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TWI273123B - Coatings containing silicone mist suppressant compositions - Google Patents

Coatings containing silicone mist suppressant compositions Download PDF

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TWI273123B
TWI273123B TW090115150A TW90115150A TWI273123B TW I273123 B TWI273123 B TW I273123B TW 090115150 A TW090115150 A TW 090115150A TW 90115150 A TW90115150 A TW 90115150A TW I273123 B TWI273123 B TW I273123B
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TW
Taiwan
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group
bonded
composition
organic
weight
Prior art date
Application number
TW090115150A
Other languages
English (en)
Inventor
Joseph Norbert Clark
Dort Paul Cornelius Van
Original Assignee
Dow Corning
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Dow Corning filed Critical Dow Corning
Application granted granted Critical
Publication of TWI273123B publication Critical patent/TWI273123B/zh

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes

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Description

1273123 五、發明說明(1) 將聚矽氧塗覆在釋放塗層應用之紙上的程序過程中,不 希望形成聚矽氧霧(即氣溶膠)。!至丨〇微米大小之小霧粒 子係被視為可吸入並深沈於肺中。聚矽氧霧也會因塗覆頭 附近的事物上被塗上一層聚矽氧而造成衛生問題。 技術上已揭示無溶劑聚矽氧塗層。例如,Chun 人在 美國專利編號5,036,117中揭示一種可硬化組合物,其包 含(A)有機矽化合物,其每個分子平均具有至少兩個選自 由羥基及烯烴基組成之群的硬化基,(B)有機氫矽化合物 ’其每個分子平均含有至少兩個與矽鍵結之氫原子,成份 (A )與(B )的量係足以使與矽鍵結之氫原子數目相對於與矽 鍵結之硬化基數目的比例為從1/1〇〇至1〇〇/^,(c)足量含 有鉑族金屬之觸媒以加速該與矽鍵結之硬化基及該與矽鍵 結之氮原子中的硬化反應’(D) —種用於該加速硬化反應 之抑制劑化合物,其總量足以抑制室溫下之硬化反應,但 不足以在較高溫度下防止該反應,及(£)槽壽命延長劑化 合物,其總量足以進一步抑制室溫下之硬化反應。 J〇ne等人在美國專利編號5, 1 2 5, 9 9 8中揭示」種方法, 其包括步驟(I )先混合(A )抑制劑化合物及(B )含鉑 觸媒,(II)之後,將(I)之混合物加入(c)有機矽化合 物中,其中(C)每個分子平均具有至少兩個選自由Q 烯烴基組成之群的硬化基,(丨丨丨)之後,將(丨丨)之i 1 i 加入(D)有機氫矽化合物中,其中(D)每個分子平均人°物 少兩個與矽鍵結之氩原子,而成份(〇與(1))的量足二^至! 石夕鍵結之氫原子數目相對於與矽鍵結之硬化基數目的比{與
1273123 五、發明說明(2) --- 為從1/100至100/1 ; (IV)將從 體基材上以形成塗層“V):獲上 (⑴光化輻射組成:群二V下層/Λ在選自由⑴熱及 所存在的成份(Α)量係足以抑(制)任二)t(D)之總組合物中 但不足以防止任何在較高、、w 至狐下之硬化反應, 的量足以加速任何與矽鍵::::J f盘並因此成5⑻ 在較高溫度下的硬化反應。 土 、矽鍵結之氫原子
Thayer等人在美國專利編 — 物’其包含(A)末端為稀基二有機:燒6 5 6 =塗=合 氧院,⑻末端為烯基二有機:二有機石夕 之聚-共聚物,(c)末端為氩二有機矽烷氯美 之^一有機矽氧烷,(D)含有 氧基 量,其:以】H不組合物中成份⑴、⑻及(C)的使用 ,比例一從丨/2至2 ‘項表不’足以提供 之值。 乐攸主Z/1,極佳係約1/1 。2 ί上ct曾描述過可用於抑制聚矽氧霧之聚矽氧缸人物 in劑组合物,其係藉有機砂化合物含貌r聚石夕 4 所製得。—等人另外揭示當3這^二合
。這些以2時可降低高速塗覆程序中的聚:夕‘Λ 1矽氧霧抑制劑組合物只與聚矽氧部份互二軋霧I 今,而且
1273123 五、發明說明(3) _ ~~-~一- ,加入塗層調配物時會產生混濁的混合物。相信此部份不 相容性成為這些物質之霧抑制成效的標準。但是,這些抑 制劑的使用也引發與聚矽氧釋放塗層之覆蓋與固定有^的 新議題。 本發明關於包含無溶劑聚矽氧塗層組合物及液離聚矽氧 霧抑制劑組合物之聚碎氧塗層組合物,其中該聚碎氧霧抑 制劑組合物係藉一種包括至少一種含有至少兩個與石夕鍵結 之氩基的有機氫石夕化合物在含有鉑族金屬之觸媒的存在下 與至少一種大量過量含有至少三個與矽鍵結之烯基的有機 烯基矽氧烷反應之方法所獲得。 本發明也關於一種,於無溶劑聚矽氧塗層中以降低霧量 的方法,其包括將液態聚矽氧霧抑制劑組合物加入無溶劑響 聚矽氧塗層中’其中該聚石夕氧霧抑制劑組合物係藉包括至 少一種含有至少兩個與石夕鍵結之氩基的有機氫矽化合物在 含有鉑族金屬之觸媒的存在下與至少一種大量過量含有至 少三個與矽鍵結之稀基的有機烯基矽氧烷反應之方法所獲 得的。 本發明也關於聚石夕氧抑制劑組合物在基材與黏著劑之壓 層板之製備程序^面的用途,其中黏著劑將從基材脫離。 本發明目的是提供一種聚矽氧組合物,其在高速塗覆程 序所用的聚矽氧塗層中具有抑制霧的能力。 在第一個具體實例中’本發明關於一種聚矽氧塗層組合參 物,其包含(A )無溶劑聚石夕氣塗層組合物及(B )液態聚矽氧 霧抑制劑組合物’其中該聚矽氧霧抑制劑組合物具有從 1273123 五、發明說明(4) 1 50至5 0, 0 0 0毫帕-秒(mPa. s) ( 1毫帕-秒二1厘泊)之黏度, 而且其係藉一種包括混合下列化合物之方法所獲得的: (a)至少一種每分子含有至少兩個與矽鍵結之氫基的有機 氫石夕化合物,(b)至少一種每分子含有至少三個與石夕鍵結 之烯基的有機稀基石夕氧烧,及(c)含有始族金屬之觸媒, 其存在量足以使每百萬重量份數之(a) + (b)可提供1至250 重量份數之鉑族金屬,前提為成份(a )中與矽鍵結之氫原 子數目相對於成份(b)中與矽鍵結之烯基數目的比例係低 於或等於1 : 4. 6。 成份(A ),無溶劑聚矽氧塗層可為任何技術上已知以無 溶劑氫矽烷化反應為基礎之熟知的組合物。這些無溶劑聚 石夕氧塗層組合物一般包含(i )每個分子含有至少兩個與^夕_ 鍵結之烯基的有機矽化合物,(i i )每個分子含有至少兩個 與石夕鍵結之氫原子的有機氫石夕化合物,(i i i )含有翻族金 屬之觸媒及(i v )抑制劑。 成份(i)之烯基係以乙烯基、烯丙基、3 - 丁烯基、4-戊 稀基、5-己稀基、6 -庚稀基、7 -辛烯基、8 -壬烯基、9 -癸 稀基、10 -十一石炭稀基、4,7 -辛二烯基、5,8 -壬二烯基、 5, 9 -癸二烯基、6, 11-十二碳二烯基及4, 8 -壬二烯基為 例〇 成份(i )係以末端為三有機矽烷氧基之聚二有機矽氧烷-聚有機烯基矽氧烷共聚物、末端為烯基二有機矽烷氧基之 聚二有機矽氧烷-聚有機烯基矽氧烷共聚物、末端為三有 機矽烷氧基之聚二有機矽氧烷-聚有機烯基矽氧烷共聚物
第8頁 1273123 五、發明說明(5) ' ~ ~- 二末端為烯基二有機矽烷氧基之聚二有機矽氧烷— 矽虱烷共聚物、末端為三有機矽烷氧基之聚有 T乳烧聚合物及末端為稀基二有機石夕烧氧基之有ς 軋烷聚合物為例,其中各例具有從2〇至5〇〇,較佳係5〇 至3 0 0之聚合度,其25°C下之黏度係從5〇至2,〇〇〇毫帕—秒 ,較佳係從80至1,0 0 0毫帕〜秒。有機取代基係以具 i 至2 0個碳原子之單價烴基為例,其實例包括烷基如'曱基、 乙,、丙基、丁基、己基、辛基及癸基,環脂基如環己基 ,芳基如苯基、曱苯基及二甲苯基和芳烷基如笨甲基及笨 基乙基。有機取代基係以甲基為佳。如需要,數個有機取 代基可為相同或不同的。烯基取代基的實彳列包括乙烯基、 烯丙基、3- 丁烯基、4-戊烯基、5—己烯基、環己烯基=6一 庚烯基、7-辛烯基、8 -壬烯基、9_癸烯基、1〇-十一碳烯 基、4, 7-辛二烯基、5, 8 -壬二烯基、5, 9 -癸二稀基、 6,丨1-十二碳二烯基及4,8 —壬二烯基,以乙烯基與5-己烯 基為佳。 成份(i)最好是選自由末端為三曱基矽烷氧基之聚二甲 基矽氧烷-聚曱基乙烯基矽氧烷共聚物、末端為乙烯基二 甲基石夕院氧基之聚一甲基石夕氧烧-聚曱基乙烯基石夕氧烧共 聚物、末端為三曱基石夕烧氧基之聚二甲基石夕氡烧—聚曱基 己烯基矽氧烷共聚物、末端為己烯基二曱基矽燒氧基之&聚 二甲基矽氧烷-聚甲基己烯基矽氧烷共聚物、末端為^三甲 基石夕烧氧基之聚曱基乙稀基石夕氧烧聚合物、末端為三曱美 矽烷氧基之聚曱基己烯基矽氧烷聚合物、末端為乙烤基1
第9頁 1273123 五、發明說明(6) 曱基矽烷氧基之聚二曱基矽氧烷聚合物或末端為己烯基二 曱基矽烷氧基之聚二曱基矽氧烷聚合物組成之群,其中各 例具有從50至3 0 0之聚合度,而且25 °C下之黏度係從80至 1,000毫帕-秒。成份(i)也可為兩或多種上述烯基矽氧烷 之組合物。 成份(ii)之有機氫矽化合物最好不具脂族不飽和度,而 且包含兩、三或多個利用二價基團連接之矽原子,每個矽 原子平均具有從1至2個與矽鍵結之單價基團,而且每個化 合物平均具有至少兩個或多個與矽鍵結之氫原子。此有機 氫石夕化合物最好是一種平均含有三個或多個與石夕鍵結之氫 原子如,例如5、1 0、2 0、4 0、7 0、1 0 0及更多個的有機氩· 矽氧烷。適合作為成份(i i )之有機氫矽氧烷化合物可為線_ 性、分支、環狀、樹脂及其組合物。 成份(i i )係以末端為二有機氩矽烷氧基之聚有機氫矽氧 烷聚合物、末端為二有機氫矽烷氧基之聚二有機矽氧烷-聚有機氫矽氧烷共聚物、末端為三有機矽烷氧基之聚二有 機矽氧烷-聚有機氫矽氧烷共聚物、末端為三有機矽烷氧 基之聚有機氫矽氧烷聚合物為例,其中各例具有從2至 1,0 0 0,較佳係從5至1 00之聚合度,而且其25 °C下之黏度 係從1至1 0, 0 0 0毫帕-秒,較佳係從5至1 00毫帕-秒。這些 矽氧烷之有機取代基係以具有從1至2 0個碳原子之單價烴 基為例,其實例包括烧基如曱基、乙基、丙基、丁基、己, 基、辛基及癸基,環脂族基如環己基,芳基如笨基、曱苯 基及二曱笨基和芳烷基如笨曱基及苯基乙基。有機取代基
第10頁 1273123 五、發明說明(7) 係以曱基為佳〇如需要,數柄士 ^ l 、 的。 個有機取代基可為相同或不同 因此成份(ii)最好選自由士 甲基氫矽氧烷聚合物、末端ί端為二曱基氫矽烷氧基之聚 基矽氧烷-聚甲基氫矽氧境%4 一甲基氮矽炫氧基之聚二/ 基之聚二曱基矽氧烷—聚曱物、末端為三甲基矽烷, 曱基矽烷氧基之聚曱基氫矽羞乳石夕氧烷共聚物或末端為三 例具有從5至1 00之聚合度,、元聚合物組成之群,其中各 毫帕-秒。成份(i i )也可為且25 °C下之黏度係從5至100 組合物。 两或多種上述有機氫矽氧烷之 本發明組合物中成份(i )斑 (i i )中與矽鍵結之氫原子數、1 1 )的使用量,其係以成份蠢 之烯基數目的比例項表示,目對於成份(1 )中與矽鍵結 比例,較佳係從〇 · 5 : 1至3 · 1 %以提供從0 · 5 : 1至4 · 5 ·· 1之 成份(i i i )可為任一種含右比例。 藉鉑族意指釕、铑、鈀、錶’鉑族金屬之觸媒成份。在此 (iii)最好是一種含有鉑的觸銥及銷和其錯合物。成份 沈積在載體如矽膠或粉狀木户螺° s鉑觸媒可為鉑金屬、 合物或錯合物。較好的含鉑觸之鉑金屬或鉑族金屬之化 形態之氯鉑酸,或可藉包括& 、包括六水合物形態或無水 化合物如二乙烯基四曱基二$童酸與脂族系不飽和有機矽 觸媒。成份(iii)的存在量足以j完反應之方法獲得的含鉑 成份(i) + (ii),至少1〇重量份愈供每一百萬重量份數之^ 數之鉑,高度希望其存在量足 較佳係30至500重量份 提供每一百萬重量份數之 1273123 五、發明說明(8) 成份(i ) + ( i i ),3 0至2 5 0重量份數之鉑。 成份(i v ),抑制劑可為任何已知或可用於抑制含有鉑族 金屬之觸媒之催化活性的物質。在此藉"抑制劑"一詞意指 一種阻止成份(i )、( i i )及(i i i )與任何選用成份之混合物 在室溫下硬化而不防止該混合物在高溫下硬化的物質。適 合的抑制劑實例包括乙烯系或芳香系不飽和醯胺、炔系化 合物、矽烷化炔系化合物、乙烯系不飽和異氰酸酯、烯烴 石夕氧烧、不飽和烴二酯、共輛稀-快、氫過氧化物、腈及 二氣丙咬。 較好的抑制劑實例包括以1 -乙炔基-1 -環己醇、2 -曱基-3 - 丁炔-2-醇、2-苯基- 3 - 丁炔-2-醇、2-乙炔基-異丙醇、 2-乙快基-丁烧-2·醇及3,5 -二甲基-1-己快-3-醇為例之快 系醇,以三曱基(3, 5 -二甲基-1-己炔基-3_氧基)矽烷、二 曱基-雙-(3-曱’基-1- 丁炔基-氧基)矽烷、曱基乙烯基雙 (3 -曱基-1-丁炔基-3-氧基)矽烷及((1,1-二曱基-2-丙炔 基)氧基)三曱基矽烷為例之矽烷化炔系醇,以馬來酸二烯 丙基酯、馬來酸二曱基酯、富馬酸二乙基酯、富馬酸二烯 丙基酯及雙-(曱氧基異丙基)馬來酸酯為例之不飽和羧酸 酯,以2-異丁基-1- 丁烯-3 -炔、3, 5 -二甲基-3-己烯-1-炔 、3-甲基-3 -戊烯-1-炔、3-曱基-3 -己烯-1-炔、1 -乙炔基 環己稀、3-乙基-3- 丁稀-1-快及3-苯基-3-丁稀-1-快為例 之共軛烯-炔,乙烯基環矽氧烷如1,3, 5, 7-四曱基-1,3,5,7 -四乙烯基環四矽氧烷及上述共軛烯-炔與上述乙 烯基環碎氧烧之混合物。
第12頁 1273123 五、發明說明(9) 本發明無溶劑聚矽氧塗層中所用的抑制劑量無任何標準 。較佳係每1 00重量份數之成份(i ) + ( i i )使用從0. 1至1 0重 量份數之抑制劑。 無溶劑聚矽氧塗層組合物可另外包含(v)槽壽命延長劑 化合物,其總量足以進一步阻止室溫下的硬化反應。適合 的槽壽命延長劑化合物實例包括含有一或多個一級或二級 醇基、羧酸(包括在室溫下暴露於水中時可產生羧酸的化 合物)、環狀醚及水之化合物。此族中所包含的是一級及 二級醇、二元醇及三元醇,如乙二醇、丙二醇及甘油;二 元醇及三元醇之部份醚,如2-甲氧基乙醇、2-甲氧基丙醇 及2-曱氧基異丙醇;四氫呋喃;水及無機酸、鹼金屬和鹽_ 的水溶液。一級及二級醇,較佳係具有少於1 0個碳原子之· 一級及二級醇是最適合用於本發明組合物。其實例包括曱 醇、1_ 丁醇、2丄丁醇、十四碳醇及其他醇類,如乙醇及正 -和異-丙醇、異丁醇及正-、第二-和異-戊醇、-己醇、-庚醇及-辛醇;苯甲基醇、酚及其他芳族醇如曱基笨基甲 醇及2-苯基乙基醇;烯丙基醇和環己醇。高度希望槽壽命 延長劑是笨甲基醇或水。 槽壽命延長劑(v)的使用量可能如10重量份數般高或更 多。較佳係每1 0 0重量份數之成份(i ) + ( i i ),槽壽命延長 劑的使用量係落在0 . 0 1至5重量份數範圍内,最佳係0 · 0 1 至1重量份數範圍内。 · 成份(A )之無溶劑聚矽氧塗層組合物可另外包含(v i )釋 放添加劑。可使用任何技術上熟知的釋放添加劑。此釋放
第13頁 1273123 五、發明說明(10) 添加劑最好是矽氧烷樹脂,其本質上係由RS i 〇1/2單位及 S i 〇4,2單位所紐成的,其中R係如上文所描述之獨立的烯基 或有機取代基,而且其中RSi〇i/2單位相對於Si〇4/2單位的莫 耳比係從0· 6 : 1至4 ·· 1,較佳係從〇· 6 : 1至1 . 9 : 1,最佳係從 1 · 2 : 1至1 · 6 : 1。矽氧烷樹脂上的有機取代基係以具有從1 至2 0個碳原子之單價烴基為例,其實例包括烷基如曱基、 乙Ϊ、丙丁基、己基、辛基及癸基,環脂基如環己基 其了 ί如Ϊ基、曱苯基及二甲笨基和芳烷基如笨曱基及苯 為ί 2代基係以甲基為佳。如需要,數個有機取 =氧烧聚合物或共聚物)稀$之。5二基之聚二有機丨 =40至70重量份數之乙稀基官能性的又釋加劑最好包 / 1之有機烯矽氧烷聚合物。每i 00重旦知及30至60重量 :^ ^ ^ ί ^ J: ; 數之而度釋放添加劑。 較佳係使用1至1 0重量份 無溶劑聚石夕4a / 族金屬催化放塗層(A)可另外包含任何通常 、無脂族不組合物之選用成份,如二補:鈾 性改良劑及基烴、著色劑以K 可利用任何„力改良劑。 劑、黏著 攪拌器、三振 σ的混合裝置,如刮勺、鼓1、、充结 及兩捲碾磨機磨機、s形刀混合器、麵包生"麵團3 、機械1 磨機可將成份(i)-(iv)及任G生麵團总合器 選用成份混合在一
1273123 五、發明說明(π) 〜^^ 起。成份(A)之無溶劑聚矽氧釋放塗層可藉以任 勻混合成份(i)、(ii)、(iii)、(iv)及任何選用的二 製得。混合成份(i ) - ( i v )及任何選用成份之順序無任= 準’但是較佳係成份(i i i ),含有鉑族金屬之觸媒係在v 份(i )、( i i )、( i v )及任何選用成份的存在下被混^在一 起。高度希望在初步混合步驟中混合成份(i )、(丨丨)、 (i V )及任何選用成份,接著添加觸媒(Π i )。成份 (i V )及,何選用成份可在室溫(2 〇 一2 5 〇C )下混合了 加熱至高於室溫之溫度如高達2〇〇1之溫度,但是:若二 熱組成份(i )-(iv)及任何選用成份,希望將其加&熱至^ 5 0 t:至1 2 〇 t之溫度。 …、之 成份(A)也可為任何技術上已知輻射可硬化聚石夕氧塗層參 組合物如UV (紫外線)或以(電子束)可硬化聚矽氧塗層曰。 這些輻射可硬化聚矽氧塗層組合物一般包含(i )具有至"少 兩個選自由環氧基、乙烯基醚基、丙烯醯胺基或丙稀酸酉旨 基之基團的有機矽化合物;及(丨i )抑制劑。較佳為有機矽 化合物(i )係選自由含乙烯基醚之聚有機矽氧烷及含環氧 基之有機聚石夕氧烧組成之群。 含乙烯基峻之有機聚矽氧烷的實例包括末端為三甲基矽 烷氧基之聚二甲基矽氧烷-聚曱基乙烯基醚矽氧烷共聚物 、末端為乙烯基醚二甲基矽烷氧基之聚二甲基矽氧烷-聚 甲基乙稀基喊石夕氧炫共聚物、末端為三曱基石夕烧氧基之聚鲁 甲基乙烯基醚矽氧烷聚合物及末端為乙烯基醚二甲基矽烷 氧基之聚二甲基矽氧烷聚合物,其中乙烯基醚基係選自由
第15頁 1273123 五、發明說明(12) -Q(OQ)cOCH = CH2 及-QSi f nn 八 烯基,c具有0至10之值,CH = CH2)3_nRn組成之群,其中Q是 並且其中含有乙烯基醚之1Π有具有〇至2之值,R是單價烴基, 佳係從5至300之聚合度 機聚矽氧烷具有從3至700,較 2 5,〇 〇 〇毫帕-秒,較佳係且其在2 5 C下之黏度係從5至 聚矽氧塗層中之成份(i )、=至1 5 0 0毫帕_秒。輻射可硬化 醚之有機聚矽氧烷的組入私可為兩或多種上述含有乙烯基 伸乙基、伸丙基、伸丁:物。在上式中,Q係以亞甲基、 亞甲基、五亞甲基、六i甲=苯基、三亞甲基、2_甲基三 基、十亞曱基、十二亞乙基六亞甲基、八亞甲 伸環己烯、伸苯基及伸;J A十四亞:基2八亞甲基' 實例包括烷基如甲基、Iί基為例之獨立烯基,而且R的, 癸基,環月旨基如環己基ί莫丙丁、辛基及 和芳烷基如苯甲基及笨美f如本基:曱本j-曱本基 人> me 冬暴乙基。較佳係c及m具有〇之值。 其3 ί壤,ΐ ί Ϊ機聚石夕氧燒可為任何包含至少兩個環氧 二t Ϊ機5 t奚元。含有環氧基之有機聚矽氧烷的實例包 末端為二矽烷氧基之聚二曱基矽氧烷_聚甲基環氧 ς矽氧烷共聚物、末端為環氧基二曱基矽烷氧基之聚二甲 n i r/甲a環環备氧基矽氧烷共聚物、末端為三甲基石夕 dtiii二:基石夕氧規聚合物,其中環氧基係以 ίΤ;=ί、,3~環氧基丙基、3,4-環氧基丁基、^ 缩/甘油$氧^乙10其環氧基癸基、縮水甘油氧基曱基 " 土乙基、点〜縮水甘油氧基乙基、α -縮
1273123 五、發明說明(13) 水甘油氧基丙基、点-縮水甘油氧基丙基、7 -縮水甘油氧 基丙基、2_(3,4 -環氧基環己基)乙基、3-(3,4 -環氧基環 己基)丙基及3, 4 -環氧基環己基丁基為例,其中含有環氧 基之有機聚矽氧烷具有從3至700,較佳係從5至300之聚合 度,而且其在25 °C下之黏度係從5至25,000毫帕-秒,較佳 係從5至1,5 0 0毫帕_秒。輻射可硬化聚矽氧塗層中之成份 (i)也可為兩或多種上述含有環氧基之有機聚矽氧烷的組 合物。 在本發明輻射可硬化塗層組合物中最好使用從9 5至9 9. 5 重量百分比之輻射可硬化有機矽化合物(i ),並高度希望 使用從9 7至9 9重量百分比之此化合物,該重量百分比係以# 輻射可硬化聚矽氧塗層組合物之總重量為基準。 適合作為抑制劑(i i )之化合物包括光抑制劑及敏化劑。 敏化劑在技術上曾被詳細描述於許多刊物中,而且包括物 質如熟知的物質二苯甲酮。光抑制劑係以鐯鹽、磺酸之二 芳基碘鐺鹽、磺酸之三芳基毓鹽、硼酸之二芳基碘鎗鹽及 硼酸之三芳基锍鹽為例。 較好的鎗鹽是雙-二芳基碘鎗鹽如雙(十二碳基苯基)碘 鎗六氟砷酸鹽及雙(十二碳基苯基)碘鐺六氟銻酸鹽和二烷 基苯基碘鐵六氟銻酸鹽。 磺酸之較好的二芳基碘鎗鹽係選自全氟烷基磺酸之二芳 基碘鐺鹽及芳基磺酸之二芳基碘鐵鹽。較好的全氟烷基磺4 酸之二芳基碘鐺鹽包括全氟丁烷磺酸之二芳基碘鏺鹽、全 氟乙烷磺酸之二芳基碘鐵鹽、全氟辛烷磺酸之二芳基碘鐵
第17頁 1273123 五、發明說明(14) 鹽及二氟曱烷磺酸之二芳基碘鎗鹽。較好的芳基磺酸之二 芳基碘鏺鹽包括對-曱苯磺酸之二芳基碘鐵鹽、十二碳基 苯磺酸之二芳基碘鐯鹽、笨磺酸之二芳基碘鎗鹽及3_硝基 苯確酸之二芳基蛾鎗鹽。 磺酸之較好的三芳基鏑鹽係選自全氟烷基磺酸之三芳基 ^鹽或芳基磺酸之三芳基毓鹽。較好的全氟烷基磺酸之三 方,巧鹽包括全氟丁烧磺酸之三芳基鏑鹽、全氟乙烷磺酸 之三芳基锍鹽、全氟辛烷磺酸之三芳基毓鹽及三氟曱烷磺 酸之三芳基鏑鹽。較好的芳基磺酸之三芳基锍鹽包括對一 :苯磺酸之三芳基毓鹽、十二碳基笨磺酸之三芳基毓鹽、 苯磺酸之三芳基锍鹽及3 -硝基苯磺酸之三芳基毓鹽。 蝴酸之較好的二芳基蛾鎗鹽包括過鹵基芳基蝴酸之二芳 基蛾鍚鹽及硼酸較好的三芳基锍鹽是過_基芳基硼酸之三 芳基蔬鹽。 · 抑制劑(i i )可以任何可在本發明組合物中執行硬化之比 例存在。抑制劑的量最好是從0 · 1至1 〇重量百分比,以組 合物之總重1為基準,而且南度希望使用介於1與5重量百 分比之間’以輻射可硬化聚矽氧塗層組合物之總重量為基 準。 輻射可硬化聚矽氧塗層可另外包含選用組成份如光敏劑 、填料、高釋放添加劑、反應性稀釋劑如有機乙烯基醚、 光致變色材料、染料、著色劑、防腐劑、香料及其他組合馨 物中可包含之輻射可硬化化合物。最好不超過25重量份數 之組合物係被選用組合物所佔據。
第18頁 1273123 五、發明說明(15) 成份(B )是一種液態聚矽氧霧抑制劑組合物,其 從150至50, 000毫帕-秒(1亳帕-秒=1厘泊),而且其係5V、、 種包括混合下列化合物之方法所獲得的:(a )至少: 分子含有至少兩個與石夕鍵結之氫基的有機氫石夕化合物, (b)至少一種每分子含有至少三個與矽鍵結之烯基的有機 烯基矽氧烷及(c )含有鉑族金屬之觸媒’其存在量足以使 每百萬重量份數之(a) + (b)可提供1至2 50重量份數之鉑族 金屬,前提為成份(a)中與矽鍵結之氫原子數目相對於成 份(b)中與矽鍵結之烯基數目的比例係小於或等於1·· 4· 6 有機氫矽化合物(a)最好是無任何脂族^不飽和度並包含 兩或多個利用二價基團速接之矽原子,t個矽原子平均具 有從1至2個與矽鍵結之單價基f,而且,化合物平均具馨 例 適 最好是一種平均含有 如5 、10 、20 、40 、70 、 合作為成份(a)之有機氫 環狀、樹脂及其組合物。 尸a p翁美夕取+ 成份⑷係以末端為二有機氫乂炫/之基聚右有/氫㈣ 其:::2具5有。= ,較佳係從2至U00之聚合度,而立其C下之黏度係從 有至少三個或多個與石夕鍵結,氫建社J咎氫石夕化名 最好是一種平始会右三御成多個與=令孓t氣原子如, 1〇〇及更多個的有機氫石夕氧院< 石夕氧院化合物可為線性、分支 之
1273123 五、發明說明(16) 0·5至500, 000毫帕-秒,較佳係從〇·5至10, 〇〇〇毫帕—秒。 這些矽氧烷之有機取代基係以具有從1至20個碳原子之單 價烴基為例,其實例包括烷基如甲基、乙基、丙基、丁基 、己基、辛基及癸基,環脂基如環己基,芳基如笨基、甲 本基及·一甲本基和方院基如苯甲基及苯基乙基。有機取代 基係以甲基為佳。如需要,數個有機取代基可為相同或不 同的。 成份(a)也可為末端為二甲基氫矽烷氧基之聚甲基氫石夕 氧烷-聚曱基(有機)矽氧烷共聚物、末端為二曱基氫矽烷 氧基之聚二甲基矽氧烷—聚甲基氫矽氧烷-聚甲基(有機)石夕 氧烷三聚物、末端為三曱基矽烷氧基之聚二曱基矽氧烷一 聚曱基氫矽氧烷-聚曱基(有機)矽氧烷三聚物、末端為三® 曱基矽烷氧基之聚曱基氫矽氧烷-聚甲基(有機)矽氧烷共 聚物及末端為二甲基氫矽烷氧基之聚甲基(有機)矽氧烷聚 合物’其中各例具有從2至1 0, 0 0 0,較佳係從2至1,〇〇〇之 聚合度’而且其在25 °C下之黏度係從0·5至500, 〇〇〇毫帕〜 秒,較佳係從〇 · 5至1 0,〇 〇 〇毫帕-秒。這些矽氧烷上之”有 機’’取代基係以烷芳基、聚烷二醇基、環氧基、乙烯基醚 基、丙烯醯胺化合物、丙稀酸酯化合物、異氰酸酯化合物 及具有從2至4 0個碳原子之烷基為例。烷芳基的實例包括 本乙烯基及〇;—曱基苯乙烯基。聚烧二醇基係以聚乙二醇 基、聚丙二醇基、聚乙二醇-聚丙二醇基及聚乙二醇—聚丁·丨 二醇基為例。烷基的實例包括乙基、丙基、丁基、戊基、 己基、辛基、癸基、十二碳基、十四碳基、十六碳基、十
第20頁 1273123 五、發明說明(17) 八碳基、-C2QH41、-c22h45、〜 -C32H65 —C34H69 > -c36H^45n ^ C24H49 —c26h53 —c28h57 —C30H6i 但是,成份(a)最好選:L38H77及-C4GH81。 二有機矽氧烷聚合物、'自&束端為二有機氫矽烷氧基之聚 氫矽氧烷聚合物、末端 j為二甲基氫矽烷氧基之聚曱基 氧烷-聚甲基氫矽氧烷共'、二甲基氫矽烷氧基之聚二甲基矽 聚二曱基矽氧烷-聚甲物、末端為三曱基矽烷氧基之 矽烷氧基之聚曱基氫石夕w發氧烷共聚物或末端為三甲基 1,〇〇〇之聚合度,而且复1境聚合物,其中各例具有從2至 帕一秒。成份(a)也可為兩5、°C下之黏度係從0· 5至10, 〇〇〇毫 物。 ·、 或多種上述有機氫石夕氧燒之組合 成份(b)之烯基的實例 、4-戊烯基、5—己歸基、括乙烯基、烯丙基、3- 丁烯基 、9 -癸烯基、1〇 —十一^ 6〜庚烯基、7-辛稀基、8 -壬烯基 稀基^卜癸二烯基^基^了-辛二烯基巧^-壬二 基。 ’U〜十二碳二烯基及4, 8 -壬二烯 成份(b)是一種有機烁 有機矽烷氧基之聚二有拖夕氧烧,其實例包括末端為三 物、末端為烯基二有機矽氧烷—聚有機烯基矽氧烷共聚 機烯基矽氧燒乓聚物 燒氧基之聚二有機石夕氧烧-聚有 石夕氧燒-聚有機'烯基石夕氧尸端妓為/^有機/夕燒氧基之聚二有機 端為三有ϋΐϋ 有機稀基石夕氧燒共聚物及末 例具有從3 t聚有機烯基矽氧烷聚合物,其中各 ’車乂佳係從3至100之聚合度,而且25 °C下
第21頁 1273123 五、發明說明(18) 較佳係從1至2 0 0毫帕—秒 包括其較佳具體實例。 丁烯基、4-戊烯基、 辛烯基、8-壬烯基、 二缔基、5, 8-壬二烯 帝基及4, 8-壬二烯基 之黏度係為從1至1,〇 〇 〇毫帕—秒 。此有機取代基係如上所定義般 稀基取代基係以乙烯基、稀丙基 5-己烯基、環己烯基、庚烯基 9-癸烯基、10 -十一破烯基、4, 7-辛 基、5,9 -癸二稀基、6,11-十二碳二 為例,以乙烯基及5 -己烯基為佳。 因此’成份(b)最好選自末端為三甲基 =基石夕氧院聚合物、末端為三甲基石夕院氧氧基基之聚甲 2石夕烧氧基,聚夕基m聚甲基乙晞基 、末端為二甲基矽烷氧基之聚甲基乙烯基石夕氧产綮、人 、太銼炎-田且,切苴w 卷己歸基石夕氧燒聚合物 為二甲基矽烷氧基之聚二甲基矽氧烷—聚甲基己 =矽氧烷共聚物或末端為己烯基二曱基矽烷氧基之二 基矽氧烷-聚甲基己烯基矽氧烷共聚物,其中各例且一 至100之聚合度,而且25 t下之黏度係從i至2〇〇毫/帕—秒。 成份(B)也可為兩或多種上述烯基矽氧烷之組合物。 本發明組合物中成份(a)及(b)的使用量,其係以成份 (a )中與矽鍵結之氫原子數目相對於成份(b )中與矽鍵^之 烯基數目的比例項表示,應足以提供小於或等於丨:4. 6ό, 較佳係從1 : 4 · 6至1 : 5 0 0之比例。成份(a )中與石夕鍵結之氫❶ 原子數目相對於成份(b)中與石夕鍵結之烯基數目的=例(即▼ S 1 H : S i V i比例)係隨如成份(a )之種類、量、黏度及聚合物
第22頁 1273123 五、發明說明(19) 和成份(b)之插紅 x ^ ^ ^ 典型Si H .Si vfj嗔、量、黏度及聚合物f素而變。一些 i : 7 5。但s ,比例包括約1 : 4 · 7至約1 : 5 · 5,約1 : 6至約 比例最好ί俨〗辦於本發明聚石夕氧霧抑制劑組合物,SiH:Vi 成份(c)可為·=· 7至1 : 100。 觴 鉑族係指釕、〜、他一種含有鉑族金屬之觸媒成份。在此藉 最好是二種二铑、鈀、娥、銥及鉑和其錯合物❶成份(c) 載體如矽膠^有鉑的觸媒。含鉑觸媒町為鉑金屬、塗覆在 或錯合物〔二粉狀木炭上之銘金屬’或麵族金屬之化合物 之氣鉑酸,^奸的含鉑觸媒包括六水合物形態或無水形態 物如二^嫌f可藉包括氣鉑酸與脂族系不飽和有機石夕化合 。觸媒基四曱基二矽氧烷反應之方法獲得的含鉑觸媒 份(a ) +〔 h彳添加量最好足以提供每〆百萬重量份數之成 以提供I— 1至250重量份數之鉑,高度希望其添加量足 數之鉑。—百萬重量份數之成份(a) + (b),5至150重量份 得來 份(a )、\ k、氣霧抑制劑組合物之方法玎另外包括在混合成 制劑可A及(c )期間或之後加入(d)抑制劑。成份(d)抑 之催彳卜二何已知被或可被用於抑制含有鉑族金屬之觸媒 少量^ 性的物質。在此藉”抑制劑"一詞係指一種藉摻入 、(b u低於10重量份數之組合物於其中,可阻止成份(a) 防止及(c )與任何選用成份之混合物在室溫下硬化,而不 括乙ί合物在高溫下硬化的物質。適合的抑制劑實例包· 化入^系或芳香系不飽和醯胺、炔系化合物、矽烷化炔系 分、乙烯系不飽和異氰酸酯、烯烴石少氧院、不飽和烴
1273123 五、發明說明(20) 二酯、共軛烯-讲、& 較好的抑制劑實例Ί氧化物'腈及二氡4 3- 丁炔_2_醇、m包括以卜乙炔基-!、壤己=。 τ rJ2-^337 2' ^ ^ Ψ ^ 系醇,以三甲基(3 ς及3’ 5_ 一甲基_1 一己城〜3 π異6醇、 甲基-雙-(3-甲基’!二甲基_1_己炔基氡$為例之执 〜块 乙炔基 炔為例 基)氧基)三甲基石ft氧基)石夕烧及⑴,“二基雙 丙基醋、馬來酸之,化块系醇,二ί也2、〜 丙基酿及雙-(甲氧烏2 6日直虽馬酸一乙基酷、二,酸二埽 酯,以2-異丁基異丙基)馬來酸醋為例之不^馬駿二烯 、3一甲基-3-戊烯M 丁杜烯_3_炔、3,5一二甲基和羧酸 環己烯、3_乙基—3〜块、3一甲基-3-己缔、u块^烯 之共軛烯-炔,,乙烯:f'1-炔及3_苯基、3、丁烯、 1,3, 5丄四乙烯基埽基環'氧烧如1,3, 5, 7、四G 稀基環石夕氧烧之夕氧炫及上述共輪歸、I; 本發明聚石夕負® 4, '迷乙
。較佳係每i。。重量抑二劑組合物中所用的抑制劑量無 份數之抑制劑。伤數之成份U + b)使用從〇. J ;f〇 H 是這=;(!)及Λ何選用組…^ ,咬加叙 9 。c)及任何選用組成份最好在室溫下混合 2力〔熱至從25 C至150X:之溫度。 ,如2 (/!) 一 2 L及任何選用成份可利用任何適合混合裝置 ’勺、鼓式滚筒、機械攪拌器、三捲碾磨機、3形刀
1273123 五、發明說明(21) 混合器、麵包生麵團混合器及兩捲碾磨機混合在一起。成 份(a ) - ( c )可以任何順序藉均勻混合成份(a )、( b )、( c )及 任何選用的成份而製得。混合(a )至(c )及任何選用成份之 順序無標準,但是較佳係觸媒(c )在成份(a )與(b )及任何 選用成份的存在下被混合在一起。高度希望在初步混合步 驟中混合成份(a )與(b )及任何選用成份,接著添加觸媒 (c )。成份(a )、( b )與任何選用化合物,及觸媒(c )之混合 造成反應產物之形成。 聚石夕氧霧抑制劑組合物,成份(B ),在聚碎氧塗層組合 物中的存在量足以降低高速程序過程中之塗層的霧(氣溶 膠)量,其可容易地藉熟諳此技者經例行實驗測得。最好< 加入0 . 1至9 5重量份數之量的無溶劑聚碎氧塗層組合物, 高度希望加入0 . 1至1 0重量份數之量的聚矽氧霧抑制劑組 合物,該重量份數係以1 0 0重量份數之無溶劑聚矽氧塗層 組合物為基準。 成份(B ),聚矽氧霧抑制劑是一種高度分支的有機烯基 石夕氧烧聚合物之錯合混合物。大量過量之成份(a )是需要 的以完全反應成份(a)之與鍵結的氫基而不會達到凝膠點 。因此,此反應產物係不同於烯基矽氧烷與有機氫矽氧烷 為達到凝膠點目的所反應所得到的聚矽氧彈性體及凝膠組 合物。本發明物質必須維持如流體般,而且必須無法達到 凝膠點。視起始物的結構而定,最終產物的黏度最好是從< 3 0 0至1 5,0 0 0毫帕-秒。 〖 在第二個具體實例中,本發明關於一種聚矽氧塗層組合
第25頁 1273123 五、發明說明(22) ^ 物,$包含(Α) —種每分子含有至少兩個與矽鍵結之 的有,矽彳匕合物及(B)液態聚矽氧霧抑制劑組合物,复f 該聚矽氧務抑制劑組合物的黏度係從15〇至5〇, 〇〇〇毫帕中 (mPa^!i帕-秒=1厘泊)’而且其係藉—種包括混/下 列化合物之方法所獲得的:(a)至少一種每分子 α 了 兩個與矽鍵結之氫基的有機氫矽化合物,(b)至+ 一 夕 分子含^至少三個與矽鍵結之烯基的有 / 每 (c)y=金屬之觸媒’其存在量足乳及 數5 a 可提供1至2 5 0重量份數之翻族金屬,前ϋ 成伤U)中與矽鍵結之氫原子數目相對於成份“ &為 結之烯基數目的比例低於或等於丨:4. 6。此聚矽涂、秒鍵 合物可視情況包含(C)抑制劑。成份(A)之有機石夕化\層^且( 成份(B)之液態聚矽氧霧抑制劑,及:勿, 存在量-般為。 制劑組合物的存在量為0. i至10重量份數,4 1夕乳務抑 以10°Λ量Λ數之成份(A)為基準。抑制劑⑹在 例ί 二層組合物中的使用量最好是每1 〇。重量二‘ 之成t(A + B)使用從〇 〇1至1重量份數之抑制劑。伤數 在ί ΐ ΐ ΐ體實例中,本發明關於—種降低聚矽I + # 巧方法,,包括加入液態聚石夕氧霧二以 劑組&物的黏度係從150至5 0,0 0 0毫帕—秒(mPa I《 秒=1厘泊),而且其係藉一種包括混合不列化合物方毛二-
1273123 五、發明說明(23) '-— --—^___ 所獲得的:(a )至少—種今^ 氫基的有機氫矽化合物,,为子含有至少兩個與矽鍵結之 個與矽鍵結之烯基的右換)至少一種每分子含有至少三 屬之觸媒,其存在量 矽氧烷,及(c)含有鉑族金
提供1至250重量份數之缸:百萬f量份數之(a) + (b)可 鍵結之氫原子數目相對於、〜f,前提為成份(a)中與矽 的比例低於或等於1.46成,公)中與碎鍵結之稀基數S 液態聚矽氧霧抑制劑袓人物#發氧塗層組合物及 具體實例及用量。 Q物係如上所插述般並包括其較佳 之驟本(t於二”造已硬化塗層 & ^ ^ #J ^ ^ ^ ^ ^ ^ { 制劑組合物的黏度係從丨“至5〇, 〇〇〇亳帕 法=獲得的:(a)至少一種每分子含有至少兩個與矽 之氫基的有機氫矽化合物,(b)至少一種每分子含有至、: 三個與矽鍵結之烯基的有機烯基矽氧烷,及(c)含 ^ 金屬之觸媒,其存在量足以使每百萬重量份數之(a)+ ^ 可提供1至2 50重量份數之鉑族金屬,前提為成份(a) 石夕鍵結之氫原子數目相對於成份(b)中與矽鍵結之 起、 ,的比例低於或等於丨:4· 6 ;(丨丨)將獲自(丨)之0混合 在基材表面上;及(I ί丨)將此塗層及基材暴露在選自1, 或(i i )光化輕射且用量足以硬化塗層之能源中。此 …、 在步驟(I I I )之後,另外包括將壓敏黏著劑塗覆在塗屛上可
1273123 五、發明說明(24) 。此無溶劑聚矽氧塗層組合物及液態聚矽氧霧抑制劑組合 物係如上所描述般並包括其較佳具體實例及用量。 藉光化輻射意指紫外光;電子束輻射及α -、/3 -、7 -及X -射線。藉熱意指紅外射線、熱空氣、微波輻射等。當 然’光化輻射經常係利用熱完成的,而且使用這兩種能源 之組合係落在本發明方法範圍及精神内。在本發明較佳具 體實例中,塗覆程序可藉任何技術上已知適合的方式完成 ,如藉由分散、刷、擠壓、喷霧、凹板印刷、輕觸捲動及 空氣刀。 在本方法之較佳具體實例中,固體基材是一種撓曲板材 料如紙張、聚烯烴膜及塗有聚烯烴的紙張或金屬片。其他 適合藉本發明方法塗覆之固體基材包括其他纖維素材料如· 木材、硬紙板及棉;金屬材料如鋁、銅、鋼及銀;含矽材 料如玻璃及石頭;及人造聚合物材料如聚烯烴、聚醯胺、 聚酯及聚丙烯酸酯。形成固體基材的實質上可為類薄板的 ,如用於壓敏黏著劑之可剥離釋放襯墊;織物或金屬薄片 ;或實質上呈三維形式。 將聚矽氧塗層組合物塗覆在基材上之後,如在此所提示 般,加熱及/或以光化輻射照射之以硬化液態塗層並將其 黏在基材上。 在本發明方法之較佳具體實例中,撓曲板材料,如紙、 金屬薄片或帶狀沈積物係以聚矽氧塗層組合物之薄塗層形镰 式,較佳係以連續方式塗覆,然後將因此所塗覆的材料加 熱及/或照射以快速硬化該塗層以提供至少一表面上具有
第28頁 1273123 五、發明說明(25) 釋放黏著塗層之類薄板材料。接著使此釋放黏著塗層與壓 敏黏著劑接觸,較佳係以線上方式接觸以形成具有可剝離 ,即可釋放黏著劑/塗層界面之物品。此類物品之實例包 括具有可剝離背面之自黏標籤、捲筒形式之自黏膠帶及1可 擠壓容器内所裝的黏著劑。壓敏黏著劑可為非聚矽氧基質 的,如熟知的丙烯酸或橡膠類型或聚矽氧基質的,如過1 化物-或鉑-可硬化聚二有機矽氧烷基質之黏著劑。 本發明方法也可應用於異於壓敏黏著劑之黏著材料。該
黏著材料之實例包括食品、石墨複合物、瀝青及膠聚人 物0 D 當本發明聚矽氧霧抑制劑組合物被加入聚矽氧塗声可 f效地降低高速塗覆程序過程中釋放塗層時 ^霧_ t勒例如當聚石夕氧塗層被塗覆在基材如紙上, $,里 。使此塗層在基材上硬化以提供至少一表面 黏者塗層之類薄板材料。 t曲上具有釋放 所:m:::指導,但不限制本發明,其係藉 以重所有量⑽ 下文中所描述之”霆太止 衝擊器,加州測量公司 型十階段QCM串連 析之。氣溶膠質量濃二芬Slerra Madre,加州)引出並分 (10秒至1分鐘)所採的尺寸的θ完整分析係從短時間 列的粒子樣品係保持夫工八I樣“中獲付。所收集按尺寸排 、77布(若粒子是固態)並直接利用輔
1273123 五、發明說明(26)
助掃描電子顯微鏡(SEM)及I 尺 寸及形狀(只對固體粒子)的資为。析技術以獲得組成 儀器將氣溶膠粒子分成妆 / ° 係經由一系列十階段吸引裝、黑至25微米之1 〇個尺寸。其 其中各階段包含尺寸漸小夕f乳溶膠之空氣樣品而完成, 寸)並於該處加速粒子。直之技償性衝擊器噴嘴(各種銳孔尺 體,其被用於作為衝擊器在各喷、嘴下方是壓電石英晶 出物從喷嘴離開時,其被=杲已77離的粒子。當空氣噴 其慣性,此流中的較&粒^使急遽回流環繞此晶體。因為 小的粒子依照環繞晶體周繼續流向晶體板並衝擊之。較 重複上一階段,除了豆^ =之空氣流流至下一階段,其係 喷嘴之外。因此9衝擊較小粒子所設計之較小 晶體是石英晶體微天平^ 5收集尺寸愈來_愈小的粒子。各 收集在表面上時,豆輸出之頻率控制兀件,當粒子被 個初·名古私i處日日體處’但保護所收集的粒子以控制另一 H / π 4 1乃kHz之電路的頻率。階段中,晶 體的δ又疋在頻率上是緊密配合。 八:ί 5器間的衝擊頻率是指示所收集質量的訊號。粒徑 刀Ϊ係藉監測10階段中各QCM之頻率變化所獲得。 士 QC Μ串連衝擊器(ΤΜ)所遙控之不銹剛管的尖端(1/4英 : 徑\放#在非&常靠近霧產生器的摘取點。為開始測量’ 靈控制單元之七方面板上的啟動钮以啟動串連衝擊器。將 霧產生器係設在一速度(1,〇〇〇 ,、或2,〇〇〇英呎/分鐘) 並使其在採樣之前先運轉1 0秒,然後打開已預定時間(1 0
1273123 五、發明說明(30) 表2 實例編號 聚矽氧塗層中 聚矽氧霧抑制劑重量% 線速度(a) 霧粒子(b湘對於控制⑹ % 1 0.5% 2000英呎/分鐘 36% 2.0% 2000英呎/分鐘 26% 5.0% 2〇〇〇英呎/分鐘 25% 10.0% 2000英呎/分鐘 19% 2 0.5% 2000英呎/分鐘 35% 2.0% 2000英呎/分鐘 27% 3 0.5% 2000英呎/分鐘 44% 第34頁 1273123 圖式簡單說明 第35頁

Claims (1)

  1. Ϊ273123 子日修(梦)正本 · ………—』案號 90115150 年fl月 f j修正_ 六、申請專利範圍 1 . 一種聚石夕氧塗層組合物,其包含: (A) —種無溶劑聚石夕氧塗層組合物,其係選自包括以 下之組合物: (A’)( i )每分子含有至少二個矽鍵結之烯基的有 機矽化合物,(i i )每分子含有至少二個矽鍵結氫原子的有 機氫矽化合物,(i i )的矽鍵結氫原子數目對(i )的矽鍵結 烯基的數目之比例為0. 5 : 1至4 · 5 : 1,( i i i )含翻族金屬觸 媒,及(i v )抑制劑,或 (An )( I )含至少二個選自由環氧基、乙烯基醚基、 丙烯醯胺基及丙烯酸酯基之群之有機矽化合物;及(I I )起 始劑;及 (Β )液態聚矽氧霧抑制劑組合物,其黏度係從1 5 0至 5 0,0 0 0毫帕-秒(mPa· s) ( 1毫帕-秒二1厘泊),而且係藉由包 括混合下列化合物之方法所獲得的:(a)至少一種每分子 含有至少兩個與矽鍵結之氫基的有機氫矽化合物;(b)至 少一種每分子含有至少三個與矽鍵結之烯基的有機烯基矽 氧烷;及(c)含有鉑族金屬之觸媒,其存在量足以使每百 萬重量份數之(a ) + ( b )可提供1至2 5 0重量份數之鉑族金 屬,前提是成份(a)中與矽鍵結之氫原子數目相對於成份 (b)中與矽鍵結之烯基數目的比例係低於或等於1 : 4 · 6,其 中每1 0 0重量份之無溶劑聚矽氧塗層組合物有0 . 1至1 0重量 份之液態聚矽氧霧抑制組合物。 2 . —種降低聚石夕氧塗層組合物中霧量的方法,其包括加 入液態聚矽氧霧抑制劑組合物於無溶劑聚矽氧塗層組合物
    O:\71\71567-921224.ptc 第36頁 1273123 _案號 90115150 六、申請專利範圍 修正 中,其中該無溶劑聚矽氧塗層組合物係選自包括以下之組 合物: (A ’)( i )每分子含有至少二個矽鍵結之烯基的有機矽 化合物,(i i )每分子含有至少二個矽鍵結氫原子的有機氫 矽化合物,(i i )的矽鍵結氫原子數目對(i )的矽鍵結烯基 的數目之比例為0 · 5 : 1至4 · 5 : 1 ,( i i i )含拍族金屬觸媒, 及(i v )抑制劑,或 (ΑΠ)(Ι)含至少二個選自由環氧基、乙烯基醚基、丙 烯醯胺基及丙烯酸酯基之群之有機矽化合物;及(I I )起始 劑;該聚矽氧霧抑制劑組合物的黏度係從1 5 0至5 0,0 0 0毫 帕-秒(m P a · s ) ( 1毫帕-秒=1厘泊),而且其係藉包括混合下 列化合物之方法所獲得的:(a)至少一種每分子含有至少 兩個與矽鍵結之氫基的有機氫矽化合物,(b )至少一種每 分子含有至少三個與矽鍵結之烯基的有機烯基矽氧烷,及 (c)含有鉑族金屬之觸媒,其存在量足以使每百萬重量份 數之(a) + (b)可提供1至250重量份數之鉑族金屬,前提為 成份(a )中與矽鍵結之氫原子數目相對於成份(b )中與矽鍵 結之烯基數目的比例係低於或等於1 : 4. 6,其中每1 0 0重量 份之無溶劑聚矽氧塗層組合物有〇. 1至1 〇重量份之液態聚 矽氧霧抑制組合物。 3 . —種製造已硬化塗層之方法,該方法包括步驟: (I )加入液態聚矽氧霧抑制劑組合物於無溶劑聚矽氧 塗層組合物中,其中該無溶劑聚矽氧塗層組合物係選自包 括以下之組合物:
    O:\71\71567-921224.ptc 第37頁 1273123 . _案號90115150_仏年丨I月 日 修正_ 六、申請專利範圍 (A ’)( i )每分子含有至少二個矽鍵結之烯基的有機矽 化合物,(i i )每分子含有至少二個矽鍵結氫原子的有機氫 矽化合物,(i i )的矽鍵結氫原子數目對(i )的矽鍵結烯基 的數目之比例為0 · 5 : 1至4 · 5 : 1 ,( i i i )含舶族金屬觸媒, 及(i v )抑制劑,或 (ΑΠ)(Ι)含至少二個選自由環氧基、乙烯基醚基、丙 烯醯胺基及丙烯酸酯基之群之有機矽化合物;及(I I )起始 劑;該聚矽氧霧抑制劑組合物的黏度係從1 5 0至5 0,0 0 0毫 帕-秒(m P a · s ) ( 1毫帕-秒=1厘泊),而且其係藉包括混合下 列化合物之方法所獲得的:(a )至少一種每分子含有至少 兩個與矽鍵結之氫基的有機氫矽化合物,(b)至少一種每 分子含有至少三個與石夕鍵結之稀基的有機烯基石夕氧烧,及 (c )含有鉑族金屬之觸媒,其存在量足以使每百萬重量份 數之(a) + (b)可提供1至250重量份數之麵族金屬,前提為 成份(a )中與矽鍵結之氫原子數目相對於成份(b )中與矽鍵 結之烯基數目的比例為低於或等於1 : 4. 6,其中每1 0 0重量 份之無溶劑聚矽氧塗層組合物有〇 . 1至1 〇重量份之液態聚 石夕氧霧抑制組合物; (I I )將獲自(I )之混合物塗覆在一種基材的表面上; 及 (I I I )將該塗層及基材暴露在一種量足以硬化塗層之 選自(i)熱及(i i)光化輻射所組成之群的能源中。
    O:\71\71567-921224.ptc 第38頁
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