[go: up one dir, main page]

TW200535228A - Systems, methods, and catalysts for producing a crude product - Google Patents

Systems, methods, and catalysts for producing a crude product Download PDF

Info

Publication number
TW200535228A
TW200535228A TW093139065A TW93139065A TW200535228A TW 200535228 A TW200535228 A TW 200535228A TW 093139065 A TW093139065 A TW 093139065A TW 93139065 A TW93139065 A TW 93139065A TW 200535228 A TW200535228 A TW 200535228A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
crude oil
catalyst
content
product
feed
Prior art date
Application number
TW093139065A
Other languages
English (en)
Inventor
Opinder Kishan Bhan
Scott Lee Wellington
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34713792&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TW200535228(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of TW200535228A publication Critical patent/TW200535228A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
    • C10G29/04—Metals, or metals deposited on a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
    • C10G2300/203—Naphthenic acids, TAN
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/205—Metal content

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)

Description

200535228 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】
本發明大體上係有關處理原油進料之系統、方法和觸 媒，並且有關能使用這類系統、方法和觸媒生產的組成物。 更詳言之’本文中所述的特定具體實例係有關用以將原油 進料轉化成總產物之系統、方法和觸媒，其中此總產物含 有原油產物’其在25°C和0· 101 MPa下為液態混合物而且 與原油進料的個別性質相比具有一或多種已改變的性質。 【先前技術】 兩…、法谷許原油經濟地輸送，或使用習知設備力口 的一或多種不適當性質之原油通常稱為“劣質原油”。
劣貝原油可能包含造成原油進料之總酸值（“TAN”）的 成刀具有相當南TAN的劣質原油在輪送期間及/或 工此劣質原油期間可能會造成金屬元件的腐蝕。移除劣 原油中的酸性成分可能涉及用各種驗化學中和酸性成分 或者，耐名虫金屬可用於輸送設備及/或加工設備中。使 2金屬通常涉及可觀的費用，因此在現行設備中使用 ::屬可能不是吾人所期望的。抑制腐餘的另一種方法 :::在輸送及/或加工劣質原油之前將腐蝕抑制劑添 貝原油。使用腐―制劑可能對加卫原油所用的設 $ ,由原油所製造之產物的品質有負面影響。 私/質原油通常包含相當大量的殘留物。這類大量殘 物會有#用羽▲ #很你 U貝穴里殘 向。❹白知,又備難以輸送及/或加工和成本昂貴的 5 200535228 劣質原油通常包合右她& 氮)。有機結合的雜雜原子(例如硫、氧，和 塑。 彳雜原子於右干情況下對觸媒有不利的影 曰 劣質原油可能包含相當大量的金屬污染 :、，：/或鐵。在加工這類原油期間，金屬污染物及二 ，物的化合物可能會沈積在觸媒表面上或觸媒二 組積中。这類沈積物可能會導致觸媒活性的下降。 在觸原油期間焦炭可能會急劇地形成及/或沈積 点太使雙到焦炭污染的觸媒之催化活性再生的 t本可能是昂貴的。再生期間所使用的高溫也可能= 的活ϋ降低及/或導致觸媒劣化。 、 :質原油可能包含有機酸金屬鹽形態的金屬(例㈣、 由習知方二:有機酸金屬鹽形態的金屬典型而言無法藉 /列如脫鹽及/或酸洗從劣質原油中分離。 門題當1子=機酸金屬鹽形態的金屬時’習知方法常遇到 機η、越=積在觸媒之外表面附近的錄和叙相比，有 隙體積中，特別曰左雜計 積在觸媒粒子間的孔 八& & 彳疋在觸媒床的頂部。污染物，例如有機酸 -屬鹽形態的金屬沈積在觸媒床 床的料增加而且實際上會堵塞該觸媒床通= 今屬豳卫/处 』不/个丹嘗，有機酸 :恶的金屬可能會導致觸媒的快速減活性。 每克劣〆由可I包含有機氧化合物。加工具有含氧量為 貝原油中至少含0 002克的 備在加工勘Μ 7处人、 力貝原油的處理設 /曰σ月“遇到問題。有機氧化合物在加工期間 200535228 受熱時可能會生成高級氧化物（例如酮及/或由醇的氧化生 成酸，及/或由醚的氧化生成酸），其難以從處理過的原油 中移除及/或在加工期間可能會腐蝕/污染設備並且導致輸 送管線堵塞。 ^ 劣質原油可能包含不飽和烴。當加工不飽和烴時，特 別是如果會產生由裂解法而來的不飽和片段，則氫的均量 通常必須增加。加工期間的氫化，其典型而言涉及活性氫 化觸媒的使用，可能需要抑制不飽和片段形成焦炭。氫的 生產成本昂貴及/或輸送到處理設備成本昂貴。 劣質原油在以習知設備加工期間也會傾向於表現出不 %义性。原油不穩定性會有導致在加工期間成分相分離及 /或生成非理想副產物（例如硫化氫、水，和二氧化碳 傾向。 ' 習知方法通常缺乏改變劣質原油之選定性質，而不會 顯著改變劣質原油之其他性質的能力。舉例而言，習知方 法通常缺乏顯著降低劣質原油中的TAN而同時僅以期望量 改變劣質原油中特定成分（例如硫或金屬污染物）之含量的 能力。 右丁用以改善原油品質的方法包括將稀釋劑添加至劣 質原油以降低造成不利性質之成分的重量百分率。然而， J、、加稀釋劑通常會因為稀釋劑的成本及/或加工劣質原油 :加的成本而增加處理劣質原油的成本。稀釋劑添加至劣 質原油於若干情況下可能會降低此種原油的穩定性。 頒予Sudhakar等人的美國專利案號6, 547,朽？；頒予 200535228
Meyers 等人的 6, 277 26Q·瑞；r 』， ，9’頒予 Grande 等人的 6,〇63,266 ; 頒予 Bearden 等人的 r 〇〇〇 Rn〇 . 的5,928, 502，頒予Bearden等人的 5，91 4，030 ’ 頒予 + A 2 r — 时 Trachte 寺人的 5,897,769;料 Trachte 寺人的5, 871，636;及頒予Tanaka犛人从c oc: alia寺人的5, 851，381係敘 述加工原油的各種方法、系統及觸媒。然這歧專利中 所述的方法、系統及觸媒因為以上提出的許多技術問題而 具有受限的適用性。 間言之’劣質原油通常具有非理想性質（例如相當高的 TAN’在處理期間變得不穩定的傾向，及/或在處理期間消 耗相當大量氫的傾向）。其他非理想性質包括相當大量的 非理想成分(例如殘留物、有機結合雜原子、金屬污染物、 有機酸金屬鹽形態之全屬，Θ /斗、 〜心炙鱼屬，及/或有機氧化合物）。這類性 質會傾向於導致習姜口齡g + 守双自知翰送及/或處理設備方面的問題，包 括在處理期間腐蝕增加，觸媒壽命減短，製程堵塞，及/ 或氮使用增加。因此，對於/古少所 此對於使另質原油轉化成具有更多理 ，性質之原油產物的改良系、統、方法，及/或觸媒仍有顯 :經濟上和技術上的需求。同樣對於能改變劣質原油之選 疋！生貝而八有選擇性改變劣質原油之其他性質的系統、方 法，及/或觸媒也有顯著經濟上和技術上的需求。 【發明内容】 本％明大體上係有關用以將原油進料轉化成含有原油 產物而在若干具體實例中含有非可凝氣體的總產物之系 統、方法和觸媒。本發明大體上亦有關含有其中成分之新 穎組合的組成物。這類組成物能使用本文中所述的系統和 200535228 方法來獲得。 本發明係提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少0.3的TAN，該至少一種觸媒具有中位 孔徑在90人至180 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈 中至少60%的總孔數具有在45人之中位孔徑範圍内的孔 I 其中孔徑分佈係藉由ASTM法D4282測定；及控制接 觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進 料的TAN，其中TAN係藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和0· 101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇· 3的TAN，該至少一種觸媒具有中位 孔徑至少為90A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定， 該觸媒在每克觸媒中，以鉬的重量計，含有〇 〇〇〇1克至〇 〇8 克的鉬、一或多種鉬化合物，或其混合物；及控制接觸條 件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的 TAN，其中TAN係藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25^和0·101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少0· 3的TAN，其藉由ASTM D664測定， 該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為1δ〇Α的孔徑分佈， 200535228 其藉由ASTM s D4282測定，該觸媒具有包含週期表第6 攔的一或多種金屬，週期表帛6攔之-或多種金屬的一或 多種化合⑯’或其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以 便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的⑽， 其中TAN係藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在抑和0101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇.36”AN，其藉由ASTM法_4測定， 忒至少-種觸媒包含：(a)週期表第6攔的—或多種金屬， 週期表第6攔之-或多種金屬的—或多種化合物，或立混 合物；及（b)週期表第1〇欄的一或多種金屬，週期表第 10攔之-或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物，其 中=10攔金I總量與第6攔金制量的莫耳比在i至1〇 =乾圍内；及控制接觸條件以便使該原油產物具有最 多為90%之該原油進料的ΤΑΝ，其中ΤΑΝ係藉由“Η法“Μ 測定。 、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， ”中4原油產物在25°C和〇· 1〇1 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少3白勺TAN，該—或多種觸媒包含：⑷第 種觸媒’其係於每克第一種觸媒中，以金屬重量計，含 有〇·0001至〇·〇6克之週期表第6欄的一或多種金屬，週 /月表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合 200535228 物；及（b)第二種觸媒，該第二種觸媒在每克第二種觸 媒中，以金屬重量計，含有至少0.02克之週期表第6攔 的-或多種金屬，週期表第6欄之—或多種金屬的一或多 種化合物’或其混合物；及批舍丨7欠 口卿，及控制接觸條件以便使該原油產 物具有TAN最多為90%之該原油進料的TAN，其中係 藉由ASTM法D6 64測定。 ” …月亦徒供觸媒組成物’其包括：（a)週期表第5 欄的一或多種金屬’週期表帛5攔之—或多種金屬的一或 多種化合物’或其混合物；⑻冑體，其具有㊀氧化鋁含 量為每克載體中至少、(M克的θ氧化銘，其藉由χ射線繞 射測定；其中該觸媒具有中位孔徑至少為驢的孔徑分 佈’其藉由ASTM法D4282測定。 本發明亦提供觸媒組成物，其包括：（a)週期表第6 欄的一或多種金屬，週期表帛6攔之—或多種金屬的一或 物，或其混合物；⑻㈣，其具有㊀氧化銘含 :為母克載體中至01克的θ氧化銘，其藉由χ射線站 :測：：中該觸媒具有中位孔徑至少為230Α的孔徑： 佈，其猎由ASTM法D4282測定。 本發明亦提供觸媒組成物，苴包 攔的-或多種金屬…二/週期表第5 夕… 期表帛5攔之—或多種金屬的-或 椚之_二勿㉟期表第6攔的一或多種金屬’週期表第、 二1:::重金屬的一或多種化合物，或其混合物;⑻載 :氧化紹含量為每克載體中” 〇1 其錯由X射線繞射測定；其中該觸媒具有中= 200535228 少為230A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定。 本發明亦提供生產觸媒之方法，其包括：使載體與一 或多_種金屬結合以形成載體/金屬混合物，其令該載體包 3Θ氧化鋁’而一或多種金屬包括週期表第5攔的一或多 種金屬，週期表第5欄之一或多種金屬的一或多種化合物， 或其混合物；於至少40〇°C的溫度下熱處理Θ氧化鋁載體/ 金屬混合物；及形成觸媒，其中該觸媒具有中位孔徑至少 為230A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定。 本發明亦提供生產觸媒之方法，其包括：使載體與一 _ =气種金屬、结合以形成載體/金屬混合物，纟中該載體包 3θ氧化鋁’而一或多種金屬包括週期表第6攔的一或多 種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的-或多種化合物， 或其混合物；於至少40(rc的溫度下熱處㈣氧化銘載體/ 金屬混合物；及形成觸媒’其中該觸媒具有中位孔徑至少 為230A的孔徑分佈，其藉由astm法d4282測定。 本叙明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原;由 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，籲 一中及原油產物在25t和〇. i 〇 i Mpa下為液態混合物，該 原二進料具有至少0 . 3 # TAN，該至少一種觸媒具有中位 孔控至少為18〇人的孔徑分佈，其藉由侧法D4282測定， 該觸媒具有包含0氧化|g和週期表第6攔的—或多種金屬， 週期表第6欄之-或多種金屬的一或多種化合物，或立混 合物，孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有 TAN最多為9〇%之該原油進料的tan，其"則藉由顧 12 200535228 法D6 64測定。 本發明亦提供生產原油產 存在下，使原油進料與一或=方法’其包括：於氫源 ^ Μ ^ ^ ^ -夕種觸媒接觸以生產含有原油 原油產物在25t和0·101 MPa下為 液悲混合物，該原油進料且右 ” 〆、有至父〇· 3的TAN，該原油進 料具有含氧量為每克原油推t 。， 原/由進科至少有U001克的氧，該 至少-種觸媒具有中位孔徑至少為90入的孔徑 由ASTM法D4282測定·月扯，、 ’及彳工制接觸條件使TAN減少以便 使該原油產物具有TAN最多4 9〇%之該原油進料的⑽， 亚y成少含有機氡化合物的含量以便使該原油產物具有含 乳罝取多為州之該原油進料的含氧量，其中TM係藉由 ASTM法D664測定，而含氧量係藉由astm^385測定。 :發明嫩生產原油產物之方法，其包括：使原油 舁或夕種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在饥和〇1〇1 Mpa下為液態混合物該 原油進料具有至少〇 1 _ ^ ^ ·的TAN，该至少一種觸媒在每克觸 媒中，以金屬重量計，含右 有至少0· 00〗克之週期表第6攔 的一或多種金屬，週期表第6攔之—或多種金屬的一或多 種化合物’或其混合物；及控制接觸條件以便使接觸區中 :液體空間速度…並且使該原油產物具有TAN 取多為90%之該原油進料的TAN，其中 D664測定。 忠 存在
本發明亦提供生產原油產物之方法，#包括··於氯源 下，使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原、、由 13 200535228 產物的總產物，f y g
”中省原油產物在“亡和〇. 1〇1 M 液態混合物，該月、、南、隹祖”、 原油進枓具有至少0.1的TAN，該原油進 料=含硫量為每克原油進料至少# 〇._U的硫，該 至J '一種觸媒包含週期# Μ β t 表弟6攔的-或多種金屬，週期表 弟6欄之-或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物； d 及控制接觸條件以便使該原油進料於接觸期間在選定率下 及取刀子風以抑制該原油進料在接觸期間的相分離，使一 或多個接觸區中的液體空間速度超過10 h-1，使該原油甚 4:=二？多為90%之該原油進料“AN，並且使該原 =具有含硫量為70i130%之該原油進料的含硫量，
法D4294測定。 而3石爪里係精由ASTM 〃本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於氣能 :源存在下’使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含； =產：的總產物，其中該原油產物在25。。和Ο· · 自“ 制接觸條件以便使該原油進料於接 觸功間在選定率下吸取氫以抑制 相分離。 油進枓在接觸期間的 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括： 二種觸媒存在下’使原油進料與氫接觸以生 :::物，，中該原油產物在25t^.1GiMpa=J =5物；及控制接觸條件以便使該原油進料於第 =件下及接著於第二氫吸取條件下與氫接觸，第 Μ件與第二氨吸取條件不同，控制第一氯； 14 200535228 的淨吸取以防止原油進料/總產物混合物的p值減至u 以下’該原油產物的一或多種性質與該原油進料的一或多 種個別性質相比最多有90%的改變。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於第一 溫度下，使原油進料與一或多種觸媒接觸，接著於第二、、θ 度下接觸以生產含有原油產物的總產物，#中該原油= 在25C和0_101 MPa下為液態混合物該原油進料具有至 少0.3的TAN;及控制接觸條件使第一接觸溫度至少低於 第二接觸溫度3(rc，使該原油產物與該原油進料的相 比’具有最多讀的TAN，其"AN係藉由As 測定。 4 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物： 其中該原油產物在25°C和0.10】MPa下為液態混合物1 原油進料具有至少G. 3❸TAN，該原油進料具有含硫量為 2克原油進料至少有0.0001克的硫，該至少一種觸媒包 含週期表帛6攔的一或多種金屬’週期表第6攔之_或多 種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條： 以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的 TAN，並且使該原油產物具有含硫量為7〇至13⑽之該原油 進料的含硫量，其中TAN係藉由…傾法D664測定，而含 硫量係藉由ASTM法D4294測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物γ 15 200535228
其中該原油產物在25°C和〇· 101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇 · 1的TAN，該原油進料具有殘留物含 量為每克原油進料至少有〇. 1克的殘留物，該至少一種觸 媒包含週期表弟6搁的一或多種金屬，週期表第6搁之一 或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸 條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料 的TAN，使該原油產物具有殘留物含量為7〇至13〇%之該 原油進料的殘留物含量，其中TAN係藉由ASTM法D664測 定’而殘留物含量係藉由ASTM法D5307測定。 本發明亦提供生產原油產
進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物 其中該原油產物在25。。和〇.1〇1 MPa下為液態混合物， 原=進料具有至少0.1的TAN，該原油進料具有VG〇含 為每克原油進料至少有克的VG〇，該至少—種觸媒 含週期表第6攔的-或多種金屬，週期表第6攔之—或 種金屬的-或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條 以便使該原油產物具有TAN最多$ 9()%之該原油進料 TAN，使該原油產物具有含量為7〇至晰該原油 抖的⑽含量，其中VG0含量係藉由ASTM法D5307測定 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原， ::與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產； 广原油產物在饥和〇1〇1㈣下為液 原油料具有至少0.3的TAN，該至少—種_可藉由\ 列後得：使載I#盘阴智日主μ '、 旦，、週J表弟6攔的一或多種金屬，週期名 16 200535228 第6攔之-或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物結 合以產生觸媒前驅物；於—或多種含碳化合物存在下，在 低於sore的溫度下加熱此觸媒前驅物形成觸媒，·及控制 ::條件以便使該原油產物具有TAN最多4 9。 油 進料的TAN。
::明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 广、-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在饥和0.101心下為液態混合物，該 ^油進料在37.似10昨）下具有至少1〇咖的黏度該 ==具有至少API比重，該至少—種觸媒包含 週期表“攔的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種 =屬的-或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以 便使该原油產物具有在37.rc下的黏度最多為9〇%之該原 油進料在37. 8。(：下的黏度，並且使該原油產物具有Αρι比 重為70至130%之該原油進料的Αρι比重，其中'Η比重 係2由ASTM法D6822測定，而黏度係藉由ASTM法D2669
測定。 、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 =料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和O.ioi MPa下為液態混合物，該 二由進料具有至少〇· 1的TAN，該一或多種觸媒包含：一 f多種含有釩，一或多種釩化合物，或其混合物的觸媒； 與附加觸媒，其中該附加觸媒包含一或多種第6欄金屬， 或夕種第6攔金屬的一或多種化合物，或其組合；及栌 17 200535228 制接觸條件以便使該原油產嶋TAN最多為9〇%之該原 油進料的TAN，其中TAN係藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t：和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少@ TAN;在接觸期間產生氫·，及控 制接觸條件以便使該原油產物具彳TAN最多為罐之該原 油進料的TAN，其中TAN係藉由…以法D664測定。
本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在肌和0.101 MPa下為液態混合物該 ^油進料具有至少@，，該至少—種觸媒包含叙， 或多種釩化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使 接觸溫度至少為2G(TC ’使該原油產物具有TAN最多為9〇% 之該原油進料的TAN，其中TAN係藉由ASTM法“Μ測定。
、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少G. i的TAN，該至少―種觸媒包含飢， 或夕種釩化合物，或其混合物；在接觸期間供應含有氫 的氣體源’該氣流係以原油進料流動相反的方向供應；及 控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該 原油進料的TAN，其中TAN係藉由“⑽法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 18 200535228 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和0·ΐ〇1 MPa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少〇· 〇〇〇〇2克的總 Ni/V/Fe含量，該至少一種觸媒包含釩，一或多種釩化合 物，或其混合物，該釩觸媒具有中位孔徑至少為i8〇A的 孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總 Ni/V/Fe含量最多為90%之該原油進料的Ni/v/Fe含量了 其中Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25。(；和〇.1〇1 Mpa下為液態混合物，該 至少-種觸媒包含飢，-或多種叙化合物，或其混合物， 該原油進料包含-或多種有機酸的—或多種驗金屬鹽，一 或多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原 油進料在每克原油進料中具有至少、〇〇〇〇〇1克之有機酸金 屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量；及控制接觸條件以 便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之驗金屬和驗土金 屬”“里取多A 90%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的 驗金屬和鹼土金屬含詈，苴φ古 里中有械酸金屬鹽形態的鹼金屬 和鹼土金屬含量係藉由ASTM法Dl318測定。 ::明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料:，、-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 座初在25C和〇.l〇1 MPa下為液態混合物，該 原油進料包含一或多種有機酸的—或多種驗金屬鹽，一或 19 200535228
夕種有機&的&多種驗土金屬冑，或其混合物，該原油 進料在每克原油進料中具有至少0.0000 1克之有機酸金屬 鹽形態的驗金屬和驗土金屬總含量，該至少—種觸媒具有 中位孔t在90 A 180 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑 分佈中至少60%的總孔數具有在45人之中位孔徑範圍内的 孔位，其中孔徑分佈係藉由astm法測定；及控制 接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金 屬和鹼土金屬總含量最多為9〇%之該原油進料的有機酸金 f鹽形態的鹼金屬和驗土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形 態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由astm& Di3i8測定。
本各明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和〇.1〇1 MPa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少0. _02克的總 Ni/V/Fe含里，该至少一種觸媒具有中位孔徑在㈣a至 A之範圍内的孔徑分佈’該孔徑分佈中至少6⑽的總孔數 ^有在45 A之中位孔徑範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係 藉由ASTM法D4282測’及控制接觸條件以便使該原油 產物具有總、Ni/V/Fe含量最多4 9〇%之該原油進料的
Ni/V/Fe 3里，其中Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D57〇8測 定0 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在饥和0.⑴MPaT為液g混合物，該 20 200535228 原油進料在每克原油進料中具有至少G•麵】克之有機酸 金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，言亥至少一種觸媒 具有中位孔徑至少4 180入的孔徑分佈，其藉由㈣法 D4282測定，該觸媒具有包含週期表第6攔的一或多種金 屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或 其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物 具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為
90%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金 屬含量，#中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量 係藉由ASTM法D1 31 8測定。
本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25。(：和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或 多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油 進料在每克原油進料中具有至少0 00001克之有機酸金屬 鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒具有 中位孔徑至少為230A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282 測定’該觸媒具有包含週期表第6攔的一或多種金屬，週 期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合 物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有 機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為9〇%之 該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含 畺’其中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬含量係夢 21 200535228 由ASTM法D1318測定。
本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在2代和〇.i〇1 Mpa下為液態混合物，該 原油進料具有總Ni/V/Fe含量為每克原油進料中至少有 0.000G2克的Ni/V/Fe，該至少一種觸媒具有中位孔徑至 少為230A的孔徑分佈，其藉由謂法D4282測定，該觸 媒具有包含週期表帛6攔的—或多種金屬，週期表第6搁 之一或多種金屬的-或多種化合物，或其混合物的孔徑分 7 ^及控制接觸條件以便使該原油產物具有總含 I最多為90%之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其中 s里係藉由A S T Μ法D 5 7 0 8測定。
、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和〇·1〇1 MPa下為液態混合物，該 原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或 多種有機酸的一或多種鹼土金屬冑，或其混合物，該原油 進料=每克原油進料中具有至少G _G1克之有機酸金屬 鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒具有 中位孔徑至）為90A的孔徑分佈，其藉由astm法D4282 :定’該觸媒在每克觸媒中，以鉬的重量計，*有總含鉬 里為0 · 0 0 01克至〇 · 3克的钥、一或多種麵化合物，或其 混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金 屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為9〇%之該原油 22 200535228 進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中 有枝S文金屬鹽形怨的驗金屬和驗土金屬含量係夢由as丁μ 法D1 318測定。 本發明亦提供生產原油產物之方 六巴祜·便原 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇. 3的TAN且該原油進料在每克原油進 料中具有至少為0.00002克的總Ni/V/Fe含量，該至少一 種觸媒具有中位孔徑至少為9〇A的孔徑分佈，其藉由襲 法D4282測定，該觸媒在每克觸媒中，以鉬的重量計，具 有總含銦量為0.000 1克至0.3克的翻、一或多種減： 物’或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有 TAN最多為90%之該原油進料的M且該原油產物具有總 Ni/V/Fe含量最多為9()%之該原油進料的含量， 其中心㈣含量係藉由删法D5708測定，而TAN係 藉由ASTM法D664測定。 明亦提供生產原油產物之方法，#包括：使原油 以吳—或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， /f〇 a 原油進料包- JL- ^ / 有機酸的一或多種驗金屬鹽， 夕種有機酸的一吱吝 ’ 双土孟屬鹽，或其混合物，該原油 進枓在每克原油進料 Ψ m ^ /、有至> 〇· 0〇〇〇ι克之有機酸金屬 含：f 孟屬…s $，该至少一種觸媒包 )週J表第β攔的一或容 1 1次夕種金屬，週期表第6欄之 :中:原油產物在25t和0. m MPa下為液態混合物，該 或 23 200535228 一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及（幻週 期表乐1 〇攔的一或多種金屬，週期表第丨〇攔之一或多= 金屬的-或多種化合物，或其混合物，其中第1〇攔：】 總量與第6攔金屬總量的莫耳比在i至1〇的範圍内； 抆制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形能之
驗金屬和驗土金屬總含量最多為9〇%之該原油進二中H 酸金：鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有機酸金屬 鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法測 定。 、 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物/， 其中該原油產物在25t和0.101 MPa下為液態混合物，$ 原油進料具有總Ni/V/Fe含量為每克原油進料中至少有 0.00002克的Ni/V/Fe，該至少一種觸媒包含：（a)=期 表第6欄的-或多種金屬，週期表第β棚之一或多種金屬 的一或多種化合物’或其混合物；及⑻週期表第Μ攔 的一或多種金屬，週期表f 10攔之一或多種金屬的一或 多種化合物，或其混合物，其中第1〇攔金屬總量與第6 搁金屬總量的莫耳比纟i至1〇的範圍内；及控制接觸條 件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為9〇%之咳 原油進料的Nl/V/Fe含量，其中Nl/V/Fe含量係藉由“Η 法D5708測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 24 200535228
其中该原油產物在2 RΠ 1 Π1 1UD 牧OC和〇· 101 MPa下為液態混合物，該 原油進料包含一或客#古 夂夕種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或 多種有機酸的一或吝插认丄八M B怎 , 夕種鹼土至屬鹽，或其混合物，該原油 進料在每克原油進料Φ且古$ /丨、η η η Λ Λ 中八有至/ 〇·〇〇〇〇〗克之有機酸金屬 鹽形恶的驗金屬和驗土泰凰她入曰 7 土金屬總含1，該一或多種觸媒包 含·（ a)弟一種觸媒，兮楚 4 击雜丄甘士 > ^邊弟一種觸媒在每克第一種觸媒中， 以金屬重ΐ吕十’含有Q⑽ .UU01至0· 06克之週期表第6欄的 一或多種金屬，週期矣笛β納 心功表弟δ欄之一或多種金屬的一或多種 化合物，或其混合物·芬 m够-仏 ，及（b)弟一種觸媒，該第二種觸 媒在母克弟一種觸媒中， 卞丁从I屬董里叶，含有至少〇· 〇2 克之週期表弟β攔的一或多 乂夕禋至屬週期表第6攔之一或 多種金屬的一或多種脊人％ +甘、日人 化口物，或其化合物；及控制接觸條 以便使㈣油產物具有有機酸金屬鹽形態之驗金屬和驗 最Μ 9°_油進料中有機酸金屬鹽形 怨的驗金屬和驗土全屬冬旦 甘士丄u 八至屬3里，其中央機酸金屬鹽形態的鹼 至屬和驗土金屬含量係藉由删法測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法， 進料盥一戍多種鯆Μ 4^Ε 〃、匕括·使原油 + 夕種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， ^中該原油產物在阶和Q•⑴心下為液態混 Γ由進料包含—或多種有機酸的一或多種驗金屬鹽，-或 夕種有機酸的-或多種鹼土金屬帛 且' - =母克原油進料中具有至少。_〇1克之有機酸金屬 凰形怨的鹼金屬和鹼土金屬細含量 古鎞此占 王屬、，心3里忒至少一種觸媒在每 克觸媒中，以金屬重量計，含 3男主/ 0·001克之週期表第 25 200535228 6攔的-或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一 或多種化合物，或其混合物；及控制接觸 區中的液體空間速度超〜…，並且使該原油產物旦有1 有機酸金屬鹽形態之驗金屬和驗土金屬總含量最多為9〇% 原油進料中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬含 1，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉 由ASTM法D1318測定。
本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中連原油產物在25t和G. m MPa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少、〇肩⑽2克的總
含量，該至少一種觸媒在每克觸媒令，以金屬重 量計’含有至少UG1克之週期表第6欄的—或多種金屬， :期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混 合物；及控制接觸條件以便使接觸區中的液體空間速度超 過10 h ，並且使該原油產物具有總含量最多為 w之該原油進料的Nl/V/Fe含量，其中含量係 藉由ASTM法D5708測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原 ，料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物 ，、中該原油產物在25t和0·101 MPa下為液態混合物， 原油進料在每克原油進料中具有含氧量至少為〇 0001 的氧’含硫量至少4 〇·_!克的硫，該至少—種觸媒 含週期表f 6攔的-或多種金屬，週期表第6攔之一或 26 200535228 種金屬的—或多種化合物’或其混合物；及控制接觸條件 以便使該原油產物具有I氧量最多4 90%之該原油進料的 含氧里，並且使該原油產物具有含硫量為？〇至⑽之兮 原油進料的含硫量，其中含氧量係藉由ASTM法E385測定， 而含硫量係藉由ASTM法D4294測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物Y 其中該原 >'由產物在肌矛口 〇· 1〇1 MPa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少〇· 00002克的總 Ni/V/Fe含量，含硫量至少為〇 〇〇〇1克的硫，該至少一種 觸媒包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6欄之 一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接 觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為9〇% 之該原油進料的Ni/V/Fe含量，並且使該原油產物具有含 ;比里為7〇至130%之该原油進料的含硫量，其中Ni/v/Fe 吞1係藉由ASTM法D5708測定，而含硫量係藉由法 D4294測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或 多種有機酸的一或多種驗土金屬鹽，或其混合物，該原油 進料在每克原油進料中具有至少0_0000 1克之有機酸金屬 鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，殘留物含量至少為0.1 27 200535228 克的绞邊物，该至少一種觸媒包含週期表第β攔的一或多 種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物， 或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機 酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為9〇%之該 原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量， 並且使該原油產物具有殘留物含量為7〇至13〇%之該原油 進料的殘留物含量’其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼 ^金屬含量係藉由ASTM法D1318測定，而殘留物含量係 藉由ASTM法D5307測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中忒原油產物在25°C和0· 1〇1 MPa下為液態混合物，該 原油進料在母克原油進料中具有殘留物含量至少為〇. 1克 的殘留物，至少0·00002克的總Ni/V/Fe含量，該至少一 種觸媒包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔 之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制 妾觸仏件以便使该原油產物具有總Ni/v/Fe含量最多為 ^該原油進料的Nl/V/Fe含量，並且使該原油產物具有殘 留物含量為70至130%之該原油進料的殘留物含量，其中 Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D57〇8測定，而殘留物含量係 藉由ASTM法D5307測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該 28 200535228 原油進料包含一或多種有機酸的—或多種驗金屬鹽，—或 多種有機酸的一或多種鹼土金屬冑，或其混合物，該原、、由 進^在每克原油進料中具有至少A的㈣瓦斯油 (:?含量，。.。。01克之有機酸金屬鹽形態的驗金屬和 產欢土金屬總含量，該至A> ^ ^ 口系至V —種觸媒包含週期表第6攔的一 或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化 合物’或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具
有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為 90%之J亥原油進料中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和鹼土金 屬含量，並且使該原油產物具有VG〇含量為7〇至Μ⑽之 該原油進料的VG0含量，其中VG〇含量係藉由 測定，而有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉 由ASTM法D1318測定。 曰
本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25r和〇·1〇1 MPa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少〇· 〇〇〇〇2克的總 Ni/V/Fe含里，至少ο ι克的vg〇含量，該至少一種觸媒 包含週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6攔之一或 多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條 件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為9〇%之該
原油進料的Ni/V/Fe含量，並且使該原油產物具有VG〇含 里為7〇至130%之該原油進料的VG0含量，其中vgq含量 係藉由ASTM法D5307測定，而Ni/V/Fe含量係藉由ASTM 29 200535228 法D5708測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有 、 王压3有原油產物的總產物，
及控制接觸條件則更使該原油產物具有有機酸金屬鹽形能 之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為90%之該原油進料 機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量， ^ 丹T有機酸金 屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法 測定。 其中該原油產物在肌和〇.1〇1 MPa下為液態混合物，該 原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或 多種有機酸的一或多種鹼土金屬冑，或其混合物，該原油 進料在每克原油進料中具有至少G._G1克之有機酸金屬 鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒可藉 由下㈣得：使載體與週期表第6攔的一或多種金屬，‘ 期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混= 物結合以產生觸媒前驅物，於一或多種含硫化合物存i 下，在低於4001：的溫度下加熱此觸媒前驅物形成觸媒；
本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物/， 其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少〇· 〇〇〇〇2克的總 Ni/V/Fe含量，該至少一種觸媒可藉由下列獲得··使載體 與週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6欄之一戍多 種金屬的一或多種化合物，或其混合物結合以產生觸媒前 30 200535228 驅物；於一或多種含硫化合物存在下，在低於4 〇 〇 °c的溫 度下加熱此觸媒前驅物形成觸媒；及控制接觸條件以便使 該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為90%之該原油進料 的Ni/V/Fe含量，其中Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708 測定。 本發明亦提供在每克原油組成物中含有下列者的原油 組成物：至少0· 001克之沸程分佈在〇· 1〇1 MPa下介於95 °C和260°C之間的烴；至少0.001克之沸程分佈在〇. 1〇1 Mpa 下介於2 6 0 C和3 2 0 C之間的烴；至少〇. 〇 〇 1克之沸程分 佈在0.101 MPa下介於320。〇和65(rc之間的烴；以及1 每克原油產物中含有大於〇克，但小於〇 〇1克的一或多 種觸媒。
本發明亦提供在每克原油組成物中含有下列者的原 組成物：至少0.01克的硫，其藉由ASTM法D4294測定 至少0.2克的殘留物，其藉由ASTM法D53〇7測定該 成物具有至少1.5之MCR含量與（：5瀝青質含量的重量比^ 其中MCR _含量係藉由ASTM法D453〇測定，Cs瀝青質含 係藉由ASTM法D2007測定。 5 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括： =與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產^ 其中該原油產物在25t和〇.⑴MPa下可冷凝 料在每克原油進料中具有至^肩克的歸含量/原= 口=可藉由下列獲得:使載體與週期表第6搁二 或夕種孟屬’週期表第6攔之一或多種金屬的—或 31 200535228
合物，或其混合物結合以產生觸媒前驅物 硫化合物存在下，,此 ^夕種S 、 ·於5 0 0 C的溫度下加熱此觸媒前驅 _ =成觸媒’及控制接觸條件以便使該原油產物具有㈣ 含量最多為90%之該原油進料的㈣含量，其中動含量 係藉由ASTM法D4530測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與—或多種_接觸以生產含有原油錢的總產物， 其中該原油產物在25。。和〇1〇1，下可冷凝，該原油 進料在每克原油進料中具有至少UG1克的含量，該 至少一種觸媒具有中位孔徑在70 A至180人之範圍内的 孔徑分佈，該孔徑分佈中至少6〇%的總孔數具有在π人之 中位孔徑範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係藉由As·法Μ?” 測定，及彳工制接觸條件以便使該原油產物具有最多為 90%之該原油進料的MCR，其中MCR係藉由astm法D453〇 測定。 本發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成 物·最多0· 004克的氧，其藉由ASTM法E385測定；最多 〇· 0 03克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；及至少〇· 3克 的殘留物，其藉由ASTM法D5307測定。 本發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成 物：最多0„ 004克的氧，其藉由ASTM法E385測定；最多 0· 003克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；最多〇· 〇4克 的驗性氮，其藉由ASTM法D2896測定；至少〇· 2克的殘 留物，其藉由ASTM法D5307測定；及該組成物具有最多 32 200535228 為〇· 5的TAN，其藉由ASTM法恥⑽測定。 本I明Φ ί疋供在每克組成物中含有下列者的原油組成 物：至少0.001克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；至 ^ 〇· 2克的殘留物，其藉由ASTM法的別了測定；該組成 物具有至少1 · 5之MCR含量與c5瀝青質含量的重量比，及 。亥組成物具有最多為〇· 5的TAN，其中tan係藉由astm法 D664測定，MCR的重量係藉由ASTM法Μ53〇測定，而C5 遞青質的重量係藉由ASTM法D2〇〇7測定。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供下列原油進料：（a)尚未於精煉廄 中處理，蒸餾及/或分餾者；（b)含有碳數大於4之成分 者，該原油進料在每克原油進料中含有至少〇· 5克的這類 進料；（c)包含烴，其部分具有：在〇1〇1 MPa下低於1〇〇 c的沸程分佈，在〇 · 1 〇 1 MPa下介於1 〇 〇 °c和2 0 0 °C之間 的沸程分佈，在〇· 1 〇 1 MPa下介於200°C和300。(：之間的 彿程分佈’在0.101 MPa下介於300°C和400°C之間的沸 分佈’以及在〇1〇1 Mpa下介於4〇〇。〇和65〇°c之間的 ’弗長分佈；（d)在每克原油進料中含有至少：〇. 〇 〇 1克之 具有沸程分佈在0.101 MPa下低於i〇〇°c的烴，〇·〇〇ι克 之具有沸程分佈在0.101 MPa下介於i〇〇°c和200°C之間 的烴’ 0· 001克之具有沸程分佈在〇· 1〇1 MPa下介於2〇〇 C和3 0 0 °C之間的烴，0. 0 01克之具有沸程分佈在〇.丨〇丨Mpa 下介於300°C和40(TC之間的烴，及〇·〇〇ι克之具有沸程 分佈在0· 101 MPa下介於40 0°C和650°C之間的烴；（e)具 33 200535228
有至少為〇·1，至少A Ί·3’ 或是在 0.3 至 20，0·4 至 10, 或0_5至5之範圍内的 令了AN ; (f)具有在〇· 101 MPa下至 >、為2 0 0 C的起始沸點 ，（g)包含鎳、釩和鐵；（h)在每 克原油進料中含有至少 〇·〇〇002 克的總 Ni/V/Fe; (i)包 含硫；（j) 在每券；§、、丄、 · '進料中含有至少〇· 000 1克或0· 05 克的硫，（k)在每香居、丄 兄席油進料中含有至少〇· 〇〇1克的VG〇，· (1)在母克原油進斜由人 人人 中含有至少0·1克的殘留物；（m)包
各b氧^ , (n) 一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一 或多種有機酸的-或多種驗土金屬鹽，或其混合物；（〇)包 含有機酸的至少一種鋅鹽；及/或（P)包含有機酸的至少 一種神鹽。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供可藉由移除原油中的石腦油及比石 腦油更具揮發性之化合物而得到的原油進料。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供使原油進料與一或多種觸媒接觸以 生產含有原油產物之總產物的方法，其中該原油進料和原 油產物兩者都具有q瀝青質含量和MCR含量，且：（a)原 ’由進料< k遞青質含量和原油進料之含量的和為S， 原油產物之C5瀝青質含量和原油產物之MCR含量的和為 S’，控制接觸條件以便使S’最多為99%的S ;及/或（b)控 制接觸條件以便使原油產物之MCR含量與原油產物之q遞 青質含量的重量比在1·2至2.0，或丨·3至1·9的範圍内。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 34 200535228 方法或組成物者亦提供氫源，其中該氫源為：（a)氣態； (b)風氣；（c)曱烷；（d)輕烴；（e)惰性氣體；及/或（f) 其混合物。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供使原油進料與—或多種觸媒接觸以 生產含有原油產物之總產物的方法’ λ中該原油進料在位 於或連接到近海設備的接觸區中進行接觸。
於若干具體實例中，本發明與結合本發明之_或多乘 方法或組成物者亦提供—種方法，其包含於氣體及/或崖 源存在下’使原油進料與—或多種觸媒接觸及控制接则 件以便使：（a)氣態氫源與原油進料的比在與一或多種潑 媒接觸之每立方米的原油進料中為5至800標準立方米之 f態氫源的範圍内；㈦藉由改變氫源分壓以控制氫的遷 疋淨吸取斤率；（c)氫的吸取率使原油產物具有小於U的 TAN ’但風的吸取係小於在接觸期間會導致原油進料和她 產物之間實質上相分離的氫吸取量；⑷氫的選定吸取^ 在，立方米的原油進料中為！至3〇或】至8〇標準立方米 :氫源的乾圍内，（e) &體及/或氫源的液體空間速度至 v為11 h ’至少為15丨]'或最多為2〇 ρ ;⑴在接 觸期間控制氣體及/或氫源之分壓；⑷接觸溫度在至 5〇〇°C的範圍内，氣體及/或氫源的總液體空間速度在〇 ! 至】的範圍内，氣體及/或氨源的總塵力在1〇至心 :耗圍内，（h)氣體及/或氫源的流動係朝著與原油進料 $相反的方向’⑴該原油產物具有至1鳩 35 200535228 之该原油進料的H/C ; (j)由該原油進料吸取的氫在每立 方米的原油進料中最多為8〇及/或1至8〇或1至5〇標準 立方米之氫的範圍内；（k)該原油產物具有總Ni/V/Fe含 里取多為90%，最多為50g/g，或最多為1〇%之該原油進料的 Ni/V/Fe含量·’（丨）該原油產物具有硫含量為7〇至13〇% 或80至120%之該原油進料的硫含量；（m)該原油產物具 有VGO含量為7〇至13〇%或9〇至11〇%之該原油至13⑽或 9進料的VGQ含$ ; (n)該原油產物具有殘留物含量為㈣ 幻之該原油進料的殘留物含量；（。）該原油產物具有 乳，量最多為90%，最多為7〇%，最多為5〇%，最多為俱， 或最多為10%之該原油進料的氧含量；（p)該原油產物具 有有機1文孟屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總 ΓΓ多為⑽，或最多為败該原油進料的有機2 码、丄、· 蜀不鹼土金屬含里，（q)在接觸期間，該 原油進料的P值至少為] 夕為〗·5，（r) 5亥原油產物具有在37.8 匕下的黏度最多為9〇%，最多 油進料在37 多為⑽之該原 U度’（s)該原油產物具有API比書 為7〇至130%之該原油進料的A 重 進枓的API比重；及/或（嗲 多Α π 最多為5〇%，最多為30%，最 為2(U，或隶多為1〇%之該原油 至 0 5，n m s n Tt 日]]AJV 及/或在 0. 001 . · 2，或0· 05至〇· 1的範圍内。 於若干具體實财，本發明與結合本發明之 法或組成物者亦提供一種 S夕種 或多種觸齡“ 4 万法其包含使原油進料與一 種觸媒接觸及控制接觸條件 κ夕a有機氡化合物的 36 200535228 含量，其中：（a)減少選定有機氧化合物的含量以便使該 原油產物具有含氧量最多為9 〇 %之該原油進料的含氧量；（b) 含有機氧化合物的至少一種化合物包含羧酸之金屬鹽；⑷ 含有機氧化合物的至少—種化合物包含㈣之驗金屬鹽； ⑷含有機氧化合物的至少一種化合物包含竣酸之驗土金 屬鹽’（e)含有機氧化合物的至少_種化合物包含叛酸之 金屬鹽’其中此金屬包括週期表第12欄的—或多種金屬； ⑴該原油產物具有含非羧酸有機化合物含量最多為 之該原油進料中的含非叛酸有機化合物含量；及/或⑷該 原油進料中的至少一種含氧化合物係產自含環烧酸或非： 酸的有機氧化合物。
、於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多 方法或組成物者亦提供—種方法，其包含使原油進料盘 或多種觸媒接觸，其中：（a)於第—溫度下，使該原油 料與至少一種觸媒接觸’接著於第二溫度下接觸，控制 觸條件以便使第-接觸溫度至少低於第二接觸溫度阶 ⑻於第-氫吸取條件下然後在第二氫吸取條件下，使 原油進料與氫接觸，第—吸取條件的溫度係至少低於第 ，取條件的溫度3rc;(c)於第一溫度下，使該原油進 與至少-種觸媒接觸’接著於第二溫度下接觸，控制接) 條件以便使第-接觸溫度最多低於第二接觸溫度_ 在接觸期間產生氫氣；（e)在接觸期間產生氫氣，並且4 制接觸條件以便使該原油進料吸取至少—部分的生成氯 ⑴使該原油進料與第_和第二種觸媒接觸，該原油 37 200535228 與第-種觸媒的接觸生成初原油產物，其中此初原 具有TAN最多4州之該原油進料的TAN;(g)於堆最床 巾精接觸；⑻於沸騰床反應ϋ巾進行接觸；⑴ 使该原油進料在與一哎多綠 ^ ； ,R .飞夕種觸媒接觸之後與附加觸媒接 觸，（j )該一或多種觸媒為釦總 y、 一 為釩觸媒，使該原油進料在與玆 鈒觸媒接觸之後，於氣源在尤 人 ^ 飞原存在下與附加觸媒接觸；（ 係以每立方米原油進料丨 乂 率產峰· m ^ ^ 20才示準立方米之範圍内的速 羊產生，（1)在接觸期間產 於乳體和至少一部分生 成氮的存在下，使該原油進料盥 m ^ ^ j /、、力觸媒接觸，並且控制 接觸條件以便使氣體流動朝 制 動相反的方向；⑷冑該原油進 成風- 心竹乂弟一溫度下血如總丄甘 接觸，隨後於第二溫度下與 ^ r. ^ 〃、觸媒接觸，控制接觸條件 ± 減弟-概度30C ; (n)在接觸期間 產生風軋，使该原油進料與附σ ^ ^ ^ ^ ^ ^ rv Μ η # ’蛛接觸，控制接觸條件 以便使该附加觸媒吸取至少一部分 後於第一⑽厣π # 、生成虱，及/或（Ο)隨 更方、弟一皿度下使該原油 沒从 付加觸媒接觸，控制接觸 條件以便使第二溫度至少為18〇t：。 接觸 於若干具體實例中，本發明盥址 、、、σ合本發明之一或多錄 乃法或組成物者亦提供一種方 +夕 杈仏寺重方成，其包含使原油進料盥一 或夕種觸媒接觸，JL中：Γ ) ’、 〃 〃觸媒為受載觸媒而載體包 s氧化I呂、氧化石夕、龛仆 氧Μ Μ 氧化欽、氧Μ、 風化鎮，或其混合物；（b )縿 no ) ^觸媒為受載觸媒而載體為多 ’ C此方法尚包括在硫化前已在高於 下處理過的附加觸媒；⑷該至少 ^之度 種觸媒的哥命至少為 38 200535228 〇 · 5年，及/十 / x 於原油進料二e边至少-種觸媒係於@定床中或懸浮 干具體貫例中，本發明鱼处入 方法或組成物者亦提供一種方、：、：° "月之-或多種 或多種觸媒接觸，該至少 ’：、包含使原油進料與— 觸媒，該受裁觸媒或塊狀金，為受裁觸媒或塊狀金屬 至10攔的-或多種金屬 ：：⑷包含週期表第5 金屬的—或多種化合物，或I、、曰二弟5至1〇攔之-或多種 含有至少。克，0.0001、：&物；⑻在每克觸媒中 克之：週期表第5至1〇攔0.6克，或〇.〇〇1至〇 3 至10襴之-或多種金屬的―或夕或多種金屬，週期表第5 (c)包含週期表第6至10攔的:種化合物，或其混合物； 至1〇搁之-或多種金屬的ΐΓ或多種金屬，週期表第6 ⑷包含週期表第7至1G攔的1種化合物，或其處合物，· 至10攔之-或多種金屬的—或夕:戈多種金屬，週期表第7 (e)在每克觸媒中含有。· 〇〇〇1夕％化合物，或其混合物； 克之：週期表帛7至1〇攔的〜至〇·6克或〇.0(H至〇 3 至1〇攔之—或多種金屬的夕或多種金屬’週期表第7 ⑴包含週期表第5至6攔的二種化合物，或其混合物； 至6欄之—或多種金屬的-或多或多種金屬，週期表第5 ⑷包含週期表第5攔的―或多夕種化合物’或其混合物；
一或多種金屬的一或多種化合:種金屬’週期表第5搁之 克觸媒中含有至少0.0001克，，或其混合物；⑻在每 至 0·3 克，0.005 至 〇.1 克 〇. 〇〇01 至 0.6 克，0.0〇J 〇.01至〇.〇δ克之：週期 39 200535228 表第5攔的一或多種金屬，週期 的-或多種化合物，或其混合物表 的-或多種金屬’週期表第6攔 、弟6攔 接仆人从-K # -e A 次夕種金屬的一或多 種化合物，或其、此合物；⑴在每克觸媒 至 〇·6 克，〇,001 至 0.3 克，0.〇〇ΚΜ^η ^ 1 克之週期表第e襴的_吱多猶厶 · 1至0.08 多種全屬的一或多鍤此人 义^表弟6攔之一或 Γ=,Λ 或其混合物；⑴包含週期
:弟攔的一或夕種金屬，週期表第Η)攔之一或多種金 屬的-或多種化合物’或其混合物；⑴ 二 有0._m.6克或0 00 1至0 3 請中含 的-或多種金屬，週期表第10椚之 週期表弟10攔 义功表弟1 0攔之一或多 多種化合物’或其混合物；(m)…，一咬=二 物丄或其混合物；(n) &含錄，一或多種 ： 混合物；（〇)包令鉍 丄、々 观 A具 (D)… 3結，-或多種钴化合物，或其混合物；
C P ) 包含銦，一成炙J h㈣目化合物，或其混合物；（q)在每 克觸媒中含有〇· 〇〇1 ^
一…“ 1至〇.3克或0.005至0.1克的：鉬， 钱”、·目化合物，或其混合物；⑴包含鎢，一或多種 鎢化合物，或其混合 一 η . . ΛΑ 物，（S)在母克觸媒中含有0· 001至 人鎢，-或多種鶴化合物，或其混合物；⑴包 各週期表第6欄的_七夕德八厘# 、田u 多種金屬，其中：ln夕種屬週期表第10欄的-或 至 /、 欄金屬與第6攔金屬的莫耳比為j ’（u)包含週期表 15攔之-或多錄-‘ 素’週期表第 在每克觸婢中含有〇、的〇種化合物’或其混合物；(V) '3有〇.00001至0·06克之：週期表第15攔 40 200535228 欄之一或多種元素的一或 磷，一或多種磷化合物， 的一或多種元素，週期表第15 多種化合物，或其混合物；（w) 或其混合物；⑴在每克觸媒中含有最多g i克的4 紹；及/或（y)在每克觸媒中含有至少、〇.5的0氧化銘。
於若干具體實例中’本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供形成觸媒之方法’纟包括使載體與 -或多種金屬結合以形成載體/金屬混合物，《中該載體 包含Θ氧化銘’於至少4〇〇。。的溫度下熱處理㊀氧化銘載體/ 至屬扣口物’而且尚包括：⑷使載體/金屬混合物與水 結合以形成糊狀物，擠壓此糊狀物；（b)於至少8〇〇它的 溫度下藉由熱處理氧化鋁而得到㊀氧化鋁；及/或（c)使 該觸媒硫化。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一種方法，其包含使原油進料與一 或多種觸媒接觸，λ中該—或多種觸媒的孔徑分佈具有： (a)至少為60 Α，至少為9〇人，至少為ΐ8〇 Α，至少為 2〇〇 A，至少為230 A，至少為300 A，最多為230 A，最 夕為500 A，或是在90至180 A, 1〇〇至14〇人，120至 130 A，230 至 250 人，180 至 500 a，23〇 至 5〇〇 A ;或 6〇 至300 A之範圍内的中位孔徑；（b)至少6〇%的總孔數具 有在45A、35A，或25A之中位孔徑範圍内的孔徑；（c)至 少為60 mVg，至少為90 m2/g，至少為l〇〇 m2/g，至少為 12〇 m2/g，至少為15〇 m2/g，至少為2〇〇 m2/g，或至少為 220 m2/g的表面積；及/或（d)至少為〇 3 cm3/g，至少 41 200535228 為0,4 cmVg，至少為〇·5 cm3/g，或至少為〇 7 所有孔徑的總體積。 g之 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之— 方法或組成物者亦提供-種方法，其包含使原油進；：種 或多種受載觸媒接觸，其中該載體：（a) &含氧化紹:、： ::、乳化矽，氧化紹、氧化鈦、氧化鍅、氧化鎂，或： 勿’及/或沸石；⑻包含γ氧化紹及/或5氧化銘；^ :母克載體中含有至少0.5克的γ氧化紹；⑷ （:) 二中含有至少〇·3克或至少〇5克的θ氧化紹，·⑷包含 :化鋁、γ氧化鋁、δ氧化鋁、θ氧化鋁，或其混合物；⑴3: 母克載體中含有最多〇·ΐ克的oc氧化鋁。 於若干具體實例中’本發明與結合本發明之一或多種 小法或組成物者亦提供-種鈒觸媒：⑷具有中位孔徑至 二為60A的孔徑分佈；⑻包含載體，此載體包含㊀氧化 々：而該鈒觸媒具有中位孔徑至少為6〇Α的孔徑分佈；（〇 =含週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6欄之一或 3金屬的-或多種化合物，或其混合物；及/或⑷在 =觸媒中含有至少〇.001克之：週期表第6欄的-或多 金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物， 或其混合物。 於若干具體實例中’本發明與結合本發明之一或多種 法或組成物者亦提供一種原油產物，其具有：⑷最多 (b · 1 ’ 〇· 001 至 〇· 5, 〇· 01 至 〇· 2;或 〇· 05 至 0· 1 的 TAN ; b)在每克原油產物中最多為0 000009克之有機酸金屬 42 200535228 鹽形悲的鹼金屬和鹼土金屬；（c)在每克原油產物中最多 為j·00002克之Nl卿及/或⑷在每克原油產物中 大方、〇克，但小於〇 · 〇丨克的至少一種觸媒。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 _去或、、且成物者亦提供一或多種有機酸的一或多種鹼金屬 2 或夕種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物， ” （a)"亥至少一種驗金屬為鋰、納，或鉀；及/或（b) 該至少一種鹼土金屬為鎂或鈣。 於若干具體貫例中，本發明與結合本發明之一或多種 〆或、且成物者亦提供一種方法，其包含使原油進料與一 ，多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，此方法尚 使該原油產物與該原油進料相同或不同的原油 ϋ以形成適用於運輸的摻合物；使該原油產物與該 ==進料相同或不同的原油結合以形成適用於處理設備的 ^二物，（C)分餾該原油產物；及/或（d)使該原油產物 成為或多種餾分，並且由該至少一種餾分生產運輸 用燃料。 、、於若干具體實例中，本發明與結合本發明之—或多種 ^或組成物者亦提供一種受载觸媒組成物，其：⑷在 巷崎载版中含有至少〇·3克或至少〇·5克的㊀氧化鋁；（b)在 體中包含δ氧化紹；（C)在每克載體中含有最多(M克 氧化鋁，（d)具有中位孔徑至少為230A的孔徑分佈； %具有該孔徑分佈之孔至少為〇·3 cmVg或至少為〇.7 ”的孔體積·，⑴具有至少6“2/g或至少9“2/g的 43 200535228 週期t f 包合週期表第7至1()欄的一或多種金屬， 週期表弟7至1 〇 #彳 一 ' 或其混合物；⑻包或多種金屬的—或多種化合物， 爱0主# 〔上 3 ^期表第5攔的一或多種金屬，週 ，、月表弟5攔之一或多 物;⑴在每克觸婢中人有：或夕種化合物，或其混合 ·、 ，、中各有0· 0001至〇· 6克或〇· 001至〇· 3 、或夕種第5攔金屬，-或多種第5欄金屬化合物， ’其：合物’（j)包含週期表第6攔的一或多種金屬，週 』表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合
物，⑴在每克觸媒中含有0.000 1至0.6克或0· 001至0.3 克之·-或多種第6攔金屬，一或多種第6欄金屬化合物， 或其混合物；（1) &含飢，_❹種飢化合物，或其混合 一 （m)匕、έ鉬，一或多種鉬化合物，或其混合物；（η)包 含鎢，一或多種鎢化合物，或其混合物；（〇)包含鈷，一 或多種鈷化合物，或其混合物；及（Ρ)包含鎳，一或 多種鎳化合物，或其混合物。
於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一種原油組成物，其：（a)具有最 夕為1，最多為0.5，最多為〇·3，或最多為〇·；[的TAN ; (b)在每克組成物中含有至少〇_〇〇1克之沸程分佈在〇 ι〇ι MPa下介於95°C和260。〇之間的烴；至少〇 〇〇1克，至少 〇 · 〇 〇 5克，或至少〇 · 〇 1克之沸程分佈在〇 260°C和320°C之間的烴；及至少〇. 〇〇1 〇· 101 MPa下介於320°C和650°C之間的煙 成物中含有至少〇. 〇〇〇5克的鹼性氮；（d) 1 01 MPa下介於 克之沸程分佈在 ;(c)在每克組 在每克組成物 44 200535228 中含有至少〇. 001克或至少0. 〇1克的總氮量，·及/或（e)在 每克組成物中含有最多0.00005克的總鎳和鈒量。 々右十具體貫例中，本發明與結合本發明之一或多卷 方法或組成物者亦提供一種原油組成物，其包含一或多種 m某，該至少—種觸媒：（a)具有中位孔徑至少為⑽入， 取多為500 A，及/或在90至180 A，100至14〇 A，12〇 f 130 A的孔徑分佈；⑻具有至少90 A的中位孔徑，
°亥孔徑分佈中有超過60%的總孔數具有在45 A、35人，或 25 A之中位孔徑範圍内的孔徑；⑷具有至少n， 至少 120 m2/g，或至少 m2/ ^ ± 麟 g $至/ 22〇 m/g的表面積；⑷包含載 ：载體包含氧化紹、氧化矽、氧化矽_氧化紹、氧化 氧化錐、氧化鎂，彿石，及/咬1 週期#ς s 及/次其此合物，（e)包含 之至1〇攔的一或多種金屬，週期表第5至1〇攔 多録屬的一或多種化合物，或其混合物；⑴包 種衣# 5欄的一或多種金屬’週期表第5攔之-或多 炎屬的一或多種化合物’或其
中含有至少0 nnm古 勿，（g)在母克觸媒 · 〇〇 1克之·一或多種第5欄金屬，一々夕 重第5攔金屬化合物， 3夕 攔的-咬多… 飞…物’（h) &含週期表第6 多種^ 帛6攔之—❹種金屬的一或 0.000 1克之· + # 母克觸媒中含有至少 化合物二—第6搁金屬或多種第6搁金屬 種J或其混合物；⑴包含週期表第1"闌的 種…週期表第1〇攔之一或多種全屬…夕次夕 物，或α、、θ人礼 又夕禋主屬的-或多種化合 戈一合物；及/或⑴包含週期表第15攔的一或 45 200535228 多種元素，週期表第 合物，或其混合物。 15襴之一或多種元素的 〜在進-步的具體實例中，本發明之特定具體 斂可和本發明之其他具體實例的特徵結合如貝，义、 的/進—步的具體實例中，原油產物可藉由Γ文中所述 勺任種方法和系統獲得。
在進一步的具體實例中 的特定具體實例。 【實施方式】 附加特徵可加入本文中所述 在此更詳細地敘述本發明的特定具體實例。本文中所 用的術語定義如下。 ASTM係指美國材料試驗標準。 API比重”係指在丨5· 5°C (60Τ)下的APi比重。ΑΡΙ 比重係藉由ASTM法D6822測定。
原油進料與原油產物的原子氫百分率和原子碳百分率 係藉由ASTM法D5291測定。 除另有說明外，原油進料、總產物，及/或原油產物的 沸程分佈係藉由ASTM法D5307測定。 C：5遞青質’’係指不溶於戊烷的瀝青質。g瀝青質含量 係藉由ASTM法D2007測定。 第X攔金屬”係指週期表第χ欄的一或多種金屬及/或 週期表第X欄之一或多種金屬的一或多種化合物，其中χ 係對應於週期表的欄數（例如丨至12)。舉例而言，“第6 46 200535228 欄金屬’’传；$ 係心週期表第6攔的一或多 e攔之一吱容綠人p 夕禋孟屬及/或週期表第 次夕種金屬的一或多種化合物。 乐X欄元素，，係指週期表第X攔的一 $夕鍤分参 或週期表第X納々、 的或多種几素，及/ f之一或多種元素的一或多種化人物，# X係對應於週_本AA, 〜夕禋化。物，其中 15欄-去，， （例如13至18)。舉例而言，“第 15欄TL素，，係指週 口弟 表第15攔之—或多種:弟5欄的-或多種元素及/或週期 -夕種7L素的一或多種化合物。 在本申請案的範疇内，週期表的
金屬化合物重量，週期表的元素重量，或週二=的 合物重量# ri八Μ Α週期表的7G素化 I里係以金屬重量或元素重量計瞀。兴 每克觸媒使用〇 J券 ^ 牛，3 ，如果 • i見的Μ 0 0 q，則總上甘▲ * Λ # ^ ^ ^ η 亥觸媒中鉬金屬的計算重 里局母克觸媒〇· 067克。 t里 ‘含量”係❹S質總重量計表 八、玄，> U α / 77乂里里分率或重晋石 刀率之基質（例如原油進料、總 里百 八舍旦 CC m , 、心 或原油產物）中的成 刀里 1313111係指以重量計的百萬分率。 原油進料/總產物混合
的混合物。 料在處理期間與觸媒接觸 MPa下介於2〇4t; (4⑽ 餘分含量係藉由ASTM法 ‘‘餾分”係指沸程分佈在0.1()1 °F)和 343°c (650°F)之間的烴。 D5307測定。 雜原子，，係指烴分子結構中所含的氧、 雜原子含量係藉由ASTM法對’ ^ 耵於乳的E385，對於她翁的 D5762及對於硫的！)4294測定。“ 驗性氮總量，，係指且有DKa 小於40的氮化合物。鹼性氮（“如 + 八 )知猎由ASTM法D2896 47 200535228 測定。 “氫源”係指氫’及/或化合物及/或當原油進料和觸媒 存在下會反應而對原油進料中的化合物提供氫的化合物。 氫源可包括，但不限於烴（例如Ci至C4的烴，如曱烷、乙 烧、丙烧、丁烧）、水’或其混合物。可進行質量均衡以 估計對原油進料中的化合物所提供的淨氫量。 “平板抗碎強度，，係指壓碎觸媒所需的壓縮力。平板抗 碎強度係藉由ASTM法D4179測定。 士 LHSV係指體積液體進料速率/觸媒總體積，其係以小籲 t (hr )表不。觸媒總體積係藉由總和接觸區中的所有觸 媒體積來計算，如本文中所述者。 “液態混合物，，係指包含在標準溫度和壓力（25t，〇 ι〇ι MPa’後文稱為“STP”）下為液態之一或多種化合物的組成 物’或是包含纟STP下為液態的—或多種化合物與在STp 下為固怨的一或多種化合物之組合的組成物。 週期表係指2003年11月由國際純粹與應用化學聯 合會（IUPAC)所規定的週期表。 _ “有機酸金屬鹽形態的金屬，，係指鹼金屬、鹼土金屬、 鋅、石申、鉻’或其組合。有機酸金屬鹽形態的金屬含量係 藉由ASTM法D1318測定。 “微殘留碳，，（“MCR”)含量係指在蒸發和熱解基質後留 下的殘留炭量。MCR含量係藉由ASTM法D453。測定。 石腦油，，係指沸程分佈在〇.1〇1MPa下介於38。〇 (1⑽ F )和200 C (392卞）之間的烴成分。石腦油含量係藉由 48 200535228
ASTM 法 D5307 測 $ D
Ni/V/Fe係指鎳、釩、鐵，或其組合。
Ni/V/Fe含量’’係指鎳、釩、鐵，或其組合的含量。 Nl/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708測定。
Nm /m係心每立方米原油進料中的標準立方米氣 體。 含非魏酸有機氧化合物”係指不含羧基（-C02-)的有機 氧化合物。含非羧酸有機氧化合物包括，但不限於醚、環 醚、醇、芳族醇、酮、酸，或其組合，其不含羧基。 不可/旋氣體’’係指在STP下為氣態的成分及/或此等成 分之混合物。 “P (膠溶）值’’或“P值，，係指表示原油進料中瀝青質絮 凝傾向的數值。P值的測定係由j. L Heithaus見述於 ^ourna^ institute of Petroleum, Vol. 48, Number 458, February 1962, pp. 45^33 的 “Measurement and Significance 〇f Asphaltene peptizati〇n，，。 孔、“中位孔徑，，和“孔體積，，係指藉由astm法])4284 (成140°之接觸角的水銀孔率法）所測定的孔徑、中位孔徑 和孔體積。micr⑽eritic，A922〇 儀器（Micr〇meritics
Inc·，N〇rcrossGeorgia，USA)可用來測定這些值。 殘留物’’係指具有沸程分佈高於538它（1〇〇〇 的 成分，如ASTM法D5307所測定者。 SCFB”係指每桶原油進料中的氣體標準立方呎。 觸媒的“表面積，，係藉由ASTM法D3663測定。 49 200535228 “TAN’:係指總酸值’以每克(、，，)樣品中# _毫克數 (‘‘mg”）表示。TAN係藉由ASTM法D664測定。 。“VGQ”係指沸程分佈在o.1G1 MPa下介於343 ^ (650 F)_ 538 C (1〇〇〇 F)之間的烴。VG〇含量係藉由μ， 法D5307測定。 “黏度”係指在37·8 °C (100 °F)下的動黏度。黏度係 利用ASTM法D445測定。
在本申請案的情況下，應瞭解如果已試驗基質之性質 所得到的數值在試驗方法的限制範目外時，則可修正及/ 或重新校準此试驗方法以測試這類性質。 原油可生產及/或乾餾自含有構造物的烴接著使其穩定 化。原油可包含原油。原油通常為固體、半固體，及/或 液體。穩定化可包括，但不限於移除原油中的不可凝氣體、 水、鹽，或其組合以形成穩定原油。這類穩定化通常可能 發生在’或鄰近於生產及/或乾餾場所。
穩定原油典型而言尚未在處理設備中蒸镏及/或分顧以 生產具有特定沸程分佈（例如石腦油、餾分、vg〇，及/或 潤滑油）的多成分。蒸餾包括，但不限於常壓μ法及/或 減壓蒸餾法。纟蒸餾及/或未分餾的穩定原油在每克原油 中可能包含數量至少為0.5克的成分之碳數大於4的成 分。穩定原油的實例包括全原油、蒸餘原油、脫鹽原油、 脫鹽蒸餘原〉、由，或其組合。“蒸餘，，係#已處理過的原油， MPa下低於35°c 蒸餘原油在每克 因此已移除至少一部分具有沸點在〇.1〇1 (在1 atm下為95 °F)的成分。典型而t 50 200535228 或 蒸餘原油中具有含量最多為〇 i i，最多為 最多為0. 02克的這類成分。 .克， 管線、卡車，：错由輪送栽具(心 下早次釓舶）輪廷至習知處理設備的 原油具有-或多個使它們不利的不適當性 二、、他
於輸送載具及/或處理設備而言可能是不能接受二、因由對 ::予劣質原油低的經濟價值。此經濟價像: 内含劣質原油之容器的生產、輸送及/或處理成本上為 劣質原油的性質可包括，但不限於：a)至少〇 *^貝 乂0.3的TAN;b)至少；[〇Γς十的勤洚·. APT “ St的^度，c)最多為19的
API比重⑷總隨/Fe含量為每克原油中至少有〇·咖2 ，或至少冑uim克的Nl驗；e)雜原子總含量為每 原油中至少冑〇· 005克的雜原子；f)歹堯留物含量為每 克原油中至少有〇· 〇1克的殘留物；g) ^遞青質含量為每 克原油中至少彳G·04克的C5瀝青質；h) MCR含量為每克 原/由中至少有〇· 002克的MCR ; i)有機酸金屬鹽形態的金 屬含！為每克原油中至少有0.0000 1克的金屬；或j)其 組2。於若干具體實例中，劣質原油在每克劣質原油中可 〇 έ至夕〇 · 2克的殘留物，至少0 · 3克的殘留物，至少〇 · 5 克勺蚁邊物，或至少〇 · 9克的殘留物。於若干具體實例中， 劣貝原油可能具有在〇1或0.3至2〇，〇·3或〇,5至1〇， 或0· 4或0· 5至5之範圍内的TAN。於特定具體實例中， 劣質原油在每克劣質原油中可能具有至少〇 〇〇5克，至少 〇· 01克，或至少〇· 02克的硫含量。 51 200535228 於若干具體貫例中，劣質原油具有包括，但不限於下 列的性質：a)至少0· 5的TAN ; b)含氧量為每克原油進 料至少有〇· 〇〇5克的氧；c) eg瀝青質含量為每克原油進 料中至少有〇·〇4克的C5瀝青質；d)大於期望黏度（例如 對於具有API比重至少為1 〇的原油進料而言> 1 〇 ); e)有機酸金屬鹽形態的金屬含量為每克原油中至少有 0.00001克的金屬；或f)其組合。 劣質原油在每克劣質原油中可包含··至少〇〇〇1克， 至少0.005克，或至少〇·〇ι克之沸程分佈在〇1〇1 Mpa 下介於90C和200C之間的烴；至少〇〇1克，至少〇.〇〇5 克，或至少ο·οοι克之沸程分佈在01〇1 MPa下介於2〇〇 °〇和300°C之間的烴；至少〇·001克，至少〇 〇〇5克，或 至少0.01克之彿程分佈在〇·1〇1 MPa下介於3 0 0 °C和4 0 0 C之間的烴；及至少〇·〇〇ι克，至少〇〇〇5克，或至少〇〇1 克之沸程分佈在0.101 MPa下介於400 °C和650 °C之間的 劣質原油在每克劣質原油中可包含：至少〇 .⑽1克， 至少0.00 5克，或至少0.01克之沸程分佈在〇1〇1 MPa 下最多為100t：的烴；至少0.001克，至少0.005克，或 至少〇· 01克之沸程分佈在〇· 1 〇 1 MPa下介於1 〇 〇°c和200 c之間的烴；至少〇· 〇〇1克，至少〇· 〇〇5克，或至少〇· 〇1 克之沸程分佈在0.101 MPa下介於200T：和300°C之間的 經；至少0.001克，至少0.005克，或至少0.01克之沸 程分佈在0.101 MPa下介於30(TC和400°C之間的烴；及 52 200535228 至少0.001克，至少0.005克，或至少0.01克之沸程分 佈在0. 101 MPa下介於40 0°C和650°C之間的烴。 除了較高沸點的成分之外，若干劣質原油在每克劣質 原油中可包含至少0.001克，至少0.005克，或至少〇.〇1 克之沸程分佈在0 · 1 01 MPa下最多為100 °C的烴。典型而 言，劣質原油在每克劣質原油中具有最多為〇· 2克或最多 為0. 1克的這類烴含量。 若干劣質原油在每克劣質原油中可包含至少〇. 〇〇1 克，至少0.005克，或至少0.01克之沸程分佈在〇」〇1 MPa 下至少為200°C的烴。 若干劣質原油在每克劣質原油中可包含至少〇. 〇 〇 1 克，至少0.005克，或至少0_01克之沸程分佈至少為650 °C的烴。 可使用本文中所述方法處理的劣質原油實例包括，但 不限於來自世界下列地區的原油：u. S_ Gulf Coast和 southern California - Canada Tar sands > Brazilian
Santos and Campos basins、Egypt ian Gul f of Suez、Chad、 United Kingdom North Sea 、 Angola Offshore 、 Chinese Bohai Bay 、 Venezuelan Zulia 、 Malaysia 及 Indonesia
Sumatra ° 處理劣質原油可增進劣質原油的性質以便使該原油可 為輸送及/或處理所接受。 本文中欲處理的原油及/或劣質原油稱為“原油進料”。 此原油進料可如本文中所述的蒸餘原油。如本文中所述之 53 200535228 由處理原、油進料所得的原油產4勿通常適用於輸送及/或處 里士本文中所述生產的原油產物性質比原油進料更接近 西德州中級原油的對應性質，或是比原油進料更接近布倫 特（Brent)原油的對應性質，藉此提高原油進料的經濟價 值。這類原油產物可用較少或不用預處理精煉，藉此二古 精煉效率。預處理可包括脫硫、脫金屬及/或編館： 移除雜質。
根據本發明處理原油進料可包括在接觸區及/或结合e 個或更多個接觸區中使原油進料與觸媒接觸。在接: 原由進料的至少—種性質與該原油進料的同樣性質才 比可藉由該原油進料與一或多種觸媒的接觸而改變。於身 干具體貫例中，在氫源存在下進行接觸^於若干具體實々 中’虱源為在特定接觸條件下反應而對原 物提供相當少量氫的一或多種烴。 ”的化c 二1為接觸系統100的簡圖，其包含接觸區1〇2。房
反，由導管1G4it入接觸區102。接觸區可為反應器、 的二：f;反反：器之多個部分’或其組 連續攪拌#、固定床反應器、彿騰床反應器、 哭=槽式反應器(“叫流化床反應器、喷霧反應 -及液/液接觸器。於特定具體實 於或連接到近海設備。在 接觸u係位 媒的接觸可為連續或分批法_中，原油進料與觸 干且可包含一或多種觸媒（例如兩種觸媒）。於若 …例巾，原油進料與兩種觸媒之第一種觸媒的接觸 54 200535228 可減少該原油進料的TAN。已減少TAN的原油進料與第二 種觸媒的後續接觸係減少雜原子含量並增加API比重。在 其他具體實例中，在原油進料與一或多種觸媒接觸之後， 原油進料之TAN、黏度、Ni/v/Fe含量、雜原子含量、殘 留物含量' API比重，或是這些性質的組合與該原油進料 的同樣性質相比會改變至少1〇%。
於特定具體實例中，接觸區中的觸媒體積在1 0至60 妝積/ϋ，2〇至50體積％，或30至40體積％之接觸區中原油 進料總體積的範圍内。於若干具體實例中，觸媒和原油進 料的水液在接觸區的每1 〇 〇克原油進料中可包含〇 . 〇〇 1至 克〇·005至5克，或至3克的觸媒。 ”：觸區中的接觸條件可包括，但不限於溫度、壓力、 t源流動、原油進料流動，或其組合。控制若干具體實例 ^接觸條件以生產具有特性的原油產物。接觸區中的溫
5(m：’6(^44(rc，7(^43(rc，或 8〇 的軌圍。接觸區中的塵力可分佈在〇_ 1至2〇MPa， 料的lhsv:常4二1 ’或6至8 MPa的範圍。原油進 2〇 h -1"30 "，，0·5"25 沪杏例巾τ ，或2至10 h1的範圍。於若干具 ;二中烟至少為…，至少為Uh'至少…， 或至少為20 lr1 〇 2源以氣體（例如氫氣）供應的具體實例中，氣態氨 料的比率典型而言分佈在。·…。釋 •至 1〇, 000 NmVm3, 1 至 8, 000 Nm3/m3, 2 至 5, 〇〇〇 55 200535228
Nm /m ’ 5 至 3, 000 Nm3/m3，或 1〇 至 8〇〇 Nm3/m3 觸的乾圍。此氫源於若干具體實例中係與載送氣體結人、 ^再循環通過接觸區。載送氣體可例如為氮、t，°及°/或 =°載送氣體可促進接觸區中的原油進料流動及/或氯源 流動。载送氣體亦可增進接冑區中的混合作帛。於若 體實例中，氫源（例如氫、甲烧或乙幻可用來作為载_ 體並且再循環通過接觸區。 、；； 氫源可與導管1〇4中的原油進料並流或經由導管1〇6 分別進入接觸區1G2。於接觸區m巾，原油進料與 的接觸係產生含有原油產物’而在若干具體實例中含有襄' 體的總產物。於若干具體實例中，載送氣體係與原油進= 及/或在導管1〇6中與氫源結合。總產物可離開接觸區1〇2 經由導管110進入分離區108。 P於分離區10"，原油產物和氣體可使用一般已知的 为雔技術，例如氣-液分離，自總產物分離。原油產物可 經由導管U2離開分離區108 ’接著輸送到輸送載具、管 、本儲存谷為、精煉廢、其他處理區，或1 έ人 4丹組合。氣體可 包括處理期間所生成的氣體（例如硫化氫、二氧化炉，且/ 或一氧化碳）、過量氣態氫源，及/或載送氣體。^ = =環至接觸系、统100’可純化，輸送到其他處理區： 储存容器，或其組合。 =若干具體實例中’使原油進料與觸媒接觸以生產總 =於兩個或更多個接觸區内進行。可分離該總產物以 生成原油產物和氣體。 56 200535228 圖2至3為包含兩個或三 1U接觸區的接觸系統1 〇 〇之 具體實例的簡圖。在圖2A和a中拉 中，接觸系統100包含接 觸區102和114。圖卩a知勹八 cj 3A 和 3B 包含。接觸區 1〇2、114、116。 在圖2“口 3A中，接觸區1〇2、114、116係描繪成在一個 反應4中的個別接觸區。原油進料係經由導管⑽進 觸區102。 於若干具體實例中，載送氣體在導管⑽中與氫源結 合並且以混合物的形式導人接觸區。於特定具體實例中，
如圖1、3A和3B戶斤+各，气、、s 77 , y、者虱源及/或載送氣體可經由導管 1 0 6及/或經由如導昝！ ^ β，r, g、，， V " 106以原油進料流動相反的方向， 與原油進料分料人—或多個接觸區。與原油進料流動反 向添加氳源及/或載送氣體可增進原油進料與觸媒的混合 及/或接觸。
在接觸d 1 02 +，原油進料與觸媒的接觸會生成原料 流。此原料流係由接觸區102流到接觸區114。在圖3八和 3 B中’原料流係由接觸區114流到接觸區11 6。 接觸區102、114、116可包含一或多種觸媒。如圖2β 所示，原料流係經由導管118離開接觸區1〇2而進入接觸 區Π4。如圖3B所示，原料流係經由導管118離開接觸區 11 4而進入接觸區i i 6。 原料流可在接觸區Π 4及/或接觸區11 6與附加觸媒接 觸以生成總產物。總產物離開接觸區11 4及/或接觸區^ j 6 經由導管110進入分離區108。原油產物及/或氣體係分離 自總產物。原油產物係經由導管丨1 2離開分離區1 〇 8。 57 200535228 圖4為分離區在接角截备 ,丨 ’糸、、先1 〇 0上游之具體實例的簡圖。 劣貝原油（基餘或非蒎i 土 次非热餘者）係經由導f 122進入分離區 120 在分離區120中，5小 主v —部分的劣質原油係使用該 項技術中已知的技術（例 j如贺佈、溥膜分離、減壓）分離以 生產原油進料。裹你丨品^ , 例而5 ’水可從劣質原油中至少部分分 離。於另一實例中，呈古
、 有，弗程分佈低於95°C或低於100°C 的成分可從劣質原油中 r主v σ卩分分離以生產原油進料。於 若干具體實例中，至少一邻 夕 °卩分的石腦油及比石腦油更具揮 發性的化合物係從劣質痔 I、 力貝原/由中分離。於若干具體實例中， 至少-部分經過分離的成分係經由導I 124冑開分離區 120 ° 77離區1 20所知到的原油進料於若干具體實例中係 議程分佈至少4 1〇(rc，或於若干具體實例中，沸程 夕為1 2 0 C之成分的混合物。典型而言，經過分離 的原油進料包含沸程分佈介於1GG至1_ t，120至900 C或200至800 °c之成分的混合物。至少一部分的原油 進料經由導管126離開分離區120進入接觸系統10。（參 見1圖1 1 3中的接觸區)以進-步處理生成原油產物。 ;=干/、也貝例中，分離區i 2〇可位於脫鹽單元的上游或 下游。處理之後，原油產物係經由導管112離開接觸系統 100 ° 一方、右干具體實例中，使原油產物與原油進料相同或不 同的1油摻合。舉例而t，原油產物可與具有不同黏度的 原油、、、。合，藉此產生具有黏度介於該原油產物黏度與該原 58 200535228 油黏度之間的摻人嘉σ 右 〇 口口。於另一實例中，原油產物可盥且 有不同TAN的眉、、山人 J，、兴 ., 原油摻合，藉此產生具有TAN介於該屌、、由產 物與該原油TAN ^鬥从* 產 /或處理。 曰、產品。此摻合產品可適用於輸送及 总二圖5所示，於特定具體實例中，原油進料係經由導 接觸系統_，而至少-部分的原油產物經由 :官卿開接觸系統⑽導入摻合㈣。。於摻合區13〇 中，使至少-部分的原油產物與一或多個工業生產液流(例 流、，、如分離-或多種原油進料所產生的石腦油）、原 由原〆由進料，或其混合物結合以產生摻合產品H 生產液級、原油進料、原油，或其混合物經由導管1 32直 。妾V入t σ區1 3〇或這類摻合區的上游。混合系、统可位於 或接近払。區1 3 〇。摻合產品可符合精煉廠及/或輸送載具 所指定的產品規格。產品規格包括’但不限於API比重、 一 N钻度，或其組合的範圍或限制。摻合產品係經由導 官134離開摻合區13〇以進行輸送或處理。 在圖6中’劣質原油係通過導管1 2 2進入分離區1 2 〇， 士先岫所述使劣質原油分離以生成原油進料。原油進料接 著通過導管126進入接觸系統1〇〇。該劣質原油的至少若 干成分係經由導管124離開分離區12〇。至少一部分的原 油產物係經由導管128離開接觸系統1〇〇進入摻合區13〇。 其他工業生產液流及/或原油係直接或經由導管132進入 夂。區1 3 0與原油產物結合生成摻合產品。摻合產品係經 由導管134離開掺合區130。 59 200535228 々、石下丹 精煉廠及/或處理嗖偌 " 口口係輪送至丨 生彦…原產物及/或摻合產品可加工以 學品。加工：包：二輪用燃料、加熱用燃料、调滑油或化 以產生一或多種餘分。於若干具體實例中，原二產口口 合產品’及/或-或多種餾分可加氳處理。 、摻
η具”例中，原油產物具有TAN最多為㈣， 夕”’、（U’取多為3〇%，或最多* 1〇%之原油進料 於若干具體實例中，原油產物具有T_li8()%，2 最…，為一 丁 Aw店、丄 4 〇·2最夕為0·卜或最多為0.05的 +、。，、，產物的TAN通常至少為〇·〇〇〇1，更常見者，至 夕為〇·001。於若干具體實例中，原油產物的TAN可在〇.〇〇1 至〇· 5，〇· 01至〇· 2，或0· 05至〇· 1的範圍内。
夕於右干具體實例中，原油產物具有總Ni/V/Fe含量最 為9 0%取多為5〇%，最多為1〇%，最多為，或最多 :3%之原油進料的旧屬含量。此原油產物於若干具體 ^例中具有總Ni/V/Fe含量在i至8〇%，1〇至7〇%，Μ至 ^/〇或3〇至5〇%之原油進料的Ni/V/Fe含量之範圍内。 Μ寺疋具體實例中，原油產物在每克原油產物中具有在1X 10 7克至5 x ip克，3 χ 1〇-7克至2 χ 1〇_5克或工X 1〇 6 克之範圍内的總N i / V / F e含量。於特定具體 汽例中’此原油含有最多為2 X 1〇_5克的Ni/V/Fe。於若 60 200535228 干具脰貝例中，原油產物的總Ni/V/Fe含量為70至130%， 8〇至120%或90至11〇%之原油進料的Ni/V/Fe含量。 方、右干具體貫例中，原油產物具有有機酸金屬鹽形態 7金屬總含量最多為90%，最多為50%，最多為10%，或最 多為5%之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量。於 特定具體實例+，原油產物具有有機酸金屬鹽形態的金屬 總含量在1至80%，10至7〇%，2〇至6〇%，或3〇至5〇%之 原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量之範圍内。常 用來生成金屬鹽的有機酸包括，但不限於羧酸、硫醇、亞 月女5 ®文和—^鹽。幾酸的實例包括，但不限於環烧酸、 菲酸和苯甲酸。金屬鹽的金屬部分可包括鹼金屬（例如鋰、 鈉和鉀），鹼土金屬（例如鎂、鈣和鋇），第丨2攔金屬（例 如鋅和鎘），第15攔金屬（例如砷），第6欄金屬（例如鉻）， 或其混合物。 於特定具體實例中，原油產物在每克原油產物中具有 有機酸金屬鹽形態的金屬總含量為在每克原油產物中有 〇· 000000 1 克至 0.00005 克，0.000〇003 克至 〇 〇〇〇〇2 克， 或0.00000 1克至0.0000 1克的有機酸金屬鹽形態之金屬 的範圍内。於若干具體實例中5原油產物之有機酸金屬鹽 形恶的金屬總含量為70至130%，80至120%，或90至no% 之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量。 於特定具體實例中，在接觸條件下原油進料與觸媒接 觸所生產的原油產物之API比重為70至130%，80至120%， 9〇至110%，或100至130%之原油進料的API比重。於特 61 200535228 疋/、版貝例中，原油產物的API比重為14至40，15至30， 或16至25。 π夕、；斗寸定/、體貝例中’原油產物具有黏度最多為90%， 最以議，或最多& 7〇%之原油進料的黏度。於若干具 貝^中原/由產物具有黏度在10至60%，20至50%，或 、 之原’由進料的黏度之範圍内。於若干具體實例中， 原油產物的赛占P 之 、占 又 、、9 〇%之原油進料的黏度，同時此原 油產物的API比會垚7π 為至 130%，80 至 120%，或 90 至 U0% 之原油進料的API比重。 為9〇%，:：體貝例中’原油產物具有雜原子總含量最多 。取夕為50%，最多為10%，或最多為5%之屌 料的雜原子她令旦 飞取夕為5/❹之原油進 原子總含量二為里；二特定具體實例中，原油產物具有雜 為99%之；^# °至·^為30%，至少為80%，或至少 原油進料的雜原子總含量。 9。二若多干:二實:J，原油產物的含硫量可能最多為 含硫量。於特…：為1〇%，或最多為5%之原油產物的 -至少二:至， 至夕為80%，或至少盔Ono 含硫量。於若干具體實例中，…二9:之原油進料的 13〇%，8〇至謂，或9〇至^之^量為:至 於若干具體實例中u產物㈣進料的含硫！。 90%，最多為m，最多為含氮量可能最多為 、、、“虱ϊ。於特定具體實 原“由進枓的 少為至少為3㈣， 產物具有總含氮量至 ”為_ ’或至少I 99%之原油 62 200535228 進料的總含氮量。 於若干具體實例中，眉汕吝舲 席/由產物的鹼性氮含量 為95%，最多為9〇%，最 此取多 ^0/ &、 為50/〇，最多為1〇%，或悬容兔 〇之原油進料的鹼性氮含 ·、、、 物具有驗性氮含量至少兔 '具體貫例中，原油產 虱3里至乂為1%，至少為 或至少為99%之原油王乂马80%， 原/由進枓的鹼性氮含量。 於若干具體實例中， 90y，jl夕乱μ 原油產物的含氧量可能最多為 ’，取多為50%，最多a 取夕馮 七広上仏 马3(U取多為10%，或最多Λ ςο/
之原油進料的含氧量。 夕為5/〇 含氧量至少為1%，至少 ’、彳物具有 ^ ^ 為30/°，至少為80%，或至少A qc)0/ 之原油進料的含惫旦 马9 9 /〇 里。於若干具體實例中，屌、、击甚4 氧量在1至80%，1〇 5 7 只财原油產物的含 ,Λ .. 至 7〇%，20 至 60%，或 30 至 50%之甩 油進料的含氧量之筋 。之原 Α , 乾圍内。於若干具體實例中，原m 的羧酸化合物_今旦^ ，由產物 為，或最；為：多為90%，最多為50%’最多 特定具體實例中‘:二之原油進料中的幾酸化合物含量。於
项油產物具有羧酸化合物總含量至 1%，至少為30%，至小达〇nn/ 3里主J為 v為8(U，或至少為99%之原油進粗击 的羧酸化合物總含量。 τ田退枓中 於若干1體每/ , /、⑧列中5可還原原油進料中的選定有檣 化合物。於若干复w〜 另铖虱 一歧貫例中，羧酸及/或羧酸金屬 含非羧酸有機氧化八此 王蜀|可在 %缺办、， 3物之前使其化學還原。原油產物中人 叛S夂與非绩酸的右 ^ δ /,,, , ^钱氣化合物可使用一般已知的光摄i (例如紅外線分析、杯 °日法 貝譜分析，及/或氣相層析法）藉由八 析原油產物而鑑別。 q切刀 63 200535228 此原油產物於特定具體實例中具有含氧量最多為 90%，取多為80%，最多為7〇%，或，，、、 认人与旦 rim 夕碍DU/°之原油進料 的…，而此原油產物的ΤΑΝ最多為9〇%， 最多為50%，或最多為4〇%之原油 '’“ 0 7叶的TAN。於特定呈辦 貫例中，原油產物具有含氧量至少、 q上/〇，至少為3 0 %， 5 少為8〇%，或至少為99%之原油 至 < Ί卞的兮乳罝，而此 產物具有TAN至少為1%，至少A 此原油 i/G主^馮30%，至少為80%，或至 少為99%之原油進料的tan。 、、此：，原油產物可具有叛酸及/或緩酸金屬鹽含量佔原 油進料取少為90%’最多為7〇%，最多為5。%，或最多為權:、 含非叛酸有機氧化合物的含量是在7()至i3Q%，至·， 或90 1 110%之原油進料中含非緩酸有機氧化合物的範 内0 於若干具體實例中，原油產物於其分子結構中包含每 克原油產物有0.05至0.15克或〇〇9至〇 13克的氫。此 原油產物於其分子結構中可包含每克原油產物有U至〇9 克或0.82至〇.88克的碳。原油產物之原子氫和原子碳的 比（H/C)可在7〇至130%，8〇至應，或90至11〇%之原 油進料的原子H/C比之範圍内。在1〇至3〇%之原油進料的 原子H/C比之範圍内的原油產物之原+ Η/χ比係顯示出在 過程中吸取及/或消耗的氫相當地少，及/或氫係現場生 產。 原油產物包含某個沸點範圍内的成分。於若干具體實 例中，原油產物在每克原油產物中包含··至少〇· 〇〇1克， 64 200535228 或0.001至0.5克之〉弗程分佈在〇·1〇1 MPa下最多為ίο。 °C的烴；至少0· 001克，或〇· 〇〇1至〇· 5克之沸程分佈在 0· 101 MPa下介於100°C和200°C之間的烴；至少〇. 〇〇1克， 或0.001至0.5克之沸程分佈在o.ioi MPa下介於2〇〇 和300°C之間的烴；至少〇· 〇〇1克，或〇. 〇〇1至〇· 5克之 沸程分佈在0· 101 MPa下介於300°C和400°C之間的烴； 及至少0.001克，或〇·〇〇1至〇·5克之沸程分佈在ο·〗"Mpa 下介於40(TC和538°C之間的烴。 於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中包含 至少〇· 001克之沸程分佈在〇· 101 MPa下最多為1〇〇。〇的 烴及/或至少0.001克之沸程分佈在〇1〇1 MPa下介於1〇〇 QC和2 0 0 °c之間的烴。 於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中可含 ^至夕0.001克，或至少〇〇1克的石腦油。在其他具體 實例中，原油產物可具有石腦油含量為每克原油產物；最 多〇·6克，或最多〇· 8克。
於若干具體實例中，原油產物具有德分含量為7〇至 130/° ’80至1m，或90至110%之原油進料的館分含量。 :油產物的餾分含量於每克原油產物中可在〇·〇_】至Ο』 ，〇· 001至〇· 3克’或〇. 〇〇2克至〇 2的範圍内。 於特定具體實例中，原油產物具有彻含量為？〇 80至圓，或9〇至測之原油進料的則含量 :干具體實例中’原油產物在每克原油產物中具 〇.〇_至"克，〇屬至0.5克，或〇.〇〇2至〇4克 65 200535228 或0.001至0.3克之範圍内的VG〇含量。 於若干具體實例中，原油產物具有殘留物含量為70至 1 3(U 80至120%，或90至110%之原油進料的殘留物含量。 此原油產物可在每克原油產物中具有i 0 8克， 至 0.5 克，至 0.4 克，〇.〇〇】至 〇·3 克，〇 〇〇5 克或至克之範圍内的殘留物含量。 於特定具體實例中，原油產物具有MCR含量為7〇至 篇，80至】2〇%，或90至】I⑽之原油進料的.含量， 同時此原油產物具有C5遞青質含量最多為_，最多為 _之原油進料的Cs遞青質含量。於特定 具體實例中，原油進料的。5瀝青質含量至少為1〇%，至少 請，或至少為70%之原油進料的&瀝青質含量，同時 =產物的⑽含量在1〇至繼之原油進料的贈含量之 -槌圍内。於若干具體實例中，減 旦 眾由進科的c5瀝青質含 夏且同呤保持相對穩定的MCR含 、 物混合物的穩定度。 ^加原油進料/總產 m具體實财，可結含量和mcr 以產生與原油進料中的高黏度成分相 黏度成分之間的數學關係。舉例而言、原:由產物的面 質含量和原油進料t MCR ♦量的和可表、進料之C5 ;歷青 之c5瀝青質含量和原油產物之MCR含量：、S。原油產物 可比較這些和（S，肖S)以估算原油進:中：可表示為S，。 減少量。原油產物…在U 99二：黏度成分的淨 至_之8的範圍内。於若干具體實例° 至9〇%，或20
原油產物之MCR 66 200535228 含量和C：5瀝青質含量的比在丨.〇至& 〇，丨_ 2至2. 〇，或】2 至1 · 9的範圍内。 於特定具體實例中，原油產物具有MCR含量最多為 90%，最多為80%，最多為50%或最多為10%之原油進料的 MCR含量。於若干具體實例中，原油產物具有MCR含量在 1至80% ’ 1〇至70%，20至60%，或3〇至5〇%之原油進料 的MCR含量之範圍内。原油產物於若干具體實例中在每克 原油產物中含有0.000 1至〇」克，〇 〇〇5至〇 〇8克，或 〇· 01 至 0· 05 克的 MCR。 於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中包含 大於〇克，但小於0.01克，0.000001至〇 〇〇1克，或〇 〇〇〇〇ι 至0.000 1克的觸媒總量。觸媒在輸送及/或處理期間可幫 助使原油產物穩定化。觸媒可抑制腐蝕，抑制摩擦，及/ 或提升原油產物的分水能力。可配置本文中所述的方法在 處理期間將本文中所述的一或多種觸媒添加至原油產物。 與接觸系統100接觸所產生的原油產物具有和原油進 料性質不同的性質。這類性質可包括，但不限於：a)降 低TAN ; b)降低黏度；c)降低的總Ni/V/Fe含量·，降 :的硫、氧、氮，或其組合之含量；e) P争低的殘留物： 罝，〇降低的C：5瀝青質含量；g)降低的MCR含量；匕）增 加的API比重；υ降低的有機酸金屬鹽形態之金屬含量： 或J)其組合。於若干具體實例中，原油產物的一：：種 性質與原油進料相比可選擇性地改變，而其他性質並沒有 同樣多的改變或者實質上未改變。舉例而t，可：希：只 67 200535228
少原油進料中的装执成公。與也丨二& 有 較少的氫，但仍可 類氫同樣會用來減
則這類原油進料可更有效地處理以減少 TAN而不需同樣也 減少硫。 本發明之一或多個具體實例中所用的觸媒可包含一或 多種塊狀金屬及/或載體上的一或多種金屬。該金屬可呈 元素形態或呈金屬化合物形態。本文中所述的觸媒可以前 驅物的形式導入接觸區，然後在接觸區中變成具有活性的 觸媒（舉例而言當硫及/或含硫的原油進料與前驅物接觸 時）。如本文敘述所使用的觸媒或觸媒組合可能是或可能 不是商品觸媒。涵蓋本文敘述所使用的商品觸媒實例包括 HDS3 ； HDS22 ； HDN60 ； C234 ； C311 ； C344 ； C411 ； C424 ； C344； C444 ； C447； C454； C448； C524； C534； DN110； DN12 0 ； DN130 ； DN140 ； DN190 ； DN200 ； DN800 ； DN2118 ； DN2318 ； DN3100 ； DN3110 ； DN3300 ； DN3310； RC400 ； RC410 ； RN412 ； RN400 ； RN420 ； RN440 ； RN450 ； RN650 ； RN5210 ； RN5610 ； RN5650 ； RM430 ； RM5030 ； Z603 ； Z623 ； Z673 ； Z703 ； Z713 ； Z723 ; Z753 ;和 Z763，其可得自 CRI International，Inc. (Houston，Texas，U· S· Α· ) 〇 200535228 於若干具體實例中’用來改變原油進料性 含載體上的一或多種第5至1〇攔金屬。第 、_媒匕 包括，但不限於訊、鉻、翻、鶴至10攔金屬 。 銖、鐵、左士 鎳m、餓、銀、銘，或其混合物。該：二 克觸媒中可具有至少0·0001克，至 人某在母 士上 001克，至少0 01 克或是在0.0001至0.6克，〇·〇〇5至〇3古 · 克，〇· 00] 5 η 1 克，或0·01至0.08克的第5至1〇攔金 · w孟屬總含量。 干具體實例中’該觸媒除了第…"閑金屬之外二 含第15欄元素。第15攔元素的實例包 遇匕 有第15欄s素的總含量在每克觸 Α觸媒可具 太Λ 承τ馮〇· 000001至〇 ] 克，0.0000 1 至 0.06 克，0·00005 至 -1 至〇屬克的範圍内。 .03克，或〇·_! 於特定具體實例中，觸媒包含第6 _ 爛金屬。該觸媒在 母克觸媒中可具有至少。.瞧克，至少0〇1克，至少"2 或在 0._m.6 克，0·001 至 〇 3 克，〇 〇〇5至〇1 ，或0.01至0.08克的第6欄金屬總含量。於若干呈體 貫例中，觸媒在每克觸媒中包含。.〇。〇1至"6克的第6 =屬。於若干具體實例中，觸媒除了第6攔金屬之外， 运包含第1 5欄元素。 ρ於若干具體實例中，觸媒包含第6攔金屬與第5棚及/ 或弟7至1G欄之-或多種金屬的組合。第6欄金屬愈第5 襴金屬的莫耳比可在〇·1至20，^。，或…的範圍 内第6攔金屬與第7至1 〇欄金屬的莫耳比可在〇. 1至2 〇， 1至10 ’或2至5的範圍内。於若干具體實例巾，觸媒除 69 200535228 了第6攔金屬與第5攔及 的組合之外，、罗七八一 iU襴之一或多種金屬 硬匕§弟15欄元素。於1 r 4, 灰其他具體實例_， 旬系匕$弟6攔金屬和第10欄金屬。 她詈盘笛β 觸媒中苐1 0搁金屬 :/6攔金屬總量的莫耳比可在丨幻 範圍内。於特定具體實例中飞 5的 欄全屬。觞h 』T觸“ 3弟5攔金屬和第1〇 h屬冑媒中第10攔金屬總量與第 耳比可在…。，或2至5的範圍内。里的莫 於若干具體實例中，第5至1〇 m ^ h η^ ^ ώ 孟屬係併入或沈積於 豆上^形成觸媒。在某些具體實例中， 屬盥第15捫-主 人 弟5至1 〇攔金 m素之組合被併入或沉積在载體上以形成觸 :…屬及/或元素受載的具體實例中，觸媒的重量包 括所有載體，所有金屬和所有元素。該栽體可為多孔性而 且可包括耐火性氧化物，多孔性碳基村料，沸石，或盆组 合。耐火性氧化物可包括，但不限於氧化紹、氧化石夕:、氧 化石夕-氧化紹、氧化鈦、氧化錯、氧化鎖，或其混合物。 載體可得自工業製造商，例如Criteri0n Cataiy山抓d
Technologies LP (Houston，Texas，m)。多孔性碳 基材料包括，但不限於活性碳及/或多孔石墨。沸石的實 例包括γ沸石、β沸石、絲光沸石、ZSM_5沸石和鎂鹼沸石。 沸石可得自工業製造商，例如Zeolyst (VaUey F〇rge，
Pennsy 1 vania，U. S· A. ) 0 於若干具體實例中係製備载體以便使該載體具有至少 150 A，至少170 A，或至少180 A的平均孔徑。於特定 具體實例中，載體係藉由形成载體的水漿而製備。於若干 70 200535228 具體實例中，將酸添加至浆料以促進漿料 釋的酸係以所需要的量並藉由所需要的方水和稀 可擠出漿料期望的稠度。酸的實 /、、D，以提供 乙酸、硫酸和鹽酸。 貫〜括，但不限於难酸、 浆料可使用-般已知的觸媒擠出法和觸媒 出和切割以形成擠出物。該擠出物可纟5至26。法擠 至235 t之範圍内的溫度下熱處理一段時間（例如^或85 8小時)及/或直到擠出物的濕度達到期望值為止。埶： 過的擠出物可纟刚至⑵以或则幻⑽。里 =显度下進一步熱處理以形成具有平均孔徑 入的載體。 ~ 於敎具體實例中，載體包含7氧化紹、魄化紹4 匕鋁：叫化鋁’或其混合物β γ氧化鋁、§氧化鋁、α氧 鋁’或其混合物的量於每克觸媒載體中可在〇〇剛至
^ 〇·〇〇1 = 0·5克’〇.01至〇1克的範圍内或最多 克〃藉由χ射線繞射測定。於若干具體實例中， 體係單獨含有或結合其他形態的氧化紹，Θ氧化紹含量. :克，載體中在0.】至0.99克，〇5至〇9克，或〇6至〇. 勺範圍内’其藉由χ射線繞射測^。於若干具體實例令 載體可含有至 小 3有至/ 〇·】克，至少〇·3克，至少〇·5克，或j .8克的θ氧化鋁，其藉由χ射線繞射測定。 制受載觸媒可使用一般已知的觸媒製備技術製備。觸媒 〇务的η例係見述於頒予Gabri e 1 ον等人的美國專利案 °° ，218’ 333,頒予 Gabrie】〇v 等人的 6, 290, 841，·頒予 βοοη 71 200535228 等人的5, 744’ 025，及頒予Bhan的美國專利申請案公告案 號 20030111391 。 於若干具體實例中，載體可用金屬浸潰以形成觸媒。 於特定具體實例中，在浸潰金屬之前，使載體於4〇〇至12⑽ C，450至1〇〇〇 t：，或6〇〇至9〇〇 t之範圍内的溫度下 進行”、、處理。於若干具體實例中，浸潰助劑可在製備觸媒 期間使用。浸潰助劑的實例包括檸檬酸成分、乙二胺四乙 酸（EDTA)、氨，或其混合物。 於特定具體實例中，觸媒可藉由將第5至丨〇攔金屬添 _ 加或摻入已熱處理成形的載體混合物‘覆蓋而形成。在 已熱處理成形的載體頂面上覆蓋金屬以具有實質或相對均 句濃度的金屬通常會賦予觸媒有利的催化性質。在每次覆 盖金屬後熱處理已成形的載體會有改善觸媒催化活性的傾 向。使用覆蓋法製備觸媒的方法係見述於頒予Bhan的美 國專利申請案公告案號200301 1 1 391。 第5至1 〇攔金屬和載體可用適當的混合設備混合以形 &第5 i 10攔金屬/載體混合物。第5至1〇欄金屬/載體 _ 此合物可使用適當的混合設備混合。適當的混合設備實例 包括滾筒 '固定殼或槽、研磨混合機（例如分批式或連續 式）、衝擊式混合機，以及能適當形成第5至1 〇欄金屬/ 載體混合物的任何其他一般已知混合器，或一般已知裝 置。於特定具體實例中，使材料混合直到第5至1 〇攔金 屬’、貝上均勻分散在載體中為止。 於若干具體實例中，在結合載體與金屬之後，使觸媒 72 200535228 在150至75〇它，2〇〇至74〇它’或 度下進行熱處理。 以溫 於若干具體實例中，觸媒可在熱空氣及/或富氧空氣存 在下，於介於400 t和1 000。(：之範圍内的溫度下=行= 處理，以移除揮發性物質，以便使至少一部分的第5至^ 搁金屬轉化成對應的金屬氧化物。 然而在其他具體實例中，觸媒可在空氣存在下於35至 5⑽。C (例如低於300 t，低於4〇〇或低於5〇〇之 範圍内的溫度下熱處理達！ i 3小時之範圍内的一段時 間’以移除大多數的揮發性物質而不會使第5 i i。攔金 •轉化成至屬氧化物。n由此種方法所製備的觸媒通常稱 為未煸燒過的’觸媒。當以這種方式結合形成硫化物法製 :觸媒時，活性金屬實質上可分散在載體中。這類觸媒的、 衣備係見述於頒予Gabrielov等人的美國專利案號 ，18, 333，及頒予 Gabriel ον 等人的 6, 290, 841。 入於特定具體實例中，㊀氧化銘載體可結合第5至10攔 金屬以形成Θ氧化紹載體/第5幻0攔金屬混合物。㊀氧化 載版/第5至1 〇攔金屬混合物可在至少4〇〇 a。的溫度下 ，處：以形成具有中位孔徑至少A 230 A之孔徑分佈的觸 媒。典型而言，這類熱處理在最高為1 200 t的溫度下進 行。 方;、右干具體f例_，載體（商口口口載體或如本文敘述所製 且雕j奴）可與叉载觸媒及/或塊狀金屬觸媒結合。於若干 '、貝例中’叉载觸媒可包含第1 5振，金屬。舉例而言， 73 200535228 受載觸媒及/或塊狀金屬觸媒可壓碎成平均粒彳為1 微米，2至45微米，或5至40微米的粉末。該粉末可與 載體結合以形成埋入金屬觸媒。於若干具體實例中，於末 可與載體結合，然後使用標準技術擠出，以形成具有：位 孔徑在80至200 A或90至180入，或12〇至13〇 A的範 圍内之孔徑分佈的觸媒。 使觸媒與載體接觸於若干具體實例中可容_至+ 分的金屬存在於埋入金屬觸媒表面下方（例如埋入栽體 中）’而導致在表面上比用其他方法存在於未埋入金屬觸 媒者有更少的金屬。於若干具體實例中，在觸媒表面上且 有較少金層者會由於在使用期間容許至少一部分的金屬移 到觸媒表面而延長觸媒的壽命及/或催化活性。金屬可藉 由觸媒與原油進料接觸期間觸媒表面的侵蝕而移到觸媒曰 面。’、又 ”夾雜及/或混合觸媒成分於若干具體實例中會使第6攔 氧化物晶體結構中帛6攔金屬的結構順序變成埋入觸媒： 體結構中帛6欄金屬的實質隨機順序。第6攔金屬的順: 可使用粉末X射線繞射法決定。與金屬氧化物中金屬元素 的順序相Λ ’觸媒中金屬元素的順序可藉由比㈣6搁氧 化物之χ射線繞射光譜中第6攔金屬波峰的順序和觸媒1 X射線繞射光譜中第6攔金屬波峰的順序而決定。從與X 射線繞射光譜中第6攔金屬有關的圖案増寬及/或無圖案χ 來看’可估算在晶體結構中實質上無規排列的第6攔金屬： 舉例而言，三氧化銦與具有中位孔徑至少為180 Α的 74 200535228 氧化銘載體可結合形成氧化銘/三氧化翻混合物。三氣化 钥具有明確圖案（例如明確的、、d20。及/或d3 0 0波峰）。 氧化紹/第6攔三氧化物混合物可在至少⑽。⑶⑽ ，溫度下熱處理以產生纟x射線繞射光譜中不會顯示出二 氧化鉬圖案（例如沒有Di0()波峰）的觸媒。 於若干具體實例中，觸媒的特徵可能是孔隙結 種孔隙結構的參數包括’但不限於孔徑、孔體積' 表面積
或其組合。觸媒可具有與隸相對的孔徑總量分佈。孔: 分佈的中位孔徑可在30至1〇〇〇入、5〇至5〇〇入 工 ^ MO A的範圍内。於若干具體實例中，每克觸媒中包含 >、〇·5克γ氧化鋁的觸媒具有中位孔徑在6〇至2〇〇人；⑽ 至 180 A，1〇〇 至 14〇 Α，或 12〇 至 13〇 人之 和公你 士人# 乾圍内的孔 ' 。匕、他具體實例中，每克觸媒中包含至少〇丨 Θ氧化鋁的觸媒具有中位孔徑在180至500人， A , ν, ΟΟΛ (υυ 至 300 或230至250 Α之範圍内的孔徑分佈。於若 例中，孔徑分佈的中位孔徑至少為} 2〇 A， 只
夕為180 A，至少為200 A，至少為22〇 A，至少為mo 人或至少為30〇入。這類中位孔徑典型而言最多為1〇〇〇人。 一觸媒可具有中位孔徑至少為60 A或至少為9 A 徑分佈。於若干具體實例中，觸媒具有中位孔徑在9〇至18〇 八100至140人，或120至130 A之範圍内的孔徑分佈， 逵孔禋分佈中至少60%的總孔數具有在45 Λ、35人，或25 之中位孔徑範圍内的孔徑。於特定具體實例中，觸媒具 有中位孔徑在7〇至18G Α之範圍内的孔#分饰，該孔徑 75 200535228 分佈中至少60%的總孔數具有在45 A、35 A，或25 A之 中位孔徑範圍内的孔徑。 於孔徑分佈之中位孔徑至少為18〇 A，至少為2〇〇 a， 或至少為23G A的具體實例中，該孔徑分佈中有超過議 的總孔數具有在50 A、7。人，或90 A之中位孔徑範圍内 的孔徑。於若干具體實例中，觸媒具有中位孔徑在180至
200至400 A，或230至_入之範圍内的孔徑 为佈，該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在5〇A、7〇A， 或90 A之中位孔徑範圍内的孔徑。 於若干具體實例中，孔的孔體積可為至少G 3 cm3/g、 至少〇·7 〇^或至少為G.9 CIfl3/g。於料具體實例中， 孔的孔體積可在0.3至〇.99(：〜〇.4至〇.8(^，或 〇· 5至〇· 7 cin3/g的範圍内。 觸媒^ f Μ 1 18ί) A之範圍内的孔徑分佈之 …右干具體實例中可具有至少為1〇〇m2/g，至少為12〇 m /g，至少為n〇 m2/ 至少
;^^ 270 mVg 杜1UU 至 300 m2/g，120 至 27〇 忌，130至250 mVg，或17〇至22〇 ^的範圍内。 〜於特定具體實例中，具有中位孔徑在人之 乾圍内的孔禋分佈之觸 m2/fT ^ , 八名主夕為60 m /g，至少為90 =至少“叫至少為而/g，或至少為喊 ⑽至^類表面積可在60至3〇〇m2/g，90至咖mVg， 27〇 m /g，或120至250 mVg的範圍内。 於特定具體實例中’觸媒係以成形形態，例如片粒狀、 76 200535228 圓柱狀，及/或擠出物存在。該觸媒典型而言具有在5〇至 500 N/cm，60 至 400 N/cm，100 至 350 N/Cm，2〇〇 至 3〇〇 N/cm， 或220至280 N/cm之範圍内的平板抗碎強度。 於若干具體實例中，觸媒及/或觸媒前驅物係使用該項 技術中已知的技術（例如ACTICATTM法，CRI internati〇nai，' ^c.)硫化以形成金屬硫化物（在使用之前）。於若干具體 貝例中冑媒可乾燥然後使其硫化。或者，觸媒可藉由觸 =包含含硫化合物之原油進料的接觸而在現場硫化。現 穷L化可在氫存在下使用氣態硫化氫，或液相硫化劑，例 T有機硫化合物（包括燒基硫、多硫化合物、硫醇和亞碾）。 =硫化法係見述於頒f Se刪ns等人的美國專利案號 5,468,372，及頒予“嶋等人的5 688 736。 盘載具體實例中，第一類觸媒（“第一種觸媒”）包含 Π:的第5至10搁金屬’且具有中位孔徑在15。 A之範圍内的孔徑分佈。第一種觸媒可具有至少⑽ 第1 。第—種觸媒的孔體積可至少為〇.5条 媒可具有―含量在每克的第-種觸媒中至少 馬U. 5克的γ氧化鋁， 第一種觸婢Ρ + 為.克的樣化銘。 至Γ 具體實例中在每克觸媒中具有。._ 冑圍内的第6攔金屬總含量。第-種觸婵能移 除原油進料中的 里#制媒月“夕
的一邙八$ 刀1/V/Fe，移除造成原油進料之TAN I 分’移除原油進料中至少―部分的Q青質， 移除原油進料中至小一 I刀的h瀝月貝 或其組合。春H、':部分的有機酸金屬鹽形態之金屬’ 田進料與第一種觸媒接觸時，其他性質（例 77 200535228 如含硫量、VG0含量、API比重、殘留物含量，或其組合） 可能只表現出相當少量的變化。能選擇性地改變原油進料 的性質而同時只相當少量地改變其他性質可容許原油進料 進行更有效地處理。於若干具體實例中，一或多種第一種 觸媒可以任意順序使用。 於特定具體實例中，第 、 —^ ^ ^ ^ 與載體結合的第5至10欄金屬，具有中位孔徑在9〇至18
A之範圍内的孔徑分佈。該第二種觸媒的孔徑分佈中至^ 的總孔數具有在45人之中位孔徑範圍内的孔徑。在^ 田接觸餘件下原油進料與第二種觸媒的接觸可生產與原^
進料的同樣性質相比，具有顯著改變之選定性質（例如TAN 而同時其他性質只有少量改變的原油產物。於若干具體漬 例中’在接觸期間可存在氫源。
、^第二種觸媒可減少造成原油進料之TAN的至少一部分 成刀，造成相對高黏度的至少一部分成分，及減 物之至少-部分的讀Fe含量。此外，原油進料：第產 種觸媒的接觸可生產與原油進料的含硫量相比，其含硫量 ::少量改變的原油產物。舉例而言，原油產物可具；: 、、瓜里為m至ι30%之原油進料的含硫量。該原油產物與原 進料相比，在！留分含量、VG〇含量，和殘留 也可：只表現出相當少量的變化。 八旦於右干具體實例中，原油進料可具有相對低的Ni/V/Fe 二里（例如取多為50 wtPPm)，但相對高的：ΓΑΝ、>歷青質含 或有機酸金屬鹽形態的金屬含量。相對高㈣TAN (例 78 200535228 如至少為0.3的TAN)可能使得原油進料為輸送及/或精煉 所不能接受。具有相對高C5遞青f含量的劣質原油在處理 期間與具有相對低c5瀝青f含量的其他原油相比，可能會 表現出較低的穩定性。原油進料與第二種觸媒的接觸可^ 除原油進料中造成TAN的酸性成分及/或遞青質。於若 干具體實例中，減少05遞青質及/或造成TAN的成分血原 進料的黏度相比’可能會降低原油進料/總產物混合物 2黏度。於料具體實例中，第二種觸媒的—或多種組合 、、由產::处：本文中所述的原油進料時，可提高總產物/原 混合物的穩定性，增加觸媒壽命，提供 虱的最小淨吸取。 :若干具體實例中’第三類觸媒(“第三種觸媒。可藉 體與第6攔金屬結合產生觸媒前驅 :可在-或多種含硫化合物的存在下在 ^ (例如低於482 。(：）的、、西疮nr a上 ^ 未煅燒過的第三種觸而段相當f的時間以生成 -^-^100 V '± 9 ± 口觸媒别驅物係加熱到 各： 小時。於特定具體實例中，第三種觸婵在 母克觸媒中可具有〇.〇〇1 ¥種觸媒在 或°._至"〗克之範圍内:】：:0^ 觸媒當用來處理本文中、m素3Ϊ°第三種 的；舌ϋ r· — \、原油進料時，可表現出顯著 或多若干具體實例I觸媒前驅物係於 種：：:的存在下在低於5〇”的温度下加熱。 成分;進料…至少-部分 h的有機醆金屬鹽形態之金屬，減少 79 200535228 原油產物的Ni/V/Fe合旦 π s, 里，及降低原油產物的黏度。此外， 原油進料與第三種觸媒的 X此外’ 觸可生產與原油進料的含#兰 相比，其含硫量相當少蕃并以 ^ B 里 η 里改釦及具有原油進料之氫 琅小淨吸取的原油產物。 飞的相對
牛例而a ’原油產物可且人 量為70%至130%之原油 八有“、L 生產的原油產物盥原油谁… 第-種觸媒所 VG0入旦，4 進科相比，在API比重、餾分含量、 3里口殘留物含量方面，也可能只表現出相旦 的變化。降低原油進料的 田里
wv/Fe含量，及符产=士 形態之金屬、 IS二:量，和殘留物含量的能力可容許原油產:二 各種處理设備所使用。 第二種觸媒於若干具體實例中可降低原油進料之至，,、 :部分的MCR +量，而同時保持原油進料/總產物的 性。於特定具體實例中，第三種觸媒在每克 ： 在〇· 0001至0 !古 n S η 八有 — ·克，〇· 005 至 〇· 05 克，或 〇. 001 至 〇 〇1 克之範圍内的第6欄金屬含量以及在0· 0⑶1至0·叼克，
全克’或0·001至0·01克之範圍内的第闌 s里。弟6和10欄金屬觸媒可促使減少至少一部分 在300至500 。〇或35〇至45〇它之範圍内的溫度和 至1 〇 MPa ’ 1至8 MPa，或2至5 MPa之範圍内的壓力下 造成原油進料中之MCR的成分。 於特疋具體實例中，第四類觸媒（“第四種觸媒，，）包含 〃 θ氧化鋁载體結合的第5攔金屬。第四種觸媒具有中位 孔位至少為18〇 Α的孔徑分佈。於若干具體實例中，第四 80 200535228
種觸媒的中位孔徑可至少兔9 9 n A 夕马220 A，至少為230 A，至少 為250 A，或至少為3〇〇 A。兮哉 UU A鑪載體在每克載體中可包含 至少0·1克’至少〇.5克，至少或至少〇.9克的 咖呂。第四種觸媒於若干具體實例中可包含每克觸媒 中最多為0.1克的第5攔冬扈 α ^ . 欄孟屬’且母克觸媒中至少為〇· 〇〇〇1 克的弟5搁金屬。於特定呈卿本/丨士 将疋具體貝例中，第5欄金屬為飢。 、於若干具體實例中，在與第四種觸媒接觸之後，原油 進料可與附加觸媒接觸。該附加觸媒可為下列一或多種 者：第-種觸媒、第二種觸媒、第三種觸媒、第四種觸媒、 弟五種觸媒、帛六種觸媒、第七種觸媒、本文中所述的商 品觸媒，或其組合。 於若干具體實例中，氫可在原油進料與第四種觸媒接 觸期間於300至4〇〇°C，32〇至380 1或33〇至37〇。〇 勺概度下產生。由思類接觸所生產的原油產物可且有Tan 最多為_，最W最多為㈣，或最多為⑽之原 油進料的TAN。氫氣發生可在J至5〇 NmVm3，至Μ Nm3/m3,或15至25 NmVm3的範圍内。原油 以驗含量最多為，最多為8〇%，最多為· 為_，最多為10%，或至少為1%之原油進料的總…驗 含量。 於特定具體實例中，第五類觸媒(“第五種觸媒，，)包含 與Θ乳化紹載體結合的第6攔金屬。第五種觸媒具有中位 孔控至少為180 A，至少為220 A，至少為23〇 A，至少 為250 A ’至少為3〇〇 A，或最多為5〇〇 A的孔經分佈。 81 200535228 該載體在每克載體中可包含至少0·1克，至少〇·5克，或 至少0· 999克的Θ氧化鋁。於若干具體實例中，載體具有α 氧化紹含量為每克觸媒中有低於〇 · 1克的α氧化鋁。該觸 媒於若干具體實例中係包含每克觸媒中最多為〇1克的第 6攔金屬，且每克觸媒中至少為〇· 〇〇〇1克的第6攔金屬。 於若干具體實例中，第6欄金屬為鉬及/或鎢。 於特定具體實例中，當原油進料與第五種觸媒在3 j 〇 至400 °c，320至370艺，或330至360 °C的溫度下接
觸捋，原油進料之氫的淨吸取可能相當地低（例如〇 . Μ至 Ό NmVra3，！至 80 NmVm3，5 至 5〇 NmVm3，或 1〇 至
Nin /m1)。原油進料之氫的淨吸取於若干具體實例中可在1 至 2〇 _3/1„3 ’ 2 至 15 NmVin3，或 3 至 1〇 Nra3/m3 的範圍内。 ^原油進料與第五種觸媒接觸所生產的原油產物可具有 A:最多為90%，最多為8〇%’最多為5〇%，或最多為⑽ 至：：進料的⑽原油產物的糊可在〇〇1至。.MM .〇5，或〇. 〇2至〇·〇3的範圍内。
與㊀氧财’第六類觸媒（“^種觸媒”）包含 觸婵且有中的弟5欄金屬和第6欄金屬。第六種 蛛具有中位孔徑 從 實例中I 徑分佈。於若干具體 Λ , 5 , 刀勺中位孔徑可至少為220 A，至少為 至少為250 A，至少A qnn A ^ 為230 體在每克载體中可包含至：〇 "最多為500 A。該載
克，至少〇."，二 克’至少〇.5克，至少U 若干且體〜，由5取夕為〇.99克的θ氧化鋁。該戟體於 丁具體貫例中可包含 牟乂把於 82 1 母克觸媒中敢多4 0.1克之第5棚 200535228 金屬和第6攔金屬的總量， 克之第斤 且母克觸媒中至少為〇.〇001 兄之弟b攔金屬和第6攔 篦fi 八厘μ ”屬的總1。於若干具體實例中， 弟6攔孟屬總量與第5攔 1至10,武9 屬〜里的莫耳比可在0.1至20, 或2至5的範圍内。於 — 令Μ Α ^外 、寺疋具體貫例中，第5攔 至屬為釩而弟6欄金屬為鉬及/或鎢。 當原油進料與第六種觸 〇Γ , . 裡觸媒在 31〇至 400 t，32〇 至 370 C，或咖至36〇 t的μ 吸取可在-lGNm3/l^2GNm3/in3 \=料之風的淨 ^ , w 3/ a m /ID，-7 NmVm3 至 1〇 Nmvm3， 或一5 NmVW 至 5 NmVm3 卜 現場彦“““ 乾圍内。氣的負值淨吸取為氫在 主兄％屋生的跡象。由焉油 '、 ；斗，、第六種觸媒接觸所生產的
=物：具有TAN最多她，最多為綱，最多為J 最夕為10%，或至少為I 〇/ ^ m ΤΑλΐ 少為U之原油進料的TAN。原油產物的 TAN可在〇· 01至〇 1 — .· 02 至 0. 〇5，或 〇· 〇3 至 〇· 〇4 的 範圍内。 /原油進料與第四種、第五種，或第六種觸媒接觸期 間氫的J里序吸取會減少在生產輪送及/或處理可接受之 原油產物的加卫期間氫的總需求。由於生產及/或輸送氮 的成本Φ貝’因此使製程中氫的使用減至最小量會降低加 工總成本。 於特疋具體貫例中，第七類觸媒（“第七種觸媒，，）具有 第6攔金屬總含量在每克觸媒中有〇· 〇〇〇1至〇·⑽克之第 6攔金屬的範圍内。第6欄金屬為鉬及/或鎢。第七種觸媒 係有利於生產具有TAN最多為90%之原油進料的TAN之原 油產物。 83 200535228 弟五種、第六種 中另外敘述一樣 第一種、第二種、第三種、第四種、 和第七種觸媒的其他具體實例也可像本文 地製造及/或使用。 選擇本申請案之觸媒及控制操作條件可容許生產具有 與原油進料相比改變的TAN及/或選定性質而同時原=進 料的其他性質沒有顯著改變的原油產物。所得原油產物盘 原油進料相比可能會具有強化性質，因此更為輸送及/或 精煉所能接受。
按選擇順序配置兩種或更多種觸媒可控制原油進料的 性質改善順序。舉例而言，原油進料中的M、奶比重、 至少-部分的丨瀝青質、至少—部分的鐵、至少__部分的 鎳，及/或至少一部分的釩能在減少原油進料中至少一部 为的雜原子之前減少。
配置及/或選擇觸媒於若干具體實例中可提高觸媒壽命 及/或原油進料/總產物混合物的穩定性。在加工期間提高 觸媒#命及/或原油進料/總產物混合物的穩定性可容許接 觸系統在不更換接觸區中觸媒的情況下，運轉至少3個月， 至少6個月，或至少1年。 結合選定觸媒可在原油進料的其他性質改變之前，， j油進料中至少一部分的Ni/V/Fe，至少一部分的C5瀝： 貝，至少一部分的有機酸金屬鹽形態之金屬，至少一部j :成TAN的成分’至少一部分的殘留物，或其組合減少 並且同時在加工期間保持原油進料/總產物混合物的穩另 性(例如保持高於h5的原油進料P值）。或者，。5瀝青質、 84 200535228 TAN及/或API比重可藉由原油進料與選定觸媒的接觸而、豕 漸減少。漸進式及/或選擇性改變原油進料性質的能二 容許在加工期間保持原油進料/總產物混合物的穩定性。 於若干具體實例中，帛一種觸媒（上述者）可酉己置在一 連串觸媒的上游。第-種觸媒的此種配置可容許移除^八 子量污染物、金屬污染物，及/或有機酸金屬鹽形態:: 屬，亚且同時保持原油進料/總產物混合物的穩定性。 第一種觸媒於若干具體實例中係容許移除原油進料中 至少一部分的Ni/V/Fe，移除酸性成分，移除造成系統中_ 其他觸媒壽命減短的成分，或其組合。舉例而言，與原油 進料相比，減少原油進料/總產物混合物中至少一部分的^ 遞青質會抑f’J酉己置於下游之其他觸女某的堵塞，目在匕會增加5 接觸系統在沒有補充觸媒的情況下仍可運轉的持續時間。 移除原油進料中至少一部分的Ni/V/Fe於若干具體實例中 可增加配置在第一種觸媒後面之一或多種觸媒的壽命。 第二種觸媒及/或第三種觸媒可配置在第一種觸媒的下 私。原油進料/總產物混合物與第三種觸媒及/或第三種觸 _ 媒的進一步接觸可進一步降低TAN，降低Ni/V/Fe含量， 牛低έ &塁，降低含氧量’及/或降低有機酸金屬鹽形態 的金屬含量。 方、若干具體實例中，原油進料與第二種觸媒及/或第三 種觸媒的接觸可生產原油進料/總產物混合物，與原油進 料的個別性質相比，其具有降低的TAN，降低的含硫量， 降低的含氧量，降低的有機酸金屬鹽形態之金屬含量，降 85 200535228 低的遞青質含量，p奢 又 4再組合，且同時在加丁 期間保持原油進料/她產4 入 加 可m… 物的穩定性。第二種觸媒 配置，弟二種觸媒係位於第三種觸媒上游，或者反 過來也可以。 久 使氮輸送至特定接觸& 接觸£的此力會傾向於使接觸期間j 的使用減至最小晋。έ士人士 - 、、、σ σ在接觸期間促使氫氣發生的觸士 與在接觸期間吸取相者，丨旦_ # 取相田夕里虱乳的觸媒可用來改變盥 進料的同樣性質相比之下尼4t _ ^ 之下原/由產物的選定性質。舉例ff
口，:四種觸媒可與第一種觸媒、第二種觸媒、第三種角 媒、第五種觸媒、筮丄播雜 弟/、種觸媒，及/或第七種觸媒合併夺 用以改變原油進料的選定性質，而同時只有選擇量地改變 t進料的其他性f，及/或同時保制油進料/總產物贫 L疋ί·生可遠擇觸媒的順序及/或數目使氨的淨吸取減至 最小量，同時保持原油進料/總產物的穩定性。氫的最小 淨吸取係使原油進料的殘留物含量'VG0含量、餾分含量、
γι比重，或其組合保持在2〇%的原油進料之個別性質的 範圍内’而原油產物的ΤΑΝ及/或黏度最多為㈣之原油進 料的TAN及/或黏度。 、減少原$進料之氫的淨吸取可生產具有與原油進料之 二占刀佈颏似的沸私分佈，與原油進料之tan相比降低tan 勺原油產物。原油產物的原子H/c也可只比原油進料的原 子H/C有相當少量的改變。 特疋接觸區中的氫氣發生可容許氫選擇性添加至其他 接觸區及/或容許選擇性減少原油進料的性質。於若干具 86 200535228 體實例中，第四插雜说 游、下^入 觸媒可配置在本文巾所述的附加觸 游、下游或介於其間。 Η承上 期間發生，可將氫"：：在原油進料與第四種觸媒接觸 -可與原油進料的流動反向。於若干具趙實例中，= 达可與原油進料的流動同向。 勺輪 期間:::言:在堆疊結構中（參見如® 2β)，氫可在接觸 ㈣^ 2β中的接觸區102)生成，氣可
以原油進料洁舍^ J 輸送至附加接觸區（例如圖2B T的接觸區114)。於甚； — 料的淀動^體貫例中，氨流動可與原油進 5 或者，在堆疊結構中（參見如圖3B)，氫可 二期間於一接觸區中(例如圖3B中的接觸區1⑻生 =源可以原油進料流動相反的方向輸送至第一附加接 =例如在K 3"，使氯經由導管1〇6，添加至接觸區 卩原油進料流動相同的方向輸送至第二附加接觸區 (例如在圖3Β中，使氫經由導管1〇6,添加至接觸區116)。 於若干具體實例中，第四種觸媒與第六種觸媒係並聯 。吏用’第四種觸媒係位於第六種觸媒上游，或者反過來也 2 °結合第四種觸媒與附加觸媒可在原油進料之氯的少 :净吸取的情況下’降低TAN，降低Ni/V/Fe含量，及/或 降低有機酸金屬鹽形態的金屬含量。氫的少量淨吸取可容 許原油產物的其他性質與原油進料的同樣性質相比之下只 有少量改變。 於若干具體實例中，兩種不同的第七種觸媒可合併使 用。在上游所用的第七種觸媒而非下游的第七種觸媒在每 87 200535228 克觸媒中可具有〇._】 總含量。下游的第七種 .—之乾圍内的第6攔金屬 具有等於或大於上游的第+、在母克下游的第七種觸❹可 或每克觸媒中至少0 02 #觸媒中第6攔金屬總含量， 含量。於若干具體實例中克之第6欄金屬的第六欄金屬總 七種觸媒可顛倒過來。於下被/弟七種觸媒和下游的第 里之催化活性金屬的能力 $中使用相當少 油進料的同樣性質相比 ^物的其他性質與原 少量改變）。 3里或其組合的相當 原油進料與上游和下 -TAW . ^ 下游的弟七種觸媒之接觸可生產且 H攻多為9〇%，最多為·最多為5Q%，最多為二? 〆 >、為1 %之原油進料的 例中，原油進料的TAN nt 於若干具體實 之接觸而逐漸：1(:猎由與上游和下游的第七種觸媒 與原油進料相生！油進料與觸媒的接觸以生成 ^有改支性質的初原油產物，接著初屌、、Α 物與附加觸媒的接觸係產生盥;^ #、.ώ @ ^ 、' 性質的原油產物)。漸進二低=產物相比具有改變 斬進式降低TM的能力可在加工期間 帛助保持原油進料/總產物混合物的穩定性。 於若干具體實例中，觸媒選擇及/或觸媒順序與控制接 觸條件(例如溫度及/或原油進料流率)的結合可幫助減少 原油進料之氫的吸取，在加工期間幫助保持原油進料 產：混合物的穩定性，並且與原油進料的個別性質相比:、 夂原油產物的一或多種性質。原油進料/總產物混合物 88 200535228 的穩定性可能會受到來自 相八μ μ π _ 原油進料/總產物混合物之各種 相y刀離的影響。相分離可 裡 物φ疮 b例如原油進料/總產物混合 物中原油進料及/或原油產 、日入仏 物的不〉谷性，原油進料/總產物 北合物之瀝青質的絮凝， 原/由進料/總產物混合物之成分 的沈展L，或其組合所導致。 在接觸期間的·一定次倉丨丁 π、 数下’原油進料/總產物混合物中 原油進料及/或總產物的、# 立A 9辰度可忐會改變。當原油進料/總 產物混合物中的總產物濃度因為生成原油產物而改變時，
原油進料/總產物混合物中 T原油進料成分及/或總產物成分
的溶解度會有改變的傾向。舉例而言，原油進料可能含有 於加工一開始可溶於原油進料的成分。當原油進料的性質 (例如TAN、MCR、C5瀝青f、ρ值，或其組合）改變時，這 些成分可能會有變得較不易溶於原油進料/總產物混合物 勺^貝向方、右干貝例中，原油進料和總產物可能會形成兩 相及/或變成彼此不溶。溶解度改變也可能導致原油進料/ 總產物混合物形成兩個或更多個相。由於瀝青質的絮凝， 原油進料和總產物濃度的改變，及/或成分的沈澱而形成 兩相會傾向於減短一或多種觸媒的壽命。此外，製程效率 也可能會降低。舉例而言，可能需要重複處理原油進料/ 總產物混合物以生產具有期望性質的原油產物。 在加工期間’可監測原油進料/總產物混合物的ρ值， 可評估製程、原油進料，及/或原油進料/總產物混合物的 穩定性。典型而言，最多為L5的Ρ值係表示原油進料之 遞青質的絮凝通常會發生。如果ρ值一開始至少為1. 5， 89 200535228 而此等二值在接觸期間會增加或相當穩定，那麼這 』間相“…原油進料/總產物 穩定性，如p值所評估去 π ^丄 仍妁 ^ M Mi ，可猎由控制接觸條件，藉由觸 媒的、擇，错由觸媒的選擇性排序，或其組合而加以控制。 此種控制接觸條件可包括控制聰、溫度、麗力、氫的吸 取、原油進料流率，或其組合。 方、右干具體“列中’控制接觸溫度以便移除 及:或其他瀝青質，並同時保持原油進料的膽含量。藉 由虱的吸取及/或較高的接觸溫度降低㈣含量可能 j形成兩相’其可能會降低原油進料/總產物混合物㈣ 疋陡及/或$夕種觸媒的壽命。控制接觸溫度和氯的吸 取：結：本文中所述的觸媒可容許降低c5瀝青質而同時只 相當少S地改變原油進料的MCR含量。 於若干具體實例中，控制接觸條件以便使一或多 觸區中的溫度可為相I去 π β、 -、〃者。不同溫度下的操作可容許選擇 性改變原油進料性晳& π # ^ 貝而冋呤保持原油進料/總產物混合物 的穩定性。原油進料在製程開始時進人第—接觸區。第— 接=溫度=第—接觸區中的溫度。其他接觸溫度（例如第 二溫度、第三溫度、第四溫度等）為配置在第-接觸區後 :之接觸區中的溫度。第-接觸溫度可在100至420。(：的 範圍内’第二接觸溫度可在與第-接觸溫度相差20至100 C，30至90 t，或4〇至6〇乞的範圍内。於若干具體實 例中，第二接觸溫度大於第一接觸溫度。具有不同的接觸 溫度可使原油產物中的TAN及/或C5瀝青質含量與原油進 90 200535228 料的TAN及/或C5 Μ #質含量相比之下降低至比，如果有 的活’在弟-和第二接觸溫度彼此相同或相差》（〇以 内時的TAN及/或Cs遞青質減少量更大的程度。 舉例而言’第一接觸區可包含第一種觸媒及/或第四種 觸媒，而第二接觸區可包含本文中所述的其他觸媒。第一 接觸溫度可為350 t，第二接觸溫度可為3〇〇^原油 進料在第一接觸區中與第一種觸媒的接觸及/或在與第二 接觸區中與其他觸媒接觸之前於較高溫度下與第四種觸媒 的接觸可導致在原油進料中，與在第一和第二接觸溫度相Φ 差為10 °c以内時相同原油進料中TAN及/或Cs瀝青質的 減少相比，有更多TAN及/或c5瀝青質的減少。 實施例 以下提出載體製備、觸媒製備，及具有選定觸媒配置 與控制接觸條件之系統的非限定實施例。 复為例1 · Μ備觸Μ裁艚。 載體係利用585克的水和8克的冰硝酸將576克的氧 化銘（Criterion Catalysts and Technologies LP， ^ Michigan City，Michigan，U.S.A.)研磨 35 分鐘製備。 所得到的研磨混合物係透過h 3 Tril〇beTM模板擠出，於9〇 至125 °C之間乾燥，接著在918 °C下煅燒，得到65〇克 具有中位孔徑為182 A的煅燒載體。將此煅燒載體放入 Lindberg爐中。使爐溫於h 5小時過程中升到1〇〇〇至ιι〇〇 C，然後保持在此範圍内2小時以生產載體。此載體在每 克載體中包含〇· 〇〇〇3克的γ氧化鋁，〇· 〇〇〇8克的以氧化叙， 91 200535228 〇· 0208克的δ氧化鋁，和〇 978 υ· 克的Θ氧化鋁，其藉由 射線繞射測定。此載體呈右 職具有11G m2/g的表面積和0·821 ⑽g白勺總孔體積。此载體具有中位孔徑為232 Α的孔押 分佈’該孔徑分佈中有66.7%的總孔數具有在85 : 孔徑範圍内的孔徑。 此貫施例說明如何_供目士 又订I備具有孔徑分佈至少為丨8〇 A且 包含至少0· 1克Θ氧化鋁的载體。 觸媼。 -^ 釩觸媒係以下列方式製備。由實施例1所述之方法製 備的氧化鋁載體用釩浸潰溶液浸潰，其藉由結纟7. 69 ^ 的V〇S〇4貞82克的去離子水而製備。該溶液的ρΗ值為 2.27。 氧化紹載體（100 g)係利用叙浸潰溶液浸潰，以偶然授 動=化2小時，於125 t下乾燥數小時，接著在·。c 下锻燒2小時。所得觸媒在每克觸媒中含有^，克的飢， =餘部分為載體。此鈒觸媒具有中位孔徑& 35() A的孔徑 分佈，〇.69cm3/g的孔體積，和11〇mVg的表面積。此外， 釩觸媒的孔徑分佈中有66. 7%的總孔數具有在7〇 A之中位 孔梭範圍内的孔徑。 、此實施例說明製備具有中位孔徑至少為23〇人之孔徑 分佈的第5欄觸媒。 200535228 鉬觸媒係以下列方式製備。由實施例1所述之方法製 備的乳化銘載體用銦浸潰溶液浸潰。此鉑浸潰溶液係藉由 '、口 口 4· 26 克的（NH4)2M〇2〇7、6· 38 克的 Mo03、1. 12 克的 30% L〇2、0_27克的單乙醇胺（MEA)，與6·51克的去離子水形 成水液而製備。此襞液係加熱至65它直到固體溶解為止。 使加熱洛液冷部至室溫。該溶液的ρΗ值為5· %。用離子 水將溶液體積調整至82 mL。
s氧化鋁載體（1〇〇克）係利用鉬浸潰溶液浸潰，以偶然
4動老化2小日守’於125 °C下乾燥數小時，接著在480 °C 5¾、2 j Bxj·所得觸媒在每克觸媒中含有〇. 〇 4克的鉬， 二餘^刀為載體。此銦觸媒具有中位孔徑&，a的孔徑 〇. 77 cm /g的孔體積，和j 16 m2/g的表面積。此外， 铜觸媒的孔徑分佈中有67.7%的總孔數具有在86 A之中位 孔徑範圍内的孔徑。 κ %例次明製備具有中位孔徑至少為2⑽人之孔徑 分佈的第6攔觸媒。
孔徑至少為πη A之孔徑分 /飢觸媼。 鉑/飢觸媒係以下列方彳制 制 r到万式製備。由貫施例1所述之方法 ‘備的氧化鋁載體用士 下I備的翻/飢浸潰溶液浸潰。第 mm'藉由結合2· 14克的⑽从為、3_ 21克的 :3、0.56克的30%過氧化氫（h2〇2)、o.u克的單乙醇胺 (MEA)，盥 古 ^ ·克的去罐子水形成漿液而製造。此漿液係 加熱至6 5 °C直到固體、、交紐炎 篮/合解為止。使加熱溶液冷卻至室溫。 93 200535228 第二種溶液係藉由結合3 57克的¥〇3〇4與4〇克的去 離子水而製造。使第-種溶液和第二種溶液結合，添加足 夠的去離子水使結合溶液的體積達到82ml以產生鉬/飢 浸潰溶液。將氧化鋁用鉬/釩浸潰溶液浸潰，以偶然攪動 老化2 +時，於125 t下乾燥數小時，接著纟48〇 0(：下 煅燒2小時。所得觸媒在每克觸媒中含有〇〇2克的釩和 〇.〇2克的鉬，其餘部分為載體。此鉬/釩觸媒具有中位孔 徑為3 0 0 A的孔徑分佈。 此實施例說明製備具有中位孔徑至少為23〇人之孔徑 分佈的第6欄金屬和第5攔金屬觸媒。 t施例5.——屋科與三種觸媒的接觸。 在中央配置有測溫插套的管式反應器係配備熱電偶以 測量整個觸媒床的溫度。此觸媒床係藉由在測溫插套和内 壁之間的空間填充觸媒和碳化矽（2〇 —grid， stanf%d
Materials; Aliso Viej〇，CA)而形成。咸信此種碳化矽 2果有的話，在本文中所述的操作條件下具有低的催化性 質。在將混合物放入反應器的接觸區部位之前，使所有觸 媒與等體積量的碳化石夕摻合。 反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的 底。卩。碳化矽係配置在反應器的底部作為底部載體。底部 的觸媒/碳化矽混合物（42 cm3)係配置在該碳化矽上方以步 成底部接觸區。底部觸媒具有中位孔徑為77 A的孔徑分 佈，該孔徑分佈中有66· 7%的總孔數具有在2〇 A之中位孔 從乾圍内的孔徑。該底部觸媒在每克觸媒中含有〇· 克 94 200535228 勺、’萍〇. 025克的鎳，其餘部分為氧化鋁載體。 £上=觸媒/碳化梅物㈣係配置在底部接觸 :;二:成中間接觸區。巾間觸媒具有中位孔經為9“ 仏刀佈，該孔徑分佈中有66·7%的總孔數具有在Μ α 之中位孔徑乾圍内的孔徑。t亥中間觸媒在每克觸媒中含 〇.〇2克的鎳和。。8克的錮，其餘部分為氧化紹載體。 。頂。P的觸媒/碳化石夕混合物（42 cm3)係配置在中間接觸 區上方以形成頂部接觸區。頂部觸媒具有中位孔徑為192入
的孔仏二佈’在每克觸媒中含有U4克的鉑，其餘部分 主要為γ氧化銘載體。 碳化石夕係配置在頂部接觸區上方以填充空位並且作為 預熱區：觸媒床係裝入Lindberg爐，其包括對應於預熱 品貝p中間，和底部接觸區，及底部載體的五個加埶 —— ” '、、、 區〇 觸媒係藉由將5體積％硫化氫和95體積％氫氣的氣態混 =物以每單位體積（mL)觸媒總量（碳化矽並不視為觸媒的 月旦積。卩刀）1 · 5升之氣態混合物的速率導入接觸區而形成 石瓜化物。接觸區的溫度於j小時過程中提高到2〇4它（4⑽ F )並且保持在204 °c下2小時。保持在2〇4 °C下之後， 接觸區以每小時10 °C (50 T)的速率逐漸提高到316艺 (600 F )。使接觸區保持在31 6 °c下一小時，於1小時過 程中逐漸升到370 t (7〇〇 τ)並且保持在37〇它下兩小 時。使接觸區冷卻至周圍溫度。 過濾Gul f of Mexico中Mars鑽臺的原油，接著在g3它 95 200535228 (2〇0 °F)下，於烘箱中加熱12至24小時以生成具有摘要 於=1，圖7之性質的原油進料。將原油進料饋入反應器 頂部。原油進料係流過反應器的預熱區、頂部接觸區、中 間接觸區、底部接觸區和底部載體。原油進料係於氫氣存 在下與每一種觸媒接觸。接觸條件如下：氫氣與供應至反 應器之原油進料的比率為328 Nm3/m3 (2〇〇〇 Scfb)，“Μ 為1 h_i，及壓力為6·9 Mpa (1〇14·7 psi)。三個接觸區 係加熱至370 °C (700 T)並且保持在370 t下5〇〇小時。 二個接觸區的溫度係接著以下列順序增加和保持：379艽 (715 °F) 500 小時，接著為 388(73〇 卞）5〇〇 小時， 接著為390。(： （734卞）1 800小時，接著為“々^ (742 F ) 2400 小時。 總產物（換言之為原油產物和氣體）離開觸媒床。將總 產物導入氣液相分離器。於氣液相分離器中，將總產物= 離成原油產物和氣體。系統的氣體輸入係由質量流量控制 器測定。離開系統的氣體係由測濕計測定。原油產物：定 期分析以測定原油產物成分的重量百分率。所列結果為成 分之實測重量百分率的平均值。原油產物性質係摘要於圖 7的表1中。 如表1所示，原油產物在每克原油產物中具有〇.⑽Μ 克的含硫量，0.255克的殘留物含量，〇 〇〇〇7克的含氧量。 原油產物具有MCR含量與q瀝青質含量的比率為！ · 9及 〇· 〇9的TAN。鎳和釩的總量為22 4 wtppm。 觸媒哥命係藉由測量加權平均床溫度（“WABT。對原、、由 96 200535228 :的運轉時間而決定。觸媒壽命可能與觸媒床的溫度相 J。咸信當觸媒壽命減短時，WABT會增加。圖8為本實施 、|J中所述用於改善接觸區中的原油進料之對時間（‘τ，） 的圖不°曲線136係表示三個接觸區的平均WABT對原油 、、料人頂°卩、中間，和底部觸媒接觸之運轉時間的時數。 於大多數的運轉時間過程中，接觸區的僅改變約 > k相田穩疋的WABT來看，可判斷觸媒的催化活性並 又到〜喜。典型而吕，3000至3500小時的中間工廠運 轉時間與1年的工業操作相關。 _ 此實施例說明在控制接觸條件的情況下，使原油進料 ’、具有中位孔徑至少A ! 8〇 A之孔徑分佈的一種觸媒接觸 以及與具有中位孔徑介於9〇至18〇A範圍内之孔徑分佈， 該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45 A之中位孔徑範 圍内的孔徑之附加觸媒接觸，以生產含有原油產物的總產 物。如同P值所測定者，係保持了原油進料/總產物混合 物的穩定性。該原油產物與原油進料相比，具有降低的 TAN，降低的Ni/V/Fe含量，降低的含硫量，及降低的含· 氧量，而原油產物的殘留物含量和VG〇含量為9〇%至11〇% 之原油進料的該等性質。 貫綠一例6 ·——進料與具有中位孔派介於9 〇 $ 1只n A 範圍内之孔徑的兩種觸媼之桩崎。_ 反應為设備（除了接觸區的數目和内容以外）、觸媒形 成硫化物法、分離總產物的方法和分析原油產物的方法係 與實施例5所述者相同。每一種觸媒係與等體積的碳化矽 97 200535228 混合0 反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反 底部。該反應器係以下列方々 ^ 方式由底部填充至頂部。碳化石夕 “己置在反應器的底部作為底部載體 μ合物⑻W錢置在該碳切± 區。底部觸媒具有中位孔徑…的 :佈：有關的總孔數具有在32Α之中位孔徑以：的： k。違底部觸媒在每克
的錦，其餘部分為载體。3 ·〗〗克的師0.°2克 ^部的觸媒/碳切混合物⑻…係配置在底 =上方以形成頂部接觸區。頂部觸媒具有_位孔徑為！ Γ中:=，孔徑分佈中有66.7%崎^ L以内的孔徑。該頂部觸 I;置克在的錄…克的一分 知、配置在弟一接觸區 婵#在# 真充二位並且作為預熱區。觸 媒床係裝入Lindberp*德# ^ ,
觸區，及底邻載俨的對應於預熱區、兩個接 及履。卩載體的四個加熱區。 俜供二有摘要於表2,圖9之性質的β“原油(VenezUe】a) 係供給入反應器頂部。 頂邻拯錨「 原油進枓係流過反應器的預熱區、 』二;！：底部接觸區和底部載體。原油進料係於氣氣 反應哭之、Γ、種觸媒接觸。接觸條件如下：氫氣與供應至 為 ‘:：/、油進料的比率為 160 NmVm3 ( 1 000 SCFB)， 传…’及麼力A 6.9心⑽4.7 PS1)。兩個接觸區 4熱至⑽t 並且保持在26〇 t⑽。f) 98 200535228 下287小時。兩個接觸區的溫度係接著以下列順序增加和 保持：270 t： (525 °F ) 190 小時，接著為 288 °c ( 550 T ) 216小時，接著為315 °C (600 T ) 360小時，接著為343 °C (65 0卞）120小時，以達到1173小時的總運轉時間。 總產物離開反應器並且像實施例5所述一樣地分離。 原油產物在加工期間具有〇· 42的平均TAN和1 2· 5的平均 API比重。該原油產物在每克原油產物中含有〇· 〇〇23克的 硫’ 〇· 0034克的氧，〇· 441克的vgo，和〇· 378克的殘留
物。原油產物的額外性質係列於圖9的表2中。 此實施例顯示使原油進料與具有中位孔徑介於9()至 1 8 0入|&圍内之孔徑分佈的觸媒接觸以生產原油產物，其 與原油進料的性質相比，具有降低的TAN，降低的Ni /v/Fe si及降低的含氧量，而原油產物的殘留物含量和VGO 含量為99%和100%之原油進料的個別性質。
反應器設備（除了接觸區的數目和内容以外）、觸媒、
總產物分離法、及沾吝从八^ /、由產物刀析，和觸媒形成硫化物法係鱼 實施例6所述者相同。 ^ 丹啕铜要於表 係供給人反應m原油進料係流過反應器的預熱 頂部接觸區、底部接觸區和底部載體。接觸條件如下 氣與供應至反應哭夕盾、、上、社，， ‘ σσ之原油進料的比率為80 NmVni3 SCFB) LHSV 為 2 h 1，及壓力為 6· 9 胸（1〇i4 7 卯 兩個接觸區係逐漸加mc (650總運轉 99 200535228 為1 0 0 7小時。 原油產物在加工期間具有016的平均τ-和ΐ6·2的 平均ΑΠ比重。該原油產物含有Η"卿㈣，6㈣卿 勺銅〇· 6 wtppm的鋅，和3 wtppm的鉀。該原油產物在 每克原油產物中含有〇. 0033克的碗，〇. 002克的氧，〇. 376 克的VGO’和0.401克的殘留物。原油產物的額外性質係 列於圖10的表3中。 此實施例顯示使原油進料與具有孔徑分佈在9〇至18〇 A之範圍内的選定觸媒接觸以生產原油產物，其具有降低 的TAN ’降低的總鈣、鈉、鋅，和鉀含量，而原油產物的 3爪里VG0含篁和殘留物含量為76%、94%和103%之原油 進料的個別性質。 ~~媒系統在夂播^ K条件下的桩自^^ 每個反應器設備(除了接觸區的數目和内容以外）、每 個觸媒形成硫化物法、每個總產物分離法和每個原油產物 分析係與實施w 5所述者相同。除另有說明外，所有觸媒 份碳化石夕對！份觸媒的體積比與碳化石夕混合。通過 母個反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的 :部。碳化矽係配置在每個反應器的底部作為底部載二 每個反應器具有底部接觸區和頂部接觸區。在觸媒/碳化 矽混合物放入每個反應器的接觸區之後，碳化矽係配置在 頂部接觸區上方以填充空位並且作為每個反應器的預熱 區。母個反應器係裝入Lindberg爐，其包括對應於預熱 100 200535228 區、兩個接觸區，及底部載體的四個加熱區。 貝知例8中，未锻燒過的鉬/鎳觸媒/碳化矽混合物 cm )係配置在底部接觸區中。該觸媒在每克觸媒中包 含克的鉬，〇 〇47克的鎳，和〇 〇21克的磷，其餘 部分為氧化叙载體。 山包含具有中位孔徑為180 A的孔徑分佈之觸媒的鉬觸 媒/碳化矽混合物（12 cm3)係配置在頂部接觸區中。該鉬觸 某二有每克觸媒中纟Q· Q4克鉑的總含量，其餘部分為包 含每克載體中至少為〇·5〇克7氧化鋁的載體。 於實施例9中，未煅燒過的鉬/鈷觸媒/碳化矽混合物 係配置在兩個接觸區中。該未锻燒過的鉑/始觸媒 包含〇·143克的鉬，〇·〇43克的鈷，和〇 〇21克的磷，其 餘部分為氧化鋁載體。 鉬觸媒/碳化矽混合物（12 cm3)係配置在頂部接觸區 中。该鉬觸媒與實施例8之頂部接觸區者相同。 於貫施例1 〇中，如實施例8之頂部接觸區中所述的鉬 觸媒係與碳化矽混合並配置在兩個接觸區中（60 M3)。 於灵施例11中，未煅燒過的鉬/鎳觸媒/碳化矽混合物 —Cm )係配置在底部接觸區中。該未椴燒過的鉬/鎳觸媒 在每克觸媒中包含〇· 克的鉑，〇· 025克的録，和〇 〇1 克的碟，其餘部分為氧化鋁載體。 鉬觸媒/碳化矽混合物（12 cm3)係配置在頂部接觸區 中。忒鉬觸媒與實施例8之頂部接觸區者相同。 過濾來自Mars鑽臺（Gulf 〇f Mexico)的原油，接著在 101 200535228 93 C (200 F)下，於與箱為 々、人、相宁加熱〗2至24小時以生成用 於實施例8至11之具有搞|古人主/ ^ , ，、有裯要於表4，圖11之性質的原油 進料。將原油進料供給入此等實施例的反應器頂部。原油 進料係流過反應器的預熱區、頂部接觸區、底部接觸區和 底部載體。原油進料係於氫氣存在下與每一種觸媒接觸。 每個實施例的接觸條件如下：氫氣與接觸期間之原油進料 的比率為160咖（1_咖），及每個系統的總壓力 為6. 9 MPa (1014. 7 pS〇。在接觸的前2〇〇小時期間，lhsv
為2. 0 h 1 ’而接著在剩下的接觸時間lHSV降低至〇 h-1。 所有接觸區的溫度為343 t (65〇卞）接觸5〇〇小時。在 500小時後，所有接觸區的溫度係控制如下：使接觸區的 溫度升到354 t (670卞），保持在354下2〇〇小時； 升到366 °C (690卞）’保持在366它下2〇〇小時；升到 3 71 C (700 °F)’保持在371 〇c下1〇〇〇小時；升到385艽 (725 F)保持在385 C下200小時；然後升到399。(： （750
°F )的取終溫度並保持在399它下2〇〇小時，以達到23〇〇 小時的總接觸時間。 原油產物係定期分析以測定TAN、原油進料之氫的吸 取、P值、VGO含量、殘留物含量，及含氧量。實施例8 至11所生產之原油產物性質的平均值係列於圖11的表5 中 〇 圖1 2為實施例8至丨丨的每個觸媒系統之原油產物之 p值（“p”）對運轉時間（“t”）的圖示。原油進料具有至少ι·5 的P值。曲、線14〇、142、144,和H6係表示藉由使原油 102 200535228 進料個別與實施例δ 原油產物之ρ# 的四種觸媒系統接觸所得到的 達到謂小時:二於實施例8至1G的觸媒系統而言， 例Π中，多數運二^^值剩下至少為】·5。於實施 轉（23〇〇小時声束日Γ 值大於在實施例11運 物之P值來看了可：二值A U。從每個試驗的原油產 保持相當穩定(例如肩法母個试驗中原油進料於接觸期間 除了實施例
部分的每個試財均保持產物之P值在大 — TU、t )的圖不。曲線 148、150、152、 示藉由使原油進料個別與實施例8至11的每個觸 某糸、、先接觸所得到之氫的淨吸取。原油進料之氫的淨吸取 2300小時的運轉期間係於？至48 ⑷8至_ 一⑽:的乾圍内。如圖13所示，原油進料之氫的淨吸取在 母個試驗中相當固定。
”圖14為貫施例8至i】的每個觸媒系統之以重量百分 率表示的原油產物之殘留物含量（“R”）對運轉時間（“t，，）的 :示。於四個試驗的每一個之中，原油產物具有殘留物含 !為88至90%之原油進料的殘留物含量。曲線156、158、 1 6〇、1 62係表示藉由使原油進料個別與實施例8至丨1的 觸媒系統接觸所得到之原油產物的殘留物含量。如圖14 所不，原油產物的殘留物含量在大部分的每個試驗中均保 持相當固定。 103 200535228 圖15為實施例8至11的每個觸媒系統之原油產物的 m比重改變（“△，）對運轉時間（“t”）的圖示 166、168、17〇係表示藉由使 ' 柯田1文原庙進枓個別與實施例8至 11的觸媒系統接觸所得到之原油產物的API比重。於四個 試，的每一個之中，每個原油產物具有在58· 3至72· 7 cSt 之範圍内的黏纟。每個原油產物的Αρι比重係增加L 5至 4.1度。增加的API比重係對應於217至22 95範圍内的 原油產物之API比重。此範圍内的Αρι比重為ug至㈣ 之原油進料的API比重。 圖16為實施例8至11的每個觸媒系統之以重量百分 率表示的原油產物之含氧量(“v)對運轉時間(“t”)的圖 示。曲線m、m、m、178係、表示藉由使原油進料個 別與實施例8纟U的觸媒系統接觸所得到之原油產物的 含氧量。每個原油產物具有含氧量最多為原油進料的16%。 每個原油產物在每個試驗期間具有含氧量為每克原油產物 中o.oou至。.〇。15克的範圍内。如圖16所示，原油產 物的含氧量在200小時的接觸時間之後仍保持相當固定。 原油產物相當岐的含氧量顯_定的有機氧化合物在接 觸期間減少。因為在這些實施例”AN也降低，所以可推 斷至少一部分的含缓酸有機氧化合物比含非緩酸有機氧化 合物選擇性減少的更多。 於實施例11中，反應條件為：371 t (700卞），厣 力為6.9MPa(1(H4.7PSi)，及氫和原油進料的比率為16^ NmVW ( 1 000 SCFB)，以原油進料重量計，原油進料 104 200535228 含量的降低為17· 5 wt%。在399 °C (750 °F )的溫度下， 於相同壓力及氫和原油進料的比率下，以原油進料重量 計’原油進料MCR含量的降低為25. 4 wt%。 於實施例9中，反應條件為·· 371 t (7〇〇 τ)，㉟ 力為6· 9 MPa (1014· 7 psi)，及氫和原油進料的比率為16〇 Nm3/m3 (1〇〇〇 SCFB)，以原油進料重量計，原油進料mcr 含量的降低為17· 5 wt%。在399 °C (750 °F)的溫度下， 於相同壓力及氫和原油進料的比率下，以原油進=重量 汁’原油進料MCR含量的降低為1 9 wt%。 原油進料MCR含量中此等降低的增加係顯示未煅燒過 的第6和1〇欄金屬觸媒於較高溫度下比未煅燒過的=6 和9攔金屬觸媒更能促使mcr含量的降低。 這些實施例顯示具有相對高ΤΑΝ (0·8的TAN)的原油 進料與-或多種觸媒接觸係生產原油產物，而同時保持原 油進料/總產物混合物的穩定性並且具有才目#丨量氯的淨 吸取。選定的原油產物性質最“ 70%之原油進料的同樣 性質’同時原油產物的選定性質在2以3⑽之原油進料的 同樣性質範圍内。 戈口衣4所示，每個原油產物係以最多為^ 咖（275 SCFB)的原油進料之氫的淨吸取生產。 :具有平肖最多為原油進料的4%，平均總Ni/V含量 最多為61%之原油進料的έέlN·/v曰 竹的、、，心Nl/V含量，而同時保持高於3 的原油進料之P值。备袖、丄立k 母個原油產物的平均殘留物含量為8 至9 0 %之原油進料的感防私人 、 ’殘适物含置。每個原油產物的平均VG0 105 200535228 含量為11 5至11 7%之屌、、山、仓μ a 人 京油進枓的VG0含i。每個原油產物 2平均API比重為110至117%之原油進料的API比重，而 每個原油產物的黏度最多為45%之原油進料的黏度。 例1 2至-11^^^料在最小氫消耗詈6^1^ 位孔徑氣之孔徑分佑的縐蛘夕抒 於貫施例12至14中，每個反應器設備(除了接觸區的 數目和内合以外）、每個觸媒形成硫化物法、每個總產物 分離法和每個原油產物分析係與實施合"所述者相同。所
有觸媒係與等體穑Μ # ^ & A 積的妷化矽混合。每個反應器的原油進料 流動係由反應器的頂部至反應器的底部。碳化石夕係配置在 母個反應器的底部作為底部载體。每個反應器包含一個接 ，區山在觸媒"厌化矽混合物放入每個反應器的接觸區之 後’碳化石夕係配置在頂部接觸區上方以填充空位並且作為 母個反應态的預熱區。每個反應器係裝入Li — erg爐， ”。括對應於預熱區、接觸區，及底部載體的三個加熱區。 使原油進料於_备六+ 、辽虱存在下與母一種觸媒接觸。 、觸媒/呶化矽混合物（40 cm3)係配置在碳化矽上方以形
成接觸區。用於實施例1 2的觸媒係如實施例2所製備的 飢觸媒。用於告：A 、貝苑例13的觸媒係如實施例3所製備的鉬 觸媒。用方\ f 、只&例14的觸媒係如實施例4所製備的鉬/釩 觸媒。 貫施例1 9 Z； 1 ^至1 4的接觸條件如下··氫與供應至反應器 之原油進料^7 α # ’比率為 160 Nm3/m3 ( 1 000 SCFB)，LHSV 為 1 ΐτ1，及遂力立 w · 9 MPa (1 01 4· 7 psi )。接觸區係於一段時 106 200535228 間過程中逐漸加熱至343 t ( 650卞）並且保持在343 t 下1 20小時，以達到36〇小時的總運轉時間。 總產物離開接觸區並且像實施例5所述一樣地分離。 在接觸期間係測定每個觸媒系統之氫的淨吸取。於實施例 12中，氫的 >尹吸取為一 1〇_ 7 Nm3/m3卜65 SCFB)，原油產物 具有6· 75的TAN。於實施例13中，氫的淨吸取在2· 2至 3.0 NmVm3 (13·9至18·7 SCFB)的範圍内，原油產物具有 在0. 3至0· 5之範圍内的TAN。於實施例14中，在原油進 料與鉬/釩觸媒的接觸期間，氫的淨吸取在—〇〇5 至 0.6 Mm3/m3 (-〇·36 SCFB 至 4 〇 SCFB)的範圍内，原油產 物具有在0· 2至〇· 5之範圍内的TAN。 從接觸期間氫的淨吸取值來看，估計在原油進料與愈 觸媒接觸期間，氫係以10.7 Nm3/m3 (65 SCFB)的速率發生。 接觸期間的氫氣發生與習知製程中所用的氫量相比，x可笔 許在製程中使用較少的氫來改善劣質原油的性質。接觸势 間需要較少的氫會傾向於降低加工原油的成本。 此外，原；由進料與鉬/鈒觸媒的接觸係生產具有低^ 單獨：觸媒所生產之原油產物的TA…AN的原油產物。 炫似·^18.原 角蜀° 母徊汉應器設備
個觸媒形成硫化物法、每個總產物分離 每 y 刀雕法和母個原油產物 分析係與實_ 5所述者相同。除另有說明外， 係以2份碳化矽對〗份觸媒的體積比 /、 厌亿矽混合。每個 107 200535228 反應：的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的底 部。石反切係配置在每個反應器的底部作為底部載體。每 個反應益具有底部接觸區和頂部接觸區。在觸媒/碳化矽 混合物放入每個反應器的接觸區之後’碳化石夕係配置在頂 ^接觸區上方以填充空位並且作為每個反應器的預熱區。 每個反應H係裝人Undberg爐’其包括對應於預熱區、 兩個接觸區，及底部載體的四個加熱區。 在每個實施例中，釩觸媒像實施例2 並且和附加觸媒一起使用。 樣也I備籲 於只轭例15中，附加觸媒/碳化矽混合物（45㈣3)係 配置1底部接觸區中，該附加觸媒為藉由實施例3所述之 方法衣備的鉬觸媒。釩觸媒/碳化矽混合物（15㈣”係配置 在頂部接觸區中。 方、貝她例16中，附加觸媒/碳化矽混合物cm〇係 配置在底邛接觸區中，該附加觸媒為藉由實施例3所述之 方法製備的鉬觸媒。釩觸媒/碳化矽混合物（3〇⑽3)係配置 在頂部接觸區中。 _ 方、貝知例17中，附加觸媒/碳化矽混合物（30 cm3)係 配置在底部接觸區中’該附加觸媒係如實施例4所製備的 觸媒銳觸媒/碳化石夕混合物（3〇 cm3)係配置在頂部 接觸區中。 貝方也例 中 ’ Pyrex® (Glass Works Corporation，
New Y〇rk，U.S.A.)小珠（3〇 cm3)係配置在每個接觸區中。 用於貝施例1 5至1 8之具有摘要於表5，圖1 7之性質 108 200535228 的原油（Santos Basin，Bra7i η私似 u > raziU仏供給入反應器頂部。原 油進料係流過反應器的預熱區、頂部接觸區、底部接觸區 和底部載體。原油進料係於翁洛 — t+係方、虱虱存在下與每一種觸媒接 。母個實施例的接觸條件如下：氫氣與供應至反應哭之 原油進料的比率在前86小時為16GNm3/m3_Gsc^)而 在剩下的時限為 80 Nra3/In3 (5〇〇 Scfb)，lhsv 為！ 及壓力為 6. 9 MPa Π η 1/1 7 ·、 . • ps 1 )。接觸區係於一段時間過 程中逐漸加熱至343 t (65〇卞）並且保持在如t下以 達到1 400小時的總運轉時間。 這些實施例顯示於氫源存在下，原油進料與具有中位 孔徑為350 A之孔徑分佈的第5搁金屬觸媒與結合 Γ生L=.25"300 A範圍内之孔徑分佈的附加觸媒接觸 μ由產物’其與原油進料之同樣性質相比具有改變 胃’而該原油產物的其他性質與原油進料之同樣性 :二有二量改變。此外，在加工期間係觀察到原油進料 之相畜少量氫的吸取。 、具體而言，如表5,圖17所示，實施例15至 至產：具* ΤΑΝ最多$ 15%之原油進料的TAN。實施例:5 八7中所生產的原油產物與原油進料的同樣性質相比， ^旦八有取夕為44%的總Ni/V/Fe含量，最多為50%的含 義里’及最多為75%的黏度。此外，實施例15至 :產的原油產物分別具有Αρι比重為1〇〇 料的API比重。 〈原油進 對t卜夕了 i 下，在非催化條件（實施例18)下所生產的原油 109 200535228 產物與原油進料的黏度#σ API比重相比，係生成具有增加 黏度和降低API比重的產物。從增加黏度和降低奶比重 來看，可推斷已引發原油進料的焦化及/或聚合。
實施例1 Q 接觸系統和觸媒係與實施例6 m述者相同。原油進料 的性貝列於圖18中的表6。接觸條件如下：氫氣與供應至 反C的之原油進料的比率為工_3/爪3 (^ 〇叩scfB)，壓
力為6· 9 MPa (1014. 7 psi)，及接觸區的溫度為371它（7〇〇 F )達總運轉時間。於實施例丨9中，接觸期間的lhsv於 一段時間過程中纟1 h-1增加到12h'保持在12 小時，接著.使LHSV增加到20· 7 h-i，保持在2〇· 7 小時。 ϊτ1 下 48 1Γ1 下 96 於實施例19中，分析原油產物以測定在LHSV為12 h — 1 和20· 7 ΐτ1之時限期間的TAN、黏度、密度、vg〇含量、 歹欠畕物含1、雜原子含量，及有機酸金屬鹽形態的金屬含 $。原油產物性質的平均值示於表6，圖1 8。 如表6，圖18所示，實施例丨9的原油產物與原油進 料的TAN和黏度相比具有降低的TAN和降低的黏度，而原 油產物的API比重為1〇4至110%之原油進料的API比重。 MCR s里與cs瀝青質含量的重量比至少為丨· 5。MCR含量 與C5瀝青質含量的和比原油進料之MCR含量與q瀝青質 含量的和減少。從MCR含量與C5瀝青質含量的重量比及MCR 含置與q瀝青質的和減少來看，可推斷是瀝青質而不是具 有形成焦炭傾向的成分會減少。原油產物也具有鉀、鈉、 110 200535228 :矛鈣的名S里最多為60%的原油進料之相同金屬的總含 里原油產物的含硫量為80至90%之原油進料的含硫量。 、、彳丨6和1 9顯示可控制接觸條件以便與具有lhsv 為1 h的製程相比，使通過接觸區的LHSV大於〗〇 h_】， 以1生產具有類似性質的原油產物。在液體空間速度大於以 h下選擇性改變原油進料性質的能力可容許接觸法在比市 售可得容器縮小尺寸的容器中進行。&小的容器尺寸可容
許劣質原油的處理在具有尺寸限制的生產場所（例如近海 设備）進行。 ——星料在各_屋接觸溫唐下的技_。 κ接觸系統和觸媒係與實施例6所述者相同。將具有列 方、圖1 9的表7之性質的原油進料加到反應器頂部，於氣 存在下與兩個接觸區中的兩種觸媒接觸以生產原油產物。 兩個接觸區係於不同溫度下操作。 頂部接觸區的接觸條件如下：LHSV為i h-1 ;頂部接
觸區的溫度為26° °c (500卞）；氫和原油進料的比率為 160 NmW ( 1 000 SCFB);及壓力為 6. 9 Mpa (ι〇ΐ4. 7 。 。底部接觸區的接觸條件如下：L{{sv為i h_】，·底部接 觸區的溫度為315 t 氫和原油進料的㈣為 160 _Vm3 (1〇〇〇 SCFB);及壓力為 6· 9 Mpa (ι〇ΐ4· 7 ^1)。 總產物離開底部接觸區並導入氣液相分離器。於氣液 ::離器1 ’將總產物分離成原油產物和氣體。原油產物 係定期分析以測定TAN和Cs瀝青質含量。 運轉期間所得到之原油產物性質的平均值列於表7， 111 200535228 圖19。原油進料具有9·3的TAN及&瀝青質含量為每克 原油進料中有0.055克的q瀝青質。原油產物具有0·7的 平均TAN及cs瀝青質的平均含量為每克原油產物中有〇· 〇⑽ 克的C：5瀝青質。原油產物的Cs瀝青質含量最多為Η%之原 油進料的c5瀝青質含量。 '、 原油產物中鉀和鈉的總含量最多為53%之原油進料中 相同金屬的總含量。原油產物的TAN最多為10%之原油進 料的TAN。在接觸期間係保持15或更高的p值。 如實施例6和20所示，具有低於第二（在此實例中為 底部)區之接觸溫度50 t的第一(在此實例中為頂部)接觸 溫度會傾向於使原油產物之Cs瀝青質含量比原油進料之c5 瀝青質含量更為降低。 此外，使用控制溫差會使有機酸金屬鹽形態的金屬含 量降低的更多。舉例而f，在每個實施例具有相當固定的 原油進料/總產物混合物之穩定性（如p值所測定者）的情 況下，貝轭例20之原油產物的鉀和鈉總含量降低比實施 例6之原油產物的鉀和鈉總含量降低的更多。 使用較低溫度的第一接觸區可容許移除高分子量化合 物（例如Cs瀝青質及/或有機酸金屬鹽），其會有形成聚合 物及/或具有柔軟性及/或黏性的物理性質之化合物（例如 膠及/或焦油）的傾向。於較低溫度下移除這些化合物可容 許這類化合物在它們堵塞和被覆觸媒之前被移除：藉二 加配置在第一接觸區後面於較高溫度下操作的觸媒壽命。 列A-懸浮體形式之觸媼〇 112 200535228 本申請案之塊狀金屬觸媒及/或觸媒(每ι〇〇克的原油 進料中含0.000 1至5古七n n9。d + 克或0·02至4克的觸媒）於若干具 月立貫例中可用原油進 π 廷针便其懸汙並且於下列條件下反應·· •又在85至425 t (185至797 Τ)的範圍内，Μ力在〇·5 至1 〇心的乾圍内，及氫源和原油進料的比率為1 6至1 6〇〇 、m達&日^間。在足以生產原油產物的反應時間之後， 原油產物係使用分離設備，如過濾器及/或離心、機，和觸 媒及/或殘留的原油進料分離。原油產物與原油進料相比
::有改變的TAN，鐵、錄’及/或鈒的含量，及降 瀝青質含量。 5
熟習該項技術者鐘於本說明書應顯而易見本發明之 種態樣的進一步修飾和替代具體實例。因此，本說明書 視為說明及用以達到教示熟f該項技術者實施本發明的 :方法之目的。應瞭解本文中所表示和敘述的本發明之 恶係作為具體實例的範例。可取代本文中所圖示和敛述 兀件和材料，可顛倒本發明的部分和程序，可單獨使用 發明的某些特徵’以上全部在獲致本發明說明書的效益 後’應為熟習該項技術者所顯而易見。可進行本文中所 之元件的改變而不致脫離如後附中請專利範圍所述之本 明的精神與範缚。 【圖式簡單說明】 1式簡單論Ί 對於熟習該項技術者而言， 之效益的優點在參照附圖後將變 本發明具有下列詳細 得顯而易見，其中： 說明 113 200535228 圖1為接觸系統之具體實例的簡圖。 圖2A和2B為包含兩個接觸區的接觸系統之具體實例 的簡圖。 圖3A和3B為包含三個接觸區的接觸系統之具體實例 的簡圖。 圖4為結合接觸系統的分離區之具體實例的簡圖。 圖5為結合接觸系統的摻合區之具體實例的簡圖。 圖6為結合分離區、接觸系統和摻合區之具體實例的 簡圖。 、圖7為使原油進料與三種觸媒接觸的具體實例之原油 進料與原油產物的代表性質列表。 ~圖8為使原油進料與一或多種觸媒接觸的具體實例之 加權平均床溫度對運轉時間的圖示。 、圖9為使原油進料與兩種觸媒接觸的具體實例之原油 進料與原油產物的代表性質列表。 、圖1 0為使原油進料與兩種觸媒接觸之具體實例的原油 進料與原油產物之代表性質的另一個列表。 圖11為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸的具體實 例之原油進料與原油產物的列表。 圖12為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸之具體實 例的原油產物之P值對運轉時間的圖示。 圖13為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸之具體實 例的原油進料之氫的淨吸取對運轉時間的圖示。 圖14為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸的具體實 114 200535228 例之以重置百分率表示的原油產物 間的圖示。 久邊物含量對運轉時 圖1 5為使原油進料與四種不同 例的原油產物之API比重 士、糸統接觸之具體實 圖16為使原油進料與 ]口不 例之以重量百分率表干的馬D ’媒系統接觸的具體實 圖示。 以⑼原油產物之含氧量對運轉時間的 圖1 7為使原油進料血角
進料盘m “ 接觸的具體實例之原油 進枓/、原油產物的代表性質列表， 的銦觸媒和釩觸媒，盘包含：糸統包含各種量 統，以及玻璃珠。 、’請和錮/釩觸媒的觸媒系
圖18為在各種液體处A ♦ ®，夜體工間速度下使原 觸媒接觸的具體實例之眉、、±土、丨t ^飞夕種 ’、/進料/、原油產物的性質列表。 圖19為在各種接觸溫度下使原油進料進行接觸的具體 貝例之原油進料與原油產物的性質列表。
—儘管本發明容許各種修飾與替代形式，但其特定具體 =例係藉由圖示中的實例表示。該等圖示可能未按比例繪 衣：應瞭解其圖示和詳細說明並非用來將本發明限制在所 曷丁的特疋形式’但相反地，則意圖涵蓋落入如後附申請 J範圍所限疋之精神與範疇内的所有修飾、等效物和替 代物。 【主要元件符號說明】 100 :接觸系統 1 0 2 :接觸區 115 200535228 104 :導管 106 ;導管 106’ ：導管 I 〇 8 :分離區 II 0 :導管 112 :導管
114 :接觸區 11 6 :接觸區 118 :導管 1 2 0 :分離區 122 :導管 1 24 :導管 126 :導管 128 :導管 1 3 0 :摻合區 132 :導管 134 :導管 136 :加權平均床溫度（WABT)對運轉時間的曲線 140-146 ： 148-154 ： 156-162 : 164-170 : 172-178 ： 原油產物之P值對運轉時間的曲線 氫的淨吸取對運轉時間之曲線 原油產物之殘留物含量對運轉時間之曲線 原油產物之API比重對運轉時間之曲線 原油產物之含氧量對運轉時間之曲線、 116

Claims (1)

  1. 200535228 十、申請專利範圍： ^ ^ 戍，其包括· 表風源存在下，使原油 產含有原油產物的總產物，^接觸以当 〇·職a下為液態混合物;及中該原油產物在25。“ =接觸條件以便使該0㈣於接觸 抑制接觸期間原油進料的相分離。 2.如申請專利範圍第】項之方法 包含週期表第5 5〗η 4門认. 义夕種觸媒 R ^ Ί 至10攔的一或多種金屬及/或一戋多 5至1。攔金屬的一或多種化合物。 成夕種弟 3’如申請專利範圍第！項之方法，其中 包含週期表第6棚的一或多種金屬及/或一或多 金屬的-或多種化合物。 彡㈣6攔 .如申請專利範圍帛】項之方法’其中一或多種觸媒 匕各釩、鉬、鎢，或其混合物。
    I 5·如申請專利範圍第丨至4項令任一項之方法，其中 至：一種觸媒具有中位孔徑至少& 6〇 A，至少4 90 A， 至少為180 A，或至少為230 A的孔徑分佈。 6 ·如申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其中 至種觸媒具有使孔徑分佈中至少6〇%的總孔數具有在 、45 A、35 A，或25 A之中位孔徑以内的孔徑之中 位孔彳里。 ,t、·如申請專利範圍第丨至6項中任一項之方法，其中 ^綠為氣態’氫的淨吸取選定速率在每立方米原油進料 117 200535228 中為1至8〇，5至50，或10至30標準立方米的氣態氫源 之範圍内。 8 ·如申晴專利範圍第1至7項中任一項之方法，其中 。玄原油進料和原油產物兩者都具有C5瀝青質含量和MCR 一 原油進料之C5遞青質含量和原油進料之MCR含量 、彳為S，原油產物之瀝青質含量和原油產物之mcr含 里的和為S’，並且控制接觸條件以便使s，最多為9〇%的s， 其中C5遞青質含量係藉由ASTM法D2007測定而MCR含量 係藉由ASTM法D4530測定。 _ 9 ·如申請專利範圍第1至8項中任一項之方法，其中 咳原油進料和原油產物兩者都具有C5瀝青質含量和MCR s里’並且控制接觸條件以便使原油產物之MCr含量與原 油產物之C5瀝青質含量的重量比在12至2〇或13至 的範圍内。 1 〇·如申請專利範圍第1至9項中任一項之方法，其中 該原油進料具有總Ni/V/Fe含量為每克原油進料中至少有 0.00002克，並且控制接觸條件以便使該原油產物具有總馨 Ni/V/Fe含里隶多為go%之該原油進料的Ni/v/Fe含量， 其中Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708測定。 11·如申請專利範圍第1〇項之方法，其中該原油產物 具有總Ni/V/Fe含量最多為5〇%，最多為1〇%，最多為μ 或最多為3%之原油進料的Ni/V/Fe含量，其中…/”以含 量係藉由ASTM法D5708測定。 12·如申請專利範圍第丨至u項中任一項之方法，其 118 200535228 中該原油進料包含-或多種有機酸的-或多種驗金屬鹽， 一或多種有機酸的-或多種驗土金屬鹽，或其混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少〇 〇〇〇〇1克之有機酸 至屬孤形恶的鹼金屬和鹼土金屬總含量，並且控制接觸條 件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼 土孟屬、，、心3里最多為90%之該原油進料中有機酸金屬鹽形 悲的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼 孟屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D1318測定。 13·如申請專利範圍第12項之方法，其中該原油產物_ …有有機馱金屬鹽形怨之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為 5〇/g或取多為5%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金 屬和驗土金屬含量。 14. 如申請專利範圍第1至13項中任一項之方法，其 中該原油產物具有小於〇. 3的總酸值（TAN)。 15. 如申請專利範圍第1至14項中任一項之方法，其 ^接觸期間生產原油進料/總產物混合物，該原油進料/ 總產物混合物在接觸期間具有至少15的p值。 _ 如申請專利範圍第！至15項中任—項之方法，其 中使該原油進料在位於或連接到近海設備的接觸區中進行 接觸。 1 I如申請專利範圍第J至丨6項中任一項之方法，其 方法尚包括使忒原油產物與該原油進料相同或不同的 原油結合以形成摻合物。 1 8. —種原油產物或摻合物，其可藉由申請專利範圍第 119 200535228 1至1 7項中任一項之方法獲得。 1 9. 一種生產運輸用燃料、加熱用燃料、潤滑油或化學 品之方法，其包括加工申請專利範圍第1 8項之原油產物 或摻合物。 2 0.如申請專利範圍第1 9項之方法，其中該加工包括 使該原油產物或摻合物蒸顧成為一或多種镏分。 21.如申請專利範圍第1 9或20項之方法，其中該加工 包括加氫處理。 十一、圖式Z 如次頁
    120
TW093139065A 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product TW200535228A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US53150603P 2003-12-19 2003-12-19
US61889204P 2004-10-14 2004-10-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW200535228A true TW200535228A (en) 2005-11-01

Family

ID=34713792

Family Applications (14)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW093139059A TW200535225A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139065A TW200535228A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139066A TW200602481A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139055A TWI440707B (zh) 2003-12-19 2004-12-16 生產原油產物之系統、方法及觸媒
TW093139067A TW200530388A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139056A TW200533737A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139062A TW200530387A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139054A TW200535223A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139049A TW200535221A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139051A TW200530386A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139053A TWI452127B (zh) 2003-12-19 2004-12-16 生產原油產物之系統、方法以及觸媒
TW093139064A TW200535227A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139063A TW200535226A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139061A TW200532010A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW093139059A TW200535225A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product

Family Applications After (12)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW093139066A TW200602481A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139055A TWI440707B (zh) 2003-12-19 2004-12-16 生產原油產物之系統、方法及觸媒
TW093139067A TW200530388A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139056A TW200533737A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139062A TW200530387A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139054A TW200535223A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139049A TW200535221A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139051A TW200530386A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139053A TWI452127B (zh) 2003-12-19 2004-12-16 生產原油產物之系統、方法以及觸媒
TW093139064A TW200535227A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139063A TW200535226A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139061A TW200532010A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product

Country Status (11)

Country Link
EP (26) EP1702043A2 (zh)
JP (26) JP2007514845A (zh)
KR (7) KR101229770B1 (zh)
AU (15) AU2004309349B2 (zh)
BR (26) BRPI0405795A (zh)
CA (26) CA2549410C (zh)
MX (4) MXPA06006806A (zh)
NL (23) NL1027758C2 (zh)
SG (3) SG149055A1 (zh)
TW (14) TW200535225A (zh)
WO (26) WO2005063937A2 (zh)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7591941B2 (en) 2003-12-19 2009-09-22 Shell Oil Company Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
NL1027758C2 (nl) * 2003-12-19 2006-07-13 Shell Int Research Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product.
BRPI0610670B1 (pt) * 2005-04-11 2016-01-19 Shell Int Research método para produzir um produto bruto, catalisador para produzir um produto bruto, e, método para fabricar um catalisador
CN101166810A (zh) * 2005-04-11 2008-04-23 国际壳牌研究有限公司 生产原油产品的系统、方法和催化剂
CN101405371B (zh) * 2006-04-04 2012-07-18 国际壳牌研究有限公司 降低液体烃质原料总酸值(tan)的方法
US20080087575A1 (en) * 2006-10-06 2008-04-17 Bhan Opinder K Systems and methods for producing a crude product and compositions thereof
WO2009073440A2 (en) * 2007-11-28 2009-06-11 Saudi Arabian Oil Company Process to upgrade heavy oil by hot pressurized water and ultrasonic wave generating pre-mixer
BRPI0704443B1 (pt) 2007-11-30 2018-09-11 Petroleo Brasileiro S/A Petrobras sistema e processo de separação de suspensões de catalisadores gastos e hidrocarbonetos formadas em unidade de craqueamento catalítico fluido com múltiplos tubos de fluxo ascendente de reação
US7862708B2 (en) 2007-12-13 2011-01-04 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for the desulfurization of heavy oils and bitumens
KR100931036B1 (ko) * 2008-03-18 2009-12-10 한국화학연구원 원유의 수소화 분해용 촉매 및 이를 이용한 수소화 분해방법
US8114806B2 (en) * 2008-04-10 2012-02-14 Shell Oil Company Catalysts having selected pore size distributions, method of making such catalysts, methods of producing a crude product, products obtained from such methods, and uses of products obtained
KR20110018875A (ko) * 2008-04-10 2011-02-24 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 촉매 시스템 및 이 촉매 시스템으로 미정제 공급물을 변환시키는 방법
US9238780B2 (en) 2012-02-17 2016-01-19 Reliance Industries Limited Solvent extraction process for removal of naphthenic acids and calcium from low asphaltic crude oil
JP2013057075A (ja) * 2012-11-19 2013-03-28 Shell Internatl Research Maatschappij Bv 液体炭化水素質供給原料の全酸価（ｔａｎ）の低下方法
US12071592B2 (en) 2017-02-12 2024-08-27 Magēmā Technology LLC Multi-stage process and device utilizing structured catalyst beds and reactive distillation for the production of a low sulfur heavy marine fuel oil
US12025435B2 (en) 2017-02-12 2024-07-02 Magēmã Technology LLC Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil
US11788017B2 (en) 2017-02-12 2023-10-17 Magëmã Technology LLC Multi-stage process and device for reducing environmental contaminants in heavy marine fuel oil
US12281266B2 (en) 2017-02-12 2025-04-22 Magẽmã Technology LLC Heavy marine fuel oil composition
US20190233741A1 (en) 2017-02-12 2019-08-01 Magēmā Technology, LLC Multi-Stage Process and Device for Reducing Environmental Contaminates in Heavy Marine Fuel Oil
US10604709B2 (en) 2017-02-12 2020-03-31 Magēmā Technology LLC Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil from distressed heavy fuel oil materials

Family Cites Families (119)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US587636A (en) * 1897-08-03 Blacking-brush and dauber
US2850435A (en) * 1956-02-06 1958-09-02 Pure Oil Co Method of removing high molecular weight naphthenic acids from hydrocarbon oils
US2921023A (en) * 1957-05-14 1960-01-12 Pure Oil Co Removal of naphthenic acids by hydrogenation with a molybdenum oxidesilica alumina catalyst
US3025231A (en) * 1959-06-03 1962-03-13 Texaco Inc Catalytic hydrogenation of heavy oils such as shale oil
NL275200A (zh) * 1961-07-31
GB1115122A (en) * 1965-08-23 1968-05-29 Universal Oil Prod Co Hydrotreatment of alkyl aromatic hydrocarbons
US3488716A (en) * 1967-10-03 1970-01-06 Exxon Research Engineering Co Process for the removal of naphthenic acids from petroleum distillate fractions
US3547585A (en) * 1968-11-26 1970-12-15 Universal Oil Prod Co Combination of a hydrocarbon conversion process with a waste water treating process
US3576737A (en) * 1969-03-25 1971-04-27 Chevron Res Vanadium removal from hydrocarbons
GB1232173A (zh) * 1969-11-18 1971-05-19
US3696027A (en) * 1970-01-12 1972-10-03 Chevron Res Multi-stage desulfurization
GB1364238A (en) * 1970-08-04 1974-08-21 Topsoe H F A Process for the hydrodesulphurisation of heavy hydrocarbon oils
US3712861A (en) * 1970-10-19 1973-01-23 Mobil Oil Corp Upgrading a hydrocarbon utilizing a catalyst of metal sulfides dispersed in alumina
US3730876A (en) * 1970-12-18 1973-05-01 A Sequeira Production of naphthenic oils
US3766054A (en) * 1970-12-23 1973-10-16 Mobil Oil Corp Demetalation of hydrocarbon charge stocks
US3684688A (en) * 1971-01-21 1972-08-15 Chevron Res Heavy oil conversion
US3876532A (en) * 1973-02-27 1975-04-08 Gulf Research Development Co Method for reducing the total acid number of a middle distillate oil
US3948759A (en) 1973-03-28 1976-04-06 Exxon Research And Engineering Company Visbreaking a heavy hydrocarbon feedstock in a regenerable molten medium in the presence of hydrogen
US3902991A (en) * 1973-04-27 1975-09-02 Chevron Res Hydrodesulfurization process for the production of low-sulfur hydrocarbon mixture
IN142203B (zh) * 1973-04-30 1977-06-11 Uop Inc
US3960712A (en) * 1973-04-30 1976-06-01 Universal Oil Products Company Hydrodesulfurization of asphaltene-containing black oil with a gamma-alumina composite catalyst of specified particle density
US3846288A (en) * 1973-07-05 1974-11-05 Gulf Research Development Co Acid number reduction of hydrocarbon fractions using a solid catalyst and methanol
US3891541A (en) * 1973-08-29 1975-06-24 Mobil Oil Corp Process for demetalizing and desulfurizing residual oil with hydrogen and alumina-supported catalyst
US3931052A (en) * 1973-08-29 1976-01-06 Mobil Oil Corporation Alumina-supported catalyst for residua demetalation and desulfurization
US3876523A (en) * 1973-08-29 1975-04-08 Mobil Oil Corp Catalyst for residua demetalation and desulfurization
US3920538A (en) 1973-11-30 1975-11-18 Shell Oil Co Demetallation with nickel-vanadium on silica in a hydrocarbon conversion process
JPS51122105A (en) * 1975-04-18 1976-10-26 Toa Nenryo Kogyo Kk Process for hydrofining of hydrocarbon oil
US4062757A (en) * 1975-07-18 1977-12-13 Gulf Research & Development Company Residue thermal cracking process in a packed bed reactor
US4196102A (en) * 1975-12-09 1980-04-01 Chiyoda Chemical Engineering & Construction Co., Ltd. Catalysts for demetallization treatment of _hydrocarbons supported on sepiolite
US4048060A (en) * 1975-12-29 1977-09-13 Exxon Research And Engineering Company Two-stage hydrodesulfurization of oil utilizing a narrow pore size distribution catalyst
US4067799A (en) * 1976-07-02 1978-01-10 Exxon Research And Engineering Company Hydroconversion process
US4127470A (en) * 1977-08-01 1978-11-28 Exxon Research & Engineering Company Hydroconversion with group IA, IIA metal compounds
US4225421A (en) * 1979-03-13 1980-09-30 Standard Oil Company (Indiana) Process for hydrotreating heavy hydrocarbons
US4446244A (en) * 1979-09-26 1984-05-01 Chevron Research Company Hydrocarbons hydroprocessing with imogolite catalyst
US4358361A (en) * 1979-10-09 1982-11-09 Mobil Oil Corporation Demetalation and desulfurization of oil
JPS595011B2 (ja) * 1979-11-27 1984-02-02 千代田化工建設株式会社 重質炭化水素油の水素化処理用触媒ならびにその製法
US4301037A (en) 1980-04-01 1981-11-17 W. R. Grace & Co. Extruded alumina catalyst support having controlled distribution of pore sizes
US4306964A (en) * 1980-09-16 1981-12-22 Mobil Oil Corporation Multi-stage process for demetalation and desulfurization of petroleum oils
US4411824A (en) * 1981-05-12 1983-10-25 Chevron Research Company Method of making a catalyst suitable for hydrometalation of hydrocarbonaceous feedstocks
AU547464B2 (en) * 1981-06-17 1985-10-24 Amoco Corporation Catalyst for hydrotreating hydrocarbon feed
US4456699A (en) * 1981-06-17 1984-06-26 Standard Oil Company (Indiana) Catalyst and support, and their methods of preparation
US4549957A (en) * 1981-06-17 1985-10-29 Amoco Corporation Hydrotreating catalyst and process
US4447314A (en) * 1982-05-05 1984-05-08 Mobil Oil Corporation Demetalation, desulfurization, and decarbonization of petroleum oils by hydrotreatment in a dual bed system prior to cracking
FR2528721B1 (fr) 1982-06-17 1986-02-28 Pro Catalyse Ste Fse Prod Cata Catalyseur supporte presentant une resistance accrue aux poisons et son utilisation en particulier pour l'hydrotraitement de fractions petrolieres contenant des metaux
US4405441A (en) * 1982-09-30 1983-09-20 Shell Oil Company Process for the preparation of hydrocarbon oil distillates
JPS59150537A (ja) * 1982-12-06 1984-08-28 アモコ　コーポレーション 水素化処理用触媒および炭化水素の水素化処理方法
US4886594A (en) * 1982-12-06 1989-12-12 Amoco Corporation Hydrotreating catalyst and process
US4450068A (en) 1982-12-20 1984-05-22 Phillips Petroleum Company Demetallization of hydrocarbon containing feed streams
JPS59132945A (ja) 1983-01-21 1984-07-31 Shokubai Kasei Kogyo Kk 重質炭化水素油の水素化処理方法
US4592827A (en) * 1983-01-28 1986-06-03 Intevep, S.A. Hydroconversion of heavy crudes with high metal and asphaltene content in the presence of soluble metallic compounds and water
US4525472A (en) * 1983-02-23 1985-06-25 Intevep, S.A. Process for catalyst preparation for the hydrodemetallization of heavy crudes and residues
JPS6065092A (ja) * 1983-09-21 1985-04-13 Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> オイルサンド油および残渣油の脱金属法
US4587012A (en) * 1983-10-31 1986-05-06 Chevron Research Company Process for upgrading hydrocarbonaceous feedstocks
US4588709A (en) * 1983-12-19 1986-05-13 Intevep, S.A. Catalyst for removing sulfur and metal contaminants from heavy crudes and residues
US4520128A (en) * 1983-12-19 1985-05-28 Intevep, S.A. Catalyst having high metal retention capacity and good stability for use in the demetallization of heavy crudes and method of preparation of same
US4572778A (en) * 1984-01-19 1986-02-25 Union Oil Company Of California Hydroprocessing with a large pore catalyst
US4844792A (en) * 1984-08-07 1989-07-04 Union Oil Company Of California Hydroprocessing with a specific pore sized catalyst containing non-hydrolyzable halogen
NL8402997A (nl) * 1984-10-01 1986-05-01 Unilever Nv Katalysator materiaal.
GB2167430B (en) * 1984-11-22 1988-11-30 Intevep Sa Process for hydroconversion and upgrading of heavy crudes of high metal and asphaltene content
US4600503A (en) * 1984-12-28 1986-07-15 Mobil Oil Corporation Process for hydrotreating residual petroleum oil
US4729826A (en) * 1986-02-28 1988-03-08 Union Oil Company Of California Temperature controlled catalytic demetallization of hydrocarbons
US4738884A (en) * 1986-03-03 1988-04-19 Owens-Corning Fiberglas Corporation Asphalt adhesives superimposed on asphalt-based roofing sheet
US4670134A (en) * 1986-05-02 1987-06-02 Phillips Petroleum Company Catalytic hydrofining of oil
US4830736A (en) 1986-07-28 1989-05-16 Chevron Research Company Graded catalyst system for removal of calcium and sodium from a hydrocarbon feedstock
JP2631712B2 (ja) * 1988-08-18 1997-07-16 コスモ石油株式会社 重質炭化水素油の水素化処理触媒組成物ならびにそれを用いる水素化処理方法
US4992157A (en) * 1988-08-29 1991-02-12 Uop Process for improving the color and color stability of hydrocarbon fraction
JP2609301B2 (ja) * 1988-08-31 1997-05-14 工業技術院長 水素化処理触媒の製造方法
EP0367021B1 (en) * 1988-10-19 1993-12-29 Research Association For Petroleum Alternatives Development Process for hydrogenation of heavy oil
US5124027A (en) 1989-07-18 1992-06-23 Amoco Corporation Multi-stage process for deasphalting resid, removing catalyst fines from decanted oil and apparatus therefor
US4992163A (en) * 1989-12-13 1991-02-12 Exxon Research And Engineering Company Cat cracking feed preparation
US4988434A (en) 1989-12-13 1991-01-29 Exxon Research And Engineering Company Removal of metallic contaminants from a hydrocarbonaceous liquid
JPH03292395A (ja) * 1989-12-28 1991-12-24 Chevron Res & Technol Co 炭化水素供給原料からカルシウムを除去する方法
US5053117A (en) * 1990-07-25 1991-10-01 Mobil Oil Corporation Catalytic dewaxing
US5851381A (en) 1990-12-07 1998-12-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Method of refining crude oil
US5200060A (en) * 1991-04-26 1993-04-06 Amoco Corporation Hydrotreating process using carbides and nitrides of group VIB metals
US5215954A (en) 1991-07-30 1993-06-01 Cri International, Inc. Method of presulfurizing a hydrotreating, hydrocracking or tail gas treating catalyst
US5210061A (en) * 1991-09-24 1993-05-11 Union Oil Company Of California Resid hydroprocessing catalyst
US5215955A (en) * 1991-10-02 1993-06-01 Chevron Research And Technology Company Resid catalyst with high metals capacity
JP2966985B2 (ja) * 1991-10-09 1999-10-25 出光興産株式会社 重質炭化水素油の接触水素化処理方法
US5399259A (en) * 1992-04-20 1995-03-21 Texaco Inc. Hydroconversion process employing catalyst with specified pore size distribution
EP0569092A1 (en) 1992-05-05 1993-11-10 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Hydrotreating process
US5322617A (en) * 1992-08-07 1994-06-21 Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of Energy, Mines And Resources Upgrading oil emulsions with carbon monoxide or synthesis gas
JPH0753968A (ja) * 1993-08-09 1995-02-28 Idemitsu Kosan Co Ltd 重質炭化水素油の水素化処理方法
US5928601A (en) * 1994-02-28 1999-07-27 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Method for producing silicon nitride reaction sintered body
NO303837B1 (no) * 1994-08-29 1998-09-07 Norske Stats Oljeselskap FremgangsmÕte for Õ fjerne hovedsakelig naftensyrer fra en hydrokarbonolje
JP3504984B2 (ja) * 1994-09-19 2004-03-08 日本ケッチェン株式会社 重質炭化水素油の水素化脱硫脱金属触媒
US5635056A (en) * 1995-05-02 1997-06-03 Exxon Research And Engineering Company Continuous in-situ process for upgrading heavy oil using aqueous base
US5807469A (en) * 1995-09-27 1998-09-15 Intel Corporation Flexible continuous cathode contact circuit for electrolytic plating of C4, tab microbumps, and ultra large scale interconnects
JP3315314B2 (ja) 1996-05-30 2002-08-19 矢崎総業株式会社 低挿入力コネクタ
JPH1060456A (ja) * 1996-08-15 1998-03-03 Catalysts & Chem Ind Co Ltd 重質油の水素化処理方法および水素化処理装置
FR2758278B1 (fr) * 1997-01-15 1999-02-19 Inst Francais Du Petrole Catalyseur comprenant un sulfure mixte et utilisation en hydroraffinage et hydroconversion d'hydrocarbures
US5744025A (en) 1997-02-28 1998-04-28 Shell Oil Company Process for hydrotreating metal-contaminated hydrocarbonaceous feedstock
US6162350A (en) * 1997-07-15 2000-12-19 Exxon Research And Engineering Company Hydroprocessing using bulk Group VIII/Group VIB catalysts (HEN-9901)
US5871636A (en) 1997-08-29 1999-02-16 Exxon Research And Engineering Company Catalytic reduction of acidity of crude oils in the absence of hydrogen
US5914030A (en) 1997-08-29 1999-06-22 Exxon Research And Engineering. Co. Process for reducing total acid number of crude oil
CN1105769C (zh) * 1997-08-29 2003-04-16 埃克森研究工程公司 降低原油总酸值的方法
US5928502A (en) 1997-08-29 1999-07-27 Exxon Research And Engineering Co. Process for reducing total acid number of crude oil
US5910242A (en) * 1997-08-29 1999-06-08 Exxon Research And Engineering Company Process for reduction of total acid number in crude oil
US5897769A (en) * 1997-08-29 1999-04-27 Exxon Research And Engineering Co. Process for selectively removing lower molecular weight naphthenic acids from acidic crudes
US5928501A (en) * 1998-02-03 1999-07-27 Texaco Inc. Process for upgrading a hydrocarbon oil
JP2000005609A (ja) * 1998-06-26 2000-01-11 Idemitsu Kosan Co Ltd 水素化処理触媒の再生方法
US6096192A (en) 1998-07-14 2000-08-01 Exxon Research And Engineering Co. Producing pipelinable bitumen
US6258258B1 (en) * 1998-10-06 2001-07-10 Exxon Research And Engineering Company Process for treatment of petroleum acids with ammonia
FR2787040B1 (fr) * 1998-12-10 2001-01-19 Inst Francais Du Petrole Hydrotraitement de charges hydrocarbonees dans un reacteur en lit bouillonnant
FR2787041B1 (fr) * 1998-12-10 2001-01-19 Inst Francais Du Petrole Catalyseur d'hydrotraitement de charges hydrocarbonees dans un reacteur a lit fixe
US6218333B1 (en) 1999-02-15 2001-04-17 Shell Oil Company Preparation of a hydrotreating catalyst
US6554994B1 (en) * 1999-04-13 2003-04-29 Chevron U.S.A. Inc. Upflow reactor system with layered catalyst bed for hydrotreating heavy feedstocks
JP3824464B2 (ja) * 1999-04-28 2006-09-20 財団法人石油産業活性化センター 重質油類の水素化分解方法
FR2792851B1 (fr) * 1999-04-29 2002-04-05 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base de metal noble faiblement disperse et son utilisation pour la conversion de charges hydrocarbonees
JP2003171671A (ja) * 2000-06-08 2003-06-20 Japan Energy Corp 重質油の水素化精製方法
US20020056664A1 (en) * 2000-09-07 2002-05-16 Julie Chabot Extension of catalyst cycle length in residuum desulfurization processes
US6547957B1 (en) 2000-10-17 2003-04-15 Texaco, Inc. Process for upgrading a hydrocarbon oil
EP1350830A4 (en) * 2000-10-24 2004-12-01 Jgc Corp REFINED OIL AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
US20020112987A1 (en) * 2000-12-15 2002-08-22 Zhiguo Hou Slurry hydroprocessing for heavy oil upgrading using supported slurry catalysts
US6759364B2 (en) 2001-12-17 2004-07-06 Shell Oil Company Arsenic removal catalyst and method for making same
GB0209222D0 (en) * 2002-04-23 2002-06-05 Bp Oil Int Purification process
JP2003181292A (ja) * 2002-12-25 2003-07-02 Chevron Research & Technology Co 高活性残油触媒
NL1027758C2 (nl) * 2003-12-19 2006-07-13 Shell Int Research Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product.
US10535462B2 (en) 2007-04-05 2020-01-14 Hans Wennerstrom Flat winding / equal coupling common mode inductor apparatus and method of use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
EP1711583A2 (en) 2006-10-18
CA2549251A1 (en) 2005-07-07
CA2549887A1 (en) 2005-07-07
KR20060130114A (ko) 2006-12-18
KR20060130113A (ko) 2006-12-18
CA2549875A1 (en) 2005-07-14
BRPI0405568B1 (pt) 2014-08-26
BRPI0405570B1 (pt) 2014-08-12
TWI452127B (zh) 2014-09-11
JP2007514831A (ja) 2007-06-07
AU2004303874B2 (en) 2009-03-12
CA2549258C (en) 2013-03-12
BRPI0405584A (pt) 2005-10-04
CA2551096A1 (en) 2005-07-14
JP2007514850A (ja) 2007-06-07
CA2562759A1 (en) 2005-07-21
AU2004309354A1 (en) 2005-07-14
NL1027762C2 (nl) 2006-07-13
CA2549566C (en) 2013-11-12
BRPI0405537A (pt) 2005-08-30
NL1027766C2 (nl) 2006-07-13
TW200532010A (en) 2005-10-01
BRPI0405739A (pt) 2005-08-30
WO2005061678A3 (en) 2005-11-10
CA2549251C (en) 2014-02-11
CA2551105C (en) 2013-07-23
NL1027766A1 (nl) 2005-06-22
JP2007515523A (ja) 2007-06-14
WO2005066301A2 (en) 2005-07-21
AU2004312365A1 (en) 2005-07-21
KR20070032625A (ko) 2007-03-22
NL1027769C2 (nl) 2006-07-13
JP2007514843A (ja) 2007-06-07
WO2005061668A2 (en) 2005-07-07
WO2005063930A3 (en) 2005-12-29
WO2005061669A3 (en) 2006-01-05
EP1713887A2 (en) 2006-10-25
CA2549430A1 (en) 2005-07-21
TW200530387A (en) 2005-09-16
WO2005063925A2 (en) 2005-07-14
KR20060130110A (ko) 2006-12-18
NL1027755A1 (nl) 2005-06-22
WO2005063931A3 (en) 2005-12-22
WO2005061670A3 (en) 2006-03-23
NL1027769A1 (nl) 2005-06-22
WO2005066301A3 (en) 2005-11-17
MXPA06006794A (es) 2006-08-23
NL1027772C2 (nl) 2006-08-29
BRPI0405720A (pt) 2005-10-04
TW200535223A (en) 2005-11-01
AU2004312380A1 (en) 2005-07-21
JP2007514835A (ja) 2007-06-07
NL1027770C2 (nl) 2006-07-13
BRPI0405564B1 (pt) 2014-03-11
CA2551096C (en) 2013-03-12
CA2549873C (en) 2014-02-18
NL1027752C2 (nl) 2006-08-31
CA2549535C (en) 2013-03-12
AU2004303870A1 (en) 2005-07-07
BRPI0405720B1 (pt) 2014-03-04
AU2004309330C1 (en) 2009-10-22
TW200602481A (en) 2006-01-16
WO2005063938A2 (en) 2005-07-14
JP2007514841A (ja) 2007-06-07
NL1027759A1 (nl) 2005-06-22
WO2005066303A3 (en) 2005-10-13
AU2004303869A1 (en) 2005-07-07
AU2004309349B2 (en) 2009-02-26
JP5179059B2 (ja) 2013-04-10
NL1027750C2 (nl) 2006-07-13
EP1702047A2 (en) 2006-09-20
WO2005063939A3 (en) 2006-03-09
CA2549886C (en) 2015-03-17
WO2005066310A3 (en) 2005-09-22
BRPI0405570A (pt) 2005-08-30
NL1027758C2 (nl) 2006-07-13
EP1702034A2 (en) 2006-09-20
BRPI0405564A (pt) 2005-08-30
WO2005063937A2 (en) 2005-07-14
CA2551091C (en) 2014-05-13
CA2652088C (en) 2014-11-18
SG138599A1 (en) 2008-01-28
EP1704208A2 (en) 2006-09-27
WO2005063927A3 (en) 2006-03-30
WO2005061668A3 (en) 2005-11-10
MXPA06006788A (es) 2006-08-23
NL1027751C2 (nl) 2006-07-13
NL1027761A1 (nl) 2005-06-22
EP1704205A2 (en) 2006-09-27
WO2005066306A2 (en) 2005-07-21
KR20060130117A (ko) 2006-12-18
JP2007514842A (ja) 2007-06-07
NL1027752A1 (nl) 2005-06-22
BRPI0405722A (pt) 2005-10-04
BRPI0405586A (pt) 2005-10-04
CA2547360A1 (en) 2005-07-14
BRPI0405537B1 (pt) 2014-07-22
JP2007514838A (ja) 2007-06-07
BRPI0405571A (pt) 2005-08-30
CA2551101A1 (en) 2005-07-14
AU2009202290A1 (en) 2009-07-02
WO2005063924A2 (en) 2005-07-14
WO2005063925A3 (en) 2006-02-02
EP1702035A2 (en) 2006-09-20
NL1027765A1 (nl) 2005-06-22
NL1027759C2 (nl) 2006-07-13
JP2007514847A (ja) 2007-06-07
WO2005063924A3 (en) 2005-11-10
NL1027761C2 (nl) 2006-09-20
NL1027762A1 (nl) 2005-06-22
NL1027771A1 (nl) 2005-06-22
TW200535224A (en) 2005-11-01
WO2005063935A2 (en) 2005-07-14
WO2005063926A3 (en) 2006-01-05
EP1702036A2 (en) 2006-09-20
WO2005063933A3 (en) 2005-12-29
AU2004309334A1 (en) 2005-07-14
CA2549886A1 (en) 2005-07-14
AU2004309330A1 (en) 2005-07-14
CA2549088A1 (en) 2005-07-14
JP2007514840A (ja) 2007-06-07
BRPI0405572A (pt) 2005-08-30
WO2005066306A3 (en) 2005-12-08
NL1027751A1 (nl) 2005-06-22
WO2005061666A2 (en) 2005-07-07
NL1027760A1 (nl) 2005-06-22
WO2005066303A2 (en) 2005-07-21
EP1702033A2 (en) 2006-09-20
EP1702031A2 (en) 2006-09-20
WO2005063929A2 (en) 2005-07-14
EP1702030A2 (en) 2006-09-20
WO2005063939A2 (en) 2005-07-14
JP2007514821A (ja) 2007-06-07
KR20060130119A (ko) 2006-12-18
MXPA06006806A (es) 2006-08-23
EP1702040A2 (en) 2006-09-20
TW200535226A (en) 2005-11-01
JP2007514830A (ja) 2007-06-07
WO2005061667A3 (en) 2005-10-27
WO2005065189A3 (en) 2005-10-13
WO2005066310A2 (en) 2005-07-21
BRPI0405568A (pt) 2005-08-30
JP4891090B2 (ja) 2012-03-07
CA2548914A1 (en) 2005-07-14
CA2549255A1 (en) 2005-07-21
JP2007514824A (ja) 2007-06-07
NL1027770A1 (nl) 2005-06-22
SG149049A1 (en) 2009-01-29
NL1027765C2 (nl) 2006-09-20
WO2005061669A2 (en) 2005-07-07
AU2004311743B2 (en) 2008-10-16
CA2549535A1 (en) 2005-07-07
EP1702042A2 (en) 2006-09-20
JP2007514827A (ja) 2007-06-07
NL1027753C2 (nl) 2006-07-13
EP1709141A2 (en) 2006-10-11
CA2549430C (en) 2013-07-02
CA2552466A1 (en) 2005-07-14
BRPI0405578A (pt) 2005-10-04
WO2005063929A3 (en) 2006-04-27
CA2549873A1 (en) 2005-07-21
BRPI0405567B1 (pt) 2014-08-05
CA2549410A1 (en) 2005-07-21
WO2005066307A2 (en) 2005-07-21
TW200535222A (en) 2005-11-01
BRPI0405535A (pt) 2005-08-30
AU2004311743A1 (en) 2005-07-21
BRPI0405582B1 (pt) 2014-09-02
CA2549875C (en) 2013-11-19
WO2005061678A2 (en) 2005-07-07
JP2007514837A (ja) 2007-06-07
EP1702037A2 (en) 2006-09-20
NL1027768C2 (nl) 2006-07-13
BRPI0405587A (pt) 2005-10-04
CA2548914C (en) 2013-05-14
WO2005063930A2 (en) 2005-07-14
TWI440707B (zh) 2014-06-11
CA2552466C (en) 2013-03-12
SG149055A1 (en) 2009-01-29
NL1027767A1 (nl) 2005-06-22
CA2549427C (en) 2013-09-24
JP2007514826A (ja) 2007-06-07
JP2007517931A (ja) 2007-07-05
WO2005061666A3 (en) 2005-11-10
NL1027757A1 (nl) 2005-06-22
NL1027756A1 (nl) 2005-06-22
BRPI0405578B1 (pt) 2014-08-19
EP1702039A2 (en) 2006-09-20
BRPI0405577A (pt) 2005-10-04
AU2004309335B2 (en) 2008-07-10
NL1027763C2 (nl) 2006-09-20
CA2549246A1 (en) 2005-07-07
EP1702044A2 (en) 2006-09-20
BRPI0405739B1 (pt) 2014-06-17
BRPI0405565A (pt) 2005-08-30
CA2551105A1 (en) 2005-07-14
TW200533737A (en) 2005-10-16
JP2007514845A (ja) 2007-06-07
CA2549566A1 (en) 2005-07-14
JP2007514539A (ja) 2007-06-07
JP2007522269A (ja) 2007-08-09
WO2005063938A3 (en) 2005-12-15
NL1027771C2 (nl) 2006-07-13
TW200530386A (en) 2005-09-16
WO2005066311A3 (en) 2005-11-10
WO2005066311A2 (en) 2005-07-21
BRPI0405567A (pt) 2005-08-30
NL1027754A1 (nl) 2005-06-22
CA2549258A1 (en) 2005-07-21
TW200535221A (en) 2005-11-01
AU2004312367A1 (en) 2005-07-21
NL1027756C2 (nl) 2006-07-13
CA2549088C (en) 2013-06-04
EP1704204A2 (en) 2006-09-27
BRPI0405577B1 (pt) 2014-08-12
NL1027772A1 (nl) 2005-06-22
NL1027767C2 (nl) 2006-09-20
BRPI0405588A (pt) 2005-10-04
WO2005061667A2 (en) 2005-07-07
CA2551091A1 (en) 2005-07-14
AU2004303874A1 (en) 2005-07-07
EP1702043A2 (en) 2006-09-20
CA2552461C (en) 2013-11-12
EP1713886A2 (en) 2006-10-25
WO2005063927A2 (en) 2005-07-14
JP2007514849A (ja) 2007-06-07
BRPI0405843B1 (pt) 2014-09-09
AU2004309330B2 (en) 2009-05-07
NL1027758A1 (nl) 2005-06-22
JP2007518847A (ja) 2007-07-12
NL1027754C2 (nl) 2006-07-13
JP5306598B2 (ja) 2013-10-02
KR101229770B1 (ko) 2013-02-07
MXPA06006795A (es) 2006-08-23
WO2005063934A3 (en) 2005-10-20
WO2005063937A3 (en) 2005-12-29
BRPI0405582A (pt) 2005-10-04
BRPI0405738B1 (pt) 2014-09-23
AU2004309335A1 (en) 2005-07-14
BRPI0405579A (pt) 2005-10-04
BRPI0405576A (pt) 2005-10-04
WO2005063933A2 (en) 2005-07-14
CA2652088A1 (en) 2005-07-14
NL1027757C2 (nl) 2006-07-13
AU2009202290B2 (en) 2011-05-12
BRPI0405795A (pt) 2005-10-04
CA2549427A1 (en) 2005-07-07
EP1704211A2 (en) 2006-09-27
TW200535227A (en) 2005-11-01
BRPI0405843A (pt) 2005-10-04
EP1702032A2 (en) 2006-09-20
JP5107580B2 (ja) 2012-12-26
NL1027763A1 (nl) 2005-06-22
WO2005066307A3 (en) 2005-12-29
JP2007514836A (ja) 2007-06-07
AU2004312379A1 (en) 2005-07-21
BRPI0405566A (pt) 2005-09-20
CA2552461A1 (en) 2005-07-14
WO2005061670A2 (en) 2005-07-07
WO2005065189A2 (en) 2005-07-21
WO2005063926A2 (en) 2005-07-14
CA2551101C (en) 2013-03-12
EP1711582A2 (en) 2006-10-18
CA2549410C (en) 2013-04-23
WO2005063931A2 (en) 2005-07-14
TW200535225A (en) 2005-11-01
WO2005063935A3 (en) 2006-03-23
NL1027755C2 (nl) 2006-07-13
CA2549411A1 (en) 2005-07-21
BRPI0405589B1 (pt) 2014-09-02
EP1702055A2 (en) 2006-09-20
BRPI0405738A (pt) 2005-08-30
NL1027760C2 (nl) 2006-08-29
KR20060130118A (ko) 2006-12-18
JP2007518848A (ja) 2007-07-12
CA2551098A1 (en) 2005-07-14
BRPI0405535B1 (pt) 2014-09-16
BRPI0405589A (pt) 2005-10-04
JP2007514820A (ja) 2007-06-07
TW200530388A (en) 2005-09-16
NL1027764C2 (nl) 2006-07-13
NL1027764A1 (nl) 2005-06-22
EP1702022A2 (en) 2006-09-20
CA2549255C (en) 2013-11-19
NL1027753A1 (nl) 2005-06-22
AU2004309354B2 (en) 2009-01-22
AU2004309349A1 (en) 2005-07-14
WO2005063934A2 (en) 2005-07-14
NL1027768A1 (nl) 2005-06-22
NL1027750A1 (nl) 2005-06-22
EP1704206A2 (en) 2006-09-27
AU2004303873A1 (en) 2005-07-07
JP2007521386A (ja) 2007-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW200535228A (en) Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
CN101166808B (zh) 生产具有降低mcr含量的原油产品的方法和催化剂
CN100549136C (zh) 生产原油产品的系统,方法和催化剂
JP2008536000A (ja) 窒素含有量の少ない原油生成物の製造方法及び触媒
JP2008535999A (ja) 原油生成物を製造するためのシステム、方法及び触媒
KR20070120595A (ko) 원유 생성물을 제조하기 위한 시스템, 방법 및 촉매
JP2008536001A (ja) 窒素含有量の少ない原油生成物の製造方法及び触媒