[go: up one dir, main page]

SU1520069A1 - Method of obtaining cross-linked copolymers of acrylic acid - Google Patents

Method of obtaining cross-linked copolymers of acrylic acid Download PDF

Info

Publication number
SU1520069A1
SU1520069A1 SU864160557A SU4160557A SU1520069A1 SU 1520069 A1 SU1520069 A1 SU 1520069A1 SU 864160557 A SU864160557 A SU 864160557A SU 4160557 A SU4160557 A SU 4160557A SU 1520069 A1 SU1520069 A1 SU 1520069A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
acrylic acid
weight
ether
copolymer
product
Prior art date
Application number
SU864160557A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Михаил Георгиевич Рыжов
Юрий Павлович Ваучский
Нона Алексеевна Аксенова
Валерий Николаевич Давыдов
Наталья Леонидовна Заворина
Татьяна Евгеньевна Федорова
Виктор Семенович Егоров
Виталий Борисович Крашенинников
Владимир Владимирович Мамаев
Евгений Алексеевич Бабин
Виктория Захаровна Белова
Original Assignee
Предприятие П/Я В-8469
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я В-8469 filed Critical Предприятие П/Я В-8469
Priority to SU864160557A priority Critical patent/SU1520069A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1520069A1 publication Critical patent/SU1520069A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к химии полимеров и может быть использовано дл  создани  редкосшитых сополимеров акриловой кислоты с высокой защищающей способностью (Τ0=30-95,5 Ра), что достигаетс  радикальной сополимеризацией акриловой кислоты со смесью 80-95 мас.% триаллилового эфира пентаэритрита с 4-19 мас.% диаллилового эфира пентаэритрита и с 1-10 мас.% тетрааллилового эфира пентаэритрита, последующим высушиванием продукта до содержани  растворител  0,5-3,0 мас.% и термостатированием высушенного полимера при 115-130°С в течение 15 мин-16 ч при посто нном дегазировании продукта. 1 табл.The invention relates to the chemistry of polymers and can be used to create redox crosslinked copolymers of acrylic acid with a high protecting ability (Τ 0 = 30-95.5 Pa), which is achieved by radical copolymerization of acrylic acid with a mixture of 80-95 wt. -19% by weight of pentaerythritol diallyl ether and 1-10% by weight pentaerythritol tetraallyl ether, followed by drying the product to a solvent content of 0.5-3.0% by weight and thermostating the dried polymer at 115-130 ° C for 15 minutes -16 h with constant degassers the product. 1 tab.

Description

Изобретение относитс  к химии и технологии полимеров, а именно к способу получени  редкосшитых сополимеров полиакриловой кислоты, и может быть использовано дл  создани  загустителей с регулируемым во- допоглощением.The invention relates to the chemistry and technology of polymers, namely to a method for the preparation of red-crosslinked polyacrylic acid copolymers, and can be used to create thickening agents with controlled absorption.

Целью изобретени   вл етс  увеличение загущающей способности ред- косшитых сополимеров и ее регулирование .The aim of the invention is to increase the thickening ability of red-bonded copolymers and its regulation.

Пример 1. Синтез полимера и его сушка без термостатировани .Example 1. Synthesis of polymer and its drying without thermostating.

В аппарат, снабженный мешалкой, обратным холодильником, патрубком дл  продувки, инертным газом и рубашкой , загружают 2,8 г акриловой кислоты, 0,015 г (0,53% от массы акриловой кислоты) полиаллиловых эфиров пентаэритрита (Г1АЭПЭ), содержащих 80% триаллилового эфира, 1% тетрааллилового зфира и 19% ди- аллнлового эфира, 0,011 г дицикло- гексилпероксидикарбоната, 21 мл хлористого метилена. После загрузки компонентов реакционную смесь продувают аргоном в течение 30 мин при охлаждении и непрерывном пеое- мешивании. Затем в рубашку подают теплоноситель с одновременным прекращением подачи аргона. Температура синтеза 40°С, продолжительность 4,5 ч. После окончани  реакции продукт отдел ют на фильтре Шотта, прог. мывают хлористым метиленом и сушат при 40-50°С и РОСТ 4-8 мм рт.ст. до содержани  растворител  0,5% 2 ч 15 мин. Получают 2,3 г продукта.2.8 g of acrylic acid, 0.015 g (0.53% by weight of acrylic acid) of polyallyl esters of pentaerythritol (G1AEPE) containing 80% triallyl ether are loaded into the apparatus equipped with a stirrer, reflux condenser, purge pipe, inert gas and jacket , 1% tetraallyl ester and 19% diallyl ether, 0.011 g of dicyclohexyl peroxydicarbonate, 21 ml of methylene chloride. After loading the components, the reaction mixture is flushed with argon for 30 minutes while cooling and continuous stirring. Then a coolant is supplied to the jacket with simultaneous cessation of the supply of argon. The synthesis temperature is 40 ° C, the duration is 4.5 hours. After the end of the reaction, the product is separated on the filter Schott, prog. washed with methylene chloride and dried at 40-50 ° C and GROWTH 4-8 mm Hg. to a solvent content of 0.5% for 2 hours and 15 minutes. 2.3 g of product are obtained.

Загущающую способность сополимера определ ют по начальному наприСПThe thickening ability of the copolymer is determined by the initial concentration of the copolymer.

toto

О)ABOUT)

соwith

прекращением пода- Температура синтеза termination of the synthesis temperature

жению сдвига 0,35%-ного водного гел  сополимера со степенью нейтрализации 0,8-Го. Дл  данного примера Сс - 18,0 Па.the shear of a 0.35% aqueous gel copolymer with a neutralization degree of 0.8-Go. For this example, Cc is 18.0 Pa.

Пример 2. Синтез и сушка полимера без термостатировани .Example 2. Synthesis and drying of the polymer without thermostating.

В аппарат, снабженный мешалкой, обратным холодильником, патрубками дл  продувки инертным газом и рубашкой , загружают 2,8 г акриловой кислоты, 0,014 г динитрилазоизо- масл ной кислоты, 0,054 г ПАЭПЭ, содержащих 80% триаллилового эфира, 1% тетрааллилового эфира и 19% ди- аллилового эфира, и 32 мл, толуола (содержание ПАЭПЭ 1,8% от массы акриловой кислоты). После загрузки компонентов смесь продува ют аргоном в -течение 30 мин при перемешивании. Затем в рубашку аппарата подают теплоноситель с чи аргона, jпродолжительность 2 ч. После прове- дени  синтеза продукт отдел ют на фильтре Щотта от растворител  промывают толуолом и сушат при 50-60°С при остаточном давлении 4-8 мм рт.с 2 ч 10 мин до содержани  растворител  2%. 2,4 г продукта, 1-гмеющего С 22,0 Па2.8 g of acrylic acid, 0.014 g of dinitrile-iso-butyric acid, 0544 g of PEEP containing 80% of triallyl ether, 1% of tetraallyl ether and 19% di-allyl ester, and 32 ml, toluene (PEEPA content 1.8% by weight of acrylic acid). After loading the components, the mixture is flushed with argon for 30 minutes with stirring. Then a coolant with chi argon is fed into the jacket of the apparatus, j duration 2 hours. After synthesis, the product is separated on the Schotta filter from the solvent, washed with toluene and dried at 50-60 ° C under a residual pressure of 4-8 mm Hg 2 h 10 minutes to a solvent content of 2%. 2.4 g of 1-gmeyas product With 22.0 Pa

П р им е р 3. Термостатирова- ние образцов по примерам 1 и 2.Example 3: Thermostating of the samples of examples 1 and 2.

По 2 г сополимера, полученного по примерам 1 и 2, помещают в чашку Петри слоем высотой до 5 мм и выдерживают в термостате при в токе воздуха с кратностью воздухообмена 3 объема в 1 ч. Через определенные промежутки времени отбирают пробы сополимера и.определ ют начальное напр жение сдвига 1 водных гелей сополимера в дистиллированной воде и в солевом растворе. Полученные данные приведены в таблице (опыты 1,2,3).2 g of the copolymer obtained in Examples 1 and 2 are placed in a Petri dish with a layer up to 5 mm high and kept in a thermostat with air flow at air exchange rates of 3 volumes per hour. After certain periods of time, samples of the copolymer are taken and the initial shear stress of 1 aqueous copolymer gels in distilled water and in saline. The data obtained are shown in the table (experiments 1,2,3).

Пример 4 (контрольный). По 2 г сополимеров, полученных по примерам 1 и 2, выдерживают в толуоле при как в известном способе (опыты 4,5,6).Example 4 (control). 2 g of the copolymers obtained in examples 1 and 2, is kept in toluene when as in a known method (experiments 4,5,6).

Пример 5. 2г сополимера, полученного по примеру 1, помещают в чашку Петри равномерным слоем высотой до 5 мм и вьщерживают в вакуум-термостате при 120°С и остаточном давлении 30 мм рт.ст. и через определенные промежутки времени отбирают пробы и определ Example 5. 2g of the copolymer obtained in Example 1 is placed in a Petri dish in a uniform layer up to 5 mm high and held in a vacuum thermostat at 120 ° C and a residual pressure of 30 mm Hg. and at regular intervals, samples are taken and determined

5five

00

5five

00

5five

00

ют fj в дистиллированной воде (опыт 7).are fj in distilled water (run 7).

Пример 6. Как в примере 5, сополимер выдер живают при 120 С в токе инертного газа с кратностью воздухообмена 5 объемов в 1 ч (опыт 8).Example 6. As in Example 5, the copolymer was kept at 120 ° C in a stream of inert gas with an air exchange rate of 5 volumes per hour (experiment 8).

Пример 7 (контрольный). Как в примере 5, но сополимер за- паивают в стекл нную ампулу и выдерживают при 120°С без дегазации (опыт 9).Example 7 (control). As in example 5, but the copolymer is sunk into a glass ampoule and kept at 120 ° C without degassing (test 9).

Пример 8. Регулирование защищаю01ей способностиExample 8. Regulation protects ability

Дл  определени  температурного диапазона термостатировани  по 2 г сополимера, полученного по примеру 1, помещают в чашку Петри равномерным слоем высотой до 55 мм и вьщерживают в термостате в токе воздуха (2 объема в 1 ч) при заданной температуре , отбира  пробы и определ   ...To determine the temperature range of thermostating, 2 g of the copolymer obtained in Example 1 is placed in a Petri dish with an even layer up to 55 mm high and held in a thermostat in a current of air (2 volumes per hour) at a given temperature, sampling and ...

В диапазоне температур 115-130°С можно легко регулировать Гр продукта , измен   врем  термостатировани  в технологически приемлемые сроки. Температуры 110-135°С  вл ютс  контрольными: при Г10°С нарастание идет крайне медленно, при 135°С происходит очень быстрый рост f, привод щий к комкованию продукта, что делает эти температуры технологически неприемлемыми.In the temperature range of 115–130 ° C, one can easily regulate the product Gy by changing the thermostating time in a technologically acceptable time frame. Temperatures of 110-135 ° C are control: at G10 ° C, the increase is extremely slow, at 135 ° C there is a very fast increase of f, leading to clumping of the product, which makes these temperatures technologically unacceptable.

Пример 9. Сополимер получают по примеру 2, но сушат до содержани  растворител  3% в течение 2 ч 10 мин. Получают 2,424 г сополимера, имеющего Cf,- 21 Па. Продукт термо- статирзпот по примеру 5 при в течение 8 ч и замер ют f,, 60,5 Па.Example 9. A copolymer was prepared according to example 2, but dried to a solvent content of 3% for 2 hours and 10 minutes. Get 2,424 g of a copolymer having a Cf, - 21 PA. The product of thermostat according to Example 5 for 8 hours and f ,, 60,5 Pa.

П р и и е р 10 (контрольный). Сополимер получают по примеру 2, но сушат до содержани  растворител  5% в течение 1,5 ч. Получают 2,427 г сополимера с 1}д 18 Па, ПродуктPRI and eper 10 (control). A copolymer was prepared according to Example 2, but dried to a solvent content of 5% for 1.5 hours. 2.427 g of copolymer with 1} d 18 Pa are obtained. Product

термостатируют по примеру 9, - 54 Па,thermostatic in example 9, - 54 PA,

Пример 11 (контрольный). Сополимер ползгчают по примеру 2, но сушат до содержани  растворител  0,3% в течение 5 ч. Получают 2,36 г продукта с 22 Па, Продукт термостатируют по примеру 9, ) 63 Па,Example 11 (control). The copolymer is creeped according to example 2, but dried to a solvent content of 0.3% for 5 hours. 2.36 g of product are obtained with 22 Pa, the product is thermostatically controlled according to example 9, 63 Pa,

Выход за нижний предел содержани  растворител  не вли ет на величину Со , а только удлин ет процесс сушки , выход за верхний предел ухудшает этот показатель.Going beyond the lower limit of the solvent does not affect the amount of Co, but only prolongs the drying process; going beyond the upper limit worsens this indicator.

Пример 12. Сополимер получают по примеру 1 (содержание растворител  0,5%) и термостатируют по примеру 9, fo 62 Па.Example 12. The copolymer was prepared as in example 1 (solvent content of 0.5%) and thermostatic in example 9, fo 62 Pa.

Пример 13. Опыт провод т по методике примера 1, но берут 28 акриловой кислоты, 0,225 г (0,8% от акриловой кислоты) ПАЭПЭ состава ДИ-, три-тетрааллиловые эфиры А%- 95%-1%, 0,11 г ииициатора и процесс ведут в 210 мл хлористого метилена. Провод т три параллельных опыта и определ ют 2- , которые равны 53,53 52 Па.Example 13. The experiment was carried out as described in Example 1, but taking 28 acrylic acid, 0.225 g (0.8% of acrylic acid) PEEPA of the composition DI-, tri-tetraallyl ethers A% - 95% -1%, 0.11 g initiator and the process is carried out in 210 ml of methylene chloride. Three parallel experiments were carried out and 2- were determined, which are equal to 53.53 52 Pa.

Пример 14. Провод т как в примере 13, но берут ПАЭПЭ состава ДИ-, три-, тетрааллиловые эфиры 8%-82%- 0%. Провод т 3 параллельных опыта, получают значени  f трех опытов: 51,53,53 Па.Example 14. It is carried out as in Example 13, but PAEPS of the composition of DI-, tri-, tetraallyl ethers 8% -82% -0% is taken. Conducting 3 parallel experiments, the f values of three experiments are obtained: 51.53.53 Pa.

П р и м е р 15. Проводили как пример 13, но берут ПАЭПЭ состава ДИ-, три-, тетрааллиловые эфиры 8%-89%-3%. Получают значени  LO тре опытов: 52,50,49 Па.PRI me R 15. Conducted as example 13, but take PEAPE composition of the DI-, tri-, tetraallyl ethers 8% -89% -3%. The LO values of the three experiments are obtained: 52.50.49 Pa.

Пример 16 (контрольный). Провод т как пример 13, но берут смеси ДИ-, три-, тетрааллиловых эфиров 25%-74%-1%. Провод т 4 параллельных опыта. Получают значени  40,32,45,25 Па.Example 16 (control). Conducted as example 13, but taking a mixture of DI-, tri-, tetraallyl ethers 25% -74% -1%. Conduct 4 parallel experiences. 40,32,45,25 Pa are obtained.

Пример 17 (известный). Провод т как пример 13, но берут только триаллиловый эфир (99,8% частоты f( Па.Example 17 (known). It is carried out as Example 13, but only triallyl ether is taken (99.8% of the frequency f (Pa.

Пример 18 (контрольный). Провод т как в примере 13, но берутExample 18 (control). It is conducted as in example 13, but taken

520069520069

,  ,

10ten

только диагшиловый эфир (97,5% чистоты , 2,5% тр1наллилового), С„ - 8 Па.only diagenster ether (97.5% purity, 2.5% trilonyl), С „- 8 Pa.

Таким образом, изобретение позвол ет увеличить защищающую способ- . ность в 3-8 раз (по известному способу - в 1,5 раза) и регулировать защищающую способность сополимеров, провод  термостатирование сополимера при определенной температуре в течение определенного времени.Thus, the invention makes it possible to increase the protecting method. 3–8 times (by a known method - 1.5 times) and adjust the copolymers' protective ability, wire the temperature of the copolymer at a certain temperature for a certain time.

Claims (1)

15 Формула изобретен и  15 Formula invented and Способ получени  редкосшитых сополимеров акриловой кислоты, включающий радикальную сополимеризацию в среде растворител  акриловой кислоты с 0,2 - 1,8% от массы кислоты полифункциона лького сшивающего агента - аллилового эфира пентаэглп ри-- та, термостатирование coпoли ;epoвA method for the preparation of red-crosslinked copolymers of acrylic acid, including radical copolymerization in an acrylic acid solvent with 0.2–1.8% by weight of a polyfunctional cross-linking agent — pentaegllate allyl ester, temperature control of copole; epov и их сушку, отличающийс  тем, .что,с целью повышени  загущающей способности сополимеров и ее регулировани , в качестве полифункционального сшивающего агента используют смесь 80-95 мас.% триалли- лового эфира пентаэритрита с 4- 19 мас.% диаллилового эфира пентаэритрита и с 1-10 мае. % тетраал- лилового эфира пентаэритрита, сшитый сополимер высушивают до остаточного содержани  растворител  0,5- 3,0 мас.% и провод т последующее термостатирование высушенного продукта при 115-130 с в течение 15 мин- 16 ч при посто нном дегазировании.and their drying, characterized in that, in order to increase the thickening ability of the copolymers and its regulation, a mixture of 80-95% by weight of pentaerythritol triallyl ether with 4- 19% by weight of pentaerythritol diallyl ether is used as a polyfunctional crosslinking agent. May 1-10 % pentaerythritol tetra-allyl ether, the crosslinked copolymer is dried to a residual solvent content of 0.5-3.0 wt% and the subsequent thermostating of the dried product is carried out at 115-130 s for 15 min-16 h with constant degassing.
SU864160557A 1986-09-25 1986-09-25 Method of obtaining cross-linked copolymers of acrylic acid SU1520069A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU864160557A SU1520069A1 (en) 1986-09-25 1986-09-25 Method of obtaining cross-linked copolymers of acrylic acid

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU864160557A SU1520069A1 (en) 1986-09-25 1986-09-25 Method of obtaining cross-linked copolymers of acrylic acid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1520069A1 true SU1520069A1 (en) 1989-11-07

Family

ID=21272551

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU864160557A SU1520069A1 (en) 1986-09-25 1986-09-25 Method of obtaining cross-linked copolymers of acrylic acid

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1520069A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2131891C1 (en) * 1997-12-25 1999-06-20 Акционерное общество закрытого типа "Биофармас" Method of preparing sparsely cross-linked acrylic acid copolymers
RU2786164C1 (en) * 2021-07-05 2022-12-19 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет" (ПГНИУ) Method for combined production of lightly crosslinked polymers of acrylic acid and crosslinking agents

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент US № 4419502, кл. 526-209, опублик. 1983. Европе 1ска за вка № 117410, кл. С 08 F 6/00, опублик. 1984. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2131891C1 (en) * 1997-12-25 1999-06-20 Акционерное общество закрытого типа "Биофармас" Method of preparing sparsely cross-linked acrylic acid copolymers
RU2786164C1 (en) * 2021-07-05 2022-12-19 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет" (ПГНИУ) Method for combined production of lightly crosslinked polymers of acrylic acid and crosslinking agents

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1520069A1 (en) Method of obtaining cross-linked copolymers of acrylic acid
Peniche et al. Study of the thermal degradation of poly (furfuryl methacrylate) by thermogravimetry
Matsuzaki et al. Polymerization of butyl esters of methacrylic acid and hydrolysis of the polymers
Chang et al. N, N-Divinylaniline and Its Polymerization
US5559198A (en) Process for preparing poly(vinyl trifluoroacetate) and poly(vinyltrifluoroacetate/vinyl ester) copolymers in supercritical Co.sub.
US4022960A (en) Polymers with high transparency and refractive index and process for production thereof
US3063978A (en) Solid polymers of 3, 5-dimethyl-1 vinyl pyrazole
SU475783A3 (en) Method for producing acrylonitrile polymers
JP3823489B2 (en) Polymer composition for thermosensitive material
SU956468A1 (en) Process for purifying dioxydiphenylsulfon
JPH0372218B2 (en)
SU486549A1 (en) Process for preparing silicon-hydrocarbon copolymers
SU1541220A1 (en) Method of producing poly(2-methyl-5-vinyltetrazol)
KR810000960B1 (en) Continuous process for preparing a spinning solution of acrylic polymers
SU560890A1 (en) The method of obtaining isobutylene copolymers with isoprene
JPH04149142A (en) Purification of fluorine-containing olefin
EP0192997B1 (en) Method for modifying polyfumaric acid diester
SU692835A1 (en) Norbornene derivatives containing triorganylsiloxy group for synthesis of ethylene and propylene copolymers
JPS60220106A (en) gas separation membrane material
US3903121A (en) Telomers containing 1,3-dioxane, vinyl acetate, chlorine and vinyl alcohol
SU532606A1 (en) The method of producing copolymers
JPS63280049A (en) Novel vinyl compound
JPS6178419A (en) Oxygen permeable polymer molded body
SU1763443A1 (en) Method for preparation of low-molecular (co) polymers of acrylamide
SU496288A1 (en) The method of obtaining styrene copolymers with acrylonitrile