RU2838819C1 - Method of neutralizing and purifying waste water - Google Patents
Method of neutralizing and purifying waste water Download PDFInfo
- Publication number
- RU2838819C1 RU2838819C1 RU2024131231A RU2024131231A RU2838819C1 RU 2838819 C1 RU2838819 C1 RU 2838819C1 RU 2024131231 A RU2024131231 A RU 2024131231A RU 2024131231 A RU2024131231 A RU 2024131231A RU 2838819 C1 RU2838819 C1 RU 2838819C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- slag
- waste water
- filtrate
- stage
- neutralization
- Prior art date
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 9
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 32
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims abstract description 15
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims abstract description 15
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000008213 purified water Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000009628 steelmaking Methods 0.000 claims description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 9
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims description 3
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N CuO Inorganic materials [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N manganese(II) oxide Inorganic materials [Mn]=O VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NOTVAPJNGZMVSD-UHFFFAOYSA-N potassium monoxide Inorganic materials [K]O[K] NOTVAPJNGZMVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc oxide Inorganic materials [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract description 29
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 20
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract description 9
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract 2
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 11
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYTGDNHDOZPMIW-RCBQFDQVSA-N alstonine Natural products C1=CC2=C3C=CC=CC3=NC2=C2N1C[C@H]1[C@H](C)OC=C(C(=O)OC)[C@H]1C2 WYTGDNHDOZPMIW-RCBQFDQVSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- -1 iron ions Chemical class 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical class [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZSROFLZOIXCIIR-UHFFFAOYSA-N [N].F Chemical compound [N].F ZSROFLZOIXCIIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical class [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N hydrochloric acid Substances Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- MRHOGENDULNOAC-UHFFFAOYSA-K iron(3+);hydroxide;sulfate Chemical class [OH-].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O MRHOGENDULNOAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- IPJKJLXEVHOKSE-UHFFFAOYSA-L manganese dihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Mn+2] IPJKJLXEVHOKSE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к области очистки сточных вод, в частности к способу нейтрализации и очистки промышленных сточных вод от ионов цветных металлов и железа с высокой концентрацией.The invention relates to the field of wastewater treatment, in particular to a method for neutralizing and purifying industrial wastewater from non-ferrous metal and iron ions with a high concentration.
Известен способ нейтрализации отработанных травильных азотно-плавиковых растворов (патент RU №2064528, опубл. 27.07.1996), включающий последовательную двухстадийную обработку разбавленного 1:1 раствора конверсионным мелом - отходом производства азотосодержащих удобрений, содержащим карбонат кальция, в избыточном количестве до pH 5 и щелочным компонентом - гидроокисью Na и K до рН 6-8 с последующим отделением осадка.A method is known for neutralizing spent nitrogen-hydrofluoric acid etching solutions (RU patent No. 2064528, published on July 27, 1996), which includes sequential two-stage treatment of a 1:1 diluted solution with conversion chalk - a waste product from the production of nitrogen-containing fertilizers containing calcium carbonate, in excess to pH 5 and an alkaline component - Na and K hydroxide to pH 6-8, followed by separation of the precipitate.
К недостаткам способа относится вторичное загрязнение очищенных вод нитратами и фосфатами в результате использования на первой стадии конверсионного мела, содержащего не менее 10% примесей аммиачного азота и P2O5, а также необходимость использования токсичных реагентов, гидроокиси Na и K, на второй стадии.The disadvantages of the method include secondary contamination of purified water with nitrates and phosphates as a result of the use of conversion chalk containing at least 10% impurities of ammonia nitrogen and P2O5 in the first stage, as well as the need to use toxic reagents, Na and K hydroxides, in the second stage.
Известен способ очистки кислых сточных вод от сульфатов тяжелых металлов (патент RU №2448054, опубл. 20.04.2012), включающий двухстадийную обработку с использованием на первой стадии известкового молока с последующим отделением нейтрализованной до рН 7,5-8 воды от осадка, причем на второй стадии для удаления содержащегося в осветленной воде сульфата кальция вводят карбонат бария и выдерживают полученную суспензию до завершения обменной реакции.A method is known for purifying acidic wastewater from heavy metal sulfates (RU patent No. 2448054, published on 20.04.2012), which includes a two-stage treatment using lime milk in the first stage, followed by separating water neutralized to a pH of 7.5-8 from the sediment, and in the second stage, barium carbonate is introduced to remove calcium sulfate contained in the clarified water and the resulting suspension is maintained until the exchange reaction is complete.
Недостатком способа является ограниченный перечень очищаемых веществ, что вызвано низким достигаемым значением pH 7,5-8.The disadvantage of this method is the limited list of substances to be purified, which is caused by the low pH value achieved, 7.5-8.
Известен способ нейтрализации кислых сульфатсодержащих сточных вод (патент RU №2438998, опубл. 10.01.2012), включающий нейтрализацию известковым молоком и осаждение образовавшихся взвешенных частиц в присутствии анионного флокулянта, а нейтрализацию проводят в несколько ступеней, при этом на первой ступени нейтрализацию проводят до pH 4,5-5,0 и осаждение проводят в отстойнике без применения флокулянта, образовавшийся осадок, содержащий гипс и гидроксиды трехвалентного железа, частично за счет рециркуляции возвращают в отстойник, на второй ступени нейтрализацию проводят до pH 6,0-7,0 и осаждают гидроксиды двухвалентной меди в присутствии анионного флокулянта, на третьей ступени нейтрализацию проводят до pH 7,2-8,0 и осаждают гидроксиды двухвалентного цинка в присутствии анионного флокулянта, на четвертой ступени нейтрализацию проводят до pH 8,5-9,2 и осаждают гидроксиды двухвалентного железа в присутствии анионного флокулянта, на пятой ступени нейтрализацию проводят до pH 9,5-10,5 и осаждают гидроксиды двухвалентного марганца в присутствии анионного флокулянта, причем осадки двухвалентных металлов размещают индивидуально в отдельных секциях шламовых площадок, а очищенную воду подвергают доочистке фильтрованием в зернистых материалах и очистке в биологических прудах.A method for neutralizing acidic sulfate-containing wastewater is known (RU patent No. 2438998, published on 10.01.2012), including neutralization with lime milk and sedimentation of the resulting suspended particles in the presence of an anionic flocculant, and neutralization is carried out in several stages, while in the first stage, neutralization is carried out to pH 4.5-5.0 and sedimentation is carried out in a settling tank without the use of a flocculant, the resulting sediment containing gypsum and trivalent iron hydroxides is partially returned to the settling tank due to recirculation, in the second stage, neutralization is carried out to pH 6.0-7.0 and divalent copper hydroxides are precipitated in the presence of an anionic flocculant, in the third stage, neutralization is carried out to pH 7.2-8.0 and divalent zinc hydroxides are precipitated in the presence of anionic flocculant, at the fourth stage neutralization is carried out to pH 8.5-9.2 and divalent iron hydroxides are precipitated in the presence of anionic flocculant, at the fifth stage neutralization is carried out to pH 9.5-10.5 and divalent manganese hydroxides are precipitated in the presence of anionic flocculant, and the divalent metal precipitates are placed individually in separate sections of the sludge pads, and the purified water is subjected to additional purification by filtration in granular materials and purification in biological ponds.
К недостаткам способа относится длительность процесса очистки, и получению большого количества разных типов отходов после завершения очистки.The disadvantages of this method include the length of the cleaning process and the production of a large amount of different types of waste after cleaning is complete.
Известен способ утилизации отработанного сернокислого раствора травления металлов (патент RU №2747666, опубл. 11.05.2021), включающий его нейтрализацию с помощью отсева электросталеплавильного шлака в соотношении 74-76 к 24-26 мас. % соответственно, при повышении температуры до 80-90 °С и рН 7,0-7,5 с получением суспензии, содержащей сульфаты кальция, магния и гидроксида железа, которую охлаждают до 20 °С, передают в вакуум-кристаллизатор и при температуре 110 °С получают кристаллогидраты сульфатов кальция, магния, которые совместно с непрореагировавшими оксидами кремния, алюминия, кальция упомянутого отсева электросталеплавильного шлака и гидроксидом железа отделяют центрифугой.A method for recycling spent metal pickling sulfuric acid solution is known (RU patent No. 2747666, published on 11.05.2021), including its neutralization by screening electric steelmaking slag in a ratio of 74-76 to 24-26 wt. %, respectively, with an increase in temperature to 80-90 ° C and a pH of 7.0-7.5 to obtain a suspension containing calcium, magnesium and iron hydroxide sulfates, which is cooled to 20 ° C, transferred to a vacuum crystallizer and at a temperature of 110 ° C, crystalline hydrates of calcium and magnesium sulfates are obtained, which, together with unreacted silicon, aluminum, calcium oxides of the said screening of electric steelmaking slag and iron hydroxide, are separated by a centrifuge.
К недостаткам способа относится необходимость постоянного поддержания температурных условий и реализации трудоемкого процесса вакуум-кристаллизации.The disadvantages of this method include the need to constantly maintain temperature conditions and implement a labor-intensive vacuum crystallization process.
Известен способ очистки кислых растворов от ионов цветных металлов и железа (патент RU №2768871, опубл. 25.03.2022), включающий обработку раствора термоактивированным реагентом в виде серпентинсодержащей породы, содержащей 80-95 мас. % серпентиновых минералов, с изменением величины рН и осаждением металлов, причем термоактивирование серпентинсодержащего реагента ведут при температуре 650-750 °С, перед обработкой раствора серпентинсодержащий реагент гранулируют до крупности гранул 1-3 мм, а обработку раствора ведут стадиально путем введения новой порции реагента при Т:Ж=1-2:10 на каждой стадии с образованием и отделением поликомпонентного осадка, обогащенного преимущественно по одному из металлов, при этом на первой стадии раствор обрабатывают реагентом до обеспечения рН 3,1-3,9 с образованием железосодержащего осадка, на второй стадии - до рН 7,2-7,9 с образованием алюминийсодержащего осадка, а на третьей стадии - до рН 9,0-9,2 с образованием цинксодержащего осадка.A method is known for purifying acidic solutions from ions of non-ferrous metals and iron (RU patent No. 2768871, published on March 25, 2022), which includes treating the solution with a thermally activated reagent in the form of a serpentine-containing rock containing 80-95 wt. % of serpentine minerals, with a change in the pH value and precipitation of metals, wherein the thermal activation of the serpentine-containing reagent is carried out at a temperature of 650-750 °C, before processing the solution, the serpentine-containing reagent is granulated to a granule size of 1-3 mm, and the solution is processed in stages by introducing a new portion of the reagent at T:L = 1-2:10 at each stage with the formation and separation of a multicomponent precipitate enriched primarily in one of the metals, wherein at the first stage the solution is treated with the reagent until a pH of 3.1-3.9 is ensured with the formation of an iron-containing precipitate, at the second stage - to a pH of 7.2-7.9 with the formation of an aluminum-containing precipitate, and at the third stage - to a pH of 9.0-9.2 with the formation of a zinc-containing precipitate.
Недостатком данного способа является потребность в проведении термического активирования реагента при высоких температурах.The disadvantage of this method is the need for thermal activation of the reagent at high temperatures.
Известен способ нейтрализации и очистки сточных вод путем их обработки щелочным реагентом (патент RU №2174107, опубл. 27.09.2001), принятый за прототип, в котором очистку сточных вод проводят в два этапа, при этом на первом этапе сточные воды обрабатывают торфощелочным реагентом при массовом соотношении ионов тяжелых металлов одного вида к торфощелочному реагенту как 1:1-1,3, в котором торфощелочной реагент представляет собой фильтрованный раствор едкого натра, пропущенный через гранулы торфа, далее обработанные сточные воды перемешивают и отстаивают до рН 6,4-6,95, а на втором этапе их обрабатывают известковым молоком до рН 8,75-9,25, при перемешивании и отстаивании с отделением образовавшегося осадка и с последующим обесцвечиванием.A method for neutralizing and purifying wastewater by treating it with an alkaline reagent is known (RU patent No. 2174107, published on September 27, 2001), adopted as a prototype, in which wastewater treatment is carried out in two stages, wherein at the first stage the wastewater is treated with a peat-alkaline reagent at a mass ratio of heavy metal ions of one type to the peat-alkaline reagent of 1:1-1.3, in which the peat-alkaline reagent is a filtered solution of caustic soda passed through peat granules, then the treated wastewater is mixed and settled to a pH of 6.4-6.95, and at the second stage it is treated with lime milk to a pH of 8.75-9.25, with mixing and settling with the separation of the resulting sediment and subsequent decolorization.
Недостатком способа является очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов только одного вида, а также необходимость предварительной подготовки торфа с использованием токсичных реагентов - соляной кислоты и едкого натра.The disadvantage of this method is that it purifies wastewater from heavy metal ions of only one type, as well as the need for preliminary preparation of peat using toxic reagents - hydrochloric acid and caustic soda.
Техническим результатом является нейтрализация сточных вод и повышение эффективности их очистки от металлов.The technical result is the neutralization of waste water and increased efficiency of its purification from metals.
Технический результат достигается тем, реактор-нейтрализатор с механическим перемешиванием помещают сточную воду, в качестве которой используют сернокислые отработанные растворы травления, с содержанием Fe, Mn, Cr, Ni, Cu, Mg, Al, Zn, и значением pH от 0,1 до 0,5 и шлак - отход электросталеплавильного производства, который включает CaO, SiO2, Fe2O3, Al2O3, MnO, MgO, Cr2O3, Na2O, K2O, CuO, ZnO, при этом шлак предварительно измельчают в шаровой мельнице до крупности менее 1,0 мм, массовое соотношение шлака и сточной воды составляет 1:5, при этом сточная вода измерена в см3, а шлак - в граммах, перемешивание проводят в течение не менее 60 мин до достижения диапазона pH от 4,45 до 5,33, затем фильтруют с получением фильтрата и осадка, фильтрат направляют в реактор-нейтрализатор с механическим перемешиванием, в который добавляют известковое молоко до достижения диапазона pH от 9,7 до 10,2, после отстаивания получают очищенную воду и шлам, который вместе с осадком направляют в шламонакопитель.The technical result is achieved by placing waste water, which is sulfuric acid waste etching solutions containing Fe, Mn, Cr, Ni, Cu, Mg, Al, Zn, and a pH value from 0.1 to 0.5, and slag - a waste from electric steelmaking, which includes CaO, SiO 2 , Fe 2 O 3 , Al 2 O 3 , MnO, MgO, Cr 2 O 3 , Na 2 O, K 2 O , CuO, ZnO, into a reactor -neutralizer with mechanical mixing, wherein the slag is pre-crushed in a ball mill to a size of less than 1.0 mm, the mass ratio of slag and waste water is 1:5, wherein the waste water is measured in cm 3 , and the slag - in grams, mixing is carried out for at least 60 minutes until a pH range of 4.45 to 5.33 is achieved, then filtered with obtaining a filtrate and sediment, the filtrate is sent to a neutralizing reactor with mechanical mixing, to which lime milk is added until a pH range of 9.7 to 10.2 is achieved; after settling, purified water and sludge are obtained, which, together with the sediment, is sent to a sludge collector.
Способ нейтрализации и очистки сточных вод поясняется следующими фигурами:The method of neutralization and purification of waste water is explained by the following figures:
фиг. 1 - график зависимости значения pH сточных вод от массы и фракции шлака;Fig. 1 - graph of the dependence of the pH value of wastewater on the mass and fraction of slag;
фиг. 2 - график зависимости значения pH сточных вод от времени контакта со шлаком.Fig. 2 - graph of the dependence of the pH value of wastewater on the time of contact with slag.
Способ осуществляется следующим образом. В реактор-нейтрализатор с механическим перемешиванием помещают сточную воду и шлак. Сточная вода представлена сернокислым отработанным раствором травления стали прокатных предприятий, характеризуется значением pH от 0,1 до 0,5 и содержит следующие металлы: Fe, Mn, Cr, Ni, Cu, Mg, Al, Zn. Шлак является отходом электросталеплавильного производства и состоит из следующих основных компонентов: CaO, SiO2, Fe2O3, Al2O3, MnO, MgO, Cr2O3, Na2O, K2O, CuO, ZnO. Шлак предварительно измельчают в шаровой мельнице до крупности менее 1,0 мм. Массовое соотношение шлака и сточной воды составляет 1:5, при этом сточная вода измерена в см3, а шлак - в граммах, перемешивание проводят в течение не менее 60 мин до достижения диапазона pH от 4,45 до 5,33 с контролем конечного значения pH-метром. После чего проводят отделение твёрдой части в механических аппаратах осадительного типа с получением осадка и фильтрата. Полученный фильтрат и известковое молоко помещают в реактор-нейтрализатор с механическим перемешиванием до достижения диапазона pH от 9,7 до 10,2. После этого проводят отделение твёрдой части в механических аппаратах осадительного типа с получением очищенной воды и шлама. Шлам и осадок совместно направляют в шламонакопитель.The method is implemented as follows. Waste water and slag are placed in a reactor-neutralizer with mechanical mixing. The waste water is represented by sulfuric acid waste solution from steel pickling at rolling mills, is characterized by a pH value from 0.1 to 0.5 and contains the following metals: Fe, Mn, Cr, Ni, Cu, Mg, Al, Zn. Slag is a waste product of electric steelmaking and consists of the following main components: CaO, SiO 2 , Fe 2 O 3 , Al 2 O 3 , MnO, MgO, Cr 2 O 3 , Na 2 O, K 2 O, CuO, ZnO. The slag is pre-ground in a ball mill to a size of less than 1.0 mm. The mass ratio of slag and wastewater is 1:5, with wastewater measured in cm3 and slag in grams, mixing is carried out for at least 60 minutes until a pH range of 4.45 to 5.33 is achieved, with the final value monitored using a pH meter. After that, the solid part is separated in mechanical sedimentation devices to obtain sediment and filtrate. The resulting filtrate and lime milk are placed in a neutralizer reactor with mechanical mixing until a pH range of 9.7 to 10.2 is achieved. After that, the solid part is separated in mechanical sedimentation devices to obtain purified water and sludge. The sludge and sludge are sent together to a sludge collector.
Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
Пример 1. Нейтрализацию и очистку сернокислых отработанных растворов травления проводили электросталеплавильным шлаком. Значение pH сточных вод составляло 0,13 ед. pH. Состав шлака представлен в таблице 1.Example 1. Neutralization and purification of sulfuric acid waste pickling solutions were carried out using electric steelmaking slag. The pH value of the waste water was 0.13 pH units. The composition of the slag is presented in Table 1.
Таблица 1 - содержание оксидов основных элементов входящих в состав шлака, %Table 1 - content of oxides of the main elements included in the slag, %
В лабораторные стаканы приливали 300 см3 сточных вод и вносили навески измельчённого электросталеплавильного шлака крупностью: от 5,0 до 10,0 мм, от 2,5 до 5,0 мм, от 1,0 до 2,5 мм и менее 1,0 мм. Массы навесок каждой фракции составляли 100 г, 60 г и 30 г, что обеспечивало соотношение твёрдой и жидкой фаз, равное 1:3; 1:5 и 1:10, соответственно. Сточную воду со шлаком перемешивали в течение 60 минут, отделяли осадок фильтрованием и определяли pH в фильтрате. Зависимость pH нейтрализованных сточных вод от фракции и количества вносимого шлака представлена на фиг.1.300 cm3 of wastewater were poured into laboratory beakers and weighed portions of crushed electric steelmaking slag with a size of: from 5.0 to 10.0 mm, from 2.5 to 5.0 mm, from 1.0 to 2.5 mm and less than 1.0 mm were added. The weights of the weighed portions of each fraction were 100 g, 60 g and 30 g, which ensured a solid to liquid phase ratio of 1:3; 1:5 and 1:10, respectively. The wastewater with slag was mixed for 60 minutes, the sediment was separated by filtration and the pH in the filtrate was determined. The dependence of the pH of the neutralized wastewater on the fraction and the amount of slag added is shown in Fig. 1.
Сначала из раствора удаляют алюминий и железо, для этого необходимо достигнуть диапазона значений pH, в котором происходит осаждение их гидроксидов. Согласно теоретическим сведениям полное осаждение гидроксида алюминия наблюдается при pH, равном 4,8, гидроксида железа - при pH, равном 4,1. Однако известно, что при их совместном присутствии в растворе полное осаждение может происходить при более низких значениях pH. Гидроксиды остальных металлов имеют более высокие значения pH осаждения, поэтому будут удаляться на второй стадии при добавлении известкового молока.First, aluminum and iron are removed from the solution; to do this, it is necessary to reach the pH range in which precipitation of their hydroxides occurs. According to theoretical data, complete precipitation of aluminum hydroxide is observed at a pH of 4.8, and iron hydroxide at a pH of 4.1. However, it is known that when they are present together in the solution, complete precipitation can occur at lower pH values. Hydroxides of other metals have higher pH values for precipitation, so they will be removed in the second stage when lime milk is added.
В результате, pH свыше 4,8 был достигнут только при использовании шлака с фракцией менее 1,0 мм в соотношении Т:Ж = 1:3. Однако с учетом того, что соосаждение гидроксидов алюминия и железа может происходить при более низких значениях pH, определение содержания металлов провели также в фильтратах после нейтрализации шлаком с фракцией менее 1,0 мм в соотношении Т:Ж = 1:5 и шлаком с фракцией от 1,0 до 2,5 мм в соотношении Т:Ж = 1:3 и Т:Ж = 1:5, в которых были достигнуты значения pH, равные 4,45, 4,48 и 3,62, соответственно. Измерения проводили методом ИСП-АЭС, результаты представлены в таблице 2.As a result, pH above 4.8 was achieved only when using slag with a fraction of less than 1.0 mm in a S:L ratio of 1:3. However, given that coprecipitation of aluminum and iron hydroxides can occur at lower pH values, metal content was also determined in filtrates after neutralization with slag with a fraction of less than 1.0 mm in a S:L ratio of 1:5 and slag with a fraction of 1.0 to 2.5 mm in a S:L ratio of 1:3 and S:L = 1:5, in which pH values of 4.45, 4.48 and 3.62, respectively, were achieved. The measurements were carried out by the ICP-AES method, the results are presented in Table 2.
Таблица 2 - содержание металлов в фильтрате после нейтрализации шлаком в зависимости от pH фильтратаTable 2 - metal content in the filtrate after neutralization with slag depending on the pH of the filtrate
Как видно из таблицы 2, при pH, равном 3,62, удаление алюминия из раствора не происходит, а наоборот наблюдается значительный рост его концентрации в фильтрате в результате перехода из шлака в раствор. При pH, равном 4,45 и более происходит практически полное удаление алюминия из раствора, а также удаление большей части железа. Растворение гидроксида алюминия начинается при pH равном 7,8, гидроксида железа - при pH равном 14, поэтому оставшаяся часть железа может быть удалена из раствора на второй стадии при добавлении известкового молока.As can be seen from Table 2, at a pH of 3.62, aluminum is not removed from the solution, but on the contrary, its concentration in the filtrate increases significantly as a result of its transition from the slag to the solution. At a pH of 4.45 or more, aluminum is almost completely removed from the solution, as well as most of the iron. The dissolution of aluminum hydroxide begins at a pH of 7.8, and iron hydroxide at a pH of 14, so the remaining iron can be removed from the solution at the second stage by adding lime milk.
Массовое соотношение Т:Ж = 1:3 было выбрано исходя из минимально необходимого объема жидкой фазы для осуществления перемешивания со шлаком в лабораторных условиях. Однако при таком соотношении разделение твёрдой и жидкой фаз после очистки возможно только в лабораторных условиях. Поэтому для реализации первой стадии нейтрализации было принято решение использовать шлак с фракцией менее 1,0 мм и соотношение Т:Ж = 1:5. Для выбранного варианта фильтрата проводили вторую стадию нейтрализации и очистки. Для этого в лабораторный стакан помещали 200 см3 фильтрата и приливали 0,25 см3 10% известкового молока, перемешивали и измеряли pH. Значение pH составило 9,82 ед. pH, что лежит в требуемом диапазоне pH от 9,7 до 10,2. После этого отделяли осадок фильтрованием и в фильтрате определяли содержание металлов методом ИСП-АЭС, рассчитывали эффективность очистки. Результаты представлены в таблице 3.The mass ratio of S:L = 1:3 was selected based on the minimum volume of the liquid phase required to mix with the slag in laboratory conditions. However, with such a ratio, separation of the solid and liquid phases after cleaning is only possible in laboratory conditions. Therefore, to implement the first stage of neutralization, it was decided to use slag with a fraction of less than 1.0 mm and a S:L ratio of 1:5. For the selected filtrate variant, the second stage of neutralization and cleaning was carried out. For this, 200 cm 3 of the filtrate were placed in a laboratory beaker and 0.25 cm 3 of 10% lime milk was added, mixed and pH was measured. The pH value was 9.82 pH units, which is in the required pH range from 9.7 to 10.2. After that, the precipitate was separated by filtration and the metal content in the filtrate was determined by the ICP-AES method, and the cleaning efficiency was calculated. The results are presented in Table 3.
Таблица 3 - эффективность нейтрализации и очистки сточных водTable 3 - efficiency of neutralization and purification of wastewater
очистки, %Efficiency
purification, %
Из таблицы 3 видно, что эффективность очистки по всем металлам составила не менее 99%, несмотря на то, что после первого этапа нейтрализации наблюдается вымывание из шлака марганца, магния и цинка.Table 3 shows that the cleaning efficiency for all metals was at least 99%, despite the fact that after the first stage of neutralization, manganese, magnesium and zinc were washed out of the slag.
Пример 2. Нейтрализацию и очистку сточных вод сталеплавильного прокатного предприятия проводили электросталеплавильным шлаком. Состав шлака представлен в таблице 1. Значение pH сточных вод составляло 0,15 ед. pH.Example 2. Neutralization and purification of wastewater from a steel rolling mill was carried out using electric steelmaking slag. The slag composition is presented in Table 1. The pH value of the wastewater was 0.15 pH units.
Нейтрализацию и очистку сточных вод проводили следующим образом. В лабораторный стакан приливали 300 см3 сточных вод и вносили 60 г измельчённого электросталеплавильного шлака крупностью менее 1,0 мм, что обеспечивало выбранное в примере 1 соотношение твёрдой и жидкой фаз, равное 1:5. Сточную воду со шлаком перемешивали в течение 120 минут, при этом измеряли величину pH через каждые 10 мин. Результаты представлены на фиг. 2, из графика видно, что наиболее интенсивно процесс нейтрализации происходит в первые 60 минут, по истечение которых достигается требуемый диапазон pH от 4,45 до 5,33, из чего следует, что это минимальное время взаимодействия сточной воды со шлаком. Затем осадок отфильтровывался, в фильтрате измерялось содержание металлов методом ИСП-АЭС и проводилась вторая стадия очистки и нейтрализации. Для этого в лабораторный стакан помещали 200 см3 фильтрата и приливали 0,25 см3 10% известкового молока, перемешивали и измеряли pH. Значение pH составило 9,96 ед. pH, что лежит в требуемом диапазоне pH от 9,7 до 10,2. После этого отделяли осадок фильтрованием и в очищенной воде определяли содержание металлов методом ИСП-АЭС, рассчитывали эффективность очистки. Результаты приведены в таблице 4.Neutralization and purification of wastewater was carried out as follows. 300 cm3 of wastewater were poured into a laboratory beaker and 60 g of crushed electric steelmaking slag with a size of less than 1.0 mm were introduced, which ensured the solid to liquid phase ratio selected in Example 1, equal to 1:5. The wastewater and slag were mixed for 120 minutes, while the pH value was measured every 10 minutes. The results are shown in Fig. 2. It is evident from the graph that the neutralization process is most intensive in the first 60 minutes, after which the required pH range from 4.45 to 5.33 is achieved, which means that this is the minimum interaction time of the wastewater with the slag. Then the sediment was filtered, the metal content in the filtrate was measured by the ICP-AES method, and the second stage of purification and neutralization was carried out. For this purpose, 200 cm3 of the filtrate were placed in a laboratory beaker and 0.25 cm3 of 10% lime milk was added, mixed and the pH was measured. The pH value was 9.96 pH units, which is in the required pH range from 9.7 to 10.2. After this, the precipitate was separated by filtration and the metal content in the purified water was determined by the ICP-AES method, and the purification efficiency was calculated. The results are given in Table 4.
Таблица 4 - эффективность нейтрализации и очистки сточных водTable 4 - efficiency of neutralization and purification of wastewater
очистки, %Efficiency
purification, %
Из таблицы 4 видно, что эффективность очистки по всем металлам составила не менее 99%, несмотря на то, что после первой стадии нейтрализации наблюдается вымывание из шлака марганца, магния и цинка.Table 4 shows that the cleaning efficiency for all metals was at least 99%, despite the fact that after the first stage of neutralization, manganese, magnesium and zinc were washed out of the slag.
Пример 3. Эксперимент проводили аналогично примеру 2, но на второй стадии нейтрализации достигали большего значения pH, равного 11,91 за счёт внесения большей дозы известкового молока. Содержание металлов в фильтратах представлено в таблице 5.Example 3. The experiment was carried out similarly to example 2, but at the second stage of neutralization a higher pH value of 11.91 was achieved by adding a larger dose of lime milk. The metal content in the filtrates is presented in Table 5.
Таблица 5 - эффективность нейтрализации и очистки сточных водTable 5 - efficiency of neutralization and purification of wastewater
очистки, %Efficiency
purification, %
Из таблицы 5 видно, что эффективность очистки от хрома составила 95%, от цинка - 70 %, что связано с достижением величины pH начала растворения их гидроксидов, по остальным элементам эффективность очистки составила не менее 99%.Table 5 shows that the cleaning efficiency for chromium was 95%, for zinc - 70%, which is associated with reaching the pH value of the beginning of the dissolution of their hydroxides; for the remaining elements, the cleaning efficiency was at least 99%.
Пример 4. Эксперимент проводили аналогично примеру 2, но на второй стадии нейтрализации достигали меньшего значения pH, равного 8,86, за счёт внесения меньшей дозы известкового молока. Содержание металлов в фильтратах представлено в таблице 6.Example 4. The experiment was carried out similarly to example 2, but at the second stage of neutralization a lower pH value of 8.86 was achieved by adding a smaller dose of lime milk. The metal content in the filtrates is presented in Table 6.
Таблица 6 - эффективность нейтрализации и очистки сточных водTable 6 - efficiency of neutralization and purification of wastewater
очистки, %Efficiency
purification, %
Как видно из таблицы 6, эффективность очистки раствора от марганца составила 82%, от никеля - 52 %, что связано с тем, что не была достигнута величина pH их полного осаждения, по остальным элементам эффективность очистки составила не менее 99%.As can be seen from Table 6, the efficiency of cleaning the solution from manganese was 82%, from nickel - 52%, which is due to the fact that the pH value for their complete precipitation was not achieved, for the remaining elements the efficiency of cleaning was at least 99%.
Нейтрализация сточных вод и повышение эффективности их очистки от металлов достигается за счет внесения электросталеплавильного шлака фракцией менее 0,1 мм в соотношении Т:Ж = 1:5 в режиме перемешивания в течение не менее 60 мин для достижения диапазона pH от 4,45 до 5,33, последующего отделения осадка и внесения в фильтрат известкового молока в режиме перемешивания до достижения диапазона pH от 9,7 до 10,2.Neutralization of wastewater and increased efficiency of its purification from metals is achieved by introducing electric steelmaking slag with a fraction of less than 0.1 mm in a ratio of T:L = 1:5 in a mixing mode for at least 60 minutes to achieve a pH range of 4.45 to 5.33, followed by separation of the sediment and introduction of lime milk into the filtrate in a mixing mode until a pH range of 9.7 to 10.2 is achieved.
Claims (1)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2838819C1 true RU2838819C1 (en) | 2025-04-22 |
Family
ID=
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1740326A1 (en) * | 1989-03-20 | 1992-06-15 | Украинский Институт Инженеров Водного Хозяйства | Method for dear alkali copper chloride etching solution purification |
| RU2174107C1 (en) * | 2000-02-29 | 2001-09-27 | Тверской государственный технический университет | Waste water neutralization and cleaning process |
| RU2207324C2 (en) * | 2001-06-18 | 2003-06-27 | Курский государственный технический университет | Two-step method for neutralizing waste waters |
| RU2397959C2 (en) * | 2008-09-10 | 2010-08-27 | Николай Александрович Яворовский | Method of purifying waste water from heavy metals |
| US7883626B2 (en) * | 2007-11-05 | 2011-02-08 | Waterways Restoration Group, Inc. | Method for the treatment of acid mine drainage |
| RU2438999C1 (en) * | 2010-04-28 | 2012-01-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Method of neutralising underspoil acid sulphate-containing effluents |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1740326A1 (en) * | 1989-03-20 | 1992-06-15 | Украинский Институт Инженеров Водного Хозяйства | Method for dear alkali copper chloride etching solution purification |
| RU2174107C1 (en) * | 2000-02-29 | 2001-09-27 | Тверской государственный технический университет | Waste water neutralization and cleaning process |
| RU2207324C2 (en) * | 2001-06-18 | 2003-06-27 | Курский государственный технический университет | Two-step method for neutralizing waste waters |
| US7883626B2 (en) * | 2007-11-05 | 2011-02-08 | Waterways Restoration Group, Inc. | Method for the treatment of acid mine drainage |
| RU2397959C2 (en) * | 2008-09-10 | 2010-08-27 | Николай Александрович Яворовский | Method of purifying waste water from heavy metals |
| RU2438999C1 (en) * | 2010-04-28 | 2012-01-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Method of neutralising underspoil acid sulphate-containing effluents |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108698827B (en) | Process for producing phosphorus products from wastewater | |
| RU2238246C2 (en) | Method for reducing of dissolved metal and non-metal concentration in aqueous solution | |
| CN108070725A (en) | The method for recycling lithium | |
| AU2009251075B2 (en) | A method for arsenic removal and phosphorous removal out of iron ore | |
| CN1003008B (en) | Process for preparing lithium carbonate by treating lepidolite with potassium sulfate method | |
| CN106277006B (en) | A kind of method for refined crystalline aluminium chloride deliming | |
| CN113149263A (en) | Method for treating acidic wastewater by resource utilization of sodium-based desulfurized fly ash | |
| RU2838819C1 (en) | Method of neutralizing and purifying waste water | |
| CN110306057B (en) | Stainless steel pickling wastewater recycling treatment method | |
| CN114247556A (en) | A method for phase change purification of industrial by-product gypsum and gypsum for phase change purification | |
| EP0773301B1 (en) | Hydrometallurgical treatment for the purification of waelz oxides through lixiviation with sodium carbonate | |
| RU2085509C1 (en) | Method of alkaline sewage treatment, inorganic coagulant for alkaline sewage treatment and method of its preparing | |
| US3827984A (en) | Precipitating agent for water purification processes,and a method of preparing same | |
| RU2351668C1 (en) | Method of producing vanadium pentoxide | |
| KR100519886B1 (en) | purificatory chemicals using red mud and manufacturing method thereof | |
| RU2266343C2 (en) | Method of processing vanadium-containing converter slag | |
| CN112458300B (en) | Arsenic-iron separation method of arsenic-iron-containing slag | |
| RU2195434C2 (en) | Coagulant for cleaning natural and waste water, method of production and use of such coagulant | |
| RU2792510C1 (en) | Method for purification of multicomponent industrial wastewater containing zinc and chromium | |
| RU2850613C1 (en) | Method for obtaining iron-containing coagulant from pyrite slag | |
| RU2768871C1 (en) | Method of purifying acidic solutions from non-ferrous metal and iron ions | |
| JPS634894A (en) | Treatment of heavy metal-containing waste water | |
| JP6111223B2 (en) | Method for producing collection material and method for treating material to be treated | |
| RU2305661C2 (en) | Method of processing used solutions containing sulfuric acid, nonferrous metals and iron (versions) | |
| SU1717548A1 (en) | Process for purification of acidic sewage from arsenic and non-ferrous metals |