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TW201336667A - 含有熱塑性聚酯的單軸定向膜 - Google Patents

含有熱塑性聚酯的單軸定向膜 Download PDF

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TW201336667A
TW201336667A TW101146881A TW101146881A TW201336667A TW 201336667 A TW201336667 A TW 201336667A TW 101146881 A TW101146881 A TW 101146881A TW 101146881 A TW101146881 A TW 101146881A TW 201336667 A TW201336667 A TW 201336667A
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pet
belt
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Application number
TW101146881A
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Zahir Bashir
Johannes Hubertus Lohmeijer
Herbert Furst
Robert Kraus
Original Assignee
Saudi Basic Ind Corp
Starlinger & Co Gmbh
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Abstract

本發明係關於包含熱塑性聚酯和聚碳酸酯之單軸定向膜。該單軸定向膜可以另包含抗結塊劑和/或助滑劑。本發明之膜可用於食品包裝、包裝紙箱、盒、含磚塊的集裝架、用於梭織物的織物捆包；用於製造繩、作為磁性錄音帶(audio magnetic tape)、金屬紗和壓敏性黏著帶。本發明之膜製成的梭織物可用以製造袋、撓性中型散裝容器、用於材料(如瀝青)的熱填充超大袋、用於撓性招牌之經PVC塗覆的織物、地毯背襯、地工織物、土工格柵(geogrid)、金屬化的織物、撓性電子產品、和自身強化的複合材料。

Description

含有熱塑性聚酯的單軸定向膜
本發明係關於含有熱塑性聚酯的單軸定向膜、該膜之製法及該單軸定向膜之用途。
聚對酞酸乙二酯的單軸定向膜揭示於US3627579。但是，如同US3627579的第1欄第43-53行所解釋者，藉由僅在兩個主要垂直平面軸或方向中的一個方向拉伸此膜而使得此膜僅單軸定向時，此膜缺乏於加熱時的尺寸安定性(由於收縮)，膜纖絲化，即，沿著拉伸方向分裂。
US2008/0214701揭示熱塑性模塑組成物，包含A)10至99.9重量%聚對酞酸乙二酯；B)0.01至50重量%B1)至少一種高度分支或過度分支的聚碳酸酯，其OH數由1至600毫克KOH/克聚碳酸酯，或B2)至少一種高度分支或過度分支之AxBy型的聚酯；其中x是至少1.1和y是至少2.1或這些的混合物；及C)0至60重量%其他添加劑，其中用以製造纖維或液體容器之組份A)至C)的總重量百分比為100%。但是，US2008/0214701未揭示以過度分支的聚碳酸酯製造單軸定向PET膜。此外，在US2008/0214701中提到之單軸定向PET纖絲或纖維(基本上，直徑為10-20微米)的情況中，通常未觀察到撕裂或軸分裂。隨著橫向尺寸變小，偏軸載量(off-axis load)的機會變低。而單軸定向帶、狹條(strap)和膜， 沿著寬度的任何處易產生偏軸載量及MD的撕裂。
揭示於，例如，US3720732中的雙軸定向聚對酞酸乙二酯(BOPET)膜未具有沿著拉伸方向分裂的問題。BOPET(膜)在強度(BOPET膜中，PET沿著機械方向(MD)和橫向(TD)的強度僅約250 MPa)、衝擊和穿孔強度方面具有卓越的性質，並具有極佳的穿透性和光澤。但是，製造BOPET膜的機械裝置極為昂貴。此外，並非每一應用皆須兩個方向的強度。
WO03/087200A1描述單軸定向PET狹條，當聚酯狹條在軸方向中拉緊時，其於終應用中有分裂的傾向，此導致在側面方向中有頸縮(necking)和彎曲應力。此導致軸裂由數公分至一米或更高。WO 03/087200指出藉由使用0.2至2.8重量%聚烯烴作為添加劑，可以使得聚酯狹條耐分裂。其他文件，如US6210769揭示添加彈性添加劑以減少膜分裂。
此技術也已經知道含有熱塑性聚酯和聚碳酸酯的單軸定向膜；但是，以前技術揭示由添加聚碳酸酯作為聚碳酸酯-聚酯摻合物中之主要組份之組成物製得的膜。例如，文件US4515925揭示50-90重量%聚碳酸酯和10-50重量%聚對酞酸丁二酯之混合物製造可單軸拉伸的膜。JP56034428A揭示製造含有聚對酞酸丁二酯(PET)作為次要組份(10-50重量%)和聚碳酸酯(PC)和/或聚苯乙烯之單軸拉伸膜；但是，已經知道PC-PET組成物中之次要量的PET較不或甚至完全不相容或互溶，此形成混濁 或不透光的膜。文件GB2425127A揭示自聚碳酸酯-聚酯樹脂摻合物製造透光的收縮膜。此文件指出若聚酯樹脂中添加0.1-40莫耳%1,4-環己烷二甲醇(1,4-CHDM)共聚單體，則僅能得到具有單一Tg的非晶狀組成物。此外，GB2425127A一般揭示聚碳酸酯可以介於1和99質量%之間的量加至摻合物；但是，此文件實際指出當聚碳酸酯以主要量(如75-95質量%)添加及PET以次要量(如5-25質量%)添加時，得到具有良好流動性和衝擊性的透光片；自該摻合物得到的定向膜高度收縮(即，超過20%)。先前技術中，也已經知道自PC-PET組成物製造液晶膜或顯示器。例如，文件JP61135728A描述PC-PET摻合物的單軸定向膜作為液晶顯示器(如電腦螢幕等)中的反射膜層；和文件JP63270760A揭示自聚酯樹脂(2-50重量%)和聚碳酸酯(98-50重量%)之混合物製造的液晶膜。LCD中使用的反射膜通常為白色，此因其目的係反射光線及使得螢幕看來被均勻地照亮；且此通常以較不或甚至完全不相容或互溶之聚碳酸酯為主要量的PC-PET組成物達成。
因此，本發明的目的係提出含有熱塑性聚酯的單軸定向膜，其於機械方向上較不易分裂且較不易撕裂和/或具有良好的光學性質。
藉一種單軸定向膜達到此目的，該單軸定向膜包含由 下列所組成之組合物：以總組成物計85至99.9重量%熱塑性聚酯(a)；以總組成物計0.1至15重量%聚碳酸酯(b)；和以總組成物計0至10重量%添加劑(c)。
訝異地發現到，使用本發明之膜，不易在機械方向上分裂和撕裂和/或所得的膜具有良好的光學性質。
本發明之單軸定向膜的其他優點可為可達到高抗拉模量(如，在10至20 GPa的範圍內)和/或高強度(如，至少700 MPa)和/或低收縮率。此外，此熱塑性聚酯和聚碳酸酯形成可相容摻合物(若未完全互溶)，此因聚碳酸酯以次要組份存在，導致膜具有良好的光學性質，如低濁度(高透光度)。此外，可調整本發明之膜的光學性質，如透光度和/或光澤。
此處的膜是指平的拉長體，其具有矩形截面(與具有圓形或橢圓形截面的纖維或纖絲不同)，並包括可被稱為寬膜、帶或狹條的主體。“膜”包括長度尺寸(機械方向)比其截面尺寸大得多的主體，及長度尺寸(機械方向)不須大於截面之較長軸的主體。截面的較長軸被視為寬度，而其較短軸(垂直於寬度方向)被視為厚度。單軸拉伸之前，膜的寬度方向是指壓出狹縫的寬度方向，而單軸拉伸之前，膜的厚度方向是指壓出狹縫的狹縫長度方向。
此處所用的膜較佳地具有寬度至少0.5毫米和例如至多10米及厚度在2至2000微米的範圍內，較佳地至多1000微米。
此處定義的寬膜係寬度超過0.2米或超過0.5米和例 如至多5米或至多10米且厚度介於5微米至500微米之間的膜。
此處所用的帶是指相對於其長度和寬度，其厚度極小的主體。基本上，帶的寬度介於比其厚度大50-100倍之間。
此處所用的帶，較佳地具有寬度至少0.5毫米和低於約100毫米及厚度在約5微米至約1000微米的範圍內。
單軸定向梭織帶基本上係厚度和寬度低於狹條的長條。較佳地，用於梭織，根據本發明，膜的寬度係至少0.7毫米；例如至少0.8毫米；例如至少0.9毫米；例如至少1毫米和/或至多50毫米；例如至多35毫米；例如至多30毫米；例如至多25毫米；例如至多20毫米；例如至多12毫米；例如至多10毫米；例如至多7毫米；例如至多5毫米；例如至多3毫米；例如至多2.5毫米；例如至多2毫米。
例如，用於梭織，膜(如根據本發明的帶)的厚度係至少5微米或至少7微米；例如至少10微米；例如至少15微米；例如至少20微米；例如至少22微米；例如至少25微米；例如至少30微米；例如至少50微米；例如至少55微米和/或至多300微米；例如至多250微米；例如至多100微米；例如至多80微米；例如至多70微米；例如至多60微米。
寬度至少0.5毫米，較佳地至少0.7毫米且至多10毫米及厚度至少7微米且至多300微米的膜亦於文中被稱為 ‘梭織帶’。
本發明的梭織帶較佳地具有韌度高於4克/丹尼(denier)；較佳地高於7克/丹尼；更佳地高於7.5克/丹尼(抗拉強度945 MPa)和/或低收縮率。此處所用韌性係根據ISO2062(DIN 53834)，相對於帶使用500毫米自由夾持長度，及試驗速率為250毫米/分鐘，在Zwick/Roell提供的Basic Line上測得的韌度。
寬度在0.5公分至2公分範圍內且厚度超過300微米並較佳地低於2000微米，更佳地低於900微米的膜於文中稱為‘狹條’。
“單軸定向”是指熱塑性樹脂膜已沿著機械方向(MD)拉伸，無任何側邊束縛。現象上，在單軸牽引(其導致單軸定向)下觀察到，膜沿著MD拉長通常經由一個陡變的瓶頸，且厚度和寬度降低。單軸定向亦可藉由錐形牽引而發生，其中，逐漸發生寬度和厚度降低情況，而非經由陡變的瓶頸。也有其他的牽引類型可用於聚合物膜。可為雙軸定向，其中，膜在兩個正交方向(MD和橫向(TD))中依序或同時拉伸；MD和TD中的牽引比可以有不同的組合。經單軸定向的聚對酞酸乙二酯(PET)將具有晶體c-軸，且其優先平行於MD定向，而其他兩個晶體軸隨機地相對於MD軸配置。單軸定向的熱固性PET膜將展現與單軸定向的熱固性PET纖絲或纖維類似的X-射線繞射型式。
本發明亦係關於單軸定向膜，其製自包含由下列所組 成之組合物：以總組成物計85至99.9重量%熱塑性聚酯(a)；以總組成物計0.1至15重量%聚碳酸酯(b)；和以總組成物計0至10重量%添加劑(c)。
組份(a)、(b)和(c)之總重量百分比為100%。
熱塑性聚酯基本上為線性聚合分子，其化學結構中含有酯基且已知為確實廣用的材料，一般作為纖維、塑料和膜；用於複合材料和彈性體；及作為塗料。先前技術已熟知藉多官能性羧酸與多官能性醇(或其成酯衍生物)之縮合反應製造聚酯，且已述於Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering,2nd ed.,Volume 12,John Wiley and Sons,New York,1988。最常見的熱塑性聚酯係聚對酞酸乙二酯(PET)；此聚酯最便宜且在工業上大規模製造。其主要用於工業中，用以製造織物纖維、纖絲、膜和瓶。
此熱塑性聚酯可為可結晶的聚酯，其衍生自至少一種以醇為基礎的化合物和至少一種以羧酸為基礎的化合物。
以羧酸為基礎的化合物可為羧酸或其成酯衍生物，如酯，特別是烷基酯或羥烷基酯、或酸醯氯。較佳地，式HOOC-R-COOH的二羧酸(其中R是線性或分支的烷基、伸芳基、伸烯基或彼等之組合)作為以羧酸為基礎的化合物。較佳地，R具有約2至30，較佳地約4至15個碳原子。羧酸化合物的適當例子可包括飽和的脂族二羧酸，如草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、十四 烷二羧酸、十六烷二羧酸、1,3-環丁烷二羧酸、1,3-環戊烷二羧酸、1,2-環己烷二羧酸、1,3-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、2,5-降冰片烷二羧酸、和二聚酸；不飽和脂族二羧酸，如反丁烯二酸、順丁烯二酸、和衣康酸；及芳族二羧酸，如正酞酸、異酞酸、對酞酸、5-(鹼金屬)磺基異酞酸、聯苯二酸(diphenic acid)、1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、4,4-聯苯二羧酸、4,4’-聯苯碸二羧酸、4,4’-聯苯醚二羧酸、1,2-雙(苯氧基)乙烷-對,對’-二羧酸、雙羥萘酸(pamoic acid)、和蒽二羧酸。其他二羧酸和次要量的多元羧酸或羥基羧酸亦可作為構成組份。
更佳地，此以羧酸為基礎的化合物係至少一種選自由下列所組成之化合物：對酞酸、異酞酸、萘二酸、丁二酸、己二酸、酞酸、戊二酸、草酸、和順丁烯二酸。最佳地，此羧酸化合物係對酞酸或萘二酸。
以醇為基礎的化合物可為羥基官能性化合物或其成酯衍生物，如酯或低碳脂族羧酸，如乙酸。較佳地，此以醇為基礎的化合物係雙官能性醇，如式HO-R’-OH的烷二醇、式HO-〔R”-O-〕n-H的聚烷二醇或彼等之組合，其中R’是伸烷基，線性或分支，具2至約10，較佳地2至4個碳原子，而其中R”相同或不同，是具1至約10，較佳地1至5個碳原子的伸烷基。以醇為基礎的化合物的適當例子包括脂族二醇，如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、 1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,2-環己二醇、1,3-環己二醇、1,4-環己二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、順-1,4-環己烷二乙醇、反-1,4-環己烷二乙醇、1,10-癸二醇、1,12-十二碳烷二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、和聚丁二醇；及芳族二醇，如氰醌、4,4’-二羥基雙酚、1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯、1,4-雙(β-羥基乙氧基苯基)碸、雙(對-羥基苯基)醚、雙(對-羥基苯基)碸、雙(對-羥基苯基)甲烷、1,2-雙(對-羥基苯基)乙烷、雙酚A、雙酚C、2,5-萘二醇、和藉由將環氧乙烷加至這些二醇而得的二醇。較佳地，此以醇為基礎的化合物選自至少一種由下列所組成之化合物：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、和1,4-環己烷二甲醇；且更佳地，乙二醇。
少量的多羥基醇亦可與這些二醇合併用以製造聚酯。多羥基醇的適當例子為三羥甲基甲烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、甘油、和己三醇。羥基羧酸亦可併用。羥基羧酸的例子可包括乳酸、檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、羥基醋酸、3-羥基丁酸、對-羥基苯甲酸、對-(2-羥基乙氧基)苯甲酸、4-羥基環己烷羧酸和其成酯衍生物。此外，本發明中亦可併用環狀酯。環狀酯的例子包括ε-己內酯、β-丙內酯、β-甲基-β-丙內酯、δ-戊內酯、乙交酯、和丙交酯。
以羧酸為基礎的化合物和以醇為基礎的化合物的初始莫耳比(即製造聚酯時的比)可以在約1：1至約1：3， 較佳地1：1.2至1：2的範圍內。最適比通常取決於反應溫度和時間。
根據本發明，對酞酸和乙二醇為熱塑性聚酯的最佳起始化合物，各情況中，所得聚酯是PET。
任何適當的共聚單體可以任意地包含於熱塑性聚酯中，如異酞酸；1,4-環己烷二甲醇；分支的共聚單體，如季戊四醇或苯均四酸二酐；和/或彼等的混合物。較佳地，異酞酸共聚單體可含於根據本發明之膜的熱塑性聚酯組份中。該共聚單體含量可高至約20莫耳%，較佳地約1至約10莫耳%或約1至約5莫耳%。
根據本發明之膜之適當的熱塑性聚酯組份所具有的分子量較佳地得到容易且安定地壓出的熔黏度，且其使得產物具有所欲的機械性質，此如嫻於此技術者已知者。
基本上，熱塑性聚酯的分子量指標自測定經稀釋溶液的黏度而得知；例如以固有黏度(I.V.)表示。適用於本發明之膜中的聚酯的I.V.較佳地在約0.5分升/克至約2.5分升/克之範圍內。某些最小的I.V.為壓出操作所欲者而較高的I.V.通常導致較佳的機械性質，但黏度過高將阻礙加工行為。因此，此聚酯的I.V.較佳地至少0.50，例如至少0.55，例如至少0.6，例如至少0.65，例如至少0.7分升/克，和/或至多2.0，例如至多1.8，例如至多1.6，例如至多1.2分升/克，此於酚-1,2-二氯苯中於25℃測得。
此處所用的I.V.係藉由以聚酯於酚-1,2-二氯苯溶液之 3：2混合物中的溶液於25℃測定相對黏度並使用Billmeyer式(參照實驗部分)計算I.V.而測得。
較佳地，根據本發明之熱塑性聚酯係聚對酞酸乙二酯(PET)、聚對酞酸丁二酯(PBT)、聚對酞酸丙二酯、聚(對酞酸1,4-環己烷二甲酯)、聚萘酸乙二酯(PEN)、聚萘酸丁二酯、聚萘酸丙二酯、和彼等的共聚物，其中，聚對酞酸乙二均聚物和共聚物為特別佳者。
含有至少50莫耳%且較佳地，至少70莫耳%或甚至於至少80莫耳%，例如至少90莫耳%，例如至少95莫耳%或例如至少98莫耳%對酞酸乙二酯重複單元之共聚物亦可用於根據本發明之膜中。適當的例子是標準瓶等級PET共聚物。也可以使用各種聚酯的摻合物，如對酞酸乙二酯與具有不同固有黏度的不同共聚單體之共聚物。例如，亦可施用包含約50重量%PET均聚物和約50重量%包含2重量異酞酸共聚單體的PET共聚物之摻合物。回收的聚酯或聚酯之摻合物，例如未使用過的PET與回收的聚酯(如回收的PET)亦可用於根據本發明之膜，即，帶、狹條或寬膜，以降低成本。使用回收的PET的情況中，希望聚氯乙烯雜質的量極低。特別地，包含50重量%至99重量%PET均聚物和1重量%至50重量%回收的PET之摻合組成物可用於膜，即，本發明的帶、狹條或寬膜，各摻合組份的量取決於所得產物的所欲性質。I.V.為至少0.70分升/克之回收的PET通常可衍生自回收的PET瓶，並可含有各種量(如0.3重量%至3重量%)的例如異酞酸或1,4- 環己烷二甲醇共聚單體。
最佳地，此熱塑性聚酯係聚對酞酸乙二酯均聚物，此因其低成本和良好的機械性質(如高機械強度和低收縮率)之故。通常已經知道PET均聚物藉對酞酸和乙二醇共聚單體的聚縮合反應製得且含有當場形成之低於3重量%，較佳低於1.5重量%，且最佳低於1.2重量%的二甘醇共聚單體。
此熱塑性聚酯較佳地實質上無濕氣，以防止熱塑性聚酯於加工期間內水解，此水解將導致分子量和機械性質損失。此熱塑性聚酯可以例如具有至多50 ppm濕氣；較佳地，10 ppm至40 ppm；更佳地，20 ppm至30 ppm；且最佳地，10 ppm至15 ppm或低於10 ppm。此濕氣含量可藉I.V.下降估計(片和鑄膜的I.V.差異)。濕氣含量低於50 ppm時，此I.V.下降可低於0.05分升/克；較佳地低於0.03分升/克；且最佳地低於0.02分升/克。聚碳酸酯和其他組份(添加劑)可以任意地實質上無濕氣且較佳地在用於本發明之前被乾燥。
半晶狀熱塑性聚酯片、聚碳酸酯和其他組份之乾燥可以根據任何已知的程序進行。例如，可以使用在真空烘箱、雙錐旋轉真空乾燥機、流化床乾燥機、進料斗乾燥機、乾或熱風循環、除濕烘箱、紅外線加熱機或具有連線抽氣的雙螺桿系統。此熱塑性聚酯組份可以經除濕的空氣(露點約-40℃)於約120℃至約180℃乾燥約3至5小時。
此熱塑性聚酯可藉先前技術已知的任何方法製造，如藉熔融聚縮合法或聚縮合及接著固態聚縮合法。對於熔融聚縮合法，可使用觸媒，且就本發明所用的PET而言，較佳地使用三氧化銻或三醋酸銻作為觸媒。
此聚縮合反應中的酯化和聚縮合步驟可於嫻於此技術者已知的溫度進行；例如，二醇和二酸的PET酯化反應基本上將於約230至約260℃進行而PET聚縮合反應可以於溫度約270至約290℃在減低壓力下進行。
此聚縮合反應可以分流操作進行，例如藉由先使用熔融相聚縮合步驟及接續的固相或固相聚縮合步驟(SSP)。此聚縮合反應可藉任何慣用途徑(如溶液聚縮合反應和熔融聚縮合反應)進行。較佳地，此聚縮合反應以熔融相在高真空下以批次法進行，直到得到的聚酯先質具有所欲的固有黏度，在PET的情況中，例如約0.5至約2.5分升/克。更佳地，使用用於酯化反應和聚縮合反應之串接的反應器列，聚縮合反應在熔融相中以連續法進行。在連續PET法中，例如，反應中產生的乙二醇可以任意地經縮合及加回此方法中。
固態聚縮合反應(SSP)步驟可藉施用任何已知的技巧而進行，例如，可以批次或連續操作進行。得自熔融聚縮合反應的聚酯先質，基本上I.V.約0.65分升/克，可被粒化或丸化成任何尺寸和形狀，且，較佳地使顆粒結晶化之後，可於介於聚合物的玻璃化轉變溫度和熔點之間的溫度進行固態聚縮合反應，藉此提高聚酯的固有黏度；在 PET的情況中，基本上，其值約0.72至1.2分升/克。此SSP可以在真空中進行或藉由令惰性氣流(如氮氣流)通過溫度在約180至230℃範圍內之丸或粒的床之方式進行。各種固態起始方法為此技術已知者；此方法係例如述於US4064112和US4161578中。
聚酯的羧基當量較佳地低於45毫價/公斤(毫當量/公斤)，較佳地低於30毫價/公斤，更佳地低於20毫價/公斤。此羧基當量係藉由測定羧基數而定出。羧基數係中和每一克測試的聚酯的羧基末端基團所須的KOH量(毫克)。測定方法例如述於H.A.Pohl,Anal.Chem.1954,Vol.26,pp.1614-1616。此處所用的玻璃化轉變溫度(Tg)和熔點(Tm)係使用差示掃描卡計(DSC)測定。特別地，經由於Mettler Toledo上的差示掃描卡計(DSC)，TA DSC821，在N2中，在10毫克樣品上，在二次加熱曲線期間內，冷卻和加熱速率為5℃/分鐘測得。
例如，就聚對酞酸乙二酯均聚物而言，Tg為約78℃和Tm為約258℃。共聚單體存在於聚對酞酸乙二酯中時，Tg和Tm值較低。
嫻於此技術者明白聚酯混合物亦可存在於本發明的單軸定向膜中。
提及先前技術使用高單軸定向PET膜所面對的問題係MD軸分裂或撕裂的趨勢。此外，接受抗拉衝擊力(瞬間沿著帶軸拉扯)或瞬間扭轉力時，此膜易碎。這些缺陷抹 殺了單軸定向聚酯(如PET膜)的其他極佳性質之利用。發現在熱塑性聚酯(85至99.9重量%中)添加次要量(0.1至15重量%)的聚碳酸酯，降低分裂趨勢並賦予所須的衝擊韌性，且不會過度犧牲經單軸定向之以熱塑性聚酯為基礎的膜之其他有價值的性質。聚碳酸酯在以熱塑性聚酯為基礎之組成物中的量低於0.1重量%時，提供機械性質價值低(如，低抗拉模量、低強度和高收縮率)的單軸定向膜；聚碳酸酯的量高於15重量%時，所提供的膜在機械方向上分裂和撕裂且光學性質低(如，高濁度(或低透光度))，此因熱塑性聚酯和聚碳酸酯聚合物相之間的相容性低之故。
本發明之單軸定向膜的其他優點可為可達到高抗拉模量(如在10至20 GPa的範圍內)和/或高強度(如至少700 MPa)和/或低收縮率。使外，此熱塑性聚酯和聚碳酸酯形成可相容的摻合物(若未完全互溶)，此因聚碳酸酯以介於0.1重量%和15重量%之間的次要組份存在之故，導致膜具有良好的光學性質，如低濁度(高透光度)。此外，本發明之膜的光學性質(如透光度和/或光澤)可經調整。
聚碳酸酯屬於在適當觸媒存在下，藉二羥基酚與碳酸酯先質之反應而形成的聚合物類型。聚碳酸酯經由兩種途徑以商業方式製造：界面聚合反應和熔融相聚合反應。
界面聚縮合反應中，二羥基芳族化合物與光氣在含水有機溶液中反應，與酸受體和胺觸媒混合。界面聚縮合反 應得到粉末形式的聚碳酸酯；其之後經由丸化壓出機壓出而製成丸。或者，此方法含括氯甲酸酯低聚物之界面製造，其於之後藉部分氯甲酸基水解反應和聚縮合反應而轉化成高分子量聚碳酸酯。
第二個聚合反應途徑中，聚碳酸酯可製自熔融相碳酸酯交換反應。此熔融相方法中，於介於270和350℃的溫度範圍內，在適當熔融聚合觸媒存在下，雙酚和碳酸二苯酯以熔融物混在一起。形成平均分子量介於2000-10,000之間(藉GPC測得，其可相對於聚碳酸酯或聚苯乙烯)之低聚合的聚碳酸酯。藉由提高聚合溫度和施以真空，此低聚物轉化成高分子量聚碳酸酯。
最常見的聚碳酸酯，例如自光氣和二羥基酚‘雙酚A’之反應而形成者或自介於二芳基碳酸酯和雙酚A之反應而形成者，特別可用於本發明。除了光氣以外，其他適當的碳酸酯先質包括雙鹵素甲酸酯、或碳酸酯，如二(環)烷基碳酸酯或二芳基碳酸酯或彼等之混合物，而二羥基酚可為雙酚。
可用於聚碳酸酯之二羥基酚的例子為雙酚，如2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(更常被稱為雙酚A)、雙(4-羥基苯基)甲烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、4,4-雙(4-羥基苯基)庚烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷和2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷；二羥基酚醚，如4-羥基苯基醚，如4,4’-二羥基二苯基醚和4,4’-二羥基2,5-二乙氧基二苯基醚；二 羥基苯基聯苯，如3,3’-二氯-4,4’-二羥基聯苯；二羥基芳基碸，如雙(4-羥基苯基)碸、2,4’-二羥基二苯基碸、雙-(4-羥基苯基)二苯基二碸；二羥基苯，如氫醌或間苯二酚；經鹵基和烷基取代的二羥基苯，如1,4-二羥基-2,5-二氯苯和1,4-二羥基-3-甲基苯；二羥基二苯基硫化物和亞碸，如4-羥基苯基硫化物和雙(4-羥基苯基)亞碸；和多環芳族化合物，如2,6-二羥基萘。適當的二羥基酚的其他例子包括揭示於US 2,999,835、US 3,028,365和3,153,008者。
此外，可以使用二或更多種不同的二羥基酚，其可為二羥基酚和脂族二醇、經羥基或二鹼價酸終端的聚酯，以得到碳酸酯共聚物而非碳酸酯均聚物。
可添加其他分支的聚碳酸酯以製造本發明的單軸定向膜。聚碳酸酯中的分支可以在聚碳酸酯聚合反應期間內經由共聚單體引入。支化劑通常是具有三或更多個羥基的酚。
可用於界面聚縮合反應之聚碳酸酯支化劑的例子是1,1,1-參(羥基苯基)乙烷(THPE)。其他支化劑包括三聚氯化氰；3,3-雙(4-羥基苯基)氧基吲哚；1,2,3-三羥基苯；1,3,5-三羥基苯；1,3,5-參(2-羥基乙基)三聚氰酸；4,6-二甲基-2,4,6-參(4-羥基苯基)庚烷；2,3,4-三羥基乙醯苯；2,3,4-三羥基二苯基酮和2,4,4’-三羥基二苯基酮。
可用於製造聚碳酸酯之熔融相方法中的支化劑包括1,1,1-參(羥基苯基)乙烷(THPE)、苯三甲酸三苯酯、 異三聚氰酸三環氧丙酯、和3,3-雙(4-羥基苯基)氧基吲哚。
嫻於此技術者瞭解聚碳酸混合物亦可用於本發明之單軸定向膜。
此處所用之聚碳酸酯的絕對重量平均分子量(Mw)和數量平均分子量(Mn)係使用凝膠滲透層析(GPC)分析，以聚碳酸酯在二氯甲烷中之1毫克/毫升溶液相對於聚苯乙烯標準品，並經流體動力學體積校正而測得。
藉凝膠滲透層析術(GPC)，前述類型的線性聚碳酸酯之Mw在10,000至50,000道耳吞的範圍內。Mw和Mn的比(Mw/Mn)較佳地在2至3的範圍內。
所用聚碳酸酯較佳地為非晶狀；其玻璃化轉變溫度可以在140至160℃的範圍內，例如約150℃。
回收的聚碳酸酯亦可用於本發明之膜中。
以總組成物計，(a)熱塑性聚酯的量約75重量%至約99.9重量%。較佳地，以總組成物計，由85重量%至99.9重量%。較佳地，以總組成物計，熱塑性聚酯的量是至少78重量%；例如至少80重量%；例如至少85重量%；例如至少90重量%；例如至少95重量%；例如至少96重量%和/或至多99.5重量%；例如至多99重量%；例如至多98.5重量%；例如至多98重量%；例如至多97.5重量%；例如至多97重量%。
以總組成物計，聚碳酸酯(b)的量例如至少約0.1重量%，例如至少約0.5重量%，例如至少約1重量%，例 如至少約2重量%和/或至多約15重量%，例如至多約10重量%。較佳地，以總組成物計，聚碳酸酯(b)的量是0.1重量%至15重量%。
本發明的單軸定向膜之組成物中亦可以有其他組份(c)存在，例如添加劑，以總組成物計，其他組份的量例如在0至約10重量%，例如至約5重量%，例如至約4重量%，例如至約3重量%，例如至約2重量%，例如至約1重量%，的範圍內。
其他組份(c)可為嫻於此技術者已知之任何慣用的添加劑，如安定劑(如熱安定劑、抗氧化劑、和紫外光安定劑)；加工助劑(如抗結塊劑和抗靜電劑；助滑劑和著色劑，顏料和染料二者；遮光劑；相容助劑；和觸媒鈍化劑及這些的任一者之混合物，以減少聚酯和聚碳酸酯之間的不利反應。可添加抗結塊劑以減少材料自身相黏，例如黏在帶筒管(bobbin)或膜滾筒(roll)上的趨勢。
本發明的主要應用在於梭織帶，其可用以製造梭織物，後者又可用以製造例如袋或地工織物。梭織帶通常以連續壓出法製造，所以帶的長度可以無限長。藉由切割寬膜，而非壓出具有帶的形狀之纖絲，以更容易且成本更低的方式得到具有良好矩形截面的帶。論文“Production of polyolefin tapes”,F.Hensen,Man-Made Fiber Year Book(CTI),45-48,1992回顧製造單軸定向聚丙烯和聚乙烯帶的技術。令聚丙烯(PP)帶單軸定向的方法包含(1)將寬膜擠入水浴或驟冷滾筒中；(2)將其切割成多個 帶；(3)在烘箱中同時加熱及拉伸此帶；(4)使其於較高溫度熱固定和(5)各單軸定向PP帶纏繞於筒管上。
目前，工業方式製造之用於梭織的帶產品係製自聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)；三個主要的應用是高模量帶、梭織帶、捆包股線和絞合繩(請參照F.Hensen,Man-Made Fiber Year Book(CTI),45-48,1992)。亦通常認為PP係用於來自切割膜的單軸定向帶之主要人造聚合物；但亦可以使用高密度聚乙烯。自1960年代便已建立PP帶之製造並大規模地於世界製造。梭織含括令帶交織以製造織物。此可以在被稱為織機(loom)的機械上進行。通常有兩種類型的工業織機：圓織機和平織機。高效圓織機經特別的設計以自帶製造無尾端的管狀或平織物。經線帶可以自兩個筒管架(bobbin creel)(其確保相等的經線拉張，最佳的織物品質和無問題的操作)被帶到織機。製造期間內，可以改變經線筒管(warp bobbin)並迅速且簡單地結合-無須關掉織機。可以藉六個梭子(shuttle)(其在依目的設計的筘(reed)上移動)插入緯線。可以簡單地藉由改變經線環而調整織物寬度。經由散佈系統，可將管狀的織物取至連續動力的捲起滾筒(take-up roller)及繼而纏繞在織物纏繞機上。較佳地，適用於梭織(在圓或平織機中)的帶的厚度至多300微米，例如至多約200微米，例如至多約120微米。此管狀織物為理想用於袋者，但若所欲者為平織物，則可將其割開。平織機製造平織物而非管狀織物。其較佳地用於須要 大寬度的應用，例如7-10米寬的織物。地毯背襯和地工織物通常以平織機製造。藉由自常規的帶筒管卸下，此經線帶可收集於巨大的經軸(beam)(與織物寬度一樣寬)上。緯線帶(weft tape)自較小的筒管餵入織機；其可餵至拉張單元及之後自經軸穿過機器以拋射體插入作為經線。此用於緯線帶的拉張單元基本上在帶上施以扭力且將使帶以高加速拋射(因此而具有高軸向或拉張衝擊力)。經線通常未被施以衝擊力；純PET帶於緯線插入平織機的期間內分裂和破裂，此因其韌度不足以耐受其接受拉張衝擊力時的扭轉和拋射加速之故；此會中止織機。拋射平織機(projectile flat loom)事實上比圓織機更嚴苛並廣泛用於梭織，因此，PET帶可以在圓和平織機二者上梭織。
已經知道相較於PP製造的產物，PET可使得自彼得到的產物具有高韌性(或比抗拉強度)、高模量、較佳的抗蠕變性、透光度和光澤。此外，相較於PP，PET保留其機械性質至較高溫度。PP明顯地於90℃和95℃軟化，其韌性為20℃時的一半。影響蠕變的一個因素是玻璃化轉變溫度Tg及其與織機溫度的關係。就PP而言，Tg介於-15至10℃之間，而就PET而言，其約78℃。關於PET的另一重要方面在於其具有於回收時恢復其性質的潛力。熟知聚合物在熔融壓出時分解及分子量降低。以PP為例，若回收，則聚合物的分子量無法恢復；而PET，藉由熔融或固相聚縮合反應，分子量可恢復至原始值。因此，希望製造能夠耐受梭織機之嚴苛要求的PET帶。
以PET為基礎的帶為一般已知者且經工業製造，但排除用於磁性錄影和錄音帶，雖然這些已過時。此PET帶係藉由切割雙軸定向PET(BOPET)膜而製得。用於音頻帶的BOPET膜之製法由W.Goerlitz和A.Ito述於“Substrates for flexible magnetic recording media：The role of base film for modern performance requirements”,Journal of Magnetism and Magnetic Materials,volume 120,76-82,1993。但是，自BOPET製造PET帶的花費極高，因此，其應用限於錄影和錄音帶。BOPET帶方法含括乾燥PET樹脂，熔融壓出和鑄造非晶狀膜，使用拉張框透過受熱箱雙軸拉伸，之後熱固定及之後將膜切割成帶。在單軸牽引帶方法中，拉伸法含括牽引此帶通過介於滾筒之間的加熱箱。在BOPET生產線中，用於橫向(TD)牽引的拉張框使得機器的成本提高為單軸牽引帶方法的約10倍。BOPET膜強韌且MD和TD方向耐得住拉伸衝擊力。BOPET膜製造的帶夠薄而可梭織成織物，且雖然其在織機中的梭織良好，其未曾被用於商業上，此因其過於昂貴且相對單軸定向PP帶製造的織物不具成本競爭力之故。
因此，使用單軸定向的聚酯(特別是PET帶)將合宜並可用於PP帶織物無法使用的應用，且在製造梭織帶織物方面，相對PP具成本競爭力，其先決條件在於能夠解決在二次操作(在織機中梭織)期間內之帶分裂的問題。
但是，使用純熱塑性聚酯(如純PET)的單軸定向帶時，此帶出現(1)切割之後發黏的趨勢，(2)高聚酯- 聚酯(PET-PET)在筒管纏繞期間內摩擦，導致狗骨形筒管，(3)於梭織期間內，在織機上形成似棉的蓬鬆物。使用聚碳酸酯作為熱塑性聚酯-聚碳酸酯混合物中之次要組份和/或添加物(如抗結塊劑)，消除所有的三個問題，並得以長時間連續操作，並進一步使得帶保持透光。
此處將抗結塊劑定義為例如在切割之後立即減少膜(如帶)之結塊和發黏的材料。其測定方式為：將兩個另包含抗結塊劑之本發明的膜放置於另一者上並重拉扯上方者及測定造成分離所須的力。
通常，當(兩個)膜層一者位於另一者之上時，抗結塊劑係微粒材料，其在膜表面上留下凸起藉此製造空氣層，但抗結塊劑亦可為非微粒本質。抗結塊劑的例子為嫻於此技術之人士已知者並包括但不限於碳酸鈣、二氧化鈦、硫酸鋇、四硬脂酸季戊四醇酯、氧化矽、矽酮油、聚烯烴聚合物和低聚物，如，線性低密度聚乙烯、氟化的聚合物和共聚物等及彼等之混合物。
用於須要透光度的應用，使用添加劑的情況中，本發明之膜(較佳地為單軸定向寬膜或帶)較佳地另包含透光的添加劑(例如透光的抗結塊劑，例如硫酸鋇或氧化矽)。
以總組成物計，抗結塊劑的量可以例如選自0至約10重量%，例如至約5重量%，例如至約4重量%，例如至約3重量%，例如至約2重量%，例如至約1重量%，的範圍內。
用於單軸定向膜(特別是梭織帶)，特別是當未特別希望有透光度時，線性低密度聚乙烯可作為抗結塊劑，此因線性低密度聚乙烯降低切割之後的發黏趨勢及降低筒管纏繞期間內的摩擦，使得筒管具有改良的形狀。此外，線性低密度聚乙烯存在於本發明之膜(如梭織帶)中，使其能夠在梭織機中以高速梭織成帶。
此處作為抗結塊劑的線性低密度聚乙烯(LLDPE)係實質上具有短分支的線性共聚物，即包含乙烯和C4-C10 α-烯烴共聚單體或(至少兩種C4-C10 α-烯烴共聚單體)之混合物。此LLDPE可為乙烯C5-C10 α-烯烴共聚物。較佳的α-烯烴共聚單體包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯，其於IUPAC中亦分別被稱為丁-1-烯、戊-1-烯、己-1-烯、庚-1-烯和辛-1-烯。更佳地，此α-烯烴共聚單體為1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
以乙烯-α-烯烴共聚物計，此α-烯烴共聚單體在LLDPE中的存在量約1至約20重量%，較佳量約3至約15重量%。此LLDPE可經相容劑(例如順丁烯二酸酐或甲基丙烯酸環氧丙酯)接枝，以提高聚烯烴與熱塑性聚酯(如PET)的相容性。
可以使用先前技術已知之任何類型的LLDPE。LLDPE的密度可以在介於915公斤/立方米和940公斤/立方米之間的範圍內。熔流指數(190℃/2.16公斤)可以在介於0.3克/10分鐘和50克/10分鐘的範圍內，較佳地介於1克/10分鐘和10克/10分鐘之間。
特別的具體實施例中，本發明係關於單軸定向膜，其包含根據本發明之組成物，另包含助滑劑。
已發現助滑劑存在於本發明之膜中導致較佳的筒管纏繞並因此而得到較佳的筒管形狀。
此處的助滑劑定義為降低一者置於另一者上的兩層之間的滑動摩擦之材料。此可藉由在兩個膜層的一者置於另一者上且一層以水平滑動橫越另一者的情況測定摩擦而測定。通常，助滑劑係移動至膜表面的物質。助滑劑的例子為嫻於此技術之人士已知者並包括但不限於矽氧烷聚合物和低聚物、脂肪酯或醯胺，例如芥酸醯胺(eruacamide)和油酸醯胺(oleamide)。
以總組成物計，助滑劑的量可以例如選自0至約10重量%，例如至約5重量%，例如至約4重量%，例如至約3重量%，例如至約2重量%，例如至約1重量%，的範圍內。
抗結塊劑可以存在作為唯一的添加劑，或者可以與任何其他添加劑併用。助滑劑可以存在作為唯一的添加劑，或者可以與任何其他添加劑併用。
本發明之膜(較佳地為梭織帶)亦可以另包含複合添加劑，其中添加劑係抗結塊劑和助滑劑之組合。例如，此添加劑可為抗結塊劑碳酸鈣和助滑劑芥酸醯胺之組合。
嫻於此技術者瞭解一種組份可兼作為抗結塊劑和助滑劑二者。此組份的例子為此處所述的LLDPE。
較佳地，本發明係關於單軸定向膜，其中該膜的寬度 至少0.5毫米或0.7毫米且至多10毫米而厚度至少5微米，較佳地至少7微米且至多300微米(此處亦稱為‘梭織帶’)。
特別的具體實施例中，根據本發明之膜(較佳地為梭織帶)包含由下列所組成之組合物：以總組成物計85至99.9重量%熱塑性聚酯(a)；以總組成物計0.1至15重量%聚碳酸酯(b)；和以總組成物計0至10重量%添加劑(c)；更佳地，該膜包含由下列所組成之組合物：以總組成物計85至99.9重量%熱塑性聚酯(a)；以總組成物計0.1至10重量%聚碳酸酯(b)；和以總組成物計0至15重量%添加劑(c)。
未限於任何理論，發現在織機中的梭織性(未形成似棉的蓬鬆物)與經由在實驗室中的以下實驗觀察而建立的一些帶性質有關：帶沿著MD軸折疊時破裂(此處所述的帶折疊試驗)；當忽然沿著帶軸拉扯或猛拉(此處描述的帶猛拉或抗拉試驗)時形成裂片；或者在高速拉張試驗中破裂(此處描述的高速拉張試驗)，亦將在織機中形成棉狀的蓬鬆物。此梭織帶適合在織機中用於高速梭織(此處所述的由梭織試驗和/或正帶折疊試驗、帶猛拉試驗和高速拉張試驗)。
本發明亦係關於製造根據本發明之單軸定向膜之方法，而該單軸定向膜的寬度至少0.5毫米且至多10毫米，而厚度至少5微米且至多300微米(‘梭織帶’)，該方法包含下列步驟 (a)由以下所組成之組成物擠壓成熔融膜並驟冷該膜：以總組成物計85至99.9重量%熱塑性聚酯(a)；以總組成物計0.1至15重量%聚碳酸酯(b)；和以總組成物計0至10重量%添加劑(c)；及(b)縱向切割步驟(a)中得到的該膜以形成數個寬度在2至30毫米範圍內的膜；及(c)加熱和隨後於縱向牽引步驟(b)中得到的膜以形成寬度至少0.5毫米且至多10毫米，而厚度至少5微米且至多300微米的單軸定向膜；和(d)令步驟(c)中形成的該單軸定向膜熱固定。
此方法可以另包含步驟(e)以適當的纏繞系統(wind-up system)(例如交錯纏繞機)將步驟(d)中形成的單軸定向膜收集在筒管上。
單軸定向膜之收集可以使用得自膜工業之慣用的捲起(take up)裝置在滾筒上進行。
本發明亦係關於製造根據本發明之單軸定向膜的替代方法，而該單軸定向膜的寬度至少0.5毫米且至多10毫米，而厚度至少5微米且至多300微米(‘梭織帶’)，該方法包含下列步驟：(a)將由以下所組成之組成物擠壓成熔融膜並驟冷該膜：以總組成物計85至99.9重量%熱塑性聚酯(a)；以總組成物計0.1至15重量%聚碳酸酯(b)；和以總組成物計0至10重量%添加劑(c)；及 (b)加熱和隨後於縱向牽引步驟(a)中得到的膜以形成厚度至少5微米且至多300微米的單軸定向膜；(c)將步驟(b)中得到的單軸定向膜切割成多個寬度在0.7至10毫米範圍內的單軸定向膜；及(d)令步驟(c)中形成的該單軸定向膜熱固定。
此方法可以另包含步驟(e)以適當的纏繞系統(例如交錯纏繞機)將步驟(d)中形成的單軸定向膜收集在筒管上。
本發明亦係關於製造根據本發明之單軸定向膜的替代方法，而該單軸定向膜的寬度至少0.5毫米且至多10毫米，而厚度至少5微米且至多300微米(‘梭織帶’)，該方法包含下列步驟：(a)將由以下所組成之組成物擠壓成熔融膜並驟冷該膜：以總組成物計85至99.9重量%熱塑性聚酯(a)；以總組成物計0.1至15重量%聚碳酸酯(b)；和以總組成物計0至10重量%添加劑(c)；及(b)加熱和隨後於縱向牽引步驟(a)中得到的膜以形成厚度至少5微米且至多300微米的單軸定向膜；(c)令步驟(b)中形成的該單軸定向膜熱固定；及(d)切割步驟(c)中得到的該膜以形成數個寬度在0.5至10毫米範圍內的單軸定向膜。
此方法可以另包含步驟(e)以適當的纏繞系統(例 如交錯纏繞機)將步驟(d)中形成的單軸定向膜收集在筒管上。
此膜(‘梭織帶’)可以纏繞橫跨無凸緣的圓柱形纏繞管(wind-up tube)的全長，使得交錯層形成完整包裝，使得狹縫儘量少且同時維持未經纏繞的筒管的容量以便用於後續加工。這些膜(‘梭織帶’)較佳地以恆定速率供應，錠子(spindle)速率隨著筒管直徑的提高而降低。此技術一般知道兩種纏繞方法，即，摩擦纏繞和交錯纏繞法，根據本發明，後者為較佳者，此因其提供更整齊的筒管外觀之故。切割鑄造的非晶狀膜之後，交錯纏繞單元的數目與單軸定向膜的數目相符。
製造‘梭織帶’的方法中，驟冷步驟(a)較佳地使形成非晶狀膜。步驟(b)中形成的多個膜較佳地為非晶狀。步驟(c)中形成的單軸定向膜較佳地為半晶狀。
本發明亦係關於製造根據本發明之單軸定向膜之方法，而該單軸定向膜的寬度在0.5至2公分範圍內而厚度超過300微米並低於2000微米，較佳地低於900微米(‘狹條’)，該方法包含下列步驟(a)將由下列所組成之組成物壓成熔融膜並驟冷該膜：以總組成物計85至99.9重量%熱塑性聚酯(a)；以總組成物計0.1至15重量%聚碳酸酯(b)；和以總組成物計0至10重量%添加劑(c)；(b)縱向切割在步驟(a)中得到的該膜以形成多個寬度在0.6至3公分範圍內的膜； (c)加熱及隨後縱向牽引在步驟(b)中得到的膜以形成寬度在0.5至2公分範圍內而厚度超過300微米並低於2000微米，較佳地低於900微米的單軸定向膜；和(d)令步驟(c)中形成的該單軸定向膜熱固定。
此方法可以進一步包含步驟(e)以適當的纏繞系統(例如藉由使用慣用之允許平行纏繞的捲起裝置)將步驟(c)中形成的該單軸定向膜收集在筒管上。
或者，根據本發明之寬度在0.5至2公分範圍內，厚度超過300微米且低於2000微米的單軸定向膜(‘狹條’)可以藉包含以下步驟之方法製造(a)將由下列所組成之組成物自模具壓入驟冷水浴中以形成數個(例如5至10個)寬度在0.6至3公分範圍內的熔融膜：以總組成物計85至99.9重量%熱塑性聚酯(a)；以總組成物計0.1至15重量%聚碳酸酯(b)；和以總組成物計0至10重量%添加劑(c)；和(b)加熱該熔融膜；和(c)隨後縱向牽引在步驟(b)中得到的膜以形成寬度在0.5至2公分範圍內而厚度超過300微米並低於2000微米，較佳地低於900微米的單軸定向膜；及(d)令步驟(c)中形成的該單軸定向膜熱固定。
此方法可以進一步包含步驟(e)以適當的纏繞系統 (例如藉由使用慣用之允許平行纏繞的捲起裝置)將步驟(d)中形成的該單軸定向膜收集在筒管上。
在製造‘狹條’的方法中之步驟(a)中形成的多個膜較佳地為非晶狀。步驟(c)中形成的單軸定向膜較佳地為半晶狀。
較佳地，壓出步驟(a)可以通過模具(如具有1-10個對應於各狹條的狹縫之紡嘴)，通過氣柵(短幾公分)進入冷水浴以形成寬度在0.6至3公分範圍內的非晶狀狹條的方式進行。步驟(b)可於高於聚酯之Tg但低於冷結晶溫度的溫度(用於PET為80-130℃)加熱步驟(a)壓出的非晶狀狹條。步驟(c)中形成的單軸定向膜之熱固定(步驟d)可藉藉由在拉張下於介於170-250℃加熱的方式進行。
有製造狹條(特別是厚狹條)的其他替代方法。例如，可自切割片法製造厚狹條，其中可壓出寬厚片(約1-2米寬，且約2-3毫米厚)並切成狹條；此狹條可隨後在80-140℃之間加熱並牽引約5倍及之後在拉張下於介於170-250℃熱固定。或者，可壓出厚片(約2毫米厚)，在介於80-140℃之間加熱及牽引約5倍以得到單軸定向片，及隨後切割成適當的最終寬度及之後在拉張下於介於170-250℃熱固定。或者，可壓出厚片(約2毫米厚)，在介於80-140℃之間加熱及牽引約5倍以得到單軸定向片，及之後在拉張下於170-250℃熱固定；之後，熱固定的單軸定向厚片可切成適當最終寬度的單軸定向狹條。但 是，製造厚狹條的切割片法非較佳者，此因2-3毫米厚的聚酯片難以均勻地驟冷，導致核心結晶化，此阻礙牽引性；此外，此厚片難切割。
聚酯(如PET)碎片通常在經除濕的空氣乾燥機中乾燥，以使得使用標準乾燥機的PET之濕氣含量低於50 ppm。此乾燥溫度條件基本上是150℃ 5小時。
壓出溫度範圍由約270至約300℃，較佳地由約275至約285℃。避免較高溫度以使得樹脂組份的分解最小化。聚碳酸酯和/或其他添加劑(如抗結塊母料)可以丸粒形式自母料投料單元引入。此母料投料單元將具有接合至壓出機的乾燥機以乾燥聚碳酸酯和任何其他的含濕氣添加劑。藉由使用常用於聚酯壓出的標準螺桿設計類型(其長度對直徑的比至少15：1)或內部混合機(例如述於書籍Polyethylene,2nd edition,A.Renfred,1960,Illiffe of London，第15章者)，可充分進行熔融混合。
或者，藉由添加至聚酯熔融縮合反應器，或者可藉由事先使用螺桿壓出機和丸化機事先混合，而使得聚碳酸酯(和任意地額外添加劑)事先混入聚酯樹脂中。因此，此情況中，聚酯與聚碳酸酯(和任意地額外添加劑)可以引至鑄膜生產線(用於梭織帶法)的壓出機中或壓出機將熔融物餵至紡嘴壓出機(用於狹條)中。根據本發明，熱塑性聚酯組份和聚碳酸酯組份可以任何形式使用，如粉末、丸粒、粒、(瓶)薄片形式；較佳地，其可以丸粒形式使用。
熱塑性聚酯和聚碳酸酯可以任何順序、於任何時間及以任何慣用方式加至根據本發明之方法中。例如，組份可以同時或先後加至壓出機或它們可以形成丸粒預混合物或丸粒預摻合物，其可於之後藉由使用任何已知的設備(如乾燥機投料斗)加至壓出機；較佳地，與環境無實質接觸以防止吸收濕氣。本發明中使用之兩種聚合物組份的物理預混合物可以任何慣用方式(如無水混合聚合物組份的丸粒、溶液摻合)或任何其他已知技術(如使用班伯里混合機、滾磨機、塑性儀(plastograph)等)得到。此聚碳酸酯亦可於聚酯的熔融聚合反應期間內摻入。較佳地，熱塑性聚酯組份經乾燥及之後餵至壓出機，之後將聚碳酸酯組份加至壓出機，因為將聚碳酸酯丸粒置於聚酯乾燥機內會因為其軟化而造成纏結(fouling)。此情況中，慣用的個別定量稱入裝置可用以將聚碳酸酯組份餵入壓出機，如母料投料裝置。較佳地，藉由使用結合至壓出機的母料投料裝置，可將聚碳酸酯組份加至壓出機。
其他組份(c)可以任何順序、於任何時間及以任何慣用方式加至根據本發明之方法中。適當的例子包括其他組份與熱塑性聚酯或與聚碳酸酯同時添加；或在聚酯和聚碳酸酯聚合反應期間內；或在壓出機中，以第二母料形式；或它們已存在於聚碳酸酯本身中。較佳地，其他組份(c)可以與來自母料投料單元的聚碳酸酯添加。或者，該組份的母料載體可為聚碳酸酯。
用於膜鑄造步驟，平膜模具可用以將聚合物熔融物壓 成熔融網或膜，壓在驟冷滾筒上以形成非晶狀膜。選擇模具尺寸，以在牽引之後，提供膜所欲厚度和寬度。此二情況中，修正兩側邊而得5-10公分的長條(由於模具的邊緣效應，邊緣處的厚度較大)且修掉的材料可經研磨並回收到壓出機。
包含熱塑性聚酯和聚碳酸酯之組成物之壓出較佳地自所欲尺寸的狹縫模具(slot die)進行。此狹縫模具可具有塗覆掛架設計，但其設計用於聚酯，使得鑄膜無厚度變化(除了經修整的邊緣之外)並因此使得鑄膜在MD方向無條紋。模具和熔融膜的寬度可以大幅改變，例如，由50毫米至10000毫米，較佳地由100至5000毫米。
(來自狹縫模具的)熔融膜或網之驟冷較佳地於20至50℃的溫度範圍內進行。驟冷可以藉由使用已知方法進行；較佳地，膜鑄造在一或多個溫度約10℃至約30℃，較佳地約12℃至約20℃，之經冷卻的滾筒或驟冷滾筒(其較佳地經拋光，以較佳地控制膜的表面平坦性)上進行。鑄膜可以真空盒和靜電連接桿壓於驟冷滾筒，使得膜之驟冷均勻地橫跨其寬度。驟冷使得膜呈現非晶狀態。聚酯(如PET)的非晶狀態的基本特徵在於缺乏三維結晶秩序，及無球晶(spherulite)。已經知道PET事實上係可結晶的聚合物，若聚合物熔融物緩緩冷卻，其基本上形成多晶狀的球晶。但是，若熔融物迅速冷卻(驟冷)，則PET將會凍成無秩序的非晶狀態。非晶狀的純PET鑄膜基本上透光，若因為驟冷欠佳而發生結晶情況，則膜會因為 形成散射光線的球晶而混濁。若驟冷欠佳，則鑄膜的內部核心將具有球晶，且其存在會造成牽引困難。新鑄造的非晶狀PET基本上易碎且可於高於Tg情況牽引成高牽引比；但若球晶存在，則膜變得易碎且較無法牽引。熔融物中的聚碳酸酯基本上亦形成非晶狀區域埋於PET基質中。因此，鑄膜由非晶狀PET基質和非晶狀PC區域所構成。根據本發明的一些實例中，添加晶狀或可結晶的添加劑(如硫酸鋇或LLDPE)作為抗結塊劑；此情況中，當膜被視為非晶狀時，通常是指主要的PET組份和PC組份為非晶狀；但硫酸鋇粒子為晶狀且熔融的LLDPE區域結晶且埋在PET-PC膜中。此外，當添加抗結塊劑時，雖然鑄膜的PET組份為非晶狀，此膜因為抗結塊劑或其他添加劑而混濁。例如，雖然PET組份是非晶狀，但是，由包含2重量% PC、5重量% LLDPE和93重量%PET之組成物製造之經驟冷的鑄膜可能出現混濁。
欲確保在定向方法中有最高牽引比，根據本發明之熱塑性聚酯相較佳地實質上為非晶狀，所具有的結晶度至多5%，此係藉文中描述的密度法測得。非晶狀熱塑性聚酯/聚碳酸酯混合物之密度約1333公斤/立方米。較佳地，熱塑性聚酯相的結晶度低於3%，較佳地低於2或1%，且最佳地無可測得的結晶度，且在後者情況中，將聚酯相視為非晶狀。鑄膜之切割可藉由使用先前技術中已知的任何方法進行。例如，鑄膜可藉滾筒拉取而橫越刀片或旋轉式切割拉鉤的陣列。可以使用其他切割技巧，如以雷射切 割。可藉由改變刀片間隔而調整未經牽引帶的寬度，且通常經調整以得到最終減小的膜，如，帶寬度(在牽引之後)。用於狹條的較佳方法可使狹條直接自紡嘴模具壓出，但須以鑄膜製造狹條，使用刀片或拉鉤之類似的切割程序可用於梭織帶。若最終的單軸定向聚酯膜是寬的，則切割步驟可為選項。
膜的牽引步驟較佳地於溫度高於聚酯的玻璃化轉變溫度時進行，但較佳地於低於冷結晶溫度進行。用於PET，此溫度通常在80至140℃的範圍內。
用於單軸牽引的典型加熱區可包括熱風烘箱，受熱表面或其他適當裝置。膜在加熱區中的平均停留時間由約0.5秒至約2秒。單軸牽引期間內，受熱膜(帶、狹條、寬膜)基本上頸縮和牽引；於頸縮點(necking point)，寬度和厚度會降低，且此為單軸牽引的特性。
非晶狀膜的單軸牽引較佳地進行直到達到限制的牽引比。此限制的牽引比可藉由牽引至直到破裂的實驗方式測定。例如，非晶狀PET的限制牽引比通常在其原始長度的5至7倍的範圍內，但其他組份(PC和抗結塊劑)存在會有些改變。
因此，在本發明之方法中，此膜可以於長度方向牽引(即，在機械方向塑性變形)，其牽引比(塑化變形的膜在拉伸方向的長度對其於相同方向在未拉伸之前的長度之比)約4.5：1至約7.5：1，較佳地牽引比為至少5：1；5.3：1；5.5：1或6：1且至多7：1；6.5：1；6.3：1； 6.2：1或6.1：1；以使膜定向及提高其在長度方向的抗拉強度和模量。較高牽引比提供較高模量和強度/帶韌性，但牽引比過高會在工作線上導致破裂。
較佳地，約80℃(聚對酞酸乙二酯均聚物的玻璃化轉變溫度)至約140℃的溫度用以增進拉伸且未使膜破裂。適當地，拉伸可藉由使膜通過維持於牽引溫度(80-140℃)的熱風烘箱(其位於供料滾筒和捲起滾筒之間，後者的旋轉速度高於前者，以提供所欲的拉伸程度)的方式進行。
牽引可以一或多個步驟進行以達到最終牽引比約4.5：1至約7.5：1。較佳地，牽引比為5：0至6：1於約85℃至約140℃，較佳地於約90℃至約100℃以單步驟完成以得到總牽引比。
較佳地，牽引以高於100米/分鐘的製造速率進行。
牽引通常藉導引本發明的膜(即，帶、狹條、寬膜)先經過一組供料滾筒及之後通過一組以較高速率操作的牽引滾筒並加熱此膜(即，帶、狹條、寬膜)的方式進行。欲控制牽引比的變動，較佳地，以供料和牽引滾統進行牽引，其速率之控制使得發生的速率變動至多約1%，更佳地，速率變動至多約0.7%；0.5%或0.3%。此供料滾筒因此可位於牽引烘箱之前。捲起滾筒可以位於牽引烘箱之後。
牽引滾筒的捲起速率必須比供料滾筒快，其倍數對應於所欲的牽引比。例如，如果待牽引的膜(即，帶、狹 條、寬膜)所欲的牽引比為5：1，則捲起滾筒的速率必須比供料滾筒快五倍。捲起速率可為至少約1米/分鐘，較佳地至少約2、3、4、5、10、15、20、50或甚至100米/分鐘且高至約600、550、500、400、350、250或200米/分鐘。牽引比過高會導致破裂。帶和狹條的情況中，多個帶和狹條被同時牽引通過烘箱。用於寬膜，僅牽引單一膜。
牽引步驟之後，膜可以連續通入第二烘箱(其為熱固定烘箱且其目的係提高聚酯(如PET)的結晶度以賦予其高溫終用途的收縮安定性)。此烘箱亦可為熱風烘箱。單軸定向膜的熱固定較佳地於140至250℃的溫度範圍進行，同時此膜維持於拉張情況下。通常，在第二個烘箱之後，必須藉捲起滾筒賦予最低牽引比，以維持張力並防止收縮和定向損失。此方法的期間內，單軸定向聚酯進一步結晶。
令所得的單軸定向膜熱固定的步驟可以離線進行，但較佳地在線上進行，其使用嫻於此技術者已知的設備和施用條件。基本上，熱固定的溫度在約140至約250℃的範圍內；通常施用額外的低牽引比，基本上約1.05：1，以防止鬆弛效應。一旦熱固定，單軸定向膜安定且不會形成波紋。
之後，此膜可通過一些冷卻滾筒以使其冷卻及之後可將此單軸定向的熱固定膜帶至纏繞站。此帶可以例如在站中以高速交錯纏繞機收集在筒管上，此處，帶可成螺旋形 纏繞；狹條的情況中，筒管可以使用例如平行纏繞系統，此處，狹條橫跨筒管向側面移動基本上以小角度進行。寬膜可以例如在纏繞期間內以未向側面移動的方式纏繞在滾筒上。
本發明之單軸定向膜可以進一步接受一或多個額外的步驟以建立其他所欲性質；如化學處理步驟、電暈處理、或塗覆步驟。
另一方面，本發明係關於本發明之單軸定向膜之用途。
例如，本發明之梭織帶(寬度至少0.5毫米及至多10毫米而厚度至少5微米及至多300微米)可用於梭織物。
例如，本發明之寬膜(其為寬度超過0.2米且例如至多10米的膜，較佳地為寬度超過0.2米且例如至多5米的膜)可用於食品包裝，此因良好的透光度、光澤和氣體阻擋性之故，尤其是膜另包含透光的抗結塊劑(例如硫酸鋇或氧化矽)之時。
例如，本發明之帶(其為寬度至少0.5毫米並低於約100毫米且厚度在約5微米至約1000微米範圍內的膜)可用以製造繩、磁性錄音帶(audio magnetic tape)、金屬紗和壓敏性黏著帶。
例如，本發明之狹條(其為寬度在0.5公分至2公分範圍內且厚度超過300微米並低於2000微米，較佳地低於900微米的膜)可用於包裝紙箱、盒、含磚塊的集裝架、織物捆包等。
因此，本發明亦係關於本發明的膜之用途，例如用於食品包裝、包裝紙箱、盒、含磚塊的集裝架、用於梭織物的織物捆包；用於製造繩、作為磁性錄音帶、金屬紗和壓敏性黏著帶。
另一方面，本發明亦係關於根據本發明之膜製成的梭織物，特別是自根據本發明之梭織帶(寬度至少0.5毫米且至多10毫米及厚度至少7微米且至多300微米)製成的梭織物。
又另一方面，本發明係關於根據本發明之織物之用途，例如用於袋、撓性中型散裝容器(FIBC，超大袋)、用於材料(如瀝青)的熱填充超大袋、用於撓性招牌之經PVC塗覆的織物、地毯背襯、地工織物、土工格柵(geogrid)、金屬化的織物、撓性電子產品、和自身強化的複合材料。
注意到本發明係關於描述中所提及之特徵之所有可能的組合，包括申請專利範圍中所提及之特徵之組合。
另注意到‘包含’不排除其他要素之存在。但是，亦瞭解包含某些組份的產物之描述亦揭示由這些組份所構成的產物。類似地，亦瞭解包含某些步驟的方法之描述亦揭示由這些步驟所組成之方法。
現將藉下列實例進一步闡述本發明，但不欲為實例所限。
實例
用以製造單軸定向熱固性梭織帶之機械
使用特別建構用以製造梭織帶的PET生產線。
PET梭織帶線由下列元件所組成：(1)PET乾燥機(2)具有寬狹縫模具以於驟冷滾筒上鑄造膜的壓出機(3)切割刀以切割帶或狹條(4)受熱的導輥(godet)以將切割帶餵入牽引烘箱(5)導輥組合用以將單軸定向帶引至熱定固烘箱(6)導輥組合用以退火和冷卻經單軸牽引和熱固定的帶及(7)具有交錯纏繞機之纏繞站用以將各個經單軸定向和熱固定的帶收集在分離筒管上。
用以形成狹條，雖然較佳方法為狹條直接自具有5-10個尺寸類似於狹條的狹縫模具的模具部件壓入水中，此狹條亦可藉由將厚片切割成較寬的狹條的方式製得。
用於單軸定向膜，使用生產線的元件(1)-(2)；可移除切割器，鑄膜通過牽引烘箱(4)及之後進入熱固定烘箱；此經單軸定向的熱固定的膜必須於之後纏繞在膜捲起裝置上。
提供梭織帶生產線的進一步細節。
使用配備具有1500升除濕熱風乾燥機的90毫米壓出機之工業規模的生產線。丸粒於170℃乾燥5小時。欲帶入添加劑(如聚碳酸酯丸粒和抗結塊劑)，使用與壓出機的供料部分並排的側供料母料投料單元。800毫米寬的狹縫模具經額外的加熱區(250℃-320℃)修飾以用以鑄造聚酯膜。熔融網在介於狹縫模具和旋轉的驟冷滾筒之間的 氣柵中牽引下來之後，膜寬度減為600毫米。驟冷滾筒的溫度示於表1。熔融網鑄於驟冷滾筒(不同實驗的溫度示於表1、4和5)上，以得到未定向的非晶狀膜；此膜隨後藉由通過旋轉滾筒而向前移動至切割單元。於室溫，使用陶瓷葉片將鑄造的非晶狀膜切成120條帶。可調整葉片之間的距離以根據所須提高或降低帶的寬度。切割帶隨後藉供料滾筒引至用於牽引的第一熱風烘箱中。不同實驗中之第一熱風烘箱的溫度示於表1、4和5。第一熱風烘箱上方裝設配備油熱導輥的擴張拉伸單元。拉伸單元的滾筒的轉動速度比供料滾筒快約5.1倍並因此而提供牽引比；此帶於烘箱中通過位於進料和牽引導輥頸之間的第一牽引烘箱並單軸牽引，長度增大而厚度和寬度減小。牽引烘箱之後，此帶通至熱固定烘箱，其於較高溫度操作(不同實驗中的熱固定烘箱溫度示於表1、4和5)，且此造成定向熱塑性聚酯進一步結晶；熱固定烘箱之後，第三導輥單元(退火單元)維持帶之均勻熱安定化作用。定向帶的結晶作用和退火通常須時數秒，此取決於所用的溫度。在纏繞於筒管上之前，退火單元的最後兩個導輥經水冷以冷卻此帶。為捲起和纏繞最終的帶，120個精確的交錯纏繞頭緊接於退火裝置之後。不同實驗中的生產線速率示於表1、4和5。
表4、6和7中，提出實例中所用之添加劑的等級名稱和來源。
方法 密度
在裝設用以於慣用PET密度範圍內(1330公斤/立方米至1445公斤/立方米)的密度梯度管中測定膜樣品的密度。
結晶度百分比
以下列式，自測得的密度計算結晶度百分比Xc：
其中ρc=1455公斤/立方米(100%晶狀PET的密度)，而ρa=1333公斤/立方米(非晶狀PET的密度)。
結果：基本上，對於PET的鑄造非晶狀膜，ρsample是介於1333至1335公斤/立方米之間；此相當於0-1.8%結晶度。
濕氣含量
PET丸粒在得自Piovan(操作溫度=170℃；停留時間=5小時)的除濕空氣乾燥機(露點-40℃)中乾燥。PET丸粒中的濕氣含量低於50 ppm。
聚碳酸酯和其他添加劑未經乾燥地使用，使用附接至壓出機的母料投料單元。
固有黏度(I.V.)
以聚酯樹脂在酚-1,2-二氯苯溶液的3：2混合物中之稀溶液於25℃測定I.V.(單次測定)。使用Billmeyer公式，由單一聚合物濃度(c=0.5%)，之測得的相對黏度ηr計算I.V.：I.V.=〔η〕=0.25(ηr-1+3 ln ηr)/c
結果：所有樣品之膜的I.V.下降(丸粒和鑄膜的I.V.差值)低於0.03分升/克，此為PET經良好乾燥之方法的典型情況。
濁度
濁度是通過膜樣品之後的散射超過2.5°之總穿透光的百分比(參考ASTM D-1003-97)。此濁度係在帶切割之前，以BYK Gardner的Haze Gard Plus儀器在鑄造得到的非晶狀膜上測得。未區分表面和整體貢獻。結果：表2。
光澤
鑄造的非晶狀膜之光澤係使用Sheen的光澤計於60°測得。其結果以GU(光澤單位)表示。結果：表2。
定向帶的顯微照片
以穿透式電子顯微鏡(TEM)檢視牽引帶以檢視添加劑(如聚碳酸酯)和抗結塊劑(如LLDPE)的區域尺寸。欲觀察聚碳酸酯區域，經切截的帶以四氧化釕染色。聚碳 酸酯區域吸取染料，可看出其為在PET基質中之拉長的較深色區域。結果：所用的大部分聚碳酸酯形成100-200奈米區域，其模糊不清的邊緣象徵相容性。因此，聚碳酸酯未形成互溶的摻合物，即使2%亦然，但可稱其為相容的摻合物。另一方面，LLDPE區域屬微米尺寸，且它們在截取期間內與PET脫離，在粒子和PET基質之間留下空隙；因此，LLDPE完全不互溶且不相容。
韌度和破裂時的拉長率
根據ISO 2062(DIN 53834)在Basic Line Z005(得自Zwick/Roell)上，帶以500毫米自由夾持長度及500毫米/分鐘測試速率，測定單軸定向帶的韌度和拉長率。可自韌度計算抗拉強度。
收縮率
依照ASTM D-4974-93和DIN 53866測定熱風收縮率。樣品長度約600毫米。樣品的一端以夾具固定在熱風烘箱中。此帶自由地置於圓筒(其直接接至量尺)中且製得的砝碼之一(1克/100丹尼)固定於帶的另一端。圓筒至砝碼的距離約100毫米。所用的測試溫度是130℃且暴露時間為2分鐘。殘留收縮率直接以百分比顯示於量尺上。結果：表4。
線性密度(丹尼數)
丹尼數係9000米長的帶或纖維之重量。此特性係使用Zwick/Roell Basic Line Z2005儀器測定。結果：表1、4和5。
切割試驗 折疊試驗(沿著MD)
預測單軸定向帶之切割趨勢的簡單試驗係令此帶沿著機械方向(即，沿著帶軸)折疊。若沒有折痕，則視為此帶適合進一步用途，如適合用於梭織。若有折痕，但此帶未破裂，則視為可能用於梭織。若沿著折疊破裂，則視為不可能用於梭織。結果：純單軸定向PET帶於折疊時破裂並發出破裂聲響。但本發明之具有聚碳酸酯的帶未分裂且事實上自折痕復原。
帶猛拉試驗(沿著MD)
另一簡單的人工試驗係將單軸定向PET帶捆於兩手且沿著帶軸猛拉或瞬間用力拉扯此25微米厚、3毫米寬的帶。結果：雖然根據慣用的抗拉試驗，單軸定向的純PET具有高抗拉強度，若瞬間在軸方向拉扯，其碎開和破裂；破裂端具有許多裂片。即，純PET帶的抗拉衝擊強度差。本發明之帶於瞬間的人工猛拉時，完全未破裂。
高速拉張試驗
另一試驗係檢視帶於高速拉張試驗中之破裂表面。根 據ISO 2062(DIN 53834)之用於韌性的抗拉試驗係以抗拉試驗機可達到的最快速率(500毫米/分鐘或更高)進行。結果：可觀察到純PET帶和含有聚碳酸酯的帶之破裂表面的差異。純PET帶的單軸定向帶破裂並形成裂片且破裂沿著帶軸方向前進。含有聚碳酸酯的帶以碎裂方式破裂，具水平破裂但無裂片；接近破裂端有些微白化情況。
梭織試驗
最後，在圓織機中測試單軸定向帶於織物梭織期間內的行為。此為終極效能試驗。特別地，偵測似棉的蓬鬆物是否澱積在各種導輥(guide)和導紗器(eyelet)中，這些澱積會造成機械停頓。
並非所有的帶皆於圓織機中測試。但以下情況可預見似棉的蓬鬆物之形成：
-帶在‘折疊試驗’(如前述者)中破裂
-帶在‘帶猛拉試驗’(如前述者)中形成碎片
-帶在‘高速拉張試驗’(如前述者)中形成碎片
亦以本發明的一種帶測試在拋射平織機中之梭織。此織機的操作條件比圓織機更嚴格。插入緯線的期間內，此帶接受扭轉和高抗拉衝擊力。結果：在圓織機中，純PET的單軸定向帶因為摩擦猛拉動作之組合，導致似棉的蓬鬆物澱積在此帶通過的各種導輥和導紗器中。此造成梭織機停頓並因此而使得此帶無法用於梭織。使用拋射平織機，因為分裂，所以即使兩條連續的純PET緯帶也無法插入， 此造成織機停頓。
本發明之單軸定向帶在‘折疊試驗’、‘帶猛拉試驗’和‘高速拉張試驗’中的表現良好。此外，在圓織機測試得知本發明之包含聚酯、聚碳酸酯和線性低密度聚乙烯的單軸定向帶不會導致大量蓬鬆物形成並因此能夠以全梭織速率梭織。同樣地，由聚酯、次要量的聚碳酸酯和碳酸鈣抗結塊劑所組成之組成物可以在對於抗拉衝擊力之要求更為嚴格的拋射平織機中梭織。
比較例1
瓶等級的共聚PET(I.V.0.84分升/克，含1.6重量%異酞酸)用以鑄膜並製成切割帶。此鑄膜的I.V.為0.81分升/克。此鑄膜寬600毫米並切割成85條帶。此鑄膜的厚度選為60微米，使其於5.7：1的牽引比之後，經牽引的帶之厚度約25微米；此帶於切割之後且牽引之前的寬度為7.2毫米，在牽引之後，寬度為3毫米。實際牽引比、帶厚度和寬度(牽引之後)及所得機械性質示於表1。
結果：韌度(TEN)為6.6克/丹尼(=809 MPa抗拉強度)。藉最適化，可得到更高的韌度。但是，筒管纏繞困難，導致因為帶的扭轉而造成生產線時常中斷。此外，筒管為狗骨形狀而非圓柱形外觀。這些現象源於高PET-PET摩擦和結塊效應。此帶未能通過折疊試驗、帶的猛拉試樣和高速拉張試驗。若瞬間沿著帶軸拉扯，其易碎 且分裂。此帶因為分裂而無法在圓織中梭織。在平織機中，帶因為分裂而在僅插入一條緯帶時就使得織機中止。純單軸定向的PET帶因此而具有高抗拉性質但過於易碎並具有低抗拉衝擊強度及因此而無法用於二次操作(如梭織)。
比較例2
碳酸鈣係PP帶工業中使用的添加劑，其作為加工助劑以有助於帶製造和梭織。在帶生產線中，在PET共聚物(I.V.為0.79分升/克，2重量%異酞酸共聚單體)鑄膜的期間內，1.8重量%碳酸鈣以母料形式添加。操作條件示於表1。鑄造600毫米寬的膜並切成120條帶並纏繞在筒管上。生產線速率為170米/分鐘。
結果：觀察到因為濕氣存在於CaCO3中而使得I.V.下降超過0.03分升/克，韌度降至5.5克/丹尼(抗拉強度為674 MPa)。此外，表2顯示添加碳酸鈣造成光澤降低及損失透光度。折疊試驗、帶猛拉試驗和高速拉張試驗中，帶的表現優於純PET。此碳酸鈣防止帶的發黏和扭轉且其得以形成圓柱狀筒管，但具有碳酸鈣的帶僅能在圓織機上以極低速織造。因此，雖然已經由文獻知道碳酸鈣與PP極相容，其仍非用以改良單軸定向PET帶之二次加工之夠好的解決方案。
比較例3
此實驗使用I.V.為0.84分升/克的PET均聚物進行。於鑄膜期間內添加2重量%硫酸鋇(平均粒子尺寸4.2微米)母料。此母料載體樹脂亦為PET。600毫米寬的膜切成120條帶(製造帶的加工條件示於表1)。
此添加劑係BOPET膜中使用的抗結塊劑且其具有與PET類似的折射指數，以保留透光度。
結果：克服帶的發黏和扭轉，並可以100-120米/分鐘的生產線速率得到圓柱形的筒管。但是，此帶在折疊試驗中沿著其軸破裂。若帶被人力瞬間猛拉，其易破裂及形成裂片。此外，在高速拉張試驗中，其以易碎方式破裂並形成裂片。在織機中，此帶的行為類似於純PET帶(比較例1)，導致在織機中形成白色似棉的蓬鬆物。因此，具硫酸鋇的帶無法用於梭織。
因此，硫酸鋇與PET減少結塊和摩擦，且其具有單軸定向帶透光的優點，但其不足以誘發韌性或使得帶可梭織。
比較例4
使用I.V.為0.84分升/克的PET均聚物進行此實驗。於鑄膜期間內，使用與壓出機接合的母料供料設備(方法條件和帶的性質示於表1)，2.8重量%市售C8-LLDPE以丸粒形式引入。C8-LLDPE係乙烯辛烯共聚物，其具有7.6莫耳%1-辛烯共聚單體；密度為935公斤/立方米；190℃/2.16公斤測得的熔融指數為2.5克/ 10分鐘。600毫米寬的鑄膜切成120條帶。牽引比為6.3：1，經牽引的帶寬度為2.8毫米且厚度為22微米。
結果：韌度為7.7克/丹尼，此對應於抗拉強度為919.5 MPa。帶於切割之後未發黏。此帶可以無任何問題地纏繞在筒管上。LLDPE作為抗結塊劑。
帶折疊試驗中，此帶有折痕但未分裂。在帶猛拉試驗中，帶破裂且形成一些裂片，但遠優於純PET。因此，此帶可以在圓織中梭織。但是，C8 LLDPE造成透光度損失並因此而非製造透光的單軸定向帶的最佳解決方案。此鑄膜的光學性質示於表2。使用C8 LLDPE的缺點在於使得帶混濁及降低光澤。用於最常用於包裝的寬膜，透光度為最所欲的性質；LLDPE添加至單軸定向膜將會減低形成裂片的趨勢，但其引入引發混濁的缺點。
比較例5
使用I.V.為0.84分升/克的PET均聚物進行此實驗。於鑄膜期間內，使用與壓出機接合的母料供料設備(方法條件和帶性質示於表1)，5重量%市售C8-LLDPE以丸粒形式引入。C8-LLDPE係乙烯-辛烯共聚物，其具有7.6莫耳%1-辛烯共聚單體；密度為935公斤/立方米；190℃/2.16公斤測得的熔融指數為2.5克/10分鐘。600毫米寬的鑄膜切成120條帶。牽引比為6：1，經牽引的帶寬度為3毫米且厚度為30微米。
結果：韌度達到7.4克/丹尼(抗拉強度907 MPa)。帶於切割之後未發黏。此帶可以無任何問題地纏繞在筒管上，且所得筒管為圓柱形。
帶折疊試驗中，此帶有折痕但未分裂。在帶猛拉試驗中，帶破裂且形成一些碎片，但遠優於純PET。因此，此帶可以在圓織中梭織成織物。因此，C8 LLDPE作為抗結塊劑及作為抗分裂劑二者。但是，C8 LLDPE造成透光度損失並因此而非製造透光的單軸定向帶的最佳解決方案。此鑄膜的光學性質示於表2。使用5% C8 LLDPE的缺點在於使得帶混濁(42.2%)及降低光澤(參照表2)。
長時間(超過24小時)運轉時，注意到鑄膜中出現斑駁區域。但是，此帶可被切割，牽引，熱固定和無礙地纏繞在筒管上。檢視膜中的斑駁時，發現其因LLDPE尺寸和濃度不同的區域(此造成濁度不同並因此可看到斑駁)而造成。雖然生產線不會中止，LLDPE分佈不均將改變纏繞在不同筒管上的帶的性質。此外，發現以C8 LLDPE長期運轉時，模具澆口上形成澱積物並因此而必須中斷生產線以便清潔。此因LLDEP-PET熔融物的完全不互溶而造成。因此，C8 LLDPE不足以在須要數週連續運轉的工業製造中作為良好的抗結塊劑和抗分裂劑。
比較例6 (2% PBT+PET)
此實驗以含有2重量%異酞酸(IPA)共聚單體之I.V.為0.84分升/克的共聚PET進行。於鑄膜期間內，使用與壓出機接合的母料供料設備(方法條件和帶性質示於表 1)，添加2重量%聚對酞酸丁二酯丸粒(PBT，SABIC Innovative Plastics Valox 315等級)。600毫米寬的鑄膜切成85條帶。牽引比為5.9：1，經牽引的帶寬度為2.99毫米且厚度為26微米。
結果：韌度為6.45克/丹尼(抗拉強度791 MPa)。PBT無益於減少帶的發黏或經牽引的帶形成裂片。在帶折疊試驗中，此帶分裂。在帶猛拉試驗中，25毫米厚的帶裂成裂片。在高速拉張試驗中，此帶因為形成裂片而不合格。因此，PBT無法用於帶產製或二次加工(梭織)。
實例7(分支的PC A+PET)
以下實例顯示使用聚碳酸酯達到本發明之目的。所用的聚碳酸酯列於表3。
此實驗以含有2重量% IPA之I.V.為0.84分升/克的共聚PET進行。於鑄膜期間內，使用在壓出機上的母料供料設備(方法條件和帶性質示於表4)，引入2重量%分支的聚碳酸酯A(參照表3)。此600毫米寬的鑄膜切成85條帶。經牽引的帶寬度為3毫米且厚度為25微米。
此鑄膜和單軸定向帶的透光度高。事實上，表2顯示2重量% PC A-PET膜的光澤和透光度高於純PET膜。以穿透式電子顯微鏡檢視顯示PC區域的尺寸約100-200奈米。
結果：帶於切割之後發黏。此帶的韌度達7.0克/丹尼(抗拉強度858 MPa)，破裂時的拉長率為10%。在帶 折疊試驗中，2重量% PC-PET帶未分裂或折皺。在人工帶猛拉試驗中，27微米厚的帶未破裂。在高速拉張試驗中，破裂的表面顯現柔軟性且無小纖維。含2重量%分支的聚碳酸酯A之PET帶的在這些試驗中的分裂表現優於比較例4和5中之含28重量% C8 LLDPE或5重量% C8 LLDPE者，顯示韌性優於先前技術。顯然PC使得重要的二次梭織操作可行且用以改良PET帶之產製所須者僅為抗結塊劑和摩擦降低添加劑。
因此可推論2重量%PC會防止在梭織機中形成似棉的蓬鬆物。
較佳地，用於梭織帶，除了PC以外，亦添加抗結塊劑(如表5所示的後續實例)，相較於純PET帶或含2重量%聚碳酸酯的PET帶(如實例7-11中所示者)，此減少摩擦。用於此實例之PC-PET組成物製造之單軸定向1-2公分寬的狹帶(其於帶製造或終使用時未接受高摩擦)，可以有抗結塊劑存在，但非較佳者。用於自此實例的PC-PET組成物製造的單軸定向寬膜(0.5米至10米寬)，須以抗結塊劑(如硫酸鋇或奈米氧化矽)防止結塊。
實例8 (分支的PC F+PET)
此實驗以含有2重量% IPA共聚單體之I.V.為0.84分升/克的共聚PET進行。於鑄膜期間內，使用在壓出機上的母料供料設備(方法條件和帶性質示於表4)，引入2 重量%分支的聚碳酸酯F(參照表3)。此600毫米寬的鑄膜切成85條帶。所用牽引比為5.7：1。經牽引的帶寬度為3.07毫米且厚度為23微米。韌度為6.5克/丹尼(抗拉強度797 MPa)且破裂時的伸長率為11.4%。
結果：添加2重量%聚碳酸酯F之後製造的此膜和單軸定向帶具有高透光率且類似於純PET膜。
帶於切割之後發黏。但在帶折疊試驗中，此帶未分裂或折皺。在帶猛拉試驗中，23微米厚的帶未破裂。在高速拉張試驗中，破裂的表面沒有小纖維。分裂表現優於比較例1-6中的所有樣品。
因此可推論PC會防止在織機中形成似棉的蓬鬆物。
實例9(線性PC C+PET)
此實例及後續的實例中，測試線性聚碳酸酯。
此實驗以含有2重量% IPA共聚單體之I.V.為0.84分升/克的共聚PET進行。於鑄膜期間內，使用在壓出機上的母料供料設備(方法條件和帶性質示於表4)，引入2重量%低分子量線性聚碳酸酯C(參照表3)。此600毫米寬的鑄膜切成85條帶。所用牽引比為6：1。
經牽引的帶寬度為2.99毫米且厚度為26微米。
結果：韌度為6.71克/丹尼(抗拉強度823 MPa)，破裂時的拉長率為7.7%。帶於切割之後發黏。但是，在折疊試驗中，帶未分裂或折皺。在人工帶猛拉試驗中，26微米厚的帶未破裂。在高速拉張試驗中，破裂的表面沒有 小纖維。其抗破裂性優於比較例1-6中的所有樣品。
因此可推論低分子量線性PC如同分支的PC會防止在織機中形成似棉的蓬鬆物。
實例10(線性PC D+PET)
此實例使用2重量%高分子量聚碳酸酯D作為添加劑。此實驗以含有2重量% IPA共聚單體之I.V.為0.84分升/克的共聚PET進行。於鑄膜期間內，使用在壓出機上的母料供料設備(方法條件和帶性質示於表4)，引入2重量%聚碳酸酯D(參照表3)。此600毫米寬的鑄膜切成85條帶。所用牽引比為6：1。經牽引的帶寬度為2.99毫米且厚度為24微米。
結果：韌度為6.73克/丹尼(抗拉強度825 MPa)，破裂時的拉長率為7.6%。帶於切割之後發黏。但是，在折疊試驗中，帶未分裂或折皺。在人工帶猛拉試驗中，24微米厚的帶未破裂。在高速拉張試驗中，破裂的表面沒有小纖維。其抗破裂性優於比較例1-6中的所有樣品。
因此可推論線性PC之存在會防止在織機中形成似棉的蓬鬆物。
添加2重量%聚碳酸酯D之後製造的鑄膜和單軸定向帶高度透光且類似於純PET膜。表2列出含有2重量% PC D之PET鑄膜的60°光澤為122 GU，100重量%PET膜則為125 GU(參照表2)；其濁度為1%，此與100% PET膜相同。因此，2重量% PC D將可極佳地製造透光的單軸 定向寬膜(寬度>0.5米)和1-3公分寬的狹條(其在加工或終用途中未接受高摩擦)。
實例11(PC E+PET)
此實例使用2重量%極高分子量聚碳酸酯E作為添加劑。此實驗以含有2重量% IPA共聚單體之I.V.為0.84分升/克的共聚PET進行；於鑄膜期間內，使用在壓出機上的母料供料設備(方法條件和帶性質示於表4)，引入2重量%聚碳酸酯E(參照表3)。此600毫米寬的鑄膜切成85條帶。所用牽引比為5.7：1。經牽引的帶寬度為3.06毫米且厚度為26微米。
結果：帶韌度為6.13克/丹尼(抗拉強度751.5 MPa)，破裂時的拉長率為9.43%。在帶折疊試驗中，帶未分裂或折皺。在人工帶猛拉試驗中，26微米厚的帶未破裂。在高速拉張試驗中，破裂的表面沒有小纖維。其表現優於比較例1-6中的所有樣品。但是帶於切割之後發黏。
因此，極高分子量線性PC亦可用以代替分支的PC。因此，可推論線性極高分子量PC存在於PET帶中會防止在織機中形成似棉的蓬鬆物。
添加2重量%聚碳酸酯E之後製造的鑄膜和單軸定向帶高度透光且類似於純PET膜。表2列出含有2重量% PC E之PET鑄膜的60°光澤為127 GU，100重量%PET膜則為125 GU(參照表2)；其濁度為1.7%，此略高100重量% PET膜。因此，2重量% PC E將可以良好地製造透 光的單軸定向寬膜(寬度>0.5米)和1-3公分寬的狹條(其在加工或終用途中未接受高摩擦)。
如實例7-11中所討論和所示者，具有低.至極高分子量之分支的聚碳酸酯或線性聚碳酸酯之存在良好地提供單軸定向PET帶，防止在織機中形成似棉的蓬鬆物。分支和線性聚碳酸酯皆可提供單軸定向PET帶抗分裂性。
此外，實例7-11提供的帶具有高透光率、高光澤、高韌性和抗分裂性。
欲減少此帶於切割之後的彼此發黏和/或改良筒管纏繞和/或減少在梭織機中之摩擦，抗結塊劑可存在於帶中。此有助於一次帶製造法。
用於單軸定向狹條，除了PET和PC之外，可以有抗結塊劑存在，但非較佳者。
實例12至16中，使用2重量%分支的聚碳酸酯A，六種抗結塊劑與其一起評估：硫酸鋇；四硬脂酸季戊四醇酯(pets)；矽酮油；Clariant抗結塊劑CESA；C8 LLDPE和碳酸鈣。自含有抗結塊劑的聚碳酸酯鑄造之膜和帶的表現示於表5。
實例12 (PC A+PET+抗結塊劑硫酸鋇)
此實驗以I.V.為0.84分升/克之具2重量%IPA共聚單體的共聚PET進行。於鑄膜期間內，使用在壓出機上的母料供料設備(方法條件和帶性質示於表5)，引入3重量%分支的聚碳酸酯A(參照表3)和0.5重量% Sachtoperse AB-TM 18383 fein硫酸鋇(得自Sachtleben Chemie)。此600毫米寬的鑄膜切成85條帶。經牽引的帶寬度為3毫米且厚度為25微米。牽引比為5.9：1。
結果：得到高韌度為7.04克/丹尼(抗拉強度863 MPa)。切割之後，帶的發黏降低且套筒之纏繞獲改良；因此，推論包含聚對酞酸乙二酯和聚碳酸酯之本發明單軸定向帶較佳地另包含抗結塊劑(如硫酸鋇)。此外，鑄膜和單軸定向帶的透光度高，此因硫酸鋇的折射指數類似於PET之故，並因此而使得自此組成物製造的梭織品亦透光。
在帶折疊試驗中，此帶未分裂或折皺。在人工帶猛拉試驗中，25微米厚的帶未破裂。在高速拉張試驗中，破裂的表面沒有小纖維。
3重量%PC和0.5重量%硫酸鋇-PET之組合的摩擦充分降低以減少此帶於切割之後的發黏，並纏繞於筒管。因此，須要抗結塊劑以改良帶之製法。
3重量%PC和0.5重量%硫酸鋇與PET之組合特別適合用於透光的單軸定向寬膜。此PC提供抗撕裂性和抗衝擊性，而硫酸鋇防止單軸定向寬膜結塊，PC和硫酸鋇皆不會損及膜的透光性。
實例13 (PC A+PET+抗結塊劑pets)
此實例中，使用四硬脂酸季戊四醇酯(pets)作為抗結塊劑以降低摩擦，並使用分支的聚碳酸酯A(表3)。 分支的PC A係藉由令7.5重量% pets(熔點60℃)混成丸粒而製得。此藉由令pets與聚碳酸酯粉末在螺桿壓出機中混合，及使條狀物丸粒化的方式進行。因此，分支的PC A中含有7.5重量% pets，將其稱為表3中的聚碳酸酯B：pets的Mw>1000並具有低揮發性。添加2重量% PC B使得約0.1% pets含於最終的帶中。之後，在鑄膜期間內，將2重量% PC B(含有7.5% pets)加至帶生產線的PET中。所用PET係I.V.為0.84分升/克之具2重量%IPA共聚單體的共聚PET。
結果：pets充分降低摩擦以減少帶於切割之後的扭轉，並改良筒管纏繞。所得帶的性質示於表5。牽引比為5.5：1；帶寬度為3.03毫米，厚度為23微米且韌度為6.68克/丹尼(抗拉強度819 MPa)。
在帶折疊試驗中，此帶未分裂或折皺。在人工帶猛拉試驗中，23微米厚的帶未破裂。在高速拉張試驗中，破裂的表面沒有小纖維。具有pets作為抗結塊劑的聚碳酸酯適合用以製造單軸定向聚酯梭織帶。具有pets作為抗結塊劑的聚碳酸酯亦特別適合用以製造透光的單軸定向寬PET膜。此PC提供單軸定向寬膜抗撕裂和衝擊保護，同時此pets防止單軸定向膜滾筒結塊。
實例14 (PC A+PET+矽酮油)
以低揮發性矽酮油(聚(二甲基矽氧烷))製造分支的PC A。此藉由令5重量%矽酮油與聚碳酸酯粉末在配備 液體噴注選項的實驗室用螺桿壓出機中混合，及令壓出的條狀物丸粒化的方式進行。分支的PC A因此而於其中含有5重量%矽酮油，將其稱為表3中的聚碳酸酯G。2重量%PC G(含有5%矽酮油)於之後在鑄膜的期間內，加至帶生產線的PET中。所用PET係I.V.為0.84分升/克之具2重量%IPA共聚單體的共聚PET。
結果：此矽酮油充分降低摩擦以減少帶於切割之後的扭轉，並改良筒管纏繞。帶生產線的操作條件和所得單軸定向帶的性質示於表5。牽引比為5.7：1；帶寬度為3.03毫米，厚度為26微米且韌度為6.56克/丹尼(抗拉強度804 MPa)且破裂時的伸長率為10.5%。
在帶折疊試驗中，此帶未分裂或折皺。在人工帶猛拉試驗中，26微米厚的帶未破裂。在高速拉張試驗中，破裂的表面沒有小纖維。
具有2重量%PC G的鑄膜混濁。表2列出光澤為111 GU而濁度為13.7%。光學性質類似於具有2.8重量% C8 LLDPE的PET(參照附表，濁度為13.7%，光澤為115 GU)，但優於具有5重量%C8 LLDPE的PET(參照附表，濁度為42.2%，光澤為109 GU)。
具有矽酮油作為抗結塊劑的聚碳酸酯適合用以製造不須要梭織物要求的透光度之單軸定向聚酯帶。此組成物適用於1-2公分寬的聚酯狹條，但不適用於單軸定向膜，此因矽酮油製造的混濁之故。
實例15 (2% PC F+2% CESA抗結塊劑+PET)
嘗試2重量%分支的PC F和2重量%市售PET抗結塊劑併用。
此實驗以I.V.為0.84分升/克之具2重量%IPA共聚單體的共聚PET進行。2重量%分支的聚碳酸酯F(參照表3)與2重量%CESA抗結塊劑(得自Clariant)於鑄膜期間內引入，此使用配備在壓出機上的母料供料設備進行(方法條件和帶性質示於表5)。此鑄膜寬600毫米並切成85條帶。牽引比為5.7：1。經牽引的帶之寬度為3.08毫米而厚度為23微米。
結果：所得韌度為6.23克/丹尼(抗拉強度764 MPa)。帶於切割之後的發黏降低並改良筒管之纏繞；因此，抗結塊劑確實扮演有利的角色。
在帶折疊試驗中，此帶未分裂或折皺。在人工帶猛拉試驗中，23微米厚的帶未破裂。在高速拉張試驗中，破裂的表面沒有小纖維。
此PC提供單軸定向帶在二次梭織操作中之耐撕裂和耐衝擊保護，同時，在一次帶製造法中，此抗結塊劑防止單軸定向帶在筒管上結塊。
實例16 (PC A+C8 LLDP E+PET)
此實驗以I.V.為0.84分升/克之具2重量%IPA共聚單體的共聚PET進行。2重量%分支的聚碳酸酯A(參照表3)與5重量%C8 LLDPE(辛-1-烯LLDPE，Dow SC2108)於鑄膜期間內引入，此使用配備在壓出機上的母料供料設備進行(方法條件和帶性質示於表5)。此鑄膜寬600毫米並切成85條帶。牽引比為5.8：1，經牽引的帶之寬度為3.01毫米而厚度為23微米。
結果：所達韌度為7.26克/丹尼(抗拉強度890 MPa)，破裂時的伸長率為12.7%。生產線速率為122米/分鐘。帶於切割之後不發黏且可纏繞於圓柱形筒管。在帶折疊試驗中，此帶未分裂或折皺。在人工帶猛拉試驗中，27微米厚的帶未破裂。在高速拉張試驗中，破裂的表面沒有小纖維。具有2重量%分支的聚碳酸酯A之PET帶在這些試驗中之表現優於比較例4和5中之具有5重量%C8 LLDPE的PET，顯示優良的韌性。
在梭織試驗中，織物可以在圓織機中順利地梭織，且不會受到摩擦的阻礙且未形成似棉的蓬鬆物。
此組成物包含PET、(分支的)聚碳酸酯和聚烯烴，因此提供特別適用以製造單軸定向梭織帶及令其在織機中梭織之組合。此組合所提供之在圓織機中的梭織表現優於例如比較例4或比較例5者。此分支的聚碳酸酯提供對於在織機中因瞬間施於帶上的拉力而形成裂片的抗性，而聚烯烴防止帶於切割之後扭轉及減少在筒管纏繞期間內及在織機中在二次梭織操作期間內的摩擦。注意到相較於比較例(純PET或具2-5重量%LLDPE的PET)，具2重量%PC和5重量%LLDPE的帶之梭織極佳，得以達到較高的梭織速率及大幅減少在織機的導輥中形成蓬鬆物，且亦得 到具有優良品質的織物。PC-PET摻合物中引入5重量%C8 LLDPE，損失透光性，因此，此選項最適合不須要透光性的單軸定向聚酯帶和狹條。
用於須要透光性的單軸定向寬PET帶，較佳地使用聚碳酸酯和折射指數與PET類似的抗結塊劑(例如硫酸鋇)。
實例17 (PC A+碳酸鈣+PET)
使用I.V.為0.84分升/克的均聚PET(非市售等級)。此組成物由92重量%PET、3重量%PC F和5重量%CaCO3母料(80重量%填料，20重量%LLDPE)所組成。此組成物以單軸定向聚酯帶梭織地毯帶背襯。所須丹尼數為1099且此帶的厚度為37微米和寬度為2.5毫米。韌性並非極重要(4.82克/丹尼)，但重要的是於130℃的收縮率<2%。此外，用於地毯背襯，織物寬度高且其須在平織而非圓織機中梭織。拋射型平織機施於帶嚴格的衝擊應力，PP可忍受此，PET更易碎和分裂；此機械於第一緯帶插入之後中止。自此671毫米寬的鑄膜切成125條帶。此帶於90℃牽引並於220℃熱固定。牽引比為5：1。
結果：單軸定向聚酯帶成功地在Sulzer平織機中梭織成織物。具前述組成的帶可忍受藉拋射而插入緯線。此梭織物成功地形成毛圈以製造地毯片。
結論
就之前的實例可推論：
●本發明之包含聚酯和聚碳酸酯的單軸定向帶在帶折疊試驗、帶猛拉試驗和高速拉張試驗中展現正面的結果，此意味例如其比目前已知的單軸定向帶較不易分裂。這些帶的額外優點為其光學性質可調整(控制透光性和光澤)。
●自帶折疊試驗、帶猛拉試驗和高速拉張試驗的正面結果評斷本發明之帶，本發明之帶可以在梭織機中梭織成織物且未形成蓬鬆物(此亦由一些帶在實例中的實驗表現證實)。
●本發明之單軸定向帶的韌性使其足以在圓織機和平織機中梭織。
●本發明之單軸定向帶包含聚酯和聚碳酸酯，較佳地另包含抗結塊劑，此由於此降低帶彼此之發黏及減少在一次帶製造法期間內在筒管上結塊及減少在梭織機(二次操作)中之摩擦之故。
●具有本發明之聚酯和聚碳酸酯組成物之單軸定向狹條較佳地藉紡嘴壓出法製造，且任意地使用抗結塊劑。
●具有聚碳酸酯的單軸定向寬聚酯膜將具有耐衝擊性且抗結塊劑(較佳地為折射指數與PET接近者)將使其透光並使得膜易自滾筒鬆脫。

Claims (14)

  1. 一種單軸定向膜，其包含由下列所組成之組合物：以總組成物計85至99.9重量%熱塑性聚酯(a)；以總組成物計0.1至15重量%聚碳酸酯(b)；和以總組成物計0至10重量%添加劑(c)。
  2. 如申請專利範圍第1項之單軸定向膜，其中該聚酯於25℃在酚-1,2二氯苯中測得的固有黏度係至少0.50。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之單軸定向膜，其中該熱塑性聚酯係聚對酞酸乙二酯，較佳地為聚對酞酸乙二酯均聚物。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之單軸定向膜，其中該聚碳酸酯係由光氣與雙酚A之反應或由介於二芳基碳酸酯和雙酚A之間之反應而形成。
  5. 如申請專利範圍第1項之單軸定向膜，其另包含抗結塊劑。
  6. 如申請專利範圍第5項之單軸定向膜，其中該抗結塊劑係線性低密度聚乙烯、氧化矽或硫酸鋇。
  7. 如申請專利範圍第1項之單軸定向膜，其另包含助滑劑。
  8. 如申請專利範圍第1項之單軸定向膜，其寬度至少0.5毫米且至多10毫米，而厚度至少5微米且至多300微米。
  9. 一種製造如申請專利範圍第1項之膜之方法，其 包含下列步驟：(a)將由下列所組成之組成物擠壓成熔融膜：以總組成物計85至99.9重量%熱塑性聚酯(a)；以總組成物計0.1至15重量%聚碳酸酯(b)；和以總組成物計0至10重量%添加劑(c)；(b)令該步驟(a)的熔融膜驟冷以得到驟冷膜；(c)加熱該步驟(b)的驟冷膜以得到受熱膜；和(d)在縱向牽引該步驟(c)的受熱膜以得到單軸定向膜；和(e)令步驟(d)中形成的該單軸定向膜熱固定；和任意地(f)將步驟(e)中得到的該單軸定向膜收集於捲筒上。
  10. 一種製造如申請專利範圍第8項之單軸定向膜之方法，而該單軸定向膜的寬度至少0.5毫米且至多10毫米，而厚度至少5微米且至多300微米，該方法包含下列步驟(a)將由以下所組成之組成物擠壓成熔融膜並驟冷該膜：總組成物計85至99.9重量%熱塑性聚酯(a)；以總組成物計0.1至15重量%聚碳酸酯(b)；和以總組成物計0至10重量%添加劑(c)；及(b)縱向切割步驟(a)中得到的該膜以形成數個寬度在2至30毫米範圍內的膜；(c)加熱和隨後於縱向牽引步驟(b)中得到的膜 以形成寬度至少0.5毫米且至多10毫米，而厚度至少5微米且至多300微米的單軸定向膜；和(d)令步驟(c)中形成的該單軸定向膜熱固定。
  11. 一種製造如申請專利範圍第1項之單軸定向膜之方法，而該單軸定向膜的寬度在0.5至2公分範圍內而厚度超過300微米並低於2000微米，較佳地低於900微米，該方法包含下列步驟(a)將由下列所組成之組成物自多股模具壓入冷卻水浴中以形成數個寬度在0.6至3公分範圍內的熔融膜：以總組成物計85至99.9重量%熱塑性聚酯(a)；以總組成物計0.1至15重量%聚碳酸酯(b)；和以總組成物計0至10重量%添加劑(c)；和(b)加熱在步驟(a)中得到的該膜；(c)隨後縱向牽引在步驟(b)中得到的膜以形成寬度在0.5至2公分範圍內而厚度超過300微米並低於2000微米，較佳地低於900微米的單軸定向膜；和(d)令步驟(c)中形成的該單軸定向膜熱固定，和任意地(e)將步驟(d)中形成的該單軸定向膜收集在筒管上。
  12. 一種如申請專利範圍第1項之膜的用途，其係用於食品包裝、包裝紙箱、盒、含磚塊的集裝架、用於梭織物的織物捆包；用於製造繩、作為磁性錄音帶(audio magnetic tape)、金屬紗和壓敏性黏著帶。
  13. 一種由申請專利範圍第8項之膜形成的梭織物。
  14. 一種如申請專利範圍第13項之織物的用途，其係用於袋、撓性中型散裝容器(FIBC，超大袋)、用於材料(如瀝青)的熱填充超大袋、用於撓性招牌之經PVC塗覆的織物、地毯背襯、地工織物、土工格柵(geogrid)、金屬化的織物、撓性電子產品、和自身強化的複合材料。
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015121042A1 (en) 2014-02-13 2015-08-20 Saudi Basic Industries Corporation Flexible intermediate bulk container (fibc)
US20170312971A1 (en) * 2014-11-26 2017-11-02 Sabic Global Technologies B.V. Integrated process for producing polyester tape
US10696810B2 (en) 2015-03-13 2020-06-30 Toray Plastics (America), Inc. Tear resistant mono-axially oriented propylene-based film
CN108603313A (zh) * 2015-12-23 2018-09-28 Sabic环球技术有限责任公司 用于制造织造聚酯制品的方法
ITUB20159175A1 (it) 2015-12-23 2017-06-23 Materie Plastiche Pisane S R L Composizione polimerica antibatterica
MX2018007872A (es) 2015-12-28 2019-01-31 Toyo Boseki Pelicula de poliester en capas.
TWI851530B (zh) 2015-12-28 2024-08-11 日商東洋紡股份有限公司 積層聚酯膜及聚酯膜卷
US20170267156A1 (en) 2016-03-18 2017-09-21 Signode Industrial Group Llc Polyethylene terephthalate dunnage bags and processes for manufacturing polyethylene terephthalate dunnage bags
KR102383719B1 (ko) 2016-03-30 2022-04-07 도요보 가부시키가이샤 폴리에스테르 필름
WO2018159649A1 (ja) 2017-03-01 2018-09-07 東洋紡株式会社 フランジカルボン酸ユニットを有するポリエステルフィルムとヒートシール性樹脂層とを備える積層体および包装袋
JP7025402B2 (ja) * 2017-03-01 2022-02-24 東洋紡株式会社 フランジカルボン酸ユニットを有するポリエステルフィルムの製造方法
CN110505812B (zh) * 2017-05-19 2022-03-25 菲利普莫里斯生产公司 用于流延含生物碱的材料的方法
CN107955344B (zh) * 2017-12-01 2020-04-24 山东润德复合材料有限公司 微孔轻量化聚酯(pet)塑料土工格栅及其制造方法
WO2020090754A1 (ja) * 2018-10-29 2020-05-07 株式会社瑞光 積層体の製造方法および製造装置
TWI819062B (zh) * 2019-08-14 2023-10-21 南亞塑膠工業股份有限公司 聚酯膜及其製造方法
EP3944942B1 (en) * 2020-07-31 2025-10-08 The Procter & Gamble Company Use of post-industrial recycled material in flexible packages
JPWO2022071440A1 (zh) * 2020-10-01 2022-04-07
DE102020214722A1 (de) * 2020-11-24 2022-05-25 Tesa Se Klebeband
TWI744108B (zh) * 2020-11-24 2021-10-21 勤倫有限公司 由膜材切割製成並細化以提昇物性之絲及其製法
DE102021110190A1 (de) * 2021-04-22 2022-10-27 Polycrystal Design Gmbh Verfahren zum Bereitstellen von Grünkörpern für die Herstellung von keramischen Formkörpern, Vorrichtung zur Bereitstellung von Grünkörpern zur Herstellung von keramischen Formkörpern und Verfahren zum Herstellen von keramischen Formkörpern
CN113897037A (zh) * 2021-11-25 2022-01-07 周菊青 一种热收缩重包装复合塑料膜及其制备方法
TWI882459B (zh) * 2023-10-04 2025-05-01 南亞塑膠工業股份有限公司 從回收離型膜製備聚酯改質料的方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE532543A (zh) 1953-10-16
US3153008A (en) 1955-07-05 1964-10-13 Gen Electric Aromatic carbonate resins and preparation thereof
US2999835A (en) 1959-01-02 1961-09-12 Gen Electric Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same
US3720732A (en) 1968-09-23 1973-03-13 Minnesota Mining & Mfg Biaxially oriented polycarbonate modified polyester film
US3627579A (en) 1969-11-18 1971-12-14 Du Pont Unidirectionally oriented film structure of polyethylene terephthalate
DE2559290B2 (de) 1975-12-31 1979-08-02 Davy International Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularem PoIyäthylenterephthalat
US4161578A (en) 1978-05-12 1979-07-17 Bepex Corporation Process for solid phase polymerization of polyester
JPS5634428A (en) 1979-08-31 1981-04-06 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Preparation of stretched film of polycarbonate
JPS596249A (ja) * 1982-07-02 1984-01-13 Diafoil Co Ltd 熱可塑性樹脂延伸フイルム
DE3237477A1 (de) 1982-10-09 1984-04-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von polycarbonat/polybutylenterephthalat-mischungen zur herstellung von folien
US4564658A (en) * 1982-11-24 1986-01-14 General Electric Company Thermoplastic polyester-linear low density polyethylene molding compositions
JPS61135728A (ja) 1984-12-07 1986-06-23 Diafoil Co Ltd ポリエステルフイルム
JPH0637564B2 (ja) 1987-04-30 1994-05-18 出光石油化学株式会社 液晶性フイルム
EP0340992B1 (en) * 1988-05-02 1993-08-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Woven fabric from splittable ribbons
US6210769B1 (en) 1993-11-08 2001-04-03 Samuel Manu-Teeh, Inc. Plastic strapping with modified surface characteristics
US6630230B2 (en) * 1998-10-09 2003-10-07 Mitsubishi Engineering Plastics Corporation Polyester resin composition and film using the same
JP2005522546A (ja) 2002-04-09 2005-07-28 イリノイ トゥール ワークス インコーポレイティド 高一体性ポリエステルひも
WO2005063887A1 (ja) 2003-12-25 2005-07-14 Mitsubishi Plastics, Inc. 混合樹脂組成物、該混合樹脂組成物を用いたシートと熱収縮性シート、並びに、該熱収縮性シートを用いた収縮ラベルと包装体
US8034866B2 (en) * 2003-12-30 2011-10-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom
DE102004003891A1 (de) * 2004-01-27 2005-08-11 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Orientierte, mittels elektromagnetischer Strahlung strukturierbare Folie aus thermoplastischem Polyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102005034980A1 (de) 2005-07-22 2007-01-25 Basf Ag Fasern und Flüssigkeitsbehälter aus PET
KR20100123738A (ko) * 2008-02-21 2010-11-24 바스프 에스이 무할로겐 난연성 ｔｐｕ
TWI455967B (zh) * 2008-04-24 2014-10-11 Saudi Basic Ind Corp 不透明聚酯薄膜的製造方法

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Publication number Publication date
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