[go: up one dir, main page]

TW201609979A - 加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物 - Google Patents

加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物 Download PDF

Info

Publication number
TW201609979A
TW201609979A TW104115603A TW104115603A TW201609979A TW 201609979 A TW201609979 A TW 201609979A TW 104115603 A TW104115603 A TW 104115603A TW 104115603 A TW104115603 A TW 104115603A TW 201609979 A TW201609979 A TW 201609979A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
parts
group
mass
addition
rubber composition
Prior art date
Application number
TW104115603A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI648348B (zh
Inventor
Nobu Kato
Shigeki Shudo
Original Assignee
Shinetsu Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shinetsu Chemical Co filed Critical Shinetsu Chemical Co
Publication of TW201609979A publication Critical patent/TW201609979A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI648348B publication Critical patent/TWI648348B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38—Boron-containing compounds
    • C08K2003/382—Boron-containing compounds and nitrogen
    • C08K2003/385—Binary compounds of nitrogen with boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/006—Additives being defined by their surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5445—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one Si-N bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/05—Polymer mixtures characterised by other features containing polymer components which can react with one another

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本發明提供一種加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物，其即使於液狀聚矽氧橡膠組成物中添加聚矽氧生橡膠時，經時之增黏亦少，保存安定性優異，同時可獲得硬化後之硬度為低硬度的聚矽氧橡膠。 本發明之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物含有下列成分(A)~(F)，且可獲得硬化後之硬度(橡膠硬度計(Durometer)A)為5~40之低硬度聚矽氧橡膠：(A)平均聚合度為1,500以下之於室溫為液狀之含有烯基之有機聚矽氧烷，(B)平均聚合度為2,000以上之於室溫為生橡膠狀之有機聚矽氧烷，(C)有機氫聚矽氧烷，(D)BET比表面積為130m2/g以上之發煙二氧化矽，(E)具有矽烷醇基之有機矽烷及/或有機聚矽氧烷，(F)加成反應觸媒。

Description

加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物
本發明係關於保存安定性優異之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物。更詳言之，係關於即使調配生橡膠時經時之增黏亦少，且可賦予硬化後之硬度(橡膠硬度計(Durometer)A)為5~40之低硬聚矽氧橡膠之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物。
聚矽氧橡膠由於耐熱性、耐寒性、安全性、外觀良好(透明性)、肌膚觸感良好，進而耐久性良好，故已廣泛使用作為成形幼兒用玩具或餐具、牙刷等，尤其奶瓶用奶嘴或供嬰兒用之橡皮奶嘴之材料。尤其，加成反應硬化型之聚矽氧橡膠組成物不會如有機過氧化物硬化型之聚矽氧橡膠組成物般因有機過氧化物分解而產生副產物，尤其就安全方面而言，可較佳地使用於上述用途。
目前，廣泛使用之聚矽氧橡膠製之奶瓶用奶嘴之硬度(橡膠硬度A)為30~50，但為了發揮其設計之多樣化，或用於吸力較弱之嬰兒用途，而期望為更低硬度者。且，作為低硬度之聚矽氧橡膠之用途，有時係在口罩 之與臉接觸之部分使用低硬度聚矽氧橡膠。口罩材料使用低硬度橡膠時，可降低穿戴時之不適感。不過，為了以聚矽氧橡膠製作低硬度者而減少補強性二氧化矽之量時，強度不足而在成型後自模具取出成型物時會使橡膠產生龜裂，或使用時橡膠容易切斷。此外，欲不減少補強性二氧化矽，而使加成交聯之均衡瓦解成為低硬度時，會成為劣化之橡膠或表面帶黏性之橡膠，作為奶瓶用奶嘴或口罩材料將成為觸感不適者。
為解決上述問題，已提案於液狀聚矽氧橡膠組成物中添加聚矽氧生橡膠，消除橡膠之低硬度化及帶黏性感之方法(專利文獻1：日本特開2003-321609號公報)。然而，液狀聚矽氧橡膠組成物中添加聚矽氧生橡膠時，即使於不含交聯成分之狀態下黏度亦經時顯著上升，保存安定性有問題。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2003-321609號公報
本發明係為改善上述問題而完成者，其目的係提供一種加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物，其即使於 液狀聚矽氧橡膠組成物中添加聚矽氧生橡膠時，經時之增黏亦少，保存安定性優異，同時可獲得硬化後之硬度(橡膠硬度計A)為5~40之低硬度的聚矽氧橡膠。
本發明人等為達成上述目的而進行積極檢討之結果，發現藉由組合在室溫為液狀之含有鍵結於分子鏈末端矽原子之烯基之短鏈有機聚矽氧烷、在室溫下為生橡膠狀之有機聚矽氧烷、補強性二氧化矽、1分子中具有特定數量之矽烷醇基之有機矽烷或有機聚矽氧烷，能獲得經時之增黏少，保存安定性優異，同時可獲得硬化後之硬度(橡膠硬度計A)為5~40之低硬度聚矽氧橡膠之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物，因而完成本發明。
據此，本發明提供下述所示之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物。
[1]
一種加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物，其係含有下列成(A)~(F)，且可獲得硬化後之硬度(橡膠硬度計A)為5~40之低硬度聚矽氧橡膠者：
(A)1分子中具有至少2個與矽原子鍵結之烯基之平均聚合度為1,500以下之於室溫為液狀之含有烯基之有機聚矽氧烷：100質量份
(B)平均聚合度為2,000以上之於室溫為生橡膠狀之有機聚矽氧烷：1~200質量份
(C)1分子中至少含有2個與矽原子鍵結之氫原子之有機氫聚矽氧烷：相對於(A)及(B)成分之合計100質量份而言，為0.2~20質量份，
(D)以BET法測定之比表面積為130m2/g以上之發煙二氧化矽：相對於(A)~(C)成分之合計100質量份而言，為5~50質量份，
(E)1分子中具有1或2個矽烷醇基之有機矽烷及/或有機聚矽氧烷：相對於(A)~(D)成分之合計100質量份而言，為0.1~10質量份，
(F)加成反應觸媒：觸媒量。
[2]如[1]所記載之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物，其中(D)成分為經疏水性處理之發煙二氧化矽。
[3]如[1]或[2]所記載之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物，其中進而含有相對於(D)成分100質量份而言，為0.1~50質量份之(G)二氧化矽表面處理劑。
[4]如[1]~[3]中任一項所記載之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物，其中(E)成分為三甲基矽烷醇。
[5]如[1]~[3]中任一項所記載之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物，其中(E)成分為於分子鏈兩末端具有矽烷醇基，且平均聚合度為100以下之直鏈狀有機聚矽氧烷。
[6]如[1]~[5]中任一項所記載之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物，其中由(A)、(B)及(D)~(F)成分所成之聚矽氧橡膠混合物、或混合(A)~(E)成分所成之聚矽氧橡膠混合物之於70℃保存7天時之在25℃下於剪切速度1s-1下 之黏度為剛製造後在25℃下於剪切速度1s-1下之黏度之2倍以下。
依據本發明，可提供一種加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物，其藉由上述(A)~(E)成分之特定量之組合，即使製造後長期保管仍可減低黏度上升，且可獲得硬化後之硬度(橡膠硬度計A)為5~40之低硬度聚矽氧橡膠。
以下，針對本發明更詳細加以說明。
首先，(A)成分的在室溫(25℃，以下同)為液狀之含有烯基之有機聚矽氧烷為本組成物之主劑(基底聚合物)，較佳為含有與分子鏈末端之矽原子鍵結之烯基，且1分子中具有至少2個與矽原子鍵結之烯基之平均聚合度1,500以下之有機聚矽氧烷，本發明之組成物中，在室溫下為液狀(亦即，具有自我流動性)之含有烯基之有機聚矽氧烷為僅由該有機聚矽氧烷((A)成分)所成者。
此處，1分子中具有至少2個與矽原子鍵結之烯基之有機聚矽氧烷可使用下述平均組成式(I)所示之在室溫下為液狀者。
R1 aSiO(4-a)/2‧‧‧(I)
(式中，R1為彼此相同或不同之碳數1~10，較佳1~8之未取代或經取代之一價烴基，a為1.5~2.8，較佳為 1.8~2.5，更佳為1.95~2.05之範圍之正數)。
此處，上述以R1表示之與矽原子鍵結之碳數1~10，較佳為1~8之未取代或經取代之一價烴基可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、新戊基、己基、環己基、辛基、壬基、癸基等烷基、苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基、苄基、苯乙基、苯丙基等芳烷基、乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、己烯基、環己烯基、辛烯基等烯基，或該等基之氫原子之一部分或全部經氟、溴、氯等鹵原子、氰基等取代者，列如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基、氰乙基等，但以所有R1之90莫耳%以上為甲基者較佳。
此外，必須R1中之至少2個為烯基(較佳為碳數2~8者，更佳為2~6，特佳為乙烯基)。
又，烯基之含量較佳為有機聚矽氧烷中1.0×10-6mol/g~3.0×10-3mol/g，特佳為1.0×10-5mol/g~2.0×10-3mol/g。烯基之量少於1.0×10-6mol/g時橡膠硬度過低而有成為凝膠狀之情況，且多於3.0×10-3mol/g時交聯密度變得過高，使硬度變得極高，而有喪失橡膠彈性之情況。
該有機聚矽氧烷之構造基本上具有分子鏈兩末端以三有機矽氧烷基封端，且主鏈由二有機矽氧烷單位之重複所成之直鏈構造，但部分亦可為具有單有機倍半矽氧烷單位之分支狀構造、環狀構造等。
該烯基可鍵結於分子鏈末端之矽原子，亦可鍵結於分子鏈中途(非分子鏈末端)之矽原子，但本發明之 (A)成分中，較佳為分子中含有至少1個，較佳2個以上之與分子鏈末端之矽原子(亦即，三有機矽氧烷基中之矽原子)鍵結之烯基，且可含有與分子鏈中途之矽原子(亦即，二有機矽氧烷單位或單有機倍半矽氧烷單位中之矽原子)鍵結之烯基，亦可不含。若不含至少1個，較佳2個以上之與分子鏈末端之矽原子鍵結之烯基，則有無法獲得低硬度且高撕裂強度之橡膠硬化物之情況。
關於分子量，平均聚合度(數平均聚合度，以下同)為1,500以下，通常為100~1,500，較佳為150~1,100。若未達100，則有無法獲得充分之橡膠感之情況，高於1,500時黏度變高，難以成形。此處，分子量或聚合度可例如以甲苯作為展開溶劑於凝膠滲透層析(GPC)分析之聚苯乙烯換算之數平均分子量或數平均聚合度等而求得(以下同)
該(A)成分之有機聚矽氧烷具體可列舉分子鏈兩末端二有機烯基矽氧烷基封端之二有機聚矽氧烷、分子鏈兩末端有機二烯基矽氧烷基封端之二有機聚矽氧烷、分子鏈兩末端三烯基矽氧烷基封端之二有機聚矽氧烷、分子鏈兩末端三有機矽氧烷基封端之二有機矽氧烷/有機烯基矽氧烷共聚物、分子鏈兩末端二有機烯基矽氧烷基封端二有機矽氧烷/有機烯基矽氧烷共聚物、分子鏈單末端以二有機烯基矽氧烷基封端且另一單末端以三有機矽氧烷基封端之二有機矽氧烷/有機烯基矽氧烷共聚物等，較佳為分子鏈兩末端二有機烯基矽氧烷基封端之二有機聚矽氧烷、 分子鏈兩末端三有機矽氧烷基封端之二有機矽氧烷/有機烯基矽氧烷共聚物及/或分子鏈兩末端二有機烯基矽氧烷基封端之二有機矽氧烷/有機烯基矽氧烷共聚物。又，上述各矽氧烷中所謂的「有機基」係意指式(I)中之R1中，與除烯基以外之未取代或經取代之一價烴基相同者。又，(A)成分之含烯基之有機聚矽氧烷與後述之(E)成分之明確差異化係在於前者於分子中不含矽烷醇基(亦即，與矽原子鍵結之羥基)之方面。
接著，(B)成分為平均聚合度(數平均聚合度)為2,000以上，且在室溫(25℃)下為生橡膠狀(亦即無自我流動性之非液狀)之有機聚矽氧烷，該有機聚矽氧烷可使用以下述平均組成式(II)表示者。
R2 bSiO(4-b)/2‧‧‧(II)
(式中，R2彼此相同或不同而為碳數1~10，較佳1~8之未取代或經取代之一價烴基，b為1.8~2.5，較佳為1.9~2.1，更佳為1.98~2.01之範圍之正數)。
此處，上述以R2表示之與矽原子鍵結之碳數1~10，較佳為1~8之未取代或經取代之一價烴基可例示與上述R1相同者，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、新戊基、己基、環己基、辛基、壬基、癸基等烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基，苄基、苯乙基、苯丙基等芳烷基，乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、己烯基、環己烯基、辛烯基等烯基，或該等基之氫原子之一部分或全部經氟、 溴、氯等鹵原子、氰基等取代者，列如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基、氰乙基等，但以所有R2之90莫耳%以上為甲基，其餘為乙烯基者較佳。
此外，R2中可含有烯基(較佳為碳數2~8者，更佳為2~6，特佳為乙烯基)，亦可不含，含有時，其烯基之含量為0.0026mol/g以下，特佳為0.0014mol/g以下。烯基之量多於0.0026mol/g時，會有硬化速度顯著下降之情況。該烯基可與分子鏈末端之矽原子鍵結，亦可與分子鏈中途之矽原子鍵結，亦可與二者鍵結。
該有機聚矽氧烷之構造基本上與前述(A)成分相同，具有分子鏈兩末端以三有機矽氧烷基封端，且主鏈由二有機矽氧烷單位之重複所成之直鏈狀構造，但部分亦可為分支狀之構造、環狀構造等。
關於分子量，平均聚合度為2,000以上(通常為2,000~100,000左右)，係在室溫(25℃)下為生橡膠狀(亦即，無自我流動性之非液狀)者，較佳平均聚合度為3,000以上(3,000~80,000左右)者。平均聚合度未達2,000時，不僅有無法獲得充分之橡膠感，且表面會產生黏性。
至於該(B)成分之有機聚矽氧烷具體而言，分子中不含烯基者可列舉分子鏈兩末端三有機矽氧烷基封端二有機矽矽氧烷生橡膠等，且，分子中含烯基者可列舉分子鏈兩末端二有機烯基矽氧烷基封端二有機聚矽氧烷生橡膠、分子鏈兩末端有機二烯基矽氧烷基封端二有機聚矽氧烷生橡膠、分子鏈兩末端三烯基矽氧烷基封端二有機聚矽 氧烷生橡膠、分子鏈兩末端三有機矽氧烷基封端二有機矽氧烷/有機烯基矽氧烷共聚物生橡膠、分子鏈兩末端二有機烯基矽氧烷基封端二有機矽氧烷/有機烯基矽氧烷共聚物生橡膠、分子鏈單末端以二有機烯基矽氧烷基封端且另一單末端以三有機矽氧烷基封端之二有機矽氧烷/有機烯基矽氧烷共聚物生橡膠等，較佳為分子鏈兩末端三有機矽氧烷基封端二有機聚矽氧烷生橡膠、分子鏈兩末端二有機烯基矽氧烷基封端二有機聚矽氧烷生橡膠、分子鏈兩末端三有機矽氧烷基封端二有機矽氧烷/有機烯基矽氧烷共聚物生橡膠及/或分子鏈兩末端二有機烯基矽氧烷基封端二有機矽氧烷/有機烯基矽氧烷共聚物生橡膠。又，上述各矽氧烷中所謂「有機基」係意指式(II)中之R2中，與除烯基以外之未取代或經取代之一價烴基相同者。又，(B)成分之生橡膠狀有機聚矽氧烷與後述之(E)成分之明確差異化係在於前者分子中不含矽烷醇基(亦即，與矽原子鍵結之羥基)方面。
(B)成分相對於(A)成分100質量份而言，為1~200質量份，較佳為3~150質量份，更佳為5~120質量份之範圍。該調配量未達1質量份，無法使硬化之聚矽氧橡膠之橡膠硬度(橡膠硬度計A)充分下降，超過200質量份時，組成物之黏度高而難以成形。
(C)成分為1分子中具有至少2個，較佳3個以上之與矽原子鍵結之氫原子(SiH基)之有機氫聚矽氧烷，且係作為用以藉由使分子中之SiH基與前述(A)及(B) 成分中之與矽原子鍵結之烯基進行氫矽烷基化加成反應而交聯，而使組成物硬化之硬化劑發揮作用者。
該(C)成分之有機氫聚矽氧烷較佳使用以下述平均組成式(III)表示之1分子中具有至少2個，較佳3個以上，更佳3~100個，又更佳4~50個矽原子鍵結氫原子(SiH基)者。
R3 cHdSiO(4-c-d)/2‧‧‧(III))
(式中，R3彼此相同或不同而為碳數1~10，較佳1~8之未取代或經取代之一價烴基，又c為0.7~2.1，d為0.001~1.0，且滿足c+d為0.8~3.0之正數)。
此處，R3之一價烴基可列舉與R1中例示者相同者，但較佳不具有脂肪族不飽和基者。
且，c為0.7~2.1，較佳為0.8~2.0，d為0.001~1.0，較佳為0.01~1.0，且滿足c+d為0.8~3.0，較佳為1.0~2.5之正數，有機氫聚矽氧烷之分子構造可為直鏈狀、環狀、分支狀、三次元網眼狀之任一構造。
該情況下，較佳使用1分子中之矽原子數(或聚合度)為2~300個，尤其是4~150個左右之在室溫(25℃)下為液狀者。又，與矽原子鍵結之氫原子可為位在分子鏈末端、分子鏈中途之任一位置，亦可位在二者上。
上述(C)成分之有機氫聚矽氧烷可列舉1,1,3,3-四甲基二矽氧烷、1,3,5,7-四甲基環四矽氧烷、參(氫二甲基矽氧基)甲基矽烷、參(氫二甲基矽氧基)苯基矽烷、甲基氫環聚矽氧烷、甲基氫矽氧烷/二甲基矽氧烷環 狀共聚物、兩末端三甲基矽氧基封端甲基氫聚矽氧烷、兩末端三甲基矽氧基封端二甲基矽氧烷/甲基氫矽氧烷共聚物、兩末端二甲基氫矽氧基封端二甲基聚矽氧烷、兩末端二甲基氫矽氧基封端二甲基矽氧烷/甲基氫矽氧烷共聚物、兩末端三甲基矽氧基封端甲基氫矽氧烷/二苯基矽氧烷共聚物、兩末端三甲基矽氧烷基封端甲基氫矽氧烷/二苯基矽氧烷/二甲基矽氧烷共聚物、兩末端三甲基矽氧基封端甲基氫矽氧烷/甲基苯基矽氧烷/二甲基矽氧烷共聚物、兩末端二甲基氫矽氧烷基封端甲基氫矽氧烷/二甲基矽氧烷/二苯基矽氧烷共聚物、兩末端二甲基氫矽氧基封端甲基氫矽氧烷/二甲基矽氧烷/甲基苯基矽氧烷共聚物、由(CH3)2HSiO1/2單位與(CH3)3SiO1/2單位及SiO4/2單位所成之共聚物、由(CH3)2HSiO1/2單位與SiO4/2單位所成之共聚物、由(CH3)2HSiO1/2單位與SiO4/2單位及(C6H5)SiO3/2單位所成之共聚物，或該等例示之化合物中甲基之一部分或全部以其他烷基或苯基等取代者等。
此外，(C)成分之有機氫聚矽氧烷在上述例示之化合物等中，亦可為在構成分子之矽氧烷骨架之一部分中含有通常2~4價之含芳香族環之烴骨架(例如，伸苯基骨架、雙伸苯基骨架、雙(伸苯基)醚骨架、雙(伸苯基)甲烷骨架、2,2-雙(伸苯基)丙烷骨架、2,2-雙(伸苯基)六氟丙烷骨架等)之含多元芳香族環之有機氫聚矽氧烷。
(C)成分之有機氫聚矽氧烷之調配量相對於(A)及(B)成分之合計100質量份而言，為0.2~20質量份，較 佳為0.3~10質量份。且，上述有機氫聚矽氧烷中之與矽原子鍵結之氫原子(SiH基)與(A)及(B)成分中之與矽原子鍵結之烯基之總量之莫耳比(SiH基/烯基)較佳為0.8~10，特佳為1.0~5。該比小於0.8時交聯不足，會有成為帶黏性之橡膠之情況，大於10時，成型物見到發泡，有自模具之脫模變得困難之虞。
(D)成分之發煙二氧化矽係用以使所得聚矽氧橡膠獲得充分強度所必要者。發煙二氧化矽之以BET法獲得之比表面積為130m2/g以上，通常為130~400m2/g，較佳為130~380m2/g，若小於130m2/g則不但無法獲得充分強度，且成型物之透明性亦下降，若大於400m2/g則調配有困難，會有變色之虞。
(D)發煙二氧化矽之調配量相對於(A)~(C)成分之合計100質量份而言，為5~50質量份，較佳為10~40質量份。調配量少於5質量份時無法獲得充分之橡膠強度，又，多於50質量份時黏度高而成形困難。
上述(D)成分之發煙二氧化矽通常較佳使用表面施以疏水性處理者。未經表面處理時，對聚矽氧油之分散性差，有生成二氧化矽之凝聚體，而難以調配之情況。二氧化矽之表面處理，可為在粉體狀態下預先以二氧化矽表面處理劑(表面疏水化處理劑)直接處理者，亦可為在調製本發明之組成物之過程中(in-situ)使表面未處理之發煙二氧化矽與(A)成分混合時藉由與後述之(G)二氧化矽表面處理劑(表面疏水化處理劑)一起加熱混合藉以經表面處理 者。
通常在粉體狀態下之處理法可藉一般習知技術處理，例如在常壓下於密閉之機械混練裝置或流動層中加入上述未處理之二氧化矽微粉末與後述之(G)成分之二氧化矽表面處理劑，且視需要在惰性氣體存在下於室溫或藉熱處理進行混合處理。視情況，亦可使用觸媒來促進處理。混練後，藉由乾燥可製造經處理之二氧化矽微粉末。
且，調製本發明之組成物之過程中之發煙二氧化矽之表面處理法通常可使(A)成分之一部分或全部與表面未經處理之發煙二氧化矽，與後述之(G)成分之二氧化矽表面處理劑(表面疏水化處理劑)一起，視需要在少量水之存在下，藉加熱混合，進行發煙二氧化矽之表面疏水化處理，同時將該表面經疏水化處理之發煙二氧化矽均勻混合、分散於(A)成分中，調製聚矽氧橡膠基底，再於該聚矽氧橡膠基底中添加其餘成分((A)成分之剩餘部分，(B)~(F)成分及其他任意成分)，藉由均勻混合，可獲得最終之聚矽氧橡膠組成物。
(G)二氧化矽表面處理劑係為了使如上述之(D)成分之發煙二氧化矽之表面進行疏水化處理而使用者，(G)成分之二氧化矽表面處理劑具體可列舉六甲基二矽氮烷、二乙烯基四甲基二矽氮烷等矽氮烷類，甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、丙基三甲氧基矽烷、丁基三甲氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二乙基二甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、三甲基甲氧 基矽烷、三乙基甲氧基矽烷、乙烯基參(甲氧基乙氧基)矽烷、三甲基氯矽烷、二甲基二氯矽烷、二乙烯基二甲氧基矽烷及氯丙基三甲氧基矽烷等矽烷系偶合劑，聚甲基矽氧烷、有機氫聚矽氧烷等有機矽化合物。處理劑特佳為矽烷矽偶合劑或矽氮烷類。
使用(G)成分時之調配量相對於(D)成分100質量份而言較佳為0.1~50質量份，更佳為0.5~30質量份。調配量少於0.1質量份時會有二氧化矽之表面處理不充分之情況，多於50質量份時會有妨礙加成反應，使補強效果降低之虞。
(E)成分之1分子中具有1個或2個矽烷醇基之有機矽烷及/或有機聚矽氧烷係防止因(B)成分與(D)成分之相互作用造成之組成物整體增黏現象之成分。具體可列舉三甲基矽烷醇、三乙基矽烷醇、二甲基乙烯基矽烷醇、二甲基矽烷二醇、二苯基矽烷二醇等在室溫(25℃)下為液狀之有機矽烷化合物、參(三甲基矽氧基)矽烷醇等分支狀矽氧烷化合物、分子鏈兩末端二甲基羥基矽氧烷基封端二甲基聚矽氧烷、單末端二甲基羥基矽氧基/單末端三甲基矽氧基封端二甲基聚矽氧烷等之室溫(25℃)下為液狀之直鏈狀有機聚矽氧烷化合物。尤其，有機矽烷化合物或分支狀矽氧烷化合物時，就合成方面而言以三甲基矽烷醇或參(三甲基矽氧基)矽烷醇較佳。且，直鏈狀有機聚矽氧烷化合物時，以(數平均)聚合度為100以下(通常為2~100)，較佳為80以下(尤其為5~80左右)之室溫(25℃)下為液狀 之單末端或兩末端以二甲基經基矽氧基封端之二甲基聚矽氧烷較佳。若為直鏈狀有機聚矽氧烷化合物之聚合度超過100者則有無法充分發揮防止增黏現象之效果之情況。作為(E)成分更佳為三甲基矽烷醇、分子鏈兩末端具有矽烷醇基，且平均聚合度為100以下之在室溫下為液狀之直鏈狀有機聚矽氧烷。
又，(E)成分之有機矽烷及/或有機聚矽氧烷與分子中不含矽烷醇基的前述(A)成分及(B)成分之明確差異化係在於前者分子中含有1個或2個矽烷醇基之方面。
(E)成分之調配量相對於(A)~(D)成分之合計100質量份而言，為0.1~10質量份，較佳為0.1~8質量份，更佳為0.1~5質量份。添加量少於0.1質量份時無法充分發揮增黏防止效果，多於10質量份時硬化時產生發泡。
(F)成分之加成反應觸媒可列舉鉑黑、氯化鉑、氯化鉑酸、氯化鉑酸與一元醇之反應物、氯化鉑酸與烯烴類之錯合物、雙乙醯基乙酸鉑等鉑系觸媒、鈀系觸媒、銠系觸媒等。
又，該加成反應觸媒之調配量可設為觸媒量，通常以鉑族金屬(質量換算)計，相對於(A)~(E)成分之合計質量而言，為0.5~1,000ppm，尤其為1~500ppm左右。
本發明之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物可視需要任意調配如沉降二氧化矽、石英粉、矽藻土、碳酸鈣之填充劑，或碳黑、導電性鋅白、金屬粉等導電劑， 含氮化合物或乙炔化合物、磷化合物、腈化合物、羧酸酯、錫化合物、汞化合物、硫化合物等之氫矽烷基化反應控制劑，如氧化鐵、氧化鈰之耐熱劑，二甲基聚矽氧油等之內部脫模劑、接著性賦予劑(尤其是分子中含有由烯基、環氧基、胺基、(甲基)丙烯醯氧基、巰基等選出之至少一種官能性基，並且分子中不含SiH基之烷氧基矽烷等有機矽化合物等)、觸變性賦予劑等。
又，本發明之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物於將(A)~(F)成分全部混合時，在室溫下亦會經時進行交聯反應，故長期保管組成物時較佳將(C)成分與(F)成分分開保存。
(C)成分與(F)成分分開之組成物，亦即，由(A)、(B)及(D)~(F)所成之聚矽氧橡膠混合物、及由(A)~(E)成分所成之聚矽氧橡膠混合物之黏度在使用於射出成形時，通常在25℃下於剪切速度為1s-1時之黏度較佳為30~10,000Pa‧s，更佳為50~5,000Pa‧s，又更佳為100~3,000Pa‧s之範圍。該黏度未達30Pa‧s，或超過10,000Pa‧s，均有難以成形之情況。該等特定之剪切速度下之黏度測定可使用例如精密旋轉式黏度計HAAKE Rheostress 6000(Thermo scientific公司製)或精密旋轉式黏度計Rotovisko RV1型(HAAKE公司製)等精密旋轉式黏度計進行。
由上述(A)、(B)及(D)~(F)成分所成之聚矽氧橡膠混合物、及由(A)~(E)成分所成之聚矽氧橡膠混合物 之經時黏度增加，亦即在70℃保管7天時之在25℃下於剪切速度1s-1下之黏度為剛製造後在25℃下於剪切速度1s-1下之黏度之2倍以下，特佳為1.5倍以下。射出成形中使材料黏度比設定之2倍高時若不變更成形條件則不僅有難以成形之情況，而且有無法以泵抽取材料之情況。基於將該經時之黏度增加設為2倍以下而言，宜在上述混合物中分別適量調配(B)、(D)及(E)成分。
該聚矽氧橡膠組成物之成形、硬化方法可採用常用方法，較佳採用液狀射出成形法作為成形法。又，硬化條件可採用在120~230℃下3秒~10分鐘，較佳150~210℃下5秒~3分鐘左右之加熱處理條件。本發明之聚矽氧橡膠組成物為可獲得可在該條件下硬化之聚矽氧橡膠彈性體(彈性體)依據JIS-K6249之硬度(橡膠硬度計A)為5~40，較佳為5~35，更佳為5~30左右之低硬度聚矽氧橡膠者，而且，較佳可獲得基於JIS-K-6249之拉伸強度為2.5~15MPa，拉斷強度(新月(crescent)型)為5~50kN/m，切斷時之伸長率為700~1,000%左右，一方面為低硬度，而且一方面為高強度、高伸長性之聚矽氧橡膠者。又，為了使所得聚矽氧橡膠具有上述硬度等之值，可在組成物中，以適當比率(質量比)調配(A)~(E)成分。
本發明之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物係在添加聚矽氧生橡膠時之經時增黏少，且保存安定性優異者，可使用作為射出成形用途。
本發明之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物 適用作為奶瓶用奶嘴、口罩材料等。
[實施例]
以下，藉實施例具體說明本發明，但本發明並不受限於以下之實施例。又，下述例中份表示質量份。且，室溫表示25℃，平均聚合度係表示以甲苯作為展開溶劑，在凝膠滲透層析(GPC)分析中之聚苯乙烯換算之數平均聚合度。
[實施例1]
將兩末端以二甲基乙烯基矽氧基封端之平均聚合度為750之二甲基聚矽氧烷(A1)60份、以BET法測定之比表面積為300m2/g之發煙二氧化矽(D1)(日本AEROSIL公司製，Aerosil 300)40份、六甲基二矽氮烷8份、水2.0份在室溫混合30分鐘後，升溫至150℃，持續攪拌3小時，冷卻獲得聚矽氧烷橡膠基底。
於該聚矽氧烷橡膠基底100份中加入上述二甲基聚矽氧烷(A1)50份、兩末端以三甲基矽氧基封端之平均聚合度為8,000之二甲基聚矽氧烷生橡膠(B1)20份、兩末端以二甲基羥基矽氧基封端之平均聚合度10之二甲基聚矽氧烷(E1)0.5份，持續攪拌30分鐘後，添加0.86份之兩末端以三甲基矽氧基封端且側鏈具有SiH基之甲基氫聚矽氧烷(C1)(聚合度27，SiH基量0.0069mol/g)作為交聯劑、乙炔基環己醇0.05份作為反應控制劑，持續攪拌15分 鐘，獲得聚矽氧橡膠混合物。
針對該聚矽氧橡膠混合物，以精密旋轉式黏度計Rotovisko RV1型(HAAKE公司製)測定剛製造後、及在70℃保管7天後之在25℃下於剪切速度1s-1下之黏度，結果示於表1。
針對將鉑觸媒(Pt濃度1質量%)0.1份混合於該聚矽氧橡膠混合物中作成聚矽氧橡膠組成物，使該組成物經120℃/10分鐘之加壓硬化後，於烘箱內進行150℃/1小時之後硬化獲得之硬化物，基於JIS-K6249測定硬度、拉伸強度、切斷時之伸長率、拉斷強度(新月型)，結果示於表2。
[實施例2]
將兩末端以二甲基乙烯基矽氧基封端之平均聚合度為750之二甲基聚矽氧烷(A1)70份、表面經疏水性處理之以BET法測定之比表面積為230m2/g之發煙二氧化矽(D2)(Tokuyama公司製，REOLOSIL DS-30S)40份、水2.0份在室溫混合30分鐘後，升溫至150℃，持續攪拌3小時，冷卻獲得聚矽氧烷橡膠基底。
於該聚矽氧烷橡膠基底110份中加入上述二甲基聚矽氧烷(A1)45份、兩末端以三甲基矽氧基封端且側鏈之甲基之2.5mol%以乙烯基(亦即，構成主鏈之二有機矽氧烷單位中之與矽原子鍵結之一價烴基整體之2.5mol%為乙烯基，其餘之97.5%為甲基之意(以下同))之平均聚合度200 之二甲基聚矽氧烷(A2)5份、兩末端以二甲基乙烯基矽氧基封端之平均聚合度為6,000之二甲基聚矽氧烷生橡膠(B2)20份，持續攪拌30分鐘後，再添加三甲基矽烷醇(E2)0.5份、1.9份之兩末端以三甲基矽氧基封端且側鏈具有SiH基之甲基氫聚矽氧烷(C1)(聚合度27，SiH基量0.0069mol/g)作為交聯劑、乙炔基環己醇0.05份作為反應控制劑，持續攪拌15分鐘，獲得聚矽氧橡膠混合物。
針對該聚矽氧橡膠混合物，以精密旋轉式黏度計Rotovisko RV1型(HAAKE公司製)測定剛製造後、及在70℃保管7天後之25℃下於剪切速度1s-1下之黏度，結果示於表1。
針對將鉑觸媒(Pt濃度1質量%)0.1份混合於該聚矽氧橡膠混合物中作成為聚矽氧橡膠組成物，使該組成物經120℃/10分鐘之加壓硬化後，於烘箱內進行150℃/1小時之後硬化獲得之硬化物，基於JIS-K6249測定硬度、拉伸強度、切斷時之伸長率、拉斷強度(新月型)，結果示於表2。
[實施例3]
兩末端以二甲基乙烯基矽氧基封端之平均聚合度為750之二甲基聚矽氧烷(A1)65份、以BET法測定之比表面積為300m2/g之發煙二氧化矽(D1)(日本AEROSIL公司製，Aerosil 300)40份、六甲基二矽氮烷8份、1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氮烷0.1份、水2.0份在室溫混 合30分鐘後，升溫至150℃，持續攪拌3小時，冷卻獲得聚矽氧烷橡膠基底。
於該聚矽氧烷橡膠基底105份中加入上述二甲基聚矽氧烷(A1)25份、兩末端以二甲基乙烯基矽氧基封端之平均聚合度為1,100之二甲基聚矽氧烷(A3)20份、兩末端以三甲基矽氧基封端之1分子中平均具有10個乙烯基之二甲基聚矽氧烷生橡膠(B3)10份、參(三甲基矽氧基)矽烷醇(E3)1.0份，持續攪拌30分鐘後，再添加1.3份之兩末端及側鏈具有SiH基之甲基氫聚矽氧烷(C2)(聚合度17，SiH基量0.0053mol/g)作為交聯劑、乙炔基環己醇0.05份作為反應控制劑，持續攪拌15分鐘，獲得聚矽氧橡膠混合物。
針對該聚矽氧橡膠混合物，以精密旋轉式黏度計Rotovisko RV1型(HAAKE公司製)測定剛製造後、及在70℃保管7天後之25℃下於剪切速度1s-1下之黏度，結果示於表1。
針對將鉑觸媒(Pt濃度1質量%)0.1份混合於該聚矽氧橡膠混合物中作成聚矽氧橡膠組成物，使該組成物經120℃/10分鐘之加壓硬化後，於烘箱內進行150℃/1小時之後硬化獲得之硬化物，基於JIS-K6249測定硬度、拉伸強度、切斷時之伸長率、拉斷強度(新月型)，結果示於表2。
[實施例4]
將兩末端以二甲基乙烯基矽氧基封端之平均聚合度為750之二甲基聚矽氧烷(A1)60份、以BET法測定之比表面積為200m2/g之發煙二氧化矽(D3)(日本AEROSIL公司製，Aerosil 200)40份、六甲基二矽氮烷6份、水2.0份在室溫混合30分鐘後，升溫至150℃，持續攪拌3小時，冷卻獲得聚矽氧烷橡膠基底。
於該聚矽氧烷橡膠基底100份中加入上述二甲基聚矽氧烷(A1)25份、兩末端以二甲基乙烯基矽氧基封端之平均聚合度為220之二甲基聚矽氧烷(A4)15份、兩末端以三甲基矽氧基封端之側鏈之甲基之2.5莫耳%為乙烯基之平均聚合度200之二甲基聚矽氧烷(A2)5份、兩末端以參甲基矽氧基封端之平均聚合度為8,000之二甲基聚矽氧烷生橡膠(B1)10份、兩末端以三甲基矽氧基封端之側鏈具有平均40個乙烯基之平均聚合度8,000之二甲基聚矽氧烷生橡膠(B4)10份、三甲基矽烷醇(E2)0.2份，持續攪拌30分鐘後，添加1.8份之兩末端以三甲基矽烷基封端且側鏈具有SiH基之甲基氫聚矽氧烷(C1)(聚合度27，SiH基量0.0069mol/g)、僅兩末端具有SiH基之甲基氫聚矽氧烷(C3)(聚合度20，SiH基量0.0014mol/g)2.4份作為交聯劑、乙炔基環己醇0.05份作為反應控制劑，持續攪拌15分鐘，獲得聚矽氧橡膠混合物。
針對該聚矽氧橡膠混合物，以精密旋轉式黏度計Rotovisko RV1型(HAAKE公司製)測定剛製造後、及在70℃保管7天後之25℃下於剪切速度1s-1下之黏度， 結果示於表1。
針對將鉑觸媒(Pt濃度1質量%)0.1份混合於該聚矽氧橡膠混合物中作成聚矽氧橡膠組成物，使該組成物經120℃/10分鐘之加壓硬化後，於烘箱內進行150℃/1小時之後硬化獲得之硬化物，基於JIS-K6249測定硬度、拉伸強度、切斷時之伸長率、拉斷強度(新月型)，結果示於表2。
[實施例5]
將兩末端以二甲基乙烯基矽氧基封端之平均聚合度為750之二甲基聚矽氧烷(A1)65份、以BET法測定之比表面積為300m2/g之發煙二氧化矽(D1)(日本AEROSIL公司製，Aerosil 300)40份、六甲基二矽氮烷8份、1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氮烷0.1份、水2.0份在室溫混合30分鐘後，升溫至150℃，持續攪拌3小時，冷卻獲得聚矽氧烷橡膠基底。
於該聚矽氧烷橡膠基底105份中加入上述二甲基聚矽氧烷(A1)25份、兩末端以二甲基乙烯基矽氧基封端之平均聚合度為8,000之二甲基聚矽氧烷生橡膠(B5)60份、兩末端以三甲基矽氧基封端之平均聚合度70之二甲基聚矽氧烷80份、兩末端以二甲基羥基矽氧基封端之平均聚合度10之二甲基聚矽氧烷(E1)1.0份，持續攪拌30分鐘後，添加0.65份之兩末端及側鏈具有SiH基之甲基氫聚矽氧烷(C2)(聚合度17，SiH基量0.0053mol/g)、僅兩末端 具有SiH基之甲基氫聚矽氧烷(C3)(聚合度20，SiH基量0.0014mol/g)0.57份、以下述式(1)表示之具有伸苯基骨架及SiH基之化合物(C4)(SiH量0.0079莫耳/g)0.30份作為交聯劑、乙炔基環己醇0.05份作為反應控制劑，持續攪拌15分鐘，獲得聚矽氧橡膠混合物。
針對該聚矽氧橡膠混合物，以精密旋轉式黏度計Rotovisko RV1型(HAAKE公司製)測定剛製造後、及在70℃保管7天後之25℃下於剪切速度1s-1下之黏度，結果示於表1。
針對將鉑觸媒(Pt濃度1質量%)0.1份混合於該聚矽氧橡膠混合物中作成聚矽氧橡膠組成物，使該組成物經120℃/10分鐘之加壓硬化後，於烘箱內進行150℃/1小時之後硬化獲得之硬化物，基於JIS-K6249測定硬度、拉伸強度、切斷時之伸長率、拉斷強度(新月型)，結果示於表2。
[比較例1]
製作自實施例1之聚矽氧橡膠混合物(無添加鉑觸媒)中去除兩末端以二甲基羥基矽氧基封端之平均聚合度10之二甲基聚矽氧烷(E1)而得之聚矽氧橡膠混合物。
針對該聚矽氧橡膠混合物，以精密旋轉式黏度計Rotovisko RV1型(HAAKE公司製)測定剛製造後、及在70℃保管7天後之25℃下於剪切速度1s-1下之黏度，結果示於表1。
針對將鉑觸媒(Pt濃度1質量%)0.1份混合於該聚矽氧橡膠混合物中作成聚矽氧橡膠組成物，使該組成物經120℃/10分鐘之加壓硬化後，於烘箱內進行150℃/1小時之後硬化獲得之硬化物，基於JIS-K6249測定硬度、拉伸強度、切斷時之伸長率、拉斷強度(新月型)，結果示於表2。
[比較例2]
製作自實施例2之聚矽氧橡膠混合物(無添加鉑觸媒)中去除三甲基矽烷醇(E2)而得之聚矽氧橡膠混合物。
針對該聚矽氧橡膠混合物，以精密旋轉式黏度計Rotovisko RV1型(HAAKE公司製)測定剛製造後、及在70℃保管7天後之25℃下於剪切速度1s-1下之黏度，結果示於表1。
針對將鉑觸媒(Pt濃度1質量%)0.1份混合於該聚矽氧橡膠混合物中作成聚矽氧橡膠組成物，使該組成物經120℃/10分鐘之加壓硬化後，於烘箱內進行150℃/1小時之後硬化獲得之硬化物，基於JIS-K6249測定硬度、拉伸強度、切斷時之伸長率、拉斷強度(新月型)，結果示於表2。
[比較例3]
製作自實施例3之聚矽氧橡膠混合物(無添加鉑觸媒)中去除參(三甲基矽氧基)矽烷醇(E3)而得之聚矽氧橡膠混合物。
針對該聚矽氧橡膠混合物，以精密旋轉式黏度計Rotovisko RV1型(HAAKE公司製)測定剛製造後、及在70℃保管7天後之25℃下於剪切速度1s-1下之黏度，結果示於表1。
針對將鉑觸媒(Pt濃度1質量%)0.1份混合於該聚矽氧橡膠混合物中作成聚矽氧橡膠組成物，使該組成物經120℃/10分鐘之加壓硬化後，於烘箱內進行150℃/1小時之後硬化獲得之硬化物，基於JIS-K6249測定硬度、拉伸強度、切斷時之伸長率、拉斷強度(新月型)，結果示於表2。
[比較例4]
製作自實施例4之聚矽氧橡膠混合物(無添加鉑觸媒)中去除三甲基矽烷醇(E2)而得之聚矽氧橡膠混合物。
針對該聚矽氧橡膠混合物，以精密旋轉式黏度計Rotovisko RV1型(HAAKE公司製)測定剛製造後、及在70℃保管7天後之25℃下於剪切速度1s-1下之黏度，結果示於表1。
針對將鉑觸媒(Pt濃度1質量%)0.1份混合於 該聚矽氧橡膠混合物中作成聚矽氧橡膠組成物，使該組成物經120℃/10分鐘之加壓硬化後，於烘箱內進行150℃/1小時之後硬化獲得之硬化物，基於JIS-K6249測定硬度、拉伸強度、切斷時之伸長率、拉斷強度(新月型)，結果示於表2。
[比較例5]
製作自實施例5之聚矽氧橡膠混合物(無添加鉑觸媒)中去除兩末端以二甲基羥基矽氧基封端之平均聚合度10之二甲基聚矽氧烷(E1)而得之聚矽氧橡膠混合物。
針對該聚矽氧橡膠混合物，以精密旋轉式黏度計Rotovisko RV1型(HAAKE公司製)測定剛製造後、及在70℃保管7天後之25℃下於剪切速度1s-1下之黏度，結果示於表1。
針對將鉑觸媒(Pt濃度1質量%)0.1份混合於該聚矽氧橡膠混合物中作成聚矽氧橡膠組成物，使該組成物經120℃/10分鐘之加壓硬化後，於烘箱內進行150℃/1小時之後硬化獲得之硬化物，基於JIS-K6249測定硬度、拉伸強度、切斷時之伸長率、拉斷強度(新月型)，結果示於表2。

Claims (6)

  1. 一種加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物，其係含有下列成分(A)~(F)，且可獲得硬化後之硬度(橡膠硬度計(Durometer)A)為5~40之低硬度聚矽氧橡膠者：(A)1分子中具有至少2個與矽原子鍵結之烯基之平均聚合度為1,500以下之於室溫為液狀之含有烯基之有機聚矽氧烷：100質量份(B)平均聚合度為2,000以上之於室溫為生橡膠狀之有機聚矽氧烷：1~200質量份(C)1分子中至少含有2個與矽原子鍵結之氫原子之有機氫聚矽氧烷：相對於(A)及(B)成分之合計100質量份而言，為0.2~20質量份，(D)以BET法測定之比表面積為130m2/g以上之發煙二氧化矽：相對於(A)~(C)成分之合計100質量份而言，為5~50質量份，(E)1分子中具有1或2個矽烷醇基之有機矽烷及/或有機聚矽氧烷：相對於(A)~(D)成分之合計100質量份而言，為0.1~10質量份，(F)加成反應觸媒：觸媒量。
  2. 如請求項1之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物，其中(D)成分為經疏水性處理之發煙二氧化矽。
  3. 如請求項1之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物，其中進而含有相對於(D)成分100質量份而言，為0.1~50質量份之(G)二氧化矽表面處理劑。
  4. 如請求項1之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物，其中(E)成分為三甲基矽烷醇。
  5. 如請求項1之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物，其中(E)成分為於分子鏈兩末端具有矽烷醇基，且平均聚合度為100以下之直鏈狀有機聚矽氧烷。
  6. 如請求項1之加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物，其中由(A)、(B)及(D)~(F)成分所成之聚矽氧橡膠混合物、或混合(A)~(E)成分所成之聚矽氧橡膠混合物之於70℃保存7天時在25℃下於剪切速度1s-1下之黏度為剛製造後在25℃下於剪切速度1s-1下之黏度之2倍以下。
TW104115603A 2014-05-19 2015-05-15 加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物 TWI648348B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-103127 2014-05-19
JP2014103127 2014-05-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201609979A true TW201609979A (zh) 2016-03-16
TWI648348B TWI648348B (zh) 2019-01-21

Family

ID=54553816

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW104115603A TWI648348B (zh) 2014-05-19 2015-05-15 加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9909008B2 (zh)
EP (1) EP3147330B1 (zh)
JP (1) JP6183551B2 (zh)
KR (1) KR101979390B1 (zh)
CN (1) CN106414611B (zh)
TW (1) TWI648348B (zh)
WO (1) WO2015178140A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI706008B (zh) * 2016-06-17 2020-10-01 日商信越化學工業股份有限公司 加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016145301A (ja) * 2015-02-09 2016-08-12 信越化学工業株式会社 付加硬化型液状シリコーンゴム組成物
JP6658295B2 (ja) * 2016-05-19 2020-03-04 株式会社オートネットワーク技術研究所 止水用シリコーンゴム組成物、止水用シリコーンゴム成形体およびワイヤーハーネス
WO2019104709A1 (en) * 2017-12-01 2019-06-06 Wacker Chemie Ag A polysiloxane composition
JP6823225B2 (ja) * 2018-04-09 2021-01-27 大日本除蟲菊株式会社 飛翔害虫忌避製品、及び飛翔害虫忌避方法
CN112154187B (zh) * 2018-05-24 2022-12-09 信越化学工业株式会社 加成固化性液体硅橡胶组合物和硅橡胶成型体
WO2019226842A1 (en) * 2018-05-24 2019-11-28 Momentive Performance Materials Inc. Oil-bleed self-bonding liquid silicone rubber composition
WO2020021482A2 (en) 2018-07-25 2020-01-30 Establishment Labs S.A. Implants with symmetric shape
JP7021049B2 (ja) * 2018-10-30 2022-02-16 信越化学工業株式会社 付加硬化型シリコーン樹脂組成物、その硬化物、及び光半導体装置
CN113330073B (zh) * 2018-12-07 2022-12-30 陶氏东丽株式会社 膜形成用固化性聚有机硅氧烷组合物以及聚有机硅氧烷固化物膜的制造方法
CN113861697A (zh) * 2021-10-15 2021-12-31 东莞天绘新材料有限公司 一种分散性优异的液体硅胶及其制备方法
EP4541857A1 (en) * 2022-06-17 2025-04-23 Sekisui Chemical Co., Ltd. Silicone composition, heat dissipating member, and electronic apparatus

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2869304B2 (ja) * 1993-08-18 1999-03-10 信越化学工業株式会社 シラノール基含有オルガノポリシロキサンの製造方法
US5597853A (en) * 1993-11-08 1997-01-28 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone rubber compositions
JP3077496B2 (ja) * 1994-02-17 2000-08-14 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム組成物
JP3389797B2 (ja) * 1996-11-07 2003-03-24 信越化学工業株式会社 高疲労耐久性液状シリコーンゴム組成物の製造方法
JPH11228836A (ja) * 1998-02-10 1999-08-24 Shin Etsu Chem Co Ltd 液状シリコーンゴムベースの製造方法
US6239378B1 (en) 1999-02-02 2001-05-29 Dow Corning Corporation Flame resistant silicone rubber wire and cable coating composition
JP5014532B2 (ja) * 2000-12-18 2012-08-29 信越化学工業株式会社 液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の製造方法
JP4006581B2 (ja) * 2002-05-01 2007-11-14 信越化学工業株式会社 付加硬化性シリコーンゴム組成物及びその硬化物
JP4305640B2 (ja) * 2003-09-08 2009-07-29 信越化学工業株式会社 エアーバッグ用シリコーンゴムコーティング組成物及びエアーバッグ
JP4684860B2 (ja) 2005-11-11 2011-05-18 信越化学工業株式会社 射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及び該組成物の流動性調整方法並びにシリコーンゴム組成物の射出成形方法
JP4678331B2 (ja) * 2006-05-17 2011-04-27 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム成形物品の製造方法及びこれに用いる付加硬化型液状シリコーンゴム組成物
JP4645859B2 (ja) * 2008-03-14 2011-03-09 信越化学工業株式会社 付加硬化性シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム硬化物
JP5332437B2 (ja) 2008-09-18 2013-11-06 株式会社ジーシー 歯科印象材用親水性オルガノポリシロキサン組成物
JP2013035890A (ja) 2011-08-03 2013-02-21 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 耐熱性に優れたシリコーンゴム組成物
JP2013064090A (ja) * 2011-09-20 2013-04-11 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 付加硬化性シリコーンゴム組成物及びその硬化物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI706008B (zh) * 2016-06-17 2020-10-01 日商信越化學工業股份有限公司 加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物

Also Published As

Publication number Publication date
KR101979390B1 (ko) 2019-05-16
EP3147330A1 (en) 2017-03-29
EP3147330B1 (en) 2021-09-22
EP3147330A4 (en) 2018-01-31
US9909008B2 (en) 2018-03-06
KR20170010313A (ko) 2017-01-26
WO2015178140A1 (ja) 2015-11-26
JP6183551B2 (ja) 2017-08-23
CN106414611B (zh) 2020-03-17
TWI648348B (zh) 2019-01-21
JPWO2015178140A1 (ja) 2017-04-20
CN106414611A (zh) 2017-02-15
US20170081515A1 (en) 2017-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201609979A (zh) 加成硬化性液狀聚矽氧橡膠組成物
JP5983566B2 (ja) 付加硬化性液状シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム硬化物
CN109312160B (zh) 加成固化性液体硅橡胶组合物
TWI752010B (zh) 加成硬化性聚矽氧橡膠組成物及硬化物
JP2013064090A (ja) 付加硬化性シリコーンゴム組成物及びその硬化物
JP2018519380A (ja) 高強度シリコーンエラストマー及びそのための組成物
CN107636078B (zh) 加成固化性硅橡胶组合物和固化物
JP2013064089A (ja) 付加硬化性シリコーンゴム組成物及びその硬化物
JP7127702B2 (ja) 付加硬化性シリコーンゴム組成物及びその製造方法
JP7371717B2 (ja) 付加硬化性液状シリコーンゴム組成物
TWI884253B (zh) 雙液加成硬化型矽酮膠組成物
CN107001800B (zh) 加成固化性硅橡胶组合物
JP6070488B2 (ja) 付加硬化性液状シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム硬化物
JP6977881B2 (ja) 付加硬化性液状シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム成形体
JP2007217713A (ja) 付加硬化性シリコーンゴム組成物
JP2016145301A (ja) 付加硬化型液状シリコーンゴム組成物
CN103305006A (zh) 硅橡胶组合物
JP6465194B2 (ja) 付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の保存安定性を改善する方法
JP2016002103A (ja) 医療用バルーンカテーテル製造用付加硬化性シリコーンゴム組成物
CN110536933A (zh) 加成固化型硅橡胶组合物
JP2015209451A (ja) 液状付加硬化型シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴムの金型（金属）離型性向上方法