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WO1995031959A1 - 2-oxoessigsäurederivate zum färben keratinhaltiger fasern - Google Patents

2-oxoessigsäurederivate zum färben keratinhaltiger fasern Download PDF

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WO1995031959A1
WO1995031959A1 PCT/EP1995/001764 EP9501764W WO9531959A1 WO 1995031959 A1 WO1995031959 A1 WO 1995031959A1 EP 9501764 W EP9501764 W EP 9501764W WO 9531959 A1 WO9531959 A1 WO 9531959A1
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WO
WIPO (PCT)
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group
amino
groups
alkyl
formula
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/EP1995/001764
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English (en)
French (fr)
Inventor
Hinrich Möller
Horst Höffkes
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/57—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing carboxyl groups bound to the carbon skeleton
    • C07C309/61—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing carboxyl groups bound to the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups

Definitions

  • the invention relates to the use of 2-0xoacetic acid derivatives for dyeing keratin fibers and dyes containing these compounds.
  • keratin fibers e.g. B. hair, wool or fur
  • direct dyes or oxidation dyes which are formed by oxidative coupling of one or more developer components with one another or with one or more coupler components
  • oxidation dyes intensive dyeings with good fastness properties can be achieved, but the development of the color happens under the influence of oxidizing agents such as. B. H2Ü2 ! which often results in damage to the fiber.
  • Direct dyes are applied under gentler conditions, but their disadvantage is that the dyeings often have inadequate fastness properties.
  • Dyeing systems based on the 2-0xoacetic acid derivatives described in more detail below have so far not been known for dyeing keratin-containing fibers.
  • 2-0xoacetic acid derivatives are outstandingly suitable for dyeing keratin-containing fibers even in the absence of oxidizing agents.
  • oxidizing agents should in no way be excluded in principle.
  • wool, furs, skins and human hair can be considered as fibers containing keratin.
  • the 2-0xoacetic acid derivatives described in more detail below can in principle also be used for dyeing other natural fibers, such as cotton, jute, sisal, linen or silk, modified natural fibers, such as regenerated cellulose, nitro, alkyl or hydroxyalkyl or acetyl cellulose and synthetic fibers , such as polyamide, polyacrylonitrile, -, polyurethane and polyester fibers can be used.
  • the invention relates to the use of 2-0xoacetic acid derivatives of the formula I.
  • R 1 and R ⁇ independently of one another for hydrogen, halogen atoms, C 1 -C 4 -alkyl groups, Ci-C / j-alkanoyl groups, Ci-Cj-alkoxy groups, nitro, hydroxyl, sulfo, carboxyl or NR 4 R ⁇ -Groups, where R 4 and R ⁇ independently of one another are hydrogen or Cj-C / j-alkyl groups, and R3 is hydrogen, a Ci-Cz ⁇ -alkyl group, an aryl group, a hydroxy group, one optionally with Ci-C / j-alkyl or aryl substituted amino group, a an arenoyl group, a C3-Cs-alkenyl group, a mono- or dihydroxy-C2-Cö-alkyl group, an amino-C ⁇ -C4-alkyl group, a sulfo-C ⁇ -C4-alkyl group, a carboxy-Cj
  • R ⁇ and R? independently of one another, hydrogen, halogen atoms, hydroxyl groups, amino groups substituted with C ⁇ -C4-alkyl or aryl, C ⁇ ⁇ C4-alkyl groups, C ⁇ -C4-alkoxy groups, carboxy groups, sulfo groups mean, R 8 for hydrogen, a C ⁇ -C4 alkyl group or a _2-C6-hydroxyalkyl group and n stands for 0, 1 or 2, and their alkali, alkaline earth or ammonium salts for dyeing keratin-containing fibers.
  • Preferred uses are 2-0xoacetic acid derivatives of the formula I in which R is a hydrogen atom or a sulfo group and R ⁇ and R ⁇ are hydrogen.
  • Examples of the 2-0xoacetic acid derivatives to be used according to the invention are: 2- (2-aminophenyl) -, 2- (2-amino-5-methylphenyl) -, 2- (2-amino-5-chlorophenyl) -, 2- (2-amino-5-nitrophenyl) -, 2- (2-amino-5-methoxyphenyl) -, 2- (2-hydroxylaminophenyl) -, 2- (2- (2-hydroxylethylamino) - phenyl) -, 2- (2-benzylaminophenyl) -, 2- (2- (2-sulfoethylamino) -phenyl) -, 2- (2- (3-sulfopropylamino) -phenyl) -, 2- (2- Allylaminophenyl) -, 2- (2-carboxymethylaminophenyl) -, 2- (2-amino-5-bromophenyl) -, 2-
  • 2-0xoacetic acid derivatives of the formula I are new substances. For this reason, 2-0xoacetic acid derivatives of the formula I mel 1 I claimed, in which R ⁇ stands for hydrogen and R * represents a sulfo group located in the 5-position. A manufacturing method is given in the example section.
  • the 2-0xoacetic acid derivatives of the formula I give shades in the pale yellow to yellow range.
  • the wash resistance of the dyeings is surprisingly high.
  • Particularly brilliant colorations in the yellow, brown, green, violet and black range with good fastness properties are achieved if the 2-0xoacetic acid derivatives of the formula I together with compounds having a primary or secondary amino group a nitrogen-containing heterocyclic compound or an aromatic hydroxy compound can be used.
  • these are compounds which, on their own, also only weakly dye hair and only give brilliant dyeings together with the 2-0xoacetic acid derivatives of the formula I.
  • Another subject of the invention is therefore agents for dyeing keratin-containing fibers containing at least one 2-0xoacetic acid derivative of the formula I and a compound having a primary or secondary amino group, a nitrogen-containing heterocycle or an aromatic hydroxy compound and a water-containing carrier.
  • Suitable compounds with a primary or secondary amino group are, for example, primary aromatic amines such as N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl-, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -, N- (2-methoxyethyl-), 2, 3-, 2,4-, 2,5-, 2-chloro-p-phenylene diamine, 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline dihydrobromide, 2-, 3-, 4-aminophenol, o- , m-, p-phenylenediamine, 2,5-diaminotoluene, -phenol, -anisole, -phenethol, 2-chloro-p-phenylenediamine, 4-methylamino, 3-, 4-dimethylamino-, 3,4- Methylenedioxyan lin, 3-amino-2,4-dichloro-, 4-methylamino-, 2-methyl-5-amino-, 3-methyl-4-a
  • Suitable nitrogen-containing heterocycles are, for example, 2-, 3-, 4-amino, 2-amino-3-hydroxy, 2,6-diamino, 2,5-diamino, 2,3-diamino, 2-dimethyl amino-5-amino-, 3-amino * -2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-diamino-6-methoxy-, S ⁇ -diamino- ⁇ . ⁇ -dimethoxy-, 2,4,5- Triamino-, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethyl-pyridine, 4,5,6-triamino-, 4-hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-tetraamino-, 2-methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-diamino-, 2-amino-4-methoxy-6-methyl-pyrimidine, 3,5-diamino-pyrazole, -1, 2,4-triazo
  • Suitable aromatic hydroxy compounds are e.g. 2-, 4-, 5-methylresorcinol, 3-dimethylaminophenol, resorcinol, 3-methoxyphenol, pyrocatechol, hydroquinone, pyrogallol, phloroglucin, hydroxyhydroquinone, 2-, 3-, 4-methoxy, 3-dimethylamino -, 2- (2-Hydroxyethyl) -, 3,4-methylenedioxyphenol, 2,4-, 3,4-dihydroxybenzoic acid, -phenylacetic acid, gallic acid, 2,4,6-tri-hydroxybenzoic acid, -acetophenone, 2-, 4th -Methyl-, 2-, 4-chlororesorcinol, 1-, 2-naphthol, 1,5-, 2,3-, 2,7-dihydroxynaphthalene, 6-dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid, 3, 6-dihydroxy-2,7-
  • Particularly suitable compounds with a primary or secondary amino group are amino acids or oligopeptides composed of 2 to 9 amino acids.
  • Another subject of the invention is therefore agents for dyeing keratin-containing fibers containing at least one 2-0xoacetic acid derivative of the formula I and at least one amino acid or an oligopeptide composed of 2 to 9 amino acids and a water-containing carrier.
  • All naturally occurring and synthetic amino acids are suitable as amino acids, e.g. which are obtained by hydrolysis from vegetable or animal proteins, e.g. Collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein accessible amino acids. Both acidic and alkaline amino acids can be used.
  • Suitable oligopeptides are all oligopeptides composed of naturally occurring and synthetic amino acids.
  • the oligopeptides can be naturally occurring or synthetic oligopeptides, but also the oligopeptides contained in polypeptide or protein hydrolyzates, provided they have sufficient water solubility for use in the colorants according to the invention. Examples are e.g. Glutathione or the oligopeptides contained in the hydrolysates of collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein.
  • amino acids or oligopeptides that are selected from are particularly suitable for use in the colorants according to the invention the group tyrosine, histidine, lysine, phenylalanine, ornithine, DOPA, arginine and tryptophan.
  • the colorants according to the invention produce intensive colorations even at physiologically tolerable temperatures of below 45 ° C. They are therefore particularly suitable for dyeing human hair.
  • the colorants according to the invention can be incorporated into a water-containing cosmetic carrier.
  • Suitable water-containing cosmetic carriers are e.g. Creams, emulsions, gels or also surfactant-containing foaming solutions such as Shampoos or other preparations that are suitable for use on the hair.
  • the water-containing cosmetic carrier usually contains wetting and emulsifying agents, such as anionic, nonionic or ampholytic surfactants, for example fatty alcohol sulfates, alkane sulfonates, olefin sulfonates, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, alkyl glycosides, ethylene oxide addition products on fatty alcohols, on fatty acids, on alkyl phenols, fatty acid sorbides, on fatty acid sorbides, on fatty acids, on alkyl phenols, Thickeners, e.g. B.
  • wetting and emulsifying agents such as anionic, nonionic or ampholytic surfactants, for example fatty alcohol sulfates, alkane sulfonates, olefin sulfonates, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, alkyl glycosides, ethylene oxide addition products on fatty alcohols, on fatty acids, on alkyl
  • fatty alcohols fatty acids, paraffin oils, fatty acid esters and other fat components in emulsified form
  • water-soluble polymeric thickeners such as natural gums, e.g. B. gum arabic, karaya gum, guar gumrni, locust bean gum, linseed gums and pectin, biosynthetic gums, eg xanthan gum i and dextrans, synthetic gums, e.g. B. agar and algin, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, modified cellulose molecules, for. As methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, clays such as. B.
  • hair care additives such as water-soluble cationic polymers, anionic polymers, nonionic polymers, amphoteric or zwitterionic polymers, pantothenic acid, vitamins, plant extracts or cholesterol, pH adjusting agents, complexing agents and perfume oils as well as reducing agents for stabilizing the ingredients, e.g. B. ascorbic acid, finally * dyes for coloring the cosmetic preparations can also be included.
  • solubilizers such as ethylene, 1,3-propylene, 1,2-propylene, 1,2-butylene glycol, glycerol, ethanol, tert. Butanol, 2-propanol or phenethol in amounts of 2-50% may be useful.
  • the 2-0xoacetic acid derivatives of the formula I and the compounds having a primary or secondary amino group e.g. Amino acids or oligopeptides composed of 2 to 9 amino acids, the nitrogen-containing heterocycles or the aromatic hydroxy compounds are in each case in an amount of 0.3 to 65, preferably 6 to 20 mmol, in each case based on 100 g of the entire colorant, contain.
  • Suitable metal salts are e.g. the formates, carbonates, halides, sulfates, butyrates, valerates, capronates, acetates, lactates, glycolates, tartrates, citrates, gluconates, propionates, phosphates and phosphonates of potassium, sodium, lithium, magnesium, calcium, strontiums, bariums, manganese, iron , Cobalt, copper, zinc; sodium acetate, lithium bromide, calcium bromide, calcium gluconate, zinc chloride, zinc sulfate, magnesium chloride, magnesium sulfate, ammonium carbonate, chloride and acetate are preferred, which in the given case are present in an amount of 0.3 to 65, preferably 6 to 20 mmol , based on 100 g of the total colorant, are contained.
  • the pH of the ready-to-use coloring preparations is between 2 and 11, preferably between 5 and 9.
  • the colorants according to the invention are applied to the hair in the form of the water-containing cosmetic carrier in an amount of 100 g, left there for about 30 minutes and then rinsed out or washed out with a commercially available hair shampoo.
  • the two reactive components (2-0xoacetic acid derivative of the formula I and amino group-containing compound, nitrogen-containing heterocycle or the aromatic hydroxy compound) can either be applied to the hair simultaneously or in succession, it being irrelevant which of the two components is applied first; the ammonium or metal salts can be added to the first or second component. There may be a time interval of up to 30 minutes between the application of the first and the second component. Pretreatment of the hair with the saline solution is also possible.
  • the two reactive components can be stored separately and together either anhydrous or already in the finished formulation. When stored separately, the reactive components are only intimately mixed with one another immediately before use. With dry storage, a defined amount of warm (50 - 80 ° C) water must be added and a homogeneous mixture created.

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Abstract

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von 2-Oxoessigsäurederivaten zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, sowie diese Verbindungen enthaltende Färbemittel, insbesondere in Kombination mit Aminen, Aminosäuren und Phenolen.

Description

"2-0xoessiqsäurederivate zum Färben eratinhaltiqer Fasern"
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von 2-0xoessigsäurederivaten zum Färben von keratinhaltigen Fasern sowie diese Verbindungen enthaltende Färbemittel.
Für das Färben von keratinhaltigen Fasern, z. B. Haaren, Wolle oder Pel¬ zen, kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxida- tionsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Ent¬ wicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkom¬ ponenten entstehen, zur Anwendung. Mit Oxidationsfarbstoffen lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch unter dem Einfluß von Oxidations- itteln wie z. B. H2Ü2! was häufig Schädigungen der Faser zur Folge hat. Direktziehende Farbstoffe werden unter schonenderen Bedingungen appli- ziert, ihr Nachteil liegt jedoch darin, daß die Färbungen häufig nur über unzureichende Echtheitseigenschaften verfügen.
Färbesysteme auf Basis der unten näher beschriebenen 2-0xoessigsäurederi- vate sind zum Färben von keratinhaltigen Fasern bislang nicht bekannt.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sich 2-0xoessigsäurederivate auch in Abwesenheit von oxidierenden Agentien hervorragend zum Färben von keratinhaltigen Fasern eignen. Der Einsatz von oxidierenden Agentien soll dabei jedoch keineswegs prinzipiell ausgeschlossen werden. Als keratinhaltige Fasern kommen z.B. Wolle, Pelze, Felle und menschliche Haare in Betracht. Die unten näher bezeichneten 2-0xoessigsäurederivate können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z.B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizierter Naturfasern, wie z.B. Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder Acetyl- cellulose und synthetischer Fasern, wie z.B. Polyamid-, Polyacrylnitril,-, Polyurethan- und Polyesterfasern verwendet werden.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von 2-0xoessigsäurederivaten der Formel I
Figure imgf000004_0001
in der R1 und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoffe, Halogenatome, Cι-C4-Alkylgruppen, Ci-C/j-Alkanoylgruppen, Ci-Cj-Alkoxygruppen, Nitro-, Hydroxy-, Sulfo-, Carboxyl- oder NR4R^-Gruppen stehen, wobei R4 und R^ unabhängig voneinander Wasserstoffe oder Cj-C/j-Alkylgruppen bedeuten, und R3 für Wasserstoff, eine Ci-Cz^-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Hydroxy- gruppe, eine gegebenenfalls mit Ci-C/j-Alkyl oder Aryl substituierte Amino- gruppe, eine
Figure imgf000004_0002
eine Arenoylgruppe, eine C3-Cs-Alkenyl- gruppe, eine Mono- oder Dihydroxy-C2-Cö-alkylgruppe, eine Amino-Cι-C4- alkylgruppe, eine Sulfo-Cι-C4-alkylgruppe, eine Carboxy-Cj-C4-alkylgruppe, eine 2-Furylmethyl-, 2-Thienylmethyl-, 2-Pyridylmethyl-, 3-Pyridylmethyl- oder 4-Pyridylmethylgruppe oder für eine Gruppe der Formel II,
Figure imgf000005_0001
steht, in der R^ und R? unabhängig voneinander Wasserstoffe, Halogenatome, Hydroxygruppen, mit Cχ-C4-Alkyl oder Aryl substituierte Aminogruppen, Cι~ C4-Alkylgruppen, Cι-C4-Alkoxygruppen, Carboxygruppen, Sulfogruppen bedeu¬ ten, R8 für Wasserstoff, eine Cι-C4-Alkylgruppe oder eine _2-C6-Hydroxy- alkylgruppe steht und n für 0, 1 oder 2 steht, sowie deren Alkali-, Erd¬ alkali- oder Ammoniumsalze zum Färben von keratinhaltigen Fasern.
Bevorzugte Verwendung finden 2-0xoessigsäurederivate der Formel I, in denen R ein Wasserstoffatom oder eine Sulfogruppe ist und R^ und R^ für Wasserstoffe stehen.
Als Beispiele für die erfindungsgemäß einzusetzenden 2-0xoessigsäurederi- vate können genannt werden: 2-(2-Aminophenyl)-, 2-(2-Amino-5-methylphe- nyl)-, 2-(2-Amino-5-chlorphenyl)-, 2-(2-Amino-5-nitrophenyl)-, 2-(2-Amino- 5-methoxyphenyl)-, 2-(2-Hydroxylaminophenyl)-, 2-(2-(2-Hydroxylethyl- amino)-phenyl)-, 2-(2-Benzylaminophenyl)-, 2-(2-(2-Sulfoehtylamino)-phe- nyl)-, 2-(2-(3-Sulfopropylamino)-phenyl)-, 2-(2-Allylaminophenyl)-, 2-(2- Carboxymethylaminophenyl)-, 2-(2-Amino-5-bromphenyl)-, 2-(2-Amino-5,7-di- chlorphenyl)-, 2-(2-Amino-5-sulfophenyl)-, 2-(2-Amino-5-carboxyphenyl)-, 2-(2-Amino-4-carboxyphenyl)-, -2-oxoessigsäure sowie ihre Natrium-, Ka¬ lium-, Ammonium- und Calciumsalze.
Diese Substanzen sind größtenteils literaturbekannt und werden u.a. durch alkalische Hydrolyse der entsprechenden Isatin-Derivate hergestellt.
Einige der 2-0xoessigsäurederivate der Formel I sind neue Substanzen, im Rahmen der Erfindung werden daher auch 2-0xoessigsäurederivate der For- mel 1 I beansprucht, in denen R^ für Wasserstoff steht und R* eine in 5-Position befindliche Sulfogruppe darstellt. Eine Herstellungsmethode wird im Beispielteil angegeben.
Die 2-0xoessigsäurederivate der Formel I ergeben Nuancen im Blaßgelb- bis Gelb-Bereich. Die Waschbeständigkeit der Färbungen ist überraschend hoch. Besonders brillante Färbungen im Gelb-, Braun-, Grün-, Violett- und Schwarzbereich mit guten Echtheitseigenschaften (Lichtechtheit, Waschecht¬ heit, Reibechtheit) werden erzielt, wenn die 2-0xoessigsäurederivate der Formel I gemeinsam mit Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe, mit einer Stickstoff enthaltenden heterocyclisehen Verbindung oder einer aromatischen Hydroxyverbindung verwendet werden. Dies sind einerseits Verbindungen, die für sich alleine Haare ebenfalls nur schwach färben und erst gemeinsam mit den 2-0xoessigsäurederivaten der Formel I brillante Färbungen ergeben. Andererseits sind darunter aber auch Verbin¬ dungen, die als OxidationsfarbstoffVorprodukte Verwendung finden und für sich allein zum Haarefärben geeignet sind; in Gegenwart der 2-0xoessig- säurederivate der Formel I jedoch werden noch kräftigere, brillantere Nuancen mit noch besseren Echtheitseigenschaften erzielt.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind deshalb Mittel zum Färben von kera¬ tinhaltigen Fasern, enthaltend mindestens ein 2-0xoessigsäurederivat der Formel I und eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe, einen Stickstoff enthaltenden Heterocyclus oder eine aromatische Hydroxy¬ verbindung sowie einen wasserhaltigen Träger.
Geeignete Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe sind z.B. primäre aromatische Amine wie N-(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-, N,N-Bis-(2- hydroxyethyl)-, N-(2-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2-Chlor-p-phenylen- dia in, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin-dihydrobromid, 2-, 3-, 4-Amino- phenol, o-, m-, p-Phenylendiamin, 2,5-Diaminotoluol, -phenol, -anisol, -phenethol, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 4-Methylamino-, 3-, 4-Dimethyl- amino-, 3,4-Methylendioxyan lin, 3-Amino-2,4-dichlor-, 4-Methylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-, 2-Methyl-5-amino-6-chlor-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 2-Methyl-5-amino- 6-chlor-, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2-amino- methyl-phenol, l,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäu- re, -phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-, 4-Amino-3-hydroxy-benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4-hydroxybenzolsulfonsäure, 4- Amino-3-hydroxynaphthalin-l-sulfonsäure, 6-Amino-7-hydroxynaphthalin-2- sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Amino-5-hydroxy- naphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Aminophthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5-, 1,2,4-Triaminobenzol, 1,2,4,5-Tetraamino- benzol-tetrahydrochlorid, 2,4,5-Triaminophenol-trihydrochlorid, Penta- aminobenzol-pentahydrochlorid, Hexamaminobenzol-hexahydrochlorid, 2,4,6- Triaminoresorcin-trihydrochlorid, 4,5-Diaminobrenzcatechin-sulfat, 4,6- Dia inopyrogallol-dihydrochlorid, 3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin-sul- fat, aromatische Am*1ine bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest wie 4,4'-Diaminostilben-dihydrochlorid, 4,4l-Diaminostilben-2,2'-disulfon- säure, Na-Salz, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, -diphe- nylether, 3,3' ,4,4'-Tetraaminodiphenyl-tetrahydrochlorid, 3,3' ,4,4'-Tetra- amino-benzophenon, l,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan-tetrahydrochlorid, l,8-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan-tetrahydrochlorid, 1,3-Bis- (4-aminophenylamino)-propan, -2-propanol, l,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2- hydroxyethylamino]-2-propanol, Bis-[2-(4-aminophenoxy)-ethyl]-methylamin- trihydrochlorid.
Geeignete stickstoffhaltige Heterocyclen sind z.B. 2-, 3-, 4-Amino-, 2- Amino-3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Diamino-, 2-Dimethyl- amino-5-amino-, 3-Amino*-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, S^-Diamino-Σ.δ-dimethoxy-, 2,4,5-Triamino-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethyl- pyridin, 4,5,6-Triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2-Amino-4-methoxy-6- methyl-pyrimidin, 3,5-Diamino-pyrazol, -1,2,4-triazol, 3-Amino-, 3-Ami- no-5-hydroxypyrazol, 2-,3-, 8-Aminochinolin, 4-Amino-chinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 4-, 5-, 6-, 7-Aminoindol, 5-, 6-Aminoindazol, 5-, 7-Amino-benzimidazol, -benzothiazol, 2,5-Dihydroxy- 4-morpholinoanilin sowie Indol- und Indolinderivate, z.B. 5,6-Dihydroxy- indol, 5,6-Dihydroxyindolin und 4-Hydroxyindolin, sowie deren mit vor- zugsweise anorganischen Säuren wie z. B. Salz- oder Schwefelsäure gebil¬ deten Salze.
Geeignete aromatische Hydroxyverbindungen sind z.B. 2-, 4-, 5-Methylresor- cin, 3-Dimethylaminophenol, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hy- drochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-Meth- oxy-, 3-Dimethylamino-, 2-(2-Hydroxyethyl)-, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4-, 3,4-Dihydroxybenzoesäure, -phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Tri- hydroxybenzoesäure, -acetophenon, 2-, 4-Methyl-, 2-, 4-Chlorresorcin, 1-, 2-Naphthol, 1,5-, 2,3-, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydro- xy-2-naphthalinsulfonsäure, 3,6-Dihydroxy-2,7-naphthalinsulfonsäure.
Besonders geeignete Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe sind Aminosäuren oder aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebaute Oligopeptide. Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind deshalb Mittel zum Färben von keratin¬ haltigen Fasern, enthaltend mindestens ein 2-0xoessigsäurederivat der For¬ mel I und mindestens eine Aminosäure oder ein aus 2 bis 9 Aminosäuren auf¬ gebautes Oligopeptid sowie einen wasserhaltigen Träger.
Als Aminosäuren kommen alle natürlich vorkommenden und synthetischen Ami¬ nosäuren in Frage, z.B. die durch Hydrolyse aus pflanzlichen oder tieri¬ schen Proteinen, z.B. Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein zugänglichen Aminosäuren. Dabei können sowohl sauer als auch alkalisch reagierende Aminosäuren eingesetzt werden. Geeignete Oligopeptide sind alle aus natürlich vorkommenden und syntheti¬ schen Aminosäuren aufgebauten Oligopeptide. Die Oligopeptide können dabei natürlich vorkommende oder synthetische Oligopeptide, aber auch die in Polypeptid- oder Proteinhydrolysaten enthaltenen Oligopeptide sein, sofern sie über eine für die Anwendung in den erfindungsgemäßen Färbemitteln aus¬ reichende Wasserlöslichkeit verfügen. Als Beispiele sind z.B. Glutathion oder die in den Hydrolysaten von Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Soja¬ protein, Weizengluten oder Mandelprotein enthaltenen Oligopeptide zu nen¬ nen.
Zum Einsatz in den erfindungsgemäßen Färbemitteln eignen sich jedoch be¬ sonders diejenigen Aminosäuren oder Oligopeptide, die ausgewählt sind aus der Gruppe Tyrosin, Histidin, Lysin, Phenylalanin, Ornithin, DOPA, Arginin und Tryptophan.
In allen erfindungsgemäßen Färbemitteln können auch mehrere verschiedene 2-0xoessigsäurederivate der Formel I gemeinsam zum Einsatz kommen; ebenso können auch mehrere verschiedene Komponenten aus den Gruppen von Verbin¬ dungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe, von stickstoffhaltigen Heterocyclen oder aromatischen Hydroxyverbindungen gemeinsam verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel ergeben bereits bei physiologisch ver¬ träglichen Temperaturen von unter 45°C intensive Färbungen. Sie eignen sich deshalb besonders zum Färben von menschlichen Haaren. Zur Anwendung auf dem menschlichen Haar können die erfindungsgemäßen Färbemittel in ei¬ nen wasserhaltigen kosmetischen Träger eingearbeitet werden. Geeignete wasserhaltige kosmetische Träger sind z.B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen wie z.B. Shampoos oder andere Zu¬ bereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Der wasserhaltige kosmetische Träger enthält üblicherweise Netz- und Emulgiermittel wie anionische, nichtionische oder ampholytische Tenside, z.B. Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, -Olefinsulfonate, Fettalkohol- polyglykolethersulfate, Alkylglycoside, Ethylenoxidanlagerungsprodukte an Fettalkohole, an Fettsäuren, an Alkylphenole, an Sorbitanfettsäureester, an Fettsäurepartialglyceride und Fettsäurealkanolamide; Verdickungsmittel, z. B. Fettalkohole, Fettsäuren, Paraffinöle, Fettsäureester und andere Fettkomponenten in emulgierter Form; wasserlösliche poly ere Verdickungs¬ mittel wie natürliche Gum en, z. B. Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Guar- Gumrni, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen und Pektin, biosynthetische Gummen, z.B. Xanthan-Gum i und Dextrane, synthetische Gummen, z. B. Agar- Agar und Algin, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, modifizierte Cellulosemoleküle, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide, z.B. Polyvinylalkohol oder Polyvinyl- pyrrolidon, haarpflegende Zusätze, wie z.B. wasserlösliche kationische Polymere, anionische Polymere, nichtionische Polymere, amphotere oder zwitterionische Polymere, Pantothensäure, Vitamine, Pflanzenextrakte oder Cholesterin, pH-Stellmittel, Komplexbildner und Parfumöle sowie Redukti¬ onsmittel zur Stabilisierung der Inhaltsstoffe, z. B. Ascorbinsäure, schließlich können auch*Farbstoffe zum Einfärben der kosmetischen Zuberei¬ tungen enthalten sein.
Außerdem kann der Zusatz von Lösungsvermittlern wie Ethylen-, 1,3-Propy- len-, 1,2-Propylen-, 1,2-Butylenglykol, Glycerin, Ethanol, tert. Butanol, 2-Propanol oder Phenethol in Mengen von 2 - 50 % nützlich sein.
Die 2-0xoessigsäurederivate der Formel I sowie die Verbindungen mit primä¬ rer oder sekundärer Aminogruppe, z.B. Aminosäuren oder aus 2 bis 9 Amino¬ säuren aufgebaute Oligopeptide, die stickstoffhaltigen Heterocyclen bzw. die aromatischen Hydroxyverbindungen sind dabei in einer Menge von jeweils 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des ge¬ samten Färbemittels, enthalten.
Für das Färbeergebnis kann es vorteilhaft sein, den Färbemitteln Ammonium- oder Metallsalze zuzugeben. Geeignete Metallsalze sind z.B. die Formiate, Carbonate, Halogenide, Sulfate, Butyrate, Valeriate, Capronate, Acetate, Lactate, Glykolate, Tartrate, Citrate, Gluconate, Propionate, Phosphate und Phosphonate des Kaliums, Natriums, Lithiums, Magnesiums, Calciums, Strontiums, Bariums, Mangans, Eisens, Kobalts, Kupfers, Zinks; bevorzugt sind Natriu acetat, Lithiu bromid, Calciumbromid, Calciu gluconat, Zink¬ chlorid, Zinksulfat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Ammoniumcarbonat, -chlorid und -acetat, die im gegebenen Falle in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, bezogen auf 100 g des gesamten Färbemit¬ tels, enthalten sind.
Der pH-Wert der gebrauchsfertigen Färbezubereitungen liegt zwischen 2 und 11, vorzugsweise zwischen 5 und 9.
Zum Haarefärben werden die erfindungsgemäßen Färbemittel in Form des was¬ serhaltigen, kosmetischen Trägers in einer Menge von 100 g auf das Haar aufgebracht, ca. 30 Minuten dort belassen und dann ausgespült oder mit einem handelsüblichen Haarshampoo ausgewaschen. Die beiden reaktiven Komponenten (2-0xoessigsäurederivat der Formel I und aminogruppenhaltige Verbindung, stickstoffhaltiger Heterocyclus bzw. die aromatische Hydroxyverbindung) können entweder gleichzeitig auf das Haar aufgebracht werden oder aber auch nacheinander, wobei es keine Rolle spielt, welche der beiden Komponenten zuerst aufgetragen wird; die Ammo¬ nium- oder Metallsalze können dabei der ersten oder zweiten Komponente zugesetzt werden. Zwischen dem Auftragen der ersten und der zweiten Kom¬ ponente können bis zu 30 Minuten Zeitabstand liegen. Auch eine Vorbehand¬ lung der Haare mit der Salzlösung ist möglich.
Die beiden reaktiven Komponenten können getrennt und zusammen entweder wasserfrei oder bereits in der fertigen Formulierung gelagert werden. Bei der getrennten Lagerung werden die reaktiven Komponenten erst unmittelbar vor der Anwendung miteinander innig vermischt. Dabei ist bei der trockenen Lagerung eine definierte Menge warmen (50 - 80°C) Wassers hinzuzufügen und eine homogene Mischung herzustellen.
Die folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.
B e i s p i e l e
Herstelliingsbeispiel :
2-(2-Aπrino-5-sulfophenyl)-2-oxoessigsäure, Dinatriumsalz
Eine Lösung von 50 g (0,164 Mol) 82 %igem Isatin-5-sulfonsäure, Na-Salz (enthält 7 % Wasser und 11 % Natriumsulfat), in 500 ml Wasser wurde mit 2n Natronlauge auf pH 11,3 gestellt und 8 bis 9 Std. auf 40° C erwärmt, bis im DC kein Isatin-5-sulfonsäure, Na-Salz mehr nachzuweisen war. Anschlie¬ ßend wurde unter vermindertem Druck auf 200 ml eingedampft und die so er¬ haltene Lösung für Ausfärbungen verwendet. In dem Eindampfrückstand wurde die chemische Struktur durch H-NMR bestätigt. Die freie Säure wurde durch Anteigen des Eindampfrückstandes mit wenig Wasser, Einstellen des pH-Wer¬ tes auf 3, erneutes Eindampfen unter vermindertem Druck bei maximal 30° C und Extraktion des Rückstandes mit wenig warmem Ethanol nach dem Abdampfen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck erhalten.
Herstellung einer Färbelösung:
Es wurde eine Aufschlämmung von 10 mMol eines 2-0xoessigsäurederivats der Formel I und 10 mMol einer a inogruppenhaltigen Verbindung, einer aromati¬ schen Hydroxyverbindung bzw. eines stickstoffhaltigen Heterocyclus, 10 mMol Natriu acetat und ein Tropfen einer 20 %igen Fettalkylethersulfat- Lösung in 100 ml Wasser bereitet. Die Aufschlämmung wurde auf Siedetempe¬ ratur erhitzt und nach dem Abkühlen filtriert, der pH-Wert wurde anschlie¬ ßend auf 6 eingestellt.
In diese Färbelösung wurcen bei 30°C 30 Minuten lang zu 90 % ergraute, nicht vorbehandelte Menschenhaare eingebracht. Die jeweiligen Färbetempe¬ raturen, Färbedauern, Farbnuancen und Farbtiefen sind der Tabelle 1 zu entnehmen. Farbtiefe wurde dabei nach folgender Skala bewertet:
keine oder eine sehr blasse Ausfärbung schwache Intensität
+ mittlere Intensität
+(+) mittlere bis starke Intensität
++ starke Intensität
++(+) starke bis sehr starke Intensität
+++ sehr starke Intensität
T a b e l l e 1
Ausfärbunqen wit 2-(2-A_rino-5-sulfopheπyl)-2-oxoessiqs5ure. Nβ2-Salz
Aminogruppenhaltige Verbindung bzw. stickstoffhaltiger Heterocyclus Färbenuance Farbtiefe
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000014_0002
Fortsetzung: T a b e l l e 1
Figure imgf000015_0001
Ausfärbunqen Bit 2-(2-A_ino-5-sulfophenyl)-2-oxoessiqs_ure. Na2-Salz
Aminogruppenhaltige Verbindung bzw. stickstoffhaltiger Heterocyclus Färbenuance Farbtiefe
Figure imgf000015_0002
T a b e l l e 2
Ausfärbunqen «it 2-.2-A_rinophenyl)-2-oxoessiqs5ure
Aminogruppenhaltige Verbindung bzw.
Figure imgf000016_0001
Fortsetzung: T a b e l l e 2
Ausfärbunqen _rit 2-(2-A_ιinophenyl)-2-oxoessiqsäure
Aminogruppenhaltige Verbindung bzw. stickstoffhaltiger Heterocyclus Färbenuance Farbtiefe
Figure imgf000017_0001

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Verwendung von 2-0xoessigsäurederivaten der Formel I
Figure imgf000018_0001
in der R und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoffe, Halogen¬ atome, Cj-C4-Alkylgruppen, Cι~C4-Alkanoylgruppen, Cι~C4-Alkoxygruppen, Nitro-, Hydroxy-, Sulfo-, Carboxyl- oder NR4R5-Gruppen stehen, wobei R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoffe oder Cι-C4-Alkylgruppen bedeuten, und R3 für Wasserstoff, eine Cι-C4-Alkylgruppe, eine Aryl- gruppe, eine Hydroxygruppe, eine gegebenenfalls mit Cχ-C4-Alkyl oder Aryl substituierte Aminogruppe, eine Cι-C4-Alkanoylgruppe, eine Areno- ylgruppe, eine C3-Cs-Alkenylgruppe, eine Mono- oder Dihydroxy-C2-C6~ alkylgruppe, eine Amino-Cι-C4-alkylgruppe, eine Sulfo-Cι~C4-alkylgrup- pe, eine Carboxy-Cι-C4-alkylgruppe, eine 2-Furyl-, 2-Thienyl-, 2-Pyri- dylmethyl-, 3-Pyridylmethyl- oder 4-Pyridylmethylgruppe oder für eine Gruppe der Formel II,
(II),
Figure imgf000018_0002
steht, in der R^ und R? unabhängig voneinander Wasserstoffe, Halogen¬ atome, Hydroxygruppen, mit Cι-C4~Alkyl oder Aryl substituierte Amino- gruppen, Cι-C4-Alkylgruppen, Cj-C4-Alkoxygruppen( Carboxygruppen, Sul- fogruppen bedeuten, R8 für Wasserstoff, eine Cj-C4-Alkylgruppe oder eine C2-C5-Hydroxyalkylgruppe steht und n für 0, 1 oder 2 steht, sowie deren Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze zum Färben von keratin¬ haltigen Fasern.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1 ein Wasser¬ stoffatom oder eine Sulfogruppe ist und R^ und R3 für Wasserstoffe stehen.
3. 2-0xoessigsäurederivate der Formel I, wobei R^ für Wasserstoff steht und R eine in 5-Position befindliche Sulfogruppe darstellt.
4. Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere mensch¬ lichen Haaren, enthaltend
- mindestens ein 2-0xoessigsäurederivat der Formel I,
- mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe, einen Stickstoff enthaltenden Heterocyclus oder eine aromatische Hydroxyverbindung
- und einen wasserhaltigen Träger.
5. Mittel nach Anspruch 4, enthaltend mindestens eine Verbindung der For¬ mel I, mindestens eine Aminosäure oder ein aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebautes Oligopeptid und einen wasserhaltigen Träger.
6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminosäure oder das Oligopeptid ausgewählt sind aus der Gruppe Tyrosin, Histidin, Lysin, Phenylalanin, Ornithin, DOPA, Arginin und Tryptophan.
7. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein 2-0xoessigsäurederivat der Formel I in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, und mindestens eine aminogruppenhaltige Verbindung oder ein Stickstoff enthaltender Heterocyclus in einer Men¬ ge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.
8. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein 2-0xoessigsäurederivat der Formel I in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, und mindestens eine Aminosäure oder ein aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebautes Oligopeptid in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des ge¬ samten Färbemittels, enthalten sind.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0039455A1 (de) * 1980-05-02 1981-11-11 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Neue Kupplerkomponenten für Oxidationshaarfarben, deren Herstellung sowie diese enthaltende Haarfärbemittel
US4452603A (en) * 1980-07-17 1984-06-05 Wella Aktiengesellschaft Process for dyeing hair and composition therefor
EP0400330A1 (de) * 1989-05-27 1990-12-05 Wella Aktiengesellschaft Oxidationshaarfärbemittel

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0039455A1 (de) * 1980-05-02 1981-11-11 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Neue Kupplerkomponenten für Oxidationshaarfarben, deren Herstellung sowie diese enthaltende Haarfärbemittel
US4452603A (en) * 1980-07-17 1984-06-05 Wella Aktiengesellschaft Process for dyeing hair and composition therefor
EP0400330A1 (de) * 1989-05-27 1990-12-05 Wella Aktiengesellschaft Oxidationshaarfärbemittel

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
STUENZI, HANS, AUSTRALIAN JOURNAL OF CHEMISTRY, vol. 34, no. 2, 1981, CANBERRA, pages 365 - 371 *

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