SU1643528A1 - Method of producing 1-acetoaminoadamantine - Google Patents
Method of producing 1-acetoaminoadamantine Download PDFInfo
- Publication number
- SU1643528A1 SU1643528A1 SU884606807A SU4606807A SU1643528A1 SU 1643528 A1 SU1643528 A1 SU 1643528A1 SU 884606807 A SU884606807 A SU 884606807A SU 4606807 A SU4606807 A SU 4606807A SU 1643528 A1 SU1643528 A1 SU 1643528A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- adamantane
- reaction
- mol
- methylene chloride
- consumption
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical class O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 abstract description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 abstract description 3
- BCVXYGJCDZPKGV-UHFFFAOYSA-N n-(1-adamantyl)acetamide Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(NC(=O)C)C3 BCVXYGJCDZPKGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000012445 acidic reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 229940052761 dopaminergic adamantane derivative Drugs 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс замещенных аминов, в частности получени 1-аце- таминоадамантана - полупродукта дл синтеза активных веществ. С целью повышени выхода целевого продукта в процессе реакции адамантана с ацето- нитрилом в среде серной и азотной кислот при взаимодействие осуществл ют в присутствии хлористого метилена при мол рном соотношении всех реагентов 1:(7-8,1):(10,2-12): :(0,9-1,1):(4-16) соответственно. Эти услови повышают выход с 60 до 77%, позвол ют сократить расходы кислот, исключить применение олеума, что снижает расход воды дл разбавлени и расход 50%-ного раствора щелочи при выделении продукта, а также снижает в 8-10 раз общий объем смеси дл фильтровани . 1 табл.The invention relates to substituted amines, in particular the preparation of 1-acetamino adamantane, an intermediate for the synthesis of active substances. In order to increase the yield of the target product during the reaction of adamantane with acetonitrile in a medium of sulfuric and nitric acids, the reaction is carried out in the presence of methylene chloride at a molar ratio of all reagents of 1: (7-8.1) :( 10.2-12 ):: (0.9-1.1) :( 4-16) respectively. These conditions increase the yield from 60 to 77%, reduce the consumption of acids, eliminate the use of oleum, which reduces the water consumption for dilution and the consumption of a 50% strength alkali solution during the isolation of the product, and also reduces the total volume of the mixture for filtering. 1 tab.
Description
Изобретение относитс к синтезу производных адамантана, а именно к усовершенствованному способу получени 1-ацетаминоадамантана, используемого в качестве промежуточного продук- та дл синтеза биологически активных соединений, ингибиторов коррозии, а также лекарственных препаратов. tThe invention relates to the synthesis of adamantane derivatives, in particular, to an improved process for the preparation of 1-acetamino admantane, used as an intermediate product for the synthesis of biologically active compounds, corrosion inhibitors, as well as drugs. t
Целью изобретени вл етс упроще- ние процесса и повышение выхода целевого продукта.The aim of the invention is to simplify the process and increase the yield of the target product.
Пример 1. Получение 1-ацетами- ноадамантана.Example 1. Preparation of 1-acetaminoadamantane.
В реактор, снабженный мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 25 мл 94%-ной серной кислоты (0,44 моль) и 3,5 мл 56 %-нои азотной кислотыIn a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a dropping funnel and a reflux condenser, 25 ml of 94% sulfuric acid (0.44 mol) and 3.5 ml of 56% nitric acid are placed.
(0,037 моль). К кислой смеси добавл ют 5 г адамантана (0,037 моль), 20 мл хлористого метилена (0,312 моль) и в течение 6 ч прибавл ют посредством капельной воронки 15 мл ацетонит- рила (0,286 моль) при 35вС.(0.037 mol). To the acidic mixture, 5 g of adamantane (0.037 mol), 20 ml of methylene chloride (0.312 mol) are added, and 15 ml of acetonitrile (0.286 mol) at 35 ° C are added via a dropping funnel.
Мол рное соотношение адамантана, серной кислоты, азотной кислоты, аце- тонитрила и хлористого метилена в реакционной смеси 1:11,9:1: 7,7:8,4.The molar ratio of adamantane, sulfuric acid, nitric acid, acetonitrile, and methylene chloride in the reaction mixture is 1: 11.9: 1: 7.7: 8.4.
За 0,5 ч до окончани реакции температуру реакционной смеси поднимают до 42°С, при этом хлористый метилен полностью отгон етс .0.5 hour before the end of the reaction, the temperature of the reaction mixture is raised to 42 ° C, while methylene chloride is completely distilled off.
По окончании реакции непрореагировавший адамантан отфильтровывают, а раствор выливают в лед н нейтрализуют 50%-ным раствором щелочи. ВыпавшийAt the end of the reaction, unreacted adamantane is filtered off, and the solution is poured into ice and neutralized with a 50% alkali solution. Dropped out
осадок отфильтровывают, промывают гор чим гексаном дл удалени 1-оксиг адамантана и сушат. Выход 1-ацетами- ноадамантана 6,1 г (86,2%), т„пл, 152°С„the precipitate is filtered off, washed with hot hexane to remove 1-oxig adamantane and dried. The yield of 1-acetaminoadmantane is 6.1 g (86.2%), t „pl, 152 ° С„
Найдено, %: С 75,,05| Н N 6,93. CttH,N03.Found%: C 75,, 05 | H N 6.93. CttH, N03.
Вычислено, %: С 75,0; Н 9,91; N 7j26.Calculated,%: C 75.0; H 9.91; N 7j26.
Н р и м е р 2. Получение 1-ацетами- ноадамантана.H e m i p 2. Preparation of 1-acetaminoadamantane.
В реактор помещают 25 мл 94%-ной серной кислоты (0,44 моль) и 3,5 мл 56%-ной азотной кислоты (0,037 моль). К кислой смеси добавл ют 5 г адамантана (0,037 моль) и 40 мл хлористого метилена (0,624 моль) и в течение 6 ч прибавл ют посредством капельной воронки 15 мл ацетонитрила (0,286 моль) при 35°С.25 ml of 94% sulfuric acid (0.44 mol) and 3.5 ml of 56% nitric acid (0.037 mol) are placed in the reactor. 5 g of adamantane (0.037 mol) and 40 ml of methylene chloride (0.624 mol) are added to the acidic mixture and 15 ml of acetonitrile (0.286 mol) are added via a dropping funnel at 35 ° C.
Мол рное соотношение адамантана, серной кислоты, азотной кислоты, ацетонитрила , хлористого метилена в реакционной смеси составл ет 1:11,9: :7,7:16,8.The molar ratio of adamantane, sulfuric acid, nitric acid, acetonitrile, methylene chloride in the reaction mixture is 1: 11.9:: 7.7: 16.8.
За 055 ч до окончани реакции температуру реакционной смеси поднимают до , при этом хлористый метилен полностью отгон етс .055 hours before the end of the reaction, the temperature of the reaction mixture is raised to, while methylene chloride is completely distilled off.
По окончании реакции непрореагировавший адамантан отфильтровывают, а раствор выливают в лед и нейтрализуют 50%-ным раствором щелочи. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают гор чим гексаном дл удалени 1-оксиада- мантана и сушат„ Выход 1-ацетамино- адамантана 5,5 г (77Э7%), т.пл. 152°С,вAt the end of the reaction, unreacted adamantane is filtered off, and the solution is poured into ice and neutralized with a 50% alkali solution. The precipitated precipitate is filtered off, washed with hot hexane to remove 1-hydroxy-adammantane, and dried " Yield of 1-acetamine adamantane 5.5 g (77E7%), mp. 152 ° С, in
il р и м ер 3. Получение 1-ацета- миноадамантана.il p and m er 3. Preparation of 1-acetamine minoadamantana.
В реактор помещают 25 мл 94%-ной серной-кислоты (0,44 моль) и 3,5 мл 56%-ной азотной кислоты (0,037 моль). К кислой смеси добавл ют 5 г адамантана (0,037 моль) и 10 мл хлористого метилена (0,156 моль) и в течение 6 ч прибавл ют посредством капельной воронки 15 мл ацетонитрила (0,286 моль) при 35°С.25 ml of 94% sulfuric acid (0.44 mol) and 3.5 ml of 56% nitric acid (0.037 mol) are placed in the reactor. 5 g of adamantane (0.037 mol) and 10 ml of methylene chloride (0.156 mol) are added to the acidic mixture and 15 ml of acetonitrile (0.286 mol) are added at 35 ° C over the course of 6 hours.
Мол рное соотношение адамантана, серной кислоты, азотной кислоты, ацетонитрила , хлористого метилена в реакционной смеси составл ет 1:-11,9s ;1:7,7:4,2.The molar ratio of adamantane, sulfuric acid, nitric acid, acetonitrile, methylene chloride in the reaction mixture is 1: -11.9s; 1: 7.7: 4.2.
За 0,5 ч до окончани реакции температуру реакционной смеси поднимают до 42°С, при этом хлористый метилен , полностью отгон етс .0.5 h before the end of the reaction, the temperature of the reaction mixture is raised to 42 ° C, while methylene chloride is completely distilled off.
По окончан -,. реакции непрореагировавший адамантан отфильтровывают, а раствор выливают к пед и нейтрализуют 50% раствором щелоки, Выпавший осаIQ док отфильтровывают и промывают гор чим гексаном дл удалени 1-оксиа- диамантана и сушат. Выход 1 ацетами- ноадамантана и 5,1 г (72,06%). Параметры целевого соединени By finished - ,. Unreacted adamantane reactions are filtered, and the solution is poured to the ped and neutralized with a 50% liquor solution. The precipitated precipitate is filtered off and washed with hot hexane to remove 1-hydroxy diamantane and dried. Yield 1 acetaminoadmantane and 5.1 g (72.06%). Target Connection Parameters
J5, представлены в таблице.J5 presented in the table.
Процесс выделени целевого продукта включает фильтрование реакционной смеси по завершении реакции (отделение непрореагировавшего адамантана),The process of isolating the desired product involves filtering the reaction mixture upon completion of the reaction (separation of unreacted adamantane),
2Q разбавление фильтрата водой, нейтрализацию разбавленной смеси 50 %-ным ра створом щелочи, отфильтровывание выпавшего в осадок целевого продукта из нейтрализованной смеси, промывку во25 дой, гексаном.2Q dilution of the filtrate with water, neutralization of the diluted mixture with 50% solution of alkali, filtering the precipitated product from the neutralized mixture, washing with water, hexane.
Таким образом в предлагаемом способе сокращаютс расходы кислотных реагентов (серна и азотна кислота), а также исключаетс применение олеума,Thus, the proposed method reduces the consumption of acidic reagents (sulfuric and nitric acid), and also eliminates the use of oleum,
3Q что значительно снижает количество воды дл разбавлени и расход 50%-ного расвора щелочи, а также приводит к снижению в 8-10 раз общего объема смеси дл фильтровани , что соответственно приводит к резкому сокращению продолжительности процесса выделени целевого продукта. Это в значительной мере компенсирует большую по сравнению с прототипом продолжительность первой п части процесса получени 1-ацетамино- адамантана.3Q, which significantly reduces the amount of water for dilution and the consumption of 50% alkali and also reduces the total volume of the mixture for filtration by 8-10 times, which accordingly leads to a drastic reduction in the duration of the extraction process of the target product. This largely compensates for the longer, compared with the prototype, the duration of the first part of the process of obtaining 1-acetamine adamantane.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884606807A SU1643528A1 (en) | 1988-10-03 | 1988-10-03 | Method of producing 1-acetoaminoadamantine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884606807A SU1643528A1 (en) | 1988-10-03 | 1988-10-03 | Method of producing 1-acetoaminoadamantine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1643528A1 true SU1643528A1 (en) | 1991-04-23 |
Family
ID=21410007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU884606807A SU1643528A1 (en) | 1988-10-03 | 1988-10-03 | Method of producing 1-acetoaminoadamantine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1643528A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2401828C2 (en) * | 2008-09-23 | 2010-10-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | N-(1-adamantyl)acetamide synthesis method |
| RU2455281C2 (en) * | 2006-03-01 | 2012-07-10 | Мерц Фарма Гмбх Унд Ко. Кгаа | Method of producing 1-formamido-3,5-dimethyladamantane |
-
1988
- 1988-10-03 SU SU884606807A patent/SU1643528A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР № 491616, кл. С 07 С 102/00, 1973. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2455281C2 (en) * | 2006-03-01 | 2012-07-10 | Мерц Фарма Гмбх Унд Ко. Кгаа | Method of producing 1-formamido-3,5-dimethyladamantane |
| RU2401828C2 (en) * | 2008-09-23 | 2010-10-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | N-(1-adamantyl)acetamide synthesis method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IL95480A (en) | Process for the preparation of cyclic amino acids and intermediates | |
| CN113788766B (en) | Preparation method of atorvastatin calcium intermediate | |
| SU1643528A1 (en) | Method of producing 1-acetoaminoadamantine | |
| EP0295218B1 (en) | A process for the preparation of 2,4-diamino-6-(1-piperidinyl)-pyrimidine n-oxide | |
| RU2076099C1 (en) | Method of synthesis of 9-amino-1,2,3,4-tetrahydroacridine | |
| JPH0136462B2 (en) | ||
| FI63750C (en) | PROCEDURE FOR FRAMSTATION OF AV 2-OXO-PYRROLIDINE-N-ALKYLAMIDER | |
| KR950005507B1 (en) | Method for preparing N- (sulfonylmethyl) formamide | |
| SU1525151A1 (en) | Method of obtaining 1-aminopyrrolidine | |
| SU1470179A3 (en) | Method of producing tetramic acid | |
| SU1404505A1 (en) | Method of producing 6,7-dihydro-5n-dibenzo(c,e)azepine-7-on | |
| SU1447821A1 (en) | Method of producing orotic acid | |
| SU1114336A3 (en) | Process for preparing apovincaminic acid esters | |
| SU1544773A1 (en) | Method of producing mononitrobenzocrown esters | |
| SU420606A1 (en) | METHOD OF OBTAINING LH-TERFENILES | |
| SU1512969A1 (en) | Method of producing n-alkylazetidines | |
| SU1728228A1 (en) | Method of 9,9-bis-(4-aminophenyl)-fluorene synthesis | |
| SU1191448A1 (en) | Method of producing n-benzyl-4-oxyquinolone-2 | |
| SU1057494A1 (en) | Process for preparing 4,4-bis-(4-nitrophenylthio)-arylene | |
| RU2154628C2 (en) | METHOD OF PREPARING γ-AMINOBUTYRIC ACID | |
| SU1660356A1 (en) | Method of preparing 1,3-bis-(2-chloroethyl)-1- nitrosourea | |
| RU2072347C1 (en) | Method for production of 4,4'-dioxydiphenyl methane | |
| SU1413106A1 (en) | Method of producing 5-amino-3-methylpyrazole | |
| SU1384578A1 (en) | Method of producing propagyl-nh-acidic compounds | |
| SU1668363A1 (en) | Method for synthesis of 4-oxatricyclo[4 |