TW200817379A - Novel pyridazine derivatives - Google Patents

Description

200817379 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於作為活性成分之新賴”衍生物q 有殺微生物活性，特別為殺真菌活性。本發 、二 活性成分的製備、用作製備這些活性成分之中間 ㈣族衍生物、這些新穎中間物的製備、包含新穎活性^ :中至）—者之農化組成物、這些組成物的製備及活性成 :或組成物在農業或園藝中用於控制或預防植物、收成之 =用作物或無生命材料受到植物病原性微生物，較佳為真 菌侵襲的用途。 【先前技術】 益 【發明内容】 本發明係提供式I化合物··

(I) 其中 R為氯、CVC6烧基、CVC6鹵烷基或<：3-(：6環烷基； R2為視需要取代之雜芳基； R°為視需要取代之芳基；及 R4為氫、鹵素、cvc6烷基、cvc6鹵烷基、c_c6烷氧基、 C1-C6鹵烧氧基、經基或氰基； 或其農化上可用之鹽型式。 200817379 【實施方式】 在上述定義中，芳基包括芳香族烴環，諸如苯基、萃 基、蒽基、菲基及聯苯基，以苯基較佳。 $ 雜芳基代表包含單-、二-或三_環族系統之芳香族環系 統，其中至少一個氧、氮或硫原子存在為環成員。實例為 呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異 噻唑基、腭唑基、異聘唑基、聘二唑基、噻二唑基:三唑 基、四唑基、吡啶基、嗒畊基、嘧啶基、吡畊基、三畊基、 四啡基、叫卜朵基、苯并嗟吩基（benz〇thi〇phenyl)、苯并。夫 喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、 苯并聘唾基、喹啉基（quinolinyl)、喹啉基（quin〇lyl)、 異啥琳基（isoquinolinyl)、異喹啉基（isoquin〇lyl)、駄 畊基、喹聘啉基、喹唑啉基、噌啉基及萘啶基。每一雜芳 基可藉由碳原子或氮原子與塔啡連結。 上述芳基及雜芳基可視需要被取代。這意味著彼等可 攜帶一或多個相同或不同的取代基。按慣例不超過三個取 代基同k存在。芳基或雜芳基的取代基實例為：_素、烧 基、i烷基、環烷基、環烷基烷基、烯基、函烯基、環烯 基、炔基、i炔基、烷氧基、i烷氧基、環烷氧基、烯氧 基、鹵稀氧基、炔氧基、！I炔氧基、烷硫基、_烷硫基、 環烷硫基、烯硫基、炔硫基、烷羰基、_烷羰基、環烷羰 基、烯羰基、炔羰基、烧氧基烧基、氰基、硝基、羥基、 巯基、胺基、貌胺基、二烷胺基。視需要經取代之芳基的 典型實例包括2-氟苯基、2-氯苯基、2-三氟曱基苯基、2- 200817379 甲苯基、2,3-二氟苯基、2,4-二氟苯基、2,5-二氟苯基、2,6· 二氟苯基、2,3-二氯苯基、2,4-二氯苯基、2,5-二氯苯基、 2,6 -二氯苯基、2 -氯基-3-敦苯基、2 -氯基-4-氣苯基、2 -氣 基-5-氟苯基、2 -氯基-6-貌苯基、3 -氯基-2-氟苯基、4 -氯基 -2 -氣苯基、5 -氣基-2-氣苯基、2 -亂基-3-二敦曱基苯基、2_ 氟基-4-二氟i甲基苯基、2 -氟基-5-二氟甲基苯基、2 -氟基- 6-三氟苯基甲基、2-氯基-3-三氟甲基苯基、2-氯基-4-三氟甲 基苯基、2-氯基-5-三氟曱基苯基、2-氯基-6-三氟曱基苯基、 4-就基-2-二氟甲基苯基、4-氯基-2-三氟曱基苯基、2-氟基_ 3_甲苯基、2 -氣基-4-甲苯基、2 -氣基-5-甲苯基、2 -氣基-6_ 甲苯基、2 -氯基-3-甲苯基、2 -氯基-4-曱苯基、2 -氯基-5-曱 苯基、2 -氣基-6-甲苯基、4 -氣基-2-曱苯基、4 -氯基-2-甲苯 基、2,4,6-三氟苯基、2,3,6-三氟苯基、2,3,4-三氟苯基、2,4,6-三氯苯基、2,3,6-三氯苯基、2,3,4-三氯苯基、2,6_二氟基-4 -甲氧基苯基、2,6-二氟基-4-二氟曱氧基苯基、2，6-二氟基 -4-二氣曱基苯基、2,6 -二亂基-4-氣苯基、2,6 -二氣基-4-甲 苯基、2，6 -二氯基-4-甲氧基苯基、2,6 -二氣基-4-三氟甲氧 基苯基、2，6 -二氯基-4-二氟甲基苯基、2，6-二氯基-4-氰苯 基、2,6 -二氯基-4 -曱苯基、五氟苯基。視需要經取代之雜 芳基的典型實例包括5-氯基噻吩-2-基、4-溴基-5-曱基噻吩 _ 2 -基、4 - >臭基σ塞吩-2 -基、5 - >臭基11塞吩-2 -基、5 -甲基σ塞吩-2 -基、臭基咬喃-2 -基、4,5-二甲基咬喃-2 -基、5 -甲基咬喃· 2 -基、5 -氣基咬喃-2 -基、3 -甲基異嗟。坐-4-基、5 -甲基異嗟 ϋ坐-3 -基、6 -氣基atb ϋ定-2 -基、6 -甲基°比咬-2 -基、6 -氯基σ比1^ 8 200817379 3基 6 - /臭基听咬_ 3 _基、5 -漠基σ比唆-3 -基、6 -曱基σ比咬-3 -基 6曱氧基°比咬_3_基、5,6·二氯基°比咬-3·基、2 -氯基°比 唆-4-基、2-甲基吡啶_4_基、2,6-二氣基吡啶_4•基、2_曱基 °比σ定-4-基。 在上述定義中，鹵素為氟、氣、溴或碘。 烧基、烯基或炔基可為直鏈或支鏈。 烧基本身或成為另一取代基一部分的烷基依據所述之 碳原子數而為例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基 及其異構物，例如，異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁 基、異戊基或第三戊基。 鹵$元基可包括一或多個相同或不同的鹵素原子，並可 代表例如 CH2Cn、CHC12、cci3、CH2F、chf2、cf3、cf3ch2、 CH3CF2、cf3cf2 或 CC13CC12。 %烷基本身或成為另一取代基一部分的環烷基依據所 述之碳原子數而為例如環丙基、環丁基、環戊基或環己基。 烯基本身或成為另一取代基一部分的烯基依據所述之 碳原子數而為例如乙烯基、烯丙基、丨_丙烯基、丁烯_2_基、 丁烯-3-基、戊烯_1·基、戊烯_3_基、己烯_丨_基或4_曱基_3_ 戊烯基。 炔基本身或成為另一取代基一部分的炔基依據所述之 碳原子數而為例如乙炔基、丙炔-i-基、丙炔_2•美、丁炔i 基、丁炔-2-基、1-甲基-2-丁炔基、己炔_丨_基戋1乙某_2 丁炔基。 土 在式I化合物中有-或多個可能的不對稱碳原子存在 9 200817379 意味著化合物可出現光學異構型4，意味著鏡像異構或非 鏡像異構型式。由於可能的脂肪族雙鍵的存在，幾何 異構現象意味著順式反式或⑻_ (z)異構現象可能出現。 由於在單鍵周圍的旋轉受到限制，故旋轉對映異構物也可 能出m化合物意欲包括所有那些可能的異構型式及 其混合物。本發明意欲包括< Σ化合物的所有那些可能的 異構型式及其混合物。

在第一個具體實例中 或C3-C6環烷基。 R為<^(：6烧基、CrC6 _烷基

在第二個具體實例中，R2為視需要經取代之呋喃基、 噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、 聘唾基、異’基、K基、嗟二唾基、三唾基、四唾 基、吡啶基、嗒畊基、嘧啶基、吡畊基、三畊基、四畊基、 吲哚基、苯并噻吩基（benzothiophenyl)、苯并咬喃美、苯 并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并腭= 基、喧琳基（quinolinyl )、喹啉基（quin〇lyl )、異啥琳 基（isoquinolinyl)、異喹啉基（isoquin〇lyl)、酞畊美、 喹腭啉基、喹唑啉基、噌啉基或萘啶基。 在第三個具體實例中，R3為視需要經取代之苯基、关 基、蒽基、菲基或聯苯基。 在第四個具體實例中，R4為鹵素、（VC6燒基、c _c 鹵烷基、C^-C：6烷氧基、CrC6鹵烷氧基、羥基或氛基。 根據本發明的式I化合物較佳的副群組為那此 其中R1為cvc6烷基或CVC6 i烷基； 200817379 R2為視需要經取代之吱嗔基、嗟吩基、咪哇基、心坐基、 :唾基、異喧唾基、異聘唾基、D塞二唾基、。比咬基、㈣ ::密:定基、。比啡基、苯并嗟吩基、苯并咬減、苯并嗟 丄基、喹啉基或喹聘啉基； =為視需要經取代之苯基、萘基或聯苯基；及 ^為㈣、cvc6院基、Ci_C6幽燒基、c「c6烧氧基、cr 6卣烧氧基或經基之化合物。

C; 根據本發明的式1化合物更佳的副群組為那些其中 R1為C】-C6烷基； R2 D比唆基、σ荅啡 〜為視需要經取代之呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、 土上基、異口塞口坐基、異聘口坐基、嗟二嗤基 基、°密°定基、吡畊基或苯并呋喃基； 為視需要經取代之苯基或萘基；及 R4為齒素、Ci_C3烷基、Ci_C6烷氧基或羥基之化合物。 根據本發明的式丨化合物最佳的副群組為那些其中 R1為cvc3烷基； R2為視需要經取代之呋喃基、噻吩基、吡啶基、塔啡基或 嘧啶基； R°為視需要經取代之苯基；及 R4為氟基、氯基、CrC3烷基、CrC3烷氧基或羥基之化合 物。 根據本發明的式I化合物尤其佳的副群組為那些 其中R1為曱基或乙基； R為視需要經取代之呋喃基、噻吩基、吡啶基或嘴σ定基； 11 200817379 R3為2，4,6 -二氣苯基、2 -氣基-6-氣苯基或2，6 -二氣基-4-甲 氧基苯基；及 R4為氟基、氯基、甲基、曱氧基或羥基之化合物。 較佳的各個化合物為： 3 -氯基- 5-σ夫喃-2_基-6-甲基- 4_(2,4,6 -二氟苯基）-塔啡’ 3 -氯基-6-甲基- 5- (5 ->臭基咬喃-2 -基）-4-(2，4,6-二氟苯基）-塔 啡， 3 -氯基-6-曱基- 5-σ塞吩-2-基- 4- (2,4,6 -二氣苯基）-塔明1 ’ 3 -氣基- 5- (5 -氣基ϋ塞吩-2-基）-6-甲基- 4- (2，4,6-二氣苯基）-塔 畊， 3 -氯基-6-甲基-5 -σ比唆-2·基-4_(2,4,6-二氣苯基）-塔明1 ’ 3 -氣基- 5- (6 -氣基ϋ比ϋ定-2-基）-6-曱基- 4- (2，4,6 -二氣苯基）-口荅 畊， 3 -氯基-6-甲基- -基-4- (2,4,6_二氣苯基）-塔明1 ’ 3 -氣基-5-(6-氣基°比σ定-3-基）-6-甲基- 4- (2，4,6 -二氣苯基）-塔 啡， 3 -氯基-6-甲基-5-口比唆-4-基- 4- (2,4,6 -二氣苯基）-塔明1 ’ 3-氯基-5-(2,6-二氯基0比11定-4-基）-6-甲基-4-(2,4,6-二氣苯 基）-嗒明1， 3 -氯基-6-曱基- 5-ΰ密ϋ定-4_基-心^/^-二氣苯基卜塔啡’ 3-氯基-6-甲基- 5- (2-甲基。密咬-4-基）-4-(2，4,6 -二氣苯基）-塔 啡， 3 -甲氧基·6-甲基-5-ϋ塞吩-2-基- 4- (2，4,6-二氣苯基）_π荅明1 ’ 3 -甲氧基-6-曱基-5 -σ塞吩-2 -基-4-(2，6 -二氣基-4-甲氧基苯 12

200817379 基）-嗒畊， 3-氟基-6-甲基-5-噻吩-2-基-4-(2,4,6-三氟笨基）_嗒啡，及 3,6-二曱基-5-噻吩_2-基-4-(2,4,6-三氟苯基）_嗒明：。 在位置4及5上具有兩個苯基的某些嗒啡衍生物被提 出用於控制植物破壞性真菌，例如，在W〇 2005/121104 及WO 2006/001 175中。然而，那些製劑的作用不滿足所 有農業需求的觀點。現在以式j化合物驚訝地發現具有高 水平之生物活性的新種類殺真菌劑。 其中^^、^^具有以上提供的意義之式 (1.1)、（1.2)、（1.3)、（1.4)及（1.5)化合物為通式⑴化合物的 所有實例，並可以如下列流程所示製得。 其中WU及R5如以式“匕合物所定義及尺5為 CrC6烷基或CrC6鹵烷基之式L2化合物可藉由將其中、 R2及R3如以式I化合物所定義及Hal為_素，較佳為氟、 氯或漠之式I · 1化合物與其中r5為c c ρ盆々^… 1 6沉基或cvc6 i 烷基之醇R5OH，及鹼或與其中R5為c 1、尻基或CVc蟲 烷基之醇鈉NaOR5反應而獲得。 6 u

(1.2)

σ切nr疋義及R6 A

Ci-C6烧基之式Ι·3化合物可藉由將其中r1、r2 马 式I化合物所定義及Hal為鹵素，較佳為氯或如以 化合物在過渡金屬催化劑的存在下以其中、' "R為ci-c6烷基 13 2U0817379 及Hal為_素’較佳為氯 R6MgHal轉變而獲得。 之袼林納（Grignard )試劑

(L1) ^9Hal N Hal

(I.3) N八R6 其中R1、！^2及只3上 夂R如以式j 物可藉由將盆中R1 p2 化&物所定義之式Ι·4化合 J 八 Τ Κ 及 r3 為鹵素，較佳為氯或溴之式工〇以式1化合物所定義及Hal 如，氟化鉀轉變而獲得。 化合物以無機氟化物 例

(Μ) N’、Hal

KR

(I.4) 其中Ri、R2及R3如以式 素，較佳為氯或漠之式j J化合物所定義及Hal為齒 R3如以式！化合物所定義之:可藉由將其中R1、R2及 (phosphorus oxyhalide) ' /.5 化合物與鹵化磷醯 炉_ Α ϋ，磷醯氯或磷醯溴，或盥亞 硫 & i 化物（thionyl halid 兴：亞 反應而獲得。 。’亞硫醯氯或亞硫醯漠 鹵化鱗醯或亞硫醯鹵化物 >2 .R3 V，、Hal ,例如，PO(Hal)3 或 SO(Hal)2 Rk 人，R3 (I-5)--

、N OH

(M) 其中R1、R2及R3如以式I化合物所定義之式L5化合 物可藉由將其中Ri、R2及R3如以式Ϊ化合物所定義之式^ 化合物與肼衍生物，例如，水合肼反應而獲得。 14 200817379

(II) 肼衍生物 例如，h2nnh2

R3 N、K_A (1.5) N OH 其中R3如以式z化合物所定義之式n w 物可藉由將其中Ri、R^R3如以式！化合物所定義之式^ 化合物以氧、空氣或3_氯基過苯甲酸氧化而獲得。

(III) 〇

(II) 以〇2、空氣或 3-氯基過苯甲酸氧化 & M R1HR3如以式1化合物所定義之式m化合 化將其巾R1、R2及R3如以式1化合物所定義之式iv :物與，，例如…、三乙胺、二異丙基乙胺、 一氮雜雙環[4.3.〇]壬_5_煉或18 - ^ ^ ，

(IV) 鹼

(in) 版…1、汉2及R3如以式1化合物所定義之式IV化合 t可藉由將其中RiR2如以式1化合物所定義及㈣為 南素’較佳為氯或漠之式V化合物與其中R3如以式】化合 物所定義之式VH匕合物及鹼，例如，…三乙胺、二 2基乙胺、二氮雜雙環[4.3.〇]壬I稀或二氮雜 又環[5·4·0]十一—7-稀反應而獲得。 15 200817379

現式I之新穎化合物具有以實際應用為 對抗由真菌與由細菌及病毒所引起的疾 性光譜。

現在驚訝地發 目的用於保護植物 病之非常有利的活 弋I化口物可用在農業部門及相關領域，用作控制才 物害蟲的活性成分或用在控制潛在危害人類的腐敗性I 物或生物之無生命材料上。新穎化合物係以在低施予率_ 極佳的活性、植物具有良好的耐受性及具有環境安全性』 以區別。彼等具有非常有用的治癒、預防及全面特性，^ 用於保護許多栽種的植物。式Ϊ化合物可用於抑制或破与 2現在不同的有用植物作物的植物上或植物部分上（与 貫、花、葉、梗、塊莖、根）的害蟲，同時保護稍後生； 的那些植物部分，例如，免於植物病原性微生物。 也有可能使用式I化合物作為處理繁殖物，例如，種 子，如果實、塊莖或穀粒，或植物插條（例如，稻米）之 敷劑，免於真菌侵襲與免於植物病原性真菌出現在土壌 中。在種植之前，繁殖物可以包含式！化合物之組成物處 理：例如，種子可在播種之前拌上身文劑。根據本發明的活 性成分也可藉由將種子浸潰在液體調配物中或藉由將種子 以固體調配物披覆而施予穀粒（披覆）。組成物也可在播 種期間施予繁殖物被種植於例如種溝時的種植位置。本發 16 200817379 明也關於處理植物繁殖物的該等方法及如此處理之植物繁 殖物。 此外’根據本發明的化合物可用於控制在相關方面， 例如’在技術性材料的保護中，包括木頭與木頭相關的技 術性產品、在食品貯存中、在衛生管理中的真菌。 此外’本發明可能用於保護無生命材料免於真菌襲 擊，例如，木材、牆板及油漆。 式ί化合物例如有效對抗下列類別的植物病原性真 & ·半知il綱（Fungi imperfecti)(例如，灰黴病菌屬 (Botrytis)、鏈格菌屬（Alternaria))及擔子菌綱 (Basidiomycetes)(例如，絲核菌屬（Rhizoctonia)、孢銹菌屬 (Hemileia)、柄錄菌屬（puccinia)、層銹菌屬（phak〇ps〇ra)、 黑粉菌屬（Ustilago)、腥黑粉菌屬（Tilletia))。此外， 彼專也有效對抗子囊菌綱（Ascomycetes)(例如，黑星病菌屬 (Venturia)、布氏白粉菌屬（Blumeria )、蘋果白粉病菌 (Podosphaera leucotricha)、鏈核盤菌屬（Monilinia)、鐮胞 il屬（Fusarium )、鉤絲殼屬（Uncinula)、球腔菌屬 (Mycosphaerella )、核腔菌屬（Pyrenophora )、大麥雲 紋病菌 （Rhynchosporium secalis )、子囊菌亞門 (Magnaporthe )、炭疽菌屬（Colletotrichum )、禾頂囊 殼菌（Gaeumannomyces graminis )、擬小尾孢屬（Tapesia )、 柱隔孢屬 （Ramularia )、木賊鐮刀菌（Microdochium nivale )、核盤菌屬（Sclerotinia ))及卵菌綱（oomycetes)(例 如疫病菌屬（Phytophthora)、腐霉菌屬（Pythium)、單軸霉屬 17 200817379 (Plasmopara)、黃瓜霜霉病菌（Pseud〇per〇n〇sp〇ra CUbenS1S ))。已觀察到顯著的活性對抗白粉菌 mildews)(例如’葡萄鉤絲殼菌（Uncinulanecat〇r))、 銹菌（rusts)(例如，銹菌屬（puccinia))及葉斑菌（id spots )(例如，小麥葉枯病菌（Sept〇ria t出ici ))。此外， 式I之新穎化合物有效對抗植物病原性細菌及病毒（例如， 對抗κ單胞菌屬（Xanth〇m〇nas )、假單胞菌屬 (PSeUd〇m〇naS)、火傷病菌（Efwiniaamylovora)與對抗 煙草嵌紋病毒（mosaicvirus))。

本溆明的範圍内，欲保護之標的作物典型地包含下 列的植物種類：縠物（小麥、大麥、稞麥、燕麥、稻米、 玉蜀黍、高梁和相關種類）；甜菜（糖用甜菜和飼料甜菜” 仁果類、核果類和軟質果實（蘋果、梨子、梅子、桃子、 杏仁、櫻桃、I莓、小紅莓和黑木每）；豆科植物類（如 大丑、扇豆、碗豆和黃豆）；油料植物類（油菜、芬末、男貝 粟、撖欖、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆、落花生击 :蘆植物類（南瓜、黃瓜、檸檬）；纖維植物類、：、)亞 麻、大麻、麻薏）；柑桔類果實（橘子、擰 掛橘）；蔬菜類（蔽菜、葛望、產荀、包心菜、：：：： 年悤、蕃&、馬鈴著、甜椒）；棒科（ Y :戈植物類，如煙草、堅果、咖啡、祐子、二樟:、、广^ 葡萄、酒花、香蕉和天然橡膠植物類與草坪及盆栽类叔 :據本發明的標的作物包括傳統變種與遺傳增： 矛王，又種’如例抗昆蟲（例如，Bt•及 σ 一 如種）與抗疾病、 18 200817379 耐殺蟲劑（例如，抗市售可取得以R〇undupReady⑧及 LibertyLink㊣為商標之嘉磷塞（giyph〇sate)或固殺草 (glufosinate)的玉蜀黍變種）及耐殺線蟲劑變種。以實例說 明適合的遺傳增強或工程作物變種包括Stoneville 5599DR 棉及 Stoneville 4892BR 棉變種。 式Ϊ化合物係以未改造之型式或較佳地與在調配技藝 中慣用的佐劑一起的型式使用。以此為目的，彼等以已知

的方式合宜地調配成乳劑、披覆糊、直接可喷霧或可稀釋 溶液或懸浮液、稀釋乳液、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉 塵劑、粒劑及例如在聚合物質中的包封劑。組成物的類型、 施予方法，如噴霧、霧化、粉化、散射、&覆或傾倒係根 據意欲目標和當時環境而選擇。組成物也可包括更多佐 劑，如穩定劑、除泡劑、黏度調節劑、結合劑或黏著劑與 肥料、微營養素m或用於獲得特殊效果的其它調配物， 適合的載體及佐劑可為固體或液體，並為可用在調配 技術中的物質，例如，；妙、士、$ 天八、、、或再生礦物、溶劑、分散劑、 濕潤劑、黏著劑、增稠龜丨、έ士入 、 ^ 、、、σ a劑或肥料。這些載體被敘 述在例如WO 97/33890中。 合物钕f貝例係以組成物型式使用 ，亚可同時或 連續與更多化合物施予欲# 丁奴處理之作物地區或植物。這些 多化合物可為例如肥料赤他 十次微言養素予劑或影響植物生長 其它製劑。彼等也可為遴 巧、擇性除草劑與殺昆蟲劑、殺真 劑、殺細菌劑、殺線蟲南丨 " * d、殺螺劑或數種這些製劑之混人 物，若必要時，與更多截 〇 夕戰體、界面活性劑或依慣例用在調 19 200817379 配技藝中的促施予佐劑^一起。 式I化合物按慣例係以用於控制或免於植物病原性微 生物的殺真菌組成物型式使用，該組成物包含作為活性成 分的至少一種自由型式或農化上可用之鹽型式的式I化合 物及上述佐劑中至少一者。 在一些例子中，式I化合物可與其它殺真菌劑混合， 得到意外的協同活性。特別佳的混合組份為： σ坐類（azoles)，如阿札康 u坐（azaconazole ) 、BAY 14120、 比多農（bitertanol )、漠克座（bromucaonzole )、環克座 (cyproconazole )、待克利（difenoconazole )、達克力 (diniconazole )、依普座（epoxiconazole )、芬克座 (fenbuconazole )、氟 口奎峻（fluquinconazole )、護石夕得 (flusilazole )、護汰芬（flutriafol )、菲克利（hexaconazole )、 依滅歹丨】（imazalil )、易胺座（imibenconazole )、種菌口坐 (ipconazole )、滅特座（metconazole )、邁克尼 (myclobutanil )、披扶座（pefurazoate )、平克座 (penconazole )、普硫克利（prothioconazole )、比芬諾 (pyrifenox )、撲克拉（prochloraz )、普克利 (propiconazole )、石夕氟口坐（simeconazole )、得克利 (tebuconazole )、四克利（tetraconazole )、三泰茶 (triadimefon )、三泰隆（triadimenol )、賽福座 (triflumizole )、滅菌口坐（triticonazole ); °密σ定甲醇類，如環丙。密σ定醇（ancymidol )、芬瑞莫 (fenarimol )、尼瑞莫（nuarimol )； 20 200817379 2_月女基’、咬類’如布瑞莫（bupirimate )、二曱°密紛 (dimethirimol )、依瑞莫（ethirimol )； 嗎°林類’如敵草隆（dodemorph )、苯鏽咬（fenpropidin )、 务晋福（fenpropimorph )、螺旋菌胺（spiroxamine )、三 得芬(tridemorph )； 本胺1^密σ定類’如賽普洛（Cypr〇Clinil )、滅派林 (mepanipyrim ) 、13密霉胺（pyrimethanil )； °比略類’如拌種略（fenpiclonil )、護汰寧（fludioxonil ); 本基酸胺類’如本達樂（benalaxyl )、σ夫霜靈（furalaxyl )、 滅達樂（metalaxyl )、R-滅達樂、乙氧σ夫霜靈（〇furace )、 毆殺斯（oxadixyl); 本并味嗤類’如免賴地（benomyl )、貝芬替（carbendazim )、 咪菌威（debacarb )、麥穗寧（fuberidazole )、腐絕 (thiabendazole)； 二甲醯亞胺類，如克氯得（chlozolinate )、菌核利 (dichlozoline)、依普同（iprodione)、甲菌利（myclozolin )、 撲滅寧（procymidone )、免克寧（vinclozolin )； 曱醯胺類，如白克列（boscalid )、萎鏽靈（carboxin )、 口夫菌胺（fenfuram )、福多寧（flutolanil )、滅普寧（mepronil )、 嘉保信（oxycarboxin )、潘硫比瑞得（penthiopyrad )、 賽氟滅（thifluzamide); 脈類，如克熱淨（guazatine )、多寧（dodine )、克熱淨 (iminoctadine ); 史托比類（Strobilurines )，如亞托敏（azoxystrobin )、 21 200817379 二莫史托比（dimoxystrobin )、烯肟菌酯（enestr〇burin )、 氟嘧菌酯（fluoxastrobin)、克收欣（kresoxim-methyl)、 苯氧菌胺（metominostrobin )、三氟敏（trifloxystrobin )、 毆殺史托賓（orysastrobin)、啶氧菌酯（picoxystr〇bin)、 百克敏（pyraclostrobin); 一硫代胺基甲酸鹽類’如福美鐵（ferbam )、森猛鋅 (mancozeb )、代森錳（maneb )、免得爛（metiram )、 曱基鋅乃浦（propineb )、得恩地（thiram )、鋅乃浦（Zineb )、 福美鋅（ziram ); N-鹵甲基硫代四氫酞醯亞胺類，如四氯丹（captaf〇1 )、蓋 普丹（captan )、一氣鼠尼（dichlorfluanid )、氟氯菌核 利 （fluoroimide )、福爾培（f〇lpet )、甲基益發靈 (tolylfluanid ); 銅化合物類，如波爾多液（Bordeaux mixture )、氫氧化銅、 氣氧化銅、硫酸銅、乳化銅、代森猛銅（manc0pper)、快 得寧（oxine copper)； 石肖s分衍生物類，如白粉克（dinocap )、酞菌酯nitr〇thal_ isopropyl)； 有機填竹生物類’如護粒松（edifenphos )、喜樂松 (iprobenfos )、亞賜圃（is〇pr〇thi〇lane )、氣瘟磷 (phosdiphen ) 白粉松（pyrazophos )、撲滅松 (tolclofos-methyl ); 嗒畊衍生物類，其為已知的，並可以如w〇 〇5/1211〇4及 WO 06/001 175所述之方法製備，如3_氯基_5_(4_氯苯基）_6_ 22 200817379 甲 （’4’6·二氟苯基）-塔啡（式Ρ· 1 )及3-氯基甲基 5一對-甲苯基+(2,4,6-三氟苯基）-塔啡（式p 2);

三唑并嘧啶衍生物類，其為已知的，並可以如WO 98/466C 所述之方去製備，如5_氯基·7_(4_甲基呢啶-卜基）_6_(2,4，< 二氣本基）-[1，2,4]·三嗤并[i，5-a]哺唆（式τ·1):

F 甲醢胺（carboxamide)衍生物類’其為已知的，並可以如w〇 04/03 5 589及WO 06/3 7632所述之方法製備，如3-二就甲 基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸（9-異丙基四氫-i，4-亞甲 基-萘-5-基）-醯胺（式U.1 ):

U 23 200817379 本甲&胺诉生物類，盆為P 1 、/、马已知的，並可以如WO 2004/016088 所述之方法製備’ * N-㈣氯基-5•(三氟甲基中比唆基] 乙基}-2-三氟甲基苯甲醯胺，也已知其以氟比瑞姆 (Huopyram)為名（式 v n ·

及口種其它類，如阿西斑柔拉-S-曱基（acibenz〇lar_S_ methyl )、敵菌靈（aniiazine )、苯 α塞菌胺（benthiavaHcarb )、 保米 Μ 素（blasticidin ) -S、滿離丹（chinomethionat )、 地茂散（chloroneb)、四氯異苯腈（chlorothalonil)、環 氟囷月女（cyflufenamid )、克絕（cymoxanil )、二氯萘酉昆 (dichlone )、二洛赛特（diclocymet )、達滅淨 (diclomezine )、大克爛（dicloran )、萬霉靈 (diethofencarb )、達滅芬（dimethomorph )、氟嗎琳 (flumorph )、腈硫酉昆（dithianon )、口塞口坐菌胺（ethaboxam )、 依退迪嗤（etridiazole )、凡殺同（famoxadone )、咪嗤菌 酮（fenamidone )、氰菌胺（fenoxanil )、三苯醋錫（fentin )、 富米熱斯（ferimzone )、扶吉胺（fluazinam )、氟°比菌胺 (fluopicolide )、敦硫滅（flusulfamide )、環醯菌胺 24 200817379

(fenhexamid)、福賽得（fosetyl-aluminium)、殺紋寧 (hymexazole )、丙森鋅（iprovalicarb )、塞座滅 (cyazofamid )、嘉賜黴素（kasugamycin )、雙炔醯菌胺 (mandipropamid )、滅速克（methasulfocarb )、密托菲 諾（metrafenone )、白克列（nicobifen )、賓克隆 (pencycuron)、熱必斯（phthalide)、多抗黴素（p〇iy0xins)、 撲殺熱（probenazole )、霜霉威（propamocarb )、僕奎納 曰得（proquinazid )、百快隆（pyroquilon )、快諾芬 (quinoxyfen )、五氣硝基苯（quintozene )、硫、。塞醯菌 胺（tiadinil )、咪唑嗪（triazoxide )、三賽唑（tricyciaz〇le )、 赛福寧（triforine )、維利霉素（validamycin )、苯酿菌 胺（zoxamide)及嘉鱗塞。 本發明的另一觀點係關於式I化合物、包含至少一種 式I化合物之組成物或包含至少一種式丨化合物與其它如 上所述之殺真菌劑摻合之殺真菌混合物用於控制或預防植 物、收成之食用作物或無生命材料受到植物病原性微生 物’較佳為真菌生物侵襲的用途。 本發明進一步的觀點係關於一種控制或預防作物植物 或無生命材料受到潛在危害人類的植物病原性或腐敗性微 生物或生物，《其為真菌生物侵襲的方法，其包含將式J ^合物作為活性成分料植物、絲部分或細在地;或 :枓的任何部分。控制或預防意味著減低作物植物 二料：到潛在危害人類的植物病原性或 生物或生物，《其為真菌生物的侵襲至經證明有改進的該 25 200817379 等水平。 —栓制或預防作物植物受到植物病原性微生物，尤其為 真囷生物侵襲的較佳方法葉面施予法，其包含施予式I化 2物’或包括該化合物中至少—者的農化組成物。施予頻 “及細予率將依據受到對應《病原冑I的風險而定。然 而式I化合物也可藉由以液體調配物浸濕植物所在地， t藉由固體型式，例如，粒狀型式之化合物施予土壤（土 壌施予）而經由土壤透過根部穿透植物（全面作用）。在水 稻：物中，該等粒劑可施予灌龍田中。式“匕合物也 σ藉由以杈真菌劑的液體調配物浸潰種子或塊莖，或以固 體調配物披覆彼等而施予種子（披覆）。 一 調配物〔即包括式1化合物之組成物〕及若必要時， 固體或液體佐劑或用於包封式J化合物之單體係以已知的 =式製備’典型地藉由徹底混合及/或研磨化合物與播壓 —’例如’溶劑、固載體及視需要之界面活性化合物 面活性劑）。 | 辰化調配物通常包括從01至99重量％，較佳為從0 1 ^ 95重量％之式I化合物，99.9至i重量％，較佳為99·8 5重ϊ %之固體或液體佐劑，及從〇至25旦 乂土认 至里％ ’較 佺為從0.1至25重量％之界面活性劑。 、有利的施予率按慣例係以每公頃（公頃（“））計從 ;。公、克至2公斤活性成分（活性成分“丄）），較佳二 '克至i公斤活性成分/公頃，最佳為從2〇公克至_ △，舌性成分/公頃。當用作種子浸濕劑時，則合宜的劑 26 200817379 里係以母公斤種子計從1 〇毫克至1公克活性物質。 雖然較佳的是調配成為濃縮劑的市售商品，但是最終 使用者按慣例係使用稀釋的調配物。 下列的非限制性實施例更詳細地說明上述發明。 實施例1:本實施例係說明3-氯基_6_甲基_5_噻吩_2_基_4_ (2,4,6-三氟苯基）-嗒明：（化合物第Ihl98號）之製備 a) 2_溴基-1-噻吩_2_基丙酮之製備 將溴（3.7毫升）加入在〇它及氮氣下的1气2_噻吩基 1-丙烷（10公克）、〇」毫升氫溴酸（48%溶液）與8〇毫 升醋酸之混合物中。接著將混合物在室溫下攪拌2·5小時。 將反應混合物在減壓下蒸發。獲得成為棕色油的2_溴基-工_ 噻吩-2-基-丙_1_酮，以未進一步純化而用於下一步驟中。 b) 5-羥基-5-甲基-4-噻吩-2-基-3-(2,4,6·三氟苯基）-5Η> 吱喃-2-酮（化合物第nh〇4〇號）之製備 將2-溴基-1-噻吩_2_基-丙酮（21公克）、2,4,6_三 氟苯基醋酸（2.0公克）、15毫升三乙胺與3〇毫升乙腈 之混合物在室溫下攪拌丨6小時。接著在冷卻下加入3〇毫 升乙腈及3.4毫升l，8-二氮雜雙環[5 4 〇]十一 烯（DBU)， 亚再持績攪拌2.5小時。接著將空氣吹過反應混合物3小 時。加入氯化銨水溶液及將混合物以醋酸乙酯萃取。將合 併的有機層以碳酸氫鈉飽和水溶液及以食鹽水清洗，經硫 酸鈉乾燥及在減壓下蒸發。將剩餘物在使用2 :丨之庚烷 /醋酸乙酯之混合物作為溶析劑之矽膠上以層析法純化， 獲得成為無色晶體的5_羥基_5_甲基噻吩基_3-(2,4，卜 27 200817379 三氟苯基）-5H-呋喃-2-酮（化合物第ILh.〇40號），熔點134-136〇C。 c) 6-甲基-5-噻吩-2-基-4-(2,4,6_三氟苯基）-2H-嗒畊-3· 酮（化合物第I.h.l96號）之製備 將5-羥基-5-曱基-4-噻吩-2-基_3-(2,4,6-三氟苯基）-51^ 呋喃-3-酮（1.9公克）、0.3毫升水合肼與30毫升1·丁醇 之混合物加熱至120°C經16小時。接著將混合物冷卻至0 °C。將藉此獲得的固體過濾及以己烷清洗，獲得成為無色 晶體的6-甲基-5-噻吩-2-基-4-(2,4,6-三氟苯基）_2H-嗒畊-3-酮（化合物第I.h· 196號），熔點249 — 25 1°C。 d) 將6_甲基_5-σ塞吩基-4-(2,4,6_三氟苯基 酮（化合物第I.h· 196號，1.2公克）與6.5毫升磷醯氯 (phosphorus oxychloride)之混合物混合及在li〇°c下加熱1 小時。在冷卻之後，將反應混合物在減壓下蒸發。將剩餘 物以醋酸乙自旨及水處理’並將相分開。將有機層以水及鹽 水清洗，經硫酸鈉乾燥及在減壓下蒸發。從己烧再結晶出 殘餘物，得到成為米黃色晶體的3_氯基_6_曱基_5_噻吩_2_ 基-4-(2,4,6-二氟本基）合啡（化合物第〗上· 1 98號），溶點 90 - 92〇C 〇 實施例2:本實施例係說明3-甲氧基_6_曱基-5_噻吩_2_基_ 4_(2,4,6·三氟苯基）-嗒啡（化合物第Ih l99號）及4_(2,6一 二氟基-4-甲氧基苯基）-3-甲氧基-6-甲基_5_噻吩_2_基嗒啡 (化合物第Lh.254號）之製備 將3-氯基-6-曱基-5_噻吩-2-基-4_(2,4,6-三氟苯基）-嗒 28 200817379 畊（化合物第I.h.198號，〇·7公克）、甲醇鈉（在甲醇中 的3 0%溶液，0.4公克）與10毫升甲醇之混合物加熱至60 °C經1 6小時。接著將反應混合物冷卻，以水稀釋及以醋 酸乙酯萃取。將合併的有機層以水及食鹽水清洗，經硫酸 鈉乾燥及在減壓下蒸發。將剩餘物在使用9 : 1之庚烷/ 醋酸乙酯之混合物作為溶析劑之石夕膠上以層析法純化，獲 得3-曱氧基-6-甲基-5-噻吩-2-基_4-(2,4,6-三氟苯基）-嗒啡 (化合物第I.h.199號），熔點124 — 125°C，以及4-(2,6-二氟基-4-甲氧基苯基）-3-甲氧基-6-甲基·5-噻吩-2-基嗒啡 (化合物第I.h.254號），熔點130 - 133°C。 實施例3 :本實施例係說明3-氟基-6-甲基-5-噻吩-2-基-4-(2,4,6-三氟苯基）-嗒畊（化合物第l.h.197號）之製備 將3-氯基-6-甲基-5-噻吩-2-基-4-(2,4,6-三氟苯基）-嗒 啡（化合物第I.h.l98號，0.25公克）、氟化鉀（0.1公克） 與5毫升二甲基亞砜之混合物混合及加熱至1 4〇°C經48小 時。接著將反應混合物冷卻，以水稀釋及以醋酸乙酯萃取。 將合併的有機層以水及鹽水清洗，經硫酸鈉乾燥及在減壓 下蒸發。將剩餘物在使用9 : 1之己烷/醋酸乙酯之混合 物作為溶析劑的矽膠上以層析法純化，獲得成為米黃色晶 體的3·氟基-6-甲基-5-噻吩_2-基-4-(2,4,6-三氟苯基）-嗒啡 (化合物第I.h.197號）（來自二乙醚/己烷），熔點71-74〇C 〇 實施例4 :本實施例係說明3,6-二甲基-4-噻吩-2-基-5-(2,4,6-三氟苯基）-嗒啡（化合物第I.h.200號）之製備 29 200817379 將1·2毫升在二乙醚中的3M溴化f基鎂溶液與5毫 升四氫呋喃混合，並在_7〇。(：下緩慢加入在2〇毫升四氫^ 喃及】.5毫升基_2_吡咯啶酮（NMP)中的3_氯美6 甲基-5-噻吩_2_基_4_(2,4,6_三氟苯基嗒阱（化合物第 工上198號，0·26公克）及乙醯基丙酮酸鐵（III) ( 0〇3公克） 之溶液中。在_70V下〇.5小時之後，將混合物在室溫“下再 攪拌2.5小時。將反應以稀釋的Ηα中止及將水相以第三 丁基甲醚萃取。將合併的有機層經硫酸鈉乾燥及在減壓^ Μ °將殘餘物在使用3 : i之己烧/醋酸乙醋之混合物 作為溶析劑之石夕膠上以層析法純化，獲得成為米黃色晶體 的3,6-—甲基-4-嗟吩·2_基·5_(2,4,6_ζ氟苯基）_塔明；（化合 物第1上200號），熔點1〇〇 — 1〇2它。 下列的表1〗2說明根據本發明的各個式工及式^匕 合物的實例 各個式I化^物

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008 CH, 2-氯苯基 C1 009 CH, 2 -氣苯基 OCH, 010 CH, 2-氯苯基 CH, Oil CH, 2-三氟甲基苯基 OH 012 CH, 2-三氟甲基苯基 F 013 CH, 2-三氟曱基苯基 C1 014 CH, 2-三氟甲基苯基 OCH, 015 CH, 2-三氟甲基苯基 CH, 016 CH, 2-甲苯基 OH 017 CH, 2-甲苯基 F 018 CH, 2-甲苯基 C1 019 CH, 2-甲苯基 OCH, 020 CH, 2-甲苯基 CH, 021 CH, 2,3-二氟苯基 OH 022 CH, 2,3-二氟苯基 F 023 CH, 2,3-二敗苯基 C1 024 CH, 2，3 -二氟苯基 OCH, 025 CH, 2,3-二氟苯基 CH, 026 CH, 2，4-二氣苯基 OH 027 CH, 2，4-二氟苯基 F 028 CH, 2，4-二氟苯基 C1 029 CH, 2,4-二氟苯基 OCH, 030 CH, 2，4-二氟苯基 CH, 031 CH, 2，5 -二氟苯基 OH 31 200817379 032 CH, 2,5-二氟苯基 F 033 CH, 2，5 -二氣苯基 C1 034 CH, 2,5-二氟苯基 OCH, 035 CH, 2，5 -二就苯基 CH, 036 CH, 2,6-二氣苯基 OH 037 CH, 2,6-二氟苯基 F 038 CH, 2,6-二敦苯基 C1 039 CH, 2,6-二氟苯基 OCH, 040 CH, 2,6-二氟苯基 CH, 041 CH, 2,3-二氯苯基 OH 042 CH, 2,3-二氯苯基 F 043 CH, 2,3-二氯苯基 C1 044 CH, 2,3-二氯苯基 OCH, 045 CH, 2,3-二氯苯基 CH, 046 CH, 2，4 -二氣苯基 OH 047 CH, 2,4-二氯苯基 F 048 CH, 2,4-二氯苯基 C1 049 CH, 2，4 -二氣苯基 OCH, 050 CH, 2,4-二氣苯基 CH, 051 CH, 2,5-二氯苯基 OH 052 CH, 2,5-二氯苯基 F 053 CH, 2,5-二氯苯基 C1 054 CH, 2,5-二氯苯基 OCH, 055 CH, 2,5-二氯苯基 CH, 32 200817379 056 CH, 2，6 -二氯苯基 OH 057 CH, 2,6-二氯苯基 F 058 CH, 2，6 -二氣苯基 C1 059 CH, 2,6-二氯苯基 OCH, 060 ch3 2,6-二氯苯基 CH, 061 CH, 2 -氯基-3-氟苯基 OH 062 CH, 2 -氯基-3-氣苯基 F 063 CH, 2 -氯基-3-氟苯基 C1 064 ch3 2 -氯基-3-氣苯基 OCH, 065 CH, 2 -氯基-3-氟苯基 CH, 066 CH, 2 -氯基-4-氟苯基 OH 067 ch3 2 -氯基-4-氟苯基 F 068 CH, 2 -氯基-4-氣苯基 C1 069 CH, 2 -氯基-4-氧苯基 OCH, 070 CH, 2 -氯基-4-氣苯基 CH, 071 CH, 2 -氯基-5-氟苯基 OH 072 CH, 2 -氯基- 5-1苯基 F 073 CH, 2 -氯基-5-氟苯基 C1 074 CH, 2 -氯基-5-氣苯基 OCH, 075 CH, 2 -氯基-5-氟苯基 CH, 076 CH, 2 -氯基-6-氣苯基 OH 077 CH, 2 -氯基-6-氟苯基 F 078 CH, 2 -氯基-6-氟苯基 C1 079 CH, 2 -氯基-6-氟苯基 OCH, 33 200817379 080 CH, 2 -氯基-6-敗苯基 CH, 081 CH, 3 -氯基-2-氣苯基 OH 082 CH, 3 -氯基-2-氧苯基 F 083 CH, 3_氣基-2-氣苯基 C1 084 CH, 3 -氯基-2-氟苯基 OCH, 085 ch3 3 -氯基-2-氟苯基 CH, 086 CH, 4-氯基-2-氟苯基 OH 087 CH, 4 -氯基-2-氟苯基 F 088 CH, 4_氣基_2_氣苯基 C1 089 CEU 4-氯基-2-氟苯基 OCH, 090 CH, 4 -氯基-2-氣苯基 CH, 091 CH, 5 -氯基-2-說苯基 OH 092 CH, 5 -氯基-2-說苯基 F 093 CH, 5 -氯基-2-氣苯基 C1 094 CH, 5 -氣基-2-氣苯基 OCH, 095 CH, 5 -氣基-2 -氣苯基 CH, 096 CH, 2 -就基-3-三敦甲基苯基 OH 097 CH, 2 -氟基-3-三1甲基苯基 F 098 CH, 2 -氟基-3-二氣甲基苯基 C1 099 CH, 2 -敦基-3-三1甲基苯基 OCH, 100 CH, 2 -氟基-3-三1甲基苯基 CH, 101 CH, 2 -氟基-4-二敗甲基苯基 OH 102 CH, 2 -氟基-4-二氟甲基苯基 F 103 CH, 2 -氟基-4-三氟甲基苯基 C1 34 200817379

104 CH, 2-氟基-4-三氟曱基苯基 OCH, 105 CH, 2-氟基-4-三氟曱基苯基 CH, 106 CH, 2 -敦基-5-三氟曱基苯基 OH 107 CH, 2-氟基-5-三氟甲基苯基 F 108 CH, 2 -氟基-5-三1甲基苯基 C1 109 CH, 2-氟基-5-三氟曱基苯基 OCH, 110 CH, 2-氟基-5-三氟甲基苯基 CH, 111 CH, 2 -氟基-6-三敗甲基苯基 OH 112 CH, 三氟甲基苯基 F 113 CH, 2 -氟基-6-三氟曱基苯基 C1 114 CH, 2 -敦基-6-二氟甲基苯基 OCH, 115 CH, 2 -氧基-6-二氟甲基苯基 CH, 116 CH, 2 -氯基-3-二氣甲基苯基 OH 117 CH, 2 -氯基-3-二氟甲基苯基 F 118 CH, 2 -氣基-3-二亂甲基苯基 C1 119 CH, 2-氯基-3-三氟甲基苯基 OCH, 120 CH, 2 -氯基-3-二氟曱基苯基 CH, 121 CH, 2 -氯基-4-三氟甲基苯基 OH 122 CH, 2-氯基-4-三氟甲基苯基 F 123 CH, 2 -氯基-4-二說曱基苯基 C1 124 CH, 2 -氯基-4-二氟甲基苯基 OCH, 125 CH, 2 -氯基-4-二敗曱基苯基 CH, 126 CH, 2 -氯基-5-二氟甲基苯基 OH 127 CH, 2 -氣基-5-二氣曱基苯基 F 35 200817379

128 CH, 2 -氯基-5-三氟甲基苯基 C1 129 CH, 2 -氯基-5-二氣甲基苯基 OCH, 130 CH, 2-氯基·5·三氟甲基苯基 CH, 131 CH, 2 -氣基-6-二氣甲基苯基 OH 132 CH, 2 -氣基-6-二氣甲基苯基 F 133 CH, 2 -氯基-6-二氟i曱基苯基 C1 134 CH, 2 -氯基-6-三氟甲基苯基 OCH, 135 CH, 2-氯基-6-三氟甲基苯基 CH, 136 CH, 4 -氟基-2-三氟甲基苯基 OH 137 CH, 4 -氟基-2-三氟甲基苯基 F 138 CH, 4 -氟基-2-三氟曱基苯基 C1 139 CH, 4 -氟基-2-二敗甲基苯基 OCH, 140 CH, 4-1基-2-二氟曱基苯基 CH, 141 CH, 4 -氯基-2-二氟甲基苯基 OH 142 CH, 4 -氯基-2-二默甲基苯基 F 143 CH, 4 -氯基-2-二氟甲基苯基 C1 144 CH, 4-氯基-2-三氟甲基苯基 OCH, 145 CH, 4 -氯基-2-二氟甲基苯基 CH, 146 CH, 2-氟基-3-曱苯基 OH 147 CH, 2-iL基-3-甲苯基 F 148 CH, 2-氟基-3-曱苯基 C1 149 CH, 2_iL基-3-甲苯基 OCH, 150 CH, 2-氟基-3-曱苯基 CH, 151 CH, 基-4-甲苯基 OH 36 200817379 152 CH, 2-氟基-4-曱苯基 F 153 CH, 2-氟基-4-曱苯基 C1 154 ch3 2-氟基-4-甲苯基 OCH, 155 CH, 2-氟基-4-甲苯基 CH, 156 CH, 2 -氣基-5_甲苯基 OH 157 CH, 2-氟基-5-曱苯基 F 158 CH, 2 -亂基-5-甲苯基 C1 159 CH, 2-敗基-5-甲苯基 OCH, 160 CH, 2-敗基-5-甲苯基 CH, 161 CH, 2-氟基-6-甲苯基 OH 162 CH, 2-敗基-6-曱苯基 F 163 CH, 2-氣基-6-曱苯基 C1 164 CH, 2-敗基-6-甲苯基 OCH, 165 CH, 2-氟基-6-甲苯基 CH, 166 CH, 2 -氯基-3-曱苯基 OH 167 CH, 2 -氯基-3-曱苯基 F 168 CH, 2 -氯基-3-曱苯基 C1 169 CH, 2-氣基-3-甲苯基 OCH, 170 CH, 2-氯基-3-曱苯基 CH, 171 CH, 2-氯基-4-甲苯基 OH 172 CH, 2-氯基-4-甲苯基 F 173 CH, 2-氣基-4-曱苯基 C1 174 CH, 2-氯基-4-甲苯基 OCH, 175 CH, 2-氯基-4-甲苯基 CH, 37 200817379 176 CH, 2 -氣基-5 -曱苯基 OH 177 CH, 2-氣基-5-甲苯基 F 178 CH, 2 -氣基-5-曱苯基 C1 179 CH, 2 -氣基-5 -甲苯基 OCH, 180 CH, 2-氣基-5-甲苯基 CH, 181 CH, 2 -氣基-6-甲苯基 OH 182 CH, 2-氣基-6-甲苯基 F 183 CH, 2-氣基-6-甲苯基 C1 184 CH, 2 -氯基-6-甲苯基 OCH, 185 CH, 2 -氣基-6-甲苯基 CH, 186 CH, 4-氟基-2-甲苯基 OH 187 CH, 4-氟基-2-甲苯基 F 188 CH, 4-氣基-2-甲苯基 C1 189 CH, 4-氟基-2-甲苯基 OCH, 190 CH, 4-氟基-2-曱苯基 CH, 191 CH, 4-氣基-2-甲苯基 OH 192 CH, 4-氣基-2-曱苯基 F 193 CH, 4 -氯基-2-甲苯基 C1 194 CH, 4-氣基-2-甲苯基 OCH, 195 CH, 4 -氣基-2-甲苯基 CH, 196 CH, 2,4,6-二氟苯基 OH 197 CH, 2,4,6-三氟苯基 F 198 CH, 2,4,6·三氟苯基 C1 199 CH, 2,4,6-三氟苯基 OCH, 38 200817379 200 CH, 2,4,6-三氟苯基 CH, 201 CH, 2,3,6-三氟苯基 ΟΗ 202 CH, 2,3,6·三氟苯基 F 203 CH, 2,3,6-三氟苯基 C1 204 CH, 2,3,6-三氟苯基 OCH, 205 CH, 2,3,6-三氟苯基 CH, 206 CH, 2,3,4-三氟苯基 ΟΗ 207 CH, 2,3,4·三氟苯基 F 208 CH, 2,3,4-三氟苯基 C1 209 CH, 2,3,4-三氟苯基 OCH, 210 CH, 2,3,4-三氟苯基 CH, 211 CH, 2,4,6-三氟苯基 ΟΗ 212 CH, 2,4,6-三氟苯基 F 213 CH, 2,4,6-二氟苯基 C1 214 CH, 2,4,6-三氟苯基 OCH, 215 CH, 2,4,6-三氟苯基 CH, 216 CH, 2,3,6-三氯苯基 ΟΗ 217 CH, 2,3,6-三氯苯基 F 218 CH, 2,3,6-三氯苯基 C1 219 CH, 2,3,6-三氯苯基 OCH, 220 CH, 2,3,6-三氯苯基 CH, 221 CH, 2,3,4-三氯苯基 ΟΗ 222 CH, 2,3,4-三氯苯基 F 223 CH, 2,3,4-三氯苯基 C1 39 200817379

224 CH, 2,3,4-三氯苯基 OCH, 225 CH, 2,3,4-三氯苯基 CH, 226 CH, 2,6-二默基-4-甲氧基苯基 OH 227 CH, 2,6-二氟基-4-甲氧基苯基 F 228 CH, 2,6-二氟基-4-甲氧基苯基 C1 229 CH, 2,6-二氟基-4-甲氧基苯基 OCH, 230 CH, 2,6-二氟基-4-甲氧基苯基 CH, 231 CH, 2,6-二氟基-4-三氟甲氧基苯基 OH 232 CH, 2,6-二氟基-4-三氟甲氧基苯基 F 233 CH, 2,6-二氟基-4-三氟甲氧基苯基 C1 234 CH, 2,6-二氟基-4-三氟甲氧基苯基 OCH, 235 CH, 2,6-二氟基-4-三氟甲氧基苯基 CH, 236 CH, 2,6-二氟基-4-三氟曱基苯基 OH 237 CH, 2,6 -二氟基-4-二氟i甲基苯基 F 238 CH, 2,6-二氟基-4-三氟甲基苯基 C1 239 CH, 2,6-二氟基-4-三1甲基苯基 OCH, 240 CH, 2,6 -二氟基-4-三說曱基苯基 CH, 241 CH, 2,6-二氟基-4-氮苯基 OH 242 CH, 2,6-二氟基-4-氰苯基 F 243 CH, 2,6-二氟基-4-氛苯基 C1 244 CH, 2,6-二氟基-4_氰苯基 OCH, 245 CH, 2,6-二氟基-4-氮苯基 CH, 246 CH, 2,6-二氟基-4-甲苯基 OH 247 CH, 2,6-二氣基-4·甲苯基 F 200817379

248 CH, 2,6-二氟基-4-甲苯基 C1 249 CH, 2,6-二氣基-4-甲苯基 OCH, 250 CH, 2，6 -二敦基-4 -甲苯基 CH, 251 CH, 2,6-二氯基-4-曱氧基苯基 OH 252 CH, 2,6-二氯基-4-曱氧基苯基 F 253 CH, 2,6-二氯基-4-曱氧基苯基 C1 254 CH, 2，6 -二氣基-4 -甲氧基苯基 OCH, 255 CH, 2,6-二氯基_4_曱氧基苯基 CH, 256 CH, 2,6-二氯基-4-三氟甲氧基苯基 OH 257 CH, 2,6-二氯基-4-二敦甲氧基苯基 F 258 CH, 2,6-二氯基-4-三氟曱氧基苯基 C1 259 CH, 2,6-二氯基-4-二敗曱氧基苯基 OCH, 260 CH, 2,6-二氯基-4-三敦曱氧基苯基 CH, 261 CH, 2,6 -二氣基-4-二氣曱基苯基 OH 262 CH, 2,6 -二氣基_4_二氣曱基苯基 F 263 CH, 2,6-二氯基-4-三氟甲基苯基 C1 264 CH, 2,6-二氯基-4-三氟甲基苯基 OCH, 265 CH, 2,6 -二氯基-4-二氣甲基苯基 CH, 266 CH, 2,6 -二氯基-4-氣苯基 OH 267 CH, 2,6 -二氯基-4-氮苯基 F 268 CH, 2,6 -二氣基-4-氣苯基 C1 269 CH, 2,6-二氯基-4-氣苯基 OCH, 270 CH, 2,6 -二氯基-4-鼠苯基 CH, 271 CH, 2,6 -二氣基-4-甲苯基 OH 41 200817379

272 CH, 2，6 -二氣基-4 -甲苯基 F 273 CH, 2,6 -二氣基-4-甲苯基 C1 274 CH, 2,6-二氣基-4-甲苯基 OCH, 275 CH, 2，6 -二氣基-4 -甲苯基 CH, 276 CH, 五氟苯基 OH 277 CH, 五氟苯基 F 278 CH, 五氟苯基 C1 279 CH, 五氟苯基 OCH, 280 CH, 五氟苯基 CH, 281 CH,CH, 2-氟苯基 OH 282 CH9CH, 2-氟苯基 C1 283 ch2ch, 2-氯苯基 OH 284 ch2ch, 2-氯苯基 C1 285 ch9ch, 2-三氟曱基苯基 OH 286 ch2ch, 2 -二氟曱基苯基 C1 287 ch2ch, 2-甲苯基 OH 288 ch2ch, 2-甲苯基 C1 289 ch2ch, 2,3-二氟苯基 OH 290 ch2ch3 2,3-二氣苯基 C1 291 ch2ch, 2,4-二氣苯基 OH 292 ch9ch, 2,4-二氣苯基 C1 293 ch2ch, 2，5 -二氟苯基 OH 294 ch2ch, 2,5-二氟苯基 C1 295 ch2ch, 2,6-二敗苯基 OH 42 200817379

296 ch2ch, 2,6-二氟苯基 C1 297 CH,CH, 2,3-二氯苯基 OH 298 CH9CH, 2,3-二氯苯基 C1 299 ch7ch, 2，4 -二氣苯基 OH 300 ch2ch, 2,4-二氯苯基 C1 301 ch2ch, 2,5-二氯苯基 OH 302 ch2ch, 2,5-二氯苯基 C1 303 CH?CH, 2,6-二氯苯基 OH 304 CH2CH, 2，6 -二氯苯基 C1 305 ch2ch, 2 -氣基-3-氣苯基 OH 306 ch9ch, 2 -氯基-3-氣苯基 C1 307 ch2ch, 2 -氣基-4-氣苯基 OH 308 CH?CH, 2-氯基-4-氟苯基 C1 309 CH,CH, 2 -氯基-5-氣苯基 OH 310 CH9CH, 2 -氯基-5-亂苯基 C1 311 ch9ch, 2 -氯基-6-氟苯基 OH 312 ch2ch3 2 -氯基-6-說苯基 C1 313 ch2ch, 3 -氯基-2-氣苯基 OH 314 CH?CH, 3 -氯基-2-氟苯基 C1 315 CH,CH, 4-氯基-2-氟苯基 OH 316 CH2CH, 4 -氯基-2-氣苯基 C1 317 ch2ch, 5 -氯基-2_氟苯基 OH 318 ch9ch, 5 -氣基-2-氣苯基 C1 319 ch2ch, 2 -氟基-3-三貌甲基苯基 OH 43 200817379 320 CH2CH, 2 -氟基-3-二氟甲基苯基 C1 321 ch2ch, 2 -氟基-4-二敦甲基苯基 ΟΗ 322 CH.CH, 2 -氟基-4-三氟甲基苯基 C1 323 CH2CH, 2 -氣基_5_二氟甲基苯基 ΟΗ 324 ch2ch, 2 -氟基-5-三氟甲基苯基 C1 325 ch2ch, 2 -氟基·6-三氟甲基苯基 ΟΗ 326 CH?CH, 2-氟基-6·三氟甲基苯基 C1 327 CH2CH, 2-氯基-3-三氟甲基苯基 ΟΗ 328 CH?CH, 2 -氯基-3-三氟甲基苯基 C1 329 CH2CH, 2 -氯基-4-三氟曱基苯基 ΟΗ 330 ch2ch, 2 -氣基-4-二氣甲基苯基 C1 331 ch2ch, 2-氯基-5-三氟甲基苯基 ΟΗ 332 ch2ch, 2 -氯基-5-二氟甲基苯基 C1 333 ch2ch, 2-氯基-6-三氟甲基苯基 ΟΗ 334 ch2ch, 2-氯基-6-三氟曱基苯基 C1 335 CH?CH, 4 -敦基-2-二氟甲基苯基 ΟΗ 336 CH2CH, 4 -氟基-2-二氟甲基苯基 C1 337 ch2ch, 4 -氣基-2-二氣曱基苯基 ΟΗ 338 ch2ch, 4-氯基-2-三氟甲基苯基 C1 339 ch2ch, 2-氟基-3-甲苯基 ΟΗ 340 ch2ch, 2-氟基-3-甲苯基 C1 341 ch2ch, 2-氟基-4-甲苯基 ΟΗ 342 ch2ch, 2-氟基-4-甲苯基 C1 343 ch2ch, 2-氟基-5-甲苯基 ΟΗ 44 200817379

344 ch2ch, 2-氣基-5-甲苯基 C1 345 CH,CH, 2-氟基-6-曱苯基 OH 346 CH?CH, 2-氟基-6-曱苯基 C1 347 CH?CH, 2-氯基-3-曱苯基 OH 348 CH2CH, 2-氯基-3-曱苯基 C1 349 ch2ch, 2-氯基-4-曱苯基 OH 350 CH,CH, 2 -氣基-4-曱苯基 C1 351 CH?CH, 2-氯基-5-甲苯基 OH 352 CH2CH, 2-氯基-5-甲苯基 C1 353 ch2ch, 2-氣基-6 -甲苯基 OH 354 ch2ch, 2 -氣基-6 -曱苯基 C1 355 ch2ch, 4-氟基-2-甲苯基 OH 356 ch2ch, 4-敗基-2-甲苯基 C1 357 ch2ch, 4 -氣基-2-甲苯基 OH 358 ch2ch, 4 -氣基-2-甲苯基 C1 359 ch2ch, 2,4,6-三氟苯基 OH 360 ch2ch, 2,4,6-三氟苯基 C1 361 ch2ch, 2,3,6-三氟苯基 OH 362 ch2ch, 2,3,6-三氟苯基 C1 363 ch2ch, 2,3,4-三氟苯基 OH 364 ch2ch, 2,3,4-三氟苯基 C1 365 ch2ch, 2,4,6-三氯苯基 OH 366 CH,CH, 2,4,6-三氯苯基 C1 367 ch2ch, 2,3,6-三氯苯基 OH 45 200817379

368 CH2CH, 2,3,6-三氯苯基 C1 369 CH,CH, 2,3,4-三氯苯基 OH 370 CH2CH, 2,3,4-三氯苯基 C1 371 ch2ch, 2,6-二氟基-4-曱氧基苯基 OH 372 ch2ch3 2,6-二氟基-4_曱氧基苯基 C1 373 ch2ch3 2,6-二氟基-4-三氟甲氧基苯基 OH 374 ch2ch, 2,6-二氟基-4-三氟曱氧基苯基 C1 375 ch2ch, 2,6-二氟基-4-三氟甲基苯基 OH 376 ch2ch, 2,6-二氣基-4-三氟甲基苯基 C1 377 ch2ch, 2,6 -二氟基-4-氣苯基 OH 378 ch2ch, 2,6 -二氣基-4-鼠苯基 C1 379 ch2ch, 2,6-二氣基-4-甲苯基 OH 380 ch2ch, 2,6-二氟基-4-甲苯基 C1 381 ch2ch, 2,6-二氯基-4-曱氧基苯基 OH 382 ch2ch, 2,6-二氯基-4-曱氧基苯基 C1 383 ch2ch, 2,6 -二氯基-4-二1甲氧基苯基 OH 384 ch2ch, 2,6 -二氯基-4-二氟^曱氧基苯基 C1 385 ch2ch, 2,6-二氯基-4-三氟甲基苯基 OH 386 ch2ch, 2,6 -二氣基-4-二亂甲基苯基 C1 387 ch2ch, 2，6 -二氣基-4 -氣苯基 OH 388 ch2ch, 2,6-二氣基-4-氣苯基 C1 389 ch2ch, 2,6-二氯基-4-甲苯基 OH 390 ch2ch, 2,6 -二氣基-4-甲苯基 C1 391 ch2ch, 五氟苯基 OH 46 200817379 392 CH2CH, 五敦苯基 C1 其中 a)第392號式（I.a)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。

b)第392號式（I.b)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 c)第392號式（I.c)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 d)第392號式（I.d)化合物：

47 200817379 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 e)第392號式（I.e)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 f)第392號式（I.f)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 g)第392號式（Lg)化合物： N、N工 R4 ( 9) 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 h)第392號式（Ι-h)化合物：

48 200817379 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 i)第392號式（I.i)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 j)第392號式（I.j)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 k)第392號式（I.k)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 1)第392號式（Ι·1)化合物：

R

(1.1) 49 200817379 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 m )第392號式（I.m)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 η)第392號式（Ι·η)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 〇)第392號式（Ι·ο)化合物：

R3 (|.〇) 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 Ρ)第392號式（Ι·ρ)化合物： ί=\

(ι.Ρ) 50 200817379 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 q)第392號式（I.q)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 r)第392號式（I.r)化合物： 尸N'

R 其中R1、R3、R4如表1中所定義 s)第392號式（I.s)化合物··

HX

(I.s) N R 其中R1、R3、R4如表1中所定義 t)第392號式（Ι·〇化合物： S一Ν

(l.t) Ν八R4 51 200817379 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 u)第392號式（I.u)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 v)第392號式（Ι·ν)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 w) 第392號式（I.w)化合物：

HX N-N

cf3 R3 (I.w) R4 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 x) 第392號式（Ι·χ)化合物：

52 200817379 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 y)第392號式（I.y)化合物： h3c

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 z)第392號式（I.z)化合物：

(ι·ζ) 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 aa)第392號式（I.aa)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 ab)第392號式（I.ab)化合物：

53 200817379 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 ac)第392號式（I.ac)化合物：

(l.ac) 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 ad)第392號式（I.ad)化合物：

R

(I.ad) 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 ae) 第392號式（I.ae)化合物：

CI

(Lae) 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 af) 第392號式（I.af)化合物：

54 200817379 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 ag)第392號式（I.ag)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 ah) 第392號式（I.ah)化合物：

CH.

R 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 ai) 第392號式（I.ai)化合物：

CI

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 aj)第392號式（I.aj)化合物：

(l.aj) 55 200817379 其中R1、R3、R4如表1中所定義 ak)第392號式（I.ak)化合物：

(I.ak) N FT 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 al)第392號式（I.al)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 am) 第392號式（I.am)化合物：

R3 (I.am) R4 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 an) 第392號式（I_an)化合物： Η

R4 (l.an) 56 200817379 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 ao)第392號式（I.ao)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 ap)第392號式（I.ap)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 aq)第392號式（I.aq)化合物：

(l.aq) 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 ar)第392號式（I_ar)化合物：

R

(l.ar) 57 200817379 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 as)第392號式（I.as)化合物··

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 at)第392號式（I.at)化合物··

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 au)第392號式（I.au)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 av)第392號式（I.av)化合物：

58 200817379 其中R1、R3、R4如表1中所定義。 aw)第392號式（I.aw)化合物：

其中R1、R3、R4如表1中所定義。 表2 :根據本發明的各個式II化合物 化合物編號 R1 R3 001 CH, 2-氟苯基 002 CEU 2-氯苯基 003 CH, 2-三氟曱基苯基 004 CH, 2-曱苯基 005 CH, 2,3·二氟苯基 006 CH, 2，4-二氟苯基 007 CH, 2,5-二氟苯基 008 CH, 2,6-二氟苯基 009 CH, 2,3-二氯苯基 010 CH, 2,4-二氯苯基 011 CH, 2,5-二氣苯基 012 CH, 2,6-二氯苯基 013 CH, 2 -氯基-3-氣苯基 014 CH, 2 -氯基-4-氟苯基 015 CH, 2 -氯基-5-氟苯基 59 200817379 016 CH, 2 -氯基-6-氟苯基 017 CH, 3 -氣基-2-氣苯基 018 CH, 4 -氯基-2-說苯基 019 CH, 5 -氯基-2-氣苯基 020 ch3 2 -氟基-3-三氟甲基苯基 021 ch3 2 -氟基-4-三氟甲基苯基 022 CH, 2 -氟基-5-三氟曱基苯基 023 CH, 2 -氟基-6-三氣甲基苯基 024 CH, 2 -氯基-3-二氣曱基苯基 025 CH, 2-氯基-4-三氟甲基苯基 026 CH, 2-氣基-5-三氟曱基苯基 027 CH, 2-氯基-6-三氟甲基苯基 028 CH, 4 -氟基-2-三氟甲基苯基 029 CH, 4 -氯基-2-三氟曱基苯基 030 CH, 2 -氟基-3-曱苯基 031 CH, 2-氟基-4-甲苯基 032 CH, 2-氣基-5-甲苯基 033 CH, 2-氟基-6-曱苯基 034 CH, 2-氯基-3-甲苯基 035 CH, 2 -氣基-4-甲苯基 036 CH, 2 -氣基-5 -曱苯基 037 ch3 2 -氣基-6-甲苯基 038 ch3 4-氟基-2-曱苯基 039 CH, 4 -氣基-2 -甲苯基 60 200817379 040 CH, 2,4,6-三氟苯基 041 CH, 2,3,6-三氟苯基 042 CH, 2,3,4-三氟苯基 043 CH, 2,4,6-三氯苯基 044 CH, 2,3,6-三氯苯基 045 CH, 2,3,4-三氯苯基 046 CH, 2,6-二氟基-4-曱氧基笨基 047 CH, 2,6-二氟基-4-三氟甲氧基苯基 048 CH, 2,6-二氟基-4-三氟甲基苯基 049 CH, 2,6-二氟基-4-氰苯基 050 CH, 2,6-二氣基-4_曱苯基 051 CH, 2,6-二氯基-4-甲氧基苯基 052 CH, 2,6 -二氯基-4-二氟甲氧基苯基 053 CH, 2,6-二氯基-4-二氣甲基苯基 054 CH, 2,6-二氯基-4-氣苯基 055 CH, 2,6 -二氣基-4-曱苯基 056 CH, 五氟苯基 057 CH2CH, 2-氟苯基 058 CH?CH, 2-氯苯基 059 CH?CH, 2-三氟甲基苯基 060 CH2CH, 2-甲苯基 061 CH?CH, 2,3-二氣苯基 062 CH?CH, 2,4-二默苯基 063 CH2CH, 2,5-二氟苯基 61 200817379 064 ch2ch, 2,6-二氟苯基 065 ch2ch, 2,3-二氯苯基 066 ch2ch, 2,4-二氣苯基 067 ch2ch, 2,5-二氯苯基 068 ch2ch, 2,6-二氯苯基 069 ch2ch, 2 -氯基-3-敗苯基 070 ch2ch, 2 -氯基-4-氟苯基 071 CH?CH, 2 -氯基-5-氟苯基 072 CH?CH, 2 -氣基-6-氣苯基 073 CH,CH, 3 -氯基-2-亂苯基 074 CH.CH, 4 -氣基-2-氣苯基 075 CH2CH, 5 -氯基-2-說苯基 076 ch2ch, 2 -氟基-3-三氟曱基苯基 077 ch7ch, 2 -氟基-4-三氟甲基苯基 078 ch7ch, 2-氟基-5-三氟曱基苯基 079 ch7ch, 2 -氟基-6-三氟曱基苯基 080 ch7ch, 2 -氯基-3-二氣甲基苯基 081 ch2ch3 2 -氣基-4-二氣曱基苯基 082 ch7ch, 2-氯基-5-三氟曱基苯基 083 ch9ch, 2 -氯基-6-二氣甲基苯基 084 ch7ch, 4 -氟基-2-二氟i曱基苯基 085 CH?CH, 4 -氯基-2-三氟曱基苯基 086 CH?CH, 2-氟基-3-甲苯基 087 ch2ch, 2-氟基-4-甲苯基 62 200817379 088 CH2CH3 2-氟基-5-甲苯基 089 CH?CH, 2-敗基-6-甲苯基 090 CH?CH, 2 -氣基-3-曱苯基 091 CH,CH, 2 -氣基-4 -甲苯基 092 CH2CH, 2 -氯基-5-曱苯基 093 ch2ch, 2_氣基-6-曱苯基 094 ch7ch, 4-氟基-2-甲苯基 095 CH?CH, 4 -氣基-2 -甲苯基 096 CH,CH, 2,4,6-三氟苯基 097 CH.CH, 2,3,6-三氟苯基 098 ch2ch, 2,3,4-三氟苯基 099 ch2ch, 2,4,6-三氯苯基 100 ch2ch, 2,3,6-三氯苯基 101 CH.CH, 2,3,4-三氯苯基 102 CH2CH, 2,6-二氟基-4-曱氧基苯基 103 CH,CH, 2,6-二敦基-4-三氟甲氧基苯基 104 CH.CH, 2,6-二氟基-4-二氟J甲基苯基 105 ch2ch, 2,6-二氟基-4-氰苯基 106 ch9ch, 2,6-二氟基_4_甲苯基 107 ch2ch, 2,6-二氯基-4-甲氧基苯基 108 ch7ch, 2,6-二氯基-4-三氟甲氧基苯基 109 ch7ch, 2,6-二氯基-4-三氟甲基苯基 110 ch2ch, 2,6 -二氣基-4-氣苯基 111 ch2ch, 2,6-二氣基-4-曱苯基 63 200817379 112 CH2CH, _五氟苯基 其中 a)第112號式（Il.a)化合物：

R

(H.a) 其中R1及R3如表2中所定義。

b)第112號式（II.b)化合物：

其中R1及R3如表2中所定義。 c)第112號式（II.c)化合物：

其中R1及R3如表2中所定義。 d)第112號式（Il.d)化合物：

200817379 其中R1及R3如表2中所定義。 e)第112號式（II.e)化合物：

〇 其中R1及R3如表2中所定義。 f)第112號式（Il.f)化合物：

其中R1及R3如表2中所定義。 g)第112號式（Il.g)化合物：

其中R1及R3如表2中所定義。 h)第112號式（11上）化合物：

65 200817379 其中R1及R3如表2中所定義。 i)第112號式（II,i)化合物··

其中R1及R3如表2中所定義。 j)第112號式（Il.j)化合物：

其中R1及R3如表2中所定義。 1〇第112號式（Il.k)化合物：

其中R1及R3如表2中所定義。 1)第112號式（II.1)化合物：

R

(Π.Ι) 〇 66 200817379 其中R1及R3如表2中所定義。 m)第112號式（Il.m)化合物：

Br

其中R1及R3如表2中所定義。 η)第112號式（ΙΙ·η)化合物：

_ 〇 其中R1及R3如表2中所定義。 〇)第112號式（11_〇)化合物： ί R1-^V-r3 (II.O) 〇 其中R1及R3如表2中所定義。 P)第112號式（ΙΙ·ρ)化合物： Γ=\

67 200817379 其中R1及R3如表2中所定義 q)第112號式（Il.q)化合物：

(H.q) 其中R1及R3如表2中所定義 r)第112號式（Il.r)化合物：

(Il.r) 其中R1及R3如表2中所定義。 s) 第112號式（II.s)化合物：

HX

〇 (H.s) 其中R1及R3如表2中所定義。 t) 第112號式（Il.t)化合物：

R

〇 ch3

(Il.t) 68 200817379 其中R1及R3如表2中所定義。 U)第112號式（II.il)化合物··

其中R1及R3如表2中所定義。 v)第112號式（ΙΙ·ν)化合物··

其中R1及R3如表2中所定義。 w)第112號式（II.w)化合物：

其中R1及R3如表2中所定義。 X)第112號式（ΙΙ.χ)化合物： H3c、

69 200817379 其中R1及R3如表2中所定義。 y) 第112號式（Il.y)化合物： h3c Ν~τχ

(».y) 其中R1及R3如表2中所定義。 z) 第112號式（II_z)化合物：

其中R1及R3如表2中所定義。 aa)第112號式（Il.aa)化合物：

(ll.aa] 其中R1及R3如表2中所定義。 ab)第112號式（Il.ab)化合物：

(ll.ab) 70 200817379 其中R1及R3如表2中所定義。 ac)第112號式（Il.ac)化合物：

其中R1及R3如表2中所定義。 ad)第112號式（Il.ad)化合物：

其中R1及R3如表2中所定義。 ae)第112號式（II.ae)化合物：

其中R1及R3如表2中所定義。 af)第112號式（Il.af)化合物：

R

(M.af) 〇 71 200817379 其中R1及R3如表2中所定義。 ag)第112號式（Il.ag)化合物：

〇 其中R1及R3如表2中所定義。 ah)第112號式（Il.ah)化合物：

?h3

ho I 3 R1~(ll.ah) 〇-% 〇 其中R1及R3如表2中所定義。 ai)第112號式（Il.ai)化合物：

其中R1及R3如表2中所定義。 aj)第112號式（Il.aj)化合物：

R

(H.aj) 〇 72 200817379 其中R1及R3如表2中所定義。 ak)第112號式（Il.ak)化合物： f^f 〇

其中R1及R3如表2中所定義。 al)第112號式（Il.al)化合物：

R

(Il.al) 其中R1及R3如表2中所定義。 am)第112號式（II.am)化合物：

(ll.am) 〇 其中R1及R3如表2中所定義。 an)第112號式（Il.an)化合物：

(ll.an) 〇 73 200817379 其中R1及R3如表2中所定義。 ao)第112號式（Il.ao)化合物··

其中R1及R3如表2中所定義。 ap)第112號式（Il.ap)化合物： 爱、

(H.ap) 其中R1及R3如表2中所定義。 aq)第112號式（Il.aq)化合物：

(ll.aq) 其中R1及R3如表2中所定義。 ar)第112號式（Il.ar)化合物：

R

(ll.ar) 〇 74 200817379 其中R1及R3如表2中所定義。 as)第112號式（II.as)化合物：

〇

(ll.as) 其中R1及R3如表2中所定義。 at)第112號式（Il.at)化合物··

其中R1及R3如表2中所定義。 an)第112號式（II.an)化合物：

ΠΗ

其中R1及R3如表2中所定義。 av)第112號式（Il.av)化合物：

75 200817379 其中R1及R3如表2中所定義。 aw)第112號式（Il.aw)化合物： ?Fs

(Il.aw)

I "I

它 其中R1及 在整個說明書中，溫度係以攝氏度數表示、、 重量百分比，除非對應之濃度被指出為其它單位。^為 表3顯不表1及2之化合物經選擇之溶點（除非有盆 另外的陳述’不試圖列出在所有例子中的所有特性化數 據）。 之化合物的熔點 熔點（°C ) ^ LAi196 ------ 230 - 232 _Li^l97^ 84 86 106-107 ___1^199_ 109—111 ~^^200^ 103-105 ___1^254^^ 116—118 147-148 194—195 59 - 60 _LM96 249 - 251 76 200817379 I.h.197 71-74 I.h.198 90 - 92 I.h.199 124 - 125 I.h.200 100-102 I.h.254 130 - 133 I.j.197 91 - 92 I.j.198 102-103 1,1.199 111-112 I.j.200 111 一 1 13 I.j.359 222 - 223 I.k.197 65 - 67 I.k.198 77-78 I.k.199 165-171 I.k.254 169 - 171 1.1.196 239 - 241 1.1.198 131-132 1.1.199 134-136 Lad.196 246-247 I.ad.198 154-155 I.ae.078 166-167 I.ae.080 177—178 I.ae. 1 98 182 - 183 I.ae.199 123 - 124 I. ae .200 126 - 127 77 200817379 I.ai.198 185—188 I.aj.078 121 - 122 I.aj.079 107 - 110 I.ak.196 257 - 259 I.ak.198 160 - 161 I.ak.199 129 - 130 I.ak.200 138-139 I. am. 198 138-139 —------ I.aw. 198 131-132 II.a.040 160 - 162 II.f.040 158-159 II.h.040 134-136 II.j.040 155 - 156 11小096 173—175 II.1.040 156-158 II.v.040 152-155 II.ad.040 129-130 根據本發明的化合物可根據上述的反應流程製備，其 中每一變體的定義如上述以式（I)化合物所定義，除非有其 它另外的陳述。 生物實施例 農疫病菌（Alternaria solani ) /番茄/預防（對枕名 的鏈格菌的作用） 將4週齡的R〇ter Gnom品種蕃蘇植物在喷霧室内以調 78 200817379 ’蕃茄植物係藉由 配之試驗化合物處理。在施予之後兩天 %相對濕度下的溫室中4 率。 孢子懸浮液噴霧在試驗植物上而接種。在22它/以它及％ 天的培育期之後，評定疾病發生 化合物’特別為化合物〗a l98、

在該試驗中以200ppm抑制至少8〇%之真菌侵襲，但是在 根據本發明的式.T ‘ I.h.197、I.h

Lj JOO、I.k 工.1.199、I 1 同的條件下，未處理之控制植物超過8 〇 %受到植物病原 性真菌感染。 (對抗在！ 菌的作用） 將4週齡的R〇ter Gn〇m品種蕃茄植物在噴霧室内以調 :之试驗化合物處理。在施予之後兩A，蕃茄植物係藉由 孢子懸浮液噴霧在試驗植物上而接種。在2〇它及95%相 對濕度下的溫室中3天的培育期之後，評定疾病發生率。 根據本發明的式1化合物，特別為化合物I.a· 197、 !^.198^ I.a.199^ La.200>I.h.l97>Lh.l98^Lh.l99>I.h.200 . LJ197> I.j.l98^ I.j.l99> I.j.200 > I.k. 197^ I.k. 1 98 ^ 1.1.197 . Ι·1·198、Ι.1·199、j i 2〇〇、工 ae 197、工时 i98、工199 及 •ae·200在該試驗中以200ppm抑制至少80%之真菌侵襲， 但疋在相同的條件下，未處理之控制植物超過80%受到植 物病原性真菌感染。 79 200817379 止麥萆缝recondita ) / ]、麥/預防（對抗在 —麥上吃复屋作用） 將1週齡的Arina品種小麥植物在喷霧室内以調配之 試驗化合物處理。在施予之後—天，小麥植物係藉由抱子 心浮液（1X1 〇5夏孢子/毫升）噴霧在試驗植物上而接種。 在2〇°C。及95%相對濕度下1天的培育期之後，使植物在20 C / 1 8 c (白天/夜晚）及6〇%相對濕度下的溫室中保存 1 〇天。在接種之後11天，評定疾病發生率。 根據本發明的式1化合物，特別為化合物I.a.197、 h 上 上 ΐ99 ι上 2〇〇1小197、 4.198^.^91 j 上1981上1991 上 2⑽、 LI.W'U.hh 丨 199、】丨 200 ]仏 197 i 扣 i98 i 心 m ，I.ae.200在該試驗中以2〇〇ppm抑制至少8〇%之真菌侵 、 疋在相同的條件下，未處理之控制植物超過80%受 到植物病原性真菌感染。 .. grisea) (對抗稻埶 遍-i勺作用1 將3週齡的Koshikikari品種稻米植物在噴霧室内以調 :之試驗化合物處理。在施予之後兩天1米植物係藉由 k子懸汗液（1 X…分生孢子/毫升）喷霧在試驗植物上 而接種。在2 5 °C及9 5 %相對满度下6 I λα 了，反卜6天的培育期之後， #疋疾病發生率。 τ根據本發明的式1化合物’特別為化合物U98、 200817379 I.J.199> I.j.200 > I.k.l97> I.k.l98> I.k.200 > 1.1.1 97 ^ 1.1.1 98 > 1.1.199 ^ 1.1.200 > l.ae. 198 ^ I.ae.199 ^ I.ae.200 ^ 中以2〇〇Ppm抑制至少8〇%之真菌侵襲，但是在相同的條 件下，未處理之控制植物超過8〇%受到植物病原性真菌感 染。 ’ (對抗名女 上的網紋病的也用） 將1週齡的Regina種大麥植物在喷霧室内以調配之 試驗化合物處理。在施予之後兩天，大麥植物係藉由孢子 懸浮液（2.6 x 1〇4分生孢子/毫升）喷霧在試驗植物上而 接種。在2〇。以95%相對濕度下4天的培育期之後，評 定疾病發生率。 根據本發明的式ί化合物，特別為化合物^^98、

La.l^q.uooq.h 197、I h 198、I h ΐ99、ι ΐι 2〇〇、" Η? i.jiiLj.m”·跡 Lk.197、Lk.198、Iki99 。亥忒驗中以20〇ppm抑制至少8〇%之真菌侵襲，但是在 ==了，未處理之控制植物超過8。%受到植物:原 菌的作用、 ^ ^~·^ 將2週齡的Riband品種小麥植物在噴霧上 試驗化合物處理。在施予之後一天’小麥植物係， 81 200817379 懸浮液（ίο6分生孢子/毫升）噴霧在試驗植物上而接種。 在22C/21°C及95%相對濕度下i天的培育期之後，使 植物在22°C/2rC及70%相對濕度下的溫室中保存。在 接種之後16 - 1 8天，評定疾病發生率。 根據本發明的式I化合物，特別為化合物Ial97、 I-a.l98>I.a.l99^I.a.200^I.h.l97^I.h.l98>I.h.l99^I.h.200 ^ I.j.197、1小198、1小199、I.j.200、Lk.197、！ k 198、Σ上 199、

I.k.200^I.1.197>I.l.198^ I.1.199> 1.1.200, I.ae.l97^1.ae.l98 ^ e.199及I.ae_2〇〇在§亥试驗中以2〇〇ppm抑制至少go% 之真菌侵襲，但是在相同的條件下，未處理之控制植物超 過80%受到植物病原性真菌感染。 ^ ^ ^J_XUncinula necator ; ) J mm / 在葡萄上的白後·M—Lpowderv mildews )的作用） ▲將5週齡的Gutedel品種葡萄幼苗在噴霧室内以調配 之試驗化合物處理。在施予之後—天，葡萄植物係藉由在 上述試驗植物上搖動以葡萄白粉菌感染之植物而接種。在 。14 / 1〇小時（曰光/黑暗）之日光攝取下，在24°C / 22 。。及70%相對濕度下7天的培育期之後，評定疾病發生率。 根據本發明的式1化合物，特別為化合4勿I.a· 197、 I a.l98>I.a.l99^I.a.2〇〇>i.h.i98>I.h.l99^I.h.200^I.j.i97 ^ j 198 工小 199、I k·197、1上· 198、I.k. 199、I.k.200、1.1.197、 98 U.199、1 1 200、I ae.198、I.ae.199 及 I.ae.2〇0 在 該試驗h 20〇ppm抑制至少㈣之真菌侵襲，但是在相 同的仏件下，未處理之控制植物超過80%受到植物病原性 82 200817379 讒 真菌感染。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 83

Claims (1)

1. 0) 200817379 十、申請專利範圍： 1 · 一種式I化合物， R

   其中 R為氫、c「c6烷基、cvc6鹵烷基或c3-c6環烷基； R2為視需要取代之雜芳基； R3為視需要取代之芳基；及 R4為氫、鹵素、cvc6烷基、c〗-c6鹵烷基、cvc6埝 氧基、Ci-C：6鹵烧氧基、經基或氰基； 或其農化上可用之鹽型式。 2·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中Rl為c「c 烧基、cvc：6鹵烷基或c3-c6環烷基。 3 _根據申請專利範圍第i項之化合物，其中R2為視需 要取代之呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、嘍 唑基、異噻唑基、聘唑基、異聘唑基、腭二唑基、噻二唑 基、三唑基、四唑基、吡啶基、嗒畊基、嘧啶基、吡畊基、 啡土四啡基〇引σ朵基、苯并嗟吩基（benzothiophenyl)、 苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻 嗤基、苯并、㈣基、異㈣基、时基、顿琳 基、喹唑啉基、噌啉基或萘啶基。 4·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中R3為視需 要取代之苯基、萘基、蒽基、菲基或聯苯基。 84 200817379 5 ·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中R4為鹵素、 完基、Ci_C6鹵烷基、Crc6烷氧基、Cl_c6鹵烷氧基、 备基或氰基。 6·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中 Rl為CrC6烷基或CVC6鹵烷基； R2為視需要取代之呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、 泰σ坐基、異嗟°坐基、異聘σ坐基、σ塞二ϋ坐基、°比。定基、塔啡 基、唯π疋基、ϋ比啡基、苯并嗟吩基（benzothiophenyl)、苯 并吱喃基、笨并噻唑基、喹啉基或喹曙啉基； R3為視需要取代之苯基、萘基或聯苯基；及 R4為齒素、cvc6烷基、c「c6鹵烷基、匕-匕烷氧基、 crC6鹵烷氧基或羥基。 7·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中 Rl為CrC6烷基； R為視需要取代之呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、 噻唑基、異噻唑基、異腭唑基、噻二唑基、吡啶基、嗒畊 基、’ σ定基、吡畊基或苯并呋喃基； R3為視需要取代之苯基或萘基；及 R4為齒素、（VC3烷基、Cl_c0烷氧基或羥基。 8·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中 R為c! - c 3烧基； 吡啶基、嗒啡基 R為視需要取代之吱喃基、嗟吩基、 或嘴ϋ定基； R為視需要取代之苯基；及 85 200817379 R4為氟基、氯基、cvc3烷基、CVC3烷氧基或羥基。 9. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中 R1為甲基或乙基； R2為視需要取代之呋喃基、嗟吩基、°比唆基或嘧咬基； R3為2,4,6-三氟苯基、2-氯基-6-氟苯基或2,6-二氯基-4-甲氧基苯基；及 R4為氟基、氣基、甲基、甲氧基或羥基。 10. —種化合物，其係選自 3 -氣基-5-咬喃-2 -基_6_甲基- 4- (2,4,6~·二說苯基）-°荅明1 ’ 3 -氯基-6-曱基- 5- (5 ->臭基咬喃-2 -基）-4-(2，4,6-三氟苯 基）-嗒啡， 3 -氣基-6-曱基塞吩- !2 -基·4_(2,4,6 -二氣苯基）-°荅啡’ 3 -氯基-5-(5 -氣基σ塞吩-2-基）-6-甲基-4-(2，4,6-二氣苯 基）-嗒明1， 3-氯基-6-甲基-5-吼啶-2-基-4-(2,4,6-三氟苯基）-嗒啡， 3-氯基-5-(6 -氣基atb σ定-2 -基）-6-曱基-4-(2，4,6-二氣苯 基）-嗒啡， 3 -氣基-6-甲基-5 -17比°定-3 -基- 4- (2,4,6 -二氣苯基）-°荅明1 ’ 3 -氯基- 5- (6 -氯基0比ϋ定-3 -基）-6-曱基-4-(2，4,6-二氣苯 基）-嗒啡， 3 -氣基-6-甲基-5-0比口定-4-基-4- (2,4,6_二氣苯基）-〇荅啡’ 3 -氯基- 5- (2，6-二氣基 °比 σ定-4-基）-6 -甲基-4- (2,4,6 -二氣 苯基）-嗒啡， 3-氯基-6-曱基-5-嘧啶-4-基-4-(2,4,6-三氟苯基）-嗒啡， 86 200817379 3-氯基-6-甲基-5-(2-甲基嘧啶-4-基）-4-(2,4,6-三氟苯 基）-嗒啡， 3 -甲氧基-6-曱基-5-ϋ塞吩-2 -基-4-(2，4,6-二氣苯基）-塔 畊， 3 -曱氧基-6 -甲基-5 -σ塞吩-2 -基-4 - (2，6 -二氣基-4 -曱氧基 苯基）-嗒明：， 3-氣基-6-曱基-5-17塞吩-2-基-4-(2,4,6-二氣苯基）-塔啡’ 及

   3,6_二甲基-5-嗟吩-2-基-4-(2,4,6-二氣苯基）-塔明：。 11. 一種製備式1.1化合物的方法，

   其中R1、R2及R3如以式I化合物所定義及Hal為鹵 素，該方法包含將式1.5化合物 R

   OH (1.5) 其中R1、R2及R3如以式I化合物所定義，與鹵化磷 酉盛（phosphorus oxyhalide)或亞石荒酿鹵化物（thionyl halide)反 應。 12.—種製備式1.5化合物的方法，

   87 200817379 其中R1、R2及R3如以式I化合物所定義，該方法包 含將式II化合物 R2

   其中R1、R2及R3如以式I化合物所定義，與肼衍生 物反應。 1 3 . —種製備式II化合物的方法，

   其中R1、R2及R3如以式I化合物所定義，該方法包 含將式III化合物

   R

   〇

   (III) 其中R1、R2及R3如以式I化合物所定義，以氧、空 氣或3 -氯基過苯曱酸（3-chloroperbenzoic acid)氧化。 14.一種製備式III化合物的方法， R2

   其中R1、R2及R3如以式I化合物所定義，該方法包 88 200817379 含將式IV化合物 RV〇〆 Τ Γ ον) R1入〇入〇 其中R1、R2及R3如以式I化合物所定義，與鹼反應。 1 5 · —種用於控制或免於植物病原性微生物的殺真菌組 成物’其包含作為活性成分的至少一種自由型式或農化上 可用之鹽型式的如申請專利範圍第丨至1〇項中任一項所 定義之化合物及至少一種佐劑。 16.根據申請專利範圍第15項之組成物，其包含至少 一種頟外的殺真菌活性化合物，較佳地選自由唾類 (azoles)、嘧啶曱醇類（pyrimidinyl carbinoles)、2-胺基，密咬 類、嗎淋類、苯胺嘧啶類、吡咯類、苯醯胺類、苯并味唾 顯、一甲醯亞胺類（dicarboximides)、甲醢胺類 (carboxamides)、史托比類（str〇bilurines )、二硫代胺基 甲酸鹽類（dithiocarbamates)、N- i甲基硫代四氫酞醯亞胺 類、銅化合物類、硝酚類、有機磷衍生物類、嗒畊類、三 坐并噹啶類、甲醯胺類或苯甲醯胺類所組成的群組。 1 7· —種如申請專利範圍第丨至丨〇項中任一項所定義 之化合物的用途，其係用於控制或預防植物、收成之食用 作物或無生命材料受到植物病原性微生物的侵襲。< 18.-種控制或預防植物、收成之食用作物或益生命材 料受到潛在危害人類的植物病原性或腐敗性微生物或生物 侵襲的方法’I包含將如申請專利範圍第【至ι〇項中任 89 200817379 一項所定義之化合物作為活性成分施予植物、植物部分或 其所在地，或無生命材料的任何部分。 19.根據申請專利範圍第18項之方法，其中植物病原 性微生物為真菌生物。 十一、圖式： 無

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