TW201843283A - 受理溶液、含有該受理溶液之墨液組及使用墨液組之印刷物之製造方法 - Google Patents
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Abstract
提供提高了保存安定性的受理溶液。 一種受理溶液,其係含有多價金屬鹽、水溶性溶劑、樹脂,與界面活性劑之噴墨記錄墨液用之受理溶液,其含有樹脂乳化液作為樹脂,多價金屬鹽含有多價金屬之離子,與有機物之陰離子,有機物之陰離子的有機性值/無機性值之比的OV/IV值為0.25以上且未達1.30,前述界面活性劑之HLB值為9以上且19以下,且係下述通式(1)表示之界面活性劑;
Description
本發明主要係關於凝集系之噴墨記錄墨液用之受理溶液、含有該受理溶液之墨液組及使用墨液組之印刷物之製造方法。
噴墨記錄方式,為自非常微細之噴嘴將墨液液滴直接吐出於紙等之記錄媒體,並塗佈而得到文字或圖像之記錄方式。該記錄方式,容易小型化、高速化、低噪音化、省電力化、彩色化,而且可對記錄媒體進行非接觸印刷,故不僅家庭用途,適用範圍亦擴大到辦公室用途、商業印刷用途。
作為噴墨記錄方式所使用之墨液組成物,係廣為使用將各種水溶性染料溶解於水,或水與水溶性有機溶劑之混合液的水性染料墨液。但是,對普通紙或再生紙等,一般廣為使用之紙等之記錄媒體吐出水性染料墨液組成物時,在墨液組成物被紙纖維吸收的同時,可能擴展至著彈位置周圍,產生稱為暈紙(feathering)之滲出。
因而,著眼於染料為陰離子性,提出在於記錄媒體塗佈水性染料墨液組成物之前,將含有多價金屬鹽之噴墨記錄墨液用之受理溶液塗佈於記錄媒體,之後於受理溶液上吐出水性染料墨液組成物(例如參照專利文獻1~4)。藉由於受理溶液上吐出水性染料墨液組成物,可提高印刷時之圖像品質。
此處,與墨液組成物之保存安定性同樣地,受理溶液之保存安定性可能有成為問題的情況。例如。可能因受理溶液中含有之多價金屬鹽析出,而引起噴墨頭之噴嘴堵塞或噴墨記錄裝置之反應液的流路閉塞。又,伴隨時間經過,噴墨記錄用受理溶液會劣化,因此提高保存安定性,抑制受理溶液之劣化,係受到需求。
因而,提出特定出受理溶液中含有之多價金屬鹽的組成,且含有樹脂乳化液之受理溶液(參照專利文獻5)。專利文獻5之受理溶液,為可提高保存安定性,且可提高印刷物之畫質的受理溶液。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開昭63-299970號公報 [專利文獻2]日本特開平5-202328號公報 [專利文獻3]日本特開2001-162920號公報 [專利文獻4]日本特開2012-111845號公報 [專利文獻5]日本特開2017-24397號公報
[發明所欲解決之課題]
於含有樹脂乳化液之受理溶液,為了形成樹脂乳化液,可能於受理溶液中含有界面活性劑。另一方面,如上所述,為了提高印刷時之圖像品質,受理溶液中係含有金屬鹽。金屬鹽可列舉含有金屬離子與無機物之陰離子的無機鹽,與含有金屬離子與有機物之陰離子(有機酸)的有機鹽。
但是,依本發明者們之見解,發現於受理溶液中,因多價金屬鹽之陰離子與樹脂之相互關係,受理溶液之黏度上昇,受理溶液之保存安定性會降低。
本發明係有鑑於上述實情而為者,其目的為提供保存安定性提高之受理溶液。 [用以解決課題之手段]
本發明者們為了解決上述課題,重複努力研究後,著眼於受理溶液中含有之陰離子之有機性值/無機性值之比的OV/IV值,及界面活性劑之構造,發現若為含有特定陰離子與界面活性劑之受理溶液,則可解決上述課題,而完成本發明。
(1) 一種受理溶液,其係含有多價金屬鹽、水溶性溶劑、樹脂,與界面活性劑之噴墨記錄墨液用之受理溶液,其含有樹脂乳化液作為前述樹脂,前述多價金屬鹽含有多價金屬之離子,與有機物之陰離子,前述有機物之陰離子的有機性值/無機性值之比的OV/IV值為0.25以上且未達1.30,前述界面活性劑之HLB值為9以上且19以下,且係下述通式(1)表示之界面活性劑;(式中,R1表示碳數1以上且5以下之可分支之伸烷基;R2表示氫或碳數1以上且3以下之可分支之烷基;R3表示氫或碳數1以上且3以下之可分支之烷基;A表示2或3;X表示環氧乙烷及/或環氧丙烷;n表示整數)。
(2) 如(1)之受理溶液,其中前述樹脂為陽離子性樹脂及/或非離子性樹脂。
(3) 如(1)或(2)之受理溶液,其係藉由噴墨方式吐出。
(4) 如(1)或(2)之受理溶液,其中前述界面活性劑之含量,為前述受理溶液全部量中之0.5質量%以上且4.5質量%以下。
(5) 一種墨液組,其含有如(1)或(2)之受理溶液,與含有色材之墨液組成物。
(6) 一種印刷物之製造方法,其包含於記錄媒體上或含有色材之墨液組成物上塗佈如(1)或(2)之受理溶液之步驟。 [發明之效果]
本發明之受理溶液,為保存安定性經提高之受理溶液。
以下,詳細說明本發明之具體的實施形態,但本發明不受以下實施形態之任何限定,於本發明之目的之範圍內可適當施加變更來實施。
<受理溶液> 本發明之一實施形態之受理溶液,為至少含有多價金屬鹽、水溶性溶劑、樹脂與界面活性劑之受理溶液。藉由於受理溶液上塗佈水性色材墨液組成物,可提高印刷時的圖像品質。又,本實施形態之受理溶液中所含有之多價金屬鹽,為含有多價金屬離子與陰離子之鹽。多價金屬離子,係指價數至少2價以上之金屬的離子。陰離子係指可溶解於水溶性溶劑中之陰離子。水溶性溶劑係指於25℃之水100質量份中,於1氣壓下可溶解5質量份以上者。色材係指染料及顏料均包含其中之概念。
再者,本說明書中,含有多價金屬鹽之受理溶液,不僅於受理溶液製作時添加多價金屬鹽所得到之受理溶液,亦指包含藉由於受理溶液製作時添加可生成多價金屬離子之化合物,與可生成陰離子之化合物,而含有多價金屬離子與陰離子之受理溶液的概念。例如,即使不於受理溶液製作時直接作為多價金屬鹽添加,藉由於受理溶液中添加可生成陰離子之化合物(例如辛酸)及可生成多價金屬離子之化合物(例如氫氧化鈣),使各化合物於受理溶液中形成離子,而於受理溶液中含有陰離子(例如辛酸之離子)及多價金屬離子(例如鈣離子)之態樣的情況,亦為本發明之範圍。
此外,關於本實施形態之陰離子,含有有機物之陰離子,該有機物之陰離子的有機性值/無機性值之比的OV/IV值(以下僅表述為有機物之陰離子的OV/IV值),為0.25以上且未達1.30。此處,有機性值、無機性值,意指有機概念圖中之有機性值、無機性值,其係對所有的有機化合物,將起因於該碳區域之共價鍵鏈之「有機性」,與取代基(官能基)所存在之靜電性的影響所致之「無機性」的2個因子,藉由「有機定性分析」(1970年、藤田穆等人著)記載之規定予以數值化,於取該有機性值為X軸、取無機性值為Y軸之圖上作圖者。再者,本說明書中,「有機物之陰離子的有機性值、無機性值」,並非指陰離子本身(例如辛酸之離子:C8
H15
COO-
)之有機性值、無機性值,於計算的方便上,係意指對有機物之陰離子賦予氫離子(H+
)之有機物(例如辛酸:C8
H15
COOH)之有機性值、無機性值者。
依本發明者們之見解,發現受理溶液之保存安定性降低的原因係如以下。於受理溶液中,欲提高樹脂乳化液之分散性,於樹脂乳化液中,必須以完全包覆樹脂表面的方式,使樹脂與用以形成樹脂乳化液之界面活性劑的疏水部吸附。但是,來自多價金屬鹽之有機物的陰離子之疏水部與樹脂之吸附性高時,可能有來自多價金屬鹽之有機物的陰離子吸附於樹脂乳化液的情況,或用以形成樹脂表面之樹脂乳化液的界面活性劑,與來自多價金屬鹽之有機物的陰離子被取代的情況。此外,由於樹脂乳化液之一部分具有來自多價金屬鹽之有機物的陰離子,故受理溶液中之樹脂的分散性降低,樹脂彼此會凝集。其結果,受理溶液之黏度上昇,受理溶液之保存安定性降低。又,由於受理溶液之保存安定性降低,故藉由噴墨方式吐出受理溶液時,因噴墨頭彎曲或不吐出之噴嘴數增大,故吐出安定性亦降低。
因而,本實施形態之受理溶液,含有陰離子中含有之有機物的陰離子之OV/IV值,與具有特定構造之界面活性劑。有機物的陰離子之OV/IV值,為對應於化合物之有機性值對有機物的陰離子之無機性值的比之值,其係表示有機物的陰離子之非極性程度的指標。本實施形態之受理溶液,含有受理溶液中含有之陰離子中所含有的有機物之陰離子的OV/IV值,及構造及HLB值經特定之界面活性劑。藉此,防止來自多價金屬鹽之有機物的陰離子對於樹脂乳化液吸附或取代,可提高受理溶液之保存安定性及吐出安定性。
(式中,R1表示碳數1以上且5以下之可分支之伸烷基。R2表示氫或碳數1以上且3以下之可分支之烷基。R3表示氫或碳數1以上且3以下之可分支之烷基。A表示2或3。X表示環氧乙烷及/或環氧丙烷。n表示整數)。
該界面活性劑,係藉由疏水部之「R」及親水部之「(X)n
-H」所構成之界面活性劑。計算疏水部之「R」之OV/IV值時,例如於三苯乙烯化苯基醚,OV/IV值為7.1~7.5左右。亦即,相較於受理溶液中含有之陰離子中所含有的有機物之陰離子的OV/IV值之0.25以上且未達1.30而言,為極大之值。因此,相較於有機物的陰離子,在界面活性劑,受理溶液中含有之樹脂的吸附力更強。因此,會防止因受理溶液中含有之有機物的陰離子之有機性基與受理溶液中含有之樹脂吸附,使來自多價金屬鹽之有機物的陰離子於樹脂乳化液吸附或取代,提高受理溶液之保存安定性及吐出安定性。
關於本實施形態之受理溶液中含有之陰離子,亦可含有OV/IV值為0.3以上且1.0以下之有機物的陰離子以外之陰離子。OV/IV值為0.3以上且1.0以下之有機物的陰離子以外之陰離子,並無特殊限定,例如可列舉泛酸之陰離子、泛解酸之陰離子、丙酸之陰離子、抗壞血酸之陰離子、乙酸之陰離子、蘋果酸之陰離子、安息香酸之陰離子及乳酸之陰離子等之有機物的陰離子,或硝酸離子、硫酸離子、氯化物離子等之無機酸之陰離子。
再者,OV/IV值為0.3以上且1.0以下之有機物的陰離子之含量,相對於受理溶液中含有之全部的陰離子而言,較佳為50質量%以上、更佳為80質量%以上、又更佳為90質量%以上、又再更佳為95質量%以上。
以下,具體說明受理溶液中含有之各成分。
[多價金屬鹽] 關於本實施形態之多價金屬鹽,為含有:多價金屬的離子,與含有有機物的陰離子之陰離子的多價金屬鹽。藉由於受理溶液中含有多價金屬鹽,可有效地抑制滲出或暈紙。以下,分別說明陰離子中含有之有機物的陰離子及多價金屬之離子。
(有機物的陰離子) 本實施形態之受理溶液之多價金屬鹽中含有之有機物的陰離子,如上所述,有機性值/無機性值的比之OV/IV值為0.25以上且未達1.30。有機物之陰離子的OV/IV值未達0.25時,因產生去水合,受理溶液中之有機物的陰離子之分散性降低,受理溶液之保存安定性及吐出安定性降低,故不佳。有機物之陰離子的OV/IV值為1.30以上時,受理溶液中含有之有機物的陰離子之有機性基容易與受理溶液中含有之樹脂吸附,樹脂乳化液之分散性降低,受理溶液之保存安定性及吐出安定性降低,故不佳。
有機物之陰離子的OV/IV值更佳為0.35以上、又更佳為0.50以上。又,有機物之陰離子的OV/IV值,較佳為1.20以下、更佳為1.00以下。
有機物的陰離子之具體例子,可列舉安息香酸(OV/IV值=0.85)、水楊酸(OV/IV值=0.53)、2,4-二羥基安息香酸(OV/IV值=0.38)、2,5-二羥基安息香酸(OV/IV值=0.38)、二羥甲基丙酸(OV/IV值=0.29)、泛酸(OV/IV值=0.29)、琥珀酸(OV/IV值=0.27)、馬來酸(OV/IV值=0.26)、戊二酸(OV/IV值=0.33)、辛二酸(OV/IV值=0.53)、偏苯三甲酸(OV/IV值=0.39)、甲基丙二酸(OV/IV值=0.27)。
又,由受理溶液之保存安定性及吐出安定性的觀點而言,來自多價金屬鹽等之有機物的陰離子當中,尤以芳香族有機物的陰離子為佳;更佳為具有苯環之有機物的陰離子(例如安息香酸、水楊酸、2,4-二羥基安息香酸、2,5-二羥基安息香酸等)或具有多環芳香族烴(例如具有萘環、蒽環等之化合物)之有機物的陰離子;又更佳為具有苯環之有機物的陰離子。芳香族有機物,係指具有苯環之有機物、多環芳香族烴之有機物、雜芳香族化合物之有機物等的環狀不飽和有機物。再者,構成芳香族有機物的陰離子之芳香環的構成1個環之原子數,較佳為5以上,例如較佳為苯環、五員雜環(吡咯環、呋喃環、噻吩環)、六員雜環(吡啶環、吡喃環、硫吡喃環)。又,具有苯環之有機物的陰離子當中,由防止印刷表面之外觀惡化的觀點而言,特佳為安息香酸、水楊酸、辛二酸之離子。
多價金屬鹽中含有之有機物的陰離子之含量(莫耳當量),較佳為受理溶液全部量中0.005Eq以上、更佳為0.01Eq以上、又更佳為0.02Eq以上、又再更佳為0.04Eq以上、最佳為0.05Eq以上。此處Eq(莫耳當量),當以有機物的陰離子之價數為「l」、多價金屬鹽每1分子之有機物的陰離子數目為「m」、多價金屬離子之價數為「n」時,係以n/(l×m)之式定義。例如,二檸檬酸三鎂(Mg3
(C6
H5
O7
)2
)的情況時,相當於多價金屬鹽1.0莫耳等量之有機物的陰離子之莫耳當量係為2/(1×3)=0.67Eq。藉由為0.005Eq以上,可更提高印刷時之圖像品質。有機物的陰離子之含量,較佳為受理溶液全部量中0.80Eq以下、更佳為0.60Eq以下、最佳為0.40Eq以下。有機物的陰離子之含量,藉由為受理溶液全部量中0.80Eq以下,於受理溶液中之有機物的陰離子之分散性提高,受理溶液之保存安定性及吐出安定性提高。
再者,關於本實施形態之來自多價金屬鹽等之陰離子,亦可含有OV/IV值為0.3以上且1.0以下之有機物的陰離子以外之陰離子。OV/IV值為0.3以上且1.0以下之有機物的陰離子以外之陰離子,並無特殊限定,例如可列舉泛酸之陰離子、泛解酸之陰離子、丙酸之陰離子、抗壞血酸之陰離子、乙酸之陰離子、蘋果酸之陰離子、安息香酸之陰離子及乳酸之陰離子等之有機物的陰離子,或硝酸離子、硫酸離子、氯化物離子等之無機酸之陰離子。
再者,來自多價金屬鹽等之有機物的陰離子中之OV/IV值為0.3以上且1.0以下之有機物的陰離子之含量,相對於來自多價金屬鹽等之全部陰離子而言,較佳為50質量%以上、更佳為80質量%以上、又更佳為90質量%以上、又再更佳為95質量%以上。
(多價金屬離子) 本實施形態之受理溶液之多價金屬鹽中含有的多價金屬離子,係指價數至少2價以上之金屬的離子。藉由使用多價金屬離子,可抑制墨液組成物之滲出。多價金屬離子,例如可列舉鈣離子、鎂離子、鋁離子、鈦離子、鐵(II)離子、鐵(III)離子、鈷離子、鎳離子、銅離子、鋅離子、鋇離子、鍶離子等。其中就與墨液組成物中之色材的相互作用大,抑制滲出或不均之效果增高而言,尤以含有由鈣離子、鎂離子、鎳離子、鋅離子、鋁離子中選擇的1種以上為佳。
多價金屬離子之較佳含量(莫耳濃度),較佳為受理溶液全部量中0.01 mol/L以上、更佳為0.02 mol/L以上、又更佳為0.05 mol/L以上。多價金屬離子之含量,藉由為受理溶液全部量中0.01 mol/L以上,可更加提高印刷時之圖像品質。多價金屬離子,較佳為受理溶液全部量中0.40 mol/L以下、更佳為0.30 mol/L以下、又更佳為0.20 mol/L以下。多價金屬離子之含量,藉由為受理溶液全部量中0.40 mol/L以下,受理溶液中之多價金屬離子的分散性提高,受理溶液之保存安定性及吐出安定性提高。
[界面活性劑] 本實施形態之受理溶液中含有之界面活性劑,具有使受理溶液中含有之樹脂的至少一部分成為樹脂乳化液,而調整受理溶液之表面張力的角色。關於本實施形態之界面活性劑,係HLB值9以上且19以下,且含有具有以下構造之界面活性劑。
(式中,R1表示碳數1以上且5以下之可分支之伸烷基。R2表示氫或碳數1以上且3以下之可分支之烷基。R3表示氫或碳數1以上且3以下之可分支之烷基。A表示2或3。X表示環氧乙烷及/或環氧丙烷。n表示整數)。
關於本實施形態之界面活性劑,含有HLB值9以上且19以下之界面活性劑。HLB值藉由為9以上且19以下,與樹脂之親和性(疏水性)提高,不阻礙樹脂乳化液之形成,受理溶液之保存安定性及吐出安定性提高。關於本實施形態之界面活性劑,較佳含有HLB值10以上之界面活性劑。關於本實施形態之界面活性劑,較佳含有HLB值18以下之界面活性劑。HLB值係指Hydrophilic-Lipophilic Balance,其意味著界面活性劑對水及油之親和性的值。HLB值可藉由格里芬(Griffin)法計算。
式中之R1,為碳數1以上且5以下之可分支之伸烷基,由樹脂乳化液之分散性的觀點而言,較佳為( -CH2
-)或(-CH(CH3
)-)。再者,包含R1之官能基(C6
H4
(R2)-R1-),不管配置於芳香環的哪個位置均可。
式中之R2及R3,為氫或碳數1以上且3以下之可分支之烷基,由樹脂乳化液之分散性的觀點而言,較佳為氫(-H)。再者,R2及R3之官能基,不管配置於芳香環的哪個位置均可,亦可配置於複數位置。
式中之A,藉由為2或3,可實現樹脂乳化液之良好的分散性。A更佳為3。A為1時,樹脂與界面活性劑之吸附性降低,有機物的陰離子之有機性基相對地容易與受理溶液中含有之樹脂吸附,受理溶液之保存安定性及吐出安定性降低。A為4以上時,界面活性劑之疏水部「R」的OV/IV值變得過高,因此樹脂乳化液之分散性降低。
式中之X,為環氧乙烷及/或環氧丙烷。X構成界面活性劑之親水部。親水部「(X)n
-H」中,X可由環氧乙烷構成、可由環氧丙烷構成,亦可由包含環氧乙烷及環氧丙烷雙方之共聚合所構成。由確保界面活性劑之與水溶性溶劑的親和性之觀點而言,X較佳由環氧乙烷構成。
式中之n,為上述X之重複單位數。只要界面活性劑之HLB值成為9以上且19以下,則n並無特殊限制。n較佳為9以上、更佳為14以上、又更佳為19以上。n較佳為60以下、更佳為57以下之整數、又更佳為55以下之整數。n藉由為9以上且60以下,樹脂乳化液之分散性會提高。
具有上述構造之界面活性劑,具體而言,可列舉三苯乙烯化苯基醚(TSP)、三苄基苯基醚(TBP)、二苯乙烯化苯基醚(DSP)二苄基苯基醚等。
具有上述構造之界面活性劑的含量,雖亦依受理溶液中所含有的樹脂之含量及對受理溶液要求之表面張力而異,但較佳為受理溶液全部量中0.5質量%以上、更佳為1.5質量%以上。具有上述構造之界面活性劑的含量藉由為受理溶液全部量中0.5質量%以上,可由受理溶液中含有之樹脂形成適當量之樹脂乳化液。具有上述構造之界面活性劑的含量,較佳為受理溶液全部量中4.5質量%以下、更佳為3.5質量%以上。具有上述構造之界面活性劑的含量藉由為受理溶液全部量中4.5質量%以下,可得到對受理溶液所要求之表面張力。
再者,關於本實施形態之界面活性劑,亦可含有HLB值9以上且19以下,且通式(1)表示之界面活性劑以外的界面活性劑。HLB值9以上且19以下,且通式(1)表示之界面活性劑以外的界面活性劑,並無特殊限定,例如可列舉聚矽氧烷化合物、陰離子系界面活性劑、非離子性界面活性劑、氟系界面活性劑、環氧烷改質乙炔二醇系界面活性劑、環氧烷非改質乙炔二醇系界面活性劑等。
本實施形態之受理溶液中含有之界面活性劑全部量中,本實施形態之受理溶液中含有之HLB值9以上且19以下,且通式(1)表示之界面活性劑的含量,較佳為50質量%以上、更佳為80質量%以上、又更佳為90質量%以上、最佳為95質量%以上。
[樹脂] 本實施形態之受理溶液中含有樹脂。樹脂可列舉具有親水性基之樹脂,或陽離子系或非離子系樹脂乳化液。由與關於本實施形態之界面活性劑的疏水部之吸附性的觀點而言,較佳為陽離子性樹脂及/或非離子性樹脂、更佳為陽離子性樹脂。藉由使用如此之樹脂,可對所得之印刷物賦予耐磨性、耐水性、耐溶劑性、耐黏連性等之各種耐性,或提高印刷物之光澤或印刷濃度。又,本實施形態之受理溶液中含有之樹脂的至少一部分,係以樹脂乳化液的形態含有。本實施形態中,樹脂乳化液,意指連續相為水溶性溶劑,且分散粒子為樹脂微粒子之水性分散液。藉由形成樹脂乳化液,樹脂可藉由立體斥力或靜電斥力,作為樹脂微粒子而分散於受理溶液中。
上述樹脂乳化液,當一般而言連續相之水溶性溶劑因蒸發或滲透等而減少時,具備增黏/凝集之性質,具有促進色材對記錄媒體之固定的效果。只要係藉由使色材凝集來防止墨液組成物之滲出的所謂凝集系之本實施形態之受理溶液,則可高速地使多量之墨液組成物固定化。另一方面,亦有於記錄媒體上吐出受理溶液並乾燥/固化而形成多孔質層,於該多孔質層上塗佈墨液組成物,使該墨液組成物滲透於多孔質層之多孔的所謂滲透系之受理溶液,但與凝集系之本實施形態之受理溶液,其使墨液組成物固定的原理/作用機轉不同。
本實施形態之受理溶液中含有之樹脂,只要係可顯示所期望之耐水性者,則無特殊限定,例如可使用丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、氯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、氯乙烯乙酸乙烯酯共聚合樹脂、聚乙烯樹脂、胺基甲酸酯樹脂、聚矽氧(矽)樹脂、丙烯醯胺樹脂、環氧樹脂、或此等之共聚合樹脂或混合物。此等者在除了耐水性以外,亦可提高耐溶劑性之觀點上較佳。其中就可為吐出安定性、耐水性及耐溶劑性優良者而言,尤以含有丙烯酸樹脂者為佳。
作為丙烯酸樹脂,只要係含有(甲基)丙烯酸酯單體作為所構成之單體的主成分者,則無特殊限定。作為(甲基)丙烯酸酯單體,可使用公知之化合物,較佳可使用單官能之(甲基)丙烯酸酯。例如,可列舉(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸芳烷酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯等。具體而言,例如可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸-n-丙酯、(甲基)丙烯酸-iso-丙酯、(甲基)丙烯酸-n-丁酯、(甲基)丙烯酸-sec-丁酯、(甲基)丙烯酸-iso-丁酯、(甲基)丙烯酸-tert-丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-iso-辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸-iso-壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸蒽酯、(甲基)丙烯酸蒽醌酯(anthraninonyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸向日葵酯、(甲基)丙烯酸柳酯、(甲基)丙烯酸呋喃酯、(甲基)丙烯酸呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸吡喃酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯、(甲基)丙烯酸甲苯酚酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環氧基環己基甲酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環氧基環己基乙酯、(甲基)丙烯酸-1,1,1-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟-n-丙酯、(甲基)丙烯酸全氟-iso-丙酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸三苯基甲酯、(甲基)丙烯酸異丙苯酯、(甲基)丙烯酸-3-(N,N-二甲基胺基)丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸三甲氧基矽烷基丙酯、(甲基)丙烯酸三乙氧基矽烷基丙酯、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷等之(甲基)丙烯酸酯類等。再者,「(甲基)丙烯酸」,意指「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」兩者。此等之單體,可由三菱縲縈(股)、日本油脂(股)、三菱化學(股)、日立化成工業(股)等獲得。
構成丙烯酸樹脂之單體,亦可為含有:具有酸基的含有酸基之單體或具有羥基的含有羥基之單體,及具有胺基的含有胺基之單體者。上述具有酸基的含有酸基之單體,例如可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、依康酸、富馬酸、馬來酸、巴豆酸、檸康酸、馬來酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸單丁酯、依康酸單甲酯、依康酸單丁酯、乙烯基安息香酸、草酸單羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、羧基末端己內酯改質(甲基)丙烯酸酯等之含有羧基之脂肪族系單體等之具有乙烯性不飽和雙鍵及羧基的含有羧基之單體。上述含有羥基的含有羥基之單體,只要係具有不飽和雙鍵及羥基者則無特殊限定,例如可列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、己內酯改質(甲基)丙烯酸羥酯、甲基α-(羥基甲基)(甲基)丙烯酸酯、乙基α-(羥基甲基)(甲基)丙烯酸酯、n-丁基α-(羥基甲基)(甲基)丙烯酸酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等。上述含有胺基之單體,只要係具有不飽和雙鍵及胺基者則無特殊限定,例如可列舉(甲基)丙烯醯胺N-單甲基(甲基)丙烯醯胺、N-單乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-n-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺等之丙烯醯胺化合物;(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、嗎啉之環氧乙烷加成(甲基)丙烯酸酯等之含有氮原子之(甲基)丙烯酸酯化合物;N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基噁唑啶酮、N-乙烯基琥珀醯亞胺、N-乙烯基甲基胺基甲酸酯、N,N-甲基乙烯基乙醯胺、(甲基)丙烯醯氧基乙基三甲基銨氯化物、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-2-噁唑啉、(甲基)丙烯腈等。
又,構成丙烯酸樹脂之單體,於上述(甲基)丙烯酸酯單體等以外,亦可為依需要具有其他單體者。如此之其他單體,只要係可與上述(甲基)丙烯酸酯單體共聚合,且可為具有所期望之耐水性及耐溶劑性者則無特殊限定,可為乙烯性不飽和雙鍵之數目為1個之單官能單體、亦可為2個以上之多官能單體。例如,可使用乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、N-乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、N-乙烯基咔唑、乙烯基咪唑、乙烯基醚、乙烯基酮、乙烯基吡咯啶酮等之乙烯基單體;苯乙烯;苯乙烯之α-、o-、m-、p-烷基、硝基、氰基、醯胺、酯衍生物;乙烯基甲苯、氯苯乙烯等之芳香族乙烯基單體;乙烯、丙烯、異丙烯等之烯烴單體;丁二烯、氯丁二烯等之二烯單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等之乙烯基氰化合物單體等。又,可使用聚乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯等之二丙烯酸酯化合物;三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三丙烯酸酯等之三丙烯酸酯化合物;乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯等之二甲基丙烯酸酯化合物;三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯等之三甲基丙烯酸酯化合物;二乙烯基苯等。再者,丙烯酸樹脂,可使用此等單體形成,關於單體之共聚合的形態,並無特殊限定,例如可為嵌段共聚物、隨機共聚物、接枝共聚物等。樹脂乳化液,例如可進行乳化聚合反應,並於反應後中和來製造。乳化劑可使用通常之高分子型界面活性劑,亦可使用具有不飽和鍵的反應性界面活性劑。合成方法並無特殊限定,例如可於反應性界面活性劑、非反應性界面活性劑、聚乙烯醇、纖維素衍生物等之存在下,將水、單體、乳化劑與聚合起始劑混合來進行乳化聚合。
樹脂乳化液之平均粒子徑,由在受理溶液中之分散安定性,與噴墨吐出性之觀點而言,較佳為30nm以上、更佳為50nm以上。樹脂乳化液之平均粒子徑,由在受理溶液中之分散安定性,與噴墨吐出性之觀點而言,較佳為300nm以下、更佳為250nm以下。再者,顏料之數平均粒子徑,可於測定溫度25℃使用濃厚系粒徑分析器(大塚電子(股)製、FPAR-1000)來測定。
樹脂乳化液之質量平均分子量,由塗膜耐水性之觀點而言,較佳為10000以上、更佳為100000以上。樹脂乳化液之質量平均分子量,由受理溶液之安定性的觀點而言,較佳為1000000以下、更佳為500000以下。再者,本實施形態中,樹脂之分子量,為表示質量平均分子量Mw者,其係藉由GPC(凝膠滲透層析)所測定之值,可由東曹(股)製之「HLC-8120GPC」,以校正曲線用聚苯乙烯標準品作為標準來測定。
樹脂乳化液之玻璃轉移點,由於即使為印刷於低吸收性基材或非吸收性基材的情況,亦可形成具有耐水性、耐溶劑性及耐磨性之印刷物,又,由於可避免為了形成印刷物而施加高的溫度,不需多量的能源,或者印刷基材可不易受到熱所致之損傷,故較佳為0℃以上、更佳為10℃以上、又更佳為20℃以上。樹脂乳化液之玻璃轉移點較佳為100℃以下、更佳為90℃以下、又更佳為80℃以下。再者,玻璃轉移溫度(Tg),例如可由島津製作所(股)製之示差掃描熱量計「DSC-50」來測定。
本實施形態之受理溶液中,受理溶液100質量份中所含有的樹脂(樹脂乳化液)之質量份,並無特殊限定,例如,較佳為受理溶液中0.5質量份以上、更佳為1.0質量份以上、又更佳為3.0質量份以上、又再更佳為5.0質量份以上。又,較佳為墨液組成物中20.0質量份以下、更佳為15.0質量份以下、又更佳為12.0質量份以下。
[水溶性溶劑] 本實施形態之受理溶液所用的溶劑,為可分散或溶解樹脂等者。如此之溶劑,係使用具有水溶性之水溶性溶劑。
此處,本說明書中,水溶性溶劑係指於25℃之水100質量份中,1氣壓下可溶解5質量份以上、較佳為20質量份以上、更佳為50質量份以上、又更佳為70質量份以上者。
具體而言,可用於本實施形態之受理溶液之水溶性溶劑,較佳為含有水、水溶性有機溶劑或此等之混合溶劑者。水、水溶性有機溶劑或此等之混合溶劑較佳為於全溶劑中含有50質量%以上者、特別以含有70質量%以上者為佳、更佳為含有80質量%以上者、又更佳為含有90質量%以上者、又再更佳為含有95質量%以上者。藉由於如此之範圍含有水、水溶性有機溶劑或此等之混合溶劑,可使樹脂之分散安定性更優良。再者,上述水溶性溶劑中含有之水,並非含有各種離子者,較佳為使用離子交換水或蒸餾水、超純水等之去離子水。
如此之水溶性有機溶劑,例如可列舉甲醇、乙醇、n-丙醇、異丙醇、n-丁醇、sec-丁醇、tert-丁醇、異丁醇、n-戊醇等之碳數1~5之烷基醇類;3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、3-甲氧基-1-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、3-甲氧基-n-丁醇等之1元醇類;1-二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、3-甲氧基丙醯胺、3-丁氧基丙醯胺、N,N-二甲基-3-甲氧基丙醯胺、N,N-二丁基-3-甲氧基丙醯胺、N,N-二丁基-3-丁氧基丙醯胺、N,N-二甲基-3-丁氧基丙醯胺等之醯胺類;丙酮、二丙酮醇等之酮或酮醇類;四氫呋喃、二噁烷等之醚類;聚乙二醇、聚丙二醇等之氧乙烯或氧丙烯共聚物;乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、異丁二醇、三乙二醇、三丙二醇、四乙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇等之二醇類;甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、1,2,6-己三醇等之三醇類:赤蘚糖醇、季戊四醇等之4元醇類;乙二醇單甲基(或乙基、異丙基、n-丁基、異丁基、n-己基、2-乙基己基)醚、二乙二醇單甲基(或乙基、異丙基、n-丁基、異丁基、n-己基、2-乙基己基)醚、三乙二醇單甲基(或乙基、異丙基、n-丁基、異丁基)醚、丙二醇單甲基(或乙基、異丙基、n-丁基、異丁基)醚、二丙二醇單甲基(或乙基、異丙基、n-丁基,異丁基)醚等之單烷基醚類;二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇乙基甲基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇二乙基醚、四乙二醇二甲基醚、四乙二醇二乙基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚等之多元醇之二烷基醚類;單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-丁基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺等之烷醇胺類;N-甲基-2-吡咯啶酮、2-吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-四氫咪唑酮等之含氮雜環化合物;γ-丁內酯、環丁碸等之環狀化合物等。
水溶性溶劑中含有水溶性有機溶劑時,在特別是將受理溶液予以噴墨吐出的情況時,就水溶性有機溶劑而言,較佳含有沸點較水高者,亦即沸點高於100℃者,其中尤以含有沸點150℃以上者為佳,特佳含有沸點180℃以上者。其係因特別是將受理溶液予以噴墨吐出時,可抑制附著於噴嘴之受理溶液,或於噴墨頭內部之微細管路內,墨液組成物中之水溶性有機溶劑揮發,而使受理溶液之黏度增高,可防止噴嘴或管路堵塞而使噴墨頭破損之故。又,係因其結果可成為流動性良好,且連續吐出性或放置後吐出性良好之受理溶液之故。沸點較水高之水溶性有機溶劑,較佳於全部之水溶性有機溶劑中含有10質量%以上、更佳為含有20質量%以上、又更佳為含有30質量%以上。
又,水溶性有機溶劑之沸點過高時,乾燥需要多量的能源,又,乾燥所需時間必須長,因此難以對應於高速連續印刷。因此,水溶性有機溶劑之沸點較佳為300℃以下。
印刷於低吸收性基材及非吸收性基材時,溶劑不易滲透至基材內部,因此較佳為抑制低揮發性溶劑之含量,沸點250℃以上之水溶性有機溶劑之含量,相對於受理溶液100質量份而言,較佳為未達5質量份。進一步地,更佳為實質上不含有沸點280℃以上之水溶性有機溶劑。再者,本說明書中,實質上不含有280℃以上之水溶性有機溶劑,係指相對於受理溶液100質量份而言,為未達1質量份。
沸點280℃以上之水溶性有機溶劑,例如可列舉三乙二醇(沸點:285℃)、四乙二醇(沸點:314℃)、甘油(沸點:290℃)、1,2,6-己三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、二甘油、聚乙二醇、聚丙二醇等。
沸點250℃以上且未達280℃之水溶性有機溶劑,可列舉三丙二醇(沸點:268℃)、三丙二醇單丁基醚(沸點:274℃)、三乙二醇單丁基醚(沸點:271℃)、二乙二醇單-2-乙基己基醚(沸點:272℃)、1,6-己二醇(沸點:250℃)、3-甲基-1,5-戊二醇(沸點:250℃)等。
沸點200℃以上且未達250℃之水溶性有機溶劑,可列舉二丙二醇(沸點:232℃)、二乙二醇(沸點:244℃)、三丙二醇單甲基醚(沸點:242℃)、二乙二醇單丁基醚(沸點:231℃)、三乙二醇單甲基醚(沸點:249℃)、二乙二醇單異丙基醚(沸點:207℃)、乙二醇單-2-乙基己基醚(沸點:229℃)、乙二醇單己基醚(沸點:208℃)、二丙二醇單丙基醚(沸點:212℃)、二丙二醇單丁基醚(沸點:229℃)、二丙二醇單甲基醚乙酸酯(沸點:209℃)、二乙二醇單丁基醚乙酸酯(沸點:247℃)、1,3-丙二醇(沸點:214℃)、1,3-丁二醇(沸點:208℃)、1,4-丁二醇(沸點:230℃)、1,2-戊二醇(沸點:210℃)、1,2-己二醇(沸點:223℃)、1,5-戊二醇(沸點:242℃)、1,6-己二醇(沸點:250℃)、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(沸點:232℃)、3-甲基-1,3-丁二醇(沸點:203℃)、2-甲基-1,3-戊二醇(沸點:214℃)、2-乙基-1,3-己二醇(沸點:244℃)等。
沸點180℃以上且未達200℃之水溶性有機溶劑,可列舉乙二醇(沸點:197℃)、丙二醇(沸點:187℃)、1,2-丁二醇(沸點:193℃)、2-甲基-2,4-戊二醇(沸點:198℃)等。
水溶性溶劑中含有之水,並非含有各種離子者,較佳為使用去離子水。水之含量,只要係可分散或溶解各成分者則無特殊限定,於水溶性溶劑中,較佳為10質量%以上之範圍內,其中尤以20質量%以上之範圍內為佳、特別更佳為30質量%以上之範圍內。於水溶性溶劑中,較佳為95質量%以下之範圍內,其中尤以95質量%以下之範圍內為佳、特別更佳為90質量%以下之範圍內。
又,水溶性有機溶劑之含量,於水溶性溶劑中,較佳為5質量%以上之範圍內,其中尤以80質量%以下之範圍內為佳、特佳為70質量%以下之範圍內。又,水溶性有機溶劑之含量,於水溶性溶劑中,較佳為90質量%以下之範圍內,其中尤以80質量%以下之範圍內為佳、特佳為70質量%以下之範圍內。
其係因藉由使水及水溶性有機溶劑之含量為上述之範圍內,可成為保濕性良好且噴嘴堵塞等少者之故。又,可使噴墨頭之吐出容易。
[其他成分] 受理溶液,亦可依需要進一步含有以往公知之添加劑。添加劑例如可列舉黏度調整劑、pH調整劑、表面張力調整劑、抗氧化劑、防腐劑、防黴劑等。
[受理溶液之表面張力] 受理溶液之表面張力,由對記錄媒體表面之濕潤性,或與墨液組成物之混合性的觀點而言,較佳為35.0 mN/m以下、更佳為32.0 mN/m以下、又更佳為30.0 mN/m以下、特別是塗佈於非吸收性基材時,更佳為26.0 mN/m以下。藉由噴墨法吐出受理溶液時,由使受理溶液由吐出頭之吐出安定性成為良好的觀點而言,前述受理溶液之表面張力較佳為18.0 mN/m以上、更佳為19.5 mN/m以上。受理溶液之表面張力,可藉由適當選擇上述水溶性溶劑及上述界面活性劑來調整。再者,本發明中之表面張力,係於測定溫度25℃以Wilhelmy法(協和界面科學製 型式:CBVP-Z)所測定之值。
<噴墨記錄用墨液組> 本實施形態之噴墨記錄方法中,可使用組合上述實施形態之受理溶液與墨液組成物的噴墨記錄用墨液組。
<墨液組成物> 本實施形態中,墨液組成物可使用含有色材、樹脂,與溶劑,且溶劑至少含有水溶性溶劑之噴墨墨液,於不損及本發明之效果的範圍,亦可依需要進一步含有其他成分。
[色材] 本實施形態中,墨液組成物之色材並無特殊限定,可為染料系亦可為顏料系。較佳為使用印字物之耐水性或耐光性等之耐性良好的顏料系墨液組成物。本實施形態中,可使用於墨液組成物的顏料並無特殊限定。可列舉以往使用於墨液組成物的有機顏料或無機顏料等。此等可1種單獨使用、亦可組合2種以上使用。具體的有機顏料,例如可列舉不溶性偶氮顏料、可溶性偶氮顏料、染料之衍生物、酞花青系有機顏料、喹吖酮系有機顏料、苝系有機顏料、二噁嗪系有機顏料、鎳偶氮系顏料、異吲哚啉酮系有機顏料、皮蒽酮系有機顏料、硫靛青系有機顏料、縮合偶氮系有機顏料、苯并咪唑酮系有機顏料、喹啉黃系有機顏料、異吲哚啉系有機顏料、喹吖酮系固溶體顏料、苝系固溶體顏料等之有機固溶體顏料、作為其他顏料之碳黑等。
本實施形態中,可用於墨液組成物的顏料之含量,只要可形成所期望之圖像則無特殊限定,其係適當調整者。具體而言,雖亦依顏料種類而異,但相對於墨液組成物全體而言,較佳為0.05質量%以上之範圍內、更佳為0.1質量%以上之範圍內。相對於墨液組成物全體而言,較佳為20質量%以下之範圍內、更佳為10質量%以下之範圍內。顏料之含量藉由為20質量%以下之範圍內,可成為顏料之分散安定性與著色力之平衡優異者。
本實施形態中,可使用於墨液組成物之顏料,可為將顏料以顏料分散劑分散於水溶性溶劑中之顏料分散體、亦可為作為於顏料表面直接修飾親水性基的自我分散型顏料之顏料分散體。此處,顏料分散劑係指水溶性樹脂,其係具有藉由附著於顏料表面之一部分,來提高於墨液組成物內之顏料分散性的機能之樹脂。水溶性樹脂,係指於25℃之水100質量份中,於1氣壓下會溶解1質量份以上者。藉由於顏料表面之一部分附著有水溶性樹脂之顏料分散劑的狀態,可提高於墨液組成物中之顏料分散性,得到高光澤的圖像。本實施形態中,可用於墨液組成物之顏料,可合併使用複數之有機顏料或無機顏料,亦可為合併使用藉由顏料分散劑而分散於水溶性溶劑中之顏料分散體與自我分散型顏料者。
本實施形態中可用於墨液組成物之顏料的顏料分散劑並無特殊限定。例如可使用陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚矽氧(矽)系、氟系等之界面活性劑。界面活性劑之中,尤以如下例示之高分子界面活性劑(高分子分散劑)為佳。
[樹脂] 本實施形態中,用於墨液組成物之樹脂,為促進顏料對記錄媒體之表面的固定者。該樹脂,就固定性優良、印刷物之耐水性優良的觀點而言,較佳為樹脂乳化液,可為與受理溶液相同者。
[水溶性溶劑] 本實施形態中,用於墨液組成物之水溶性溶劑,可列舉水及水溶性有機溶劑。水溶性有機溶劑,可為與上述實施形態之受理溶液中所例示的水溶性有機溶劑相同者。水及水溶性有機溶劑,可單獨使用亦可作為混合物使用。
[其他成分] 本實施形態之墨液組成物中,亦可依需要進一步含有以往公知之添加劑。添加劑例如可列舉界面活性劑、蠟乳化液、黏度調整劑、pH調整劑、表面張力調整劑、抗氧化劑、防腐劑、防黴劑等。
[墨液之調製方法] 可用於本實施形態之墨液組的墨液組成物之調製方法,並無特殊限定。例如,可列舉於水溶性溶劑中添加自我分散型之顏料、樹脂、界面活性劑及依需要的其他成分來調製之方法;於水溶性溶劑中添加顏料與分散劑進行分散後,添加樹脂、界面活性劑及依需要的其他成分來調製之方法;於水溶性溶劑中添加顏料、樹脂、界面活性劑與依需要的其他成分後,將顏料分散來調製之方法等。
<受理溶液之吐出(塗佈)方法> 使用上述實施形態之受理溶液或墨液組的吐出方法或塗佈方法(以下,有僅表述為吐出方法或塗佈方法者),並無特殊限定。例如可列舉噴霧方式、塗佈器方式、噴墨方式、凹版方式、柔版方式等。其中尤以藉由噴墨方式吐出或塗佈為佳。若為噴墨方式,則不管是對任意場所塗佈或對印刷面整面塗佈均為容易。
又,上述實施形態之受理溶液,不會由受理溶液中所含有的有機物的陰離子析出不溶於受理溶液之溶劑的化合物。因此,不會發生不溶於受理溶液之溶劑的化合物析出所造成的妨礙噴墨之吐出。因此,實施形態之受理溶液,較佳為藉由噴墨方式吐出。
又,將上述實施形態之受理溶液塗佈於記錄媒體上之後,於該受理溶液上將上述墨液組成物塗佈於記錄媒體之表面時,於該記錄媒體上之受理溶液,較期望係於受理溶液作為液體而存在於記錄媒體表面的期間,吐出上述墨液組成物。藉由於受理溶液為液體的期間吐出墨液組成物,可抑制樹脂乳化液乾燥/固化所致之吐出之墨液組成物的塌凹(cissing)。進一步地,若受理溶液作為液體而存在於基材表面,則不會因為墨液組成物中含有的溶劑而使樹脂乳化液經乾燥/固化之樹脂層再度溶解,可提高墨液組成物之固定性。再者,「受理溶液作為液體而存在於記錄媒體表面」,係指受理溶液未乾燥/固化,於受理溶液具有流動性之狀態下存在於記錄媒體表面的狀態。
藉由使吐出方法為噴墨方式,可將受理溶液及墨液組成物對記錄媒體上之任意場所高速地吐出。因此,欲在受理溶液作為液體而存在於記錄媒體表面的期間吐出上述墨液組成物,吐出方法最佳為噴墨方式。
[記錄媒體] 噴墨記錄方法中,記錄媒體並無特殊限制,吸收性基材、低吸收性基材及非吸收性基材均可適合使用。吸收性基材例如可列舉磨木紙、中質紙、道林紙、複印用紙(PCC)等之非塗層紙;綿、化纖織物、絹、麻、不織布等之布帛等。再者,記錄媒體之吸收性,例如可由JAPAN TAPPI 紙漿試驗法No.51-87等來進行試驗。非塗層紙,由於未塗覆降低墨液組成物之滲透、吸收的塗覆劑,故吸收性高。
此處,本說明書中之「低吸收性基材」或「非吸收性基材」,係指於布里斯圖(Bristow)法中自接觸開始至30 msec為止的水吸收量為10 mL/m2
以下之記錄媒體。該布里斯圖法,係就於短時間測定液體吸收量之方法而言最普及之方法,於日本紙漿技術協會(JAPAN TAPPI)亦被採用。試驗方法之詳情係敘述於「JAPAN TAPPI紙漿試驗方法2000年版」之規格No.51「紙及紙板-液體吸收性試驗方法-布里斯圖法」。
低吸收性基材例如可列舉微塗層紙、輕量塗層紙、塗層紙、銅版紙、塗料紙等之塗層紙等。塗層紙係指經塗佈添加白色顏料或黏合劑成分所製作的塗覆劑而改善了表面平滑性者,墨液組成物不易被吸收、滲透。又,非吸收性基材例如可例示聚酯系樹脂、聚丙烯系樹脂、氯乙烯樹脂、聚醯亞胺樹脂等之塑膠薄膜;金屬、金屬蒸鍍紙、玻璃、合成橡膠、天然橡膠、皮革等,但不限定於此等。本實施形態之受理溶液,即使使用墨液組成物之滲透性低的低吸收性基材或非吸收性基材時,亦可適合地使用,可得到沒有顏色不均,滲色被抑制之鮮明的圖像。
[印刷裝置] 本實施形態之受理溶液及墨液組,當使用可藉由噴墨方式記錄之噴墨記錄裝置時,於壓電方式、熱方式、靜電方式等之任意噴墨記錄裝置均可適用。其中尤以用於壓電方式之噴墨記錄裝置為佳。壓電方式之記錄頭,係使用壓電振動器作為壓力產生元件,藉由壓電振動器之變形而將壓力室內加壓/減壓以吐出墨液液滴。如此之記錄頭中,作為謀求進一步高畫質化或記錄速度提高之嘗試,係藉由增加噴嘴列之數目,而增加可記錄之顏色種類,嘗試謀求進一步的高畫質化,又,藉由增加構成1個噴嘴列之噴嘴開口部的數目,嘗試謀求記錄速度之提高。進一步地,為了增加設置於1個記錄頭之噴嘴的數目,亦嘗試使噴嘴微細化。
但是,記錄頭之噴嘴微細化時,因固著/殘留之墨液組成物,容易引起飛行彎曲或噴嘴堵塞。又,長期間之使用中,墨液組成物之成分中產生凝集物時,會成為墨液液滴之飛翔的障礙,產生飛行彎曲或噴嘴堵塞等故障。因此,不產生於噴墨頭之目堵塞,可安定吐出之噴墨用墨液組成物的開發成為當務之急。因此,可抑制凝集物產生,安定性優良之本實施形態的墨液組之墨液組成物,適合於壓電方式之噴墨記錄裝置,可用於串列頭方式及線性頭方式之任一記錄裝置。
依照關於本實施形態之噴墨記錄方法,滲出或反白被抑制,可得到鮮明之圖像,且可成為抑制裝置之劣化,吐出安定性優良者。
該噴墨記錄方法,可抑制使用吸收性基材作為記錄媒體時特別成為問題之暈紙或透墨,又,可抑制使用低吸收性基材或非吸收性基材作為記錄媒體時特別成為問題之反白或滲色,因此,與記錄媒體無關地,滲出或反白被抑制。
使用非塗層紙等之吸收性基材作為記錄媒體時,墨液組成物容易於記錄媒體滲透,因此係有顏料不停留於記錄媒體表面,墨液組成物到達基材之背側之透墨產生,或記錄媒體表面之色材濃度變低的問題,或者容易沿著紙之纖維擴展,容易產生暈紙,得不到鮮明之圖像的問題。使用低吸收性基材或非吸收性基材作為記錄媒體時,墨液組成物不易滲透,於記錄媒體表面彈動。因此,有墨點未充分擴展,印刷面未充分經墨液組成物填埋,容易產生印刷不均或反白的問題。進一步地,使用非吸收性基材作為記錄媒體時,乾燥所需時間變長,彈動的墨液液滴彼此不規則地連結,因此有容易產生滲出或不均之問題。
本發明者等人努力探討的結果,發現藉由於將本實施形態之受理溶液塗佈於印刷面後,該受理溶液乾燥之前,塗佈噴墨用之墨液組成物,可抑制低吸收性基材或非吸收性基材中之印刷不均或反白。受理溶液對記錄媒體之塗佈時期,只要係墨液組成物與受理溶液在記錄媒體上接觸,則無特殊限定,就更有效果地抑制暈紙或滲出之觀點,較佳為在正要吐出墨液組成物之前塗佈。推測藉由於受理溶液乾燥之前塗佈墨液組成物,於記錄媒體表面之墨液組成物容易濕潤擴展,墨液組成物之墨點徑變大,因此印刷不均或反白消失,並且受理溶液與墨液組成物立即混合,顏料之分散狀態迅速地變化,不會產生滲色地使墨液固定。
又,本實施形態中,較佳為於將記錄媒體表面加熱至30℃以上之狀態吐出墨液組成物,塗佈於記錄媒體。本實施形態中,較佳為於將記錄媒體表面加熱至60℃以下之狀態吐出墨液組成物,塗佈於記錄媒體。藉由使墨液組成物塗佈時之記錄媒體的墨液塗佈部分之表面溫度成為30℃以上,即使低吸收性或非吸收性基材的情況,墨液組成物之濕潤擴展亦成為良好,可製造鮮明之印刷物。又,藉由使墨液組成物塗佈時之記錄媒體的墨液塗佈部分之表面溫度成為60℃以下,可抑制熱所致之記錄媒體的變形,可印刷良好之圖像,進而可抑制因熱而於噴墨頭之噴嘴面的墨液固著,維持吐出安定性。
<印刷物之製造方法> 亦可使用上述噴墨記錄方法來製造印刷物。例如,可列舉包含於記錄媒體上或含有色材之墨液組成物上,塗佈上述實施形態之受理溶液之步驟的印刷物之製造方法。藉由包含塗佈上述實施形態之受理溶液的步驟,印刷物之滲出或反白被抑制,可得到鮮明之圖像。再者,於記錄媒體上或含有色材之墨液組成物上塗佈上述實施形態之受理溶液,係指包含於記錄媒體上塗佈上述實施形態之受理溶液及於記錄媒體上塗佈含有色材之墨液組成物後塗佈上述實施形態之受理溶液雙方的概念。特佳為將受理溶液塗佈於記錄媒體表面後,將墨液組成物塗佈於記錄媒體表面。只要藉由噴墨方式吐出,則將受理溶液或墨液組成物對任意場所塗佈、於記錄媒體之整面塗佈均為容易,故較佳為將本實施形態之受理溶液及墨液組成物以噴墨方式吐出,將上述實施形態之受理溶液及墨液組成物塗佈於記錄媒體表面。 [實施例]
以下,藉由實施例以更具體說明本發明,但本發明不限定於以下之實施例。
<受理溶液之調製> 使用多價金屬鹽、樹脂(樹脂乳化液)、水溶性溶劑(水溶性有機溶劑、水(離子交換水))、界面活性劑,如下述表般調製實施例及比較例之受理溶液。各成分之數字意指質量份。再者,表中之「剩餘部分」,意指將水以外之各成分混入後,藉由添加水以使受理溶液全體成為100質量份的方式進行混入。
表中,「W-1」意指水(離子交換水)。
表中,「S-1」意指1,2-丁二醇。
表中,「S-2」意指1,2-戊二醇。
表中,「S-3」意指1,2-己二醇。
表中,「l-1」係指BYK-349(BYK Japan公司製聚矽氧烷系界面活性劑)。
表中,「l-2」係指TEGO Twin 4000(Evonik公司製聚矽氧烷系界面活性劑)。
表中,「D-1」係指Emulgen A-60(花王公司製二苯乙烯化苯基醚,式中,A=2、R1=「-CH(CH3
)-」、R2=「-H」、R3=「-H」、X=環氧乙烷、HLB值=12.8),係式(1)所包含之界面活性劑。
表中,「D-2」係指Emulgen A-90(花王公司製二苯乙烯化苯基醚,式中,A=2、R1=「-CH(CH3
)-」、R2=「-H」、R3=「-H」、X=環氧乙烷、HLB值=14.5),係式(1)所包含之界面活性劑。
表中,「D-3」係指Emulgen B-66(花王公司製三苄基苯基醚,式中,A=3、R1=「-CH2
-」、R2=「-H」、R3=「-H」、X=環氧乙烷、HLB值=13.2),係式(1)所包含之界面活性劑。
表中,「D-4」係指Newcol 2604(日本乳化劑公司製三苯乙烯化苯基醚,式中,A=3、R1=「-CH(CH3
)-」、R2=「-H」、R3=「-H」、X=環氧乙烷、HLB值=9),係式(1)所包含之界面活性劑。
表中,「D-5」係指Blaunon TSP-7.5(青木油脂工業公司製,式中,A=3、R1=「-CH(CH3
)-」、R2=「 -H」、R3=「-H」、X=環氧乙烷、HLB值=9.2、n=7.5),係式(1)所包含之界面活性劑。
表中,「D-6」係指EMULSOGEN TS100 (Clariant公司製三苯乙烯化苯基醚,式中,A=3、R1=「 -CH(CH3
)-」、R2=「-H」、R3=「-H」、X=環氧乙烷、HLB值=10、n=10),係式(1)所包含之界面活性劑。
表中,「D-7」係指Newcol 2607(日本乳化劑公司製三苯乙烯化苯基醚,式中,A=3、R1=「-CH(CH3
)-」、R2=「-H」、R3=「-H」、X=環氧乙烷或環氧丙烷、HLB值=11.2),係式(1)所包含之界面活性劑。
表中,「D-8」係指Newcol 2609(日本乳化劑公司製三苯乙烯化苯基醚,式中,A=3、R1=「-CH(CH3
)-」、R2=「-H」、R3=「-H」、X=環氧乙烷或環氧丙烷、HLB值=12.6),係式(1)所包含之界面活性劑。
表中,「D-9」係指Blaunon KTSP-16(青木油脂工業公司製,式中,A=3、R1=「-CH(CH3
)-」、R2=「-H」、R3=「-H」、X=環氧乙烷、HLB值=12.7、n=16),係式(1)所包含之界面活性劑。
表中,「D-10」係指EMULSOGEN TS160 (Clariant公司製三苯乙烯化苯基醚,式中,A=3、R1=「 -CH(CH3
)-」、R2=「-H」、R3=「-H」、X=環氧乙烷、HLB值=13、n=16),係式(1)所包含之界面活性劑。
表中,「D-11」係指EMULSOGEN TS200 (Clariant公司製三苯乙烯化苯基醚,式中,A=3、R1=「 -CH(CH3
)-」、R2=「-H」、R3=「-H」、X=環氧乙烷、HLB值=14、n=20),係式(1)所包含之界面活性劑。
表中,「D-12」係指EMULSOGEN TS290 (Clariant公司製三苯乙烯化苯基醚,式中,A=3、R1=「 -CH(CH3
)-」、R2=「-H」、R3=「-H」、X=環氧乙烷、HLB值=15、n=29),係式(1)所包含之界面活性劑。
表中,「D-13」係指Newcol 2616(日本乳化劑公司製三苯乙烯化苯基醚,式中,A=3、R1=「-CH(CH3
)-」、R2=「-H」、R3=「-H」、X=環氧乙烷或環氧丙烷、HLB值=15.5),係式(1)所包含之界面活性劑。
表中,「D-14」係指Blaunon TSP-50(青木油脂工業公司製,式中,A=3、R1=「-CH(CH3
)-」、R2=「 -H」、R3=「-H」、X=環氧乙烷、HLB值=16.9、n=50),係式(1)所包含之界面活性劑。
表中,「D-15」係指EMULSOGEN TS540 (Clariant公司製三苯乙烯化苯基醚,式中,A=3、R1=「 -CH(CH3
)-」、R2=「-H」、R3=「-H」、X=環氧乙烷、HLB值=17、n=54),係式(1)所包含之界面活性劑。
表中,「D-16」係指Unithox 480 東洋ADL公司製聚氧乙烯烷基醚、化學式R-O-(CH2
CH2
O)n
-H之化合物中R為碳數n=31~32、HLB值16、EO改質數40(n=40)之直鏈狀烷基醚,係式(1)未包含之界面活性劑。
表中,「D-17」係指Unithox 490 東洋ADL公司製聚氧乙烯烷基醚、化學式R-O-(CH2
CH2
O)n
-H之化合物中R為碳數30、HLB值18、EO改質數90(n=90)之直鏈狀烷基醚,係式(1)未包含之界面活性劑。
表中,「D-18」係指NIKKOL BPS20 日光Chemicals公司製聚氧乙烯植物固醇、HLB值15.5、EO改質數20(n=20)之植物固醇,係式(1)未包含之界面活性劑。
表中,「D-19」係指NIKKOL BPS30 日光Chemicals公司製聚氧乙烯植物固醇、HLB值18、EO改質數30,係式(1)未包含之界面活性劑。
表中,「D-20」係指Sapogenat T040 Clariant公司製、HLB值8、EO改質數4(n=4)之乙酸三丁基酚乙氧酯,係式(1)未包含之界面活性劑。
表中,「D-21」係指Sapogenat T060 Clariant公司製、HLB值10、EO改質數6(n=6)之乙酸三丁基酚乙氧酯,係式(1)未包含之界面活性劑。
表中,「D-22」係指Sapogenat T080 Clariant公司製、HLB值11、EO改質數8(n=8)之乙酸三丁基酚乙氧酯,係式(1)未包含之界面活性劑。
表中,「D-23」係指Sapogenat T110 Clariant公司製、HLB值13、EO改質數11(n=11)之乙酸三丁基酚乙氧酯,係式(1)未包含之界面活性劑。
表中,「D-24」係指Sapogenat T130 Clariant公司製、HLB值14、EO改質數13(n=13)之乙酸三丁基酚乙氧酯,係式(1)未包含之界面活性劑。
表中,「E-1」係指Acrit AKW107(大成FINE CHEMICAL公司製非離子性丙烯酸乳化液)。
表中,「E-2」係指Superflex E-2000(第一工業製藥公司製非離子性胺基甲酸酯乳化液)。
表中,「E-3」係指如以下般製造的陽離子性丙烯酸乳化液。於燒瓶中添加經氮取代之離子交換水65質量份,接著添加非反應性界面活性劑〔花王公司製;商品名「Emulgen 1135S-70」〕3.5質量份並溶解。接著將該界面活性劑溶液保持於75℃,添加作為陽離子性單體之甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯後,添加2.0質量份之將36%鹽酸以離子交換水稀釋為鹽酸濃度18%者,充分混合,使陽離子性單體中和。之後,添加2,2’-偶氮雙(2-甲脒基丙烷)之14%水溶液0.7質量份。接著,開始連續滴下甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸2-乙基-己酯之69.5/27.8(質量比)混合液98質量份,使玻璃轉移溫度成為50℃~60℃。藉由水浴將燒瓶內部保持於78℃±2℃,於4小時結束單體混合液之滴下。單體混合液滴下結束後,添加2,2’-偶氮雙(2-胺基丙烷)之14%水溶液0.7質量份,放置2小時後,冷卻而得到陽離子性丙烯酸乳化液。
表中,「B-1」係指氫氧化鈣(可生成多價金屬離子之化合物)。
表中,「B-2」係指氫氧化鎂(可生成多價金屬離子之化合物)。
表中,「A-1」係指甲基丙二酸(可生成有機物的陰離子之化合物,有機物之陰離子的OV/IV值為0.27)。
表中,「A-2」係指水楊酸(可生成有機物的陰離子之化合物,有機物之陰離子的OV/IV值為0.53)。
表中,「A-3」係指2,4-二羥基安息香酸(可生成有機物的陰離子之化合物,有機物之陰離子的OV/IV值為0.38)。
表中,「A-4」係指2,5-二羥基安息香酸(可生成有機物的陰離子之化合物,有機物之陰離子的OV/IV值為0.38)。
表中,「A-5」係指泛酸(可生成有機物的陰離子之化合物,有機物之陰離子的OV/IV值為0.29)。
表中,「A-6」係指安息香酸(可生成有機物的陰離子之化合物,有機物之陰離子的OV/IV值為0.85)。
表中,「A-7」係指琥珀酸(可生成有機物的陰離子之化合物,有機物之陰離子的OV/IV值為0.27)。
表中,「A-8」係指馬來酸(可生成有機物的陰離子之化合物,有機物之陰離子的OV/IV值為0.26)。
表中,「A-9」係指戊二酸(可生成有機物的陰離子之化合物,有機物之陰離子的OV/IV值為0.33)。
表中,「A-10」係指辛二酸(可生成有機物的陰離子之化合物,有機物之陰離子的OV/IV值為0.53)。
表中,「A-11」係指偏苯三甲酸(可生成有機物的陰離子之化合物,有機物之陰離子的OV/IV值為0.39)。
表中,「A-12」係指辛酸(可生成有機物的陰離子之化合物,有機物之陰離子的OV/IV值為1.10)。
表中,「A-13」係指天門冬胺酸(可生成有機物的陰離子之化合物,有機物之陰離子的OV/IV值為0.22)。
表中,「A-14」係指酒石酸(可生成有機物的陰離子之化合物,有機物之陰離子的OV/IV值為0.16)。
表中,「A-15」係指蘋果酸(可生成有機物的陰離子之化合物,有機物之陰離子的OV/IV值為0.20)。
表中,「A-16」係指檸檬酸(可生成有機物的陰離子之化合物,有機物之陰離子的OV/IV值為0.22)。
表中,「A-17」係指癸酸(可生成有機物的陰離子之化合物,有機物之陰離子的OV/IV值為1.3)。
[評估1] 受理溶液之保存安定性(黏性變化) 對於實施例及比較例之受理溶液,係測定後述之保管試驗前之黏度(初期黏度)(Va)。具體而言,係基於DIN EN ISO 12058-1,使用落球黏度計於25℃測定初期黏度(Va)。然後,對於實施例及比較例之受理溶液進行保管試驗,測定保管試驗後之黏度(Vb)。具體而言,對於實施例及比較例之受理溶液物,使將約25ml置入容量30ml之透明玻璃瓶並密栓之試樣,以溫度60℃、保管期間7日,進行保管試驗。然後,對於保管試驗後之實施例及比較例之受理溶液,以與上述初期黏度(Va)測定試驗相同的方法測定黏度。結果示於表1、2。
(評估基準) ◎:|Vb-Va|/Va×100為未達5%。 ○:|Vb-Va|/Va×100為5%以上且未達10%。 △:|Vb-Va|/Va×100為10%以上且未達30%。 ×:|Vb-Va|/Va×100為30%以上,或保管試驗之受理溶液凝膠化。 再者,|Vb-Va|,意指Va與Vb之差的絶對值。 [評估2] 受理溶液之吐出安定性 對於實施例及比較例之受理溶液評估吐出安定性。具體而言,預先進行噴嘴清潔後,於600dpi之噴墨頭填充實施例及比較例之受理溶液,進行吐出。然後,將15分鐘吐出停止,將實施例及比較例之受理溶液予以再吐出,基於以下之評估基準,確認彎曲或不吐出之噴嘴數,藉以確認受理溶液之吐出安定性。結果示於表1、2。
(評估基準) A:彎曲或不吐出之噴嘴數為全噴嘴中未達1%。 B:彎曲或不吐出之噴嘴數為全噴嘴中1%以上且未達3%。 C:彎曲或不吐出之噴嘴數為全噴嘴中3%以上。
實施例之受理溶液,受理溶液中含有之陰離子中所含有的有機物之陰離子的有機性值/無機性值之比的OV/IV值為0.25以上且未達1.30,且受理溶液中含有之界面活性劑,含有通式(1)表示之界面活性劑。實施例之受理溶液,表中之評估1為◎~△,故|Vb-Va|/Va×100為未達30%。因而,可知本發明之受理溶液之保存安定性良好。
又,實施例之受理溶液,表中之評估2為A或B,故15分鐘吐出停止後,彎曲或不吐出之噴嘴數為未達3%,可知受理溶液之吐出安定性亦良好。進一步地,有機物之陰離子的OV/IV值為0.35以上且1.00以下之實施例2、3、4、6、10、11、14、15、16、17之受理溶液,表中之評估2為A,故可知吐出安定性更為良好。
另一方面,表2記載之比較例1~9之受理溶液,不含有通式(1)表示之界面活性劑,因此,可知為受理溶液之保存安定性及吐出安定性不良的受理溶液。進一步地,表2記載之比較例10~15之受理溶液,含有OV/IV值為未達0.25(比較例10~14)或OV/IV值為1.3(比較例15)之有機物的陰離子,因此,可知為受理溶液之保存安定性及吐出安定性不良的受理溶液。
由本試驗結果之實施例,確認到本發明之受理溶液,為提高了保存安定性及吐出安定性的受理溶液。
Claims (6)
- 一種受理溶液,其係含有多價金屬鹽、水溶性溶劑、樹脂,與界面活性劑之噴墨記錄墨液用之受理溶液,其 含有樹脂乳化液作為前述樹脂, 前述多價金屬鹽含有多價金屬之離子,與有機物之陰離子, 前述有機物之陰離子的有機性值/無機性值之比的OV/IV值為0.25以上且未達1.30, 前述界面活性劑之HLB值為9以上且19以下,且係下述通式(1)表示之界面活性劑;(式中,R1表示碳數1以上且5以下之可分支之伸烷基;R2表示氫或碳數1以上且3以下之可分支之烷基;R3表示氫或碳數1以上且3以下之可分支之烷基;A表示2或3;X表示環氧乙烷及/或環氧丙烷;n表示整數)。
- 如請求項1之受理溶液,其中前述樹脂為陽離子性樹脂及/或非離子性樹脂。
- 如請求項1或2之受理溶液,其係藉由噴墨方式吐出。
- 如請求項1或2之受理溶液,其中前述界面活性劑之含量,為前述受理溶液全部量中之0.5質量%以上且4.5質量%以下。
- 一種墨液組,其含有 如請求項1或2之受理溶液,與 含有色材之墨液組成物。
- 一種印刷物之製造方法,其包含於記錄媒體上或含有色材之墨液組成物上塗佈如請求項1或2之受理溶液之步驟。
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