JP2006327950A

JP2006327950A - ジフェニルスルホン誘導体及びそれを用いた記録材料

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Publication number: JP2006327950A
Application number: JP2005150187A
Authority: JP
Inventors: Atsuko Nabeta; 敦子鍋田; Hiroshi Fujii; 博藤井; Toshio Aihara; 利男相原; Shinichi Sato; 真一佐藤
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 2005-05-23
Filing date: 2005-05-23
Publication date: 2006-12-07

Abstract

【課題】発色の感度、地肌の耐熱性に加えて、画像の耐熱性についても優れている、より実用的な記録材料、及びジフェニルスルホン誘導体を提供すること。
【解決手段】式（Ｉ）

［式中、Ｒ^１及びＲ^２は、水素原子又はアルキル基を表し、ｎは、１〜６の整数を表し、Ｒ^３〜Ｒ^５は、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、又はフェニル基を表し、ｐ及びｑは、０〜４の整数を表し、ｐが２以上の整数のとき、Ｒ^３は、同じでも異なっていてもよく、ｑが２以上の整数のとき、Ｒ^４は、同じでも異なっていてもよく、ｒは、０〜５の整数を表し、ｒが２以上の整数のとき、Ｒ^５は、同じでも異なっていてもよい。］で表されるジフェニルスルホン誘導体、および該化合物と発色性染料とを含有する記録材料。
【選択図】なし

Description

本発明は、特定のジフェニルスルホン誘導体を含有した、発色の感度、地肌の耐熱性及び画像の耐熱性に優れた記録材料、および特定のジフェニルスルホン誘導体に関する。

発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録紙又は数枚を同時に複写する帳票のための感圧複写紙等に広く使用されている。これらの記録材料としては、速やかに発色し、未発色部分（以下、「地肌」という）の白度が保持され、又発色した画像の保存性の高いものが要望されている。

発色感度に優れる記録材料として、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンを含有する記録材料が知られている。しかし、前記記録材料は、発色感度に優れるものの、地肌の耐熱性に欠点を有していた。前記記録材料を改良した記録材料として、ジフェニルスルホン誘導体を含有する記録材料が知られている（特許文献１参照）。この記録材料は、発色の感度及び地肌の耐熱性等に優れている。しかし、画像の耐熱性等の保存性については、改良の余地があった。

国際公開第２００４／０３９７７０号パンフレット

本発明の課題は、発色の感度、地肌の耐熱性に加えて、画像の耐熱性についても優れている、より実用的な記録材料、及び該記録材料に用いるジフェニルスルホン誘導体を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討し、発色の感度及び地肌の耐熱性に優れている従来公知のジフェニルスルホン誘導体の中から、発色の感度及び地肌の耐熱性に加え、画像の耐熱性についても優れた性質を有するジフェニルスルホン誘導体をスクリーニングした結果、下記式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン誘導体が、記録材料として用いた場合に、発色の感度、地肌の耐熱性に加えて、画像の耐熱性についてもきわめて優れた性質を発揮することを見い出し、本発明を完成するに至った。

式（Ｉ）

［式中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｎは、１〜６の整数を表し、ｎが２以上の整数のとき、Ｒ^１同士及びＲ^２同士は、同じでも異なっていてもよく、Ｒ^３〜Ｒ^５は、それぞれ独立して、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基又はＣ１〜Ｃ８アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ基、Ｃ２〜Ｃ１６ジアルキルアミノ基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、ｐが２以上の整数のとき、Ｒ^３同士は、同じでも異なっていてもよく、ｑが２以上の整数のとき、Ｒ^４同士は、同じでも異なっていてもよく、ｒは、０〜５の整数を表し、ｒが２以上の整数のとき、Ｒ^５同士は、同じでも異なっていてもよい。］

すなわち本発明は、式（Ｉ）

［式中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｎは、１〜６の整数を表し、ｎが２以上の整数のとき、Ｒ^１同士及びＲ^２同士は、同じでも異なっていてもよく、Ｒ^３〜Ｒ^５は、それぞれ独立して、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基又はＣ１〜Ｃ８アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ基、Ｃ２〜Ｃ１６ジアルキルアミノ基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、ｐが２以上の整数のとき、Ｒ^３同士は、同じでも異なっていてもよく、ｑが２以上の整数のとき、Ｒ^４同士は、同じでも異なっていてもよく、ｒは、０〜５の整数を表し、ｒが２以上の整数のとき、Ｒ^５同士は、同じでも異なっていてもよい。］で表されるジフェニルスルホン誘導体に関する。

また本発明は、式（Ｉ）

［式中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｎは、１〜６の整数を表し、ｎが２以上の整数のとき、Ｒ^１同士及びＲ^２同士は、同じでも異なっていてもよく、Ｒ^３〜Ｒ^５は、それぞれ独立して、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基又はＣ１〜Ｃ８アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ基、Ｃ２〜Ｃ１６ジアルキルアミノ基を表し、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、ｐが２以上の整数のとき、Ｒ^３同士は、同じでも異なっていてもよく、ｑが２以上の整数のとき、Ｒ^４同士は、同じでも異なっていてもよく、ｒは、０〜５の整数を表し、ｒが２以上の整数のとき、Ｒ^５同士は、同じでも異なっていてもよい。］で表されるジフェニルスルホン誘導体の少なくとも１種と、発色性染料とを含有することを特徴とする記録材料に関する。

本発明の特定のジフェニルスルホン誘導体を含有する記録材料は、発色の感度、地肌の耐熱性に加えて、きわめて優れた画像の耐熱性を有し、発色した画像の保存性を向上させることができる。

本発明は、式（Ｉ）

［式中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｎは、１〜６の整数を表し、ｎが２以上の整数のとき、Ｒ^１同士及びＲ^２同士は、同じでも異なっていてもよく、Ｒ^３〜Ｒ^５は、それぞれ独立して、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基又はＣ１〜Ｃ８アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ基、Ｃ２〜Ｃ１６ジアルキルアミノ基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、ｐが２以上の整数のとき、Ｒ^３同士は、同じでも異なっていてもよく、ｑが２以上の整数のとき、Ｒ^４同士は、同じでも異なっていてもよく、ｒは、０〜５の整数を表し、ｒが２以上の整数のとき、Ｒ^５同士は、同じでも異なっていてもよい。］で表されるジフェニルスルホン誘導体である。

式（Ｉ）中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。
Ｒ^３〜Ｒ^５は、それぞれ独立して、ニトロ基；フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基等のＣ１〜Ｃ８アルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、２−ヘプテニル基、３−ヘプテニル基、１−オクテニル基、２−オクテニル基、３−オクテニル基、４−オクテニル基等のＣ２〜Ｃ８アルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、イソペントキシ基、ｓｅｃ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、イソヘキソキシ基、ｎ−ヘプトキシ基、イソヘプトキシ基、ｎ−オクトキシ基、イソオクトキシ基等のＣ１〜Ｃ８アルコキシ基；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ等のＣ１〜Ｃ８アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔ−ブチルアミノ基等のＣ２〜Ｃ１６ジアルキルアミノ基；置換基を有していてもよいフェニル基を表す。

上記Ｒ^３〜Ｒ^５の置換基を有していてもよいフェニル基の置換基として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基等のＣ２〜Ｃ６のアルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基が挙げられる。これらの置換基は、複数個有していてもよく、複数個有する場合は、それぞれの置換基は、同じであっても異なっていてもよい。

式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン誘導体の具体例を以下の表１及び表２に示す。

本発明における式（Ｉ）で表される化合物の製造方法については、特に制限はないが、例えば、式（II）

［式中、Ｒ^３〜Ｒ^４は、それぞれ独立して、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基又はＣ１〜Ｃ８アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ基、Ｃ２〜Ｃ１６ジアルキルアミノ基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、ｐが２以上の整数のとき、Ｒ^３同士は、同じでも異なっていてもよく、ｑが２以上の整数のとき、Ｒ^４同士は、同じでも異なっていてもよい。］で表される化合物と、
式（III）

[式中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｎは、１〜６の整数を表し、ｎが２以上の整数のとき、Ｒ^１同士及びＲ^２同士は、同じでも異なっていてもよく、Ｒ^５は、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基又はＣ１〜Ｃ８アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ基、Ｃ２〜Ｃ１６ジアルキルアミノ基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、ｒは、０〜５の整数を表し、ｒが２以上の整数のとき、Ｒ^５同士は、同じでも異なっていてもよい。] で表される化合物とを溶媒中、塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。

前記溶媒としては、上述の式（II）で表される化合物と式（III）で表される化合物との反応を妨げない限り特に制限はない。そのような溶媒として、例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；アセトニトリル等のニトリル類；アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。これらの溶媒は、１種単独で使用しても２種以上混合して使用してもよい。

前記塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩、トリエチルアミン、ピリジン等のアミン類等が挙げられる。これらの塩基は、１種単独で使用しても２種以上混合して使用してもよい。

本発明の式（Ｉ）で表される化合物においては、原料の入手容易性の観点から、式（Ｉ）中、ｐ＝０、ｑ＝０、ｎ＝１で表される化合物であるのが好ましい。

本発明の記録材料は、式（Ｉ）

［式中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｎは、１〜６の整数を表し、ｎが２以上の整数のとき、Ｒ^１同士及びＲ^２同士は、同じでも異なっていてもよく、Ｒ^３〜Ｒ^５は、それぞれ独立して、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基又はＣ１〜Ｃ８アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ基、Ｃ２〜Ｃ１６ジアルキルアミノ基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、ｐが２以上の整数のとき、Ｒ^３同士は、同じでも異なっていてもよく、ｑが２以上の整数のとき、Ｒ^４同士は、同じでも異なっていてもよく、ｒは、０〜５の整数を表し、ｒが２以上の整数のとき、Ｒ^５同士は、同じでも異なっていてもよい。］で表されるジフェニルスルホン誘導体の少なくとも１種と、発色性染料とを含有している。

本発明の記録材料に使用される式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン誘導体は、上述の本発明のジフェニルスルホン誘導体の場合と同様である。

本発明の記録材料に使用される発色性染料としては、本発明の式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン誘導体（顕色剤）と接触することによって発色するものであれば特に制限はない。酸性物質である顕色剤と接触することにより発色する発色性染料であれば、本発明の記録材料に使用することができる。本発明の記録材料に使用される発色性染料としては、例えば、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等のロイコ染料を挙げることができるが、中でもフルオラン系染料が好ましく、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等がより好ましい。
フルオラン系の発色性染料としては、例えば、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン等が挙げられる。フタリド系の発色性染料としては、３，３−ビス（４’−ジエチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド等が挙げられる。
また、これらの発色性染料は、単独で使用してもよいし、２種以上を混合使用してもよい。発色性染料は、その発色する色の記録材料の製造に用いてもよいし、別の色を発色する発色性染料を混合使用し、それらの色が混ざった色の記録材料の製造に用いてもよい。例えば、赤色、青色、緑色の３原色の発色性染料又は黒発色染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。
青色を発色する近赤外吸収染料としては、例えば、３−{４−［４−（４−アニリノ）−アニリノ］アニリノ}−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ（フルオレン−９，３’−フタリド）等が挙げられる。

本発明の記録材料における式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン誘導体の含有量は、特に制限はないが、発色性染料１重量部に対して、式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン誘導体が１〜１０重量部であることが好ましく、１．５〜５重量部であることがより好ましい。このような割合であると、本発明の記録材料は、発色の感度、地肌の耐熱性、画像の耐熱性についてより優れた効果をよりバランス良く発揮するからである。

本発明の記録材料は、本発明のジフェニルスルホン誘導体と発色性染料とを含有する記録材料である限り、その用途については特に制限はないが、例えば、感熱記録紙、感熱記録フィルムシート等の感熱記録体や、感圧複写紙等の感圧複写体等に利用することができる。

本発明の記録材料を、感熱記録体に利用する場合は、例えば、既知の顕色剤及び発色性染料を用いた感熱記録体を製造するのと同様の方法によって、感熱記録体を製造することができる。例えば、本発明のジフェニルスルホン誘導体の微粒子及び発色性染料の微粒子のそれぞれをポリビニルアルコールやセルロース等の水溶性結合剤の水溶液中に分散させた両懸濁液を混合し、その混合液を紙やフィルムシート等の支持体に塗布後、それを乾燥することによって、感熱記録体を製造することができる。

また、本発明の記録材料を、感圧複写紙等の感圧複写体に利用する場合も、例えば、既知の顕色剤及び発色性染料を用いた感圧複写体を製造するのと同様の方法で感圧複写体を製造することができる。例えば、公知の方法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分散剤によって分散し、それを紙等の支持体に塗布して発色剤シートを作製する。また、本発明のジフェニルスルホン誘導体（顕色剤）の微粒子の分散液を紙等の支持体に塗布して顕色剤シートを作製する。このようにして作製された両シートを組み合せて感圧複写紙等の感圧複写体が作製される。
例えば、感圧複写紙の場合、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルを下面に塗布担持している上用紙と、顕色剤を上面に塗布担持している下用紙とからなるユニットであってもよく、また、マイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されているいわゆるセルフコンテントペーパーであってもよい。

本発明の記録材料に使用する支持体としては、本発明の効果が得られる限り、特に制限はない。そのような支持体として、紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発砲プラスチックフィルム、不織布、および、古紙パルプ等の再生紙などを使用することができる。また、２種以上の支持体を組み合わせたものを支持体として使用することもできる。

本発明の記録材料は、発色の感度、地肌の耐熱性、画像の耐熱性についての本発明の効果を発揮する限り、発色性染料と、式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン誘導体以外に、他の成分を含有していなくてよいが、他の成分を含有してもよい。そのような任意成分として、例えば、公知の顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を挙げることができる。

これらの任意成分は、例えば発色層中に含有させてもよい。また、発色層の上部及び／又は下部にオーバーコート層やアンダーコート層を設けた場合は、オーバーコート層及び／又はアンダーコート層に酸化防止剤や光安定剤等を含有させてもよい。また、記録体が多層構造からなる場合には、例えば、保護層等の任意の層中に任意成分を含有させてもよい。さらに、酸化防止剤、光安定剤はマイクロカプセルに内包するかたちで、発色層、オーバーコート層、アンダーコート層、保護層等に含有させることができる。

前記の画像安定剤としては、例えば、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ基含有ジフェニルスルホン類；１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−［α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ］−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、２，２−メチレンビス（４，６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの金属塩、その他水不溶性の亜鉛化合物等を挙げることができる。

前記の増感剤としては、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド類；ステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド等の高級脂肪酸アニリド類；ベンズアミド、ベンジルアミド等のアミド類；アセト酢酸アニリド、４−アセトトルイジド、サリチルアニリド、４−ヒドロキシベンズアニリド、チオアセトアニリド等のアニリド類；シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、フタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジベンジル、ビス（ｔ−ブチルフェノール）類；ジフェニルスルホン及びその誘導体；４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；２，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４’−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒドロキシ−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、２，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４’−メチルジフェニルメタン、炭酸ジフェニル、４−アセチルビフェニル、１，２ビス（フェノキシメチル）ベンゼン等を挙げることができる。増感剤の配合割合は、式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン誘導体１００重量部に対して、通常、１０〜１０００重量部、好ましくは２０〜５００重量部、より好ましくは５０〜３００重量部の範囲である。

前記の填料としては、例えば、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント等が使用できる。特に本発明の記録材料ではアルカリ土類金属の塩が好ましい。さらに炭酸塩が好ましく、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどが好適である。填料の配合割合は、発色染料１重量部に対して０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部である。また、上記その他の填料を混合して使用することも可能である。

前記の分散剤としては、例えば、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等を挙げることができる。

前記の酸化防止剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−α，α−ジメチルベンジル｝フェノール等を挙げることができる。

前記の減感剤としては、例えば、脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等を挙げることができる。

前記の粘着防止剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を挙げることができる。

前記の光安定剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−トリデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−テトラデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ペンタデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヘキサデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールとメチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤；１，８−ジヒドロキシ−２−アセチル−３−メチル−６−メトキシナフタレン等を挙げることができる。

前記の蛍光染料としては、例えば、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４−［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］−４’−［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩等を挙げることができる。

感熱記録体に利用する場合の任意成分としての公知の顕色剤としては、ビスフェノールＡ、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２−ジメチル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン等のビスフェノール化合物；４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルチオエーテル等の含硫黄ビスフェノール化合物；４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類；安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−［２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチル酸等のサリチル酸類；サリチル酸亜鉛、ビス［４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸］亜鉛等のサリチル酸金属塩；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン、４−アリルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン等のヒドロキシスルホン類；Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−エチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クロルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−フェニルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−アリルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ベンジルベンゼンスルホンアミド等のベンゼンスルホンアミド類；４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類；２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類；トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類；４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のスルホニルウレア類；ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、テトラシアノキノジメタン類、２’−ヒドロキシ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアニリド、３’−ヒドロキシ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアニリド、４’−ヒドロキシ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアニリド、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド；又は式（ＩＶ）

で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物若しくはそれらの混合物；等を挙げることができる。本発明の式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン誘導体と公知の顕色剤を併用する場合の配合割合は任意であるが、式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン誘導体１００重量部に対して、公知の顕色剤が通常１０〜５００重量部、好ましくは、２０〜３００重量部、より好ましくは３０〜２５０重量部の割合で併用される。

また、前記式（ＩＶ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物は、画像安定剤としての機能も有しており、前記式（ＩＶ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物を併用することで、画像の耐油・耐可塑剤性等の画像の安定性を向上することができる。

感圧複写体に利用する場合の任意成分としての公知の顕色剤としては、例えば酸性白土、活性白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質；蓚酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸及びこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩；ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤及びこれらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物等を挙げることができる。
このように、感圧複写体に利用する場合の任意成分として、本発明のジフェニルスルホン誘導体以外の顕色剤を用いる場合であって、本発明のジフェニルスルホン誘導体は画像保存安定剤として使用する場合は、本発明の化合物を発色剤シート用及び／又は顕色剤シート用の分散液中に分散させて使用してもよい。

また、本発明のジフェニルスルホン誘導体は、高温発色層と、高温発色層とは異なる色調の発色を呈し、かつ高温発色層が発色する温度よりも低い温度で発色する低温発色層とを少なくとも１層以上順次設けた多色感熱記録体の顕色剤としても使用することができる。この場合、本発明のジフェニルスルホン誘導体は、高温発色層の顕色剤としても低温発色層の顕色剤としても使用することができる。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらの例示に限定されるものではない。

（合成例１）４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸フェニル（表１の化合物Ｎｏ．１）の合成
撹拌機、温度計を備えた３００ｍｌの４口フラスコに、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２５ｇ（０．１ｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド（溶媒）５０ｍｌ、アセトニトリル（溶媒）５０ｍｌを仕込み、炭酸カリウム６．９ｇ（０．０５ｍｏｌ）を常温で添加した。その後、ブロモ酢酸フェニル２１．５ｇ（０．１ｍｏｌ）を添加し６０〜７０℃で２時間反応を行った。反応終了後、水３００ｍｌを加え、ＭＩＢＫで抽出した。ＭＩＢＫ層を２％炭酸ナトリウム水溶液で数回洗浄して、未反応の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを除いた後、ＭＩＢＫを減圧留去し、ヘキサン／酢酸エチル系でカラムクロマトグラフィーを行い４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸フェニル９．２ｇを得た。収率５２％、融点は１６８〜１７１℃であった。

（合成例２）４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸４−メチルフェニル（表１の化合物Ｎｏ．４）の合成
合成例１で用いたブロモ酢酸フェニルを、クロロ酢酸４−メチルフェニルに変えた以外は、合成例１と同様にして４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸４−メチルフェニルを得た。融点は１８８〜１９１℃であった。

（合成例３）４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸２，４−ジメチルフェニル（表１の化合物Ｎｏ．５）の合成
合成例１で用いたブロモ酢酸フェニルを、クロロ酢酸２，４−ジメチルフェニルに変えた以外は、合成例１と同様にして４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸２，４−ジメチルフェニルを得た。融点は１７３〜１７６℃であった。

（合成例４）４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸２，３，５−トリメチルフェニル（表１の化合物Ｎｏ．７）の合成
合成例１で用いたブロモ酢酸フェニルを、クロロ酢酸２，３，５−トリメチルフェニルに変えた以外は、合成例１と同様にして４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸２，３，５−トリメチルフェニルを得た。融点は１６３〜１６７℃であった。

（合成例５）４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸４−ｔ−ブチルフェニル（表１の化合物Ｎｏ．９）の合成
合成例１で用いたブロモ酢酸フェニルを、クロロ酢酸４−ｔ−ブチルフェニルに変えた以外は、合成例１と同様にして４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸４−ｔ−ブチルフェニルを得た。融点は１６５〜１６６℃であった。

（合成例６）４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸４−メトキシフェニル（表１の化合物Ｎｏ．１２）の合成
合成例１で用いたブロモ酢酸フェニルを、クロロ酢酸４−メトキシフェニルに変えた以外は、合成例１と同様にして４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸４−メトキシフェニルを得た。融点は１６５〜１６９℃であった。

（合成例７）４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸２−メトキシ−４−アリルフェニル（表１の化合物Ｎｏ．１３）の合成
合成例１で用いたブロモ酢酸フェニルを、クロロ酢酸２−メトキシ−４−アリルフェニルに変えた以外は、合成例１と同様にして４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸２−メトキシ−４−アリルフェニルを得た。融点は１５０〜１５４℃であった。

（合成例８）４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸４−α−クミルフェニル（表１の化合物Ｎｏ．１４）の合成
合成例１で用いたブロモ酢酸フェニルを、クロロ酢酸４−α−クミルフェニルに変えた以外は、合成例１と同様にして４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸４−α−クミルフェニルを得た。融点は２０１〜２０４℃であった。

（実施例１）感熱記録紙の作製
下記のＡ〜Ｃ液の各組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで充分に摩砕して、Ａ〜Ｃ液の各液をそれぞれ調整した。
染料分散液（A液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液８４部

顕色剤分散液（B液）
４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸フェニル
（表１の化合物Ｎｏ．１）１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液８４部

填料分散液（Ｃ液）
炭酸カルシウム２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液２６．２部
水７１部

次に、Ａ液１重量部、Ｂ液２重量部、Ｃ液４重量部を混合して塗布液とした。この塗布液をワイヤーロッド（Webster社製、ワイヤーバーNo.12）を使用して白色紙に塗布し、乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作製した（塗布量は乾燥重量で約５．５ｇ／m^２）。

（実施例２）
実施例１の顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸フェニルの代わりに４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸４−メチルフェニル（表１の化合物Ｎｏ．４）を用いた以外は、実施例１に記載の方法で感熱紙を作製した。

（実施例３）
実施例１の顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸フェニルの代わりに４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸２，４−ジメチルフェニル（表１の化合物Ｎｏ．５）を用いた以外は、実施例１に記載の方法で感熱紙を作製した。

（実施例４）
実施例１の顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸フェニルの代わりに４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸２，３，５−トリメチルフェニル（表１の化合物Ｎｏ．７）を用いた以外は、実施例１に記載の方法で感熱紙を作製した。

（実施例５）
実施例１の顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸フェニルの代わりに４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸４−ｔ−ブチルフェニル（表１の化合物Ｎｏ．９）を用いた以外は、実施例１に記載の方法で感熱紙を作製した。

（実施例６）
実施例１の顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸フェニルの代わりに４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸４−メトキシフェニル（表１の化合物Ｎｏ．１２）を用いた以外は、実施例１に記載の方法で感熱紙を作製した。

（実施例７）
実施例１の顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸フェニルの代わりに４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸２−メトキシ−４−アリルフェニル（表１の化合物Ｎｏ．１３）を用いた以外は、実施例１に記載の方法で感熱紙を作製した。

（実施例８）
実施例１の顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸フェニルの代わりに４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸４−α−クミルフェニル（表１の化合物Ｎｏ．１４）を用いた以外は、実施例１に記載の方法で感熱紙を作製した。

（比較例１）
実施例１の顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸フェニルの代わりに４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例１に記載の方法で感熱紙を作製した。

（比較例２）
実施例１の顕色剤分散液（Ｂ液）中、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸フェニルの代わりに４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ酢酸メチルを用いた以外は、実施例１に記載の方法で感熱紙を作製した。

（試験例１）地肌耐熱性試験
実施例1〜８及び比較例1、２で作製した感熱記録紙の一部を切り取り、恒温器（商品名：ＤＫ−４００，ＹＡＭＡＴＯ製）中、１００℃、１１０℃、１２０℃の温度で２４時間保持した後、各試験紙の地肌濃度（マクベス値）を測定した。その結果を表３にまとめて示した。

（試験例２）画像耐熱性試験
実施例1〜８及び比較例1、２で作製した感熱記録紙について、感熱紙発色試験装置（大倉電機製 TH-PMD型）を使用し、1ドットあたり0.72mjの条件で市松模様に飽和発色させた。ついでこれら各試験紙を恒温器（商品名：ＤＫ−４００，ＹＡＭＡＴＯ製）中で１００℃の温度で２４時間保持した。飽和発色直後及び１００℃で２４時間保持した後の画像の光学濃度をマクベス反射濃度計（Macbeth社製、型番：RD-514、使用フィルター：＃１０６）で測定した。その結果を表３にまとめて示した。
表３の地肌耐熱性試験結果から、実施例１〜８の感熱記録紙は比較例１の感熱記録紙に比較して１００℃以上の高温条件下においても非常に優れた地肌耐熱性を示すことが分かった。また、表３の画像耐熱性試験結果から、実施例１〜８の感熱記録紙は、類似構造を有する化合物を用いた比較例２の感熱記録紙と比較して優れた画像耐熱性を示している。従って本発明の化合物を用いれば地肌・画像両面での耐熱性に優れた感熱記録紙の作製が可能となる。

Claims

式（Ｉ）

［式中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｎは、１〜６の整数を表し、ｎが２以上の整数のとき、Ｒ^１同士及びＲ^２同士は、同じでも異なっていてもよく、Ｒ^３〜Ｒ^５は、それぞれ独立して、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基又はＣ１〜Ｃ８アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ基、Ｃ２〜Ｃ１６ジアルキルアミノ基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、ｐが２以上の整数のとき、Ｒ^３同士は、同じでも異なっていてもよく、ｑが２以上の整数のとき、Ｒ^４同士は、同じでも異なっていてもよく、ｒは、０〜５の整数を表し、ｒが２以上の整数のとき、Ｒ^５同士は、同じでも異なっていてもよい。］で表されるジフェニルスルホン誘導体。
式（Ｉ）

［式中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｎは、１〜６の整数を表し、ｎが２以上の整数のとき、Ｒ^１同士及びＲ^２同士は、同じでも異なっていてもよく、Ｒ^３〜Ｒ^５は、それぞれ独立して、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基又はＣ１〜Ｃ８アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ基、Ｃ２〜Ｃ１６ジアルキルアミノ基を表し、ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、ｐが２以上の整数のとき、Ｒ^３同士は、同じでも異なっていてもよく、ｑが２以上の整数のとき、Ｒ^４同士は、同じでも異なっていてもよく、ｒは、０〜５の整数を表し、ｒが２以上の整数のとき、Ｒ^５同士は、同じでも異なっていてもよい。］で表されるジフェニルスルホン誘導体の少なくとも１種と、発色性染料とを含有することを特徴とする記録材料。