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WO2003054125A1 - Reinigungsmittel mit mikrokapseln - Google Patents

Reinigungsmittel mit mikrokapseln Download PDF

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Publication number
WO2003054125A1
WO2003054125A1 PCT/EP2002/014051 EP0214051W WO03054125A1 WO 2003054125 A1 WO2003054125 A1 WO 2003054125A1 EP 0214051 W EP0214051 W EP 0214051W WO 03054125 A1 WO03054125 A1 WO 03054125A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
agent according
cleaning agent
weight
microcapsules
disodium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2002/014051
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Georg Meine
Brigitte Giesen
Roman Makedonski
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to AU2002349056A priority Critical patent/AU2002349056A1/en
Publication of WO2003054125A1 publication Critical patent/WO2003054125A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0043—For use with aerosol devices
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines

Definitions

  • the invention relates to a sprayable aqueous cleaning agent for hard surfaces, in particular a hand dishwashing liquid, with microcapsules.
  • Hand dishwashing detergents are usually used either by dosing the detergent into a container with warm water, adding the items to be washed and, if necessary, cleaning them with a sponge, a brush, a cloth or other aids after a short soaking time, or by diluting the detergent undiluted a sponge, cloth or other auxiliary material and the dishes, if necessary after a brief immersion in warm water, cleaned under running water.
  • the consumer faces several dosage problems. Especially thin liquids are often overdosed, since it is difficult to control the delivery from the storage bottle.
  • dishwashing detergents can often not be removed cleanly from the storage bottle, so that drops then run down the bottle. As a result, the consumer comes into undesirable contact with the undiluted agent the next time it is removed.
  • this disadvantage can be eliminated by setting a higher viscosity, it can sometimes be difficult, particularly with more viscous agents, to completely empty the storage bottle.
  • the items to be washed are either simply left to dry or are dried in a further operation, usually with the aid of an absorbent article. Simply letting it dry is less labor-intensive, but takes longer and often leads to the formation of undesirable visible residues such as stains (water stains) or stripes, as well as to a loss of gloss or dull appearance, particularly in the case of glasses and other glass dishes.
  • the wash liquor is first poured or poured off and the glass or plate is placed to dry.
  • the rinsing liquor layer remaining on the surface of the glass or plate now runs off slowly until the rinsing liquor layer on the surface has become so thin that it no longer runs off, but only decreases through (self-) drying.
  • US Pat. No. 5,883,062 describes a hand dishwashing detergent comprising 1 to 80% by weight of anionic surfactant and 0.05 to 10% by weight of divalent ions (calcium, magnesium or mixtures), which is formulated in such a way that a 1% strength aqueous solution is added 20 ° C has a pH between 3.5 and 4.5.
  • the agent should preferably be used in such a way that it is sprayed onto the dishes to be cleaned, so that the more heavily soiled parts are treated with larger amounts than the more easily soiled parts, and rinsed off again after a short exposure time. There is no indication of improved drainage and drying behavior.
  • US 3,708,429 teaches a detergent composition that is used primarily as a hand dishwashing detergent.
  • the composition comprises a substantially anhydrous mixture of a surfactant, an alkaline catalyst, an acid releasing agent and a lower aliphatic alcohol, preferably ethanol or methanol.
  • the agent is preferably sprayed onto the items to be cleaned in order to avoid skin contact with the initially strongly alkaline agent.
  • the alkalinity should remove grease dirt in particular.
  • the subsequent addition of water releases the acid and at least partially neutralizes the agent so that it is less harmful to the skin.
  • This agent is also not characterized by a particularly good drainage and drying behavior.
  • the published patent application DE 100 03 567 presents a surfactant combination which contains one or more alkyl ether sulfates, one or more alkyl sulfonates in an amount, based on the surfactant combination, of less than 50% by weight and one or more amphoteric surfactants, and one such surfactant combination containing aqueous, liquid agent and its use for cleaning hard surfaces and especially for washing dishes.
  • the amphoteric surfactants and especially the alkyl ether sulfates primarily contribute to the cleaning effect, while the alkyl sulfonates above all have a positive influence on the drying or drainage behavior, i.e. in particular, increase the drying speed and reduce residue formation.
  • the examples show that the composition usually contains 15-40% by weight of surfactants.
  • An elegant method for incorporating sensitive, chemically or physically incompatible and volatile ingredients is the use of microcapsules, in which these ingredients are enclosed during storage and transport and from which they are released mechanically, chemically, thermally or enzymatically for or during use.
  • Microcapsules are finely dispersed liquid or solid phases coated with film-forming polymers, in the production of which the polymers are deposited on the material (active ingredient) to be encased after emulsification and coacervation or interfacial polymerization.
  • the active ingredient is enclosed in a shell-like membrane (microcapsule in the narrower sense) or enclosed in a matrix (microsphere or sphere).
  • microcapsule is used in a summarizing sense for both variants.
  • the microcapsules can be dried like powder. In this way e.g. Petrol, water, alcohol, pharmaceuticals, solvents, vitamins, enzymes, liquid crystals, food flavors and perfumes are converted into a dry mass that cannot dry out. Microencapsulation is used e.g. for perfume powders that are more comfortable and longer-lasting to use as microcapsules.
  • German Offenlegungsschrift DE 2 215 441 describes aqueous liquid dishwashing detergents containing 20 to 45% by weight of anionic and / or nonionic surfactants, 3 to 10 % By weight of electrolyte and capsules of 1 to 4000 ⁇ m in diameter made from the polymers carrageenan, polyvinyl alcohol or cellulose ether, the polymer and the electrolyte concentration being selected such that the stability of the capsules in the composition and the dissolution of the capsules when diluted with Water are guaranteed.
  • Such a dishwashing detergent contains, for example, 10% by weight capsules with a diameter of 4000 ⁇ m, 25% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate, 5% by weight coconut monoethanolamide, 7% by weight sodium sulfate, 1.5% by weight synthetic clay or 5% by weight capsules with a diameter of 4000 ⁇ m, 20% by weight sodium alkylbenzenesulfonate, 5% by weight sodium C 1 . 16- ⁇ -olefin sulfonate, 5% by weight lauric acid diethanolamide, 7% by weight sodium xylene sulfonate, 3% by weight ethanol, 1% by weight potassium chloride, 1% by weight synthetic clay and 0.2% by weight % EDTA.
  • DE 36 15514 A1 discloses an aqueous hand dishwashing detergent with 22% by weight sodium ⁇ -olefin sulfonate, 6% by weight magnesium alkylbenzenesulfonate, 2% by weight sodium sulfate, 0.725% by weight sodium chloride, 3% by weight ethanol , 0.5% by weight of fragrance and 1.5% by weight of fragrance-containing microcapsules with a size of 200 to 500 ⁇ m, which dissolve when diluted with water.
  • British Patent GB 1 471 406 relates to liquid aqueous detergents containing at least 2% by weight of triethanolamine lauryl sulfate and a total of 8 to 50% by weight of surfactant and 0.5 to 2% by weight of water-soluble crosslinked polyacrylic acid with a molecular weight of more than 1,000 .000 and 0.1 to 5 wt .-% suspended phase, for example contain spheroidal capsules with a diameter of 0.1 to 5 mm and have a pH of 5.5 to 11.
  • U.S. Patent 5,141,664 teaches a clear, gel-form surfactant-containing detergent composition with suspended active ingredient capsules.
  • the gel contains 5 to 80% by weight of water, 0.05 to 25% by weight of at least one surfactant, 0.1 to 10% by weight of a crosslinked polycarboxy polymer as a thickener and 0.01 to 2% by weight. % Alumina.
  • particles of a bleach or a bleach precursor with a protective shell are contained in a gel: particle ratio between 500: 1 and 5: 1.
  • the coating substance can also include Waxes and homopolymers and copolymers such as polyacrylates, polyvinyl acetate or styrene-alkyl acrylate copolymers are used.
  • WO 00/65020 describes a thickened aqueous hand dishwashing detergent with anionic surfactant, amphoteric surfactant, polymer and microcapsules, in which one or more ingredients of the hand dishwashing detergent are wholly or partly incorporated. It deals is a precisely meterable, easy-to-clean, skin-compatible, temperature and storage stable, pourable hand dishwashing liquid, in which the possibly physically or chemically incompatible or sensitive ingredients are incorporated in temperature, storage and transport stable, easy to handle and visually appealing form. These ingredients are only released immediately before or during use.
  • the object of the invention was to provide an improved sprayable cleaning agent for hard surfaces, in particular hand dishwashing liquid.
  • the invention relates to an agent of defined viscosity, containing a surfactant combination of alkyl ether sulfate, sec. Alkane sulfonate and amphoteric surfactant, as well as microcapsules that encase one or more other ingredients.
  • This agent is particularly suitable for spray application on soiled surfaces, in particular dishes, and particularly for use on soils which are difficult to access, for example on the inside of thermos flasks or flower vases.
  • the invention therefore relates to a product consisting of the agent according to the invention and a spray dispenser.
  • the third subject of the invention is the use of an agent according to the invention for cleaning hard surfaces, in particular dishes.
  • the agent according to the invention is preferably used for the manual cleaning of hard surfaces, in particular for the manual cleaning of dishes.
  • all other hard surfaces in particular made of glass, ceramic, plastic or metal, in household and commercial use can be considered as hard surfaces.
  • the agent according to the invention when used as a detergent for hard surfaces and in particular as a hand dishwashing detergent (abbreviated as detergent), the amphoteric surfactants and especially the alkyl ether sulfates primarily contribute to the cleaning action, while the alkyl sulfonates have a positive effect, above all, on the drying and drainage behavior, i.e. in particular the drying rate increase and residue formation reduce.
  • the microcapsules allow stable incorporation of active ingredients that are otherwise not or only partially usable in such agents.
  • the advantage of the agent according to the invention or the use according to the invention is the improved drying or draining behavior, in particular the high drying rate or short drying time, the high draining rate or short draining time as well as the low residue formation and the retained gloss. Drying is understood here to mean both the drying as a whole, in particular until moisture is not perceptible on the surface visually or haptically, and in particular the drying after the expiration.
  • Another advantage of the agent according to the invention or the use according to the invention lies in the possible use of microcapsules.
  • These capsules or “pearls” allow the active ingredients, which would otherwise be incompatible with the agent, to be incorporated in a temperature, storage and transport stable manner in an easily manageable and visually appealing form.
  • active ingredients which would otherwise be incompatible with the agent, to be incorporated in a temperature, storage and transport stable manner in an easily manageable and visually appealing form.
  • essential oils care substances for the surfaces to be cleaned, bleaching systems To name enzymes or skin care substances.
  • Yet another advantage of the agent according to the invention or the use according to the invention is the high cleaning action (synonyms: cleaning performance or ability or rinsing effect, performance or ability), especially on greasy soiling.
  • Incorporated additives can, for example, significantly improve the bleaching effect, e.g. Hydrogen peroxide, citric acid, partial citric acid esters, perborates or peracids.
  • a particular advantage of the product from the agent according to the invention and a spray dispenser is the easy handling, the exact and clean dosing and the possibility of applying the agent precisely and specifically to soiled areas, even if these are cleaned with a cloth, a brush or using an agent in a standard bottle with pouring spout are difficult or impossible to access.
  • Another advantage of the agent according to the invention is the high storage stability.
  • the agent should be sprayable.
  • compositions according to the invention are provided.
  • the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook assigns the ingredients one or more chemical classes, for example “polymeric ethers”, and one or more functions (functions), for example “surfactants - cleaning agents”, which it in turn explained in more detail. This will also be referred to below if necessary.
  • the active ingredients only mean the part contained in the microcapsules.
  • Microcapsules are finely dispersed liquid or solid phases coated with film-forming polymers.
  • the active ingredient (core) is encased in a shell-like membrane (shell) (microcapsule in the narrower sense) or enclosed in a matrix (microsphere or sphere).
  • shell shell-like membrane
  • microcapsule in the narrower sense
  • matrix microsphere or sphere
  • microcapsule is used in a summarizing sense for both variants.
  • the microcapsules contain at least one solid or liquid core which is enclosed by at least one continuous shell. Accordingly, two or more cores are distributed in the continuous shell material in multi-core microcapsules, also called microspheres, and single or multi-core microcapsules can be enclosed by an additional second, third, etc. shell. Mononuclear microcapsules with a continuous shell are preferred.
  • the shell can consist of natural, semi-synthetic or synthetic materials.
  • wrapping materials are, for example, gum arabic, agar, agarose, maltodextrins, alginic acid or their salts, e.g. Sodium or calcium alginate, fats and fatty acids, cetyl alcohol, gelatin, albumin, shellac, polysaccharides such as starch or dextran, sucrose and waxes.
  • Semi-synthetic wrapping materials include chemical modified celluloses, especially cellulose esters and ethers, e.g.
  • Synthetic covering materials are, for example, polymers such as polyacrylates, polyamides, polyvinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone.
  • pearlescent agents are additionally incorporated into the shell material, so that the microcapsules have the appearance of pearls. Because of their aesthetic appearance, these “active substance beads” lead to increased acceptance of the agent according to the invention by the consumer.
  • microcapsules can be used as microcapsules, for example the commercial products Hallcrest Microcapsules (shell material: gelatin, gum arabic) from Hallcrest, Inc. (US), Coletica Vietnameseaspheres (shell material: maritime collagen) from Coletica (FR) , Lipotec Millicapseln (shell material: alginic acid, agar-agar) from Lipotec SA (ES), Induchem Unispheres (wrapping material: lactose, microcrystalline cellulose, hydroxypropylmethylcellulose) and Unicerin C30 (wrapping material: lactose, microcrystalline cellulose, hydroxypropylmethylcellulose) from Induchem AG (CH), Kobo Glycospheres (wrapping material: modified starch, fatty acid esters and phospholipids) Softspheres (shell material: modified agar agar) from Kobo (US) and Kuhs Probiol Nanospheres (shell material: phospholipids) from Kuhs (DE).
  • Hallcrest Microcapsules shell
  • the cores of the microcapsules can be liquids in the form of solutions or emulsions or suspensions and preferably contain one or more active ingredients. If the capsules are not to be transparent, solids or dispersions, which can also be colored, can also be used.
  • Preferred active substances in the context of the invention are essential oils, for example perfumes, limonene, geraniol or nerol, bleaching system components, for example bleach activator, enzymes and care and protective components for the hard surface such as, for example, cationic polymers, silicone oils or stearyl mercaptan as silver protection, and additives for Improvement of the wash load gloss, eg vinegar.
  • active substances within the meaning of the invention are also other ingredients that are customary in detergents and cleaning agents and cosmetics, including dermatologically active substances such as vitamin A, vitamin B2, vitamin B12, vitamin C, vitamin E, D-panthenol, sericerin, collagen Partial hydrolyzate, various vegetable protein partial hydrolyzates, protein hydrolyzate-fatty acid condensates, liposomes, cholesterol, vegetable and animal oils such as lecithin, soybean oil etc., plant extracts such as aloe vera, alene, witch hazel extracts, algae extracts etc., Aliantoin, AHA complexes.
  • dermatologically active substances such as vitamin A, vitamin B2, vitamin B12, vitamin C, vitamin E, D-panthenol, sericerin, collagen Partial hydrolyzate, various vegetable protein partial hydrolyzates, protein hydrolyzate-fatty acid condensates, liposomes, cholesterol, vegetable and animal oils such as lecithin, soybean oil etc., plant extracts such as aloe vera, a
  • Active substances in the sense of the invention are also antibacterial active substances, such as, for example, benzoic acid, lactic acid, salicylic acid, sorbic acid, or their mixtures or their salts, and quaternary ammonium compounds.
  • Active substances according to the invention for improving the appearance are dyes, color pigments or pearlescent components.
  • the microcapsules can have any shape in the production-related frame, but they are preferably egg-shaped or ellipsoidal or approximately spherical. Depending on the active ingredient and application, their diameter along their greatest spatial extent is usually between 10 nm (not visually recognizable as a capsule) and 10 mm, possibly even more. Visible microcapsules with a diameter in the range from 0.01 to 6 mm, in particular from 0.05 to 4 mm, most preferably from 0.1 to 2 mm, are preferred. Microcapsules that are no longer perceptible to the naked eye preferably have a diameter in the range from 20 to 500 nm, preferably 50 to 200 nm.
  • the active ingredient can be released from the microcapsules primarily by mechanical action, both by grinding the microcapsules during the cleaning process and by breaking them open using a suitable metering device, for example in a dispenser or spray valve, for example in the form of shear forces crushing the microcapsules or with a capsule diameter from about 1 mm cutting blades.
  • a suitable metering device for example in a dispenser or spray valve, for example in the form of shear forces crushing the microcapsules or with a capsule diameter from about 1 mm cutting blades.
  • Another option is to dissolve the capsules when diluted by introducing the cleaning agent into the rinse liquor. It is also conceivable to release the active ingredient by changing the temperature (introducing it into warm soapy water), by shifting the pH value, changing the electrolyte content, etc.
  • the content of microcapsules is usually from 0.005 to 5.0% by weight, preferably from 0.01 to 2.0% by weight, in particular from 0.1 to 1.0% by weight, the agent according to the invention exclusively may contain similar microcapsules or else mixtures of different types of microcapsules.
  • microcapsules are preferably incorporated into thixotropic agents with a high zero shear viscosity, so that the individual “beads” are suspended in a stable manner and can therefore be metered without shaking beforehand.
  • gas bubbles e.g. Air, argon, oxygen, nitrogen, carbon dioxide, but also propane, butane, propellant gases and gas mixtures can be incorporated into the agent according to the invention.
  • the viscosity which is favorable for the agent according to the invention is 20 ° C. and a shear rate of 30 rpm - measured with a Brookfield LV DV II viscometer and spindle 31 - in the range from 100 to 10000 mPa-s, preferably 500 to 9000 mPa -s, particularly preferably 650 to 8000 mPa-s.
  • the viscosity is preferably 8000 to 130,000 mPas, particularly preferably 10,000 to 120,000 mPas, in particular 12,000 to 110,000 mPas. Accordingly, they are preferably thixotropic agents.
  • the viscosity of the agent according to the invention can be increased by thickening agents, in particular if the agent has a low surfactant content.
  • the agent according to the invention can additionally contain one or more electrolyte salts and / or one or more polymeric or (optionally nanoparticulate) inorganic thickeners.
  • electrolyte salts are salts which break down into their ionic constituents in the aqueous composition according to the invention.
  • the salts are preferred, an inorganic acid, preferably an inorganic acid from the group comprising the hydrohalic acids, nitric acid and sulfuric acid, in particular the chlorides and sulfates.
  • a particularly preferred electrolyte salt is magnesium sulfate, in particular MgSO 4 -7H 2 O, also known as Epsom salt and minerally known as epsomite.
  • an electrolyte salt can also be used in the form of its corresponding acid / base pair, for example hydrochloric acid and sodium hydroxide instead of sodium chloride.
  • the electrolyte salt content is usually not more than 8% by weight, preferably between 0.1 and 6% by weight, particularly preferably between 0.2 and 4% by weight, in particular between 0.3 and 2% by weight. % and most preferably between 0.5 and 1% by weight, for example 0.7% by weight.
  • polymeric thickeners are the polycarboxylates which act as thickeners as polyelectrolytes, preferably homo- and copolymers of acrylic acid, in particular acrylic acid copolymers, such as acrylic acid-methacrylic acid copolymers, and the polysaccharides, in particular Heteropolysacchar.de, and other customary ones thickening polymers.
  • Suitable polysaccharides or heteropolysaccharides are the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenan and their salts, guar, guaran, tragacanth, gellan, ramsan, dextran or xanthan and their derivatives, e.g. propoxylated guar and their mixtures.
  • Other polysaccharide thickeners such as starches or cellulose derivatives, can be used alternatively, but preferably in addition to a polysaccharide rubber, for example starches of various origins and starch derivatives, e.g.
  • a preferred polymeric thickener is the microbial anionic heteropolysaccharide xanthan gum, which is produced by Xanthomonas campestris and some other species under aerobic conditions with a molecular weight of 2-15 * 10 6 and for example from Kelco under the trade name Keltrof or from is available from Rhodia under the trade name RhodopoP, for example as a cream-colored powder Keltrof T or Rhodopoi ® T (transparent) or as white granulate Keltroi ® RD (readily dispersible).
  • Acrylic acid polymers suitable as polymeric thickeners are, for example, high molecular weight homopolymers of acrylic acid (INCI carbomer) crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene, which are also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • polyacrylic acids are available from BFGoodrich, among others, under the trade name CarbopoP, for example Carbopoi ® 940 (molecular weight approx. 4,000,000), Carbopoi ® 941 (molecular weight approx. 1,250,000) or CarbopoP 934 (molecular weight approx. 3,000,000) ,
  • acrylic acid copolymers are the following acrylic acid copolymers: (i) Copolymers of two or more monomers from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters (INCI acrylates copolymer), preferably formed with C 1-4 -alkanols, to which example, the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3) and for example from Messrs.
  • Rohm & Haas under the trade names Aculyn ® and AcusoP are available, for example the anionic non-associative polymers Aculyn ® 33 (crosslinked), Acusoi ® 810 and Acusoi ® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) Crosslinked high molecular acrylic copolymers, for example the copolymers crosslinked with an allyl ether of sucrose or pentaerythritol of C ⁇ o- 3 o-alkyl acrylates with one or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably with C ⁇ -alkanols formed, include esters (INCI acrylates / C 10.
  • the polymeric thickener content is usually between 0.01 and 8% by weight, but preferably not more than 5% by weight, particularly preferably between 0.1 and 3% by weight, in particular between 0.3 and 3% by weight .-%.
  • the viscosity of the agents according to the invention is adjusted or controlled essentially via the polymer content, the amounts required being able to vary from polymer to polymer.
  • the surfactant composition used also plays a role in the choice of quantity.
  • Inorganic thickeners from the group of metal oxides, oxide hydrates, hydroxides, carbonates and phosphates and silicates can also be used.
  • nanoparticulate compounds are used. Particles with an average particle size of 1 to 200 nm, preferably 5 to 100 nm, in particular 10 to 50 nm, are usually referred to as such, the value relating to the particle diameter in the longitudinal direction, ie in the direction of the greatest expansion of the particles.
  • Suitable oxides are, for example, magnesium oxide, aluminum oxide (Al 2 O 3 ), titanium dioxide, zirconium oxide and zinc oxide and silicon dioxide.
  • a suitable oxide hydrate is, for example, aluminum oxide hydrate (boehmite) and suitable hydroxides are, for example, calcium hydroxide and aluminum hydroxide.
  • Suitable silicates are, for example, magnesium silicate and aluminum silicates such as zeolites.
  • Nanoparticulate oxides, oxide hydrates or hydroxides can be produced by known processes, e.g. according to EP-A-0 711 217 (Nanophase Technologies Corp.). Oxide hydrates and hydroxides can also be obtained in very fine distribution by hydrolysis of organometallic compounds.
  • NanoTek ® The company Nanophase Technologies Corp. sells under the trade name NanoTek ® .
  • Preferred silicates are layered silicates (phyllosilicates), in particular bentonites (as the main minerals of smectites, especially montmorillonite), montmorillonites (AI 2 [(OH) 2 / Si 4 O 10] ⁇ n H 2 O or Al 2 O 3 ⁇ 4 SiO 2 • H 2 O • n H 2 O, clay mineral belonging to the dioctahedral (mica) smectites), kaolinite (Al 2 [(OH) 4 / Si 2 O 5 ] or Al 2 O 3 • 2 SiO 2 ⁇ 2 H 2 O, triclinic two-layer clay mineral (1: 1 phyllo-silicate)), talc (hydrated magnesium silicate with the composition Mg 3 [(OH) 2 / Si O 10 ] or 3 MgO • 4 SiO 2 • H 2 O) and particularly preferably hectorite (M + o, 3 (Mg 2 ⁇ 7 Lio , 3 ) [Si 4 O 10 (
  • a preferred carbonate is hydrotalcite (international free name for dialuminium hexa- magnesium carbonate hexadecahydroxide tetrahydrate, Al 2 Mg 6 (OH) 16 CO 3 • 4 H 2 O).
  • nanoparticulate boehmite AIO (OH), aluminum oxide hydrate
  • DisperaP Sol P3 and DisperaP Sol P2 AIO (OH), aluminum oxide hydrate
  • nanoparticulate inorganic compounds with a specific surface area of more than 200 m 2 / g are used.
  • a preferred nanoparticulate compound of this type is magnesium silicate of the layered silicate type with a specific surface area of 200 to 500 m 2 / g, in particular 300 to 400 m 2 / g.
  • This material is inexpensively available in large quantities.
  • the product is available under the trade names OptigeP SH (Süd-Chemie AG) and Laponite ® XLG (Laporte Ltd.).
  • the content of optionally nanoparticulate inorganic thickeners is 0 to 5.0% by weight, preferably 0.1 to 3.5% by weight, particularly preferably 0.5 to 2.0% by weight.
  • the agent according to the invention contains surfactants in a total amount of usually 0.5 to 40% by weight, preferably 1 to 20% by weight, in particular 3 to 18% by weight.
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives are representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives, preferably having 6 to 22 carbon atoms.
  • the former are preferred for ecological reasons, in particular because of their vegetable basis than based on renewable raw materials, but without restricting the teaching according to the invention to them.
  • the oxo alcohols or their derivatives obtainable, for example, according to ROELEN's oxo synthesis can also be used accordingly.
  • alkaline earth metals are mentioned in the following as counterions for monovalent anions, this means that the alkaline earth metal is of course only present in half the amount of the substance - sufficient to balance the charge - like the anion.
  • Alkyl ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • alkoxylated alcohols to mean the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, for the purposes of the present invention preferably with longer-chain alcohols, ie with aliphatic straight-chain or mono- or poly-branched, acyclic or cyclic, saturated or mono- or polyunsaturated, preferably straight-chain, acyclic, saturated, alcohols having 6 to 22, preferably 8 to 18, in particular 10 to 16 and particularly preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • a further embodiment of the alkoxylation consists in using mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Very particularly preferred according to the present invention are NIE derethoxyl Of fatty alcohols with 1 to 4 ethylene oxide (EO), especially 1 to 2 EO, for example 1, 3 EO, such as Na-C 12 fatty alcohol + 1.3EO - ⁇ 4-sulfate.
  • the agent according to the invention contains one or more alkyl ether sulfates in an amount of usually 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, particularly preferably 1 to 10% by weight, in particular 2 to 8% by weight. -%.
  • the alkyl sulfonates usually have an aliphatic straight-chain or mono- or poly-branched, acyclic or cyclic, saturated or mono- or poly-unsaturated, preferably branched, acyclic, saturated, alkyl radical with 6 to 22, preferably 9 to 20, in particular 11 to 18 and particularly preferably 13 to 17 carbon atoms.
  • Suitable alkyl sulfonates are accordingly the saturated alkane sulfonates, the unsaturated olefin sulfonates and the ether sulfonates, which are formally derived from the alkoxylated alcohols on which the alkyl ether sulfates are also based, in which terminal ether sulfonates (/ 7-ether sulfonates) are bonded to the polyether chain with sulfonate Function and internal ether sulfonates (/ ether sulfonates) with sulfonate function linked to the alkyl radical differentiates.
  • alkanesulfonates in particular alkanesulfonates having a branched, preferably secondary, alkyl radical, for example the secondary alkanesulfonate sec. Na-C 13 . 17 alkane sulfonate (INCI Sodium C14-17 alkyl sulfonates lake), as is for example provided by the company Clariant under the name Hostapur ® SAS 60th
  • the agent according to the invention contains one or more alkyl sulfonates in an amount of usually 0.05 to 10% by weight, preferably 0.25 to 7.5% by weight, in particular 0.5 to 5% by weight.
  • alkyl ether sulfates and alkyl sulfonates and the further anionic surfactants are usually used as alkali metal, alkaline earth metal and / or mono-, di- or trialkanol ammonium salt and / or in the form of their with the corresponding alkali metal hydroxide, alkaline earth metal hydroxide and / or mono -, Di- or trialkanolamine used in situ to neutralize corresponding acid.
  • alkali metals are potassium and especially sodium, alkaline earth metals calcium and especially magnesium, and alkanolamines are mono-, di- or triethanolamine.
  • the sodium salts are particularly preferred.
  • amphoteric surfactants (amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants) which can be used according to the invention include betaines, alkylamidoalkylamines, alkyl-substituted amino acids, aeylated amino acids or biosurfactants, of which betaines are preferred in the context of the teaching according to the invention.
  • the agent according to the invention contains one or more amphoteric surfactants in an amount of usually 0.05 to 10% by weight, preferably 0.25 to 5% by weight, in particular 0.5 to 3% by weight.
  • Betaine is one or more amphoteric surfactants in an amount of usually 0.05 to 10% by weight, preferably 0.25 to 5% by weight, in particular 0.5 to 3% by weight.
  • Suitable betaines are the alkylbetaines, the alkylamidobetaines, the imidazoliniumbetaines, the sulfobetaines (INCI Sultaines) and the phosphobetaines and preferably satisfy formula I,
  • R 1 - [CO-X- (CH 2 ) n ] x -N + (R 2 ) (R 3 ) - (CH 2 ) m - [CH (OH) -CH 2 ] y -Y- (I) in R 1 is a saturated or unsaturated C 6 . 22 -Alkylrest, preferably C 8 - ⁇ 8 alkyl residue, in particular a saturated C 10 - 1 6 alkyl residue, for example a saturated C 12th 14 -alkyl radical,
  • n is a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3, x 0 or 1, preferably 1,
  • R 2 , R 3 independently of one another are a C 1 -C 4 -alkyl radical, optionally hydroxy-substituted, such as, for example, a hydroxyethyl radical, but especially a methyl radical, m is a number from 1 to 4, in particular 1, 2 or 3, y 0 or 1 and
  • alkyl and alkyl amido betaines, betaines of formula I with a carboxylate group are also called carbobetaines.
  • Preferred amphoteric surfactants are the alkylbetaines of the formula (Ia), the alkylamido betaines of the formula (Ib), the sulfobetaines of the formula (Ic) and the amidosulfobetaines of the formula (I),
  • amphoteric surfactants are the carbobetaines, in particular the carbobetaines of the formula (Ia) and (Ib), most preferably the alkylamidobetaines of the formula (Ib).
  • betaines and sulfobetaines are the following compounds named according to INCI: Almondamidopropyl betaines, apricotamidopropyl betaines, avocadamido propyl betaines, Babassuamidopropyl betaines, behenamidopropyl betaines, behenylbe taine, betaine, canolamidopropyl betaine, capryl / capramidopropyl betaine, carnitine, cetyl betaine, cocamidoethyl betaine, cocamidopropyl betaine, cocamidopropyl hydroxysultaine, coco betaine, coco-hydroxysultaine, coco / oleamidopropyl betaine, coco-sultaine, decyl betaine Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinate,
  • alkylamidoalkylamines are amphoteric surfactants of the formula
  • R 6 -CO-NR 7 - (CH 2 ) iN (R 8 ) - (CH 2 CH 2 O) j - (CH 2 ) k - [CH (OH)] l -CH 2 -Z-OM (II) in R 6 is a saturated or unsaturated C 6 . 22 -alkyl radical, preferably C 8 . 18 -alkyl radical, in particular a saturated C 10 .i 6 -alkyl radical, for example a saturated C 12 . 14 -alkyl radical,
  • R 7 is a hydrogen atom H or a C 1-4 -alkyl radical, preferably H, i is a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 2 or 3,
  • R 8 is a hydrogen atom H or CH 2 COOM (to M su), j is a number from 1 to 4, preferably 1 or 2, in particular 1, k is a number from 0 to 4, preferably 0 or 1,
  • M is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolamine, is.
  • alkylamido alkylamines are the following compounds named according to INCI: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido amphopropionates, DEA-Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropio- nate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearo - amphodipropionate, Disodium Laureth-5 diacetate Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroampho-, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-lsodece
  • Alkyl-substituted amino acids preferred according to the invention are monoalkyl-substituted amino acids according to formula (III),
  • R 10 -NH-CH (R 11 ) - (CH 2 ) U -COOM '(III) in R 10 is a saturated or unsaturated C 6 . 22 -alkyl radical, preferably C 8 . 18 alkyl radical, in particular a saturated C-io- . e-alkyl radical, for example a saturated C 12 . 14 -alkyl radical
  • R 11 is a hydrogen atom H or a C 1-4 -alkyl radical, preferably H
  • u is a number from 0 to 4, preferably 0 or 1, in particular 1, and
  • M ' is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, e.g. protonated mono-, di- or triethanolamine, is alkyl-substituted imino acids according to formula (IV),
  • M is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolamine, where M" in the two carboxy groups can have the same or two different meanings, for example hydrogen and sodium or twice sodium , and mono- or dialkyl-substituted natural amino acids according to formula (V), R 13 -N (R 14 ) -CH (R 15 ) -COOM "'(V) in which R 13 is a saturated or unsaturated C 6.
  • R 14 is a hydrogen atom or a C 1 4 alkyl radical, optionally hydroxy - or amine-substituted, for example a methyl, ethyl, hydroxyethyl or amine propyl radical, R 15 the residue of one of the 20 natural ⁇ -amino acids H 2 NCH (R 15 ) COOH, and M "'a hydrogen, an alkali metal Alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolam in, is.
  • alkyl-substituted amino acids are the aminopropionates according to the formula (purple), R 10 -NH-CH 2 CH 2 COOM '(purple) in which R 10 and M' have the same meaning as in formula (III).
  • alkyl-substituted amino acids are the following compounds named according to INCI: aminopropyl lauryl glutamine, cocaminobutyric acid, cocaminopropionic acid, DEA lauraminopropionate, disodium cocaminopropyl iminodiacetate, disodium dicarboxyethyl cocopropylenediamine, disodium laurododipropionate, aminodropropionate, disodium steariminodimine, disodium steariminodimine, disodium steariminodimine, disodium steariminodimine, disodium steariminodimine, disodium steariminodimine, disodium steariminodinodiphenate, disodium stearin imidodipinate, disodium stearin iminodiphenate, , Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium
  • Acylated amino acids are amino acids, especially the 20 natural ⁇ -amino acids, which carry the acyl radical R 16 CO of a saturated or unsaturated fatty acid R 16 COOH on the amino nitrogen atom, where R 16 is a saturated or unsaturated C 6 . 22 -alkyl radical, preferably C 8 . 18 -alkyl radical, in particular a saturated C 10 . 16 -A! Kylrest, for example a saturated C 12 . ⁇ 4 alkyl.
  • the acylated amino acids can also be used as the alkali metal salt, alkaline earth metal salt or alkanolammonium salt, for example mono-, di- or triethanolammonium salt.
  • acylated amino acids are the acyl derivatives summarized according to INCI under amino acids, for example sodium cocoyl glutamate, lauroyl glutamic acid, capryloyl glycine or myristoyl methylalanine.
  • a combination of two or more different amphoteric surfactants in particular a binary amphoteric surfactant combination, is used.
  • the amphoteric surfactant combination preferably contains at least one betaine, in particular at least one alkylamidobetaine, particularly preferably cocoamidopropylbetaine.
  • amphoteric surfactants preferably contains at least one amphoteric surfactant is selected from group comprising Natriumcarboxyethylkokosphosphoethylimidazolin (phosphate photeric ® TC-6), C 8 10 -Amidopropylbetain (INCI caprylic / Capramidopropyl Betaine, Betaine Tego ® 810), N-2-hydroxyethyl-N- carboxymethyl-fettklamido-ethyl-Na
  • the agent according to the invention contains one or more amphoteric surfactants in an amount of less than 10% by weight.
  • the agent according to the invention in particular for improving the cleaning action, run-off behavior and / or drying behavior, can additionally contain one or more further anionic surfactants, nonionic surfactants and / or cationic surfactants.
  • the agent according to the invention can additionally contain one or more further anionic surfactants, usually in an amount of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 4% by weight, in particular 0.1 to 3% by weight, particularly preferably 0.2 to 3% by weight, most preferably 0.5 to 2.5% by weight, for example 2% by weight.
  • Suitable further anionic surfactants are, in particular, aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, monoglyceride sulfates, as well as ester (sulfo fatty acid esters), Ligninsulfo- nate, alkylbenzenesulfonates, fatty acid cyanamides, anionic Sulfobemsteinkladonside, fatty acylaminoalkanesulfonates (taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates.
  • Suitable further anionic surfactants are also anionic gemini surfactants with a diphenyl oxide basic structure, 2 sulfonate groups and an alkyl radical on one or both benzene rings according to the formula O 3 S (C 6 H 3 R) O (C 6 H 3 R ') SO 3 ", in which R is an alkyl radical having, for example, 6, 10, 12 or 16 carbon atoms and R 1 is R or H (Dowfax ® Dry hydrotropes Powder with C 16 alkyl radical (s); INCI Sodium Hexyldiphenyl ether sulfonates, Disodium Decyl phenyl ether disulfonate, disodium lauryl phenyl ether disulfonate, disodium cetyl phenyl ether disulfonate) and fluorinated anionic surfactants, in particular perfluorinated alkyl sulfonates such as ammonium C 9/10 perfluoroalkyl sulfonate
  • anionic surfactants are the anionic sulfosuccinic acid surfactants sulfosuccinates, sulfosuccinamates and sulfosuccinamides, in particular sulfosuccinates and sulfosuccinamates, extremely preferably sulfosuccinates.
  • the sulfosuccinates are the salts of the mono- and diesters of sulfosuccinic acid HOOCCH (SO 3 H) CH 2 COOH, while the sulfosuccinamates are the salts of the monoamides of sulfosuccinic acid and the sulfosuccinamides are the salts of the diamides of Understands sulfosuccinic acid.
  • the salts are preferably alkali metal salts, ammonium salts and mono-, di- or trialkanolammonium salts, for example mono-, di- or triethanolammonium salts, in particular lithium, sodium, potassium or ammonium salts, particularly preferably sodium or ammonium salts, most preferably sodium salts.
  • one or both carboxyl groups of sulfosuccinic acid are preferably with one or two identical or different unbranched or branched, saturated or unsaturated, acylclic or cyclic, optionally alkoxylated alcohols with 4 to 22, preferably 6 to 20, in particular 8 to 18 , particularly preferably 10 to 16, most preferably 12 to 14 carbon atoms esterified.
  • esters of unbranched and / or saturated and / or acyclic and / - or alkoxylated alcohols in particular unbranched, saturated fatty alcohols and / - or unbranched, saturated, with ethylene and / or propylene oxide, preferably ethylene oxide, alkoxylated fatty alcohols with a degree of alkoxylation from 1 to 20, preferably 1 to 15, in particular 1 to 10, particularly preferably 1 to 6, extremely preferably 1 to 4.
  • the monoesters are preferred over the diesters.
  • a particularly preferred sulfosuccinate is sulfosuccinic acid, lauryl polyglycol ester di-sodium salt (lauryl-EO sulfosuccinate, di-Na salt; INCI Disodium Laureth sulfosuccinate), which, for example, as Tego ® sulfosuccinate F 30 (Goldschmidt) with a sulfosuccinate content of 30 wt .-% is commercially available.
  • one or both of the carboxyl groups of sulfosuccinic acid preferably form with a primary or secondary amine, the one or two identical or different, unbranched or branched, saturated or unsaturated, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alkyl radicals with 4 to 22, preferably 6 to 20, in particular 8 to 18, particularly preferably 10 to 16, most preferably 12 to 14 carbon atoms, a carboxamide.
  • sulfosuccinates and sulfosuccinamates designated according to INCI, which are described in more detail in the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook: ammonium dinonyl sulfosuccinate, ammonium lauryl sulfosuccinate, diammonium dimethicone copolyol sulfosuccinate, diammonium lauramido-MEA sulfosuccinate, sulfonuccinate, diammonium Diammonium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Cisuccinate Sulfosuccinate,
  • Preferred anionic sulfosuccinic are imidosuccinate, mono-Na-sulfosuccinic acid diisobutyl ester (Monawet MB ® 45), mono-Na-sulfosuccinic acid di-octyl ester (Monawet MO-84 ® R2W, Rewopol SB ® DO 75), Mono-Na sulfosuccinic acid di-tridecyl ester (Monawet ® MT 70), fatty alcohol polyglycol sulfosuccinate-Na-NH 4 salt (sulfosuccinate S-2), di-Na sulfosuccinic acid mono-C 12/1 -3EO-ester (Texapon ® SB-3), diisooctyl sodium sulfosuccinate (Texin ® DOS 75) and di-Na sulfosuccinic acid mono-C 12/18 ester (Texin ® 1
  • the agent according to the invention contains, as anionic sulfosuccinic acid surfactants, one or more sulfosuccinates, sulfosuccinamates and / or sulfosuccinamides, preferably sulfosuccinates and / or sulfosuccinamates, in particular sulfosuccinates, in an amount of usually 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 4% by weight, in particular 0.1 to 3% by weight, particularly preferably 0.2 to 2% by weight, extremely preferably 0.5 to 1.5% by weight, for example 1% by weight.
  • the agent according to the invention can additionally contain one or more nonionic surfactants, usually in an amount of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 4% by weight, in particular 0.1 to 3% by weight, particularly preferably 0 , 2 to 2.5% by weight, most preferably 0.5 to 2% by weight.
  • Nonionic surfactants in the context of the invention are alkoxylates such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters.
  • Block polymers of ethylene oxide and propylene oxide as well as fatty acid alkanolamides and fatty acid polyglycol ethers are also suitable.
  • Important classes of nonionic surfactants according to the invention are furthermore the amine oxides and the sugar surfactants, in particular the alkyl polyglucosides. Fettalkoholpolyglykolether
  • fatty alcohol polyglycol ethers are C 10 alkoxylated with ethylene (EO) and / or propylene oxide (PO), unbranched or branched, saturated or unsaturated.
  • EO ethylene
  • PO propylene oxide
  • the amine oxides suitable according to the invention include alkylamine oxides, in particular alkyldimethylamine oxides, alkylamidoamine oxides and alkoxyalkylamine oxides.
  • alkylamine oxides in particular alkyldimethylamine oxides, alkylamidoamine oxides and alkoxyalkylamine oxides.
  • Preferred amine oxides satisfy formula VI,
  • R 17 - [CO-NH- (CH 2 ) w ] z -N + (R 18 ) (R 19 ) -O- (VI) in R 17 is a saturated or unsaturated C 6 . 22 -alkyl radical, preferably C 8 .
  • alkyl radical preferably a saturated C 10-16 alkyl group, for example a saturated C 12th 14 -alkyl radical, which is bonded to the nitrogen atom N in the alkylamidoamine oxides via a carbonylamidoalkylene group -CO-NH- (CH 2 ) z - and in the alkoxyalkylamine oxides via an oxaalkylene group -O- (CH 2 ) 2 , where z in each case represents a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3, and
  • R 8 , R 19 independently of one another are a C 1 -C 4 -alkyl radical, optionally hydroxy-substituted, such as, for example, a hydroxyethyl radical, in particular a methyl radical.
  • Suitable amine oxides are the following named according to INCI compounds: Almondamidopropylamine oxides, Babassuamidopropylamine oxides, Behenamine oxides, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-mor- pholine oxides, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine oxides, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxyethyl C.
  • Sugar surfactants are known surface-active compounds, which include, for example, the sugar surfactant classes of alkyl glucose esters, aldobionamides, gluconamides (sugar acid amides), glycerol amides, glycerol glycolipids, polyhydroxy fatty acid amide sugar surfactants (sugar amides) and alkyl polyglycosides, such as those described in WO 97/00609 (Henkel Corporation) publications cited therein are described (pages 4 to 12), to which reference is made in this regard and the content of which is hereby incorporated into this application.
  • sugar surfactant classes include, for example, the sugar surfactant classes of alkyl glucose esters, aldobionamides, gluconamides (sugar acid amides), glycerol amides, glycerol glycolipids, polyhydroxy fatty acid amide sugar surfactants (sugar amides) and alkyl polyglycosides, such as those described
  • Preferred sugar surfactants in the context of the teaching according to the invention are the alkyl polyglycosides and the sugar amides and their derivatives, in particular their ethers and esters.
  • the ethers are the products of the reaction of one or more, preferably one, sugar hydroxy group with a compound containing one or more hydroxy groups, for example C.sub.14 alcohols or glycols such as ethylene and / or propylene glycol, the sugar hydroxy group also comprising polyethylene glycol - Can carry col and / or polypropylene glycol residues.
  • the esters are the reaction products of one or more, preferably one, sugar hydroxy group with a carboxylic acid, in particular a C 6 . 22 fatty acid.
  • Particularly preferred sugar amides satisfy the formula R'C (O) N (R ") [Z], in which R 'is a linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical, preferably a linear unsaturated acyl radical, with 5 to 21, preferably 5 to 17, in particular 7 to 15, particularly preferably 7 to 13 carbon atoms, R "for a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, with 6 to 22, preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, a Cvs-alkyl radical, in particular a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, te / f-butyl or n-pentyl radical, or hydrogen and Z for one Sugar residue, ie a monosaccharide residue.
  • Particularly preferred sugar amides are the amides of glucose, the glu
  • the alkyl polyglycosides are particularly preferred sugar surfactants and preferably satisfy the general formula R 20 O (AO) a [G] x , in which R 20 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 22 , preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, [G] for a glycosidically linked sugar residue and x for a number from 1 to 10 and AO for an alkyleneoxy group, for example an ethyleneoxy or propyleneoxy group, and a represent the average degree of alkoxylation from 0 to 20.
  • R 20 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 22 , preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms
  • [G] for a glycosidically linked sugar residue and x for a number from 1 to 10
  • AO for an alkyleneoxy group, for example an ethyleneoxy or propyleneoxy group
  • the group (AO) a may also contain various alkyleneoxy units, for example ethyleneoxy or propyleneoxy units, where a is the average total degree of alkoxylation, ie the sum of the degree of ethoxylation and propoxylation.
  • APG alkyl radicals R 20 are linear unsaturated radicals with the number of carbon atoms indicated.
  • APG are non-ionic surfactants and are known substances that can be obtained using the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • the alkyl or alkenyl radical R 20 can be derived from primary alcohols having 8 to 18, preferably 8 to 14, carbon atoms. Typical examples are capronic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol as well as their technical mixtures as they are for example in the course of the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from ROELEN's oxosynthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 20 is preferably derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol.
  • Elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachidyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and their technical mixtures are also to be mentioned.
  • preferred alkyl polyglycosides are C 8 . 10 - and a C 12 . 14- alkyl polyglucoside with a DP degree of 1.4 or 1.5, in particular C 8 . 10 - alkyl-1, 5-glucoside and C 12 - ⁇ 4 -alkyl-1, 4-glucoside.
  • the agent according to the invention can additionally contain one or more cationic surfactants (cationic surfactants; INCI Quaternary Ammonium Compounds), usually in an amount of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 4% by weight, in particular 0.1 up to 3% by weight, particularly preferably 0.2 to 3% by weight, extremely preferably 0.5 to 2.5% by weight, for example 2% by weight.
  • cationic surfactants cationic surfactants; INCI Quaternary Ammonium Compounds
  • Preferred cationic surfactants are the quaternary surface-active compounds, in particular with an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, as described, for example, by KH Wall conferenceußer in "Practice of Sterilization, Disinfection - Preservation: Germ Identification - Industrial Hygiene” (5. - Stuttgart, New York: Thieme, 1995) as antimicrobial agents
  • KH WallPS in "Practice of Sterilization, Disinfection - Preservation: Germ Identification - Industrial Hygiene” (5. - Stuttgart, New York: Thieme, 1995) as antimicrobial agents
  • the agent can be endowed with an antimicrobial activity or its antimicrobial activity, which may already be present due to other ingredients, can be improved.
  • Particularly preferred cationic surfactants are the quaternary ammonium compounds (QAV; INCI Quaternary Ammonium Compounds) according to the general formula (R I ) (R ") (R I ") (R IV ) N + X " , in which R 1 to R ⁇ v are the same or various C, - 22 -alkyl radicals, C 7, 28 - aralkyl radicals or heterocyclic radicals, two or, in the case of an aromatic integration, as in pyridine, even three radicals together with the nitrogen atom being the hetero- form a cycle, for example a pyridinium or imidazolinium compound, and X ⁇ are halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or similar anions.
  • at least one of the residues preferably has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms.
  • QAV are by reacting tertiary amines with alkylating agents such as Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide can be produced.
  • alkylating agents such as Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide can be produced.
  • alkylation of tertiary amines with a long alkyl radical and two methyl groups is particularly easy, and the quaternization of tertiary amines with two long radicals and one methyl group can also be carried out using methyl chloride under mild conditions.
  • Amines which have three long alkyl radicals or hydroxy-substituted alkyl radicals are not very reactive and are preferably quaternized with dimethyl sulfate.
  • Suitable QAC are, for example, benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethyl-benzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), benzalkon B (m, p-dichlorobenzyldimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, CAS No 58390-78-6), benzoxonium chloride (benzyl-dodecyl-bis- (2-hydroxyethyl) ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl-ammonium bromide, CAS No.
  • benzalkonium chloride N-alkyl-N, N-dimethyl-benzylammonium chloride, CAS No.
  • benzalkon B m, p-dichlorobenzyldimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, CAS No 58390-78-6
  • Benzetonium chloride N, N-dimethyl-N- [2- [2- [p- (1, 1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzylammonium chloride, CAS No. 121-54-0 ), Dialkyldimethylammonium chlorides such as di-n-decyldimethylammonium chloride (CAS No. 7173-51-5-5), didecyldimethylammonium bromide (CAS No. 2390-68-3), dioctyldimethylammonium chloride, 1-cetylpyridinium chloride ( CAS No.
  • QAV thiazoline iodide
  • Preferred QAV are the benzalkonium chloride with C 8 -C 8 -alkyl radicals, in particular C 12 -C 14 -Aklyl-benzyl-dimethylammonium chloride.
  • a particularly preferred QAC is Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat CPEM ®).
  • anionic surfactant-compatible and / or as little cationic surfactant as possible is used or, in a particular embodiment of the invention, cationic surfactants are completely dispensed with.
  • the water content of the aqueous composition according to the invention is usually 60 to 99% by weight, preferably 75 to 95% by weight.
  • the agent according to the invention can advantageously additionally contain one or more water-soluble organic solvents, usually in an amount of 0.1 to 8% by weight, preferably 1 to 6% by weight.
  • the solvent is used, in particular, as a hydrotrope, viscosity regulator and / or cold stabilizer. It has a solubilizing effect, especially for surfactants and electrolytes, as well as perfume and dye, and thus contributes to their incorporation, prevents the formation of liquid-crystalline phases and plays a part in the formation of clear products.
  • the viscosity of the agent according to the invention decreases with increasing amount of solvent. However, too much solvent can cause an excessive drop in viscosity. Finally, the cold cloud and clear point of the agent according to the invention decrease with increasing amount of solvent.
  • Suitable solvents are, for example, saturated or unsaturated, preferably saturated, branched or unbranched C 1 -C 8 -hydrocarbons, preferably C 2 . 15 -hydrocarbons, with at least one hydroxyl group and optionally one or more ether functions COC, ie oxygen atoms interrupting the carbon atom chain.
  • Preferred solvents are the C 2 —etherly etherified on one side with a C 1-4 alkanol. 6 -alkylene glycols and poly-C 2 . 3- alkylene glycol ethers with an average of 1 to 9 identical or different, preferably identical, alkylene glycol groups per molecule as well as the C ⁇ e-alcohols, preferably ethanol, n-propanol or / so-propanol, especially ethanol.
  • Exemplary solvents are the following compounds named according to INCI: alcohol (ethanol), buteth-3, butoxydiglycol, butoxyethanol, butoxyisopropanol, butoxypropanol, n-butyl alcohol, t-butyl alcohol, butylene glycol, butyl octanol, diethylene glycol, dimethoxydiglycol, dimethyl Ether, Dipropylene Glycol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Glycol, Hexanediol, 1,2,6-Hexanetriol, Hexyl Alcohol, Hexylene Glycol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, Isopropyl Alcohol (/ so-Propanol), 3-Methoxybutanol, Methoxydiganol, Methoxy , Methoxyisopropanol, methoxymethylbutanol, methoxy PEG-10
  • Particularly preferred solvents are the poly-C 2 etherified on one side with a C L e-alkanol.
  • Extremely preferred solvents are the C 2 . 3- Alcohols ethanol, n-propanol and / or / so-propanol, in particular ethanol.
  • alkanolamines and alkylbenzenesulfonates having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical can also be used as solubilizers, in particular for perfume and dyes.
  • the agent according to the invention can contain one or more additives from the group of the surfactants, the polymers and the builders (builders), usually in an amount of 0.001 to 5% by weight, preferably 0, 01 to 4% by weight, in particular 0.1 to 3% by weight, particularly preferably 0.2 to 3% by weight, extremely preferably 0.5 to 2.5% by weight, for example 2% by weight %.
  • Suitable surfactants as additives are certain of the amphoteric surfactants, further anionic surfactants, nonionic surfactants and cationic surfactants already described above, which are repeated here.
  • the content of surfactant additives should preferably be chosen so that the total surfactant content is in the quantitative ranges outlined above.
  • amphoteric surfactants are, in particular Natriumcarboxyethylkokos- phosphoethylimidazolin (Phosphoteric ® TC-6), C 8 10 -Amidopropylbetain (INCI caprylic / Capramidopropyl Betaine, Betaine Tego ® 810), N-2-hydroxyethyl-N-carboxymethyl-fatty acid amido- ethylamine-Na (Rewoteric ® AMV) and N-capryl / caprin-amidoethyl-N-ethylether-propionate-Na (Rewoteric ® AMVSF) and betaine 3- (3-cocoamido-propyl) -dimethylammonium-2- hydroxypropanesulfonate (INCI Sultaine; Rewoteric ® AM CAS) and the alkylami- doalkylamin N- [N '(N "-2-hydroxy
  • anionic surfactants suitable as additives are, in particular, anionic gemini surfactants with a diphenyl oxide basic structure, 2 sulfonate groups and an alkyl radical on one or both benzene rings according to the formula O 3 S (C 6 H 3 R) O (C 6 H 3 R , ) S ⁇ 3 ", in which R is an alkyl radical having, for example, 6, 10, 12 or 16 carbon atoms and R 'is R or H (Dowfax ® Dry hydrotropes Powder with C 16 alkyl radical (s); INCI Sodium Hexyldiphenyl ether sulfonates, Disodium Decyl phenyl ether disulfonate, disodium lauryl phenyl ether disulfonate, disodium cetyl phenyl ether disulfonate) and the fluorinated anionic surfactants ammonium-C 9/10 perfluoroalkyl sulfonate (Fluorad ® FC 120
  • Nonionic surfactants suitable as additives are, in particular, C 10 dimethylamine oxide (Ammonyx ® DO), C 10/14 fatty alcohol + 1.2PO + 6.4EO (Dehydol ® 980), C 12/14 fatty alcohol + - 6EO (Dehydol ® LS6) , C 8 fatty alcohol + 1, 2PO + 9EO (Dehydol ® O10), C 16/20 -Guerbet alcohol + 8EO, n-butyl-sealed (Dehypon ® G2084), mixture of several n-butyl-sealed nonionic surfactants and C 8 10 APG (Dehypon ® Ke 2555), C 8/10 fatty alcohol + 1PO + - 22EO- (2-hydroxydecyl) ether (Dehypon ® Ke 3447), C 12/14 fatty alcohol + 5EO + 4PO (Dehypon ® LS 54 G), C ⁇ 2/14 -fatty alcohol + 5EO + 3PO, methyl
  • cationic surfactants are particularly compatible with anionic surfactants, cationic surfactants such as quaternary ammonium compounds, for example Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat CPEM ®).
  • quaternary ammonium compounds for example Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat CPEM ®).
  • Polymers that are suitable as additives are primarily nonionic substances from the group of solubilizers.
  • the polyalkylene glycols should be mentioned here in particular. sur- It has been found that, when using up to 5% by weight of additives from this group of substances, it is possible to achieve a particularly good foaming behavior of the composition.
  • Polyalkylene glycols with a branched chain and, among these, the polypropylene glycol are particularly preferred.
  • Good foaming behavior means that the undiluted agent produces little foam when sprayed and half of this foam is broken down after only five minutes. If, on the other hand, the agent is used in dilute solution, sufficient amounts of a stable foam which is stable for at least 15 minutes, preferably at least 30 minutes, are formed. This foaming behavior is desired by the consumer because it is synonymous with high effectiveness and cleaning performance.
  • the agent according to the invention can contain 0 to 5% by weight, preferably 1 to 4% by weight, particularly preferably 2% by weight, of polyalkylene glycols.
  • Polyalkylene glycols with a branched chain are preferably used, particularly preferably polypropylene glycol (PPG) with molar masses from 200 to 10,000, preferably 400 to 2000, in particular the polypropylene glycols PPG 400 and PPG 2000.
  • PPG 2000 is preferred if the agent is particularly suitable for spraying should be low foaming. If a stronger foam development is desired, the PPG 400 is preferably used, on the other hand, a polypropylene glycol is not added to an agent that is supposed to be particularly foaming when sprayed. The foaming behavior was determined according to Wagner.
  • polymers are maleic acid-acrylic acid copolymer Na salt (Sokalan ® CP 5), modified polyacrylic acid Na salt (Sokalan ® CP 10), modified polycarboxylate Na salt (Sokalan ® HP 25) , polyalkylene oxide modified heptamethyl trisiloxane (Silwet ® L-77), polyalkylene oxide-modified heptamethyltrisiloxane (Silwet ® L-7608) and polyether (copolymers of polydimethylsiloxanes having ethylene oxide / propylene oxide segments (polyether), preferably water-soluble linear polyether having terminal polyether as Tegopren ® 5840, Tegopren ® 5843, Tegopren ® 5847, Tegopren ® 5851, Tegopren ® 5863, Tegopren ® 5878).
  • Particularly suitable builder substances are polyaspartic acid sodium salt, ethylenediamine triacetate cocoalkylacetamide (Rewopol ® CHT 12), methylglycinediacetic acid tri-sodium salt (Trilon ® ES 9964) and acetophosphonic acid (Turpinal ® SL).
  • Tegopren ® 5843 and Tegopren ® 5863 Mixtures with surfactant or polymeric additives show synergisms in the case of Monawet ® MO-84 R2W, Tegopren ® 5843 and Tegopren ® 5863.
  • the use of the Tegoprene types 5843 and 5863 is, however, for the application on hard surfaces made of glass, especially glass dishes, less preferred because they can pull silicone surfactants onto glass.
  • the additives mentioned are dispensed with.
  • one or more dicarboxylic acids and / or their salts are added, particularly to a composition of Na salts of adipic, glutaric and succinic acid, for example, under the trade name Sokalan ® DSC is available.
  • the use here is advantageously in amounts of 0.1 to 8% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight, in particular 1, 3 to 6% by weight and particularly preferably 2 to 4% by weight.
  • the agent according to the invention is preferably free of dicarboxylic acid (salts).
  • the agent according to the invention can furthermore contain one or more optionally stabilized enzymes.
  • washing and / or cleaning-active enzymes include, for example, proteases, but also lipases, cutinases, esterases, pullulanases, celluloses, hemicellulases and / or xylanases, and mixtures thereof.
  • Other enzymes extend the cleaning performance of the corresponding agents by their specific enzymatic performance.
  • oxidoreductases or peroxidases as components of enzymatic bleaching systems, for example laccases, ⁇ -glucanases or pectin-dissolving enzymes.
  • the agent according to the invention can furthermore contain one or more different amylolytic enzymes, in particular ⁇ -amylases.
  • ⁇ -amylases examples Games for commercially available amylases are BAN ® , Termamyl ® , Purastar ® , Amylase-LT ® , Maxamyl ® , Duramyl ® and / or Purafect ® OxAm.
  • the enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature inactivation.
  • the enzymes are particularly preferably stabilized against oxidative degradation, as is known from international patent application WO 94/18314.
  • the cleaning agent can contain enzymes in amounts of 0 to 1% by weight. Enzymes used with particular preference are proteases, amylases, peroxidases, lipases and glucanases.
  • additives and additives - especially in hand dishwashing detergents and cleaning agents for hard surfaces - can be used, especially UV stabilizers, perfume, pearlescent agents (INCI opacifying agents; e.g. glycol distearate, e.g.
  • dermatologically active substances such as vitamin A, vitamin B2, vitamin B12, vitamin C, vitamin E, D-panthenol, sericerin, collagen partial hydr olysate, various vegetable protein partial hydrolyzates, protein hydrolyzate fatty acid condensates, liposomes, cholesterol, vegetable and animal oils such as lecithin, soybean oil, etc., plant extracts such as aloe vera, azulene, witch hazel extracts, algae extracts, etc., Allantoin, AHA complexes), in amounts of usually not more than 5% by weight. Some of these adjuvants can also serve to aid cleaning performance or enhance other desirable properties.
  • terpene hydrocarbons eg limonene
  • Mint extracts have antibacterial properties, for example.
  • the pH of the agent according to the invention can be adjusted by means of customary pH regulators, for example acids such as mineral acids or citric acid and / or alkalis such as sodium or potassium hydroxide, a range from 4 to 13, preferably 5.5 to 12, being preferred.
  • the pH is measured in bulk.
  • the agent according to the invention can contain one or more buffer substances (INCI buffering agents), usually in amounts of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight, in particular 0 , 01 to 2% by weight, particularly preferably 0.05 to 1% by weight, extremely preferably 0.1 to 0.5% by weight, for example 0.2% by weight.
  • buffer substances which are at the same time complexing agents or even chelating agents (chelators, INCI chelating agents) are preferred.
  • Particularly preferred buffer substances are citric acid and citrates, in particular sodium and potassium lead rates, for example trisodium citrate-2 H 2 O and tripotassium citrate-H 2 O.
  • the agent according to the invention can be prepared by stirring the individual components together in any order. Only the microcapsules are last worked into the agent to avoid shearing during the manufacturing process. Gas bubbles, e.g. Air, argon, oxygen, nitrogen, carbon dioxide or also propane, butane, propellant gases and gas mixtures are also incorporated last by opening and / or by direct introduction of the corresponding gas (s). Water, surfactants and, if appropriate, further ingredients mentioned above are preferably stirred together. If unencapsulated perfume and / or dye are used, they are then added to the solution obtained. The pH is then adjusted as previously described. If a thickener is used, longer stirring may be necessary for reasons of solubility.
  • Gas bubbles e.g. Air, argon, oxygen, nitrogen, carbon dioxide or also propane, butane, propellant gases and gas mixtures are also incorporated last by opening and / or by direct introduction of the corresponding gas (s).
  • Water, surfactants and, if appropriate, further ingredients mentioned above are preferably stir
  • the cleaning agent according to the invention is sprayable and can therefore be used in a spray dispenser.
  • the spray dispenser is preferably a manually activated spray dispenser, in particular selected from the group comprising aerosol spray dispensers, self-building spray dispensers, pump spray dispensers and trigger spray dispensers, in particular pump spray dispensers and trigger spray dispensers with a container made of transparent polyethylene or polyethylene terephthalate.
  • Spray dispensers are Licher in WO 96/04940 (Procter & Gamble) and the US patents cited therein for spray dispensers, to which all references are made in this regard and the content of which is hereby incorporated into this application.
  • WO 97/02896 also describes a suitable spray dispenser which is used to spray viscous and / or solids-containing liquids.
  • Spray dispensers which can preferably be used for the cleaning agents according to the invention can also be found in applications WO 00/76876, WO 00/33969 and WO 00/33970 (all Afa Polytek).
  • the spray dispenser especially the spray nozzle used, must be adapted accordingly, in particular the diameter of the spray opening must be modified accordingly.
  • the selection of the appropriate capsule material can counteract premature shearing or clogging of the spray nozzle.
  • the noise generated when the agent is sprayed can also be modified.
  • a tube as a resonance body in front of the nozzle, a low tone is generated when using the cleaner, while the spray jet causes a higher hissing sound in conventional spray dispensers.
  • the sound pressure increases in the range from 0 to 8000 Hz by at least 10 dB (A), preferably by at least 20 dB (A).
  • the increase is preferably less than 10 dB (A); It is particularly preferred if the increase is negative, that is to say the sound pressure decreases in this area, since these sounds are often perceived as unpleasant.
  • the increase in sound pressure is preferably linear.
  • the tube upstream of the nozzle thus serves to amplify the tones of lower frequencies, which are generally perceived as more pleasant, while high-frequency tones, which are often perceived as unpleasant, are perceived to a lesser extent, for example as shrill whistling, hissing or squeaking preferably weakened, i.e. perceived more quietly.
  • a further modification of the spray noise is possible by varying the recipe. Examples
  • compositions of the invention were made.
  • the pH values were adjusted in the usual way by adding 30% sodium hydroxide solution.
  • the proportions of the ingredients in the composition are shown in the table in% by weight.
  • a: Texapon SPN 70 (Cognis) b: e.g. Dehyton PK 45 (Henkel) or Tego Betain F 50 DW c: Hostapur SAS 60 (Clariant) d: Dehydol 980 (Cognis) e: Rhodopol T (Rhodia) f: Keltrol RD ( CP Kelco) g: Kelzan ASXT (CP Kelco) h: Carbopoi ETD 2623 (BF Goodrich) i: Carbopoi Aqua 30 (BF Goodrich) j: Acusoi 830 (Rohm & Haas) k: Myacide BT (Bronopol 2-bromo-2 -nitropropan-1, 3-diol, boots)
  • Viscosity 1 means the viscosity at a shear force of 0.3 rpm
  • viscosity 2 means that at 30 rpm. Measurements were made at 20 ° C using a Brookfield viscometer, spindle 31.

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Abstract

Ein sprühbares verdicktes (thixotropes) flüssiges wässriges Reinigungsmittel definierter Viskosität enthält eine Tensidkombination aus Alkylethersulfat, sek. Alkansulfonat und Amphotensid sowie Mikrokapseln mit einem oder mehreren Wirkstoffen, wird durch Zusammenrühren der einzelnen Komponenten hergestellt, wobei die Mikrokapseln als Letztes eingearbeitet werden, und kann, ggf. als Erzeugnis zusammen mit einem Sprühspender, zur Reinigung harter Oberflächen oder zum Geschirrspülen verwendet werden.

Description

„Reinigungsmittel mit Mikrokapseln"
Die Erfindung betrifft ein sprühbares wäßriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, insbesondere ein Handgeschirrspülmittel, mit Mikrokapseln.
Handgeschirrspülmittel gelangen üblicherweise zur Anwendung, indem man entweder das Mittel in ein Behältnis mit warmem Wasser dosiert, das Spülgut hineingibt und ggf. nach einer kurzen Einweichzeit mit einem Schwamm, einer Bürste, einem Tuch oder sonstigen Hilfsmitteln reinigt, oder aber das Mittel wird unverdünnt auf einen Schwamm, ein Tuch oder ein sonstiges Hilfsmittel gegeben und das Spülgut, ggf. nach kurzem Eintauchen in warmes Wasser, unter fließendem Wasser gereinigt. In beiden Fällen ist der Verbraucher vor mehrere Probleme der Dosierung gestellt. Vor allem dünnflüssige Mittel werden oft überdosiert, da sich die Abgabe aus der Vorratsflasche nur schwer kontrollieren läßt. Weiterhin lassen sich Geschirrspülmittel oft nicht sauber aus der Vorratsflasche entnehmen, so daß anschließend Tropfen an der Flasche herunterlaufen. Hierdurch kommt der Verbraucher bei der nächsten Entnahme auf unerwünschte Weise in Kontakt mit dem unverdünnten Mittel. Dieser Nachteil kann zwar durch Einstellen einer höheren Viskosität beseitigt werden, allerdings kann es insbesondere bei viskoseren Mitteln manchmal schwierig sein, die Vorratsflasche restlos zu entleeren.
Im Anschluß an die Geschirrreinigung wird das Spülgut entweder einfach trocknen gelassen oder in einem weiteren Arbeitsgang getrocknet, üblicherweise mit Hilfe eines saugfähigen Gegenstands. Das bloße Trocknenlassen ist weniger arbeitsaufwendig, dauert aber länger und führt insbesondere bei Gläsern und anderem Geschirr aus Glas oft zur Bildung unerwünschter sichtbarer Rückstände wie Flecken (Wasserflecken) oder Streifen wie auch zu einem Glanzverlust bzw. stumpfen Aussehen. Bei der Entnahme eines gereinigten Glases oder Tellers aus der Spülflotte wird die Spülflotte zunächst aus- bzw. abgegossen und Glas oder Teller zum Trocknen abgestellt. Die auf der Oberfläche des Glases oder Tellers verbliebene Spülflottenschicht läuft nun langsam ab, bis schließlich die Spülflottenschicht auf der Oberfläche so dünn geworden ist, daß sie nicht mehr abläuft, sondern nur noch durch (Selbst-)Trocknung abnimmt. Die Trocknung findet auch bereits während des Ablaufs statt. Die Patentschrift US 5,883,062 beschreibt ein Handgeschirrspülmittel, umfassend 1 bis 80 Gew.-% Aniontensid und 0,05 bis 10 Gew.-% zweiwertige Ionen (Calcium, Magnesium oder Gemische), das so formuliert ist, daß eine 1%ige wäßrige Lösung bei 20°C einen pH-Wert zwischen 3,5 und 4,5 hat. Das Mittel soll vorzugsweise derart zur Anwendung kommen, daß es auf die zu reinigenden Geschirrteile aufgesprüht wird, so daß die stärker verschmutzten Teile mit größeren Mengen behandelt werden als die leichter verschmutzten, und nach kurzer Einwirkzeit wieder abgespült wird. Es wird kein Hinweis auf ein verbessertes Ablauf- und Trockenverhalten gegeben.
US 3,708,429 lehrt eine Reinigungsmittelzusammensetzung, die vor allem als Handgeschirrspülmittel eingesetzt wird. Die Zusammensetzung umfaßt ein im wesentlichen wasserfreies Gemisch aus einem Tensid, einem alkalischen Katalysator, einem eine Säure freisetzenden Stoff und einem niederen aliphatischen Alkohol, vorzugsweise Ethanol oder Methanol. Das Mittel wird zur Anwendung vorzugsweise auf das zu reinigende Spülgut aufgesprüht, um einen Hautkontakt mit dem zunächst stark alkalischen Mittel zu vermeiden. Durch die Alkalinität soll sich vor allem Fettschmutz entfernen lassen. Durch die anschließende Wasserzugabe wird die Säure freigesetzt und das Mittel zumindest teilweise neutralisiert, so daß es weniger schädlich für die Haut ist. Auch dieses Mittel zeichnet sich nicht durch ein besonders gutes Ablauf- und Trockenverhalten aus.
In der Offenlegungsschrift DE 100 03 567 wird eine Tensidkombination vorgestellt, die ein oder mehrere Alkylethersulfate, ein oder mehrere Alkylsulfonate in einer Menge, bezogen auf die Tensidkombination, von weniger als 50 Gew.-% und ein oder mehrere Amphotenside enthält, sowie ein diese Tensidkombination enthaltendes wäßriges, flüssiges Mittel und dessen Verwendung zur Reinigung harter Oberflächen und insbesondere zum Geschirrspülen. Hierbei tragen die Amphotenside und besonders die Alkylethersulfate primär zur Reinigungswirkung bei, während die Alkylsulfonate vor allem das Trocknungs- bzw. Ablaufverhalten positiv beeinflussen, d.h. insbesondere die Trocknuπgsgeschwindigkeit erhöhen und die Rückstandsbildung verringern. Den Beispielen ist zu entnehmen, daß das Mittel üblicherweise 15-40 Gew.-% Tenside enthält.
Die stabile Einarbeitung vor allem empfindlicher Inhaltsstoffe stellt oft ein weiteres Problem dar. Versucht man, mit herkömmlichen Mitteln bestimmte Wirkstoffe (u.a. Hautge- fühl-verbessemde oder pflegende Additive, wie z.B. Liposome, Proteine, Vitamine, Pflan- zenextrakte, usw.; leistungssteigemde Additive, wie z.B. Essigsäure, usw.; antibakterielle Additive, wie z.B. Milchsäure, Benzoesäure, usw.; Esthetics (Ästhetik, insbesondere Geruch und Erscheinungsbild sowie Haptik) verbessernde Additive, wie z.B. Parfümöle, Farbstoffe, usw.) in ein Handgeschirrspülmittel einzuarbeiten, so kann es - durch unmittelbare Einwirkung der Tensidkomponenten auf den Wirkstoff - schnell zu Wirkungsverlusten (z.B. bei Liposomen) kommen. Ein anderes Problem stellen Schwierigkeiten bei der stabilen Einarbeitung von Wirkstoffen in die Spülmittelformulierung (z.B. bei Parfüms oder antibakteriellen Wirkstoffen), Verfärbungen (z.B. bei Pflanzenextrakten oder Proteinen), Geruchsprobleme (z.B. bei Zusatz von Essig, antibakteriellen Wirkstoffen oder Pflanzenextrakten) oder Unverträglichkeiten zwischen der Wirkstoffkomponente und dem Spülmittel (z.B. Desinfektionsmittel, antibakterielle Stoffe oder auch Bleichmittel wie Wasserstoffperoxid, Persulfate, Persäuren, Perborate oder Percarbonate) dar.
Eine elegante Methode zur Einarbeitung empfindlicher, chemisch oder physikalisch inkompatibler sowie flüchtiger Inhaltsstoffe besteht im Einsatz von Mikrokapseln, in denen diese Inhaltsstoffe lager- und transportstabil eingeschlossen sind und aus denen sie zur bzw. bei der Anwendung mechanisch, chemisch, thermisch oder enzymatisch freigesetzt werden.
Mikrokapseln sind mit filmbildenden Polymeren umhüllte feindisperse flüssige oder feste Phasen, bei deren Herstellung sich die Polymere nach Emulgierung und Koazervation oder Grenzflächenpolymerisation auf dem einzuhüllenden Material (Wirkstoff) niederschlagen. Hierbei wird der Wirkstoff von einer festen Membran schalenartig umhüllt (Mi- krokapsel im engeren Sinne) oder von einer Matrix eingeschlossen (Mikrosphäre oder Sphäre). Im folgenden wird für beide Varianten der Begriff Mikrokapsel im zusammenfassenden Sinne verwendet. Die Mikrokapseln lassen sich wie Pulver trocknen. Auf diese Weise können z.B. Benzin, Wasser, Alkohol, Pharmazeutika, Lösungsmittel, Vitamine, Enzyme, flüssige Kristalle, Lebensmittelaromen und Parfüms in eine Trockenmasse umgewandelt werden, die nicht eintrocknen kann. Die Mikroverkapselung findet Verwendung z.B. für Parfümpulver, die als Mikrokapseln in der Handhabung bequemer und länger wirksam sind.
Aus der deutschen Offenlegungsschrift DE 2 215 441 sind wässrige flüssige Geschirrspülmittel mit 20 bis 45 Gew.-% anionischen und/oder nichtionischen Tensiden, 3 bis 10 Gew.-% Elektrolyt und 1 bis 4000 μm durchmessenden Kapseln aus den Polymeren Car- rageenan, Polyvinylalkohol oder Celluloseether bekannt, wobei das Polymere und die Elektrolytkonzentration so ausgewählt sind, dass die Stabilität der Kapseln in dem Mittel sowie die Auflösung der Kapseln beim Verdünnen mit Wasser gewährleistet sind. Ein solches Geschirrspülmittel enthält beispielsweise 10 Gew.-% Kapseln mit einem Durchmesser von 4000 μm, 25 Gew.-% Natriumdodecylbenzolsulfonat, 5 Gew.-% Kokosmonoetha- nolamid, 7 Gew.-% Natriumsulfat, 1,5 Gew.-% synthetischem Ton oder 5 Gew.-% Kapseln mit einem Durchmesser von 4000 μm, 20 Gew.-% Natriumalkylbenzolsulfonat, 5 Gew.-% Natrium-C1 .16-α-olefinsulfonat, 5 Gew.-% Laurinsäurediethanolamid, 7 Gew.-% Natrium- xylolsulfonat, 3 Gew.-% Ethanol, 1 Gew.-% Kaliumchlorid, 1 Gew.-% synthetischem Ton und 0,2 Gew.-% EDTA.
Die DE 36 15514 A1 offenbart ein wässriges Handgeschirrspülmittel mit 22 Gew.-% Na- trium-α-olefinsulfonat, 6 Gew.-% Magnesiumalkylbenzolsulfonat, 2 Gew.-% Natriumsulfat, 0,725 Gew.-% Natriumchlorid, 3 Gew.-% Ethanol, 0,5 Gew.-% Duftstoff und 1,5 Gew.-% duftstoffhaltige Mikrokapseln einer Größe von 200 bis 500 μm, die sich beim Verdünnen mit Wasser auflösen.
Die britische Patentschrift GB 1 471 406 betrifft flüssige wässrige Waschmittel, die mindestens 2 Gew.-% Triethanolaminlaurylsulfat und insgesamt 8 bis 50 Gew.-% Tensid sowie 0,5 bis 2 Gew.-% wasserlösliche quervernetzte Polyacrylsäure mit einem Molekulargewicht von mehr als 1.000.000 und 0,1 bis 5 Gew.-% suspendierte Phase, z.B. sphäroi- dale Kapseln mit einem Durchmesser von 0,1 bis 5 mm, enthalten und einen pH-Wert von 5,5 bis 11 aufweisen.
Das US-Patent 5,141,664 lehrt eine klare gelförmige tensidhaltige Reinigungsmittelzusammensetzung mit suspendierten Wirkstoffkapseln. Das Gel enthält 5 bis 80 Gew.-% Wasser, 0,05 bis 25 Gew.-% mindestens eines Tensids, 0,1 bis 10 Gew.-% eines quervernetzten Polycarboxy-Polymers als Verdicker und 0,01 bis 2 Gew.-% Aluminiumoxid. Außerdem sind Teilchen eines Bleichmittels oder einer Vorstufe eines Bleichmittels mit einer schützenden Hülle in einem Verhältnis Gel: Teilchen zwischen 500:1 und 5:1 enthalten. Als Hüllsubstanz können neben vielen anderen Stoffen auch u.a. Wachse sowie Homo- und Copolymere wie Polyacrylate, Polyvinylacetat oder Styrol-Alkylacrylat-Copoly- mere dienen.
Die WO 00/65020 beschreibt schließlich ein verdicktes wäßriges Handgeschirrspülmittel mit Aniontensid, Amphotensid, Polymer und Mikrokapseln, in denen ein oder mehrere Inhaltsstoffe des Handgeschirrspülmittels ganz oder teilweise eingearbeitet sind. Es handelt sich um ein genau dosierbares, gut reinigendes, hautverträgliches, temperatur- und lagerstabiles, gießfähiges Handgeschirrspülmittel, in dem die ggf. physikalisch oder chemisch inkompatiblen bzw. empfindlichen Inhaltsstoffe in temperatur-, lager- und transportstabiler, leicht handhabbarer und optisch ansprechender Form eingearbeitet sind. Diese Inhaltsstoffe werden erst unmittelbar vor oder während der Anwendung freigesetzt.
Aufgabe der Erfindung war es, ein verbessertes sprühbares Reinigungsmittel für harte Oberflächen, insbesondere Handgeschirrspülmittel, bereitzustellen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel definierter Viskosität, enthaltend eine Tensidkombination aus Alkylethersulfat, sek. Alkansulfonat und Amphotensid sowie Mikrokapseln, die einen oder mehrere weitere Inhaltsstoffe umhüllen.
Dieses Mittel eignet sich vor allem zur Sprühapplikation auf verschmutzte Oberflächen, insbesondere Geschirr, und besonders zur Anwendung bei schwer zugänglichen Anschmutzungen, beispielsweise an den Innenseiten von Thermoskannen oder Blumenvasen.
Gegenstand der Erfindung ist daher in einer zweiten Ausführungsform ein Erzeugnis, bestehend aus dem erfindungsgemäßen Mittel und einem Sprühspender.
Dritter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mittels zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere von Geschirr. Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Mittel zur manuellen Reinigung harter Oberflächen verwendet, insbesondere zur manuellen Reinigung von Geschirr. Als harte Oberflächen kommen neben Geschirr auch alle übrigen harten Oberflächen, insbesondere aus Glas, Keramik, Kunststoff oder Metall, in Haushalt und Gewerbe in Frage.
Bei der Verwendung des erfindungsgemäßen Mittels als Reinigungsmittel für harte Oberflächen und insbesondere als Handgeschirrspülmittel (kurz: Spülmittel) tragen die Amphotenside und besonders die Alkylethersulfate primär zur Reinigungswirkung bei, während die Alkylsulfonate vor allem das Trocknungs- bzw. Ablaufverhalten positiv beeinflussen, d.h. insbesondere die Trocknungsgeschwindigkeit erhöhen und die Rückstandsbildung verringern. Die Mikrokapseln erlauben gleichzeitig die stabile Einarbeitung ansonsten nicht oder nur bedingt in solchen Mitteln einsetzbarer Wirkstoffe.
Vorteil des erfindungsgemäßen Mittels bzw. der erfindungsgemäßen Verwendung ist das verbesserte Trocknungs- bzw. Ablaufverhalten, insbesondere die hohe Trocknungsgeschwindigkeit bzw. kurze Trocknungszeit, die hohe Ablaufgeschwindigkeit bzw. kurze Ab- laufzeit sowie die geringe Rückstandsbildung und der bewahrte Glanz. Unter Trocknung wird hierbei sowohl das Trocknen insgesamt verstanden, insbesondere bis weder optisch noch haptisch Feuchtigkeit auf der Oberfläche wahrnehmbar ist, als auch im besonderen das Trocknen im Anschluß an das Ablaufen.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Mittels bzw. der erfindungsgemäßen Verwendung liegt in der möglichen Verwendung von Mikrokapseln. Diese Kapseln oder „Perlen" erlauben die temperatur-, lager- und transportstabile Einarbeitung von Wirkstoffen, die ansonsten mit dem Mittel unverträglich wären, in leicht handhabbarer und optisch ansprechender Form. Als solche sind beispielsweise ätherische Öle, Pflegesubstanzen für die zu reinigenden Oberflächen, Bleichsysteme, Enzyme oder auch hautpflegende Stoffe zu nennen.
Noch ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Mittels bzw. der erfindungsgemäßen Verwendung ist die hohe Reinigungswirkung (Synonyme: Reinigungsleistung oder -vermögen bzw. Spülwirkung, -leistung oder -vermögen), speziell an fetthaltigen Anschmutzungen. Eingearbeitete Additive können beispielsweise die Bleichwirkung deutlich verbessern, z.B. Wasserstoffperoxid, Citronensäure, Citronensäurepartialester, Perborate oder Persäuren.
Ein besonderer Vorteil des Erzeugnisses aus dem erfindungsgemäßen Mittel und einem Sprühspender ist die einfache Handhabung, die exakte und saubere Dosierbarkeit sowie die Möglichkeit, das Mittel genau und gezielt auf verschmutzte Stellen aufzutragen, auch wenn diese mit einem Tuch, einer Bürste oder unter Verwendung eines Mittels in einer handelsüblichen Flasche mit Ausgießtülle nur schlecht oder gar nicht zugänglich sind. Noch ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Mittels ist die hohe Lagerstabilität.
Zur stabilen Suspendierung der Mikrokapseln ist eine erhöhte Viskosität vonnöten. Gleichzeitig soll das Mittel jedoch versprühbar sein. Um die Versprühbarkeit trotz der zur stabilen Suspendierung der Mikrokapseln notwendigen Viskosität des Mittels zu gewährleisten, handelt es sich in der Regel um thixotrope Mittel. Bei nicht thixotropen Mitteln ist meist die Rückstellkraft der Triggerpumpe nicht ausreichend, so daß ein zweiter Pumphub nur verzögert möglich ist.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend gegebenenfalls gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient- (INCI-) Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt. Sogenannte Trivialnamen wie „Wasser", „Honig" oder „Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI-Bezeichnungen sind dem „International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Seventh Edition (1997)" zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA), 1101 , 17th Street NW, Suite 300, Washington, DC 20036, U.S.A., herausgegeben wird und mehr als 9000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise „Polymeric Ethers", und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise „Sur- factants - Cleansing Agents", zu, die es wiederum näher erläutert. Auf diese wird nachfolgend gegebenenfalls ebenfalls bezug genommen.
Die Angabe CAS bedeutet, daß es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt.
Soweit nicht explizit anders angegeben, beziehen sich angegebene Mengen in Gewichtsprozent (Gew.-%) auf das gesamte Mittel.
Im Unterschied zu den auf das gesamte Handgeschirrspülmittel bezogenen Inhaltsstoffen ist mit den Wirkstoffen lediglich deren in den Mikrokapseln enthaltene Teil gemeint.
Mikrokapseln
Mikrokapseln sind mit filmbildenden Polymeren umhüllte feindisperse flüssige oder feste Phasen. Der Wirkstoff (Kern) wird von einer festen Membran (Hülle) schalenartig umhüllt (Mikrokapsel im engeren Sinne) oder von einer Matrix eingeschlossen (Mikrosphäre oder Sphäre). Im folgenden wird für beide Varianten der Begriff Mikrokapsel im zusammenfassenden Sinne verwendet. Die Mikrokapseln enthalten mindestens einen festen oder flüssigen Kern, der von mindestens einer kontinuierlichen Hülle umschlossen ist. Dementsprechend sind in mehrkernigen Mikrokapseln, auch Mikrosphären genannt, zwei oder mehr Kerne im kontinuierlichen Hüllmaterial verteilt und können ein- oder mehrkernige Mikrokapseln von einer zusätzlichen zweiten, dritten etc. Hülle umschlossen sein. Bevorzugt sind einkernige Mikrokapseln mit einer kontinuierlichen Hülle.
Die Hülle kann aus natürlichen, halbsynthetischen oder synthetischen Materialien bestehen. Natürlich Hüllmaterialien sind beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Agarose, Maltodextrine, Alginsäure bzw. ihre Salze, z.B. Natrium- oder Calciumalginat, Fette und Fettsäuren, Cetylalkohol, Gelatine, Albumin, Schellack, Polysaccharide wie Stärke oder Dextran, Sucrose und Wachse. Halbsynthetische Hüllmaterialien sind unter anderem chemische modifizierte Cellulosen, insbesondere Celluloseester und -ether, z.B. Cellulose- acetat, Ethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Carbo- xymethylcellulose, sowie Stärke-Derivate, insbesondere Stärkeether und -ester. Synthetische Hüllmaterialien sind beispielsweise Polymere wie Polyacrylate, Polyamide, Poly- vinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidon.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind in das Hüllmaterial zusätzlich Perlglanzmittel (INCI Opacifying Agents) eingearbeitet, so daß die Mikrokapseln das Erscheinungsbild von Perlen haben. Diese „Wirkstoff-Perlen" führen aufgrund ihrer ästhetischen Erscheinung zu einer erhöhten Akzeptanz des erfindungsgemäßen Mittels durch den Verbraucher.
Als Mikrokapseln lassen sich sämtliche auf dem Markt angebotene tensidstabile Mikrokapseln einsetzen, beispielsweise die Handelsprodukte Hallcrest Microcapsules (Hüllmaterial: Gelatine, Gummi Arabicum) der Firma Hallcrest, Inc. (US), Coletica Thaiaspheres (Hüllmaterial: maritimes Collagen) der Firma Coletica (FR), Lipotec Millicapseln (Hüllmaterial: Alginsäure, Agar-Agar) der Firma Lipotec S.A. (ES), Induchem Unispheres (Hüllmaterial: Lactose, mikrokristalline Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose) und Unicerin C30 (Hüllmaterial: Lactose, mikrokristalline Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose) der Firma Induchem AG (CH), Kobo Glycospheres (Hüllmaterial: modifizierte Stärke, Fettsäureester, Phospholipide) und Softspheres (Hüllmaterial: modifiziertes Agar-Agar) der Firma Kobo (US) sowie Kuhs Probiol Nanospheres (Hüllmaterial: Phospholipide) der Firma Kuhs (DE).
Die Kerne der Mikrokapseln können Flüssigkeiten in Form von Lösungen oder Emulsionen bzw. Suspensionen sein und enthalten vorzugsweise einen oder mehrere Wirkstoffe. Sollen die Kapseln nicht transparent sein, so können auch Feststoffe oder Dispersionen, die auch gefärbt sein können, eingesetzt werden. Bevorzugte Wirkstoffe im Sinne der Erfindung sind ätherische Öle, z.B. Parfüms, Limonen, Geraniol oder Nerol, Bleichsystemkomponenten, z.B. Bleichaktivator, Enzyme sowie Pflege- und Schutzkomponenten für die harte Oberfläche wie beispielsweise kationische Polymere, Siliconöle oder Stearyl- mercaptan als Silberschutz, weiterhin Additive zur Verbesserung des Spülgutglanzes, z.B. Essig. Ferner sind Wirkstoffe im Sinne der Erfindung auch andere in Wasch- und Reinigungsmitteln sowie Kosmetika übliche inhaltsstoffe, unter anderem dermatologisch wirksame Substanzen wie Vitamin A, Vitamin B2, Vitamin B12, Vitamin C, Vitamin E, D-Pan- thenol, Sericerin, Collagen-Partial-Hydrolysat, verschiedene pflanzliche Protein-Partial- Hydrolysate, Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensate, Liposome, Cholesterin, pflanzliche und tierische Öle wie z.B. Lecithin, Sojaöl usw., Pflanzenextrakte wie z.B. Aloe Vera, Azu- len, Hamamelisextrakte, Algenextrakte usw., Aliantoin, A.H.A.-Komplexe. Wirkstoffe im Sinne der Erfindung sind zudem antibakterielle Wirkstoffe, wie z.B. Benzoesäure, Milchsäure, Salicylsäure, Sorbinsäure, oder deren Mischungen bzw. deren Salze sowie quater- näre Ammoniumverbindungen. Erfindungsgemäße Wirkstoffe zur Verbesserung des Erscheinungsbildes sind Farbstoffe, Farbpigmente oder Perlglanzkomponenten.
Die Mikrokapseln können im herstellungsbedingten Rahmen eine beliebige Form aufweisen, sie sind jedoch bevorzugt eiförmig bzw. elüpsoid geformt oder näherungsweise kugelförmig. Ihr Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung liegt je nach Wirkstoff und Anwendung üblicherweise zwischen 10 nm (visuell nicht als Kapsel erkennbar) und 10 mm, ggf. auch darüber. Bevorzugt sind sichtbare Mikrokapseln mit einem Durchmesser im Bereich von 0,01 bis 6 mm, insbesondere von 0,05 bis 4 mm, äußerst bevorzugt von 0,1 bis 2 mm. Nicht mehr mit bloßem Auge wahrnehmbare Mikrokapseln haben vorzugsweise einen Durchmesser im Bereich von 20 bis 500 nm, vorzugsweise 50 bis 200 nm.
Die Freisetzung des Wirkstoffes aus den Mikrokapseln kann vor allem durch mechanische Einwirkung, sowohl durch Zerreiben der Mikrokapseln während des Reinigungsprozesses als auch durch Aufbrechen mittels einer geeigneten Dosiereinrichtung erfolgen, z.B. in einem Spender- oder Sprühventil beispielsweise in Form die Mikrokapseln zerquetschender Scherkräfte oder bei einem Kapseldurchmesser ab etwa 1 mm sie zerschneidender Klingen. Eine weitere Möglichkeit ist die Auflösung der Kapseln bei Verdünnung durch Einbringen des Reinigungsmittels in die Spülflotte. Denkbar ist auch eine Freisetzung des Wirkstoffes durch Veränderung der Temperatur (Einbringen in warme Spülflotte), durch Verschiebung des pH-Wertes, Veränderung des Elektrolytgehaltes, usw. Der Gehalt an Mikrokapseln beträgt üblicherweise von 0,005 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 2,0 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 1,0 Gew.-%, wobei das erfindungsgemäße Mittel ausschließlich gleichartige Mikrokapseln oder aber auch Mischungen verschiedenartiger Mikrokapseln enthalten kann.
Die Mikrokapseln werden vorzugsweise in thixotrope Mittel mit einer hohen Nullscherviskosität eingearbeitet, so daß die einzelnen „Perlen" stabil suspendiert und damit ohne vorheriges Schütteln dosierbar sind.
Zur Verbesserung des optischen Erscheinungsbilds können weiterhin Gasblasen, z.B. Luft, Argon, Sauerstoff, Stickstoff, Kohlendioxid, aber auch Propan, Butan, Treibgase sowie Gasmischungen, in das erfindungsgemäße Mittel eingearbeitet werden.
Viskosität
Die für das erfindungsgemäße Mittel günstige Viskosität liegt bei 20°C und einer Scherrate von 30 U/Min - gemessen mit einem Viskosimeter vom Typ Brookfield LV DV II und Spindel 31 - im Bereich von 100 bis 10000 mPa-s, vorzugsweise 500 bis 9000 mPa-s, besonders bevorzugt 650 bis 8000 mPa-s. Bei einer Scherrate von 0,3 U/Min beträgt die Viskosität dagegen vorzugsweise 8000 bis 130000 mPa s, besonders bevorzugt 10000 bis 120000 mPa s, insbesondere 12000 bis 110000 mPa s. Demzufolge handelt es sich bevorzugt um thixotrope Mittel.
Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels kann hierzu - insbesondere bei einem geringen Tensidgehalt des Mittels - durch Verdickungsmittel erhöht werden.
Verdickungsmittel
Zur Verdickung kann das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich ein oder mehrere Elektrolytsalze und/oder ein oder mehrere polymere oder (ggf. nanopartikuläre) anorganische Verdickungsmittel enthalten.
Elektrolytsalze
Elektrolytsalze im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Salze, die in dem erfindungsgemäßen wäßrigen Mittel in ihre ionischen Bestandteile zerfallen.
Bevorzugt sind die Salze, insbesondere Alkalimetall- und/oder Erdalkalimetallsalze, einer anorganischen Säure, vorzugsweise einer anorganischen Säure aus der Gruppe, umfassend die Halogenwasserstoffsäuren, Salpetersäure und Schwefelsäure, insbesondere die Chloride und Sulfate. Ein besonders bevorzugtes Elektrolytsalz ist Magnesiumsulfat, insbesondere das auch als Bittersalz bezeichnete und mineralisch als Epsomit vorkommende MgSO4-7H2O.
Im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre kann ein Elektrolytsalz auch in Form seines korrespondierenden Säure/Base-Paares eingesetzt werden, beispielsweise Salzsäure und Natriumhydroxid anstatt Natriumchlorid.
Der Gehalt an Elektrolytsalz beträgt üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 6 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,2 und 4 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,3 und 2 Gew.-% und äußerst bevorzugt zwischen 0,5 und 1 Gew.-%, beispielsweise 0,7 Gew.-%.
Polymere Verdickungsmittel
Polymere Verdickungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die als Polyelek- trolyte verdickend wirkenden Polycarboxylate, vorzugsweise Homo- und Copolymerisate der Acrylsäure, insbesondere Acrylsäure-Copolymere wie Acrylsäure-Methacrylsäure-Co- polymere, und die Polysaccharide, insbesondere Heteropolysacchar.de, sowie andere übliche verdickende Polymere.
Geeignete Polysaccharide bzw. Heteropolysaccharide sind die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Gua- ran, Tragant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z.B. propoxylier- tes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellu- losederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharid- gummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z.B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Car- boxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyi-methyl-cellulose oder Celluloseacetat.
Ein bevorzugtes polymeres Verdickungsmittel ist das mikrobielle anionische Heteropoly- saccharid Xanthan Gum, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2-15* 106 produziert wird und beispielsweise von der Fa. Kelco unter dem Handelsnamen Keltrof oder von der Fa. Rhodia unter dem Handelsnamen RhodopoP erhältlich ist, z.B. als cremefarbenes Pulver Keltrof T oder Rhodopoi® T (Transparent) oder als weißes Granulat Keltroi® RD (Readily Dispersible). Als polymere Verdickungsmittel geeignete Acrylsäure-Polymere sind beispielsweise hochmolekulare mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzte Homopolymere der Acrylsäure (INCI Carbo- mer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u.a. von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen CarbopoP erhältlich, z.B. Carbopoi® 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopoi® 941 (Molekulargewicht ca. 1.250.000) oder CarbopoP 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000).
Besonders geeignete polymere Verdickungsmittel sind aber folgende Acrylsäure-Copoly- mere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C^-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butyl- acrylat und Methylmethacrylat (CAS 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmeth- acrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und AcusoP erhältlich sind, z.B. die anionischen nichtassoziativen Polymere Aculyn® 33 (vernetzt), Acusoi® 810 und Acusoi® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von Cιo-3o-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C^-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10.30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopoi® erhältlich sind, z.B. das hy- drophobierte Carbopoi® ETD 2623 und CarbopoP 1382 (INCI Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopoi® AQUA 30 (früher Carbopoi® EX 473).
Der Gehalt an polymerem Verdickungsmittel beträgt üblicherweise zwischen 0,01 und 8 Gew.-%, vorzugsweise jedoch nicht mehr als 5 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,1 und 3 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,3 und 3 Gew.-%.
Die Viskosität der erfindungsgemäßen Mittel wird wesentlich über den Polymergehalt eingestellt bzw. gesteuert, wobei die erforderlichen Mengen von Polymer zu Polymer unterschiedlich sein können. Auch die verwendete Tensidzusammensetzung spielt in der Mengenwahl eine Rolle.
Anorganische Verdickungsmittel
Es können weiterhin anorganische Verdickungsmittel aus der Gruppe der Metalloxide, -oxidhydrate, -hydroxide, -carbonate und -phosphate sowie Silicate eingesetzt werden. In einer besonderen Ausführungsform werden dabei nanopartikuläre Verbindungen verwendet. Als solche werden üblicherweise Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße von 1 bis 200 nm, vorzugsweise 5 bis 100 nm, insbesondere 10 bis 50 nm bezeichnet, wobei der Wert sich auf den Teilchendurchmesser in der Längsrichtung, d.h. in der Richtung der größten Ausdehnung der Teilchen bezieht.
Geeignete Oxide sind z.B. Magnesiumoxid, Aluminiumoxid (AI2O3), Titandioxid, Zirkondi- oxid und Zinkoxid sowie Siliciumdioxid. Ein geeignetes Oxidhydrat ist z.B. Aluminiumoxidhydrat (Böhmit) und geeignete Hydroxide sind z.B. Calciumhydroxid und Aluminiumhydroxid. Geeignete Silicate sind z.B. Magnesiumsilicat und Alumosilicate wie Zeolithe.
Nanopartikuläre Oxide, Oxidhydrate oder Hydroxide lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen, z.B. nach EP-A-0 711 217 (Nanophase Technologies Corp.). Auch durch Hydrolyse metallorganischer Verbindungen sind Oxidhydrate und Hydroxide in sehr feiner Verteilung zugänglich.
Unter dem Handelsnamen NanoTek® vertreibt die Firma Nanophase Technologies Corp. die nanopartikulären Oxide NanoTek® Aluminum Oxide (mittlere Teilchengröße 37 nm), NanoTek® Antimony Tin Oxide, NanoTek® Barium Titanate, NanoTek® Barium Strontium Titanate, NanoTek® Cerium Oxide (mittlere Teilchengröße 11 nm), NanoTek® Copper Oxide, NanoTek® Indium Oxide, NanoTek® Indium Tin Oxide (mittlere Teilchengröße 14 nm), NanoTek® Iron Oxide (mittlere Teilchengröße 26 nm), NanoTek® Iron Oxide, Black, NanoTek® Silicon Dioxide, NanoTek® Tin Oxide, NanoTek® Titanium Dioxide (mittlere Teilchengröße 34 nm), NanoTek® Yttrium Oxide und NanoTek® Zinc Oxide (mittlere Teilchengröße 36 nm) sowie NanoTek® Barium Oxide, NanoTek® Calcium Oxide, NanoTek® Chromium Oxide, NanoTek® Magnesium Oxide, NanoTek® Manganese Oxide, NanoTek® Molybdenum Oxide, NanoTek® Neodymium Oxide, NanoTek® Strontium Oxide und NanoTek® Strontium Titanate sowie das nanopartikuläre Silicat NanoTek® Zirconium Silicate. Geeignete Silikate sind unter den Handelsnahmen OptigeP der Süd-Chemie AG oder Laponite® der Laporte Ltd. erhältlich.
Bevorzugte Silicate sind die Schichtsilicate (Phyllosilicate), insbesondere Bentonite (enthalten als Hauptminerale Smektiten, v.a. Montmorillonit), Montmorillonite (AI2[(OH)2/Si4O10] ■ n H2O bzw. AI2O3 ■ 4 SiO2 • H2O • n H2O, zu den dioktaedrischen (Glimmer) Smektiten gehörendes Tonmineral), Kaolinit (AI2[(OH)4/Si2O5] bzw. AI2O3 • 2 SiO2 ■ 2 H2O, triklines Zweischicht-Tonmineral (1 :1-Phyllo-Silicat)), Talk (hydrati- siertes Magnesiumsilicat der Zusammensetzung Mg3[(OH)2/Si O10] oder 3 MgO • 4 SiO2 • H2O) und besonders bevorzugt Hectorit (M+o,3(Mg2ι7Lio,3)[Si4O10(OH)2], M+ meist = Na+, zu den Smektiten gehörendes, dem Montmorillonit ähnliches, monoklines Tonmineral).
Ein bevorzugtes Carbonat ist Hydrotalcit (internationaler Freiname für Dialuminium-hexa- magnesium-carbonat-hexadecahydroxid-tetrahydrat, AI2Mg6(OH)16Cθ3 • 4 H2O).
Ein weiterer bevorzugter anorganischer Verdicker ist nanopartikulärer Böhmit (AIO(OH), Aluminiumoxidhydrat), das beispielsweise unter den Handelsnamen DisperaP Sol P3 und DisperaP Sol P2 von der Firma Condea erhältlich ist.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung werden nanopartikuläre anorganische Verbindungen mit einer spezifischen Oberfläche von mehr als 200 m2/g eingesetzt. Eine bevorzugte derartige nanopartikuläre Verbindung ist Magnesiumsilikat vom Schichtsilikat-Typ mit einer spezifischen Oberfläche von 200 bis 500 m2/g, insbesondere 300 bis 400 m2/g. Dieses Material ist preiswert in großen Mengen verfügbar. Das Produkt ist unter den Handelsnamen OptigeP SH (Süd-Chemie AG) sowie Laponite® XLG (Laporte Ltd.) verfügbar.
Der Gehalt an ggf. nanopartikulären anorganischen Verdickungsmitteln beträgt 0 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 2,0 Gew.-%.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden jedoch ausschließlich polymere Verdicker verwendet.
Tenside
Das erfindungsgemäße Mittel enthält Tenside in einer Gesamtmenge von üblicherweise 0,5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 18 Gew.-%.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlicher Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der ROELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate entsprechend einsetzbar. Wann immer im folgenden Erdalkalimetalle als Gegenionen für einwertige Anionen genannt sind, so bedeutet das, daß das Erdalkalimetall natürlich nur in der halben - zum Ladungsausgleich ausreichenden - Stoffmenge wie das Anion vorliegt.
Alkylethersulfate
Alkylethersulfate (Fettalkoholethersulfate, INCI Alkyl Ether Sulfates) sind Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylen- oxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen, d.h. mit aliphatischen geradkettigen oder ein- oder mehrfach verzweigten, acy- clischen oder cyclischen, gesättigten oder ein oder mehrfach ungesättigten, vorzugsweise geradkettigen, acyclischen, gesättigten, Alkoholen mit 6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18, insbesondere 10 bis 16 und besonders bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade (n = 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 20, insbesondere 1 bis 10, besonders bevorzugt 1 bis 5). Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind nie- derethoxylierte Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 1 ,3 EO, wie Na-C12-ι4-Fettalkohol+1.3EO-sulfat. Diese sind z.B. unter dem Handelsnamen Texapon® SPN 70 (Cognis) erhältlich. Die Alkylethersulfate enthalten herstellungsbedingt zumindest bei den hier bevorzugten niederen Ethoxylierungsgraden immer auch Restgehalte nichtalkoxylierter Fettalkoholsulfate (n=0).
Das erfindungsgemäße Mittel enthält ein oder mehrere Alkylethersulfate in einer Menge von üblicherweise 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 bis 8 Gew.-%.
Alkylsulfonate
Die Alkylsulfonate (INCI Sulfonic Acids) weisen üblicherweise einen aliphatischen geradkettigen oder ein- oder mehrfach verzweigten, acyclischen oder cyclischen, gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, vorzugsweise verzweigten, acyclischen, gesättigten, Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 9 bis 20, insbesondere 11 bis 18 und besonders bevorzugt 13 bis 17 Kohlenstoffatomen auf. Geeignete Alkylsulfonate sind dementsprechend die gesättigten Alkansulfonate, die ungesättigten Olefinsulfonate und die - sich formal von den auch den Alkylethersulfaten zugrundeliegenden alkoxylierten Alkoholen ableitenden - Ethersulfonate, bei denen man endständige Ethersulfonate (/7-Ethersulfonate) mit an die Polyether-Kette gebundener Sul- fonat-Funktion und innenständige Ethersulfonate (/-Ethersulfonate) mit mit dem Alkylrest verknüpfter Sulfonat-Funktion unterscheidet.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Alkansulfonate, insbesondere Alkansulfonate mit einem verzweigten, vorzugsweise sekundären, Alkylrest, beispielsweise das sekundäre Alkansulfonat sek. Na-C13.17-Alkansulfonat (INCI Sodium C14-17 Alkyl See Sulfonate), wie es beispielsweise von der Firma Clariant unter dem Namen Hostapur® SAS 60 bereitgestellt wird.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält ein oder mehrere Alkylsulfonate in einer Menge von üblicherweise 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 7,5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%.
Die Alkylethersulfate und Alkylsulfonate sowie die weiteren anionische Tenside werden üblicherweise als Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und/oder Mono-, Di- bzw. Trialkanolam- moniumsalz und/oder aber auch in Form ihrer mit dem entsprechenden Alkalimetallhy- droxid, Erdalkalimetallhydroxid und/oder Mono-, Di- bzw. Trialkanolamin in situ zu neutralisierenden korrespondierenden Säure eingesetzt. Bevorzugt sind hierbei als Alkalimetalle Kalium und insbesondere Natrium, als Erdalkalimetalle Calcium und insbesondere Magnesium, sowie als Alkanolamine Mono-, Di- oder Triethanolamin. Besonders bevorzugt sind die Natriumsalze.
Amphotenside
Zu den Amphotensiden (amphoteren Tensiden, zwitterionischen Tensiden), die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen Betaine, Alkylamidoalkylamine, aikylsub- stituierte Aminosäuren, aeylierte Aminosäuren bzw. Biotenside, von denen die Betaine im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugt werden.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält ein oder mehrere Amphotenside in einer Menge von üblicherweise 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 3 Gew.-%. Betaine
Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine, die Sulfobetaine (INCI Sultaines) sowie die Phosphobetaine und genügen vorzugsweise Formel I,
R1-[CO-X-(CH2)n]x-N+(R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2]y-Y- (I) in der R1 ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-AIkylrest, vorzugsweise C8-ι8-Alkyl- rest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12.14-Alkylrest,
X NH, NR4 mit dem C^-Alkylrest R4, O oder S, n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3, x 0 oder 1 , vorzugsweise 1 ,
R2, R3 unabhängig voneinander ein C^-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z.B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest, m eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1, 2 oder 3, y 0 oder 1 und
Y COO, SO3, OPO(OR5)O oder P(O)(OR5)O, wobei R5 ein Wasserstoffatom
H oder ein C ^-Alkylrest ist, ist.
Die Alkyl- und Alkylamidobetaine, Betaine der Formel I mit einer Carboxylatgruppe (Y" = COO"), heißen auch Carbobetaine.
Bevorzugte Amphotenside sind die Alkylbetaine der Formel (la), die Alkylamidobetaine der Formel (Ib), die Sulfobetaine der Formel (Ic) und die Amidosulfobetaine der Formel (l ),
R1-N+(CH3)2-CH2COO- (la)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO- (Ib)
R1-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2S03- (Ic)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3- (ld) in denen R1 die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat.
Besonders bevorzugte Amphotenside sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbobetaine der Formel (la) und (Ib), äußerst bevorzugt die Alkylamidobetaine der Formel (Ib).
Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropyl Betaine, Avocadamido- propyl Betaine, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Be- taine, Betaine, Canolamidopropyl Betaine, Capryl/Capramidopropyl Betaine, Carnitine, Cetyl Betaine, Cocamidoethyl Betaine, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydro- xysultaine, Coco-Betaine, Coco-Hydroxysultaine, Coco/Oleamidopropyl Betaine, Coco- Sultaine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Di- hydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinate, Dimethicone Propyl PG- Betaine, Erucamidopropyl Hydroxysultaine, Hydrogenated Tallow Betaine, Isostearami- dopropyl Betaine, Lauramidopropyl Betaine, Lauryl Betaine, Lauryl Hydroxysultaine, Lau- ryl Sultaine, Milkamidopropyl Betaine, Minkamidopropyl Betaine, Myristamidopropyl Betaine, Myristyl Betaine, Oleamidopropyl Betaine, Oleamidopropyl Hydroxysultaine, Oleyl Betaine, Olivamidopropyl Betaine, Palmamidopropyl Betaine, Palmitamidopropyl Betaine, Palmitoyl Carnitine, Palm Kernelamidopropyl Betaine, Polytetrafluoroethylene Acetoxy- propyl Betaine, Ricinoleamidopropyl Betaine, Sesamidopropyl Betaine, Soyamidopropyl Betaine, Stearamidopropyl Betaine, Stearyl Betaine, Tallowamidopropyl Betaine, Tallow- amidopropyl Hydroxysultaine, Tallow Betaine, Tallow Dihydroxyethyl Betaine, Undecylen- amidopropyl Betaine und Wheat Germamidopropyl Betaine. Ein bevorzugtes Betain ist beispielsweise Cocamidopropyl Betaine (Cocoamidopropylbetain) (Dehyton® PK 45, Cognis).
Alkylamidoalkylamine
Die Alkylamidoalkylamine (INCI Alkylamido Alkylamines) sind Amphotenside der Formel
(II),
R6-CO-NR7-(CH2)i-N(R8)-(CH2CH2O)j-(CH2)k-[CH(OH)]l-CH2-Z-OM (II) in der R6 ein gesättiger oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8.18-Alkyl- rest, insbesondere ein gesättigter C10.i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12.14-Alkylrest,
R7 ein Wasserstoffatom H oder ein C1-4-Alkylrest, vorzugsweise H, i eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3,
R8 ein Wasserstoffatom H oder CH2COOM (zu M s.u.), j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1 , k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 ,
I 0 oder 1 , wobei k = 1 ist, wenn I = 1 ist,
Z CO, SO2, OPO(OR9) oder P(O)(OR9), wobei R9 ein C^-Alkylrest oder M
(s.u.) ist, und
M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Bevorzugte Vertreter genügen den Formeln lla bis lld,
R6-CO-NH-(CH2)2-N(R8)-CH2CH2O-CH2-COOM (lla)
R6-CO-NH-(CH2)2-N(R8)-CH2CH2O-CH2CH2-COOM (Mb)
R6-CO-NH-(CH2)2-N(R8)-CH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-SO3M (llc)
R6-CO-NH-(CH2)2-N(R8)-CH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-OPO3HM (lld) in denen R8 und M die gleiche Bedeutung wie in Formel (II) haben.
Beispielhafte Alkylamidoalkylamine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Coco- amphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropio- nate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearo- amphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroampho- diacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-lsodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipro- pionic Acid, Quatemium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxy- propylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium Capryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloamphopropionate, Sodium Coco- amphoacetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Cocoamphopropio- nate, Sodium Comamphopropionate, Sodium Isostearoamphoacetate, Sodium Isostearo- amphopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauroamphohydroxypropylsulfo- nate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxypro- pylsulfonate, Sodium Oleoamphopropionate, Sodium Ricinoleoamphoacetate, Sodium Stearoamphoacetate, Sodium Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoam- phopropionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium Tallowamphoacetate, Sodium Un- decylenoamphoacetate, Sodium Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germam- phoacetate und Trisodium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate.
Alkylsubstituierte Aminosäuren
Erfindungsgemäß bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren (INCI Alkyl-Substituted Amino Acids) sind monoalkylsubstituierte Aminosäuren gemäß Formel (III),
R10-NH-CH(R11)-(CH2)U-COOM' (III) in der R10 ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8.18-Alkyl- rest, insbesondere ein gesättigter C-io-.e-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12.14-Alkylrest, R11 ein Wasserstoffatom H oder ein C^-Alkylrest, vorzugsweise H, u eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 , insbesondere 1, und
M' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist, alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel (IV),
R12-N-[(CH2)v-COOM"]2 (IV) in der R12 ein gesättiger oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8.18-Alkyl- rest, insbesondere ein gesättigter C10-.6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12.14-Alkylrest, v eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und
M" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, wobei M" in den beiden Carboxygruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeutungen haben kann, z.B. Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium sein kann, ist, und mono- oder dialkylsubstituierte natürliche Aminosäuren gemäß Formel (V), R13-N(R14)-CH(R15)-COOM"' (V) in der R13 ein gesättiger oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8.ι8-Alkyl- rest, insbesondere ein gesättigter C10..6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-ι -Alkylrest, R14 ein Wasserstoffatom oder ein C1.4-Alkylrest, ggf. hydroxy- oder aminsubsti- tuiert, z.B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest, R15 den Rest einer der 20 natürlichen α-Aminosäuren H2NCH(R15)COOH, und M"' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Besonders bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die Aminopropionate gemäß Formel (lila), R10-NH-CH2CH2COOM' (lila) in der R10 und M' die gleiche Bedeutung wie in Formel (III) haben.
Beispielhafte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA-Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl lminodiacetate, Disodium Di- carboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Stear- iminodipropionate, Disodium Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Laurami- nopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Methylaminopropionate, TEA-Lauraminopropionate und TEA-Myristaminopropionate.
Acylierte Aminosäuren
Acylierte Aminosäuren sind Aminosäuren, insbesondere die 20 natürlichen α-Aminosäu- ren, die am Aminostickstoffatom den Acylrest R16CO einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure R16COOH tragen, wobei R16 ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8.18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10.16-A!kylrest, beispielsweise ein gesättigter C12.ι4-Alkylrest ist. Die acylierten Aminosäuren können auch als Alkalimetallsalz, Erdalkalimetallsalz oder Alkanolammoniumsalz, z.B. Mono-, Di- oder Triethanol- ammoniumsalz, eingesetzt werden. Beispielhafte acylierte Aminosäuren sind die gemäß INCI unter Amino Acids zusammengefaßten Acylderivate, z.B. Sodium Cocoyl Glutamate, Lauroyl Glutamic Acid, Capryloyl Glycine oder Myristoyl Methylalanine.
Amphotensidkombinationen
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird eine Kombination aus zwei oder mehr verschiedenen Amphotensiden, insbesondere eine binäre Amphotensidkombination eingesetzt.
Die Amphotensidkombination enthält vorzugsweise mindestens ein Betain, insbesondere mindestens ein Alkylamidobetain, besonders bevorzugt Cocoamidopropylbetain.
Weiterhin enthält die Amphotensidkombination vorzugsweise mindestens ein amphoteres Tensid aus Gruppe, umfassend Natriumcarboxyethylkokosphosphoethylimidazolin (Phos- photeric® TC-6), C8 10-Amidopropylbetain (INCI Capryl/Capramidopropyl Betaine; Tego® Betaine 810), N-2-Hydroxyethyl-N-carboxymethyl-fettsäureamido-ethylamin-Na
(Rewoteric® AMV) und N-Capryl/Caprin-amidoethyl-N-ethylether-propionat-Na (Rewoteric® AMVSF) sowie das Betain 3-(3-Cocoamido-propyl)-dimethylarnmonium-2-hy- droxypropansulfonat (INCI Sultaine; Rewoteric® AM CAS) und das Alkylamidoalkylamin N- [N'(N"-2-Hydroxyethyl-N"-carboxyethylaminoethyl)-essigsäureamido]-N,N-dimethyl-N-co- cos-ammoniumbetain (Rewoteric® QAM 50), insbesondere zusammen mit Cocoamido- propylbetain.
In einer weiteren besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Amphotenside in einer Menge von weniger als 10 Gew.-%.
Neben Alkylethersulfaten, Alkylsulfonaten und Amphotensiden kann das erfindungsgemäße Mittel, insbesondere zur Verbesserung von Reinigungswirkung, Ablaufverhalten und/oder Trocknungsverhalten, zusätzlich ein oder mehrere weitere anionische Tenside, nichtionische Tenside und/oder kationische Tenside enthalten.
Weitere Aniontenside
Das erfindungsgemäße Mittel kann zusätzlich ein oder mehrere weitere anionische Tenside enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 2,5 Gew.-%, beispielsweise 2 Gew.-%.
Geeignete weitere anionische Tenside sind insbesondere aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Monoglyceridsulfate sowie Estersulfonate (Sulfofettsäureester), Ligninsulfo- nate, Alkylbenzolsulfonate, Fettsäurecyanamide, anionische Sulfobemsteinsäuretenside, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate.
Geeignete weitere anionische Tenside sind auch anionische Gemini-Tenside mit einer Di- phenyloxid-Grundstruktur, 2 Sulfonatgruppen und einem Alkylrest an einem oder beiden Benzolringen gemäß der Formel O3S(C6H3R)O(C6H3R')SO3 ", in der R für einen Alkylrest mit beispielsweise 6, 10, 12 oder 16 Kohlenstoffatomen und R1 für R oder H steht (Dowfax® Dry Hydrotrope Powder mit C16-Alkylrest(en); INCI Sodium Hexyldiphenyl Ether Sulfonate, Disodium Decyl Phenyl Ether Disulfonate, Disodium Lauryl Phenyl Ether Disul- fonate, Disodium Cetyl Phenyl Ether Disulfonate) und fluorierte anionische Tenside, insbesondere perfluorierte Alkylsulfonate wie Ammonium-C9/10-Perfluoroalkylsulfonat (Fluorad® FC 120) und Perfluoroctansulfonsäure-Kalium-Salz (Fluorad® FC 95). Anionische Sulfobernsteinsäuretenside
Besonders bevorzugte weitere anionische Tenside sind die anionischen Sulfobernsteinsäuretenside Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und Sulfosuccinamide, insbesondere Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, äußerst bevorzugt Sulfosuccinate. Bei den Sulfosuc- cinaten handelt es sich um die Salze der Mono- und Diester der Sulfobernsteinsäure HOOCCH(SO3H)CH2COOH, während man unter den Sulfosuccinamaten die Salze der Monoamide der Sulfobernsteinsäure und unter den Sulfosuccinamiden die Salze der Di- amide der Sulfobernsteinsäure versteht. Eine ausführliche Beschreibung dieser bekannten Aniontenside liefern A. Domsch und B. Irrgang in Anionic surfactants: organic chemistry (edited by H. W. Stäche; Surfactant science series; volume 56; ISBN 0-8247- 9394-3; Marcel Dekker, Inc., New York 1996, S. 501-549).
Bei den Salzen handelt es sich bevorzugt um Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze sowie Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-, Di- bzw. Triethanol- ammoniumsalze, insbesondere um Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natrium- oder Ammoniumsalze, äußerst bevorzugt Natriumsalze.
In den Sulfosuccinaten ist eine bzw. sind beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem bzw. zwei gleichen oder verschiedenen unverzweigten oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, acylclischen oder cyclischen, optional alkoxylierten Alkoholen mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen verestert. Besonders bevorzugt sind die Ester unverzweigter und/oder gesättigter und/oder acyclischer und/- oder alkoxylierter Alkohole, insbesondere unverzweigter, gesättigter Fettalkohole und/- oder unverzweigter, gesättigter, mit Ethylen- und/oder Propylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, alkoxylierter Fettalkohole mit einem Alkoxylierungsgrad von 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15, insbesondere 1 bis 10, besonders bevorzugt 1 bis 6, äußerst bevorzugt 1 bis 4. Die Monoester werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung gegenüber den Di- estern bevorzugt. Ein besonders bevorzugtes Sulfosuccinat ist Sulfobernsteinsäurelauryl- polyglykolester-di-Natrium-Salz (Lauryl-EO-sulfosuccinat, Di-Na-Salz; INCI Disodium Lau- reth Sulfosuccinate), das beispielsweise als Tego® Sulfosuccinat F 30 (Goldschmidt) mit einem Sulfosuccinatgehalt von 30 Gew.-% kommerziell erhältlich ist.
In den Sulfosuccinamaten bzw. Sulfosuccinamiden bildet eine bzw. bilden beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem primären oder sekundären Amin, das einen oder zwei gleiche oder verschiedene, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, acyclische oder cyclische, optional alkoxylierte Alkylreste mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen trägt, ein Carbonsäureamid. Besonders bevorzugt sind unverzweigte und/oder gesättigte und/oder acyclische Alkylreste, insbesondere unverzweigte, gesättigte Fettalkylreste.
Weiterhin geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher beschrieben sind: Ammonium Dinonyl Sulfosuccinate, Ammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Diammonium Laur- amido-MEA Sulfosuccinate, Diammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl Sodium Sulfosuccinate, Disodium Cetearyl Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Coc- amido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Cocamido PEG-3 Sulfosuccinate, Disodium Coco- Glucoside Sulfosuccinate, Disodium Cocoyl Butyl Gluceth-10 Sulfosuccinate, Disodium C12.15 Pareth Sulfosuccinate, Disodium Deceth-5 Sulfosuccinate, Disodium Deceth-6 Sulfosuccinate, Disodium Dihydroxyethyl Sulfosuccinylundecylenate, Disodium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Disodium Hydrogenated Cottonseed Glyceride Sulfosuccinate, Disodium Isodecyl Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearyl Sulfosuccinate, Disodium Laneth-5 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-5 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-6 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-9 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-12 Sulfosuccinate, Disodium Lauryl Sulfosuccinate, Disodium Myristamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Nonoxynol-10 Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Oleth-3 Sulfosuccinate, Disodium Oleyl Sulfosuccinate, Disodium Palmitamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Palmitoleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium PEG-4 Cocamido MIPA- Sulfosuccinate, Disodium PEG-5 Laurylcitrate Sulfosuccinate, Disodium PEG-8 Palm Gly- cerides Sulfosuccinate, Disodium Ricinoleamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Sitoste- reth-14 Sulfosuccinate, Disodium Stearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Stearyl Sulfosuccinamate, Disodium Stearyl Sulfosuccinate, Disodium Tallamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallowamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallow Sulfosuccinamate, Disodium Tridecylsulfosuccinate, Disodium Undecylenamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Undecylenamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido PEG-2 Sulfosuccinate, Di-TEA-Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Ditridecyl Sodium Sulfosuccinate, Sodium Bisglycol Ricinosulfosuccinate, Sodium/MEA Laureth-2 Sulfosuccinate und Tetrasodium Dicarboxyethyl Stearyl Sulfosuccinamate. Noch ein weiteres geeignetes Sulfosuccinamat ist Dinatrium-C16-.8-alkoxypro- pylensulfosuccinamat.
Bevorzugte anionische Sulfobernsteinsäuretenside sind Imidosuccinat, Mono-Na-sulfo- bernsteinsäure-di-isobutylester (Monawet® MB 45), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-octyl- ester (Monawet® MO-84 R2W, Rewopol® SB DO 75), Mono-Na-sulfobemsteinsäure-di- tridecylester (Monawet® MT 70), Fettalkoholpolyglykolsulfosuccinat-Na-NH4-Salz (Sulfosuccinat S-2), Di-Na-sulfobernsteinsäure-mono-C12/1 -3EO-ester (Texapon® SB-3), Natri- umsulfobernsteinsäurediisooctylester (Texin® DOS 75) und Di-Na-Sulfobernsteinsäure- mono-C12/18-ester (Texin® 128-P), insbesondere der mit der erfindungsgemäßen temären Tensidkombination hinsichtlich des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens synergistisch zusammenwirkende Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-octylester.
In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel als anionische Sulfobernsteinsäuretenside ein oder mehrere Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und/oder Sulfosuccinamide, vorzugsweise Sulfosuccinate und/oder Sulfosuccinamate, insbesondere Sulfosuccinate, in einer Menge von üblicherweise 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.- %, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.
Nichtionische Tenside
Das erfindungsgemäße Mittel kann zusätzlich ein oder mehrere nichtionische Tenside enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2,5 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%.
Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung sind Alkoxylate wie Polyglykolether, Fett- alkoholpolyglykolether, Alkylphenolpolyglykolether, endgruppenverschlossene Polyglykolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglykolester. Ebenfalls geeignet sind Blockpolymere aus Ethylenoxid und Propylenoxid sowie Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglykolether. Wichtige Klassen erfindungsgemäßer nichtionischer Tenside sind weiterhin die Aminoxide und die Zuckertenside, insbesondere die Alkylpolyglu- coside. Fettalkoholpolyglykolether
Unter Fettalkoholpolyglykolethern sind erfindungsgemäß mit Ethylen- (EO) und/oder Pro- pylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C10.22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30 zu verstehen, vorzugsweise etho- xylierte C10.ι8-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt mit einem Ethoxylierungsgrad von 1 bis 20, insbesondere von 1 bis 12, besonders bevorzugt von 1 bis 8, äußerst bevorzugt von 2 bis 5, beispielsweise C12.14-Fettalkohol- ethoxylate mit 2, 3 oder 4 EO oder eine Mischung der C12. -Fettalkoholethoxylate mit 3 und 4 EO im Gewichtsverhältnis von 1 zu 1 oder Isotridecylalkoholethoxylat mit 5, 8 oder 12 EO.
Aminoxide
Zu den erfindungsgemäß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide genügen Formel VI,
R17R18R19N+_0_ (V|)
R17-[CO-NH-(CH2)w]z-N+(R18)(R19)-O- (VI) in der R17 ein gesättiger oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8.18-Alkyl- rest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12.14-Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden über eine Carbonyl- amidoalkylengruppe -CO-NH-(CH2)z- und in den Alkoxyalkylaminoxiden über eine Oxaalkylengruppe -O-(CH2)2- an das Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3, steht, und
R 8, R19 unabhängig voneinander ein C^-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z.B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.
Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Mor- pholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxyethyl C8.10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cg-n Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Tal- lowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl C12-ι5 Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopropyl- amine Oxide, Isostearamidopropyl Morpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamidopropyl- amine Oxide, Myristamidopropylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Pal- mitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide, Soyamidopropylamine Oxide, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropyiamine Oxide, Taliowamine Oxide, Undecy- lenamidopropylamine Oxide und Wheat Germamidopropylamine Oxide. Ein bevorzugtes Aminoxid ist beispielsweise Cocamidopropylamine Oxide (Cocoamidopropylaminoxid).
Zuckertenside
Zuckertenside sind bekannte oberflächenaktive Verbindungen, zu denen beispielsweise die Zuckertensidklassen der Alkylglucoseester, Aldobionamide, Gluconamide (Zucker- säureamide), Glycerinamide, Glyceringlykolipide, Polyhydroxyfettsäureamidzuckertenside (Zuckeramide) und Alkylpolyglykoside zählen, wie sie etwa in der WO 97/00609 (Henkel Corporation) und den darin zitierten Druckschriften beschrieben sind (Seite 4 bis 12), auf die in dieser Hinsicht Bezug genommen und deren Inhalt hiermit in diese Anmeldung aufgenommen wird. Im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugte Zuckertenside sind die Alkylpolyglykoside und die Zuckeramide sowie deren Derivate, insbesondere ihre Ether und Ester. Bei den Ethern handelt es sich um die Produkte der Reaktion einer oder mehrerer, vorzugsweise einer, Zuckerhydroxygruppe mit einer eine oder mehrere Hydro- xygruppen enthaltenden Verbindung, beispielsweise C^-Alkoholen oder Glykolen wie Ethylen- und/oder Propylenglykol, wobei die Zuckerhydroxygruppe auch Polyethylengly- kol- und/oder Polypropylenglykolreste tragen kann. Die Ester sind die Reaktionsprodukte einer oder mehrerer, vorzugsweise einer, Zuckerhydroxygruppe mit einer Carbonsäure, insbesondere einer C6.22-Fettsäure.
Zuckeramide
Besonders bevorzugte Zuckeramide genügen der Formel R'C(O)N(R")[Z], in der R' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Acylrest, mit 5 bis 21 , vorzugsweise 5 bis 17, insbesondere 7 bis 15, besonders bevorzugt 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, R" für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, einen Cvs-Alkylrest, insbesondere einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, te/f-Butyl- oder n-Pentylrest, oder Wasserstoff und Z für einen Zuckerrest, d.h. einen Monosaccharidrest, stehen. Besonders bevorzugte Zuckeramide sind die Amide der Glucose, die Glucamide, beispielsweise Lauroyl- methyl-glucamid.
Alkylpolyglykoside
Die Alkylpolyglykoside (APG) sind im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre besonders bevorzugte Zuckertenside und genügen vorzugsweise der allgemeinen Formel R20O(AO)a[G]x, in der R20 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 sowie AO für eine Alkylenoxygruppe, z.B. eine Ethylenoxy- oder Propylenoxygruppe, und a für den mittleren Alkoxylierungsgrad von 0 bis 20 stehen. Hierbei kann die Gruppe (AO)a auch verschiedene Alkylenoxyeinheiten enthalten, z.B. Ethylenoxy- oder Propylenoxyeinheiten, wobei es sich dann bei a um den mittleren Ge- samtalkoxylierungsgrad, d.h. die Summe aus Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrad, handelt. Soweit nachfolgend nicht näher bzw. anders ausgeführt, handelt es sich bei den Alkylresten R20 der APG um lineare ungesättigte Reste mit der angegebenen Zahl an Kohlenstoffatomen.
APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad) an, d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,6 liegt. Als glyko- sidischer Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R20 kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Cap- rylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der ROELENschen Oxosynthese anfallen.
Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R20 aber von Laurylalkohol, Myristyl- alkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalko- hol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalko- hol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.
Besonders bevorzugte APG sind nicht alkoxyliert (a = 0) und genügen Formel RO[G]x, in der R wie zuvor für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest, vorzugsweise Glucoserest, und x für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1,1 bis 3, insbesondere 1 ,2 bis 1 ,6, stehen. Dementsprechend bevorzugte Alkylpolyglykoside sind beispielsweise C8.10- und ein C12.14-Alkylpolyglucosid mit einem DP-Grad von 1,4 oder 1,5, insbesondere C8.10- Alkyl-1 ,5-glucosid und C12-ι4-AIkyl-1 ,4-glucosid.
Kationische Tenside
Das erfindungsgemäße Mittel kann zusätzlich ein oder mehrere kationische Tenside (Kat- iontenside; INCI Quaternary Ammonium Compounds) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 2,5 Gew.-%, beispielsweise 2 Gew.-%.
Bevorzugte kationische Tenside sind die quaternären oberflächenaktiven Verbindungen, insbesondere mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoni- umgruppe, wie sie beispielsweise K. H. Wallhäußer in „Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung : Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart ; New York : Thieme, 1995) als antimikrobielle Wirkstoffe beschreibt. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestattet werden bzw. dessen gegebenenfalls aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden.
Besonders bevorzugte kationische Tenside sind die quaternären Ammoniumverbindungen (QAV; INCI Quaternary Ammonium Compounds) gemäß der allgemeinen Formel (RI)(R")(RI")(RIV)N+ X", in der R1 bis Rιv gleiche oder verschiedene C,-22-Alkylreste, C7.28- Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Hetero- zyklus, z.B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X~ Ha- logenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere 12 bis 16, C-Atomen auf.
QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Al- kylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder hydroxysubsti- tuierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quatemiert.
Geeignete QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzyl- ammoniumchlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl-dimethyl-C12-al- kylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2- hydroxyethyl)-ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammo- niumbromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1 ,1,3,3-te- tramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]-benzylammoniumchlorid, CAS No. 121-54-0), Dial- kyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl-dimethyl-ammoniumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyldimethylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyl-dimethyl- ammoniumchlorid, 1-Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazolinjodid (CAS No. 15764-48-1) sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchlo- ride mit C8-Cι8-Alkylresten, insbesondere C12-C14-Aklyl-benzyl-dimethylammoniumchlorid. Eine besonders bevorzugte QAV ist Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat® CPEM).
Zur Vermeidung möglicher Inkompatibilitäten der kationischen Tenside mit den erfindungsgemäß enthaltenen anionischen Tensiden werden möglichst aniontensidverträgliches und/oder möglichst wenig kationisches Tensid eingesetzt oder in einer besonderen Ausführungsform der Erfindung gänzlich auf kationische Tenside verzichtet.
Lösungsmittel
Der Wassergehalt des erfindungsgemäß wäßrigen Mittels beträgt üblicherweise 60 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 75 bis 95 Gew.-%. Das erfindungsgemäße Mittel kann vorteilhafterweise zusätzlich ein oder mehrere wasserlösliche organische Lösungsmittel enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 6 Gew.-%.
Das Lösungsmittel wird im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre nach Bedarf insbesondere als Hydrotropikum, Viskositätsregulator und/oder Kältestabilisator eingesetzt. Es wirkt lösungsvermittelnd insbesondere für Tenside und Elektrolyt sowie Parfüm und Farbstoff und trägt so zu deren Einarbeitung bei, verhindert die Ausbildung flüssigkristalliner Phasen und hat Anteil an der Bildung klarer Produkte. Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels verringert sich mit zunehmender Lösungsmittelmenge. Zuviel Lösungsmittel kann jedoch einen zu starken Viskositätsabfall bewirken. Schließlich sinkt mit zunehmender Lösungsmittelmenge der Kältetrübungs- und Klarpunkt des erfindungsgemäßen Mittels.
Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise gesättigte oder ungesättigte, vorzugsweise gesättigte, verzweigte oder unverzweigte C^o-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C2.15-Koh- lenwasserstoffe, mit mindestens einer Hydroxygruppe und gegebenenfalls einer oder mehreren Etherfunktionen C-O-C, d.h. die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden Sauerstoffatomen.
Bevorzugte Lösungsmittel sind die - gegebenenfalls einseitig mit einem C^e-Alkanol ver- etherten - C2.6-Alkylenglykole und Poly-C2.3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen, vorzugsweise gleichen, Alkylenglykolgruppen pro Molekül wie auch die C^e-Alkohole, vorzugsweise Ethanol, n-Propanol oder /so-Propanol, insbesondere Ethanol.
Beispielhafte Lösungsmittel sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Alkohol (Ethanol), Buteth-3, Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypro- panol, n-Butyl Alcohol, t-Butyl Alcohol, Butylene Glycol, Butyloctanol, Diethylene Glycol, Dimethoxydiglycol, Dimethyl Ether, Dipropylene Glycol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Glycol, Hexanediol, 1,2,6-Hexanetriol, Hexyl Alcohol, Hexylene Glycol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, Isopropyl Alcohol (/so-Propanol), 3-Methoxybutanol, Methoxydiglycol, Methoxyethanol, Methoxyisopropanol, Methoxymethylbutanol, Methoxy PEG-10, Methylal, Methyl Alcohol, Methyl Hexyl Ether, Methylpropanediol, Neopentyl Glycol, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-6 Methyl Ether, Pentylene Glycol, PPG-7, PPG-2-Buteth-3, PPG-2 Butyl Ether, PPG-3 Butyl Ether, PPG-2 Methyl Ether, PPG-3 Methyl Ether, PPG-2 Propyl Ether, Propanediol, Propyl Alcohol (n-Propanol), Pro- pylene Glycol, Propylene Glycol Butyl Ether, Propylene Glycol Propyl Ether, Tetrahydro- furfuryl Alcohol, Trimethylhexanol.
Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind die einseitig mit einem CLe-Alkanol veretherten Poly-C2.3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9, vorzugsweise 2 bis 3, Ethylen- oder Propylenglykolgruppen, beispielsweise PPG-2 Methyl Ether (Dipropylenglykolmono- methylether).
Äußerst bevorzugte Lösungsmittel sind die C2.3-AIkohole Ethanol, n-Propanol und/oder /so-Propanol, insbesondere Ethanol.
Als Lösungsvermittler insbesondere für Parfüm und Farbstoffe können außer den zuvor beschriebenen Lösungsmitteln beispielsweise auch Alkanolamine sowie Alkylbenzolsul- fonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest eingesetzt werden.
Additive
Zur weiteren Verbesserung des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Additive aus der Gruppe der Tenside, der Polymere und der Buildersubstanzen (Builder) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 2,5 Gew.-%, beispielsweise 2 Gew.-%.
Als Additive geeignete Tenside sind bestimmte der vorstehend bereits beschriebenen am- photeren Tenside, weiteren anionischen Tenside, nichtionischen Tenside und kationischen Tenside, die an dieser Stelle wiederholt werden. Der Gehalt an tensidischen Additiven ist vorzugsweise so zu wählen, daß der Gesamttensidgehalt in den oben ausgeführten Mengenbereichen liegt.
Zu den nachfolgend genannten Additiven sind teilweise ein oder mehrere Handelsnamen in Klammern angegeben, unter denen das jeweilige gewerblich erhältlich ist.
Als Additive geeignete amphotere Tenside sind insbesondere Natriumcarboxyethylkokos- phosphoethylimidazolin (Phosphoteric® TC-6), C8 10-Amidopropylbetain (INCI Capryl/Capramidopropyl Betaine; Tego® Betaine 810), N-2-Hydroxyethyl-N-carboxymethyl-fettsäure- amido-ethylamin-Na (Rewoteric® AMV) und N-Capryl/Caprin-amidoethyl-N-ethylether-pro- pionat-Na (Rewoteric® AMVSF) sowie das Betain 3-(3-Cocoamido-propyl)-dimethylam- monium-2-hydroxypropansulfonat (INCI Sultaine; Rewoteric® AM CAS) und das Alkylami- doalkylamin N-[N'(N"-2-Hydroxyethyl-N"-carboxyethyIaminoethyl)-essigsäureamido]-N,N- dimethyl-N-cocos-ammoniumbetain (Rewoteric® QAM 50).
Als Additive geeignete weitere anionische Tenside sind insbesondere anionische Gemini- Tenside mit einer Diphenyloxid-Grundstruktur, 2 Sulfonatgruppen und einem Alkylrest an einem oder beiden Benzolringen gemäß der Formel O3S(C6H3R)O(C6H3R,)Sθ3 ", in der R für einen Alkylrest mit beispielsweise 6, 10, 12 oder 16 Kohlenstoffatomen und R' für R oder H steht (Dowfax® Dry Hydrotrope Powder mit C16-Alkylrest(en); INCI Sodium Hexyldiphenyl Ether Sulfonate, Disodium Decyl Phenyl Ether Disulfonate, Disodium Lauryl Phenyl Ether Disulfonate, Disodium Cetyl Phenyl Ether Disulfonate) und die fluorierten anionischen Tenside Ammonium-C9/10-Perfluoroalkylsulfonat (Fluorad® FC 120), Perfluor- octansulfonsäure-Kalium-Salz (Fluorad® FC 95) sowie die Sulfobernsteinsäuretenside Imi- dosuccinat, Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-isobutylester (Monawet® MB 45), Mono-Na- sulfobernsteinsäure-di-octylester (Monawet® MO 84 R2W, Rewopol® SB DO 75), Mono- Na-sulfobernsteinsäure-di-tridecylester (Monawet® MT 70), Fettalkoholpolyglykolsulfosuc- cinat-Na-NH4-Salz (Sulfosuccinat S-2), Di-Na-sulfobernsteinsäure-mono-C12 14-3EO-ester (Texapon® SB-3), Natruimsulfobernsteinsäurediisooctylester (Texin® DOS 75) und Di-Na- Sulfobernsteinsäure-mono-C12 18-ester (Texin® 128 P).
Als Additive geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere C10-Dimethylaminoxid (Ammonyx® DO), C10/14-Fettalkohol+1,2PO+6,4EO (Dehydol® 980), C12/14-Fettalkohol+- 6EO (Dehydol® LS6), C8-Fettalkohol+1 ,2PO+9EO (Dehydol® O10), C16/20-Guerbetalko- hol+8EO, n-Butyl-verschlossen (Dehypon® G2084), Gemisch aus mehreren n-Butyl-ver- schlossenen Niotensiden und C8 10-APG (Dehypon® Ke 2555), C8/10-Fettalkohol+1PO+- 22EO-(2-hydroxydecyl)-ether (Dehypon® Ke 3447), C12/14-Fettalkohol+5EO+4PO (Dehypon® LS 54 G), Cι2/14-Fettalkohol+5EO+3PO, methylverschlossen (Dehypon® LS 531), C12/14-Fettalkohol+10EO, n-Butyl-verschlossen (Dehypon® LS 104 L), Cι rOxoalko- hol+8EO (Genapol® UD 088), C13-Oxoalkohol+8EO (Genapol® X 089), C13/ι5-Fettalkohol- EO-Addukt, n-Butyl-verschlossen (Plurafac® LF 221) und alkoxylierter Fettalkohol (Tegotens® EC-11).
Als Additive geeignete kationische Tenside sind insbesondere mit anionischen Tensiden verträgliche kationische Tenside wie quartäre Ammonium-Verbindungen, beispielsweise Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat® CPEM).
Polymere, die sich als Additive eignen, sind vor allem nichtionische Stoffe aus der Gruppe der Lösungsvermittler. Hierbei sind vor allem die Polyalkylenglykole zu nennen. Überra- schenderweise konnte festgestellt werden, daß bei Verwendung von bis zu 5 Gew.-% Additiven aus dieser Stoffgruppe ein besonders gutes Schaumverhalten des Mittels erzielt werden kann. Dabei sind Polyalkylenglykole mit verzweigter Kette und unter diesen wiederum das Polypropylenglykol besonders bevorzugt. Gutes Schaumverhalten bedeutet hierbei, daß das unverdünnte Mittel beim Versprühen wenig Schaum erzeugt und dieser Schaum auch bereits nach fünf Minuten zur Hälfte wieder abgebaut ist. Wendet man dagegen das Mittel in verdünnter Lösung an, so bilden sich ausreichende Mengen eines stabilen und mindestens 15 Minuten, vorzugsweise mindestens 30 Minuten haltbaren Schaums. Dieses Schaumverhalten ist vom Verbraucher gewünscht, da es für ihn mit hoher Wirksamkeit und Reinigungsleistung gleichzusetzen ist.
Das erfindungsgemäße Mittel kann 0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 Gew.-% Polyalkylenglykole enthalten. Bevorzugt werden Polyalkylenglykole mit verzweigter Kette eingesetzt, besonders bevorzugt Polypropylenglykol (PPG) mit Molmassen von 200 bis 10000, vorzugsweise 400 bis 2000, insbesondere die Polypropylenglykole PPG 400 und PPG 2000. Dabei ist der Einsatz von PPG 2000 bevorzugt, wenn das Mittel beim Versprühen besonders niedrigschäumend sein soll. Ist eine stärkere Schaumentwicklung erwünscht, so wird dagegen vorzugsweise das PPG 400 verwendet, einem Mittel, welches bereits beim Versprühen besonders hochschäumend sein soll, wird kein Polypropylenglykol zugesetzt. Das Schaumverhalten wurde dabei nach Wagner bestimmt.
Weitere als Additive geeignete Polymere sind insbesondere Maleinsäure-Acrylsäure-Co- polymer-Na-Salz (Sokalan® CP 5), modifiziertes Polyacrylsäure-Na-Salz (Sokalan® CP 10), modifiziertes Polycarboxylat-Na-Salz (Sokalan® HP 25), Polyalkylenoxid, modifiziertes Heptamethyltrisiloxan (Silwet® L-77), Polyalkylenoxid, modifiziertes Heptamethyltrisilo- xan (Silwet® L-7608) und Polyethersiloxane (Copolymere von Polymethylsiloxanen mit Ethylenoxid-/Propylenoxidsegmenten (Polyetherblöcken), vorzugsweise wasserlösliche lineare Polyethersiloxane mit terminalen Polyetherblöcken wie Tegopren® 5840, Tegopren® 5843, Tegopren® 5847, Tegopren® 5851, Tegopren® 5863, Tegopren® 5878).
Als Additive geeignete Buildersubstanzen sind insbesondere Polyasparaginsäure-Na- Salz, Ethylendiamintriacetatkokosalkylacetamid (Rewopol® CHT 12), Methylglycindiessig- säure-Tri-Na-Salz (Trilon® ES 9964) und Acetophosphonsäure (Turpinal® SL).
Mischungen mit tensidischen oder polymeren Additiven zeigen im Falle von Monawet® MO-84 R2W, Tegopren® 5843 und Tegopren® 5863 Synergismen. Der Einsatz der Tego- pren-Typen 5843 und 5863 ist jedoch bei der Anwendung auf harte Oberflächen aus Glas, insbesondere Glasgeschirr, weniger bevorzugt, da diese Silikontenside auf Glas aufziehen können.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird auf die genannten Additive verzichtet.
Dicarbonsäure(salze)
Zur Stabilisierung des erfindungsgemäßen Mittels, insbesondere bei hohem Tensidgehalt, können ein oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze zugesetzt werden, insbesondere eine Zusammensetzung aus Na-Salzen der Adipin-, Bernstein- und Glutar- säure, wie sie z.B. unter dem Handelsnamen Sokalan® DSC erhältlich ist. Der Einsatz erfolgt hierbei vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-%, insbesondere 1 ,3 bis 6 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%.
Eine Veränderung des Dicarbonsäure(salz)-Gehaltes kann - insbesondere in Mengen oberhalb 2 Gew.-% - zu einer klaren Lösung der Inhaltsstoffe beitragen. Ebenfalls ist innerhalb gewisser Grenzen eine Beeinflussung der Viskosität der Mischung durch dieses Mittel möglich. Weiterhin beeinflußt diese Komponente die Löslichkeit der Mischung. "Diese Komponente wird besonders bevorzugt bei hohen Tensidgehalten eingesetzt, insbesondere bei Tensidgehalten oberhalb 30 Gew.-%.
Kann jedoch auf deren Einsatz verzichtet werden, so ist das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise frei von Dicarbonsäure(salze)n.
Enzyme
Das erfindungsgemäße Mittel kann weiterhin ein oder mehrere ggf. stabilisierte Enzyme enthalten.
Insbesondere an chemisch diversen Anschmutzungen kann es vorteilhaft sein, mehrere verschiedene wasch- und/oder reinigungsaktive Enzyme einzusetzen. Dazu gehören beispielsweise Proteasen, aber auch Lipasen, Cutinasen, Esterasen, Pullulanasen, Cellula- sen, Hemicellulasen und/oder Xylanasen, sowie deren Gemische. Weitere Enzyme erweitern die Reinigungsleistung entsprechender Mittel um ihre jeweils spezifische enzyma- tische Leistung. Dazu gehören beispielsweise Oxidoreductasen oder Peroxidasen als Komponenten von enzymatischen Bleichsystemen, zum Beispiel Laccasen, ß-GIucanasen oder Pektin-lösende Enzyme. Das erfindungsgemäße Mittel kann weiterhin eines oder mehrere verschiedene amylolytische Enzyme, insbesondere α-Amylasen enthalten. Bei- spiele für kommerziell erhältliche Amylasen sind BAN®, Termamyl®, Purastar®, Amylase- LT®, Maxamyl®, Duramyl® und/oder Purafect® OxAm.
Die Enzyme können, wie zum Beispiel in der europäischen Patentschrift EP 0 564 476 oder in der internationalen Patentanmeldungen WO 94/23005 beschrieben, an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Besonders bevorzugt werden die Enzyme gegen oxidativen Abbau stabilisiert, wie aus der internationalen Patentanmeldung WO 94/18314 bekannt ist.
Das Reinigungsmittel kann Enzyme in Mengen von 0 bis 1 Gew.-% enthalten. Besonders bevorzugt eingesetzte Enzyme sind Proteasen, Amylasen, Peroxidasen, Lipasen sowie Glucanasen.
Hilfs- und Zusatzstoffe
Daneben können noch ein oder mehrere weitere - insbesondere in Handgeschirrspülmitteln und Reinigungsmitteln für harte Oberflächen - übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel (INCI Opacifying Agents; beispielsweise Glykoldistearat, z.B. Cutina® AGS der Fa. Henkel KGaA, bzw. dieses enthaltende Mischungen, z.B. die Euperlane® der Fa. Henkel KGaA), Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel (z.B. das technische auch als Bronopol bezeichnete 2-Brom-2- nitropropan-1 ,3-diol (CAS 52-51-7), das beispielsweise als Myacide® BT oder als Boots Bronopol ST von der Firma Boots gewerblich erhältlich ist, oder die unter dem Handelsnamen Parmetol A28 von der Fa. Schülke & Mayr käufliche Isothiazolinon-Bromnitro- propandiol-Zubereitung) sowie Hautgefühl-verbessernde oder pflegende Additive (z.B. dermatologisch wirksame Substanzen wie Vitamin A, Vitamin B2, Vitamin B12, Vitamin C, Vitamin E, D-Panthenol, Sericerin, Collagen-Partial-Hydrolysat, verschiedene pflanzliche Protein-Partial-Hydrolysate, Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensate, Liposome, Chole- sterin, pflanzliche und tierische Öle wie z.B. Lecithin, Sojaöl, usw., Pflanzenextrakte wie z.B. Aloe Vera, Azulen, Hamamelisextrakte, Algenextrakte, usw., Allantoin, A.H.A.-Kom- plexe), in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 5 Gew.-% enthalten sein. Einige dieser Hilfsstoffe können auch dazu dienen, die Reinigungsleistung zu unterstützen oder andere erwünschte Eigenschaften zu verstärken. So können im Parfüm beispielsweise Terpen-Kohlenwasserstoffe enthalten sein (z.B. Limonen), die eine fettlösende Wirkung besitzen; Minzextrakte haben z.B. antibakterielle Eigenschaften. Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittel kann mittels üblicher pH-Regulatoren, beispielsweise Säuren wie Mineralsäuren oder Citronensäure und/oder Alkalien wie Natriumoder Kaliumhydroxid, eingestellt werden, wobei ein Bereich von 4 bis 13, vorzugsweise 5,5 bis 12, bevorzugt ist. Die Messung des pH-Werts erfolgt dabei in Substanz.
Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Puffer-Substanzen (INCI Buffering Agents) enthalten, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, beispielsweise 0,2 Gew.-%. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Chelatbildner (Chelatoren, INCI Chelating Agents) sind. Besonders bevorzugte Puffer-Substanzen sind die Citronensäure bzw. die Citrate, insbesondere die Natrium- und Kaliumeitrate, beispielsweise Trinatriumcitrat-2 H2O und Trikalium- citrat-H2O.
Herstellung
Das erfindungsgemäße Mittel läßt sich durch Zusammenrühren der einzelnen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge herstellen. Lediglich die Mikrokapseln werden zuletzt in das Mittel eingearbeitet, um ein Zerscheren während des Herstellungsverfahrens zu vermeiden. Gasblasen, z.B. Luft, Argon, Sauerstoff, Stickstoff, Kohlendioxid oder auch Propan, Butan, Treibgase sowie Gasmischungen werden ebenfalls zuletzt durch Aufschlagen und/oder durch Direkteinleitung des (der) entsprechenden Gas(e) eingearbeitet. Vorzugsweise werden Wasser, Tenside und gegebenenfalls weitere der zuvor genannten Inhaltsstoffe zusammengerührt. Insofern unverkapseltes Parfüm und/oder Farbstoff eingesetzt werden, erfolgt anschließend deren Zugabe zur erhaltenen Lösung. Anschließend wird der pH-Wert wie zuvor beschrieben eingestellt. Wird ein Verdickungsmittel eingesetzt, so ist aus Gründen der Löslichkeit unter Umständen längeres Rühren notwendig.
Sprühspender
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel ist sprühbar und kann daher in einem Sprühspender zur Anwendung kommen. Bevorzugt ist der Sprühspender ein manuell aktivierter Sprühspender, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Aerosolsprühspender, selbst Druck aufbauende Sprühspender, Pumpsprühspender und Triggersprühspender, insbesondere Pumpsprühspender und Triggersprühspender mit einem Behälter aus transparentem Polyethylen oder Polyethylenterephthalat. Sprühspender werden ausführ- licher in der WO 96/04940 (Procter & Gamble) und den darin zu Sprühspendern zitierten US-Patenten, auf die in dieser Hinsicht sämtlich Bezug genommen und deren Inhalt hiermit in diese Anmeldung aufgenommen wird, beschrieben. Auch die WO 97/02896 (Procter & Gamble) beschreibt einen geeigneten Sprühspender, der zum Versprühen viskoser und/oder feststoffhaltiger Flüssigkeiten dient. Für die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel bevorzugt einsetzbare Sprühspender finden sich vor allem auch in den Anmeldungen WO 00/76876, WO 00/33969 und WO 00/33970 (alle Afa Polytek). Zum Versprühen von Mitteln höherer Viskosität und insbesondere auch zum Versprühen der Mikrokapseln muß der Sprühspender, vor allem die verwendete Sprühdüse, entsprechend angepaßt werden, insbesondere muß der Durchmesser der Sprühöffnung entsprechend modifiziert werden. Zusätzlich kann durch die Auswahl des geeigneten Kapselmaterials einem vorzeitigen Zerscheren oder dem Verstopfen der Sprühdüse entgegengewirkt werden.
Durch die Auswahl geeigneter Düsenparameter kann zudem das beim Versprühen des Mittels generierte Geräusch modifiziert werden. Durch Einsatz eines Röhrchens als Resonanzkörper vor der Düse wird so bei der Anwendung des Reinigers ein tiefer Ton erzeugt, während der Sprühstrahl in üblichen Sprühspendern einen höheren Zischlaut verursacht. Der Schalldruck nimmt im Bereich von 0 bis 8000 Hz um mindestens 10 dB(A), vorzugsweise um mindestens 20 dB(A) zu. Im Hochfrequenzbereich (>10000 Hz) beträgt der Anstieg dagegen vorzugsweise weniger als 10 dB(A); besonders bevorzugt ist es, wenn der Anstieg negativ ist, also der Schalldruck in diesem Bereich abnimmt, da diese Klänge häufig als unangenehm empfunden werden. Im Bereich zwischen 4000 und 10000 Hz verläuft der Anstieg des Schalldrucks vorzugsweise linear.
Das der Düse vorgeschaltete Röhrchen dient somit dazu, die in der Regel als angenehmer empfundenen Töne tieferer Frequenzen zu verstärken, während hochfrequente Töne, die oft als unangenehm empfunden werden, beispielsweise als schrilles Pfeifen, Zischen oder Quietschen wahrgenommen werden, im geringerem Maße verstärkt werden oder vorzugsweise abgeschwächt, also leiser wahrgenommen werden. Eine weitere Modifizierung des Sprühgeräuschs ist durch Variation der Rezeptur möglich. Beispiele
Es wurden die folgenden erfindungsgemäßen Zusammensetzungen hergestellt. Die pH- Werte wurden in üblicher Weise durch Zugabe 30%iger Natronlauge eingestellt. Die Anteile der Inhaltsstoffe an der Zusammensetzung sind in der Tabelle in Gew.-% wiedergegeben.
Figure imgf000040_0001
a: Texapon SPN 70 (Cognis) b: z.B. Dehyton PK 45 (Henkel) oder Tego Betain F 50 DW c: Hostapur SAS 60 (Clariant) d: Dehydol 980 (Cognis) e: Rhodopol T (Rhodia) f: Keltrol RD (CP Kelco) g: Kelzan ASXT (CP Kelco) h: Carbopoi ETD 2623 (BF Goodrich) i: Carbopoi Aqua 30 (BF Goodrich) j: Acusoi 830 (Rohm & Haas) k: Myacide BT (Bronopol = 2-Brom-2-nitropropan-1 ,3-diol, Boots)
I: Lipotec A2 Type 3 (Mit Aloe Vera gefüllte Perlen, Lipotec)
Unter Viskosität 1 ist die Viskosität bei einer Scherkraft von 0,3 U/min, unter Viskosität 2 die bei 30 U/min zu verstehen. Gemessen wurde jeweils bei 20°C mit einem Brookfield- Viskosimeter, Spindel 31.

Claims

Patentansprüche
1. Sprühbares flüssiges wäßriges Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Tensidkombination aus Alkylethersulfat, sek. Alkansulfonat und Amphotensid sowie Mikrokapseln mit einem oder mehreren Wirkstoffen enthält.
2. Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß es thixotrop ist.
3. Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 bis 8 Gew.-% Alkylethersulfat enthält.
4. Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 7,5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% sek. Alkansulfonat enthält.
5. Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 7,5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% Amphotensid enthält.
6. Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Amphotensid mindestens ein Betain eingesetzt wird.
7. Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es weitere anionische, nichtionische, amphotere und/oder kationische Tenside enthält.
8. Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Verdickungsmittel in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-% enthält.
9. Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als Verdickungsmittel Elektrolytsalze und/oder ein oder mehrere Polymere oder (ggf nanopartikuläre) anorganische Verdickungsmittel enthält.
10. Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polysaccharid, vorzugsweise ein Xanthan Gum, als Verdickungsmittel enthält.
11. Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es wasserlösliche organische Lösungsmittel in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, enthält.
12. Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als wasserlösliches organisches Lösungsmittel mindestens einen ein- oder mehrwertigen Alkohol enthält, vorzugsweise mindestens einen einwertigen Alkohol, besonders bevorzugt Ethanol.
13. Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Mikrokapseln mit dem bloßen Auge sichtbar sind und einen Durchmesser von 0,01 bis 6 mm, insbesondere von 0,05 bis 4 mm, äußerst bevorzugt von 0,1 bis 2 mm haben.
14. Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Mikrokapseln Wirkstoffe enthalten, wobei als Wirkstoffe bevorzugt ätherische Öle, Parfüms, Bleichsystemkomponenten, Enzyme, Pflege- und Schutzkomponenten für die harte Oberfläche, Additive zur Verbesserung des Spülgutglanzes, dermatologisch wirksame Substanzen, antibakterielle Wirkstoffe sowie Farbstoffe oder Perlglanzmittel eingesetzt werden.
15. Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es weitere Additive, Hilfs- und Zusatzstoffe wie Builder, UV-Stabilisatoren, Korrosionsinhibitoren und/oder Konservierungsmittel enthält.
16. Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß seine Viskosität bei einer Scherrate von 30 U/min 100 bis 10000 mPa-s, vorzugsweise 500 bis 9000 mPa-s, besonders bevorzugt 650 bis 8000 mPa-s und bei einer Scherrate von 0,3 min 8000 bis 130000 mPa s, vorzugsweise 10000 bis 120000 mPa s, besonders bevorzugt 12000 bis 110000 mPa s beträgt (20°C, Brookfield- Viskosimeter, Spindel 31).
17. Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert von 4 bis 13, vorzugsweise 5,5 bis 12, besitzt.
18. Erzeugnis, enthaltend ein Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 17 und einen Sprühspender.
19. Sprühbares Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche 1 bis 17 als Bestandteil eines Erzeugnisses gemäß Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß beim Versprühen i) der Schalldruck im Bereich von 0 bis 8000 Hz um mindestens 10 dB(A) zunimmt, vorzugsweise um mindestens 20 dB(A); ii) der Anstieg des Schalldrucks im Bereich zwischen 4000 und 10000 Hz nahezu linear verläuft und iii) der Schalldruck im Frequenzbereich oberhalb von 10000 Hz um weniger als 10 dB(A) ansteigt, vorzugsweise abnimmt.
20. Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 17 sowie 19 bzw. eines Erzeugnisses gemäß Anspruch 18 zum Geschirrspülen.
21. Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 17 sowie 19 bzw. eines Erzeugnisses gemäß Anspruch 18 zur Reinigung harter Oberflächen.
22. Verfahren zur Herstellung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 17 sowie 19, dadurch gekennzeichnet, daß die einzelnen Komponenten in beliebiger Reihenfolge zusammengerührt werden und die Mikrokapseln zuletzt eingearbeitet werden.
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