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DE1096029B - Verfahren zur Herstellung von verformbaren Kunstharzmassen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von verformbaren Kunstharzmassen

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Publication number
DE1096029B
DE1096029B DEH29044A DEH0029044A DE1096029B DE 1096029 B DE1096029 B DE 1096029B DE H29044 A DEH29044 A DE H29044A DE H0029044 A DEH0029044 A DE H0029044A DE 1096029 B DE1096029 B DE 1096029B
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DE
Germany
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resin
alcohol
phenolic resin
mixture
organic solvent
Prior art date
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Pending
Application number
DEH29044A
Other languages
English (en)
Inventor
Frank W Less
Jay C Searer
Eugene C Roeck
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hooker Chemical Corp
Original Assignee
Hooker Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hooker Chemical Corp filed Critical Hooker Chemical Corp
Publication of DE1096029B publication Critical patent/DE1096029B/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C08J3/212—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase and solid additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
    • B22C1/2233—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B22C1/2246—Condensation polymers of aldehydes and ketones
    • B22C1/2253—Condensation polymers of aldehydes and ketones with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • C08G8/28—Chemically modified polycondensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2361/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08J2361/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols

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Description

DEUTSCHES
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von verformbaren Kunstharzmassen durch Überziehen von frei fließenden inerten Füllstoffteilchen mit einem wärmehärtbaren Phenolharz, wobei insbesondere die inerten Füllstoff teilchen der Masse jedes für sich derart mit dem Phenolharz überzogen werden, daß man eine homogene, frei fließende Masse von überzogenen Teilchen erhält.
Es wurden sehr viele Verwendungszwecke für Phenolharze gefunden. Diese Verwendungszwecke können in zwei Hauptkategorien eingeteilt werden. Eine ist die Verwendung der Harze selbst, entweder in granulierter, pulverisierter oder in flüssiger Form oder in Lösungen als Bindemittel. Die zweite Hauptkategorie ist die Verwendung der Phenolharze als Bindemittel in Verbindung mit verschiedenen inerten Füllstoffen zwecks Bildung von Massen, die sich zu unschmelzbaren, unlöslichen, festen Produkten härten lassen. Die vorliegende Erfindung bezieht sich vorwiegend auf die letztgenannte Art der Verwendung. Diese Kategorie kann weiter in zwei Gruppen unterteilt werden. In der ersten Gruppe befinden sich diejenigen, in denen die Phenolharze den größten Teil oder wenigstens einen großen Teil der Gesamtmasse ausmachen. In dieser Gruppe kann der Prozentgehalt des Harzes von etwa 35 bis etwa 90% des Gewichtes der Gesamtmasse variieren. Die zweite Gruppe besteht aus Massen, in denen der Harzbinder einen kleineren Teil der Gesamtmasse ausmacht. Hier kann der Prozentgehalt des Harzes von weniger als 1 bis etwa 35% schwanken. Obgleich das Harz nach vorliegender Erfindung in beiden Gruppen von verformbaren Kunstharzmassen mit Vorteil verwendet werden kann, kann es mit größtem Vorteil als Bindemittel zur Herstellung von Massen dienen, in denen das Harz den kleineren Bestandteil darstellt. Unter den verschiedenen Massen, die in diese Gruppe fallen, sind solche, die als Massen für Schalenformen, für Bretter aus Abfallholz, Matten aus Glasfasern und für Schleifkörper verwendet werden können. Die Masse für Schalenformen besteht zum größten Teil aus Sand und einem kleineren Teil aus Phenolharz. Die Masse aus Abfallholz besteht zum größten Teil aus Sägemehl und einem kleineren Teil Phenolharz. Die Glasfasermatten bestehen zum größten Teil aus Glasfasern und einem kleineren Teil Phenolharz. Die Masse für Schleifkörper besteht zum größten Teil aus Schleifgrieß und einem kleinen Teil aus einem Phenolharzbindemittel.
Im Fiat Endreport 1168 »The C Process of Making Molds and Cores for Foundry Use« von William W. McCulloch, Office of Technical Services vom 30. Mai 1947, wurde ein Verfahren zur Herstellung von Gießereiformen beschrieben, das ein Gemisch aus Sand und einem in der Wärme härtenden Harz, insbesondere ein Gemisch aus Phenolharzen und Hexamethylentetramin, verwendet.
Verfahren zur Herstellung
von verformbaren Kunstharzmassen
Anmelder:
Hooker Chemical Corporation,
Niagara Falls, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter: Dr.-Ing. K. Boehmert
und Dipl.-Ing. A. Boehmert, Patentanwälte,
Bremen 1, Feldstr. 24
Frank W. Less, Kenmore, N. Y.,
Jay C. Searer, Snyder, N. Y.,
und Eugene C. Roeck, Williamsville, N. Y. (V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden
Neuerlich wurde eine Variante dieses Verfahrens entwickelt, das sich auf dem traditionellen Verfahren des Blasens von Sandkernen mit Hilfe von Luftdruckblasmaschinen aufbaut. Bei diesem Verfahren wird ein mechanisches Gemisch aus Sand und Phenolharz in die Ladekammer einer Kernblasmaschine eingebracht, und das Gemisch wird unter Luftdruck in geschlossene, erhitzte Modelle eingeblasen. Das Gemisch füllt den Hohlraum unter Druck aus und wird dann später durch Anwendung von Wärme gehärtet, so daß die Oberflächen der Form den Oberflächen des Modellhohlraumes entsprechen.
Es bestehen viele Vorteile bei Verwendung des Kernblasverfahrens in Verbindung mit der Herstellung von Schalengußformen. Beispielsweise lassen sich Schalen mit sehr gleichmäßiger Wandstärke erzeugen, welche auf beiden Oberflächen auch bestimmte Konturen aufweisen können. Da ferner ein genau definierter Hohlraum mit der Formmasse ausgefüllt wird, läßt sich auch die erforderliche Materialmenge leicht im voraus bestimmen. Außerdem können nach dem Blasverfahren auch ohne weiteres Formen für den Stapelguß hergestellt werden, wodurch die Gießverfahren besonders rationell gestaltet werden. Auch ergibt sich bei der Herstellung der Formen selbst eine Zeitersparnis, da die Modellkästen sofort nach dem Einfüllen des Formsandes von der Blasmaschine abgenommen und zum Härten der Sandmasse in einen Ofen eingesetzt werden können.
Leider konnten diese Vorteile aber bisher in der Praxis nicht ausgenutzt werden, da sich die üblichen, beim Tauchverfahren verwendeten mechanischen Gemische aus Sand und feingepulverten Harzen mit einem Zusatz an Hexamethylentetramin hierfür nicht eigneten. Das als
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3 4
feines Pulver vorliegende Harz bildet nämlich unter der hoher Temperatur miteinander vermischt und dann
Einwirkung der Druckluft Staubwolken, worunter die Hexamethylentetramin zugibt, um das Harz härtbar zu
Homogenität des Gemisches in den Hohlräumen des machen. Dieses Verfahren ist schwierig durchzuführen
Modellkastens leidet. Um diesen Übelstand zu ver- und erfordert eine kostspielige Anlage zum Erhitzen der
meiden, wurden schon die verschiedensten Maßnahmen 5 Mischbestandteile, welche in den meisten Gießereien
empfohlen. nicht zur Verfügung steht. Ein weiterer Nachteil ist,
In der USA .-Patentschrift 2 962 246 wurde z. B. die daß das Harz während der Hexamethylentetraminzugabe
Verwendung von flüssigen Zusatzstoffen beschrieben, um kontinuierlich erhärtet.
das Harz am Abscheiden zu hindern. Obgleich hierdurch Es wurde auch schon vorgeschlagen, der Mischung aus
die Entwicklung von Harzstaub wesentlich vermindert io Sand und Harz ein Überzugsmittel, z. B. organische
werden kann, ergibt sich doch noch kein geeignetes Ester der Phthalsäure oder Phosphorsäure, beizumengen
Material für die Verwendung beim Blasprozeß, weil sich und dann alle Bestandteile so lange zu vermischen, bis der
immer noch etwas Harz von den Sandteilchen trennt und Sandanteil leicht überzogen war. Dieses Verfahren hat
Flächen mit hohen und niedrigen Harzgehalten innerhalb sich als sehr nützlich in der Technik erwiesen, aber
der Form gebildet werden, worunter deren Festigkeit 15 natürlich verbleibt das Überzugsmittel in dem Harz,
leidet. Diese ungleiche Verteilung des Harzes führt auch Dieses kann unerwünscht sein für viele Anwendungs-
zu einer ungleichen Permeabilität der Form. Außerdem zwecke, da das Überzugsmittel einen Weichmachereffekt
hat das Formpulver die Neigung, sich auf der Modell- hat, so daß das fertige Formprodukt nicht starr genug ist.
oberfläche und an den Blas- und Belüftungsöffnungen Gemäß der vorliegenden Erfindung lassen sich die
anzureichern. ao geschilderten Schwierigkeiten durch ein besonderes
Um dieses Problem auf eine ganz andere Weise zu Überzugsverfahren beheben, welches bei gewöhnlicher lösen, wurden von verschiedenen Bearbeitern auf diesem Temperatur durchgeführt werden kann und die Her-Gebiete mit mehr oder weniger großem Erfolg eine stellung von verformbaren Kunstharzmassen ermöglicht, Anzahl von Verfahren zur Herstellung von gleichmäßigen bei denen die frei fließenden Füllstoffteilchen ganz Überzügen auf den einzelnen Sandteilchen erprobt. 25 gleichmäßig mit einem dünnen Überzug des wärme-
Ein Verfahren besteht darin, daß man den Sand mit härtbaren Kunstharzes überzogen sind. Insbesondere
einer flüssigen Lösung der gepulverten Harze vermischt eignet sich diese neue Arbeitsweise zur Herstellung von
und dann das Lösungsmittel abtrennt, im allgemeinen mit Phenolharzen überzogenen Gießereisanden für das
durch Zuführen von Wärme. Ein Nachteil des Ver- Blasverfahren zwecks Erzeugung von Formen für das
fahrens ist, daß die Entfernung des Lösungsmittels nach 30 Schalengußverfahren. Auch Schleifgrieße lassen sich
Beendigung des Mischverfahrens erhebliche Schwierig- auf diese Weise mit wärmehärtbaren Harzen überziehen,
keiten bereitet. Das Lösungsmittel verdampft zunächst so daß die Herstellung von Schleifkörpern wesentlich
ziemlich schnell, aber es bildet sich dann eine ziemlich erleichtert wird.
viskose Masse, aus der das restliche Lösungsmittel nur Erfindungsgemäß werden (A) inerte, frei fließende
sehr schwer entfernt werden kann. 35 Füllstoffeinzelteilchen, (B) ein durch Umsetzung von
Ein weiterer Nachteil dieses Verfahrens ist, daß sich das Formaldehyd mit Phenol im Molverhältnis von etwa
Harz leicht von den Sandteilchen abziehen läßt, wodurch 0,5 :1 bis 0,85 :1 hergestelltes, zerkleinertes Phenol-
das Gemisch ungleichmäßig wird. Ein anderer Nachteil harz, (C) eine zur Erzeugung eines wärmehärtenden
ist, daß das geformte Gemisch recht klebrig bleibt. Die Phenolharzes ausreichende Menge Hexamethylentetramin
so hergestellten ausgehärteten Formen haben auch eine 40 und (D) ein Überzugsmittel miteinander vermischt,
geringe Festigkeit, da das Überzugsharz nicht gut an den Dieses Überzugsmittel besteht zu 5 bis 65°/0 aus Wasser
Sandteilchen haftet. und zu 35 bis 95 Gewichtsprozent aus einem flüchtigen
Das zweite Verfahren verwendet Maßnahmen, die dem organischen Lösungsmittel, in welchem sowohl das für die Herstellung von Schleifkörpern üblichen Ver- Phenolharz als auch das Wasser löslich sind. Das angefahren sehr ähnlich sind. Ein flüssiges Harz wird zu- 45 wandte Mengenverhältnis von Überzugsmittel (D) und nächst mit Sand gemischt, dann wird gepulvertes Harz Phenolharz (B) liegt dabei zwischen 0,1:1 und 2:1. zugegeben, worauf ein Ausformen des Gemisches erfolgt. Der Mischvorgang wird fortgesetzt, bis die mit dem Harz Der Hauptnachteil bei diesem Verfahren ist, daß das überzogenen Füllstoffteilchen praktisch trocken und Gemisch nur eine Grünfestigkeit aufweist, d. h. daß es frei fließend geworden sind.
recht klebrig ist, Klumpen bildet und schon erhärtet, 50 Als organisches Lösungsmittel kann dabei unter
wenn man Druck einwirken läßt. Dieses Gemisch ist anderem Aceton, Methyläthylphenol, Methanol, Isobutyl-
daher recht ungeeignet für das Blasverfahren, wo frei alkohol, n-Propylalkohol, Methylacetat verwendet werden,
fließende Teilchen erforderlich sind. Außerdem muß der denn diese Verbindungen erfüllen die Bedingung, mit
Harzgehalt bei dem Verfahren notwendigerweise hoch Wasser mischbar zu sein, ein Lösungsmittel für das
sein, um eine ausreichende Festigkeit der Form zu er- 55 Phenolharz darzustellen und drittens einen höheren
reichen. Dampfdruck als Wasser aufzuweisen.
Ein drittes Verfahren ist im Gegensatz zu den beiden Das Verfahren wird durchgeführt, indem man das
vorstehenden Arbeitsweisen ein kaltes Überzugsver- Phenolharz, das eine ausreichende Menge Hexamethylen-
fahren, und es besteht darin, daß man den Sand mit einem tetramin enthält, um es in der Wärme härtend zu machen,
flüssigen Harz und einer kleinen Menge Lösungsmittel So und die festen Füllstoffteilchen in einen Mischer, z. B.
vermischt. Das Material wird dann durch Zugabe von in eine Mühle (muller), einbringt. Der Mischer wird in
Hexamethylentetramin und Wachs getrocknet. Gang gesetzt und die Bestandteile kurze Zeit miteinander
Die Nachteile dieses Verfahrens bestehen darin, daß das vermischt. Das Überzugsmittel wird dann in Form Material ebenfalls eine Festigkeit im grünen Zustand eines Stromes zugeführt und das Mischverfahren fortaufweist und zusammenbackt, wodurch es sowohl für die 65 gesetzt. Das Überzugsmittel erweicht zunächst das Harz Verwendung zur üblichen Herstellung von Formschalen so weit, daß das Gemisch etwas klebrig und klumpig als auch für das Blasen von Formschalen und Kernen wird. Wenn man das Mischen fortsetzt, werden die ungeeignet ist. einzelnen Teilchen des Gemisches allmählich mit einem
Das vierte Verfahren besteht darin, daß man den Sand erweichten Harz überzogen, und das Gemisch wird nicht
und ein flüssiges oder ein geschmolzenes festes Harz bei 70 klebrig und frei fließend. Die organische Flüssigkeit ver-
flüchtigt sich während des Mischens und verdampft schließlich fast vollständig. Dann wird das Wasser verdampft, und wenn das Mischen vollständig ist, wird ein praktisch trockenes Gemisch erhalten. Das Material wird vorzugsweise vor seiner Verwendung gesiebt, um etwa zurückbleibende Klumpen aufzubrechen und infolge der Belüftung letzte Spuren des Überzugsmittels zu entfernen. Das Material ist dann gebrauchsfertig.
Wenn Methanol, Äthanol, Isopropanol oder Azeton als Lösungsmittel verwendet werden, bevorzugt man ein Verhältnis von etwa 75°/0 organischem Lösungsmittel und etwa 25% Wasser. Wenn andere Lösungsmittel verwendet werden, kann es notwendig sein, das Verhältnis für potimale Ergebnisse etwas zu ändern.
Die Menge des verwendeten Uberzugsmittels variiert im allgemeinen mit der Menge des angewendeten Harzes, der Art des Harzes und des verwendeten Sandes. Das bevorzugte Verhältnis des Überzugsmittels zum Harz für die meisten Verwendungszwecke beträgt etwa 0,25:1 bis 0,75:1.
Es können auch zusätzlich geeignete Formgleitmittel verwendet werden, z. B. Calciumstearat, Carnaubawachs, Montanwachs. Diese Stoffe wirken auch als Hilfe dafür, daß das Endprodukt nicht zusammenbackt. Das Gleitmittel kann in Mengen von etwa0,5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf Phenolharz, verwendet werden. Eine bevorzugte Menge beträgt 7,5%.
Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung näher.
Beispiel 1
A. Eine Beschickung eines Reaktionskolbens aus 1000 g Phenol und 10 g Schwefelsäure wurde auf eine Temperatur von 100° C erhitzt, worauf 650 g wäßrige, 37gewichtsprozentige Formaldehydlösung zugegeben wurden. Nach der Zugabe des Formaldehyds wurde das Gemisch noch etwa 40 bis 45 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Die Säure wurde dann mit 7,5 g Calciumhydroxyd in Form eines Schlammes neutralisiert. Das Gemisch wurde unter vermindertem Druck in üblicher Weise entwässert. Das Harz wurde abgekühlt und zu kleinen Teilchen vermählen.
B. 300 g des unter A hergestellten Harzes wurden dann mit 45 g Hexamethylentetramin, bezogen auf Harz, gemischt und gepulvert. Dieses Gemisch wurde in eine Mühle eingebracht, zusammen mit 11,34 kg Gießereisand, und kurze Zeit gemischt. Ein Gemisch von 50 g Äthylalkohol und 20 g Wasser wurde anschließend zugegeben, und das Mischen wurde weitere 16 Minuten fortgesetzt, bis eine Klumpenbildung behoben war. Dieses Material wurde dann gesiebt, um etwa zurückbleibende größere Teilchen zu zerkleinern und das Gemisch zu belüften. Der erhaltene überzogene Sand war frei fließend, und er zeigte eine Neigung, sich vom Harz zu trennen. Versuchsproben wurden nach dem Formschalenverfahren hergesteEt, in einem Ofen bei einer Temperatur von etwa 230° C während 4 Minuten gehärtet und in einem Dietert-Tensilometer auf ihre Festigkeit untersucht. Die Proben hatten eine Festigkeit von etwa 24,5 kg/cm2.
Beispiel 2
A. Eine Beschickung aus 1000 g Phenol, 10 g Schwefelsäure und 100 g roher Salicylsäure wurde in einen Reaktionskolben eingebracht. Die Temperatur des Gemisches wurde auf 100° C erhöht, und es wurden 650 g wäßrige, 37gewichtsprozentige Formaldehydlösung langsam zugegeben. Anschließend wurde das Gemisch weitere 45 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Die Schwefelsäure wurde dann mit 8,7g Kalk in Form eines Schlammes, der 20 g Wasser enthielt, neutralisiert. Das Harz wurde entwässert und abgekühlt. Das beim Abkühlen anfallende spröde Harz wurde gemahlen, mit 15 Gewichtsprozent Hexamethylentetramin und mit 7 Gewichtsprozent Calciumstearat vermischt. Das Gemisch wurde gepulvert.
B. 1,134 kg Harz, hergestellt nach A, wurden dann zusammen mit 45,36 kg Gießereisand in eine Mühle eingebracht und miteinander mehrere Minuten vermischt. Unter weiterem Vermischen wurde eine Lösung aus 300 g
ίο Äthylalkohol und 100 g Wasser in einem Strom zugegeben. Das Mischen wurde 20 Minuten fortgesetzt, worauf das Gemisch fast frei von Klumpen war. Das Gemisch wurde dann durch ein Sieb gegeben, um etwaige kleine" Klumpen, die zurückgeblieben waren, aufzubrechen und eine Belüftung zu erzielen. Das Material war nicht klebend, frei fließend und enthielt keine isolierten Harzteilchen. Es wurden dann Probestücke aus diesem Material hergestellt und in einem Dietert-Tensilometer untersucht, wie es im Beispiel 1 unter B beschrieben ist. Die erhaltene
ao Festigkeit betrug 36,19 kg/cm2.
Beispiel 3
Um die Wirksamkeit des Phenolbindemittels nach vorliegender Erfindung für die Verwendung bei der Herstellung von Schleifkörpern zu erproben, wurde ein Gemisch nach dem Verfahren, wie oben angegeben, hergestellt. Bei jedem Muster der Tabelle I wurde Schleifgrieß in einer Mühle für etwa 1 Minute mit dem Harzbindemittel vermischt. Dann wurde, um einen gleichmäßigen Harzüberzug auf jedem Grießteüchen zu erzielen, ein Gemisch aus 3 Teilen Äthylalkohol und 3 Teilen Wasser zugegeben, und es wurde noch etwa 3 Minuten gemischt. Wenn das Gemisch klebrig und klumpig wurde, wurde es von den Mischern abgenommen und an der Luft 4 bis 5 Minuten getrocknet. Die Masse wurde dann in die Mühle zurückgegeben. Das Mischen wurde weitere 5 Minuten fortgesetzt, bis die Körner frei fließend waren. Die mit Harz überzogenen Körner wurden dann gesiebt, um etwa zurückgebliebene Klumpen zu entfernen oder aufzubrechen.
Es wurden aus dem so erhaltenen Material in einem Ofen bei einer Temperatur von etwa 140° C Versuchsstücke als Probemodelle hergestellt und dann 4 Minuten bei etwa 228° C gehärtet.
Tabelle I zeigt die Ergebnisse unter Verwendung des Überzugsmittels gemäß vorliegender Erfindung bei verschiedenen Arten von Schleifkörnern. In diesem Beispiel hatte der Harzbinder die folgende Zusammensetzung: 13 Teile Salicylsäure, 100 Teile Zweistufenharz, wie oben beschrieben im Beispiel 3, 10 Teile Hexamethylentetramin, 1 Teil eines synthetisch hergestellten, wasserfreien Silicates und 7,5 Teile Calciumstearat.
55 Grießkorn Tabelle I Alkohol
g		 Wasser
g		 Festig
keit
kg/cm2
60
Beispiel 4
Aluminiumoxyd,
13,381 kg
Beispiel 5
*· Aluminiumoxyd,
13,381 kg
Beispiel 6
Siliciumcarbid
70 13,381 kg 		Harz-
binde-
mittel
kg		 75
75
100		 25
25
33		 38,5
17,5
68,6
0,535
0,807
0,807
Die folgenden Beispiele erläutern die Verwendung von anderen Lösungsmitteln als Äthanol. In jedem Fall wird das Material hergestellt unter Verwendung von Stoffen, Mengen und Verfahren nach Beispiel 2. Versuchsstücke wurden hergestellt wie oben und auf dem Dietert-Tensilometer untersucht.
Tabelle II
Organische
Flüssigkeit
Beispiel 7
Aceton, 78 g ....
Beispiel 8
Holzdestillat,
100 g
Beispiel 9
Isopropylalkohol,
75g
Wasser
g		 Sand
kg		 Harzzu
sammen
setzung
kg
52 11,34 0,454
33 11,34 0,454
20 11,34 0,227
Festigkeit ίο kg/cm2
24,71
31,01
28,63
Das im Beispiel 8 verwendete Holzdestillat enthält 47,5 bis 51 % Aceton, 27,5 bis 31 % Methylacetat und 25 bis 20% Methylalkohol.

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von verformbaren Kunstharzmassen, dadurch gekennzeichnet, daß man (A) inerte, frei fließende Füll stoff-Einzelteilchen,
(B) ein durch Umsetzung von Formaldehyd mit Phenol im Molverhältnis von etwa 0,5:1 bis 0,85:1 hergestelltes zerkleinertes Phenolharz, (C) Hexamethylentetramin in einer Menge, die ausreicht, das Phenolharz wärmehärtbar zu machen, und (D) ein Überzugsmittel miteinander mischt, welches aus Wasser und zu etwa 35 bis 95 Gewichtsprozent aus einem flüchtigen organischen Lösungsmittel besteht, in welchem sowohl das Phenolharz als auch das Wasser löslich sind, wobei das Mengenverhältnis von Überzugsmittel (D) zu Phenolharz (B) im Bereich von 0,1 : 1 bis 2 :1, insbesondere von 0,25 :1 bis 0,75 :1, liegt, und den Mischvorgang fortsetzt, bis die mit Harz überzogenen Füllstoffteilchen praktisch trocken und frei fließend geworden sind.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als flüchtiges organisches Lösungsmittel Methylalkohol, Äthylalkohol, Isopropylalkohol, n-Propylalkohol, Aceton, Methyläthylketon, Methylacetat oder Gemische dieser Stoffe verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als flüchtiges organisches Lösungsmittel ein Gemisch von Aceton, Methylalkohol und Methylacetat oder von zweien dieser Stoffe verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als inerte Füllstoffteilchen Sandkörner und als flüchtiges organisches Lösungsmittel Äthylalkohol verwendet.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 359061.
DEH29044A 1955-08-09 1957-01-15 Verfahren zur Herstellung von verformbaren Kunstharzmassen Pending DE1096029B (de)

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