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WO1997032921A1 - Verfahren zur herstellung von duroplastischen formmassen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von duroplastischen formmassen Download PDF

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WO1997032921A1
WO1997032921A1 PCT/EP1997/000964 EP9700964W WO9732921A1 WO 1997032921 A1 WO1997032921 A1 WO 1997032921A1 EP 9700964 W EP9700964 W EP 9700964W WO 9732921 A1 WO9732921 A1 WO 9732921A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
temperature
resin
fillers
binders
additives
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/EP1997/000964
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Herbert Knorr
Peter Adolphs
Werner Nolte
Bernd Rau
Bernhard Müller
Hermann Michael
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hexion Specialty Chemicals AG
Original Assignee
Bakelite AG
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Publication date
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols

Definitions

  • the invention relates to a process for the production of molding compositions which contain, as binders, resins or resin-hardener mixtures which cure above a light-off temperature which is above their melting point.
  • binders resins or resin-hardener mixtures which cure above a light-off temperature which is above their melting point.
  • the most important such binder is a novolak-hexamethylenetetramine mixture.
  • the degree of condensation of the precondensed masses is not uniform.
  • Such problems are less in the so-called melt flow method.
  • premixes are produced from ground solid resin, hardener and the fillers and additives, which are then further processed on rollers or in kneaders.
  • the resin melts due to the energy input caused by the friction, impregnates the fillers and is largely precondensed to the desired extent.
  • the resulting product is cooled and the brittle mass obtained is ground. This results in high dust contents and the hardenable molding compounds must also be sieved and classified.
  • thermosetting molding compositions in which a uniformly condensed and easily reproducible product is obtained in as few work steps as possible with as little energy input as possible desired grain size is ground or granulated without high dust content.
  • the mixing process is controlled so that the temperature in the mixing tool, ie accordingly the temperature of the molding material produced, remains below the light-off temperature of the curing reaction.
  • it is customary in the production of the molding compositions, in particular those based on phenolic resins, to adjust the resins to a desired higher degree of hardening in order to adapt the flow behavior of the compositions to the corresponding processing machines.
  • thermosetting binders ie they consist of thermosetting binders, customary fillers (such as chalk, clays, titanium dioxide, lithopone, silicon dioxide or heavy spar) and / or fibers (such as cellulose, wood, glass-plastic fibers and, if appropriate, additives such as pigments, hardening accelerators, stabilizers and lubricants and release agents).
  • customary fillers such as chalk, clays, titanium dioxide, lithopone, silicon dioxide or heavy spar
  • fibers such as cellulose, wood, glass-plastic fibers and, if appropriate, additives such as pigments, hardening accelerators, stabilizers and lubricants and release agents.
  • binders are self-curing resins or resin mixtures or resin-hardener mixtures. It is important that the light-off temperature for hardening the binders is above their melting point.
  • the corresponding resin types include phenolic, urea and melamine resins, as well as corresponding mixed condensates, but also unsaturated polyesters, Polyamides, polydiallyl phthalates or epoxy resins.
  • Preferred binders are novolak resins and hexamethylene tetramine (hexa) as hardeners, and in the particularly preferred case the novolak resin used is a mixture of novolaks with different chemical compositions (novolak based on phenol and / or bisphenol) len) and / or different degrees of condensation.
  • the resins are added to a premix of fillers and additives in a high-speed mixing tool and mixed intensively. It is also possible to use a resin mixture which consists of a melted resin and up to 40% by weight of a non-melted, powdery resin.
  • the resin needs a hardener
  • the hardener is premixed with the fillers and / or fibers and additives and then mixed as part of the premix with the liquid resin, or the hardener is melted with the resin or in the resin melt is dissolved and this binder melt is mixed with the premix of fillers and / or fibers and additives.
  • the fillers and / or fibers and the additives are preferably mixed with one another, the resin melt is metered into this mixture and mixed in, and the hardener is mixed into the mixture thus prepared in liquid or solid form.
  • the mixing of the solid components fillers and / or fibers as well as the additives and optionally the hardener takes place within 0.5-30 minutes. It should be controlled so that the temperature of the premix remains within the desired limits.
  • the mixer may need to be cooled.
  • the temperature limits of the premix depend on the desired process procedure: If the molding composition is prepared in such a way that the components are only mixed with one another without the resin hardening, the temperature of the premix before the addition of the resin should be below 70 ° C, preferably remain below 50 ° C. If, on the other hand, the resin in the molding composition is to be partially cured to a desired degree of curing in the mixer, the temperature of the premix must remain below 100 ° C., preferably below 70 ° C., before the resin is added.
  • the resin or resin-hardener melt is metered into the premix without interrupting the mixing process.
  • the resulting temperature of the mixture essentially results from the thermal energy of the melt. If partial curing of the resin is not desired, the temperature in the mixing tool must remain below the light-off temperature of the curing reaction. If, on the other hand, the resin in the molding composition is to have a higher degree of hardening than the resin introduced, the temperature in the mixing tool must exceed the starting temperature of the hardening reaction. This can be achieved and controlled by the following measures: increasing the temperature of the premix and / or the resin melt, increasing the speed of rotation of the mixing units in the mold, lengthening the mixing time, increasing the friction of the mixture.
  • the latter can be done in a simple manner by adding thixotropic agents such as bentonites, highly disperse silica or carbon black.
  • a simple way to increase the friction of such a mixture is to add up to 4% by weight of water to the mixture.
  • the light-off temperature in the mixer is exceeded, the hardening reaction takes place. It can be measured directly from the increased current draw through the mixer.
  • the current draw which corresponds to the desired degree of hardening of the resin, is reached, the mixing process is stopped and the molding compound obtained is cooled as quickly as possible below the light-off temperature. In the simplest case, this is done by quickly emptying the molding compound into a bunker.
  • the premix is homogeneous and has a temperature of approx. 30 ° C. While maintaining the mixing temperature, 16 kg of a polyester resin melt at a temperature of 130 ° C. (viscosity at 150 ° C.: 3,000 cP) are metered in over the course of 5 minutes.
  • the mixture is stirred for 5 min at an undiminished mixer speed.
  • the mass obtained has a temperature of 50 ° C. and is discharged through the hinged bottom of the mixer into a bunker.
  • the inside wall of the mixer is clean and all mixing tools are bare.
  • the molding composition obtained is homogeneous and free-flowing with little dust.
  • the individual particles have an average size of 1-2 mm.
  • the premix then has a temperature of about 60 ° C.
  • the free-flowing product After cooling, the free-flowing product is granulated to a uniform particle size or ground and sieved. There is no significant dust development. Likewise, the proportion of fine grain that cannot be used is negligible.
  • the molding material thus produced is used to produce injection molded and pressed parts in a manner known per se which, according to optical assessment, are flawless.

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Abstract

Im erfindungsgemäßen Verfahren werden Formmassen auf Basis von duroplastischen Bindemitteln dadurch hergestellt, daß die Bindemittel als Schmelze mit den Füll- und Zusatzstoffen vermischt werden. Eine Vorhärtung wird dadurch erreicht, daß die Temperatur der Mischung während des Mischvorgangs über die Anspringtemperatur der Härtungsreaktion steigt und beim Erreichen des gewünschten Härtungsgrades schlagartig gesenkt wird.

Description

Verfahren zur Herstellung von duroplastischen Formmas¬ sen
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Formmassen, die als Bindemittel Harze bzw. Harz- Härter-Gemische enthalten, die oberhalb einer Anspring¬ temperatur, die oberhalb ihres Schmelzpunktes liegt, härten. Das wichtigste derartige Bindemittel ist ein Novolak-Hexamethylentetramin-Gemisch.
Für entsprechende Phenolharz-Formmassen gibt es derzeit drei prinzipiell unterschiedliche Herstellungsverfahren (vergl. Kunststoff-Handbuch, Bd. 10, Duroplaste, 2. Auflage, Hanser Verlag 1988, S. 211-213): Das Flüssig¬ harzverfahren, bei dem die Füllstoffe mit Harz-Lösung imprägniert werden und die so erhaltenen feuchten Mas¬ sen getrocknet und zum gewünschten Kondensationsgrad weiterkondensiert werden. Das Arbeiten mit entsprechen¬ den feuchten Massen ist in der betrieblichen Praxis unerwünscht, da deren saubere Handhabung schwierig ist, und das Trocknen einen zusätzlichen energieaufwendigen Arbeitsgang darstellt. Im Turbomischer-Verfahren werden die Komponenten der Formmasse in hochtourigen Mischern mit kurzen Mischzei¬ ten homogenisiert. Dabei ergibt sich ein hoher Energie¬ eintrag durch den Mischer, der schlecht reguliert und nur ungleichmäßig verteilt werden kann. Somit resultie¬ ren Probleme in der Reproduzierbarkeit. Insbesondere ist der Kondensationsgrad der vorkondensierten Massen nicht einheitlich. Derartige Probleme sind beim soge¬ nannten Schmelzflußverfahren geringer. Hier werden aus gemahlenem Festharz, Härter sowie den Füll- und Zusatz¬ stoffen Vorgemenge hergestellt, die dann auf Walzen oder in Knetern weiterverarbeitet werden. Dabei schmilzt das Harz durch den durch die Friktion beding¬ ten Energieeintrag, imprägniert die Füllstoffe und wird weitgehend im gewünschten Maße vorkondensiert. Das so entstehende Produkt wird abgekühlt und die erhaltene spröde Masse gemahlen. Dabei entstehen hohe Staubantei¬ le und die härtbaren Formmassen müssen zusätzlich ge¬ siebt und gesichtet werden.
Es ist daher Aufgabe der Erfindung, diese Nachteile zu vermeiden, d.h., ein wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung von duroplastischen Formmassen bereitzu¬ stellen, bei dem in möglichst wenig Arbeitsschritten unter möglichst geringem Energieeintrag ein gleichmäßig kondensiertes und gut reproduzierbares Produkt ent¬ steht, das zu einer gewünschten Korngröße gemahlen oder granuliert wird, ohne daß dabei hohe Staubanteile ent¬ stehen.
Die Lösung der Aufgabe erfolgt durch Verfahren gemäß der Ansprüche 1-10. Es wurde gefunden, daß ein ganz einfaches Herstellungs¬ verfahren für Formmassen darin bestehen kann, daß das zumindest partiell geschmolzene Harz einem vorgemisch¬ ten Gemenge aus Füllstoffen und/oder Fasern, Zusatzstoffen und, soweit notwendig, dem Härter zudo¬ siert und mit ihm intensiv vermischt wird. Es entsteht dabei eine gute Benetzung und Imprägnierung der Füll¬ stoffe und Fasern und eine homogene Durchmischung. Die eingebrachte Friktionsenergie ist sehr gering, da sich die Temperaturerhöhung der Mischung im wesentlichen aus der Abkühlung der Harzschmelze ergibt. Dies ist insbe¬ sondere günstig, wenn direkt die in der Produktion der Harze anfallende Schmelze eingesetzt wird.
Überraschenderweise aber bilden sich bei diesem Verfah¬ ren keine Verklebungen und keine spröden Brocken, son¬ dern ein rieselfähiges, kleinkörniges Produkt, das sich ohne nennenswerten Staubanfall auf die gewünschte Korn¬ größe zerkleinern läßt. Somit werden durch dieses ein¬ fache Verfahren mehrere Arbeitsvorgänge eingespart. Da das Mischungsverfahren schonender ist als die vorge¬ schilderten Verfahren, werden insbesondere lange Fasern weniger in Mitleidenschaft gezogen, d.h. aus den erfin¬ dungsgemäß hergestellten Formmassen lassen sich Form¬ körper mit verbesserter Schlag- und und Kerbschlagfe¬ stigkeit herstellen.
In der einfachen Ausführungsform der vorliegenden Er¬ findung wird der Mischvorgang so gesteuert, daß die Temperatur im Mischwerkzeug, d.h. demnach auch die Tem¬ peratur der hergestellten Formmasse unter der Anspring¬ temperatur der Härtungsreaktion bleibt. Dem Stand der Technik entsprechend ist es üblich, bei der Herstellung der Formmassen, insbesondere solchen auf Basis von Phenolharzen, die Harze auf einen ge¬ wünschten höheren Härtungsgrad einzustellen, um das Fließverhalten der Massen den entsprechenden Verarbei¬ tungsmaschinen anzupassen. Es wurde gefunden, daß dies auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in einfacher Weise möglich ist, wenn das Verfahren so durchgeführt wird, daß die Temperatur im Mischwerkzeug und damit die Temperatur der hergestellten Formmasse die Anspringtem¬ peratur der Härtung übersteigt, und der Mischvorgang so lange erfolgt, bis der gewünschte Härtungsgrad erreicht ist. Dann wird der Mischvorgang gestoppt und die erhal¬ tene Formmasse möglichst schnell unter die Anspringtem¬ peratur gekühlt. Erhalten wird auch hier ein rieseiför¬ miges Granulat mit einheitlicher Korngröße und gut re¬ produzierbarem Härtungsgrad.
Die Zusammensetzung der erfindungsgemäß hergestellten Formmassen entspricht herkömmlichen Formmassen auf Ba¬ sis duroplastischer Bindemittel, d.h., sie bestehen aus in der Wärme härtbaren Bindemitteln, üblichen Füllstof¬ fen (wie z.B. Kreide, Clays, Titandioxid, Lithopone, Siliciumdioxid oder Schwerspat) und/oder Fasern (wie z.B. Cellulose-, Holz-, Glas-Kunststoffasern und gege¬ benenfalls Zusatzstoffen wie z.B. Pigmenten, Härtungs¬ beschleunigern, Stabilisatoren sowie Gleit- und Trenn¬ mitteln) . Bindemittel sind einerseits selbsthärtende Harze oder Harzgemische oder Harz-Härter-Gemische. Wichtig ist dabei, daß die Anspringtemperatur zur Här¬ tung der Bindemittel oberhalb ihres Schmelzpunktes liegt. Zu den entsprechenden Harztypen gehören Phenol-, Harnstoff- und Melaminharze, sowie entsprechende Misch¬ kondensate, aber auch ungesättigte Polyester, Polyamide, Polydiallylphthalate oder Epoxidharze. Be¬ vorzugte Bindemittel sind Novolak-Harze und Hexamethy- lentetramin (Hexa) als Härter, wobei im insbesondere bevorzugten Fall das eingesetzte Novolak-Harz eine Mi¬ schung aus Novolaken unterschiedlichen chemischen Auf¬ baus (Novolak auf Basis von Phenol und/oder Bispheno¬ len) und/oder unterschiedlichen Kondensationsgrades ist.
Die Harze werden, zumindest teilweise im geschmolzenen Zustand, in einem schneilaufenden Mischwerkzeug zu ei¬ nem Vorgemisch aus Füll- und Zusatzstoffen zugegeben und intensiv vermischt. Es ist auch möglich, ein Harz¬ gemisch einzusetzen, das aus einem aufgeschmolzenen Harz und bis zu 40 Gew.-% eines nicht aufgeschmolze¬ nen, puiverförmigen Harzes besteht.
Sofern das Harz einen Härter benötigt, ergeben sich dabei mehrere Möglichkeiten: Entweder wird der Härter mit den Füllstoffen und/oder Fasern und Zusatzstoffen vorgemischt und dann als Bestandteil der Vormischung mit dem flüssigen Harz vermischt, oder der Härter wird mit dem Harz aufgeschmolzen bzw. in der Harzschmelze gelöst und diese Bindemittelschmelze wird mit dem Vor¬ gemisch aus Füllstoffen und/oder Fasern und Zusatzstof¬ fen vermischt. Bevorzugt allerdings werden zuerst die Füllstoffe und/oder Fasern sowie die Zusatzstoffe mit¬ einander vermischt, zu dieser Mischung wird die Harz¬ schmelze zudosiert und untergemischt und in die so her¬ gestellte Mischung wird der Härter in flüssiger oder fester Form eingemischt.
Das erfindungsgemäße Verfahren - mit Ausnahme der gege¬ benenfalls erfolgenden Vormischung der Harze - wird in einem einzigen Mischwerkzeug durchgeführt. Geeignet sind schneilaufende Mischwerkzeuge, bei denen die Mög¬ lichkeit besteht, das Mischgut auch zu temperieren. Beispiele sind schnellaufende Intensivmischer mit Um¬ fangsgeschwindigkeiten vu > 5 m/s, Mehrfachwellendis- solver, Turbo- oder Hochleistungsschleudermischer.
Die Mischung der festen Komponenten Füllstoffe und/oder Fasern sowie der Zusatzstoffe und gegebenenfalls des Härters erfolgt innerhalb von 0,5-30 min. Sie ist so zu steuern, daß die Temperatur der Vormischung innerhalb der gewünschten Grenzen verbleibt. Gegebenenfalls muß die Mischvorrichtung gekühlt werden.
Die Temperaturgrenzen der Vormischung sind abhängig von der gewünschten Verfahrensdurchführung: Wird die Form¬ masse so hergestellt, daß die Komponenten nur miteinan¬ der vermischt werden, ohne daß das Harz härtet, so soll die Temperatur der Vormischung vor der Zugabe des Har¬ zes unterhalb von 70 °C, bevorzugt unterhalb von 50 °C bleiben. Soll hingegen das Harz in der Formmasse im Mischer zu einem gewünschten Härtungsgrad partiell ge¬ härtet werden, so muß die Temperatur der Vormischung vor der Zugabe des Harzes unterhalb von 100 °C, bevor¬ zugt unterhalb von 70 °C bleiben.
Ohne Unterbrechung des Mischvorganges wird der Vormi¬ schung die Harz- oder Harz-Härter-Schmelze zudosiert. Die dabei resultierende Temperatur der Mischung ergibt sich im wesentlichen aus der thermischen Energie der Schmelze. Wird keine partielle Härtung des Harzes ge¬ wünscht, so muß die Temperatur im Mischwerkzeug unter der Anspringtemperatur der Härtungsreaktion bleiben. Soll hingegen das Harz in der Formmasse einen höheren Härtungsgrad haben als das eingebrachte Harz, so muß die Temperatur im Mischwerkzeug die Anspringtemperatur der Härtungsreaktion übersteigen. Dies kann durch fol¬ gende Maßnahmen erreicht und gesteuert werden: Erhöhung der Temperatur der Vormischung und/oder der Harzschmel¬ ze, Erhöhung der Umdrehungsgeschwindigkeit der Mischag¬ gregate im Werkzeug, Verlängerung der Mischzeit, Erhö¬ hung der Friktion der Mischung. Letzteres kann in ein¬ facher Weise durch Zugabe von thixotropierend wirkenden Mitteln wie Bentonite, hochdisperser Kieselsäure oder Ruß erfolgen. Eine einfache Möglichkeit, die Friktion einer derartigen Mischung zu erhöhen, besteht darin, der Mischung bis zu 4 % Gew.-% Wasser zuzugeben. Sobald die Anspringtemperatur im Mischer überschritten ist, findet die Härtungsreaktion statt. Sie ist direkt me߬ bar an der erhöhten Stromabnahme durch den Mischer. Bei Erreichen der Stromabnahme, die dem gewünschten Här¬ tungsgrad des Harzes entspricht, wird der Mischvorgang gestoppt und die erhaltene Formmasse möglichst schnell unter die Anspringtemperatur gekühlt. Dies erfolgt im einfachsten Fall dadurch, daß die Formmasse schnell in einen Bunker entleert wird.
Beispiele
Beispiel 1
In einem Mischwerkzeug (Inhalt 300 1) mit einem Schleu¬ dermischwerk mit fester Drehzahl von 155 U/min (Vu= 5,26 m s_i) werden
32,0 kg Aluminiumoxidhydrat 11,0 kg Glasfaser 17,0 kg Kreide 0,6 kg Peroxidzubereitung 1,0 kg Titandioxid 2,0 kg Calziumstearat 0,1 kg Farbpaste 0,3 kg Gleitmittel
eingewogen und 30 s lang intensiv vermischt. Die Vormi¬ schung ist homogen und hat eine Temperatur von ca. 30 °C. Unter Beibehaltung der Mischtemperatur werden innerhalb von 5 min 16 kg einer Polyesterharzschmelze mit einer Temperatur von 130 °C (Viskosität bei 150 °C:3.000 cP) zudosiert.
Bei unverminderter Mischergeschwindigkeit wird 5 min gerührt. Die erhaltene Masse hat eine Temperatur von 50 °C und wird durch den aufklappbaren Boden des Mi¬ schers in einen Bunker abgelassen.
Die Innenwand des Mischers ist sauber und alle Misch¬ werkzeuge sind blank. Die erhaltene Formmasse ist homo¬ gen und staubarm rieselfähig. Die einzelnen Teilchen haben eine durchschnittliche Größe von 1-2 mm.
Beispiel 2
In einem Mischwerkzeug (Inhalt 300 1) mit einem Schleu¬ dermischwerk mit einer variablen Drehzahl und einem Tannenbaumwirbier mit einer festen Drehzahl von 3000 U/min wird eine Formmasse nach folgender Verfahrensva¬ riante hergestellt:
Folgende Rohstoffe: 15,5 kg Holzmehl 10,5 kg Kreide 10,5 kg Kaolin
2,0 kg Magnesiumoxid
0,5 kg Ruß
4,0 kg Hexa
0,1 kg Wachs
2,0 kg Wasser
werden im Mischer vorgelegt und bei einer Drehzahl von 200 U/min 25 min lang gemischt. Die Vormischung hat dann eine Temperatur von etwa 60 °C.
25 kg Phenolharzschmelze (160 °C) werden innerhalb von 2 min unter Rühren zugegeben. Die Temperatur steigt über 100 °C und die Härtungsreaktion springt an. Nach etwa 5 min erfolgt eine rasche Erhöhung der Stromauf¬ nahme von ca. 11 A auf 35 A. Die gewünschte Vorhärtung ist erreicht.
Der Mischer wird gestoppt und die Formmasse schlagartig durch Öffnen der Bodenklappe des Mischers in einen Bun¬ ker entleert.
Nach Abkühlen wird das rieselfähige Produkt zu einer einheitlichen Korngröße granuliert oder gemahlen und gesiebt. Eine nennenswerte Staubentwicklung tritt nicht auf. Ebenso ist der nicht verwertbare Feinkornanteil vernachlässigbar gering.
Mit der so hergestellten Formmasse werden in an sich bekannter Weise Spritz- und Preßteile hergestellt, die nach optischer Beurteilung einwandfrei sind.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Formmassen aus Bin¬ demitteln, Füllstoffen und/oder Fasern und gegebe¬ nenfalls Zusatzstoffen, wobei die Bindemittel Har¬ ze bzw. Harz-Härter-Gemische sind, die oberhalb einer Anspringtemperatur, die oberhalb des Schmelzpunktes des Harzes liegt, aushärten, da¬ durch gekennzeichnet, daß in einem schneilaufenden Mischwerkzeug die Füll- und Zusatzstoffe sowie gegebenenfalls der Härter vorgemischt werden, in diese Vormischung das Harz oder Bindemittelge¬ misch, das zumindest partiell als Schmelze vor¬ liegt, eingebracht und intensiv vermischt wird, wobei die Temperatur im Mischwerkzeug unter der Anspringtemperatur der Härtungsreaktion bleibt.
2. Verfahren zur Herstellung von Formmassen aus Bin¬ demitteln, Füllstoffen und/oder Fasern und gegebe¬ nenfalls Zusatzstoffen, wobei die Bindemittel Har¬ ze bzw. Harz-Härter-Gemische sind, die oberhalb einer Anspringtemperatur, die oberhalb des Schmelzpunktes des Harzes liegt, aushärten, da¬ durch gekennzeichnet, daß in einem schnellaufenden Mischwerkzeug die Füll- und Zusatzstoffe sowie gegebenenfalls der Härter vorgemischt werden, in diese Vormischung das Harz oder Bindemittelge¬ misch, das zumindest partiell als Schmelze vor¬ liegt, eingebracht und intensiv vermischt wird, wobei die Temperatur im Mischwerkzeug die An¬ springtemperatur der Härtungsreaktion übersteigt, so daß eine Härtung des Bindemittels erfolgt, die beim gewünschten Härtungsgrad abgebrochen wird, indem der Mischvorgang gestoppt und die erhaltene Formmasse möglichst schnell unter die Anspringtemperatur gekühlt wird.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß zuerst die Füllstoffe und/oder Fasern sowie die Zusatzstoffe miteinander ver¬ mischt werden und dann der Härter zudosiert und untergemischt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der Vormischung vor der Zugabe der Harzschmelze unterhalb 70 °C liegt.
5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der Vormischung vor der Zugabe der Harzschmelze unterhalb 100 °C liegt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, da¬ durch gekennzeichnet, daß als Bindemittel Novolak- Harz und Hexamethylentetramin verwendet werden.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte Novolak-Harz eine Mischung aus Novolaken unterschiedlichen chemischen Aufbaus und/oder unterschiedlichen Kondensationsgrades ist.
8. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Erhöhung der Temperatur der Mischung über die Anspringtemperatur durch Friktionswärme er¬ folgt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Mischung zur Erhöhung der Friktion Wasser zugegeben wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, da¬ durch gekennzeichnet, daß die Abkühlung der Form¬ masse durch schnelle Entleerung in einen Bunker erfolgt.
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