RU2788175C2 - Фторированная сополимерная композиция - Google Patents
Фторированная сополимерная композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2788175C2 RU2788175C2 RU2021114264A RU2021114264A RU2788175C2 RU 2788175 C2 RU2788175 C2 RU 2788175C2 RU 2021114264 A RU2021114264 A RU 2021114264A RU 2021114264 A RU2021114264 A RU 2021114264A RU 2788175 C2 RU2788175 C2 RU 2788175C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fluorinated
- thermoplastic resin
- composition
- fluorinated copolymer
- fluorinated elastomer
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 134
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 99
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 149
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 147
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims abstract description 126
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 40
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 32
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 claims description 21
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 claims description 21
- 229920006260 polyaryletherketone Polymers 0.000 claims description 15
- -1 polyarylsulfone Polymers 0.000 claims description 15
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims description 8
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 5
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 claims description 4
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 4
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 3
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 claims description 2
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims description 2
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims 1
- 229920003055 poly(ester-imide) Polymers 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 18
- 238000005266 casting Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 25
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 25
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 21
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 13
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoropropene Chemical compound FC(=C)C(F)(F)F FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 8
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000006870 function Effects 0.000 description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 6
- KHXKESCWFMPTFT-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-3-(1,2,2-trifluoroethenoxy)propane Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F KHXKESCWFMPTFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 4
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 4
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 4
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 4
- 229920006015 heat resistant resin Polymers 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 3
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 229920001652 poly(etherketoneketone) Polymers 0.000 description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 2
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 2
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 2
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 2
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- WFLOTYSKFUPZQB-OWOJBTEDSA-N (e)-1,2-difluoroethene Chemical group F\C=C\F WFLOTYSKFUPZQB-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDOOAUSHHFGWSA-UHFFFAOYSA-N 1,3,3,3-tetrafluoropropene Chemical group FC=CC(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJKDOMVGKKPJBH-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(O)=O LJKDOMVGKKPJBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZEZMSPGIPTEBA-UHFFFAOYSA-N 2-n-(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC=2N=C(N)N=C(N)N=2)=N1 YZEZMSPGIPTEBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001659321 ANME-2 cluster Species 0.000 description 1
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018626 Al(OH) Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 208000010392 Bone Fractures Diseases 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 229910019440 Mg(OH) Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 1
- 229920000393 Nylon 6/6T Polymers 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008285 Poly(ether ketone) PEK Polymers 0.000 description 1
- 229920012266 Poly(ether sulfone) PES Polymers 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920000491 Polyphenylsulfone Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920006121 Polyxylylene adipamide Polymers 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006172 Tetrafluoroethylene propylene Polymers 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920004725 VICTREX® PEEK 150P Polymers 0.000 description 1
- 229920004695 VICTREX™ PEEK Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 150000001278 adipic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1 ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N melem Chemical compound NC1=NC(N23)=NC(N)=NC2=NC(N)=NC3=N1 YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical class CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 1
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920006111 poly(hexamethylene terephthalamide) Polymers 0.000 description 1
- 229920006128 poly(nonamethylene terephthalamide) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000006234 thermal black Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 1
- 230000008733 trauma Effects 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOWVWXQNQNCRRS-UHFFFAOYSA-N tris(2,4-dimethylphenyl) phosphate Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC(C)=CC=1)C)OC1=CC=C(C)C=C1C KOWVWXQNQNCRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSBGJRFJIJFMGW-UHFFFAOYSA-N trisodium;stiborate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-][Sb]([O-])([O-])=O NSBGJRFJIJFMGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к композиции фторированного сополимера, используемой в изделиях. Композиция фторированного сополимера содержит термопластичную смолу А, имеющую напряжение сдвига (τА) от 0,11 до 0,4 МПа при измерении капиллярным реометром со скоростью сдвига 243 с-1 и при 360°С в соответствии с ASTM D3835, и фторированный эластомер В, диспергированный в термопластичной смоле А и имеющий средний размер дисперсных частиц от 0,1 до 50 мкм. При этом отношение вязкости термопластичной смолы А к вязкости фторированного эластомера В более чем 1,1 и менее чем 1,3 при измерении вязкости капиллярным реометром при скорости сдвига 12,1 с-1 и температуре 360°С в соответствии с ASTM D3835. Описаны также литое изделие, полученное литьем под давлением прессмассы, содержащей композицию фторированного сополимера, экструдированный продукт, полученный экструзией композиции фторированного сополимера, способ получения композиции фторированного сополимера. Технический результат – обеспечение превосходной ударопрочности при сохранении желаемой термостойкости, механических свойств и формуемости композитов из композиций фторированного сополимера. 4 н. и 13 з.п. ф-лы, 6 табл.
Description
ПЕРЕКРЕСТНЫЕ ССЫЛКИ НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
[0001] Эта заявка заявляет приоритет перед патентной заявкой США № 16/169247, поданной 24 октября 2018 года, которая является продолжением заявки PCT/JP2017/016436, поданной 25 апреля 2017 года, которая основана на заявке на получение приоритета от японской патентной заявки № 2016-91886, поданной 28 апреля 2016 года, и японской патентной заявки № 2016-172023, поданной 2 сентября 2016 года. Содержание каждого из этих приложений включено в настоящий документ по ссылке в полном объеме.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[0002] Нижеследующее изобретение относится к фторированной сополимерной композиции.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0003] Инженерные пластмассы, такие как полиэфирэфиркетон, полиэфирсульфон, полиэфиркетонкетон и т. д., превосходны по фтермостойкости, механическим свойствам и т. д., и поэтому широко используются в различных литых изделиях. Однако эти инженерные пластмассы имеют недостатки, заключающиеся в ударопрочности при обычной температуре или при низкой температуре, и эти инженерные пластмассы желательно улучшить.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ И ПРЕИМУЩЕСТВА
[0004] Настоящее изобретение обеспечивает фторированную сополимерную композицию, включающую термопластичную смолу А и фторированный эластомер В, диспергированный в термопластичной смоле А. Термопластичная смола А имеет напряжение сдвига (фА) более 0,11 МПа при измерении капиллярным реометром со скоростью сдвига 243 с-1 и при 360°С в соответствии с ASTM D3835. Фторированный эластомер В, диспергированный в термопластичной смоле А, имеет средний размер дисперсных частиц менее 50 мкм.
[0005] В настоящем изобретении также представлен способ формирования фторированной сополимерной композиции. Способ включает смешение в расплаве термопластичной смолы А с фторированным эластомером В таким образом, чтобы фторированный эластомер В диспергировался внутри термопластичной смолы А со средним размером дисперсных частиц менее 50 мкм. Термопластичная смола А имеет напряжение сдвига (фA) более 0,11 МПа при измерении капиллярным реометром со скоростью сдвига 243 с-1 и при 360°С в соответствии с ASTM D3835.
[0006] Сочетание термопластичной смолы, имеющей напряжение сдвига более 0,11 МПа, и среднего дисперсного размера частиц фторированного эластомера В синергетически приводит к тому, что фторированный сополимерный композит обладает превосходной ударопрочностью при сохранении желаемой термостойкости, механических свойств и формуемости.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
[0007] Фторированная сополимерная композиция по настоящему изобретению включает термопластичную смолу А и фторированный эластомер В. Объемное соотношение (А:В) термопластичной смолы А к фторированному эластомеру В, содержащемуся в композиции фторированного сополимера, может составлять от 99:1 до 55:45. В некоторых вариантах осуществления объемное соотношение (А:В) составляет от 97:3 до 55:45, от 95:5 до 57:43, от 95:5 до 60:40, от 93:7 до 60:40 или от 90:10 до 65:35. В одном варианте осуществления объемное соотношение (А:В) термопластичной смолы А к фторированному эластомеру В составляет от 90:10 до 65:35.
[0008] Объемное соотношение (А:В) получают по следующей методике. Каждая масса (г) термопластичной смолы А и фторированного эластомера В, подлежащая разминанию в расплаве (вводимая в месильную машину) в момент получения фторированной сополимерной композиции, делится на каждый удельный вес (г/см3) для получения каждого объема (см3), и из соответствующих объемов (см3) термопластичной смолы А и фторированного эластомера В вычисляется вышеуказанное объемное соотношение (А:В). Удельный вес - это значение при температуре 23°C. Каждый удельный вес термопластичной смолы А и фторированного эластомера В может быть измерен методом вытеснения в воде (суспензии).
[0009] Общее количество объемов термопластичной смолы А и фторированного эластомера В в составе фторированной сополимерной композиции обычно составляет не менее 50%. В некоторых вариантах осуществления общий объем термопластичной смолы А и фторированного эластомера В во фторированной сополимерной композиции составляет от 60 до 99% или от 70 до 97% объема фторированной сополимерной композиции. Дополнительные компоненты, которые в совокупности образуют общий объем фторированной сополимерной композиции в сочетании с термопластичной смолой А и фторированным эластомером В, описаны ниже.
[0010] Если общее количество по объему термопластичной смолы А и фторированного эластомера В в составе фторированной сополимерной композиции составляет не менее 50%, то достигаются отличные механические свойства, такие как гибкость и механическая прочность. Если общее количество по объему термопластичной смолы А и фторированного эластомера В в составе фторированной сополимерной композиции находится в пределах или вблизи вышеуказанного верхнего диапазона (например, 99%), то достигается превосходная термостойкость и отличные механические свойства, такие как гибкость и механическая прочность.
[0011] Фторированная сополимерная композиция включает фторированный эластомер В, диспергированный в термопластичной смоле А. Средний размер частиц дисперсного фторированного эластомера В (также называемого средним размером дисперсных частиц) в термопластичной смоле А составляет менее 50 мкм. В некоторых вариантах осуществления средний размер дисперсных частиц фторированного эластомера В составляет менее 40, менее 30, менее 20 или менее 10 мкм. В качестве альтернативы средний размер дисперсных частиц составляет от 0,1 до 50 мкм. В некоторых вариантах осуществления средний размер дисперсных частиц составляет от 0,1 до 40, от 0,1 до 30, от 0,1 до 20, от 0,1 до 15, от 0,1 до 10, от 0,1 до 7, от 0,1 до 6 или от 0,1 до 3 мкм. В одном варианте осуществления средний размер дисперсных частиц фторированного эластомера В составляет от 0,1 до 15 мкм. В другом варианте осуществления средний размер дисперсных частиц фторированного эластомера В составляет от 0,1 до 7 мкм. В другом варианте осуществления средний размер дисперсных частиц фторированного эластомера В составляет от 0,1 до 6 мкм. В другом варианте осуществления средний размер дисперсных частиц фторированного эластомера В составляет от 0,1 до 3 мкм.
[0012] Кроме того, поскольку средний размер дисперсных частиц составляет от 0,1 до 50 мкм, как правило, нет необходимости сдвигать фторированный эластомер В больше, чем это необходимо, на стадии смешения в расплаве, как описано ниже. Другими словами, средний размер дисперсных частиц от 0,1 до 50 мкм сохраняет молекулярную структуру, в то время как фторированный эластомер В диспергируется в термопластичной смоле А. Таким образом, путем дисперсии в термопластичной смоле А при сохранении гибкости фторированного эластомера В, можно придать фторированной сополимерной композиции ударопрочность, которая была недостаточна только для термопластичной смолы А, и таким образом получить фторированную сополимерную композицию, обладающую улучшенной ударопрочностью.
[0013] Средний размер дисперсных частиц фторированного эластомера В вычисляется путем случайного отбора 100 частиц и измерения каждого диаметра методом сканирующей электронной микроскопии (РЭМ). Средний диаметр 100 случайно выбранных частиц представляет собой рассчитанный средний размер дисперсных частиц фторированного эластомера В.
[0014] Без привязки к какой-либо конкретной теории, хотя это и не требуется, считается, что последовательная дисперсия фторированного эластомера В внутри термопластичной смолы А получается путем выбора термопластичной смолы А и фторированного эластомера В таким образом, чтобы отношение вязкости термопластичной смолы А к фторированному эластомеру В было больше 0,35, при измерении вязкость капиллярным реометром со скоростью сдвига 12,1 с-1 и при 360°С в соответствии с ASTM D3835. Другими словами, если комбинация конкретной термопластичной смолы А и фторированного эластомера В имеет коэффициент вязкости более 0,35, то при этом достигается последовательная дисперсия фторированного эластомера В, имеющего средний размер дисперсных частиц менее 50 мкм, внутри термопластичной смолы А. Специалисты в данной области техники понимают, что последовательная дисперсия благоприятна для механических свойств, таких как ударопрочность.
[0015] В некоторых вариантах осуществления отношение вязкости термопластичной смолы А к фторированному эластомеру В больше, чем 0,5, 0,7, 0,9, 1,1, 1,2, 1,3, 1,5, или 1,7. В других вариантах осуществления отношение вязкости термопластичной смолы А к фторированному эластомеру В составляет от 0,35 до 1,7, от 0,5 до 1,5, от 0,7 до 1,3, от 0,9 до 1,3 или от 1,1 до 1,3. В некоторых вариантах осуществления отношение вязкости термопластичной смолы А к фторированному эластомеру В составляет от 0,35 до 1,7, а средний размер дисперсных частиц фторированного эластомера В составляет от 0,1 до 50 мкм. В других вариантах осуществления отношение вязкости термопластичной смолы А к фторированному эластомеру В составляет от 1,1 до 1,3, а средний размер дисперсных частиц фторированного эластомера В составляет от 0,1 до 15 мкм или от 0,1 до 7 мкм.
[0016] Хотя это и не требуется, модуль упругости при изгибе фторированной сополимерной композиции обычно составляет от 1000 до 3700 МПа. В качестве альтернативы модуль упругости при изгибе фторированной сополимерной композиции может составлять от 1300 до 3500 МПа, от 1500 до 3400 МПа или от 1700 до 3300 МПа. Когда фторированная сополимерная композиция имеет модуль упругости при изгибе от 1000 до 3700 МПа, то фторированный эластомер В во фторированной сополимерной композиции не сшит или практически не сшит, несмотря на то что фторированный эластомер В может быть сшитым. Таким образом, в вариантах осуществления, где модуль упругости при изгибе фторированной сополимерной композиции обычно составляет от 1000 до 3700 МПа, фторированная сополимерная композиция обычно образуется в отсутствие сшивающего агента или сшивающего соагента. Модуль упругости при изгибе фторированной сополимерной композиции измеряется в соответствии с ASTM D790.
[0017] В дополнение к превосходному модулю упругости при изгибе фторированной сополимерной композиции фторированная сополимерная композиция может также иметь превосходное удлинение при растяжении. В частности, относительное удлинение при растяжении фторированной сополимерной композиции может быть больше 120% при измерении в соответствии с ASTM D638-14 при 200°C. В некоторых вариантах осуществления относительное удлинение при растяжении может быть больше 140%, 160%, 180% или даже 200%. Превосходное удлинение при растяжении фторированной сополимерной композиции приводит к тому, что фторированная сополимерная композиция подходит для широкого спектра применений (например, от аэрокосмической до бытовой электроники и автомобильной до бытовой техники), которые описаны далее ниже.
[0018] В некоторых вариантах осуществления фторированная сополимерная композиция удовлетворяет следующей формуле.
CR1/ 2-B/CR1/ 2-A <0,9,
при этом CR1/2-B - время (мин) достижения максимума экзотермического пика, полученного в результате кристаллизации фторированного эластомера В под изотермическим контролем при температуре 315°С в атмосфере азота. А CR1/2-A - время (минуты) достижения максимума экзотермического пика, полученного при кристаллизации термопластичной смолы А под изотермическим контролем при температуре 315°С в атмосфере азота.
(Термопластичная смола А)
[0019] Термопластичная смола А представляет собой по меньшей мере один тип расплавляемой термопластичной термостойкой смолы, выбранной из следующей группы А. Группа А: полиарилат, полиэфирсульфон, полиарилсульфон, ароматический полиамид, ароматический полиэфирамид, ароматический полиэфиримид, полифениленсульфид, полиариловый эфиркетон, полиамидимид и жидкокристаллический полиэфир.
[0020] В качестве термопластичной смолы А может использоваться один тип или два или более типов. Другими словами, термопластичная смола А может включать одну или две, или три, или четыре и т. д. термопластичные смолы, причем каждая включенная термопластичная смола в совокупности называется термопластичной смолой А. Как правило, термопластичная смола А включает только один тип термопластичной смолы.
[0021] Термопластичная смола А обычно представляет собой по меньшей мере один тип термопластичной термостойкой смолы, выбранной из группы, состоящей из полиарилэфир кетона (PAEK), полиэфирсульфона (PES), ароматического полиэфирамида и полиарилсульфона. В качестве полиарилэфирнкетона предпочтителен полиэфиркетон (PEK), полиэфирэфиркетон (PEEK) или полиэфиркетонкетон (PEKK). В некоторых вариантах осуществления термопластичная смола А представляет собой ПАЕК. В других вариантах осуществления термопластичная смола А является PEEK. В других вариантах осуществления термопластичная смола А представляет собой PES. В одном варианте осуществления термопластичная смола А представляет собой комбинацию PEEK, PAEK и PES.
[0022] Температура плавления термопластичной смолы А обычно составляет от 200 до 430°С. В качестве альтернативы температура плавления термопластичной смолы А составляет от 250 до 400°С или от 280 до 380°С.
[0023] Если температура плавления по крайней мере выше 200°C, то обычно можно поддерживать отличную термостойкость, проявляемую фторированной сополимерной композицией. Если температура плавления составляет не более 430°С, обычно можно подавить ухудшение физических свойств из-за термического разложения фторированного эластомера В во время смешения в расплаве. Кроме того, можно поддерживать такие характеристики фторированного эластомера, как гибкость, ударопрочность, химическая стойкость и т. д.
[0024] Скорость потока расплава (MFR) термопластичной смолы А обычно составляет от 0,1 до 300 г/10 мин. В качестве альтернативы MFR может составлять от 1 до 100 г/10 мин или от 3 до 70 г/10 мин.
[0025] Если MFR составляет не менее 0,1 г/10 мин, то обычно можно получить формуемую расплавом композицию, не имеющую шероховатости по внешнему виду. Если скорость потока расплава (MFR) составляет не более 300 г/10 мин, то диспергируемость в составе термопластичной смолы А и фторированного эластомера В будет хорошей, и в результате, как правило, механические свойства и термостойкость будут превосходны.
[0026] MFR измеряют в соответствии с ASTM D3307, где измеряют массу (г) смолы, вытекающей за 10 минут из сопла диаметром 2 мм и длиной 8 мм под нагрузкой 49 Н (5 кг) при 372°С, и полученную величину принимают за MFR (г/10 мин).
[0027] В качестве термопластичной смолы А может быть использована коммерчески доступная термопластичная термостойкая смола или она может быть получена из различных сырьевых материалов с использованием известных методов.
[0028] Хотя термопластичная смола А может включать в себя широкий спектр полимеров, некоторые полимеры не подходят для использования в качестве термопластичной смолы А. В частности, термопластичная смола А по настоящему изобретению требует, чтобы термопластичная смола А имела напряжение сдвига (фA) более 0,11 МПа при измерении капиллярным реометром со скоростью сдвига 243 с-1 и при 360°С в соответствии с ASTM D3835. Без привязки к какой-либо конкретной теории считается, что термопластичная смола А с напряжением сдвига более 0,11 МПа значительно повышает ударопрочность фторированной сополимерной композиции, особенно когда фторированный эластомер В диспергируется внутри термопластичной смолы А со средним размером дисперсных частиц менее 50 мкм. Другими словами, как описано выше, PAEK и/или PEEK являются подходящей и типичной термопластичной смолой А; однако не все формы или сорта PAEK и PEEK являются подходящими. Например, марки PAEK, имеющие напряжение сдвига более 0,11 МПа (измеренное в соответствии с приведенной выше процедурой), не подходят, поскольку это привело бы к тому, что обычная фторированная сополимерная композиция имела бы меньшую ударопрочность. Считается, что напряжение сдвига является критическим свойством термопластичной смолы А, которое непосредственно коррелирует с ударопрочностью композиции фторированного сополимера при среднем дисперсном размере частиц фторированного эластомера В менее 50 мкм.
[0029] В некоторых вариантах осуществления термопластичная смола А имеет напряжение сдвига от 0,11 МПа до 0,4 МПа. В качестве альтернативы термопластичная смола А может иметь напряжение сдвига от 0,11 до 0,4, от 0,13 до 0,4, от 0,15 до 0,35, от 0,2 до 0,35, от 0,2 до 0,3, от 0,23 до 0,3, от 0,26 до 0,3 или около 0,27 МПа.
[0030] В некоторых вариантах осуществления термопластичная смола А может иметь напряжение сдвига от 0,11 до 0,4 МПа или от 0,2 до 0,3 МПа, а средний размер дисперсных частиц фторированного эластомера В составляет от 0,1 до 15 мкм или от 0,1 до 7 мкм. В этих вариантах осуществления термопластичная смола А может быть PEEK или PAEK. Кроме того, в этих вариантах осуществления отношение вязкости термопластичной смолы А к вязкости фторированного эластомера В может составлять от 0,35 до 1,7. Фторированный сополимерный состав каждого из этих вариантов осуществления обладает превосходной ударопрочностью. В этих вариантах осуществления отношение напряжения сдвига термопластичной смолы А к напряжению сдвига фторированного эластомера В может быть больше 0,7. В качестве альтернативы отношение напряжения сдвига термопластичной смолы А к напряжению сдвига фторированного эластомера В может составлять от 1,4 до 2,3.
Фторированный эластомер В
[0031] Фторированный эластомер В представляет собой фторированный эластичный сополимер, содержащий звенья, полученные по меньшей мере из одного типа мономера (далее также именуемого «мономер (MB1)»), выбранного из группы, состоящей из тетрафторэтилена (TFE), гексафторпропилена (HFP), винилиденфторида (VdF) и хлортрифторэтилена (CTFE). Термин «звенья, полученные из мономера» означает звенья, которые образуются в результате полимеризации мономера. Звенья, полученные из мономера, могут быть звеньями, образованными непосредственно реакцией полимеризации мономера, или могут быть звеньями, преобразованными в другую структуру путем обработки полимера или звенья.
[0032] В качестве фторированного эластомера В может использоваться один тип фторированного эластомера или два или более типов. Другими словами, фторированный эластомер В может включать один или два, или три, или четыре фторированных эластомера, причем каждый включенный фторированный эластомер в совокупности называется фторированным эластомером В. Как правило, фторированный эластомер В включает только один тип фторированного эластомера.
[0033] Фторированный эластомер В может быть фторированным эластичным сополимером, состоящим исключительно из двух или трех типов звеньев, выбранных из группы, состоящей из звеньев на основе TFE (далее также именуемых «звеньями TFE»; то же самое относится и к другим звеньям), звеньев HFP, звеньев VdF и звеньев CTFE, или это может быть фторированный эластичный сополимер, состоящий по меньшей мере из одного типа звеньев на основе мономера (MB1) и следующего мономера (MB2), сополимеризуемого с мономером (MB1).
[0034] Мономер (MB2) представляет собой по меньшей мере один тип мономера, выбранного из группы, состоящей из этилена (E), пропилена (P), перфтор(алкилвинилового эфира) (PAVE), винилфторида (VF), 1,2-дифторэтилена (DiFE), 1,1,2-трифторэтилена (TrFE), 3,3,3-трифтор-1-пропилена (TFP), 1,3,3,3-тетрафторпропилена и 2,3,3,3-трифторэтилена (TFP). тетрафторпропилен.
[0035] Здесь PAVE представляет собой соединение, представленное следующей формулой (I), и, в частности, могут быть использованы перфтор(метилвиниловый эфир) (PMVE), перфтор(этилвиниловый эфир) (PEVE), перфтор(пропилвиниловый эфир) (PPVE) или перфтор(бутилвиниловый эфир) (PBVE).
CF2=CF(ORF) (I)
где RF представляет собой линейную или разветвленную перфторалкильную группу С1-8.
[0036] Фторированный эластомер В может иметь по меньшей мере один тип звена, производного от другого мономера (далее также именуемого «мономер (MB3)»), отличного от мономера (MB1) и мономера (MB2), который сополимеризуется с мономером (MB1), в результате чего сополимер становится эластичным сополимером.
[0037] Во всех звеньях, составляющих фторированный эластомер В, звенья, полученные из мономера (MB3), обычно включаются в количестве, не превышающем 20 моль %. В качестве альтернативы количество звеньев, включенных во фторированный эластомер В, полученный из мономера (MB3), составляет не более 5 моль %. Конечно, фторированный эластомер В может быть свободен (т. е. не включает) от каких-либо звеньев, полученных из мономера (MB3). В одном варианте осуществления фторированный эластомер В включает только звенья, полученные из мономеров (MB1) и (MB2), и поэтому не включает звенья, полученные из мономера (MB3).
[0038] Обычно 100 моль % всех звеньев, составляющих фторированный эластомер В, либо состоят из двух или трех типов звеньев, полученных из мономера (MB1), либо состоят из по меньшей мере одного типа звеньев, полученных из мономера (MB1), и по меньшей мере одного типа звеньев, полученных из мономера (MB2). Однако допускается содержать в качестве примесей звенья, отличные от мономеров (MB1) и (MB2), и т. д.
[0039] Фторированный эластомер В может быть сополимером, содержащим TFE/P (имеется в виду сополимер, содержащий звенья TFE и звенья P; здесь доля общего количества соответствующих звеньев, соединенных «/», т. е. в случае сополимера, содержащего TFE/P, общее количество звеньев TFE и звеньев P, занимающих в общем количестве всех звеньев, обычно составляет не менее 50 мол.%; то же самое относится и к другим «содержащим сополимерам»), сополимером, содержащим HFP/VdF, или сополимером, содержащим TFE/P.
[0040] Как правило, сополимер TFE/PAVE не включает в себя сополимер, который, даже если он имеет звенья TFE и PAVE, дополнительно содержит звенья P или VdF. Кроме того, обычно сополимер, содержащий HFP/VdF, не включает в себя сополимер, который, даже если он имеет звенья HFP и звенья VdF, дополнительно содержит P-звенья.
[0041] Сополимер, содержащий TFE/P, может быть TFE/P (имеется в виду сополимер, содержащий звенья TFE и звенья P; то же самое относится и к другим), TFE/P/VF, TFE/P/VdF, TFE/P/E, TFE/P/TFP, TFE/P/PAVE, TFE/P/1,3,3,3-тетрафторпропен, TFE/P/2,3,3,3-тетрафторпропен, TFE/P/TrFE, TFE/P/DiFE, TFE/P/VdF/TFP или TFE/P/VdF/PAVE. В одном варианте осуществления сополимер, содержащий TFE/P, является TFE/P (т. е. не включает никаких других звеньев, кроме TFE и P).
[0042] Сополимер, содержащий HFP/VdF, может быть HFP/VdF, TFE/VdF/HFP, TFE/VdF/HFP/TFP, TFE/VdF/HFP/PAVE, VdF/HFP/TFP или VdF/HFP/PAVE. В одном варианте осуществления сополимер, содержащий HFP/VdF, представляет собой HFP/VdF.
[0043] Сополимер, содержащий TFE/PAVE, может быть TFE/PAVE, TFE/PMVE или TFE/PMVE/PPVE. В одном варианте осуществления сополимер, содержащий TFE/PAVE, представляет собой TFE/PAVE.
[0044] В качестве фторированного эластомера В, в дополнение к вышеописанному сополимеру, содержащему TFE/P, сополимеру, содержащему HFP/VdF, и сополимеру, содержащему TFE/PAVE, могут быть использованы TFENdF/2,3,3,3-тетрафторпропен, VdF/PAVE, VdF/2,3,3,3-тетрафторпропен или E/HFP.
[0045] Среди вышеописанных фторированный эластомер В обычно включает по меньшей мере один сополимер, содержащий TFE/P, сополимер, содержащий HFP/VdF, или сополимер, содержащий TFE/PAVE. В одном варианте осуществления фторированный эластомер В выбран в качестве TFE/P из-за его превосходной термической стабильности во время смешения в расплаве, стабильных транспортирующих свойств во время смешения в расплаве и его способности избегать обесцвечивания и вспенивания во время формования.
[0046] Композиции этих эластомеров предпочтительно находятся в следующих диапазонах с точки зрения хорошего вклада в гибкость фторированной сополимерной композиции.
[0047] TFE/P (имеется в виду молярное отношение звеньев TFE к звеньям P; следующие соотношения также являются молярными отношениями) типично составляет 30-80:70-20. В качестве альтернативы соотношение звеньев TFE к звеньям P может составлять от 40-70:60-30 или от 60-50:40-50. В TFE/P/VF соотношение TFE:P:VF обычно составляет 30-60:60-20:0,05-40 или от 30-60:60-20:0,05-40. В TFE/P/E соотношение TFE:P:E обычно составляет 20-60:70-30:0,05-40. В TFE/P/TFP соотношение TFE:P:TFP обычно составляет 30-60:60-30:0,05-20. В TFE/P/PAVE соотношение TFE:P:PAVE обычно равно 40-70:60-29.95:0.05-20. В TFE/P/1,3,3,3-тетрафторпропене соотношение TFE:P:1,3,3,3-тетрафторпропен обычно составляет 30-60:60-20:0,05-40. В TFE/P/2,3,3,3-тетрафторпропене соотношение TFE:P:2,3,3,3-тетрафторпропен обычно составляет 30-60:60-20:0,05-40. В TFE/P/TrFE соотношение TFE:P:TrFE обычно составляет 30-60:60-20:0,05-40. В TFE/P/DiFE соотношение TFE:P:DiFE обычно составляет 30-60:60-20:0,05-40. В TFE/P/VdF/TFP соотношение TFE:P:VdF:TFP обычно равно 30-60:60-20:0.05-40:0.05-20. В TFE/P/VdF/PAVE соотношение TFE:P:VdF:PAVE обычно равно 30-70:60-20:0.05-40:0.05-20. В HFP/VdF соотношение HFP:VdF обычно составляет 99-5:1-95. В TFE/VdF/HFP соотношение TFE:VdF:HFP обычно составляет 20-40:1-40:20-40. В TFE/VdF/HFP/TFP соотношение TFE:VdF:HFP:TFP обычно равно 30-60:0.05-40:60-20:0.05-20. В TFE/VdF/HFP/PAVE соотношение TFE:VdF:HFP:PAVE обычно равно 30-70:60-20:0.05-40:0.05-20. В VdF/HFP/TFP соотношение VdF:HFP:TFP обычно составляет 1-90:95-5:0,05-20. В VdF/HFP/PAVE соотношение VdF:HFP:PAVE обычно равно 20-90:9.95-70:0.05-20. В TFE/PAVE соотношение TFE:PAVE обычно составляет 40-70:60-30. В TFE/PMVE соотношение TFE:PMVE обычно составляет 40-70:60-30. В TFE/PMVE/PPVE соотношение TFE:PMVE:PPVE обычно составляет 40-70:3-57:3-57. В TFE/VdF/2,3,3,3-тетрафторпропене соотношение TFE:VdF:2,3,3,3-тетрафторпропен обычно составляет 1-30:30-90:5-60. В VdF/PAVE соотношение VdF:PAVE обычно составляет 3-95:97-5. В VdF/2,3,3,3-тетрафторпропене соотношение VdF:2,3,3,3-тетрафторпропен обычно составляет 30-95:70-5. В E/HFP соотношение E:HFP обычно составляет 40-60:60-40.
[0048] Содержание фтора во фторированном эластомере В обычно составляет от 50 до 74 мас.% или от 55 до 70, от 57 до 60 мас.%. Если фторированный эластомер В представляет собой TFE/P, содержание фтора обычно составляет от 66 до 71 мас.%. Если фторированный эластомер В представляет собой HFP/VdF, содержание фтора обычно составляет от 66 до 70 мас.%.
[0049] Если содержание фтора во фторированном эластомере В составляет по крайней мере выше 50 мас. %, будет получена превосходная термостойкость и химическая стойкость. При содержании не более 74 мас. % гибкость фторированной сополимерной композиции будет увеличена.
[0050] Содержание фтора представляет собой отношение массы атомов фтора к общей массе всех атомов, составляющих фторированный эластомер В. Анализ содержания фтора проводят путем получения молярных соотношений соответствующих звеньев во фторированном сополимере по результатам ЯМР-измерений расплава и измерения общего содержания фтора.
[0051] Средняя молекулярная масса фторированного эластомера В обычно составляет от 10 000 до 1 500 000, от 20 000 до 1 000 000, от 20 000 до 800 000 или от 50 000 до 600 000. Если число средних молекулярных масс будет, по крайней мере, выше нижнего предельного значения, механическая прочность формованного тела будет хорошей. Если среднечисленная молекулярная масса будет не выше верхнего предельного значения, фторированный эластомер В будет иметь высокую текучесть, так что его дисперсия в термопластичной смоле А будет хорошей, а гибкость фторированной сополимерной композиции будет увеличена.
[0052] Вязкость по Муни (МЛ1+10, 121°С) фторированного эластомера В обычно составляет от 20 до 200, от 30 до 150 или от 40 до 120.
[0053] Вязкость по Муни является показателем молекулярной массы и может быть измерена в соответствии с JIS K6300-1: 2000. Чем больше это значение, тем больше молекулярный вес, и чем меньше это значение, тем меньше молекулярный вес. Если вязкость по Муни находится в диапазоне от 20 до 200, то фторированная сополимерная композиция будет превосходна по механическим свойствам и пластичности.
[0054] В качестве альтернативного измерения вязкости фторированный эластомер В может также иметь вязкость более 2000 Па с при измерении капиллярным реометром со скоростью сдвига 12,1 с-1 и при 360°С в соответствии с ASTM D3835.
[0055] Средний диаметр частиц фторированного эластомера В перед смешением в расплаве обычно составляет не более 10 мм. Частицы с таким диаметром также можно назвать «крошкой». В качестве альтернативы средний диаметр частиц фторированного эластомера В перед смешением в расплаве составляет не более 8 мм или не более 6 мм. Если он находится в пределах вышеуказанного диапазона, то транспортируемость шнеками во время смешения в расплаве будет хорошей. Среднечисленный диаметр частиц фторированного эластомера (В) перед смешением в расплаве определяется случайным отбором 100 частиц с помощью оптического микроскопа, измерением их диаметров и вычислением среднего значения.
[0056] В некоторых вариантах осуществления фторированный эластомер B представляет собой TFE/P. Термопластичная смола А может иметь напряжение сдвига от 0,11 до 0,4 МПа или от 0,2 до 0,3 МПа, а средний размер дисперсных частиц фторированного эластомера В составляет от 0,1 до 15 мкм или от 0,1 до 7 мкм. В этих вариантах осуществления термопластичная смола А может быть PAEK или PEEK. Кроме того, в этих вариантах осуществления отношение вязкости термопластичной смолы А к вязкости фторированного эластомера В может составлять от 0,35 до 1,7. Фторированный сополимерный состав каждого из этих вариантов осуществления обладает превосходной ударопрочностью.
[0057] В некоторых вариантах осуществления отношение напряжения сдвига термопластичной смолы А к напряжению сдвига фторированного эластомера В может быть больше 0,7. В качестве альтернативы отношение напряжения сдвига термопластичной смолы А к напряжению сдвига фторированного эластомера В может быть больше 0,8, 1,0, 1,2 или 1,4. В качестве альтернативы это соотношение может составлять от 0,7 до 2,3, от 0,9 до 2,3, от 1,1 до 2,3, от 1,4 до 2,3 или от 1,6 до 2,0.
Получение фторированного эластомера В
[0058] Фторированный эластомер В может быть получен путем сополимеризации по меньшей мере одного типа мономера (MB1) и, в зависимости от обстоятельств, одного или обоих мономеров (MB2) и мономера (MB3).
[0059] Способ полимеризации может быть методом эмульсионной полимеризации, методом растворной полимеризации, методом суспензионной полимеризации, методом объемной полимеризации и т. д. Обычно используется метод эмульсионной полимеризации, заключающийся в полимеризации мономеров в присутствии водной среды и эмульгатора, поскольку таким образом легко регулировать среднечисленную молекулярную массу фторированного сополимера или состав сополимера, и производительность будет превосходной.
[0060] В способе эмульсионной полимеризации латекс эластомера получают через стадию (стадию эмульсионной полимеризации) полимеризации (эмульсионной полимеризации) мономерного компонента, содержащего вышеописанные мономеры, в присутствии водной среды, эмульгатора и инициатора радикальной полимеризации. На стадии эмульсионной полимеризации может быть добавлен регулирующий рН агент.
Другие компоненты
[0061] Фторированная сополимерная композиция может опционально включать в себя, помимо термопластичной смолы А и фторированного эластомера В, другие компоненты.
[0062] Другими компонентами могут быть присадки, такие как наполнитель, пластификатор, антипирен и т. д.
[0063] Одна из этих присадок может быть использована отдельно, или две или более из них могут быть использованы в комбинации.
[0064] В случае, когда в состав фторированного сополимера включены другие компоненты, общий объем таких других компонентов обычно составляет не более 50% объема фторированной сополимерной композиция. В качестве альтернативы общие объемы других компонентов могут составлять от 1 до 40 об. % или от 3 до 30 об.%.
[0065] Наполнители могут быть неорганическими наполнителями и т. д.
[0066] Неорганическими наполнителями могут быть CaCO3, SiO2, TiO2, BaSO4, ZnO, Al(OH)3, Mg(OH)2, тальк, слюда, сажа, белый углерод, глина, углеродные нанотрубки, стекловолокна, углеродные волокна и т. д.
[0067] Сажа может использоваться без ограничений, если она используется в качестве наполнителя для фторуглеродного каучука. Конкретные их примеры включают печную сажу, ацетиленовую сажу, термическую сажу, канальную сажу, графит и т. д. Когда другие компоненты включают сажу, обычно сажа является печной сажей. Печная сажа включает углерод HAF-LS, углерод HAF, углерод HAF-HS, углерод FEF, углерод GPF, углерод APF, углерод SRF-LM, углерод SRF-HM, углерод MT и т. д., и среди них обычно используется углерод MT.
[0068] В случае, когда фторированная сополимерная композиция содержит сажу, содержание сажи обычно составляет от 1 до 50 частей по массе или от 3 до 20 частей по массе, исходя из 100 частей по массе фторированного эластомера В. Если содержание сажи составляет по меньшей мере 1 часть по массе, хотя это и не требуется, то сшитый продукт, полученный путем сшивания фторированной сополимерной композиции, будет превосходен по прочности благодаря армирующему эффекту путем включения сажи. Кроме того, когда содержание технического углерода составляет не более 50 частей по массе, удлинение сшитого продукта также будет превосходным. Таким образом, при содержании технического углерода от 1 до 50 частей по массе баланс между прочностью и удлинением сшитого продукта будет хорошим.
[0069] В случае, когда фторированная сополимерная композиция содержит наполнитель, отличный от сажи, ее содержание обычно составляет от 5 до 200 мас. ч. или от 10 до 100 мас. ч. в пересчете на 100 мас. ч. фторированного эластомера В.
[0070] В качестве наполнителя можно использовать по меньшей мере один тип по отдельности, а сажу и другой наполнитель можно использовать в комбинации. В случае, если литое изделие содержит сажу и другой наполнитель, его содержание обычно составляет от 1 до 100 частей по массе или от 3 до 50 частей по массе в пересчете на 100 частей по массе фторированного эластомера В.
[0071] Пластификаторы и антипирены в качестве других компонентов особо не ограничены, и могут быть использованы известные пластификаторы и антипирены. В качестве пластификаторов могут быть использованы сложные эфиры фталевой кислоты, сложные эфиры адипиновой кислоты и др. В качестве антипиренов могут быть использованы гидроксид алюминия, гидроксид магния, карбонат магния, триоксид сурьмы, антимонат натрия, пятиокись сурьмы, фосфазеновые соединения, эфиры фосфорной кислоты, полифосфат аммония, полифосфат меламина, мелам мелем, красный фосфор, соединения молибдена, боратные соединения, PTFE и др., а также триоксид сурьмы; эфиры фосфорной кислоты, такие как трифенилфосфат, трикрезилфосфат, триксиленилфосфат, крезилфенилфосфат, 2-этилгексилфосфат. предпочтительны дифенилфосфат и другие ароматические эфиры фосфорной кислоты, а также PTFE, являющийся антикапельным агентом, который образует фибрильную структуру в смоле.
Способ получения фторированной сополимерной композиции
[0072] Настоящее изобретение также обеспечивает способ получения фторированной сополимерной композиции. Способ включает стадию смешения в расплаве термопластичной смолы А и фторированного эластомера В (далее - «стадия смешивания в расплаве»).
[0073] В случае включения других компонентов в состав фторированного сополимера другие компоненты могут быть добавлены на стадии смешивания в расплаве термопластичной смолы А и фторированного эластомера В или могут быть добавлены после смешивания в расплаве термопластичной смолы А и фторированного эластомера В.
[0074] На стадии смешивания в расплаве смешивание расплава проводят путем регулирования объемного соотношения (А:В) термопластичной смолы А к фторированному эластомеру В в диапазоне от 99:1 до 55:45. Это объемное соотношение (А:В) может быть альтернативно от 95:5 до 57:43, от 95:5 до 60:40, от 93:7 до 60:40 или от 90:10 до 65:35.
[0075] Когда объемное соотношение (А:В) находится в пределах от 99:1 до 55:45, как правило, на пряди, получаемой во время смешивания в расплаве, не будет заметной визуальной шероховатости, и в результате гранулы, получаемые при смешивании в расплаве, будут превосходны по формуемости расплава.
[0076] Кроме того, если термопластичная смола А содержится в вышеуказанном объемном диапазоне, то можно получить отличную термостойкость и механические свойства. Если фторированный эластомер В содержится в вышеуказанном диапазоне объемов, то достигается превосходная гибкость, а также можно предотвратить шероховатость на поверхности литого изделия.
[0077] В качестве устройства, используемого на стадии смешивания в расплаве, можно использовать известное устройство, имеющее функцию смешивания в расплаве. Например, может быть использован одношнековый экструдер или двухшнековый экструдер, снабженный шнеком с высоким месильным эффектом. В качестве одного из примеров можно использовать смеситель Laboplastmill (производства Toyo Seiki Seisakusho, Ltd.).
[0078] Что касается способа подачи термопластичной смолы А и фторированного эластомера В в устройство, имеющее функцию смешивания в расплаве, то термопластичная смола А и фторированный эластомер В могут быть предварительно смешаны, и полученная смесь может быть подана в устройство, имеющее функцию смешивания в расплаве, или термопластичная смола А и фторированный эластомер В могут быть отдельно поданы в устройство, имеющее функцию смешивания в расплаве.
[0079] Кроме того, в случае включения других компонентов в качестве опциональных компонентов в состав фторированного сополимера такие другие компоненты могут быть предварительно смешаны с одной из термопластичных смол А и фторированного эластомера В, и смесь может быть подана в устройство, имеющее функцию смешения в расплаве. Или же такие другие компоненты могут подаваться в устройство отдельно от термопластичной смолы А и фторированного эластомера В. Кроме того, как описано выше, такие другие компоненты могут быть добавлены после того, как термопластичная смола А и фторированный эластомер В смешаны в расплаве.
[0080] Температура смешения на стадии смешения в расплаве может быть выбрана на основе конкретного типа термопластичной смолы А и фторированного эластомера В. Как правило, температура смешивания составляет от 220 до 480°С, от 280 до 450°С, от 290 до 420°С или от 300 до 400°С.
[0081] Скорость экструзионного сдвига на стадии смешения в расплаве выбирается исходя из вязкости расплава компонентов, подлежащих смешению расплава, при температуре смешения на указанной выше стадии смешения в расплаве. Как правило, скорость экструзионного сдвига на стадии смешения в расплаве составляет от 3 до 2500 с−1, от 10 до 2000 с−1 или от 15 до 1500 с−1.
[0082] На стадии смешения в расплаве время пребывания в устройстве, имеющем функцию смешения в расплаве, вещества, подлежащего смешению в расплаве, обычно составляет от 10 до 290 секунд, от 20 до 240 секунд или от 30 до 210 секунд.
[0083] В способе получения фторированной сополимерной композиции стадию смешения в расплаве проводят таким образом, чтобы фторированный эластомер В диспергировался в термопластичной смоле А в виде частиц со средним диаметром дисперсных частиц от 0,1 до 50 мкм.
[0084] Можно диспергировать фторированный эластомер В в термопластичной смоле А и достичь среднего диаметра дисперсных частиц от 0,1 до 50 мкм, соответствующим образом регулируя температуру смешения, скорость экструзионного сдвига и время пребывания в аппарате на стадии смешения в расплаве.
[0085] Кроме того, стадия смешения в расплаве обычно проводится практически в отсутствии сшивающего агента или вспомогательного сшивающего средства. «Проводится преимущественно в отсутствие сшивающего агента или вспомогательного сшивающего средства» означает, что смешение в расплаве проводится без существенного сшивания фторированного эластомера В во составе фторированного сополимера. Является ли фторированный эластомер В во фторированной сополимерной композиции существенно сшитым, может быть подтверждено значением модуля изгиба фторированной сополимерной композиции. Если фторированный эластомер В существенно сшит, то гибкость фторированного эластичного сополимера теряется, в результате чего модуль изгиба композиции фторированного сополимера превышает 3700 МПа.
[0086] Проведение стадии смешения в расплаве практически в отсутствие сшивающего агента и вспомогательного сшивающего средства, позволяет обеспечить гибкость фторированного эластомера В во фторированной сополимерной композиции и повысить ударопрочность фторированной сополимерной композиции.
[0087] Как описано выше, путем смешения в расплаве термопластичной смолы А и фторированного эластомера В и других компонентов, если они включены, можно получить фторированную сополимерную композицию, включающую термопластичную смолу А и фторированный эластомер В, и полученная фторированная сополимерная композиция является формуемой в расплаве и может быть превращена в литое изделие литьем из расплава.
[0088] Фторированная сополимерная композиция по настоящему изобретению может быть получена в виде порошка для использования в качестве материала покрытия. Области применения в качестве изделий с покрытием могут быть описаны в документе W02015/182702, который настоящим включен сюда в качестве ссылки в полном объеме.
[0089] Фторированная сополимерная композиция по настоящему изобретению также полезна в качестве добавки к армированному волокном литому изделию или в качестве матричного полимера препрега по настоящему изобретению.
Литое изделие
[0090] Литое изделие по настоящему изобретению представляет собой литое изделие, полученное формованием прессмассы, содержащей фторированную сополимерную композицию.
[0091] Полимерные наполнители могут быть использованы в качестве компонентов, содержащихся в прессмассе, отличных от фторированной сополимерной композиции по настоящему изобретению.
[0092] В качестве таких полимерных наполнителей могут быть использованы поликарбонат, полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, полиарилат, поликапролактон, феноксильные смолы, полисульфон, полиэфирсульфон, полиэфиркетон, полиэфирэфиркетон, полиэфиримид, полиамид 6, полиамид 66, полиамид 11, полиамид 12, полиамид 610, полифениленоксид, полифениленсульфид, политетрафторэтилен, сополимер акрилонитрил/бутадиен/стирол (ABS), полиметилметакрилат (PMMA), полипропилен, полиэтилен, полибутадиен, сополимер бутадиен-стирола, этилен-пропилендиеновый каучук (EPDM), блок-сополимер стирол-бутадиена, сополимер бутадиен-акрилонитрил, акриловый каучук, сополимер стирол-малеинового ангидриад, сополимер стирол-фенилмалеимида и др.
[0093] Способ формования прессмассы, включающей фторированную сополимерную композицию по настоящему изобретению, не особенно ограничен, если это обычный способ формования, и он может, например, быть литьем под давлением, экструзионным формованием, соэкструзионным формованием, выдувным формованием, компрессионным формованием, инфляционным формованием, трансферным формованием, календарным формованием и т. д. Фторированная сополимерная композиция, как правило, превосходна по формуемости в расплаве, и поэтому литое изделие, как правило, представляет собой выдавленное литое изделие, сформованное методом литья под давлением.
[0094] Устройство для литья из расплава, которое будет использоваться для литья из расплава фторированной сополимерной композиции, может быть одним из широко используемых в литье из расплава, например, может использоваться дуплекс горячего прессования «Model: SA-301» (машина для термического прессования расплава, изготовленная компанией Tester Sangyo Co., Ltd.).
[0095] Производство литого изделия может осуществляться непрерывно после вышеописанного получения фторированной сополимерной композиции.
[0096] Литое изделие может быть использовано в различных областях применения. Конкретными примерами могут быть, хотя и не особенно ограниченные, суппорт, уплотнительный материал, шестерня, привод, поршень, подшипник, корпус, материал салона самолета, топливная трубка, втулка, трубка, шланг, бак, уплотнение, провод, кабель, пленка, лист, бутылка, волокно и т. д.
[0097] В качестве трубы, шланга, бака, уплотнения или проволоки могут использоваться те изделия, которые описаны в W02015/182702. Кроме того, труба или шланг могут быть трубой для бурения для получения энергетических ресурсов, таких как нефть, природный газ, сланцевая нефть и т. д. Материал покрытия электрического провода для проводов, кабелей и т. д. обычно используется в качестве изолирующего покрытия электрического провода или прямоугольного медного провода для катушек двигателя, Как правило, в качестве изолирующего покрытия прямоугольного проводника для использования в приводном двигателе гибридного транспортного средства (HEV) или электромобиля (EV), и в таком случае изолирующее покрытие обычно изготавливается в виде пленки. Также изделие может быть использовано в качестве скважинного кабеля для бурения при добыче энергетических ресурсов, таких как нефть, природный газ, сланцевая нефть и т. д. Кроме того, области применения включают вибрационную пластину акустического динамика, пластину, используемую при травме или переломе кости, изоляционную бумагу в различных электроизоляционных клейких лентах, таких как изоляционная бумага в двигателе, уплотнительную ленту для использования в нефтяных и газовых трубах.
[0098] Форма литого изделия в настоящем описании особо не ограничена, и литое изделие может быть использовано в формах, для областей применения и в качестве труб стояка, как описано в W02015/182702.
[0099] Литое изделие по настоящему изобретению, изготовленное из фторированной сополимерной композиции, обладает улучшенной ударопрочностью и отличной формуемостью без ухудшения превосходной термостойкости и механических свойств, которые присущи термопластичной термостойкой смоле. Эти свойства приводят к тому, что литое изделие может быть полезно в высокотехнологичных областях применения, таких как корпус или интерьер самолета.
[0100] Метод экструзионного литья из расплава для пленки особо не ограничен. Можно использовать метод экструдирования через плоскую матрицу или метод инфляции. В методе экструдирования через плоскую матрицу расход расплавленной смолы и толщина продукта могут точно контролироваться регулировкой дроссельной заслонки или выступа в фильере. Кроме того, в методе инфляции, вводя воздух из круглой фильеры в экструдированный продукт для раздувания с получением пленки, можно контролировать равномерность толщины пленки.
[0101] Температура цилиндра во время вышеуказанного формования обычно составляет от 300 до 420°С или от 330 до 370°С. Кроме того, температура фильеры предпочтительно составляет от 350 до 420°С, более предпочтительно от 350 до 380°С. В пределах вышеуказанного диапазона получаемая пленка будет превосходна по гладкости поверхности, так как напряжение трения с фильерой уменьшается, и в то же время разложение смолы из-за термической истории во время формования будет подавлено, в результате чего гладкость поверхности пленки будет превосходной.
[0102] Скорость экструзионного сдвига при формовании пленки обычно составляет от 3 до 2500 с−1, от 10 до 1000 с−1 или от 10 до 100 с−1. Время пребывания в аппарате обычно составляет от 10 до 1000 секунд или от 60 до 500 секунд.
Препрег
[0103] Препрег по настоящему изобретению содержит матричную смолу и армирующие волокна. В частности, это листовой материал, имеющий матричную смолу, пропитанную армирующими волокнами, и можно сказать, что это листовой материал, имеющий армирующие волокна, встроенные в матричную смолу (т. е. фторированную сополимерную композицию).
Армирующие волокна
[0104] В качестве армирующих волокон, с точки зрения механических свойств армированного волокном формованного изделия, обычно используются непрерывные длинные волокна длиной не менее 10 мм. Армирующие волокна не обязательно должны быть непрерывными по всей длине в продольном направлении или по всей ширине в направлении ширины листа армирующего волокна, и они могут быть разделены посередине.
[0105] В качестве готовой формы армирующих волокон с точки зрения механических свойств армированного волокном литого изделия типична форма, превращенная в листовую форму (далее также именуемая «лист с армирующим волокном»). Лист с армирующим волокном может быть связкой армирующих волокон , состоящей из множества армирующих волокон, тканью, изготовленной путем плетения таких связок армирующих волокон, однонаправленной связкой армирующих волокон, имеющей множество армирующих волокон, выровненных в одном направлении, однонаправленным полотном, состоящим из таких однонаправленных связок армирующих волокон, их комбинацией, одна из которых имеет множество ламинированных связок армирующих волокон и т.д.
[0106] Армирующими волокнами могут быть неорганические волокна, металлические волокна, органические волокна и т. д.
[0107] Неорганические волокна могут быть углеродными волокнами, графитовыми волокнами, стеклянными волокнами, волокнами карбида кремния, волокнами нитрида кремния, волокнами глинозема, волокнами карбида кремния, волокнами бора и т. д.
[0108] Металлические волокна могут быть алюминиевыми волокнами, латунными волокнами, волокнами из нержавеющей стали и т. д.
[0109] Органическими волокнами могут быть ароматические полиамидные волокна, полиарамидные волокна, полипарафениленбензоксазольные волокна (PBO), полифениленсульфидные волокна, полиэфирные волокна, акриловые волокна, нейлоновые волокна, полиэтиленовые волокна и т. д.
[0110] Армирующими волокнами могут быть те волокна, которые имеют поверхностную обработку.
[0111] В качестве армирующих волокон можно использовать только один тип или два или более типов в комбинации.
[0112] В некоторых вариантах осуществления армирующими волокнами являются углеродные волокна, которые имеют относительно низкий удельный вес и относительно высокую прочность и модуль упругости.
Армированное волокном литое изделие
[0113] Армированное волокном литое изделие по настоящему изобретению представляет собой изделие, использующее препрег по настоящему изобретению.
[0114] Армированное волокном литое изделие может быть сформовано с использованием только препрега по настоящему изобретению; может быть слоистым материалом, сформованным с использованием препрега по настоящему изобретению и другого препрега, отличного от препрега по настоящему изобретению; или может быть слоистым материалом, сформованным с использованием препрега по настоящему изобретению, и, в зависимости от обстоятельств, другим препрегом и элементом, отличным от препрега.
[0115] Другим препрегом может быть препрег, в котором матричная смола содержит термопластичную смолу А и не содержит фторированного эластомера В; или препрег, в котором матричная смола содержит фторированный эластомер В и не содержит термопластичной смолы А.
[0116] Элементом, отличным от препрегов, может быть металлический элемент; смоляная пленка, содержащая термопластичную смолу А; смоляная пленка, содержащая фторированный эластомер В и т. д.
[0117] Металлическим элементом может быть металлическая фольга, различные металлические детали и т. д. В качестве металла можно использовать железо, нержавеющую сталь, алюминий, медь, латунь, никель, цинк и т. д. Форма металлического элемента не особенно ограничена и может быть соответствующим образом выбрана в соответствии с получаемым армированным волокном литым изделием. Армированное волокном литое изделие по настоящему изобретению может быть сформовано обычной обработкой горячим прессованием с использованием препрега по настоящему изобретению.
[0118] Армированное волокном литое изделие по настоящему изобретению может быть использовано в качестве изделия, раскрытого в W02015/182702, корпуса для смартфона, материала сердечника для линии электропередачи, напорного контейнера для хранения водорода или мазута, такого как бензин, ремонтного или армирующего листа для туннеля или дороги, элемента самолета, лопасти для ветряной мельницы, наружной пластины для автомобиля, корпуса для электронного устройства, лотка или шасси, спортивного товара (каркаса теннисной ракетки, биты, стержня клюшки для гольфа, удочки, велосипедной рамы, обода, колеса, кривошипа и т. д.) и т. д.
[0119] Кроме того, литое изделие может быть использовано как ламинированное или частично композиционное с другим материалом. В качестве такого материала может быть использован металл (железо, медь, нержавеющая сталь и т. д.), стекло, пластик, резина и т. д.
[0120] Конкретными примерами другого материала в форме пластика могут быть те материалы, которые описаны в W02015/182702, такие как, например, жидкокристаллический полимер, полиарилкетон, полиэфирсульфон, полифенилсульфон, полиацеталь, полиуретан и т. д. Как полиамид, полиамид 6, полиамид 66, полиамид 46, полиамид 11, полиамид 12, полиамид 610, полиамид 612, полиамид 6/66 сополимер, полиамид 6/66/610 сополимер, полиамид MXD6, полиамид 6T, полиамид 9T и полиамид 6/6T сополимер и т. д.
ПРИМЕРЫ
[0121] Образцы и сравнительные образцы готовили с использованием двухшнекового экструдера. Составы образцов 1-12 приведены в таблице 1, а технологические параметры двухшнекового экструдера - в таблице 3. Составы сравнительных примеров А и В приведены в таблице 2, а технологические параметры двухшнекового экструдера - в таблице 4. Следует отметить, что сравнительный пример В в целом соответствует примерам 1-4, описанным в WO 2017/188280.
ТАБЛИЦА 1
| Образец № | Фторированный эластомер | Термопластичная смола | Напряжение сдвига фторированного эластомера | Средний размер дисперсных частиц фторированного эластомера |
| 1 | F-1 | PEEK-1 | 0,27 | <3 |
| 2 | F-1 | PEEK-1 | 0,27 | <3 |
| 3 | F-1 | PEEK-1 | 0,27 | <7 |
| 4 | F-1 | PEEK-1 | 0,27 | <3 |
| 5 | F-1 | PEEK-1 | 0,27 | <3 |
| 6 | F-1 | PEEK-1 | 0,27 | <3 |
| 7 | F-1 | PEEK-3 | 0,26 | <3 |
| 8 | F-1 | PEEK-3 | 0,26 | <3 |
| 9 | F-1 | PEEK-3 | 0,26 | <3 |
| 10 | F-1 | PEEK-4 | 0,25 | <3 |
| 11 | F-1 | PEEK-4 | 0,25 | <3 |
| 12 | F-1 | PEEK-4 | 0,25 | <3 |
ТАБЛИЦА 2
| Сравнительный образец № | Фторированный эластомер | Термопластичная смола | Напряжение сдвига фторированного эластомера | Средний размер дисперсных частиц фторированного эластомера |
| A | F-1 | PEEK-2 | 0,10 | 16 |
| B | F-1 | PEEK-2 | 0,10 | 7 |
ТАБЛИЦА 3
| Образец № | Вращение шнека (об/мин) | Размер цилиндра экструдера (мм) | Сдвиг шнека (сек-1) | Температура смолы, °C | Вязкость сдвига термопластика при сдвиге шнека (Па⋅сек) |
| 1 | 200 | 27 | 283 | 386 | 699 |
| 2 | 200 | 27 | 283 | 385 | 711 |
| 3 | 200 | 27 | 283 | 374 | 840 |
| 4 | 200 | 27 | 452 | 410 | 299 |
| 5 | 64 | 27 | 91 | 364 | 1637 |
| 6 | 200 | 27 | 283 | 386 | 699 |
| 7 | 160 | 27 | 226 | 382 | 894 |
| 8 | 160 | 27 | 226 | 381 | 894 |
| 9 | 130 | 27 | 184 | 379 | 969 |
| 10 | 200 | 27 | 283 | 380 | 852 |
| 11 | 180 | 27 | 254 | 381 | 916 |
| 12 | 180 | 27 | 254 | 380 | 916 |
ТАБЛИЦА 4
| Образец № | Вращение шнека (об/мин) | Размер цилиндра экструдера (мм) | Сдвиг шнека (сек-1) | Температура смолы, °C | Вязкость сдвига термопластика при сдвиге шнека (Па⋅сек) |
| A | 160 | 27 | 226 | 380 | 321 |
| B | 200 | 15 | 157 | 380 | 354 |
[0122] Фторированный эластомер (F-1): представляет собой сополимер тетрафторэтилена и пропилена (производство Asahi Glass Company, Limited, название продукта “AFLAS 150FC”).
[0123] Термопластичная смола (PEEK 1): представляет собой полиэфирэфиркетон с торговым названием Vestakeep 5000G.
[0124] Термопластичная смола (PEEK 2): представляет собой полиэфирэфиркетон с торговым названием Victrex PEEK 150P.
[0125] Термопластичная смола (PEEK 3): представляет собой полиэфирэфиркетон с торговым названием Ketaspire KT-820NT.
[0126] Термопластичная смола (PEEK 4): представляет собой полиэфирэфиркетон с торговым названием Victrex PEE450G.
[0127] Дополнительная примерная информация и данные о производительности приведены ниже в таблицах 5-7.
ТАБЛИЦА 5
| Образец № | Массовое отношение термопластичной смолы к фторированному эластомеру | Отношение вязкости термопластичной смолы к фторированному эластомера | Отношение напряжения сдвига термопластичной смолы к фторированному эластомеру | Изод Ударная вязкость (Дж/м) |
| 1 | 88/12 | 1,14 | 1,7 | 263 |
| 2 | 77/23 | 1,14 | 1,7 | - |
| 3 | 66/34 | 1,14 | 1,7 | - |
| 4 | 77/23 | 1,14 | 1,7 | - |
| 5 | 77/23 | 1,14 | 1,7 | - |
| 6 | 77/23 | 1,14 | 1,7 | - |
| 7 | 90/10 | 1,07 | 1,6 | 192 |
| 8 | 88/12 | 1,07 | 1,6 | 335 |
| 9 | 66/34 | 1,07 | 1,6 | - |
| 10 | 90/10 | 1,9 | 1,6 | 136 |
| 11 | 88/12 | 1,9 | 1,6 | 163 |
| 12 | 66/34 | 1,9 | 1,6 | - |
ТАБЛИЦА 6
| Образец № | Массовое отношение термопластичной смолы к фторированному эластомеру | Отношение вязкости термопластичной смолы к фторированному эластомера | Отношение напряжения сдвига термопластичной смолы к фторированному эластомеру | Ударная вязкость по Изод (Дж/м) |
| A | 77/23 | 0,32 | 0,6 | 39 |
| B | 88/12 | 0,32 | 0,6 | <42 |
ТАБЛИЦА 7
| Образец № | Погружение IRM-903 | Дизель № 2 Погружение | Погружение в пар |
| 1 | 57 | 29 | 53 |
| 2 | 76 | 33 | 54 |
| 3 | 53 | 54 | 108 |
[0128] Следует отметить, что массовое отношение, вязкость, напряжение сдвига, средний размер дисперсных частиц и отношение напряжения сдвига рассчитываются так, как подробно описано выше. Ударная вязкость по изод измерялась в соответствии с ASTM D 256-10 методом испытаний А при 70 ± 5°F (21 ± 3°С), 50% ± 10% отн. влаж., со следующим кондиционированием: 40+ часов, 70 ± 5°F (21 ± 3°С), 50% ± 10% отн. влаж. и с надрезанным гибким стержнем, с надрезом, имеющим угол 45° с радиусом конца 0,010". В способе формования испытуемого стержня использовался температурный профиль литья под давлением (F), NOZ=707-734, цилиндр 680-716 и оснастка 390. Паровое погружение проводилось при температуре 260°С в течение 21 дня с использованием пара. Погружение в солярку проводили при температуре 150°С в течение 21 дня погружения с использованием весового соотношения 100% дизельного топлива № 2, указанного в CAS № 68476-34-6.
[0129] Как показано выше, в таблицах 5 и 6 образцы 1, 7, 8, 10 и 11 значительно превосходили сравнительные образцы А и В по ударной вязкости. Примечательно, что напряжение сдвига термопластичной смолы образцов 1-12 было больше 0,11 МПа. Тогда как напряжение сдвига термопластичной смолы сравнительных образцов А и В составляло менее 0,11 МПа.
[0130] Все комбинации вышеупомянутых вариантов осуществления во всем данном изобретении настоящим прямо рассматриваются в одном или нескольких неограничивающих вариантах осуществления, даже если такое изобретение не описано дословно в одном абзаце или разделе выше. Другими словами, явно предполагаемый вариант осуществления может включать в себя любой один или несколько описанных выше элементов, выбранных и объединенных из любой части изобретения.
[0131] Одно или несколько значений, описанных выше, могут варьироваться от±5%,±10%,±15%,±20%,±25%, и т. д. до тех пор, пока отклонение остается в пределах сферы изобретения. Неожиданные результаты могут быть получены от каждого члена группы Маркуша независимо от всех остальных членов. Каждый член может быть рассчитан индивидуально и/или в сочетании, и он обеспечивает адекватную поддержку конкретных вариантов осуществления в рамках прилагаемой формулы изобретения. Здесь прямо рассматривается предмет изучения всех комбинаций независимых и зависимых формул, как единичных, так и многократно зависимых. Изобретение носит иллюстративный характер, включая слова описания, а не ограничения. В свете вышеприведенных идей возможны многие модификации и варианты настоящего изобретения, и изобретение может использоваться иначе, чем конкретно здесь описано.
[0132] Следует также понимать, что любые диапазоны и поддиапазоны, на которые полагаются при описании различных вариантов осуществления настоящего изобретения, независимо и коллективно подпадают в сферу применения прилагаемой формулы изобретения и понимаются как описывающие и рассматривающие все диапазоны, включая целые и/или дробные значения в них, даже если такие значения прямо не записаны в настоящем документе. Любой из специалистов в данной области техники легко признает, что перечисленные диапазоны и поддиапазоны достаточно описывают и позволяют осуществлять различные варианты настоящего изобретения, и такие диапазоны и поддиапазоны могут быть дополнительно разграничены на соответствующие половины, трети, четверти, пятые и так далее. Например, диапазон от 0,1 до 0,9 может быть дополнительно очерчен в нижнюю треть, то есть от 0,1 до 0,3, среднюю треть, то есть от 0,4 до 0,6, и верхнюю треть, то есть от 0,7 до 0,9, которые индивидуально и коллективно входят в сферу действия прилагаемой формулы изобретения и могут быть использованы индивидуально и/или коллективно и обеспечивать адекватную поддержку конкретных вариантов осуществления в рамках прилагаемой формулы изобретения. Кроме того, в отношении языка, который определяет или изменяет диапазон, такой как «по меньшей мере», «больше», «меньше», «не больше» и т. п., следует понимать, что такой язык включает поддиапазоны и/или верхний или нижний предел. В качестве другого примера диапазон «по меньшей мере 10» по своей сути включает в себя поддиапазон от по меньшей мере 10 до 35, поддиапазон от по меньшей мере 10 до 25, поддиапазон от 25 до 35 и так далее, и на каждый поддиапазон можно быть рассчитан индивидуально и/или коллективно и обеспечить адекватную поддержку конкретных вариантов осуществления в рамках прилагаемой формулы изобретения. Наконец, может быть рассчитан индивидуальный диапазон в пределах раскрытого диапазона и обеспечить адекватную поддержку конкретных вариантов осуществления в рамках прилагаемой формулы изобретения. Например, диапазон от 1 до 9 включает различные отдельные целые числа, такие как 3, а также отдельные числа, включая десятичную точку (или дробь), такие как 4,1, которые можно рассчитать и которые обеспечивают адекватную поддержку конкретных вариантов осуществления в рамках прилагаемой формулы изобретения.
Claims (25)
1. Композиция фторированного сополимера для получения изделия, содержащая:
термопластичную смолу А, имеющую напряжение сдвига (τА) от 0,11 до 0,4 МПа при измерении капиллярным реометром со скоростью сдвига 243 с-1 и при 360°С в соответствии с ASTM D3835; и
фторированный эластомер В, диспергированный в термопластичной смоле А и имеющий средний размер дисперсных частиц от 0,1 до 50 мкм;
при этом отношение вязкости термопластичной смолы А к вязкости фторированного эластомера В более чем 1,1 и менее чем 1,3 при измерении вязкости капиллярным реометром при скорости сдвига 12,1 с-1 и температуре 360°С в соответствии с ASTM D3835.
2. Композиция фторированного сополимера по п. 1, где термопластичная смола А представляет собой по меньшей мере одну способную к литью термостойкую термопластичную смолу, выбранную из группы, состоящей из полиарилата, полиэфирсульфона, полиарилсульфона, ароматического полиамида, ароматического полиэфираамида, ароматического полиэфираимида, полифениленсульфида, полиарилэфиркетона, полиамидимида и жидкокристаллического полиэфира.
3. Композиция фторированного сополимера по п. 1, где фторированный эластомер В содержит звенья, полученные по меньшей мере из одного мономера, выбранного из группы, состоящей из тетрафторэтилена, гексафторпропилена, винилиденфторида и хлортрифторэтилена.
4. Композиция фторированного сополимера по п. 1, имеющая модуль упругости при изгибе от 1000 до 3700 МПа.
5. Композиция фторированного сополимера по любому из пп. 1-4, где вязкость фторированного эластомера В превышает 2000 Па⋅с при измерении капиллярным реометром со скоростью сдвига 12,1 с-1 и при 360°С в соответствии с ASTM D3835.
6. Композиция фторированного сополимера по любому из пп. 1-4, где фторированный эластомер В выбран из группы, состоящей из сополимера, имеющего звенья, полученные из тетрафторэтилена и пропилена, сополимера, имеющего звенья, полученные из гексафторпропилена и винилиденфторида, и сополимера, имеющего звенья, полученные из тетрафторэтилена и перфтор(алкилвинилового эфира) с перфтор(алкилвиниловым эфиром), представленного следующей формулой (I)
где RF представляет собой линейную или разветвленную перфторалкильную группу С1-8.
7. Композиция фторированного сополимера по любому из пп. 1-4, где фторированный эластомер В представляет собой сополимер, имеющий звенья, полученные из тетрафторэтилена и пропилена.
8. Композиция фторированного сополимера по любому из пп. 1-4, где термопластичная смола А выбрана из группы, состоящей из полиарилэфиркетона, полиэфирсульфона, полиэфирэфиркетона, ароматического полиэфирамида и полиарилсульфона.
9. Композиция фторированного сополимера по любому из пп. 1-4, где термопластичная смола А представляет собой полиарилэфиркетон или полиэфирный эфирный кетон.
10. Композиция фторированного сополимера по любому из пп. 1-4, где отношение массового процента термопластичной смолы А к массовому проценту фторированного эластомера В составляет от 99/1 до 55/45.
11. Композиция фторированного сополимера по любому из пп. 1-4, имеющая относительное удлинение при растяжении более 120% при измерении в соответствии с ASTM D638-14 при 200°C.
12. Композиция фторированного сополимера по пп. 1-4, где термопластичная смола А имеет напряжение сдвига (τА) от 0,2 до 0,3МПа.
13. Композиция фторированного сополимера по любому из пп. 1-4, где фторированный эластомер В, диспергированный в термопластичной смоле А, имеет средний размер дисперсных частиц менее 15 мкм.
14. Композиция фторированного сополимера по п. 13, где термопластичная смола А представляет собой полиарилэфиркетон, полиэфирэфиркетон или их комбинацию, а фторированный эластомер В представляет собой сополимер, имеющий звенья, полученные из тетрафторэтилена и пропилена.
15. Литое изделие, полученное литьем под давлением прессмассы, содержащей композицию фторированного сополимера по любому из пп. 1-4.
16. Экструдированный продукт, полученный экструзией композиции фторированного сополимера, как указано в любом из пп. 1-4.
17. Способ получения композиции фторированного сополимера, включающий:
cмешивание в расплаве (i) термопластичной смолы А с (ii) фторированным эластомером В таким образом, чтобы фторированный эластомер В диспергировался внутри термопластичной смолы А со средним размером дисперсных частиц от 0,1 до 50 мкм с образованием фторированной сополимерной композиции;
при этом термопластичная смола А имеет напряжение сдвига (τA) от 0,11 до 0,4 МПа при измерении капиллярным реометром со скоростью сдвига 243 с-1 и при 360°С в соответствии с ASTM D3835; и
при этом отношение вязкости термопластичной смолы А к вязкости фторированного эластомера В более чем 1,1 и менее чем 1,3 при измерении вязкости капиллярным реометром при скорости сдвига 12,1 с-1 и температуре 360°С в соответствии с ASTM D3835.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16/169,247 | 2018-10-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2021114264A RU2021114264A (ru) | 2022-11-24 |
| RU2788175C2 true RU2788175C2 (ru) | 2023-01-17 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006274073A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 樹脂組成物、その樹脂成形体、及び樹脂組成物の製造方法 |
| RU2448993C2 (ru) * | 2006-10-13 | 2012-04-27 | Байер МатириальСайенс ЛЛСИ | Ударопрочная огнестойкая термопластичная формовочная композиция |
| RU2516420C2 (ru) * | 2008-05-20 | 2014-05-20 | Эвоник Дегусса Гмбх | Полимерная формовочная масса |
| US20160046806A1 (en) * | 2013-04-17 | 2016-02-18 | Daicel-Evonik Ltd. | Light-resistance improver |
| WO2017188280A1 (ja) * | 2016-04-28 | 2017-11-02 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素共重合体組成物、その製造方法、および成形体 |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006274073A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 樹脂組成物、その樹脂成形体、及び樹脂組成物の製造方法 |
| RU2448993C2 (ru) * | 2006-10-13 | 2012-04-27 | Байер МатириальСайенс ЛЛСИ | Ударопрочная огнестойкая термопластичная формовочная композиция |
| RU2516420C2 (ru) * | 2008-05-20 | 2014-05-20 | Эвоник Дегусса Гмбх | Полимерная формовочная масса |
| US20160046806A1 (en) * | 2013-04-17 | 2016-02-18 | Daicel-Evonik Ltd. | Light-resistance improver |
| WO2017188280A1 (ja) * | 2016-04-28 | 2017-11-02 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素共重合体組成物、その製造方法、および成形体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11104786B2 (en) | Fluorinated copolymer composition | |
| JP7405074B2 (ja) | スピーカー振動板及び医療用カテーテル | |
| JP7201016B2 (ja) | ガラス繊維強化樹脂成形品 | |
| WO2012092093A1 (en) | Noise damping compositions | |
| KR20200118060A (ko) | 내충격성, 파단 연신율 및 유연성이 개선된 폴리아릴에테르케톤 블렌드 | |
| WO2018159861A2 (ja) | ガラス繊維強化樹脂成形品 | |
| CN104812830A (zh) | 高抗冲击性聚丙烯组合物 | |
| JP3023404B2 (ja) | ポリカーボネート/ポリオレフィン系樹脂組成物および成形体、その製造方法 | |
| JP3851997B2 (ja) | 複合材料組成物及び複合材料成形体 | |
| JP7768133B2 (ja) | 樹脂組成物、成形体、複合体及びその用途 | |
| EP3870649B1 (en) | Fluorinated copolymer composition | |
| RU2788175C2 (ru) | Фторированная сополимерная композиция | |
| CN118382677A (zh) | 树脂组合物、成形体、复合体及其用途 | |
| JPH08176390A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| TW200521185A (en) | Polyphenylene sulfide thermoplastic resin composition | |
| WO2024122466A1 (ja) | 樹脂組成物、成形体、複合体およびその用途 | |
| Kalayci et al. | Development of Hybrid Polymer Composites for Electronic Warfare Casings and Investigation of Electromagnetic Interference Shielding Performance | |
| JP2025065051A (ja) | フィルム、フィルムの製造方法、複合体および絶縁部材 | |
| JP2008075008A (ja) | 制振性熱可塑性樹脂組成物および成形品 |