（R. Hommel, Biodegradation, 1, 107(1991)）。
　（II-2）使用する培地及び培養条件
　本発明における上記酵母の培養においては、炭素源としてグルコース等の糖類（親水性基質）、並びに脂肪酸、脂肪酸トリグリセリド等の脂肪酸エステル類、または脂肪酸を構成成分として含む植物油等の油脂類（疎水性基質）を含有する培地が用いられる。培地のその他の条件については、特に制限はなく、酵母に対して一般に用いられる培地成分から適宜選定することができる。
　ＳＬの脂肪酸部分は、培地成分として添加する疎水性基質の脂肪酸鎖長やその割合に依存することが知られている。本発明のＳＬ化合物においても同様であり、培地に添加する疎水性基質を適宜選択することでＳＬ化合物を構成する脂肪酸鎖長やその割合を制御することができる。例えば、疎水性基質として、ラウリン酸（12:0）、ミリスチン酸（14:0）、ペンタデシル酸（15:0）、パルミチン酸（16:0）、マルガリン酸（17:0）、ステアリン酸（18:0）またはアラキジン酸（20:0）等の炭素数１２～２０の長鎖飽和脂肪酸またはこれらの飽和脂肪酸を高い割合で含有する脂質を疎水性基質として用いることで、これらの飽和脂肪酸残基またはそれに由来する鎖（アルキレン基）を構成成分に有するＳＬ化合物を製造することができる。またパルミトレイン酸（16:1）、オレイン酸（18:1）、バクセン酸（18:1）、リノール酸（18:2）、（9,12,15）－リノレン酸（18:3）、（6,9,12）－リノレン酸（18:3）、エレオステアリン酸（18:3）、8,11-イコサジエン酸（20:2）または5,8,11-イコサトリエン酸（20:3）等の二重結合を１～３つ有する炭素数１６～２０の長鎖不飽和脂肪酸またはこれらの不飽和脂肪酸を高い割合で含有する脂質を疎水性基質として用いることで、これらの不飽和脂肪酸残基またはそれに由来する鎖（アルケニレン基）を構成成分に有するＳＬ化合物を製造することができる。
　疎水性基質（油性基質）としては、培養によるＳＬ産生に使用され得ることが報告されているいずれの油性基質もが使用可能であり、このような疎水性基質として、植物性油脂（Ｚｈｏｕら、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、６９：８９－９１（１９９２）など）、動物性油脂（Ｄｅｓｈｐａｎｄｅら、Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌ．，５４：１４３－１５０（１９９５））、脂肪酸（Ａｓｍｅｒら、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６５：１４６０－１４６６（１９８８）など）、脂肪酸エステル（Ｄａｖｉｌａら Ａｐｐｌ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．３８：６－１１（１９９２））、ｎ－アルカン（Ｔｕｌｌｏｃｈら、Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，４６：３３３７－３３５１（１９６８）などが報告されている。好ましくは、植物性油脂または脂肪酸、あるいは植物油脂を原料とする脂肪酸エステルが使用され得る。植物性油脂として、通常、食用植物油が使用され得る。使用される植物油としては、例えば、ダイズ油、ナタネ油、綿実油、ヒマワリ油、カポック油、ゴマ油、コーン油、コメ油、落花生油、ベニバナ油、オリープ油、アマニ油、キリ油、ヒマシ油、パーム油、パーム核油、ヤシ油など、またはこれらの混合物が挙げられる。ダイズ油、ナタネ油、ヒマワリ油、ベニバナ油、またはこれらの混合物が好ましい。このような脂肪酸の炭素数は６～２４、好ましくは１２～２０の範囲であり、さらにそれぞれの分子内に０～３箇所の不飽和結合を含んでもよい。用いられる脂肪酸としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベへン酸、およびリグノセリン酸のような飽和脂肪酸；ならびにトウハク酸、リンデル酸、ツズ酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、エルカ酸、リノール酸、γ－リノレン酸、およびリノレン酸のような不飽和脂肪酸；ならびにこれらの混合物が挙げられる。脂肪酸エステルとしては、前出の脂肪酸のエステルが挙げられる。培養の開始時に添加され得る油性基質の濃度は、５０～２００ｇ／Ｌ、好ましくは１００～１５０ｇ／Ｌの範囲である。連続的に供給される場合、上記濃度に相当する量の油性基質が、培養期間中に均等速度で培養系に添加される。
　疎水性基質として、好ましくは１つの二重結合を有する炭素数１８の不飽和脂肪酸であるオレイン酸あるいはオレイン酸を高い割合で含有する脂質を挙げることができる。かかる脂質として、例えばパーム油、米ぬか油、ナタネ油、オリーブ油、サフラワー油などの植物油、及び豚脂や牛脂などの動物油が挙げられる。さらに、疎水性基質をトリグリセライドとオレイン酸の混合基質を用いれば、高い割合でオレイン酸残基またはそれに由来する鎖（アルケニレン基）を有するＳＬ化合物を高い収量・収率で得ることが可能である。
　産業利用の観点からは、安定的に高い収量・収率でＳＬ化合物を発酵生産させることが求められるが、この場合、炭素源として上記の疎水性基質（長鎖飽和または不飽和脂肪酸、脂質）と親水性基質とを混合して用いることが好ましい。親水性基質としては、グルコース、フルクトース、ガラクトースなどの単糖類；およびスクロースやマルトースなどの二糖類等の糖類を挙げることができるが、好ましくはグルコースである。
　特に前記キャディダ（スタメレラ）・ボンビコーラ（Candida[Starmerella] bombicola ATCC22214）株を用いて、本発明のＳＬ化合物を生産する場合の好適な培地組成は、以下のとおりである。
酵母エキス：１～６ｇ／Ｌ、好ましくは２～５ｇ／Ｌ、より好ましくは２．５～４．５ｇ／Ｌ、
長鎖飽和または不飽和脂肪酸：５０～２００ｇ／Ｌ、好ましくは５０～１７０ｇ／Ｌ、より好ましくは５０～１５０ｇ／Ｌ、
脂質（油脂）：５０～２００ｇ／Ｌ、好ましくは５０～１７０ｇ／Ｌ、より好ましくは５０～１５０ｇ／Ｌ、
糖類（グルコース）：５０～２００ｇ／Ｌ、好ましくは５０～１５０ｇ／Ｌ、より好ましくは７０～１２０ｇ／Ｌ、
塩化ナトリウム：０．１～５ｇ／Ｌ、好ましくは０．１～３ｇ／Ｌ、より好ましくは０．５～１．５ｇ／Ｌ、
リン酸一カリウム：５～５０ｇ／Ｌ、好ましくは５～３５ｇ／Ｌ、より好ましくは１０～２５ｇ／Ｌ、
硫酸マグネシウム；１～５０ｇ／Ｌ、好ましくは１～３０ｇ／Ｌ、より好ましくは５～１５ｇ／Ｌ、
ペプトン：１～５０ｇ／Ｌ、好ましくは１～３０ｇ／Ｌ、より好ましくは５～１５ｇ／Ｌ、
尿素：０．０１～１０ｇ／Ｌ、好ましくは０．０１～５ｇ／Ｌ、より好ましくは０．０５～３ｇ／Ｌ。
　本発明のＳＬ化合物の製造方法（ＳＬ産生酵母の培養）は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、定法に従って種培養及び本培養の順にスケールアップしていくことが望ましい。これらの培養における、培地、培養条件を例示すると以下のとおりである。
　ａ）種培養；含水グルコース１０ｇ／Ｌ、酵母エキス５ｇ／Ｌ、及びペプトン１０ｇ／Ｌを含む液体培地で、キャディダ（スタメレラ）・ボンビコーラ（Candida[Starmerella] bombicola ATCC22214）株を３０℃で２日間振盪培養する。
　ｂ）本培養；上記種培養で得られた培養液を種菌として、脂質（油脂）５０ｇ／Ｌ、長鎖飽和または不飽和脂肪酸５０ｇ／Ｌ、含水グルコース１００ｇ／Ｌ、酵母エキス２．５ｇ／Ｌ、塩化ナトリウム１ｇ／Ｌ、リン酸一カリウム２０ｇ／Ｌ、硫酸マグネシウム７水和物１０ｇ／Ｌ、尿素１ｇ／Ｌを含む液体培地（滅菌前ｐＨ４～５）に接種して、３０℃程度の温度条件で６日間、通気培養を行い発酵させる。
　なお、上記脂質（油脂）及び長鎖飽和または不飽和脂肪酸としては、前述するように本発明のＳＬ化合物を構成する脂肪酸残基または脂肪酸由来基（アルキレン基、アルケニレン基）に応じて適宜選択設定することができる。例えば、オレイン酸残基またはオレイン酸由来基（１つの二重結合を有する炭素数１８のアルケニレン基。式（I）の場合、Ｒ２は１つの二重結合を有する炭素数１５のアルケニレン基）を構成成分として有するＳＬ化合物を製造する場合には、長鎖飽和または不飽和脂肪酸としてオレイン酸を、また脂質（油脂）としてオレイン酸残基を多く含む、例えばパーム油、米ぬか油、ナタネ油、オリーブ油、サフラワー油などの植物油を好適に使用することができる。
　また斯くして得られる培養物から、本発明のＳＬ化合物を含む画分を取得する方法としては、例えば次の方法を挙げることができる。
　ｉ）ＳＬ含有画分（従来型ＳＬと本発明のＳＬ化合物を含む混合物）の調製
　上記で得られる培養物を静置し、生じた上澄を除去した後、上澄と同量の水を添加し、これに水酸化ナトリウム等のアルカリ成分を用いてｐＨ６．５～７程度に調整し、培養物に含まれるＳＬを可溶化する。これを遠心分離することで固形物を除去し、ＳＬが可溶化した上清を回収する。これに例えば硫酸水溶液を添加してｐＨ２～３に調整するとＳＬが再不溶化するため、この不溶化物を回収することでＳＬ含有画分（従来型ＳＬと本発明のＳＬ化合物を含む混合物）を得ることができる。
　なお、従来型ＳＬには、下式（VI）で示される酸型ＳＬと下式（VII）で示されるラクトン型ＳＬが含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　式（VI）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ３及びＲ４は、同一または異なって、水素原子またはアセチル基を示す。
Ｒ２は、炭素数９～１８のアルキレン基または１～３の二重結合を有する炭素数９～１８のアルケニレン基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　式（VII）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示す。
Ｒ３及びＲ４は、同一または異なって、水素原子またはアセチル基を示す。
Ｒ２は、炭素数９～１８のアルキレン基または１～３の二重結合を有する炭素数９～１８のアルケニレン基を示す。
　ii）ＳＬ含有画分から本発明のＳＬ化合物の単離
　例えば、Ｃ１８のＯＤＳカラムを用いた逆相カラムクロマトグラフィーを用いることで、従来型ＳＬと本発明のＳＬ化合物との両方を含むＳＬ含有画分から本発明のＳＬ化合物を含む画分を、従来型ＳＬ（酸型、ラクトン型）と分別して単離することができる。具体的には、実施例１（２）に示すように、固定相としてＣ１８のＯＤＳカラムを、移動相として５０～９５容量％のエタノール水溶液を用いた逆相カラムクロマトグラフィーにおいて、従来型ＳＬは酸型ＳＬもラクトン型ＳＬはいずれも８０容量％エタノール水溶液で溶出するのに対して、本発明のＳＬ化合物はエタノール濃度が９０容量％濃度以上のエタノール水溶液で溶出する。本発明のＳＬ化合物は、一般式（Ｉ）中、Ｒ６が水酸基であるＳＬ化合物（単量型ＳＬ化合物）と、Ｒ６が式（II）で示されるＲ７と一緒に単結合を形成して２量体を形成してなるＳＬ化合物（二量型ＳＬ化合物）に大きく分類されるが、前者の「単量型ＳＬ化合物」は、上記逆相カラムクロマトグラフィーにおいてエタノール濃度が９０容量％であるエタノール水溶液で溶出回収することができ、後者の「二量型ＳＬ化合物」は、エタノール濃度が９５容量％であるエタノール水溶液で溶出回収することができる。
　なお、９０容量％のエタノール水溶液で溶出回収される画分（Ｘ１画分）には、一般式（Ｉ）中、Ｒ６が水酸基である「単量型ＳＬ化合物」が複数種含まれる。これらの化合物は、後述する表１に記載する条件のＨＰＬＣにおいて保持時間４５～６０分の領域にピークを有する化合物群である（図１参照）。
　これらのＸ１画分には、図１で示すクロマトグラムにおいてピーク２６（保持時間５４分）で示される下式（III）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（式（III）中、Ｒ１はメチル基、Ｒ３及びＲ４はいずれもアセチル基、Ｒ２は炭素数１５のアルケニレン基、Ｒ５はヒドロキシ基を有するオレイン酸残基を意味する。）
で示される化合物（単量型ＳＬ化合物）が含まれる他、上記式（III）においてＲ５で示される脂肪酸残基の鎖長及び／又はＲ２で示される脂肪酸に由来する脂肪族残基の鎖長が上記化合物（III）と異なる化合物が含まれる。具体的には、Ｒ１はメチル基、Ｒ３及びＲ４はいずれもアセチル基、Ｒ２は炭素数９～１７のアルキレン基または二重結合を１～３有する炭素数１３～１７のアルケニレン基、Ｒ５はヒドロキシ基を有するかまたは有しない炭素数１２～２０の脂肪酸残基であるＳＬ化合物が含まれる（以上説明する化合物群を、便宜上「単量型ＳＬ化合物－例１」と称する）。
　また、Ｘ１画分には、上記化合物（単量型ＳＬ化合物－例１）においてＲ１がメチル基に代えて水素原子であるＳＬ化合物；上記化合物においてＲ３及びＲ４がアセチル基に代えて水素原子であるＳＬ化合物；上記化合物においてＲ３及びＲ４がアセチル基に代えて、Ｒ３及びＲ４の一方が水素原子であり、他方がアセチル基であるＳＬ化合物；上記化合物においてＲ１がメチル基に代えて水素原子であり、Ｒ３及びＲ４がアセチル基に代えて水素原子であるＳＬ化合物；上記化合物においてＲ１がメチル基に代えて水素原子であり、Ｒ３及びＲ４がアセチル基に代えてＲ３及びＲ４の一方が水素原子であり、他方がアセチル基であるＳＬ化合物も含まれる（以上説明する化合物群を、便宜上「単量型ＳＬ化合物－例２」と称する）。
　さらにＸ１画分には、上記化合物群（単量型ＳＬ化合物－例１及び例２）に属する各種の化合物において、ソホロース環の４”位に対する－ＯＲ５基の結合に代えて、－ＯＲ５基がソホロース環の３’位、４’位、２”位または３”位のいずれか一箇所に結合してなるＳＬ化合物が含まれる。
　なお、９５容量％のエタノール水溶液で溶出回収される画分（Ｘ２画分）には、一般式（Ｉ）中のＲ６が式（II）で示されるＲ７と一緒になって単結合を形成して２量体を形成してなる二量型ＳＬ化合物が複数種含まれる。これらの化合物は、後述する表１に記載する条件のＨＰＬＣにおいて保持時間６０～７０分の領域にピークを有する化合物群である（図１参照）。
　これらのＸ２画分には、図１で示すクロマトグラムにおいてピーク３６（保持時間６４分）で示される下式（IV）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
で示される化合物が含まれる他、上記式（IV）及び（V）においてＲ５で示される脂肪酸残基の鎖長、Ｒ２で示される脂肪酸に由来する脂肪族残基の鎖長、及び／又はＲ２’で示される脂肪酸に由来する脂肪族残基の鎖長が上記化合物と異なる化合物が含まれる。具体的には、Ｒ１及びＲ１’ はメチル基、Ｒ３及びＲ４並びにＲ３’及びＲ４’はいずれもアセチル基、Ｒ２及びＲ２’は炭素数９～１７のアルキレン基または二重結合を１～３有する炭素数１３～１７のアルケニレン基、Ｒ５はヒドロキシ基を有するかまたは有しない炭素数１２～２０の脂肪酸残基である化合物が含まれる（以上説明する化合物群を、便宜上「二量型ＳＬ化合物－例１」と称する）。
　また、Ｘ２画分には、上記化合物においてＲ１がメチル基に代えて水素原子であるＳＬ化合物；上記化合物においてＲ３及びＲ４がアセチル基に代えて水素原子であるＳＬ化合物；上記化合物においてＲ３及びＲ４がアセチル基に代えて、Ｒ３及びＲ４の一方が水素原子であり、他方がアセチル基であるＳＬ化合物；上記化合物においてＲ１がメチル基に代えて水素原子であり、Ｒ３及びＲ４がアセチル基に代えて水素原子であるＳＬ化合物；上記化合物においてＲ１がメチル基に代えて水素原子であり、Ｒ３及びＲ４がアセチル基に代えてＲ３及びＲ４の一方が水素原子であり、他方がアセチル基であるＳＬ化合物なども含まれる（以上説明する化合物群を、便宜上「二量型ＳＬ化合物－例２」と称する）。
　さらにＸ２画分には、上記化合物群（二量型ＳＬ化合物－例１及び例２）に属する各種の化合物において、Ｒ１’がメチル基に代えて水素原子である化合物；上記化合物においてＲ３’が水素原子に代えてアセチル基である化合物；上記化合物においてＲ３’がアセチル基に代えて水素原子である化合物；上記化合物においてＲ１がメチル基に代えて水素原子であり、Ｒ３’が水素原子に代えてアセチル基である化合物；上記化合物においてＲ１がメチル基に代えて水素原子であり、Ｒ４’がアセチル基に代えて水素原子である化合物なども含まれる（以上説明する化合物群を、便宜上「二量型ＳＬ化合物－例３」と称する）。
　さらにＸ２画分には、上記化合物群（二量型ＳＬ化合物－例１～例３）に属する各種の化合物において、ソホロース環の４”位に対する－ＯＲ５基の結合に代えて、－ＯＲ５基がソホロース環の３’位、４’位、２”位または３”位のいずれか一箇所に結合してなるＳＬ化合物；式（V）中のソホロース環の４”位に対する－ＯＲ７基の結合に代えて、－ＯＲ７基がソホロース環の３’位、４’位、２”位または３”位のいずれか一箇所に結合してなるＳＬ化合物が含まれる。
　本発明のＳＬ化合物は、後述する実験例に示すように、単量型ＳＬ化合物及び二量型ＳＬ化合物のいずれも、界面活性能、特に表面張力及び乳化力を有するという特性のほか、従来公知の酸型ＳＬ及びラクトン型ＳＬと異なり、苦味を有しないか、若しくは苦味が格段に低減されているという特徴を備えている。
　（III）新型ソホロリピッド化合物を含む組成物
　本発明が対象とする組成物は、前述する一般式（Ｉ）で示される本発明のＳＬ化合物を含むことを特徴とする。但し、当該組成物には、天然物や製造原料であるＳＬ産生酵母の培養物は含まれない。ここでＳＬ化合物は、前述する単量型ＳＬ化合物及び二量型ＳＬ化合物の総称であり、本発明の組成物には、ＳＬ化合物として単量型ＳＬ化合物だけを含有するもの、二量型ＳＬ化合物だけを含有するもの、および単量型ＳＬ化合物と二量型ＳＬ化合物の両方を含む組成物が含まれる。
　本発明の組成物は、上記の本発明ＳＬ化合物（Ｉ）の特性に基づいて、界面活性能、特に表面張力及び乳化力を有することを特徴とする。好ましくは、本発明の組成物は、少なくとも式（III）で示される単量型ＳＬ化合物、及び／又は式（IV）で示される二量型ＳＬ化合物を含み、界面活性能、特に表面張力及び乳化力を有するものである。
　本発明の組成物は、本発明のＳＬ化合物の界面活性能に基づいて界面活性剤として、飲食品、化粧品、医薬品、医薬部外品、及びこれらの添加物（例えば、乳化剤、消泡剤、凝固剤、保存料、決着料、安定剤など）に適用することができる。特に本発明のＳＬ化合物は前述するように苦味がないか若しくは格段に低減されているため、飲食品、化粧品、経口・口腔用医薬品、または経口・口腔用医薬部外品等のように、口腔内で使用されるか、経口摂取されるか、または口に入る可能性のある製品に適用することができる。
　例えば、口に入る可能性のある化粧品などとしては、顔に適用する化粧水、乳液、クリーム、口紅、リップクリーム、洗顔料、クレンジング料、シャンプー、及びコンディショナー等を挙げることができる。また、口腔内で使用される飲食物や医薬品以外のものとしてマウスウオッシュ、洗口液、歯磨き剤、口腔消臭剤等を挙げることができる。
　本発明の組成物におけるＳＬ化合物の配合割合は、本発明の組成物が界面活性能、特に表面張力及び乳化力を有することを限度として特に制限されず、目的に応じて適宜設定調節される。例えば、組成物の用途に応じてＳＬ化合物の総量として、０．０１～１００重量％、好ましくは０．０５～３０重量％の範囲から適宜選択することができる。
　以下、実施例及び実験例を用いて本発明の構成及び効果をより詳細に説明する。但し、本発明はこれらの実験例によって制限されるものではない。
　実施例１　新型ソホロリピッド（Ｘ１及びＸ２）の調製及び同定
（１）従来型ＳＬ及び新型ＳＬ含有物（従来型ＳＬ／新型ＳＬ含有物）の調製
　培養培地として、１Ｌ当たり、含水グルコース１０ｇ（日本食品化工社製、製品名：日食含水結晶ブドウ糖）、ペプトン１０ｇ（オリエンタル酵母社製、製品名：ペプトンＣＢ９０Ｍ）、酵母エキス５ｇ（アサヒフードアンドヘルスケア社製、製品名：ミーストパウダーＮ）を含有する液体培地を使用し、３０℃で２日間、Ｃａｎｄｉｄａ ｂｏｍｂｉｃｏｌａ ＡＴＣＣ２２２１４を振盪培養し、これを前培養液とした。
　５Ｌ容量の発酵槽に仕込んだ本培養培地（３Ｌ）に、上記前培養液を仕込み量の４質量％の割合で植菌し、３０℃で６日間、通気０．６ｖｖｍの条件下で培養し発酵させた。なお、本培養培地として、１Ｌ当たり、含水グルコース１００ｇ、パームオレイン５０ｇ（日油製、製品名：パーマリィ２０００）、オレイン酸（ＡＣＩＤ　ＣＨＥＭ製、製品名：パルマック７６０）５０ｇ、塩化ナトリウム１ｇ、リン酸一カリウム１０ｇ、硫酸マグネシウム７水和物１０ｇ、酵母エキス２．５ｇ（アサヒフードアンドヘルスケア社製、製品名：ミーストパウダーＮ）、及び尿素１ｇを含む培地（滅菌前のｐＨ：ｐＨ４．５～４．８）を用いた。
　培養開始から６日目に発酵を停止し、発酵槽から取り出した培養液を５０～８０℃に加熱してから室温に戻し、２～３日間静置して、下から順に、液状の褐色沈殿物層、主に菌体と思われる乳白色の固形物層、上澄の３層に分離した。上澄を除去した後、工業用水または地下水を、除去した上澄の量と同量添加した。これを攪拌しながら、４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液を徐々に加えてｐＨ６．５～６．９とし、培養液中に含まれるＳＬを可溶化した。これを卓上遠心分離機（ウェストファリア：ウェストファリアセパレーターＡＧ製）で遠心処理（2,400xg、15分、室温（25℃））することにより、乳白色の固形物を沈殿させ、上澄を回収した。回収した上澄を攪拌しながら、これに６２．５質量％濃度の硫酸水溶液を徐々に加えてｐＨ２．５～３．０とし、ＳＬを再不溶化した。これを２日間静置後、デカンテーションにより上澄を可能な限り除去し、残留物（約５０％含水物）を取得した。これは、後述するように従来型ＳＬと新型ＳＬの両方を含む混合物であり、これを「従来型ＳＬ／新型ＳＬ含有物」と称する。
　なお、当該「従来型ＳＬ／新型ＳＬ含有物」には、後述するようにＳＬ総量１００質量％あたり従来型ＳＬが６０質量％、新型ＳＬが４０質量％含まれていた。
　（２）従来型ＳＬと新型ＳＬとの分離
　上記で取得した「従来型ＳＬ／新型ＳＬ含有物」６００ｇ（約５０％含水物）を、下記条件の逆相カラムクロマトグラフィーに供した。
固定相：Ｃ１８カラム（コスモシル４０Ｃ１８－ＰＲＥＰ、(株)ナカライテスク製、７．５ ｋｇ）
移動相：エタノール濃度５０～９５容量％のエタノール水溶液。
　具体的には、「従来型ＳＬ／新型ＳＬ含有物」６００ｇ（約５０％含水物）に５０％エタノール水溶液６００ｇを混合した溶液を、Ｃ１８カラム（７．５ｋｇ）に添加し、これに５０％エタノール水溶液１０Ｌ、次いで８０％エタノール水溶液１０Ｌを供することにより、従来型ＳＬ（酸型、ラクトン型）を溶出した。次いで９０％エタノール水溶液１５Ｌを供することにより、新型ＳＬ（Ｘ１）を溶出回収し、次いで９５％エタノール水溶液１５Ｌを供することで、新型ＳＬ（Ｘ２）を溶出回収した。
　（３）新型ＳＬ（Ｘ１）及び新型ＳＬ（Ｘ２）の確認
　上記カラムクロマトグラフィーによる５０％エタノール水溶液溶出画分、８０％エタノール水溶液溶出画分、９０％エタノール水溶液溶出画分、及び９５％エタノール水溶液溶出画分をそれぞれ下記の表記載の条件の高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）に供し、各溶出画分に含まれる物質の溶出挙動を確認した。具体的には、各溶出画分を蒸発乾固させた後にエタノールに溶解し、これを被験試料として下記条件のＨＰＬＣに供した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　その結果、従来型ＬＳ（酸型、ラクトン型）の標準品の保持時間と対比することにより、８０％エタノール水溶液溶出画分には従来型ＳＬ（酸型、ラクトン型）が含まれており、９０％エタノール水溶液溶出画分（以下、「Ｘ１画分」ともいう）及び９５％エタノール水溶液溶出画分（以下、「Ｘ２画分」という）にはいずれも従来型ＳＬ（酸型、ラクトン型）が含まれていないことが確認された。また、上記条件のＨＰＬＣにおいて、従来型ＳＬのうち酸型ＳＬ及びラクトン型ＳＬは、それぞれ保持時間１０～２５分及び２５～４０分の領域に溶出する。一方、９０％エタノール水溶液溶出画分（Ｘ１画分）及び９５％エタノール水溶液溶出画分（Ｘ２画分）は、上記条件のＨＰＬＣにおいて、それぞれ保持時間４５～６０分領域及び６０～７０分領域にピークを有する物質が含まれていることが確認された。
　なお、従来型ＳＬ（酸型、ラクトン型）、Ｘ１画分、及びＸ２画分の溶出挙動を比較するために、８０％エタノール水溶液溶出画分（従来型ＳＬ（酸型、ラクトン型）を含む）、９０％エタノール水溶液溶出画分（Ｘ１画分）及び９５％エタノール水溶液溶出画分（Ｘ２画分）を混合したものを上記条件のＨＰＬＣに供した結果（クロマトグラム）を図１に示す。
　これらのことから、９０％エタノール水溶液溶出画分及び９５％エタノール水溶液溶出画分に含まれている物質は、いずれも８０％エタノール水溶液で溶出する従来型ＳＬ（酸型、ラクトン型）とは異なる物質であり、且つ従来型ＳＬよりも、より疎水的な化合物であることが判明した。
　またこのＨＰＬＣ分析（ピーク面積比）から、（１）で取得した「従来型ＳＬ／新型ＳＬ含有物」には、ＳＬ総量１００質量％あたり、従来型ＳＬの酸型ＳＬが１７．５質量％、従来型ＳＬのラクトン型ＳＬが４２．５質量％、新型ＳＬ（Ｘ１）が１９．５質量％、新型ＳＬ（Ｘ２）が２０．５質量％の割合で含まれていることが確認された。
　（４）新型ＳＬ（Ｘ１及びＸ２）の同定
　上記９０％エタノール水溶液溶出画分（Ｘ１画分）に含まれる化合物及び９５％エタノール水溶液溶出画分（Ｘ２画分）に含まれる化合物の構造決定は、以下のようにして行った。
　（4-1）ＦＴＩＲ
　被験試料として、Ｘ１画分とＸ２画分をそれぞれ凍結乾燥したものを使用した。赤外吸収スペクトルについては、フーリエ変換赤外分光分析装置ＳｐｅｃｔｒｕｍＴＭ１００（パーキンエルマージャパン製）を使用し、ＡＴＲ法で分析した。得られた赤外吸収スペクトルを、従来型ＳＬ（酸型ＳＬ、ラクトン型ＳＬ）の分析結果と併せて、図２に示す。なお、ここで酸型ＳＬは前述する式（VI）においてＲ３及びＲ４がいずれも水素原子であるものを、ラクトン型ＳＬは前述する式（VII）においてＲ３及びＲ３がいずれもアセチル基であるものを使用した。
　図２中、上から順に、Ｘ１画分、Ｘ２画分、酸型ＳＬ、及びラクトン型ＳＬの赤外吸収スペクトルを示す。図２に示すように、いずれも、３３４０ｃｍ－１（符号１：ＯＨ伸縮）、２９２０ｃｍ－１、２８５０ｃｍ－１（符号２：－ＣＨ２，メチレン鎖由来）、１７４０ｃｍ－１（符号３：Ｃ=Ｏ，カルボン酸由来）、１２４０ ｃｍ－１（符号４：Ｃ=Ｏ，アセチル基由来のカルボニル）、１０４０ｃｍ－１（符号５：Ｃ－Ｏ－Ｈ，糖由来）のピークが検出された。このことから、Ｘ１画分及びＸ２画分に含まれる化合物は、従来型ＳＬと類似するＳＬ様構造を有する化合物であることが予想された。
　（4-2）ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）
　Ｘ１画分とＸ２画分の混合物（１１４．９ ｍｇ）にメタノール／塩酸（メタノール（10.4 mL）と濃塩酸（1.7 mL)の混合物）１２．１ ｍＬを加え、還流条件下、８０℃、３時間加熱した。室温まで冷却後、水（２０ ｍＬ）、及びクロロホルム／メタノール（２：１，容量比）（２０ ｍＬ）を加えた。十分に混合後、遠心分離を行い、有機層を回収した。残った水層を再度、クロロホルム／メタノール（２：１，容量比）（２０ ｍＬ）で抽出して有機層を回収して先に回収した有機層と混合した。さらに残った水層をヘキサン／酢酸エチル（１：１，容量比）（２０ ｍＬ）で抽出して有機層を回収し、これを先に回収した有機層と混合した。
　斯くして回収した有機層をエバポレーターに供して有機溶媒を除去し、残渣（脂質）を回収した。回収した脂質（８μｌ）に０．５ｍＬ（トルエン：ヘキサン：メタノール＝４：１：１，容量比）と２０ ｍＬトリメチルシリルジアゾメタン（２Ｍジエチルエーテル溶液）を混合した。室温で１０分間反応後、下記条件のＧＣに供した。
　［ＧＣ条件］
装置：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ６８９０Ｎ
カラム：ＤＢ－２３(０．２５ ｍｍ×３０ ｍ，Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ)
検出器：ＦＩＤ（２４５℃）
注入口温度：２５０℃
昇温条件：１５０℃，０．５ ｍｉｎ
　　　　　１５０℃－１７０℃，４℃／ｍｉｎ
　　　　　１７０℃－１９５℃，５℃／ｍｉｎ
　　　　　１９５℃－２１５℃，１０℃／ｍｉｎ
　　　　　２１５℃，１１ ｍｉｎ
スプリット比：５０：１。
　ＧＣの結果をもとに算出した、Ｘ１画分とＸ２画分との混合物に含まれる化合物の脂肪酸組成を表２に示す。表に記載する「脂肪酸組成」の表記において、「：」の前の数値は脂肪酸の炭素数を、後ろの数値は二重結合の数を意味する。また表中、「１７ＯＨ」は式（Ｉ）のＲ１がメチル基であることを意味し、「１８ＯＨ」は式（Ｉ）のＲ１が水素原子であることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
この結果から、Ｘ１画分とＸ２画分との混合物には、炭素数１２～２０の飽和脂肪酸残基（例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、またはアラキジン酸の残基）、及び１または２の不飽和基を有する炭素数１８の不飽和脂肪酸残基（例えば、オレイン酸残基またはリノール酸残基）を含む化合物が含まれていることが確認された。なかでも１つの不飽和基を有する炭素数１８の不飽和脂肪酸残基（オレイン酸残基）を有する化合物（式（Ｉ）中、Ｒ１はメチル基）が高い割合で含まれていることがわかる。
　（4-3）各種ＮＭＲ（ １３ Ｃ－ＮＭＲ及び １ Ｈ－ＮＭＲ）
　Ｘ１画分及びＸ２画分から、それぞれ一番ピーク面積の大きかったピーク２６（保持時間54分）及びピーク３６（保持時間64分）（図１参照）を分取した（前者を「新型ＳＬ（Ｘ１－26）」、後者を「新型ＳＬ（Ｘ２－36）」と称する。）。これらをそれぞれＮＭＲ装置（ＪＮＭ ＥＸ－２７０（日本電子））に供し、１Ｈ－ＮＭＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲ分析を行った。なお、溶媒としてＣＤ３ＯＤを使用した。
　新型ＳＬ（Ｘ１－26）の１Ｈ－ＮＭＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲの結果を図３（Ａ）及び（Ｂ）に、新型ＳＬ（Ｘ２－36）の１Ｈ－ＮＭＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲの結果を図５（Ａ）及び（Ｂ）に、それぞれ示す。また、図４に新型ＳＬ（Ｘ１－26）の２次元ＮＭＲスペクトル（図４（Ａ）：ＨＭＱＣ、図４（Ｂ）：ＨＭＢＣ）を、図６に、新型ＳＬ（Ｘ２－36）の２次元ＮＭＲスペクトル（図６（Ａ）：ＨＭＱＣ、図６（Ｂ）：ＨＭＢＣ）を示す。
　これらの結果を纏めたものを下記表３及び表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
　（4-4）ＤＥＰＴ１３５、ＨＭＱＣ、及びＨＭＢＣ
　新型ＳＬ（Ｘ１－26）及び新型ＳＬ（Ｘ２－36）のそれぞれを、ＤＥＰＴ１３５スペクトル解析に供した。その結果を、それぞれ図７（Ａ）及び（Ｂ）に示す。図からわかるように、糖骨格のＣ６’及びＣ６’’は、それぞれ６４．７ｐｐｍ及び６４．９ｐｐｍであることが確認された（（図７（Ａ）及び（Ｂ）中、丸で囲った部分）。ＨＭＢＣ（図４（Ｂ）、図６（Ｂ））との相関により、式（Ｉ）で示される化合物のＣ６’位及びＣ６’’位にはアセチル基が結合していることが確認された。但し、新型ＳＬ（Ｘ２－36）のＣ６”にはプロトンが結合している。このことから、新型ＳＬ（Ｘ１－26）のソホロース環のＣ６’及びＣ６’’にはアセチル基がエステル結合しており、新型ＳＬ（Ｘ２－36）のソホロース環のＣ６’’にはＯＨ基が、またＣ６’にはアセチル基がエステル結合していることが判明した。
　（4-5）ＭＳ／ＭＳ分析
　ＭＳ（ｎ）分析（ポジティブモード）をすることで、新型ＳＬ（Ｘ１－26）及び新型ＳＬ（Ｘ２－36）それぞれの分解産物を確認した。新型ＳＬ（Ｘ１－26）及び新型ＳＬ（Ｘ２－36）のマススペクトルをそれぞれ図８（Ａ）及び（Ｂ）に示す。
　図８（Ａ）から、新型ＳＬ（Ｘ１－26）は、親イオン（Ｍ）から［－２８０，Ｃ１８Δ１］の分子量の化合物が分解した娘イオン（Ａ）ｍ／ｚ７２９が検出された。この娘イオンは、従来型ＳＬ（酸型ＳＬ）（但し、アセチル基を２つ有する）と完全に一致し、当該従来型ＳＬ（酸型ＳＬ）にヒドロキシオレイン酸（Ｃ１８Δ１）が結合していることがわかった。
　また図８（Ｂ）から、新型ＳＬ（Ｘ２－36）は親イオン（Ｍ’）から［－６６１，酸型ＳＬ（Ｃ１６，Ａｃ１）］および［－２８０，Ｃ１８Δ１］の分子量の化合物が分解した娘イオン（Ｂ）および（Ｃ）が検出された。娘イオン（Ｂ）は新型ＳＬ（Ｘ１－26）の分子量と一致した。このことから、新型ＳＬ（Ｘ２－36）は、新型ＳＬ（Ｘ１－26）に従来型ＳＬ（酸型ＳＬ）（但し、アセチル基を１つ有する）が結合した構造であることが推定された。娘イオン（Ｃ）をさらに分解すると、従来型ＳＬ（酸型ＳＬ）の擬似分子量と同じ値が得られた。
　（4-6）加水分解
　Ｘ１画分とＸ２画分の混合物（０．１ｇ）に４８質量%水酸化ナトリウムを２０μＬ添加し、蒸留水１．８８ ｍＬ加え、８０℃で２時間加熱した。室温まで冷却後、ヘキサン３ｍＬを加えた。十分に混合後、遠心分離を行い、ヘキサン層を回収し、脂肪酸類を除去した。なお、この操作（ヘキサン抽出）を３回繰り返した。脂肪酸類を除去した水層は、ＨＰＬＣ分析に供した。その結果、従来の酸型ＳＬ（但し、アセチル基を持たない）のピークが検出されたため、一般式（Ｉ）中、Ｒ５で示される脂肪酸残基はソホロース環にエステル結合によって結合していることが確認された。
　以上（4-1）～（4-6）の結果から、新型ＳＬ（Ｘ１-26）は、下式（III）で示されるように、公知の酸型ＳＬの基本骨格を有するとともに、ソホロース環のＣ４”位に、ヒドロキシ基を有する炭素数１８の一価の不飽和脂肪酸であるヒドロキシオレイン酸残基がエステル結合によって結合していることが確認された。またＣ６’位及びＣ６"位のプロトンとアセチル基由来のカルボニルがカップリングしていることから、ソホロース環のＣ６’位と６”位の両方に、酸素原子を介して、アセチル基が結合していることが確認された。なお、このアセチル基は加水分解されやすいため、経時的に分解され、水素原子になる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
（式（III）中、Ｒ１はメチル基、
Ｒ２は炭素数１５のアルケニレン基、Ｒ５はヒドロキシ基を有するオレイン酸残基を意味する。）
　また、新型ＳＬ（Ｘ２-36）は、下式（IV）で示されるように、公知の酸型ＳＬの基本骨格を有するとともに、ソホロース環のＣ４”位に、ヒドロキシ基を有する炭素数１８の一価の不飽和脂肪酸であるヒドロキシオレイン酸残基がエステル結合によって結合していることが確認された。またＣ６’位及びＣ６"位のプロトンとアセチル基由来のカルボニルがカップリングしていることから、ソホロース環のＣ６’位と６”位の両方に、酸素原子を介して、アセチル基が結合していることが確認された。なお、新型ＳＬ（Ｘ１－26）と同様に、このアセチル基は加水分解されやすいため、経時的に分解され、水素原子になる。さらに、新型ＳＬ（Ｘ２-36）はＣ－１位に下式（V）で示される酸型ＳＬを結合してなる２量体であることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
（式（IV）中、Ｒ１はメチル基、
Ｒ２は炭素数１５のアルケニレン基、Ｒ５はヒドロキシ基を有するオレイン酸残基を意味する。また、Ｒ６は、下式（V）で示されるＲ７と合一して単結合を形成している。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
（式（V）中、Ｒ１’はメチル基、
Ｒ２’は炭素数１３のアルキレン基、Ｒ３’は水素原子、Ｒ４’はアセチル基を意味する。）。
　（4-7）ＭＡＬＤＩＴＯＦＭＳ分析
　Ｘ１画分及びＸ２画分のそれぞれを、下記条件でＭＡＬＤＩＴＯＦＭＳ分析を行い、分子量を確認した。
装置：ＡＸＩＭＡ Ｃｏｎｆｉｄｅｎｃｅ (Ｓｈｉｍａｚｄｕ Ｃｏ.)
Ｍｏｄｅ：Ｌｉｎｅａｒ (ｐｏｓｉｔｉｖｅ)
マトリックス：ＤＨＢＡ。
　Ｘ１画分及びＸ２画分のそれぞれの結果を図９（Ａ）及び（Ｂ）に示す。この結果から分子量を算出し、それから結合しているアセチル基の数を確認した。結果を表５及び表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
　これから、Ｘ１画分には、式（III）で示される化合物（Ｘ１-26）（検出ピーク1009）のほか、上記の基を有する１４種類のＳＬ構造の化合物が含まれていることが確認された。つまり、上記表に示すように、これらの１４種類の化合物は、従来の酸型ＳＬのソホロース環の２"位、３"位、４"位、３’位、及び４’位のいずれか一カ所に、ヒドロキシ基を有することのある炭素数１６～２０の飽和又は不飽和脂肪酸残基がエステル結合によって結合した構造を有していると推定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
　これから、Ｘ２画分には、式（ＩＶ）で示される化合物（Ｘ２-36）（検出ピーク1671）のほか、上記の基を有する１５種類のＳＬ構造の化合物が含まれていることが確認された。つまり、上記表に示すように、これらの１５種類の化合物は、従来の酸型ＳＬのソホロース環の２"位、３"位、４"位、３’位、及び４’位のいずれか一カ所に、ヒドロキシ基を有することのある炭素数１２～２０の飽和又は不飽和脂肪酸残基がエステル結合によって結合した構造を有し、且つ式（Ｉ）で示されるＲ６基が、式（ＩＩ）で示されるソホロース環４"位に、酸素原子を介して結合しているＲ７と一緒になって単結合を形成している２量体であると推定される。なお、式（ＩＩ）で示されるＲ２’として、炭素数１３～１５のアルキレン基、または１～２つの二重結合を有する炭素数１５のアルケニレン基を挙げることができる。言い換えると、Ｘ２画分に含まれる化合物は、式（Ｉ）で示される化合物のＣ１位と従来公知の酸型ＳＬ（Ｒ２’がＣ１６、Ｃ１８、Ｃ１８Δ１、Ｃ１８Δ２）の４"位とが、エステル結合によって結合してなる二量体である。
　（4-8）ＥＳＩ－ＭＳ分析
Ｘ１画分及びＸ２画分を構成する分子(ユニット)を確認するために、下記の条件でＭＳ（ｎ）分析を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
　Ｘ１画分及びＸ２画分のマススペクトルを図１０（Ａ）及び（Ｂ）に示す。結果からＸ１画分及びＸ２画分にそれぞれ含まれる化合物の分子量を算出した。それを表８に示す。これからわかるように、ＥＳＩＭＳにおいても、ＭＡＬＤＩＴＯＦＭＳで得られた結果と同等の分子量が得られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
　実験例１　界面活性能の確認
　上記で同定した単量型ＳＬ化合物（Ｘ１画分）と二量型ＳＬ化合物（Ｘ２画分）のそれぞれについて、表面張力と乳化力の両面から界面活性能を評価した。
　（１）表面張力
単量型ＳＬ化合物と二量型ＳＬ化合物のそれぞれを０．１質量％の水溶液に調製し、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法（２０℃，ｐＨ７）を用いて最低表面張力（ｍＮ／ｍ）を測定した。比較対照のため、既に界面活性剤として知られている従来型ＳＬ（酸型ＳＬ）の最低表面張力も併せて測定した。
なお、従来型ＳＬ（酸型ＳＬ）は、式（VI）で示す化学式において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２が炭素数１５のアルケニレン基、Ｒ３及びＲ４がアセチル基である構造を有する化合物である（以下の実験例２も同じ。）。
結果を表９示す。この結果からわかるように、単量型ＳＬ化合物と二量型ＳＬ化合物のいずれも従来型ＳＬ（酸型ＳＬ）と同等の表面張力を有していた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
　（２）乳化力
蒸留水に単量型ＳＬ化合物または二量型ＳＬ化合物をそれぞれ加え、水酸化ナトリウムでｐＨ７に調整し（単量型ＳＬ化合物または二量型ＳＬ化合物の終濃度２質量％）、８０℃に加温した。この試料３ｇとオリーブスクワラン３ｇを１５ ｍＬ容量の遠沈管に入れ、８０℃で１０分間加温した後、ボルテックスで１分間撹拌した。室温にて一定時間ごとに分離した水の容量を目視で記録した。次式より水の分離率を求めて乳化力を評価した（ｎ＝２）。比較対照のため、既に界面活性剤として知られている従来型ＳＬ（酸型ＳＬ）の乳化力も同様にして測定した。結果を表１０に示す。この結果からわかるように、単量型ＳＬ化合物と二量型ＳＬ化合物のいずれも従来型ＳＬ（酸型ＳＬ）と同等の乳化力を有していた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
これらの結果から、単量型ＳＬ化合物および二量型ＳＬ化合物はいずれも従来の酸型ＳＬと同程度の界面活性能（表面張力、乳化力）を有していることが確認された。
実験例２　官能評価（苦味）その１
　２０名の健常被験者（パネラー）を対象に、従来型ＳＬ（酸型ＳＬ、ラクトン型ＳＬ）、単量型ＳＬ化合物、及び二量型ＳＬ化合物の苦味強度を測定した。各被験試料は、水に溶解して０．５質量％濃度の水溶液（ｐＨ７）として調整した。具体的には、各パネラーに、各被験試料の味を、基準物質の各種濃度の水溶液の味と比較してもらい、苦味の程度が同じである基準物質水溶液（濃度）を選択してもらった。なお、苦味の基準物質には、「Ｌ－トリプトファン（協和発酵工業株式会社、Lot No. S860281）」を用い、低濃度水溶液として０．０５～０．２５質量％の水溶液を、また高濃度水溶液として０．５～１．０質量％の水溶液を調整した。
なお、従来型ＳＬ（ラクトン型ＳＬ）は、式（VII）で示す化学式において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２が炭素数１５のアルケニレン基、Ｒ３及びＲ４がアセチル基である構造を有する化合物である。
　結果を下記表１１～１４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
　この結果からわかるように、従来型ＳＬは、酸型ＳＬもラクトン型ＳＬもいずれもその０．５質量％濃度の水溶液（ｐＨ７）は、０．７８５質量％のＬ－トリプトファン水溶液と同程度の苦味を有しているのに対して、単量型ＳＬ化合物または二量型ＳＬ化合物の０．５質量％濃度の水溶液（ｐＨ７）の苦味は、それぞれ０．０９３質量％及び０．０８８質量％のＬ－トリプトファン水溶液と同程度であった。このことから、単量型ＳＬ化合物または二量型ＳＬ化合物は、従来型ＳＬと比較して８～１０倍程度苦味が低減されていることが判明した。
　実験例３　官能評価（苦味）その２
　下記処方に従って、各種製品を製造し、官能試験により苦味の有無を評価した。
　処方例１　クッキー
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
　上記処方に従って材料を混合し、クッキーの形に成型した後に、１８０℃で１３分間焼成してクッキーを製造した。これをパネラーに試食してもらい、ＳＬを添加しないで製造したクッキー（コントロール）と比較して、苦味の有無を評価してもらった。その結果、ＳＬとして従来型ＳＬ（酸型ＳＬ）を配合したクッキーは苦味を強く発現していたのに対して、本発明のＳＬ化合物を配合したクッキーは、単量型ＳＬ化合物及び二量型ＳＬ化合物のいずれの場合も苦味がなく、単量型ＳＬ化合物及び二量型ＳＬ化合物はいずれも食品の味に影響しないことが確認された。
　処方例２　化粧料（リップクリーム）ｐＨ６
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
　上記処方に基づいて、定法に従って水性成分及び油性成分をそれぞれ８０～９０℃に加温したものを混合撹拌し、次いで室温に戻すことでリップクリームを製造した。これをパネラーの唇に塗ってもらい、ＳＬを添加しないで製造したリップクリーム（コントロール）と比較して、唇を舐めた時の舌先に感じる苦味の有無を評価してもらった。その結果、ＳＬとして従来型ＳＬ（酸型ＳＬ）を配合したリップクリームは苦味を強く発現していたのに対して、本発明のＳＬ化合物を配合したリップクリームは、単量型ＳＬ化合物及び二量型ＳＬ化合物のいずれの場合も苦味がなく、単量型ＳＬ化合物及び二量型ＳＬ化合物はいずれも製品（リップクリーム）の呈味に影響しないことが確認された。
　処方例３　化粧水（ｐＨ４およびｐＨ９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
　上記処方に従って、各成分を混合してｐＨ４及び９の化粧水をそれぞれ製造した。これをパネラーの肌（唇を含む）に塗布してもらい、ＳＬを添加しないで製造したリップクリーム（コントロール）と比較して、唇を舐めた時の舌先に感じる苦味の有無を評価してもらった。その結果、ＳＬとして従来型（酸型ＳＬ）を配合したリップクリームは苦味を強く発現していたのに対して、本発明のＳＬ化合物を配合したリップクリームは、単量型ＳＬ化合物及び二量型ＳＬ化合物のいずれの場合も苦味がなく、単量型ＳＬ化合物及び二量型ＳＬ化合物はいずれも製品（化粧水）の呈味に影響しないことが確認された。
　処方例４　乳液（ｐＨ３～９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
　上記処方に従って材料を定法に従って混合し、苦味のない乳液を調製した。
　処方例５　外用クリーム（ｐＨ３～９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
　上記処方に従って材料を定法に従って混合し、苦味のない外用クリームを調製した。
　処方例６　液体洗顔剤（ｐＨ３～９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
上記処方に従って材料を定法に従って混合し、苦味のない洗顔剤を調製した。
　処方例７　液体クレンジング（ｐＨ３～９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
　上記処方に従って材料を定法に従って混合し、苦味のない液体クレンジングを調製した。

Claims (7)

  1. 　下記一般式（Ｉ）で示されるソホロリピッド化合物：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示す；
    Ｒ３及びＲ４は、同一または異なって、水素原子またはアセチル基を示す；
    Ｒ５は、５つのうち、１つはヒドロキシ基を有することのある飽和脂肪酸残基またはヒドロキシ基を有することのある不飽和脂肪酸残基であり、残りの４つは水素原子である；
    Ｒ２は、炭素数９～１８のアルキレン基または１～３の二重結合を有する炭素数９～１８のアルケニレン基を示す；
    Ｒ６は水酸基を示す。あるいは、Ｒ６は下式（II）で示す化合物の５つあるＲ７のいずれか１つと合一して単結合を形成していてもよい；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式（II）中、Ｒ１’は水素原子またはメチル基を示す；
    Ｒ３’及びＲ４’は、同一または異なって、水素原子またはアセチル基を示す；
    Ｒ２’は、炭素数９～１８のアルキレン基または１～３の二重結合を有する炭素数９～１８のアルケニレン基を示す；
    Ｒ７のうち一つは式（Ｉ）で示す化合物のＲ６と合一して単結合を形成しており、残りの４つは水素原子である。）〕。
  2. 　上記ソホロリピッド化合物が、下記（1）または（2）で示す化合物である請求項１に記載するソホロリピッド化合物：
    （1）一般式（Ｉ）中、Ｒ６は水酸基；Ｒ１はメチル基；Ｒ２は炭素数９～１７のアルキレン基または二重結合を１～３つ有する炭素数１３～１７のアルケニレン基；Ｒ３及びＲ４は、同一または異なって、水素原子またはアセチル基；ソホロース環の４”位に結合するＲ５Ｏ－基のＲ５がヒドロキシ基を有するかまたは有しない炭素数１２～２０の脂肪酸残基であり、残りのＲ５は水素原子である化合物、
    （2）一般式（Ｉ）中、Ｒ６が一般式（II）で示されるソホロース環の４”位に結合するＲ７Ｏ－基のＲ７と合一して単結合を形成しており；Ｒ１はメチル基；Ｒ２は炭素数９～１７のアルキレン基または二重結合を１～３つ有する炭素数１３～１７のアルケニレン基；Ｒ３及びＲ４は、同一または異なって、水素原子またはアセチル基；ソホロース環の４”位に結合するＲ５Ｏ－基のＲ５がヒドロキシ基を有するかまたは有しない炭素数１２～２０の脂肪酸残基であり、残りのＲ５は水素原子；
    一般式（II）中、Ｒ１’はメチル基；Ｒ２’は炭素数９～１７のアルキレン基または二重結合を１～３つ有する炭素数１３～１７のアルケニレン基；Ｒ３’及びＲ４’は、同一または異なって、水素原子またはアセチル基である化合物。
  3. 　上記ソホロリピッド化合物が、下記（1）または（2）で示す化合物である請求項１または２に記載するソホロリピッド化合物：
    （1）一般式（Ｉ）中、Ｒ６は水酸基；Ｒ１はメチル基；Ｒ２は二重結合を１つ有する炭素数１５のアルケニレン基；Ｒ３及びＲ４は、同一または異なって、水素原子またはアセチル基；ソホロース環の４”位に結合するＲ５Ｏ－基のＲ５がヒドロキシ基を有するオレイン酸残基であり、残りのＲ５は水素原子である化合物、
    （2）一般式（Ｉ）中、Ｒ６が一般式（II）で示されるソホロース環の４”位に結合するＲ７Ｏ－基のＲ７と合一して単結合を形成しており；Ｒ１はメチル基；Ｒ２は二重結合を１つ有する炭素数１５のアルケニレン基；Ｒ３及びＲ４は、同一または異なって、水素原子またはアセチル基；ソホロース環の４”位に結合するＲ５Ｏ－基のＲ５がヒドロキシ基を有するオレイン酸残基であり、残りのＲ５は水素原子；
    一般式（II）中、Ｒ１’はメチル基；Ｒ２’は炭素数１３のアルキレン基；Ｒ３’及びＲ４’は、同一または異なって、水素原子またはアセチル基である化合物。
  4. 　上記ソホロリピッド化合物が、下式（III）または式（IV）で示される化合物である請求項１に記載するソホロリピッド化合物：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式（III）中、Ｒ１はメチル基、
    Ｒ２は炭素数１５のアルケニレン基、Ｒ５はヒドロキシ基を有するオレイン酸残基を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式（IV）中、Ｒ１はメチル基、
    Ｒ２は炭素数１５のアルケニレン基、Ｒ５はヒドロキシ基を有するオレイン酸残基を示す。Ｒ６は、下式（V）で示されるＲ７と合一して単結合を形成している。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式（V）中、Ｒ１’はメチル基、
    Ｒ２’は炭素数１３のアルキレン基、Ｒ３’は水素原子、Ｒ４’はアセチル基を示す。）。
  5. 　請求項１乃至４のいずれか一項に記載するソホロリピッド化合物を少なくとも１つ含有する組成物。
  6. 　界面活性剤である、請求項５に記載する組成物。
  7. 　医薬品、医薬部外品、化粧品、飲食品またはこれらの添加物である、請求項５に記載する組成物。
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