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WO1992001817A1 - Polyurethane für die ledergrundierung - Google Patents

Polyurethane für die ledergrundierung Download PDF

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WO1992001817A1
WO1992001817A1 PCT/EP1991/001271 EP9101271W WO9201817A1 WO 1992001817 A1 WO1992001817 A1 WO 1992001817A1 EP 9101271 W EP9101271 W EP 9101271W WO 9201817 A1 WO9201817 A1 WO 9201817A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
leather
weight
use according
polyether polyols
parts
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/EP1991/001271
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English (en)
French (fr)
Inventor
Rainer HÖFER
Hans-Herbert Friese
Roland Grützmacher
Gerhard Kaindl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of WO1992001817A1 publication Critical patent/WO1992001817A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C14C11/00—Surface finishing of leather
    • C14C11/003—Surface finishing of leather using macromolecular compounds
    • C14C11/006—Surface finishing of leather using macromolecular compounds using polymeric products of isocyanates (or isothiocyanates) with compounds having active hydrogen

Definitions

  • the invention relates to the use of special polyurethanes in the primer liquor of leather finishing.
  • Leather finishing is the protective layer that is applied to the leather that has been dried after tanning and oiling in order to protect it against moisture, dirt and damage (Ullmann's Encyklopadie der Technische Chemie, 4th edition, volume 16, pages 159-163 , Verlag Chemie Weinheim 1978).
  • the dressing film must adhere firmly to the leather and satisfy extremely high bending and stretching requirements during further processing and during later use. Furthermore, the surface of the dressing film must be hard enough to ensure sufficient resistance to damage from dry and wet rubbing, bumping and scratching. So that the dressing film can meet these different requirements, it is applied in several thin layers of different dressing liquors, in particular the primer and finishing liquors, with respective intermediate drying and, if necessary, intermediate hangers and embossing.
  • the primer is intended to conceal the defects visible in the undressed leather, to level the color and thus to improve the range.
  • the base fleets therefore contain in addition to the film-forming polymer dispersions, such as thermoplastic polyacrylates, butadiene copolymers and polyurethanes, pigments and other auxiliaries.
  • the primer For the use value of the finished leather, it is important that the primer withstand the mechanical stresses to which the leather is subjected during use, and in particular that it be highly flexible.
  • the object of the invention was to improve the physical fastness properties of finished leather.
  • the invention accordingly relates to the use of an aqueous polyurethane dispersion with a solids content of between 10 and 50% by weight and a Brookfield viscosity at 25 ° C. between 10 and 50,000 mPas, the polyurethane solids of which as components a) polyether polyols with at least 3 OH groups and an average molecular weight between 1,000 and 20,000, b) castor oil, alkoxylated castor oil, epoxidized glycerides ring-opened with C 1-6 alkyl alcohols and / or alkoxylated, epoxidized glycerides ring-opened with Ci-g alkyl alcohols, c) ionic groups bearing dihydroxy and / or diamino compounds and d) contains organic di- and / or polyisocyanates in the primer liquor of the leather finishing.
  • the polyurethanes to be used according to the invention in the primer liquor are known compounds which, according to DE 37 04 350, are used to produce
  • Prepared leathers have particularly good physical fastness properties, in particular cold flexibility and rub fastness properties, if they are primed with a polyurethane dispersion whose Brookfield viscosity at 25 ° C is between 10 and 10000 mPas.
  • the average molecular weight of the polyether polyols contained in the polyurethane solid is preferably between 3,000 and 12,000. Polyether polyols of the general formula are particularly preferred
  • R denotes an alkoxy radical which is derived from glycerol, diglycerol, polyglycerol with a degree of polymerization x between 3 and 6, trimethylolpropane or trimethylolethane
  • the index x means the degree of polymerization of the alkoxy radical
  • the indices y are a number between 1 and 8
  • z is a number between 0 and 7, with the proviso that the sum y + z is between 1 and 8
  • the indices a are a number between 1 and 15
  • b is a number between 20 and 150
  • c is a number between 1 and 15
  • d is a number between 20 and 150
  • e is a number between 1 and 15, with the proviso that the sums a + c + e between 3 and 40
  • b + d between 40 and 300 and c + e are between 2 and 30.
  • the polyether polyols of the general formula are known compounds which are obtainable in a manner known per se by alkoxylation of glycerol, diglycerol, polyglycerol with a degree of polymerization between 3 and 6, trimethylolpropane or trimethylolethane with ethylene oxide and propylene oxide.
  • the polyurethane solid preferably contains castor oil, alkoxylated castor oil, preferably alkoxylated with 1 to 50 mol of ethylene oxide and / or castor oil alkoxylated with 1 to 50 mol of propylene oxide, epoxidized glycerides ring-opened with Ci-g-alkyl alcohols and / or with 1 to 10 mol Ethylene oxide and 1 to 40 mol of propylene oxide alkoxylated, ring-opened with Ci.g-alkyl alcohols, epoxidized glycerides.
  • the epoxidized glycerides that is to say mixtures of epoxidized mono-, di- and / or triglycerides, required as starting materials for the production of the last two substance classes mentioned are epoxidized by unsaturated oils, for example soybean oil, linseed oil, tall oil, cottonseed oil, peanut oil, palm oil , Sunflower oil, rape oil and / or claw oil, accessible.
  • unsaturated glycerides can be obtained by Reaction with peracetic acid in the presence of acidic catalysts or with performic acid formed in situ from formic acid and hydrogen peroxide.
  • the epoxidized glycerides are then treated with monohydric C 8 alkyl alcohols, for example methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol, n-octanol and / or 2-ethylhexanol, in the presence of catalysts, for example sodium methylate or potassium hydroxide, reacted with opening of the oxirane ring.
  • the ring opening is preferably carried out with methanol.
  • the ring-opened epoxidized glycerides can then be alkoxylated in a manner known per se with ethylene oxide and / or propylene oxide.
  • the alkylene oxides are preferably used in amounts such that 1 to 10 moles of ethylene oxide and 1 to 40 moles of propylene oxide accumulate per mole of ring-opened glyceride.
  • the polyurethanes to be used according to the invention contain dihydroxy and / or diamino compounds as an additional building block which preferably contain one or more carboxylate, sulfonate and / or ammonium groups as the ionic group, for example dimethylolpropionic acid, sulfonate group-containing aliphatic diols DE-OS 24 46 440 or anionic, built-in internal emulsifiers according to DE-OS 2651 506.
  • Suitable organic di- and / or polyisocyanates are aliphatic and / or aromatic di- and / or triisocyanates, for example dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate, 3-isocyanatometh l-3.5 , 5-trimethylcyclohexyl isocyanate (isophorone diisocyanate), tetramethylene diisocyanates, trimethylhexamethylene diisocyanate, dimer fatty acid diisocyanates, 1,4-phenylene diisocyanate, Diphenylmethane diisocyanates, toluene-2,4- and / or toluene-2,6-diisocyanate, 2,4,4'-triisocyanato-diphenyl ether and / or 4 ' ( 4'' f 4''' triisocyanato-triphenylmethane.
  • Aliphatic diisocyanates in particular isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate and / or dimer fatty acid diisocyanates, are preferred.
  • blocked di- and / or polyisocyanates can also be used in combination with the above-mentioned non-blocked di- and / or polyisocyanates.
  • the blocked di- and polyisocyanates are resistant to hydroxyl groups at room temperature and only react at temperatures above 100 ° C. Based on the total amount of the di- and / or polyisocyanates used, the content of blocked di- and / or polyisocyanates is between 0 and 60% by weight, preferably between 0 and 10% by weight.
  • Blocked di- and polyisocyanates are prepared by reacting organic di- or polyisocyanates with one or more alcohols in amounts such that all isocyanate groups are blocked.
  • the polyurethanes can contain water-soluble diamines, for example ethylenediamine and / or isophoronediamine.
  • the weight ratio of components a) to components b) is between 90:10 and 10:90. Based on components a) and b), the polyurethanes contain 1 to 50% by weight. Dihydroxy and / or diamino compounds bearing ionic groups. The OH / NCO equivalent ratio is between 1: 0.5 and 1: 2.0.
  • the polyurethanes are produced in a manner known per se, in which, for example, di- and / or polyisocyanates with a) polyether polyols, b) castor oil, alkoxylated castor oil, ring-opened epoxidized glycerides and / or alkoxylated with C 1-6 alkyl alcohols Ci-8-alkyl alcohols ring-opened epoxidized glycerides and c) dihydroxy and / or diamino compounds bearing ionic groups, optionally in the presence of solvents such as N-methylpyrrolidone and optionally catalysts such as N-methyl-orpholine at temperatures between 50 and 100 ° C to a prepolymer with terminal isocyanate groups.
  • the prepolymer obtained is then dispersed in water at temperatures between 40 and 60 ° C. and, if appropriate, reacted with chain extenders such as diamines, for example ethylene diamine.
  • aqueous polyurethane dispersions to be used according to the invention with a solids content of between 10 and 50% by weight are used in aqueous primer liquors in amounts of 5 to 80% by weight.
  • the priming liquors can contain pigment preparations, film-forming substances in the form of aqueous dispersions, such as polyacrylates and / or polyurethanes, binders and fillers, for example wax dispersions or casein, matting agents, penetrators with solvent components and / or plasticizers.
  • the primer liquors can be applied to the leather in one work step or in several successive work steps, drying being carried out at temperatures between 50 ° C. and 120 ° C. after the individual work steps.
  • ironing or embossing can be carried out in a known manner at temperatures between 50 ° C. and 120 ° C. between the priming jobs or after the last priming job.
  • the priming liquors can be sprayed, plushed, poured, Scraps and / or roller application can be applied to the leather. This is then given a customary finish.
  • the leather treated with a polyurethane to be used in the primer liquor according to the invention has excellent physical fastness properties.
  • the finished leathers are not only characterized by a high degree of flexibility when wet and dry, but also at temperatures of -20 ° C and below. Furthermore, they have good fastness to rubbing both in the dry and in the wet state.
  • Parts by weight means “parts by weight”
  • composition of the primer fleet :
  • aqueous pigment preparation 50 parts by weight of matting agent based on silica 40 parts by weight of filler based on wax dispersion 130 parts by weight of the polyurethane dispersion I according to the invention 100 parts by weight of polyacrylate dispersion 160 parts by weight of water
  • the primer liquor was applied to the cover by roller application. After drying at 50 ° C was minted at 80 ° C and 150 bar.
  • Bally Flexometer dry 100,000 flexes wet 50,000 flexes
  • composition of the primer fleet 100 parts by weight of aqueous pigment preparation
  • the leather was sprayed 4 times with the primer liquor, after which
  • Bally flexometer dry 100,000 flexes
  • composition of the primer fleet :
  • the leather was sprayed 4 times with the primer liquor and then dried at 80 ° C.

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Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung spezieller Polyurethane in der Grundierungsflotte der Lederzurichtung.

Description

"Polyurethane für die Ledergrundierung"
Die Erfindung betrifft die Verwendung spezieller Polyurethane in der Grundierungsflotte der Lederzurichtung.
Als Lederzurichtung wird die Schutzschicht bezeichnet, die auf das nach der Gerbung und Fettung getrocknete Leder aufgetragen wird, um es gegen Feuchtigkeit, Verschmutzung und Beschädigung zu schüt¬ zen (Ullmann's Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 16, Seiten 159-163, Verlag Chemie Weinheim 1978). Der Zu¬ richtfilm muß auf dem Leder fest haften und extrem hohen Biege- und Dehnungsanforderungen während der weiteren Verarbeitung sowie während des späteren Gebrauchs genügen. Des weiteren muß die Ober¬ fläche des Zurichtfilms hart genug sein, um ausreichenden Wider¬ stand gegen Beschädigung durch trockenes und nasses Reiben, Stoßen und Kratzen zu gewährleisten. Damit der Zurichtfilm diesen unter¬ schiedlichen Anforderungen genügen kann, wird er in mehreren dün¬ nen Schichten aus verschiedenen Zurichtflotten, insbesondere den Grundierungs- und Abschlußflotten, mit jeweiliger Zwischentrock¬ nung und gegebenenfalls Zwischenbügeln und Prägen appliziert.
Durch die Grundierung sollen die beim unzugerichteten Leder sicht¬ baren Fehler verdeckt, die Farbe egalisiert und somit das Sorti¬ ment verbessert werden. Die Grund erungsflotten enthalten deshalb neben den filmbildenden Polymerdispersionen, wie thermoplastischen Polyacrylaten, Butadien-Mischpolymeren und Polyurethanen, Pigmente und andere Hilfsmittel. Für den Gebrauchswert des zugerichteten Leders ist es wichtig, daß die Grundierung den mechanischen Bela¬ stungen, denen das Leder beim Gebrauch unterworfen wird, stand¬ hält, und insbesondere eine hohe Flexibilität aufweist.
Die Aufgabe der Erfindung bestand in der Verbesserung der physi¬ kalischen Echtheiten zugerichteter Leder.
Es wurde gefunden, daß bei Einsatz bestimmter wäßriger Polyure¬ thandispersionen in der Grundierungsflotte Leder mit überraschend hoher Kälteflexibilität und besonders guter Reibechtheit erhalten werden.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend die Verwendung einer wäßrigen Polyurethandispersion mit einem Feststoffgehalt zwischen 10 und 50 Gew.-% und einer Brookfield-Viskosität bei 25 °C zwi¬ schen 10 und 50000 mPas, deren Polyurethanfestkörper als Baustei¬ ne a) Polyetherpolyole mit mindestens 3 OH-Gruppen und einem mittle¬ ren Molekulargewicht zwischen 1 000 und 20000, b) Rizinusöl, alkoxyliertes Rizinusöl, mit Cι_g-Alkylalkoholen ringgeöffnete, epoxidierte Glyceride und/oder alkoxylierte, mit Ci-g-Alkylalkoholen ringgeöffnete, epoxidierte Glyceride, c) ionische Gruppen tragende Dihydroxy- und/oder Diaminoverbindun- gen und d) organische Di- und/oder Polyisocyanate enthält, in der Grundierungsflotte der Lederzurichtung. Die in der Grundierungsflotte erfindungsgemäß zu verwendenden Po¬ lyurethane sind bekannte Verbindungen, die gemäß DE 37 04 350 zur Herstellung eines Füllers in der Automobilindustrie eingesetzt werden.
Zugerichtete Leder haben besonders gute physikalische Echtheiten, insbesondere Kälteflexibilität und Reibechtheiten, wenn sie mit einer Polyurethandispersion grundiert werden, deren Brookfield- Viskosität bei 25 °C zwischen 10 und 10000 mPas liegt.
Das mittlere Molekulargewicht der im Polyurethan-Festkörper ent¬ haltenen Polyetherpolyole liegt vorzugsweise zwischen 3 000 und 12000. Besonders bevorzugt werden Polyetherpolyole der allgemei¬ nen Formel
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in der R einen Alkoxyrest bedeutet, der sich von Glycerin, Digly- cerin, Polyglycerin mit einem Polymerisationsgrad x zwischen 3 und 6, Trimethylolpropan oder Trimethylolethan ableitet, der Index x den Polymerisationsgrad des Alkoxyrestes bedeutet, die Indices y eine Zahl zwischen 1 und 8 und z eine Zahl zwischen 0 und 7 be¬ deuten, mit der Maßgabe, daß die Summe y + z zwischen 1 und 8 liegt, die Indices a eine Zahl zwischen 1 und 15, b eine Zahl zwi¬ schen 20 und 150, c eine Zahl zwischen 1 und 15, d eine Zahl zwi¬ schen 20 und 150 und e eine Zahl zwischen 1 und 15 bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Summen a + c + e zwischen 3 und 40, b + d zwischen 40 und 300 und c + e zwischen 2 und 30 liegen. Bevorzugt werden solche Polyetherpolyole der allgemeinen Formel, in der R eine Alkoxyrest bedeutet, der sich von Glycerin oder Trimethylol- propan ableitet, die Indices y 2 oder 3 und z 0 oder 1 bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Summe y + z 2 oder 3 ist, und die Indices a, c und e jeweils eine Zahl zwischen 1 und 5 und b und d jeweils eine Zahl zwischen 30 und 100 bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Summen a + c + e zwischen 3 und 15, b + d zwischen 60 und 200 und c + e zwischen 2 und 10 liegen. Die Polyetherpolyole der allgemei¬ nen Formel sind bekannte Verbindungen, die in an sich bekannter Weise durch Alkoxylierung von Glycerin, Diglycerin, Polyglycerin mit einem Polymerisationsgrad zwischen 3 und 6, Trimethylolpropan oder Trimethylolethan mit Ethylenoxid und Propylenoxid zugänglich sind.
Als weiteren Baustein enthält der Polyurethanfestkörper vorzugs¬ weise Rizinusöl, alkoxyliertes, vorzugsweise mit 1 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder mit 1 bis 50 Mol Propylenoxid alkoxyliertes Rizinusöl, mit Ci-g-Alkylalkoholen ringgeöffnete, epoxidierte Glyceride und/oder mit 1 bis 10 Mol Ethylenoxid und 1 bis 40 Mol Propylenoxid alkoxy- lierte, mit Ci.g-Alkylalkoholen ringgeöffnete, epoxidierte Glyceri¬ de.
Die als Edukte für die Herstellung der beiden zuletzt genannten Substanzklassen benötigten epoxidierten Glyceride, das heißt Mi¬ schungen epoxidierter Mono-, Di- und/oder Triglyceride, sind durch Epoxidierung ungesättigter Öle, beispielsweise Sojaöl, Leinöl, Tallöl, Bau wollsaatöl, Erdnußöl, Palmöl, Sonnenblumenöl, Rüböl und/oder Klauenöl, zugänglich. Gemäß dem in DE-PS 857364 be¬ schriebenen Verfahren können ungesättigte Glyceride durch Umsetzung mit Peressigsäure in Anwesenheit saurer Katalysatoren oder mit in situ aus Ameisensäure und Wasserstoffperoxid gebil¬ deter Perameisensäure epoxidiert werden. Anschließend werden die epoxidierten Glyceride mit einwertigen Cι_8-Alkylalkoholen, bei¬ spielsweise Methanol, Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, n-Buta- nol, n-Pentanol, n-Hexanol, n-Heptanol, n-Octanol und/oder 2-Ethylhexanol, in Gegenwart von Katalysatoren, beispielsweise Na- triummethylat oder Kaliumhydroxid, unter Öffnung des Oxiranringes umgesetzt. Vorzugsweise wird die Ringöffnung mit Methanol durchge¬ führt. Anschließend können die ringgeöffneten epoxidierten Glyce¬ ride in an sich bekannter Weise mit Ethylenoxid und/oder Propylen¬ oxid alkoxyliert werden. Die Alkylenoxide werden vorzugsweise in solchen Mengen eingesetzt, daß sich pro Mol ringgeöffnetem Glyce- rid 1 bis 10 Mol Ethylenoxid und 1 bis 40 Mol Propylenoxid anla¬ gern.
Um die Dispergierbarkeit in Wasser zu gewährleisten, enthalten die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyurethane als weiteren Baustein Dihydroxy- und/oder Diaminoverbindungen, die als ionische Gruppe vorzugsweise eine oder mehrere Carboxylat-, Sulfonat- und/oder Ammoniumgruppen enthalten, beispielsweise Dimethylolpropionsäure, sulfonatgruppenhaltige aliphatische Diole gemäß DE-OS 24 46 440 oder anionische, einbaubare innere Emulgatoren gemäß DE-OS 2651 506.
Als organische Di- und/oder Polyisocyanate eignen sich aliphati¬ sche und/oder aromatische Di- und/oder Triisocyanate, beispiels¬ weise Dicyclohexylmethan-4,4'-diisocyanat, 1,6-Hexandiisocyanat, 3-Isocyanatometh l-3,5,5-Trimethylcyclohexylisocyanat (Isophoron- diisocyanat), Tetramethylendiisocyanate, Trimethylhexamethylendi- isocyanate, Dimerfettsäurediisocyanate, 1,4-Phenylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanate, Toluol-2,4- und/oder Toluol-2,6-diiso- cyanat, 2,4,4'-Triisocyanato-diphenylether und/oder 4' (4' ' f4' ' '-Triisocyanato-triphenylmethan. Bevorzugt werden ali¬ phatische Diisocyanate, insbesondere Isophorondiisocyanat, Di- cyclohexylmethan-4,4'-diisocyanat, 1,6-Hexandiisocyanat und/oder Dimerfettsäurediisocyanate.
Des weiteren können sogenannte blockierte Di- und/oder Polyisocya- nate in Kombination mit den obengenannten nicht blockierten Di- und/oder Polyisocyanaten eingesetzt werden. Die blockierten Di- und Polyisocyanate sind bei Raumtemperatur gegenüber Hydroxylgruppen beständig und reagieren erst bei Temperaturen oberhalb von 100 °C. Bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetzten Di- und/oder Polyisocyanate liegt der Gehalt blockierter Di- und/oder Polyisocyanate zwischen 0 und 60 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0 und 10 Gew.-%. Die Herstellung blockierter Di-.und Po¬ lyisocyanate erfolgt durch Umsetzung organischer Di- oder Polyiso¬ cyanate mit einem oder mehreren Alkoholen in solchen Mengen, daß alle Isocyanatgruppen blockiert werden.
Als weitere Komponente können die Polyurethane wasserlösliche Dia¬ mine, beispielsweise Ethylendiamin und/oder Isophorondiamin ent¬ halten.
In den erfindungsgemäß zu verwendenen Polyurethanen liegt das Ge¬ wichtsverhältnis der Komponenten a) zu den Komponenten b) zwischen 90 : 10 und 10 : 90. Bezogen auf die Komponenten a) und b) ent¬ halten die Polyurethane 1 bis 50 Gew.-% ionische Gruppen tragende Dihydroxy- und/oder Diaminoverbindungen. Das OH/NCO-Äquivalentver- hältnis liegt zwischen 1 : 0,5 und 1 : 2,0. Die Polyurethane werden in an sich bekannter Weise hergestellt, in dem beispielsweise Di- und/oder Polyisocyanate mit a) Polyetherpo- lyolen, b) Rizinusöl, alkoxyliertem Rizinusöl, mit Cι_g-Alkylalko- holen ringgeöffneten epoxidierten Glyceriden und/oder alkoxylier- ten, mit Ci-8-Alkylalkoholen ringgeöffneten epoxidierten Glyceri¬ den und c) ionische Gruppen tragenden Dihydroxy- und/oder Diamino¬ verbindungen, gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln, wie N-Methylpyrrolidon und gegebenenfalls Katalysatoren, wie N-Methyl- orpholin, bei Temperaturen zwischen 50 und 100 °C zu einem Pre- polymer mit endständigen Isocyanatgruppen umgesetzt werden. An¬ schl eßend wird das erhaltene Prepoly er bei Temperaturen zwischen 40 und 60 °C in Wasser dispergiert und gegebenenfalls mit Ketten¬ verlängeren, wie Diaminen, beispielsweise Ethylendia in, umge¬ setzt.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden wäßrigen Polyurethandispersio¬ nen mit einem Feststoffgehalt zwischen 10 und 50 Gew.-% werden in wäßrigen Grundierungsflotten in Mengen von 5 bis 80 Gew.-% einge¬ setzt. Als weitere Bestandteile können die Grundierungsflotten Pigment-Zubereitungen, filmbildende Substanzen in Form wäßriger Dispersionen, wie Polyacrylate und/oder Polyurethane, Binde- und Füllmittel, zum Beispiel Wachsdispersionen oder Kasein, Mattie- rungsmittel, Penetratoren mit Lösungsmittelanteilen und/oder Weichmacher, enthalten. Die Grundierungsflotten können in einem Arbeitsgang oder in mehreren aufeinanderfolgenden Arbeitsgängen auf das Leder aufgebracht werden, wobei nach den einzelnen Ar¬ beitsgängen bei Temperaturen zwischen 50 °C und 120 °C getrocknet wird. Zwischen den Grundieraufträgen oder nach dem letzten Grun¬ dierauftrag kann nach Trocknung in bekannter Weise bei Temperatu¬ ren zwischen 50 °C und 120 °C gebügelt oder geprägt werden. Die Grundierungsflotten können durch Spritzen, Plüschen, Gießen, Rackeln und/oder Walzenauftrag auf das Leder aufgebracht werden. Anschließend erhält dies einen üblichen Abschlußlack.
Die mit einem erfindungsgemäß in der Grundierungsflotte zu verwen¬ denden Polyurethan zugerichteten Leder besitzen hervorragende phy¬ sikalische Echtheiten. Die zugerichteten Leder zeichnen sich nicht nur im nassen und trockenen Zustand durch eine hohe Flexibilität aus, sondern auch bei Temperaturen von -20 °C und tiefer. Des wei¬ teren besitzen sie gute Reibechtheiten sowohl im trockenen als auch im nassem Zustand.
B e i s p i e l e
Herstellung der Polyurethan-Dispersion I
In einer Stickstoffatmosphäre wurden zu einer Mischung aus 127,4 g eines getrockneten Glycerinpolyetherpolyols der allgemeinen Formel mit 14 Ethylenoxideinheiten und 132 Propylenoxideinheiten, 100,7 g Rizinusöl und 28,4 g N-Methylpyrrolidon unter Rühren bei 20 °C nacheinander 46,8 g Triethylaminsalz der Di ethylolpropionsäure und 157,4 g Isophorondiisocyanat gegeben. Anschließend wurde die Reaktionsmischung auf 75 °C erwärmt. Nach Erreichen eines konstan¬ ten NCO-Gehaltes wurden zur Dispergierung und Kettenverlängerung bei 50 °C 539,3 g deionisiertes Wasser gegeben. Es wurde eine Po¬ lyurethan-Dispersion mit einer Brookfield-Viskosität bei 25 °C von 300 Pas erhalten.
Anwendunosbeispiele
"Gew.-Te le" bedeutet "Gewichtsteile"
Anwendunqsbeispiel 1 Rindoberleder, geschliffen
Grundierung
Zusammensetzung der Grundierungsflotte:
100 Gew.-Teile wäßrige Pigmentpräparation 50 Gew.-Teile Mattierungs ittel auf Basis Kieselsäure 40 Gew.-Teile Füllstoff auf Basis Wachsdispersion 130 Gew.-Teile erfindungsgemäße Polyurethan-Dispersion I 100 Gew.-Teile Polyacrylat-Disperion 160 Gew.-Teile Wasser
Die Grundierungsflotte wurde durch Walzenauftrag bis zur Deckung appliziert. Nach dem Trocknen bei 50 °C wurde bei 80 °C und 150 bar geprägt.
Abschluß
Der Abschluß erfolgte in bekannter Weise durch Spritzen einer wä߬ rig verdünnten Nitrocellulose-Emulsion.
Die physikalische Prüfung der zugerichteten Leder ergab folgende Werte:
Bally Flexometer trocken 100.000 Flexes naß 50.000 Flexes
-25 °C 10.000 Flexes
Reibechtheit nach Veslic trocken 300 Reibungen naß 100 Reibungen
Anwendunosbeispiel 2 Möbelleder, vollnarbig
Grundierung
Zusammensetzung der Grundierungsflotte: 100 Gew.-Teile wäßrige Pigmentpräparation
30 Gew.-Teile Wachsdisperion
20 Gew.-Teiile Polyurethan-Dispersion für Haftung
30 Gew.-Teile Mattierungsmittel auf Basis Kieselsäure
100 Gew.-Teiile Polyacrylat-Dispersion
160 Gew.-Teiile erfindungsgemäße Polyurethan-Dispersion I
350 Gew.-Teiile Wasser
Das Leder wurde mit der Grundierungsflotte 4 x gespritzt, nach der
Trocknung bei 50 °C, bei 80 °C und 150 bar geport, noch einmal mit der Grundierungsflotte gespritzt und anschließend bei 80 °C ge¬ trocknet.
Abschluß
Der Abschluß erfolgte in bekannter Weise durch zweimaliges Sprit¬ zen einer organisch verdünnten Polyurethanlack-Emulsion.
Die physikalische Prüfung der zugerichteten Leder ergab folgende Werte:
Bally Flexometer trocken 100.000 Flexes
-20 °C 10.000 Flexes
Reibechtheit nach Veslic trocken 1.000 Reibungen naß 300 Reibungen alkalische Schweißlösung 100 Reibungen Anwendunqsbeispiel 3 Schafbekleidungsleder
Grundierung
Zusammensetzung der Grundierungsflotte:
100 Gew.-Teile wäßrige Pigmentpräparation
30 Gew.-Teile Caseinlösung
50 Gew.-Teile Wachsdispersion
50 Gew.-Teile Penetrator auf Lösungsmittelbasis
100 Gew.-Teile Polyacrylat-Disperion
60 Gew.-Teile erfindungsgemäße Polyurethan-Dispersion I
500 Gew.-Teile Wasser
Das Leder wurde mit der Grundierungsflotte 4 x gespritzt und da¬ nach bei 80 °C getrocknet.
Abschluß
Als Abschluß wurde in bekannter Weise eine wäßrig verdünnte Aceto- butyrat-Emulsion 2 x gespritzt.
Die physikalische Prüfung der zurgerichteten Leder ergab folgende Werte:
Bally Flexo eter trocken 50.000 Flexes naß 20.000 Flexes
Reibechtheit nach Veslic trocken 150 Reibungen naß 50 Reibungen

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Verwendung einer wäßrigen Polyurethandispersion mit einem Feststoffgehalt zwischen 10 und 50 Gew.-% und einer Brook- field-Viskosität bei 25 °C zwischen 10 und 50 000 Pas, deren Polyurethanfestkörper als Bausteine a) Polyetherpolyole mit mindestens 3 OH-Gruppen und einem mitt¬ leren Molekulargewicht zwischen 1 000 und 20000, b) Rizinusöl, alkoxyliertes Rizinusöl, mit Cι_8-Alkylalkoholen ringgeöffnete, epoxidierte Glyceride und/oder alkoxylierte, mit Cι_8~Alkylalkoholen ringgeöffnete, epoxidierte Glyceri¬ de, c) ionische Gruppen tragende Dihydroxy- und/oder Diaminover¬ bindungen und d) organische Di- und/oder Polyisocyanate enthält, in der Grundierungsflotte der Lederzurichtung.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Polyurethandispersion eine Brookfield-Viskosität bei 25 °C zwischen 10 und 10000 mPas besitzt.
3. Verwendung nach einem oder beiden der Ansprüche 1 bis 2, da¬ durch gekennzeichnet, daß das mittlere Molekulargewicht der Polyetherpolyole zwischen 3000 und 12000 liegt.
4. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Polyetherpolyole Verbindungen der allgemeinen Formel
Figure imgf000016_0001
sind, in der R einen Alkoxyrest bedeutet, der sich von Glyce¬ rin, Diglycerin, Polyglycerin mit einem Polymerisationsgrad x zwischen 3 und 6, Trimethylolpropan oder Trimethylolethan ab¬ leitet, der Index x den Polymerisationsgrad des Alkoxyrestes bedeutet, die Indices y eine Zahl zwischen 1 und 8 und z eine Zahl zwischen 0 und 7 bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Summe y + z zwischen 1 und 8 liegt, die Indices a eine Zahl zwischen 1 und 15, b eine Zahl zwischen 20 und 150, c eine Zahl zwi¬ schen 1 und 15, d eine Zahl zwischen 20 und 150 und e eine Zahl zwischen 1 und 15 bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Sum¬ men a + c + e zwischen 3 und 40, b + d zwischen 40 und 300 und c + e zwischen 2 und 30 liegen.
Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyurethanfestkörper alipha¬ tische Diisocyanate enthält.
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