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TW200526552A - Haloalkene compounds, process for their production and pesticides containing them - Google Patents

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Publication number
TW200526552A
TW200526552A TW093136767A TW93136767A TW200526552A TW 200526552 A TW200526552 A TW 200526552A TW 093136767 A TW093136767 A TW 093136767A TW 93136767 A TW93136767 A TW 93136767A TW 200526552 A TW200526552 A TW 200526552A
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TW
Taiwan
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substituted
group
alkyl
atom
alkynyl
Prior art date
Application number
TW093136767A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroshi Okada
Masayuki Morita
Tsuyoshi Ueda
Hiromi Takeo
Hidemasa Kominami
Kenichi Nakamoto
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ishihara Sangyo Kaisha filed Critical Ishihara Sangyo Kaisha
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Description

200526552 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於充當殺蟲劑活性成分的新穎鹵烯顏化合 物。 【先前技術】 WO0 3 /84927、WO04/528 7 2 及 EP432861 分別揭示具 有某種特定化學結構之鹵烯類化合物。然而，他們皆未揭 示或建議下述式（I)之鹵烯類化合物。 【發明內容】 發明槪述 多年來’許多殺蟲劑已被使用’但其中許多種之殺蟲 劑具有各種問題，致使效果並不充分，其用途被限制，因 爲害蟲已有抗藥性。據此，欲發展實質上無此問題的新穎 殺蟲劑’例如，能控制於農業及園藝方面引起許多問題的 各種害蟲的殺蟲劑，或能控制動物身上寄生害蟲的殺蟲 劑。 本發明者努力硏究鹵烯類化合物，以發現優良的殺蟲 劑。結果是，他們已發現，在低劑量時具有非常高的殺蟲 效果’且同時對農作物、害蟲的天敵或哺乳動物是安全的 新穎鹵烯類化合物，並完成本發明。 即，本發明係關於式（I)所示之鹵烯類化合物或其鹽 類： 200526552 (2)
χ2 CH2(CH2〇H2)d-C—N—L () 其中X1及X2各爲鹵素；Y爲烷基、鹵烷基或苯基； 11 爲從 0 至 5，L 爲-C( = B)Q、一 c( = B)B，Q、 -C(=B)N(D)Q、 -N(D)Q、 -N(D)C(=B)Q、 -N(D)C( = B)B|Q、-N(D)S02Q、-n = CHQ、-N = C(Q)2、 -S〇2Q、-S〇2N(D)Q或經J取代的烷基（烷基可進—步被其 他取代基取代）；J 爲-C( = B)B，Q、-C( = B)N(D)Q、-S02Q 或-S〇2N(D)Q ;G及D各爲氫原子、烷基、處烷基、苯基 烷基、烯基、鹵烯基、苯基烯基、炔基、鹵炔基、苯基炔 基· C ( - B ) Q、- C ( = B ) B ’ Q、- c (= b ) N ( G，）Q、- S Q、 •S02Q、-SN(G’）Q、-SN(G’）C( = B)B’Q 或-S02N(G')Q ; G’爲 k基、鹵烷基、苯基烷基、烯基、鹵烯基、苯基烯基炔 基、鹵炔基或苯基炔基；a、b&amp; B，各爲氧原子或硫原 卞，Q爲可被取代的烷基、可被取代的烯基、可被取代的 炔基、可被取代的環烴基、或含有選自氧原子、硫原子及 氮原子之隨意雜原子之5 -至12·員雜環基（雜環基可被取 代）；彼之製法；及含彼之殺蟲劑。 含有充當活性成分之式（1)新穎鹵烯類化合物之殺蟲 y在低剤麗日^具有非常商的殺蟲效果，且同時對農作物、 害虫虫的天敵或哺乳動物是安全的。 -6- 200526552 (3) 實施本發明的最佳模式 在L中的-N = C(Q)2，兩個Q可相同或不同。 在一案例中，於L·定義中，經：r取代的烷基（烷基可 進一步被其他取代基取代）具有其他取代基，該取代基可 爲，例如，W。 於Q定義中，可被取代的烷基、可被取代的烯基、 可被取代的炔基、可被取代的環烴基、或含有選自氧原 子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之5 —至-員雜環基 (雜環基可被取代）中的各別取代基可爲，例如，w。 w可爲，例如，鹵素、硝基、氰基、可被K取代的 院基、可被K取代的烯基、可被κ取代的炔基、可被MJ 取代的環烴基、或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨 意雜原子之5-至1 2-員雜環基（雜環基可M1被取代）， -OR】、-SR】、-NR^R2、-COR】、-C02R】、-COSR1、 -CSOR1、-CS2R]、-SC^NR^R2、-CONR】R2、-CSNR]R2、 -C( = N0V)Ri、_n(R】）COR3、_n(r】）c〇2r3、 -N(RJ)COSR3 ^ -NCR^CSOR3 &gt; -N(R1)CS2R3' -N(R】）S02R3、_s〇R3、-S02R3、-CSR3、_〇COR3、 -OCSR3、-SCOR3、-SCSR3、三烷基矽烷基或三烷基矽烷 氧基。取代基W的個數可爲1或更多，且假若更多時， 其可爲相同或不同。 κ可爲，例如，鹵素、硝基、氰基、可被Μ】取代的 環煙基、或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原 子之5-至]2-員雜環基（雜環基可μ1被取代），-0Μ2、 -7 - 200526552 (4) -SM2、_NM2M3、-COM2、 _C〇2M2、_c〇SM2、-CS〇M2 -CS2M2、-S〇2NM2M3、-CONM2M3、-CSNM2M3、 -C( = NOV)M2、-N(M2)COM4、-N(M2)C02M4、 -N(M2)C〇SM4、-N(M2)CSOM4 …n(m2)cs2m4、 -N(M2)S02M4、-SOM4、-S02M4、-CSM4、-OCOM4、 •〇CSM4、-SCOM4或- SCSM4。取代基K的個數可爲l或 更多，且假若更多時，其可爲相同或不同。 M1可爲，例如，鹵素、硝基、氰基、烷基、鹵院 基、環烷基、鹵環烷基、烯基、鹵烯基、炔基、鹵快 基…OR4、-SR4、-NR4R5、-COR4 …C〇2R4 …c〇sr4、 -CSOR4、-CS2R4、-S02NR4R5、-CONR4R5、-CSNR4R5、 -C( = N〇V)R4 …N(R4)COR6、-N(H4)c〇2r6、 _N(R4)COSR6 &gt; -N(R4)CSOR6 ^ -N(R4)CS2R6 &gt; -n(r4)so2r6、SOR6、‘s〇2R6、csr6、_〇c〇r6、 -〇csr6、-sc〇r6或_scsr6。取代基M]的個數可爲】 更多’且假若更多時’其可爲相同或不同。 Μ及Μ各可爲，例如，氫原子、可被取代的 基 '可被Μ取代的烯基 '可被Μ5取代的炔基、可被 取代的環烴基、或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之 意雜原子之至12_員雜環基（雜環基可被Μ]取代）。 爲如上述所定義者。 °' Μ4可爲’例如’可被Μ5取代的院基、可被Μ 的烯基 ' 可被Μ5取代的炔基、可被Μ，取代的環烴』 或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子工： 200526552 (5) 至12-員雜環基（雜環基可被Μ1取代）。μ1爲如μ ^ — 荷知上述所定 義者。 可爲，例如，鹵素、可被Μ ]取代的烷氧基、可被 Μ1取代的烷硫基 '可被Μ1取代的烷亞磺醯基、可被μ] 取代的院擴醯基、_Μ6、-ΟΜ6或-SM6。取代基Μ5的個數 可爲1或更多’且假若更多時，其可爲相同或不同。以 爲如上述所定義者。 Μ6可爲，例如，可被Μ]取代的環烴基或含有選自氧 原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之5_至員雜環基 (雜環基可被Μ1取代）。Μ1爲如上述所定義者。 R及R各可爲，例如，氫原子、可被Μ7取代的院 基、可被Μ7取代的烯基、可被Μ7取代的炔基、可被μ】 取代的環烴基、或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨 意雜原子之5-至12-員雜環基（雜環基可被Μ】取代）。&quot; 爲如上述所定義者。 可爲，例如，可被Μ7取代的烷基、可被取代 的烯基、可被Μ 7取代的炔基、可被Μ ]取代的環烴基、 或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之5 _ 至12-員雜環基（雜環基可被Μ]取代）。Μ】爲如上述所定 義者。 Μ7可爲，例如’鹵素、可被μ 1取代的環烴基、含有 選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之％至]2_員 雜環基（雜環基可被Μ1取代）、-0Μ8、— SM8、_ΝΜ8Μ9、 -COMs、-C02]V18、-COSM8、-CSOM8' -CS2M8、 200526552 (6)
-n(m8)com]0、-N(m8)C02M so2nm8m9、-conm8m9 C( = NOV)M8、 N 'N(M8)COSM10 -n(m8)so2m】 -n(m8)csom]0、-N(M8)CS2M】〇、
-SOM
-S02M】0 …CSM
'OCOM
-OCSM 10 可爲相同或不_ 取代基Μ7的個數可爲1或更多， -SCOM]0 或-SCSM 且假若更多時，其 者0 Μ1爲如上述所定義 Μ及Μ各可爲’例如，氫原子、可被Μ1取代的院 基、可被W取代的烧基、可被W取代的炔基、可被W 取代的環烴基、或含有選自氧原子、硫l原子及氮原子之隨 意雜原子之5·至12_員雜環基（雜環基可 爲如上述所定義者。 ） Μ可爲，例如，可被M1取代的烷基、可被w取代 的燒基 '可被取代的炔基、可被M]取代的環烴基、 或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之5· 全12-員雜環基（雜環基可被M]取代）。…爲如上述所定 義者。 」 1爲例如，氫原子、可被Μ1取代的烷基、可被 Μ&lt;取代的烯基、可被Ml取代的炔基、可被Μ1取代的環 烴基、或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子 之5至1 2 ·•員雜環基（雜環基可被Μ ί取代）。μ】爲如上述 所疋義者。 R4及R5各可爲，例如，氫原子、烷基、鹵烷基、芳 烷基、雜芳烷基、環烷基、鹵環烷基、烯基、鹵烯基、炔 -10- 200526552 (7) 基、鹵炔基、芳基或雜芳基。 1爲，例如，院基、鹵院基、芳院基、雜芳院 基 ^丨兀基、鹵環烷基、烯基、鹵烯基、炔基、鹵炔基、 芳基或雜芳基。 齒素或充當取代基的鹵素可包括氟、氯、溴或碘中的 母一原子。作爲取代基的鹵素的個數可爲1或更多，且假 如更多時，各別鹵素可爲相同或不同。另外，鹵素的取代 位置可在任何位置。 院基或烷基基團可爲直鏈或支鏈的，且其可包括 C】-】2烷基，例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、 ^ 丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一院 基或十二烷基，作爲具體範例。 燒基或燒基基團可爲直鏈或支鏈的，且其可包括 c2 -】2烯基，例如，、乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、異丙 嫌基、1 - 丁嫌基、1，3 - 丁二燃基、1 -己燒基、1-庚嫌基、 4-辛烯基、卜癸烯基或2-十二烯基，作爲具體範例。 炔基或炔基基團可爲直鏈或支鏈的，且其可包括 C 2 · 1 2炔基’例如，乙炔基、2 - 丁炔基、2 ·戊炔基、3 ·己炔 基、4,4-二甲基-2-戊炔基、4-辛炔基、2-癸炔基或十二 炔基，作爲具體範例。 環烴基可爲單環型式，或是縮合的多環型式，且可胃 飽和，或具有不飽和部分。單環烴基的具體範例可爲，例 如，環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環辛基、環丙烯 基、環丁烯基、環戊烯基、環己烯基、環辛烯基、環己二 -11 - 200526552 烯基、環辛二烯基、環辛炔基或苯基。縮合的多環烴基的 具體範例可爲，例如，萘基、蒽基、菲基、二氫茚基、茚 基。 含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之 5 -至12-員雜環基可包括含有丨至4個雜原子之單環或縮 合環類型的雜環基。此一雜環基可爲飽和，或可具有不飽 和部分，或其亞甲基部分可被轉換爲側氧基（oxo)或側硫 基（t h 1 ο X 〇 ) ’或可爲N -氧化物，例如，N _氧基吡啶基。較 佳地，其可爲，例如，1 )雜環基，其係選自噻吩基、呋喃 基、吼咯基、噻哩基、異噻D坐基、喝π坐基、異哼D坐基、咪 哇基、吼哇基、噻二唑基、Df二唑基、三唑基、四唑基、 二噻唑基、吡啶基‘、嗒畊基、嘧啶基、吡哄基、三畊基、 口亏畊基、噻畊基、哌喃基、苯並噻吩基、苯並呋喃基、吲 哚基、異吲哚基、苯並噻唑基、 苯並異噻唑基、苯並D署唑
之亞甲基部分被轉換爲側氧基或側硫 、哌喃基、環戊並吡 基或飽和的雜環基中 基之含側氧基或側硫 -12· 200526552 (9) 基之雜環基。 上述之雜環基經由雜原子的位置不同或縮合部分的不 同可具有數種組合，本發明包括其全部。例如，噻二唑基 包括 1，2，3 -噻二唑基及 1，3，4 -噻二唑基；三唑基包括 1,2,3-三唑基及152,4-三唑基；三畊基包括1,2,4-三哄基 及1，3,5-三畊基；苯並噻吩基包括苯並[b]噻吩基及苯並[c] 噻吩基；苯並呋喃基包括苯並[b]呋喃基及苯並[c]呋喃 基；苯並異噻唑基包括1，2 -苯並異噻唑基及2，1 -苯並異噻 唑基；苯並異Df唑基包括；[，2 -苯並異Df唑基及2 5 1-苯並異 口署唑基；及苯並噻二唑基包括1，2，3 -苯並噻二唑基及 2，1 5 3 -苯並噻二唑基。另外，彼適用於部分飽和的雜環 基、飽和的雜環基、或含側氧基或側硫基之雜環基。 上述部分飽和的雜環基可爲具有部分上述經氫化雜環 基者。其可爲，例如，4 5 5 -二氫噻唑基、4，5 -二氫Df唑 基、4,5-二氫異1]§唑基、455-二氫-111-咪唑基、4,5-二氫-】Η-吡唑基、3 5 4 ; 5，6 -四氫吡啶基、1，4 ; 5，6 -四氫嘧卩定基、 2 ; 3 -二氫苯並呋喃基或4 a，5 · 6，7，8，8 a _六氫D奎哼啉基。 上述飽和雜環基可爲具有上述完全氫化雜環基者。其 可爲，例如，四氫呋喃基、四氫哌喃基、吡咯啶基、哌啶 基、帳哄基或嗎_基。 ±述之含側氧基或側硫基之雜環基可爲具有於上述二 噻哗基、氧咀、硫咀、哌喃基、環戊並吡唑基、苯並二氧 嗤 '部分飽和的雜環基或飽和的雜環基中之亞甲基部分被 轉換爲側氧基或側硫基者。其可爲，例如，2 _側氧基四氫 -13- 200526552 (10) 噻吩基、2 -側硫基四氫噻吩基、2 -側氧基四氫呋喃基、2 -側硫基四氫呋喃基、2 -側氧基吡咯啶基、2 5 5 -二側氧基吡 咯啶基、2,4-二側氧基噻唑啶基、心側氧基-4,5-二氫哼唑 基、4-側氧基-4,5-二氫-1H-咪唑-2-基、5-側氧基-4,5-二 氫-ΙΗ-Dtt唑基、3-側氧基-2,3-二氫-1H-吡唑基、5-側硫基-5Η-[1，2,4]-二噻唑基、6-側氧基-1，6-二氫吡啶基、6-側氧 基-1，6-二氫嗒畊基、2,6-二側氧基-1，2,3,6-四氫嘧啶基、 3-側氧基-3H-[1，2,4]三畊基、2-側氧基-1，2-二氫喹啉基、 或1，3 -二側氧基-1，3 -二氫異吲哚基。 環烷基或環烷基基團可包括 C3-8環烷基，例如，環 丙基、環丁基、環戊基、環己基或環辛基。 芳基或芳基基團可包括苯基、萘基、蒽基、菲基、二 氫茚基或茚基。 雜芳基或雜芳基基團可包括如同上述雜環基者。 上述式（I)鹵烯類化合物的鹽類包括所有種類，只要 該鹽類爲農業上所接受。例如，鹼金屬鹽，例如，鈉鹽或 鉀鹽；鹼土金屬鹽，例如，鎂鹽或鈣鹽；銨鹽，例如，二 甲基β女鹽或二乙基女鹽，無機酸鹽’例如，氯氯酸鹽、過 氯酸鹽、硫酸鹽或硝酸鹽；或有機酸鹽，例如，乙酸鹽或 甲磺酸鹽，可被包括。 式（I)鹵烯類化合物可具有幾何異構物、光學異橇物 或互變異構物，且此異構物及其混合物兩者皆被包括於本 發明中。另外，於本發明中，非上面所述者之各種異橇 物’可被包括在該技術領域通識知識的範圍內。另外，視 -14- 200526552 (11) 此異構物的種類，化學結構可不同於上述式（I)，但對熟 悉該項技術者而言，此一結構是異構物關係且因此落在本 發明範圍內係是顯而易見的。 式（I)鹵烯類化合物或其鹽類（下文簡稱爲本發明化合 物）可藉由下面反應（A)至（H)及依據製備鹽類的通用方法 予以製備。 G 或其鹽類 [A]
A II
XV X。 、CH2(CH2CH2)n—C - Cl (Μ)
XV /Y a G
II I
X〆 CH2(CH2CH2)n—C-N—L (I) 在反應（入）中，乂1、又2、丫、】】、[、0及八爲上述所 定義者。另外，式（π I)化合物的鹽類可包括有機酸鹽或無 機酸鹽，例如，氫氯酸鹽、硫酸鹽、草酸鹽或甲磺酸鹽。 反應（A )可在鹼存在下予以實施，若案例要求時。一 或多種類型的鹼可適當地選自下面族群而予以使用：例 如，三級胺，例如，三甲基胺、三乙基胺、三異丙基胺、 二異丙基乙基胺、吡啶、4-二甲基胺基吼11定、2，6-二甲基 吡啶、4 -吡咯啶並吡啶、N -甲基嗎啉、N，N —二甲基苯胺、 N5N -二乙基苯胺、N -乙基，.甲基苯胺、丨，8 -二氮雜雙環 [5·4.0]-7-十一烯或1,4-二氮雜雙環[2·2.2]辛烷；鹼金屬， 例如，鈉或鉀；鹼金屬碳酸鹽，例如，碳酸鈉或碳酸鉀； -15- 200526552 (12) 鹼金屬氫氧化物，例如，氫氧化鈉或氫氧化鉀；鹼金屬氫 化物，例如，氫化鈉或氫化鉀；鹼金屬碳酸氫鹽，例如， 碳酸氫鈉或碳酸氫鉀；及烷基鋰，例如，丁基鋰。鹼的使 用量可以相對於每莫耳式（II)化合物爲從1至5莫耳倍， 較佳爲從1至2.5莫耳倍。 反應（A)可在溶劑存在下實施，若案例要求時。溶劑 可爲任何溶劑，只要其爲對反應是惰性之溶劑，且一或多 種類型的溶劑可適當地選自下面族群而予以使用：例如， 脂族烴，例如，戊烷、己烷、庚烷、辛烷或環己烷；芳族 烴，例如，苯、甲苯、二甲苯或吡啶；經鹵化的烴，例 如，氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙 烷、或三氯乙烷；醚，例如，二乙醚、丁基乙基醚、四氫 呋喃、二鸣烷、二甲氧基乙烷、或茴香醚；酯，例如，乙 酸甲酯、乙酸乙酯、或乙酸丙酯；酮，例如，丙酮、二乙 基酮、甲基乙基酮、或甲基異丁基酮；及極性非質子酸， 例如，乙腈 '丙腈、N5N-二甲基甲醯胺、二甲基亞、六 甲基磷三醯胺、環丁硕、二甲基乙醯胺、或N -甲基吡咯 口定酮。 反應（A)可在惰性氣體氣氛中實施’若案例要求時^ 就惰性氣體而言’其可包括每一氣體’例如’氮氣、氦氣 或急氣。 反應（A )通常可在溫度從· 7 8至+ 2 5 0 ° C ’較佳地從· 7 8 至+] 5 0。C內予以實施，及反應時間通常從0 ·]至7 2小 時，較佳地從0 ·]至2 4小時。 -16- 200526552 (13)
G HfV-UIII丨或其鹽類
CH2(CH2CH2)n—C一N—L 在反應（B)中，X^xlY'n'L、G及a爲上述所 定義者，T爲氧原子或硫原子。另外，式（III)所示化合物 的鹽類可包括相同於上述反應（A )所例示者。 反應（B)可在溶劑存在下或縮合劑存在下藉由共沸脫 水作周予以實施'。 欲用於共沸脫水作用的溶劑可爲任何溶劑，只要其對 反應是惰性的溶劑，及，例如，一或多種類型的溶劑可適 當地選自上述反應（A)所例示者而予以使用。另外，在一 案例中，反應是在縮合劑存在下實施，溶劑可被使用.，假 如該案例要求。本案欲使用的溶劑可爲任何溶劑，只要其 對反應是惰性，及，例如，一或多種類型的溶劑可適當地 選自上述反應（A)所例示者而予以使用。 於反應（B)中所使用的縮合劑可包括羰二亞胺，；例 如，1:3 -二環己基羰二亞胺、-二異丙基羰二亞胺、或 卜乙基- 3-(3-二甲基胺基丙基）羰二亞胺氫氯酸鹽；或其他 者，例如，苯基二氯磷酸鹽、二乙基氰基膦酸酯、1，3 ; 5 -三氮雜-2;4 5 6 -三磷- 2 5 2;4,4,6;6-六氯化物、三聚氯化氰、 -17 - 200526552 (14) 異丁基氯甲酸酯、氯磺醯基異氰酸酯、N，N’-羰基二味# 基、或三氟乙酸酐。縮合劑的使用量相對於每莫耳式（IV) 化合物可爲從1至5莫耳倍，較佳從1至2莫耳倍。
反應（B)可在鹼存在下予以實施，當案例需要時。_ 或多種類型的鹼可適當地選自下面族群而予以使用：例 如，三級胺，例如，三甲基胺、三乙基胺、三異丙基胺、 二異丙基乙基胺、D[t D定、4 -二甲基胺基吡n定、2，6 -二甲基 吡啶、吡咯啶並吡啶、N-甲基嗎啉、IN-二甲基苯胺、 N，N -二乙基苯胺、及N -乙基-甲基苯胺。鹼的使用量相 對於每莫耳式（IV )化合物可爲從〇 · 1至5莫耳倍，較佳爲 從〇 · 1至2.5莫耳倍。 反應（B )可在惰性氣體氣氛中予以實施，當案例需要 時。就惰性氣體而言，其可包括例如，氮氣、氦氣或氬 氣。 反應（B)通常可在溫度從-78至+ 250 °C，較佳地從〇至 1 5 0 ° C內予以實施，及反應時間通常從〇 . 1至7 2小時， 較佳地從0 · 1至2 4小時。 [C] P^C====:&lt; fi H(i_L(m)·或其鹽類 X CH2(CH2CH2)n~C-T-2--3 (V)
X1\ Y A G
Y)c===z&lt; II I
X CH2(CH2CH2)n—C—N—L Ο) ~18- 200526552 (15) 在反應（C)中，X1、x2、Y、n、L、G、八及T爲上述 所定義者，及Ζ爲Cy烷基。另外，式（111)所示化合物 的鹽類可包括相同於上述反應（A)所例示者。 反應（C)可在鹼存在下予以實施，當案例需要時。— 或多種類型的鹼可適當地選自下面族群而予以使用：例 如，上面反應（A)所例示者、及鹼金屬烷氧化物，例如， β 甲醇鈉、乙_鈉、及丁醇鉀；及二級胺，例如，三甲基 * 胺、三乙基胺、三異丙基胺、二異丙基乙基胺、吡啶、4 — φ 二甲基胺基D比Π定、2，6 -二甲基0比0定、4 - D比略{]定並D[：t d定、Ν _ 甲基嗎啉、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、及&amp;乙 基· N -甲基苯胺。驗的使用量相對於每莫耳式（v)化合物可 爲從〇 . 〇 Γ至5莫耳倍，較佳爲從〇 . 〇 1至：2.5莫耳倍。 反應（C)可在溶劑存在下予以實施，當案例需要時。 溶劑可爲任何溶劑，只要其對反應是惰性的溶劑，及，例 如，一或多種類型的溶劑可適當地選自上述反應（A)所例 示者而予以使用。 Φ 反應（C)可在惰性氣體氣氛中予以實施，當案例需要 時。惰性氣體可包括每一氣體，例如，氮氣、氦氣或氣 氣。 · 反應（C )通常可在溫度從-7 8至+ 2 5 0。C，較佳地從0至 _ ]5 0 ° C內予以實施，及反應時間通常從〇 .]至7 2小時， 較佳地從〇 . 1至2 4小時。 •19- 200526552 (16) [D]XV X2‘ ；c— (M) CH2(CH2CH2)n—丨
NH-L G1-x3 (VI) X1\ x2* c=c. 、CH2(CH2CH2)n· (卜2)
G1I •N—L 在反應（D)，G]爲烷基、鹵烷基、苯基烷基、烯基、 鹵烯基、苯基烯基、炔基、鹵炔基、苯基炔基、 -C( = B)Q、-C( = B)B’Q、-C( = B)N(G，）Q、-SQ、-S02Q、 -SN(G’）Q、-SN(G’）C( = B)B’Q 或- S02N(G’）Q，及 χ3 爲齒 素，及乂】、又2、丫'11、]^、（},、六、8及（5爲上述所定義 者。 反應（D)可在鹼存在下予以實施，當案例需要時。一 或多種類型的鹼可適當地選自，例如，上面反應（Α)所例 示者，而予以使用。鹼的使用量相對於每莫耳式（1-1)化合 物可爲從〇. 〇 1至1 0莫耳倍，較佳爲從〇. 〇 1至5莫耳 倍。 反應（D)可在Ν-三烷基矽烷基-烷基胺基甲酸醋存在下 予以實施’當案例需要時。就Ν-三烷基矽烷基·烷基胺基 甲酸酯而言，一或多種類型的Ν -三烷基矽烷基-烷基胺基 甲酸酯可適當地選自，例如，Ν-三甲基矽烷基-乙基胺基 甲酸酯及 Ν -三乙基矽烷基-甲基胺基甲酸酯，而予以使 用。Ν -三烷基矽烷基-烷基胺基甲酸酯的使用量相對於每 莫耳式（I -])化合物可爲從0 . 〇 1至1 〇莫耳倍，較佳爲從 -20- (17) (17)200526552 〇 · 〇 1至5莫耳倍。 反應（D)可在溶劑存在下予以實施，當案例需要時。 溶劑可爲任何溶劑，只要其對反應是惰性的溶劑，及，例 如，一或多種類型的溶劑可適當地選自上述反應（A)所例 示者而予以使用。 反應（D)可在惰性氣體氣氛中予以實施，當案例需要 時。就惰性氣體而言，其可包括，例如，氮氣、氨氣或氬 氣。 反應（D)通常可在溫度從-78至+2 5 0CC，較佳地從〇 至150°C內予以實施，及反應時間通常從〇·：[至π小 時，較佳地從0 · 1至2 4小時。 [E]
χΐ\ Y A /C — C\ II G2-〇s〇2-u (νιι) X CH2(CH2CHj2)n—C一NH一L 一~ (1-1) 1 Λ 2
Xnv—〆 丫 Γ G /C C\ j
X2 CH2(CH2CH2)n—C~N—L (卜3) 在反應（£)中，乂】、乂2、丫、11、1^及八爲上述所定義 者，G2爲烷基，及u爲烷基、鹵烷基、烷氧基、苯基、 經鹵素取代的苯基、或經院基取代的苯基。 反應（E)可在鹼存在下予以實施，當案例需要時。一 或多種類型的鹼可適當地選自，例如，上面反應（A)所例 示者’而予以使用。鹼的使用量相對於每莫耳式（I— 1 )化合 -21 - 200526552 (18) 物可爲從〇 · 〇 1至1 0莫耳倍，較佳爲從〇. 〇 1至5莫耳 倍。 反應（E)可在溶劑存在下予以實施，當案例需要時。 溶劑可爲任何溶劑，只要其對反應是惰性的溶劑.，及，例 如，.一或多種·類型的溶劑可適當地選自上述反應(A)所例 示者而予以使用。 反應（E)可在惰性氣體氣氛中予以實施，當案例需要 時。就惰性氣體而言，其可包括每一氣體，例如，氮氣、 氦氣或氬氣。 反應（E)通常可在溫度從_78至+ 250。(3，較佳地從0至 1 5 0°C內予以實施，及反應時間通常從〇」至72小時， 較佳地從〇·1至24小時。 [F]xV X2 y 〇 gc=&lt; II I CH2(CH2〇H2)n—C一N&quot; (卜4) 硫醯化試劑
-L x1\ X2
S G C=C、
CH2(CH2CH2)n—C — N—L (卜5) 在反應（F)中，X1、X2、γ ' n、L及G爲上述所定義 者。於反應（F)中，於當羰基基團存在於L中的案例，此 一鑛基基團可被硫酸化。 反應（F)中使用的硫醯化試劑可包括，例如，五硫化 二磷或La wesson’s試劑。硫醯化試劑的使用量相對於每 -22 - 200526552 (19) 莫耳式（1-4)化合物可爲從1至ι〇莫耳倍，較佳爲從1至 4莫耳倍。另外，於當於L中的羰基欲被硫醯化之案例 中’可加入相對應量的硫醯化試劑。 反應（F)可在溶劑存在下予以實施，當案例需要時。 溶劑可爲任何溶劑，只要其對反應是惰性的溶劑，及，例 如，一或多種類型的溶劑可適當地選自下面族群而予以使 用：脂族烴，例如，戊烷、己烷、庚烷、辛烷及環己烷； 芳族烴，例如，苯、甲苯、二甲苯及吡啶；經鹵化的烴， 例如，氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯 乙烷、及三氯乙烷；醚類，例如，二乙基醚、丁基乙基 醚、四氫呋喃、二哼烷、二甲氧基乙烷、及茴香醚；酯 類，例如，乙酸甲酯、乙酸乙酯、及乙酸丙酯；及極性非 質子溶劑，例如，乙腈、丙腈、二甲基亞硕、及環丁硕。 反應（F)可在惰性氣體氣氛中予以實施，當案例需要 時。就惰性氣體而言，其可包括每一氣體，例如，氮氣、 氦氣或Μ氣° 反應（F)通常可在溫度從-78至+ 2 5 0 °C，較佳地從0至 】5 0°C內予以實施，及反應時間通常從0.1至72小時， 較佳地從〇 . 1至2 4小時。 在本發明的化合物，L爲-C( = B)Q、-C( = B)B’Q、 -C( = B)N(D)Q、-S02Q或-S02N(D)Q之化合物亦可依據反 應（G)予以製備。 - 23- 200526552 (20) [G]x&gt; X〆
y ag&lt; M CH2(CH2CH2)n—C-N—H (VIII)或其鹽類
Ci—E X1、 .Y AGX ii i X2 CH2(CH2CH2)n—C-N—E (I-6) 在反應（G)中，E 爲-C( = B)Q、-C( = B)B’Q、 -C( = B)N(D)Q、-S02Q 或-S02N(D)Q，及 X】、X2、Y、n、 G、D、A、B、B^ Q爲上述所定義者。另外，式（VIII) 化合物的鹽類可包括，例如，相同於上式（III)化合物的鹽 類者。 反應（G)可以相同於上面反應（A)的方式予以實施。 在本發明化合物中，L爲-C ( = B ) N H Q之化合物可依據 反應（Η)予以製備。 [Η] χ1χ X〆
A G c=c. CH2(CH2〇H2)n一C一N—Η (v&quot;i)或其鹽類 B=C=N_〇
Χ2&gt;=&lt;Υ Η ? I
X2 CH2(CH2CH2)n—C-N—C—ΝΗ—Q (Ι-7) 在反應（Η)中，Χ]、X2' Υ、η、G、A、Β及Q爲上述 200526552 (21) 所定義者。另外，式（V111)化合物的鹽類可包括，例如， 相同於上式（III)化合物的鹽類者。 反應（H)可以相同於上面反應（A)的方式予以實施。
上述反應（A)至（C)中式（II)、（IV)或（V)的每一起始物 爲（1)已知物，或（2)可藉由或依據下文之製備例予以製 備，或（3)可藉由或依據 W092/1 5 5 5 5、EP661 2 8 9或 E P 4 3 2 8 6 1所揭示之方法予以製備。上述（3 )將會較詳細地 描述。 a)W092/15555第15頁第16行至第16頁第3行所揭 示之方法，隨意地實施一般的氯化或酯化的方法，在此方 法之後接著，在該WO製備例16、22、28或42所揭示之 方法或依據之方法。 b) EP66 1 289第13頁第25行至第14頁第37所揭示 之方法，在該EP製備例Zl、Z2或Z3所揭示之方法或依 據之方法。 c) EP4 3 2 8 6 1第4頁第22行至第8頁第45行所揭示 之方法，在該EP製備例3、4、8、9、1 〇或1 6所揭示之 方法或依據之方法。 上述反應（G)或（H)中式（VIII)化合物或其鹽類可_由 下面反應（I)至（K)及製備鹽類的一般方法予以製丨蒲。 -25- (22) (22)200526552 χ1\Γ：==η/γ f| G—ΝΗ2 (IX)或其鹽類 χ2〆 \cH2(CH2CH2)n—C—Cl
XV / 丫 A G
2&gt;=&lt; II I
X2 CH2(CH2CH2)n—C一N~H (VIII) 在反應⑴中，f'f'Y'n'G及A爲如上述所定 義者。另外，式（IX)化合物的鹽類可包括’例如’相同於 上式（ΙΠ)化合物的鹽類者。 反應（I)可以相同於上面反應（A)的方式予以實施。 [J] xVr；—p/Y A g—νη2 (π)或其鹽類 乂2 产 ^CH2(CH2CH2)n—C-T-H &quot; — (IV)
X1\ /V A G
2/C=&lt; III
X2 CH2(CH2CH2)n-C-N - H (VIII) 在反應（J)中，X】、X2、Y、n、G及A爲如上述所定 義者。另外，式（IX)化合物的鹽類可包括，例如，相同於 上式（III)化合物的鹽類者。 反應（υ可以相同於上面反應（B)的方式予以實施。 -26- 200526552 (23) [K]
Xl\c=icf丫 f) G-NH2 (IX)或其鹽類 χ2 / ^CH2(CH2CH2)n—C-T—Ζ ' ~ : (V) xV y ag
2&gt;=&lt; I I
X CH2(CH2〇H2jn—C一N一H (VIII) 在反應（K)中，又1、又2、丫、11、0、八、丁及2爲如上 述所定義者。另外，式（IX)化合物的鹽類可包括，例如， 相同於上式（ΙΠ)化合物的鹽類者。 反應（K)可以相同於上面反應（C)的方式予以實施。 含有本發明化合物之殺蟲劑的較佳具體例將被描述於 下面。含有本發明化合物之殺蟲劑係是特別有用的，例 如，用於控制各種害蟲，試劑，該害蟲在農業及園藝領域 成爲問題，即，農業及園藝殺蟲劑，或是控制動物身上寄 生害蟲的試劑，即，抵抗動物身上寄生害蟲的殺蟲劑。 含有本發明化合物的農業及園藝殺蟲劑係是有用的殺 昆蟲劑、殺蛆劑、殺線蟲劑及土壤殺蟲劑，其有效地控制 植物寄生性觸，例如，二點葉(T e t r a n y c h u s u r t i c a e )、 紅 _ 蛛（T e t r a n c h u s c i η n a b a r i n u s )、神澤氏葉· (Tetranychus k a n z a w a i) ' 柑梧葉虫繭（Panonychus citri)、歐 洲葉虫i (Panonychus ulmi)、茶細虫蔭（Polyphagotarsonemus ]a t u s )、柑梧淡紅銹蜱（A c i} 1 o p s p e ] e k a s s i)及長毛根蟎 (Rhizoglyphus echinopus);极蟲，例如，桃蚜（jyfyzus p e r s i c a e )及棉蚜（A p h i s g 〇 s s y p i i);農業昆蟲害蟲，例如， -27 - 200526552 (24) 小葉蛾（Plutella xylostella)、紋白蝶葉盜蛾（Mamestra brassicae)、斜紋夜蛾（Spodoptera litura)、蠹蛾 (Laspeyresia pomonella)、棉鈴蟲（Heliothis zea)、薛芽夜 蛾（H e 1 i o t h i s v i r e s c e n s )、舞蛾（L y m a n t r i a d i s p a ι·)、水稻縱 捲葉蟲（Cnaphalocrocis medinalis)、茶姬捲葉蛾 (Adoxophyes s p.)、對馬鈴薯甲蟲（Leptinotarsa decemlineata)、黃守瓜（Aulacophora fem oralis)、棉子象 鼻蟲（Anthonomus grandis)、planthoppers、褐葉蟬、介殼 蟲、蟲子、粉蝨、薊馬類昆蟲、蝗蟲、黑蠅、聖甲蟲、球 菜夜蛾（Agrotis ipsilon)、夜盜蟲（Agrotis segetum)及螞 蟻；植物寄生性線蟲，例如，根瘤線蟲、囊胞線蟲、根腐 線蟲、稻白尖病葉芽線蟲（A p h e 1 e n c h 〇 i d e s b e s s e y i)、草莓 芽 線 蟲（Nothotylenchus acris)、 松 材 線 蟲 (B u 1· s a p h e 1 e n c h u s 1 i g n i c ο 1 u s );腹足動物，例如，括輸及 蝸牛；土壤害蟲，例如，等足動物，例如， p i 1 ] b u g s (A r m a d i 1 i d i υ m v υ 1 g a r e ) 及 pillbugs(Porcellio scaber);昆蟲害蟲，例如，熱帶老鼠觸（Ornithonyssus bacoti)、蟑螂、家蠅（Musca doniestica)及家蚊（Culex pipiens);經收藏的穀物昆蟲害蟲，例如，麥蛾 (Sistotraga cerealella) 綠豆象（Callosobruchus chinensis)、擬穀盜（Tribolium castaneum)及麵包蟲；家用 貨品昆蟲害蟲，例如，衣蛾（Tinea pellionel]a)、黑色 地毯甲蟲（A n t h r e n u s s c r 〇 p h u ] a r i d a e )及地下白蟻；家， 例如，腐食酪虫蔭（T y ]· 〇 p h a g u s p u t】· e s c e n t i a e ) '美洲塵 -28 - 200526552 (25) (Dermatophagoides farinae )及南爪蝨(Chelacaropsis m ο ο ι· e i)。於其中，含有本發明化合物之農業及園藝殺蟲 劑特別有效於控制植物寄生性蟎、農業昆蟲害蟲、植物寄 生性線蟲或諸如此類者。另外，其有效抵抗已對有機磷、 胺基甲酸酯及/或合成擬除蟲菊酯殺昆蟲劑具有抗藥性之 昆蟲害蟲。再者，本發明化合物具有傑出的系統性性質 (systemic properties)，及藉由施用本發明化合物至土壤處 理，不僅可控制土壤中之有害昆蟲、有害蟎、有害線蟲、 有害腹足動物及有害等腳動物，亦可控制葉子害蟲。 含有本發明化合物之殺蟲劑之另一較佳具體例可爲農 業及園藝殺蟲劑，其共同控制上述之植物寄生性蟎、農業 昆蟲害蟲、植物寄生性線蟲、腹足動物及土壤害蟲。
含有本發明化合物之農業及園藝殺蟲劑通常係藉由使 化合物與各種農業用之佐劑混合而予以調製，及以下面劑 型予以使用：粉末、顆粒、水可分散的顆粒、可與水混合 的粉末、以水爲底質的懸浮濃縮液、以油爲底質的懸浮濃 縮液、水可溶的顆粒、乳狀濃縮液、可溶的濃縮液、糊狀 物、氣溶膠或超小體積製劑。然而，只要其適合本發明的 目的，其可配製爲通用於該領域的任何類型製劑。此農業 佐劑包括固體載劑，例如，矽藻土、熟石灰、碳酸鈣、滑 石、白碳、高嶺土、皂土、高嶺土及絹雲母的混合物、黏 土、碳酸鈉、碳酸氫鈉、芒硝、沸石及澱粉；溶劑，例 如，水、甲苯、二甲苯、溶劑石腦油 '二鸣烷、丙酮、異 佛酮、甲基異丁基酮、氯苯、氯己烷、二甲基亞砸、H -29- 200526552 (26) 二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N -甲基-2 -吡咯啶酮、及 醇；陰離子界面活性劑及分布劑，例如，脂肪酸的鹽類、 苯甲酸鹽、烷基硫代琥珀酸鹽、二烷基硫代琥珀酸鹽、聚 羧酸鹽、烷硫酸酯的鹽類、烷基硫酸鹽、烷基芳基硫酸 鹽、烷基二甘醇醚硫酸鹽、醇硫酸酯的鹽類、烷磺酸鹽、 烷基芳基磺酸鹽、芳基磺酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基二苯 基醚二磺酸鹽、聚苯乙烯磺酸鹽、烷基磷酸酯的鹽類 '烷 基芳基磷酸酯、苯乙烯基芳基磷酸酯、聚氧化乙烯烷基醚 硫酸酯的鹽類、聚氧化乙烯烷基芳基醚硫酸酯、聚氧化乙 烯烷基芳基醚硫酸酯的鹽類、聚氧化乙烯烷基醚磷酸酯、 聚氧化乙烯烷基芳基磷酸酯的鹽類、及萘磺酸酯與甲醛水 溶液的縮合物的鹽類；非離子性界面活性劑及分布劑，例 如，山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸聚甘油 酯、脂肪酸醇聚乙二醚、乙炔乙二醇、炔屬醇、氧烯基崁 段聚合物、聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基芳基醚、 聚氧化乙烯苯乙烯基芳基醚、聚氧乙二醇烷基醚、聚乙二 φ 醇、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸 酯、聚氧化乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧化乙烯氫化蓖麻油、 及聚氧化丙烯脂肪酸酯；及蔬菜油及礦物油，例如，橄欖 油、木棉油、蓖麻油' 棕櫚油 '山茶油、椰子油、芝麻 油、玉米油、米糠油、花生油、棉仔油、大豆油、油菜米子 油、亞麻子油、桐油及液態石蠟。就佐劑而言，每一成分 可適當地被選擇一者或多者來使用，只要本發明的目的可 藉此予以完成。另外，常被使用的各種添加劑，例如，塡 -30- 200526552 (27) 充劑、增稠劑、抗沉降劑、抗冷凍劑、分散穩定劑、植物 毒性減低劑、及抗黴劑，亦可被使用。 本發明化合物對各種農業用佐劑的重量比通常爲從 0.00 1: 99.999 至 95: 5，較佳從 0.005: 99.995 至 90: 10° 於此一製劑的真實應用中，其可被使用，當案例需要 時，其可以稀釋劑，例如，水及各種分布劑，例如，界面 活性劑、蔬菜油或礦物油，予以稀釋至預定的濃度。 含有本發明化合物之農業及園藝殺蟲劑的施用一般可 不被定義，因爲其視天氣狀況、製劑的類型、施用季節、 施用位置、或昆蟲害蟲的類型或侵襲程度而改變。然而， 其通常以活性成分濃度範圍從0.5至8 00,000 ppm，較佳從 0.5至5 0 0, OOOppm，形式被施用，且單位面積的劑量爲致 使本發明化合物爲從0.05至5 0,000g/公頃，較佳從]至 3 0,0 00g/公頃。另外，含有本發明化合物之農業及園藝殺 蟲劑’其作爲殺蟲劑的另一較佳具體例，其可依據上述殺 蟲劑的施用而被施用。本發明包括藉由該施用以控制害 蟲，特別是用於控制植物性寄生蟲、農業昆蟲害蟲或植物 寄生性線蟲’的方法。 含有本發明化合物或其經稀釋的組成物的農業及園藝 殺蟲劑的各種製劑可藉由習知應用方法予以塗覆，例如， 噴灑（即，噴灑、噴射、噴霧、霧化、粉末、或散佈或分 散在水中的顆粒）、土壤施用（即，混合或浸濕）、表面塗 覆（即，塗覆、粉末或覆蓋）或浸漬，以得到有毒的飼料。 200526552 (28) 另外，將含有上述活性成分之食物餵養馴養動物是可能 的，及以動物排泄物控制害蟲，特別是昆蟲害蟲，的侵襲 及成長。再者，活性成分亦可藉由所謂的超小體積施用方 法予以施用。在該方法中，組成物可由1 0 〇 %活性成分構 成的。 另外，含有本發明化合物之農業及園藝殺蟲劑可與其 他農業化學物質、肥料或植物毒性減低劑混合或是合倂使 用，藉此有時可得到協成效果或活性。其他農業化學物質 包括，例如，除草劑、殺昆蟲劑、殺蛆劑、殺線蟲劑、土 壤殺蟲劑、殺真菌劑、抗病毒劑、引誘劑、抗菌劑、植物 負爾蒙及植物生長調節劑。更明確地，針對具有與其他農 業化學物質的一或多種活性成分混合或合倂使用的本發明 化合物之混合殺蟲劑而言，較佳的改良方針可爲施用範 圍、施用時間、殺蟲活性等等。本發明化合物及其他農業 化學物質的活性化合物可分別被調製，致使其可在施用時 被混合’或其可一起被調製。本發明包括此一混合的殺蟲 組成物。 本發明化合物對其他農業化學物質的活性化合物的混 合比例一般可不被定義，因爲其視天氣狀況、製劑的類 型、施用時間、施用位置、或昆蟲害蟲的類型或侵襲程度 而改變，但其通常在從1 : 3 〇 〇至3 0 0 : 1，較佳從！ ： 1 〇 〇 至1 〇 〇 : 1重量比範圍內。另外，施用劑量爲致使活性化 合物的總量爲從〇·]至50;000g/公頃，較佳從]至 3 0，0 0 〇 g /公頃。本發明包括藉由施用該混合殺蟲組成物以 -32 - 200526552 (29) 控制害蟲的方丨去。 昆蟲害蟲控制劑的活性化合物，例如，上述其他農業 化學物質中之殺昆蟲劑、殺蛆劑、殺線蟲劑或土壤殺蟲 劑，包括，例如（俗名，其中一些仍在施用）有機磷酸鹽化 合物，例如，加護松、二氯松、芬滅松、撲滅松、一口
PP 松、大利松、陶斯松-甲基、歐殺松、普硫松、福賽絕、 Phosphocarb、克線丹、二硫松、陶斯松、滅賜松、大滅 松、及達馬杉；胺基甲酸鹽化合物，例如，加保利、安 丹、得滅克、加保扶、硫敵克、納乃得、歐殺滅、愛芬 克、比加普、丁基滅必蝨、丁基加保扶、及免扶克； nereis toxin衍生物，例如，培丹、硫賜安、及免速達；有 機氯化物’例如，大克蟎、及得脫蟎；有機金屬化合物， 例如，芬佈賜；除蟲菊精類化合物，例如，芬化利、百滅 寧、賽滅寧、第滅寧、賽洛寧、tefluthrin、依芬寧、芬 普寧、及畢芬寧；苯醯脲化合物，例如，二福隆、克福 隆、得福隆、氟芬隆、祿芬隆、及N 〇 v a 1 u r ο η ;類青舂激 素化合物，例如，美賜年、百利普芬、及芬諾克；嗒哄酮 化合物’例如，畢達木；吡唑化合物，例如，芬普蟎、芬 普尼、吡蟎胺、乙蟲淸、Tolfenpyrad、及Acet〇pr〇le ;類 新菸鹼，例如，益達胺、烯啶蟲胺、亞滅培、噻蟲啉、賽 速安、可尼丁、及達特南；肼化合物，例如，得芬諾、 M e t h ο X y f e η 〇 z i d e、及 C h r 〇 in a f e η 〇 z i d e ;二硝基化合物； 有機硫化合物；脲化合物；三哄化合物；腙化合物，及其 他化合物，例如，F 1 ο n i c a m i d、布芬淨、合賽多、三亞、 -33 - 200526552 (30) 殺蟲醚、矽護芬、唑蚜威、派滅淨、畢汰芬、克凡派、因 得克、亞醌蟎、依殺蟎、賽滅淨、1，3-二氯丙烯、汰芬 隆 、 Benclothiaz 、 Flufenerim 、 P y r i d a 1 y 1 、
Spirodiclofen、Bifen azate ' Spiromesifen、歐蹣多、克芬 虫菌、及F 1 u a c r y p y r i m。 另外，B T試劑、微生物農業化學 品’例如’昆蟲病毒、蟲生病原真囷（Entoniopathogenic fungi)、及線蟲寄生菌（n em atop hagous fungi)、或抗 生素，例如，亞弗素（A v e r m e c t i η )、因滅汀、密滅汀、 賜諾殺、及愛滅蟲，可被摻合或合倂使用。 在上述其他農業化學品中之殺真菌劑的活性化合物包 括，例如（俗名，其中一些仍在使用），嘧啶胺化合物，例 如，滅派林、派美尼、及賽普洛；唑系化合物，例如，三 泰芬、比多農、賽福座、Etaconazole、普克利、平克座、 護ϊ夕得、邁尼克、環克座、Terbuconazole、菲克利、 Furconazole-cis、撲克利、Metco n azole、依普座、四克 利、Ο X ρ 〇 c ο n a ζ 〇】e 、及 Sipconazole ； 口奎口咢啉化合物，例 如，q u i η 〇 m e t h i ο n a t e ;二硫胺甲酸鹽化合物，例如，錳乃 浦、鋅乃浦、鋅錳乃浦、多胺甲酸鹽、甲基鋅乃浦；有機 氯化物化合物，例如，熱必斯、四氯異苯腈、及五氯硝基 苯；咪唑化合物，例如，免賴得、甲基多保淨、貝芬替、 及賽座滅；吡啶胺化合物，例如，扶吉胺；氰基乙醯胺化 合物，例如，克絕；苯基醯胺化合物，例如，滅達樂、歐 殺斯、Ofurace、本達樂、Furalaxyl、及 Cyprofuram ;次 磺酸化合物，例如，益發靈；銅化合物，例如，氫氧化 200526552 (31) 銅、及快得寧；異Df唑化合物，例如，羥基異Df唑；有機 磷化合物，例如，福賽得、脫克松、S -苯甲基0，0 -二異 丙基硫逐磷酸酯、0 -乙基S 5 S -二苯基二硫代磷酸酯、及甲 基膦酸氫鋁鹽；N ·鹵基硫烷基化合物，例如，蓋普丹、四 氯丹、及福爾培；二羧醯胺化合物，例如，撲滅靈、依普 同、及免克寧；苯甲醯胺苯化合物，例如，福多寧、滅普 寧、及Zoxamide ;哌哄化合物，例如，賽福寧；pyrizine 化合物，例如，比芬諾；甲醇化合物，例如，芬瑞莫、及 護汰芬；_ B定化合物，例如，芬普D定（F e n p r 〇 p i d i n e);嗎 啉化合物，例如，芬普福；有機錫化合物，例如，三苯基 氫氧化錫、及三苯醋錫；脲化合物，例如，賓克隆；桂皮 酸化合物，例如，達滅芬；苯基胺甲酸鹽化合物，例如， Diethofencarb ;氰基吡咯化合物，例如，護汰寧、及 Fenpiclonil ; Strobilurin化合物，例如，亞托敏、克收 欣、Metominofen、三氟敏、Picoxystrobin、及百克敏； 口唑啶二酮化合物，例如，凡殺克絕；噻唑羧醯胺化合 物，例如，Et ha box am ; 5夕焼基醯胺化合物，例如，
Silthiopham ;胺基酸醯胺胺基甲酸鹽化合物，例如， I p r 〇 v a 1 i c a r b ;咪D坐π定化合物，例如，F e n a m i d ο n e ;經基 羰基胺苯（hydroxyanilide)化合物，例如，Fenhexamid;苯 磺醯胺化合物，例如，氟硫滅；蒽醌化合物；巴豆酸化合 物；抗生素；及其他化合物，例如，亞賜圃、三賽唑、 Pyroquilon、達滅淨、撲殺熱、快諾芬、普拔克、 S p i i_ ο X a m i n e、氯化苦、邁隆、及 M e t a m - S 〇 d 】· u m。 -35 - 200526552 (32) 另外’可與本發明化合物摻合或合倂使用之農業化學 品可爲，例如，揭不於 F a r m C h e m i c a 1 s H a n d b ο 〇 k (2 0 0 0 版）中除草劑之活性成分化合物，特別是，土壤處理類型 者。 抵抗動物身上寄生蟲的殺蟲劑係有效的控制，例如， 寄生在宿主動物身體表面（例如，背部、腋下、下腹部或 大腿的內側）的外部寄生蟲，或寄生在宿主動物體內（例 如，胃、腸道、肺、心臟、肝、血管、皮下或淋巴組織） 的內部寄生蟲，但其特別有效於控制外部寄生蟲。 外部寄生蟲可爲，例如，動物寄生性恙蟲或跳蚤。其 種類很多致使列舉其全部是困難的，因此其典型範例如 下 〇 ' 動物寄生性跳蚤可爲，例如，壁蝨，例如，牛壁蝨 (Boophilus microplus)、血紅扇頭蜱（Rhipicephalus sanguineous)、長角血虫卑（Haemaphysa]is longicornis)、嗜 群血碑（Haem aphysalis flave)、血蜱屬（Haem aphysalis campanu】ata)、血虫卑屬（Haem aphysalis concinna)、血蜱屬 (Haem aphysalis japonica)、血虫卑屬(Haemaphysalis kitaokai)、血虫卑屬（Haem aphysalis ias)、卵形硬虫卑（Ixodes ovatus)、硬蜱屬（Ixodes nipponensis)、全飽硬脾（Ixodes persulcatus)、亮斑長吻蜱（Amblyomma testudinarium)、 血 碑屬（Haemaphysalis megaspinosa)、革 脾屬 (D e r m a c e n t o r reticulates) 、 及革蜱 (D e r m a c e n t o r t a i w a n w s i s ); —般紅恙蟲（D e r m a n y s s u s g a Π i n a e ) ; 1¾ 子， -36- 200526552 (33) m 如 ， 〇 r n i t h ο n y s s u s s y 1 v i a r um 、 及 Ornithonyssus bursa ； t r o m b i d i o i d s ，例如，E u t r o m b i c u ] a w i c h m a η n i、紅 纖 恙（Leptotrombidium akamushi)、 白 丹 恙 虫菡 (Leptotrombidium pallidum) 、 Leptotrombidium fuji 、 Leptotrombidium tosa 、 Neotrombidium autumnalis 、 Eutrombicula alfreddugesi、及合輪恙蟎屬（Helenicula m i y a g a w a i);蜱，例如，恙蟲類（C h e y 1 e t i e 11 a y a s g u l· i)、 恙蟲類（Cheyletiella parasitivorax) 及恙蟲類 (Cheyletiella blakei);济癬蟎，例如，耳济癬蟲 (Psoroptes cuniculi)、馬吸 Π允疥癬蟲（ps〇r〇ptes bovis)、 耳济蟲 （Otodectes cynotis)、犬济癬蟲（Sarcoptes scabiei)、及小穿孔疥癬蟲（Notoedres cati);及毛囊蟲， 例如，D e m o d e x c a n i s。含有本發明化合物之抵抗動物身 上寄生蟲之殺蟲劑係特別有效於控制寄生蟲中之壁蝨。 跳蚤可爲，例如，外部寄生性無翼昆蟲，該昆蟲係屬 於蚤目（Siphonaptera)，更具體地，跳蚤屬於蚤科 (Pulicidae)、Ceratephyllns及諸如此類者。屬於蚤科之跳 蚤可爲，例如，犬蚤（Ctenocephalides canis)、猫备 (Ctenocephalides felis)、人蚤（Pulex irritans)、雞蚤 (E c h i d η o p h a g a gallinacea)、印度鼠蚤（X e η o p s y 1 la cheopis)、盲蛋（Leptopsyl]a segnis) ' 歐洲鼠蚤 (Nosopsyllus fasciatus)及不等單蚤（Monopsyllus anisus)。 含有本發明化合物之抵抗動物身上寄生蟲之殺蟲劑係特別 有效於控制屬於蚤科之跳蚤，特別是，蚤科中之犬蚤及貓 -37 - 200526552 (34) 蚤。 其他外部寄生蟲可爲，例如，吸吮蝨（蝨 目 (A n oplura))，例如，短鼻牛蟲（short nosed cattle louse) (Haematopinus eury stern us ) 、 馬 1¾ (haematopinus a s i n i) 、 羊 1¾ 、 長 鼻 牛 1¾ (long nosed cattle louse)(Linognathus vituli)及頭 1¾ (Pediculus capitis) i 咬 1¾ (biting lice)，例如，狗咬 |^(Trichodectes canis); 及吸吹血雙翅昆蟲，例如，馬蠅（T a b a n u s t r i g ο n u s )、蠓 (Culicoides schultzei)、及蚋（Simuliinn ornatum)。另外， 內部寄生蟲可爲，例如，線蟲，例如，肺蟲、鞭蟲 (Trichuris) ^ tuberous worms、胃寄生蟲、蛔蟲、及絲 蟲；條蟲；吸蟲；及原蟲，例如，球蟲、瘧疾寄生蟲（三 曰瘧原蟲 （Plasmodium malariae))、腸的肉孢子囊 (intestinal sarcocyst)、弓漿蟲（toxoplasma)及隱鞭孢子蟲 (Cryptosporidium) 〇 宿主動物可爲，例如，寵物動物，例如，狗、貓、老 鼠、鼠、倉鼠、天竺鼠、松鼠、兔子、血貂、鳥（例如， 鴿子、鸚鵡、鷓哥、文鳥、吸蜜鸚鵡、相思鳥及金絲 雀）；馴養動物，例如，牛、馬、豬及羊；及家禽，例 如，鴨及雞。含有本發明化合物之抵抗動物寄生蟲之殺蟲 劑係對寄生在寵物動物或馴養動物的害蟲的控制特別有 效，特別是，其中的外部寄生蟲的控制。於寵物動物中， 其對狗及貓特別有效，及於馴養動物中，其對牛及馬特別 有效。 -38- 200526552 (35) 當本發明化合物被充當殺蟲劑以抵抗動物寄生蟲，其 可被使用’或可與適當的佐劑一起使用，其可被調製成各 種劑型’例如，粉末、顆粒、片劑 '粉劑、膠囊、可溶的 濃縮液 '可乳化的濃縮液、以水爲基底的懸浮濃縮液及以 油爲基底的懸浮濃縮液。除了該劑型之外，其可被調製成 慣用於該領域的任何劑型，只要其適宜本發明的目的。欲 用於劑型的佐劑可爲，例如，上面所例示之充當農業及園 藝殺蟲劑劑型用之佐劑之陰離子界面活性劑或非離子性界 φ 面活性劑；陽離子界面活性劑，例如，溴化乙醯基三甲基 鉸；溶劑，例如，水、丙酮、乙腈、單甲基乙醯胺、二甲 基乙醯胺、二甲基甲醯胺、2 -吡咯啶酮、N -甲基-2 -毗咯 11定酮、煤油、三乙酸甘油酯、甲醇、乙醇、異丙醇 '苯甲 醇、乙二醇' 丙二醇、聚乙二醇、液態聚氧化乙烯二醇、 一乙一醇丁醚、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、二甘 醇單乙基醚、二乙二醇正丁基醚、二丙二醇單甲基醚、或 一丙一醇正丁基醚；抗氧化劑，例如，丁基羥基茴香醚、 丁基羥基甲苯、抗壞血酸、羥基偏亞硫酸鈉鹽、丙基沒食 子酸酯、或硫代硫酸鈉；塗層膜形成劑，例如，聚乙烯吡 咯卩疋酮、聚乙烯醇、或乙酸乙烯酯及乙烯基吡咯啶酮的共 聚物，上面所例不之充當農業及圜藝殺蟲劑劑型用之佐劑 之蔬采油及礦物油’及載劑，例如，乳糖、蔗糖、葡萄 糖、源粉、小麥麵粉、玉米粉、大豆餅及粗粉、去油脂的 米糠、碳酸弼或其他市售飼料材料。這些佐劑的各種組成 的一或多種成分可被適當地選擇以供使用，只要其不會遠 -39 ~ 200526552 (36) 離本發明目的。另外，於該領域所周知之其他非上述之佐 劑中之一些者可適當地被選擇以供使用，及另外，於欲用 於農業及園藝領域之上述各種佐劑中之一些者可適當地被 選擇以供使用。 本發明化合物相對於各種佐劑之摻合比例通常爲從 0.1: 99.9至90: 10。於該製劑的真實使用中，其可被直 接使用，或可被加入稀釋劑，例如，水及各種分散劑（例 如，界面活性劑、蔬菜油或礦物油）予以稀釋至預定的濃 度，若案例需要。本發明化合物係以口服或是非腸胃方式 投服至宿主動物。口服投予方法可包括投予含有本發明化 合物的片劑、液態劑、膠囊、糯米紙、軟餅、剁碎的肉及 其他飼料的方法。非腸胃投予方法可包括，例如，一方 法，其中本發明化合物被調製成一適當的劑型之後投予至 體內，例如，經由靜脈投予、肌肉投予、經皮投予、皮下 投予等等；一方法，其係經由點處理（s ρ 〇 t - ο η treatment)、灌注處理（p0ur_ 〇n treatment)或噴灑（spray treatment)投予至身體表面；或把含有本發明化合物之樹 脂片段或等等崁入宿主動物皮膚的方法。 本發明化合物投予至宿主動物的劑量是視投予方法、 投予目的、出現的徵狀等等而改變，但其通常以比例爲從 0.0 1】n g至1 〇 0 g ’牧佳從〇 · ] m g至1 〇 g，相對於宿主動物 的每公斤體重，予以投予。 本發明亦包括藉由上述投予方法或上述之劑量以控制 害蟲的方法，特別是，控制外部寄生蟲或內部寄生蟲的方 -40- 200526552 (37) 法。 當本發明化合物被充當抵抗動物寄生蟲之殺蟲劑時， 各種維生素' 礦物質、胺基酸、營養物、酶、退熱劑、鎭 靜劑、消炎劑、殺真菌劑、著色劑、芳香族物質、防腐劑 等等可與佐劑摻合或合倂使用。另外，若案例需要，其他 動物藥劑或農業化學品，例如，殺蠕蟲劑、抗球蟲劑、殺 昆蟲劑、殺蛆劑、滅蚤劑、殺線蟲劑、殺菌劑或抗菌劑， 可被混合或合倂使用，藉此有時可得到改良功效。本發明 包括具有上述各種成分混合或合倂使用之該經混合的殺蟲 組成物，及另外，藉由使用彼控制害蟲的方法，特別是， 控制外部寄生蟲或內部寄生蟲的方法。 現在，本發明化合物的較佳具體;例將會如所示。然 而，本發明絕不會藉此被限制。 (1) 上述化合物，其中L爲- C( = B)Q、-c( = B)B’Q、 “C( = B)N(D)Q、-N(D)Q、-N(D)C( = B)Q、 ‘N(D)C( = B)B，Q、-N(D)S〇2Q、-N = CHQ、-N = C(Q)2、 -so2q 或-so2n(d)q。 (2) 上述化合物，其中L爲- C( = B)Q、-c( = B)B，Q、 -C( = b)n(D)Q、-N(D)Q 或-N = C(Q)2。 (3 )上述化合物，其中： Q爲可被w取代的烷基、可被w取代的燃基、可被 W取代的炔基、可被W取代的環烴基、或含有選自氧原 子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之5、至12_員雜環基 (雜環基可被W取代）； -41 - 200526552 (38) W爲鹵素、硝基 '氰基、可被κ取代的烷基可被κ 取代的烯基 '可被Κ取代的炔基、可被Μ]取代的環烴 基、或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之 5-至12-員雜環基（雜環基可被取代），_〇rI、_sr]、 -NR】R2、_C0R]、&lt;〇戍】、-C〇SR]、cs〇Rl、_CS2R1 -S02NR】R2、-CONRiR2、CSNR〗r2'、 -NiR^COR3^ -N(R1)C02R3&gt; -NCR^COSR3 ^ ^(I^CSOR3 …N(R】）CS2R3、-N(Rl)s〇2R3、_s〇r3、 -S〇2R3、-CSR3、-OCOR3、-OCSR3、-SCOR3、-SCSR3、 三烷基矽烷基或三烷基矽烷氧基； K爲鹵素、硝基、氰基、可被M1取代的環烴基、或 含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之5_至 12-員雜環基（雜環基可M】被取代），-0M2、-SM2、 -Ν Μ2 Μ3 ' - C Ο Μ2、- C Ο 2 Μ2、- C O S Μ2、- C S Ο Μ2、 -cs2m2、-S02NM2M3、-CONM2M3、-CSNM2M3、 -C( = NOV)M2、-N(M2)COM4、-N(M2)C02M4、 -N(M2)COSM4、-N(M2)CSOM4 …N(M2)CS2M4、 -N(M2)S02M4、-SOM4、-S02M4、-CSM4、-OCOM4、 -OCSM4、-SCOM4 或- SCSM4; M1爲鹵素、硝基、氰基、烷基、鹵烷基、環烷基' 鹵環烷基、烯基、鹵烯基、炔基、鹵炔基、-OR4、 -SR4、·ΝΙ14Ιΐ5、-COR4 …C02R4、-COSR4、-CSOR4、 -CS2R4、_so2nr4r5、-CONR4R5 &gt; -CSNR4R5 ^ -C( = N〇V)R4、-N(R4)COR6、-N(R4)C〇2R6、 200526552 (39) -N(R4)COSR6、-N(R4)CSOR6、-N(R4)CS2R6、 -N(R4)S02R6、-SOR6、-S02R6、-CSR6、-0C0R6、 -OCSR6、-SCOR6 或- SCSR6 ; M2及M3各爲氫原子、可被m 5取代的烷基、可被M5 取代的烯基、可被Μ5取代的炔基、可被M】取代的環烴 基、或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之 5-至12-員雜環基（雜環基可被M]取代）； M4爲可被M5取代的烷基、可被M5取代的烯基、可 被Μ5取代的炔基、可被M1取代的環烴基、或含有選自 氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之5_至12-員雜環 _ (雜環基可被M】取代）； M 5爲鹵素、可被Μ】取代的烷氧基、可被M1取代的 心硫基、可被MI取代的烷亞磺醯基、可被Μ】取代的烷 石舆酿基、-Μ6、-ΟΜ6或- SM6; Μ6爲可被Μ1取代的環烴基或含有選自氧原子、硫原 个及氮原子之隨意雜原子之5_至】2_員雜環基（雜環基可 被Μ 1取代）； R及R2各爲氫原子、可被Μ7取代的烷基、可被Μ? 取代的烯基、可被Μ7取代的炔基、可被Μ，取代的環烴 或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之 、窆]員雜環基（雜環基可被Μ]取代）； ’ V爲可被Μ7取代的烷基、可被Μ7取代的烯基、可 j Μ取代的炔基、可被Μ]取代的環烴基、或含有選自 '原子、原子及氮原子之隨意雜原子之5 _至丨2 _員雜環 -43^ 200526552 (40) 基（雜環基可被M ]取代）； M7爲鹵素、可被Μ1取代的環烴基、含有選自氧原 子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之5 -至]2 -員雜環基 (雜環基可被 Μ]取代）、-ΟΜ8、-SM8、-ΝΜ8Μ9、 -COM8、-C02M8、-COSM8、-CSOM8、-CS2M8、 -S02NM8M9、-CONM8M9、-CSNM8M9、-C( = NOV)M8、 -n(m8)com10、-n(m8)co2m10、-n(m8)cosm】0、 -n(m8)csom10、-n(m8)cs2m】0、-n(m8)so2m10、 -S Ο M 】0、- S Ο 2 M 1 0、- C S M 1 0、-0 C Ο M 1 0、- 〇 c S M 1 0、 -SCOM10 或-SCSM10 ; M8及M9各爲氫原子、可被M 1取代的烷基、可被M1 取代的烯基、可被Μ1取代的炔基、可被Μ】取代的環烴 基、或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之 5 -至1 2 -員雜環基（雜環基可被μ 1取代）； Μ 1 G爲可被Μ ]取代的烷基、可被μ】取代的烯基、可 被Μ】取代的炔基、可被Μ】取代的環烴基、或含有選自 氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之至12_員雜環 基（雜環基可被Μ 1取代）； V爲氫原子、可被Μ 1取代的烷基、可被Μ】取代的烯 基、可被Μ】取代的炔基、可被Μ】取代的環烴基、或含 有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之5 - g ] 2 _ 員雜環基（雜環基可被Μι取代）； R及R。各爲氫原子、烷基、鹵烷基、芳烷基、雜芳 烷基、環烷基、鹵環烷基、烯基、鹵烯基、炔基、鹵炔 -44 - 200526552 (41) 基、芳基或雜芳基； R6爲烷基、鹵烷基、芳烷基、雜芳烷基、 鹵環烷基、烯基、鹵烯基、炔基、鹵炔基、芳 基。 (4 )上述化合物，其中Q爲可被W取代的環 含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原二 1 2 -員雜環基（雜環基可被w取代）。 (5) 上述化合物，其中q爲可被W取代的環火 (6) 上述化合物，其中 Q爲含有選自氧原子 及氮原子之隨意雜原子之5_至12 -員雜環基（雜 W取代）。 (7) 上述化合物，其中 W爲鹵素、硝基、 基、鹵烷基、烷氧基烷基、苯基烷基（苯基基團可 代）、苯氧基烷基（苯基基團可被M1取代）、烯 基、炔基、鹵炔基、可被Μ1取代的環烴基 '含 原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之5 -至1 2 -(雜環基可Μ1被取代）、羥基、烷氧基、鹵烷氧 基烷氧基、苯基烷氧基（苯基基團可被Μ]取代） 院氧基（苯基基團可被Μ 1取代）、可被Μ】取代的 燒硫基、鹵烷硫基、可被Μ1取代的苯硫基、胺 _胺基、二烷基胺基、單苯基胺基（苯基基團可 代）、二苯基胺基（苯基基團可被Μ 1取代）、經烷 取代的胺基（苯基基團可被Μ 1取代）、烷氧基羰 ^胺基羰基、經烷基及苯基取代的胺基羰基（苯 環烷基、 基或雜芳 烴基、或 F之5-至 翌基。 、硫原子 環基可被 氰基、烷 ‘被Μ1取 基、鹵嫌 有選自氧 員雜環基 基、院氧 、苯氧基 苯氧基、 基、單烷 被Μ】取 基及苯基 基、一院 基基團可 -45 ► 200526552 (42) 被Μ1取代）、烷基亞磺醯基、鹵烷基亞磺醯基、可被Μ1 取代的苯亞磺醯基、烷磺醯基、鹵烷磺醯基、可被Μ1取 代的苯磺醯基、醯基、醯氧基、三烷基矽烷基或三烷基矽 烷氧基。 (8) 上述化合物，其中 W爲鹵素、硝基、氰基、烷 基、鹵烷基、可被Μ1取代的苯基、羥基、烷氧基、鹵烷 氧基、可被Μ1取代的苯氧基、烷硫基、鹵烷硫基、可被 Μ 1取代的苯硫基、烷氧基羰基、可被Μ 1取代的苯亞磺醯 基或可被Μ 1取代的苯磺醯基。 (9) 上述化合物，其中 G爲氫原子、烷基、鹵烷基、 苯烷基、烯基、鹵烯基、苯基烯基、炔基、鹵炔基、苯基 快基或- C( = B)Q。 (10) 上述化合物，其中X1及X2兩者皆爲氟原子。 (1 1 )上述化合物，其中Y爲烷基。 (]2)上述化合物，其中Y爲甲基或乙基。 (1 3 )上述化合物，其中A爲氧原子。 (14) 上述化合物，其中G爲氫原子。 (15) 上述化合物，其中式（I)化合物爲式（U)所示：
X2 'CH2(CH2CH2)n - C—N—C—Q 其中X ]及X2各爲鹵素；Y爲烷基、鹵烷基或苯基； n爲從0至5 ; A及B各爲氧原子或硫原子；g爲氫原 -46 - 200526552 (43) 子、烷基、鹵烷基、苯基烷基、烯基、鹵烯基、苯基烯 基、炔基、鹵炔基或苯基炔基；Q爲含有選自氧原子、硫 原子及Ml原子之隨思雜原卞之5 -至12 -員雜環基（雜環其 可被取代）、可被W取代的院基、可被w取代的烯基、可 被W取代的炔基、可被w取代的環烴基；w爲鹵素、院 基、鹵院基、烷氧基、鹵烷氧基、烷硫基、鹵烷硫基、經 基、烷氧基羰基、氰基、硝基、可被取代的苯基、可被取 代的苯氧基、可被取代的苯硫基、可被取代的苯亞磺酸 基、或可被取代的苯磺醯基。 (16)上述化合物，其中於上面（丨4)化合物中，q之雜 環基的取代基 '或W之可被取代的苯基、可被取代的苯 氧基、可被取代的苯硫基、可被取代的苯亞磺醯基或可被 取代的本磺醯基中之取代基，爲鹵素、硝基、氰基、（c卜8) 烷基、鹵（C!-8)烷基、芳基（C]_8)烷基，其中芳基基團可被 取代，雜芳基（C 1 . 8 )烷基，其中雜芳基基團可被取代， (C3.8)環烷基、鹵（c3.8)環烷基、（C2_8)烯基、鹵（(：2 8)烯 基、（c 2 _8)炔基、鹵（C 2 ·8)炔基、可被取代的芳基、可被取 代的雜芳基、-NR】R2 …〇R]、_SR1、_S0R】、.s〇2Rl、 -S02NR1R2 ' -COR1 ^ -C02ri n -COSR1 ^ -CSOR1 &gt; -OCOR3 或-ch2cn ;
Rl及R2各爲氫原子、（C】.8)烷基、鹵（Cm)烷基、芳 基（Cm)院基，其中芳基基團可被取代，雜芳基（Ci.g)烷 基，其中雜芳基基團可被取代，（〇.8)環烷基、_(C3 8)環 烷基、（C.2.8)烯基、鹵（C2.8)烯基、（C2.s)炔基、鹵（C2 8)炔 -47- 200526552 (44) 基、可被取代的芳基、或可被取代的雜芳基； R3爲（Cu)烷基、鹵（c】.8)烷基、芳基（C丨·8)烷基，其 中芳基基團可被取代，雜芳基（C^8)烷基，其中雜芳_裏 團可被取代’（^3.8)環院基、_(C3-8)環院基、（C2.8)燦 基、鹵（C 2 - 8 )烯基、（C 2 _ 8 )炔基、鹵（C 2 . 8 )炔基、可被取代 的芳基、或可被取代的雜芳基； 可被取代的芳基或可被取代的雜芳基中之取代基爲鹵 素、硝基、氰基、（Cu)烷基、鹵（Cu)烷基、（C3-8)環烷 φ 基、鹵（C3-8)環烷基、（C2-8)烯基、鹵（c2.8)烯基、（C2.8)炔 基、鹵（C2_8)炔基、-NR4R5、-OR4、-SR4、-SOR4、 -S〇2R4、-S〇2NR4R5、-COR4、-C02R4、-COSR4、-CSOR4 或_〇C〇R 6 ; R4及R5各爲氫原子、（C】-8)烷基、鹵（C】_8)烷基、 (C3.8)環烷基、鹵（C3.8)環烷基、（C2_8)烯基、鹵（C2-8)烯 基、（C2_8)炔基或鹵（C2_8)炔基； R6爲（C】.8)烷基、鹵（C】-8)烷基、芳基（c】.8)烷基、雜 β 芳基（C^s)烷基、（C3.8)環烷基、鹵（C3.8)環烷基、（&lt;：2.8)烯 基、鹵（C2-8)烯基、（C2.s)炔基、鹵（C2.8)炔基、芳基或雜 芳基。 【實施方式】 現在，本發明的範例將會如所示，但本發明絕不會藉 此被限制。首先本發明化合物的製備例將會被描述。 -48 - 200526552 (45) 製備例1 N-(7-乙基- 8,8-二氟-7-辛烯醯基）苯甲醯胺（下述化合 物編號1 - 4 5 )的製備 (1) 含有33g鈉及i，3 4 0ml乙醇的混合溶液被加入 1 8 6.72g的3-側氧基-正戊酸甲酯，之後再被加入3〇 0g的 5-溴戊酸乙酯，混合物反應回流持續7小時30分鐘。 反應完成後，反應混合物於室溫下靜置1 3小時，且 乙醇於減壓下被蒸f留掉。之後，加入1 6 4 m 1的水、1 5 0 m 1 的飽和氯化鈉水溶液及加入1 5 0m 1的乙酸乙酯萃取。水層 進一步用1 5 0m的乙酸乙酯萃取2次，得到的所有有機層 用無水硫酸鈉乾燥、乙酸乙酯在減壓下被蒸餾掉，得到 3 7 4 · 5 g油狀粗製的2 -丙醯基庚二酸二乙酯。 (2) 含有180g的85%氫氧化鉀及l57 7 0ml水的混合溶 液被加入3 7 4 · 5 g的粗製2 -丙醯基庚二酸二乙酯，混合物 在室溫反應持續6天。反應混合物用5 0 0 m 1己烷淸洗，及 將2 3 5 m濃硫酸加至水層，混合物進一步反應回流持續1 小時。 反應完成後，反應混合物被冷卻，及加入氯化鈉飽 和。之後，混合物用3 0 0ml乙醚萃取4次。有機層用無水 硫酸鈉乾燥，乙醚在減壓下被蒸餾掉，得到2 3 2.84 g的粗 製白色晶狀7 -側氧基壬酸。 (3) 含有2 2 7.9 7g粗製7-側氧基壬酸、2,000ml乙醇及 3 0 m】濃硫酸的混合溶液反應回流持續2 1小時3 〇分鐘。 反應完成後，乙醇在減壓下從反應混合物被蒸餾掉， -49 - 200526552 (46) 加入150g的冰及5 00ml的乙醚，之後予以分離。 有機層用l〇〇ml水淸洗，及用50ml飽和氯化鈉水 洗3次。水層用20 0ml乙醚萃取，接著用50ml飽和 鈉水溶淸洗5次。得到的所有有機層用無水硫酸鈉乾 乙醚在減壓係被蒸餾掉，得到24 3.82g油狀粗製的7, 基壬酸乙酯。 (4)在氮氣下，5 5 0ml三（二甲基胺基）膦在2至 時逐滴加至含有2,000ml無水2 -甲氧基乙基醚及13 二溴二氟甲烷的混合物中。逐滴加入完成之後，在 時，加入 1 5 1 · 5 g的粗製 7 -側氧基壬酸乙酯，混合 5 〇 ° C反應持續1 5小時。之後，混合物進一步在1 0 〇· 應持續4小時。 反應完成之後，反應混合物被倒至93 0ml水中， 93 0ml己烷萃取。有機層用9 3 0ml水淸洗1次， 4 0 0 m水淸洗5次，之後用1 0 0 m 1飽和氯化鈉水溶液 1次，以得到1 4 9.6 g油狀粗製的7 -乙基-8，8 -二氟-7 -酸乙酯。 (5 )含有5 0.6 4 g的8 5 %氫氧化鉀及5 5 0 m 1甲醇的 溶液被加入 M9.6g的粗製7-乙基-8,8-二氟-7-辛烯 醋’混合物在室溫反應持續3天。 反應完成之後，甲醇在減壓下從反應混合物被 掉，剩餘物被溶於4 3 0ml水，之後用60ml二氯甲烷 3次。水層用濃氫氯酸酸化，且用4 0m I二氯甲烷萃 次。有機層用無水硫酸鈉乾燥，乙醚在減壓下被蒸態 後， 液淸 氯化 燥， 側氧 15°C 8.5ml 25 °C 物在 )C反 及用 及用 淸洗 辛烯 混合 酸乙 蒸餾 淸洗 取3 掉， -50- 200526552 (47) 得到1 18.94g油狀粗製7-乙基-8,8-二氟-7-辛烯酸。該產 物的NMR光譜數據如下。 】H — NMR 5 ppm (溶齊|J : CDCI3MOOMHZ) 2.34(2H，t，J = 7.7Hz) ，1.92—1.99 (4H’m)， 1.63 ( 2H，quintet，J = 7.5Hz ) ’ 1 .2 8 — 1 .4 2 ( 4 Η， m ) ，0.97(3H，t，J = 7.4Hz) 0 (6)12ml草醯氯在冰冷卻下逐滴加至5.95g粗製的7-乙基-8，8 -二氟-7 -辛烯酸。逐滴加入完成之後，混合物在 室溫下反應持續1小時1 〇分鐘，反應混合物在減壓下濃 縮，得到粗製乙基-8,8-二氟-7-辛烯醯氯。 1 9 · 2 m ]的1 . 5 8 Μ 丁基鋰（己烷溶液）在-7 8。C氮氣下逐 滴加至含有3 · 5 0 g苯甲醯胺及4 0 m 1四氫D夫喃的混合溶液 中。攪拌4 0分鐘之後，逐滴加入含有上面粗製7 -乙基-8，8 -二氟-7 -辛烯醯氯及1 0 m 1四氫呋喃之混合溶液，混合 物反應持續2 0分鐘。之後，混合物回復到室溫，且進一 步反應持續5小時3 0分鐘。 反應完成之後，反應混合物被倒入少量的水，之後倒 入飽和氯化鈉水溶液，及用乙酸乙酯萃取。有機層用無水 硫酸鈉乾燥，乙酸乙酯在減壓下被蒸餾掉。殘留物用砂膠 管柱層析（沖提溶劑：己烷/乙酸乙酯=8 / 2 )予以純化，之後 從乙醚及己烷的混合溶劑中予以結晶。晶體被過濾收集及 用己烷淸洗，得到1 . 9 9 5 g的欲得產物，其熔點從6 3至 200526552 (48) 64 0 C。 製備例2 N-(7-乙基-8，8-二氟-7-辛烯醯基）2-噻吩羧醯胺（下述 化合物編號1-67)的製備例
1.3 ml草醯氯及〇.5g粗製7 -乙基-8,8 -二氟-7-辛烯酸 在室溫下反應1小時’反應混合物在減壓下濃縮’得到粗 製7 -乙基- 8,8 -二氟-7-辛烯醯氯。 1.68ml的1.59M 丁基鋰（己烷溶液）在-78°C氮氣下逐 滴加至含有 0.3 09g2-噻吩羧醯胺、1 0ml四氫呋喃及1ml 六甲基磷酸三醯胺的混合溶液中。攪拌3 5分鐘之後，逐 滴加入含有上面粗製7-乙基- 858-二氟-7-辛烯醯氯及2m] 四氫呋喃的混合溶液，混合物反應持續4 0分鐘。混合物 之後回復到室溫，且進一步反應隔夜。
.反應完成之後，反應混合物被倒入水及用乙酸乙酯萃 取。有機層用無水硫酸鈉乾燥，乙酸乙酯在減壓下被蒸餾 掉。殘留物用矽膠管柱層析（沖提溶劑：己烷/乙酸乙酯 =8 / 2 )予以純化，之後用己院淸洗，得到 〇 . 〇 5 5 g的欲得產 物，其熔點從75至78°C。 製備例3 N-(7-乙基-8,8-二氟-7-辛烯醯基）2-苯氧基乙醯胺（下 述化合物編號1-90)的製備例 16m]草醯氯在冰冷卻下逐滴加至6.0g粗製7-乙基一 -52- 200526552 (49) 8 5 8 -二氟-7 -辛烯酸中。逐滴加入完成之後，混合物在室溫 下反應持續1小時1 5分鐘，反應混合物在減壓下濃縮， 得到粗製7 -乙基-8，8 -二氟-7 -辛烯醯氯。 2 0ml的1 .59M 丁基鋰（己烷溶液）在_7 8 °C氮氣下逐滴 加至含有4.4g苯氧基乙醯胺及1 50ml四氫呋喃的混合溶 液中。攪拌分鐘之後，逐滴加入含有上面粗製7•乙基-8，8 -二氟-7 -辛烯醯氯及1 〇 m 1四氫呋喃的混合溶液，混合 物反應持續3 5分鐘。之後，混合物回復到室溫，且進〜 步反應隔夜。 反應完成之後，反應混合物被倒入水及用乙酸乙酯萃 取。有機層用無水硫酸鈉乾燥，乙酸乙酯在減壓下被蒸餾 掉。殘留物用矽膠管柱層析（沖提溶劑：.己烷/乙酸乙醋 =7· 5/2.5)予以純化，之後從乙醚及己烷的混合溶劑中結 晶。晶體被過濾收集及用己烷淸洗，得到2 · 2 2 g的欲得產 物，其熔點從6 4至6 5 ° C。 製備例4 N-(7-乙基-8, 8-二氟-7-辛烯醯基）胺基甲酸酯（下述化 合物編號2 - 3 )的製備例 0.8 ml草醯氯逐滴加至〇.4g粗製7 -乙基·8,8 -二氟- 7· 辛烯酸中。逐滴加入完成之後，混合物在室溫下反應持續 ]小時2 0分鐘，反應混合物在減壓下濃縮，得到粗製7_ 乙基-8,8-二氟-7-辛烯醯氯。 ]· 3 m 1的]· 5 8 Μ 丁基鋰（己烷溶液）在-7 8。C氮氣下逐 -53- (50) (50)200526552 滴加至含有〇.266g苯基胺基甲酸酯及3ml四氫呋喃的混 合溶液中。攪拌40分鐘之後，逐滴加入含有上面粗製7-乙基-8,8-二氟-7-辛烯醯氯及2 ml四氫呋喃的混合溶液， 混合物反應持續1 5分鐘。之後，混合物回復到室溫，且 進一步反應隔夜。 反應完成之後，反應混合物被倒入水及用乙酸乙酯萃 取。有機層用無水硫酸鈉乾燥，乙酸乙酯在減壓下被蒸餾 掉。殘留物用矽膠管柱層析（沖提溶劑：己烷/乙酸乙酯 =8 / 2 )予以純化，得到〇 . 3 4 g的欲得產物，其爲油狀物質。 製備例5 1-(7-乙基- 8,8-二惠-7-辛烯醯基）3-苯基脲（下述化合 物編號2 - 4 )的製備例 (1)5.3 ml草醯氯逐滴加至 2.(^7-乙基-8,8-二氟-7-辛 烯酸中。逐滴加入完成之後，混合物在室溫下反應持續2 小時，反應混合物在減壓下濃縮，得到粗製 7 -乙基-8 5 8 -二氟-7-辛烯醯氯。 氨氣體在冰冷卻下被吹入5 0ml四氫呋喃中以飽和， 逐滴加入含有上面粗製7 -乙基-8,8 -二氟-7-辛烯醯氯及 5 m 1四氫呋喃的混合溶液。混合在室溫下反應持續1 6小 時3 0分鐘。 反應完成之後，少量的水被加至反應混合物中，以溶 解固體產物，進一步加入飽和的氯化鈉水溶液。混合物用 乙酸乙酯萃取。有機層用無水硫酸鈉乾燥，及乙酸乙酯在 -54 - 200526552 (51) 減壓下被蒸f留掉。殘留物用矽膠管柱層析（沖提溶劑：己 院/乙酸乙醋=3 / 7 )予以純化，得到丨.7 〇 g的7 ·乙基_ 8，8 _二 氟-7 -辛條酿胺，其熔點從6 8至7 1。C。該產物的NMR數 據如下。 Η - NMR ά ppm (溶劑：CDC13/400MHz) 5.59 ( 2H，brd，J = 59.6Hz )，
2.20 ( 2H，t，J = 7.8Hz )， 1.92 — 1.98 ( 4H，m)， 1.62 ( 2H ’ quintet » J = 7.6Hz) 5 1.26 — 1.42 ( 4H，m)， 〇.96(3H，t，J = 7.6Hz) 〇 (2)0· l]6g異氰酸苯酯被加至含有上面步驟得到的 〇.2g7-乙基-8;8-二氟-7-辛烯醯胺及2ml二鸣烷的混合溶 液中，混合物在室溫下反應持續2小時。之後，該混合物 進一步反應回流持續1 7想時3 0分鐘。 反應完成之後，二鸣烷在減壓下從反應混合物中被蒸 餾掉，殘留物用矽膠管柱層析（沖提溶劑：己烷/乙酸乙酯 = 8/2)予以純化，得到0.14g的欲得產物，其熔點從76至 7 8 0 C。 製備例6 2’-二苯亞甲基7-乙基-8 ,8-二氟-7-辛烯醯肼（下述化合 -55- 200526552 (52) 物編號2 - 8 )的製備例 含有〇.2 06g粗製7-乙基-8,8-二氟-7-辛烯酸、0.196g 二苯基酮腙、〇.2gb乙基-3-(3-二甲基胺基丙基羰二亞胺 氫氯酸鹽及3ml二氯甲烷的混合物在室溫下反應持續！ 7 小時。之後，該混合物進一步在40 °C反應持續5小時。 反應完成之後，反應混合物用水淸洗，之後用飽和氯 化鈉水溶液淸洗。有機層用無水硫酸鈉乾燥，二氯甲烷在 減壓下被蒸態掉。殘留物用5夕膠管柱層析（沖提溶劑：己 烷/乙酸乙酯=1 7 / 3 )予以純化，得到〇 · 1 5 g欲得產物，其熔 點爲從7 0至7 4。C。 現在，上述式（I)所示之本發明化合物的典型範例如 表1及2所示，其NMR光譜數據如表3所示。這些化合 物可藉由上述製備例或上述各種供製備本發明化合物的方 法予以製備。在表1至3中，編號表示化合物號碼。另 外，於表1及2中，Me表示甲基，以表示乙基，卜pr表 示正丙基，：i-P】·表示異丙基，t_Bu表示特丁基，n_〇ct表 示正辛基，n-D〇de表示正十二烷基，及ph表示苯基。另 外，於表i及2中，Ph(2_C1)表示具有氯原子取代基在2-位置的本基，PhH-PhM-CD)表示具有苯基取代基（該苯 基具有CF3取代基在4-位置）在t位置的苯基，及ph(4-◦J-pyridyKtcF3))表示具有2 —吡啶氧基（該吡啶基具有 C F3取代基在5 _位置）取代基在4、位置的苯基。彼適用於 其他類似描述。 -56 - 200526552(53) X丨 c=c X2 表1
Λ o B、丨丨丨IICH2(CH2CH2)n—C一 N——C——Q 編號 X1 X2 Y n A G B Q 物理性質 (mp: 0C) 1-1 F F Me 0 〇 H 〇 Ph 1-2 F F Me 0 〇 H 〇 Ph(2-Cl) 1-3 F F Et 0 〇 H 〇 Ph 1-4 F F Et 0 〇 H 〇 Ph(2-Cl) 1-5 F F Me 1 〇 H 〇 Ph 1-6 F F Me 1 〇 H 〇 Ph(2-Cl) 1-7 F F Me 1 〇 H 〇 Ph(2-Me) 1-8 F F Me 1 〇 H 〇 Ph(4-Cl) 1-9 F F Me 1 〇 H 〇 CH2〇Ph 1-10 F F Me 1 〇 H 〇 CH2〇Ph(4-Cl) 1-11 F F Me 1 〇 H 〇 CH2SPh 1-12 F F Me 1 〇 H 〇 CH2SPh(4~Cl) 1-13 F F Me 1 〇 H 〇 CH2S〇2Ph 1-14 F F Et 1 〇 H 〇 Ph 非結晶狀 1-15 F F Et 1 〇 H 〇 Ph(2-C1) 81-87 1-16 F F Et 1 〇 H 〇 Ph(2-Me) 83-84 1 -17 F F Et 1 〇 H 〇 Ph(4-Cl) 93-95 1-18 F F Et 1 〇 H 〇 Ph(2,6-Cl2) 1-19 F F Et 1 〇 H 〇 Ph(2,4-Cl2) 1-20 F F Et 1 〇 H 〇 Ph(2,4,6-Cl3) 1-21 F F Et 1 〇 K 〇 .CH2〇Ph 油狀 1-22 F F Et 1 〇 H 〇 CH2〇Ph(4-Cl) 1-23 F F Et 1 〇 H 〇 CH2SPh 1-24 F F Et 1 〇 H 〇 CH2SPh(4-Cl) 1-25 F F Et 1 〇 H 〇 CH2S02Ph 1-26 F F Me 2 〇 H 〇 Ph 78-79 1-27 F F Me 2 〇 H 〇 Ph(2-Cl) 94 - 95 1-28 F . F Me 2 〇 H 〇 Ph (2-Me) 80-81 1-29 F F Me 2 〇 H 〇 Ph(4-Cl) 113-114.5 1-30 F F Me 2 〇 H 〇 Ph(2,6-Cl2) 1-31 F F Me 2 〇 H 〇 Ph(2,4-Cl2) 1-32 F F Me 2 〇 H 〇 Ph(2,4, 6-Cl3) 1-33 F F Me 2 〇 CH2Ph 〇 Ph 1-34 F F Me 2 〇 CH2Ph 〇 Ph(2-Cl) 1-35 F F Me 2 〇 CH2Ph 〇 Ph(2-Me) -57 - 200526552(54) 表1(繼續) 編號 X1 X2 Y n A G B Q 物理性質 (mp: °C) 1-36 F F Me 2 〇 CH2Ph 〇 Ph(4-Cl) 1 -3 7 F F Me 2 〇 CH2Ph 〇 Ph(2, 6-Cl2) 1-38 F F Me 2 〇 CH2Ph 〇 Ph(2/4-Ci2) 1-39 F F Me 2 〇 CH2Ph 〇 Ph(2/4/6-Cl3) 1 - 40 F F Me 2 〇 H 〇 CH2〇Ph 1-41 F F Me 2 〇 H 〇 CH2〇Ph(4-Cl) 1-42 F F Me 2 〇 H 〇 CH2SPh 1-43 F F Me 2 〇 H 〇 CH2SPh(4-Cl) 1-44 F F Me 2 〇 H 〇 CH2S〇2Ph 1-45 F F Et 2 〇 H 〇 Ph 63-64 1-46 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(2-Cl) 68-87 1 - 47 fl F Et 2 〇 H 〇 Ph(3-Cl) 75-32 1-48 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-Cl) 65-84 1-49 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(2-Me) 30-70 1-50 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(3-Me) 53 - 56 1-51 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-Me) 63 - 67 1-52 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-OMe) 46 - 75 1-53 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-Et) 30-47 1-54 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-t-Bu) 36-66 1-55 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(2-CF3) 非結晶狀 1-56 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(2 — C〇2Et) 1-57 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-SMe) 1-58 F F Et 2 〇 H 〇 Ph (2-N02) '油狀 1-59 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(2-CN) 1-60 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(2, 6-Cl2) 99-101 1-61 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(2,4-Cl2) 37-45 1-62 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(3,5-Cl2) 1-63 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(2,4,6-Cl3) 1-64 F F Et 2 〇 H 〇 2-吡啶基 油狀 1-65 F F Et 2. 〇 H 〇 3-吼啶基 油狀 1-66 F F Et 2 〇 H 〇 f吡啶基 40-45 1-67 F F Et 2 〇 H 〇 2-噻吩基 7 5_78 1 - 6 8 F F Et 2 〇 H 〇 3-異噁唑基 1-69 F F Et 2 〇 H 〇 5-異噁唑基 1-70 F F Et 2 〇 H 〇 2-噻唑基 1-71 F F Et 2 〇 H 〇 1,3-(Me)2-5-吡唑基 1 - 72 F F Et 2 〇 H 〇 2 -嘧啶基
-58 - 200526552 (55) 表1(繼續) 編號 X1 X2 Y n A G B Q 物理性質 (mp： °C) 1-73 F F Et 2 〇 H 〇 2 -吡嗪基 油狀 ' 1-7 4 F F Et 2 〇 H 〇 2 -喹啉基 1_7 5 F F Et 2 〇 H 〇 Me 1-7 6 F F Et 2 〇 H 〇 Et 1-77 F F Et 2 〇 H 〇 n-Pr 1 -7 8 F F Et 2 〇 H 〇 i-Pr 1-79 F F Et 2 〇 H 〇 t-Bu 1-80 F F Et 2 〇 H. 〇 CH2CH2CH2〇Et 1-81 F F Et 2 〇 H 〇 CH2CH=CH2 1-82 F F Et 2 〇 H 〇 ch=ch2 1-83 F F Et 2 〇 H 〇 ch2c. = ch 1-84 F F Et 2 〇 H 〇 環丙基 1-85 F F Et 2 〇 H 〇 環己基 1-86 F F Et 2 〇 H 〇 1-萘基 119-126 1-87 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4—〇Ph) 1-88 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-Ph(4- cf3)) 1-89 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-Ph) 1-90 F F Et 2 〇 H 〇 CH2〇Ph 64-65 1-91 F F Et 2 〇 H 〇 CH2SPh 69-72 1-92 F F Et 2 〇 H 〇 CH2SOPh 1-93 F F Et 2 〇 H 〇 CH2S02Ph 1-94 F F Et 2 〇 H 〇 CHMeOPh 73_74 1-95 F F Et 2 〇 H 0 CMe2〇Ph 1-96 F F Et 2 〇 H 〇 CH2CH2OPh . 1-97 F F Et 2 〇 H 〇 CH2〇Ph(2-Cl) 油狀 1 - 98 F F Et 2 〇 H 〇 CH2〇Ph(3-Ci) 油狀 1 1-99 F F Et 2 〇 H 〇 CH2〇Ph(4-C1) 38-53.5 1-100 F F Et 2 〇 H 〇 CH2〇Ph(2-Me) 油狀 1-101 F F Et 2 〇 H 〇 CH2〇Ph(3-Me) 58 - 59 1-102 F F Et 2 〇 H 〇 CH2〇Ph(4-Me) 53-54 1-103 F F Et 2 〇 H 〇 CH2SPh(2-C1) 1-104 F F Et 2 〇 H 〇 CH2SPh(4-Cl) 1-105 F F Me 3 〇 H 〇 Ph 1-106 F F Me 3 〇 H 〇 Ph(2-Cl) 1-107 F F Me 3 〇 H 〇 Ph(2-Me) 1-108 F F Me 3 〇 H 〇 Ph(4-Cl) 1-109 F F Me 3 〇 H 〇 CH2〇Ph 1-110 F F Me 3 〇 H 〇 CH2〇Ph(4-Cl)
-59 - 200526552(56) 表1(繼續) 編號 X1 X2 Y n A G B Q 物理性質 (rnp: °C) 1-111 F F Me 3 〇 H 〇 CH2SPh 1-112 F F Me 3 〇 H 〇 CH2SPh(4-Cl) 1-113 F F Me 3 〇 H 〇 CH2S〇2Ph 1-114 F F Et 3 〇 H 〇 Ph 油狀 1-115 F F Et 3 〇 H 〇 Ph(2-Cl) &lt;73 1-116 F F Et 3 〇 H 〇 Ph(2-Me) 非結晶狀 1-117 F F Et 3' 〇 K 〇 Ph(4-Cl) &lt;98 1-118 F F Et 3 〇 H 〇 CH2〇Ph 1-119 F F Et 3 〇 H. 〇 CH2〇Ph(4-Cl) 1-120 F F Et 3 〇 H 〇 CH2SPh 1-121 F F Et 3 〇 H 〇 CH2SPh(4-Cl) 1-122 F F Et 3 〇 H 〇 CH2S02Ph 1-123 F F Me 4 〇 H 〇 Ph 1-124 F F Me 4 〇 H 〇 Ph(2-Cl) 1-125 F F Me 4 〇 H 〇 Ph(2-Me) 1-126 F F Me 4 〇 K 〇 Ph(4-Cl) 1 -12 7 F F Me 4 〇 H 〇 CH2〇Ph 1-128 F F Me 4 〇 H 〇 CH2SPh(4-Cl) 1-129 F F Et 4 〇 H 〇 Ph 1-130 F F Et 4 〇 H 〇 Ph(2-Cl) 1-131 F F Et 4 〇 H 〇 Ph(2-Me) 1-132 F F Et 4 〇 H 〇 Ph(4-Cl) 1-133 F F Et 4 〇 H 〇 CH2〇Ph 1-134 F F Et 4 〇 H. 〇 CH2SPh(4-Cl) 1-135 F F Me 5 〇 H 〇 Ph 1-136 F F Me 5 〇 H 〇 Ph(2-Cl) · 1-13 7 F F Me 5 〇 H 〇 Ph C2-Me) 1-138 F F Me 5 〇 H 〇 Ph(4-Cl) 1-139 F F Me 5 〇 H 〇 CH2〇Ph 1-140 F F Me 5 〇 H 〇 CH2SPh(4-Cl) 1-141 F F Et 5 〇 H 〇 Ph 1-142 F F Et 5 〇 H 〇 Ph(2-Cl) 1-143 F F Et 5 〇 H 〇 Ph(2-Me) 1-144 F F Et 5 〇 H 〇 Ph(4-Cl) 1-145 F F Et 5 〇 H 〇 CH2〇Ph 1-146 F F Et 5 〇 H 〇 CH2SPh(4-Cl) 1-147 F F Et 2 〇 Me 〇 Ph 油狀 1-148 F F Et 2 〇 CH2CH2C1 〇 Ph
-60- (57)200526552 表1(繼續) 編號 X1 X2 Y n A G B Q 物理性質 (mp: °C) 1-149 F F Et 2 〇 ch=ch2 〇 Ph 1-150 F F Et 2 〇 CH=CHPh 〇 Ph 1-151 F F Et 2 〇 CH二CC12 〇 Ph 1-152 F F Et 2 〇 ch2c = ch 〇 Ph 1-153 F F Et 2 〇 ch2c 三 Cl 〇 Ph 1-154 F F Et 2 〇 CH2C = CPh 〇 Ph 1-155 F Cl Et 2 〇 H 〇 Ph 1-156 C1 Cl Et 2 〇 H 〇 Ph 1-157 Br Br Et 2 〇 H 〇 Ph 1-158 F F Et 2 S H S Ph 1-159 F F Et 2 S H S Ph(2-Cl) 1-160 F F Et 2 〇 H S Ph 1-161 F F Et 2 〇 H s Ph(2-Cl) 1-162 F F Et 2 s H 〇 Ph 1-163 F F Et. 2 s H 〇 Ph(2-Cl) 1-164 F F CH2C1 2 〇 H 〇 Ph 1-165 F F cf3 2 〇 H 〇 Ph 1-166 F F Ph 2 〇 H 〇 Ph 1-167 F F Et 2 〇 H 〇 3 -嗒哄基 1-168 F F Et 1 〇 H 〇 Ph(4-Me) 75-77 1-169 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(2,4 - F2) 92-94 1-17 0 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-Br) 105-106.5 1-171 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(2-工） 非結晶狀 1-172 F F Et 2 0 H 〇 Ph(4-工） 75-114. 1-173 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(2-SMe) 7 8-82 1-174 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-OPh) 84 — 86 1-175 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(2-F) 油狀 1-17 6 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(2-Br) 83 - 88 1 一 177 F F Et 3 〇 H ό Ph(4-Me) 37-58.5 1-17 8 F F Et 2 〇 H 〇 CH2〇Ph(2-F) 油狀 1-179 F F Et 2 〇 H 〇 CH2N(Me)Ph 88.5-90.5 -61 - 200526552 (58) 表1(繼續) 編號 X1 X2 Y n A G B Q 物理性質 (nap: 0C) 1-180 F F Et 2 〇 CO(CH2) 5C (Et)= cf2 〇 Ph(2-F) 油狀 1-181 F F Et 2 〇 C〇（CH2) 5C (Et)= cf2 〇 Ph 1-182 F F Et 2 〇 C〇（CH2)5C(Et) = cf2 〇 Ph(2-Cl) 1-183 F F Et 2 〇 C〇（CH2)5C(Et) = cf2 〇 Ph (2-Me) 1-184 F F Et 2 〇 C〇（CH2)5C(Et) = cf2 〇 Ph(4-Me) 1-185 F F Et 2 〇 C〇（CH2) 5C (Et)= cf2 〇 CH2〇Ph 1-186 F F Et 2 〇 H 〇 Ph (4-SiMe3) 1-187 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-C02Me) 1-188 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-C02-t-Bu ) 1-189 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(2-CONMe2 ) 1-190 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-Ph) 1-191 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4- CON(Me) Ph) 1-192 F F Et 2 〇 H 〇 Ph (4-CF(CF3)2) 1-193 F F Et 2 〇 H 〇 Ph (4- ch=ch2) 1-194 F F Et 2 〇 H 〇 Ph (4-C = CH) 1-195 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(2-i-Pr) 1-196 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4~ CH2〇Ph) 1 -197 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4- 〇CH2Ph) 1-198 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-〇Si(t-Bu)Me2) 1-199 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-OH) 1-200 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-NMe2) 65-94 1-201 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-SCF3) 1-202 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(2-C〇Me) -62 - 200526552 (59) 表1(繼續) 編號 X1 X2 Y n A G B Q 物理性質 (mp： °C) 1-203 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-CO-t-Bu) 1-204 F F Et 2 〇 H 〇 ch2-環丙基 1-205 F F Et 2 〇 H 〇 CH(Me)-環丙基 1-206 F F Me 2 〇 H 〇 Ph(4-Br) 1 - 207 F F Me 2 〇 H 〇 Ph(4-Me) 93-94 1-208 F F Me 2 〇 H 0 Ph(2-Br) 1-209 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-Br) 1-210 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(2-Br) 1-211 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-0-環丙基） 1-212 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-SCH2CH2C1) 1-213 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-SOCH2CH2〇Ph) 1-214 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4- S02CK2CH20Ph) 1-215 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-〇CH2CH2〇Ph) 1-216 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4- 0CH2CH20Ph (2-F)) 1-217 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-OCH2C = CMe) 1-218 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-0CH2CH20Et) 1-219 F F Et 2 〇 H 〇 CH2CH2OMe 1-220 F F Et 2 〇 H 〇 CH2CH2COMe 1-221 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-0~2-pyridyl) 1-222· F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-C〇Ph) 1-223 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-COSMe) 1-224' F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-CONMe2) 1-225 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-C(=NOMe)Me) 1-226 F F Et 2 〇 H 〇 CH2CH2C〇CH2- cyclohexyl 1-22 7 F F Et 2 〇 H 〇 CH2CH2C〇CH2Ph 1-228 F F Et 2 〇 H 〇 Ph (4-CH2CH2〇Et) 1-229 F F Et 2 〇 H 〇 Ph (4- CH2CH2〇CH2Ph) 1-230 F F Et 2 〇 H 〇 CH2CH2NMe2 1-231 F. F Et 2 〇 H 〇 CH2CH2N(Me) CH2CH2 SMe 1-232 F F Et 2 〇 H 〇 CH2CH2CONMe2 1-233 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-CH2SMe) 1-234 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-CH2SH) 1-235 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-CH2NMe2)
-63- 200526552 (60) 表1(繼續) 編號 X1 X2 Y n A G B Q 物理性質 (mp： °C) 1-236 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-CH2COEt) 1-23 7 F F Et 2 〇、 H 〇 Ph(4-CH2C02Me) 1-238 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-CH2COS-i-Pr) 1-239 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-CH2CSOMe) 1-240 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-CH2CS2Ph) 1-241 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-CH2S〇2NMe2) 1-242 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-CH2CONMe2) 1-243 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-CH2CSNMe2) 1-244 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4- CH2C(=NOMe)Me) 1-245 F F Et 2 〇 H 〇 Ph (4-CH2NHCOMe) 1-246 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4- CH2N(Me) C02Me) 1 - 247 F F Et 2 〇 H 〇 Ph (4-CH2NHS02Me) 1-248 F F Et 2 〇 H 〇 Ph (4-CH2SOMe) 1-249 F F Et 2 〇 H 〇 Ph (4-CH2S〇2Me) 1-250 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(2-CH2CSMe) 1-251 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-OCOMe) 1-252 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-OCSMe) 1-253 F F Et 2 〇 H 〇 Ph (4-SC〇CH2C三CH) 1-254 F F Et 2 〇 H 〇 Ph ( 4-CH20-n-Dode) 1-255 F F Et 2 〇 H 〇 Ph ( 4 - CH2S〇2CH2CH2S〇2Me) 1-256 F F Et 2 〇 H 〇 Ph (4- CH2SCH2CH2SPh(4-Cl)) 1 - 257 F F Et 2 〇 H 〇 Ph ( 4-CH2〇-2 -咄啶基） 1-258 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-CSOMe) 1-259 F F Et 2 〇 H 〇 Ph (4-CS2Ph) 1-260 F F Et 2 〇 H . 〇 Ph (4-S02NMe2) 1-261 F F Et 2 〇 H 〇 Ph (4-CSNMe2) 1-262 F F Et 2 〇 H 〇 Ph (4-OCH2CK2NMe2) 1-263 F F Et 2 〇 H 〇 Ph (4- 〇CH2CH2C〇2CH2CH2N〇2 ) 1-264 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4- OCH2CH2CONHCH2CN) 1-265 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-N(Me)COMe) 1-266 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-N(Me)C02Me) 1 - 267 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-N(Me)COSMe) 1-268 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-N(Me)CSOMe) -64- 200526552 (61) 表1(繼續) 編號 X1 X2 Y n A. G B Q 物理性質 (mp: 0C) 1-269 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4- N(Me)CS2Me) 1-2 7 0 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-CSMe) 1-271 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-OCOMe) 1-2 7 2 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4_〇CSMe) 1-273 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-SCO-n-Oct) 1-2 7 4 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-SCSPh) 1-275 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-0-2-pyridyl(5-CF3)) 1-2 7 6 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-0-2-口比陡基 （3-Cl -5 - cf3)) 1-277 F F Et 2 〇 CONMe2 〇 Ph 1 -2 7 8 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-CH2Ph(4~ N(Me)C02Me)) 1-279 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-OMe) 油狀 1-280 F F Et 2 〇 H 〇 Ph(4-〇CF3) 油狀 -65- 200526552 (62)
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X2 CH2(CH2CH2)n—C一 N——L 表2 編號 X1 X2 Y n A G L 物理性質 (mp ： °C) 2-1 F F Et 2 〇 H CK2C〇2Et 油狀 2-2 F F Et 2 〇 H S02Ph 油狀 2-3 F F Et 2 〇 H C02Ph 油狀 2-4 F F Et 2 〇 H CONHPh 7 6 — 7 8· 2-5 F F Et 2 〇 H NHPh 74-7 8 2-6 F F Et 2 〇 H NH_2-嘧啶基 83 - 85 2-7 F F Et 2 〇 H NHCOPh 7 7-80 2-8 F F Et 2 〇 H N=CPh2 70-74 2-9 F F Et 3 〇 H NHC〇2Me 油狀 2-10 F F Et 3 〇 H NHS02Ph 78-80 2-11 F F Et 2 •0 H C02CH2〇Ph 2 -12 F F Et 2 〇 H COSPh 2-13 F F Et 2 〇 H CSOPh 2-14 F F Et 2 S H CONHPh 2-15 F F Et 2 〇 H NHPh(2-Cl) 2-16 F F Et 2 〇 H NHPh(4-Cl) 2-17 F F Et 2 〇 H NHPh(2-Me) 2-18 F F Et 2 〇 H NHPh(4-Me) 2-19 F F Et 2 〇 H NHCOPh(2-Cl) 2-20 F F Et 2 〇 H NHCOPh(4-Cl) 2-21 F F Et 2 〇 H NHCOPh(2-Me) 2 - 22 F F Et 2 S H NHCOPh(4-Me) 2-23 F F Et 2 〇 H N=C (Me) Ph 2-24 F F Et 2 〇 H NHC〇2Ph 2-25 F F Et 2 〇 H NHC02Ph(2-C1) 2-26 F F Et 2 〇 H NHC〇2Ph (4-Cl) 2-27 · F · F Et 2 S H NHC02Ph (2-Me) 2-28 F F Et 2 〇 H NHC02Ph(4-Me) 2-29 F F Et 2 〇 H CSNHPh 2-30 F F Et 2 〇 H C〇2 -1 -Bu 2-31 F :F Et 2 〇 H CH2CO2 -1 -Bu 2-32 F ：F Et 2 〇 H CC2Ph(4-Cl) 2-33 F F Et 2 〇 H C02Ph(4-Me) -66- (63)200526552 表2(繼續) 編號 X1 X2 Y n A G L 物理性質 (mp： °C) 2-34 F F Et 2 〇 H C〇2Ph(2-Cl) 2-35 F F Et 2 〇 H C〇2Ph(2-Me) 2-36 F F Et 2 〇 H N=CHPh(4-Cl) 2-3 7 F F Et 2 〇 H S02NMe2 •2-38 F F Et 2 〇 H CH2CH2C〇N(Me) Ph 2-39 F F Et 2 〇 H CH2CH2C〇NMe2 2-40 F F Et 2 〇 H CH2CH2S02Ph 2-41 F F Et 2 〇 H CH2CH2S02N(Me) Ph 2-42 F F Et 2 〇 H CH2CH2S〇2NMe2 2-43 F F Et 2 0 Me CON (Me) Ph 2-44 F F Et 2 〇 H CH2CH2CON(Me)CK2 CN 2-45 F F Et 2 〇 S02Me CH2C02Et 2-46 F F Et 2 〇 S〇2NMe2 CH2C〇2Et 2-47 F F Et 2 〇 S02CH2Ph CH2C〇2Et 2-48 F F Et 2 〇 S〇2Ph CH2C02Et 2-49 F F Et 2 〇 S02N(CH2C = CH) Ph CH2C〇2Et 2-50 F F Et 2 〇 S02N(CH2C = CCl2)Me CH2C02Et 2-51 F F Et 2 〇 C〇2Ph CH2C〇2Et 2-52 F F Et 2 〇 SPh C〇2Ph 2-53 F F Et 2 〇 SN(Me) Ph C〇2Ph 2-54 F F Et 2 〇 SN(Me)C02- i-Pr C02Ph . 2-55 F F Et 2 〇 SN(i-Pr)C02Me C〇2Ph i -67- 200526552 (64)表3 編號 ^-NMR δ ppm (溶劑 ：CDC13 /400MHz ) 1-14 8.68(lH/ors),7.83(2H/d/J=7.6Hz),7.59(1H,t,J=7.2Hz),7.4 9(2H,t,J=7.0Hz),2.99(2H,t,J=7.4Hz),1.94_ 2.10(4H,m) ,1.81(2H, quintet,J=7.6Hz) ;1.00(3H,t, J=7.6Hz) 1-15 8·45(lH'brs) ,7·60(1H,d,J = 8.0Hz) ,7 . 33-7.44(31110,2.90(2^1=7.4112),1.94- 2 · 10 ( 4H, ιτ〇 , 1 · 80 (2H, quintet ,J=7.5Hz) ,0.99(3H,t,J=7.6Hz ) 1-16 8.11(lH,brs),7.36-7.42(2H,m),7.23- 7..27(2H,m),2.95(2H,t,J=7.4Hz),2.47(3H,s),1.98- 2.10(4H,m) ,1.81(2H,guintet,.5Hz) ,1.00(3H,t,J=7.4Hz) 1 -17 8.49(IH'brs),7.76(2H,td,J=2.2,8.8Hz),7.47(2H,td,J=2·2, 8.8Hz) ,2.96 (2H,U=7.2Hz ) ,1.97- 2 · 10 (4H,m) , 1.80 (2H,quintet, J=7 · 5Ήζ) , 0.99 (3H, 1,:7=7.2Hz) 1-21 8·78(lH,brs) ,7.32(2H,t,J=7.6Hz) ,7.04(1H,t,.2Hz) , 6.9 2&lt;2Ι1,ά,：7=7.6Ηζ),4.58(2Η,5),2·82(2Η,1:,νΤ=7.4Ηζ),1.95 — 2.07(4H/m);1.77(2H,quintet;J=7.5Hz),0.99(3H,t,J=7.2Hz) 1-26 8.52(lH,brs),7.82(2H,d,J=8.0Hz),7.59(lH,t,J=7.6Hz),7.4 9 (2H, t, .6Hz) , 2.99 (2H, t, J：=7.2Hz) , 1.93 — 1.98 (2Η,π〇 ,1·71(2H,guintet,J=7.6Hz) ,1·53(3H,t,J = 3·2Hz) ,1.33-1.47(4H/m) 1-2 7 8·37(lH,brs),7.61(1H,d,.6Hz),7.34— 7.44(3H,m),2.90(2H,t,J=7.6Hz),1.93-1.98 (2Η,πι) , 1.71( 2H, quintet, J=7.3Hz), 1.53 (3H, t, J=2.8Hz) , 1 · 32-1.47 (4H,in) 1 - 28 8.10 (Hbrs) ,7.36-7-43 (2Η,ιη) ,7.23 — 7.27 (21^111) , 2.95 (2H, t, J=7 · 6Hz) , 2 · 47 (3H, s) , 1.94-1 · 98 (2H,m) , 1 ·71 (2H,quint:et, J=7 · 6Hz) , 1.53 (3H, t·, J=3.2Hz) , 1.35-1.47 (4H; in) 1 - 2.9 8 · 55(lH,brs) ,7.77(2H,td,J:2.4,8·8Hz),7·46(2H,td,J=2·3, 8·4Ι·3ζ),2.97(2Η,υ=7.6Ηζ),1.93- 1 · S8 (2Η,ιτ〇 , 1.70 (2H,guintet, J=7.6Hz) , 1.53 (3H, t, J=3.0Hz),1.32-1.47(4H;m) 1-45 8.77 (lH,brs) ,7.84( 2H,d,J=7.2Hz ) , 7.58( lH,t,J=7.2H；2) ,7.4 3 (2H, t, J=7.2Hz) , 2.99 (2H, t, J=7.4Hz ) , 1.93-1.99(4H,m),1.71(2H,guintet,J=7.3Hz),1.34-1.46(4H,m),0.97(3H,t,J=7·6Ηζ) 1-46 8.53 (Hbrs) ,7·60(1ϋ,υ=7.2Ηζ) ,7.43(2ϋ ：7=4·ΟΗζ) ,7.3 3-7.38 (ΙΗ,ιη) ; 2.89 (2H, t, J=7.4Hz) ; 1.92-1.99(4H,ir〇,1.70(2H,guintet,J=7.3Hz),1.32-1.45 (4H,in) , 0.97 ( 3H # t, J=7.6Hz) 1 -47 9.16(lH,brs),7.90(1H,t;J=2.0Hz);7.76(1H,dyJ=8.0Hz),7.5 6(1^,0,J=8.0Hz)i7.42(lH；t,J=8.0Hz) ,2.S8(2H,t,J=7.6Hz), 1.93-1.98 (4H,m) ,1.71(2H;quintet,J=7.3Hz) ,1.32-1.45(4H,m)7 0.97(3H,t,J=7.6Hz)
- 68- 200526552(65) 表3(繼續) 編號 ^-NMR δ ppm (溶劑 ：CDC13 /400MHz ) 1-48 9.18(lH^brs) ,7.84(2H,d;J=8.8Hz) , 7.45(2H, d,J=8.4Hz),2.9 7(2H,t,J=7.4Hz);1.93- 1·99(4H,m) ,1·69(2H,quintet,.5Hz),1·33-1.45(4H,m),0.96(3H,t,J=7·4Hz) 1-49 8.32(lH,brs),7.21- 7.43(4H,m),2·93(2H,t,J=7.4Hz),2.46(3H,s),1.93-2.00(4H/m),1.69(2H,quintet,J=7.2Hz);1.34-1·45(4H,m),0.97(3H,t,J=7.6Hz) 1-50 8.60(1Η,ϊ)：Γ5),7.64(1Η,5),7.61(1ϋ〇Γ=7·6Η:ζ),7·34-7·40(2H,m),2·98(2H,t,J=7.6Hz),2.40(3H,s),1.94-2.00(4H,m) ,1.71(2H,quintet,J=7.4Hz) ；1.33-1.46(4H,m),0·97(3H,t,J=7·6Hz) 1-51 8.57(lH,brs),7.72(2H,d,J=8.4Hz),7.28(2H,d,J=7.6Hz),2.9 8(2H,t,J=7·4Hz) ,2·41(3H,s) ,1.93-1.99(4H,m),1.70(2H,quintet,J=7.3Hz),1.33-1.46(4H,m),0·97(3H,t,J=7·2Hz) 1-52 8.· 95 (lH,brs) , 7 · 84 (2H, d, J=8 · 0Hz) , 6 · 95 (2H, d, J=8.4Hz) , 3 · 8 5(3H,s) /2.98(2H/t/J=7.2Hz) /1.91-1.97(4H/iti),1.70-1.74(2H,m),1.31-1.46(4H/m),0.96(3H,t,J=7.2Hz) 1-53 8.54(lH,brs) ,7.70(2H,d,J=7.6Hz) ,7.25(2H,d,J=8.4Hz) r2.9 3(2H,t,J=7.2Hz),2.65(2H,q,J=7.7Hz),1.86-1.94 (4H,m) , 1.66 (2H, quintet, J=7.5Hz) , 1 Μ-ΐ. 40 (4H,m) , 1 .19 (3H, t, J=7 · 6Hz) , 0 . 92 (3H, t, ‘ 6Hz) 1-54 8 · 86 (1H, brs) , 7.79 (2H, d, J=8 · 4Hz) , 7 · 48 (2H, d, J=8.4Hz:) , 2.9 8(2H7 t,J=7.4Hz) ,1.93- 1·99(4H,m) ,1·70(2H,quintet,J=7.5Hz) ,1·35-1·43(4H,m),1.32(9H,s),0·96(3H,t,J=7·6Hz) 1-55 8.24(lH,brs),7.49-7.74(4H,m),2,84(2H,t,J=7.2Hz),1.92-1.99(4H,m),1.67(2H,quintet,J=7.5Hz),1.32— 1.44(4H/m),0.97(3H,t,J=7.6Hz) 1-58 8.65(IH'brs) ,8.19(1H,dd,J=8·2,1.0Hz) , 7 · 72(1H,td,J = 7.6, 1·4Hz) ,7·62(1H,td,J=7·8,1·6Hz) ,7·43(1H, dd,J=7·6,1 · 2Hz) ,2·58(2H,t,J=7.4Hz),1.91- 1.98(4H,m),1.62(2H,quintet,J=7.5Hz),1.25-1.41(4H/m)/0.96(3H,t7J=7.2Hz) 1-60 8.68 (IH^rs) ; 7.27-7.33 (3H, m) , 2.71 (2H；brs) ,1.92-1.99(4H;m) ,1.66(2H;quintet,J=7.3Hz) ,1.29-1.43(4H/m),0.96(3Hft;J=7.4Hz) 1-61 8·59(lH,brs) ,7·54(ΙΗ,ά,J=8·4Hz) ,7.45(1H, d,J=2.0Hz) ,7.3 4(1H;dd;J=8.4,2.0Hz),2.85(2H,t,J=7.6Hz),1.92-1.99(4H,m) ,1.68(2H,quintet,J=7.3 Hz) ,1.32-1.45(4H/m) ,0.97(3Hf t;J=7.6Hz)
-69- 200526552 (66)表3(繼續) 編號 ^-NMR δ ppm ( 溶劑 :CDC13 /400MHz ) 1-64 10.45 (lH^rs) , 8.59 (ΙΗ,ά, J=4.0Hz) ,8.23 (1H; d, J=7.6Hz) , 7 . 90(1H,td;J=7.7,1.6Hz),7.50-7.53(lH,m),2.95(2H,t,J=7.6Hz),1.92- 1.99(41^,111),1.72(2?!,21：1：111亡61:,汀=7.5!'12),1.-3 3- 1.45(4H,m),0.96(3H, t, J=7·2Hz) 1-65 9 · 71 (lH,brs) ,9.13(111,5) ,8.78 (lH,d,J=4.〇Hz) ,8.24( lH,td, J=2.0,. 8 · 0Hz) , 7.43 (1H, dd, J=8 · 0,4 · 8Hz) , 2 · 96 (2H, t, J=8.0Hz ),1.91 一 1.96( 4H,m), 1.68 (2H, quintet, J=7.3Hz) , Ul-US (4H,m) , 0.95( 3H,t,J=7.6Hz) 1-66 9'13(lH,brs) ,8·82(2H,d7J=4.4Hz〉，7.74(2H,·0Hz) ,2.9 6(2H,t,J=7.4Hz),1.92- 1.99(4H,m),1.70(2H,quintet,J=7.3Hz),1.33-1.45(4H/m)/0.97(3H/t,J=7.6Hz) 1-67 8·44(lH,brs),7.64(1H,dd,J=4·8,0.8Hz),7.62(lH,dd,J=3.8, 0.8Hz),7.13(lH,dd,J=4.8,3·8Ηζ),2.96(2H,t,J二7.6Hz),1.93 1.45(4H,m),0.97(3H,t,J=7·4Hz) 1-73 10.06(lH,brs),9.43(1H,d,J=1.6Hz),8·83(lH,d,J=2.4Hz),8. 58(lH,dd,J=2.4,1.6Hz),2.95(2H,t,J=7.4Hz),1.92-1.98(4H,m),1.71(2H,quint:et,J=7.4Hz),1.33-1.45(4H/m),0.95(3H,t,J=7.4Hz) 1-86 8.35(lH,brs),8.31(lH,d,J=8.0Hz),8.00(lH,d,J=8.0Hz),7.9 0(1Η,ζϊ,σ=8.0Ηζ),7·70(ΐΗ,υ=7.6Ηζ),7.53 — 7.6 0(211,111),7.49(111,1:,^7=7.8112),3.04(211,^=7,41^),1.95-2.01(4H,m),1.76(2H,quintet,J=7.3Hz),1.38-1·47(4Η,πι),0·98(3Η, t, J=7 · 4Hz) 1-90 8.79(lH,brs),7·32(2H,t,J=8·0Hz),7.04(1H,t,J=7·4Hz),6·9 2(2H,d,vJ=7.6Hz),4.59(2H,s),2.82(2H,t,J=7.2Hz),1.92-1. S9 (4H,in) , 1.67 (2H, quintet, J=7.5Hz) , 1.30-1.44(4H,m),0.97(3H,t,J=7·6Hz) 1-91 8.89(lH;brs),7.16- 7.31(5H,m),3.78(2H,s),2,55(2H,t,J=7.4Hz),1.86-1.93(4H,m〉，1.55(2H,quintet,J=7.5Hz),1.21-1.35(4H,m),0.91(3H,t,J=7.6Hz) 1-94 8·69(lH,brs),7.30(2H,t,J=8·0Hz),7.03(1H,t,J=7.6Hz),6.8 8(2H,d,J=7·6Hz),4.72(1H,q,J=6.9Hz&gt;,2.82(2H,t,J=7.6Hz), 1·92-1·98(4Η,ιπ),1·61-1.67(2H,m),1.58(3H,d,J=6.8Hz),1.28-1.42(4H,m),0.96(3H,t,J=7.4Hz) 1-97 9·05(lH,brs),7·39(1H,dd,J=8.0,1·6Hz),7·22(1H,td,J=8.4, 1.2Hz) ,6 · 99 (1H,td,J=7·8,1.OHz) ,6·87(1H,dd,J=8·2,1.0Hz) ,4.64(2H,s),2.77(2H,t,J=7.6Hz),1.92-1.98(4H,m) ,1.67(2H,quintet,J=7.5Hz),1·3 Ο-ΐ .44 (4H,m) , 0 .96 (3H, t, J=7 . 6Hz)
-70- 200526552 (67) 表3(繼續) 編號 ^H-NMR δ ppm ( 溶劑 :CDC13 /400MHz ) 1-98 8.76(lH,brs),7·23(1H,t,J=8·2Ηζ),7·02(1H,td,J=0·8,8·0Hz ),6·93(1H,t,J=2·2Ηζ),6·81(lH,dd,J=8·0,2·2Ηζ),4.63(2H,s ),2.77(2H,t,J=7.2Hz),1.92- 1.99(4H/m) ,1.65(2H,quintet,J=7.5Hz) ,1.27- 1·44(4H,m),0·97(3H,t,J=7·6Hz) 1-99 8.70(lH,brs),7·27(2H,d,J=8·8Hz),6·85(2H,d,J=8·8Hz),4·6 0(2H,s),2.78(2H,t,J=7.2Hz),1.92-1.99(4H,m) ;1.66(2H,quintet,J=7.1Hz) ,1.31-1.44 (4H,m) , 0.97 (3H,.t, J 二 7.4Hz) 1-100 8.74(lH,brs),7.13- 7·24(2H,m),6.94(1H,t,J=7·6Hz),6.74(1H,d,J=7·6Hz),4·59( 2H,s),2.82(2H,t,J=7.0Hz),2.29(3H,s),1.92-1.99(4H,m),1.67(2H,quintet,J=7.1Hz),1.31-1·44(4H,m),0.97(3H,t,J=7.4Hz) 1-101 8.74(lH,brs),7.198Hz),6.85(lH,d,J=7.6Hz),6.7 2(2H,t,.6Hz) ,4.56(2H,s) ,2.82(2H山 J=7.4Hz) ,2.33(3H, s) ,1.92-1.99(4H/m) ,1.66(2H, quintet,J=7.4Hz) ,1.30-1.44(4H,m),0·97(3H,t,J=7.4Hz) 1-102 8·76(lH,brs),7·10(2H,d,J=8·8Hz);6·80(2H,d,J=8·8Hz),4.5 4(2H,s),2.82(2H,t,J=7.6Hz),2.28(3H,s),1.92-1.99(4H,m),1.66(2H,quintet,J：=7.5Hz),1.3 0-1.44(4¾^) , 0.97 (3H, t, J=7.4Hz) 1-114 8·78(lH,brs),7·84(2H,d,·2Ηζ),7·58(1H,t,J=7·4Hz),7.4 8(211,1^=7.6^),2.98(211,1:,^=7.21^),1.91-1 · 99 (4H,in) , 1 · 69 (2H, quintet ,J=7 · 3H) , 1 · 23-1.42(8H,m),0·96(3H,t,J=7·2Hz) 1-115 8.42(IH'brs),7.60(lH,d,J=7.6Hz),7.42-7.44(2H,m),7.34-7.38,2.89(2H,t,J=7.2Hz),1.91-1.99(4H/m) ;1.69(2H#quintet,J=7.5Hz) ,1.23-.1.40 ( 8H,m) , 0 · 97 (3H, t, J=7.6Hz) 1-116 8.37(lH,brs),7.22- 7.43(4H,m),2.93(2H,t,J=7.6Hz),2.46(3H,s),1.91-1.99(4H,m),1.69(2H,quintet,J=7.4Hz),1.23-1.41(8H,m),0.97(3H,t,J=7.6Hz) 1-117 8.70(lH,brs),7.79(2H,d,J=8.4Hz),7.46(2H,d,J=8.4Hz),2.9 6(2H,t,J=7.4Hz),1.90- 1.98(4H/m) ,1.68(2H7 quintet,J=7.1Hz) ,1.24-1·41(8H,m),0·96(3H,t,J=7·4Hz) 1-147 7.58(2H,d,J=7·2Hz),7.53(1H,t,J=8.4Hz),7·44(2H,t,J=7·2H z),3.17(3H,s),2.59(2H,t,J=7.4Hz),1.89-1.96(4H#m) ;1.64(2H,quintet,J=7.5Hz) ,1.21-1.40(4H/m),0.94(3H;t,J=7.4Hz) -71 - (68)200526552 表3(繼續) 編號 ^-NMR δ ppm (溶劑 ：CDC13 /400MHz ) 1-168 8.49(1Η,33ΐ^) ,7.71( 2Η,ά,：Γ=8.4Ηζ) , 7.28( 2Η,υ=7·6Ηζ ) ,2.9 8(2H,t,J=7.4Hz),2.39(3H,s),1.97- 2·1〇（4Η,ιη) ,1.80( 2Η, quintet, J=7.5Hz),0.99(3H,t,J=7. 6Hz) 1-169 8.39(lH'brs),7.40- 1.99(4H,m) ,1.68(2H,quintet,J=7.3Hz) ,1.32-1.45(4H/m),0.97(3H;t;J=7.6Hz) 1-17 0 8·80(1Η,}3Γ·5) , 7.73( 2H,d,J=8.8Hz) ,7.62( 2Η,υ=8·8Ηζ) ,2.9 7(2H,t,J=7.4Hz),1.92- 1.99(4H,m),1.70(2H,quintet,J=7.5Hz),1.33-1.45(4Η,ιπ) ,0.97 (3H, t, J=7.4Hz) 1-171 8.22 (IH^rs) , 7.89 (1H, d, J=8.0Hz ) ; 7.39-7.42 (2H, m) , 7.13 -7.18 (ΙΗ,ιη) , 2 · 89 (2H, t, · 4Hz) , 1.93 — 1.99(4H,m) ,1.70(2H,quintet,J=7.5Hz) ,1 · 34 -1.45(4H,m),0.97(3H,t,J=7.6Hz) 1-172 8.49(lH,brs),7·85(2H,d,J=8.8Hz),7·54(2H,d,J=8·8Hz),2·9 6(2H,t,J=7.4Hz),1.93- 1.99(4H,m) ,1-70(2H,quintet,J=7.4Hz) ,1.33 -1.45(4H,m),0.97(3H,t,J=7.6Hz) 1-173 8·62(1H,brs) ,7.57(lH,dd,J=7·6,1.6Hz) ,7.46(1H,td,J = 8.0, 1.6Hz),7.34(lH,d,J=7.2Hz),7.22(lH,t,vJ=8.0Hz),2.95(2H,t ,：3Γ=7.4Ηζ),2.47(3Η,5),1.94*· 1.99(4H/m),1.71(2H,quintet,J=7.3Hz),1.33-1.46(4H/m)/0.97(3H/t,J=7.6Hz) 1-174 8.52(1H,brs),7.80(2H,d,J=8.8Hz),7.39(2H,t,J=8.0Hz),7.2 0(1H# t,J=7.6Hz) ,7.00-7.07 (4¾^) , 2.97 (2H; t, J=7.6Hz ) , 1.93-1.99(4H,m),1.71(2H,quintet,J=7.3Hz),1.33-1.45(4H,m),0·97(3H,t,J=7,6Hz) 1-17 5 7.59(lH,m) ,7.30(1H,td,J=7·4,0.8Hz) ,7.17(1H,dd,J=12 .〇，8 .4Hz),2.94(2H,t,J=7.8Hz),1.93-1.99 (4¾^) , 1.71 (2H, quintet ,J=7.5Hz) ,1.34-1.46(4H/m),0.97(3H,t,J=7.6Hz) 1-17 6 8·33(1H,brs) ,7.62(1H,dd,J=8·0, 0.8Hz) , 7.50(1H,dd,J = 7·6, 1.6Hz),7.31-7.41(2H,m),2.89(2H,t,J=7.6Hz),1.92-2·00(4H,m) ,1·70(2H,quintet,J=7.5Hz)丄 34-1·45(4H,m),0·97(3H,t,J=7.4Hz) 1-177 8·58(lH,brs) ,7.72(2H,d,J=8.0Hz) ,7.27(2H,d,J=8·0Hz) ,2 · 9 7(2H,t,J=7.4Hz),2.41(3H,s),1.91-1.98(4H,m),1.69(2H,quintet,J=7.3Hz),1.24-1.41(8H,m),0·96(3H,t,J=7.6Hz)
-72- 200526552 (69) 表3(繼續) 編號 ^-NMR δ ppm (溶劑 :CDC13 /400MHz ) 1-178 8.82(1H,brs),6.93- 7.15(4H,n〇,4.65(2H,s),2.79(2H,t,J=7.2Hz),1.92-1.99(4H,m) ,1.67(2H,quintet,.4Hz) ,1.31-1.43(4H/m),0.97(3H,t,J=7.4Hz) 1-179 9·00(lH,brs),7.29(2H,t,.6Hz),6.93(1H,t,J=7.4Hz),6.8 3(2H,d,J=8.0Hz) ,4.02(2H,s) ,3.04(3H;s) ,2.78(2H,tr J=8. OH z),1.93-1.99(4H,m),1.63(2H,guintet,J=7.4H2：),1.28-1·43(4H,m),0.97(3H,t,J=7.6Hz) 1-180 7_· 86 (1H, td, J=7.8,2 · 0Hz) , 7 · 53- 7.59 (ΙΗ,ιη) , 7.27 (1Η; td, J=7,6t 1.2Hz) , 7.09 (1H, dd, J=li . 2,8 .4Hz),2.65(4H,t,J=7.2Hz),1.92-1.97(8H;m) ,1.65(4^1, quintet ;J=7.5Hz) ,1.26-1.42(8H,m),0·95(6H,t,J=7·4Hz) 1-200 8.61(lH,brs),7.74(2H,d,J=8.8Hz),6.70(2H,d,J=8.8Hz),3.0 5(6H,s),2.98(2H,t,J=7.4Hz),1.93-1.98(4H,m),1.70(2H,guintet:,J=7.4Hz),1.34-1.45(4H/m) 7 0.9 6(3H,t;J=7.6Hz) 1-207 8·51(lH,brs),7.71(2H,d,J=8·4Hz),7.28(2H,d,J=8·OHz),2.9 8(2H,t,J=7.4Hz),2.41(3H,s),1.93- 1.98(2H,m),1.71(2H,quintet,J=7.4Hz),1.53(3H,t,J=3.2Hz) ,1.32-1.46(4H;m) 1-27 9 10.17(lH,brs),8·13(1H,dd,J=8.0,2·OHz),7·51(1H,td,J=8·0 ,2.OHz) ,7.08(1H,td,8.0,0.8Hz) ,6·99(1H,d,J=8.OHz) ,3.98 ( 3H,s),2.93(2H;t,J=7.6Hz),1.92-1.98(4H,m),1.69(2H,quintet,J=7.4Hz),1.33-1.44(4H,m),0.95(3H,t,J=7.6Hz) 1-280 8.6 6(1H,brs) ,7.8 8(1H,dd,J=7.6,2.OHz) ,7.58(1H,td,J=7.8 7 2.OHz),7.43(1H,t,J=7.8Hz〉，7.33(1H,d,J=8.OHz),2·89(2H,t ,J=7.4Hz),1.93- 1.99(4H,m),1.70(2H,quintet,J=7.3Hz),l.；34-1·45(4H,m),0·97(3H,t,J=7·4Hz) 2-1 5.93(lH'brs),4·2〇（2H,q,·1Hz),4.〇1(2H,d,J=5.2Hz),2.2 2(2H,t,J=7.6Hz),1.92- 1.98(4H,m),1.64(2H,quintet,J=7.5Hz),1.23-1.42(7H,m),0.96(3H,t,J:7·6Hz) 2-2 8.83(IH'brs),8·05(2H,d,J=6·8Hz),7.64(1H,t,.2Hz),7·5 4(2H,t,J=7.2Hz),2.24(2H,t,J=7.6Hz),1.84— 1.92(4H/m) ,1.54(2H, quintet,J=7.6Hz) ,1.13-1 · 32 (4H,in) , 0 · 92 (3H, t, J=7 · 6Hz) 2-3 7·36(2H,t,J=7·8Hz),7.21(1H,t,J=7.2Hz),7·06(2H,d,J=7·6H z) ;2.54(2H,t,J=l.2Hz) ,1.94-2.01(4H,m),1.75(2H,quintet,J=7·5Ηζ),1.35— 1.48(4H,m),0.98(3H,t,J=7·6Hz) -73- 200526552 (70) 表3(繼續) 編號 ^-NMR δ ppm (溶劑 ：CDC13 /400MHz ) 2-4 10·68(lH,s),10.03(lH,brs),7.51(2H,d,J=8.0Hz),7.31(2H,t ,：Γ=8.0Ηζ),7·11(1Η,Ι:,ν7=7.6Ηζ),2.43(2Η,υ=7·4Ηζ),1.92-1.98(4H,m) ,1·72(2Η,quintet,J=7·6Hz) ,1.32 -1·44(4H,m),0·95(3H,t,J=7.6Hz) 2-5 8.08 (1H, brs) ,7.09(2^^=7.21^) ,6.81( 2Hz) ,6.6 5 (2H,d, J=8.0Hz) J.lWlH'brs) ,2.05(2H,t, J=7.6Hz), 1·84_1.89(4Η,ιη),1·47-1·55(2Η,Γη),1·17-1·27(4H,m),0·90(3H,t,J=7·6Hz) 2-6 8.37(2H,d,J=4.8Hz),7.62(lH,brs),7.14(lH,brs),6.75 (1H,t,J=4·8Hz),2·29(2H,t,.6Hz),1·91-1.99(4H/m),1.66-1.73(2H,m),1.31-1·42 ΜΗ,ιτι) , 0.96(3H,t,J=7.6Hz) 2-7 9.03(lH,brs),8.70(lH,brs),7.80(2H,d,J=7.2Hz),7.53(lH,t ,vJ=7.2H:?),7.43(2H,t,J=7.2Hz),2.31(2H,t,J=7.2Hz),1.93-1.97(4H,m),1.57-1.78(2H,m),1.28-1.43(4H/m),0.96(3H#t#J=7.2Hz) 2-8 8.40 (lH,brs) ,7.53 (4Η,(^νΙ=7.2Η2) ,7.32-7.3 ,7.22 (2H/dd/J=7.2,1.6Hz),2.83(2H,t,J=8Hz),1.94-1.98(4H,m),1.71-1.76(2H,m),1.39-1.45(4H/m) ,0.97(3H,t,J=7.6Hz) 2-9 7.33(lH,brs),6.73(lH,brs),3.74(3H,s),2.21(2H,t,J=7.6Hz ),1.90-1.99(4H,m)#1.58-1.69(2H/m),1.21- 1.38(8H,m),0.96(3H,t,J=7.6Hz) 2-10 7.87-7.91(2H,m),7.58-7.66(2H/m),7.47- 7.52(2H,m),7.30(lH,d,J=5.6Hz),2.01(2H,t,J=7.6Hz),1.89-1·99(4H,m),1.29-1·41(4H,m),1.14-1.22(4H,m),1·05-1.11(2H/m) ,0.96(3H,t,J=7.6Hz) 現在，試驗實例將會被描述。 試驗實例1 南方根瘤線蟲（M e 1 〇 i d 〇 g y n e i n c 〇 g n i t a)試驗 200ml被南方根瘤線蟲污染的土壤被倒入具有本發明 化合物濃度被調整爲8 0 0ppm之10ml化學溶液，接著被 混合致使化合物均勻地分散。測試土壤被倒入罐（直徑： 8cm，高度：9cm)中，之後2 -葉階段的蕃茄幼苗被移種及 置於溫室中。從蕃茄移種6星期之後，依據下面表4之標 準測定根瘤指數。上述化合物編號1-51、2-1、2-3、2-4 ' 2 - 6及2 - 9被測定，藉此所有化合物顯示根瘤指數不大 -74 - 200526552 (71) 於1的局度控制效果。 表4 根瘤指數 形成根瘤的程度 0 無瘤形成 1 瘤形成至輕微程度 2 瘤形成至適度程度 3 瘤形成至嚴重程度 4 瘤形成至最嚴重程度 試驗實例2 抵抗二點葉輸（T e t r a n y c h u s u r t i c a e)的殺蛆試驗 殺蛆溶液被製備以使本發明化合物濃度至2 0 0ppm。 只留1個主要葉子的菜豆（Phaseolus vulgaris)幼苗被移種 在罐（直徑：8cm，高度：7cm)中，20隻成熟的二點葉蟎 (Tetranychus imicae)被接芽。成熟的蟎與菜豆葉一起浸 入上面殺蛆溶液中，之後在空氣中乾燥，且置於具有照明 25°C常溫室中。在處理後第二或第三天，計數死掉的成 蟎，且藉由下面程式計算死亡率。從葉子掉下來的成蟎被 算成死掉的成蟎。得到關於上述化合物編號1 -1 4至卜 17、1-21、1-26 至 1-29、1-45 至卜55、1-58、卜60、卜 61、 1-64 至 1-67、 1-73、 1-86、卜90、卜91、 1-94、卜97 至 1-102、卜114至卜]]7、U68至卜180、卜200、卜 2 0 7、卜2 7 9 '卜2 8 0及2 -]至2 - 1 0的死亡率，藉此所有化 -75- 200526552 (72) 合物 死亡 顯示出死亡率至少8 0 %之高度控制效果， 率（％)=死掉的成蟎數目 “ 100 經處理的成織婁女目 之殺 收棉 隻斑 驗試 入之 算。 至]-1-64 1 - 1 \ΊΊ、 此所 試驗實例3 抵抗斑飛1¾ (L a 0 d e 1 p h a X s t r i a t e 11 u s)的殺昆蟲試驗 稻米幼苗被浸漬在含有本發明化合物濃度爲200PPm 昆蟲溶液中，之後在空氣中乾燥。之後，具有以濕吸 響 花包裹其根的幼苗被放置於試驗試管中。之後，1 0 飛l^(Laodelphax striatellus)的幼蟲被放入其中，試 管以紗布覆蓋且置於具有照明25 °C常溫室中。在放 後第 5天，，計數死掉的幼蟲，死亡.率以下面程式計 得到關於上述化合物編號1 - 1 4至1 - 1 7、1 - 2 1、卜2 6 •29、1 - 4 5 至卜 5 1、1-53 ^ ] - 5 5、1-58、1-60、】-6]、 至卜 67、卜73、卜 90、卜91、1-94、1-98 至 1-102 &gt; 4、 1-116、 1-168、 1-169、 1-171、 1-173、 1-175、 1-1-178 &gt;卜200、1·207、卜280及 2-9的死亡率，藉 有化合物顯示出死亡率至少80%的高度控制效果。
死亡率 死掉的昆蟲數目 放入的昆蟲數目Χ 試驗實例4 抵抗紐西蘭牛_ ( H a e m a p h y s a 1 i s I ο n g i c 〇 r n i s )的殺蟲 -76 - 200526552 (73) 試驗 1 ml本發明化合物（濃度：1 〇pg/ml)的丙酮溶液以微量 吸管滴入直徑爲9 c m的培養皿中。培養皿的內表面乾燥 之後，6 0至1 8 0隻幼蟎被放入，培養皿以聚乙烯板蓋住 且以橡皮筋密封。觀察與殺蟲劑接觸後所擊落的蟎的數 目，藉此本發明化合物擊落大多數的紐西蘭牛蟎。 試驗實例5 使用狗抵抗紐西蘭牛蟎（Haemaphysalis longicornis) 的殺蟲試驗 5 〇隻年輕的紐西蘭牛蟎被放置於狗（小獵犬，8個月 大）的耳廓而予以人工寄生.。從寄生2天期滿，計數寄生 蟎的數目，之後所調製的本發明化合物以劑量1 Omg/kg散 佈在背頸部範圍。投予殺蟲劑後5天，觀察昆蟲寄生的數 目、掉下的數目及掉下的紐西蘭牛蟎的死亡率。在此，狗 是各別地飼養在籠子，且允許無限制地喝水，一天給予一 次預定量的狗食。結果是，本發明化合物有效地使寄生的 紐西蘭牛蟎掉下來或死亡。 試驗實例6 使用狗抵抗貓蚤的殺蟲試驗 100隻非吸血成熟貓蚤（Ctenocephalides felis)在成熟 後3天內被被放置於狗（小獵犬，8個月大）的背部毛皮中 而予以人工寄生，所調製的本發明化合物以劑量1 〇mg/k g -77- 200526552 (74) 散佈在背頸部範圍。投予殺蟲劑後3天，藉由蚤捕獲梳子 取得貓蚤，計數寄生的數目。在此，狗是各別地飼養在籠 子，且允許無限制地喝水，一天給予一次預定量的狗食。 結果是，本發明化合物有效地控制貓蚤的寄生。 製劑實例1 (1 )本發明化合物2 0重量份 (2) 黏土 72重量份 φ (3) 木質素磺酸鈉鹽8重量份 上面成分被均勻地混合，得到可與水混合的粉末。 製劑實例2 (1 )本發明化合物5重量份 (2)滑石95重量份 上面成分被均勻地混合，得到粉末。 製劑實例3 U )本發明化合物2 〇重量份 (2)N;N’_—甲基乙醯胺2〇重量份 (3 )聚氧化乙烯烷基苯基醚1 0重量份 (4) —甲本5〇重量份 上面成分被均勻地混合及溶解，得到可乳化的濃縮 - 78 - 200526552 (75) 製劑實例4 (1) 黏土 68重量份 (2 )木質素磺酸鈉鹽2重量份 (3)聚氧化乙烯烷基芳基硫酸鹽5重量份 (4 )微細二氧化矽粉末2 5重量份 上面成分的混合物與本發明化合物以重量比4 : 1混 合，得到可與水混合的粉末。 製劑實例5 (1 )本發明化合物5 0重量份 (2) 經氧基化（oxyUted)的聚烷基苯基磷酸鹽-三乙醇胺 2重量份 (3) 聚矽氧0.2重量份 (4) 水47.8重量份 上面成分被均勻地混合及硏磨，得到基料液體，及 (5 )聚羧酸鈉鹽5重量份 · (6 )無水硫酸鈉4 8.2重量份 ,μ *5T分营夂 被加入，混合物被均勻地混合及乾燥，得到水 的顆粒。 製劑實例6 (1) 本發明化合物5重量份 (2) 聚氧化乙烯辛基苯基醚1重量份 (3 )聚氧化乙烯磷酸酯〇 ·]重量份 -79- 200526552 (76) (4)顆粒狀的碳酸鈣93.9重量份 上面成分（1)至（3)先被均勻地混合及用適當量的丙酮 稀釋’之後，混合物被噴灑到成分（4)，移除丙酮得到顆 松。 製劑實例7 (1 )本發明化合物2.5重量份 (2) N-甲基-2-吡咯啶酮72重量份 Φ (3) 大豆油95.0重量份 上面成分被均勻地混合及溶解，得到超小體積的製 劑。 製劑實例8 (1 )本發明化合物4 0重量份 (2)經氧基化的聚烷基苯基磷酸鹽-三乙醇胺2重量份 (3 )聚矽氧〇 · 2重量份 (4) 三仙膠〇·ι重量f分 · (5 )乙二醇5重量份 (6 )水5 2.7重量份 上面成分被·均勻地混合及硏磨，得到以水爲基底的懸 浮濃縮液。 製劑實例9 (1 )本發明化合物1 〇重量份 (2)二乙一醇單乙基醚90重量份 上面成分被均勻地混合，得到可溶的濃縮液° -80-

Claims (1)

  1. 200526552 (1) 十、申請專利範圍 1.一種式（I)所示之鹵烯類化合物或其鹽類： χ1\ / X2 ， A ΟIICH2(CH2CH2)n—C—1\| L (I) 其中X1及X2各爲鹵素；Y爲烷基、鹵烷基或苯 n 爲從 〇 至 5，L 爲-C( = B)Q、= -C( = B)N(D)Q、-N(D)Q、-N(D)c( = B)Q、 -N(D)C( = B)B’Q、-N(D)S02Q、‘n = CHq、·ν = (：((5)2、 -S O 2 Q、- S 0 2 N (D ) Q或經J取代的烷基（烷基可進一步 他取代基取代），J 爲-C( = B)B，Q、-C( = B)N(D)Q、_ 或- S〇2N(D)Q;G及D各爲氫原子、烷基、鹵烷基、 烷基、烯基、鹵烯基、苯基烯基、炔基、鹵炔基、苯 基、-C( = B)Q' -C( = B)B’Q、-c( = B)N(G，）Q、-SQ、 -S02Q、-SN(G’）Q、-SN(G’）C( = B)B，Q 或- S02N(G，）Q 爲院基、鹵院基、苯基院基、燒基、鹵_基、苯基燃 炔基、鹵炔基或苯基炔基；A、B及『各爲氧原子或 子；Q爲可被取代的烷基、可被取代的烯基、可被取 炔基、可被取代的環烴基、或含有選自氧原子、硫原 氮原子之隨意雜原子之5-至12-員雜環基（雜環基可 代）。 2 .如申請專利範圍第]項之鹵烯類化合物或其鹽 其中 L 爲-C( = B)Q …C( = B)B，Q …C( = B)N(D)Q、 基； 被其 so2q 苯基 基炔 ；G? 基、 硫原 代的 子及 被取 類， -81 - 200526552 (2) -N(D)Q、-N^COWq、n(d)c( = b)b，q、_n(d)s〇2q、 -N = CHQ、-N = C(Q)2、、s〇2q 或·δ〇2Ν(]〇)ρ。 3 ·如申請專利範圍第2項之鹵烯類化合物或其鹽類， 其中 L 爲-C( = B)Q、-C( = b)b，q、、·Ν(Ε))(^ 或-N = C(Q)2。 4 .如申請專利範圍第1項之鹵烯類化合物或其鹽類， 其中Q爲可被w取代的烷基、可被w取代的烯基、可被 W取代的炔基、可被w取代的環烴基、或含有選自氧原 子 '硫原子及氮原子之隨意雜原子之至12_員雜環基 (雜環基可被W取代）； W爲鹵素、硝基、氰基、可被&amp;取代的烷基、可被K 取代的烯基、可被K取代的炔基、可被μ1取代的環烴 基、或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之 5 -至12 -員雜環基（雜環基可被取代）、_〇R〗、-SR】、 -NR】R2、-COR]、_C02R]、-C〇SR】、-csorI、_Cs2R】' -SC^NWR2、-CONR】R2、-CSNR^R2、_c( = n〇V)R]、 -NiR^COR3、-N(R】）C02R3、-N(Ri)c〇SR3、 -N(R】）CSOR3 …N(R])CS2R3、-N(R])s〇2R3、-SOR3、 _S02R3、_CSR3、-OCOR3、-〇CSR3、_SCOR3、-SCSR3、 三院基砂院基或三院基砂院氧基； K爲鹵素、硝基、氰基、可被M ]取代的環烴基、或 含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之5 -至 12-員雜環基（雜環基可被取代）、-〇M2…sm2、 -NM2M3、-COM2、，C02M2、‘C0SM2、cs〇M2、 -82» 200526552 (3) -CS2M2、-S02NM2M3、-CONM2M3、-CSNM2M3、 -C( = NOV)M2、-N(M2)C〇M4、-N(M2)C02M4、 -N(M2)COSM4、-N(M2)CSOM4、-n(m2)cs2m4、 -N(M2)S02M4、-SOM4、-S02M4、-CSM4、-OCOM4、 -OCSM4、-SC〇M4 或-SCSM4 ; M】爲鹵素、硝基、氰基、烷基、鹵烷基、環烷基、 鹵環烷基、烯基、鹵烯基、炔基、鹵炔基、-OR4、 -SR4、-NR4R5、-COR4、-C02R4、-COSR4、-CSOR4、 -CS2R4、-S〇2NR4R5、-CONR4R5、-CSNR4R5、 -C( = NOV)R4、-N(R4)COR6、-N(R4)C02R6、 -n(r4)cosr6、-N(R4)CSOR6、-N(R4)CS2R6、 -N(R4)S02R6&gt; -SOR6&gt; -S02R6' _CSR6、-OCOR6、 •OCSR6、_SC〇R6 或-SCSR6 ; M2及M3各爲氫原子、可被M5取代的烷基、可被M5 取代的烯基、可被Μ5取代的炔基、可被Μ】取代的環烴 基、或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之 5-至12-員雜環基（雜環基可被μ】取代）； Μ4爲可被Μ5取代的烷基、可被Μ5取代的烯基、可 被Μ5取代的炔基、可被Μι取代的環烴基、或含有選自 氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之至1厂員雜環 基（雜環基可被M】取代）； M5爲鹵素、可被M】取代的烷氧基、可被μ】取代的 烷硫基、可被Μ1取代的烷亞磺醯基、可被Μ】取代的烷 石黃醯基、-Μ 6、- Ο Μ6或-S Μ 6 ; -83- 200526552 (4) Μό爲可被Μ1取代的環烴基或含有選自氧原子、硫原 子及氮原子之隨意雜原子之5_至12_員雜環基（雜環基可 被Μ 1取代）·， R1及R2各爲氫原子、可被Μ7取代的烷基、可被Μ7 取代的稀基、可被Μ7取代的炔基、可被μ 1取代的環烴 基、或a有进自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之 5 -至12 -員雜環基（雜環基可被Μι取代）； R3爲可被Μ7取代的烷基、可被M 7取代的烯基、可 被Μ取代的炔基、可被Μ1取代的環烴基、或含有選自 氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之5_至員雜環 基（雜環基可被Μ1取代）； Μ7爲鹵素、可被、Μ]取代的環烴基、含有選自氧原 子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之至12_員雜環基 (雜環基可被 Μ1 取代）、-ΟΜ8、-SM8、-ΝΜ8Μ9、 -COM8 &gt; -C02M8 ^ -COSM8 &gt; -CSOM8 ^ -CS2M8 ^ -S02NMsM9、，CONM8M9、-CSNM8M9、-C( = N〇V)M8、 -n(ms)com】0、-n(m8)co2m]0、-n(m8)cosm10、 -n(m8)csom】0、-n(m8)cs2m10、-n(ms)so2m】0、 -s Ο μ 】0、- S 0 2 M 】0、- C S M 】0、-〇 C Ο M 】0、- 〇 c S M 】0、 -SCOM10 或-SCSM10 ; M8及M9各爲氫原子、可被M 1取代的烷基、可被M 1 取代的烯基、可被Μ ]取代的炔基、可被Μ]取代的環烴 基、或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之 5 -至]2 -員雜環基（雜環基可被Μ 1取代）； -84 - 200526552 (5) M1 G爲可被Mi取代的烷基、可被M】取代的烯其、可 被Μ】取代的炔基、可被M】取代的環烴基、八 4 a有選自 氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之5-至 王 1 2 · Λ雑環 基（雜環基可被Μ]取代）； V爲氫原子、可被Μ】取代的烷基、可被μ】取代的燦 基 '可被Μ】取代的炔基、可被Μ1取代的環烴基、 有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之5_至12 員雜環基（雜環基可被M1取代）； R4及R1各爲氫原子、烷基、鹵烷基、芳烷基、雜芳 烷基、環烷基、鹵環烷基、烯基、鹵烯基、炔基、齒块 基 N芳基或雜芳基； R2爲院基、_院基、芳、院基、雜方院基、環j；完基、 鹵環院基、嫌基、鹵燃基、快基、齒快基 '芳基或雜芳 -85- 1 ·如申請專利範圍第4項之鹵燃類化合物或其鹽類， 2 其中 w爲鹵素、硝基、氰基、院基、鹵院基、院氧基院 基、苯基烷基（苯基基團可被取代）、苯氧基烷基（苯基 基團可被Μ1取代）、烯基、鹵烯基、炔基、齒炔基、可被 Μ1取代的環烴基、含有選自氧原子、硫原子及氮原子之 隨意雜原子之5-至12-員雜環基（雜環基可Μ1被取代）、 羥基、烷氧基、鹵烷氧基、烷氧基烷氧基、苯基烷氧基 (苯基基團可被Μ】取代）、苯氧基烷氧基（苯基基團可被 Μ ]取代）、可被Μ1取代的苯氧基、烷硫基、鹵烷硫基、 可被Μ 1取代的苯硫基、胺基、單烷基胺基、二烷基胺 200526552 (6) 基、單苯基胺基（苯基基團可被M]取代）、二苯基胺基（苯 基基團可被M1取代）、經烷基及苯基取代的胺基（苯基基 團可被Μ 1取代）、院氧基羯基、二院基胺基羯基、經院基 及苯基取代的胺基羰基（苯基基團可被Μ 1取代）、烷基亞 磺醯基、鹵烷基亞磺醯基、可被Μ1取代的苯亞磺醯基、 烷磺醯基、鹵烷磺醯基、可被Μ1取代的苯磺醯基、醯 基、醯氧基、三烷基矽烷基或三烷基矽烷氧基。 6 ·如申請專利範圍第5項之鹵烯類化合物或其鹽類， 0 其中W爲鹵素、硝基、氰基、烷基、鹵烷基、可被μ1取 代的苯基、羥基、烷氧基、鹵烷氧基、可被Μ1取代的苯 氧基、烷硫基、鹵烷硫基、可被Μ】取代的苯硫基、烷氧 基羰基、可被Μ ]取代的苯亞磺醯基或，可被Μ 1取代的苯 磺醯基。 7 .如申I靑專利車Ε圍第1項之齒燃類化合物或其鹽類， 其中 〇爲氫原子、院基、鹵燒基、苯院基、燒基、鹵燒 基、苯基烯基、炔基、鹵炔基、苯基炔基或-C( = B)q。 泰 8 .如申請專利範圍第1項之鹵燃類化合物或其鹽類， 其中： γ爲（C】_12)院基、鹵（c!.^)院基或苯基； L 爲-C(=B)Q、 -C(=b)B，Q、 -C(=B)N(D)Q、 -N(D)Q ^ .N(D)C(=B)Q &gt; -N(D)C(=B)B?Q &gt; -N(D)s〇2Q^ _N = CHQ、-N = C(Q)2、-S02Q、_S02N(D)Q 或經 J 取代的 (C】」2)院基（烷基可進一步被其他取代基取代）； G及D各爲氫原子、（c】.】2)院基、鹵（c].12)院基、苯 -86- 200526552 (7) 基（CI-I2)；I：兀基、（c2_]2)烯基、鹵（c2_12)烯基、苯 ^fc. \ 2 - ] 2 ) 烯基、（C2q2)炔基、鹵（C2_]2)炔基、苯基（C212)炔基、 -C( = B)Q …C( = B)B,Q …C( = B)N(G，）Q、SQ s〇2Q -SN(G’）Q、-SN(G，）C( = B)B，Q 或-so2n(g，）q ·， G’爲（ι·]2)烷基、鹵（c]_]2)烷基、苯基（C11y烷基、 (c2-12)烯基、鹵（C212)烯基、苯基（c2_ (。2 · 1 2 )炔 基、鹵（C2_]2)炔基或苯基（C212)炔基； Ο Q爲可被w取代的（c^2)烷基、可被w取代的（c^2) 烯基、可被W取代的（Cm 2)炔基、可被w取代的環烴基 或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子之5_ 至1 2-員雜環基（雜環基可被W取代）； W爲鹵素、硝基、氰基、可被κ取代的（c]】2)烷基、 可被K取代的（c：2-】2)烯基、可被κ取代的（C212)炔基、可 被取代的環烴基或含有選自氧原子、硫原子及氮原子 之隨思雜原子之5 -至1 2 ·員雜環基（雜環基可被M 1取 代）、'OR】、-SR1、-NR】R2 …COR】、-C〇2Rl、c〇SR】、 -csor】、-cs2r]、-so2nr】r2、-conr】R2、_csnr】r2 -C( = NOV)Ri、-N(R])COR3、-N(R】）C02r3、 -N(R】）COSR3 …N(R】）CSOR3、-N(R】）CS2R3、 -n(r】）so2r3、_sor3、_so2r3、_csR3、-〇c〇r3、 -OCSR3、-SCOR3、-SCSR3、三（ChO 烷基砂院基或三 (C 1 _ I 2 )院基砂I完氧基； K爲_素、硝基、氣基、可被Μ ]取代的環^其、含 有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原子2 至]2_ -87- 200526552 (8) 員雜環基（雜環基可Μ1被取代）、-〇M2、jM2、 -NM2M3、-COM2、-CO2M2、-COSM2、-CSOM2、 -CS2M2、-S〇2NM2M3、-CONM2M3、-CSNM2M3、 -C 卜 NOV)M2、-N(M2)C〇M4 …N(M2)c〇2M4、 -N(M2)COSM4^ -N(M2)CS〇M4 &gt; -N(M2)CS2M4^ 一 N (M 2 ) S O 2 M4、- S Ο M 4、- S 0 2 M4、- C S M4、- O C Ο M4、 -〇CSM4、-SCOM4 或-SCSM4 ; M】爲鹵素、硝基、氰基、（Cii2)烷基、鹵（Cii2)烷 〇 基、（C3·8)環烷基、鹵（C3.8)環烷基、（C2 i2)烯基、鹵 (c2_12)烯基、（c2_]2)炔基、鹵（(：2」2)炔基、-〇R4、-sr4、 -NR4R5 …COR4、-C02R4 …C〇sr4、_cs〇r4、_CS2r4、 -S〇2NR4R5、-C〇NR4R5、-Csnr4r5、…c(==n〇v)r4、 -N(R4)COR6、-N(R4)C02R6、_N(R4)c〇SR6、 -N(R4)CSOR6、-N(R4)CS2R6、-N(R4)S02R6、-SOR6、 -S02R6 ^ -CSR6 &gt; »OC〇R6 &gt; -OCSR6 ' - SC0R6 ^ - S CSR6 ； M2及各爲氫原子、可被M5取代的（Ci…）烷基、 鲁 可被Μ取代的（C2·!2)烯基、可被Μ5取代的（c^ 2)炔基、 可被Μ取代的壞烴基、或含有選自氧原子、硫原子及氮 原子之隨意雜原子之5 -至12 -員雜環基（雜環基可被μ】取 代）； Μ4爲可被Μ5取代的（Ci i2)烷基、可被Μ5取代的 (C2·!2)綠基、可被Μ5取代的（C2_】2)炔基、可被Ml取代的 王哀經基、或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原 子之5 -至]2 -員雑環基（雜環基可被M 1取代）·， -88- 200526552 (9) M爲鹵素、可被Μ1取代 ^ ^ ώ/ι , …）烷氧基、可被Μ1 取代的（C丨·】2)烷硫基、可被 甘 1 Λ 1 取代的（C].】2)烷亞磺醯 •ΟΜ6 或- 基、可被Μ取代的（Cl_⑴燒擴酿基、·Μ6 SM6 ； Μ6爲可被Μ 1取代的環炉其 心基、或含有選自氧原子、标 原子及氣原子之隨意雜原子之 &amp; 員雜環基（雜環3 可被Μ 1取代）；
    R1及R2各爲氫原子、可被 」极Μ取代的（Ci_i2)烷基、〒 被M7取代的（c^2)烯基、可被7 倣M取代的（C2.12)炔基、ΐ 被Μ ]取代的環烴基、或含胃 月进自氧原子、硫原子及氮H 子之隨意雜原子之5-至12_昌；^1 貝雑環基（雜環基可被M]耳: 代）；
    R3爲可被M7取代的（C^2)院基、可被M7取代的 (匸2·】2)烯基、可被M7取代的（c^2)炔基、可被…取代的 環烴基、或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原 卞之5 -至1 2 -員雜環基（雜環基可被μ】取代）； Μ7爲鹵素、可被取代的環烴基、含有選自氧原 子、硫原卞及氮原卞之隨意雜原子之5-至12 -員雜環基 (雜環基可被 Μ 1 取代）、-〇 μ 8、· s Μ8、- N Μ 8 Μ 9、 -COM8、-C02M8、-COSM8、-CSOM8、-CS2M8、 -SO2NM M、-CONM M9、-CSNM8M9、-C( = NOV)M8、 -N(M8)COM】。、-N(M8)C〇2M】。、-N(M8)COSM】0、 -N(M8)CSOM10' -N(M8)CS2M10' -N(M8)S02M10' -S 〇 M 10 …S 〇 2 M ]0、- C S M 】0 …〇 c Ο M 】0 ' - O C S 0、 -89- 200526552 (10) -SCOM】° 或、ScsM]〇; Μ / M9各爲氫原子、可被M1取代的（C】_】2)烷基、 可被Μ ,取代的（C^2)烯基、可被M1取代的（c2_】2)炔基、 可被Μ取代的環煙基、或含有選自氧原子、硫原子及氮 原子之隨思雜原子之至12_員雜環基⑽環基可被取 代）； M】G爲可被Μ】取代的（Ci】2)烷基、可被μ】取代的 (Cu2)嫌基、可被M】取代的（C2_i2)炔基、可被Μι取代的 〇 環烴基 '或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意雜原 孑之5 -至12 -貝雜環基（雜環基可被M】取代）； v爲氫原子、可被M】取代的（Ci i2)烷基、可被…取 代的（Cm)烯基、可被M】取代的（C2 i2)炔基、可被M!取 代的環烴基、或含有選自氧原子、硫原子及氮原子之隨意 雜原子之至12&gt;員雜環基（雜環基可被M】取代）； ^/及以各爲氫原子〜^^烷基〜鹵^^:^烷基、 芳（Cm2)烷基、雜芳（C】.^)烷基、（c3 8)環烷基、鹵（c3.8) # 瓌烷基、（C 2 · 1 2 )烯基、鹵（c 2 · ] 2 )烯基、（C 2 ·】2 )炔基、鹵 (C2·12)快基、方基或雜方基； R6爲（CH2)烷基、鹵（c】.12)烷基、芳（c】.】2)烷基、雜 芳（CH2)烷基、（C3-8)環烷基、鹵（(：3.8)環烷基、（c2_】2)烯 募、齒（C2-]2)丨布基、（C2-]2)块基、鹵（C2-12)快基、方基或 雜芳基。 9 · 一種製備式（I)所示之鹵烯類化合物或其鹽類之方 法 -90- (I) (11) 200526552
    Y c A GII CH2(CH2〇H2)n一C一N 其中X1及X2各爲鹵素；Y爲烷基、鹵烷基或苯基； η 爲從 0 至 5; L 爲-C( = B)Q、= C(=B)N(D)Q 、 -N(D)Q 、 -N(D)C(=B)Q 、 -N(D)C( = B)B，Q、-N(D)S02Q、-N = CHQ …n = c(q)2、 -S〇2Q、-S〇2N(D)Q或經J取代的烷基（烷基可進一步被其 他取代基取代）；J 爲-C( = B)B，Q、-C( = B)N(D)Q、-S02Q 或- S〇2N(D)Q·，G及D各爲氫原子、烷基、鹵烷基、苯基 烷基、烯基、鹵烯基、苯基烯基、炔基、鹵炔基、苯基炔 基、-C( = B)Q、-C( = B)B’Q、-C( = B)N(G，）Q、-SQ、 -S02Q、-SN(G’）Q、-SN(G，）C( = B)B，Q 或-S02N(G，）Q; G， 爲烷基、鹵烷基、苯基烷基 '烯基、鹵烯基、苯基烯基、 炔基、鹵炔基或苯基炔基；A、B及B，各爲氧原子或硫原 子；Q爲可被取代的烷基、可被取代的烯基、可被取代的 炔基、可被取代的環烴基、或含有選自氧原子、硫原子及 氮原子之隨意雜原子之5-至12-員雜環基（雜環基可被取 代）’其包括（1 )使式（11)所示之化合物： χ1\ _ /γ /C==C\ π ⑼ X CHpfCh^CHyn - C—CI -91 - 200526552 (12) 其中X】、X2、Υ、η及A爲如上述所定義者， 與式（III)所示之化合物或其鹽類反應： G I HN - L (III) 其中L及G爲如上述所定義者；或 反應；或 (2)使式（IV)所示之化合物： x1\ / X2 c=c A 、 ll CH2(CH2CH2)n_C-T—Η (IV) 其中X1、X2、Υ、η及Α爲如上述所定義者，及Τ爲 氧原子或硫原子，
    與式（III)所示之化合物或其鹽類反應： G I ΗΝ-L (丨丨1) 其中L及G爲如上述所定義者；或 (3 )使式（V )所示之化合物： -92- (V)200526552 (13)X1\ Υ 0=0 X2 CH2(CH2CH2)n_C~Τ-Ζ 其中Χ】、Χ2、Υ、η、Α及 Τ爲如上述所定義者，及 Ζ爲Cb4烷基， 與式（III)所示之化合物或其鹽類反應： G I HN - L (III) 其中L及G爲如上述所定義者；或 (4)使式（1-1)所示之化合物： X\ / X2
    CH2(CH2CH2)n - C一 ΝΗ - L (1-1) 其中X】、X2、Y、η、L及A爲如上述所定義者， 與式（VI)所示之化合物或其鹽類反應： G1-X3 (VI) 其中 G1爲烷基、鹵烷基、苯基烷基、烯基、鹵烯 基、苯基嫌基、快基、鹵快基、苯基快基、C (= B ) Q、 -C(二B)B，Q、-C( = B)N(G”Q、-SQ、-S02Q、-SN(G，）Q、 -SN(G’）C( = B)B:Q 或- S〇2N(G〇Q，X3 爲鹵素，及 B、Q 及 -93- 200526552 (14) G5爲如上述所定義者， (5 )使式（I - 1)所示之化合物
    CH2(CH2CH2)n-C—NH-L (1-1) 其中X]、X2、Y、n、L及A爲如上述所定義者， 與式（VII)所示之化合物或其鹽類反應： G2-〇S〇2—U (VII) 其中 G2爲院基’U爲院基、鹵院基、焼氧基、苯 基、經鹵素取代的苯基、或經烷基取代的苯基；或， (6)使式（卜4)所示之化合物：
    χ1ν X2〆 .V 〇 G，c-c\ II I CH2(CH2〇H2)n一C—N— L (1-4) 其中X1、X2、Y、n、L及G爲如上述所定義者， 與硫醯化試劑（t h i ο n i z i n g a g e n t)反應；或 (7)使式（VIII)所示之化合物： -94- 200526552 (15)
    Y ft G II I CH2(CH2CH2)n—0— N—H (vm) 其中X】、X2、Y、n、A及G爲如上述所定義者， 與式Cl-E所示之化合物反應，其中e爲_C( = B)Q、 •C( = B)B ’ Q、-C( = B)N(D)Q、-S02Q 或-S02N(D)Q，及 D、 , B、B5及Q爲如上述所定義者，或 1 與式B = C=N-Q所示之化合物（其中b及Q爲如上述 我定義者）反應。 1 0 · —種殺蟲劑，其包括充當活性成分之如申請專利 範圍第1項之鹵烯類化合物或其鹽類。 1 1 · 一種農業或園蟄用之殺蟲劑，其包括充當活性成 分之如申請專利範圍第1項之鹵烯類化合物或其鹽類。 1 2 · —種殺昆蟲劑、殺蛆劑或殺線蟲劑，其包括充〜 活性成分之如申請專利範圍第1項之鹵烯類化a &quot; 類。 ]3.—種控制害蟲的方法，其包括施用有效量的如申 · 請專利範圍第1項之鹵烯類化合物或其鹽類。 -95- 200526552 七、（一）、本案指定代表圖為··無 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式： X、C—/ ft G /C~C\ II I X2 ΟΗ2(ΟΗ2〇Η2)π—C—N—L
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006052755A1 (de) * 2006-11-08 2008-05-15 N-Zyme Biotec Gmbh Michaelsysteme als Transglutaminaseinhibitoren
CN106045870B (zh) * 2016-07-07 2018-07-03 上海应用技术学院 一种制备酰胺的方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4950666A (en) * 1989-03-30 1990-08-21 Fmc Corporation Difluoroalkane and difluoroalkenylalkane pesticides
DE3941966A1 (de) * 1989-12-15 1991-06-20 Schering Ag Halogenierte olefine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
CA2104005A1 (en) * 1991-03-01 1992-09-02 Peter Gerrard Ruminsky Fluoroalkenyl compounds and their use as pest repellents
TR26865A (tr) * 1992-06-30 1994-08-19 Ciba Geigy Ag W-halovinilalkankarboksilik asit türevleri ve bunlari iceren pestisitler.
SG44489A1 (en) * 1993-12-29 1997-12-19 Ciba Geigy Ag Vinylcarboxylic acid derivatives
US5514717A (en) * 1994-10-26 1996-05-07 Monsanto Company Fluoroalkenyl compounds and their use as pest control agents

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