[go: up one dir, main page]

TWI397520B - 酚性化合物及記錄材料 - Google Patents

酚性化合物及記錄材料 Download PDF

Info

Publication number
TWI397520B
TWI397520B TW099133437A TW99133437A TWI397520B TW I397520 B TWI397520 B TW I397520B TW 099133437 A TW099133437 A TW 099133437A TW 99133437 A TW99133437 A TW 99133437A TW I397520 B TWI397520 B TW I397520B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
formula
compound represented
substituted
alkenyl
Prior art date
Application number
TW099133437A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201121931A (en
Inventor
Toshio Aihara
Hiroshi Sakai
Shuntaro Kinoshita
Satoshi Kodama
Tadahiro Kondo
Kazumi Jyujyo
Original Assignee
Nippon Soda Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Soda Co filed Critical Nippon Soda Co
Publication of TW201121931A publication Critical patent/TW201121931A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI397520B publication Critical patent/TWI397520B/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/16—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/22—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
    • C09B11/24—Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B21/00—Thiazine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Description

酚性化合物及記錄材料
本發明係關於一種新穎的酚性化合物及含有其1種以上之記錄材料。
本申請案係基於2009年9月30日提出申請之日本專利申請第2009-227277號、2010年3月30日提出申請之日本專利申請第2010-079459號、2010年3月31日提出申請之日本專利申請第2010-082898號主張優先權，並將其內容引用至本文中。
利用由呈色性染料與顯色劑之反應引起之呈色的記錄材料，由於可不實施顯影固定等繁雜處理而利用相對較為簡單之裝置於短時間進行記錄，故而廣泛用於傳真機、印表機等之輸出記錄用之感熱記錄紙、或同時複寫數張之賬簿發票用之感壓複寫紙等。作為該等記錄材料，業界熱切期待迅速呈色且保持未呈色部分(以下稱為「背景」)之白度，另外呈色之圖像之牢固性較高者，就長期保存穩定性方面而言，尤其謀求背景之耐光性優異的記錄材料。為此，業界正努力開發呈色性染料、顯色劑、保存穩定劑等，但目前尚未發現呈色之靈敏度、背景以及圖像之保存性等之平衡性良好而可充分令人滿意者。
本發明者等人已提出有將二苯基碸衍生物用作顯色劑之背景耐熱性優異的記錄材料(參照專利文獻1)、將肉桂醯胺系化合物用作顯色劑之背景耐光性優異的記錄材料(參照專利文獻2)、或將具有重複單元之化合物用作顯色劑之圖像保存性優異的記錄材料(專利文獻3)，但尚未獲得呈色特性或呈色圖像之耐塑化劑性及耐油性等之平衡性良好之記錄材料。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特開平8-333329號公報
專利文獻2：日本專利特開2003-305959號公報
專利文獻3：日本專利特開平10-29969號公報
本發明之目的在於提供一種改善如上述之先前記錄材料所具有之缺點，呈色特性或背景及圖像之保存性優異，尤其於圖像之耐塑化劑性及耐油性極為優異的記錄材料及其所使用之化合物。
本發明者等人對記錄材料所使用之各種材料進行了潛心研究，結果發現：藉由使用具有新穎結構之化合物，可獲得具有優異之呈色特性與圖像之耐塑化劑性及耐油性的記錄材料，從而完成本發明。
即，本發明係關於如下內容
(1)　一種化合物，其係以式(I)表示，
[化1]
[式中，R11 ~R14 分別獨立表示鹵素原子、C1 ~C6 烷基或C2 ~C6 烯基，n、p、q、r分別獨立表示0或1~4中之任一整數，m表示0或1~2中之任一整數，a表示1~10中之任一整數，R2 表示氫原子或C1 ~C6 烷基，R3 表示羥基、OR51 基、NR52 R53 基、SR54 基、或OM，R51 表示C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 ~R54 表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 、R53 亦可一併形成C4 ~C10 之飽和或不飽和之環，環亦可進而含有選自由S、N及O中之至少一種雜原子；M表示金屬原子，R41 及R42 分別獨立表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基或羥基之保護基]；(2)　如上述(1)之化合物，其中式(I)所表示之化合物係以式(II)表示，
[化2]
[式中，a表示1~10中之任一整數，R3 表示羥基、OR51 基、NR52 R53 基、SR54 基、或OM，R51 表示C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 ~R54 表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 、R53 亦可一併形成C4 ~C10 之飽和或不飽和之環，環亦可進而含有選自S、N及O中之至少一種雜原子；M表示金屬原子，R41 及R42 分別獨立表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、或羥基之保護基]；(3)　一種組合物，其含有式(I)所表示之化合物之a不同之2種以上之化合物，
[化3]
[式中，R11 ~R14 分別獨立表示鹵素原子、C1 ~C6 烷基或C2 ~C6 烯基，n、p、q、r分別獨立表示0或1~4中之任一整數，m表示0或1~2中之任一整數，a表示1~10中之任一整數，R2 表示氫原子或C1 ~C6 烷基，R3 表示羥基、OR51 基、NR52 R53 基、SR54 基、或OM，R51 表示C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 ~R54 表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 、R53 亦可一併形成C4 ~C10 之飽和或不飽和之環，環亦可進而含有選自S、N及O中之至少一種雜原子；M表示金屬原子，R41 及R42 分別獨立表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基或羥基之保護基]；及(4)　一種反應組合物，其含有使式(III)所表示之化合物與式(IV)所表示之化合物反應而獲得之式(V)所表示之化合物之a不同的2種以上之化合物，
[化4]
[式中，R11 及R12 分別獨立表示鹵素原子、C1 ~C6 烷基或C2 ~C6 烯基，n、p分別獨立表示0或1~4中之任一整數，m表示0或1~2中之任一整數]X2 CR2 COR3 　(IV)[式中，各X分別獨立表示鹵素原子，R2 表示氫原子或C1 ~C6 烷基，R3 表示羥基、OR51 基、NR52 R53 基、SR54 基、或OM，R51 表示C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 ~R54 表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 、R53 亦可一併形成C4 ~C10 之飽和或不飽和之環，環亦可進而含有選自S、N及O中之至少一種雜原子；M表示金屬原子]
[化5]
[式中，R11 及R12 分別獨立表示鹵素原子、C1 ~C6 烷基或C2 ~C6 烯基，n、p分別獨立表示0或1~4中之任一整數，m表示0或1~2中之任一整數，a表示1~10中之任一整數，R2 表示氫原子或C1 ~C6 烷基，R3 表示羥基、OR51 基、NR52 R53 基、SR54 基、或OM，R51 表示C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 ~R54 表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 、R53 亦可一併形成C4 ~C10 之飽和或不飽和之環，環亦可進而含有選自S、N及O中之至少一種雜原子；M表示金屬原子]。
又，本發明係關於如下者：(5)　一種記錄材料，其含有呈色性染料、及如上述(1)或(2)之化合物之至少1種；(6)　一種記錄材料，其含有呈色性染料、及如上述(3)或(4)之組合物之至少1種；及(7)　一種記錄片材，其於支持體上具有由如上述(5)或(6)之記錄材料形成之記錄材料層。
若將本發明之具有新穎結構之化合物用於含有呈色性染料之記錄材料，則可獲得背景及圖像之保存性優異，並且呈色特性優異，且圖像耐塑化劑性或耐油性極為優異的記錄材料。
 (式(I)所表示之化合物)
式(I)中，R11 ~R14 分別獨立表示鹵素原子、C1 ~C6 烷基或C2 ~C6 烯基。具體而言，作為鹵素原子，可例示：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等；作為C1 ~C6 烷基，可例示：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、正戊基、異戊基、新戊基、第三戊基、正己基、異己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基等；作為C2 ~C6 烯基，可例示：乙烯基、烯丙基、異丙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基、2-甲基-2-丙烯基、正戊烯基、異戊烯基、新戊烯基、第三戊烯基、正己烯基、異己烯基、1-甲基戊烯基、2-甲基戊烯基等。
R2 表示氫原子、C1 ~C6 烷基，C1 ~C6 烷基具體可例示與R11 之具體例相同者。
R3 表示羥基、OR51 基、NR52 R53 基、SR54 基、或OM，R51 表示C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 ~R54 表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 、R53 亦可一併形成C4 ~C10 之飽和或不飽和之環，環亦可進而含有選自S、N及O中之至少一種雜原子。M表示金屬原子。C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基具體可例示與式(I)之R11 之具體例相同者，作為可經取代之苯基或可經取代之苄基之取代基，具體可例示：羥基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、新戊基、第三戊基、正己基、異己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基等C1 ~C6 烷基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、異丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、第三戊氧基、正己氧基、異己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基等C1 ~C6 之烷氧基等。作為R52 、R53 與N一併形成環時之具體例，可例示：吡咯啶基、吡咯啉基、咪唑啶基、咪唑啉基、吡唑啶基、吡唑啉基、哌啶基、哌基、吲哚啉基、異吲哚啉基、啶基、啉基等。
OM之M表示金屬原子，O表示氧原子，作為M，具體可例示：鈉、鉀、鈣、鎂、鋇、錳、鐵、鋅等。
R41 及R42 分別獨立表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基或羥基之保護基。具體而言，作為C1 ~C6 烷基、及C2 ~C6 烯基，可例示與式(I)之R11 之具體例相同者。所謂羥基之保護基，係指使羥基於各種反應條件下不發生結構變化的取代基，具體而言，表示三甲基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基等矽烷基類；苯甲醯基、乙醯基等醯基類；甲基、苄基等烷基類；甲氧基甲基、2-四氫吡喃基等醚基類等。
本發明之式(I)所表示之化合物包括R13 及R14 分別與R11 及R12 相同之下式(II)、式(V)所表示之化合物。
[化6]
(式中，R3 、R41 、R42 及a與式(I)中之定義相同)
[化7]
(式中，R2 、R3 、R11 、R12 ，m、n、p及a與式(I)中之定義相同)式(I)所表示之化合物中，作為R41 及R42 為氫原子之化合物，具體可例示第1表所示之化合物。於R41 及R42 為C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基或羥基之保護基之情形時，亦可例示與第1表所示之內容相同者。
本發明之式(I)所表示之化合物之特徵在於具有下式所表示之重複單元。
[化8]
(式中，R2 、R3 、R13 、R14 、m、q及r與式(I)中之定義相同)a為2以上時，各重複單元可相同亦可不同，又，重複單元之數量較佳為2以上、10以下。
又，本發明亦可為重複單元之數量a不同之化合物的混合物。即，亦可為含有重複單元之數量a為1之化合物與重複單元之數量a為2以上之化合物的組合物。此重複單元之數量不同之化合物的生成比率根據反應條件而有所不同。各化合物可藉由利用再結晶、管柱分離、GPC進行分取之方法而單獨分離。於獲得含有複數種重複單元之數量不同之化合物之情形時，可將單獨分離之各成分個別混合，亦可直接使用藉由反應而獲得之混合物。
(式(I)所表示之化合物之製造方法)
式(I)所表示之化合物可藉由公知之製造方法來製造，例如R42 為氫原子之化合物之情形時，可藉由以下之製造方法來製造。
使式(III')所表示之化合物與式(IV)所表示之化合物於鹼性條件下反應，而製造式(IX)所表示之化合物，
[化9]
(式中，R11 、R12 、R41 、m、n及p與(I)中之定義相同)
X2 CR2 COR3 　(IV)
(式中，R2 及R3 與式(I)中之定義相同；各X分別獨立表示鹵素原子)
[化10]
(式中，R2 、R3 、R11 、R12 、R41 、m、n及p與式(I)中之定義相同；X與式(IV)中之定義相同)。其次，藉由使式(IX)所表示之化合物與式(III")所表示之化合物於鹼性條件下反應，而製造式(X')所表示之化合物，
[化11]
(式中，R13 、R14 、m、q及r與式(I)中之定義相同)
[化12]
(式中，R2 、R3 、R11 、R12 、R13 、R14 、R41 、m、n、p、q及r與式(I)中之定義相同)。其後，可藉由添加所需莫耳數之式(IV)所表示之化合物及(III')所表示之化合物，於鹼性條件下使之反應，而製造a為2以上之式(I')所表示之化合物，
[化13]
(式中，R2 、R3 、R11 、R12 、R13 、R14 、R41 、m、n、p、q及r與式(I)中之定義相同)。
式(I)所表示之化合物中，R42 為氫原子以外之化合物時，進而可藉由使式(I')所表示之化合物與下式所表示之鹵化物反應而製造，
R42 X
(式中，X表示鹵素原子；R42 表示C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基或羥基之保護基)。
於上述反應中，用於形成鹼性條件之化合物可為無機化合物亦可為有機化合物，並無限定，係根據所使用之溶劑而使用恰當之化合物。具體而言，作為無機化合物，可例示：氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等；作為有機化合物，可例示吡啶、三乙胺等。較佳可例示氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉。
作為溶劑，並無特別限定，可使用水、二甲基甲醯胺等極性有機溶劑，非極性有機溶劑等，較佳可使用水或二甲基甲醯胺等極性有機溶劑。反應溫度係以所使用之溶劑之沸點作為上限且以熔點以上作為下限，為了於適當之反應時間結束反應，至少為50℃以上，較佳為80℃以上、沸點以下。
相對於式(III')所表示之化合物，使用以莫耳比計為0.5~100倍之式(IV)所表示之化合物，較佳為使用1~10倍、尤佳為1~2倍。又，相對於式(IX)所表示之化合物，使用0.5~100倍、較佳為1~10倍、尤佳為1~2倍之式(III")所表示之化合物。
可於式(III')所表示之化合物中添加必需量之式(IV)所表示之化合物後，進行加熱使之反應，亦可於加熱式(III')所表示之化合物後，滴加式(IV)所表示之化合物，較佳為前者。
反應後之處理與通常進行之有機合成之處理無異，較佳為自有機溶劑中進行結晶化。
有時藉由反應會獲得a為1~10之化合物之混合物，其生成比率根據反應條件而有所不同。各自之化合物可藉由再結晶、管柱分離等而單獨分離。
又，式(V)所表示之化合物可藉由以下方法製造。
(式(V)所表示之化合物之製造方法A)
可藉由使式(III)所表示之化合物與式(IV)所表示之化合物於鹼性條件下反應，而製造式(V)所表示之化合物，
[化14]
(式中，R11 、R12 、m、n及p與式(I)中之定義相同)
X2 CR2 COR3 　(IV)
(式中，R2 及R3 與式(I)中之定義相同；各X分別獨立表示鹵素原子)
[化15]
(式中，R2 、R3 、R11 、R12 、a、m、n及p與式(I)中之定義相同)。
用於形成鹼性條件之化合物可為無機化合物亦可為有機化合物，並無限定，係根據所使用之溶劑而使用恰當之化合物。具體而言，作為無機化合物，可例示：氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等；作為有機化合物，可例示：吡啶、三乙胺等。較佳可例示：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉。
作為反應溶劑，並無特別限定，可使用水、二甲基甲醯胺等極性有機溶劑，非極性有機溶劑等，較佳為使用水或二甲基甲醯胺等極性有機溶劑。反應溫度係以所使用之溶劑之沸點作為上限且以熔點以上作為下限，為了於適當之反應時間結束反應，至少為50℃以上，較佳為於80℃以上、沸點以下進行反應。
相對於式(III)所表示之化合物，使用以莫耳比計為0.0001~10倍之式(IV)所表示之化合物，較佳為使用0.001~2倍、尤佳為0.1~1倍。
可於式(III)所表示之化合物中添加必需量之式(IV)所表示之化合物後，進行加熱使之反應，亦可於加熱式(III)所表示之化合物後，滴加式(IV)所表示之化合物，較佳為前者。反應後之處理與通常進行之有機合成之處理無異，較佳為自有機溶劑中進行結晶化。
有時藉由反應會獲得a為1~10之化合物之混合物，其生成比率根據反應條件而有所不同。各自之化合物可藉由再結晶、管柱分離等而單獨分離。
(式(V)所表示之化合物之製造方法B)
可藉由使式(VI)所表示之化合物與式(VII)所表示之化合物於酸性條件下反應，而製造式(V)所表示之化合物，
[化16]
(式中，R2 、R11 、R12 、a、m、n及p與式(I)中之定義相同)
R3 H　(VII)
(式中，R3 與式(I)中之定義相同)。
作為式(VII)所表示之化合物，具體可例示：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、第二丁醇、第三丁醇等。
用於形成酸性條件之化合物可為無機酸亦可為有機酸，並無限定，係根據所使用之溶劑而使用恰當之化合物。具體而言，作為無機酸，可例示鹽酸、硫酸等；作為有機酸，可例示對甲苯磺酸等。又，用於形成酸性條件之化合物之量並無特別限定，只要使反應溶液成為酸性即可，可於反應前添加必需量，亦可於反應中途追加。
可不使用反應溶劑。於使用反應溶劑之情形時，並無特別限定，於式(VII)所表示之化合物為液狀，且適度溶解式(VI)所表示之化合物之情形時，溶劑可使用式(VII)所表示之化合物。又，於將式(VII)所表示之化合物以外用作溶劑之情形時，具體可使用甲苯、二甲苯、正己烷等，於使用不與水混合之溶劑之情形時，可使用丁史塔克裝置，一邊將所產生之副產物水排出至反應體系外，一邊進行反應。
由於式(VI)所表示之化合物可藉由式(V)所表示之化合物之製造方法A所記載之方法而製造，故而有時藉由此反應會獲得a為1~10之化合物之混合物，其生成比率根據反應條件而有所不同。各自之化合物可藉由再結晶、管柱分離等而單獨分離。
(式(V)所表示之化合物之製造方法C)
可藉由使式(III')所表示之化合物與式(IV)所表示之化合物於鹼性條件下反應，而製造式(IX)所表示之化合物，
[化17]
(式中，R11 、R12 、R41 、m、n及p與式(I)中之定義相同)
X2 CR2 COR3 　(IV)
(式中，R2 及R3 與式(I)中之定義相同；各X分別獨立表示鹵素原子)
[化18]
(式中，R2 、R3 、R11 、R12 、R41 、m、n及p與式(I)中之定義相同；X與式(IV)中之定義相同)。其次，可藉由使式(IX)所表示之化合物與上述式(III)所表示之化合物於鹼性條件下反應，而製造式(X)所表示之化合物。
[化19]
如以上之方式，藉由使式(IV)所表示之化合物及式(III)所表示之化合物依序反應，可製造上述具有重複單元之結構。
最後，可藉由恰當方法將R41 基轉化為羥基，藉此製造式(V)所表示之化合物。
於上述反應中，用於形成鹼性條件之化合物可為無機化合物亦可為有機化合物，並無限定，係根據所使用之溶劑而使用恰當之化合物。具體而言，作為無機化合物，可例示：氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等；作為有機化合物，可例示：吡啶、三乙胺等。較佳可例示：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉。
作為溶劑，並無特別限定，可使用水、二甲基甲醯胺等極性有機溶劑，非極性有機溶劑等，較佳為使用水或二甲基甲醯胺等極性有機溶劑。反應溫度係以所使用之溶劑之沸點作為上限且以熔點以上作為下限，為了於適當之反應時間結束反應，至少為50℃以上，較佳為80℃以上、沸點以下。
相對於式(III')所表示之化合物，使用以莫耳比計為0.5~100倍之式(IV)所表示之化合物，較佳為使用1~10倍、尤佳為1~2倍。又，相對於式(IX)所表示之化合物，使用0.5~100倍、較佳為、1~10倍、尤佳為1~2倍之式(III)所表示之化合物。
可於式(III')所表示之化合物中添加必需量之式(IV)所表示之化合物後，進行加熱使之反應，亦可於加熱式(III')所表示之化合物後，滴加式(IV)所表示之化合物，較佳為前者。
反應後之處理與通常進行之有機合成之處理無異，較佳為自有機溶劑中進行結晶化。
有時藉由反應會獲得a為1~10之化合物之混合物，其生成比率根據反應條件而有所不同。各自之化合物可藉由再結晶、管柱分離等而單獨分離。
(記錄材料)
本發明之記錄材料若為含有呈色性染料與式(I)所表示之化合物之至少1種的記錄材料，則可用於任何用途，例如可利用於感熱記錄材料或感壓複寫材料等，
[化20]
[式中，R11 ~R14 分別獨立表示鹵素原子、C1 ~C6 烷基或C2 ~C6 烯基，n、p、q、r分別獨立表示0或1~4中之任一整數，m表示0或1~2中之任一整數，a表示1~10中之任一整數，R2 表示氫原子或C1 ~C6 烷基，R3 表示羥基、OR51 基、NR52 R53 基、SR54 基、或OM，R51 表示C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 ~R54 表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 、R53 亦可一併形成C4 ~C10 之飽和或不飽和之環，環亦可進而含有S、N、O之雜原子；M表示金屬原子，R41 及R42 分別獨立表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基或羥基之保護基]。
較佳為含有式(II)所表示之化合物之至少1種作為式(I)所表示之化合物的記錄材料，尤佳為含有式(II)中R41 或R42 之任一者或兩者為氫原子之酚性化合物之至少1種的記錄材料，
[化21]
(式中，R3 、R41 、R42 及a與式(I)中之定義相同)。
該等酚性化合物可用作顯色劑，可視需要使用1種或組合使用2種以上。組合2種以上時之比率為任意。
又，本發明之記錄材料可較佳使用含有式(I)所表示之化合物之a不同之2種以上之化合物的組合物。
又，於為含有a不同之2種以上之化合物的組合物之情形時，亦可使用含有藉由使式(III)所表示之化合物與式(IV)所表示之化合物反應而獲得之式(V)所表示之化合物之a不同之2種以上之化合物的反應組合物，
[化22]
(式中，R11 、R12 、m、n及p與式(I)中之定義相同)
X2 CR2 COR3 　(IV)
(式中，R2 及R3 與式(I)中之定義相同；各X分別獨立表示鹵素原子)
[化23]
(式中，R2 、R3 、R11 、R12 、a、m、n及p與式(I)中之定義相同)。
式(I)所表示之化合物相對於呈色性染料的使用比例，通常相對於呈色性染料之1質量份，為0.01~10質量份、較佳為1~10質量份、更佳為1.5~5質量份之比例。
(記錄材料之其他成分)
本發明之記錄材料中，除了呈色性染料以及式(I)所表示之化合物以外，亦可視需要含有1種或2種以上的公知之顯色劑、圖像穩定劑、增感劑、填料、分散劑、抗氧化劑、減感劑、抗黏劑、消泡劑、光穩定劑、螢光增白劑等。各自之使用量相對於呈色性染料1質量份，通常為0.1~15質量份、較佳為1~10質量份之範圍。
該等藥劑可含有於呈色層中，於包含多層結構之情形時，例如使之含有於保護層等任意層中。尤其是於呈色層之上部及/或下部設置防護層或底塗層之情形時，該等層可含有抗氧化劑、光穩定劑等。進而，抗氧化劑、光穩定劑可視需要以內包於微膠囊中之形式使之含有於該等層中。
作為本發明之記錄材料所使用之呈色性染料，可列舉熒烷系、苯酞系、內醯胺系、三苯基甲烷系、吩噻系、螺吡喃系等之隱色染料，但並不限定於該等，亦可使用藉由與作為酸性物質之顯色劑相接觸可呈色之呈色性染料。又，該等呈色性染料當然可單獨使用而製造其呈現之顏色的記錄材料，亦可混合使用其等之2種以上。例如可混合使用紅色、藍色、綠色之3原色之呈色性染料或黑呈色染料而製造實質上呈黑色之記錄材料。
作為熒烷系之呈色性染料，例如可列舉：3,3-雙(對二甲胺基苯基)苯酞、3,3-雙(對二甲胺基苯基)-6-二甲胺基苯酞(別名結晶紫內酯)、3,3-雙(對二甲胺基苯基)-6-二乙胺基苯酞、3,3-雙(對二甲胺基苯基)-6-氯苯酞、3,3-雙(對二丁胺基苯基)苯酞、3-環己胺基-6-氯熒烷、3-二甲胺基-5,7-二甲基熒烷、3-N-甲基-N-異丙基胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N-甲基-N-異丁基胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N-甲基-N-異戊基胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙胺基-7-氯熒烷、3-二乙胺基-6,8-二甲基熒烷、3-二乙胺基-7-甲基熒烷、3-二乙胺基-7,8-苯并熒烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-氯熒烷、3-二丁胺基-6-甲基-7-溴熒烷、3-(N-對甲苯基-N-乙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-吡咯烷基-6-甲基胺基-7-苯胺基熒烷、2-{N-(3'-三氟甲基苯基)胺基}-6-二乙胺基熒烷、2-{3,6-雙(二乙胺基)-9-(鄰氯苯胺基)黃嘌呤酸基苯甲酸內醯胺}、3-二乙胺基-6-甲基-7-(間三氯甲基苯胺基)熒烷、3-二乙胺基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷、3-二丁胺基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷、3-N-甲基-N-戊基胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N-甲基-N-環己胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-(2',4'-二甲基苯胺基)熒烷、3-(N,N-二乙胺基)-5-甲基-7-(N,N-二苄胺基)熒烷、3-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二苄胺基)熒烷、3-(N-乙基-N-異丁基胺基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-丙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-甲基-N-丙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-異戊基胺基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基-熒烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-哌啶基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二甲胺基-7-(間三氟甲基苯胺基)熒烷、3-二戊基胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙氧丙基-N-乙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二丁胺基-7-(鄰氟苯胺基)熒烷、3-二乙胺基苯并[a]熒烷、3-二乙胺基-5-甲基-7-苄基胺基熒烷、3-二乙胺基-5-氯熒烷、3-二乙胺基-6-(N,N'-二苄胺基)熒烷、3,6-二甲氧基熒烷、2,4-二甲基-6-(4-二甲胺基苯基)胺基熒烷、3-二乙胺基-7-(間三氟甲基苯胺基)熒烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-辛基胺基熒烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-(間甲苯基胺基)熒烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-(2,4-二甲苯基胺基)熒烷、3-二乙胺基-7-(鄰氟苯胺基)熒烷、3-二苯基胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、苯甲醯隱色亞甲基藍、6'-氯-8'-甲氧基-苯并吲哚啉基-螺吡喃、6'-溴-3'-甲氧基-苯并吲哚啉基-螺吡喃、3-(2'-羥基-4'-二甲胺基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-氯苯基)苯酞、3-(2'-羥基-4'-二甲胺基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-硝基苯基)苯酞、3-(2'-羥基-4'-二乙胺基苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-甲基苯基)苯酞、3-(2'-甲氧基-4'-二甲胺基苯基)-3-(2'-羥基-4'-氯-5'-甲基苯基)苯酞、3-嗎啉基-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)熒烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯胺基熒烷、3-二乙胺基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯胺基)熒烷、3-吡咯烷基-7-(二對氯苯基)甲基胺基熒烷、3-二乙胺基-5-氯-7-(α-苯基乙基胺基)熒烷、3-(N-乙基-對甲苯胺基)-7-(α-苯基乙基胺基)熒烷、3-二乙胺基-7-(鄰甲氧羰基苯基胺基)熒烷、3-二乙胺基-5-甲基-7-(α-苯基乙基胺基)熒烷、3-二乙胺基-7-哌啶基熒烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯胺基)-7-(對正丁基苯胺基)熒烷、3-(N-甲基-N-異丙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二丁胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二戊基胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3,6-雙(二甲胺基)茀螺(9,3')-6'-二甲胺基苯酞、3-(N-苄基-N-環己胺基)-5,6-苯并-7-α-萘基胺基-4'-溴熒烷、3-二乙胺基-6-氯-7-苯胺基熒烷、3-N-乙基-N-(2-乙氧丙基)胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N-乙基-N-四氫糠基胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-間三甲苯胺基-4',5'-苯并熒烷、3-(N-乙基-對甲苯胺基)-7-(甲基苯基胺基)熒烷等。
該等呈色染料中，較佳可列舉：3,3-雙(對二甲胺基苯基)-6-二甲胺基苯酞、3-環己胺基-6-氯熒烷、3-二乙胺基-7-氯熒烷、3-二乙胺基-6,8-二甲基熒烷、3-二乙胺基-7-甲基熒烷、3-二乙胺基-7,8-苯并熒烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-氯熒烷、3-二丁胺基-6-甲基-7-溴熒烷、3-二乙胺基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷、3-二丁胺基-7-(鄰氯苯胺基)熒烷、3-N-甲基-N-環己胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N,N-二乙胺基)-5-甲基-7-(N,N-二苄胺基)熒烷、3-(N,N-二乙胺基)-7-(N,N-二苄胺基)熒烷、3-(N-乙基-N-異丁基胺基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-甲基-N-丙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-異戊基胺基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-N-甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基-熒烷、3-(N-乙氧丙基-N-乙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二丁胺基-7-(鄰氟苯胺基)熒烷、3-二乙胺基-7-(間三氟甲基苯胺基)熒烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-辛基胺基熒烷、3-二乙胺基-6-甲基-7-(間甲苯基胺基)熒烷、3-二乙胺基-7-(鄰氟苯胺基)熒烷、3-二苯基胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、苯甲醯隱色亞甲基藍、3-二丁胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N-乙基-N-四氫糠基胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N-乙基-對甲苯胺基)-7-(甲基苯基胺基)熒烷。
又，作為近紅外吸收染料，可列舉：3-[4-[4-(4-苯胺基)-苯胺基]苯胺基]-6-甲基-7-氯熒烷、3,3-雙[2-(4-二甲胺基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基]-4,5,6,7-四氯苯酞、3,6,6'-三(二甲胺基)螺(茀-9,3'-苯酞)等。
本發明之式(I)所表示之化合物主要於感熱性記錄材料中用作顯色劑，可單獨使用，亦可與公知之複數種顯色劑併用。其比率為任意。
作為其他顯色劑，具體而言，例如可例示以下者。
雙酚A、4,4'-第二亞丁基雙酚、4,4'-亞環己基雙酚、2,2'-雙(4-羥基苯基)-3,3'-二甲基丁烷、2,2'-二羥基二苯基、五亞甲基雙(4-羥基苯甲酸酯)、2,2-二甲基-3,3-二(4-羥基苯基)戊烷、2,2-二(4-羥基苯基)己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、4,4'-(1-苯基亞乙基)雙酚、4,4'-亞乙基雙酚、(羥基苯基)甲基苯酚、2,2'-雙(4-羥基-3-苯基-苯基)丙烷、4,4'-(1,3-伸苯基二異亞丙基)雙酚、4,4'-(1,4-伸苯基二異亞丙基)雙酚、2,2-雙(4-羥基苯基)乙酸丁酯等雙酚化合物；4,4'-二羥基二苯基硫醚、1,7-二(4-羥基苯基硫基)-3,5-二氧雜庚烷、2,2'-雙(4-羥基苯基硫基)二乙基醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基硫醚等含硫雙酚化合物；4-羥基苯甲酸苄酯、4-羥基苯甲酸乙酯、4-羥基苯甲酸丙酯、4-羥基苯甲酸異丙酯、4-羥基苯甲酸丁酯、4-羥基苯甲酸異丁酯、4-羥基苯甲酸氯苄酯、4-羥基苯甲酸甲基苄酯、4-羥基苯甲酸二苯基甲酯等4-羥基苯甲酸酯類；苯甲酸鋅、4-硝基苯甲酸鋅等苯甲酸金屬鹽類；4-[2-(4-甲氧基苯基氧基)乙基氧基]水楊酸等水楊酸類；水楊酸鋅、雙[4-(辛基氧羰基胺基)-2-羥基苯甲酸]鋅等水楊酸金屬鹽；4,4'-二羥基二苯基碸、2,4'-二羥基二苯基碸、4-羥基-4'-甲基二苯基碸、4-羥基-4'-異丙氧基二苯基碸、4-羥基-4'-丁氧基二苯基碸、4,4'-二羥基-3,3'-二烯丙基二苯基碸、3,4-二羥基-4'-甲基二苯基碸、4,4'-二羥基-3,3',5,5'-四溴二苯基碸、4-烯丙氧基-4'-羥基二苯基碸、2-(4-羥基苯基磺醯基)苯酚、4,4'-磺醯基雙[2-(2-丙烯基)]苯酚、4-[{4-(丙氧基)苯基}磺醯基]苯酚、4-[{4-(烯丙氧基)苯基}磺醯基]苯酚、4-[{4-(苄氧基)苯基}磺醯基]苯酚、2,4-雙(苯基磺醯基)-5-甲基苯酚等羥基碸類；4-苯基磺醯基苯氧基鋅鎂、鋁、鈦等羥基碸類之多價金屬鹽類；4-羥基鄰苯二甲酸二甲酯、4-羥基鄰苯二甲酸二環己酯、4-羥基鄰苯二甲酸二苯酯等4-羥基鄰苯二甲酸二酯類；2-羥基-6-羧基萘等羥基萘甲酸之酯類；三溴甲基苯基碸等三鹵代甲基碸類；4,4'-雙(對甲苯磺醯基胺基羰基胺基)二苯基甲烷、N-(4-甲基苯基磺醯基)-N'-(3-(4-甲基苯基磺醯基氧基)苯基)脲等磺醯脲類；羥基苯乙酮、對苯基苯酚、4-羥基苯基乙酸苄酯、對苄基苯酚、對苯二酚-單苄基醚、2,4-二羥基-2'-甲氧基苯并苯胺、四氰基苯醌二甲烷類、N-(2-羥基苯基)-2-[(4-羥基苯基)硫基]乙醯胺、N-(4-羥基苯基)-2-[(4-羥基苯基)硫基]乙醯胺、4-羥基苯磺醯苯胺、4'-羥基-4-甲基苯磺醯苯胺、4,4'-雙((4-甲基-3-苯氧羰基)胺基苯基脲基))二苯基碸、3-(3-苯基脲基)苯磺醯苯胺、磷酸十八酯、磷酸十二酯；或下述式所表示之二苯基碸交聯型化合物或者其等之混合物等。
[化24]
該等中，較佳可列舉：4-羥基-4'-異丙氧基二苯基碸或二苯基碸交聯型化合物或者其等之混合物。
作為圖像穩定劑，例如可列舉：4-苄基氧基-4'-(2-甲基縮水甘油氧基)二苯基碸、4,4'-二縮水甘油氧基二苯基碸等含環氧基之二苯基碸類；1,4-二縮水甘油氧基苯、4-[α-(羥基甲基)苄基氧基]-4'-羥基二苯基碸、2-丙醇衍生物、水楊酸衍生物、羥基萘甲酸衍生物之金屬鹽(尤其是鋅鹽)、2,2-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)磷酸酯之金屬鹽、其他水不溶性鋅化合物；2,2-雙(4'-羥基-3',5'-二溴苯基)丙烷、4,4'-磺醯基雙(2,6-二溴苯酚)、4,4'-亞丁基(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-二第三丁基-5,5'-二甲基-4,4'-磺醯基雙酚、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-環己基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷等受阻酚化合物；苯酚酚醛清漆型化合物、環氧樹脂等。
再者，圖像穩定劑較佳為於常溫下為固體，尤佳為熔點為60℃以上且難溶於水之化合物。
作為增感劑，例如可列舉：硬脂醯胺、硬脂醯苯胺、或棕櫚醯胺等高級脂肪醯胺類；苯甲醯胺、乙醯乙醯苯胺、硫代乙醯苯胺丙烯醯胺、乙二醯胺、鄰甲苯磺醯胺、對甲苯磺醯胺等醯胺類；鄰苯二甲酸二甲酯、異鄰苯二甲酸二苄酯、異鄰苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二甲酯、異鄰苯二甲酸二乙酯、異鄰苯二甲酸二苯酯、對苯二甲酸二苄酯等鄰苯二甲酸二酯類；草酸二苄酯、草酸二(4-甲基苄酯)、草酸二(4-氯苄酯)、草酸苄酯與草酸二(4-氯苄酯)之等量混合物、草酸二(4-氯苄酯)與草酸二(4-甲基苄酯)之等量混合物等草酸二酯類；2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙-2,6-二第三丁基苯酚等雙(第三丁基苯酚)類；4,4'-二甲氧基二苯基碸、4,4'-二乙氧基二苯基碸、4,4'-二丙氧基二苯基碸、4,4'-二異丙氧基二苯基碸、4,4'-二丁氧基二苯基碸、4,4'-二異丁氧基二苯基碸、4,4'-二戊基氧基二苯基碸、4,4'-二己基氧基二苯基碸、4,4'-二烯丙氧基二苯基碸等4,4'-二羥基二苯基碸之二醚類；2,4'-二甲氧基二苯基碸、2,4'-二乙氧基二苯基碸、2,4'-二丙氧基二苯基碸、2,4'-二異丙氧基二苯基碸、2,4'-二丁氧基二苯基碸、2,4'-二異丁氧基二苯基碸、2,4'-二戊基氧基二苯基碸、2,4'-二己基氧基二苯基碸、2,4'-二烯丙氧基二苯基碸等2,4'-二羥基二苯基碸之二醚類；間聯三苯、對聯三苯等聯三苯類；碳酸二苯酯、癒創木酚碳酸酯、碳酸二對甲苯酯、碳酸苯酯-α-萘酯等碳酸衍生物；1,2-雙(苯氧基)乙烷、1,2-雙(4-甲基苯氧基)乙烷、1,2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-雙(苯氧基甲基)苯、1,2-雙(4-甲氧基苯基硫基)乙烷、1,2-雙(4-甲氧基苯氧基)丙烷、1,3-苯氧基-2-丙醇、1,4-二苯基硫基-2-丁烯、1,4-二苯基硫代丁烷、1,4-二苯氧基-2-丁烯、1,5-雙(4-甲氧基苯氧基)二乙基醚、1,3-二苯甲醯氧基丙烷、二苯甲醯氧基甲烷、4,4'-伸乙基二氧基雙苯甲酸二苄酯、雙[2-(4-甲氧基-苯氧基)乙基]醚、2-萘基苄基醚、1,3-雙(2-乙烯基氧基乙氧基)苯、1,4-二乙氧基萘、1,4-二苄氧基萘、1,4-二甲氧基萘、1,4-雙(2-乙烯基氧基乙氧基)苯、對(2-乙烯基氧基乙氧基)聯苯、對芳氧基聯苯、對丙炔基氧基聯苯、對苄氧基苄醇、4-(間甲基苯氧基甲基)聯苯、4-甲基苯基聯苯醚、二-β-萘基苯二胺、二苯基胺、咔唑、2,3-二間甲苯基丁烷、4-苄基聯苯、4,4'-二甲基聯苯、1,2-雙(3,4-二甲基苯基)乙烷、2,3,5,6-四甲基-4'-甲基二苯基甲烷、4-乙醯基聯苯、二苯甲醯基甲烷、三苯基甲烷、1-羥基-萘甲酸苯酯、1-羥基-2-萘甲酸甲酯、N-十八烷基胺甲醯基-對甲氧羰基苯、對苄氧基苯甲酸苄酯、β-萘甲酸苯酯、對硝基苯甲酸甲酯、二苯基碸、1,1-二苯基丙醇、1,1-二苯基乙醇、N-十八烷基胺甲醯基苯、二苄基二硫化物、硬脂酸、Amide AP-1(硬脂醯胺與棕櫚醯胺之7：3混合物)、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅等硬脂酸鹽類；棕櫚酸鋅、山萮酸、山萮酸鋅、褐煤酸酯蠟、聚乙烯蠟等。
較佳可列舉：2-萘基苄基醚、間聯三苯、4-苄基聯苯、草酸苄酯、草酸二(4-氯苄酯)、草酸苄酯與草酸二(4-氯苄酯)之等量混合物、草酸二(4-甲基苄酯)、草酸二(4-氯苄酯)與草酸二(4-甲基苄酯)之等量混合物、1-羥基-2-萘甲酸苯酯、1,2-雙(苯氧基)乙烷、1,2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-雙(苯氧基甲基)苯、對苯二甲酸二甲酯、硬脂醯胺、Amide AP-1(硬脂醯胺與棕櫚醯胺之7：3混合物)、二苯基碸、4-乙醯基聯苯。
更佳可列舉：草酸二(4-甲基苄酯)、1,2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-雙(苯氧基甲基)苯、二苯基碸或2-萘基苄基醚。
作為填料，例如可列舉：矽土、黏土、高嶺土、燒成高嶺土、滑石、緞白、氫氧化鋁、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鋅、氧化鈦、硫酸鋇、矽酸鎂、矽酸鋁、塑膠顏料、矽藻土等。該等中，較佳可例示鹼土金屬之鹽，尤其是碳酸鈣、碳酸鎂等碳酸鹽。填料之使用比例相對於呈色染料1質量份，宜為0.1~15質量份、較佳為1~10質量份。又，亦可混合上述填料而使用。
作為分散劑，例如可列舉：聚乙烯醇、或乙醯乙醯基化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇、醯胺改性聚乙烯醇、丁醛改性乙烯醇等各種皂化度、聚合度之聚乙烯醇；甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、乙基纖維素、乙醯基纖維素、羥甲基纖維素等纖維素衍生物；聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸酯、聚丙烯醯胺、澱粉、磺基琥珀酸二辛酯鈉等磺基琥珀酸酯類、十二烷基苯磺酸鈉、月桂醇硫酸酯之鈉鹽、脂肪酸鹽、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯基丁醛、聚胺基甲酸酯、聚苯乙烯及其等之共聚物、聚醯胺樹脂、聚矽氧樹脂、石油樹脂、萜烯樹脂、酮樹脂、薰草咔樹脂等。
分散劑除可溶解於水、醇、酮、酯、烴等溶劑中而使用以外，亦可於水或其他溶劑中以乳化或者分散為漿料狀之狀態使用。
作為抗氧化劑，例如可列舉：2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-丙基亞甲基雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-硫基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-環己基苯基)丁烷、4-{4-[1,1-雙(4-羥基苯基)乙基]-α,α-二甲基苄基}苯酚、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-環己基苯基)丁烷、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙基苯酚)、4,4'-硫基雙(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、1,3,5-三[{4-(1,1-二甲基乙基)-3-羥基-2,6-二甲基苯基}甲基]-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)三酮、1,3,5-三[{3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基}甲基]-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)三酮等。
作為減感劑，例如可列舉：脂肪族高級醇、聚乙二醇、胍衍生物等。
作為抗黏劑，例如可列舉：硬脂酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、巴西棕櫚蠟、石蠟、酯蠟等。
作為消泡劑，例如可列舉：高級醇系、脂肪酸酯系、油系、聚矽氧系、聚醚系、改性烴系、鏈烷系等。
作為光穩定劑，例如可列舉：水楊酸苯酯、水楊酸對第三丁基苯酯、水楊酸對辛基苯酯等水楊酸系紫外線吸收劑；2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-苄基氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛基氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷基氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲醯基苯基)甲烷等二苯甲酮系紫外線吸收劑；2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三戊基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(1",1",3",3"-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-[2'-羥基-3'-(3",4",5",6"-四氫鄰苯二甲醯亞胺甲基)-5'-甲基苯基]苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三辛基苯基)苯并三唑、2-[2'-羥基-3',5'-雙(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十二烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十一烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十三烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十四烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十五烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-十六烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(2"-乙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(2"-乙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(2"-乙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(2"-丙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(2"-丙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(2"-丙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(1"-乙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(1"-乙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(1'-乙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(1"-丙基辛基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(1"-丙基庚基)氧基苯基]苯并三唑、2-[2'-羥基-4'-(1"-丙基己基)氧基苯基]苯并三唑、2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)]苯酚、聚乙二醇與3-[3-第三丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]丙酸甲酯之縮合物等苯并三唑系紫外線吸收劑；2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2'-乙基己酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯等氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑；癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯)、琥珀酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯)、2-(3,5-二第三丁基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯)等受阻胺系紫外線吸收劑；1,8-二羥基-2-乙醯基-3-甲基-6-甲氧基萘等。
作為螢光增白劑，例如可列舉：4,4'-雙[2-苯胺基-4-(2-羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]芪-2,2'-二磺酸二鈉鹽、4,4'-雙[2-苯胺基-4-雙(羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]芪-2,2'-二磺酸二鈉鹽、4,4'-雙[2-苯胺基-4-雙(羥基丙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]芪-2,2'-二磺酸二鈉鹽、4,4'-雙[2-甲氧基-4-(2-羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]芪-2,2'-二磺酸二鈉鹽、4,4'-雙[2-甲氧基-4-(2-羥基丙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]芪-2,2'-二磺酸二鈉鹽、4,4'-雙[2-間磺基苯胺基-4-雙(羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]芪-2,2'-二磺酸二鈉鹽、4-[2-對磺基苯胺基-4-雙(羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]-4'-[2-間磺基苯胺基-4-雙(羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]芪-2,2'-二磺酸四鈉鹽、4,4'-雙[2-對磺基苯胺基-4-雙(羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]芪-2,2'-二磺酸四鈉鹽、4,4'-雙[2-(2,5-二磺基苯胺基)-4-苯氧基胺基-1,3,5-三基-6-胺基]芪-2,2'-二磺酸六鈉鹽、4,4'-雙[2-(2,5-二磺基苯胺基)-4-(對甲氧羰基苯氧基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]芪-2,2'-二磺酸六鈉鹽、4,4'-雙[2-(對磺基苯氧基)-4-雙(羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]芪-2,2'-二磺酸六鈉鹽、4,4'-雙[2-(2,5-二磺基苯胺基)-4-甲醛基胺基-1,3,5-三基-6-胺基]芪-2,2'-二磺酸六鈉鹽、4,4'-雙[2-(2,5-二磺基苯胺基)-4-雙(羥基乙基)胺基-1,3,5-三基-6-胺基]芪-2,2'-二磺酸六鈉鹽等。
(記錄材料之製造方法)
於將本發明之化合物用於感熱記錄紙之情形時，可與已知之使用方法同樣地進行，例如可藉由將本發明之化合物之微粒子及呈色性染料之微粒子分別分散至聚乙烯醇或纖維素等水溶性黏合劑之水溶液中而製成懸浮液，將該等懸浮液混合，塗佈於紙等支持體上，並進行乾燥而製造。
式(I)所表示之化合物相對於呈色性染料的使用比例，通常相對於呈色性染料之1質量份，而為0.01~10質量份、較佳為1~10質量份、更佳為1.5~5質量份之比例。
於將本發明之化合物用於感壓複寫紙之情形時，可與已知之使用顯色劑或者增感劑之情形同樣地製造。例如利用適當之分散劑將藉由公知方法微膠囊化之呈色性染料分散，塗佈至紙上，而製成呈色劑片材。又，將顯色劑之分散液塗佈至紙上，而製作顯色劑片材。此時，於將本發明之化合物用於圖像穩定劑之情形時，亦可分散至呈色劑片材或者顯色劑片材之任一者之分散液中而使用。將如此而製成之兩種片材組合而製作感壓複寫紙。作為感壓複寫紙，可為包含將內包呈色性染料之有機溶劑溶液的微膠囊塗佈承載於下面之上用紙、與將顯色劑(酸性物質)塗佈承載於上面之下用紙的單元，或者亦可為將微膠囊與顯色劑塗佈至同一紙面上之所謂Self-content paper。
作為此時所使用之顯色劑或與本發明化合物混合使用之顯色劑，係使用先前已知者，例如可列舉：酸性白土、活性白土、凹凸棒石(attapulgite)、膨潤土、膠體二氧化矽、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鋅、矽酸錫、燒成高嶺土、滑石等無機酸性物質；草酸、順丁烯二酸、酒石酸、檸檬酸、琥珀酸、硬脂酸等脂肪族羧酸；苯甲酸、對第三丁基苯甲酸、鄰苯二甲酸、沒食子酸、水楊酸、3-異丙基水楊酸、3-苯基水楊酸、3-環己基水楊酸、3,5-二第三丁基水楊酸、3-甲基-5-苄基水楊酸、3-苯基-5-(2,2-二甲基苄基)水楊酸、3,5-二(2-甲基苄基)水楊酸、2-羥基-1-苄基-3-萘甲酸等芳香族羧酸及該等芳香族羧酸與鋅、鎂、鋁、鈦等之金屬鹽；對苯基苯酚-甲醛樹脂、對丁基苯酚-乙炔樹脂等苯酚樹脂系顯色劑及該等苯酚樹脂系顯色劑與上述芳香族羧酸之金屬鹽的混合物等。
本發明所使用之支持體，可使用先前公知之紙、合成紙、膜、塑膠膜、發泡塑膠膜、不織布、廢紙漿等之再生紙等。又，亦可將組合該等而成者用作支持體。
於支持體上形成記錄材料層之情形時，可列舉：將含有染料分散液、顯色劑分散液、填料分散液之分散液塗佈至支持體上並進行乾燥的方法；利用噴霧機等將分散液噴霧並進行乾燥的方法；於分散液中浸漬一定時間並進行乾燥的方法等。又，塗佈之情況可列舉：手工塗佈、施膠壓榨塗佈法、輥塗佈法、氣刀塗佈法、摻合塗佈法、噴射塗佈法、簾幕式塗佈法、刮刀式直接塗佈法、凹版直接塗佈法、凹版反向塗佈法、反向輥塗佈法等。
[實施例]
以下，列舉實施例對本發明之記錄材料進行詳細說明，但本發明未必僅限於該等。
(實施例1)乙酸體
將4,4'-二羥基二苯基碸(以下稱為BPS)300 g(1.2 mol)與氫氧化鈉100 g(2.4 mol)溶解於水180 g，於室溫下以10分鐘內於此溶液中滴加二氯乙酸6.5 g(0.05 mol)。滴加完畢後，進行加熱，於回流下反應3小時。反應完畢後，將反應液冷卻至室溫，滴加鹽酸直至反應液成為中性為止。其後，添加碳酸氫鈉直至反應液之pH值成為9附近為止，將反應液加熱至70℃。於70℃下連續攪拌30分鐘後，將反應液冷卻至室溫。過濾分離析出之BPS結晶。利用甲基異丁基酮(以下稱為MIBK)萃取濾液，將MIBK溶液於減壓下蒸餾除去溶劑，獲得1,1-雙(4-(4-羥基苯基磺醯基)苯氧基)乙酸23.8 g(第1表之No.1化合物(a=1)、0.043 mol)。熔點為270~274℃(分解)1 H-NMR(d6-DMSO,δppm): 5.93(s,1H),6.30(d,4H),7.08(d,4H),7.32(d,4H),7.64(d,4H)
(實施例2)甲酯體
將實施例1所合成之1,1-雙(4-(4-羥基苯基磺醯基)苯氧基)乙酸4.5 g溶解於甲醇50 ml中，於室溫下添加1滴濃硫酸。加熱反應液，於回流下反應1小時。其後，於減壓下蒸餾除去溶劑，獲得1,1-雙(4-(4-羥基苯基磺醯基)苯氧基)乙酸甲酯。將所獲得之粗結晶自正己烷/乙酸乙酯中進行再結晶化,獲得1,1-雙(4-(4-羥基苯基磺醯基)苯氧基)乙酸甲酯之精製結晶(第1表之No.2化合物(a=1)、熔點213~215℃)(自乙酸體之產率為90%)。1 H-NMR(d6-丙酮,δppm): 3.80(s,3H),6.63(s,1H),6.99(d,4H),7.24(d,4H),7.75(d,4H),7.90(d,4H)
(實施例3)正丙酯體
除了使用正丙醇代替實施例2之甲醇以外，藉由實施例2所記載之方法進行合成(第1表之No.4化合物(a=1)、熔點83~84℃)。1 H-NMR(d6-丙酮,δppm): 0.76(t,3H),1.56(m,2H),4.15(t,2H),6.65(s,1H),6.99(d,4H),7.26(d,4H),7.80(d,4H),7.90(d,4H)
(實施例4)正丁酯體
除了使用正丁醇代替實施例2之甲醇以外，藉由實施例2所記載之方法進行合成(第1表之No.6化合物(a=1)、熔點81~82℃)。1 H-NMR(d6-丙酮,δppm): 0.77(t,3H),1.20(m,2H),1.52(m,2H),4.20(t,2H),6.65(s,1H),6.95(d,4H),7.26(d,4H),7.80(d,4H),7.90(d,4H)
(實施例5)烯丙酯體
除了使用烯丙醇代替實施例2之甲醇以外，藉由實施例2所記載之方法進行合成(第1表之No.22化合物(a=1)、熔點73~74℃)。1 H-NMR(d6-丙酮,δppm): 4.71(d,2H),5.14(dd,1H),5.37(dd,1H),5.83(ddd,1H),6.67(s,1H),6.99(d,4H),7.24(d,4H),7.75(d,4H),7.90(d,4H)
(實施例6)異丙酯體
除了使用異丙醇代替實施例2之甲醇以外，藉由實施例2所記載之方法進行合成(第1表之No.5化合物(a=1)、熔點193~194℃)。1 H-NMR(d6-丙酮,δppm): 1.12(d,6H),5.04(q,1H),6.57(s,1H),6.98(d,4H),7.26(d,4H),7.79(d,4H),7.90(d,4H)
(實施例7)二烯丙基醯胺體
將BPS 25.0 g(0.1 mol)與碳酸鉀13.8 g(0.1 mol)添加至二甲基甲醯胺200 ml中，升溫至110℃後，向其中滴加N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙醯胺1.7 g(0.0083 mol)。滴加完畢後，保持該溫度並反應6小時。反應完畢後，冷卻至60℃，添加水120 ml，利用10%鹽酸將pH值調整為4.0，於減壓下過濾析出之結晶。將所獲得之結晶自甲醇/水中進行再結晶，獲得約6.2 g之目標物。
將所獲得之結晶與吡啶6.2 g(0.078 mol)添加至氯化亞甲基50 ml中，於冰浴冷卻下進行攪拌。向其中滴加乙酸酐2.8 g(0.028 mol)後，於室溫下反應1小時。利用稀鹽酸清洗反應液後，將有機層於減壓下蒸餾除去溶劑。藉由矽膠管柱層析法(氯仿/丙酮=100/2)對殘渣進行精製。將溶析液於減壓下蒸餾除去溶劑，將殘渣溶解於甲醇30 ml後，添加苛性鈉水溶液，於室溫下進行反應。反應完畢後，向反應液中添加稀鹽酸，並過濾分離析出之結晶。於減壓下將結晶乾燥，獲得目標物1.8 g(第1表之No.151化合物(a=1)、熔點104~105℃)。1 H-NMR(d6-丙酮,δppm): 3.94(d,2H),4.16(d,2H),5.07(m,2H),5.17(m,2H),5.67(m,1H),5.82(m,1H),6.69(s,1H),6.99(d,4H),7.22(d,4H),7.80(d,4H),7.90(d,4H)
(實施例8)二乙基醯胺體
除了使用N,N-二乙基-2,2-二氯乙醯胺3.1 g(0.0167 mol)代替實施例7之N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙醯胺，且使用BPS 50 g(0.2 mol)、碳酸鉀27.6 g(0.2 mol)、二甲基甲醯胺400 ml、N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙醯胺3.1 g(0.0167 mol)以外，藉由實施例7所記載之方法合成1.9 g(第1表之No.132化合物(a=1)、熔點115~117℃)。1 H-NMR(d6-丙酮,δppm): 0.90(t,3H),1.06(t,3H),3.24(q,2H),3.46(q,1H),6.51(s,1H),6.87(d,4H),7.10(d,4H),7.68(d,4H),7.77(d,4H)
(實施例9)甲基苯基醯胺體
除了使用N-乙基-N-苯基-2,2-二氯乙醯胺3.6 g(0.0167 mol)代替實施例8之N,N-二乙基-2,2-二氯乙醯胺以外，藉由實施例8所記載之方法合成2.4 g(第1表之No.174化合物(a=1)、熔點129~130℃)。1 H-NMR(d6-丙酮,δppm): 3.29(s,3H),6.22(s,1H),6.98(dd,8H),7.20-7.49(m,5H),7.78(dd,8H)
(實施例10)嗎啉基醯胺體
除了使用嗎啉基-2,2-二氯乙醯胺3.3 g(0.0167 mol)代替實施例8之N,N-二乙基-2,2-二氯乙醯胺以外，藉由實施例8所記載之方法合成1.7 g(第1表之No.193化合物(a=1)、熔點150~152℃)。1 H-NMR(d6-丙酮,δppm): 3.55-3.72(m,8H),6.95(d,4H),6.80(s,1H),7.23(d,4H),7.77(d,4H),7.89(d,4H)
(實施例11) (感熱記錄紙之製作)
染料分散液(A液)
3-二正丁基胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷　16份
聚乙烯醇10%水溶液　84份
顯色劑分散液(B液)
實施例2之化合物　16份
聚乙烯醇10%水溶液　84份
填料分散液(C液)
碳酸鈣　27.8份
聚乙烯醇10%水溶液　26.2份
水　71份
(份為質量份)
利用砂磨機將A~C液之各組成之混合物分別充分磨碎，製備A~C液之各成分之分散液，將A液1質量份、B液2質量份、C液4質量份混合而製成塗佈液。使用Wirerod(Webster公司製造，線棒NO.12)將該塗佈液塗佈至白色紙上並進行乾燥後，進行砑光加工處理，製作感熱記錄紙(塗佈液以乾燥質量計約為5.5 g/m2 )。
(實施例12~18)
除了於實施例11之顯色劑分散液(B液)中，使用實施例3~9之化合物代替實施例2之化合物以外，藉由實施例11所記載之方法製作感熱紙。
(比較例1)
除了於實施例11之顯色劑分散液(B液)中，使用4-羥基-4'-異丙氧基二苯基碸代替實施例2之化合物以外，藉由實施例11所記載之方法製作感熱紙。
[試驗例1](背景耐熱性之評價)
於以下之各條件下對試驗前後之各試驗紙進行保存性試驗。將其結果匯總於第3表。
‧試驗前
切取實施例11~18及比較例1所製作之感熱記錄紙之一部分，利用麥克貝思反射濃度計(使用濾光片：#106)測定背景光學濃度。
‧耐熱性試驗
切取實施例11~18及比較例1所製作之感熱記錄紙之一部分，於恆溫器(商品名：DK-400，YAMATO製造)中且於110℃之溫度下保持24小時。利用麥克貝思反射濃度計(使用濾光片：#106)測定保持後之背景之光學濃度。
由第3表之結果顯示：背景之耐熱性良好。
[試驗例2](圖像保存穩定性試驗)
於以下之各條件下對各試驗紙進行保存性試驗。將其結果匯總於第4表。
‧試驗前
切取實施例11~18及比較例1所製作之感熱記錄紙之一部分，使用感熱紙呈色試驗裝置(商品名：TH-PMH型，大倉電機製造)，於0.72 mj之條件下使每1點呈色，利用麥克貝思反射濃度計(使用濾光片：#106)測定呈色圖像濃度。
‧耐光性試驗
切取呈色之各感熱記錄紙之一部分，使用耐光性試驗機(商品名：紫外線耐候試驗機U48型，Suga test(股)製造)進行耐光性試驗，利用麥克貝思反射濃度計(使用濾光片#106)測定12小時後之背景濃度。
‧耐熱性試驗
切取呈色之各感熱記錄紙之一部分，於恆溫器(商品名：DK-400，YAMATO製造)中且於100℃之溫度下進行耐熱性試驗，利用麥克貝思反射濃度計(使用濾光片：#106)測定24小時後之呈色圖像濃度。
‧耐塑化劑性試驗
切取呈色之各感熱記錄紙之一部分，滴加水並將尼龍膜(市售品)承載於表面，於0.0294 MPa(300 gf/cm2 )之負重下，利用麥克貝思反射濃度計(使用濾光片：#106)測定40℃下、48小時後之呈色圖像濃度。
由第4表之結果顯示：不僅圖像之耐熱性毫不遜色，而且圖像之耐光性及耐塑化劑性尤其良好。
(實施例19)羧酸體
於水30 ml中溶解苛性鈉16.6 g(0.4 mol)，添加4,4'-BPS 50.0 g(0.2 mol)。升溫至90℃後，添加二氯乙酸鈉鹽15.1 g(0.1 mol)，於100℃下反應2小時。反應完畢後，冷卻至室溫，利用10%鹽酸將pH值調整為4。藉由傾析法除去上清液後，向殘渣中添加飽和碳酸氫鈉水溶液將其溶解，利用甲基異丁基酮(MIBK)萃取除去殘存之4,4'-BPS。進而，利用10%鹽酸將水層之pH值調整為4，藉由傾析法除去上清液。向殘渣中添加飽和食鹽水，利用THF萃取目標物。於減壓下蒸餾除去溶劑，以非晶之形式獲得48.0 g。1 H-NMR(d6-DMSO,δppm): 3.78(s,3H),6.90(dd,4H),7.20(dd,4H),7.73(dd,4H),7.89(dd,4H)
又，藉由高效液相層析法對所獲得之反應生成物進行分析，結果為以下之組成。
(實施例20)甲酯體
將實施例19所合成之化合物12.5 g(0.05 mol)、甲醇6.9 g(0.05 mol)、濃硫酸4.37 g(0.025 mol)置於反應容器內，於100℃下反應3小時。反應完畢後，恢復至室溫，將其注入飽和碳酸氫鈉水溶液中。過濾析出之結晶，於減壓下進行乾燥，獲得白色結晶之目標物8.3 g。所獲得之反應生成物之熔點為148~150℃，藉由高效液相層析法進行分析，結果為以下之組成。
(實施例21)乙酯體
除了使用乙醇代替實施例20之甲醇以外，藉由實施例20所記載之方法進行合成(熔點107~110℃)。又，藉由高效液相層析法進行分析，結果為以下之組成。
(實施例22)二乙基醯胺體
將4,4'-BPS 25.0 g(0.1 mol)與碳酸鉀13.8 g(0.1 mol)添加至N,N-二甲基甲醯胺(DMF)200 ml中，於110℃下進行攪拌。向其中添加二氯乙酸二乙基醯胺7.9 g(0.05 mol)，於110℃下反應9小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下蒸餾除去溶劑。向濃縮殘渣中添加水400 ml，使用20%鹽酸將反應液之pH值調整為4，過濾分離析出之結晶。將結晶溶解於3%苛性鈉水溶液155 g中之後，添加水380 ml、甲醇227 g。其後，利用稀鹽酸將pH值調整為4，過濾分離析出之結晶，於減壓下進行乾燥，獲得白色結晶之目標物17 g。所獲得之反應生成物之熔點為135~140℃。1 H-NMR(d6-DMSO,δppm): 0.98(bs,3H),1.11(bs,3H),3.35(dd,4H),6.91(dd,4H),7.19(bs,4H),7.74(dd,4H),7.88(dd,4H)
又，藉由高效液相層析法進行分析，結果為以下之組成。
(實施例23)二烯丙基醯胺體
除了使用二氯乙酸二烯丙基醯胺10.4 g代替實施例22之二氯乙酸二乙基醯胺以外，藉由實施例22所記載之方法合成21.4 g(熔點115~118℃)。又，藉由高效液相層析法進行分析，結果為以下之組成。
(實施例24)苯基甲基醯胺體
除了使用二氯乙酸苯基甲基醯胺10.9 g代替實施例22之二氯乙酸二乙基醯胺以外，藉由實施例22所記載之方法合成20.6 g(熔點155~158℃)。又，藉由高效液相層析法進行分析，結果為以下之組成。
(實施例25) (感熱記錄紙之製作)
染料分散液(A液)
3-二正丁基胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷　16份
聚乙烯醇10%水溶液　84份
顯色劑分散液(B液)
實施例20之組合物　16份
聚乙烯醇10%水溶液　84份
填料分散液(C液)
碳酸鈣　27.8份
聚乙烯醇10%水溶液　26.2份
水　71份
(份為質量份)
利用砂磨機將A~C液之各組成之混合物分別充分磨碎，製備A~C液之各成分之分散液，將A液1質量份、B液2質量份、C液4質量份混合而製成塗佈液。使用Wirerod(Webster公司製造，線棒No.12)將該塗佈液塗佈至白色紙上並進行乾燥後，進行砑光加工處理，製作感熱記錄紙(塗佈液以乾燥質量計約為5.5 g/m2 )。
(實施例26)
除了於實施例25之顯色劑分散液(B液)中，使用實施例21之組合物代替實施例20之組合物以外，藉由實施例25所記載之方法製作感熱紙。
(比較例2)
除了於實施例25之顯色劑分散液(B液)中，使用D-90(日本曹達公司製造)代替實施例20之組合物以外，藉由實施例25所記載之方法製作感熱紙。
[試驗例3](背景耐熱性之評價)
於以下之各條件下對試驗前後之各試驗紙進行保存性試驗。將其結果匯總於第5表。
‧試驗前
切取實施例25、26及比較例2所製作之感熱記錄紙之一部分，利用麥克貝思反射濃度計(使用濾光片：#106)測定背景光學濃度。
‧耐熱性試驗
切取實施例25、26及比較例2所製作之感熱記錄紙之一部分，於恆溫器(商品名：DK-400，YAMATO製造)中且於110℃之溫度下保持24小時。利用麥克貝思反射濃度計(使用濾光片：#106)測定保持後之背景之光學濃度。
由第5表之結果顯示：背景之耐熱性良好。
[試驗例4](圖像穩定性試驗)
於以下之各條件下對各試驗紙進行保存性試驗。將其結果匯總於第6表。
‧試驗前
切取實施例25、26及比較例2所製作之感熱記錄紙之一部分，使用感熱紙呈色試驗裝置(商品名：TH-PMH型，大倉電機製造)，於0.72 mj之條件下使每1點呈色，利用麥克貝思反射濃度計(使用濾光片：#106)測定呈色圖像濃度。
‧耐濕熱性試驗
切取呈色之各感熱記錄紙之一部分，於低溫恆溫恆濕器(商品名：THN050FA，ADVANTEC製造)中且於50℃、80%之條件下進行耐濕熱性試驗，利用麥克貝思反射濃度計(使用濾光片：#106)測定24小時後之呈色圖像濃度。
‧耐光性試驗
切取呈色之各感熱記錄紙之一部分，使用耐光性試驗機(商品名：紫外線耐候試驗機U48型，Suga test(股)製造)進行耐光性試驗，利用麥克貝思反射濃度計(使用濾光片#106)測定12小時後之圖像濃度。
‧耐熱性試驗
切取呈色之各感熱記錄紙之一部分，於恆溫器(商品名：DK-400，YAMATO製造)中且於100℃之溫度下進行耐熱性試驗，利用麥克貝思反射濃度計(使用濾光片：#106)測定24小時後之呈色圖像濃度。
‧耐油性試驗
切取呈色之各感熱記錄紙之一部分，將其浸漬於沙拉油中，利用麥克貝思反射濃度計(使用濾光片：#106)測定室溫下、24小時後之呈色圖像濃度。
‧耐塑化劑性試驗
切取呈色之各感熱記錄紙之一部分，滴加水將尼龍膜(市售品)置於表面，於0.0294 MPa(300 gf/cm2 )之負重下，利用麥克貝思反射濃度計(使用濾光片：#106)測定40℃、48小時後之呈色圖像濃度。
‧耐水性試驗
切取呈色之各感熱記錄紙之一部分，將其浸漬於水中，利用麥克貝思反射濃度計(使用濾光片：#106)測定室溫下、24小時後之呈色圖像濃度。
由第6表之結果顯示：與比較例2相比，雖然存在圖像之耐塑化性較差之樣品，但其他圖像之穩定性毫不遜色。
[試驗例5](熱響應性) ‧靜態呈色靈敏度
切取實施例25、26及比較例2所製作之感熱記錄紙之一部分，使用感熱紙呈色試驗裝置(商品名：TH-PMH型，大倉電機製造)，於0.72 mj之條件下使每1點呈色，利用麥克貝思反射濃度計(使用濾光片：#106)測定呈色圖像濃度。
‧動態呈色靈敏度
切取實施例25、26及比較例2所製作之各記錄紙之一部分，使用感熱紙呈色試驗裝置(商品名：TH-PMH型，大倉電機製造)進行動態呈色靈敏度試驗，於印字電壓為17 V、脈衝寬度為0.2、0.35、0.5、0.65、0.8、0.95、1.1、1.25、1.4、1.6、1.8 ms之各條件下進行呈色後，利用麥克貝思反射濃度計(使用濾光片#106)測定其印字濃度。
由第7表之結果顯示：熱響應性良好。
若對以上之結果進行綜合判斷，則實施例25、26之幾乎所有機能等同於比較例2，而且於背景耐熱性或熱響應性方面尤其優異。
產業上之可利用性
根據本發明，可提供一種背景及圖像之保存性優異之記錄材料及可用於其之新穎化合物。

Claims (7)

  1. 一種化合物，其係以式(I)表示,[化1] [式中，R11 ~R14 分別獨立表示鹵素原子、C1 ~C6 烷基或C2 ~C6 烯基，n、p、q、r分別獨立表示0或1~4中之任一整數，m表示0或1~2中之任一整數，a表示1~10中之任一整數，R2 表示氫原子或C1 ~C6 烷基，R3 表示羥基、OR51 基、NR52 R53 基、SR54 基、或OM，R51 表示C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 ~R54 表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 、R53 亦可一併形成C4 ~C10 之飽和或不飽和之環，環亦可進而含有選自S、N及O中之至少一種雜原子；M表示金屬原子，R41 及R42 分別獨立表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基或羥基之保護基]。
  2. 如請求項1之化合物，其中式(I)所表示之化合物係以式(II)表示，[化2] [式中，a表示1~10中之任一整數，R3 表示羥基、OR51 基、NR52 R53 基、SR54 基、或OM，R51 表示C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 ~R54 表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 、R53 亦可一併形成C4 ~C10 之飽和或不飽和之環，環亦可進而含有選自S、N及O中之至少一種雜原子；M表示金屬原子，R41 及R42 分別獨立表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、或羥基之保護基]。
  3. 一種組合物，其含有式(I)所表示之化合物之a不同之2種以上之化合物，[化3] [式中，R11 ~R14 分別獨立表示鹵素原子、C1 ~C6 烷基或C2 ~C6 烯基，n、p、q、r分別獨立表示0或1~4中之任一整數，m表示0或1~2中之任一整數，a表示1~10中之任一整數，R2 表示氫原子或C1 ~C6 烷基，R3 表示羥基、OR51 基、NR52 R53 基、SR54 基、或OM，R51 表示C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 ~R54 表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 、R53 亦可一併形成C4 ~C10 之飽和或不飽和之環，環亦可進而含有選自S、N及O中之至少一種雜原子；M表示金屬原子，R41 及R42 分別獨立表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基或羥基之保護基]。
  4. 一種反應組合物，其含有使式(III)所表示之化合物與式(IV)所表示之化合物反應而獲得之式(V)所表示之化合物之a不同的2種以上之化合物，[化4] [式中，R11 及R12 分別獨立表示鹵素原子、C1 ~C6 烷基或C2 ~C6 烯基，n、p分別獨立表示0或1~4中之任一整數，m表示0或1~2中之任一整數]X2 CR2 COR3 　(IV)[式中，各X分別獨立表示鹵素原子，R2 表示氫原子或C1 ~C6 烷基，R3 表示羥基、OR51 基、NR52 R53 基、SR54 基、或OM，R51 表示C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 ~R54 表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 、R53 亦可一併形成C4 ~C10 之飽和或不飽和之環，環亦可進而含有選自S、N及O中之至少一種雜原子；M表示金屬原子][化5] [式中，R11 及R12 分別獨立表示鹵素原子、C1 ~C6 烷基或C2 ~C6 烯基，n、p分別獨立表示0或1~4中之任一整數，m表示0或1~2中之任一整數，a表示1~10中之任一整數，R2 表示氫原子或C1 ~C6 烷基，R3 表示羥基、OR51 基、NR52 R53 基、SR54 基、或OM，R51 表示C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 ~R54 表示氫原子、C1 ~C6 烷基、C2 ~C6 烯基、可經取代之苯基、或可經取代之苄基，R52 、R53 亦可一併形成C4 ~C10 之飽和或不飽和之環，環亦可進而含有選自S、N及O中之至少一種雜原子；M表示金屬原子]。
  5. 一種記錄材料，其含有呈色性染料、及如請求項1或2之化合物之至少1種。
  6. 一種記錄材料，其含有呈色性染料、及如請求項3或4之組合物之至少1種。
  7. 一種記錄片材，其於支持體上具有由如請求項5或6之記錄材料形成之記錄材料層。
TW099133437A 2009-09-30 2010-09-30 酚性化合物及記錄材料 TWI397520B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009227277 2009-09-30
JP2010079459 2010-03-30
JP2010082898 2010-03-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201121931A TW201121931A (en) 2011-07-01
TWI397520B true TWI397520B (zh) 2013-06-01

Family

ID=43825841

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW099133437A TWI397520B (zh) 2009-09-30 2010-09-30 酚性化合物及記錄材料

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8431513B2 (zh)
EP (1) EP2484663B1 (zh)
JP (1) JP5607641B2 (zh)
KR (1) KR101409064B1 (zh)
CN (1) CN102574784B (zh)
BR (1) BR112012007568A2 (zh)
ES (1) ES2743695T3 (zh)
TW (1) TWI397520B (zh)
WO (1) WO2011039994A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115784951A (zh) * 2022-12-23 2023-03-14 潍坊大有生物化工有限公司 一种热敏显色剂4,4`-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06184048A (ja) * 1992-07-16 1994-07-05 Bristol Myers Squibb Co プラジミン酸、アミドおよび新規プラジミシン誘導体
CN1158188A (zh) * 1995-06-16 1997-08-27 夸尔柯姆股份有限公司 双螺旋天线系统

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03181453A (ja) * 1989-12-09 1991-08-07 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd フェノール性化合物
JP3376598B2 (ja) * 1992-03-05 2003-02-10 日本曹達株式会社 ２−プロパノール化合物の製造方法
JP3385597B2 (ja) * 1992-12-22 2003-03-10 日本曹達株式会社 ２−プロパノール誘導体及びそれを用いた記録材料
JP3717083B2 (ja) 1994-06-06 2005-11-16 日本曹達株式会社 ジフェニルスルホン誘導体及びそれを用いた記録材料
DE69526078T2 (de) * 1994-06-06 2002-08-14 Nippon Soda Co. Ltd., Tokio/Tokyo Diphenylsulfonderivate und daraus hergestelltes aufzeichnungsmaterial
WO1997016420A1 (en) * 1995-10-31 1997-05-09 Nippon Soda Co., Ltd. Diphenyl sulfone crosslinking type compounds and recording materials using them
JP3913820B2 (ja) 1995-10-31 2007-05-09 日本曹達株式会社 ジフェニルスルホン架橋型化合物及びそれを用いた記録材料
JPH10330350A (ja) * 1997-05-28 1998-12-15 Nippon Soda Co Ltd ２−プロパノール誘導体及びそれを用いた記録材料
EP1092552B1 (en) * 1999-03-05 2004-09-29 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Thermal recording material
US20040198603A1 (en) * 2001-04-04 2004-10-07 Tadashi Kawakami Recording material and recording sheet
JP3835749B2 (ja) 2002-04-15 2006-10-18 日本曹達株式会社 フェノール性化合物を用いた記録材料
JP2006327950A (ja) * 2005-05-23 2006-12-07 Nippon Soda Co Ltd ジフェニルスルホン誘導体及びそれを用いた記録材料
JP4986780B2 (ja) * 2007-09-13 2012-07-25 株式会社リコー 感熱記録材料
JP2010079459A (ja) 2008-09-24 2010-04-08 Fuji Xerox Co Ltd 指示器システム
JP5042956B2 (ja) 2008-09-30 2012-10-03 富士フイルム株式会社 貼り付け基板用製造装置
JP4548543B2 (ja) 2009-07-08 2010-09-22 日産自動車株式会社 ハイブリッド車両の駆動トルク制御装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06184048A (ja) * 1992-07-16 1994-07-05 Bristol Myers Squibb Co プラジミン酸、アミドおよび新規プラジミシン誘導体
CN1158188A (zh) * 1995-06-16 1997-08-27 夸尔柯姆股份有限公司 双螺旋天线系统

Also Published As

Publication number Publication date
BR112012007568A2 (pt) 2016-08-16
KR101409064B1 (ko) 2014-06-18
EP2484663A1 (en) 2012-08-08
WO2011039994A1 (ja) 2011-04-07
EP2484663B1 (en) 2019-07-17
ES2743695T3 (es) 2020-02-20
US20120204763A1 (en) 2012-08-16
TW201121931A (en) 2011-07-01
CN102574784A (zh) 2012-07-11
KR20120046777A (ko) 2012-05-10
CN102574784B (zh) 2014-03-12
EP2484663A4 (en) 2015-06-03
US8431513B2 (en) 2013-04-30
JPWO2011039994A1 (ja) 2013-02-21
JP5607641B2 (ja) 2014-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI516467B (zh) A recording material using a non-phenolic compound is used
CN110709255B (zh) 记录材料及化合物
TWI402250B (zh) Phenolic compounds and recording materials
CN107206822B (zh) 记录材料和记录片材
TWI397520B (zh) 酚性化合物及記錄材料
KR102258134B1 (ko) 기록 재료 및 기록 시트
EP3575100B1 (en) Recording material and recording sheet
TWI557101B (zh) A recording material using a phenolic compound is used
TWI423944B (zh) 使用酚性化合物之記錄材料

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees