[go: up one dir, main page]

WO2001068793A1 - Reinigungsmittel - Google Patents

Reinigungsmittel Download PDF

Info

Publication number
WO2001068793A1
WO2001068793A1 PCT/EP2001/002486 EP0102486W WO0168793A1 WO 2001068793 A1 WO2001068793 A1 WO 2001068793A1 EP 0102486 W EP0102486 W EP 0102486W WO 0168793 A1 WO0168793 A1 WO 0168793A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
agent according
cleaning
foam
cleaning agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2001/002486
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hermann Jonke
Ralph Butter-Jentsch
Alexander Ditze
Stefan Huchler
Bernd Grunenberg
Maike Janssen
Helmut Becker
Thomas Jungmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to BR0109229-4A priority Critical patent/BR0109229A/pt
Priority to AU50361/01A priority patent/AU5036101A/en
Publication of WO2001068793A1 publication Critical patent/WO2001068793A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0094—High foaming compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0043—For use with aerosol devices
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/40—Specific cleaning or washing processes
    • C11D2111/42—Application of foam or a temporary coating on the surface to be cleaned

Definitions

  • the invention relates to a cleaning agent, a product containing the cleaning agent, a cleaning foam obtained by spraying the cleaning agent, the use of the cleaning agent or the product for cleaning hard surfaces and a corresponding cleaning method.
  • Products for cleaning in the household sector for example bathroom and toilet cleaners as well as ali-purpose cleaners, hand dishwashing detergents, machine dishwashing detergents and detergents, are offered in different states, which are associated with special consumer-related benefits.
  • tablets make it easier to dose and handle a product.
  • Gel-shaped products can be applied specifically to soiling, since they adhere longer to the surface to be cleaned - in particular inclined or even vertical -, whereas thin-bodied products are used for large-area cleaning and are characterized by simple handling, for example they are too Dilution purposes are much easier to mix with water than viscous products or gels.
  • the spray is another established form of supply because of its simplicity in handling and dosing in household, trade and industry. Are sprayed z. B. hair and body care products, deodorant, perfumes, odor improvers, disinfectants and pesticides, flooring, glass and furniture care products, paints and paints as well as car care products. In addition to being easy to use and easy to dose, sprays are particularly characterized by uniform application and constant effectiveness of the content sealed against the outside atmosphere
  • Sprays are not only understood to be the spray mist (the spray, the aerosol), but colloquially also the container (spray can, spray can) and / or the content (the spray).
  • the scientific term aerosol is often used as a synonym for spray and spray can used.
  • a spray is understood to mean a container provided with a spray device and filled with a liquid or liquid agent, which is under the pressure of a propellant (compressed gas, aerosol packs).
  • the spray device is usually with a Valve and a nozzle as an outlet opening, it can be designed in very different designs and thus allow the content to be removed, among other things, as a mist, foam or liquid jet.
  • the agent to be sprayed is mixed with liquid propellant in the container - if necessary by rubbing in beforehand
  • This mixture contains gaseous propellant, which exerts a uniform pressure on all sides, i.e. also on the liquid level of the propellant-containing agent. If you press the valve, which is usually designed as a button, the valve opens.
  • the propellant-containing agent becomes gaseous propellant printed through the valve and escapes from the nozzle
  • the propellant added to the agent evaporates immediately
  • the active ingredient solution dusted for example, into the finest mist or formed fine-bubble foam in this context, also on the versions in the ROMPP Lexicon Chemi e (10 ed., 1996-1999, 6 volumes, ISBN 3- 13-107830-8 Georg Thieme Verlag, Stuttgart / New York) under the keyword "sprays" and the diagram of a spray can shown there and the literature cited
  • a particular problem when cleaning hard surfaces means hard surfaces that are difficult to access, especially hard surfaces that form cavities.
  • Particularly prominent surfaces of this type are the U-shaped areas on the inside under the rim of the bowls of toilet bowls.
  • Analog cavities are also often found in U ⁇ nalen and correspondingly difficult to clean surfaces are cavities in the form of drains and overflows from sink sinks and bathtubs
  • liquid or thickened or gel-form detergents are not able to adequately clean said surfaces.They are usually applied to the surface to be cleaned as a liquid jet and flow according to gravity, the flow speed depending on their rheology, in particular the viscosity, on areas to which the Liquid jet is not directly directed or - due to lack of accessibility - can often not be wetted by the cleaning agent
  • the object of the present invention was therefore to overcome the problems set out in the cleaning of hard-to-access hard surfaces This can be achieved if a foam is used for cleaning that does not assume its final maximum volume immediately - suddenly - after it has been generated by spraying a cleaning agent, but builds up with a time delay and thus grows into cavities to be cleaned and other hard surfaces that are difficult to access and finally completely fills in and thus completely wets the surfaces
  • Such a foam can be obtained by spraying a cleaning agent that contains, among other things, thickeners
  • a first object of the invention is accordingly a cleaning agent that
  • (D) contains a liquid watery carrier
  • the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook arranges the contents used substances one or more chemical classes, for example Polyme ⁇ c Ethers, and one or more functions (functions), for example surfactants - Cleansmg Agents, which it in turn explains in more detail and to which reference may also be made below
  • a cleaning agent according to the invention can have a viscosity of at least 100 mPa s, preferably in the range between 150 and 500 mPa s, more preferably in the range between 200 and 300 mPa s and most preferably 250 mPa s
  • the cleaning agent usually contains one or more thickeners in an amount of 0.01 to 1% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight, in particular 0.1 to 0 4% by weight, particularly preferably 0.2 to 0.3% by weight
  • thickeners are organic natural thickeners such as agar agar, carrageen tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin, casein, organic modified natural substances such as carboxymethyl cellulose and cellulose ethers, hydroxyethyl and - propyicelluose and the like, core meal ether, organic fully synthetic thickeners such as polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides and inorganic thickeners such as poly silicic acids, clay minerals such as montmorillonites, zeo the, silica
  • organic natural thickeners such as agar agar, carrageen tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin,
  • the cleaning agent preferably contains, as one or more thickeners, one or more polymers and / or nanoparticulate inorganic compounds, preferably polysaccharides, in particular anionic polysaccharides, particularly preferably anionic heteropolysaccharides, most preferably xanthan gum
  • Polymers for the purposes of the present invention are polycarboxylates, preferably homo- and copolyme sates of acrylic acid, in particular acrylic acid copolymers such as acrylic acid-methacrylic acid copolymers, and polysaccharides, in particular heteropolysacchands, and other customary polymeric thickeners
  • Suitable polysaccharides or heteropolysaccharides are the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenan and their salts, guar, guaran tragacant, gellan, ramsan, dextran or xanthan and their derivatives, for example propoxylated guar, and their mixtures.
  • polysaccha such as starches or cellulose derivatives
  • starches or cellulose derivatives can be used alternatively, but preferably in addition to a polysaccharide rubber, for example starches of various origins and Starke ⁇ envate, such as hydroxyethyl starch, starch phosphate ester or starch acetate, or carboxymethyl cellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl hydroxypropyl methyl or hydroxyethyl methyl cellulose or cellulose acetate.
  • starches of various origins and Starke ⁇ envate such as hydroxyethyl starch, starch phosphate ester or starch acetate, or carboxymethyl cellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl hydroxypropyl methyl or hydroxyethyl methyl cellulose or cellulose acetate.
  • hydroxyethyl cellulose is the swell-delayed hydroxyethylcellulose Tylose ® H 60000 YP 2 are from the company Cla ⁇ ant Preference is given to the anion or Heteropolysacchande regard Polysacchande
  • a particularly preferred polymer is the microbial anionic heteropolysaccha ⁇ d xanthan gum, which is produced by Xanthomonas campest ⁇ s and some other species under aerobic conditions with a molecular weight of 2-15 * 10 6 and, for example, by Kelco under the trade name KeltroP, for example as a cream-colored Powder KeltroP T (Transparent) or as white granulate KeltroP RD (eadily Dispersible), as well as from Rhône Poulenc as RhodopoP 50 MD
  • Suitable acrylic acid polymers are, for example, high molecular weight homopolymers of acrylic acid (INCI carbomer) crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene, which are also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • polyacrylic acids are available, inter alia, from BFGoodnch under the trade name CarbopoP , e.g. CarbopoP 940 (molecular weight approx. 4,000,000), CarbopoP 941 (molecular weight approx. 1,250,000) or CarbopoP 934 (molecular weight approx. 3,000,000).
  • anionic methacrylic acid / ethyl acrylate copolymers for example Rohagit ® SD 15 from Rohm GmbH
  • acrylic acid polymers are the following acrylic acid copolymers (i) copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably with formed esters (INCI Acrylates Copolymer), which include, for example, the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3) and which are available from Rohm & Haas are available under the trade names Aculyn ® and AcusoP, for example the anionic non-associative polymers Aculyn ® 33 (crosslinked), AcusoP 810 and AcusoP 830 (CAS 25852-37-3), (n) crosslinked high molecular acrylic acid copolymers, to which, for example the cross-linked with an allyl ether of sucrose or of Pentaeryth ⁇ ts copolymers of C 10 3 o-
  • Suitable nanoparticulate inorganic compounds are nanoparticulate metal oxides, oxide hydrates, hydroxides, carbonates and phosphates, and SiCat
  • the average particle size of the nanoparticulate compounds is usually 1 to 200 nm, preferably 5 to 100 nm, in particular 10 to 50 nm, the value relating to the particle diameter in the longitudinal direction, that is to say in the direction of the greatest extent of the particles
  • Suitable nanoparticulate oxides are, for example, magnesium oxide, aluminum oxide (Al 2 O 3 ), titanium dioxide, zirconium dioxide and zinc oxide and silicon dioxide.
  • a suitable nanoparticulate oxide hydrate is, for example, aluminum oxide hydrate (Bohmit) and suitable nanoparticulate hydroxides are, for example, calcium hydroxide and aluminum hydroxide.
  • Suitable nanoparticulate silicates are B magnesium silicate and alumosilicates such as zeolites
  • Nanoparticulate oxides, oxide hydrates or hydroxides can be produced by known processes, for example according to EP-A-0 71 1 217 (Nanophase Technologies Corp). Oxide hydrates and hydroxides can also be obtained in a very fine distribution by hydrolysis of organometallic compounds
  • NanoTek ® Nanophase Technologies Corp sells the nanoparticulate oxides NanoTek ® Alummum Oxide (medium particle size 37 nm), NanoTek ® Antimony Tm Oxide, NanoTek ® Barium Titanate, NanoTek ® Barium Strontium Titanate NanoTek ® Cenum Oxide (medium particle size 11 nm ), NanoTek ® Copper Oxide NanoTek ® Indium Oxide, NanoTek ® Indium Tm Oxide (average particle size 14 nm) NanoTek ® Iron Oxide (average particle size 26 nm), NanoTek ® Iron Oxide, Black NanoTek ® Silicon Dioxide, NanoTek ® T Oxide, NanoTek ® Titanium Dioxide (average particle size 34 nm), NanoTek ® Yttrium Oxide and NanoTek ® Zmc Oxide (average particle size 36 nm) as well as NanoTek ® Barium Oxide, NanoTek ® Calcium Oxide, NanoTek ® Chromium Oxide, NanoTek ® Magnes
  • Preferred silicates are the layered silicates (phyllosilicates), in particular bentonites (containing smectites as main minerals, especially montmorillonite), montmorillonites (Al 2 [(OH) 2 / Si 4 O 10 ] ⁇ n H 2 O or Al 2 O 3 ⁇ 4 SiO 2 • H 2 O ⁇ n H 2 O, clay mineral belonging to the dioctahedral (mica) smectites), kaolinite (AI 2 [(OH) / Si 2 O 5 ] or AI 2 O 3 2 SiO 2 2 FfeO, trik nes two-layer Clay mineral (1: 1 -phyilosilicate)), talc (hydrated magnesium silicate with the composition Mg 3 [(OH) 2 / Si 4 O 10 ] or 3 MgO 4 SiO 2 H 2 O) and particularly preferably hectorite (M + 0 3 (Mg 2 7 Li 0 , 3 ) [Si O ⁇ o (OH) 2
  • a preferred carbonate is hydrotalcite (international name for dialuminium hexamagnesium carbonate hexadecahydroxide tetrahydrate, Al 2 Mg 6 (OH) 16 CO 3 • 4 H 2 O).
  • Nanoparticulate Bohmit (AIO (OH), aluminum oxide hydrate) is particularly preferred, which is available, for example, from Condea under the trade names DisperaP Sol P3 and DisperaP Sol P2
  • nanoparticulate inorganic compounds with a specific surface area of more than 200 m 2 / g are used.
  • a preferred nanoparticulate compound of this type is magnesium silicate of the layered silicate type with a specific surface area of 200 to 500 m 2 / g, in particular 300 up to 400 m 2 / g.
  • This material is inexpensive and available in large quantities.
  • the product is available under the trade names OptigeP SH (Süd-Chemie AG) and Laponite ® XLG (Laporte Ltd)
  • the nanoparticulate inorganic compounds can be treated with one or more surface modification agents
  • Suitable surface modifiers for the nanoparticles are all mono- and polybasic carboxylic acids with 2 to 8 carbon atoms, e.g. B. acetic acid, propionic acid, oxalic acid, glutaric acid, maleic acid, succinic acid, phthalic acid, adipic acid, Kcrksaure
  • the hydroxycarboxylic acids and fruit acids such as, for example, glycolic acid, lactic acid, citric acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid are particularly suitable.
  • a hydroxycarboxylic acid from the group of lactic acid, citric acid, malic acid and tartaric acid is particularly preferably used
  • the surface modification of the inorganic nanoparticles is preferably carried out by treatment with an aqueous solution of a carboxylic or hydroxycarboxylic acid in such a way that the nanoparticles are treated with a solution of 0.05 to 0.5 mol of the carboxylic acid per mole of the nanoparticulate inorganic compound.
  • This treatment is preferably carried out over a period of 1 to 24 hours at a temperature of at least 20 ° C., but preferably at the boiling point of the water at normal pressure (100 ° C.) When pressure is applied, the treatment can also be carried out at temperatures above 100 ° C. in a correspondingly shorter time
  • the surface of the nanoparticles is modified by treatment with the carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids. It is assumed that the carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids are bound to the surface of the nanoparticles in an ester-like manner
  • the surface-modified nanoparticles are preferably isolated from the reaction mixture by dewatering.
  • the dispersion is preferably subjected to freeze-drying.
  • the solvent is sublimed at low temperature in a high vacuum
  • Inorganic nanoparticles modified by this process contain between 1 and 30% by weight, preferably between 5 and 20% by weight, of the organic surface modifier based on the total weight of the surface-modified inorganic nanoparticles
  • Layered silicates such as Hectonte can also be subjected to ion exchange, with cations such as quaternary ammonium compounds to be installed between the layers of the material as a further surface modification agent are, for example gelatin, starch, dextrin, dextran, pectin, gum arabic, casein, gums, Polyvinyialkohole, polyethylene glycols, polyvinylpyrrolidone, Polyvmylbutyrale, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose suitable or emulsifiers, such as for example fatty alcohol polyglycol ether, Fettalkoholpolyglycoside Fettsaure- alkanolamides, glycerol esters, sorbitan esters or alkoxyated esters and their derivatives
  • the cleaning agent contains one or more foam-forming surface-active substances in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, in particular 1 to 4% by weight, particularly preferably 2 to 3% by weight
  • the cleaning agent preferably contains, as one or more foam-forming surfactants, one or more surfactants (INCI surfactants) from the group of anionic nonionic, amphoteric and cationic surfactants, preferably one or more anionic and / or nonionic surfactants, in particular one or more alkyl sulfates and / or Alkylpolyglykoside
  • one or more surfactants from the group of anionic nonionic, amphoteric and cationic surfactants, preferably one or more anionic and / or nonionic surfactants, in particular one or more alkyl sulfates and / or Alkylpolyglykoside
  • the cleaning agent particularly preferably contains, as one or more foam-forming surfactants, one or more anionic and nonionic surfactants, in particular one or more alkyl sulfates and alkylpolyglycosides, preferably in a weight ratio of the one or more anionic surfactants to the one or more nonionic surfactants from 5 to 1 to 1 to 5, in particular 2 to 1 to 1 to 3, particularly preferably 1, 5 to 1 to 1 to 2, extremely preferably 1 to 1 to 1 to 1, 5, for example 1 to 1 2
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives are representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives with preferably 6 to 22 carbon atoms, in particular 8 to 20 carbon atoms, particularly preferably 10 to 18 carbon atoms preferably 12 to 16 carbon atoms, for example 12 to 14 carbon atoms.
  • the former are preferred for ecological reasons, in particular because of their vegetable basis than based on renewable raw materials, but without restricting the teaching according to the invention to them.
  • those based on ROELE ⁇ / oxo synthesis are also particularly preferred obtainable oxo alcohols or their derivatives with preferably 7 to 19 carbon atoms, in particular 9 to 19 carbon atoms, particularly preferably 9 to 17 carbon atoms, extremely preferred 11 to 15 carbon atoms, for example 9 to 11, 12 DIS 15 or 13 to 15 carbon atoms, can be used accordingly
  • Anionic surfactants according to the invention can be a phatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether results, monoglycid sulfates and ahphatic sulfonates such as alkane sulfonates, olefin sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignin sulfonates.
  • a phatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether results, monoglycid sulfates and ahphatic sulfonates such as alkane sulfonates, olefin sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester s
  • alkylbenzenesulfonates fatty acid cyanamides, sulfosuc ⁇ nates (sulfosuccinic acid esters), sulfosuccinamates, sulfosuccinami ⁇ e, fatty acid icethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid thauidates), fatty acid sarcosinates, alkyl sulfate acids, and alkalate sulfate acylates and ethoxylate sulfate acids, alkyl sulfate acids, alkyl sulfate acids, alkyl sulfate acids, alkyl sulfate acids, alkyl sulfate acids and alkyl sulfate acids Glycenndisulfats
  • the fatty alcohol sulfates and / or fatty alcohol ether sulfates are preferred, in particular the fatty alcohol sulfates.
  • Fat alcohol sulfates are products of sulfation reactions with corresponding alcohols
  • fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions with alkoxylated alcohols.
  • alkoxylated alcohols generally understands alkoxylated alcohols to mean the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, for the purposes of the present invention preferably with long-chain alcohols.
  • a complex mixture generally results from moles of ethylene oxide and one mole of alcohol, depending on the reaction conditions of addition products of different degrees of ethoxylation
  • a further embodiment of the alkoxylation consists in the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Preferred fatty alcohol ether sulfates are the sulfates of lower ethoxylated fatty alcohols with 1 to 4 ethylene oxide units (EO), in particular 1 to 2 EO, for example 1, 3 EO.
  • the anionic surfactants are usually used as salts, but also as acid.
  • the salts are preferably alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts and mono-, di- or t ⁇ aikanolammoniumsalze, for example mono-, di- or T ⁇ ethanolammoniumsalze, in particular lithium, sodium -, Potassium or ammonium salts, particularly preferably sodium or potassium salts, most preferably sodium salts
  • Nonionic surfactants are preferably alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts and mono-, di- or t ⁇ aikanolammoniumsalze, for example mono-, di- or T ⁇ ethanolammoniumsalze, in particular lithium, sodium -, Potassium or ammonium salts, particularly preferably sodium or potassium salts, most preferably sodium salts
  • Nonionic surfactants are preferably alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts
  • Nonionic surfactants in the context of the invention can be alkoxylates such as polyglycol ether, fatty alcohol polyglycol ether, alkylphenol polyglycol ether, endgroup-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxymixed ethers and fatty acid polyglycol esters can, are the polyol surfactants and here especially the glycotenside, such as alkyl polyglycosides and fatty acid glucamides. Particularly preferred are the alkyl polyglycosides, especially the alkyl polyglucosides
  • Alkyl polyglycosides are surfactants which can be obtained by the reaction of sugars and alcohols using the relevant methods of preparative organic chemistry, depending on the type of preparation, a mixture of monoalkylated, oligomeric or polymeric sugars is preferred.
  • Preferred alkyl polyglycosides are the alkyl polyglucosides, where the alcohol is particularly preferably a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched C 8 to C 18 alkyl chains and the degree of polymerization (DP) of the sugars is between 1 and 10, preferably 1 to 6, in particular 1.1 to 3, most preferably 1.1 to 1.7, is, for example, C 8-10- alkyl-1-5-glucosid (DP of 1.5)
  • Preferred fatty alcohol polyglycol ethers are C 8 alkoxylated, unbranched or branched, saturated or unsaturated with ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide (PO). 22 alcohols with a degree of alkoxylation of up to 30, preferably ethoxylated C 1 .i 8 fatty alcohols with a degree of ethoxylation of less than 30, preferably 1 to 20, in particular 1 to 12, particularly preferably 1 to 8, extremely preferably 2 to 5 , for example C 12 . 14 fatty alcohol ethoxylates with 2, 3 or 4 EO or a mixture of the C 12 . 14 fatty alcohol ethoxylates with 3 and 4 EO in a weight ratio of 1 to 1 or isotnecyl alcohol ethoxylate with 5, 8 or 12 EO.
  • amphoteric surfactants which can be used according to the invention include betaines, amine oxides, alkylamidoalkylamines, alkyl-substituted amino acids, acylated amino acids or biosurfactants, of which betaines are particularly preferred in the context of the teaching according to the invention.
  • betaines amine oxides, alkylamidoalkylamines, alkyl-substituted amino acids, acylated amino acids or biosurfactants, of which betaines are particularly preferred in the context of the teaching according to the invention.
  • Suitable betaines are the alkyl betams, the alkyl amido betaines, the imidazolinium betaines, the sulfobetaines (INCI Sultaines) and the phosphobetams and preferably satisfy formula I,
  • R 1 - [CO-X- (CH 2 ) n ] x -N + (R 2 ) (R 3 ) - (CH 2 ) m - [CH (OH) -CH 2 ] y -Y- (I) in the R is a saturated or unsaturated C 6 .
  • 22 alkyl preferably C 8- ⁇ -alkyl radical, particularly a saturated C ⁇ o- 16 alkyl radical, for example a saturated C ⁇ . 2 14 -alkyl radical
  • n is a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3, x 0 or 1, preferably 1,
  • R 2 , R 3 independently of one another are a C 1-4 alkyl radical, optionally hydroxy-substituted, such as, for example, a hydroxyethyl radical, but in particular a methyl radical, m is a number from 1 to 4, in particular 1, 2 or 3, y 0 or 1 and
  • alkyl and alkyl amido betaines, betaines of formula I with a carboxylate group are also called carbobetaines
  • Preferred amphoteric surfactants are the alkyl betamates of the formula (Ia), the alkyl amido betaines of the formula (Ib), the sulfobetaines of the formula (Ic) and the amidosulfobetaines of the formula (Id)
  • AmDhotenside are the carbobetaines, in particular the carbobetaines of the formula (la) and (Ib), extremely preferably the alkylamidobetaines of the formula (Ib)
  • betaines and sulfobetaines are the following compounds named according to INCI: Almondamidopropyl betaines, Ap ⁇ cotamidopropyl betaines, Avocadamido propyl betaine, babassuamidopropyl betaine, behenamidopropyl betaine, behenyl betaine, betaine, canolamidopropyl betaine, capryl / capramidopropyl betaine, camitine, cetyl betaine, cocamidoethyl betaine, cocamidopropyl betaine, cocamidopropyl hydroxysultaine, coco betaine, cocopropyl amine, coco-hydroxy amine Betaine, Coco-Sultaine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tailow Glycinate, Dimethicone Prop
  • the amine oxides suitable according to the invention include alkylamine oxides, in particular alkyldimethylamine oxides, alkylamidoamine oxides and alkoxyalkylamine oxides. Preferred
  • R 6 is a saturated or unsaturated C 6 . 22 -alkyl radical, preferably C 8 - ⁇ 8 alkyl radical, in particular a saturated C ⁇ ⁇ 0 6 alkyl radical, for example a saturated C 12 14 alkyl radical, which in the alkylamidoamine oxides on mecanicCar- onyamidoalkylen embark -CO-NH- (CH 2) z - and in the Alkoxyalkylamino- ides an oxaalkylene group -O- (CH 2) z - to the nitrogen atom N is bound wherein z are each a number from 1 to 10, preferably 2 to 5 independently, in particular 3, R ⁇ R 8 each other, is a C 1-4 alkyl radical, optionally hydroxy-substituted, such as a hydroxyethyl radical, in particular a methyl radical
  • suitable amine oxides are the following compounds named according to INCI: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamido
  • alkylamidoalkylamines (INCI alkylamido alkylam es) are amphoteric surfactants of the formula (III)
  • R 9 a saturated or unsaturated C 6 . 22 -alkyl radical, preferably C 8 . 18 alkyl radical, preferably a saturated C 10 1 6 alkyl group, for example a saturated C 12 . ⁇ 4 alkyl radical
  • R 10 a hydrogen atom H or a C ⁇ - 4 alkyl radical, preferably H
  • i is a number from 1 to 10 preferably 2 to 5, in particular 2 or 3,
  • R 11 is a hydrogen atom H or CH 2 COOM (to M su), j is a number from 1 to 4, preferably 1 or 2, in particular 1, k is a number from 0 to 4, preferably 0 or 1,
  • Alkanolamm e.g. protonated mono-, di- or T ⁇ ethanolamm is
  • Exemplary Alkylamidoalkylamme are the following compounds named according to INCI Cocoamphodipropionic Acid, Cocobeta amido amphopropionates, DEA Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodi- propionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodi- acetate Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoam-phodipropionate, Disodium PPG-2-lsodeceth-7 Caproamphohydroxy
  • Alkyl-substituted amino acids preferred according to the invention are monoalkyl-substituted amino acids according to formula (IV),
  • R 13 a saturated or unsaturated C 6 . 22 -alkyl radical, preferably C 8 .-, rest 8 alkyl, preferably a saturated C 10 .i6 alkyl group, for example a saturated C 12th 14 -alkyl radical
  • R 14 is a hydrogen atom H or a C 1- -alkyl radical, preferably H
  • u is a number from 0 to 4, preferably 0 or 1, in particular 1, and
  • M ' is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamm, for example protonated mono-, di- or triethanolamine,
  • R 15 a saturated or unsaturated C 6 . 22 -alkyl radical, preferably C 8 . 18 -alkyl radical, in particular a saturated C 1 -C 8 -alkyl radical, for example a saturated C 1 -C 2 -alkyl radical, v is a number from 1 to 5, preferably 2 or 3, in particular 2, and
  • M is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamm, for example protonated mono-, di- or triethanolamm, where M "in the two carboxy groups can have the same or two different meanings, for example hydrogen and sodium or twice sodium can is
  • R 16 is a saturated or unsaturated C 6-22 alkyl radical, preferably C 8 . 18 -alkyl radical, in particular a saturated C 10 16 -alkyl radical, for example a saturated C 12 . 14 -alkyl radical
  • R 7 is a hydrogen atom or a C 1-4 alkyl radical, optionally substituted by hydroxyl or amine, for example a methyl, ethyl, hydroxyethyl or amine propyl radical
  • R 8 is the radical of one of the 20 natural ⁇ -amino acids H 2 NCH ( R 18 ) COOH
  • M '" is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolamine.
  • alkyl-substituted amino acids are the aminopropionates according to formula (IVa)
  • alkyl-substituted amino acids are the following compounds named according to INCI: aminopropyl lauryl glutamine, cocaminobutyric acid, cocaminopropionic acid, DEA lauraminopropionate, disodium cocaminopropyl iminodiacetate, disodium dicarboxyethyl cocopropylenediamine, disodium laurododropropionate, disodium stearodipinidioninodipionate, disodium stearodinodinodinodipionate, disodium stearodinodinodinodipionate, disodium stearodinodinodinodipionate, disodium stearodinodinodinodipionate, disodium stearodinodinodipionate, disodium stearodinodinodipionate, disodium stearodinodinodipionate, disodium stearodinodinodipionate, disodium
  • Acylated amino acids are amino acids, especially the 20 natural ⁇ -amino acids, which carry the acyl residue R 19 CO of a saturated or unsaturated fatty acid R 19 COOH on the amino nitrogen atom, where R 19 is a saturated or unsaturated C 6 . 22 -alkyl radical, preferably C 8 . 18 -alkyl radical, preferably a saturated C 10-16 alkyl group, for example a saturated C 12th 14 is alkyl.
  • the acylated amino acids can also be used as alkali metal salt, alkaline earth metal salt or alkanolammonium salt, for example mono-, di- or triethanolammonium salt.
  • acylated amino acids are the acyl derivatives summarized according to INCI under amino acids, for example sodium cocoyl glutamate, lauroyl glutamic acid, capryloyl glycine or myristoyl methylalanine.
  • the cleaning agent contains one or more propellants (INCI propellants) usually in an amount of 1 to 80% by weight, preferably 1.5 to 30% by weight, in particular 2 to 10% by weight, particularly preferably 2.5 to 8% by weight, extremely preferably 3 to 6% by weight
  • propellants are usually propellant gases, in particular liquefied or compressed gases.
  • propellant gases in particular liquefied or compressed gases.
  • compressed gases such as nitrogen, carbon dioxide or nitrous oxide, which are generally unselectable in the liquid detergent
  • the operating pressure drops with each Valve actuation Loose gases (liquefied gases) that act as a blowing agent in the cleaning agent or even act as a solvent offer the advantage of constant operating pressure and even distribution, because the blowing agent evaporates in air and takes up a hundredfold volume
  • blowing agents designated according to INCI are suitable, butanes, carbon dioxides, dimethyl carbonates, dimethyl ethers, ethanes, hydrochlorofluorocarbon 22, hydrochlorofluorocarbon 142b, hydrofluorocarbon 152a, hydrofluorocarbon 134a, hydrofluorocarbon 227ea, isobutanes, isopentanes, nitrogen, nitrous oxides, pentanes, propanes
  • chlorofluorocarbons chlorofluorocarbons, CFCs
  • blowing agents are preferably largely and in particular completely dispensed with because of their harmful effect on the ozone shield of the atmosphere, which protects against hard UV radiation
  • Liquid gases are gases that can be converted from gaseous to liquid at mostly low pressures and 20 ° C.
  • liquid gases are used in oil refineries as by-products in the distillation and cracking of petroleum and in natural gas processing understood in the gasoline separation - hydrocarbons propane, propene, butane, butene isobutane (2-methylpropane) isobutene (2-methylpropene, isobutylene) and their mixtures
  • the cleaning agent particularly preferably contains propane butane and / or isobutane, in particular propane and butane, as one or more propellants, most preferably propane butane and isobutane.
  • propane, butane and isobutane contain, based on the mixture, 23 to 28.5% by weight of propane and a total of 71.5 to 77% by weight of butane and isobutane, in particular 23 to 28.4% by weight of propane, 0.1 to 5% by weight of butane and 71.5 to 76.9% by weight of isobutane, for example 25% by weight -% propane and a total of 75% by weight of butane and isobutane.
  • dimethyl ether is contained as the sole or preferably additional blowing agent
  • Butane and mixtures of propane and butane as well as propane, butane and isobutane are available, for example, under the trade name DnvosoP from Oxeno (DE) or Degussa-Huls (DE)
  • the cleaning agent usually contains the liquid aqueous carrier in an amount of 18.89 to 98.89% by weight, preferably 50 to 97% by weight, in particular 70 to 95% by weight, particularly preferably 80 to 90% by weight, extremely preferably 84 up to 86% by weight
  • the liquid aqueous carrier contains water in an amount, based on the amount of liquid aqueous carrier, of more than 50 to 100% by weight, preferably 80 to 100% by weight, in particular 90 to 100% by weight, particularly preferably 95 to 100% by weight. %, most preferably 100% by weight
  • the liquid aqueous carrier contains one or more organic solvents in an amount, based on the amount of liquid aqueous carrier, of less than 50% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, in particular 0 5 to 10 % By weight, particularly preferably 1 to 5% by weight
  • Suitable solvents are, for example, saturated or unsaturated, preferably saturated branched or unbranched Ci 20 hydrocarbons, preferably C 2 . 15 - hydrocarbons with one or more hydroxyl groups, preferably one hydroxyl group and possibly one or more ether functions COC, ie oxygen atoms interrupting the carbon atom chain
  • Preferred solvents are the C, 6 alcohols, in particular ethanol, n-propanol or / so-propanol as well as - if necessary one side with a d 6 alkanol etherified - C. 2 6 -alkylene glycols and poly-C 2 3 -alkylene glycol ethers with an average of 1 to 9 identical or different, preferably identical, alkylene glycol groups per molecule, in particular the poly-C 2 etherified on one side with a C, 6- alkanol.
  • Exemplary solvents are the following compounds named according to INCI: Alcohol (Etha ⁇ ol), Euteth-3, Butoxydigiycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol Butoxypropanol, n-Butyl Alcohol, t-Butyl Alcohol, Butylene Glycol, Butyloctanol, Diethylene Glycol Dimethoxydiglycol, Dimethyl Ether, Dipropylene Glycol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Glycol, Hexanediol, 1, 2,6-Hexanetr ⁇ ol, Hexyl Alcohol, Hexylene Glycol, isobutoxypropanol, Isopentyldiol, Isoprop
  • C 2 -C 4 alkylene glycols are sold, for example, under the trade name DowanoP by Dow Chemical and those under the trade names Arcosolv and Arconate ® by Arco Chemical, such as those listed below with their / ⁇ / C / names according to the International Dictionary of Cosmetic Ingredients from The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), e.g.
  • CFA Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association
  • the agent according to the invention can be adjusted to be both acidic, neutral and alkaline and accordingly usually has a pH of from 0 to 14, preferably 0.1 to 12, in particular 0.5 to 9, particularly preferably 1 to less than 7, extremely preferably 2 to 5 for example 3 to 4
  • the agent can contain one or more inorganic or organic acids and / or one or more bases. It should be noted that the lower the pH value, the better the desalination capacity of the agent, but at the same time the agent attacks metallic containers all the more
  • acids are formic acid, acetic acid, citric acid, amidosulfonic acid and the mineral acids hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid or mixtures thereof. Acids selected from the group comprising amidosulfonic acid, citric acid and formic acid are particularly preferred
  • Preferred bases come from the group of alkali and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular alkahmetal hydroxides, of which potassium hydroxide and especially sodium hydroxide is particularly preferred
  • the cleaning agent therefore contains one or more antimicrobial active substances, preferably in an amount of 0.01 to 1% by weight, preferably 0.02 to 0%. 8% by weight, in particular 0.05 to 0.5% by weight, particularly preferably 0.1 to 0.3% by weight, extremely preferably 0 2% by weight
  • disinfection sanitation antimicrobial effect and antimicrobial agent have the technical meaning within the framework of the teaching according to the invention, which is given, for example, by KH Wallhaußer in "Practice of Sterilization, Disinfection - Preservation of Germ Identification - Industrial Hygiene” (5 editions - Stuttgart, New York Thieme 1995)
  • disinfection in the narrower sense of medical practice means the killing of - theoretically - all infectious germs
  • sanitation is the greatest possible emulation of everyone - including that for humans to understand normally harmless saprophytic germs.
  • the extent of disinfection or sanitation depends on the antimicrobial effect of the agent used, which decreases with decreasing content of antimicrobial agent or increasing dilution of the agent for use
  • Suitable according to the invention are, for example, antimicrobial active substances from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid ester amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen and nitrogen acetals and also formals, benzamides, isothiazoles and the like Derivatives such as Isothiazohne and Isothiazol one, Phthalimidde ⁇ vate, Pyridmde ⁇ vate, antimicrobial surface-active compounds, Guanidme, antimicrobial amphoteric compounds, Chmolme, 1, 2-D ⁇ brom-2,4-D ⁇ cyanobutan, iodo-2-propynyl-butylophore and peroxide
  • the cleaning agent preferably contains one or more antimicrobial active ingredients selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, 1, 3-butanediol, phenoxyethanol, 1, 2-propylene glycol glycene, undecylenic acid, citric acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid thymol 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylene-b ⁇ s- (6-bromo-4-chlorophenol), 2,4,4'-trichloro-2-hydroxydiphenyl ether, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-d ⁇ chlorophenyl) urea, N, N'- (1 10-decanediyld ⁇ -1-pyridnyl-4-ylidene) -b ⁇ s- (1-octanam ⁇ n) -d ⁇ hydrochlorid, N, N'-B ⁇ s- (4- Chlorophenyl) -3
  • a particularly preferred antimicrobial agent is salicylic acid
  • Preferred antimicrobial surface-active quaternary compounds contain an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, as described, for example, by K H Wallhaußer in "Praxis der Steriltechnischmaschine, Disinfetechnisch - Preservation
  • Particularly preferred surface-active quaternary compounds are the quaternary ammonium compounds (QAV) with antimicobial activity according to the general formula (R I ) (R II ) (R I ") (R IV ) N + X " , in which R 1 to R ⁇ v are identical or various C T C Z ⁇ alkyl radicals C 7 -C 28 aralkyl radicals or heterocyclic radicals, two or in the case of an aromatic integration, as in the pyridm, even three radicals together with the nitrogen atom, the heterocycle, for example a pyridmium or imidazolimum compound, form, and X "are halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or similar anions.
  • at least one of the radicals preferably has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms
  • QAV can be generated by reacting tertiary amines with alkylating agents such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylating agents such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylation of tertiary amines with a long alkyl radical and two methyl groups is particularly easy, and also quaternization tertiary nurses with two long residues and one methyl group can be carried out with the aid of methyl chloride under mild conditions. Nurses who have three long alkyl residues or hydroxy-substituted alkyl residues are not very reactive and are preferably quaternized with dimethyl sulfate
  • Suitable QAC are, for example, benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride, CAS No 8001-54-5) benzalkon B (m, p-dichlorobenzyl-dimethyl-C 12 -alkylammoniumchloride, CAS No 58390-78- 6), Benzoxoniumchlo ⁇ d (Benzyl-dodecyl-b ⁇ s- (2-hydroxyethyl) -ammon ⁇ umchlo ⁇ d), Cet ⁇ moniumbromid (N-Hexadecyl-N, N-tr ⁇ methylammonium bromide, CAS No 57-09-0), Benzetoniumchlond (N, N-D ⁇ methyl -N- [2- [2- [p- (1 1 3 3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzylammoniumchloride, CAS No
  • one or more other ingredients customary for the particular intended use of the agent may be present, in particular from the group of preservatives (preservatives, INCI preservatives), complexing agents and corrosion inhibitors as well as coloring and fragrance substances
  • the agent can be one or more fragrances, preferably in an amount of 0.01 to 1% by weight, in particular 0.02 to 0.8% by weight, particularly preferably 0.05 to 0.5% by weight, extremely preferred 0.1 to 0.3% by weight, for example 0.2% by weight, and / or one or more dyes (/ ⁇ / C / colorants), preferably in an amount of 0.0001 to 0.1% by weight, in particular 0.0005 to 0.05% by weight, particularly preferably 0 001 to 0.01 % By weight, most preferably 0.005% by weight
  • the agent can accordingly contain one or more corrosion inhibitors, preferably in an amount of 0.01 to 10% by weight, in particular 0.1 to 5% by weight, particularly preferably 0.5 to 3% by weight, extremely preferably 1 to 2% by weight -%, contain
  • Suitable corrosion inhibitors are, for example, the following substances named according to INCI: cyclohexylamine, diammonium phosphate, dihthium oxalate dimethylamino methylpropanol, dipotassium oxalate, dipotassium phosphate, disodium pnosphate, disodium pyrophosphate, disodium tetrapropenyl succinium nitrate, hexoxyethylate, hexoxyethylate, hexoxyethyl diethyl Sodium aluminate, sodium hexametaphosphate, sodium metasilicate, sodium molybdate, sodium nitrite, sodium oxalate, sodium silicate, stearamidopropyl dimethicone, tetrahedral pyrophosphate, tetrasodium pyrophosphate, t ⁇ isopropanolamm
  • the agent can also contain one or more complexing agents, preferably in an amount of 0.1 to 20% by weight, in particular 0.5 to 10% by weight, particularly preferably 1 to 5% by weight
  • Complexing agents are ingredients that can complex and inactivate metals, in order to prevent their adverse effects on the stability or appearance of the agents, for example cloudiness. On the one hand, it is important that those with numerous ingredients to complex incompatible calcium and magnesium ions of the hard water. The complexation of the ions of heavy metals such as iron or copper on the other hand delays the oxidative decomposition of the finished agents. In addition, the complexing agents support the cleaning effect
  • Suitable are, for example, the following complexing agents designated according to INCI: aminot ⁇ methylene phosphonic acid, beta-alanine diacetic acid, calcium disodium EDTA cit ⁇ c acid cyclodextrm, cyclohexanediamine tetraacetic acid, diammonium citrate diammonium EDTA, diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid, dipo- tassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactanc Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Tnphosphate Pentasodium Tetrasodiumate, Methonate Methylene Ethylene Phosphonate Pentasodium Tnphosphate Pentetic Acid Phytic Acid, Potassi
  • bleaching agents can be added to the cleaning agent.
  • Suitable bleaching agents include peroxides, peracids and / or perborates, H 2 0 2 being particularly preferred
  • the agent can also contain enzymes, preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and / or cellulases
  • a second subject of the invention is a product containing a container filled with a cleaning agent according to the invention with a spray device for spraying the cleaning agent with at least one outlet opening
  • Products of this type are usually referred to as a spray, aerosol, spray can or spray can.
  • the outlet opening of the spraying device of the cleaning agent container is at the end of a straight or curved hollow tubular piece.
  • the outlet opening is usually designed as a nozzle.
  • the spray device together with the valve and outlet opening is usually attached to the top of or on the container. If the product is to be held during the spraying of the cleaning agent in such a way that the spray device points upwards, the product preferably contains a riser pipe that extends from the valve to the bottom of the container
  • the cleaning agent in a further preferred embodiment of the product according to the invention - in certain applications, in particular for cleaning toilets and unals - the cleaning agent can, however, be sprayed if the product is held in such a way that the spray device points downward.
  • the product then preferably has no riser pipe
  • Cylindrical vessels made of metal (aluminum, tinplate, with a volume of up to approx. 1000 ml), protected or non-splintering glass or plastic (up to approx. 220 ml) or splintering glass or plastic (up to approx 150 ml) preferred, when selecting the expert depending on the intended use of the product and the physical nature of the content pressure and fracture resistance, corrosion resistance, easy fillability, if necessary sterilizability etc., but also routinely takes aesthetic aspects, handiness, printability etc. into account
  • the operating pressure (the pressure prevailing inside the closed container filled with the cleaning agent according to the invention - also called use or working pressure) of spray cans made of metal is preferably not more than 12 bar at 50 ° C. and the maximum filling volume at this temperature is approx. 90% of the total volume.
  • the maximum filling volume at this temperature is approx. 90% of the total volume.
  • Particularly preferred containers are cylindrical vessels made from the metals tinplate and aluminum, in particular from the less expensive tinplate
  • the metal cans are one or two, but mostly three-part cylindrical, conical or differently shaped containers made of glass can be produced in a wide variety of types, they are often covered with transparent plastic for safety reasons.
  • Plastics as spray containers are preferably resistant to chemicals and sterilization temperatures, gas-tight, impact-resistant and stable against internal pressures above 12 bar.
  • Polyacetals and polyamides are suitable in principle for spray purposes
  • the internal structure of the spray cans and the valve construction are routinely chosen by the specialist depending on the intended use and the physical nature of the contents - e.g. whether as a two- or three-phase system
  • a third object of the invention is a cleaning foam obtained by spraying a cleaning agent according to the invention, in particular using a product according to the invention
  • the delay in the volume build-up of foam generated by spraying the cleaning agent according to the invention can be controlled by the content of thickener. With increasing content of thickener, the volume build-up of the foam is also increasingly delayed delay
  • the foam according to the invention is also distinguished by the fact that it is particularly fine-bubble, stable in shape for a long time, adheres well to hard surfaces, can be removed easily and without residue, in particular rinsed off, and leaves a glossy surface
  • the foam according to the invention preferably has an average foam bubble size of 40 ⁇ m +/- 20 ⁇ m
  • At least 50%, preferably at least 60%, more preferably at least 75% and most preferably at least 90% of the bubbles of the foam applied have a bubble size of between 1 ⁇ m and 300 ⁇ m, preferably between 4 and 164 ⁇ m
  • the pore size of the foam was determined in situ, the foam being characterized at the moment of formation when spraying out of the aerosol can in a cuvette with the aid of video microscopy at 100 ⁇ magnification.
  • the video still images of the first stable foam bubbles from several foams were scaled and at least 500 foam bubbles statistically evaluated
  • a fourth object of the invention is the use of the cleaning agent according to the invention or the product according to the invention for cleaning hard surfaces, in particular hard surfaces forming cavities, preferably in the cake, bath and toilet area, particularly preferably of sink, wash basin and bathtub, in particular of their cavities in the form of drains and overflows as well as flush toilets and primeval paintings, especially of their cavities under the edge
  • a fifth object of the invention is a method for cleaning hard surfaces, in particular hard surfaces forming cavities, wherein (1) the hard surface (s) to be cleaned and / or a cavity formed by this / by spraying an inventive one Detergent, in particular using a product according to the invention, on which hard surface (s) to be cleaned and / or in the cavity formed by it is completely or partially covered and / or filled with a cleaning foam and (2 ) the foam and / or remaining detergent, in particular by rinsing with water and / or wiping with an absorbent object, is removed
  • a product according to the invention used here is preferably shaken before being used
  • the agents E1 to E5 and the comparative agent V1 according to the invention were produced and filled into cylindrical 500 ml spray cans made of internally coated aluminum without a riser pipe.
  • the nozzle was at the end of an approximately 2 cm long tube attached to the valve button.
  • Table 1 shows their compositions in% by weight of active substance and their pH immediately after preparation.
  • BHT butylated hydroxytoluene
  • the agents or products according to the invention provided a particularly fine-bubble foam, the volume of which increased significantly after spraying and thus filled the entire cavity area.
  • the foam was dimensionally stable for a long time and adhered well to the surface, so that longer contact times were possible unwind and left a shiny surface

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Ein Reinigungsmittel enthält: A) ein oder mehrere Verdickungsmittel, B) ein oder mehrere schaumbildende grenzflächenaktive Stoffe, C) ein oder mehrere Treibmittel und D) einen flüssigen wässerigen Träger. Ein mit dem Reinigungsmittel gefüllter Behälter mit einer wenigstens eine Austrittsöffnung aufweisenden Sprühvorrichtung zum Versprühen des Reinigungsmittels ist Bestandteil eines Erzeugnisses. Durch Versprühen des Reinigungsmittels insbesondere unter Verwendung des Erzeugnisses, wird ein Reinigungschaum erhalten. Das Reinigungsmittel oder das Erzeugnis lässt sich zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Hohlräume bildender harter Oberflächen, vorzugsweise im Küchen-, Bad- und WC-Bereichverwenden. In einem Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen wird/werden : 1) die zu reinigende(n) harte(n) Oberfläche(n) und/oder ein von dieser/diesen gebildeten Hohlraum durch Versprühen des Reinigungsmittels auf die zu reinigende(n) harte(n) Oberfläche(n) und/oder in den von dieser/diesen gebildeten Hohlraum mit einem Reinigungsschaum ganz oder teilweise bedeckt und/oder ausgefüllt wird und 2) der Schaum und/oder zurückbleibendes Reinigungsmittel, insbesondere durch Spülen mit Wasser und/oder Wischen mit einem saugfähigen Gegenstand, entfernt.

Description

"Reinigungsmittel"
Die Erfindung betrifft ein Reinigungsmittel, ein das Reinigungsmittel enthaltendes Erzeugnis, einen durch Versprühen des Reinigungsmittels erhaltenen Reinigungsschaum, die Verwendung des Reinigungsmittels oder des Erzeugnisses zur Reinigung harter Oberflächen und ein entsprechendes Reinigungsverfahren.
Produkte zur Reinigung im Haushaltsbereich, beispielsweise Bad- und Toilettenreiniger sowie Alizweckreiniger, Handgeschirrspülmittel, Maschinengeschirrspülmittel und Waschmittel, werden in unterschiedlichen Zustandsformen angeboten, mit denen spezielle verbraucherrelevante Nutzen verbunden sind. So erleichtern Tabletten beispielsweise die Dosierung und Handhabung eines Produktes. Gelformige Produkte (Gele) können gezielt an Verschmutzungen angewandt werden, da sie langer an der jeweils zu reinigenden - insbesondere geneigten oder sogar senkrechten - Oberfläche anhaften, dünnflüssige Produkte hingegen werden zur großflächigen Reinigung eingesetzt und zeichnen sich durch eine einfache Handhabung aus, sind beispielsweise zu Verdünnungszwecken wesentlich leichter mit Wasser mischbar als zähflüssige Produkte bzw. Gele.
Eine weitere wegen ihrer Einfachheit in der Handhabung und Dosierung in Haushalt, Gewerbe und Industrie etablierte Angebotsform ist das Spray. Versprüht werden z. B. Haar- und Korperpflegemittel, Desodorantieπ, Parfüms, Geruchsverbesserer, Des- infektions- und Schädlingsbekämpfungsmittel, Fußboden-, Glas- und Möbelpflegemittel, Lacke und Anstrichmittel sowie Autopflegemittel Neben der leichten Handhabung und bequemen Dosierbarkeit zeichnen sich Sprays insbesondere durch gleichmäßigen Auftrag sowie gleichbleibende Wirksamkeit des gegen die Außenatmosphäre abgeschlossenen Inhalts aus
Unter Sprays versteht man nicht nur den Sprühnebel (der Spray, das Aerosol), sondern umgangssprachlich auch den Behälter (Sprühdose, Spraydose) und/oder den Inhalt (das Spray) Im Fachjargon der einschlagigen Industrien wird häufig der wissenschaftliche Begriff Aerosol als Synonym für Spray und Sprühdose benutzt. Im folgenden wird unter einem Spray ein mit einer Spruhvomchtung versehener und mit einem flüssigen oder f eßfahigen Mittel gefüllter Behalter verstanden, der unter dem Druck eines Treibmittels steht (Druckgas-, Aerosolpackungen). Die Sprühvorrichtung ist üblicherweise mit einem Ventil und einer Düse als Austrittsoffnung ausgestattet, sie kann in sehr unterschiedlicher Bauart ausgeführt sein und so die Entnahme des Inhalts u a als Nebel, Schaum oder Flussigkeitsstrahl ermöglichen In dem Behalter ist das zu versprühende Mittel - ggf durch zuvor erfolgtes Schuttein - mit flussigem Treibmittel vermischt Über diesem Gemisch befindet sich gasformiges Treibmittel, das einen gleichmäßigen Druck nach allen Seiten ausübt, also auch auf den Flussigkeitsspiegel des Treibmittei-haltigen Mittels Druckt man auf das üblicherweise äußerlich als Knopf ausgebildete Ventil, öffnet sich das Ventil Das Treibmittel-haltige Mittel wird vom gasformigen Treibmittel durch das Ventil gedruckt und entweicht aus der Düse Das dem Mittel beigemischte Treibmittel verdampft sofort Je nach Bauart des Ventils verstaubt die Wirkstofflosung dabei beispielsweise zu feinstem Nebel oder bildet feinblasigen Schaum in diesem Zusammenhang sei auch auf die Ausfuhrungen im ROMPP Lexikon Chemie (10 Aufl , 1996-1999, 6 Bande, ISBN 3- 13-107830-8 Georg Thieme Verlag, Stuttgart/New York) unter dem Stichwort "Sprays" und das dort abgebildete Schema einer Spraydose sowie die angeführte Literatur verwiesen
Ein besonderes Problem bei der Reinigung harter Oberflachen bedeuten schlecht zugängliche harte Oberflächen, insbesondere Hohlräume bildende harte Oberflachen Besonders prominente Oberflachen dieser Art stellen die U-formigen Bereiche innen unter dem Rand der Schusseln von Spultoiletten dar Analoge Hohlräume sind häufig auch bei Uπnalen anzutreffen Weitere schwer zugangliche und entsprechend schlecht zu reinigende Oberflachen sind Hohlräume in Form der Abflüsse und Überlaufe von Spulbecken Waschbecken und Badewannen
Die üblichen flussigen oder verdickten bzw gelformigen Reinigungsmittel vermögen besagte Oberflachen nur unzureichend zu reinigen Sie werden üblicherweise als Flussigkeitsstrahl auf die zu reinigende Oberflache aufgebracht und fließen der Schwerkraft folgend ab, wobei die Fließgeschwindigkeit von ihrer Rheologie, insbesondere der Viskosität, abhangt Bereiche, auf die der Flussigkeitsstrahl nicht unmittelbar gerichtet wird bzw - mangels Zuganglichkeit - werden kann, werden so häufig gar nicht vom Reinigungsmittel benetzt
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es also, die dargelegten Probleme bei der Reinigung schlecht zugänglicher harter Oberflachen zu überwinden Dies gelingt, wenn man zur Reinigung einen Schaum einsetzt, der sein endgültiges maximales Volumen nicht unmittelbar - schlagartig - nach seiner Erzeugung durch Versprühen eines Reinigungsmittels annimmt, sondern zeitverzogert aufbaut und so in zu reinigende Hohlräume und andere schlecht zugängliche harte Oberflachen hineinwachst und sie schließlich vollständig ausfüllt und somit die Oberflachen vollständig benetzt
Einen solchen Schaum erhalt man wenn man ein Reinigungsmittel versprüht, das unter anderem Verdickungsmittel enthalt
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist demgemass ein Reinigungsmittel, das
(A) ein oder mehrere Verdickungsmittel,
(B) einen oder mehrere schaumbildende grenzflächenaktive Stoffe,
(C) ein oder mehrere Treibmittel und
(D) einen flussigen wasserigen Trager enthalt
Stoffe die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend ggf gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient (INCI)-Nomenklatur bezeichnet Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt, sogenannte Tπvialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben Die INCI-Bezeichnungen sind dem International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - Seventh Edition (1997) zu entnehmen das von The Cosmetic Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), 1101 17th Street NW Suite 300, Washington, DC 20036, USA, herausgegeben wird und mehr als 9 000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37 000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Landern enthalt Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise Polymeπc Ethers, und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise Surfactants - Cleansmg Agents, zu, die es wiederum naher erläutert und auf die nachfolgend ggf ebenfalls bezug genommen wird
Die Angabe CAS bedeutet, daß es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt Ein erfmdungsgemaßes Reinigungsmittel kann eine Viskosität von wenigstens 100 mPa s, vorzugsweise im Bereich von zwischen 150 und 500 mPa s, noch bevorzugter im Bereich von zwischen 200 und 300 mPa s und am bevorzugtesten von 250 mPa s aufweisen
(A) Verdickungsmittel
Das Reinigungsmittel enthalt ein oder mehrere Verdickungsmittel üblicherweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew -%, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew -%, insbesondere 0,1 bis 0 4 Gew -%, besonders bevorzugt 0,2 bis 0,3 Gew -%
Verdickungsmittel im Sinne der Erfindung sind organische naturliche Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Carrageen Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar- Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Starke, Dextrine, Gelatine, Casein, organische abgewandelte Naturstoffe wie Carboxymethylcellulose und Celluloseether, Hydroxyethyl- und - propyicelluiose und dgl , Kernmehlether, organische vollsynthetische Verdickungsmittel wie Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsauren, Poly- ether Polyimine Polyamide und anorganische Verdickungsmittel wie Polykieseisauren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeo the, Kieselsauren
Bevorzugt enthalt das Reinigungsmittel als ein oder mehrere Verdickungsmittel ein oder mehrere Polymere und/oder nanopartikulare anorganische Verbindungen, vorzugsweise Polysacchande insbesondere anionische Polysacchaπde, besonders bevorzugt anionische Heteropolysacchande, äußerst bevorzugt Xanthan Gum
Polymere
Polymere im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Polycarboxylate, vorzugsweise Homo- und Copolymeπsate der Acrylsaure, insbesondere Acrylsaure-Copolymere wie Acrylsaure-Methacrylsaure-Copolymere, und Polysacchande, insbesondere Heteropolysacchande sowie andere übliche polymere Verdicker
Geeignete Polysacchande bzw Heteropolysacchande sind die Polysacchaπdgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran Tragacant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z B pro- poxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen Andere Polysacchaπdverdicker, wie Starken oder Cellulosedenvate, können alternativ, vorzugsweise aber zusatzlich zu einem Poly- sacchandgummi eingesetzt werden, beispielsweise Starken verschiedensten Ursprungs und Starkeαenvate, z B Hydroxyethylstarke, Starkephosphatester oder Starkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydro- xypropyl- Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methyl-cellulose oder Cellulose- acetat Eine beispielhafte Hydroxyethylcellulose ist die anquellverzogerte Hydroxy- ethylcellulose Tylose® H 60000 YP 2 von der Fa Claπant Bevorzugt sind dabei die anion- ischen Polysacchande bzw Heteropolysacchande
Ein besonders bevorzugtes Polymer ist das mikrobielie anionische Heteropolysacchaπd Xanthan Gum, das von Xanthomonas campestπs und einigen anderen Spezies unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2-15* 106 produziert wird und beispielsweise von der Fa Kelco unter dem Handelsnamen KeltroP, z B als cremefarbenes Pulver KeltroP T (Transparent) oder als weißes Granulat KeltroP RD ( eadily Dispersible), sowie von der Fa Rhone Poulenc als RhodopoP 50 MD
Geeignete Acrylsaure-Polymere sind beispielsweise hochmolekulare mit einem Poly- alkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythπt oder Propylen vernetzte Homopolymere der Acrylsaure (INCI Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden Solche Polyacrylsauren sind u a von der Fa BFGoodnch unter dem Handelsπamen CarbopoP erhältlich, z B CarbopoP 940 (Molekulargewicht ca 4 000 000), CarbopoP 941 (Molekulargewicht ca 1.250 000) oder CarbopoP 934 (Molekulargewicht ca 3 000 000) Weiterhin geeignet sind anionische Methacrylsaure-Ethylacrylat-Copolymere, z B Rohagit® SD 15 der Fa Rohm GmbH
Besonders geeignete Acrylsaure-Polymere sind aber folgende Acrylsaure-Copolymere (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsaure, Meth- acrylsaure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit
Figure imgf000006_0001
gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsaure, Butylacrylat und Methyimethacrylat (CAS 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methyimethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und AcusoP erhältlich sind, z B die anionischen nicht- assoziativen Polymere Aculyn® 33 (vernetzt), AcusoP 810 und AcusoP 830 (CAS 25852-37-3), (n) vernetzte hochmolekulare Acrylsaurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythπts vernetzten Copolymere von C10 3o-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsaure Methacrylsaure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa BFGoodπch unter dem Handelsnamen CarbopoP erhältlich sind, z B das hydrophobierte CarbopoP ETD 2623 und CarbopoP 1382 (INCI Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie CarbopoP AQUA 30 (früher CarbopoP EX 473)
Nanopartikulare Verbindungen
Als nanopartikulare anorganische Verbindungen eignen sich nanopartikulare Metalloxide, -oxidhydrate -hydroxide, -carbonate und -phosphate sowie Sihcatε
Die mittlere Teilchengroße der nanopartikularen Verbindungen betragt üblicherweise 1 bis 200 nm vorzugsweise 5 bis 100 nm, insbesondere 10 bis 50 nm, wobei der Wert sich auf den Teilchendurchmesser in der Längsrichtung, d h in der Richtung der größten Ausdehnung dei Teilchen bezieht
Geeignete nanopartikulare Oxide sind z B Magnesiumoxid, Aluminiumoxid (AI2O3), Titan- dioxid Zirkondioxid und Zinkoxid sowie Siliciumdioxid Ein geeignetes nanopartikulares Oxidhydrat ist z B Aiuminiumoxidhydrat (Bohmit) und geeignete nanopartikulare Hydroxide sind z B Calciumhydroxid und Aluminiumhydroxid Geeignete nanopartikulare Silicate sind z B Magnesiumsilicat und Alumosilicate wie Zeolithe
Nanopartikulare Oxide, Oxidhydrate oder Hydroxide lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen z B nach EP-A-0 71 1 217 (Nanophase Technologies Corp ) Auch durch Hydrolyse metallorganischer Verbindungen sind Oxidhydrate und Hydroxide in sehr feiner Verteilung zugänglich
Unter dem Handelsnamen NanoTek® vertreibt die Fa Nanophase Technologies Corp die nanopartikularen Oxide NanoTek® Alummum Oxide (mittlere Teilchengroße 37 nm), NanoTek® Antimony Tm Oxide, NanoTek® Barium Titanate, NanoTek® Barium Strontium Titanate NanoTek® Cenum Oxide (mittlere Teilchengroße 11 nm), NanoTek® Copper Oxide NanoTek® Indium Oxide, NanoTek® Indium Tm Oxide (mittlere Teilchengroße 14 nm) NanoTek® Iron Oxide (mittlere Teilchengroße 26 nm), NanoTek® Iron Oxide, Black NanoTek® Silicon Dioxide, NanoTek® T Oxide, NanoTek® Titanium Dioxide (mittlere Teilchengroße 34 nm), NanoTek® Yttrium Oxide und NanoTek® Zmc Oxide (mittlere Teilchengroße 36 nm) sowie NanoTek® Barium Oxide, NanoTek® Calcium Oxide, NanoTek® Chromium Oxide, NanoTek® Magnesium Oxide, NanoTek® Manganese Oxide, NanoTek® Molybdenum Oxide, NanoTek® Neodymium Oxide, NanoTek® Strontium Oxide und NanoTek® Strontium Titanate sowie das nanopartikulare Silicat NanoTek® Zirconium Silicate. Geeignete Silikate sind unter den Handelsnamen OptigeP der Süd-Chemie AG oder Laponite® der Laporte Ltd. erhältlich.
Bevorzugte Silicate sind die Schichtsilicate (Phyllosilicate), insbesondere Bentonite (enthalten als Hauptminerale Smektiten, v.a. Montmorillonit), Montmorillonite (AI2[(OH)2/Si4O10] ■ n H2O bzw AI2O3 ■ 4 SiO2 • H2O ■ n H2O, zu den dioktaednschen (Glimmer) Smektiten gehörendes Tonmineral), Kaolinit (AI2[(OH) /Si2O5] bzw. AI2O3 2 SiO2 2 FfeO, trik nes Zweischicht-Tonmineral (1 :1 -Phyilo-Silicat)), Talk (hydrati- siertes Magnesiumsilicat der Zusammensetzung Mg3[(OH)2/Si4O10] oder 3 MgO 4 SiO2 H2O) und besonders bevorzugt Hectorit (M+ 03(Mg2 7Li0,3)[Si Oιo(OH)2], M+ meist = Na+, zu den Smektiten gehörendes, dem Montmorillonit ähnliches, monoklines Tonmineral)
Ein bevorzugtes Carbonat ist Hydrotalcit (internationaler Freiname für Dialuminium- hexamagnesium-carbonat-hexadecahydroxid-tetrahydrat, AI2Mg6(OH)16CO3 • 4 H2O).
Besonders bevorzugt ist nanopartikularer Bohmit (AIO(OH), Aluminiumoxidhydrat), das beispielsweise unter den Handelsnamen DisperaP Sol P3 und DisperaP Sol P2 von der Fa Condea erhältlich ist
In einer besonderen Ausfuhrungsform der Erfindung werden nanopartikularen anorganischen Verbindungen mit einer spezifischen Oberfläche von mehr als 200 m2/g eingesetzt Eine bevorzugte derartige nanopartikulare Verbindung ist Magnesiumsilikat vom Schichtsi kat-Typ mit einer spezifischen Oberfläche von 200 bis 500 m2/g, insbesondere 300 bis 400 m2/g. Dieses Material ist preiswert in großen Mengen verfugbar Das Produkt ist unter den Handelsnamen OptigeP SH (Süd-Chemie AG) sowie Laponite® XLG (Laporte Ltd ) verfugbar
Oberflachenmodifikation
In einer weiteren besonderen Ausführungsform der Erfindung können die nanopartikularen anorganischen Verbindungen mit einem oder mehreren Oberflächen- modifikationsmitteln behandelt sein
Als Oberflachenmodifikationsmittel für die Nanopartikel eignen sich alle ein- und mehrbasischen Carbonsauren mit 2 bis 8 C-Atomen, also z. B. Essigsäure, Propionsäure, Oxalsäure, Glutarsaure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Phthalsäure, Adipinsäure, Kcrksaure Bevorzugt geeignet sind die Hydroxycarbonsauren und Fruchtsauren wie z B Glycolsaure, Milchsäure Zitronensaure, Apfelsaure Weinsaure und Gluconsaure Besonders bevorzugt wird als Carbonsaure eine Hydroxycarbonsaure aus der Gruppe Milchsaure, Zitronensaure Apfelsaure und Weinsaure eingesetzt
Die Oberflachenmodifikation der anorganischen Nanopartikel erfolgt bevorzugt durch Behandlung mit einer wäßrigen Losung einer Carbon- oder Hydroxycarbonsaure in der Weise daß die Nanopartikel mit einer Losung von 0,05 bis 0,5 mol der Carbonsaure pro Mol der nanopartikularen anorganischen Verbindung behandelt werden Diese Behandlung erfolgt bevorzugt über einen Zeitraum von 1 bis 24 Stunden bei einer Temperatur von wenigstens 20°C, bevorzugt aber bei der Siedetemperatur des Wassers bei Normaldruck (100 C) Bei Anwendung von Druck kann die Behandlung auch bei Temperaturen oberhalb 100 C in entsprechend kürzerer Zeit erfolgen
Durch die Behandlung mit den Carbonsauren oder Hydroxycarbonsauren wird die Oberflache der Nanopartikel modifiziert Es wird angenommen, daß die Carbonsauren oder Hydroxycarbonsauren esterartig an die Oberflache der Nanopartikel gebunden werden
Die oberflachenmodifizierten Nanopartikel werden aus dem Reaktionsgemisch bevorzugt durch Entwässerung isoliert Zu diesem Zweck wird die Dispersion vorzugsweise einer Gefriertrocknung unterworfen Dabei wird das Losungsmittel bei tiefer Temperatur im Hochvakuum absublimiert
Nach diesem Verfahren modifizierte anorganische Nanopartikel enthalten zwischen 1 und 30 Gew -% bevorzugt zwischen 5 und 20 Gew -%, des organischen Oberflachenmodifi- kationsmittels bezogen auf das Gesamtgewicht der oberflachenmodifizierten anorganischen Nanopartikel
Zur Oberflachenmodifikation der Nanopartikel können auch funktionelle Silane des Typs (OR)4 nSιRn (R = org Reste mit funktioneilen Gruppen wie Hydroxy. Carboxy, Ester, Amin, Epoxy etc ) quartare Ammoniumverbindungen oder Aminosäuren eingesetzt werden Je nach Polarität der Modifikationsmittel wird die oben beschriebene Modifikation in Wasser oder in organischen Losungsmitteln (Alkohole, Ether, Ketone, Kohlenwasserstoffe, etc ) durchgeführt wobei die Reaktionsbedingungen analog zu denen in Wasser zu wählen sind Schichtsilikate wie z B Hectonte können auch einem lonenaustausch unterzogen werden wobei Kationen wie z B quartare Ammoniumverbindungen zwischen die Schichten des Materials eingebaut werden Als weitere Oberflachenmodifikationsmittel sind beispielsweise Gelatine, Starke, Dextrin, Dextran, Pektin, Gummi arabicum, Kasein, Gummen, Polyvinyialkohole, Polyethylenglykole, Polyvinylpyrrolidon, Polyvmylbutyrale, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxypropylcellulose geeignet oder auch Emulgatoren wie z B Fettalkoholpolyglykolether, Fettalkoholpolyglycoside Fettsaure- alkanolamide, Glycerolester, Sorbitanester oder alkoxyiierte Ester und deren Derivate
(B) Schaumbildende grenzflächenaktive Stoffe
Das Reinigungsmittel enthalt ein oder mehrere schaumbildende grenzflächenaktive Stoffe uolicherweise in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew -%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew -%, insbesondere 1 bis 4 Gew -%, besonders bevorzugt 2 bis 3 Gew -%
Bevorzugt enthalt das Reinigungsmittel als ein oder mehrere schaumbildende grenzflächenaktive Stoffe ein oder mehrere Tenside (INCI Surfactants) aus der Gruppe der anionischen nichtionischen, amphoteren und kationischen Tenside, vorzugsweise ein oder mehrere anionische und/oder nichtionische Tenside, insbesondere ein oder mehrere Alkylsulfate und/oder Alkylpolyglykoside
Besonders bevorzugt enthalt das Reinigungsmittel als ein oder mehrere schaumbildende grenzflächenaktive Stoffe ein oder mehrere anionische und nichtionische Tenside, insbesondere ein oder mehrere Alkylsulfate und Alkylpolyglykoside, vorzugsweise in einem Gewichtsverhaltnis der ein oder mehreren anionischen Tenside zu den ein oder mehreren nichtionischen Tensiden von 5 zu 1 bis 1 zu 5, insbesondere 2 zu 1 bis 1 zu 3, besonders bevorzugt 1 ,5 zu 1 bis 1 zu 2, äußerst bevorzugt 1 zu 1 bis 1 zu 1 ,5, beispielsweise 1 zu 1 2
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsauren bzw Fettalkohole bzw deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsauren bzw Alkohole bzw deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere 8 bis 20 Kohienstoffatomen, besonders bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlicher Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfmdungsgemaße Lehre auf sie zu beschranken Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der ROELEΛ/schen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohle bzw deren Derivate mit vorzugsweise 7 bis 19 Kohlenstoffatomen, insbesondere 9 bis 19 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 9 bis 17 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt 11 bis 15 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 9 bis 11 , 12 DIS 15 oder 13 bis 15 Kohlenstoffatomen, entsprechend einsetzbar
Anionische Tenside
Anionische Tenside gemäß der Erfindung können a phatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersultate, Monoglyceπdsulfate und ahphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Alkylbenzolsulfonate, Fettsaurecyanamide, Sulfosucαnate (Sulfobernsteinsaureester), Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamiαe, Fettsaureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsauretauπde), Fettsauresarcosinate, Ethercarbonsauren und Alkyl(ether)phosphate sowie α-Sulfofettsauresalze, Acylglutamate, Monoglycend- disulfate und Alkylether des Glycenndisulfats
Bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die Fettalkoholsulfate und/oder Fettalkoholethersulfate, insbesondere die Fettalkoholsulfate Fettalkoholsulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an entsprechenden Alkoholen, wahrend Fettalkoholethersulfate Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen sind. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkyl- enoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit langerkettigen Alkoholen In der Regel ensteht ausπ Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhangig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Bevorzugte Fettalkoholethersulfate sind die Sulfate niederethoxylierter Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxid- einheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 1 ,3 EO.
Die anionischen Tenside werden üblicherweise als Salze, aber auch als Säure eingesetzt Bei den Salzen handelt es sich bevorzugt um Alkahmetallsalze, Erdalkahmetallsalze, Ammomumsalze sowie Mono-, Di- bzw Tπaikanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-, Di- bzw Tπethanolammoniumsalze, insbesondere um Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammomumsalze, besonders bevorzugt Natrium- oder Kahumsalze, äußerst bevorzugt Natriumsalze Nichtionische Tenside
Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung können Alkoxylate sein wie Polyglycol- ether, Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppeπverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsaurepolyglycolester Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid, Propylenoxid, Blockpolymere und Fettsaurealkanol- amide und Fettsaurepolyglycolether Eine wichtige Klasse nichtionischer Tenside, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glykotenside, wie Alkylpolyglykoside und Fettsaureglucamide Besonders bevorzugt sind die Alkylpolyglykoside, insbesondere die Alkylpolyglucoside
Alkylpolyglykoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlagigen Verfahren der praparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligo- merer oder polymerer Zucker kommt Bevorzugte Alkylpolyglykoside sind die Alkylpolyglucoside, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten C8- bis C18-Alkyl- ketten ist und der O gomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1 ,1 bis 3, äußerst bevorzugt 1 ,1 bis 1 ,7, betragt, beispielsweise C8-10-Alkyl-1 5-glucosιd (DP von 1 ,5)
Bevorzugte Fettalkoholpolyglycolether sind mit Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesattigte oder ungesättigte C8.22- Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30, vorzugsweise ethoxylierte Cι0.i8-Fett- alkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt 1 bis 20, insbesondere 1 bis 12, besonders bevorzugt 1 bis 8, äußerst bevorzugt 2 bis 5, beispielsweise C12.14-Fettalkoholethoxylate mit 2, 3 oder 4 EO oder eine Mischung von der C12.14-Fettalkoholethoxylate mit 3 und 4 EO im Gewichtsverhältnis von 1 zu 1 oderlsotn- decylalkoholethoxylat mit 5, 8 oder 12 EO.
Amphotere Tenside
Zu den Amphotensiden (zwitterionischen Tensiden), die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zahlen Betaine, Aminoxide, Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren bzw. Biotenside, von denen die Betaine im Rahmen der erfindungsgemaßen Lehre besonders bevorzugt werden. Betaine
Geeignete Betaine sind die Alkylbetame, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine, die Sulfobetaine (INCI Sultaines) sowie die Phosphobetame und genügen vorzugsweise Formel I,
R1-[CO-X-(CH2)n]x-N+(R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2]y-Y- (I) in der R ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8-ιβ-Alkyl- rest, insbesondere ein gesättigter Cιo-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Cι2.14-Alkylrest, X NH, NR4 mit dem C^-Alkylrest R4, O oder S, n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3, x 0 oder 1 , vorzugsweise 1 ,
R2, R3 unabhängig voneinander ein C^-Alkytrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z.B ein Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest, m eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1 , 2 oder 3, y 0 oder 1 und
Y COO, SO3, OPO(OR5)O oder P(O)(OR5)O, wobei R5 ein Wasserstoffatom
H oder ein Cι_4-Alkylrest ist
Die Alkyl- und Alkylamidobetaine, Betaine der Formel I mit einer Carboxylatgruppe (Y~ = COO") heißen auch Carbobetaine
Bevorzugte Amphotenside sind die Alkylbetame der Formel (la), die Alkylamidobetaine der Formel (Ib), die Sulfobetaine der Formel (Ic) und die Amidosulfobetaine der Formel (Id)
R1-N+(CH3)2-CH2COO- (la)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO- (Ib)
R1-N*(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3- (Ic)
R -CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3 " (Id) in denen R1 die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat
Besonders bevorzugte AmDhotenside sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbobetaine der Formel (la) und (Ib), äußerst bevorzugt die Alkylamidobetaine der Formel (Ib)
Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen Almondamidopropyl Betaine, Apπcotamidopropyl Betaine, Avocadamido- propyl Betaine, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Betaine, Betaine, Canolamidopropyl Betaine, Capryl/Capramidopropyl Betaine, Camitine, Cetyl Betaine, Cocamidoethyl Betaine, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydro- xysultaine, Coco-Beta e, Coco-Hydroxysultaine, Coco/Oleamidopropyl Betaine, Coco- Sultaine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tailow Glycinate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Erucamidopropyl Hydroxysultaine, Hydrogenated Tailow Betaine, Isostear- amidopropyl Betaine, Lauramidopropyl Betaine, Lauryl Betaine, Lauryl Hydroxysultaine, Lauryl Sultaine, Milkamidopropyl Betaine, Minkamidopropyl Betaine, Myπstamidopropyl Betaine, Mynstyl Betaine, Oleamidopropyl Betaine, Oleamidopropyl Hydroxysultaine, Oleyl Betaine Olivamidopropyl Betaine, Palmamidopropyl Betaine, Palmitamidopropyl Betaine, Palmitoyl Carnitine, Palm Kernelamidopropyl Betaine, Polytetrafluoroethylene Acetoxypropyl Betaine, Ricinoleamidopropyl Betaine, Sesamidopropyl Betaine, Soy- amidopropyl Betaine Stearamidopropyl Betaine, Stearyl Betaine, Tallowamidopropyl Betaine Tallowamidopropyl Hydroxysultaine, Tailow Betaine, Tailow Dihydroxyethyl Betaine Undecylenamidopropyl Betaine und Wheat Germamidopropyl Betaine
Aminoxide
Zu den erfindungsgemaß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide Bevorzugte
Aminoxide genügen Formel II,
R6R~R8N*-0~ (II)
R6-[CO-NH-(CH2)w]2-N+(R7)(R8)-O- (II)
in der R6 ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8-ι8-Alkyl- rest insbesondere ein gesättigter Cι0 ι6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12 14-Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden über eineCar- onyamidoalkylengruppe -CO-NH-(CH2)z- und in den Alkoxyalkylamino- xiden über eine Oxaalkylengruppe -O-(CH2)z- an das Stickstoffatom N gebunden ist wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5 insbesondere 3, R~ R8 unabhängig voneinander ein C^-Alkylrest, ggf hydroxysubstituiert wie z.B ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamme Oxide Cocamidopropyl Amme Oxide, Cocamidopropylamme Oxide, Cocamme Oxide, Coco-Mor- pholme Oxide, Decylamme Oxide Decyltetradecylamme Oxide, Diaminopyrimidme Oxide Dihydroxyethyl C8-10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamme Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamme Oxide, Dihydroxyethyl Tallowamme Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amme Oxide, Hydrogenated Tallowamme Oxide, Hydroxyethy! Hydroxypropyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopropylamine Oxide, Isostearamidopropyl Morpholme Oxide, Lauramido- propylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholme Oxide, Milkamidopropyl Amme Oxide, Mιnκamιdopropylamιne Oxide, Myπstamidopropylamine Oxide, Myristamme Oxide, Myristyl/Cetyl Amme Oxide, Oleamidopropylamme Oxide, Oleamine Oxide, Olivamido- propylamine Oxide Palmitamidopropylamme Oxide Palmitamme Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamme Oxide Phosphate, Potassium Tπs- phosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropyiamme Oxide, Soyamidopropylamme Oxide Stearamidopropylamme Oxide, Stearamme Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide Tallowamme Oxide, Undecylenamidopropylamme Oxide und Wheat Germa- midopropylamme Oxide
Alkylamidoalkylamme
Die Alkylamidoalkylamme (INCI Alkylamido Alkylam es) sind Amphotenside der Formel (III)
R9~CO-NR10-(CH2)l-N(R11)-(CH2CH2O)-(CH2)k-[CH(OH)]r-CH2-Z-OM (IM)
in der R9 ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8.18-Alkyl- rest, insbesondere ein gesättigter C10 16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12.ι4-Alkylrest, R10 ein Wasserstoff atom H oder ein Cι-4-Alkylrest, vorzugsweise H, i eine Zahl von 1 bis 10 vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3,
R11 ein Wasserstoffatom H oder CH2COOM (zu M s u ), j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1 , k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 ,
I 0 oder 1 , wobei k = 1 ist, wenn I = 1 ist, Z CO, SO2, OPO(OR12) oder P(O)(OR12), wobei R12 ein C^-Alkylrest oder M
Figure imgf000016_0001
M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes
Alkanolamm, z.B protoniertes Mono-, Di- oder Tπethanolamm, ist
Bevorzugte Vertreter genügen den Formeln lila bis llld,
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R 1)-CH2CH2O-CH2-COOM (lila)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2CH2-COOM (lllb)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R )-CH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-SO3M (lllc)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R )-CH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-OPO3HM (llld) in denen R11 und M die gleiche Bedeutung wie in Formel (III) haben
Beispielhafte Alkylamidoalkylamme sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen Cocoamphodipropionic Acid, Cocobeta amido Amphopropionate, DEA- Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodi- propionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodi- acetate Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoam- phodipropionate, Disodium PPG-2-lsodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Ste- aroamphodiacetate Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodi- acetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quaternιum-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium Capryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caprylo- amphopropionate, Sodium Cocoamphoacetate, Sodium Cocoamphohydroxypro- pylsulfonate, Sodium Cocoamphopropionate, Sodium Cornamphopropionate, Sodium Iso- stearoamphoacetate, Sodium Isostearoamphopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauroamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myπstoamphoacetate, Sodium Oleo- amphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Oleoamphopro- pionate, Sodium Ricmoleoamphoacetate, Sodium Stearoamphoacetate, Sodium Stearo- amphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoamphopropionate, Sodium Tallampho- propionate, Sodium Tallowamphoacetate, Sodium Undecylenoamphoacetate, Sodium Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germamphoacetate und Tnsodium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate
Alkylsubstituierte Aminosäuren
Erfindungsgemaß bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren (INCI Alkyl-Substituted Ammo Acids) sind monoalkylsubstituierte Aminosäuren gemäß Formel (IV),
R 3-NH-CH(R14)-(CH2)u-COOM" (IV)
in der R13 ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8.-,8-Alkyl- rest, insbesondere ein gesättigter C10.i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12.14-Alkylrest, R14 ein Wasserstoffatom H oder ein C1- -Alkylrest, vorzugsweise H, u eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 , insbesondere 1 , und
M' ein Wasserstoff, ein A aiimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamm, z B protoniertes Mono-, Di- oder Tπethanolamin, ist,
alkylsubstituierte Iminosauren gemäß Formel (V),
R15-N-[(CH2)v-COOM"]2 (V)
in der R15 ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8.18-Alkyl- rest, insbesondere ein gesättigter Cι0-ιε-Alkyirest, beispielsweise ein gesättigter Cι2.ι -Alkylrest, v eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und
M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamm, z B protoniertes Mono-, Di- oder Tπethanolamm, wobei M" in den beiden Carboxygruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeutungen haben kann, z B Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium sein kann, ist,
und mono- oder dialkylsubstituierte naturliche Aminosäuren gemäß Formel (VI),
R16-N(R17)-CH(R18)-COOM"' (VI)
in der R16 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8.18-Alkyl- rest, insbesondere ein gesättigter C10 16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12.14-Alkylrest, R 7 ein Wasserstoffatom oder ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxy- oder amin- substituiert, z.B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest, R 8 den Rest einer der 20 natürlichen α-Aminosäuren H2NCH(R18)COOH, und M'" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Besonders bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die Aminopropionate gemäß Formel (IVa),
R13-NH-CH2CH2COOM' (IVa)
in der R13 und M' die gleiche Bedeutung wie in Formel (IV) haben.
Beispielhafte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA-Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Di- carboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Steari- minodipropionate, Disodium Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylgiycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Laur- aminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Methylamino- propionate, TEA-Lauraminopropionate und TEA-Myristaminopropionate.
Acylierte Aminosäuren
Acylierte Aminosäuren sind Aminosäuren, insbesondere die 20 natürlichen α-Aminosäuren, die am Aminostickstoffatom den Acylrest R19CO einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure R19COOH tragen, wobei R19 ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8.18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12.14-Alkylrest ist. Die acylierten Aminosäuren können auch als Alkalimetallsalz, Erdalkalimetallsalz oder Alkanolammoniumsalz, z.B. Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalz, eingesetzt werden. Beispielhafte acylierte Aminosäuren sind die gemäß INCI unter Amino Acids zusammengefaßten Acylderivate, z.B. Sodium Cocoyl Glutamate, Lauroyl Glutamic Acid, Capryloyl Glycine oder Myristoyl Methylalanine.
(C) Treibmittel
Das Reinigungsmittel enthält ein oder mehrere Treibmittel (INCI Propellants) üblicherweise in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 2 bis 10 Gew -%, besonders bevorzugt 2,5 bis 8 Gew -% äußerst bevorzugt 3 bis 6 Gew -%
Treibmittel sind erfindungsgemaß üblicherweise Treibgase, insbesondere verflüssigte oder komprimierte Gase Die Wahl richtet sich nach dem zu versprühenden Produkt und dem Einsatzgebiet Bei der Verwendung von komprimierten Gasen wie Stickstoff Kohlendioxid oder Distickstoffoxid, die im allgemeinen in dem flussigen Reinigungsmittel unlosnch sind, sinkt der Betriebsdruck mit jeder Ventilbetatigung Im Reinigungsmittel los che oder selbst als Losungsmittel wirkende verflüssigte Gase (Flüssiggase) als Treibmittel bieten den Vorteil gleichbleibenden Betriebsdruck und gleichmäßiger Verteilung, denn an der Luft verdampft das Treibmittel und nimmt dabei ein mehr- hundertfacheε Volumen ein
Geeignet sind demgemäß folgende gemäß INCI bezeichnete Treibmittel Butane, Carbon Dioxide Dimethyl Carbonate, Dimethyl Ether, Ethane, Hydrochlorofluorocarbon 22, Hydrochlorofluorocarbon 142b, Hydrofluorocarbon 152a, Hydrofluorocarbon 134a, Hydro- fluorocarbon 227ea Isobutane Isopentane, Nitrogen, Nitrous Oxide, Pentane, Propane
Auf Chlorfluorkohlenstoffe (Fluorchlorkohlenwasserstoffe, FCKW) als Treibmittel wird jedoch wegen ihrer schädlichen Wirkung auf den - vor harter UV-Strahlung schutzenden - Ozon-Schild der Atmosphäre die sogenannte Ozon-Schicht vorzugsweise weitgehend und insbesondere vollständig verzichtet
Bevorzugte Treibmittel sind Flüssiggase Flüssiggase sind Gase, die bei meist schon geringen Drucken und 20 °C vom gasformigen in den flussigen Zustand übergeführt werden können Insbesondere werden unter Flüssiggasen jedoch die - in Ölraffinerien als Nebenprodukte bei Destillation und Kracken von Erdöl sowie in der Erdgas-Aufbereitung bei der Benzmabscheidung anfallenden - Kohlenwasserstoffe Propan, Propen, Butan, Buten Isobutan (2-Methylpropan) Isobuten (2-Methylpropen, Isobutylen) und deren Gemische verstanden
Besonders bevorzugte enthalt das Reinigungsmittel als ein oder mehrere Treibmittel Propan Butan und/oder Isobutan insbesondere Propan und Butan, äußerst bevorzugt Propan Butan und Isobutan Bevorzugte Mischungen von Propan, Butan und Isobutan enthalten bezogen auf die Mischung, 23 bis 28,5 Gew -% Propan sowie insgesamt 71 ,5 bis 77 Gew -% Butan und Isobutan, insbesondere 23 bis 28,4 Gew -% Propan, 0,1 bis 5 Gew -% Butan und 71 ,5 bis 76,9 Gew -% Isobutan, beispielsweise 25 Gew -% Propan sowie insgesamt 75 Gew -% Butan und Isobutan In einer besonderen Ausfuhrungsform ist als alleiniges oder vorzugsweise zusätzliches Treibmittel Dimethylether enthalten
Butan und Mischungen von Propan und Butan sowie von Propan, Butan und Isobutan sind beispielsweise unter dem Handelsnamen DnvosoP von der Fa Oxeno (DE) bzw Degussa-Huls (DE) erhaltlich
(D) Flussiger wasseriger Trager
Das Reinigungsmittel enthalt den flussigen wasserigen Trager üblicherweise in einer Menge von 18,89 bis 98,89 Gew -%, vorzugsweise 50 bis 97 Gew -%, insbesondere 70 bis 95 Gew -% besonders bevorzugt 80 bis 90 Gew -%, äußerst bevorzugt 84 bis 86 Gew -%
Der flussige wasserige Trager enthalt Wasser in einer Menge, bezogen auf die Menge an flussigem wasserigen Trager von mehr als 50 bis 100 Gew -%, vorzugsweise 80 bis 100 Gew -% insbesondere 90 bis 100 Gew -%, besonders bevorzugt 95 bis 100 Gew -%, äußerst bevorzugt 100 Gew -%
Organische Losungsmittel
In einer besonderen Ausfuhrungsform der Erfindung enthalt der flussige wasserige Trager ein oder mehrere organische Losungsmittel in einer Menge, bezogen auf die Menge an flussigem wasserigen Trager von weniger als 50 Gew -%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew -% insbesondere 0 5 bis 10 Gew -%, besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew -%
Geeignete Losungsmittel sind beispielsweise gesattigte oder ungesättigte, vorzugsweise gesattigte verzweigte oder unverzweigte Ci 20-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C2.15- Kohlenwasserstoffe mit einer oder mehreren Hydroxygruppen, vorzugsweise einer Hydroxygruppe und ggf einer oder mehreren Etherfunktionen C-O-C, d h die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden Sauerstoffatomen
Bevorzugte Losungsmittel sind die C, 6-Alkohole insbesondere Ethanol, n-Propanol oder /so-Propanol wie auch die - ggf einseitig mit einem d 6-Alkanol veretherten - C2.6-Alky- lenglykole und Poly-C2 3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen vorzugsweise gleichen Alkylenglykolgruppen pro Molekül, insbesondere die einseitig mit einem C, 6-Alkanol veretherten Poly-C2.3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9 vorzugsweise 2 bis 3, Ethylen- oder Propylenglykolgruppen, beispielsweise PPG-2 Methyl Ether (Dipropylenglykolmonomethylether) Beispielhafte Losungsmittel sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen Alcohol (Ethaπol), Euteth-3, Butoxydigiycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol Butoxy- propanol, n-Butyl Alcohol, t-Butyl Alcohol, Butylene Glycol, Butyloctanol, Diethylene Glycol Dimethoxydiglycol, Dimethyl Ether, Dipropylene Glycol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Glycol, Hexanediol, 1 ,2,6-Hexanetrιol, Hexyl Alcohol, Hexylene Glycol, isobutoxypropanol, Isopentyldiol, Isopropyl Alcohol (/so-Propanol), 3- Methoxybutanol, Methoxydiglycol, Methoxyethanol, Methoxyisopropanol, Methoxymethyl- butanol, Methoxy PEG-10, Methylal, Methyl Alcohol, Methyl Hexyl Ether, Methyl- propanediol, Neopentyl Glycol, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-6 Methyl Ether Pentylene Glycol, PPG-7, PPG-2-Buteth-3, PPG-2 Butyl Ether, PPG-3 Butyl Ether, PPG-2 Methyl Ether, PPG-3 Methyl Ether, PPG-2 Propyl Ether, Propanediol, Propyl Alcohol (π-Propanol), Propylene Glycol, Propylene Glycol Butyl Ether, Propylene Glycol Propyl Ether, Tetrahydrofurfuryl Alcohol, Tnmethylhexanol
Mit aliphatischen oder aromatischen Alkoholen, z.B Methanol, Ethanol, π-Propanol, n- Butanol, terr-Butanol oder Phenol, oder Carbonsäuren, z.B. Essig- oder Kohlensäure, verether- bzw -esterte monomere oder homo- oder heteropolymere, insbesondere mono- mere sowie homodi- und tπmere, C2-C4-Alkylenglykole werden beispielsweise unter dem Handelsnamen DowanoP von der Fa. Dow Chemical sowie die unter den Handelsnamen Arcosolv und Arconate® von der Fa. Arco Chemical vertrieben, wie die nachfolgend mit ihrem /Λ/C/-Namen gemäß dem International Dictionary of Cosmetic Ingredients von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA) bezeichneten Produkte, z.B Butoxydigiycol (DowanoP DB), Methoxydiglycol (DowanoP DM), PPG-2 Methyl Ether {DowanoP DPM), PPG-2 Methyl Ether Acetate (DowanoP DPMA), PPG-2 Butyl Ether (DowanoP DPnB), PPG-2 Propyl Ether (DowanoP DPnP), Butoxyethanol (DowanoP EB), Phenoxyethanol (DowanoP EPh), Methoxyisopropanol (DowanoP PM), PPG-1 Methyl Ether Acetate (DowanoP PMA), Butoxyisopropanol (DowanoP PnB), Propylene Glycol Propyl Ether (DowanoP PnP), Phenoxyisopropanol (DowanoP PPh), PPG-3 Methyl Ether (DowanoP TPM) und PPG-3 Butyl Ether (DowanoP TPnB) sowie Ethoxyisopropanol (Arcosolv® PE), rerr-Butoxyisopropanol (Arcosol^ PTB), PPG-2 ferf-Butyl Ether (Arcosolv® DPTB) und Propylencarbonat (Arconate® PC), von denen Butoxyisopropanol (Dipropylenglykol-n-butylether, DowanoP PnB) und insbesondere PPG-2 Methyl Ether (Dipropylenglykolmethylether, DowanoP DPM) bevorzugt sind. pH-Wert
Das erfmdungsgemaße Mittel kann sowohl sauer, neutral wie auch alkalisch eingestellt werden und weist dementsprechend üblicherweise einen pH-Wert von 0 bis 14 vorzugsweise 0,1 bis 12 insbesondere 0,5 bis 9, besonders bevorzugt 1 bis weniger als 7, äußerst bevorzugt 2 bis 5 beispielsweise 3 bis 4, auf
Zur Einstellung des pH-Werts kann das Mittel ein oder mehrere anorganische oder organische Sauren und/oder ein oder mehrere Basen enthalten Hierbei ist zu berücksichtigen, dass das Kalklosevermogen des Mittels zwar um so besser ist, je niedriger der pH-Wert ist, zugleich aber das Mittel auch um so eher metallische Behalter angreift
Als Sauren eignen sich insbesondere Ameisensaure, Essigsaure, Zitronensaure, Amido- sulfonsaure sowie die Mineralsauren Salzsaure, Schwefelsaure und Salpetersaure bzw deren Mischungen Besonders bevorzugt sind Sauren, ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Amidosulfonsaure, Zitronensaure und Ameisensaure
Bevorzugte Basen stammen aus der Gruppe der Alkali- und Erdalka metallhydroxide und -carbonate insbesondere der Alkahmetallhydroxide, von denen Kahumhydroxid und vor allem Natriumhydroxid besonders bevorzugt ist
Antimikrobielle Wirkstoffe
Eine besondere Form der Reinigung stellen die Desinfektion und die Sanitation dar In einer entsprechenden besonderen Ausfuhrungsform der Erfindung enthalt das Reinigungsmittel daher einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew -%, vorzugsweise 0,02 bis 0,8 Gew -%, insbesondere 0 05 bis 0,5 Gew -%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew -%, äußerst bevorzugt 0 2 Gew -%
Die Begriffe Desinfektion Sanitation, antimikrobielle Wirkung und anitmikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemaßen Lehre die fachubliche Bedeutung, die beispielsweise von K H Wallhaußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5 Aufl - Stuttgart , New York Thieme 1995) wiedergegeben wird Wahrend Desinfektion im engeren Sinne der medizinischen Praxis die Abtotung von - theoretisch allen - Infektionskeimen bedeutet, ist unter Sanitation die möglichst weitgehende E mierung aller - auch der für den Menschen normalerweise unschädlichen saprophytischen - Keime zu verstehen Hierbei ist das Ausmaß der Desinfektion bzw Sanitation von der antimikrobiellen Wirkung des angewendeten Mittels abhangig, die mit abnehmender Gehalt an antimikrobiellem Wirkstoff bzw zunehmender Verdünnung des Mittels zur Anwendung abnimmt
Erfindungsgemaß geeignet sind beispielsweise antimikrobielle Wirkstoffe aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Sauren bzw deren Salze, Carbon- saureester Saureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetale sowie -Formale, Benzamidme, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazohne und Isothiazol one, Phthalimiddeπvate, Pyridmdeπvate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidme, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chmolme, 1 ,2-Dιbrom-2,4-dιcyanobutan, lodo-2-propynyl-butyl- carbamat lod, lodophore und Peroxide
Bevorzugt enthalt das Reinigungsmittel einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1 ,3-Butandιol, Phenoxyethanol, 1 ,2-Pro- pylenglykol Glycenn, Undecylensaure, Zitronensaure, Milchsaure, Benzoeesaure, Salicyl- saure Thymol 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bιs-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'- Tπchlor-2 -hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dιchlorphenyl)-harnstoff, N,N'- (1 10-decandιyldι-1-pyrιdιnyl-4-ylιden)-bιs-(1-octanamιn)-dιhydrochlorιd, N,N'-Bιs-(4-Chlor- phenyl)-3 12-dιιmιno-2,4,11 , 13-tetraazatetrade-candιιmιdamιd, antimikrobiellen quaternaren oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidmen, Amphoteren
Ein besonders bevorzugter antimikrobieller Wirkstoff ist die Salicylsaure
Bevorzugte antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternare Verbindungen enthalten eine Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe, wie sie beispielsweise K H Wallhaußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung
Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5 Aufl - Stuttgart , New York Thieme, 1995) beschreibt
Besonders bevorzugte oberflächenaktive quaternare Verbindungen sind die quaternaren Ammoniumverbindungen (QAV) mit antimikobieller Wirkung gemäß der allgemeinen Formel (RI)(RII)(RI")(RIV)N+ X", in der R1 bis Rιv gleiche oder verschiedene CTCZ∑- Alkylreste C7-C28-Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridm sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stick- stoffatom den Heterozyklus, z B eine Pyridmium- oder Imidazolimumverbindung, bilden, darstellen und X" Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlange von 8 bis 18 ιnsbesondere12 bis 16, C-Atomen auf
QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amme mit Alkylierungsmitteln, wie z B Methyl- chlorid, Benzylchlond, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid nerstellbar Die Alky erung von tertiären Ammen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl- Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quatemierung von tertiären Ammen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milαen Bedingungen durchgeführt werden Amme, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy- substituierte Alkyl-Reste verfugen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert
Geeignete QAV sind beispielsweise Benzalkoniumchloπd (N-Alkyl-N,N-dιmethyl-benzyl- ammoniumchlond, CAS No 8001-54-5) Benzalkon B (m,p-Dιchlorbenzyl-dιmethyl- C12-alkylammonιumchlorιd, CAS No 58390-78-6), Benzoxoniumchloπd (Benzyl-dodecyl- bιs-(2-hydroxyethyl)-ammonιumchloπd), Cetπmoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trιmethyl- ammoniumbromid, CAS No 57-09-0), Benzetoniumchlond (N,N-Dιmethyl-N-[2-[2-[p- (1 1 3 3-tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]-benzylammonιumchlorιd, CAS No 121-54-0) Dialkyldimethylammoniumchloπde wie Di-n-decyl-dimethyl-ammoniumchlond (CAS No 7173-51-5-5), Didecyldimethylammoniumbromid (CAS No 2390-68-3), Dioctyl- dimethyl-ammoniumchlonc, 1-Cetylpyπdιnιumchlorιd (CAS No 123-03-5) und Thia- zolinjodid (CAS No 15764-48-1) sowie deren Mischungen Besonders bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchlonde mit C8-C18-Alkylresten, insbesondere C12-C14-Aklyl-benzyl- dimethylammoniumchloπd
(E) Weitere Inhaltsstoffe
Je nach Ausgestaltung des erfindungsgemaßen Mittels können ein oder mehrere für die jeweilige Zweckbestimmung des Mittels übliche weitere Inhaltsstoffe enthalten sein, insbesondere aus der Gruppe der Konservierungsmittel (Konservierungsstoffe, INCI Preservatives), Komplexbildner und Korrosionsinhibitoren sowie der Färb- und Duftstoffe
Färb- und Duftstoffe
Das Mittel kann dementsprechend ein oder mehrere Duftstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew -%, insbesondere 0,02 bis 0,8 Gew -%, besonders bevorzugt 0,05 bis 0,5 Gew -%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew -%, beispielsweise 0,2 Gew -%, und/oder ein oder mehrere Farbstoffe (/Λ/C/Colorants), vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 0, 1 Gew -% insbesondere 0,0005 bis 0,05 Gew -% besonders bevorzugt 0 001 bis 0,01 Gew -%, äußerst bevorzugt 0,005 Gew -%, enthalten
Korrosionsinhibitoren
Weiterhin kann das Mittel dementsprechend ein oder mehrere Korrosionsinhibitoren, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew -%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew -% besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew -%, äußerst bevorzugt 1 bis 2 Gew -%, enthalten
Geeignete Korrosionsinhibitoren (INCI Corrosion Inhibitors) sind beispielsweise folgende gemäß INCI benannte Substanzen Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dihthium Oxalate Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium Pnosphate, Disodium Pyrophosphate, Disodium Tetrapropenyl Succinate, Hexoxyethyl Diethylammmonium, Phosphate, Nitromethane, Potassium Silicate, Sodium Aluminate Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrite Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetra- potassium Pyrophosphate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tπisopropanolamme
Komplexbildner
Auch kann das Mittel ein oder mehrere Komplexbildner, vorzugsweise in einer Menge von 0 1 bis 20 Gew -% insbesondere 0,5 bis 10 Gew -%, besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew -% enthalten
Komplexbildnεr (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe die Metal onen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserharte zu komplexieren Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert andererseits die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel Zudem unterstutzen die Komplexbildner die Reinigungswirkung
Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner Aminotπmethylene Phosphonsaure, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA Citπc Acid Cyclodextrm, Cyclohexanediamme Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate Diammonium EDTA, Diethylenetriamme Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipo- tassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactanc Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Tnphosphate Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamme Tetra- methylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Tnphosphate Pentetic Acid Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Tπsphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetπamine Penta- methylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycmate, Sodium EDTMP, Sodium Glu- ceptate Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexameta- phosphate Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Poly- dimethylglycinophenolsulfonate Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA TEA-Poly- phosphate Tetrahydroxyethyl Ethylenediamme, Tetrahydroxypropyl Ethyienediamine, Tetrapotassium Etidronate Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Tnsodium Dicar- boxymethyl Alaninate Tnsodium EDTA, Tnsodium HEDTA, Tnsodium NTA und Tnsodium Phosphate
Bleichmittel
Erfindungsgemaß können Bleichmittel dem Reinigungsmittel zugesetzt werden Geeignete Bleichmittel umfassen Peroxide Persauren und/oder Perborate, besonders bevorzugt ist H 202
Enzyme
Das Mittel kann auch Enzyme enthalten, vorzugsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen, Hydrolasen und/oder Cellulasen
Erzeugnis
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist ein Erzeugnis, enthaltend einen mit einem erfindungsgemaßen Reinigungsmittel gefüllten Behalter mit einer wenigstens eine Austrittsoffnung aufweisenden Spruhvornchtung zum Versprühen des Reinigungsmittels Derartige Erzeugnisse werden üblicherweise als Spray, Aerosol, Sprühdose oder Spraydose bezeichnet.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Erzeugnisses befindet sich die Austrittsoffnung der Sprühvorrichtung des Remigungsmittelbehälters am Ende eines geraden oder gekrümmten hohizylindπschen Rohrstücks. Üblicherweise ist die Austrittsoffnung als Düse ausgebildet.
Die Sprühvorrichtung samt Ventil und Austrittsoffnung ist üblicherweise oben an bzw. auf dem Behälter angebracht Soll das Erzeugnis während dem Versprühen des Reinigungsmittels so gehalten werden, dass die Sprühvorrichtung nach oben weist, so enthält das Erzeugnis bevorzugt ein vom Ventil zum Boden des Behälters herabreichendes Steigrohr
In einer weiteren - bei bestimmten Anwendungen, insbesondere bei der Reinigung von Toiletten und Unnalen - bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Erzeugnisses ist das Reinigungsmittel dagegen versprühbar, wenn das Erzeugnis so gehalten wird, dass die Sprühvorrichtung nach unten weist. Das Erzeugnis weist dann vorzugsweise kein Steigrohr auf
Behalter
Als Behalter (Druckgasbehalter) sind zylindrische Gefäße aus Metall (Aluminium, Weißblech, mit einem Volumen von bis zu ca 1000 ml), geschütztem bzw. nicht- splitterndem Glas oder Kunststoff (bis ca. 220 ml) bzw splitterndem Glas oder Kunststoff (bis ca 150 ml) bevorzugt, bei deren Auswahl der Fachmann je nach Verwendungszweck des Erzeugnisses und physikalischer Beschaffenheit des Inhalts Druck- und Bruchfestigkeit, Korrosionsbeständigkeit, leichte Füllbarkeit, ggf. Sterilisierbarkeit usw., aber auch ästhetische Gesichtspunkte, Handlichkeit, Bedruckbarkeit etc. routinemäßig berücksichtigt
Der Betriebsdruck (der im Innern des geschlossenen, mit dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel gefüllten Behälters vorherrschende - auch Gebrauchs- oder Arbeitsdruck genannte - Druck) von Spraydosen aus Metall betragt bei 50 °C vorzugsweise nicht mehr als 12 bar und das maximale Füllvolumen bei dieser Temperatur ca. 90 % des Gesamtvolumens. Für Glas- und Kunststoffdosen sind niedrigere, von der Behältergröße und dem Treibmittel (ob verflüssigtes, verdichtetes oder gelöstes Gas) abhangige Werte für den Betriebsdruck bevorzugt
Besonders bevorzugte Behälter sind zylindrische Gefäße aus den Metallen Weißblech und Aluminium, insbesondere aus dem preiswerteren Weißblech
Die aus Korrosionsschutzgrunden oft innen lackierten Metalldosen sind ein- oder zwei-, meist aber dreiteilig zylindrisch, konisch oder anders geformt Behalter aus Glas lassen sich in großer Typenvielfalt herstellen, sie werden häufig aus Sicherheitsgründen mit durchsichtigem Kunststoff überzogen. Kunststoffe als Spray-Behälter sind bevorzugt Chemikalien- und Steπlisationstemperatur-bestandig, gasdicht, schlagfest und gegen Innendrucke über 12 bar stabil, prinzipiell für Spray-Zwecke geeignet sind Polyacetale und Polyamide
Der innere Aufbau der Spraydosen und die Ventilkonstruktion wird vom Fachmann je nach Verwendungszweck und physikalischer Beschaffenheit des Inhalts - z B ob als Zwei- oder als Dreiphasensystem - routinemäßig gewählt
Reinigungsschaum
Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist ein Reinigungsschaum, erhalten durch Versprühen eines erfindungsgemaßen Reinigungsmittels, insbesondere unter Verwendung eines erfindungsgemaßen Erzeugnisses
Der erfindungswesentliche Verzögerung des Volumenaufbaus von durch Versprühen des erfindungsgemaßen Reinigungsmittels erzeugtem Schaum lasst sich durch den Gehalt an Verdickungsmittel steuern Mit zunehmendem Gehalt an Verdickungsmittel verzögert sich auch der Volumenaufbau des Schaums zunehmend Eine Erhöhung des Treibmittel- gehalts wie auch die Auswahl eines flüchtigeren Treibmittels verringern dagegen die Verzögerung
Der erfmdungsgemaße Schaum zeichnet sich zudem dadurch aus, dass er besonders feinblasig ist, lange Zeit formstabil ist, gut auf harten Oberflächen haftet, leicht und rückstandsfrei entfernbar, insbesondere abspülbar, ist und eine glanzende Oberflache hinterlasst Der erfmdungsgemaße Schaum weist vorzugsweise eine mittlere Schaumblasengroße von 40 μm +/- 20 μm auf
Üblicherweise weisen wenigstens 50%, vorzugsweise wenigstens 60%, noch bevorzugter wenigstens 75% und am bevorzugtesten wenigstens 90% der Blasen des ausgebrachten Schaums eine Blasengroße von zwischen 1 μm und 300μm, vorzugsweise von zwischen 4 und 164 μm auf
Die Porengroße des Schaums wurden in situ bestimmt, wobei der Schaum im Moment der Bildung beim Ausspruhen aus der Aerosoldose in einer Kuvette mit Hilfe einer Video- mikroskopie bei 100-facher Vergrößerung charakterisiert wurde Die Videostandbilder der ersten stabilen Schaumblasen aus mehreren Anschaumungen wurden skaliert und wenigstens 500 Schaumblasen statistisch ausgewertet
Reinigung
Ein vierter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung des erfindungsgemaßen Reinigungsmittels oder des erfindungsgemaßen Erzeugnisses zur Reinigung harter Oberflachen insbesondere Hohlräume bildender harter Oberflachen, vorzugsweise im Kuchen- Bad- und WC-Bereich, besonders bevorzugt von Spulbecken, Waschbecken und Badewannen insbesondere von deren Hohlräumen in Form von Abflüssen und Überlaufen sowie Spultoiletten und Urmalen, insbesondere von deren Hohlräumen unter dem Rand
Ein fünfter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung harter Oberflachen, insbesondere Hohlräume bildender harter Oberflachen, wobei (1) die zu reιnιgende(n) harte(n) Oberflache(n und/oder ein von dieser/diesen gebildeter Hohlraum durch Versprühen eines erfindungsgemaßen Reinigungsmittels, insbesondere unter Verwendung eines erfindungsgemaßen Erzeugnisses, auf die zu reιnιgende(n) harte(n) Oberflache(n) und/oder in den von dieser/diesen gebildeten Hohlraum mit einem Reinigungsschaum ganz oder teilweise bedeckt und/oder ausgefüllt wird und (2) der Schaum und/oder zurückbleibendes Reinigungsmittel, insbesondere durch Spulen mit Wasser und/oder Wischen mit einem saugfahigen Gegenstand, entfernt wird Ein dabei verwendetes erfindungsgemäßes Erzeugnis wird dabei vor seiner Verwendung vorzugsweise geschüttelt
B e i s p i e l e
Die erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E5 und das Vergleichsmittel V1 wurden hergestellt und in zylindrische 500-ml-Spraydoseπ aus inneniackiertem Aluminium ohne Steigrohr gefüllt Die Düse befand sich am Ende eines am Ventilknopf angebrachten, etwa 2 cm langen Röhrchens. In Tabelle 1 sind ihre Zusammensetzungen in Gew.-% Aktivsubstanz und ihr pH-Wert unmittelbar nach Herstellung wiedergegeben.
Tabelle 1
Zusammensetzung E1 E2 E3 E4 E5 VI
Keltro 7<a] 0,24 0.24 0,24 0,24 0,24 -
Texapon LS 55l 1 1 1 1 - 1
Texapon * NSO [c] - - - - 2 -
APG* 220 UP[ά] 1,2 1,2 1,2 1,2 - 1,2
DnvosoP 35 A[e] 6 6 6 6 6 6
Amidosulfonsäure 5,5 - - - 3 5,5
Citronensaure - 4,7 3.8 4.7 - -
Phosphonsäure - - - - 0,6 -
Ameisensäure - - 1,6 - - -
Natriumhydroxid - 0,85 1,35 0,85 - -
Salicylsäure - - - 0,19 - -
H2O2 - - - - 3 -
Farbstoff 0.005 - - - - -
Parfüm 0,4 0,4 0,4 0,4 - 0,4
BHT - - - - 0,1 -
Wasser, vollentsalzt 85.655 85,61 84,41 85.42 85,06 85,9 pH-Wert 0,8 3,5 3.5 3,5 3,5 0,8
Xanthan Gum (Keico, US)
[b] C8.ι0-Alkyl-1.5-glucosιd, 63 Gew.-%ig, wäßrig (Cognis, DE) [c] C12-C14 Fettalkoholethersulfat-Natriumsalz + 2EO [d] C12-ι4-Fettalkohol-Ethersulfat-Natriumsalz, 35 Gew.-%ig, wäßrig (Cognis, DE)
[e] Treibgas-Mischung aus, bezogen auf die Mischung, mindestens 23 Gew.-% Propan, höchstens 5 Gew.-% Butan und mindestens 71 ,5 Gew.-% Isobutan (Oxeno, DE)
BHT = Butylhydroxytoluol Die Mittel bzw Erzeugnisse wurden zur Reinigung von Spultoiletten in dem schlecht zugänglichen Hohlraumbereich unter dem U-formigen - bzw vielmehr H-formigen - inneren Rand der Toilettenschussel verwendet Vor dem Ausbringen des Schaums wurden die Spraydosen geschüttelt Wahrend des Verspruhens des Schaums wurden die Erzeugnisse mit dem Ventil- kπopf nach unten gehalten
Die erfindungsgemaßen Mittel bzw Erzeugnisse lieferten einen besonders feinblasigen Schaum, dessen Volumen nach dem Versprühen noch deutlich zunahm und so jeweils den gesamten Hohlraumbereich ausfüllte Der Schaum war lange Zeit formstabil und haftete gut an der Oberflache so dass längere Kontaktzeiten möglich waren Anschließend ließ sich der Schaum problemlos abspulen und hinterließ eine glanzende Oberflache
Im Unterschied dazu war bei dem Schaum des Vergleichsmittels V1 keine Verzögerung des Volumenaufbaus beim Versprühen zu beobachten Dementsprechend verschloss der Schaum beim Versprühen sogleich den U-formigen Hohlraumbereich, so dass der Schaum den Hohlraumbereich nur teilweise ausfüllte Der Schaum war weniger lange formstabil und haftete schlechter an der Oberflache Nach dem Abspulen war der Hohlraumbereich nur teilweise gereinigt

Claims

P a te n ta n s p r ü c h e
1. Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es
(A) ein oder mehrere Verdickungsmittel,
(B) einen oder mehrere schaumbildende grenzflächenaktive Stoffe,
(C) ein oder mehrere Treibmittel,
(D) einen flüssigen wässerigen Träger, und
(E) gegebenenfalls weitere Inhaltsstoffe enthält.
2 Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es das oder die Verdickungsmittel (A) in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 0,4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 0,3 Gew.-%, enthält.
3 Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als das oder die Verdickungsmittel (A) ein oder mehrere Polymere und/oder nanopartikulare anorganische Verbindungen, vorzugsweise Polysacchande, insbesondere anionische Polysacchande, besonders bevorzugt anionische Heteropolysacchande, äußerst bevorzugt
Xanthan Gum, enthält.
4 Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es den oder die schaumbildenden grenzflächenaktiven Stoffe (B) in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew -%, insbesondere 1 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 3 Gew -%, enthält.
5 Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es als den oder die schaumbildenden grenzflächenaktiven Stoffe (B) ein oder mehrere Tenside aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen, amphoteren und kationischen Tenside, vorzugsweise ein oder mehrere anionische und/oder nichtionische Tenside, insbesondere ein oder mehrere Alkylsulfate und/oder Alkylpolyglykoside, enthält.
6 Mittel nach dem vorstehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es als den oder die schaumbildenden grenzflächenaktiven Stoffe (B) ein oder mehrere anionische und nichtionische Tenside, insbesondere ein oder mehrere Alkylsulfate und Alkylpolyglykoside, vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis der ein oder mehreren anionischen Tenside zu den ein oder mehreren nichtionischen Tensiden von 5 zu 1 bis 1 zu 5, insbesondere 2 zu 1 bis 1 zu 3, besonders bevorzugt 1 ,5 zu 1 bis 1 zu 2, äußerst bevorzugt 1 zu 1 bis 1 zu 1 ,5 beispielsweise 1 zu 1 ,2, enthalt
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es das oder die Treibmittel (C) in einer Menge von 1 bis 80 Gew -%, vorzugsweise 1 ,5 bis 30 Gew -% insbesondere 2 bis 10 Gew -%, besonders bevorzugt 2,5 bis 8 Gew -%, äußerst bevorzugt 3 bis 6 Gew -%, enthalt
Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es als Treibmittel (C) Propan, Butan, IsoDutan und/oder Inertgas wie Stickstoff, Druckluft und/oder N2O aufweist, wobei Propan, Butan und/oder Isobutan besonders bevorzugt sind
Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es den flussigen wasserigen Trager (D) in einer Menge von 20 bis 98,89 Gew -%, vorzugsweise 70 bis 97 Gew -%, insbesondere 80 bis 95 Gew -%, besonders bevorzugt 85 bis 93 Gew -%, äußerst bevorzugt 89 bis 92 Gew -%, enthalt
Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der flussige wasserige Trager (D) Wasser in einer Menge, bezogen auf die Menge an flussigem wasserigen Trager, von mehr als 50 bis 100 Gew -%, vorzugsweise 80 bis 100 Gew -%, insbesondere 90 bis 100 Gew -% besonders bevorzugt 95 bis 100 Gew -%, äußerst bevorzugt 100 Gew -%, enthalt
Mittel nach dem vorstehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der flussige wasserige Trager (D) ein oder mehrere organische Losungsmittel enthalt
Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert von 0 bis 14, vorzugsweise 0,1 bis 12, insbesondere 0,5 bis 9, besonders bevorzugt 1 bis weniger als 7, äußerst bevorzugt 2 bis 5, beispielsweise 3 bis 4, aufweist
Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere anorganische oder organische Sauren, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Amidosulfonsaure, Zitronensaure und Ameisensaure, enthalt
Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere Basen, vorzugsweise aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhy- droxide und -carbonate, insbesondere der Alkalimetallhydroxide, besonders bevorzugt Natriumhydroxid, enthalt
15. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe, insbesondere Salicylsäure, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,8 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew -%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,2 Gew.-%, enthält.
16. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere weitere Inhaltsstoffe, insbesondere aus der Gruppe der Konservierungsmittel, Korrosionsiπhibitoren, Farbstoffe, Enzyme, Bleichmittel und/oder Duftstoffe, enthält.
17 Erzeugnis, enthaltend einen mit einem Reinigungsmittel nach einem der vorstehenden Ansprüche gefüllten Behälter mit einer wenigstens eine Austrittsoffnung aufweisenden Spruhvomchtung zum Versprühen des Reinigungsmittels, wobei die Austrittsoffnung vorzugsweise eine endständige Düse ist, welche zum Verschäumen des Produktes geeignet ist.
18 Erzeugnis nach dem vorstehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass sich die wenigstens eine Austrittsoffnung der Sprühvorrichtung am Ende eines geraden oder gekrümmten hohlzylmdhschen Rohrstücks befindet.
19 Erzeugnis nach einem der beiden vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel versprühbar ist, wenn das Erzeugnis so gehalten wird, dass die Spruhvomchtung nach unten weist.
20 Reinigungsschaum, erhalten durch Versprühen eines Reinigungsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 16, insbesondere unter Verwendung eines Erzeugnisses nach einem der Ansprüche 17 bis 19.
21 Verwendung eines Reinigungsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 16 oder eines Erzeugnisses nach einem der Ansprüche 17 bis 19 zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Hohlräume bildender harter Oberflächen, vorzugsweise im Küchen-, Bad- und WC-Bereich, besonders bevorzugt von Spülbecken, Waschbecken und Badewannen, insbesondere von deren Hohlräumen in Form von Abflüssen und Überläufen, sowie Spültoiletten und Urinalen, insbesondere von deren Hohlräumen unter dem Rand.
22 Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Hohlräume bildender harter Oberflachen, wobei (1) die zu reinigende(n) harte(n) Oberfläche(n) und/oder ein von dieser/diesen gebildeter Hohlraum durch Versprühen eines Reinigungsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 16, insbesondere unter Verwendung eines Erzeugnisses nach einem der Ansprüche 17 bis 19, auf die zu reιnιgende(n) harte(n) Oberflache(n) und/oder in den von dieser/diesen gebildeten Hohlraum mit einem Reinigungsschaum ganz oder teilweise bedeckt und/oder ausgefüllt wird und (2) der Schaum und/oder zurückbleibendes Reinigungsmittel, insbesondere durch Spulen mit Wasser und/oder Wischen mit einem saugfahigen Gegenstand, entfernt wird
PCT/EP2001/002486 2000-03-15 2001-03-06 Reinigungsmittel Ceased WO2001068793A1 (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BR0109229-4A BR0109229A (pt) 2000-03-15 2001-03-06 Agente de purificação
AU50361/01A AU5036101A (en) 2000-03-15 2001-03-06 Cleaning agent

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10012492.5 2000-03-15
DE10012492A DE10012492A1 (de) 2000-03-15 2000-03-15 Reinigungsmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2001068793A1 true WO2001068793A1 (de) 2001-09-20

Family

ID=7634740

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2001/002486 Ceased WO2001068793A1 (de) 2000-03-15 2001-03-06 Reinigungsmittel

Country Status (7)

Country Link
AR (1) AR027652A1 (de)
AU (1) AU5036101A (de)
BR (1) BR0109229A (de)
CO (1) CO5231258A1 (de)
DE (1) DE10012492A1 (de)
PE (1) PE20011376A1 (de)
WO (1) WO2001068793A1 (de)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7344707B2 (en) 2002-05-15 2008-03-18 The Procter & Gamble Company Low combustion aerosol products in plastic packages having a reduced fire hazard classification that subsequently reduces storage costs
CN102516936A (zh) * 2011-12-14 2012-06-27 温州市汇泰隆科技有限公司 用于纳米涂装工艺的表面处理剂
CN106479718A (zh) * 2016-09-22 2017-03-08 长兴净安环保科技有限公司 一种去异味高效液体管道疏通剂及其制备方法
US11255051B2 (en) 2017-11-29 2022-02-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fibrous sheet with improved properties
US11313061B2 (en) 2018-07-25 2022-04-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for making three-dimensional foam-laid nonwovens
US11591755B2 (en) 2015-11-03 2023-02-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Paper tissue with high bulk and low lint
US20240138419A1 (en) * 2021-03-01 2024-05-02 N&E Innovations Pte. Ltd Formulations, methods and uses thereof
US12331465B2 (en) 2017-04-28 2025-06-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Foam-formed fibrous sheets with crimped staple fibers

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2838658B1 (fr) * 2002-04-17 2005-01-28 Dehon Sa Produit pour le nettoyage d'installations frigorifiques, procede et dispositif pour sa mise en oeuvre
US20030215400A1 (en) * 2002-05-15 2003-11-20 The Procter & Gamble Company Pressurized package made of a polyamide resin and containing dimethyl ether
DE102005044513A1 (de) * 2005-09-16 2007-03-22 Henkel Kgaa Reinigungsmittel für harte Oberflächen
EP2185676A1 (de) 2007-08-17 2010-05-19 Reckitt Benckiser Inc. Umweltverträgliche säuretoilettenbehandlungsmittel
DE102008006147A1 (de) * 2008-01-26 2009-09-10 Gelita Ag Reinigungssystem für metallische und keramische Oberflächen
DE202009009988U1 (de) * 2009-07-21 2010-09-23 Reisacher, Hannes Schaumprodukt
DE102012219218A1 (de) * 2012-10-22 2014-04-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Tensid-haltige Schäume
DE102017203991B3 (de) * 2017-03-10 2018-05-09 Hansgrohe Se Wässrige Formulierung für einen Reinigungsschaum

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2807329A1 (de) * 1978-02-21 1979-08-23 Boehringer Sohn Ingelheim Mittel und verfahren zur feuerungsseitigen reinigung von heizanlagen auf schaumbasis
WO1996011249A1 (en) * 1994-10-05 1996-04-18 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition
WO1998044080A1 (en) * 1997-03-28 1998-10-08 The Clorox Company Aerosol hard surface cleaner with enhanced soil removal
US5902225A (en) * 1994-10-11 1999-05-11 Monson; James A. Post foamable multiple-sequential-foaming composition

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4216380A1 (de) * 1992-05-18 1993-11-25 Henkel Kgaa Verfahren zur Reinigung von Badezimmerarmaturen
US5364551A (en) * 1993-09-17 1994-11-15 Ecolab Inc. Reduced misting oven cleaner
WO1995013349A1 (en) * 1993-11-10 1995-05-18 Dowbrands Inc. Self-foaming multifunctional cleansing composition
WO1997045510A1 (en) * 1996-05-30 1997-12-04 Salient Science, Inc. Foaming acidic detergent/cleansing gel
DE19826293A1 (de) * 1998-06-12 2000-03-23 Buck Chemie Gmbh Sanitärmittel

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2807329A1 (de) * 1978-02-21 1979-08-23 Boehringer Sohn Ingelheim Mittel und verfahren zur feuerungsseitigen reinigung von heizanlagen auf schaumbasis
WO1996011249A1 (en) * 1994-10-05 1996-04-18 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition
US5902225A (en) * 1994-10-11 1999-05-11 Monson; James A. Post foamable multiple-sequential-foaming composition
WO1998044080A1 (en) * 1997-03-28 1998-10-08 The Clorox Company Aerosol hard surface cleaner with enhanced soil removal

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7344707B2 (en) 2002-05-15 2008-03-18 The Procter & Gamble Company Low combustion aerosol products in plastic packages having a reduced fire hazard classification that subsequently reduces storage costs
CN102516936A (zh) * 2011-12-14 2012-06-27 温州市汇泰隆科技有限公司 用于纳米涂装工艺的表面处理剂
CN102516936B (zh) * 2011-12-14 2013-12-18 温州市汇泰隆科技有限公司 用于纳米涂装工艺的表面处理剂
US11591755B2 (en) 2015-11-03 2023-02-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Paper tissue with high bulk and low lint
CN106479718A (zh) * 2016-09-22 2017-03-08 长兴净安环保科技有限公司 一种去异味高效液体管道疏通剂及其制备方法
US12331465B2 (en) 2017-04-28 2025-06-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Foam-formed fibrous sheets with crimped staple fibers
US11255051B2 (en) 2017-11-29 2022-02-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fibrous sheet with improved properties
US12043963B2 (en) 2017-11-29 2024-07-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fibrous sheet with improved properties
US11313061B2 (en) 2018-07-25 2022-04-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for making three-dimensional foam-laid nonwovens
US11788221B2 (en) 2018-07-25 2023-10-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for making three-dimensional foam-laid nonwovens
US12116706B2 (en) 2018-07-25 2024-10-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for making three-dimensional foam-laid nonwovens
US20240138419A1 (en) * 2021-03-01 2024-05-02 N&E Innovations Pte. Ltd Formulations, methods and uses thereof

Also Published As

Publication number Publication date
AR027652A1 (es) 2003-04-09
PE20011376A1 (es) 2002-02-09
AU5036101A (en) 2001-09-24
CO5231258A1 (es) 2002-12-27
BR0109229A (pt) 2003-06-03
DE10012492A1 (de) 2001-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2001068793A1 (de) Reinigungsmittel
DE102009001559A1 (de) Kalklösendes Reinigungsmittel
DE69303005T2 (de) Zusammensetzung flüssiger reinigungsmittel für harte oberflächen, zwitterionische und kationische tenside und monoethanolamin und/oder beta-aminoalkanol enthaltend
EP1994129B1 (de) Wässrige hochsaure reinigungsmittel für feste oberflächen
EP3545066B1 (de) Copolymer enthaltende reinigungsmittelzusammensetzungen
EP1564283B1 (de) Tensidkombination
EP3545012B1 (de) Copolymere und deren verwendung in reinigungsmittel-zusammensetzungen
DE10045289A1 (de) Schnell trocknendes Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere Handgeschirrspülmittel
WO2005103218A1 (de) Stark saurer sanitärreiniger mit stabilisiertem viskositäts- und phasenverhalten
EP2970828B1 (de) Reinigungsmittel für harte oberflächen enthaltend phosphorsäureester eines polyether-modifizierten alkylalkohols
DE102007014875A1 (de) Reinigungsmittel
WO2015120990A1 (de) Saure reiniger für harte oberflächen
WO2018095918A1 (de) Copolymere und deren verwendung in reinigungsmittel-zusammensetzungen
WO2007118748A1 (de) Wässriges reinigungsmittel
US20080267900A1 (en) Surface Treatment
EP1306423B1 (de) Verfahren zur Beschleunigung des Trockungs- und Ablaufverhaltens von wässrigen tensidhaltigen Reinigungsmitteln
EP1831340B1 (de) Schaumverstärkter reiniger
DE10106712A1 (de) Enzymhaltige Reinigungsmittel
DE10162648A1 (de) Sprühbares, schnelltrocknendes Reinigungsmittel
EP1969110B1 (de) Aerosol-reiniger mit korrosionsinhibierender wirkung
DE19951635A1 (de) Wäßriges mehrphasiges Reinigungsmittel
DE10063434A1 (de) Selbsttätig und wiederholt schäumendes Reinigungsmittel
EP1899448A1 (de) Viskositätseinstellung bei handgeschirrspülmitteln
JP2007534817A (ja) 高い動力学的特性、同時に低いｃｍｃ及び高い洗浄能力及び清浄化能力を有する相乗界面活性剤
WO2003054125A1 (de) Reinigungsmittel mit mikrokapseln

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AU BR CN CZ DZ HU ID IL IN JP KR MX PL RO RU SG SI SK UA ZA

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
122 Ep: pct application non-entry in european phase
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP