WO1997005201A1 - Adhesive composition and process for the production thereof - Google Patents

Description

明 細 書

接着性組成物とその製造方法

[技術分野]

本発明は、 軽量シーリ ング材、 軽量コーティ ング材等として使用可能な接着 性組成物とその製造方法に関するものであって、 さらに詳しく は、 常温硬化性 樹脂成分と、 無機微粉末で表面被覆されたプラスチックマイク口バルーンとを 含有する接着剤組成物とその製造方法に係る。

[背景技術]

室温硬化性の樹脂は、 接着剤、 シーリ ング材、 コーティ ング材などに、 古く から広く使用されており、 近年においては、 この樹脂に微小な中空充填材を配 合し、 軽量化という本来の役割に加えて、 断熱、 防音、 吸熱等の役割を果たす 樹脂組成物が開発されている。

例えば、 特開平 4一 8 7 8 8号公報には、 液状のシリ コーン樹脂にプラスチ ックマイク口バルーンを配合した組成物を、 パッキング材として使用する技術 が記載されている。 また、 特開平 4— 1 7 3 8 6 7号公報には、 シリ コ一ン榭 脂 （ジオルガノポリ シロキサン重合体） に、 硼珪酸塩からなるマイクロバル一 ンと、 フヱノール樹脂からなるマイクロバルーンを配合した組成物を、 断熱材 として使用する技術が記載されている。 そしてまた、 特開平 7— 1 1 3 0 7 3 号公報には、 室温硬化性樹脂に微小なプラスチックバルーン及びノ又はシリ力 バルーンを配合した艷消しシーリ ング材組成物が記載されている。

しかしながら、 上に紹介した従来のマイクロバルーン含有樹脂組成物は、 特 にプラスチックマイクロバルーン含有樹脂組成物は、 樹脂成分にマイク口バル ーンを直接分散させている関係で、 均一分散が難しく、 攪拌を充分に行って均 一分散を図った場合には、 マイク口バルーンが破壊されてしまう不都合があつ た。

また、 従来のプラスチックマイクロバルーン含有樹脂組成物は、 施工に際し ての作業性が悪いばかりでなく、 その硬化物の物性にバラツキが生ずる欠点が あるが、 これは樹脂成分にマイク口バルーンが均一に分散していないためであ ると推察される。

[発明の開示]

本発明は、 接着剤と してはもちろん、 シーリ ング材、 コーティ ング材、 パッ キング材として使用可能な接着性組成とその製造方法を提供するものである。 本発明に係る接着性組成物は、 室温硬化性樹脂と、 無機微粉末で表面被覆さ れたプラスチックマイクロバルーンと、 充填材と、 必要に応じて可塑剤を含有 する。 この接着性組成物は、 基本的には、 無機微粉末で表面被覆されたプラス チックマイクロバル一ンの表面を湿潤剤で濡らし、 次いでこれを室温硬化性樹 脂、 可塑剤及び充填材と均一に混合することで調製される。 本発明において、 室温硬化性樹脂とは、 文字通り、 室温で硬化する樹脂を 指し、 これには湿気硬化性樹脂が包含される。 本発明の室温硬化性樹脂として は、 末端基がィソシァネー トであるウレタンプレボリマー、 シリ コーン、 変性 シリ コーン、 ポリサルファィ ドゴムがいずれも使用可能である。

末端基がィソシァネ一 トであるゥレタンプレポリマ一 （以下これをィソシァ ネー トプレボリマ一と呼ぶ） は、 ポリオールとポリイシァネー トとを反応させ ることによって製造することができる。 ここで、 ポリオールとは、 炭化水素が 有する複数個の水素を、 水酸基で置換した構造を持ったポリ ヒ ドロキシル化合 物の総称であって、 このものは、 例えば、 エチレンォキサイ ド、 プロピレンォ キサイ ド、 プチレンオキサイ ド、 テ トラヒ ドロフラン等のアルキレンォキサイ ドの 1種又は 2種以上を、 2個以上の活性水素を有する化合物に付加重合させ た生成物である。 2個以上の活性水素を有する化合物と しては、 エチレングリ コール、 プロピレングリ コール、 ブタンジオール、 ジエチレングリ コール、 グ リセリ ン、 へキサン ト リオール、 ト リ メチロールプロパン、 ペンタエリスリ ト —ル等の多価アルコール類、 エチレンジアミ ン、 へキサメチレンジアミ ン等の アミ ン類 ； エタノールアミ ン、 プロパノールアミ ン等のアル力ノールアミ ン類； レゾルシン、 ビスフヱノール等の多価フヱノ一ル類が使用可能である。

イソシァネー トプレポリマーの調製に使用されるポリオールの具体例を示す と、 ポリテ トラメチレングリ コール、 ポリエチレングリ コール、 ポリプロピレ ングリ コール、 ポリオキシプロピレングリ コール、 ポリオキシブチレングリ コ ール等のポリエーテル系ポリオ一ル ； ポリブタンジエンポリオール、 ポリイソ プレングリ コール等のポリオレフィ ン系ポリオール； アジべ一ト系ポリオ一ル； ラク トン系ポリオ一ル ； ひま し油等のポリエステル系ポリオールを挙げること ができる。 これらの各ポリオールは、 単独で使用することができ、 また、 2種 以上併用することもできるが、 何れの場合でも、 各ポリオールの重量平均分子 量は、 100~1 0, 000、 好ましく は、 500〜 5, 000程度であるこ とが望ましい。

一方、 イソシァネー トプレボリマーの調製に使用されるポリイソシァネー ト と しては、 2 , 4—ト リ レンジイソシァネー ト、 2， 6—ト リ レンジイソシァ ネー ト （TD I ) 、 ジフエニルェタン一 4, 4ージイソシァネー ト （MD I ) 及びこれらの変性品、 1, 5—ナフタレンジイソシァネー ト （ND I ) 、 ト リ ジンジィソシァネー ト （T 0 D I ) 、 へキサメチレンジイソシァネー ト （H D I ) 、 イソホロンジイソシァネー ト （ I P D I ) 、 キシレンジイソシァネー ト

(X D I ) 等が使用可能であって、 これらの各ポリイソシァネー トは単独で使 用することができるほか、 2種以上を併用することもできる。

ポリオールとポリイソシァネー トーを反応させる際の両者の量比は、 ポリイ ソシァネー トのイソシァネー ト基 1個当たり、 ポリオ一ルの水酸基 1個以下

(未満） とするが、 0. 95〜0. 75個とするのが好ましい。 反応温度及び 反応圧には、 通常のゥラタンゴム製造時のそれが採用でき、 反応温度 10〜1 00°C程度で常圧下に、 ポリオールとポリイソシァネー トーを反応させること より、 本発明で使用可能な常温硬化性樹脂の一つであるイソシァネー トプレボ リマ一を製造することができる。 このイソシァネー トプレボリマ一は湿気硬化 性である。 本発明で使用可能な室温硬化性樹脂の他の一つはシリ コーンであって、 この 室温硬化性シリ コーンは、一液型のものと二液型のものとに大別される。 一液 型のシリ コーンは、 反応性シラノ一ル基を有する直鎖状オルガノポリ シロキサ ンに、 潜在性硬化剤が予め配合されており、 潜在性硬化剤としては、 メチルト リスメチルェチルケ トォキシムシラン、 メチルト リスァセ 卜キシシラン、 メチ ルト リスメ トキシシラ ン、 メチルト リスシクロへキシルアミ ノ シラン、 メチル トリスィソプロぺノキシシラン等がいずれも使用可能である。

二液型のシリコーンは、 硬化剤の不存在下では硬化しない上記の反応性シラ ノ一ル基を有する直鎖状オルガノポリシロキサンを、 硬化剤の混合によつて硬 化させるタイプの室温硬化性樹脂で、 硬化剤としては、 環状ァミノキシシロキ サン、 直鎮状ァミ ノキシシロキサン、 テ トルエトキシシラン、 テトラピロポキ シシラン等がいずれも使用可能である。

尚、 二液型のシリコーンを本発明の室温硬化性樹脂に使用する場合には、 本 発明の接着性組成物中には反応性シラノ一ル基を有する直鎖状オルガノポリシ ロキサンを配合しておくのが通例であって、 当該組成物を室温硬化させる際に、 これに硬化剤を混合する。 本発明で使用可能な室温硬化性樹脂の別の一つは、 末端に反応性シリル基を 導入したポリエ一テルを主成分とする変性シリコーンであって、 このものは硬 化触媒の存在下で、 空気中の水分又は接着性組成物に混入している水分の作用 を受けて室温硬化する。 変性シリコーンも一液型、 二液型のいずれもが使用可 能であり、 硬化触媒としては、 有機錫 （organotin)のような有機金属化合物や ァミ ンのような塩基性化合物等が使用できる。 本発明で使用する変性シリコー ンゴムは、 その重量平均分子量が、 2， 0 0 0〜2 0 , 0 0 0程度である。 本発明で使用可能な室温硬化性樹脂のさらに別の一つは、 多硫化ゴムであつ て、 このものは硬化剤の作用を受けて室温硬化する。 硬化剤としては、 金属の 酸化物又は過酸化物が使用できるほか、 有機又は無機酸化剤が一般にできる。 本発明で使用する多硫化ゴムは、 その重量平均分子量が、 3 , 0 0 0〜7 , 5 0 0程度である。 本発明の接着性組成物は、 上記した室温硬化性樹脂に加えて、 無機微粉末で 表面被覆されたプラスチックマイクロバル一ンを含有する。 このマイクロバル ーンは、 フヱノール樹脂、 エポキシ樹脂、 尿素樹脂、 塩化ビニリデン樹脂、 ポ リスチレン、 スチレン系共重合体、 ポリメタク リ レー ト、 ポリ ビニルアルコー ル、 塩化ビニリデンーァク リ ロ二 ト リルニ元共重合体、 アク リ ロニ ト リルーメ タク リ ロ二 ト リルニ共重合体、 塩化ビニリデン一ァク リ ロ二ト リル一ジビニル ベンゼン三元共重合体等のいずれかで形成されるプラスチックマイクロバル一 ンの表面の一部又は全部を、 無機微粉末で被覆したものである。 無機微粉末と しては、 炭酸カルシウム、 酸化チタン、 酸化ゲイ素、 タルク、 ク レー、 カーボ ンブラックから選ばれる 1種又は 2種以上が使用可能である。

本発明で使用するところの、 無機微粉末で表面被覆されたプラスチックマイ クロバルーンは、 粒径が 5〜 2 0 0 m、 好ましく は 30~50； mの範囲に あり、 真比重が 0. 0 5〜0. 5 gZcm³ 、 好ましく は 0. 1 0〜0. 30 g / c

m³ の範囲にある。 そして、 このものの配合量は、 接着性組成物に配合される 室

温硬化性樹脂基準で、 0. 5〜 1 0重量％の範囲で選ばれる。

本発明で使用する上記のマイク口バルーンは、 表面が無機微粉末で被覆され ているため、 室温硬化性樹脂との馴染み易く、 実質的なバルーン破壊を伴わず に均一混合が可能であり、 適度のチクソ トロピ一性が得られることから、 本発 明の接着剤組成物の調製時並びに施工時の作業性が向上する。

ちなみに、 室温硬化性樹脂として、 末端基がィソシァネ一 トであるウレタン プレボリマーを使用する場合は、 脂肪酸エステルで表面処理されている炭酸力 ルシゥム粉末にて、 表面被覆されたプラスチックマイク口バルーンを使用する ことにより、 本発明の接着性組成物の貯蔵安定性を一段と改善することができ る。 また、 室温硬化性樹脂として、 多硫化ゴムを使用する場合は、 高級脂肪酸 で表面処理されている炭酸カルシウム粉末にて、 表面被覆されたプラスチッ ク マイクロバルーンを使用することにより、 接着剤組成物により一層のチクソ ト 口ピー性を付与することができる。

念のため付言すれば、 本発明で使用可能な上記したマイクロバルーンは、 日 本の松本油脂製薬株式会社から、 「マルモトマイクロスフェア一」 なる名称を 冠して幾つか市場に提供されている。 本発明の接着剤組成物は、 これに配合されている室温硬化性樹脂基準で 1 0 〜2 0 0重量％の範囲の充填材を含有させることができる。 この充填材は、 本 発明の接着性組成物が硬化した際、 その硬化物に所望の性状を持たせるために 添加される。 本発明で使用できる充填材としては、 シリカ、 炭酸カルシウム、 酸化チタン等を挙げることができ、 特に炭酸カルシウムが好ましい。 室温硬化 性樹脂として、 末端基がィソシァネートであるウレタンプレボリマーを使用す る場合は、 脂肪酸エステルで表面処理されている炭酸カルシウムを充填材に使 用した場合は、 本発明の接着性組成物の貯蔵安定性が向上する。

本発明で使用する充填材は、 その平均粒径を 0 . 0 4〜7 mの範囲で任意 に選択することができる。 本発明の接着性組成物はまた、 これに配合されている室温硬化性樹脂基準で、 0 . 1〜 1 0 0重量％の可塑剤を含有することが好ましい。 二液型シリコーン ゴムを室温硬化性樹脂に使用する場合は、 可塑剤を殆ど必要としない。 可塑剤 としては、 ジォクチルフタ レー ト （D O P ) 、 ジブチルフタレート （D B P ) 、 ジラウ リルフタレー ト （D L P ) 、 ブチルベンジルフタ レー ト （B B P ) 等の フタル酸エステル類； アジピン酸ジォクチル、 こはく酸イソデシル、 セバシン 酸ジブチル等の脂肪族二塩基酸エステル類； ジエチレングリコールジベンゾェ — ト、 ペンタエリスリ ト一ルエステル等のグリ コールエステル類 ； ォレイ ン酸 プチル、 ァセチルリ シノール酸メチル等の脂肪族エステル類 ； リ ン酸ト リ ク レ ジル、 リ ン酸ト リオクチル、 リ ン酸ォクチルジフエニル等のリン酸エステル類： 二塩基酸と二価アルコールとのポリエステル類等の 1種もしくは 2種以上が使 用可能である。 本発明の接着性組成物には、 さらに任意成分として、 酸化防止剤、 顔料、 分 散剤等を配合することができる。 酸化防止剤としては、 プチルヒ ドロキシトル ェン （B H T ) 、 プチルヒ ドロキシァ二ソ一ル （B H A ) 等のフエノール誘導 体 ； ジフヱニルァミ ン、 フヱニレンジアミ ン等の芳香族ァミ ン ； 亜リ ン酸ト リ フエニル等の亜リン酸エステル等が使用可能である。

顔料としては、 二酸化チタン、 酸化亜鉛、 群青、 ベンガラ等の金属酸化物； リ トポン ；鉛、 カ ドミウム、 鉄、 コバルト、 アルミニウム等の硫化物、 塩化物、 硫酸塩等が使用できるほか、 ァゾ顔料や銅フタ口シァニン顔料などの有機顔料 も使用可能である。

分散剤としては、 へキサメタリ ン酸ナトリウム、 縮合ナフタレンスル ホン酸ナトリウム、 界面活性剤等が使用可能である。 進んで、 本発明に係る接着性組成物の製造方法について説明する。 本発明の 接着性組成物は、 室温硬化性樹脂と、 無機微粉末で表面被覆されたプラスチッ クマイクロバルールと、 充填剤と、 可塑剤と、 必要に応じて任意成分とを任意 の順序で混練することにより製造することもできるが、 無機微粉末で表面被覆 されたプラスチックマイクロバルーンについては、 他の成分との混合に先出ち、 その表面を湿潤剤で濡らしておく ことが肝要である。 そして、 湿潤剤で濡らさ れたマイク口バルーンは、 接着性組成物が調製される最終段階でこれに加える ことが好ましい。 接着性組成物を調製する初期段階での添加は、 混練によって マイク口バルーンが破枠される可能性が増大するからである。

この湿潤剤には、 上記した可塑剤が使用できるほか、 流動パラフィ ン、 シリ コーンオイル、 メチルフエ二ルポリ シロキサン等の潤滑流体；ベンゼン、 トル ェン、 キシレン等の芳香族炭化水素溶剤が使用可能である。 湿潤剤の使用量は、 無機微粉末で表面被覆されたプラスチックマイクロバルーンに対する重量比で、 0 . 1〜 7の範囲で選ばれる。 使用量が少なすぎると、 マイクロバルーンに伴 われて空気が接着性組成物中に混入する恐れがある。

[実施例]

以下、 実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、 これらは本発明 の範囲を限定するものではない。 室温硬化性ウレタンプレポリマーの調製

数平均分子量 3 , 0 0 0のポリオキシプロピレングリコール 5 0 0 g、 数平 均分子量 3， 0 0 0のポリオキシプロピレントリオ一ル 2, 0 0 0 g、 キシレ ンジイソシァネー ト 2 5 0 gを三つ口フラスコに入れ、 8 0°C以下の温度で反 応させ、 末端 N C O基含有量が 1. 5 %のウレタンプレボリマーを調製した。 実施例 1

上記のゥレタンプレボリマー 1 0 0重量部と、 脂肪酸エステルで表面処理し た炭酸カルシウム 1 0 0重量部と、 可塑剤 （D O P) 1 0 0重量部をブラネタ リーミキサー （容積 5 リツ トル） で 1時間混練し、 混練物を得た。 一方、 酸化 チタン粉末で表面被覆された平均粒径 2 0 μ、 真比重 0. 2 1のプラスチック マイクロバルーン （以下、 バルーン Αと記す） 1重量部に湿潤剤 （D O P) 7 重量部を混合して得たスラリ一を調製し、 これを上記の混練物に加えて上記の ミキサ一で 5分間混練して接着剤組成物を得た。 実施例 2

バルーン Aの使用量を 5重量部に、 湿潤剤の使用量を 1 5重量部にそれぞ れ増量した以外は実施例 1と同様にして接着性組成物を得た。 実施例 3

重質炭酸カルシウム粉末で表面被覆された平均粒径 2 0 fi、 真比重 0. 1 8 のプラスチックマイクロバルーン （以下、 バルーン Bと記す） 1重量部を、 湿 潤剤 （D O P) 1重量部で湿らせた混合物を、 実施例 1のスラリーに代えて使 用した以外は実施例 1と同様にして接着性組成物を得た。 実施例 4

バルーン B 5重量部を、 湿潤剤 （D O P) 2重量部で湿らせた混合物を、 実 施例 1のスラリーに代えて使用した以外は実施例 1と同様にして接着性組成物 を得た。 比較例 1

バルーン Aを使用しないこと以外は、 実施例 1と同様にして接着性組成物を 1守た。 比較例 2

表面被覆されていない平均粒径 8 0〜 9 0 、 真比重 0 . 0 2のプラスチッ クマイクロバルーン （以下、 裸のバルーンと記す） 1重量部を、 湿潤剤 （D O P ) 1重量部で湿らせた混合物を、 実施例 1のスラ リーに代えて使用した以外 は実施例 1と同様にして接着性組成物を得た。 ただし、 実施例 1と相違して 5 分間の混練では目的の組成物を得ることができなかったので、 混練時間を 3 0 分間延長した。 比較例 3

平均粒径 3 5〜4 5 /、 真比重 0 . 4 0のガラスバルーン （以下、 バルーン Xと記す） 1重量部を、 湿潤剤 （D O P ) 1重量部で湿らせた混合物を、 実施 例 1のスラ リーに代えて使用した以外は実施例 1と同様にして接着性組成物を 得た。

この組成物をコンク リート面にヘラ塗りしたところ、 実施例 1〜4で得た接 着性組成物に比較して、 ざら付きを感じて作業し難かつた。 比較例 4

湿潤剤処理を施さずにバルーン Aを使用したこと以外は、 実施例 1と同様に して接着性組成物を得た。 実施例 1 ~ 4及び比較例 1〜 4で得られた各接着性組成物について、 それぞ れの引張特性、 比重及び潰れたバルーンのパーセンテージを、 下記の方法で測 定した。

(1) 引張特性 J I S A 5758 (建築用シーリ ング材試験） に準拠して、 モルタル製の 被着体で、 各実施例及び比較例で得た接着性組成物から得られた供試体を挟み、 30± 2。Cで 14日間養生した後、 約 5 OmmZm i nの速度で被着体を引つ 張り、 伸びが 50 %の時の引張応力 M₅。 (N/ c m² ) と、 引張強度 T_raax (N/ c

m² ) およびその時の伸び E_B (%) 並びにを計測した。

(2) 比重

J I S K 7312に準拠して測定した。

(3) 潰れたバルーンの測定

未硬化状態の接着性組成物の比重を測定し、 組成物の配合量から計算される 理論比重と実測比重とから、 混練によって破壊されたバルーンの割合 （％) を p f*募し Ί o

結果を表 1に示す。

表 1

注） （1) 脂肪酸エステルで表面処理された炭酸カルシウム、 平均粒径 0. 05 //

商品名シ-テ' yッ 200、 丸尾カルシウム社製

(2) 商品名マ'；/モ卜マイク πスフ 了- L80GTi 松本油脂製薬（ 株） 製

(3) 商品名マツモトマイク Dスフ - F80GCA 松本油脂製薬（ 株） 製

(4) 商品名⁷ツモ イク Dスフ i了- F80ED 松本油脂製薬（ 株） 製

(5) 商品名ガラスパル-ン H40 富士シリシァ化学（ 株） 製 実施例 5

室温硬化性樹脂として変性シリコーンを使用し、 先に記載した実施例に倣 つて幾つかのシ一リ ング材組成物を調製し、 上と同様にして各シーリング材組 成物の物性評価を行った。 各組成物の調製に使用した成分の使用量 （重量部） と共に、 物性評価結果を表 2に示す。

尚、 組成物 E— 5及び E— 6は、 予めマイクロバルーンを可塑剤の一部で湿 潤させて組成物に混練し、 組成物 C一 5〜C一 7は、 可塑剤で湿潤させること なく組成物に混練した。

表 2

注） （1) 商品名カネ力 MSポリマー S 3 0 3、 鐘淵化学工業 （株） 製

(2) 商品名カルフアリン 200 、 丸尾カルシウム （株） 製、 平均粒径 0.07 /

(3) 商品名 R— 820、 石原産業 （株） 製、 平均粒径 0.26 (4) 商品名ス-パ -#2300 、 丸尾カルシウム （株） 製、 平均粒径 1. 0

(5) ジブチル錫ジァセチルァセ トナ一ト 実施例 6

室温硬化性樹脂として変性シリ コーンを使用し、 先に記載した実施例に倣つ て幾つかのシーリ ング材組成物を調製し、 上と同様にして各シ一リング材組成 物の物性評価を行った。 各組成物の調製に使用した成分の使用量 （重量部） と 共に、 物性評価結果を表 3に示す。

尚、 組成物 Ε— 7は、 予めマイクロバルーンを可塑剤の一部で湿潤させて組 成物に混練し、 組成物 C一 9は、 可塑剤で湿潤させることなく組成物に混練し た。

表 3

注） （1) 商品名カネ力 MSポリマー 1 5 A、 鐘淵化学工業 （株） 製

(2) 商品名カルファイン 200 、 丸尾カルシウム （株） 製、 平均粒径 0.07

(3) 商品名ス -'-1500、 丸尾カルシウム （株） 製、 平均粒径 1.5

(4) ォクチル酸錫 （5) 商品名フ ァ一ミ ン 20 D、 花王 （株） 製 実施例 7

室温硬化性樹脂としてシリコーンを使用し、 先に記載した実施例に倣って幾 つかのシーリ ング材組成物を調製し、 上と同様にして各シ一リ ング材組成物の 物性評価を行った。 各組成物の調製に使用した成分の使用量 （重量部） と共に、 物性評価結果を表 4に示す。

尚、 組成物 E— 8及び E— 9は、 予めマイクロバルーンを可塑剤の一部で湿 潤させて組成物に混練し、 組成物 C一 1 1及び C一 1 2は、 可塑剤で湿潤させ ることなく組成物に混練した。

表 4

注） （1) 商品名 R F— 5 0 00 、 信越化学工業 （株） 製

(2) 商品名白艷華 C CR、 白石工業 （株） 製、 平均粒径 0.12/i

(3) 商品名ュニグリ GO— 1 0 2、 日本油脂 （株） 製、 実施例 8

室温硬化性樹脂として多硫化ゴムを使用し、 先に記載した実施例に倣って幾 つかのシ一リング材組成物を調製し、 上と同様にして各シーリ ング材組成物の 物性評価を行った。 各組成物の調製に使用した成分の使用量 （重量部） と共に、 物性評価結果を表 5に示す。

尚、 組成物 E— 1 0は、 予めマイク口バルーンを可塑剤の一部で湿潤させて 組成物に混練し、 組成物 C一 1 4は、 可塑剤で湿潤させることなく組成物に混 し i <^· ο

表 5

注） （1) 商品名ポリサルファイドポリマ- LP32、 東レチォコール （株） 製 (2) 商品名了デカサイザ- E500. 旭電化 （株） 製

9 (3) 商品名ダイヤサイザ- D150、 三菱化成ビニル （株） 製

(4) 商品名白艷華 C CR、 白石工業 （株） 製、 平均粒径 0.12

(5) 商品名スノ-ライト、 丸尾カルシウム （株） 製、 平均粒径 1.0 -1.3 β

(6) 商品名 C R— 9 0、 石原産業 （株） 製、 平均粒径 0.25//

Claims

請求の範囲

1 . 室温硬化性樹脂と、 無機微粉末で表面被覆されたプラスチック マイクロバルーンと、 充填材と、 可塑剤を含有する接着性組成物。

2 . 室温硬化性樹脂の重量基準で、 無機微粉末で表面被覆されたブラ スチックマイクロバルーンを 0 . 5〜： L 0 %、 充填材を 1 0〜 2 0 0 %、 可塑 剤を 0 . 1ないし 1 0 0 %含有する請求の範囲 1記載の接着性組成物。

3 . 室温硬化性樹脂が、 末端にイソシァネー ト基を有するウレ タンプレボリマー、 シリ コーンゴム、 変性シリ コーンゴム、 多硫化ゴムからな る群から選ばれている請求の範囲 1記載の接着性組成物。

4 . 無機微粉末で表面被覆されたプラスチックマイクロバルーンの平 均粒径が 5〜2 0 0 ミ クロンの範囲にあり、 真比重が 0 . 0 5〜 0 . 5 g Z c m ³

の範囲にある請求の範囲 1記載の接着性組成物。

5 . プラスチックマイク口バルーンの表面を被覆する無機微分末が、 炭酸カルシウム、 酸化チタン、 酸化ゲイ素、 タルク、 ク レー及びカーボンブラ ックからなる群から選ばれる請求の範囲 1記載の接着性組成物。

6 . 無機微粉末で表面被覆されているプラスチックマイクロバルーン が、 塩化ビニリデン単独重合体、 塩化ビニリデンーァク リ ロ二ト リルニ元共重 合体、 アク リ ロニト リル—メ タク リ ロニト リルニ共重合体、 塩化ビニリデン一 ァク リ ロ二ト リルージビニルベンゼン三元共重合体からなる群から選ばれる少 なく とも 1種の重合体で形成されている請求の範囲 1記載の接着性組成物。

7 . 前記の充填材が、 シリカ、 炭酸カルシウム、 酸化チタンからなる 群から選ばれる少なく も 1種である請求の範囲 1記載の接着性組成物。

8 . 室温硬化性樹脂と、 無機微粉末で表面被覆されたプラスチックマ ィクロバルーンと、 充填材と、 可塑剤を含有する接着性組成物のシーリ ング材 と しての使用。

9 . 室温硬化性樹脂と、 無機微粉末で表面被覆されたプラスチッ クマ イク口バルーンと、 充填材と、 可塑剤を含有する接着性組成物のコ一ティ ング 材としての使用。

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1 0 . 室温硬化性樹脂と、 無機微粉末で表面被覆されたプラスチックマ イク口バルーンと、 充填材と、 可塑剤を混練して接着性組成物を製造するに際 し、 無機微粉末で表面被覆されたプラスチックマイク口バルーンを予め湿潤剤 と親密に混合しておき、 この混合物を、 室温硬化性樹脂と充填材と可塑剤との 混練物に混合する接着剤組成物の製造方法。

1 1 . 可塑剤、 流動パラフィ ン、 シリ コーンオイル、 メチルフエ二ルポ リシロキサン、 ベンゼン、 トルエン、 キシレンからなる群から選ばれる少なく とも 1種の湿潤剤を、 無機微粉末で表面被覆されたプラスチックマイク口バル —ン 1重量部当たり、 0 . 1〜 7重量部の範囲で使用する請求の範囲 1 0記載 の接着剤組成物の製造方法。