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TW201801634A - 拉鏈鏈布、具備該拉鏈鏈布之拉鏈、及拉鏈鏈布之製造方法 - Google Patents

拉鏈鏈布、具備該拉鏈鏈布之拉鏈、及拉鏈鏈布之製造方法 Download PDF

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TW201801634A
TW201801634A TW106108279A TW106108279A TW201801634A TW 201801634 A TW201801634 A TW 201801634A TW 106108279 A TW106108279 A TW 106108279A TW 106108279 A TW106108279 A TW 106108279A TW 201801634 A TW201801634 A TW 201801634A
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Ykk股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種耐熱性、耐水解性及往復開合耐久性等之對防水性拉鏈鏈布所要求之特性、以及環境負荷及生產性之綜合平衡性得以改善之防水性拉鏈鏈布。本發明之防水性拉鏈鏈布係將如下聚胺基甲酸酯脲用於止水膜，該聚胺基甲酸酯脲係選自由聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯脲、聚碳酸酯-聚醚系聚胺基甲酸酯脲、聚碳酸酯-聚酯系聚胺基甲酸酯脲、及聚碳酸酯-聚醚-聚酯系聚胺基甲酸酯脲所組成之群中之一種以上者，且具有胺基甲酸酯基及脲基，將胺基甲酸酯基及脲基之合計莫耳分率設為1時之脲基之莫耳分率為0.1～0.5。

Description

拉鏈鏈布、具備該拉鏈鏈布之拉鏈、及拉鏈鏈布之製造方法
本發明係關於一種防水性拉鏈鏈布。又，本發明係關於一種具備防水性拉鏈鏈布之拉鏈。又，本發明係關於一種防水性拉鏈鏈布之製造方法。
拉鏈作為衣物、包類、鞋類及雜貨品之類的日用品之開合件而普及，此外，亦用於太空衣、化學防護服、潛水服、救生服(survival suit)等防護服類、運輸容器用之外罩類或帳篷等。此種特殊用途對拉鏈亦要求防水性。 一般而言，拉鏈主要包括三個部分：一對長條狀之拉鏈鏈布、沿各鏈布之一側緣縫合之作為拉鏈之嚙合部分之拉鏈鏈齒、及藉由將拉鏈鏈齒進行嚙合及分離而控制拉鏈之開合之滑件。先前已知有一種拉鏈為了賦予防水性，藉由於拉鏈鏈布貼附具有防水性之合成樹脂膜，於嚙合時使左右之拉鏈鏈布之合成樹脂膜密接而發揮防水性。作為合成樹脂膜，已知有聚胺基甲酸酯膜。 於WO2014/010019(專利文獻1)中，揭示有使用水性聚胺基甲酸酯接著劑將聚胺基甲酸酯膜貼合於拉鏈鏈布之方法。於日本專利第5213523號公報(專利文獻2)中，揭示有經由包含聚胺基甲酸酯接著劑、結合劑或熱熔接著劑之內側層將聚胺基甲酸酯膜塗佈於拉鏈鏈布上之方法。 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1：WO2014/010019 專利文獻2：日本專利第5213523號公報
[發明所欲解決之問題] WO2014/010019所記載之技術於考慮到環境負荷，而使用水作為接著劑之分散介質之方面值得評價。然而，存在接著劑之乾燥需要較長時間之問題。另一方面，於日本專利第5213523號公報中，使用熱熔接著劑。熱熔接著劑係無溶劑型之接著劑，可消除乾燥時間之問題。然而，由於熱熔接著劑係使用熱塑性樹脂，故而耐熱性存在問題。 對此，已知有對熱熔接著劑賦予反應性之反應性熱熔接著劑。反應性熱熔接著劑係無溶劑型，又，耐熱性亦得以改善，因此可謂前景良好之接著劑。然而，就耐熱性、耐水解性及往復開合耐久性等之對防水性拉鏈鏈布所要求之特性、或環境負荷及生產性之綜合平衡性之觀點而言，仍有改善之餘地。 本發明係鑒於上述情況而完成者，其課題之一在於提供一種耐熱性、耐水解性及往復開合耐久性等之對防水性拉鏈鏈布所要求之特性、以及環境負荷及生產性之綜合平衡性得以改善之防水性拉鏈鏈布。又，本發明之另一課題之一在於提供一種上述防水性拉鏈鏈布之製造方法。 [解決問題之技術手段] 本發明者為了解決上述問題而努力進行研究，發現使用以特定之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物作為主成分之反應性熱熔接著劑製造防水性拉鏈鏈布而有效。本發明係基於該見解而完成者。 本發明之一態樣係一種拉鏈鏈布，其係具備底布、及貼附於底布之至少一面之止水膜者，且止水膜具有由聚胺基甲酸酯脲之膜形成之單層構造，該聚胺基甲酸酯脲係選自由聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯脲、聚碳酸酯-聚醚系聚胺基甲酸酯脲、聚碳酸酯-聚酯系聚胺基甲酸酯脲、及聚碳酸酯-聚醚-聚酯系聚胺基甲酸酯脲所組成之群中之一種以上者，且具有胺基甲酸酯基及脲基，將胺基甲酸酯基及脲基之合計莫耳分率設為1時之脲基之莫耳分率為0.1～0.5。 於本發明之拉鏈鏈布之一實施形態中，構成上述止水膜之聚胺基甲酸酯脲為聚碳酸酯-聚醚-聚酯系聚胺基甲酸酯脲。 本發明之另一態樣係一種拉鏈鏈布，其係具備底布、及貼附於底布之至少一面之止水膜者，且止水膜具有具備包含聚胺基甲酸酯脲之膜之表層與鄰接於表層之聚胺基甲酸酯脲之接著層的積層構造，構成接著層之聚胺基甲酸酯脲係選自由聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯脲、聚碳酸酯-聚醚系聚胺基甲酸酯脲、聚碳酸酯-聚酯系聚胺基甲酸酯脲、及聚碳酸酯-聚醚-聚酯系聚胺基甲酸酯脲所組成之群中之一種以上者，且具有胺基甲酸酯基及脲基，將胺基甲酸酯基及脲基之合計莫耳分率設為1時之脲基之莫耳分率為0.1～0.5。 於本發明之拉鏈鏈布之一實施形態中，構成表層之聚胺基甲酸酯脲含有聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯脲。 於本發明之拉鏈鏈布之一實施形態中，構成接著層之聚胺基甲酸酯脲為聚碳酸酯-聚醚-聚酯系聚胺基甲酸酯脲。 本發明之進而另一態樣係一種拉鏈，其具備本發明之拉鏈鏈布。 本發明之進而另一態樣係一種拉鏈鏈布之製造方法，其包括如下步驟： 將反應性熱熔接著劑塗敷於底布上；及 使上述反應性熱熔接著劑進行濕氣硬化；且 反應性熱熔接著劑含有如下預聚物作為主成分，該預聚物係選自由聚碳酸酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、聚碳酸酯-聚醚系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、聚碳酸酯-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、及聚碳酸酯-聚醚-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物所組成之群中之一種以上者，且以異氰酸酯基相對於胺基甲酸酯基之莫耳比成為0.5～1.5之方式具有胺基甲酸酯基及異氰酸酯基。 本發明之進而另一態樣係一種拉鏈鏈布之製造方法，其包括如下步驟： 經由反應性熱熔接著劑，將包含聚胺基甲酸酯脲之膜之表層與底布貼合；及 使反應性熱熔接著劑進行濕氣硬化；且 反應性熱熔接著劑含有如下預聚物作為主成分，該預聚物係選自由聚碳酸酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、聚碳酸酯-聚醚系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、聚碳酸酯-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、及聚碳酸酯-聚醚-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物所組成之群中之一種以上者，且以異氰酸酯基相對於胺基甲酸酯基之莫耳比成為0.5～1.5之方式具有胺基甲酸酯基及異氰酸酯基。 本發明之進而另一態樣係一種拉鏈鏈布之製造方法，其包括如下步驟： 以於底布上依序積層接著層用之反應性熱熔接著劑及表層用之反應性熱熔接著劑之方式進行依序積層塗敷或同時積層塗敷；及 使接著層用之反應性熱熔接著劑及表層用之反應性熱熔接著劑均進行濕氣硬化；且 接著層用之反應性熱熔接著劑及表層用之反應性熱熔接著劑均含有如下預聚物作為主成分，該預聚物係選自由聚碳酸酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、聚碳酸酯-聚醚系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、聚碳酸酯-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、及聚碳酸酯-聚醚-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物所組成之群中之一種以上者，且以異氰酸酯基相對於胺基甲酸酯基之莫耳比成為0.5～1.5之方式具有胺基甲酸酯基及異氰酸酯基。 [發明之效果] 本發明中所使用之反應性熱熔接著劑係無溶劑型且環境負荷較小，又，反應性及操作作業性優異，因此有助於提高防水性拉鏈鏈布之生產性。又，本發明中所使用之反應性熱熔接著劑能夠形成耐水解性、耐熱性、往復開合耐久性優異之硬化體。藉此，本發明之防水性拉鏈鏈布可改善耐熱性、耐水解性及往復開合耐久性等之對防水性拉鏈鏈布所要求之特性、以及環境負荷及生產性之綜合平衡性。
以下，一面參照圖式，一面對本發明之實施形態進行詳細敍述。 圖1表示本發明之第一實施形態之拉鏈之拉鏈鏈布之積層構造。拉鏈鏈布10a具備底布11、及貼附於底布11之至少一面之複層止水膜12a。複層止水膜12a具備包含聚胺基甲酸酯脲製之膜之表層13、及鄰接於表層13之聚胺基甲酸酯脲製之接著層14。接著層14係反應性熱熔接著劑之硬化體。即，拉鏈鏈布10a於表層13之底布11側具備接著層14，接著層14係於底布11與表層13之間將各者接著者。如此，拉鏈鏈布10a具有自圖1之紙面上側起依序積層表層13、接著層14、及底布11之積層構造。 圖2表示本發明之第二實施形態之拉鏈之拉鏈鏈布之積層構造。拉鏈鏈布10b具備底布11、及貼附於底布11之至少一面之聚胺基甲酸酯脲製之單層止水膜12b。單層止水膜12b係反應性熱熔接著劑之硬化體，與底布11直接接觸。即，拉鏈鏈布10b中之單層止水膜12b同時承擔第一實施形態中之表層13及接著層14之作用。如此，拉鏈鏈布10b具有自圖2之紙面上側起依序積層單層止水膜12b及底布11之積層構造。 (1.底布) 作為底布11之材質，可設為通常用於拉鏈鏈布之天然纖維或合成纖維，並無特別限制，例如可列舉聚醯胺纖維、聚酯纖維、丙烯酸系纖維等。藉由將該等合成纖維梭織而成或針織而成而可製作底布11。典型而言，可利用聚酯纖維梭織而成或針織而成。 (2.接著層及單層止水膜) 構成第一實施形態之接著層14及第二實施形態之單層止水膜12b之聚胺基甲酸酯脲係選自由聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯脲、聚碳酸酯-聚醚系聚胺基甲酸酯脲、聚碳酸酯-聚酯系聚胺基甲酸酯脲、及聚碳酸酯-聚醚-聚酯系聚胺基甲酸酯脲所組成之群中之一種以上之聚胺基甲酸酯脲。就提高耐水解性、耐熱性及往復開合耐久性，且提高柔軟性之觀點而言，該聚胺基甲酸酯脲較佳為選自由聚碳酸酯-聚醚系聚胺基甲酸酯脲及聚碳酸酯-聚醚-聚酯系聚胺基甲酸酯脲所組成之群中之一種以上之聚胺基甲酸酯脲，就提高耐水解性、耐熱性、往復開合耐久性及柔軟性之綜合平衡性之觀點而言，該聚胺基甲酸酯脲更佳為聚碳酸酯-聚醚-聚酯系聚胺基甲酸酯脲。 構成第一實施形態之接著層14及第二實施形態之單層止水膜12b之聚胺基甲酸酯脲於聚合物單元彼此之鍵結部位具有胺基甲酸酯基(-NHCOO-)及脲基(-NHCONH-)。詳細條件於下文敍述，藉由使聚胺基甲酸酯脲以特定之比率具有胺基甲酸酯基與脲基，有助於獲得對拉鏈鏈布而言較佳之防水性、強度、耐候性、耐磨耗性、美觀及柔軟性之平衡。 所謂聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯脲係指具有聚碳酸酯彼此藉由脲基而鍵結之部分及聚碳酸酯彼此藉由胺基甲酸酯基而鍵結之部分的聚合物。所謂聚碳酸酯-聚醚系聚胺基甲酸酯脲係指聚碳酸酯胺基甲酸酯與聚醚胺基甲酸酯之共聚物，典型而言為嵌段共聚物，且具有聚合物單元彼此藉由脲基而鍵結之部分及聚合物單元彼此藉由胺基甲酸酯基而鍵結之部分。所謂聚碳酸酯-聚酯系聚胺基甲酸酯脲係指聚碳酸酯胺基甲酸酯與聚酯胺基甲酸酯之共聚物，典型而言為嵌段共聚物，且具有聚合物單元彼此藉由脲基而鍵結之部分及聚合物單元彼此藉由胺基甲酸酯基而鍵結之部分。所謂聚碳酸酯-聚醚-聚酯系聚胺基甲酸酯脲係指聚碳酸酯胺基甲酸酯、聚醚胺基甲酸酯及聚酯胺基甲酸酯之共聚物，典型而言為嵌段共聚物，且具有聚合物單元彼此藉由脲基而鍵結之部分及聚合物單元彼此藉由胺基甲酸酯基而鍵結之部分。 如上所述，構成第一實施形態之接著層14及第二實施形態之單層止水膜12b之聚胺基甲酸酯脲具有胺基甲酸酯基(-NHCOO-)及脲基(-NHCONH-)時，聚胺基甲酸酯脲中之兩者之莫耳比會對接著層14及單層止水膜12b之特性或接著層14及單層止水膜12b硬化前之操作作業性、及反應性產生影響。若聚胺基甲酸酯脲中之脲基相對於胺基甲酸酯基之莫耳比變得過低，換言之，若硬化前之反應性熱熔接著劑中之異氰酸酯基(NCO基)相對於胺基甲酸酯基(-NHCOO-)之莫耳比變得過低，則黏度隨預聚物之分子量增大，操作作業性劣化。具體而言，材料補充需要較長時間，或變得難以塗佈。反之，若聚胺基甲酸酯脲中之脲基相對於胺基甲酸酯基之莫耳比變高，換言之，若硬化前之反應性熱熔接著劑中之異氰酸酯基(-NCO)相對於胺基甲酸酯基(-NHCOO-)之莫耳比變高，則可促進硬化反應，提高作為聚脲之特徵之耐水性、耐蝕性、耐磨耗性等功能。因此，將聚胺基甲酸酯脲中之胺基甲酸酯基及脲基之合計莫耳分率設為1時之脲基之莫耳分率較佳為0.1以上，更佳為0.2以上。 但是，若聚胺基甲酸酯脲中之脲基相對於胺基甲酸酯基之莫耳比變得過高，換言之，若硬化前之反應性熱熔接著劑中之異氰酸酯基(-NCO)相對於胺基甲酸酯基(-NHCOO-)之莫耳比變得過高，則容易於硬化時發泡量變多而有損美觀，或有損所獲得之聚胺基甲酸酯脲之柔軟性。因此，將聚胺基甲酸酯脲中之胺基甲酸酯基及脲基之合計莫耳分率設為1時之脲基之莫耳分率較佳為0.5以下，更佳為0.4以下。 聚胺基甲酸酯脲中之脲基之莫耳分率可藉由使用NMR測定裝置獲得13 C-NMR圖譜，並對其進行解析而測定。具體而言，準備將止水膜或接著層切下50～100 mg(亦有其以下之情況)者作為試樣，設置於NMR測定裝置進行測定。測定條件設為如下。 測定核：13 C 共振頻率：500 MHz 累計次數：252次 測定溫度：25℃ 測定法：DDMAS法 ＊上述累計次數：可判斷波峰之最小值 (3.表層) 於第一實施形態中，構成表層13之聚胺基甲酸酯脲可採用能夠構成上述接著層14之聚胺基甲酸酯脲，亦可採用其他聚胺基甲酸酯脲。因此，構成表層13之聚胺基甲酸酯脲可與接著層14同樣地設為選自由聚碳酸酯-聚醚系聚胺基甲酸酯脲、聚碳酸酯-聚酯系聚胺基甲酸酯脲、及聚碳酸酯-聚醚-聚酯系聚胺基甲酸酯脲所組成之群中之一種以上之聚胺基甲酸酯脲。又，構成表層13之聚胺基甲酸酯脲可具有與構成接著層14之聚胺基甲酸酯脲相同之組成，亦可具有不同之組成。然而，關於表層13，亦可尤其重視機械強度及耐水解性而採用聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯脲。所謂聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯脲係指具有聚碳酸酯之末端彼此藉由脲基而鍵結之部分及聚碳酸酯之末端彼此藉由胺基甲酸酯基而鍵結之部分的聚合物。 (4.止水膜之厚度) 止水膜12a、12b之厚度若過薄則有損質地，因此較佳設為0.07 mm以上，更佳設為0.10 mm以上。另一方面，止水膜12a、12b之厚度若過厚，則拉鏈開合時滑件滑動接觸而有損滑動性，因此較佳設為0.25 mm以下，更佳設為0.20 mm以下。 (5.拉鏈鏈布之製造方法) 例示性地闡述本發明之拉鏈鏈布之若干種製造方法。 於本發明之拉鏈鏈布之製造方法之一實施形態中，包括如下步驟：經由反應性熱熔接著劑，將包含聚胺基甲酸酯脲之膜之表層與底布貼合；及使反應性熱熔接著劑進行濕氣硬化。該方法係以接著層與表層之複層構成止水膜之情形時之製造方法。 於本發明之拉鏈鏈布之製造方法之另一實施形態中，包括如下步驟：以於底布上依序積層接著層用之反應性熱熔接著劑及表層用之反應性熱熔接著劑之方式進行依序積層塗敷或同時積層塗敷；及使接著層用之反應性熱熔接著劑及表層用之反應性熱熔接著劑均進行濕氣硬化。該方法係以接著層與表層之複層構成止水膜之情形時之製造方法。 於本發明之拉鏈鏈布之製造方法之進而另一實施形態中，包括如下步驟：將反應性熱熔接著劑塗敷於底布上；及使上述反應性熱熔接著劑進行濕氣硬化。 反應性熱熔接著劑可藉由輥式塗佈機、模嘴塗佈機、液滴塗佈、及噴霧等先前公知之塗敷方法而塗敷於底布。反應性熱熔接著劑一般係於加溫狀態下塗敷至底布，為了亦可對耐熱性較低之底布使用，又，為了防止接著劑之穩定性降低，較佳為加溫至130℃以下而進行塗敷，更佳為加溫至120℃以下而進行塗敷。又，就提高接著劑之流動性及作業性之觀點而言，較佳為加溫至100℃以上而進行塗敷，進而更佳為加溫至110℃以上而進行塗敷。 又，就使上述溫度下之塗敷容易化之觀點而言，反應性熱熔接著劑之熔融黏度較佳為5 Pa・s/120℃～50 Pa・s/120℃，進而更佳為7 Pa・s/120℃～30 Pa・s/120℃。反應性熱熔接著劑之熔融黏度可於以下之條件下進行測定。 裝置：錐板黏度計(ICI製造) 20P CONE 溫度條件：120℃ 又，反應性熱熔接著劑之熔解溫度較佳為40℃～100℃，更佳為50～90℃。反應性熱熔接著劑之熔解溫度係指藉由依據JIS K7121：2012之DSC(Differential Scanning Calorimeter，示差掃描熱量計)測定而測得之值。 於上述任一實施形態中，反應性熱熔接著劑均較佳為含有如下預聚物作為主成分，該預聚物係選自由聚碳酸酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、聚碳酸酯-聚醚系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、聚碳酸酯-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、及聚碳酸酯-聚醚-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物所組成之群中之一種以上者，且以異氰酸酯基相對於胺基甲酸酯基之莫耳比成為0.5～1.5之方式具有胺基甲酸酯基及異氰酸酯基。 此係基於以下之原因。考慮如下情況：使A mol之羥基與B mol之異氰酸酯基進行反應而獲得異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物，使之濕氣硬化而獲得聚胺基甲酸酯脲。若B＞A，則藉由羥基與異氰酸酯基之反應而生成A mol之胺基甲酸酯基，殘留(B－A) mol之異氰酸酯基。異氰酸酯基與空氣中之水分進行反應而生成胺基甲酸，該胺基甲酸釋出二氧化碳而成為胺，該胺與其他異氰酸酯基進行反應而生成脲基。即，藉由以下之反應，由兩個異氰酸酯基生成一個脲基，因此生成之脲基成為(B－A)/2 mol。 R-NCO＋H2 O→R-NHCOOH→R-NH2 ＋CO2 (R為有機基) R-NH2 ＋R-NCO→RNHCONHR 因此，若生成胺基甲酸酯預聚物之前之異氰酸酯基相對於羥基之莫耳比不足夠高，則脲基之生成量亦不會變多。若異氰酸酯基相對於羥基之莫耳比未達1.5(換言之，異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物中之異氰酸酯基相對於胺基甲酸酯基之莫耳比未達0.5)，則胺基甲酸酯預聚物之分子量(黏度)變得非常大，並且不會生成充分之脲基。於此情形時，操作作業性劣化，又，由於異氰酸酯基較少，故而有損反應性(濕氣硬化)。因此，生成胺基甲酸酯預聚物之前之異氰酸酯基相對於羥基之莫耳比較佳為1.5以上，更佳為1.7以上。換言之，異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物中之異氰酸酯基相對於胺基甲酸酯基之莫耳比較佳為0.5以上，更佳為0.7以上。另一方面，若生成胺基甲酸酯預聚物之前之異氰酸酯基相對於羥基之莫耳比超過2.5(換言之，異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物中之異氰酸酯基相對於胺基甲酸酯基之莫耳比超過1.5)，則硬化時發泡變多而有損美觀，或硬化體變得過硬而有損柔軟性。因此，生成胺基甲酸酯預聚物之前之異氰酸酯基相對於羥基之莫耳比較佳為2.5以下，更佳為2.3以下。換言之，異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物中之異氰酸酯基相對於胺基甲酸酯基之莫耳比較佳為1.5以下，更佳為1.3以下。 反應性熱熔接著劑之濕氣硬化係於室溫下進行。因此，可減少加熱能量。若濕氣硬化經時性(例如24小時左右)地進展，則生成脲鍵，進而亦生成縮二脲鍵、脲基甲酸酯鍵等，三維交聯結構發達(熟化)。藉此，可獲得於底布上貼附有或形成有止水膜而具備防水性能之拉鏈鏈布。但是，難以定量地分析三維交聯，又，由於為微量，故而於本發明中不作為討論對象。 (6.拉鏈之實施形態) 圖3～5表示具備本發明之拉鏈鏈布之防水性拉鏈20之一例。圖3係防水性拉鏈20整體之俯視圖，圖4係表示鏈齒排21於滑件22內嚙合之狀態之剖視圖，圖5係防水性拉鏈20之一部分之立體剖視圖。於各拉鏈鏈布10之底布11之一面上，沿其側緣，藉由縫紉機(machine)之雙重鏈縫之縫線24而分別縫合有於內部插通有芯繩23之線狀型之環扣狀拉鏈鏈齒排21。環扣狀拉鏈鏈齒排21可由聚醯胺、聚酯等合成樹脂之單絲形成。一對拉鏈鏈布10之止水膜12可經由接著劑而接著於物品之布料。作為其他方法，可藉由高頻將止水膜12與布料熔接，亦可進行縫合。於左右之鏈齒排之間插通滑件，藉由使滑件滑動，而可控制拉鏈之開合狀態。亦可對縫線24實施撥水加工。 藉由使止水膜12相對於底布11之側緣而向鏈齒排之嚙合中心線A側伸出，左右之止水膜12彼此容易密接，防水性提高。若使止水膜12之側緣以略微超過鏈齒排之嚙合中心線A之方式伸出，則左右之鏈齒排嚙合時，左右之止水膜12彼此密接，因此可獲得更高之防水性。 使用本實施形態之拉鏈20時，較佳為將貼附有止水膜12之側作為外表面，將拉鏈鏈齒排21側作為內表面而安裝於被安裝物。滑件22之拉片25可安裝於外表面側。又，可如圖3所示般設置上止擋26，雖未圖示，但亦可安裝下止擋、可分離式嵌插件等。 又，圖6及圖7表示本發明之另一實施形態之防水性拉鏈之局部模式圖。具體而言，圖6表示構成本實施形態之防水性拉鏈之拉鏈鏈帶27之一部分，圖7係假想性地表示於本實施形態之拉鏈中，左右之拉鏈鏈齒28於滑件29內部嚙合之狀態之剖視圖。 於本實施形態中，如圖6及圖7所示，拉鏈鏈齒28係以自正面及背面夾持形成於拉鏈鏈布30之端緣之芯部31之整體之方式射出成形。滑件29係以單點鏈線之假想線表示。拉鏈鏈布30係藉由於底布32之外表面貼附止水膜33而形成。而且，如圖7所示，於嚙合時，一側之拉鏈鏈齒28之前端(與另一側之拉鏈鏈布對向之端部)密接於另一側之拉鏈鏈布30，藉此發揮防水性。 實施例 (1.反應性熱熔接著劑之準備) (實施例1) 準備以聚碳酸酯-聚醚-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物作為主成分之下述規格之反應性熱熔接著劑。 DIC股份有限公司製造，產品編號：Tyforce NH-470 熔融黏度：15 Pa・s/120℃ (實施例2) 準備以聚碳酸酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物作為主成分之下述規格之反應性熱熔接著劑。 DIC股份有限公司製造，產品編號：Tyforce NH-460 熔融黏度：20 Pa・s/120℃ (實施例3) 準備以聚碳酸酯-聚醚系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物作為主成分之下述規格之反應性熱熔接著劑。 DIC股份有限公司製造，產品編號：Tyforce NH-480 熔融黏度：10 Pa・s/120℃ (實施例4) 準備以聚碳酸酯-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物作為主成分之下述規格之反應性熱熔接著劑。 DIC股份有限公司製造，產品編號：Tyforce NH-490 熔融黏度：15 Pa・s/120℃ (比較例1) 準備以聚醚-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物作為主成分之下述規格之反應性熱熔接著劑。 DIC股份有限公司製造，產品編號：Tyforce NH-410 熔融黏度：15 Pa・s/120℃ (比較例2) 準備以聚碳酸酯-聚醚-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物作為主成分之下述規格之反應性熱熔接著劑。 DIC股份有限公司製造，產品編號：Tyforce NH-430 熔融黏度：5 Pa・s/120℃ (比較例3) 準備以聚碳酸酯-聚醚-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物作為主成分之下述規格之反應性熱熔接著劑。 DIC股份有限公司製造，產品編號：Tyforce NH-450 熔融黏度：20 Pa・s/120℃ 反應性熱熔接著劑之熔融黏度係依照上述測定條件，使用錐板黏度計(ICI製造)20P CONE進行測定。 (2.防水性拉鏈之製造) 將上述所準備之各反應性熱熔接著劑進行加熱熔融，於10 m/min、150 μm厚度之條件下，使用塗敷裝置以塗敷寬度180 mm於長條脫模紙上連續地進行同時積層塗敷。繼而，將所獲得之脫模紙-接著劑層之積層體貼附於環扣拉鏈之由聚酯製絲而織造之拉鏈鏈布面，於溫度80℃下加熱60秒，其後於常溫下使其濕氣硬化24小時以上後，剝離脫模紙，製作具有包含由聚胺基甲酸酯脲之膜形成之單層構造之止水膜的防水性拉鏈鏈布之各樣品。藉由於防水性拉鏈鏈布之各樣品安裝鏈齒及滑件，而製造圖3～5所示之構造之防水性拉鏈。 (3.脲基之莫耳分率) 對於各止水膜，使用NMR測定裝置(日本電子股份有限公司製造之型號JNX-ECX500)，藉由上述測定條件獲得13 C-NMR圖譜，並對其進行解析，由此求出將胺基甲酸酯基及脲基之合計莫耳分率設為1時之脲基之莫耳分率。試樣之採取係藉由利用剪刀剪下而進行。於13 C-NMR圖譜中，150～154 ppm之範圍之波峰對應於脲基，155～160 ppm之範圍之波峰對應於胺基甲酸酯基，由面積比求出莫耳分率。將結果示於表1。 (4.耐水解性試驗) 將各防水性拉鏈放入70℃相對濕度95%之恆溫恆濕槽內，進行固定時間之暴露試驗。對於暴露試驗後之防水性拉鏈，依據JIS S 3015(2007)，以M級進行伴隨100次開合之往復開合耐久試驗，以目視調查止水膜之剝離狀態。根據以下基準進行評價。將結果示於表1。 ◎＝9週後，膜剝離未達1 mm2 ○＝5週後，膜剝離未達1 mm2 ×＝5週後，膜剝離為1 mm2 以上 (5.開合耐久性試驗) 對於防水性拉鏈，依據JIS S 3015(2007)，以M級進行伴隨500次開合之往復開合耐久試驗，以目視調查止水膜之剝離狀態。根據以下基準進行評價。將結果示於表1。 ○＝膜剝離未達1 mm2 ×＝膜剝離為1 mm2 以上 (6.外觀(耐發泡性)) 藉由目視觀察止水膜之外觀，以目視調查發泡情況，根據以下基準進行評價。將結果示於表1。 ○＝無由發泡產生之外觀變化 ×＝有由發泡產生之外觀變化 (7.耐熱性試驗) 以目視調查將防水性拉鏈於120℃下加熱6小時後之止水膜之白濁情況，根據以下基準進行評價。將結果示於表1。 ○＝完全無白濁 △＝局部有白濁 ×＝整體有白濁 (8.柔軟性試驗) 基於100%模數評價方法對各止水膜之柔軟性進行評價。具體而言，使各試驗例之反應性熱熔接著劑於120℃下加熱熔融，使用加熱至120℃之刮刀塗佈機，於脫模紙上成形為厚度100 μm之膜，將該膜於23℃50%RH之條件下固化72小時後，依據JIS K-7311-1995測定100%模數，根據以下基準進行評價。將結果示於表1。 ○＝皮膜之100%模數未達4 MPa △＝皮膜之100%模數為4 MPa以上且未達6 MPa ×＝皮膜之100%模數為6 MPa以上 [表1]
Figure TW201801634AD00001
 關於實施例1～4之止水膜為單層構造之防水性拉鏈，耐水解性、開合耐久性、外觀、耐熱性、柔軟性均無×之評價。尤其是將聚碳酸酯-聚醚-聚酯系之聚胺基甲酸酯脲用於止水膜之實施例1可平衡性良好地發揮各種特性。又，將聚碳酸酯系之聚胺基甲酸酯脲用於止水膜之實施例2之耐水解性尤其優異。由該結果可理解，於將止水膜設為積層構造之情形時，若採用聚碳酸酯系之聚胺基甲酸酯脲作為表層，採用聚碳酸酯-聚醚-聚酯系之聚胺基甲酸酯脲作為接著層，則可獲得各種特性優異之止水膜。 另一方面，比較例1由於不含聚碳酸酯成分，故而耐水解性及耐熱性不充分。比較例2雖然將聚碳酸酯-聚醚-聚酯系之聚胺基甲酸酯脲用於止水膜，但脲基之莫耳分率過大，因此發泡量變得過量，有損外觀。比較例3雖然將聚碳酸酯-聚醚-聚酯系之聚胺基甲酸酯脲用於止水膜，但脲基之莫耳分率過小，因此容易磨耗，開合耐久性不充分。
10‧‧‧拉鏈鏈布
10a‧‧‧拉鏈鏈布
10b‧‧‧拉鏈鏈布
11‧‧‧底布
12‧‧‧止水膜
12a‧‧‧複層止水膜
12b‧‧‧單層止水膜
13‧‧‧表層
14‧‧‧接著層
20‧‧‧防水性拉鏈
21‧‧‧鏈齒排
22‧‧‧滑件
23‧‧‧芯繩
24‧‧‧縫線
25‧‧‧拉片
26‧‧‧上止擋
27‧‧‧拉鏈鏈帶
28‧‧‧拉鏈鏈齒
29‧‧‧滑件
30‧‧‧拉鏈鏈布
31‧‧‧芯部
32‧‧‧底布
33‧‧‧止水膜
A‧‧‧嚙合中心線
圖1係表示本發明之第一實施形態之拉鏈之拉鏈鏈布之積層構造的模式圖。 圖2係表示本發明之第二之一實施形態之拉鏈之拉鏈鏈布之積層構造的模式圖。 圖3係本發明之一實施形態之拉鏈之俯視圖。 圖4係本發明之一實施形態之拉鏈之剖視圖。 圖5係本發明之一實施形態之拉鏈之立體剖視圖。 圖6係構成本發明之另一實施形態之拉鏈之拉鏈鏈帶的立體圖。 圖7係圖6之拉鏈之剖視圖。
10a‧‧‧拉鏈鏈布
11‧‧‧底布
12a‧‧‧複層止水膜
13‧‧‧表層
14‧‧‧接著層

Claims (9)

  1. 一種拉鏈鏈布，其係具備底布(11、32)、及貼附於底布(11、32)之至少一面之止水膜(12b、33)之拉鏈鏈布(10b、30)，且止水膜(12b、33)具有由聚胺基甲酸酯脲之膜形成之單層構造，該聚胺基甲酸酯脲係選自由聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯脲、聚碳酸酯-聚醚系聚胺基甲酸酯脲、聚碳酸酯-聚酯系聚胺基甲酸酯脲、及聚碳酸酯-聚醚-聚酯系聚胺基甲酸酯脲所組成之群中之一種以上者，且具有胺基甲酸酯基及脲基，將胺基甲酸酯基及脲基之合計莫耳分率設為1時之脲基之莫耳分率為0.1～0.5。
  2. 如請求項1之拉鏈鏈布，其中構成上述止水膜(12b、33)之聚胺基甲酸酯脲為聚碳酸酯-聚醚-聚酯系聚胺基甲酸酯脲。
  3. 一種拉鏈鏈布，其係具備底布(11、32)、及貼附於底布(11、32)之至少一面之止水膜(12a、33)之拉鏈鏈布(10a、30)，且止水膜(12a、33)具有具備包含聚胺基甲酸酯脲之膜之表層(13)及鄰接於表層(13)之聚胺基甲酸酯脲之接著層(14)的積層構造，構成接著層(14)之聚胺基甲酸酯脲係選自由聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯脲、聚碳酸酯-聚醚系聚胺基甲酸酯脲、聚碳酸酯-聚酯系聚胺基甲酸酯脲、及聚碳酸酯-聚醚-聚酯系聚胺基甲酸酯脲所組成之群中之一種以上者，且具有胺基甲酸酯基及脲基，將胺基甲酸酯基及脲基之合計莫耳分率設為1時之脲基之莫耳分率為0.1～0.5。
  4. 如請求項3之拉鏈鏈布，其中構成表層(13)之聚胺基甲酸酯脲含有聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯脲。
  5. 如請求項3或4之拉鏈鏈布，其中構成接著層(14)之聚胺基甲酸酯脲為聚碳酸酯-聚醚-聚酯系聚胺基甲酸酯脲。
  6. 一種拉鏈，其具備如請求項1至5中任一項之拉鏈鏈布。
  7. 一種拉鏈鏈布之製造方法，其係拉鏈鏈布(10b、30)之製造方法，包括如下步驟： 將反應性熱熔接著劑塗敷於底布(11、32)上；及 使上述反應性熱熔接著劑進行濕氣硬化；且 反應性熱熔接著劑含有如下預聚物作為主成分，該預聚物係選自由聚碳酸酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、聚碳酸酯-聚醚系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、聚碳酸酯-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、及聚碳酸酯-聚醚-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物所組成之群中之一種以上者，且以異氰酸酯基相對於胺基甲酸酯基之莫耳比成為0.5～1.5之方式具有胺基甲酸酯基及異氰酸酯基。
  8. 一種拉鏈鏈布之製造方法，其係拉鏈鏈布(10a、30)之製造方法，包括如下步驟： 經由反應性熱熔接著劑，將包含聚胺基甲酸酯脲之膜之表層(13)與底布(11、32)貼合；及 使反應性熱熔接著劑進行濕氣硬化；且 反應性熱熔接著劑含有如下預聚物作為主成分，該預聚物係選自由聚碳酸酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、聚碳酸酯-聚醚系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、聚碳酸酯-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、及聚碳酸酯-聚醚-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物所組成之群中之一種以上者，且以異氰酸酯基相對於胺基甲酸酯基之莫耳比成為0.5～1.5之方式具有胺基甲酸酯基及異氰酸酯基。
  9. 一種拉鏈鏈布之製造方法，其係拉鏈鏈布(10a、30)之製造方法，包括如下步驟： 以於底布(11、32)上依序積層接著層(14)用之反應性熱熔接著劑及表層(13)用之反應性熱熔接著劑之方式進行依序積層塗敷或同時積層塗敷；及 使接著層(14)用之反應性熱熔接著劑及表層(13)用之反應性熱熔接著劑均進行濕氣硬化；且 接著層(14)用之反應性熱熔接著劑及表層(13)用之反應性熱熔接著劑均含有如下預聚物作為主成分，該預聚物係選自由聚碳酸酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、聚碳酸酯-聚醚系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、聚碳酸酯-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物、及聚碳酸酯-聚醚-聚酯系之異氰酸酯基封端之胺基甲酸酯預聚物所組成之群中之一種以上者，且以異氰酸酯基相對於胺基甲酸酯基之莫耳比成為0.5～1.5之方式具有胺基甲酸酯基及異氰酸酯基。
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