RU2739325C1 - Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола - Google Patents
Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2739325C1 RU2739325C1 RU2020111667A RU2020111667A RU2739325C1 RU 2739325 C1 RU2739325 C1 RU 2739325C1 RU 2020111667 A RU2020111667 A RU 2020111667A RU 2020111667 A RU2020111667 A RU 2020111667A RU 2739325 C1 RU2739325 C1 RU 2739325C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formic acid
- amino
- triazole
- hydrazine
- hydrate
- Prior art date
Links
- FMCUPJKTGNBGEC-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazol-4-amine Chemical compound NN1C=NN=C1 FMCUPJKTGNBGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 11
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 26
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 6
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 6
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 6
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 6
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TWVBEFREQNKFGN-UHFFFAOYSA-N formic acid;hydrazine Chemical compound NN.OC=O TWVBEFREQNKFGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012675 alcoholic extract Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000002837 defoliant Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- ANFZRGMDGDYNGA-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;propan-2-ol Chemical compound CC(C)O.CCOC(C)=O ANFZRGMDGDYNGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000006698 hydrazinolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- JDFUJAMTCCQARF-UHFFFAOYSA-N tatb Chemical compound NC1=C([N+]([O-])=O)C(N)=C([N+]([O-])=O)C(N)=C1[N+]([O-])=O JDFUJAMTCCQARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 4-амино-1,2,4-триазола. Способ включает приведение в контакт муравьиной кислоты и гидразин-гидрата с последующей термической циклизацией нагреванием реакционной массы до 190-200°С, очистку и выделение 4-амино-1,2,4-триазола. Муравьиную кислоту и гидразин-гидрат приводят в контакт в мольном соотношении от 1,01:1 до 1,10:1, муравьиную кислоту используют в концентрации 91-100%, при этом муравьиную кислоту и гидразин-гидрат подают одновременно под слой реакционной массы при температуре, не превышающей 110°С. Технический результат: снижение пожароопасности производства и уменьшение загрязнений окружающей среды. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 11 пр.
Description
Изобретение относится к области химии гетероциклических соединений, а именно к способам получения 4-амино-1,2,4-триазола, который может применяться как ингибитор нитрификации, дефолиант, в производстве взрывчатых веществ, например, 1,3,5-триамино-2,4,6-тринитробензола, в качестве полупродукта для производства красителей, лекарственных веществ, ингибиторов коррозии, добавок к пластмассам.
4-Амино-1,2,4-триазол может быть получен при реакции гидразин-гидрата с муравьиной кислотой и ее производными - этилформиатом или формамидом.
Известен метод получения 4-амино-1,2,4-триазола при реакции гидразин-гидрата с этилформиатом в среде этилового спирта с катализатором с последующим нагреванием реакционной смеси для удаления этилового спирта, воды, избытка гидразина и завершения реакции получения целевого продукта [Пат. США 7045635 В2, кл C07D 249/08].
К недостаткам указанного способа относится использование легковоспламеняющихся жидкостей в качестве реагента (этилформиат) и растворителя (этиловый спирт), необходимость отгонки из реакционной массы этилового спирта, а также избытка токсичного гидразина. Этилформиат получается этерификацией муравьиной кислоты. Учитывая, что существуют методы получения 4-амино-1,2,4-триазола непосредственно из муравьиной кислоты, стадия этерификации и последующего гидразинолиза экономически и технически не оправдана.
Реакция гидразин-гидрата с формамидом при температурах 160-180°С использовалась для промышленного производства 4-амино-1,2,4-триазола [Toman J., Gavlas J., Socha J. Analysa pricin teplneho vybuchu ctvrtprovosniho reaktoru na virobu 4-amino-4H-1,2,4-triazolu. Chemisky pry-misl, 1987, roc 37/62, clsio 9, s. 489-493 (Томан Я., Гавлас Я., Соха Я. Анализ причин теплового взрыва четвертого реактора на производстве 4-амино-4Н-1,2,4-триазола. Химическая промышленность, 1987, том 37/62, №9, с. 489-493)].
К недостаткам известного способа относится выделение в качестве побочного продукта токсичного газообразного аммиака с примесью паров еще более токсичного гидразина. Кроме того, как показала практика, процесс является взрывоопасным.
Известен способ получения 4-амино-1,2,4-триазола при реакции гидразин-гидрата с муравьиной кислотой, включающий стадии нейтрализации, термической циклизации, очистки и выделения целевого продукта, который заключается во взаимодействии 90%-й муравьиной кислоты с 85%-ным гидразин-гидратом при молярном соотношении муравьиная кислота-гидразин, равном 1:1,5, с последующей отгонкой избытка гидразина и воды (как содержащейся в исходных продуктах, так и образующейся в результате химической реакции) при 116-200°С и выдержкой реакционной массы при 200°С в течение 4 часов. 4-Амино-1,2,4-триазол из продукта стадии термической циклизации выделяют двукратным высаживанием из этилового спирта диэтиловым эфиром. [Мнджоян А.Л., Ароян А.А., Африкян В.Г. и др. Синтезы гетероциклических соединений. Выпуск 6. - Ереван: АН Армянской ССР, 1964, - 90 с.].
К недостаткам известного способа относится использование значительного избытка гидразин-гидрата как наиболее токсичного, пожароопасного и дорогостоящего реагента, что может привести к пожароопасности производства и загрязнению окружающей среды, необходимость регенерации либо утилизации гидразина, применение гидразин-гидрата относительно низкой (85%) концентрации, что требует дополнительных энергозатрат на испарение содержащейся в нем воды, большая длительность взрывоопасной стадии термической циклизации - длительная выдержка реакционной массы при 200°С, использование для очистки целевого продукта пожароопасного, взрывоопасного и дорогостоящего диэтилового эфира.
Наиболее близким по технической сущности и достигнутому результату является способ получения 4-амино-1,2,4-триазола, включающий приведение в контакт 90%-й муравьиной кислоты и раствора гидразин-гидрата с последующим нагреванием реакционной массы до 195-200°С и выделением целевого продукта путем высаживания его серным эфиром из спиртового экстракта, отличающийся тем, что перед нагреванием реакционную смесь выдерживают при 20-50°С в течение 30-60 мин, исходная концентрация раствора гидразин-гидрата составляет 60-65%, молярное соотношение муравьиной кислоты и гидразин-гидрата при приведении в контакт составляет 1:1,1-1,2 [Пат. РФ №2036912, кл C07D 249/08].
К недостаткам известного способа относятся: использование избытка гидразин-гидрата как наиболее токсичного, пожароопасного и дорогостоящего реагента, что может привести к пожароопасности производства и загрязнению окружающей среды, необходимость регенерации либо утилизации гидразина, использование избытка гидразин-гидрата и муравьиной кислоты с концетрацией 90%, что требует дополнительных энергозатрат на испарение содержащихся в них воды и избытка гидразина, проведение стадии нейтрализации при низких температурах, что требует дополнительных энергозатрат как на охлаждение, так и на последующее нагревание реакционной массы до температуры начала кипения 115°С, использование пожароопасного, взрывоопасного и дорогостоящего диэтилового эфира.
Техническим результатом изобретения является повышение экологичности процесса, повышение безопасности процесса, снижение энергозатрат, снижение себестоимости продукта.
Этот технический результат достигается способом получения 4-амино-1,2,4-триазола, включающим приведение в контакт муравьиной кислоты и гидразин-гидрата с последующей термической циклизацией нагреванием реакционной массы до 190-200°С, очистку и выделение 4-амино-1,2,4-триазола, при том, что муравьиную кислоту и гидразин-гидрат приводят в контакт в мольном соотношении от 1,01:1 до 1,10:1, муравьиную кислоту используют в концентрации 91-100%, при этом муравьиную кислоту и гидразин-гидрат подают одновременно под слой реакционной массы при температуре не превышающей 110°С, очистку и выделение 4-амино-1,2,4-триазола производят перекристаллизацией из смеси изопропанола и этилацетата.
Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами.
Пример 1. В 2-х литровую колбу, помещенную в баню с водой, снабженную термометром, двумя капельными воронками со шлангами, позволяющими подавать реагенты под слой реакционной массы, и магнитной мешалкой, содержащую 400 мл полученного ранее раствора формиата гидразина с температурой 20°С, при интенсивном перемешивании подают под слой жидкости одновременно 800 мл (20.6 моль) 99% муравьиной кислоты и 1000 мл 100% (20 моль) гидразин-гидрата (64% в пересчете на безводный гидразин) (мольное соотношение 1,03:1) имеющих начальную температуру 20°С, не давая температуре подняться за счет химической реакции выше 110°С. Муравьиную кислоту подают быстрее, чем гидразин-гидрат, во избежание испарения из реакционной массы гидразин-гидрата. После дозировки компонентов получается около 2200 мл продукта стадии нейтрализации (раствора формиата гидразина). Из них 400 мл отбирают и используют после охлаждения в следующем синтезе на стадии нейтрализации, а остальные 1800 мл (20 моль формиата гидразина) - используют без охлаждения для проведения стадии термической циклизации (Пример 2).
Пример 2. В трехгорлую 2-х литровую круглодонную колбу, снабженную термометром и нисходящим холодильником вносят 1800 мл продукта стадии нейтрализации при начальной температуре 110°С и нагревают на колбонагревателе. Кипение начинается при 116°С. По мере отгонки воды температура кипения реакционной массы постепенно повышается. После достижения температуры 190°С реакционную массу выдерживают при температуре 195±5°С в течение 40 минут, охлаждают до 100° и проводят перекристаллизацию полученного продукта из расплава (Пример 3).
Пример 3. Расплавленный продукт переносят в 2-х литровый стакан, содержащий смесь 500 мл изопропанола и 750 мл этилацетата, нагревают до кипения, затем охлаждают полученный раствор до 10°С. Продукт отфильтровывают и промывают 200 мл смеси изопропанол-этилацетат (1:1,5 по объему), сушат сначала на воздухе, затем в вакууме масляного насоса при 60°С. Выход составляет 650 г (77%). Т пл. 86-88°С. Строение и состав продукта подтвержден с помощью ИК, ЖХ-МС, ЯМР 1Н спектроскопии.
Примеры 4-11.
Аналогично 4-амино-1,2,4-триазол был получен при изменении соотношения муравьиная кислота : гидразингидрат, конечных температур стадии нейтрализации и выдержки на стадии циклизации. Выходы 4-амино-1,2,4-триазола приведены в таблице.
Чистота конечного продукта не менее 99%.
Как следует из примеров, использование в качестве реагента муравьиной кислоты повышенных концентраций снижает энергозатраты на испарение содержащейся в ней воды.
Использование небольшого избытка муравьиной исключает испарение из реакционных масс гидразина - наиболее токсичного, пожароопасного и дорогостоящего реагента, что приводит к снижению пожароопасности производства, уменьшению загрязнения окружающей среды и снижению себестоимости продукта.
Подача муравьиной кислоты и гидразин-гидрата под слой реакционной массы позволяет избежать их испарения в процессе проведения синтеза, что приводит к снижению пожароопасности производства, уменьшению загрязнения окружающей среды и снижению себестоимости продукта.
Повышение температуры проведения стадии нейтрализации снижает энергозатраты как на охлаждение, так и на последующее нагревание реакционной массы до начала кипения (116°С) на стадии термической циклизации.
Очистка и выделение продукта производится методом перекристаллизации, более эффективным, чем метод высаживания, при этом для получения необходимой чистоты продукта достаточно однократной перекристаллизации вместо двукратного высаживания. Для перекристаллизации используются менее взрывоопасные, пожароопасные и дорогостоящие, чем диэтиловый эфир, растворители - изопропанол и этилацетат. Растворители могут быть регенерированы и использованы многократно.
Claims (2)
1. Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола, включающий приведение в контакт муравьиной кислоты и гидразин-гидрата с последующей термической циклизацией нагреванием реакционной массы до 190-200°С, очистку и выделение 4-амино-1,2,4-триазола, отличающийся тем, что муравьиную кислоту и гидразин-гидрат приводят в контакт в мольном соотношении от 1,01:1 до 1,10:1, муравьиную кислоту используют в концентрации 91-100%, при этом муравьиную кислоту и гидразин-гидрат подают одновременно под слой реакционной массы при температуре, не превышающей 110°С.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что очистку и выделение 4-амино-1,2,4-триазола производят перекристаллизацией из смеси изопропанола и этилацетата.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020111667A RU2739325C1 (ru) | 2020-03-20 | 2020-03-20 | Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020111667A RU2739325C1 (ru) | 2020-03-20 | 2020-03-20 | Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2739325C1 true RU2739325C1 (ru) | 2020-12-22 |
Family
ID=74062959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020111667A RU2739325C1 (ru) | 2020-03-20 | 2020-03-20 | Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2739325C1 (ru) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5099028A (en) * | 1986-11-24 | 1992-03-24 | Reilly Tar And Chemical Corporation | Process for the synthesis of 4-amino-1,2,4-(4h)triazole derivatives |
| RU2036912C1 (ru) * | 1992-08-05 | 1995-06-09 | Научно-внедренческое предприятие "Ноосфера - центр" | Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола |
| US6040456A (en) * | 1996-11-07 | 2000-03-21 | Elf Atochem S.A. | Process for the preparation of 4-amino-1,2,4-triazole |
| US7045635B2 (en) * | 2004-01-27 | 2006-05-16 | Bwxt Pantex, Llc | Process for the synthesis of 4-amino-4H-1,2,4-triazole |
-
2020
- 2020-03-20 RU RU2020111667A patent/RU2739325C1/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5099028A (en) * | 1986-11-24 | 1992-03-24 | Reilly Tar And Chemical Corporation | Process for the synthesis of 4-amino-1,2,4-(4h)triazole derivatives |
| RU2036912C1 (ru) * | 1992-08-05 | 1995-06-09 | Научно-внедренческое предприятие "Ноосфера - центр" | Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола |
| US6040456A (en) * | 1996-11-07 | 2000-03-21 | Elf Atochem S.A. | Process for the preparation of 4-amino-1,2,4-triazole |
| US7045635B2 (en) * | 2004-01-27 | 2006-05-16 | Bwxt Pantex, Llc | Process for the synthesis of 4-amino-4H-1,2,4-triazole |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2954276C (en) | Process for the preparation of 4-alkoxy-3-hydroxypicolinic acids | |
| US20240150357A1 (en) | Photochemical process for producing (4r,4s)-4-(4-cyano-2-methoxyphenyl)-5-ethoxy-2,8-dimethyl-1,4-dihydro-1,6-naphthyridin-3-carboxamide | |
| Herring et al. | Catalyzed nitration of amines: I. dinitroxydiethylnitramine | |
| CN111808034B (zh) | 一种合成1,2,4-三氮唑-3-羧酸甲酯的方法 | |
| RU2739325C1 (ru) | Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола | |
| US2714117A (en) | Production of acetoacetic acid amides | |
| CN114478300B (zh) | 新型酰氯催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN113135866A (zh) | 一种杂质少的双苯噁唑酸乙酯及其制备方法 | |
| US4918195A (en) | Process for preparing triazoles fused with aromatic systems by reaction of o-arylenediamines with nitrites | |
| SU507239A3 (ru) | Способ получени 2-гидразинобензотиазолов | |
| JPS61229852A (ja) | １−メチル−５−ヒドロキシピラゾ−ルの製造法 | |
| JP2929003B2 (ja) | 高温熱水中におけるラクタムの製造方法 | |
| RU2036912C1 (ru) | Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола | |
| RU2778338C1 (ru) | Способ получения аминоуксусной кислоты | |
| JPH08143585A (ja) | Ｏ，ｓ−ジメチル ｎ−アセチルホスホルアミドチオエートの精製法 | |
| US4061651A (en) | Preparation of 3,5-disubstituted-4-nitroisoxazoles | |
| US20250042859A1 (en) | Method for preparing 3,5-dinitropyrazole | |
| KR880001850B1 (ko) | 5-플루오로 피리돈 유도체의 제조방법 | |
| CN117003644B (zh) | 一种合成2-氯-6-硝基甲苯的方法 | |
| CN119569615B (zh) | 一种1-烯丙基肼羧酸叔丁酯、其制备方法和用途 | |
| RU2074183C1 (ru) | Способ получения производных 3-фенилтиоантра /1,9-cd/изоксазол-6-она | |
| US4250110A (en) | Method of preparing metoclopramide | |
| RU2159760C1 (ru) | Способ получения моноалкиловых (c1-c4) эфиров три- и тетраэтиленгликолей | |
| RU1768586C (ru) | Способ получени гидразидов ароматических карбоновых кислот | |
| SU480707A1 (ru) | Способ получени 2-бензил-3-этоксипиридина |