TW200530387A

TW200530387A - Systems, methods, and catalysts for producing a crude product

Info

Publication number: TW200530387A
Application number: TW093139062A
Authority: TW
Inventors: Opinder Kishan Bhan; Scott Lee Wellington
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 2003-12-19
Filing date: 2004-12-16
Publication date: 2005-09-16
Also published as: CA2551096A1; TW200532010A; BRPI0405739A; WO2005066311A2; KR20060130110A; TWI452127B; EP1702039A2; NL1027764A1; CA2549410C; NL1027757A1; JP2007517931A; WO2005063924A3; TW200530388A; CA2549251C; WO2005063930A2; WO2005061678A2; WO2005066306A2; EP1702047A2; CA2549411A1; WO2005063927A3

Description

200530387 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明大體上係有關處理原油進料之系統、方法和觸媒，並且有關能使用這類系統、方法和觸媒生產的組成物。更詳言之，本文中所述的特定具體實例係有關用以將原油進料轉化成總產物之系統、方法和觸媒，纟中此總產物含有原油產物，其在25。。和0.101 Mpa下為液態混合物而且與原油進料的個別性質相比具有_或多種已改變的性質。【先前技術】具有無法容許原油經濟地輪送，或使用習知設備加工的一或多種不適當性質之原油通常稱為“劣質原油，^ 《質原油可能包含造成原油進料之總酸值(“丁AN”)的酸性成分。具有相當高TAN的劣質原油在輸送期間及/或加工此劣質原油期間可能會造成金屬元件的腐#。移除劣質原油中的酸性成分可能涉及用各種鹼化學中和酸性成分。或者，耐好屬可用於輸送設備及/或加卫設備中。使用耐叙金屬通常涉及可觀的費用，因此在現行設備中使用对蚀金屬可能不是吾人所期望的。抑制腐㈣另—種方法可能涉及在輸送及/或加工劣質原油之前_抑制劑添加到《質原油。纟用腐钮抑制劑可能對加卫原油所用的設備及/或由原油所製造之產物的品質有負面影響。名質原油通常包含相當大量的殘留物。這類大量殘留物會有使用習知設備難以輪送及/或加工和成本昂責的傾 200530387 向0 劣質原油通常包含有機結合的雜氮）。有機結合的雜科於若^雜原子（例如硫、氧，和響。原子於右干情況下對觸媒有不利的影劣質原油可能包含相當大飢，及/或鐵。在加工這類“:門金屬污染物’例如鎳、 Μ、云、、九从aa儿人、’、’由^間’金屬污染物及/或金的“物可能會沈積在觸媒表面上或觸媒的孔隙類沈積物可能會導致觸媒活性的下降。在觸2面1貝原油期間焦炭可能會急劇地形成及/或沈積石觸媒表面上。你令壬丨隹山 m… h到焦U染的觸媒之催化活性再生的成本可旎疋昂貴的。再生期 ^ Μ ^ . , Β斤使用的高溫也可能使觸媒的活性降低及/或導致觸媒劣化。劣質原油可能包含有機酸金屬鹽形態的金屬(例如鈣、由羽^方或：α有機酸金屬鹽形態的金屬典型而言無法藉由白知方法，例如脫鹽及/或酸洗從劣質原油中分離。當存在有機酸金屬鹽形態的金屬時，習知方法常遇到典型沈積在觸媒之外表面附近的鎳和飢相比，有機酸金屬鹽形態的金屬可能會優先沈積在觸媒粒子間的孔 =中：特別是在觸媒床的頂部。污染物，例如有機酸土:形恶的金屬沈積在觸媒床頂部通常會導致通過觸媒木的二降增加而且實際上會〜 Μη亥觸媒床再者，有機酸至屬二:恶的金屬可能會導致觸媒的快速減活性。 —t f原油可能包含有機氧化合物。加工具有含氧量為 ^克劣貝原、〉由巾至少含〇〇〇2克的氧之劣質原油的處理設 200530387 備在加工期間可能合受熱時可能會生成二問題。有機氧化合物在加工期間成酸，及/或由喊的=氧化物（例如嗣及/或由醇的氧化生 .、虱化生成酸），其難以從處理過的原油中矛夕除及/或在加工期处送管線堵塞。 …’了- s腐蝕/污染設備並且導致輸曰ΓI!'由了 #包含不飽和烴。當加工不飽和烴時，特、衣解法而來的不飽和片段，則氫的均量、$必須增加。加工期化鮪碰M 功間的虱化，其典型而言涉及活性氫化觸媒的使用，可能兩 .^ 而要抑制不飽和片段形成焦炭。氫的生產成本昂貴及/或輪样 3輸迗到處理設備成本昂貴。劣質原油在以習知兮 ^ σ又備加工期間也會傾向於表現出不穩定性。原油不穩定& . q有導致在加工期間成分相分離及/ 或生成非理想副產物（例如 V」戈石瓜化虱、水，和二氧化碳）的傾向。習知方法通常缺乏改變劣質原油之選定性質，而不合顯著改變劣質原油之其他性質的能力。舉例…習知；决通常缺乏顯著降低劣質原油中的TAN而同時僅以期望量改變劣質原油中特定成分(例如硫或金屬污染物)之含量的能力。右干用以改善原油品質的方法包括將稀釋劑添加至劣質原油以降低造成不利性質之成分的重量百分率。然而，添加稀釋劑通常會因為稀釋劑的成本及/或加工劣質原油增加的成本而增加處理劣質原油的成本。稀釋劑添加至劣S 原油於若干情況下可能會降低此種原油的穩定性。、 200530387 頒予Sudhakar等人的美國專利案號6,547,957;頒予 Meyers 等人的 6,277,269 ;頒予 Gfande 等人的 M63,266 ; 頒予Bearden等人的5,928,5〇2 :頒予Β·—等人的 5,914,030； Trachte 5,897,769； Trachte 等人的5,871，636;及頒予等人的5,85i，38i係敘述加工原油的各種方法、系統及觸媒。然而，這些專利中所述的方法、系統及觸媒因為以上提出的許多技術問題而具有受限的適用性。簡言之’劣質原油通常具有非理想性質(例如相當高的 TAN :在處理期間變得不穩定的傾向，及/或在處理期間消耗相當大置虱的傾向）。其他非理想性質包括相當大量的非理想成分(例如殘留物、有機結合雜原子、金屬污染物、有機酸金屬鹽形態之金屬’及/或有機氧化合物)。這類性質會傾向於導致習知輸送及/或處理設備方面的問題，包括在』間腐餘〜力口 ’觸媒壽命減短’製程堵塞，及/或氨使用增加。因此’對於使劣質原油轉化成具有更多理想性質原油產物的改良系統、方法，及/或觸媒仍有顯著經濟上 ^技術上的需求。同樣對於能改變劣質原油之選定性質而 "有選擇性改變劣質原油之其他性質的系統、方法，及/或觸媒也有顯著經濟上和技術上的需求。【發明内容] 本^明大體上係有關用以將原油進料轉化成含有原油物而在右干具體實例中含有非可凝氣體的總產物之系 200530387 統、方法和觸媒穎組合的組成物方法來獲得。本發明大體上亦有關含有其這類組成物能使用本文中成分之新中所述的系統和本發明係提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與—或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在饥和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少G 3 @ TAN，該至少—種觸媒具有中位孔徑在9以至18GA之範圍内的孔#分佈，該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45入之中位孔控範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係藉由ASTM&D4282 M ;及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為90%之該原油進料的 TAN ’其中TAN係藉由ASTM法D664測定。、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物’，其中該原油產物在25。(；和〇.1()1 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少〇·3的TAN，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為90A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定，該觸媒在每克觸媒中，以鉬的重量計，含有0 0001克至0 克0銦或夕種翻化合物，或共混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為90%之該原油進料= TAN，其中TAN係藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25χ：和0.101 MPa下為液態混合物，該 200530387 原油進料具有至少〇·3的TAN，其藉由astm D664測定，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為18〇A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定，該觸媒具有包含週期表第6 攔的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的 TAN，其中TAN係藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，籲其中該原油產物在25t:和〇·1()1 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少〇·3的TAN，其藉由astm法加64測定，該至少一種觸媒包含：（a)週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其$合物；及（b)週期表第1〇攔的一或多種金屬，週期表第10攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物，其中第10欄金屬總量與第6攔金屬總量的莫耳比在1至10的範圍内；及控制接觸條件以便使該原油產物« 具有TAN最多為90%之該原油進料的TAN，其中丁an係猎由A S T Μ法D 6 6 4測定。 ,、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.ΗΗ MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少〇 3的TAN’該一或多種觸媒包含：⑷第一種觸媒’其係於每克第-種觸媒中，以金屬重量計，含 10 200530387 有〇·〇〇〇….06克之週期表第6攔的一或多種金期表第6攔之-或多種金屬的—或多種化合物，或其日人物；及⑻第二種觸媒，該第二種觸媒在每克第二種：：中，以金屬重量計，含有至少0.02克之週期表第6搁的— 或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物’或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物且有TAN最多為90%之該原油進料的ΤΑΝ，其中與由A S Τ Μ法D 6 6 4測定。 ’' 本發明亦提供觸媒組成物，其包括··（a)週期表第5 搁的-或多種金屬，週期表第5攔之一或多種金屬的多種化合物，或其混合物；⑻載體’其具有θ氧化鋁含量為每克載體中至少ο」克的e氧仙，其藉由以線繞射測定二其中該觸媒具有中位孔徑至少為23〇人的孔徑分佈，其藉由AST1V[法D4282測定。本發明亦提供觸媒組成物，其包括：⑷週期表第6 攔的-或多種金屬’週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物’或其混合物；⑻載體，其具有Θ氧化銘含量 !每克載體中至少ο.1克的θ氧化铭，其藉由X射線繞㈣疋二其中e亥觸媒具有中位孔徑至少為23〇Α的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定。本發明亦提供觸媒組成物，其包括：（a)週期表第5 :的-或多種金屬’週期表第5攔之一或多種金屬的一或多種化合物’週期表第6欄的—或多種金屬，週期表第6 搁之或多種金屬的一或多種化合物’或其混合物；（b)裁 200530387 體，其具有㊀氧化I呂含量為每克載體中至少〇 i 氧化匕’其藉由X射線繞射測定；其中該觸媒具有中位孔徑至乂為230人的孔控分佈，其藉由astm法〇4282測定。本發明亦提供生產觸媒之方法，其包括：使載體與一或㈣金屬結合以形成載體/金屬混合物，其中該載體包含 Θ氧化紹，而一或多種今屬治紅 X夕禋金屬包括週期表第5欄的一或多種金屬，週_ 5攔之一或多種金屬的一或多種化合物， :其混合物；於至少峨的溫度下熱處理Θ氧化紹載體/ -屬混合物；及形成觸媒中該觸媒具有中位孔徑至少為23〇A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定。本發明亦提供生產觸媒之方法，其包括：使載體與一 ’多種金屬結合以形成載體/金屬混合物’其中該載體包含乳化銘，而-或多種金屬包括週期表第6攔的一或多種金屬’週期表f 6攔之-或多種金屬的—或多種化合物， :其混合物；於至少幫的溫度下熱處理Θ氧化紹載體/ 主屬混合物；及形成觸媒，#中該觸媒具有中位孔徑至少為230A的孔徑分佈，其藉由astm*d4282測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油礎料與-或多#觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在2，C和0.101奶下為液態混合物，該原油進料具有至少〇·3 @ TAN，該至少一種觸媒具有中位 =杬至少為i 8〇A的孔徑分佈，其藉由ASTM法〇4282測又’該觸媒具有包含Θ氧化紹和週期表f 6搁的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物， 12 200530387 或其混合物的孔徑分佈， ·及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的tan，其中Μ 係藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於心存在下，使原油進料與一或吝插飞夕種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物’其中該原油產物在说和〇 ι〇ι购下為液態混合物’該原油進料具有至少0·3的則，該原油進料具有含氧量為每克原油進料至少有〇〇〇〇1克的氧，該至少-種觸媒具有中位孔徑至少為90Α的孔徑分佈，其藉* # ASTM法D4282測定；及控制接觸條件使ταν減少以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的ταν，並且減少含有機氧化合物的含量以便使該原油產物具有含氧量最多Α 90〇/〇之該原油進料的含氧量，其中ταν係藉由 ASTM法D664測定’而含氧量係藉由八_法£385測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在饥和G.⑻Mpa下為液態混合物，該籲原油進料具有至少（Μ % TAN，該至少一種觸媒在每克觸媒中’以金屬重量計，含有至少咖克之週期表第6欄的-或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使接觸區中的液體空間速度超過10 h-!，並且使該原油產物具有TAN 最多為90%之該原油進料的TAN，其中TAN係藉由astm 法D664測定。 13 200530387 本發明亦提供生產原油產物存在下，使原油進料與一或多種觸其包括：於氯源產物的總產物，其中該原油產=觸以生產含有原油 '六&、《人" 切隹25 C和0.101 MPa下為 =油進料具有至少。.1 一該原油進具有〜為母克原油進料至少有〇._1克的硫，該至 6少-種觸媒包含週期表第6搁的—或多種金屬，週期表J =A多種金屬的一或多種化合物，或其混合 t制接觸條件以便使該原油進料於接觸期間在選定率下吸 =子風以抑制該原油進料在接觸期間的相分 =接觸區中的液體空間速度超…,，使該：具有TAN最多為㈣之該原油進料❾TAN，並且使該原 2物具有含硫量為7〇至13〇%之該原油進料的， if係藉由AS™法⑽4測定，而含硫量係藉由 ASTM 法 D4294 測定。〃本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於氣能虱源存在下，使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，並φ 厓籾具中違原油產物在25t和〇1〇1 Mpa 下為混合物；及控制接觸條件以便使該原油進料於接觸期間在選定率下吸取氫以抑制該原油進料在接間

相分離。 J 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於多種觸媒存在下’使原油進料與氫接觸以生產含有原油產物的總產物’其中該原油產物在25。〔和g 下為液恶此合物；及控制接觸條件以便使該原油進料於第—氫吸 14 200530387 取條件下及接著於第-奇职你作w "欠4 虱吸取條件下與氫㈣，第-氫吸取备件與第二氫吸取條件不白勺、、秦明術丨、，此L π ?工制弟一虱吸取條件中氫下…、…心嫩-產物混合物的Ρ值減至L5以下"亥原油產物的一或多種性暂伽—= 夕裡f生貝14该原油進料的一式吝個別性質相比最多有9〇%的改變。成夕種本發明亦提供生產；§、、k 、” 生產原油產物之方法，其包括：於第一溫度下，使原油進料盥一哎多錄勰μ ^ 不弟度下接觸以生產含有君万、弟一皿

在25。。和010" 總產物，其中該原油產物少03的TAN 為液態混合物，該原油進料具有至第-接觸:Γ;及控制接觸條件使第一接觸溫度至少低於弟一接觸&度30 C，使該原油產

相比，且有最“ 座物…亥原油進料的TAN

”有取夕為9〇/❶的TAN，其中TAN係藉由astm 法D664測定。竹糟由ASTM +發明亦提供生產原進料與—或多種觸媒接觸以生產八古〉’六巴祜：使其中”…? 有原油產物的總產」

二 =物在25。。和。.一par為液態混合物县：枓具有至少〇·…AN’該原油進料具有含硫· 至少有。._克的硫，該至少一種觸媒t 入：表弟6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或: 或多種化合物，或其混合物；及控制接觸❸ TAN 產物具有⑽最多為9〇%之該原油進* 、、卫且使该原油產物具有含硫量為70至13〇%之士油進料的含硫量，其中TAN係藉由ASTM&加64測: 而含硫量係藉由ASTM法D4294測定。 15 200530387 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25t和0.101 MPa下為液態混合物，該 :油進料具有至少°，1 @ TAN’該原油進料具有殘留物含量為每克原油進料至少# ο」克的殘留物，該至少一種觸媒包含週期表帛6攔的—或多種金屬，週期表第6搁之一或多種金屬的-或多種化合物’或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為9()%之該原油進料的TAN，使該原油產物具有殘留物含量為7〇至。之該原油進料的殘留物含量，其中TAN係藉由astm法D咖測定，而殘留物含量係藉由ASTM法D5307測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在2，C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少〇1的TAN，該原油進料具有vg〇 ^ 量為每克原油進料至少有〇.丨克的VG〇,該至少一種觸2 包含週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6攔之一 j 多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸：件以便使該原油產物具有TAN最多為90%之該原油進料的 TAN，使該原油產物具有VGO含量為7〇至13〇%之該原、進料的VGO含量，其中VG0含量係藉由ASTm法= 測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物γ 16 200530387 其中該原油產物在2 51：和G •⑻M p a下原油進料具有至少〇." TAN，該至少一種：：：：’該列獲得：使載體與週期表第6攔的屬了 =—一的一或多種化合物，或 σ 生觸媒刖驅物；於-或多種含硫化合物存在低於500 (:的溫度下加熱此觸媒前驅物形二接觸條件以便使該原油產物具有ΤΑΝ最多為丄= 進料的TAN。 ^原油本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原由進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物；其中該原油產物在饥和〇. 101 MPa下為液態混合物兮原油進料在37.n：(1(KrF)下具有至少1GeSt的黏度，該原: 油進料具有至少H)的API比重，該至少—種觸媒包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的—或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有在37.8t下的黏度最多為9〇%之該原油進料在37.8t下的黏度，並且使該原油產物具有Αρι比重，7〇至130%之該原油進料的API比重’其中Αρι比重係藉由ASTM法D6822測定’而黏度係藉由astm法D2669 測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25它和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少0.1的TAN，該一或多種觸媒包含：一 17 200530387 或多種含有釩，一或多種釩化合物，或其混合物的觸媒；與附加觸媒’其中該附加觸媒包含—或多種第6攔金屬，

一或多種第6欄金屬的一或多種化合物，或其組合；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN

油進料的TAN，其中TAN係藉由ASTM^664測定。^ 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少〇 i的TAN ;在接觸期間產生氫；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為90%之該原油進料的TAN，其中TAN係藉由ASTM& D664測定。進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油

其中該原油產物在25。(：和0.101 MPa下為液態混合物該原油進料具有至少〇J的TAN，該至少一種觸媒包含釩，或夕種釩化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使接觸溫度至少為2〇(rc，使該原油產物具有Tan最多為之該原油進料的TAN，其中TAN係藉由八饤撾法〇664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和O.HH MPa下為液態混合物該原油進料具有至少〇J的TAN’該至少一種觸媒包含釩，一或多種釩化合物，或其混合物；在接觸期間供應含有氫 18 200530387 的氣體源，該氣流係以原油進料流動相反的方向供應；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為之該原油進料的TAN，其中丁AN係藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中该原油產物在25 °C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料在母克原油進料中具有至少〇•⑽⑼2克的總 NW/Fe含量，該至少一種觸媒包含釩，一或多種釩化合物，或其混合物，該釩觸媒具有中位孔徑至少為i8〇A的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總

Ni/V/Fe §里农多為90%之該原油進料的Ni/v/Fe含量，其中Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該至y —種觸媒包含飢，一或多種飢化合物，或其混合物，忒原油進料包含一或多種有機酸的一或多種驗金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少0 000(Π克之有機酸金屬鹽形態的驗金屬和鹼土金屬總含量；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為90%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和驗土金屬含量係藉由ASTM法D13 1 8測定。 19 200530387 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在说和MPa下為液態混合物，該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇·〇〇〇〇1克之有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒具有中位孔徑在90人至1 80 Α之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中至少60〇/。的總孔數具有在45 A之中位孔徑範圍内的_ 孔徑，其中孔徑分佈係藉由ASTM法〇4282測定；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為9〇%之該原油進料的有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D1318測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該籲原油進料在每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇2克的總 Ni/V/Fe含量，該至少一種觸媒具有中位孔徑在9〇 A至丨8〇 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中至少6〇%的總孔數具有在45 A之中位孔徑範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係藉由ASTM法D4282測定；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為90%之該原油進料的Ni/V/Fe 含量，其中Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708測定。 20 200530387 本發明亦提供生產原油產物之方、本〜乃法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有眉 B ’原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 πτ & —〜 ira下為液態混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少 ^ ^ 夕υ.οοοοι克之有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含景興〜3里，该至少一種觸媒具有中位孔徑至少A 180A的孔經分佈，其藉由astm法 D4282測定，該觸媒具有包含週期表第6攔的—或多種金

屬，週期表第6欄之一或多種金屬的—或多種化合物，或其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之驗金屬和鹼土金屬總含量最多為 90%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D1 3 1 8測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少0·00001克之有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為230人的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282 測定，該觸媒具有包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物的孔径为佈，及控制接觸條件以便使該原油產物具有有 21 200530387 機酸金屬鹽形態之驗金屬和驗土金屬總含I畀夕★ 各里取多為90%之該原油進料中有機酸金屬鹽形恶的驗全屬知认孟屬和鹼土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和驗土金屬含旦#、藉由ASTM法D1318測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，並4 . 八匕枯··使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物該

原油進料具有總犯/V/Fe含量為每克原油進料中至少有 0.00002克的Ni/V/Fe，該至少一種觸媒具有中位孔徑1少為230A的孔徑分佈，其藉由ASTM法d4282測定，該觸媒具有包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/v/Fe含量最多為90〇/〇之該原油進料的Ni/V/Fe含量’其中含量係藉由ASTM法D5708測定。

本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25。〇和〇 1〇1 MPa下為液態混合物該原油進料包含-或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或夕種有機S文的—或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少請⑽1 t之有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒具有中位孔位至少為9〇入的孔徑分佈，其藉由法測定，該觸媒在每克觸媒中，錢的重量計，㈣總含钥 22 200530387 量為0.0001克至0.3克的鉬、一或多種鉬化合物，或其混 . 合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為9〇%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和驗土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由astm法 D 1 3 1 8測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物該* 原油進料具有至少〇_3的TAN且該原油進料在每克原油進料中具有至少為0.00002克的總Ni/V/Fe含量，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為姐的孔徑分佈，其藉由astm 法D4282測定，該觸媒在每克觸媒中，以鉬的重量計，具有總含鉬量為0·_ i克至〇.3 1的鉬、一或多種鉬化合物’，、或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN 最多為90%之該原油進料的ΤΑΝ且該原油產物具有總 Ni/V/Fe含|最多為90%之該原油進料的Ni/V/Fe含量其鲁中Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法〇57〇8測定，而Μ係藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25。(：和0·101 MPa下為液態混合物，該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油 23 200530387 進料在每克原油進粗鹽形態的驗金屬和V::/少°._克之有機酸金肩含··⑷週期表第的:!含量，該至少一種觸媒包彳的一或夕種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一哎容 a夕種化合物，或其混合物；及b)週期表第1 0攔的一哎多 A夕種金屬，週期表第10攔之一多種金屬的一或多種化人从 .. σ勿，或其混合物，其中第1 〇攔金屬總虿與第6欄金屬_ # 蜀、、心里的莫耳比在丨至1〇的範圍内；及控制接觸條件以便使兮

民使4原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為9〇%之該原油進料中有機酸金士鹽形態的驗金屬和鹼土金屬含量，丨中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬含量係藉由ASTM法D13l8測定。

本發明亦提供生產原油產物之方法，丨包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在2代和〇.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有總Nl/V/Fe含量為每克原油進料中至少有 0·⑻〇〇2克的Ni/V/Fe，該至少一種觸媒包含：⑷週期表第6攔的一或多種金屬’週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及（b)週期表第1〇欄的或多種金屬，週期表第10欄之一或多種金屬的一或多種化5物’或其混合物’其中弟1 〇欄金屬總量與第6欄金屬總量的莫耳比在1至10的範圍内；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為9〇%之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其中Ni/V/Fe含量係藉由aSTM 24 200530387 法D5708測定。本發明亦提供生產馬& $ * 生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在2代和〇.1〇1㈣下為液態混合物，該原油進料包含—或多種有機酸的-或多種驗金屬鹽，一或多種有機酸的-或多種鹼土金屬[或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇 '' 碉主^ 0.00001克之有機酸金屬

:形態的鹼金屬和驗土金屬總含量’肖-或多種觸媒包含·⑷弟一種觸媒，該第-種觸媒在每克第-種觸媒中， :金屬重量計，含有〇·_至G.G6克之週期表第6棚的 -或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；A⑻帛二種觸媒，該第二種觸媒在每克第二種觸媒中，以金屬重量計，含有至少0 02克之週期表第6欄的—或多種金屬’週期表第6攔之一或多種金屬的-或多種化合物’或其混合物；及控制接觸條件以

便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多A 9G%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的至屬和鹼土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和驗土金屬含量係藉由ASTM法D1318測定。尽發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25。(：和0·101 MPa下為液態混合物，該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油 25 200530387 繼每克原油進料中具有至少0·_〇1 “有機酸金屬

鹽形悲的驗金屬和驗土金屬塊含量，7 I 克觸媒中，以金屬重量計，：有至少二二種觸媒在每克之週期表第 6攔的一或多種金屬’週期表第6攔之—或多種全屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使接觸區中的液體空間速度超$ 10h'並且使該原油產物有韻金屬鹽形態之驗金屬和驗土金屬總含量最多為9、〇% 之5亥原油進料中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬由ASTM法D1318測定。 ” 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與—或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其“原油產物在25t和0.101 MPa下為液態混合物該原油進料在每克原油進料中具有至少0 00_克的總祕心含量，該至少-種觸媒在每克觸媒中，以金屬重量計’含有至少（UHH克之週期表第6攔的—或多種金屬’ 週期表第6攔之—或多種金屬的_或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使接觸區中的液體空間速度超過ίο h ’並且使該原油產物具有總Ni/v/Fe含量最多為慨之該原油進制Nl/V/Fe含量，其中m/v/Fe含量係藉由 ASTM 法 D5708 測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25t和0.101 MPa下為液態混合物，該 26 200530387 原油進料在每克原油進料中具有含氧量至少為〇·_ι克的乳’：硫1至少為〇·〇’克的硫，該至少一種觸媒包含週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的-或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使/原’由產物具有含氧量最多為之該原油進料的含氧里，亚且使該原油產物具有含硫量為70至130%之該原油進料的含硫Ϊ，其中含氧量係藉由ASTM法E385測定，而含硫量係藉由ASTM法D4294測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在饥和G1G1购下為液態混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇2克的總 Ni/V/Fe含量，含硫量至少為〇·〇〇(η克的硫，該至少一種觸媒包含週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6欄之或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為9〇% 之該原油進料的Ni/V/Fe含量，並且使該原油產物具有含爪里為至1 30%之該原油進料的含硫量，其中Ni/v/j7e 含量係藉由ASTM法D5708測定，而含硫量係藉由aSTM 法D4294測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或 27 200530387 多種有機酸的一或多種鹼土金屬帛’或其混合物，該原油 :料：每克原油進料中具有至少0·_〇1 1之有機酸金屬现形悲的鹼金屬和鹼土金屬總含量，殘留物含量至少為“ 克的殘留4勿，該至少一種觸媒包含週期表種金屬，週期表第6欄之—或、人^裡备屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之驗金屬和驗土金屬總含量最多…之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬含量，

並且使該原油產物具有殘留物含量為7〇至⑽。之該原油進料的殘留物含量，豆中古她分 ”肀有機g欠孟屬鹽形態的鹼金屬和鹼 ΐ金屬含量係藉由AS™法D1川測定，而殘留物含量係藉由ASTM法D5307測定。

本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在2VC和㈣！ Mpa下為液態混合物該原油進料在每克原油進料中具有殘留物含量至少為〇1克的殘留物，至少0.00002克的總Ni/V/Fe含量該至少一種觸媒包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6欄之或多種金屬的—或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為9〇% =該原油進料的Nl/V/Fe含量，並且使該原油產物具有殘邊物έ里為70至13〇〇/0之該原油進料的殘留物含量，其中

Nl/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708測定，而殘留物含量係藉由ASTM法D5307測定。 28 200530387

本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物: 其中該原油產物在2代和0MPa下為液態混合物，該原油進料包含-或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，—或多種有機酸的一或多種鹼土金屬冑，或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少0.丨克的減壓^斯油 (“VGO”)含量’ 0·0001克之有機酸金屬鹽形態的驗金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒包含週期表帛6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之—或多種金屬的—或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總夕 9 〇 %之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含$，並且使該原油產物具有VG〇含量為至BO% 之該原油進料的VG0含量，其中VG〇含量係藉由astm 法D5307測定，而有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D1318測定。

本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25t和O.HH MPa下為液態混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少0.00002克的總沁/V/Fe含量，至少〇1克的VG0含量，該至少一種觸媒包含週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為9〇%之該 29 200530387 原油進料的鹽職含量，並且使該原油產物具冑彻含虿為70至130%之該原油進料的VG〇含量，其中v⑻含里係藉由ASTM法D5307測定，而Ni/V/Fe含量係藉由 ASTM 法 D5708 測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在饥和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料包含-或多種有機酸的一或多種驗金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種鹼土金屬冑，或其混合物，嗜原、、由進料在每克原油進料中具有至少00_…有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬總含量，該至少-_媒可藉由下列獲得：使載體與週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或盆甘入物結合以產生觸媒前驅物，於—或多種含硫化合物= 下，在低於400°C的溫度下加熱此觸媒前驅物形成觸t 及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形能之驗金屬和驗土金屬總含量最多A 90%之該原油進料中: 機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由astm法二。測定。 0 1 ^ 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括n由進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物’，其中該原油產物在25t和0101 MPaT為液態混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇〇_2克二 30 200530387

Ni/V/Fe含量，該至少一種觸媒可藉由下列獲得··使載體與週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物結合以產生觸媒前驅物，於一或多種含硫化合物存在下，在低於4 〇〇的溫度下加熱此觸媒前驅物形成觸媒；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為90%之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其中Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708 測定。本發明亦提供在每克原油組成物中含有下列者的原油籲組成物·至少0.001克之彿程分佈在MPa下介於95 °(：和260°C之間的烴；至少0.001克之沸程分佈在〇 1〇1 Mpa 下介於26(TC和32CTC之間的烴；至少0_001克之沸程分佈在0.101 MPa下介於320。(：和65(TC之間的烴；以及在每克原油產物中含有大於〇克，但小於〇〇 1克的一或多種觸媒。本發明亦提供在每克原油組成物中含有下列者的原油組成物：至少0.01克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；至少0.2克的殘留物，其藉由ASTM法D53〇7測定，該組 · 成物具有至少I·5之MCR含量與C5瀝青質含量的重量比，其中MCR含量係藉由ASTM法D453〇測定，q瀝青質含畺係藉由ASTM法D2007測定。本舍明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， '、中°亥原油產物在25°c和0· 1 0 1 MPa下可冷凝，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇•⑻1克的MCr含量，該至 31 200530387 少-種觸媒可藉由下列獲得··使載體與週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物結合以產生觸媒前驅物；於一或多種含硫化合物存在下，在低&戰的溫度下加熱此觸媒前：物形成觸媒，·及控制接觸條件以便使該原油產物具有含量最多為90%之該原油進料的MCR含量，其中含量係藉由ASTM法D4530測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25。(：和0.101 MPa下可冷凝，該原油進料在每克原油進料中具有至少0.001克的MCR含量，該 ;少-種觸媒具有中位孔徑在7〇入至18〇A之範圍内的：径分佈，該孔徑分佈中至少6〇%的總孔數具有在45人之中位孔徑範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係藉由ASTM法 D4282測定；及控制接觸條件以便使該原油產物具有最多為90%之該原油進料的MCR，其中mcr係藉由法D 4 5 3 0測定。本發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成 ^ :最多〇·004克的氧，其藉由ASTM法E385測定；最夕0.003克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；及至少〇 j 克的玟留物，其藉由ASTM法D53〇7測定。 =發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成物·取多0.004克的氧，其藉由ASTM法£385測定；最夕〇·003克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；最多0 04 32 200530387 克的鹼性氮，其藉由ASTM法D2896測定；至少0.2克的殘留物’其藉由ASΤΜ法D5307測定；及該組成物具有最多為0.5的TAN，其藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成物：至少0.001克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；至少〇·2克的殘留物，其藉由ASTM法D5307測定；該組成物具有至少1.5之MCR含量與c5瀝青質含量的重量比，及5亥組成物具有最多為〇·5的TAN，其中TAN係藉由ASTM 法D664測定，MCR的重量係藉由ASTM法D4530測定，而Cs遞青質的重量係藉由ASTM法D2007測定。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供下列原油進料：（a)尚未於精煉廠中處理，蒸餾及/或分餾者；（b)含有碳數大於4之成分者，该原油進料在每克原油進料中含有至少0 · 5克的這類進料；（C)包含烴，其部分具有··在〇1〇1 MPa下低於100°C 的沸程分佈，在〇·101 MPa下介於100°C和200°C之間的沸程分佈’在0.101 MPa下介於200°C和300°C之間的沸程分佈，在0_101 MPa下介於300。(：和400°C之間的沸程分佈，以及在O.lOi MPa下介於4〇(rc和65〇°C之間的沸程分佈； (d)在每克原油進料中含有至少：〇.〇〇1克之具有沸程分佈在0.101 MPa下低於1〇〇。〇的烴，o.ooi克之具有沸程分佈在0.101 MPa下介於1〇〇°c和2〇〇°C之間的烴，0.001克之具有沸程分佈在〇·101 MPa下介於200°C和300°C之間的烴，0.001克之具有沸程分佈在〇1〇1 MPa下介於300°C和 33 200530387 4〇〇°c之間的烴，及o.ooi克之具有沸程分佈在0.101 MPa 下介於400°C和650°C之間的烴；（e)具有至少為〇」，至少為0.3，或是在〇·3至20，0.4至1〇，或〇·5至5之範圍内的TAN; (f)具有在〇_ 101 MPa下至少為2〇(TC的起始沸點；（g)包含鎳、釩和鐵；（h)在每克原油進料中含有至少0.00002克的總Ni/V/Fe ;⑴包含硫；⑴在每克原油進料中含有至少0.0001克或0.05克的硫；（k)在每克原油進料中含有至少0.001克的VGO ; (1)在每克原油進料中含有至少0.1克的殘留物；（m)包含含氧烴；（n) 一或 _ 多種有機酸的一或多種驗金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種驗土金屬鹽，或其混合物；（0)包含有機酸的至少一種鋅鹽；及/或（p)包含有機酸的至少一種珅鹽。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供可藉由移除原油中的石腦油及比石腦油更具揮發性之化合物而得到的原油進料。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物之總產物的方法，其中該原油進料和原油產物兩者都具有C：5瀝青質含量和MCR含量，且··（a)原油進料之I瀝青質含量和原油進料之MCR含量的和為s，原油產物之cs瀝青質含量和原油產物之MCR含量的和為 S’ ’控制接觸條件以便使S，最多為99%的S ;及/或（b)控制接觸條件以便使原油產物之MCR含量與原油產物之& 瀝青質含量的重量比在1.2至2·〇,或13至19的範圍内。 34 200530387 二若：具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或、、且成物者亦提供氫源，其& 氫氣，·⑷甲貌⑷/ :…·⑷氣態；⑻ 混合物。 n⑷惰性氣體；及/或⑴其方法：ΓΓ具體實例中，本發明與結合本發明之-或多種方/去或組成物者亦提供生產含有m 與一或多種觸媒接觸以 :原油產物之總產物的方法，其中該原油進料在位或連接到近海設備的接觸區tit行接觸。 ^若干具體實例中’本發明與結合本發明之一或多種在 /、 #方法，其包含於氣體及/或氫源 ’使原油進料與一或多種觸媒接觸及控制接觸條件使·⑷氣態氫源與原油進料的比在與一或多種 :觸;每立方米的原油進料中為…。。標準立方:：： =源的範圍内；（b)藉由改變氯源分麼以控制氣的選定 ^ σ取率，（C)氫的吸取率使原油產物具有小於0.3的 ’但氫的吸取係小於在接觸期間會導致原油進料和總物之間貝質上相分離的氫吸取量；（d)氫的選定吸取率在母立方米的原油進料中為！至3〇或丨至8〇標準立方米、氫源的圍内；（e) t體及/或氯源的液體空間速度至少為11 Ir1，至少為15 h-1，或最多兔川TV1 mt 夕為20 11 ，⑴在接觸期、二，軋體及/或氫源之分壓；（g)接觸溫度在5〇至5㈧。^ 的範圍内，氣體及/或氫源的總液體空間速度在〇丨至％ t 的範圍内，氣體及/或氫源的總壓力在1.0至20 MPa的範圍内，（h)氣體及/或氫源的流動係朝著與原油進料流動相 35 200530387 反的方向；（i)該原油產物具有Η/C為70至130%之該原油進料的H/C ; (j)由該原油進料吸取的氫在每立方米的原油進料中最多為80及/或1至80或1至50標準立方米之氯的範圍内；（k)該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為90 /〇’最多為5〇%，或最多為1〇%之該原油進料的Ni/V/Fe 含星，⑴该原油產物具有硫含量為7〇至130%或80至120% 之孩原油進料的硫含量；（m)該原油產物具有Vg〇含量為70至130%或90至11〇%之該原油至13〇%或9進料的 VGO §畺’（n)该原油產物具有殘留物含量為7⑻至1 1 之該原油進料的殘留物含量；（〇)該原油產物具有氧含量最多為90%，最多為70〇/〇，最多為5〇%，最多為4〇%，或取多為10%之該原油進料的氧含量；（p)該原油產物具有有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為 90%，最多為50%，或最多為1〇%之該原油進料的有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量；（q)在接觸期間，該原油進料的p值至少為h5 ; (Γ)該原油產物具有在37·8 C下的黏度最多為90%，最多為5〇%，或最多為1〇%之該原油進料在37.8°C下的黏度；（s)該原油產物具有Αρι比重為70至130%之該原油進料的Αρι比重；及/或⑴該原油產物具有TAN最多為90%，最多為5〇%，最多為3〇%7 最多為20%，或最多為1〇%之該原油進料的Tan及/或在 0.001至0.5 ’ 0.01至〇·2，或〇〇5至〇1的範圍内。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供一種方法，其包含使原油進料與一 36 200530387 或夕種觸媒接觸及控制接觸條件以減少含有機氧化合物的 — 八中·（a)減少選定有機氧化合物的含量以便使該原油產物具有含氧量最多為90%之該原油進料的含氧量；（b) 含有機氧化合物的至少一種化合物包含羧酸之金屬鹽；（c) 八有柃氧化合物的至少一種化合物包含羧酸之鹼金屬鹽；（幻含有機氧化合物的至少—種化合物包含㈣之驗土金屬鹽；（e)含有機氧化合物的至少一種化合物包含羧酸之金屬δ® ，甘+ " ^ 八孟屬包括週期表第12攔的一或多種金屬；（f) 、由產物具有含非羧酸有機化合物含量最多為90%之該 ^油=料中的含非羧酸有機化合物含量；及/或（g)該原由進料中的至少一種含氧化合物係產自含環烷酸或非羧酸的有機氧化合物。

於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多 :去或組成物者亦提供一種方法，其包含使原油進料與 :多種觸媒接觸，其中：⑷於第—溫度下，使該原油 :、、至夕一種觸媒接觸，接著於第二溫度下接觸，控制 :條件以便使第-接觸溫度至少低於第二接觸溫度3rc )於第一氫吸取條件下然後在第二氫吸取條件下，使 :、由進料與氫接觸’第一吸取條件的溫度係至少低於第盘取I件的溫度3(TC ;⑷於第一溫度下，使該原油進二：少—種觸媒接觸’接著於第二溫度下接觸，控制接二以便使第一接觸溫度最多低於第二接觸溫度20(TC ;( :觸期間產生氫氣；⑷在接觸期間產生氫氣，並且;

觸條件以便使該原油進料吸取至少一部分的生成氣X 37 200530387 使該原油進料與第一 A 弟—種觸媒接觸，該原油進料盥第種觸媒的接觸生成初原運化、弟 TAN最多為9〇0/夕4 勿，、中此初原油產物具有 ^ 。之5亥原油進料的TAN ;() 器中進行接觸；（h) ⑻於堆髮床反應 _ ; ^ /弗騰床反應器中進行拯鰥· Λ·、说该原油進料在與一或 / ，（）使該一或夕 ^ ，、妾觸之後與附加觸媒接觸；（j) 3夕種觸媒為釩觸媒，使該原、、由谁粗/ 觸之後，原、油進枓在與該飢觸媒接方米原油谁與附加觸媒接觸；(k)氫係以每立

在;二’；、1至20標準立方米之範圍内的速率產生·⑴ 在接觸期間產生氫，於裔和“ 疋手屋生，⑴ 下，#s、、虱體和至少一部分生成氳的存在使4原油進料與附加便使教f 1某接觸’並且控制接觸條件以便使孔體抓動朝著與原油向；(…吏該原油進料於第一二二成糊相反的方於第二、、θ , 十弟/皿度下與飢觸媒接觸，隨後 /皿又下與附加觸媒溫度至少低於笛关觸拴制接觸條件以便使第一料盾- 溫度30t;⑻在接觸期間產生氫氣，使该原油進料與附加飞孔加觸媒吸取至少_#八^ a /工制接觸條件以便使該附分的生成氫，·及/或（〇)隨後於第二溫

^一原’由進料與附加觸媒接觸，控制接觸條件以便使弟一 /ja度至少為18〇。(：。具體實例中’本發明與結合本發明之一或多種 :或、、且成物者亦提供一種方法，其包含使原油進料與一 1Γ種觸媒接觸，其中：⑷該觸媒為受載觸媒而載體包 : 、氧切、氧切氧㈣、氧化鈦、氧化錯、氧 ^ 该觸媒為受载觸媒而載體為多孔 ’⑷此方法尚包括在硫化前已在高於彻。C之溫度下 38 200530387 =的广，媒；⑷駐少一種觸命至少為〇5 年，及/或（e)言玄$ w、油進料中。 μ V 一種觸媒係於固定床中或懸浮於原干/、版貝例中，本發明與結合本發明之一或多種二或組成物者亦提供-種方法，其包含使原油進料與一或多種觸媒接觸，該至少一觸婵，觸媒為受載觸媒或塊狀金屬 m ^ 邊叉載觸媒或妙妝么至Η)櫊…，媒.⑷包含週期表第5 〇欄的-或多種金屬’週期表第5至金屬的-或多種化合物，或其混合物；：夕種含有至少。侧克，請(Π至G.6克，或請中 :.週期表第5至10攔的—或多種金屬’週期至克叙-或多種金屬的—或多種化合物，或其弟5至1〇二週期表第6至1〇搁的-或多種金屬，週期表第6:包或多種金屬的-或多種化合物，或其混人物 1〇含週期表第7至H)攔的-或多種金屬，週㈣，⑷包搁之—或多種金屬的-或多種化合物，或其混=7至每克觸媒中含有0.0001至0.6克或〇〇〇1至〇° ’⑷在期表第7至10欄的一或多種金屬，週期表第7克之：週 -或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物10攔之 :期表第5至6攔的一或多種金屬’週期表第f)包含「或多種金屬的—或多種化合物，或其混合物6攔之週期表第5攔的-或多種金屬，週期表第 “包含 2的一或多種化合物，或其混合物;(心=種 3有至少0·0001克，0.0001至0.6克，0 001 ? 〇克觸媒中 υ·3 克，0.005 39 200530387 至0」克’或〇〇j至〇金屬，週期表第5椚之 .週期表第5攔的一或多種哎Λ 1多種金相—或多種化合物，期表第6攔之一或多種弟6、攔的-或多種金屬’週物.⑴— 孟的一或多種化合物，或其混合物，0)在母克觸媒中含有人克，0.005 至（U 克，〇Λ · 0.6 克，0.001 至 0.3 咬多種金J. 1至請克之週期表第6攔的-::種週期表第6攔之一或多合物，或其混合物 ^ ^ ^

屬，週1n ^ 3週期表第1G攔的-或多種金蜀❿期表第10欄之一或客播么屈t 或其混合物；⑴在每克觸^種金屬的—或多種化合物，至〇 3 h .、克觸媒中含有G._l至G.6克或0.001 欄之卞夕週』表第10攔的-或多種金屬，週期表第10 襴之一或多種令厪含釩，ο屬的一或多種化合物，或其混合物;㈣包或多種鎳化合物，…人：…物’⑻包含鎳’- 合物；（0) &含銘，-或多種钻咬：、曰人，、混合物；⑻“翻，-或多種銦化合物，

物;⑷在每克觸媒中含有。〇〇1至。3克或請5 人：，克—的:錮’一或多種翻化合物，或其混合物包中含有〇1夕㈣化合物’或其混合物；⑷在每克觸媒混 ’ 1至υ」克的：鎢，-或多種鎢化合物，或其 :°1Λ ’⑴包含週期表第6攔的-或多種金屬和週期表的笪：’的、或多種金屬’其中第10攔金屬與第6攔金屬夸、、比為1至5 ;⑷包含週期表第15欄的一或多種元 ^週期表第15搁之—或多種元素的-或多種化合物，、混合物;(V)在每克觸媒中含有。….06克之： 40 200530387 週期表第15攔的一或多種元素9週期表第15攔之一或多種元素的一或多種化合物，或其混合物；（w)磷，一或多種磷化合物，或其混合物；（χ)在每克觸媒中含有最多】克的α氧化鋁，·及/或（y)在每克觸媒中含有至少〇·5的㊀氧化链。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 f法或組成物者亦提供形成觸媒之方法，其包括使載體與入或多種金屬結合以形成載體/金屬混合物，其中該載體包含Θ乳化銘，於至少、400t的溫度下熱處理0氧化銘載體/金籲屬混合物’而且尚包括：⑷使載體/金屬混合物與水結合以形成糊狀物，擠壓此糊狀物；（b)於至少80(rc的溫度下藉由熱處理氧化結而得到㊀氧化紹；及/或（c)使該觸媒硫化。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多方法或組成物者亦提供一種方法，其包含使原油進料與

或夕種觸媒接觸’其巾該—或多種觸媒的隸分佈具有：（

至少為60A，至少為9〇入，至少為18〇A，至少為細A 至少為23〇A，至少為'of)入，早夕达

夕马3〇〇 A，取多為23〇 A，最多為5〇〇 A 或是在9〇至18〇人，100至140人，12〇至13〇人，23〇 250 A，180 至 500 A，230 至人；或 60 至 300 A 之圍内的中位孔徑，至少6〇%的總孔數具有在化入、— 或25入之中位孔徑範圍内的孔徑；(c)至少為60m2/g，少為9〇m2/g’至少為1〇〇m2/g，至少為12“、，至少 15〇4’至少為2〇〇m2/g，或至少為㈣一的表面積 41 200530387 及/或⑷至少為0.3 cmVg，至少為〇 4 cm3/g，至少為" cmVg，或至少為〇·7 cm3/g之所有孔徑的總體積。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供—種方法，其包含使原油進料與一或多種受载觸媒接觸，其中該載體：⑷包含氧化銘、氧化石夕、乳化石夕-氧化銘、氧化鈇、氧化錯、氧化鎂，或其混 °物’及/或》弗石；（b)包含丫氧化紹及/或δ氧化銘；（c)在每克載體中含有至少、0.5克的7氧化銘；⑷在每克載體中含有至少〇.3克或至少〇.5克的Θ氧化鋁；⑷包含α氧化· γ氧化鋁、δ氧化鋁、θ氧化鋁，或其混合物；⑴在每克載體中含有最多〇」克的以氧化鋁。、、於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 ^法或組成物者亦提供一種叙觸媒：⑷具有中位孔徑至為60A的孔控分佈；⑻包含載體，此載體包含θ氧化紹’而她觸媒具有中位孔徑至少為6gA的孔徑分佈；⑷ ，含週期表第6搁的一或多種金屬，週期表第6欄之-或 :種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及/或⑷在籲 :克觸媒中含有”、〇.〇〇1克之：週期表第6攔的一或多金屬’週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物。右卞具體實例中 ^ W 7 个放㈡月興結合本發明之一或多種法或組成物者亦提供—種原油產物，其具有：⑷最多 (b Ο·1 ’/·001 至 0·5，〇·01 至 0·2 ;或 0·05 至 0.1 的 TAN ; 在每克原油產物巾最多為Q•⑽克之有機酸金屬鹽 42 200530387 形恶的鹼金屬和鹼土金屬；（c)在每克原油產物中最多為 0.00002克之Ni/V/Fe;及/或（d)在每克原油產物中大於〇克，但小於0.01克的至少一種觸媒。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，中（a) 5亥至少一種驗金屬為鐘、納，或鉀；及/或（b)該至少一種驗土金屬為鎮或辦。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供一種方法，其包含使原油進料與一或夕種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，此方法尚匕括·（θ使該原油產物與該原油進料相同或不同的原油結合以形成適用於運輸的摻合物；（b)使該原油產物與該 f =進料相同或不同的原油結合以形成適用於處理設備的〔物（C)分餾邊原油產物；及/或（d)使該原油產物分餾成為一或多種餾分，並且由該至少一種餾分生產運輸用燃料。 j 、於右干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種卜或、、且成物者亦提供一種受載觸媒組成物，其··（a)在每士載體中含有至少〇·3克或至少〇 5克的θ氧化鋁;(b)在 '，中氧化鋁；（C)在每克載體中含有最多0.1克的呈氧化鋁，（d)具有中位孔徑至少為230Λ的孔徑分佈；（e) 有忒孔性分佈之孔至少為〇·3 或至少為Ο.? cw 的孔肢積，（f)具有至少6〇 m2/g或至少9〇 V化的表面積； 43 200530387 (g)包含週期表第7至1〇攔的〜至10攔之-或多種金屬的或多種金屬，週期表第7 或多種金屬的一或多種化合㈨包含週期表第5攔的_或多=化合物，或其混合物；一或多籍全厘A 、、t… 重金屬’週期表第5攔之物，或其混合物；（i)在每克觸媒中含有…令物；（!：

多種第5攔金屬，'種;0·001至〇·3克之··-或物；⑴包含週期表第6棚的物，或其混合攔之一或多種金屬的-或多種化=種週期表第6 每克觸媒中含有。.嶋至。·或其混合物；㈨在或多種第6攔金屬，一或多_ 〇·〇〇1至0·3克之：一合物;⑴包含奴，丄 6攔金屬化合物，或其混人相;7凱—或多軸化合物，或其混合物；（m)包 “目，-或多種翻化合物，或其屁合物；⑷包含爲，一或:::鶴化合物，或其混合物；(。)包含鈷，—或多種凝 ::物二其混合物；及…錄，-或多種錄化合物，或其混合物。 '於若干具體實例中’本發明與結合本發明之一或多種 =法或组成物者亦提供—種原油組成物，λ :⑷具有最多為卜最多為0.5，最多為〇·3，或最多為〇」的ΤΑΝ ;⑻ 在每克組成物中含有至少請i克之滞程分佈在q•⑻购下介於95t和26Gt之間的烴；至少Q顧纟，至少〇.㈣克，或至少0.01克之沸程分佈在〇 1〇1 MPa下介於26〇艽和320t之間的烴；及至少〇〇〇1克之濟程分佈在〇 i〇iMpa 下介於320t和650。(：之間的烴，·⑷在每克組成物中含有至少0.0005克的鹼性氮；（d)在每克組成物中含有至少 44 200530387 0.001克或至少0·01克的總氮量；及/或（e)在每克組成物中含有最多0.00005克的總鎳和鈒量。 ' 於若干具體實射，纟發明與結合本發明t 一或多種方法或組成物者亦提供一種原油組成物，其包含一或多種觸媒，該至少一種觸媒··⑷具有中位孔徑至少為⑽：，最多為500 A，及/或在90至180 A，1〇〇至14〇 A，

至！30 A的孔徑分佈；⑻具有至少9〇入的中位孔徑，該孔徑分佈中有超過60%的總孔數具有在“Ή，或2以之中位孔徑範圍内的孔徑；⑷具有至少i〇〇 A，至卜 UOmVg’或至少、22〇m2/g的表面積；⑷包含載體二載體包含軋化銘、氧化石夕、氧化石广氧化紹、：錯、氧化鎮，沸石，及/或其混合物；含週期表第5 至10攔的-或多種金屬，週期表金屬的-或多種化合物m /攔之—或多種攔的一或多種金屬，週期表第 ’表弟5

多種化合物，或其混合物；(g):之每/:種金屬的-或 d nnm古》 ⑻在母克觸媒中含有至少化八物或多種第5欄金屬，-或多種第5攔全屬 :其混合物；(h)包含週期表第6攔的金屬，週期表第6欄之一或多㈠次夕種或其混合物；⑴在每克觸媒中含有:=多種化合物’ 或多種第ό攔金屬，___^户 .❹01克之··一八物m八或多種第6攔金屬化合物，… a物，ω包含週期表第10 次八此則蘭之-或多種全^十或多種金屬，週期表第 /或…二=化合物，— 表弟】5攔的一或多種元素，週期表第15 45 200530387 搁之一或多種分本在進_2 種化合物，或其混合物。 '〃的具體實例中，本發明之特定具體實例的特被可和本發明+ # 一 _ 之其他具體實例的特徵結合。例如，本發明之一具體㈣的特徵可和其他具體實例之特徵結合。在進一步的具體實例中，原油產物可藉由本文中所述的任一種方法和系統獲得。在進步的具體實例中，附加特徵可加入本文中所述的特定具體實例。

【貫施方式】在此更詳細地敘述本發明的特定具體實例。本文中所用的術語定義如下。 ASTM係指美國材料試驗標準。

ΑΡΙ比重”係指在15.5°C (60°F)下的ΑΡΙ比重。API 比重係藉由ASTM法D6822測定。 /原油進料與原油產物的原子氮百分率和原子碳百分率係藉由ASTM法D5291測定。除另有說明外，原油進料、總產物，及/或原油產物的沸程分佈係藉由ASTM法D5307測定。

Cs瀝青質”係指不溶於戊烷的瀝青質。q瀝青質含量係藉由ASTM法D2007測定。 “第X攔金屬”係指週期表第χ攔的一或多種金屬及/ 或週期表第X攔之一或多種金屬的一或多種化合物，其中 X係對應於週期表的攔數（例如1至1 2)。舉例而言，‘‘第6 46 200530387 欄金屬”係指週期 ^ 、弟6棚的一或多藉泰屈 6摘r或多種金屬的-或多種化合物種。…/或週期表第二襴元素，，係指週期表第乂攔表弟χ攔之-或多種元素的一或；：兀素’及中X係對應於遇期表的攔數(例如13至;夕二化合物’其 1 5攔7C素，，係指）舉例而言，“第曰砑期表弟15欄的一或 ^ 表第15攔之一咬多 - 70素及/或週期乂“ 素的一或多種化合物。申請案的範轉内，週期表的金屬重且金屬化合物重量，週期表的元素重量，或^矣週期表的，物重量係以金屬重量或元素重量計算。舉元素化每克觸媒使用〇 iΜ λ 1丨而a，如果文用克的Mo〇3，則該觸量為每克觸媒〇.〇67克。《中翻金屬的計算重含置’’係指以基質總重量計表旦分率之吴皙“丨A ,、里$率或重量百刀羊之基貝(例如原油進料、總產八舌旦 “ Λ1, X原/由產物）中的成刀重‘里。Wtppm”係指以重量計的百萬分率。原油進料/總產物混合物，，将的混合物。係“處理期間與觸媒接觸 ‘‘餾分”係指彿程分佈在〇·101 MPa下介於20代（4〇〇 °F)和343t (65〇°F)之間的煙。餾分含量係藉由ASTM法 D 5 3 0 7測定。 “雜原子”係指烴分子結構中所含的氧、氮，及/或硫。雜原子含量係藉由ASTM法對於氧的E385，對於總氣的 D5762及對於硫的D4294測定。“驗性氣、火驗性虱總量，，係指具有pKa 小於40的氮化合物。驗性氮（“w，）係藉由astm法d襲 200530387 測定。虱源”係指氫，及/或化合物及/或當原油進料和觸媒存在下會反應而對原油進料中的化合物提供氫的化合物。 ^源可包括，但不限於烴（例如CJ C4的烴，如甲燒、乙火兀丙力兀、丁燒）、水，或其混合物。可進行質量均衡以估計對原油進料中的化合物所提供的淨氫量。平板抗碎強度係指壓碎觸媒所需的壓縮力。平板抗碎強度係藉由ASTM法D4179測定。 LHSV係指體積液體進料速率/觸媒總體積，其係以 J 了（hr )表不。觸媒總體積係藉由總和接觸區中的所有觸媒體積來計算，如本文中所述者。 “液態混合物”係指包含在標準溫度和壓力（25°C，0.1〇1 MPa，後文稱為“STP，，）m態之—或多種化合物的組成物m含纟stp下為液態的—或多種化合物與在sTp 下為固態的一或多種化合物之組合的組成物。週期表’’係指2003年1 u由國際純粹與應用化學聯合會（IUPAC)所規定的週期表。 “有機酸金屬鹽形態的金屬，，係指鹼金屬、鹼土金屬、 n鉻’或其組合。有機酸金屬鹽形態的金屬含量係藉由ASTM法D1 3 1 8測定。殘留含量係指在蒸發和熱解基質後留下的殘留炭量。MCR含量係藉由ASTM法m53〇測定。 “石腦油”係指沸程分佈在〇.101MPa下介於38。〇 (1〇〇 F)寺200 C (392 F)之間的烴成分。石腦油含量係藉由 48 200530387 ASTM 法 D5307 測定。

Ni/V/Fe係指鎳、鈒、鐵，或其組合。 “Ni/V/Fe含量”係指鎳、釩、鐵，或其組合的含量。 Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708測定。 “Nm3/m3”係指每立方米原油進料中的標準立方米氣體。 “含非魏酸有機氧化合物，，係指不含羧基（一 C〇2-)的有機氧化合物。含非羧酸有機氧化合物包括，但不限於醚、環醚、醇、芳族醇、酮、醛，或其組合，其不含羧基。 “不可凝氣體’’係指在STP下為氣態的成分及/或此等成分之混合物。

“P (膠溶）值”或“P值，，係指表示原油進料中瀝青質絮凝傾向的數值。P值的測定係由J_ J Heithaus見述於V

Institute of Petroleum, V〇l. 48? Number 458, February 1962, pp· 45-33 的 “Measurement and Significance 〇f Asphahene Peptization”。 “孔徑”、“中位孔徑，，和“孔體積，，係指藉由ASTM法 D4284 (成140°之接觸角的水銀孔率法）所測定的孔徑、中位孔徑和孔體積⑽脚職此^趙別儀器⑼⑽雨⑴以 Inc·，Noixross Georgia，U.S.A.)可用來測定這些值。殘留物係指具有沸程分佈高於538它（1⑼〇的成分，如ASTM法D5 307所測定者。 “SCFB”係指每桶原油進料中的氣體標準立方呎。觸媒的“表面積”係藉由ASTM法D3663測定。 49 200530387 TAN ’係指總酸值，以每克（“g，，）樣品中的毫克數（mg )表不。TAN係藉由ASTM法D664測定。 VGO係指沸程分佈在〇1〇1MPa下介於343 t (65〇 F)和538 °C (1000卞）之間的烴。VG〇含量係藉由astm 法D5307測定。 “黏度”係指在37.8 °C (1〇〇 T)下的動黏度。黏度係利用ASTM法D445測定。在本申請案的情況下，應瞭解如果已試驗基質之性質所得到的數值在試驗方法的限制範圍外時，則可修正及/或重新校準此試驗方法以測試這類性質。原油可生產及/或乾餾自含有構造物的烴接著使其穩定化。原油可包含原油。原油通常為固體、半固體，及/或液體。穩定化可包括，但不限於移除原油中的不可凝氣體、水、鹽，或其組合以形成穩定原油。這類穩定化通常可能發生在，或鄰近於生產及/或乾餾場所。穩定原油典型而言尚未在處理設備中蒸餾及/或分餾以生產具有特定沸程分佈（例如石腦油、餾分、VG〇，及/或潤滑油）的多成分。蒸餾包括，但不限於常壓蒸餾法及/或減壓蒸餾法。未蒸餾及/或未分餾的穩定原油在每克原油中可能包含數量至少為0.5克的成分之碳數大於4的成分。穩定原油的實例包括全原油、蒸餘原油、脫鹽原油、脫鹽蒸餘原油，或其組合。“蒸餘，，係指已處理過的原油，因此已移除至少一部分具有沸點在〇1〇1 Mpa下低於35t：(在 1 atm下為95°F)的成分。典型而言，蒸餘原油在每克蒸餘 50 200530387 或最多為原油中具有含量最多為〇·1克，最多為〇·〇5克 0.02克的這類成分。若干穩定原油具有可容許穩定原油藉由輪送載具（例如管線、卡車，或船舶）輸送至習知處理設備的性質。其他、油具有一或夕個使它們不利的不適當性質。 ' 貝 ^貝原油對於輸送载具及/或處理設備而言可能是不能接受的，因此會賦予劣質原油低的經濟價值。此經濟價值可能就像認為内含劣質原油之容态的生產、輪送及/或處理成本太昂貴。

劣質原油的性質可包括，但不限於：a)至少〇丨，至少0.3的TAN; b)至少1〇 cSt的黏度；c)最多為19的ah 比重；d)總Ni/V/Fe含量為每克原油中至少有〇〇〇〇〇2克

或至少有〇.〇〇(H克的Ni/V/Fe; e)雜原子總含量為每克原油中至少有G.GG5克的雜原子；f)殘留物含量為每克原油中至少有0.01克的殘留物；g) c5瀝青質含量為每克原油中至少有0.04克的C5瀝青質；h) MCR含量為每克原油中至少有0.002克的MCR;】）有機酸金屬鹽形態的金屬含量為每克原油中至少有0.00001克的金屬；或〗）其組合。於若干具體實例中’劣、質原油在每克劣質原油中可包含至少 0.2克的殘留物’至少0.3克的殘留物，至少〇 5克的殘留物，或至少0·9 λ的殘留物。於若干具體實例中，劣質原油可能具有在(Μ或0.3至20, 〇·3或〇5至1〇，或〇“ 0.5至5之範圍内的ΤΑΝ。於特定具體實例中，劣質原油在每克劣質原油中可能具有至少〇.〇〇5克，至少〇〇1克，或至少0.02克的硫含量。 51 200530387 於若干具體實例中，劣質原油具有包括’但不限於下至少0·5白勺TAN;b)含氧量為每克原油進料至/有0.005克的氧；c) C瀝青月貝3里為母克原油進料中至少有0.04克的Cq遞眚曾Ο-ΙΛ 5歷月貝’d)大於期望黏度(例如對於具有API比重至少為1〇的原油 7w田選枓而言> 10 cSt) ; e) 有機酸金屬鹽形態的金屬含量為每弟勹母兄原油中至少有0.00001 克的金屬；或f)其組合。

劣質原油在每克劣質原油中可包含：至少0 001克，至少請5克，或至少〇·(Π克之沸程分佈在〇.1〇1购下介於90。(：和20(rc之間的烴；至少〇〇1克至少〇〇〇5克，或至少0.001克之沸程分佈在〇.1〇1 MPa下介於2〇(rc和3〇〇 C之間的煙；至少0·001克，至少〇〇〇5克，或至少〇〇1 克之沸程分佈在〇_1〇1 MPa下介於30{Γ(^σ 4〇〇〇c之間的烴；及至少0.001克，至少0.005克，或至少〇〇1克之沸程分佈在0.101 MPa下介於400°C和650°C之間的烴。

劣質原油在每克劣質原油中可包含：至少〇.〇〇 1克，至少0.005克，或至少0.01克之沸程分佈在〇1〇1 MPa下农多為100 °C的烴；至少0.001克，至少〇·〇〇5克，或至少〇.〇1克之沸程分佈在0.101 MPa下介於l〇〇°c和200°C之間的烴；至少0.001克，至少0.005克，或至少〇.〇1克之沸程分佈在〇.101 MPa下介於200°C和300°C之間的烴；至少 0.001克，至少〇·〇〇5克，或至少〇.〇1克之沸程分佈在o.ioi MPa下介於300°C和400°C之間的烴；及至少0.001克，至少0.005克，或至少0.01克之沸程分佈在0.101 MPa下介 52 200530387 於400°C和650°C之間的烴。除了較高沸點的成分之外，若干劣質原油在每克劣質原油中可包含至少0.001克，至少0.005克，或至少〇〇1 克之沸程分佈在0.101 MPa下最多為1〇〇°C的烴。典型而言，劣質原油在每克劣質原油中具有最多為0.2克或最多為0 · 1克的這類烴含量。若干劣質原油在每克劣質原油中可包含至少〇.〇〇1 克，至少0.005克，或至少〇·〇ι克之沸程分佈在〇 1〇1 Mpa 下至少為200°C的烴。若干劣質原油在每克劣質原油中可包含至少0.001 克，至少0.005克，或至少0.01克之沸程分佈至少為650 °C的烴。可使用本文中所述方法處理的劣質原油實例包括，但不限於來自世界下列地區的原油：U.S· Gulf Coast和 southern California - Canada Tar sands > Brazilian Santos and

Campos basins、Egyptian Gulf of Suez、Chad、United Kingdom North Sea、Angola Offshore、Chinese Bohai Bay、 Venezuelan Zulia、Malaysia 及 Indonesia Sumatra。處理劣質原油可增進劣質原油的性質以便使該原油可為輸送及/或處理所接受。本文中欲處理的原油及/或劣質原油稱為“原油進料，，。此原油進料可如本文中所述的蒸餘原油。如本文中所述之由處理原油進料所得的原油產物通常適用於輸送及/或處理。如本文中所述生產的原油產物性質比原油進料更接近 53 200530387 西德州中級原油的對應性質，或是比原油進料更接近布倫特（Brent)原油的對應性質，藉此提高原油進料的經濟價值。這類原油產物可用較少或不用預處理精煉，藉此提高精煉效率。預處理可包括脫硫、脫金屬及/或常壓蒸餾以移除雜質。根據本發明處理原油進料可包括在接觸區及/或結合兩個或更多個接觸區中使原油進料與觸媒接觸。在接觸區中，原油進料的至少一種性質與該原油進料的同樣性質相比可藉由该原油進料與一或多種觸媒的接觸而改變。於若干具體實例中，在氫源存在下進行接觸。於若干具體實例中，氫源為在特定接觸條件下反應而對原油進料中的化合物提供相當少量氫的一或多種烴。圖1為接觸系統100的簡圖，其包含接觸區1〇2。原油進料經由導管104進入接觸區1〇2。接觸區可為反應器、 μ。。之邛刀、反應裔之多個部分，或其組合。接觸區的貝例包括堆豐床反應器、固定床反應器、沸騰床反應器、 j續攪拌槽式反應器（“CSTR，，）、流化床反應器、喷霧反應口:及液7液接觸器。於特定具體實例中，接觸系統係位於或連接到近海設備。在接觸系統1〇〇中，原油進料與觸媒的接觸可為連續或分批法。此接觸區可包含一或多種觸媒（例如兩種觸媒）。於若干具體實例中，原油進料與兩種觸媒之第一種觸媒的接觸可減少該原油進㈣TAN。已減彡TAN的原油進料與第二種觸媒的後續接觸係減少雜原子含量並增加Αρι比重。 54 200530387 種觸媒接觸之雜原子含量、在其他具體實例中，在原油進料與一或多後’原油進料之TAN、黏度、Ni/V/Fe含量、殘留物含量、API比重，或是這些性質的纽合與該原油進料的同樣性質相比會改變至少丨〇 %。

。於特定具體實例中，接觸區中的觸媒體積在μ至6( 體積/〇 ’ 2G至5〇體積％，或3G至4G體積％之接觸區中原油進料總體積的範圍内。於若干具體實例中，觸媒和原油進料的聚液在接觸區的# i⑼克原油進料中可包含〇〇〇1 至10克’ 0.005至5克，或0.01至3克的觸媒。〃接觸區中的接觸條件可包括，但不限於溫度、壓力、虱源流動、原油進料流動’或其組合。控制若干具體實例中的接觸條件以生產具有特性的原油產物。接觸區中的溫度可分佈在5〇至5〇0。(：，6〇至料代，？〇至Mot，或8〇至420。匚的範圍。接觸區中的壓力可分佈在〇」至

1至12MPa，q 10MPa，或6至8他的範圍。原油進料的LHSV通常分佈在〇^3〇1γ]，〇_5至25hi，u2〇 h丨.5至15 h 1，或2至10 h.1的範圍。於若干具體實例中’ LHSV至少為5 h'至少為u h'至少為15…，或至少為20 Ir1。在虱源以氣體（例如氫氣）供應的具體實例中，氣態氫源和原油進料的比率典型而言分佈在〇」至ι〇〇,〇〇〇 ΝΑ1"3’ 〇.5 至 1〇，_ Nm3/m3, 1 至 8，_ Nm3/m3, 2 至 5,000 Nm /m ’ 5至3,〇〇〇 Nm3/m3 ’或⑺至謂胸3/爪3與觸媒接觸的範圍。，匕氫源於若干具體實例中係與載送氣體結合 55 200530387 亚且再循環通過接觸區。載送氣體可例如為 + 气 ±\- 荀* ’及/或虱。戟送氣體可促進接觸區中的原油進料流動。哉、、，a 人/现氣源流戟适氣體亦可增進接觸區中的混合作用。 f φ . F用於若干具體並广原(例如氫、甲烧或乙烧)可用來作為载送氣體亚且再循環通過接觸區。氫源可與導管104中的原油進料並流或經由刀別進入接觸區102。於接觸區則，原油進的接觸係產生含有原油產物，而在 ^ 體的她洋仏卞W體只例中含有氣勺〜產物。於若干具體實例中，載送氣體係與原油進料或在導管106中與氣源結合。總產物可離開接觸區丨。2 、、二由導管Π0進入分離區108。 :分離區則，原油產物和氣體可使用—般已知的刀：㈣’例如氣-液分離’自總產物分離。原油產物可經由‘官112離開分離區108，接著輸送到輸送載具、管線、，存容器、精煉廢、其他處理區，或其組合。氣體:包括处理期間所生成的氣體(例如硫化氫、二氧化碳，及/或一氧化碳)、過量氣態氫源’及/或載送氣體。過量氣體可再 :::至接觸系.统100’可純化’輸送到其他處理區、儲存容器，或其組合。於若干具體實例中，使原油進料與觸媒接觸以生產她產物係於兩個或更多個接觸區内進行。可分離該總產物^ 生成原油產物和氣體。圖2至3為包含兩個或三個接觸區的接觸系、統_之具體實例的簡圖。在圖2Α_σ2Β中’接觸系统1〇〇包含接 56 200530387 觸區102 觸區102和114。圖3A和3B包含。接觸區1〇2、114、116。如A和3A中，接觸…，、…係描繪成在一個反應為中的個別接觸區。原油進料係經由導管1〇4進入接

於若干具體實例中，載送氣體在導管1G6中與氫源处合並且幻昆合物的形式導人接觸區。於特定具體實例中，如圖1、3A # 3B所示者’氣源及/或載送氣體可經由導管 1〇6及/或經由如導管以原油進料流動相反的方向，與原油進料分別進人_或多個接觸區。與原油進料流動反向添加氫源及/或载送氣體可增進原油進料與觸媒的混合及/ 或接觸。在接觸區102 +，原油進料與觸媒的接觸會生成原料流。此原料流係由接觸區1〇2流到接觸區114。在圖3八和 3B中，原料流係由接觸區！ 14流到接觸區} 16。接觸區102、114、116可包含一或多種觸媒。如圖2b

所不，原料流係經由導管丨丨8離開接觸區丨〇2而進入接觸區U4。如圖3B所示，原料流係經由導管11 8離開接觸區 1 14而進入接觸區丨i 6。原料成5在接觸區1丨4及/或接觸區丨丨6與附加觸媒接觸以生成總產物。總產物離開接觸區114及/或接觸區U6 經由導管110進入分離區1〇8。原油產物及/或氣體係分離自總產物。原油產物係經由導管1丨2離開分離區1 〇8。圖4為分離區在接觸系統1〇〇上游之具體實例的簡圖。劣質原油（蒸餘或非蒸餘者）係經由導管丨22進入分離區 57 200530387 120 °在分離區12〇至夕一部分的劣質原油係使用該 '、知的技術(例如噴佈、薄膜分離、減壓)分離以 ^產原油進料。舉例而言’水可從劣質原油中至少部分分 :另只例中，具有沸程分佈低於95。(：或低於100〇c 的成分可從劣質原油中至少部分分離以生產原油進料。於右干具體實例中，至少一部分的石腦油及比石腦油更具揮 ’X :::合物係從劣質原油中分離。於若干具體實例中， =經過分離的成分係、經由導f 124離開分離區由刀離區12G所得到的原油進料於若干具體實例中係 :3沸权刀佈至少& 1〇〇。。，或於若干具體實例中，沸程刀佈至少4 12(TC之成分的混合物。典型而言，經過分離的原油進料包含沸程分佈介於1〇〇至1000 ，120至_ 。。’或200至8〇〇。。之成分的混合物。至少一部分的原油進料經由導管126離開分離區12〇進入接觸系統叫參見士圖1至3中的接觸區)以進一步處理生成原油產物。於若干具體實例中，分純12G可位於脫鹽單元的上游或下游。處理之後，原油產物係經由導管112離開接觸系統⑽。於若干具體實例中’使原油產物與原油進料相同或不㈣Μ摻合4例而言’原油產物可與具有不同黏度的原U ’藉此產生具有黏度介於該原油產物黏度盘該原油黏度之間的摻合產品。於另一實例中，原油產物；與具有不同TAN的原油摻合，藉此產生具有ΤΑΝ介於該原油產物與該原油TAN之間的產品。此摻合產品可適用於輸送 58 200530387 及/或處理。如圖5所示，於特定具體實例中，原油進料係經由導

官1 04進入接觸系統1 00，而至少一部分的原油產物經由導管128離開接觸系統1〇〇導入摻合區13〇。於摻合區13〇中，使至少一部分的原油產物與一或多個工業生產液流（例如烴流，如分離一或多種原油進料所產生的石腦油）、原油、原油進料，或其混合物結合以產生摻合產品。將工業生產液流、原油進料、原油，或其混合物經由導管丨32直接導入摻合區13〇或這類摻合區的上游。混合系統可位於或接近摻合區130。摻合產品可符合精煉廠及/或輪送載具所指定的產品規格。產品規袼包括，但不限於API比重、taN、黏度，或其組合的範圍或限制。摻合產品係經由導管離開摻合區1 3 0以進行輸送或處理。在圖6中，劣質原油係通過導管122進入分離區，如先前所述使劣質原油分離以生成原油進料。原油_

著通過導* m進人接觸系統i⑻。該劣f原油的至少宠 =分係經由導管124離開分離區12〇。至少—部分的月油產物係經由導管128離開接觸系統1〇〇進入摻合區^川。其他工業生產液流及/或原油係直接或經由導管1 w進/於 :㈠。與原油產物結合生成摻合產品。摻合產：係導官134離開摻合區13〇。品係輸送到品可力口工以潤滑油或化於若干具體實例中，原油產物及/或摻合產精煉廠及/或處理設備。原油產物及/或摻合產產業產σσ，如運輸用燃料、加熱用燃料、 59 200530387 學品。加工可包括蒸德及/或分鶴原油產物及/或推合產口以產生一或多種鶴分。於若干具體實例中，原油產物、: 合產品，及/或一或多種餾分可加氫處理。 ^

於若干具體實例中，原油產物具有TAN最多為9〇%，最多為50%，最多為30%，或最多& ι〇%之原油進料的 TAN。於若干具體實例中，原油產物具有τAN在i至肋％， γ至70%，30至6G%，或40至5G%之原油進料的TAN之耗圍内。於特定具體實例中，原油產物具有最多為1，最多為最多為〇·3,最多為〇·2 ’最多為〇1 ’或最多為 5的丁AN。原油產物的ΤΑΝ通常至少為〇，更常，者’至少為G.GG1。於若干具體實例中，原油產物的ταν 可在0.001至〇·5，〇〇1至〇 2，或〇〇5至〇」的範圍内。夕於若干具體實例中，原油產物具有總Ni/V/Fe含量最 ^為9G%，最多為5G%，最多為10%，最多為5%，或最 3%之原油進料的Ni/V/Fe含量。此原油產物於若干具月丑貝例中具有總Ni/V/Fe含量在^至，⑺至Μ。，川

至6〇%’或30至50%之原油進料的Ni/V/Fe含量之範圍内。 / 7寺疋"、版貝例中，原油產物在每克原油產物中具有在j x 0 兄至 5 X 10-5克，3 χ ι〇·7 克至 & 5克，或 “ iq 6 克至 ^ 兄之乾圍内的總Ni/V/Fe含量。於特定具體實 J ^此原油含有最多為2 X 1〇巧克的Ni斤/Fe。於若干具版焉例中’原油產物的總Ni/V/Fe含量為70至130%，80 U〇/°或90至110%之原油進料的Ni/V/Fe含量。方、右干具體實例中，原油產物具有有機酸金屬鹽形態 60 200530387 的金屬總含量最之达 ^ 夕為90%，敢多為50%，最多為10%，或 :多^ 5%之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量。方、特疋具肢貫例中，原油產物具有有機酸金屬鹽形態的金屬總含量在1 $ Qn。/ ^ /〇’ 10 至 70% ’ 20 至 60%，或 30 至 50% #原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量之範圍内。、用來生成孟屬鹽的有機酸包括，但不限於羧酸、硫醇、亞月女、續酸和續酸鹽。魏酸的實例包括，但不限於環烧酸、菲酸和苯甲酸。金屬鹽的金屬部分可包括驗金屬（例如經、鈉和二），驗土金屬（例如鎮、妈和鋇），第12攔金屬（例如辞和錦）’第15攔金屬（例如坤），第6攔金屬（例如鉻），或其混合物。於特定具體實例中，原油產物在每克原油產物中具有〇有機酸金屬鹽形態的金屬總含量為在每克原油產物中'有 01 克至 0.00005 克，〇·〇〇〇〇〇〇3 克至 0 0Q002 克， = 〇〇1克至〇·〇⑼克的有機酸金屬鹽形態之金屬的 :圍内。於若干具體實例中，原油產物之有機酸金屬鹽形恕的金屬總含量為7〇至130%，80至120%，或9〇至11〇% 之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量。於特定具體實例中，在接觸條件下原油進料與觸媒接觸所生產的原油產物之API比重為70至ι3〇%，8〇至 120%，90至11〇%，或1〇〇至13〇%之原油進料的比於特定具體實例中，原油產物的API比重為14 $ 40 15 至 30，或 16 至 25。於特定具體實例中，原油產物具有黏度最多為9〇%， 61 200530387 最多為80〇/〇,或最多4 7〇%之原油進料的黏度。於若干具體貫例中，原油產物具有黏度在1G i 6G%，2G至50%，或30至40%之原油進料的黏度之範圍内。於若干具體實 =中’原油產物的黏度最多A 9()%之原油進料的黏度，同日守此原油產物的API比重為川至13G%，8G至120%，或 9〇至11〇%之原油進料的API比重。 '干八體貝例中，原油產物具有雜原子總含量最多淮J〇%，最多為5〇%，最多為1〇%，或最多為5%之原油進料的雜原子總含量。於特疋具體實例中，原油產物具有至Μ Ή X至少A 1% ’至少為3G%，至少為80%，或夕Y 99 /()之原油進料的雜原子總含量。 9〇%，最二具體。例曰中’原油產物的含硫量可能最多為的含炉/ ”、、5G%，最多為1G%，或最多為5%之原油產物為至實例中’原油產物具有含硫量至少至7為30%，至少為8Λ〇/ 進料的含栌旦“夕為8〇/。，或至少為99%之原油 70至i 3〇0於右干具體實例中’原油產物的含硫量為硫量。 ^至m% ’或9G至1 1()%之原油進料的含 9〇%，^多干Γ體。貫射，原油產物的總含氮量可能最多為為80%，最多為1〇%，或最的總含氮量。於特定具體實例中，…物：:原油進料至少為1%，至少為·，至二1: L 氮量原油進料的總含氮量。至以8“’或至少為啊之方、右干具體實例中’原油產物的驗性氮含量可能最多 62 200530387 為95%，最多為9G%，最多為观，最多為·。，或最多原’由進料的鹼性氮含量。於特定具體實例中，原油產物具有鹼性氮含量至少$ 1%，至少為鄕，至少為嶋，'或至少為99%之原油進料的驗性氮含量。干/、體貝例中，原油產物的含氧量可能最多為 %取夕為5〇〇/0，最多為3〇%，最多為ι〇%，或最多為 5%之原油進料的含氧量。於特定具體實例中，原油產物具

有含氧量至少$ 1%，至少為观，至少為嶋，或至少 :99%"之原油進料的含氧量。於若干具體實例中，原油產物的含氧量在1 至 80/0，10 i 70% ’ 20 至 60%，或 30 至 5::之原油進料的含氧量之範圍内。於若干具體實例中， :物的竣酸化合物總含量可能最多為9〇%，最多為 :旦：$ 1〇% ’或最多為5%之原油進料中的羧酸化合於特定具體實例中，原油產物具有叛酸化合物總 3 為1% ’至少為30% ’至少為80%，或至少為99% 之原油進料中的羧酸化合物總含量。 ’’·、 °

化人物、版實例中’可還原原油進料中的選定有機氧非：二若干具體實例中，羧酸及/或羧酸金屬鹽可在含 =有機氧化合物之前使其化學還原。原油產物中含魏 Γ外':的有機氧化合物可使用-般已知的光譜法(例如產物:::。、質譜分析’及— 90%此物於特定具體實例中具有含氧量最多為取夕為齡，最多為70%，或最多$ 5〇%之原油進 63 200530387

料的含乳ϊ，而此原油產物的TA 7Ω〇/，#·夕先最夕為90%，最多為 70/〇,取夕為5〇%，或最多$ 4〇為特定具體實例中，原油產物具有含氧^由進料的ΤΑΝ。於盔100/石I Α 乳里至少為1%，至少。〉、為80%，或至少為99%之而此原油產物具有TAN至少：科的…，

〇n〇/ . ^ , 主》為30%，至少A 8〇/。，或至少& 99%之原油進料的Tan。為此外，原油產物可具有㈣及/或幾酸金屬鹽油進料最多為90%’最多為原取夕為50〇/〇，或噩容达 40%，含非羧酸有機氧化合物 /夕為合物的範圍内。原'油進枓中含非幾酸有機氧化於若干具體實例中，原油產物於其分子結構中克原油產物有〇.〇5至0.15克或〇〇9至〇13 油產物於其分子結構中可包含、虱此原匕S母克原油產物有0.8至〇 9 克或〇·82至〇·88克的碳。· 比WC)可在70至蘭，8〇至 ^虱和原子碳的〇/°，或90至110%之原的"：的原子H/C比之範圍内。在10 S 30%之原油進料勺原子H/C比之範圍内的原油產物之原+ h/c比係顯示出 :過程中吸取及/或消耗的氫相當地少，及/或氫係現場生產。原油產物包含某個沸點S圍内的成分n干具體實例中，原油產物在每克原油產物中包含：至少0.001克Λ 或0.001 i 0.5克之沸程分佈在G 1〇1 MPa下最多為⑽。c 的，至少〇·，克，或〇 GQ1 i G 5克之沸程分佈在Ο.· 64 200530387 MPa下介於l〇〇°C和200°C之間的烴；至少0.001克，或0.001 至〇·5克之沸程分佈在o.ioi MPa下介於200°C和300°C之間的烴；至少0.001克，或0.001至0.5克之沸程分佈在0.101 MPa下介於300°C和4〇〇°C之間的烴；及至少0.001克，或 0.001至0.5克之沸程分佈在0·101 MPa下介於400°C和538 °C之間的烴。

;右干具體貫例中’原油產物在每克原油產物中包含至少0.001克之沸程分佈在0101 MPa下最多為1〇〇t的烴及或至〇·〇〇1克之濟程分佈在Mpa下介於它和200°C之間的烴。 :若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中可有至少〇.〇〇!吉，或至：>、〇 · 〇 1克的石腦油。在其他具體例中，原油產物可曰‘ " ^ 物了具有石腦油含量為每克原油產物中最 0_6克，或最多〇.8克。取方；右干具體實例Φ 盾I θ !3〇%，8〇至12〇ν 具有館分含量為70

原油產物的德分二或90至⑽之原油進料的館分含量克，〇.〇〇U0二里於母克原油產物中可在〇.00001至( 於特定且雕或〇.002克至〇.2的範圍内。、寺疋八肢實例中，原油產物呈 130%，8〇至丨，、有VG〇含$為70 量。於若干且或90至110%之原油進料的㈣〇·剩u 例中，原油產物在每克原油產物中具主υ·8克，0.001至0.5克，或 0.001 至 0.3 h m 忒 0.002 至〇·4 克， ^ 見之靶圍内的VGO含量。方、右干具體實例中一有殘留物含量為7〇 65 200530387 130%，80 至 120%，或 9〇 Φ , ιη〇/ — 日至11〇/〇之原油進料的殘留物含置。此原油產物可在每克原油產物中具有㈣_至" 克，〇._至0.5克，〇._至〇4克，_至〇3克， 0.005至0.2克，或0.01至〇1克之範圍内的殘留物含量。於特定具體實例中，原油產物具有批 13〇%，80 至 120%，或 9〇 $ 3 里為 70 至旦士至11〇/〇之原油進料的MCR含二原油產物具有〜歷青質含量最多為90%，最多為㈣，或最多為50%之原油進料的A遞青質含量。於特 =體實例中，原油進料的量至少為⑽，、至少為鳩之原油進料的q瀝青質含量，同含量之矿圍^⑽含量在1〇至3〇%之原油進料的職 “人：：於若干具體實例中，減少原油進料的。5瀝 :貝3里且问時保持相對穩定的MCR含量可增加原油進料/總產物混合物的穩定度。 ’、具體實例中，可結合C5瀝青質含量和職含里乂產生與原油進料中的莴多声 m、、退t+ τ的间黏度成分相比介於原油產物的 =間的數學關係。舉例而言，原油進料之。5瀝物二主:進料之_含量的和可表示為s。原油產 s 5 /歷月貨含量和原油產物之MCR含量的和可表示為、爭減口,、時這些和㈣s)以估算原油進料中高黏度成分的至二里。原油產物的S，可在1至"％ ’丨〇至90%，或20 人。之S的範圍内。於若干具體實例中，原油產物之峨 …c5瀝青質含量的比在1〇至3〇, 12至2〇,或η 至！.9的範圍内。 · 66 200530387 於特定具體實例中，原油產物具有MCR含量最多為 90%’最多為8〇%’最多為50%或最多$ 1〇%之原油進料的MCR含量。於若干具體實例中，原油產物具有mcr含量在1至80%，10至70% ’ 20至60% ’或30至50%之原油進料的MCR含量之範圍内。原油產物於若干具體實例中在每克原油產物中含有0.0001至0」克，〇〇〇5至〇克，或0.01至0.05克的MCR。於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中包含大於〇克，但小於0.01克，ο·_001至0 001克，或〇〇〇〇〇1 · 至0.0001克的觸媒總量。觸媒在輸送及/或處理期間可幫助使原油產物穩定化。觸媒可抑制腐蝕，抑制摩擦，及/或提升原油產物的分水能力。可配置本文中所述的方法在處理期間將本文中所述的一或多種觸媒添加至原油產物。與接觸系統100接觸所產生的原油產物具有和原油進料性質不同的性質。這類性質可包括，但不限於：a)降低丁AN ·’ b)降低黏度；C)降低的總Ni/V/Fe含量；d)降低的硫、氧、氮，或其組合之含量；e)降低的殘留物含量；· f)降低的I瀝青質含量；g)降低的MCR含量；h)增加的ΑΡΪ比重；〇降低的有機酸金屬鹽形態之金屬含量；3或 ])其組合。於若干具體實例中，原油產物的一或多種性質 f原油進料相比可選擇性地改變，而其他性質並沒有同樣多的改變或者實質上未改變。舉例而言，可能希望只選擇 F生地減少原油進料中的TAN而不會顯著地改變其他成分 (例如硫、殘留物、Ni/V/Fe，或VG〇)的量。用這種方式， 67 200530387 接觸期間的氫吸取可依TAN的減少而被“濃縮”，而不會作用在其他成分的減少。因此，雖然使用較少的氳，但仍可減少原油進料的TAN，因為較少量的這類氫同樣會用來減少原油進料中的其他成分。舉例而言，如果劣質原油具有高TAN，但含硫量為符合處理及/或輸送規格所能接受者，則這類原油進料可更有效地處理以減少TAN而不需同樣也減少硫。本發明之一或多個具體實例中所用的觸媒可包含一或多種塊狀金屬及/或載體上的一或多種金屬。該金屬可呈元素形態或呈金屬化合物形態。本文中所述的觸媒可以前驅物的形式導入接觸區，然後在接觸區中變成具有活性的觸媒（舉例而言當硫及/或含硫的原油進料與前驅物接觸時）。如本文敘述所使用的觸媒或觸媒組合可能是或可能不是商品觸媒。涵蓋本文敘述所使用的商品觸媒實例包括HDS3 ; HDS22 ； HDN60 ； C234 ； C311 ； C344 ； C411 ； C424 ； C344 ； C444 ； C447 ； C454 ； C448 ； C524 ； C534 ； DN110 ； DN120 ； DN130； DN140； DN190； DN200； DN800； DN2118； DN2318 ； DN3100 ； DN3110 ； DN3300 ； DN3310 ； RC400 ； RC410 ； RN412 ； RN400 ； RN420 ； RN440 ； RN450 ； RN650 ； RN5210 ； RN5610 ； RN5650 ； RM430 ； RM5030 ； Z603 ； Z623 ； Z673 ； Z703; Z71 3; Z723; Z753;和 Z763,其可得自 CRI International， Inc. (Houston，Texas，U.S.A.) 〇於若干具體實例中，用來改變原油進料性質的觸媒包含載體上的一或多種第5至10攔金屬。第5至1 0欄金屬 200530387 包括，但不限於釩、 π 、目、鶴、猛、錯、銖、鐵、獻、銻、釕、叙、姥、核、 * M s, ·、、鉑，或其混合物。該觸媒在每克觸媒中可具有至少早在母克或是在〇.〇〇01至〇“ Λ h ’至少〇.01 克，卞 001 〇·6 克 ’ 〇·〇〇5 至 0.3 克，0.001 至〇-1 見，或0.01至〇〇8券的筮 1的弟5至1G攔金制含^於若干具體戶、例中，該觸媒除第I 、弟至10攔金屬之外，還包含弟15搁兀素。第】s扣- 《5攔几素的實例包括磷。該觸媒可具有捕兀素的總含量在每克觸媒巾為㈣咖至

:二至°·。6克’一至叫或、^ 克的範圍内。於特疋具體貫例中，觸媒包含第6攔金屬。該觸媒母克觸媒中可具有至少〇.〇〇〇1克，至少〇〇1克，至少〇| 克及/或在0.0001至0.6克，〇〇〇1至〇3克，〇〇〇5至〇克，或0.01至0.08克的第6欄金屬總含量。於若干具: 貝例中，觸媒在每克觸媒中包含〇〇〇〇1至〇〇6克的第

攔金屬。於若干具體實例中，觸媒除了第6攔金屬之外還包含第1 5欄元素。於若干具體實例中，觸媒包含第6攔金屬與第5攔及/ 或第7至1〇欄之一或多種金屬的組合。第6攔金屬與第$ 搁金屬的莫耳比可在O.i至2〇，！至1〇，或2至5的範圍内。第6欄金屬與第7至10攔金屬的莫耳比可在〇1至2〇, 1至10，或2至5的範圍内。於若干具體實例中，觸媒除了第6攔金屬與第5欄及/或第7至ι〇攔之一或多種金屬的組合之外，還包含第1 5欄元素。於其他具體實例中， 69 200530387 觸媒包含第6欄金屬和第1〇欄金屬。觸媒中第ι〇攔金屬總量與第6欄金屬總量的莫耳比可在mo,或2至5的辜巳圍内於特疋具版只例中，觸媒包含第5棚金屬和第10 搁孟屬觸媒中第1 〇攔金屬總量與第5搁金屬總量Μ 耳比可在1至10，或2至5的範_。 ' 於若干具體實例中，第5至1G攔金屬係併人或沈積於載體上以形成觸媒。在某些具體實例中，第5至1〇搁金屬與第15欄元素之組合被併入或沉積在載體上以形成觸媒。於金屬及/或元素受载的具體實例中，觸媒的重量包括所有載體，所有金屬和所有元素。該載體可為多孔性而且可包括对火性氧化物’多孔性碳基材料，濟石，或其组合。耐火性氧化物可包括’但不限於氧化紹、氧化石夕、氧化石夕_ ^匕紹、氧化鈇、氧化錯、氧化鎂，或其混合物體可侍自工業製造商，例如Criten〇n_滅。1〇_ LP (H〇uston，丁exas，w.A)。多孔性碳基材料包括，作不限於活性碳及/或多孔石墨。沸石的實例包括Y沸石、_ 石、絲光彿石、則·5沸石和鎂驗沸石。沸石可得製造商^列如Ze〇lyst (Valley F〇rge’〜㈣力―，u s a个、於右干具體貫例中係製備載體以便使該載體，至少170A’或至幻㈣的平均孔徑。於 -貫例令’載體係藉由形成載體的水聚而製備 2 體實例中，將酸添加至衆料以促進聚料的擠出。水和稀釋的酸係以所需要的量並藉由所需要的方法添加，以提擠出漿料期望的稠度。酸的實例包括，但不限於確酸二 70 200530387 酸、硫酸和鹽酸。椠料可使用一般已知的總某私出法和觸媒切割方法出和切割以形成擠出物。該擠 j方去知佾出物可在5至26〇。至235 °C之範圍内的溫声下也士 ^ 的，皿度下熱處理-段時間(例如05至8 小時）及/或直到擠出物的濕度 . 沾押山L 1 j /月立值為止。熱處理過的擠出物可在800至12〇〇 r + 、认、。或900至11〇〇 °c之範圍内的溫度下進一步熱處理以形

的載體。化成具有平均孔徑至…5。A 於特定具體實例中，載體包含γ氧化銘、θ氧化紹化無、α氧化銘，或其混合物。 ^ 丫軋化鋁、δ氧化鋁、α氧化 ’呂’或其混合物的量於每克觸媒載體中可在G.00CH至099 克，0.001 至 0.5 克，〇 01 5 ，士 ^ ^ 至0·1克的範圍内，或最多為ϋ·1 克，其藉由X射線繞射測定。於若干具體單獨含有或結合其他形態的氧化紹，θ氧化銘含量：每二载體中在（Μ至0.99克，0.5至〇9克，或〇6至〇8克的乾圍内，其藉由X射線繞射測定。於若干具體實例中，載體可含有至少（U克，至少〇·3克，至少〇5克，或至少㈣克的Θ氧化鋁，其藉由χ射線繞射測定。，焚載觸媒可使用一般已知的觸媒製備技術製備。觸媒製備法的實例係見述於頒予Gabriek)v #人的美國專利案 :虎 6,21 8,333 ’·頒予 Gabriel〇v 等人的 6 29〇,841 ;頒予 B_ 等人的5,744，G25 ’及頒予Bhan的美國專利中請案公告案號 20030111391 。於右干具體實例中，载體可用金屬浸潰以形成觸媒。 71 200530387 於特定具體實例中’在浸潰金屬之前，使載體於400至1200 C，450至1000它’或6〇〇至9〇〇 t之範圍内的溫度下進行熱處理。於若干具體實财，浸潰助劑可在製備觸媒期間使用。浸潰助劑的實例包括檸檬酸成分、乙二胺四乙酸（EDTA)、氨，或其混合物。

於特定具體實例中，觸媒可藉由將第5纟1〇搁金屬添加或摻入已熱處理成形的載體混合物(“覆蓋，，)而形成。在已，=處理成形的載體頂面上覆蓋金屬以具有實質或相對均 :/辰度的至屬通常會賦予觸媒有利的催化性質。在每次覆蓋金屬後熱處理已成形的載體會有改善觸媒催化活性的傾向。使用覆蓋法製備觸媒的方法係見述於頒予卿的美國專利申請案公告案號200301 1 1391。至1〇攔金屬和載體可用適當的混合設備混、斤，…一田此設備此3 μ =弟5至10攔金屬/載體混合物。第5至1〇爛金屬/載此口物可使用適當的混合設備混合。適當的混合設備實

包括滾筒、、固定殼或槽、研磨混合機(例如分批式或連式）曰、衝擊式混合機，以及能適當形成第5至爛金屬/ 一合物的任何其他一般已知混合器，或一般已知裝置 1特疋具體貫例中，使材料混合直到第5至1 〇攔金屬質上均勻分散在載體中為止。於若干具體實例中，在結合載體與金屬之後，使觸媒在 150 至 750 °C，200 至 740 r，或 400 至 73〇。(：的溫度下進行熱處理。於若干具體實例中，觸媒可在熱空氣及/或富氧空氣存 72 200530387 在下，於介於400 °C和1 000 °C之範圍内的溫度下進行熱處理，以移除揮發性物質，以便使至少一部分的第5 1 0 攔金屬轉化成對應的金屬氧化物。然而在其他具體實例中，觸媒可在空氣存在下於35至 500 °C (例如低於300 °C，低於400 °C或低於5〇〇〇c)之範圍内的溫度下熱處理達丨至3小時之範圍内的一段時間，以移除大多數的揮發性物質而不會使第屬轉化成金屬氧化物。藉由此種方法所製備的觸媒通常稱為“未煅燒過的，，觸媒。當以這種方式結合形成硫化物法製備觸媒時’活性金屬實質上可分散在載體中。這類觸媒的製備係見述於頒予Gabrielov等人的美國專利案號 6,218,333，及頒予 Gabriel〇v 等人的 6 29〇 841。於特定具體實例中，θ氧化紹載體可結合第5至金屬以形成Θ氧化紹載體/第5至1〇财屬混合物化紹載體/第5至10攔金屬混合物可在至少4〇〇 t的溫熱處理以形成具有中位孔徑 /凰又禅。血^ 夕為230 A之孔徑分佈的觸行。取回马1200 c的溫度下進於若干具體實例Φ，却麟γ女、彳彳中秋粗（商品载體或如本文斂惊辦制備之載體）可與受载觸媒及/戍&# A Μ Κ - 具體實例中，y 塊狀金屬觸媒結合。於若干八肢貝巧^ ’文載觸受載觸媒及/或塊狀金屬觸媒可•碎成=徑ΓΓΛ。成里入金屬觸媒。於若干具體實例中，粉末 73 200530387 可與裁體結合，然後使用標準技孔徑在…00A或90至18。入二以形成具有令位 ^ _ A 或Ϊ20至130 A的金斤圍内之孔徑分佈的觸媒。 A的乾八：：媒與载體接觸於若干具體實例中可容許至少―邱刀々金屬存在於埋入金屬觸媒表面下方中），而導致在表面上比用其他 °入载體去古舌无存在於未埋入金屬觸媒有更 > 的金屬。於若干具體實例中” 較少金屬者會由於在使用期 m面上具有优用J間谷卉至少一部而延長觸媒的壽命及/或催化活性。金屬可藉由觸〜進料接觸期間觸媒表面的侵㈣移到觸媒表面。 …夹雜及/或混合觸媒成分於若干具體實例中會使氧化物晶體結構中第6攔全届4* 射弟6欄金屬的結構順序變成埋入曰體結構中第6攔金屬的實質隨機 ”曰 κ π 弟6欄金屬的順序 H㈣末X射線繞射法決f與金屬氧化物中金屬的順序相比’觸媒中金屬元素的順序可藉由比較第6搁氧化物之X射線繞射光譜中第6攔金屬波聲的順序和觸媒之 X射線繞射光譜巾第6欄金屬料的财而決定。從與X 射線繞射光譜中第6欄金屬有關的圖案增寬及/或無圖案來看’可估算在晶體結構中實質上無規排列的第6攔金屬。〃舉例而言’三氧化銦與具有中位孔徑至少&⑽人的氧化銘載體可結合形成氧化銘/三氧化翻混合物。三氧化鉬具有明確圖案(例如明確的D-、D·及/或D3。。波峰)。2 化鋁/第6欄三氧化物混合物可在至少538。〇(1〇〇〇卞）的溫度下熱處理以產生在x射線繞射光譜中不會顯示出二氧 74 200530387 化钥圖案（例如沒有波峰）的觸媒。於若干具體實例φ 、、j中觸媒的特徵可能是孔隙結構。各種孔隙結構的參數句并 , 數包括，但不限於孔徑、孔體積、表面積，或其組合。觸媒可1古彳，、有人孔徑相對的孔徑總量分佈。孔徑分佈的中位孔徑可在30 主 1000 A、50 至 500 A，或 60 至 300 A的範圍内。於若、右干/、體貫例中，每克觸媒中包含至 ^ 克丫氧化鋁的觸媒具有中位孔徑在60至200 A ; 90 至 180 人，1〇〇至 14() A，或12〇至130 A之範圍内的孔徑分佈。於其他具體實例中，每克觸媒中包含至少〇1克0氧化銘的觸媒具有中位孔徑在⑽至500 A，2〇〇至綱入，或230至250 A之範圍内的孔徑分佈。於若干呈體實例中，孔徑分佈的中位孔徑至少為mA，至少為⑼入，至少為 180 A，至少為200 A，至少為220人，至少為23〇入，或至少為300 A。這類中位孔徑典型而言最多為则人。 _、觸媒可具有中位孔徑至少為6〇 A或至少為卯A的孔径/刀佈。於若干具體實例中，觸媒具有中位孔捏在9〇至⑽ A，_至140 A，或120至130 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45A、35入，或25A 之中位孔徑範圍内的孔徑。於特定具體實例 : 中位孔經在70至⑽A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑;佈中至少60%的總孔數具有在45入、35 A，或25 A之中位孔徑範圍内的孔徑。於孔徑分佈之中位孔徑至少為180 A，至或至少為230 A的具體實射，該孔徑分佈中有超過6〇% 75 200530387 的總孔數具有在50人、70 A，或90人之中位孔徑範圍内的孔也。於若干具體實例中，觸媒具有中位孔徑在1 80至 500 A，200至400 A，或230至300人之範圍内的孔徑分佈’該孔徑分佈中至少6〇%的總孔數具有在5〇 A、7〇 a，或90 A之中位孔徑範圍内的孔徑。於若干具體實例中，孔的孔體積可為至少〇.3 cm3/g、至少〇·7 cm3/g或至少為〇·9 cm3/g。於特定具體實例中，孔的孔體積可在〇·3至〇 99 cm3/g，〇 4至〇 8 cm3/g，或〇 5 至〇·7 cm3/g的範圍内。 _ 八有中位孔徑在90至1 80 A之範圍内的孔徑分佈之觸媒於若干具體實例中可具有至少為100 m2/g，至少為12〇 m2/g ’至少為no m2/g，至少為2：2〇 m2/g或至少為27〇 m2/g 的表面積。這類表面積可在1〇〇至3〇〇 m2/g，12〇至 m2/g，130 至 250 mVg，或 17〇至 22〇 m2/g 的範圍内。於特定具體實例中，具有中位孔徑在18〇至3〇〇人之範圍内的孔徑分佈之觸媒可具有至少為6〇m2/g，至少為 m2/g，至少為100m2/g，至少為u〇m2/g，或至少為27〇心g « 的表面積。這類表面積可在6()至3⑻一，9()至28〇_， 100 至 270 m2/g，或 12〇至 25〇 m2/g 的範圍内。於特定具體實例中，觸媒係以成形形態，例如片粒狀、圓柱狀’及/或擠出物存在。該觸媒典型而言具有在5〇至 500 N/Cm?60^ 400 N/cm5l〇〇^ 350 N/cm，200 ^ 3〇〇 N/cm，或220至28〇N/cm之範圍内的平板抗碎強度。於若干具體實例中，觸媒及/或觸媒前驅物係使用該項 76 200530387 技術中已知的技術（例如actjcatTM法，cRijnie__, Inc.)硫化以形成金屬硫化物（在使用之前）。於若干具體實例中m媒可乾無然後使其硫化。或者，觸媒可藉由觸媒二〇 3 3 &化合物之原油進料的接觸而在現場硫化。現場可在氳存在下使用氣態硫化氫，或液相硫化劑，例如錢硫化合物（包括烧基硫、多硫化合物、硫醇和亞楓）。場外硫化法係見述於頒予Seamans等人的美國專利案號 5,468,372 ’ 及頒予 Seamans 等人的 5,688,736。、於特定具體實例中’第—類觸媒（“第-種觸媒，’）包含與載體結合的第5 i 1G攔金屬，且具有巾純徑在150 至2 250 A之範圍内的孔徑分佈。第—種觸媒可具有至少100 :/g的表面積。第-種觸媒的孔體積可至少為0.5 cm3/g。第-種觸媒可具有γ氧化銘含量在每克的第_種觸媒中至少 ^ 〇.5克的Y氧化銘，典型而言最多為請99克的倬化紹。弟一種觸，於若干具體實例中在每克觸媒中具有0.0001至、克圍内的第6欄金屬總含量。第__種觸媒能移除原油進料中的一部> Ni/v/Fe，移除造成原油進料之Tan 的-部分成分，移除原油進料中至少—部分的^遞青質，移除原油進料中至少—部分的有機酸金屬鹽形態之金屬，或其組合。當原油進料與第—種觸媒接觸時，其他如，量、VG〇含量、剔比重、殘留物含量，或其組合） 1 表現出相當少量的變化。能選擇性地改變原油進料的性質而同時只相當少量地改變其他性質可容許原油進料進灯更有效地處理。於若干具體實例中，一或多種第一種 77 200530387 觸媒可以任意順序使用。於特定具體實例中，第_ 與載體結合的第5至】；、、f媒(“第二種觸媒，，)包令 A之範圍内的孔徑分佈。該第屬中位孔徑在9。至⑻ 60%的總孔數具有在45 觸媒的隸分佈中至少當接觸條件下原油 ^孔徑範圍内的孔捏。在適進料的同樣性質相比，且有:—著:觸媒的接觸可生產與原油而同時其他性質只❹量^^變之選定性㈣如了叫

例中:在接觸期間可存在第二種觸媒可減少造成原士八4 风原/由進料之TAN的至少一邱八成刀，仏成相對高黏度的至少_ 口刀口丨分成分，及減少；5 4方物之至少一部分的Ni/V/Fe含旦L 夕原油產 ^ _ 里。此外，原油進料盥第- 種觸媒的接觸可生產與原油 -弟- ,Q J呂石爪里相比，其合石*吾相當少量改變的原油產物。舉 /、3石瓜里硫量為70〇/ΐη〇ο/ κ δ，原油產物可具有含瓜里為70/„至130%之原油進料的含硫量。原油進料相比，在餾分含量、VG :、’物”

二， 3里’和殘留物含|方也可月b只表現出相當少量的變化。於若干具體實例中，原油進料人旦。· 、了十了具有相對低的Ni/V/Fe 各里（例如最多為50 wtppm)，但相曰、了冋的丁AN、瀝青質人量，或有機酸金屬鹽形態的金屬含旦 ^ ,,,,, 蜀3里。相對高的ΤΑΝ (例

如至少為0.3的ΤΑΝ)可能使得原油 UJ 進料為輸送及/或籍擴所不能接受。具有相對高q瀝青質含/ 社口日日里的劣貝原油在處理 /月間與具有相對低瀝青質含量的复 /、他原油相比，可能合表現出較低的穩定性。原油進料盘楚曰，、弟二種觸媒的接觸可移 78 200530387 I1示原油進料中造成T A N的酸性成分及/或c 5遞青質。於若干具體實例中，減少I瀝青質及/或造成tan的成分與原油進料的黏度相比，可能會降低原油進料/總產物混合物的黏度。於特定具體實例中，第二種觸媒的一或多種組合當用來處理本文中所述的原油進料時，可提高總產物/原油產物混合物的穩定性，增加觸媒壽命，提供原油進料之氫的最小淨吸取。於若干具體實例中由使載體與第6欄金屬結合產生觸媒前驅物而獲得。觸媒前驅物可在一或多種含硫化合物的存在下在低於5〇〇它 (例如低於482 C )的溫度下加熱一段相當短的時間以生成未煅燒過的第三種觸媒。典型而言，觸媒前驅物係加熱到至少l〇G 達2小時。於特定具體實例中，第三種觸媒在每克觸媒中可具有〇·_至G G3克，請5至g g2克，或 0:08至0·01克之範圍内的第15攔元素含量。第三種觸媒當用來處理本文中所述的原油進料時，可表現出顯著的活陡和疋性。於若干具體實例中，觸媒前驅物係於一或多種硫化合物的存在下在低於5〇〇它的溫度下加熱。、、第-種觸媒可減少造成原油進料之的至少—部分 :分’減少至少-部分的有機酸金屬鹽形態之金屬，減少码油產物的Nl/V/Fe含量，及降低原油產物的黏度。此外，原油進料與第三種觸杲的接觸可生產與原油進料的含硫量 3石荒量相當少| @ »曰厂曰,一田少里改k及具有原油進料之氫的相對取小〉尹吸取的原油產物。兴 7田座物舉例而吕，原油產物可具有含< 79 200530387 量為70%至130%之所生產的原油產物與原：的“…使用第三種觸媒量、彻含量，和殘留^?比，在納比重、餘分含少量的變化。降低原油了“表現出相當金屬、而V/Fe含量，及t AN、有機酸金屬鹽形態之館分含量、VG0含量，::t且同時只少量改變API比重、 Λ, . ϋ蜮留物含量的能力可容許原、、由產物為各種處理設備所使用。千原油產第三種觸媒於若干具體實例中可降低原油進料之至少

//的MCR含量，而同時保制油進料/總產物的穩定於特疋具體實例中，第三種觸媒在每 ^〇·0001 " 0,0^0 0；^ 之軌圍内的第6欄金屬含量以及在〇·〇_至〇.〇5克，0.005 =0.03克’或0·001至〇〇1克之範圍内的第1〇攔金屬含里。第6和10欄金屬觸媒可促使減少至少一部分在3〇〇至500 °C或350至45〇它之範圍内的溫度和〇 1至⑺

MPa，1 i 8 MPa，或2至5 MPa之範圍内的壓力下造成原油進料中之MCR的成分。於特定具體實例中，第四類觸媒（“第四種觸媒，，）包含人Θ氧化鋁載體結合的第5攔金屬。第四種觸媒具有中位孔控至少為180 A的孔徑分佈。於若干具體實例中，第四種觸媒的中位孔徑可至少為22〇 A，至少為23〇 A，至少為 250 A，或至少為3〇〇 a。該載體在每克载體中可包含至少 1克，至少0.5克，至少0.8克，或至少〇·9克的Θ氧化鋁。第四種觸媒於若干具體實例中可包含每克觸媒中最多 80 200530387 為〇·ι克的第5欄全屬 0 ^ , 、’屬，且母克觸媒中至少為0·0001克的弟5攔金屬。於特定且體實 y Ά 11 ψ弟5欄金屬為釩。於若干具體實 ^ 中在/、弟四種觸媒接觸之後，原油進料可與附加觸媒接觸。按觸 Θ附加觸媒可為下列一或多種者··第一種觸媒、筮-猫$ ^ 一一種觸媒、弟三種觸媒、第四種觸媒、弟五種觸媒、第六写烁弟七種觸媒、本文中所述的商品觸媒，或其組合。

於若干具體實例中，氫可在原油進料與第四種觸媒H 觸期間於则mc，320至·。c，或330至370。( 的溫度下產纟。由這類接觸所生產的原 >、由產物可具有TA] 最多為90〇/〇,最多為8〇%，最多為5〇%，或最多A 1〇%之原油進料的TAN。氫氣發生可在1至50 NmVm3，1〇至41

NmVm3 ’或15至25 NmVm3的範圍内。原油產物可具有二Ni/V/Fe含1取多為9〇%，最多為嶋，最多為贈〇，最多為50〇/〇,最多為1〇%，或至少& 1%之原油進料的總

Ni/V/Fe 含量。

於特定具體實例中，第五類觸媒（“第五種觸媒，，）包含與Θ氧化鋁載體結合的第6攔金屬。第五種觸媒具有中位孔徑至少為180 A，至少為220 A，至少為23〇 A，至少為 250A，至少為3 00 A，或最多為5 00 A的孔徑分佈。該載體在每克載體中可包含至少0β1克，至少〇5克，或至少 0.999克的Θ氧化鋁。於若干具體實例中，載體具有以氧化鋁含量為每克觸媒中有低於Ο·〗克的α氧化鋁。該觸媒於若干具體實例中係包含每克觸媒中最多為〇1克的第6攔金 81 200530387 屬’且每克觸媒中至少為o.oooi克的第6攔金屬。於若干具體實例中，帛6攔金屬為鉬及/或鎢。於特定具體實例中，當原油進料與第五種觸媒在至4〇〇 c，32〇至37〇 t，或33〇至36〇 t的溫度下接觸時，原油進料之氫的淨吸取可能相當地低（例如001至 1〇〇 NmVW，1 至 8〇 NmVm3，5 至 5〇 Nm3/m3，或至

NmVm3)。原油進料之氫的淨吸取於若干具體實例中可在工至 20 Nm3/m3，2 至 15 Nm3/m3，或 3 至 1〇 Nm3/m3 的範圍内。由原油進料與第五種觸媒接觸所生產的原油產物可具有TAN最多為90%，最多為80%，最多為5〇%，或最多為 10%之原油進料的TAN。原油產物的TAN可在〇.〇1至〇.1，〇_〇3至〇·〇5，或〇.〇2至0.03的範圍内。於特定具體實例中，第六類觸媒（“第六種觸媒，，）包含與㊀氧化鋁載體結合的第5欄金屬和第6攔金屬。第六種觸媒具有中位孔徑至少為1 8 0 Α的孔徑分佈。於若干具體實例中，孔徑分佈的中位孔徑可至少為220 A，至少為230 人，至少為250 A，至少為300 A，或最多為500 A。該載體在每克載體中可包含至少〇·1克，至少0.5克，至少〇·8 克，至少0.9克，或最多為〇·99克的Θ氧化鋁。該載體於若干具體實例中可包含每克觸媒中最多為0.1克之第5攔金屬和第6欄金屬的總量，且每克觸媒中至少為0.0001克之第5攔金屬和第6欄金屬的總量。於若干具體實例中，第6攔金屬總量與第5欄金屬總量的莫耳比可在〇. 1至20， 1至10，或2至5的範圍内。於特定具體實例中，第5欄 82 200530387 孟屬為釩而第6攔金屬為鉬及/或鎢。。當原油進料與第六種觸媒在310至400 t，320至37〇或3 30至3 60 c的溫度下接觸時，原油進料之氫的淨吸取可在 _10 Nm3/m3 至 2〇 _3/加3，_7 至

NmVW，或-5 Nm3/m3至5 Nm3/m3的範圍内。氫的負值淨吸取為氫在現場產生的跡象。由原油進料與第六種觸媒接觸所生產的原油產物可具有TAN最多為9〇%，最多為嶋，最多為50%，最多為1〇%，或至少為1%之原油進料的tan。原油產物的ΤΑΝ可在〇.〇1至〇1，〇〇2至〇至0·04的範圍内。〆· 在原：進料與第四種、第五種，或第六種觸媒接觸期 Β虱的少1淨吸取會減少在生產輸送及/或處理可接受之原油產物的加工期間氫的總需求。由於生產及/或輸送氫的成本昂貴’因此使製程中氫的使用減至最小量會降低加工總成本。

於特定具體實例中，第七類觸媒(“第七種觸媒”)且弟6搁金屬總含量在每克觸媒中有至GG6克之第攔金屬的範圍内。f 6攔金屬為錮及/或鶴。第七種觸媒有利於生產具有TAN最多4 9〇%之原油進料的Μ之油產物。第四種、第五種、第六種可像本文中另外敘述一樣操作條件可容許生產具有第一種、第二種、第三種、和第七種觸媒的其他具體實例也地製造及/或使用。選擇本申請案之觸媒及控制 83 200530387 與原油進料相比改變的TAN及/或選定性質而5 士料的其他性質沒有顯著改變的原油產物。所得^時原油進原油進料相比可能會具有強化性質，因仏、產物與煉所能^。更為輪送及/或精按選擇順序配置兩種或更多種觸媒可性質改善順序。舉例而言，原油進料中的_::;=的至少-部分的C5瀝青質、至少一部分的鐵、至少一二重：鎳及/或至少一部分的釩能在減少原油進料中至小一泣、的雜原子之前減少。乂一。P分配置及/或選擇觸媒於若干具體實例中可提高觸媒^ 及/或原油進料/總產物混合物的穩定性。在加工觸媒壽命及/或原油進料/總產物混合物的穩定性可二：觸系統在不更換接觸區中觸媒的情況下，運轉至少3個至少6個月，或至少1年。、結合選定觸媒可在原油進料的其他性質改變之前，由進科中至少—部分的Ni/V/Fe，至少—部分的C5遞青、：：至少一部分的有機酸金屬鹽形態之金屬，至少一部分二、+N的成刀，至少一部分的殘留物，或其組合減少，亚且冋時在加工期間保持原油進料/總產物混合物的穩定性例=保持高於L5的原油進料M)。或者，&遞青質、丁AN ]、。3、API比重可藉由原油進料與選定觸媒的接觸而逐漸減斤進式及/或違擇性改變原油進料性質的能力可容許在加工期:鶴原油進料/總產物混合物的穩定性。 ;右干具版5例中，第一種觸媒（上述者）可配置在一 84 200530387 連串觸媒的上游。帛一種觸媒的此種配置可容許移除高分子里’可木物、金屬污染物，及/或有機酸金屬鹽形態之金屬，並且同時保持原油進料/總產物混合物的穩定性。 I第一種觸媒於若干具體實例中係容許移除原油進料中 ^ P刀的Ni/V/Fe，移除酸性成分，移除造成系統中其他觸媒壽命減短的成分，或其組合。舉例而$，與原油進料相比’減少原油進料/總產物混合物巾至少一部分的c 瀝月二會抑制配置於下游之其他觸媒的堵塞，因此會增加接觸系統在沒有補充觸媒的情況下仍可運轉的持續時間。移除原油進料中至少一部分@ Νι/ν/&於若干具體實例中可θ加配置在第一種觸媒後面之一或多種觸媒的壽命。、弟一種觸媒及/或第三種觸媒可配置在第一種觸媒的下、參原油進料/總產物混合物與第二種觸媒及/或第三種觸媒的=一步接觸可進一步降低TAN，降低Ni/V/Fe含量， I低5石危置’ p奢低含氧量，及/或降低有機酸金屬鹽形態的

於若干具體實例巾，原油進料與第二種觸媒及/或第蜀媒的接觸可生產原油進料/總產物混合物，與的個別性暫义日^ 注貝相比，其具有降低的ΤΑΝ，降低的含的_旦里，4低的有機酸金屬鹽形態之金屬含量，降的瀝青質含量，降低的黏度，或其組合，且同時在加工 :保持原油進料’總產物混合物的穩定性。第二種觸媒可也}1 5Ρ 罢^ Prh — 弟二種觸媒係位於第三種觸媒上游，或者反過也可以。 " 85 200530387 使氯輪送至特定接觸區的能力會傾向於使接觸期間气的使用減至最小量。結合在接觸期間促使氫氣發生的觸媒與在接觸期間吸取相當少量氫氣的觸媒可用來改變與原油 j料的同樣性質相比之下原油產物的選定性質。舉例而口第四種觸媒可與第一種觸媒、第二種觸媒、第三種觸某第五種觸媒、帛六種觸媒，及/或第七種觸女某合併使用以改變原油進料的選定性質，而同時只有選擇量地改變原 ^進料的其他性f ’及/或㈣保持原油進料/總產物的穩

^性。可選擇觸媒的順序及/或數目使氫的淨吸取減至最小里同日守保持原油進料/總產物的穩定性。氫的最小淨吸取係使原油進料的殘留物含量、VG〇含量、館分含量、州比重’或其組合保持在2〇%的原油進料之個別性質的二原油產物的⑽及/或黏度最多為9〇%之原油進料的TAN及/或黏度。疋竹減少原油進料之氫的淨吸取可生產具有與原油進料之

T弗=佈類似的㈣分佈’與原油進料之ΤΑΝ相比 tan的原油產物。原油產物的原子H/c也可只比原油進料的原子H/C有相當少量的改變。 ' 特定接觸區中的氮氣發生可容許氣選擇性添加接觸區及/或容許選擇性減少原 /、他原^料的性質。於若干且妒貝例中，弟四種觸媒可配置在本一體游、下游或介於其間。氫可在原、、“所述的附加觸媒上期間:生’可將氫輸送至包含附力，==觸= 运可與原油進料的流動反向 4的輪 T具體只例中，氫 86 200530387 送可與原油進料的流動同向。牛例而口在堆璺結構中（參見如圖2B)，氫可在接觸 …月間方；一接觸區中（例如圖2b巾的接觸區^ 〇2)生成，氯可以原油進料流動相反的方向輸送至附加接觸區（例如圖中的接觸d 1 14)。於若干具體實例中，氫流動可與原油進料的抓動同向。或者’在堆疊結構中(參見如圖3B)，氫可接觸』間於接觸區中(例如圖3B中的接觸B⑽)生成。氫源可以原油進料流動相反的方向輸送至第一附加接觸區（例如在圖3B中，使氫經由導管1〇6，添加至接觸區 1 4) ’以原、油進科流動相同的方向輸送至第二附加接觸區 (例如在® 3B中，使氫經由導管1〇6，添加至接觸區ιΐ6)。於若干具體實例中，第四種觸媒與第六種觸媒係並聯使用，^種觸媒係位於第六種觸媒上#，或者反過來也 I以。、结合第四種觸媒與附加觸媒可在原&進料之氮的少董淨吸取的情況下，降低TAN，降低⑽職含量，及/或，低有機酸金屬鹽形態的金屬含量。氫的少量淨吸取可容午原油產物的其他性質與原油進料的同樣性質相比之下只有少量改變。於若干具體實例中，兩種不同的第七種觸媒可合併使在上游所用的第七種觸媒而非下游的第七種觸媒在每 2媒中可具有⑴咖至㈣克之範_的第6棚金屬 ^量。下游的第七種觸媒在每克下游的第七種觸媒中可 :有等於或大於上游的第七種觸媒” 6攔金屬總含量，或每克觸媒中至少0.02克之第6攔金屬的第六攔金屬總含 87 200530387 I。於若干具體實例中，上游的第種觸媒可顛倒過來。於下游的第七種觸：：和下游的第七之催化活性金屬的能力可料m觸媒中使用相當少量進料的同樣性質相比之下口 ^物的其他性質與原油 API比重、殘留物含量、VG〇入曰M例如雜原子含量、改變）。〇含置，或其組合的相當少量原油進料與上游和下游的第七有TAN最多為9〇%，最夕某之接觸可生產具取夕為90/。最多為8〇%，最多為$ 或至少為1%之原油進料的TAN之原油產物；為1〇/°，實例中，原油進料的TAN可藉由與上游和下游=干具體媒之接觸而逐漸降低（例如，原的^七種觸與原油進料相比具有：：：的接觸以生成產物與附加觸媒的接觸# 7原油性質的原油產物)。漸進=與初原油產物相比具有改變幫助保持原油進料/蛐產- TAN的能力可在加工期間于原油進科/總產物混合物的穩定性。於右干具體貫例中，觸觸條件α “、“ 蜀媒k擇及/或觸媒順序與控制接油進料之/溫又及/或原油進料流率）的結合可幫助減少原混及取，在加工期間幫助保持原油進料/總產物 :的穂疋性’並且與原油進料的個別性質相比，改變性^物的一或多種性質。原油進料/總產物混合物的穩定旦^b會受到來自原油進料/總產物混合物之各種相分離的 :曰。相分離可能由例如原油進料/總產物混合物中原油進 2所或原油產物的不溶性，原油進料/總產物混合物之瀝、、絮旋原’由進料/總產物混合物之成分的沈澱，或其 88 200530387 組合所導致。在接觸期間的'一定次餐1 JXL 、、數下，原油進料/總產物混合物中原油進料及/或總產物的澧# m㈣/辰度可能會改變。當原油進料/總產物混合物中的總產物濃度 " 又u馮生成原油產物而改變時，原油進料/總產物混合物中盾、原油進料成分及/或總產物成分的溶解度會有改變的傾向。夹 _ 舉例而&，原油進料可能含有於加工一開始可溶於原油水π、… ;、+的成刀。§原油進料的性質 (例如TAN、MCR、C5瀝音皙 d社义斗、月貝、P值，或其組合）改變時，

這些成分可能會有變得較不易溶於原油進料/總產物混合物的傾向。於若干實例中，原油進料和總產物可能會形成兩相及/或變成彼此不溶。溶解岭鮮度改變也可能導致原油進料/ 總產物混合物形成兩個或更多 ,^ _ 、 Λ又夕個相。由於瀝青質的絮凝，原油進料和總產物濃度的改蠻又』队文，及/或成分的沈澱而形成兩相會傾向於減短一或多鍤鎚士 4夕種觸媒的哥命。此外，製程可能會降低。舉例而t，可处兩、— 口可月匕兩要重複處理原油進料/她產物混合物以生產具有期望性質的原油產物。 w

在加工期間，可監測原油進料/總產物混合物的P值，可評估製程、原油進料，及/或原油進料/總產物混合物的穩定性。典型而言，最多為h…值係表示原油進料之瀝青質的絮凝通常會發生。如果P值一開始至少m 而此等p值在接觸期間會增加或相當穩定，那麼這表示原 =進料在接觸期間相當敎。原油進料/總產物混合物的穩疋性’如P值所評估者，可藉由控制接觸條件，藉由觸媒的選擇由觸媒的選擇性排序，或其組合而加以控制: 89 200530387 此種控制接觸條件可包括 «甘e . 括控制LHsv、溫度、壓力、氫的吸取、原油進料流率，或其组合。於若干具體實例中，_接^ 及/或其他瀝青質，並同時 5/歷月貝守保持原油進料的MCR含量。蕻由氫的吸取及/或較高的接曰无娜/皿度降低MCR含量可能合遙致形成兩相，其可能合隊加π Θ守曰降低原油進料/總產物混合物性及/或一或多種觸婼的车人 J心疋尋媒的舞中。控制接觸溫度和氫的吸取並結合本文中所述的觸媒可交、 °午(V低Cs瀝青質而同時只相者少量地改變原油進料的Mcr含量。於右干，、體實例中，控制接觸條件以便使一或多個接觸區中的/皿度可為相異者。不同溫度下的操作可容許選擇性改變原油進料性曾而间卩士位' 丁十Γ生貝而同日守保持原油進料/總產物混合物穩定性。原油進料在製程開始時進人第—接觸區。第觸溫度為第-接觸區中的溫度。其他接觸溫度(例如第二溫度、第三溫度、第四溫度等)為配置在第一接觸區後面之觸區中的溫度。第一接觸溫度可在100至420的範圍内，第二接觸溫度可在與第一接觸溫度相差2〇至丨它，3〇至90 C，或40至60它的範圍内。於若干具體實例中，第二接觸溫度大於第一接觸溫度。具有不同的接觸溫度可使原油產物中的TAN及/或Cs瀝青質含量與原油進^的 TAN及/或C5瀝青質含量相比之下降低至比，如果有的話，在第一和第二接觸溫度彼此相同或相差為1〇。〇以内時白、 TAN及/或C5瀝青質減少量更大的程度。、舉例而言，第一接觸區可包含第一種觸媒及/或第四種 90 200530387 觸媒，而第二接觸區可向合太匕吕本文中所述的其他觸媒。第一接觸溫度可為350 。(：，第-垃勰、西由丄弟一接觸溫度可為3〇〇。原油進料在第一接觸區中盥第一 /、 τ _乐檀觸媒的接觸及/或在與第二接觸區中與其他觸媒接觸之前、、田、罕乂 n /皿度下與第四種觸媒的接觸可導致在原油進料中，與在第—和第：接觸溫度相差為10 t以内時相同原油進料中_及/或C5瀝青質的減少相比，有更多TAN及/或c5瀝青質的減少。實施例以下提出載體製備、觸媒製備，及具有選定觸媒配置與控制接觸條件之系統的非限定實施例。 t毯例1· 一製備觸媼哿艚。載體係利用585克的水和8克的冰硝酸將576克的氧化鋁（Cnterion Catalysts and Techn〇1〇gies Lp，黯叫抓

Clty5 Michigan，U.S.A.)研磨35分鐘製備。所得到的研磨混合物係透過1·3 1^1(^61^模板擠出，於9〇至125 °C之間乾燥，接著在918 °C下锻燒，得到650克具有中位孔徑為I82 A的煅燒載體。將此煅燒載體放入Undberg爐中。使爐溫於1.5小時過程中升到！ 00〇至}丨〇〇它，然後保持在此範圍内2小時以生產載體。此載體在每克載體中包含 0.0003克的γ氧化鋁，0.0008克的α氧化鋁，0.0208克的§ 氧化鋁，和0·9781克的Θ氧化鋁，其藉由X射線繞射測定。此載體具有1 1 〇 m2/g的表面積和0.821 cm3/g的總孔體積。此載體具有中位孔從為2 3 2 A的孔徑分佈，該孔徑分佈中有6 6.7 %的總孔數具有在8 5 A之中位孔徑範圍内的孔徑。 91 200530387 且此貝施例§兒明如何製備

表備具有孔徑分佈至少為180 A 包含至少0.丨克9氧化鋁的载體。實施例2. 製借1女& ,. 丄 '~230人之孔徑分凱觸媒係以下列方+制π . ^ J方式I備。由貫施例1所述之方法掣備的氧化铭載體用飢浸潰溶液浸潰，其藉由結合7.69克的 V〇S〇^ 82克的去離子水而製備。該溶液的沖值為2 π。氧化鋁載體(100 g)係利用釩浸潰溶液浸潰，以偶然攪動老化2小日守，於125。(：下乾燥數小時，接著在48〇。。鲁下fe k 2小％。所得觸媒在每克觸媒中含有〇〇4克的釩， :餘部分為載體。此釩觸媒具有中位孔徑為35〇 A的孔徑分佈，0.69cm3/g的孔體積，和u〇m2/g的表面積。此外，釩觸媒的孔徑分佈中有66·7%的總孔數具有在7〇人之中位孔經範圍内的孔徑。此實施例說明製備具有中位孔徑至少為23〇 Α之孔徑分佈的第5欄觸媒。 3._製備一具有中位孔徑至少為230 A之孔徑t · 迹U〇_蜀媒。銦觸媒係以下列方式製備。由實施例1所述之方法製備的氧化鋁載體用鉬浸潰溶液浸潰。此鉬浸潰溶液係藉由結合 4.26 克的（ΝΗ4)2Μο207、6·38 克的 Μο〇3、1.12 克的 30% 1〇2、0.27克的單乙醇胺（ΜΕΑ)，與6.51克的去離子水形成衆液而製備。此漿液係加熱至65 °C直到固體溶解為止。使力ϋ熱溶液冷卻至室溫。該溶液的pH值為5.36。用離子 92 200530387 水將溶液體積調整至82 mL。氧化鋁載體（100克）係利用鉬浸潰溶液浸潰，以偶然攪動老化2小時，於125 t下乾燥數小時，接著在48〇它下煅燒2小時。所得觸媒在每克觸媒中含有〇〇4克的鉬，其餘部分為載體。此鉬觸媒具有中位孔徑為25〇 A的孔徑分佈，0.77CmVg的孔體積，和116，的表面積。此外，翻觸媒的孔徑分佈中有67.7%的總孔數具有在％ A之中位孔徑範圍内的孔徑。此實施例說明製備具有中位孔徑至少$ 23〇 A之孔徑 _ 分佈的第6欄觸媒。少為230 A之孔徑分 1的鉬/#L觸撼。翻/飢觸媒係以下列方式製備。由實施例1所述之方法製備的氧化铭載體用如下製備的鉬/釩浸潰溶液浸潰。第一種洛液係藉由結合2.14克的（ΝΗ4)2Μ〇2〇7、3·21克的Mo03、 0.56克的30%過氧化氫（η2〇2)、〇· 14克的單乙醇胺（mea)，舁3 ·28克的去離子水形成漿液而製造。此漿液係加熱至65 · C直到固體溶解為止。使加熱溶液冷卻至室溫。第一種洛液係藉由結合3·57克的v〇s〇4與4〇克的去離子水而衣k。使第一種溶液和第二種溶液結合，添加足 $的去離子水使結合溶液的體積達到82…以產生鉬/釩浸 /貝命液。將氧化艇用翻/飢浸潰溶液浸潰，以偶然授動老化 2 J、日可，於125 C下乾燥數小時，接著在48〇。〇下锻燒2 !、日寸。所知觸媒在每克觸媒中含冑〇〇2克的釩和〇〇2克 93 200530387 的翻，其餘部分為載體。此㈣凡觸媒具有中位孔徑為3〇〇人的孔徑分佈。此實施例說明製備具有中位孔徑至少為23〇 A之孔徑分佈的第6欄金屬和第5攔金屬觸媒。 ic. m 5.___進料輿三錄觸棋的接觸。在中央配置有測溫插套的管式反應器係配備熱電偶以測量整個觸媒床的溫度。此觸媒床係藉由在測溫插套和内壁之間的空間填充觸媒和碳化石夕（2〇_grid, enals’ Aliso Vlej〇，CA)而形成。咸信此種碳化矽如果有的話，在本文中所述的操作條件下具有低的催化性質。 j將混合物放入反應器的接觸區部位之前，使所有觸媒與等體積量的碳化矽摻合。、反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反庫器的底部。碳化石夕係配置在反應器的底部作為底部載體。底部的觸媒/碳化石夕混合物（42 cm3)係配置在該碳化石夕上方以^ 成底部接觸區。底部觸媒具有中位孔捏為77A的… 佈’該孔徑分佈中有66_7%的總孔數具有在2〇 a之中位2 赵範圍内的孔徑。該底部觸媒在每克觸媒中含有〇.〇9 的翻和G.025克的錄’其餘部分為氧化紹載體。中間的觸媒/破切混合物（56 em3)係配置在底部接觸 -上方以形成中間接觸區。中間觸媒具有中位孔徑為的孔徑分佈，該孔徑分料彳66·7%的總孔數具有在Μ A 之中位孔徑範圍内的孔徑。該中間觸媒在每克觸媒中 ⑽克的鎳和⑽克的錮，其餘部分為氧化銘載體。 94 200530387 。頁P的觸媒/¼切混合物（42 em3)係配置在中間接觸區上方以形成頂部接觸區。頂部觸媒具有中位孔徑為】^ 的孔好佈，在每克觸媒中含有⑽克射目，其餘部分主要為y氧化紹载體。碳化石夕係配置在頂部接觸區上方以填充空位並且作為預熱區。觸媒床係裝ALlndb叫爐，其包括對應於預熱區: 頂。P中間，和底部接觸區，及底部載體的五個加埶區。觸媒係藉由將5體積％硫化氫和95體積％氫氣的氣態每單位體積（mL)觸媒總量（碳化石夕並不視為觸媒的積B) 1.5升之氣態混合物的速率導入接觸區而形成硫化物。接觸區的溫度於時過程中提高到2〇4。。㈣並且保持在204 °Γ ΊΓ，ϊ η士隹綱C下2小時。保持在2〇4 t下之後觸區以每小時1G t⑼。F)的速率逐漸提高到3^ (600 F)。使接觸區保持在3i6 t下一小時，^小時過程中逐漸升到370 °Γ 。1?、# 士 C (700 F)並且保持在370 〇C下兩小知。使接觸區冷卻至周圍溫度。過渡Gulf of Mexic〇中Mars鑽臺的原油接著在93 J厂)下，於供箱中加熱12 小時以生成具有摘要㈣’圖7之性質的原油進料。將原油進料饋入反應器 =。原油進料係流過反應器的預熱區、頂部接觸區、中底部接觸區和底部載體。原油進料係於氫氣存某接觸。接觸條件如下：氯氣與供應至反 ^之原油進料的比率為328 Nm3/m3 (2嶋scfb)，aw 及塵力為6.9MPa(1014.7psi)。三個接觸區係加 95 200530387 熱至370 °C (700卞）並且保持在370下500小時。三個接觸區的溫度係接著以下列順序增加和保持：379它 (715 T) 500小時，接著為388它（73〇卞）5〇〇小時，接著為390 °C (734 °F ) 1800小時，接著為394它（742 °F ) 2400 小時。總產物（換s之為原油產物和氣體）離開觸媒床。將總產物導入亂液相分離器。於氣液相分離器中，將總產物分離成原油產物和氣體。系統的氣體輸入係由質量流量控制

器測定。㈣系統的氣體係由測濕計測定。原油產物係定期分析以測定原油產物成分的重量百分率。所列結果為成分之實測重量百分率的平均值。原油產物性質係摘要於圖 7的表1中。如表1所7F，原油產物在每克原油產物中具有0.0075 克勺各瓜里’ 0.255克的殘留物含量，〇〇〇〇7克的含氧量。原油產物具有MCR含量與f含量的比率為19及〇·09的TAN。鎳和釩的總量為22.4 wtPpm。

” #命係藉由測量加權平均床溫度（“wabt 二料=時間而決定。觸媒壽命可能與觸媒床的溫度 '^虽觸媒哥命減短時，WABT會增加。圖8為施例中所述用於改盖技總π 士 t ( 、文。接觸£中的原油進料之WAB丁對時隹"不°曲線136係表示三個接觸區的平肖WABT 數頁部、中間，和底部觸媒接觸 =多數的運轉時間過程中，接觸區的_τ僅改 C。從相當穩定…丁來看，可判斷觸媒的催 96 200530387 活性並未受到影響。典型而言，3〇〇〇至3500小時的中間工廠運轉時間與1年的工業操作相關。此實施例說明在控制接觸條件的情況下，使原油進料與具有中位孔徑至少為180 A之孔徑分佈的一種觸媒接觸以及與具有中位孔徑介於90至！ 80 A範圍内之孔徑分佈，該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45人之中位孔徑範圍内的孔徑之附加觸媒接觸，以生產含有原油產物的總產物。如同P值所敎者，係保持了原油進料續產物混^

物的穩定性。該原油產物與原油進料相比，具有降 TAN，降低的Ni/V/Fe含量， ·、 ^ 里I▼低的含硫I，及降低的含氧量，而原油產物的殘留物含量和VG0含量為9〇%至之原油進料的該等性質。 ° ILl·巧之孔徑的兩種觸媒之反應器設備（除了接觸區的數 7 n奋以外）、觸错成硫化物法、分離總產物的方法，左不刀析原油產物的方法

與實施例5所述者相同。每一種觸混合。種觸媒係與等體積的碳化〜叩π仴邵至及庙底部。該反應器係以下列方式由底部填充至。:u 係配置在反應器的底部作為底部載卩石反化石夕混合物⑽⑽3)係配置在該碳切上^的觸媒/碳化石夕區。底部觸媒具有中位孔徑為丨27 A 、 /成底w5接觸 q 1 z / A的孔徑分一分佈中有66.7〇/〇的總孔數具有在32 刀师，该孔徑 A之中位孔徑以内的孔 97 200530387 觸媒在每克觸媒中包含。· 的鎳，其餘部分為載體。 L02克頂部的觸媒/碳化區上方以形成頂部接觸巴(80㈣係配置在底部接觸的孔鮮佈，該孔二;頂有：媒具有中位孔徑為_ 之中位孔徑以内⑽二+7%的總孔數具有在20 Α 古二δ亥頂邛觸媒在每克觸媒中包含0 03 在第Γ.12克的翻，其餘部分為氧化紹。碳切係配置接觸區上方以填充空位並以為預《。觸媒床係

:、erg爐’其包括對應於預熱區、兩個接觸區，及底部載體的四個加熱區。 / ’、有摘要於表2 ’圖9之性質的BS_4原油(Venezuela)

系二…入反應☆頂部。原油進料係流過反應器的預熱區、頁邛接觸區、底部接觸區和底部載體。原油進料係於氫氣存在:與每—種觸媒接觸。接觸條件如下··氫氣與供應至反應器之原油進料的比率為16G NmVm3 (1GGG SCFB)， SV為lh ，及壓力為6·9 MPa (1014.7 psi)。兩個接觸區係加熱至260 °C (500卞）並且保持在26〇(5〇〇。㈠下287小時。兩個接觸區的溫度係接著以下列順序增加和保持· 270 C (525 °F ) 190 小時，接著為 288 °C (550 T) 216小時’接著為315艺（6〇〇卞）36〇小時，接著為343它 (650 F ) 1 20小時，以達到丨丨73小時的總運轉時間。總產物離開反應器並且像實施例5所述一樣地分離。原油產物在加工期間具有〇·42的平均TAN和12.5的平均 A PI比重。5亥原油產物在每克原油產物中含有〇 · 〇〇 2 3克的 98 200530387 硫，0.0034克的氧，0.441克的VG〇，和〇 378克的殘留物。原油產物的額外性質係列於圖9的表2中。此實施例顯示使原油進料與具有中位孔徑介於9〇至 180 A範圍内之孔徑分佈的觸媒接觸以生產原油產物，其與原油進料的性質相比，具有降低的TAN，降低的合置，及降低的含氧量，而原油產物的殘留物含量和含量為99%和100%之原油進料的個別性質。 i X列7~~~星油進料與種觸撼砧蛀,。反應器設備（除了接觸區的數目和内容以外）、觸媒、 2產物分離法、原油產物分析，和觸媒形成硫化物法係與實施例6所述者相同。

^具有摘要於表3，圖1〇之性質的原油進料（BC_1〇原油係供給入反應器頂部。原油進料係流過反應器的預執區、 :部接觸區、底部接觸區和底部載體。接觸條件如下··崴軋與供應至反應器之原油進料的比率為8〇 Nm3^3 (5〇( SCFB)，LHSV 為 2 h-，，及壓力為 6 9 Mpa (ι〇ΐ4 7 _)。兩個接觸區係逐漸加熱至343(65〇總運轉時間為1 007小時。原油產物在加工期間具有0.16的平均ΤΑΝ和162的平均ΑΠ比重。該原油產物含有19wtppm的約，6卿㈣㈣，0.6,的辞，和3，的卸。該原油產物在母克原油產物中含有六 ^ 0.0033 克的硫，〇·〇〇2 克的氧，〇.376 克的V G Ο，和〇 · 4 〇 1古λα成& " 克的召物。原油產物的額外性質李列於圖10的表3中。 99 200530387 此實施例顯示使原油進料與具有孔徑分佈在％至 A之範圍内的選定觸媒接觸以生產原油產物，其具有降低的TAN，降低的總妈、納、辞，和鉀含量，而原油產物的含硫量' VGO含量和殘留物含量為76%、94%和⑻^之原油進料的個別性質。在各種接觸條件下的桩觸。每個反應器設備(除了接觸區的數目和内容以外卜每個觸媒形成硫化物法、每個總產物分離法和每個原油產物· 分析係與實施例5所述者相同。除另有說明外，所有觸媒係以2份碳化石夕對！份觸媒的體積比與碳化石夕混合。通過每個反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的底部。碳切係配置在每個反應器的底部作為底部載體。每個反應器具有底部接觸區和頂部接觸區。在觸媒/碳化矽 ^合物放入每個反應器的接觸區之後，碳化石夕係配置在頂 :接觸區上方以填充空位並且作為每個反應器的預熱區。母個反應器係裝入Lindberg爐，其包括對應於預熱區、兩籲個接觸區，及底部載體的四個加熱區。於貫施例8中，未锻燒過的翻/録觸媒/碳化石夕混合物⑷ ⑽”係配置在底部接觸區中。該觸媒在每克觸媒中包含克的翻〇·047克的鎳，和0.021克的麟，其餘部分為氧化鋁載體。山匕3具有中位孔控為！ 8。A的孔徑分佈之觸媒的麵觸媒/碳化⑪混合物（12 em3)係配置在頂部接觸區巾。該翻觸 100 200530387 媒具有每克觸媒中含0.04克銦的總含量，其餘部分為包含每克載體中至少為0.50克γ氧化鋁的載體。於貫施例9中’未煅燒過的鉬/鈷觸媒/碳化矽混合物⑷ 一係配置在兩個接觸區中。該未煅燒過的靖觸媒包含〇.⑷克的翻，0.043克的鈷…·〇21克的磷，其餘部分為氧化鋁載體。銦觸媒/碳化妙混入你彳〗9 3 7此口物（12 cm3)係配置在頂部接觸區中。該翻觸媒與實施例8之頂部接觸區者相同。於實施例10中，如實施例8之頂部接觸區中所述的翻鲁觸媒係與碳切混合並配置在兩個接觸區中（6G cm3)e 於貝％例11中，未煅燒過的鉬/鎳觸媒/碳化矽混合物 (48 cm )係配置在底部接觸區中。該未锻燒過的翻/錄觸媒在母克觸媒中包含〇.〇9克的翻，〇〇25克的鎖，和〇〇1克的磷，其餘部分為氧化鋁載體。、’目觸媒/ ¼化矽混合物（12 係配置在頂部接觸區中口亥銦觸媒與貫施例g之頂部接觸區者相同。。k濾來自Mars鑽臺（Guif 〇f Mexic〇)的原油，接著在％ _ ^ (200 F)下’於烘箱中加熱12至24小時以生成用於實 “列8至11之具有摘要於表4，圖^ ^之性質的原油進料。 :原油進料供給入此等實施例的反應器頂部。原油進料係抓過反應态的預熱區、頂部接觸區、底部接觸區和底部載體原油進料係於氣氣存在下與每一種觸媒接觸。每個實 ^例的接觸條件如下：氣氣與接觸期間之原油進料的比率 Nm /m (1〇〇0 SCFB)，及每個系統的總壓力為6 9 101 200530387 MPa (1014·7 psi)。在接觸的前200小時期間，LHSV為2.0 h-1 ’而接著在剩下的接觸時間LHSV降低至1·〇 h·1。所有接觸區的溫度為343 °C (650 T)接觸500小時。在500 小時後’所有接觸區的溫度係控制如下：使接觸區的溫度升到354 t (670卞），保持在354 〇C下2〇〇小時；升到 3 66 C (690 °F)，保持在 366。(：下 200 小時；升到 371 °C (700 F )，保持在 371 °C 下 1000 小時；升到 385 °C (725 °F)，保持在385它下2〇〇小時；然後升到399(75〇 τ) 的最終溫度並保持在399它下2〇〇小時，以達到23〇〇小時的總接觸時間。原油產物係定期分析以測定ΤΑΝ、原油進料之氫的吸取、Ρ值、VGO含量、殘留物含量，及含氧量。實施例8 至11所生產之原油產物性質的平均值係列於圖11的表5 中。 & 圖12為實施例8 i n的每個觸媒系統之原油產物 p值（“p”）對運轉時間（“t”）的圖示。原油進料具有至少i 的p值。曲線14〇、142、144，和146係表示藉由使原進料個別與實施例8至n的四種觸媒系統接觸所得到 :油產物之P值。對於實施例8至1〇的觸媒系統而言到2300小時的原油產物之p值剩下至少為1.5。於中，：數運轉時間的P值大於h5。在實施例二 (2300广結束時，p值為14。從每個試驗的原不

ρ值來看，可推斷在每個試驗中原油進料於接觸期心相當穩疋(例如原油進料沒有相分離)。如圖12所’ 102 200530387 I實施例」〇中的P值增加之外，原油產物之p值为的母個試驗中均保持相當固定。 ° 圖η為氫氣存在下四種觸媒系統的原油進料吸取(“η2”)對運轉時間(，，，)的圖示。曲線148、⑻ ⑴係表㈣由使原油進料個別與實_8至觸在2300 ΙοΛ 取。原油進料之氫的淨吸取在〇〇小時的運轉期間係於7至48 Nm3/ SCFB)的範圍内。如圃 ^ JU〇旧如圖13所不，原油進料之氬

每個試驗中相當固定。尹及取在圖14為實施例8至n的每個觸媒系統之以重量百分率表示的原油產物之殘留物含量(“R”)對運轉時間(“t”)二不。於四個試驗的每一個之中，原油產物具有殘留物含量為88至90%之原油進料的殘留物含量。曲線156、⑸n

162係表示藉由使原油進料個別與實施例8至u的觸媒系先接觸所彳于到之原油產物的殘留物含量。如圖14所示’，、原油產物的殘留物含量在大部分的每個試驗中均保持二固定。田圖15為實施例8至n的每個觸媒系統之原油產物的 API比重改變（‘‘△ API，，）對運轉時間（“t，，）的圖示。曲線μ#、 166 1 68、1 70係表示藉由使原油進料個別與實施例8至 11的觸媒系統接觸所得到之原油產物的API比重。於四個試驗的每一個之中，每個原油產物具有在58·3至72 7仁以之範圍内的黏度。每個原油產物的API比重係增加丨5至 4·1度。增加的API比重係對應於21.7至22.95範圍内的 103 200530387 原油產物之API比重。此範圍内的API比重為丨丨〇至丨丨7% 之原油進料的API比重。圖16為實施例8至U的每個觸媒系統之以重量百分率表示的原油產物之含氧量（“〇，，）一孔里（u2 )對運轉時間的圖曲線172 174 176、178係表示藉由使原油進料個別與實施例8 s η的觸媒系統接觸所得到之原油產物的 ^氧量。每個原油產物具有含氧量最多為原油進料的16%。每個原油產物在每個試驗期間具有纟氧量為每克原油產物中o.oou至0.0015克的範圍内。如圖16所示，原油產物籲的含氧量在200小時的接觸時間之後仍保持相當固定。原油產物相當固定的含氧量顯示選定的有機氧化合物在接觸期間減少。因為在這些實施例中TAN也降低，所以可推斷至少—部分的含缓酸有機氧化合物比含非羧酸有機氧化合物選擇性減少的更多。於實施例11中，反應條件為：371 °C (700卞），壓力為6.9 MPa (1014.7 psi)，及氫和原油進料的比率為16〇 Nm3/m3 (1000 SCFB)，以原油進料重量計，原油進料mcr · 含量的降低為17.5 wt%。在399 °C (750 T)的溫度下，於相同壓力及氫和原油進料的比率下，以原油進料重量計’原油進料MCR含量的降低為25.4 wt%。於實施例9中，反應條件為：371 °C (700卞），壓力為6.9 MPa (1014.7 psi)，及氫和原油進料的比率為16〇 Nm3/m3 (1〇〇〇 SCFB)，以原油進料重量計，原油進料MCR 含量的降低為17.5 wt%。在399 t (750 °F)的溫度下， 104 200530387 於相同魔力及氯和原油進料的比率下，以原油進料重量计，原油進料MCR含量的降低為19 wt%。、^進料MCR含量中此等降低的增加係顯示未锻捧過的第6和1 〇攔全屬總Λ甘认> > 70 屬觸媒於較尚溫度下比未煅燒過的第6 和9欄金屬觸媒更能促使MCR含量的降低。 :些^例顯示具有相對高tan(〇."tan)的原油進科與—或多種觸媒接觸係生產原油產物，而同時保持原油進料/總產物混合物的穩定性並且具有相#少量氫的淨吸取。選定的原油產物性質最多為·之原油進料的同樣性質，同時原油產物的選定性質在20 1 30%之原油進料的同樣性質範圍内。具體而吕，如表4所示，每個原油產物係以最多為44

Nm3/m3 (275 〇物具有平均TAN最多為原油進料的4%，平均總Ni/V含量最多為61%之原油進料的總而乂含量，而同時保持高於里3 的原油進料之P纟。每個原油產物的平均殘留物含量為Μ 至9〇%之原油進料的殘留物含量。每個原油產物的平均 VGO含置為115至117%之原油進料的vg〇含量。每個原 ’由產物的平均API比重為Π0至117%之原油進料的Αρι 比重’而每個原油產物的黏度最多為45%之原油進料的黏度。 ~在最小氫消耗量 6^1^ 之孔徑分佈的觸媒之於貝施例12至14中，每個反應器設備（除了接觸區的 105 200530387 數目和内容以外）、每個觸媒形成硫化物法、每個總產物分離法和每個原油產物分析係與實施例5所述者相同。所有觸媒係與等體積的碳化矽混合。每個反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的底部。碳化矽係配置在每個反應器的底部作為底部載體。每個反應器包含一個接觸區。在觸媒7碳化矽混合物放入每個反應器的接觸區之後，碳化石夕係配置在頂部接觸區上方以填充空位並且作為每個反應器的預熱區。每個反應器係裝入Lindberg爐，其包括對應於預熱區、接觸區，及底部載體的三個加熱區。使原油進料於氫氣存在下與每一種觸媒接觸。觸媒/¾化矽混合物（4〇 cm3)係配置在碳化矽上方以形成接觸區。用於實施例12的觸媒係如實施例2所製備的釩觸媒。用於實施例13的觸媒係如實施例3所製備的鉬觸媒。用於實施例14的觸媒係如實施例4所製備的鉬/釩觸媒。貫施例12至14的接觸條件如下：氫與供應至反應器之原油進料的比率為16〇 Nm3/m3 (1〇〇〇 SCFB)，lhsv為1 h 及[力為6·9 MPa (1014.7 psi)。接觸區係於一段時間過程中逐漸加熱至343 t (65〇 τ)並且保持在343。〇下 1 20小日守’以達到360小時的總運轉時間。總產物離開接觸區並且像實施例5所述一樣地分離。在接觸期間係測定每個觸媒系統之氫的淨吸取。於實施例 12中氫的淨吸取為-10_7 Nm3/m3 (-65 SCFB)，原油產物一有6.75的TAN。於實施例13中，氫的淨吸取在2 2至 106 200530387 3.0 NmW (13.9至18.7 SCFB)的範圍内，原油產物具有在0.3至0.5之範圍内的TAN。於實施例14中，在原油料與鉬/鈒觸媒的接觸期間，氫的淨吸取在_〇〇5 至〇.6 NmW (·0.36 SCFB至4 〇 SCFB)的範圍内，原油產物具有在0·2至〇·5之範圍内的tan。從接觸期間氫的淨吸取值來看，估計在原油進料與釩觸媒接觸期間，氫係以丨〇·7 NmVm3 (65 SCFB)的速率發生。

接觸期間的氫氣發生與習知製程中所用的氫量相比，可容迕在製程中使用較少的氫來改善劣質原油的性質。接觸期間需要較少的氫會傾向於降低加工原油的成本。 / 此外，原油進料與鉬/釩觸媒的接觸係生產具有低於由單獨簡媒所生產之原油產物的TAN之⑽的原油產物。 18·是j由進料與釩觸媒和附觸° 母個反應态叹備（除了接觸區的數目和内容以外）、每個觸媒形丨硫化物《、每個總產物分離法和每個原油產物分析係與實㈣5所述者相同。除另有說明外，所有觸媒係以2份碳化矽對丨份觸媒的體積比與碳化矽混合。每個反應為的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的底部。碳化矽係配置在每個反應器的底部作為底部載體。每個反應器具有底部接觸區和頂部接觸區。在觸媒/碳化矽混口物放入每個反應器的接觸區之後，碳化矽係配置在頂部接觸區上方以填充空位並且作為每個反應器的預熱區。每個反應器係裝入Lindberg爐，其包括對應於預熱區、兩個 107 200530387 接觸區，及底部載體的四個加熱區。在每個實施例中，釩觸媒像實施例2所述一樣地製備並且和附加觸媒一起使用。於實施例15中，附加觸媒/碳化矽混合物（45 cm3)係配置在底部接觸區中，該附加觸媒為藉由實施例3所述之方法製備的鉬觸媒。釩觸媒/碳化矽混合物（丨5 cm3)係配置在頂部接觸區中。於實施例16中，附加觸媒/碳化矽混合物（3〇 cm3)係配置在底部接觸區中，該附加觸媒為藉由實施例3所述之方鲁法製備的銦觸媒。釩觸媒/碳化矽混合物（3〇 cm3)係配置在頂部接觸區中。方、貝施例1 7中’附加觸媒/碳化石夕混合物（3〇 cm3)係配置在底部接觸區中，該附加觸媒係如實施例4所製備的鉬/ 飢觸媒。飢觸媒/碳化石夕混合物（3〇 cm3)係配置在頂部接觸區中。於實施例 1 8 中 ’ pyrex® (Glass w〇rks c〇rp〇rati〇n，New York，U.S.A.)小珠（30 em3)係配置在每個接觸區中。鲁用於實施例15至18之具有摘要於表5 ,圖17之性質的原油（Santos Basin，Brazil)係供給入反應器頂部。原油進，係流過反應器的預熱區、頂部接觸區、底部接觸區和底部載體。原油進料係於氫氣存在下與每一種觸媒接觸。每個Λ把例的接觸條件如下：氫氣與供應至反應器之原油進料的比率在前86小時為16〇 Nm3/m3 (1〇〇〇 Scfb)而在剩下的時限為 8〇Nm3/m3CscFB)，LHS^llrl，及壓力 108 200530387 為6.9 MPa (1014.7 psi)。接觸區係於一段時間過程中逐漸加熱至343。〇 (650 °F)並且保持在343 t下以達到14〇〇小時的總運轉時間。這些貝施例顯示於氫源存在下，原油進料與具有中位孔徑為350 A之孔徑分佈的第5攔金屬觸媒與結合具有中位孔徑在250至300 A範圍内之孔徑分佈的附加觸媒接觸以生產原油產物，其與原油進料之同樣性質相比具有改變的性質，而該原油產物的其他性質與原油進料之同樣性質相比只有少量改變。此外，在加工期間係觀察到原油進料之相當少量氫的吸取。具體而言，如表5，圖17所示，實施例15至17的原油產物具有TAN最多為15%之原油進料的TAN。實施例15 至1 7中所生產的原油產物與原油進料的同樣性質相比，分別具有最多為44%的總Ni/V/Fe含量，最多為5〇%的含氧量，及最多為75%的黏度。此外，實施例15至17中所生產的原油產物分別具有API比重為1〇〇至1〇3%之原油進料的API比重。對比之下，在非催化條件（實施例丨8)下所生產的原油產物與原油進料的黏度和API比重相比，係生成具有增加黏度和降低API比重的產物。從增加黏度和降低Αρι比重來看’可推斷已引發原油進料的焦化及/或聚合。

接觸系統和觸媒係與實施例6所述者相同。原油進料的性質列於圖18中的表6。接觸條件如下··氫氣與供應至 109 200530387 反應器之；^、、山A M n 由進枓的比率為160 Nm3/m3 (1000 SCFB)，壓力為 6.9]V[ppi nm/i，。 WUM_7 Psi)，及接觸區的溫度為371 °C (700 )達〜運轉日守間。於實施例19中，接觸期間的LHSV於丰又守間過私中由1 h_1增加到12 Ir1，保持在12 h·1下48 小日守’接著使LHSV增加到20.7 h·1，保持在20.7 lr1下96 小時。於只^例19中，分析原油產物以測定在LHSV為12 h·1 ^ 20,7 h之時限期間的TAN、黏度、密度、VGO含量、歹戈诱物含夏、雜原子含量，及有機酸金屬鹽形態的金屬含量。原油產物性質的平均值示於表6,圖18。士表6，圖18所示，實施例丨9的原油產物與原油進料的TAN和黏度相比具有降低的TAN和降低的黏度，而原油產物的API比重為1〇4至11〇%之原油進料的API比重。MCR含量與Cs瀝青質含量的重量比至少為I」。MCR 含S與C5瀝青質含量的和比原油進料之MCR含量與Cs瀝青質含量的和減少。從MCR含量與q瀝青質含量的重量比及MCR含量與Cs瀝青質的和減少來看，可推斷是瀝青質而不是具有形成焦炭傾向的成分會減少。原油產物也具有舒、納、鋅和鈣的總含量最多為6〇%的原油進料之相同金屬的總含量。原油產物的含硫量為8〇至90%之原油進料的含硫量。實施例6和1 9顯示可控制接觸條件以便與具有LHsv 為1 h-1的製程相比，使通過接觸區的lhsv大於1〇 h·〗，以生產具有類似性質的原油產物。在液體空間速度大於^ 〇 200530387 lr1下選擇性改變原油進料性質的能力可容許接觸法在比市售可得容器縮小尺寸的容器中進行。較小的容器尺寸可容許劣質原油的處理在具有尺寸限制的生產場所（例如近海設備）進行。例20._原油進料在各籍接觸溫唐下的接觸。_ 接觸系統和觸媒係與實施例6所述者相同。將具有列於圖19的表7之性質的原油進料加到反應器頂部，於氫存在下與兩個接觸區中的兩種觸媒接觸以生產原油產物。

兩個接觸區係於不同溫度下操作。頂部接觸區的接觸條件如下·· LHSV為丨h-1 ;頂部: 觸區的溫度為260 t (500卞）；氫和原油進料的比 160 NmVm; (1_ SCFB);及遷力為 6 9 奶（ι〇ΐ4 7 ㈣底部接觸區的接觸條件如下：LHSV為丨;底部4 觸區的溫度為315 t (_卞)；氫和原油進料的比率) ⑽ Nmvm3 (1_ SCFB);及麼力為 6 9 Mpa (1〇14 7 ㈣

總產物離開底部接觸區並導人氣液相分離器。於氣择 :目：離器中，將總產物分離成原油產物和氣體。原㈣係疋期分析以測定TAN和q瀝青質含量。圖丨Q運轉期間所得到之原油產物性質的平均值列於表7, H… 及C5邊青質含量為每克原油進料中有〇〇55多主所平均ΤΑΧΓ 克勺5 /歷月貝。原油產物具有0.7的二及I瀝青質的平均含量為每券后、+吝札+ 0·〇39克的C *主# s A母克原油產物中有之々、、由進料:/ 油產物的C5遞青質含量最多為71% 京油進枓的c5瀝青質含量。 111 200530387 原油產物中鉀和鋼的總含量最多為53%之原油進料中相同孟屬的總含夏。原油產物的tan最多為之原油進料的ΤΑΝ。在接觸期間係保持或更高的Ρ值。如實施例6和20恥- 所不’具有低於第二（在此實例中為底部）區之接觸温度50 的第一（在此實例中為頂部）接觸

溫度會傾向於使原油產物之c5遞青質含量比原油進料之C 瀝青質含量更為降低。 5 曰此外，使用控制溫差會使有機酸金屬鹽形態的金屬含里(V低的更夕。舉例而言，在每個實施例具有相當固定的原油進料/總產物混合物之穩定性(如p值所測定者)的情況下’實施例20之原油吝私从^ 、原油產物的鉀和鈉總含量降低比實施例6 之原油產物的鉀和鈉總含量降低的更多。使用較低溫度的第—接觸區可容許移除高分子量化人青質及，或有機酸金屬鹽)，其會有形成聚合：或隹^^人性及/或黏性的物理性質之化合物⑼如膠及/ 或…、油)的傾向。於較低溫度下移除這些化合物化合物在它們堵塞和被覆覆觸媒之則被移除，藉此增加配置在弟：接觸區後面於較高溫度下操作的觸媒壽命。。月，、之塊狀金屬觸媒及/或觸媒（每進料中含〇·〇〇〇!至s古—、Λ Μ五… 見的原油一至5克或0·02至4克的觸媒）貫例中可用原油進料佶並右干具體度在85至425 Γ 列條件下反應··溫 c (185至797卞）的範圍内，至難Pa的範圍内，及氣源和原油力在〇·5 手為16至1600 112 200530387 广:達一段時間。在足以生產原油產物的反應時間之原油產物係使用分離設備，如過濾器及/或離心機，和觸媒及/或殘留的原油進料分離。原油產物與原油進料相比可具有改變的TAN，鐵、鎳，；® /斗、力^人遞青質含量。㉟及/核的含量，及降低的c5 “熟習該項技術者鑑於本說明書應顯而易見本發明之各種隸的進一步修飾和替代具體實例。因此，本說明書僅視為說mx達㈣㈣習該項技術者實施本發明的— 般方法之目的。應瞭解本文中所表示和敘述的本發明之开, 態係作為具體實例的範例。可取代本文中所圖示和敘述的兀件和材料，可顛倒本發明的部分和程序，可單獨使用本發明的某些特徵，以上全部在獲致本發明說明書的效益之後’應為熟習該項技術者所顯而易見。可進行本文中所述之元件的改變而不致脫離如後附申請專利範圍所明的精神與範疇。【圖式簡單說明】圖式簡單說明 ▲對於熟習該項技術者而言，本發明具有下列詳細說明之效丘的優點在參照附圖後將變得顯而易見，其中·· 圖1為接觸系統之具體實例的簡圖。圖2A和2B為包含兩個接觸區的接觸系統

的簡圖。 K J 〜圖3A和3B為包含三個接觸區的接觸系統之具體實例的簡圖。 113 200530387 圖4為結合接觸系統的分離區之具體實例的簡圖。，圖5為結合接觸系統的摻合區之具體實例的簡圖。圖6為合分離區、接觸系統和具體實例的簡圖。、…圖7為使原油進料與三種觸媒接觸的具體實例之原油進料與原油產物的代表性質列表。圖8為使原油進料與一或多種觸媒接觸的具體實例之 σ權平均床溫度對運轉時間的圖示。、、圖9為使原油進料與兩種觸媒接觸的具體實例之原油籲進料與原油產物的代表性質列表。、、圖〇為使原/由進料與兩種觸媒接觸之具體實例的原油進料與原油產物之代表性質的另-個列表。圖Π為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸的具體實殉之原油進料與原油產物的列表。圖1 2為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸之具體實列的原油產物之Ρ值對運轉時間的圖示。 ’、圖13為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸之具體實_ 例的原油進料之氫的淨吸取對運轉時間的圖示。圖14為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸的具體實例之以重詈百公座一刀手表不的原油產物之殘留物含量對運轉間的圖示。，圖15為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸之具體實例的原油產物之ΑΡΙ比重改變對運轉時間的圖示。圖16為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸的具體實 114 200530387 例之以重里百分率表示的原油產物之含氧量對運轉時間圖示。口、囷7為使原油進料與觸媒系統接觸的具體實例之原、、由進料與原油產物的代表性f列表，該觸媒系統包含各種量的銦觸媒和釩觸媒’與包含釩觸媒和翻/釩觸媒的觸媒：統，以及玻璃珠。 /、圖1 8為在各種液體空間速度下使原油進料與一或多矛觸媒㈣的具體實例之原油進料與原油產物的性質列表/

無圖19為在各種接觸溫度下使原油進料進行接觸的具邀貫例之原油進料與原油產物的性質列表。每I ft本^明谷許各種修飾與替代形式，但其特定具儀制。，丁藉由圖不中的實例表示。該等圖示可能未按比例續應瞭解其圖不和詳細說明並非用來將本發明限制在所 I Μ 2特疋形式，但相反地，則意圖涵蓋落入如後附申讀乾圍所限定之精神與範疇内的所飾、等效物和替代物。

【主要元件符號說明】 1 00 :接觸系統 1()2 :接觸區 104 :導管 1 〇6 ;導管 106’ ：導管 1 :分離區 110 :導管 115 200530387 112 :導管 114 :接觸區 116 :接觸區 118 :導管 120 :分離區 122 :導管 124 :導管 126 :導管

128 :導管 1 3 0 ·換合區 132 :導管 134 :導管 ·- ·叫尿溫度OVABT}對運轉時間的曲 140 146 ·原油產物之p值對運轉時間的、、、 1 48- 1 S4 · ^ ^ ·虱的淨吸取對運轉時間之曲線 156-162 :原油產物之殘留物含量對運轉日士

购川：原油產物之ΑΡΙ比重對運轉時；二: w:原油產物之含氧量對運：勒 116

Claims

200530387 十、申請專利範圍： 1 _ 一種生產原油產物之方法，其包括·· 使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25 和〇1 〇1 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少〇. 3的總酸值（τΑΝ)，該一或多種觸媒包含：第一觸媒，該第一觸媒在每克第一觸媒中，以金屬重量計，含有0.0001克至0·06克之：週期表第6攔的一或多種金屬、週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及第二觸媒，該第二觸媒在每克第二觸媒中，以金屬重量計，含有至少0.02克之：週期表第6欄的一或多種金屬、週期表第6攔之-或多種金屬的—或多種化合物其混合物；及 — &制接觸條件以便使該原油產物具有原油進料的TAN，其中⑽係藉由ASTM法 2·如巾請專利範圍第}項之方法，其中該原油進與弟一觸媒接觸之後係與第二觸媒接觸。 3.如申請專利範圍第2項之方法，里弟一觸媒的接觸係形成進科流，該進料流具有U = 90°/。之該原油進料的UN，該進料夕·，，、成原油產物H由產物且纟τ“ —觸媒的接觸係形的TAN 〇 …、9(U之該進料流如申請專利範圍第】至3項中任—項之方法，其中 117 200530387 母克弟一觸媒中弟6攔金屬的總含量搵Φ笛β η 令万、或大於第一觸錄干弟6攔金屬的總含量。 5·如申請專利範圍第1至4項中任一項之方去其中該原油產物的TAN最多為50%，最多為3〇%:或最多請之原油進料的tan。 6·如申請專利範圍第丨至4項中任一項之方法，其中該原油產物的TAN是在從i至80%，20至7〇%，3〇至’6〇%，或40至50%之原油進料的TAN之範圍内。

7. 如申請專利範圍帛i至6項中任一項之方法，直中該原油產物的TAN是在從0.001至〇.5，從〇〇ι至, 或從0 · 0 5至〇 · 1的範圍内。 8. 如申請專利範圍第！ i 7項中任—項之方法，直中該原油進料的TAN是在從…2〇，從…〇,或從〇.5 至5的範圍内。

9·如申請專利範圍第項中任__項之方法，立該原油進料在每克原油進料中具有至少、〇〇〇〇〇2克的 Ni /V/Fe 3里，並且控制接觸條件以便使該原油產物具總Nl/V/Fe含量最多為90%之該原油進料的Ni/V/Fe含量其中Ni/V/Fe含夏係藉由AStm法D57〇8測定。 10·如申j青專利範圍第9項之方法，其中該原油產物 Nl/V〇/Fe含里最多為50%’最多為10%’最多為5%或最為3%之原油進料的Ni/y/j?e含量。 11 ·如申請專利範圍第9項 Ni/V/Fe含量是在從1至8〇%，之方法，其中該原油產物的 10 至 70%，20 至 60%，或 30 118 200530387 至50%之該原油進料的Ni/V/Fe之範圍内。 12·如申請專利範圍第9至n項中任一項之方法，其 /原油產物在母克原油產物中含有從〇 · 〇⑽⑽〇 1克至 U_5克，從〇.〇〇〇〇〇〇5克至〇·_〇ι克，或從〇·刪叫克至 0.000005 克的 Ni/V/Fe。 13.如巾請專利範圍第U 12項中任—項之方法，复弟一及/或第二觸媒具有十位孔徑至少 90 A，至少糸1sn a上 ~ μ八王夕為 Α 為180 Λ，或至少為230 Λ的孔徑分佈，其

由ASTM法D4282測定。错 1—4·如巾請專利範圍第丨至13項中任—項之方法，龙具有第=媒具有使孔徑分佈中至少_總孔數徑之::二45 ““，或…中位孔徑以内的孔如申請專利範圍第j至14 中接觸包括於H+ 、中任一項之方法，其匕栝於虱源存在下進行接觸。 1 6 ·如申請專利範圍第1至

中該方法勹# ^ # 、中任一項之方法，其原油結人u π β # a 一 μ原油進料相同或不同的 ° σ以形成摻合物。 η•一種原油產物或摻合物，苴 1至U g ^ . /、了错由申請專利範圍第 b項中任一項之方法獲得。牙重生產運輸用燃料、加熱品之方法，甘— > 颂枓、潤滑油或化學乃丢，其包括加工申請專利範或摻合物。第17項之原油產物 19.如申請專利範圍貝之方法’其中該加工包括 119 200530387 或夕種蒸餾餾分。項之方法，其中該加工使該原油產物或摻合物蒸餾成為— 20.如申請專利範圍第18或ι9 包括加氫處理。其包括： 21 · —種生產原油產物之系統一上游接觸區102 ; 接觸區102中的一或多種觸媒 ―也从課’该一或多種觸媒包括弟一觸媒，該第一觸媒在每克第一觸媒中，以金屬重量計，含有〇· 0001克至〇· 06克之：週期

w表弟6欄的一或多種金屬、週期表第6欄之一或多種今展μ 其混合物；萄的一或多種化合物，或一配置於接觸區102下游之下游接觸區114;及下游接觸區m中的-或多種_^_❹㈣包括第二觸媒，該第二觸媒在每吉凡罘一觸媒中，以金屬量計’含有至少0.02克之：週期声 J表第6攔的一或多種. 屬，週期表第6攔之一或多種今麗 _ 喱金屬的一或多種化合物，，其混合物。

22·如申請專利範圍第21 貝 < 糸統，其中該上游接f 區102及/或下游接觸區ι14台冬 .^ y i a 一或多個堆疊床反應器 23·如申請專利範圍第21或22工苜 X 項之糸統，其中該上$ 接觸區102及/或下游接觸區lu 14包含一或多個沸騰床y 應器。 ^ 24·如申請專利範圍第21至王“項中任一項之系統，』中該系統尚包括連接到上游接觸㊣1〇2的導管ι〇4，導: 104係用來將原油進料輸送至接 ' 按觸& 1，連接到下游去 120 200530387 觸區 114 的導管 ι1η ϋ： 1 1 n ^ m + 。 1 〇，導g 1 1 〇係用來輸送總產物離開接觸區114;及連接到上游接觸區1〇2及/或下游接觸區"4 的一或多個導管106，導管⑽係用來輸送氫源及/或載送氣體進入上游接觸區1〇2及/或下游接觸區HA。 25. 如申請專利範圍第24項之系統，其中該系統尚包括：連接到上游接觸區1〇2的上游分離區12〇，上游分離區12 0係用來生產原油進料；及連接到上游分離區120和上游接觸區102的導管126，導官126係用來將原油進料從上游分離區12〇輪送至上游接觸區102。 26. 如申請專利範圍第21至25項中任一項之系統，其中该糸統尚包括·· 連接到下游接觸區114的摻合區130，摻合區13〇係用來使原油產物與一或多種工業生產液流及/或一或多種原油結合以產生摻合物；及連接到下游接觸區114和摻合區1 3 〇的導管12 8，導官138係用來將原油產物從下游接觸區ιΐ4輸送至摻合區 130 ;及 y 連接到摻合區130的導管134,導管134係用來輸送摻合物離開摻合區134。 27. 如申請專利範圍第26項之系統，其中該系統另外包括連接到導t 128的導管132，導管132係用來將至少種工業生產液流及/或至少一種原油輸送至導管13 8及/ 121 200530387 或摻合區130。 28.如申請專利範圍第21至27項中任一項之系統，其中該系統係配置於或連接到近海設備。 2 9.如申請專利範圍第21至28項中任一項之系統，其中每克第二觸媒中第6欄金屬的總含量係等於或大於第一種觸媒中第6欄金屬的總含量。十一、圖式：如次頁 122