RU2776375C2 - Полимер на основе фторированного простого эфира, способ получения такового и его применение - Google Patents
Полимер на основе фторированного простого эфира, способ получения такового и его применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2776375C2 RU2776375C2 RU2020123396A RU2020123396A RU2776375C2 RU 2776375 C2 RU2776375 C2 RU 2776375C2 RU 2020123396 A RU2020123396 A RU 2020123396A RU 2020123396 A RU2020123396 A RU 2020123396A RU 2776375 C2 RU2776375 C2 RU 2776375C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cfcf
- cooh
- perfluoropolyether
- polymer
- och
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title abstract description 5
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 31
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 20
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 19
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 6
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 abstract description 29
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 29
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 29
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 11
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 26
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 19
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 12
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 9
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 8
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 8
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 8
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 8
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 5
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920007019 PC/ABS Polymers 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003666 anti-fingerprint Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000001157 Fourier transform infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 2
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 2
- -1 fingerprints Substances 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000006116 anti-fingerprint coating Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 238000001210 attenuated total reflectance infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000005100 correlation spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000005906 dihydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 238000003929 heteronuclear multiple quantum coherence Methods 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000006120 scratch resistant coating Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical class O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
Images
Abstract
Настоящее изобретение относится к полимеру на основе сложного эфира, модифицированного перфторполиэфиром, который может образовывать покрытия с устойчивостью к образованию пятен, со способностью предотвращения оставления отпечатков пальцев и способностью предотвращения образования царапин. Этот полимер может быть отвержден с помощью разных средств, поэтому он имеет целый ряд применений в производстве покрытий и красок. Полимеры на основе фторированного простого эфира по настоящему изобретению могут быть добавлены в составы для покрытий с целью снижения поверхностной энергии получающихся в результате покрытий. Также осуществимо то, что полимеры на основе фторированного простого эфира по настоящему изобретению могут быть использованы в качестве основного смоляного компонента в составах для покрытий. Настоящее изобретение также относится к способу изготовления смолы на основе сложного полиэфира и применению смолы на основе сложного полиэфира в промышленности. Фторированный полимер согласно настоящему изобретению может быть отвержден под действием как ультрафиолетового излучения, так и отверждающих агентов, с получением твердого покрытия с удовлетворительными способностями предотвращения образования пятен и образования царапин. 4 н. и 7 з.п. ф-лы, 1 табл., 7 ил.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к полимеру на основе сложных полиэфиров, модифицированной перфторполиэфиром. Оно основано на механизме двойного отверждения и позволяет получать покрытия, устойчивые к образованию пятен, не оставляющие отпечатков пальцев и устойчивые к образованию царапин. Настоящее изобретение также относится к способу получения полимера на основе сложных полиэфиров, и применению полимера на основе сложных полиэфиров в промышленности.
Уровень техники изобретения
Промышленность 3С (Компьютерной, Коммуникационной и Потребительской электроники) развивается быстро в последние годы. Различные электронные приборы, такие как сотовые телефоны, персональные и промышленные компьютеры, цифровые помощники, камеры, внутренние части автомобиля, и т.д., широко используются в современном обществе. Несмотря на приносящие удовольствие многочисленные функции различных продуктов 3С, потребители желают поддерживать по возможности максимально чистой поверхность электронных приборов. В качестве примера, смартфоны зачастую эксплуатируются путем прикосновения к экрану и в большинстве ситуаций держатся рукой. Поверхность смартфонов легко покрывается пятнами от косметики, отпечатков пальцев, жира, который присутствует на лице человека, и т.д. Эти пятна не только влияют на внешний вид смартфонов, но и создают среду для размножения бактерий и других патогенов. Ситуация похожа и для других электронных приборов. Для предотвращения связанных с образованием пятен проблем, обычно требуется, чтобы продукты 3С имели покрытие, обладающее способностью предотвращения образования пятен и предотвращения оставления отпечатков пальцев.
В качестве подхода для улучшения способности предотвращения образования пятен и предотвращения оставления отпечатков пальцев на поверхности продуктов 3С, на продукты 3С наносят покрытия, которые имеют гидрофобные и олеофобные характеристики, с тем чтобы поддерживать поверхностную энергию на низком уровне и таким образом предотвращать сцепление пятен и отпечатков пальцев с покрытой поверхностью продуктов 3С. Фторсодержащие соединения, как известно, имеют низкую поверхностную энергию и подходят для использования в покрытиях. Например, поверхностная энергия политетрафторэтилена составляет приблизительно 20 мН/м, и поверхностная энергия фторуглерода (-CF3) составляет менее 10 мН/м. В силу низкой поверхностной энергии, фторсодержащие смолы и фторсодержащие поверхностно-активные вещества используются в составах покрытий для улучшения рабочих характеристик покрытий, получающихся в результате, таких как ровняющая способность, водо-/маслоотталкивающая способность, предотвращающая образование пятен способность и так далее.
При использовании в составах покрытий, однако, поскольку фторсодержащие соединения обычно не смешиваются (являются не совместимыми) с большинством из смол, используемых в промышленности, требуется, чтобы они были модифицированы прививкой химических групп к фторсодержащей структуре, для повышения смешиваемости (совместимости) с различными смолами. Привытые группы играют важную роль не только в улучшении смешиваемости модифицированной структуры с матричными смолами, но и во введении дополнительных реакционноспособных групп в модифицированную структуру, таких как двойные связи, гидроксильные группы, аминогруппы, и т.д.
Патентная заявка СА679907А раскрывает смолу на основе ненасыщенного сложного полиэфира, полученную проведением реакции между фторированным двухатомным спиртом, имеющим формулу (CF2)n-(CH2OH)2, и поликарбоновым соединением, содержащим алифатические углерод-углеродные ненасыщенные двойные связи, где смола отверждается под действием ультрафиолетового света. Патентная заявка EP2277962 А1 раскрывает отверждаемую ультрафиолетовым светом смолу, содержащую структуру с фтором для улучшения водо-/маслоотталкивающего свойства. Структура со фтором представляет собой перфторполиэфир (PFPE), содержащий две реакционноспособные группы по обоим концам молекулярной цепи, представленные формулой R-PFPE-R, где R выбирают из гидроксильной группы, карбоксильной группы, изоцианатной группы, эпоксидной группы, и т.д., позволяющие проводить прививку углерод-углеродных ненасыщенных двойных связей к перфторполиэфирной молекулярной цепи.
Согласно существующему уровню техники, фторированные полимеры обычно основаны на механизме одинарного отверждения. Они отверждаются под действием либо ультрафиолетового света, либо высокой температуры, либо отверждающего агента, и не поддерживают механизм двойного отверждения. Кроме того, большинство процессов получения фторированных полимеров проводят монотонным способом, что затрудняет запуск серийного производства с применением процессов в условиях промышленного масштаба. Для облегчения производства и применения фторированных полимеров, существует потребность в разработке фторированных полимеров, поддерживающих систему двойного отверждения и обеспечивающих возможность получения покрытий как с устойчивостью к образованию пятен, так и со способностью предотвращения образования царапин. Также существует запрос на эффективный и экономичный способ изготовления таких фторированных полимеров.
Сущность Изобретения
Настоящее изобретение предоставляет полимер на основе фторированного простого эфира, который основан на механизме двойного отверждения и обеспечивает возможность получения покрытий с устойчивостью к образованию пятен, со способностью предотвращения оставления отпечатков пальцев и способностью предотвращения образования царапин. Фторированный полимер согласно настоящему изобретению может быть отвержден под действием как ультрафиолетового излучения, так и отверждающих агентов, либо под действием ультрафиолетового излучения или отверждающих агентов, с получением твердого покрытия с удовлетворительными способностями предотвращения образования пятен и образования царапин.
Подробное описание Изобретения
В одном аспекте настоящего изобретения, предоставляют полимеры на основе фторированного простого эфира, имеющие следующие структуры (I)-(VIII).
где
А представляет собой функциональную группу, которая содержит следующую структуру:
Вышеприведенная структура А может быть получена по различным механизмам реакции, которые известны в данной области, включая реакцию раскрытия кольца в эпоксидном соединении, которое имеет ненасыщенные двойные связи, реакцию окисления диола, который имеет ненасыщенные двойные связи, и т.д., но не ограничиваясь этим. Конкретно, вышеприведенную структуру согласно настоящему изобретению получают из эпоксидных сложных эфиров замещенных или незамещенных α,β-ненасыщенных карбоновых кислот.
В представляет собой функциональную группу, которая содержит структуру, выбираемую из следующих структур:
Вышеприведенные структуры В могут быть получены по различным механизмам реакции, которые известны в данной области, включая реакцию гидролиза ангидрида, реакцию дегидроксилирования дикарбоновой кислоты, но не ограничиваясь этим. Конкретно, вышеупомянутые структуры согласно настоящему изобретению получают из замещенных и незамещенных циклоангидридов или янтарных ангидридов, например, фталевого ангидрида, гексагидрофталевого ангидрида, тетрагидрофталевого ангидрида, и малеинового ангидрида.
n означает целое число, в среднем, находящееся в диапазоне от 1 до 50, предпочтительно от 10 до 30.
Rf представляет собой функциональную группу, полученную от перфторполиэфира, содержащего карбоксильную группу на одном конце своей молекулярной цепи, от перфторполиэфира, содержащего карбоксильные группы на обоих концах своей молекулярной цепи, от перфторполиэфира, содержащего гидроксильную группу на одном конце своей молекулярной цепи, или от перфторполиэфира, содержащего гидроксильные группы на обоих концах своей молекулярной цепи. Среднечисловая молекулярная масса перфторполиэфира составляет от 500 до 4000, предпочтительно от 1000 до 3000, что измерено методом гельпроникающей хроматографии (GPC) с помощью коммерчески доступного прибора Agilent 1200.
Конкретно, Rf согласно настоящему изобретению получают от
F(CFCF3CF2O)nCFCF3COOH,
F(CFCF3CF2O)nCFCF3CH2OH,
HO(CH2CH2O)mCH2CF2O(CF2CF2O)p(CF2O)qCF2CH2(OCH2CH2)mOH,
HOCH2CF2O(CF2CF2O)p(CF2O)qCF2CH2OH,
HOOCCF3FC(CFCF3CF2O)nCFCF3COOH,
F(CF2CF2O)nCFCF3COOH,
HOOCCFCF3(CF2CF2O)nCFCF3COOH,
F(CF2CF2O)nCF2COOH,
HOOCCF2(CF2CF2O)nCF2COOH,
F(CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2COOH,
HOOCC F2 (CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2COOH,
HOOCCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2COOH,
CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2COOH,
HOOC(OCH2CH2)nCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCOOH,
CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCOOH,
F(CFCF3CF2O)nCFCF3CH2OH,
HOCH2CF3FC(CFCF3CF2O)nCFCF3CH2OH,
F(CF2CF2O)nCFCF3CH2OH,
HOC H2CFCF3(CF2CF2O)nCFCF3CH2OH,
F(CF2CF2O)nCF2CH2OH,
HOCH2CF2(CF2CF2O)nCF2CH2OH,
F(CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2CH2OH,
HOCH2CF2(CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2CH2OH,
HOCH2CH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2CH2OH,
CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2CH2OH,
HOCH2(OCH2CH2)nCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCH2OH, или
CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCH2OH,
где m, n, p, q означают целые числа, и в среднем, независимо находятся в диапазоне от 1 до 50.
Предпочтительно, Rf получают от
F(CFCF3CF2O)nCFCF3COOH,
F(CFCF3CF2O)nCFCF3CH2OH,
HO(CH2CH2O)mCH2CF2O(CF2CF2O)p(CF2O)qCF2CH2(OCH2CH2)mOH, или
HOCH2CF2O(CF2CF2O)p(CF2O)qCF2CH2OH,
где m, p, q означают целые числа, и в среднем, m находится в диапазоне от 1 до 50, p и q независимо находятся в диапазоне от 1 до 5.
Среднечисловая молекулярная масса полимера на основе фторированного простого эфира по настоящему изобретению составляет обычно от 1000 до 100000, предпочтительно от 2000 до 5000, что измерено методом гельпроникающей хроматографии (GPC) с помощью коммерчески доступного прибора Agilent 1200.
В еще одном аспекте настоящего изобретения, предоставляют способ получения вышеупомянутых полимеров на основе фторированного простого эфира, имеющих структуры (I)-(VIII).
Перфторполиэфир, подходящий для использования в качестве исходного вещества в настоящем изобретении, имеет карбоксильную группу или гидроксильную группу на одном или обоих концах своей молекулярной цепи. Функциональные группы могут вступать в реакцию либо с предшественником функциональной группы А, либо с предшественником функциональной группы В, и затем постепенно инициировать конденсационную полимеризацию (поликонденсацию) между предшественниками А и В. Как используется в данном документе в отношении настоящего изобретения, термин «предшественник функциональной группы А», как подразумевается, означает мономеры, которые обеспечивают возможность получения структуры А по механизму реакции, известному в данной области, что рассмотрено в предыдущем контексте. Подобно тому, термин «предшественник функциональной группы В», как подразумевается, означает мономеры, которые обеспечивают возможность получения структуры В по механизму реакции, известному в данной области. Ради простоты, в последующем контексте эти два термина будут называться «предшественником А» и «предшественником В», соответственно, и перфторполиэфир, содержащий функциональную группу Rf, будет кратко называться Rf.
Способ синтеза соединений на основе фторированного простого эфира согласно настоящему изобретению в основном включает:
а) смешение Rf, предшественников А и В, и ингибитора, который стабилизирует углерод-углеродные двойные связи;
b) нагревание смеси до температуры, находящейся в диапазоне от 90 до 120°С, и
с) поддерживание этой температуры в течение 2-5 часов.
Особого требования касательно ингибитора, используемого в способе синтеза по настоящему изобретению, нет. Любой тип ингибитора полимеризации, который известен в стабилизировании углерод-углеродных двойных связей, может быть использован в способе по настоящему изобретению в качестве ингибитора. Подходящий ингибитор может быть выбран из бутилированного гидрокситолуола (BHT), бензохинона и 4-трет-бутилкатехола (TBC).
Для облегчения реакционного процесса и для снижения реакционного времени могут быть добавлены катализаторы, включая катализаторы на основе четырехвалентного олова, но не ограничиваясь этим.
Растворитель, который обеспечивает возможность солюбилизирования соединений на основе фторированного простого эфира согласно настоящему изобретению и не нарушает протекание реакции между компонентами, может быть необязательно добавлен на стадии а), с тем, чтобы реакционные компоненты вступали в полное соприкосновение друг с другом. Подходящий растворитель может быть выбран из метилизобутилкетона (MIBK), бутилацетата (BAC), ксилола, толуола, и т.д., но не ограничивается этим. Средний специалист в данной области может выбрать другие правильные растворители с учетом действительных требований.
Функциональные группы, содержащиеся в Rf, представляют собой карбоксильные группы и/или гидроксильные группы. Они могут вступать в реакцию с эпокси-группой предшественника А, или циклоангидридной группой предшественника В. Селективность между предшественником А и предшественником В обычно зависит от функциональной группы в Rf, находящейся на конце цепи. Если функциональная группа на конце цепи в Rf является карбоксильной группой, то он сначала реагирует с предшественником А, и затем с предшественником В. Если функциональная группа на конце цепи в Rf является гидроксильной группой, то он сначала реагирует с предшественником В, и затем с предшественником А.
Обнаружено, что кислотное число реакционной смеси является ключевым фактором, влияющим на структуру получающегося в результате сополимера, и, что концевое звено молекулярной цепи может быть отрегулировано с помощью мольного соотношения между предшественниками А и В при подаче. В том случае, когда мольное количество предшественника А при подаче больше, чем мольное количество В, Rf имеет карбоксильные группы, и кислотное число регулируется так, чтобы оно было меньше 5, то получающийся в результате сополимер в основном имеет А в качестве концевого звена своей молекулярной цепи. В том случае, когда мольное количество предшественника А при подаче намного меньше, чем мольное количество В, и кислотное число регулируется степенью протекания реакции, то получающийся в результате сополимер в основном имеет В в качестве концевого звена своей молекулярной цепи. Конкретно, мольное соотношение перфторполиэфира Rf, предшественника А и предшественника В составляет 1 : 1~15 : 1~15, предпочтительно 1 : 5~10 : 5~10.
В том случае, когда кислотное число регулируют так, что оно попадает в диапазон от 0 до 5, получающийся в результате сополимер имеет А в качестве концевого звена своей молекулярной цепи. В том случае, когда кислотное число регулируют так, что оно становится больше 40, получающийся в результате сополимер имеет В в качестве концевого звена своей молекулярной цепи. В том случае, когда кислотное число регулируют так, что оно находится в диапазоне от 5 до 40, получающийся в результате сополимер имеет как А, так и В в качестве концевого звена своей молекулярной цепи.
Кроме того, в зависимости от того, содержит Rf функциональные группы на одном конце или на обоих концах своей молекулярной цепи, могут быть получены различные структуры сополимера. В том случае, когда в качестве рассматриваемого вещества используют Rf, содержащий функциональную группу на одном конце своей молекулярной цепи, то получающийся в результате сополимер имеет повторяющиеся звенья, присоединенные с одного конца Rf; в том случае, когда в качестве рассматриваемого вещества используют Rf, содержащий функциональные группы на обоих концах своей молекулярной цепи, то получающийся в результате сополимер имеет повторяющиеся звенья, присоединенные с обоих концов Rf.
В другом аспекте настоящего изобретения, предоставляют композиции и применения полимеров на основе фторированного простого эфира согласно настоящему изобретению.
Полимеры на основе фторированного простого эфира по настоящему изобретению могут быть добавлены в составы для покрытий с целью снижения поверхностной энергии получающихся в результате покрытий. Также осуществимо то, что полимеры на основе фторированного простого эфира по настоящему изобретению используют в качестве основного смоляного компонента в составах для покрытий. Так, предоставляют композиции для покрытий, которые содержат один или более полимеров на основе фторированного простого эфира согласно настоящему изобретению.
Перфторполиэфирная цепь полимеров на основе фторированного эфира обычно собирается и распределяется на поверхности получающихся в результате покрытий под действием поверхностного натяжения. Благодаря характеризующейся низкой поверхностной энергией природе перфторполиэфирной цепи, поверхность получающихся в результате покрытий показывает превосходные свойства предотвращения образования пятен, как например, маслоотталкивающую способность, устраняемость отпечатков пальцев, а также смазочную способность. Кроме того, благодаря низкой поверхностной энергии, сообщаемой (привнесенной) полимерами на основе фторированного простого эфира по настоящему изобретению, ровняющий эффект получающихся в результате покрытий, как обнаружено, также улучшается. Таким образом, полимер на основе фторированного простого эфира по настоящему изобретению подходит для использования в составах для покрытий как на основе растворителя, так и на основе воды.
Полимер на основе фторированного простого эфира согласно настоящему изобретению имеет гидроксильные группы и ненасыщенные двойные связи в качестве функциональных групп. Он может быть отвержден с помощью различных средств, включающих излучение ультрафиолетового света, реакцию с отверждающим агентом, таким как изоцианат, амин, феноловая смола, и нагревание, и т.д. Поэтому, полимер на основе фторированного простого эфира по настоящему изобретению имеет целый ряд применений в производстве покрытий и чернил, либо будучи смешанным с другими смолами, либо как таковой, направленных на улучшение способности предотвращения образования пятен, способности предотвращения обрастания, способности предотвращения оставления отпечатков пальцев, смазочных свойств получающихся в результате покрытий. Например, он может быть смешан с отверждаемой ультрафиолетовым излучением смолой, полиуретановой смолой, аминосмолой, смолой, содержащей гидроксильную группу, феноловой смолой, и т.д., с получением состава пленкообразующей композиции для покрытий. В этих системах, фторированный полимер по настоящему изобретению работает либо в качестве добавки, либо в качестве основной смолы.
Покрытия, которые содержат полимеры на основе фторированного простого эфира по настоящему изобретению, в основном используют, например, в бытовых электронных устройствах, авиационно-космических электронных приборах, упаковочных и намоточных и судовых устройствах. Конкретно, эти устройства включают мобильные телефоны, таблетки, персональные компьютеры, переносные персональные компьютеры, электронные считывающие устройства (книги), музыкальные плейеры, вспомогательные устройства для компьютера (мониторы, мышку, клавиатуры, портативные (внешние) жесткие диски и принтеры), телевизионные устройства, игровые консоли, устройства глобальной системы навигации и определения местоположения, носимые электронные устройства, и тому подобное, но не ограничиваются этим. Другие применения включают детали внутренней и внешней частей автомобиля, и бытовые приборы.
Краткое описание Фигур
Вышеупомянутые и другие задачи, признаки и преимущества настоящего изобретения станут более очевидными для средних специалистов в данной области из описания вариантов его осуществления со ссылкой на прилагающиеся чертежи.
Фигура 1 показывает спектры GPC (гельпроникающей хроматографии) для полученных фторированных полимеров, где образец 1 и образец 2 отмечены как линии (1) и (2), соответственно;
Фигура 2 показывает спектры FtIR (инфракрасная спектроскопия с преобразованием Фурье) для Rf для сравнения и для образца 3, отмеченные как линии (1) и (2), соответственно;
Фигура 3 показывает спектры FtIR для Rf для сравнения и для образца 4, отмеченные как линии (1) и (2), соответственно;
Фигуры 4а и 4b показывают спектры ЯМР (NMR) для образца 5 и образца 6, соответственно;
Фигуры 5а и 5b показывают пятноотталкивающую способность покрытий с фторированной смолой и без нее, соответственно.
Примеры
Изобретение будет далее разъяснено со ссылкой на следующие примеры.
Исходный материал
Перфторполиэфир (PFPE), глицидилметакрилат (GMA), глицидилакрилат (GA), фталевый ангидрид (PA), гексагидрофталевый ангидрид (HHPA), тетрагидрофталевый ангидрид (THPA) и малеиновый ангидрид (MAH). PFPE с карбоксильной группой на одном конце его молекулярной цепи доступен для приобретения в Chemours. PFPE с гидроксильной группой на одном конце его молекулярной цепи доступен для приобретения в Sinochem. PFPE с гидроксильными группами на обоих концах его молекулярной цепи доступен для приобретения в Solvay. Прочие представляют собой общедоступные для приобретения химические препараты. Химические реагенты ‘для аналитических целей’ или ‘технического сорта’ могут быть использованы в качестве материалов согласно настоящему изобретению. Метилизобутилкетон (MIBK) используют в качестве растворителя.
Пример 1
45,4 г Rf с карбоксильной группой на одном конце его молекулярной цепи смешивают с 22,4 г PA, 32,2 г GMA, 60 г MIBK и 0,1% BHT в реакторе на 250 мл и нагревают до 100°С в пределах 60 минут при перемешивании. Всю систему поддерживают при температуре 100°С до тех пор, пока кислотное число получающегося в результате продукта не снизится до 10. Систему затем охлаждают до комнатной температуры и разбавляют растворителем MIBK до содержания твердого вещества при применении 40% масс. Полученный фторированный полимер представляет собой образец 1.
Гельпроникающую хроматографию (GPC) полученного фторированного полимера выполняют с помощью коммерчески доступного измерительного прибора под названием Agilent 1200. Фторированный полимер разбавляют в растворителе тетрагидрофуране (THF) до концентрации 0,1% масс. и пропускают через фильтр с размером ячеек 0,5 мкм. Молекулярную массу фторированного полимера измеряют с учетом этого.
Спектр GPC для образца 1 показан линией (1) на фигуре 1.
Пример 2
69,8 г Rf с гидроксильной группой на одном конце его молекулярной цепи смешивают с 10,3 г PA, 19,8 г GMA, 60 г MIBK и 0,1% BHT в реакторе на 250 мл и нагревают до 100°С в пределах 60 минут при перемешивании. Всю систему поддерживают при температуре 100°С до тех пор, пока кислотное число получающегося в результате продукта не снизится до 8. Систему затем охлаждают до комнатной температуры и разбавляют растворителем MIBK до содержания твердого вещества при применении 40% масс. Полученный фторированный полимер представляет собой образец 2.
Гельпроникающую хроматографию (GPC) полученного фторированного полимера выполняют с помощью такого же измерительного прибора и с применением того же способа, который описан в примере 1.
Спектр GPC для образца 2 показан линией (2) на фигуре 1.
Пример 3
16,2 г Rf с карбоксильной группой на одном конце его молекулярной цепи смешивают с 41,6 г HHPA, 42,2 г GMA, 80 г MIBK и 0,1% BHT в реакторе на 250 мл и нагревают до 100°С в пределах 60 минут при перемешивании. Всю систему поддерживают при температуре 100°С до тех пор, пока кислотное число получающегося в результате продукта не снизится до 10. Систему затем охлаждают до комнатной температуры и разбавляют растворителем MIBK до содержания твердого вещества при применении 35% масс. Полученный фторированный полимер представляет собой образец 3.
Спектры ИК с преобразованием Фурье (FtIR) для полученного фторированного полимера получают с разрешением 4 см-1 при помощи спектрометра FTIR PerkinElmer Spectrum 100 c вспомогательным блоком отбора проб для ATR (спектроскопия нарушенного полного внутреннего отражения). Диапазон волнового числа устанавливают от 4000 до 450 см-1. 32 сканирования усредняют для снижения влияния фотометрического шума.
Спектр FtIR для образца 3 показан на фигуре 2, вместе со спектром для Rf в качестве стандартной кривой для сравнения. Можно увидеть, что большинство характеристических пиков от 1500 до 500 см-1 значительно перекрываются между кривыми для образца 3 и для Rf.
Пример 4
25,3 г Rf с гидроксильной группой на обоих концах его молекулярной цепи смешивают с 38,9 г HHPA, 35,92 г GMA, 70 г MIBK и 0,1% BHT в реакторе на 250 мл и нагревают до 100°С в пределах 60 минут при перемешивании. Всю систему поддерживают при этой температуре до тех пор, пока кислотное число получающегося в результате продукта не снизится до 10. Систему затем охлаждают до комнатной температуры и разбавляют растворителем MIBK до содержания твердого вещества при применении 35% масс. Полученный фторированный полимер представляет собой образец 4.
Спектры ИК с преобразованием Фурье (FtIR) для полученного фторированного полимера получают при помощи использования такого же прибора и с применением того же способа, который описан в примере 3.
Спектр FtIR для образца 4 показан на фигуре 3, вместе со спектром для Rf в качестве стандартной кривой для сравнения. Можно увидеть, что большинство характеристических пиков от 1500 до 500 см-1 значительно перекрываются между кривыми для образца 4 и для Rf.
Пример 5
58,1 г Rf с карбоксильной группой на одном конце его молекулярной цепи смешивают с 17,1 г MAH, 24,8 г GMA, 60 г MIBK и 0,1% BHT в реакторе на 250 мл и нагревают до 100°С в пределах 60 минут при перемешивании. Всю систему поддерживают при этой температуре до тех пор, пока кислотное число получающегося в результате продукта не снизится до 20. Систему затем охлаждают до комнатной температуры и разбавляют растворителем MIBK до содержания твердого вещества при применении 40% масс. Полученный фторированный полимер представляет собой образец 5.
Образец растворяют в смеси растворителей CDCl3 и DMSO, и изучают методом спектроскопии ядерного магнитного резонанса (NMR). Данные NMR получают в системе NMR при 400 МГц с использованием зонда диаметром 5 мм при комнатной температуре. Образец измеряют посредством 1D- (1H, 13C) и 2D- (COSY, HMQC) эксперимента.
Спектр NMR для образца 5 показан на фигуре 4а. Характеристический спектр показывает, что синтез смолы прошел успешно.
Пример 6
53,4 г Rf с карбоксильной группой на обоих концах его молекулярной цепи смешивают с 16,2 г THPA, 30,3 г GMA, 70 г MIBK и 0,1% BHT в реакторе на 250 мл и нагревают до 100°С в пределах 60 минут при перемешивании. Всю систему поддерживают при этой температуре до тех пор, пока кислотное число получающегося в результате продукта не снизится до 10. Систему затем охлаждают до комнатной температуры и разбавляют растворителем MIBK до содержания твердого вещества при применении 40% масс. Полученный фторированный полимер представляет собой образец 6.
Данные NMR для образца получают с помощью такого же прибора и с применением способа, описанного в примере 5.
Спектр NMR для образца 6 показан на фигуре 4b. Характеристический спектр показывает, что синтез смолы прошел успешно.
Пример 7 - получение твердых покрытий
В этом примере, фторированные полимеры согласно настоящему изобретению отверждаются самопроизвольно (сами по себе), и смешиваются с другими смолами, с получением твердого пленочного покрытия.
Фторированный полимер в соответствии с примером 1 наносят на подложку PC/ABS, отверждают однократно путем подвергания воздействию температуры выше 150°С, и воздействию ультрафиолетового света, соответственно. В соответствии с этим, на подложках получают прозрачные покрытия.
Пример 8 - испытание по определению краевого угла смачивания поверхности жидкостью
Испытания по определению краевого угла смачивания поверхности жидкостью проводят для фторированных полимеров по настоящему изобретению. Краевые углы смачивания водой и маслом поверхности пленочного покрытия измеряют с помощью доступного для приобретения прибора под названием Dataphysics OCA20/6.
Подготавливают образцы образующих твердое покрытие полимеров для сравнения. Один представляет собой обычную УФ-смолу (UX-8800WIBAC20, KAYAKU CHEMICAL(WUXI) CO.,LTD), и другой образец представляет собой смесь обычной УФ-смолы (UX-8800WIBAC20, KAYAKU CHEMICAL(WUXI) CO.,LTD) и 1% масс. фторированного полимера примера 1. Оба образца наносят на подложки PC/ABS и отверждают под действием ультрафиолетового света.
Краевой угол смачивания поверхности водой измеряют на поверхности отвержденных твердых покрытий, соответственно, методом лежащей капли. Капли ставят, используя 3 мкл/капля, и температуру измерения устанавливают приблизительно 20°С. Результаты испытания представлены в таблице 1, приведенной ниже.
Испытания по определению краевого угла смачивания поверхности маслом проводят подобным образом с применением аналогичного метода. Капли ставят, используя 2 мкл/капля, и температуру измерения устанавливают приблизительно 20°С. Результаты испытания также показаны в таблице 1, приведенной ниже.
Таблица 1. Краевой угол смачивания жидкостью поверхности отвержденных образцов
| Смола | Краевой угол смачивания водой | Краевой угол смачивания гексадеканом |
| УФ-смола | 64,4° | <10° |
| УФ-смола+1% масс. фторированной смолы | 111,1° | 71,1° |
Пример 9 - Испытание по определению отталкивания краски (чернил) на основе масла
Испытания по определению отталкивания краски (чернил) на основе масла проводят для фторированных полимеров по настоящему изобретению.
Подготавливают образцы образующих твердое покрытие полимеров для сравнения. Один представляет собой обычную УФ-смолу (UX-8800WIBAC20, KAYAKU CHEMICAL(WUXI) CO.,LTD), и другой образец представляет собой смесь обычной УФ-смолы (UX-8800WIBAC20, KAYAKU CHEMICAL(WUXI) CO.,LTD) и 1% масс. фторированного полимера примера 1. Оба образца наносят на подложки PC/ABS и отверждают под действием ультрафиолетового света.
Ручки с различным цветом чернил на основе масла используют, чтобы писать и рисовать на отвержденных твердых покрытиях, соответственно. Делают снимки, чтобы показать различный внешний вид чернил, которыми пишут на твердых покрытиях, см. фигуры 5а и 5b. Видно, что чернила, которыми пишут на твердом покрытии из обычной УФ-смолы, хорошо распределяются и характеризуются правильными линиями, и, что чернила, которыми пишут на твердом покрытии из смеси УФ-смолы (UX-8800WIBAC20, KAYAKU CHEMICAL(WUXI) CO., LTD) и 1% масс. фторированного полимера, едва-едва распределяются, при этом даже наоборот, собираются в небольшие жидкостные бусины, что указывает на то, что последняя поверхность покрытия имеет сильное отталкивание по отношению к чернилам на основе масла. Чернила на основе масла, которыми пишут на твердом покрытии, полученном при использовании смеси УФ-смолы (UX-8800WIBAC20, KAYAKU CHEMICAL(WUXI) CO., LTD) и 1% масс. фторированного полимера, легко стираются, практически не оставляют пятен (не показано на снимке).
Claims (58)
1. Полимер на основе сложного полиэфира, модифицированного перфторполиэфиром, имеющий одну из следующих структур (I)-(VIII)
где А представляет собой функциональную группу, которая содержит следующую структуру:
В представляет собой функциональную группу, которая содержит одну из следующих структур:
n означает целое число, в среднем, находящееся в диапазоне от 1 до 50;
Rf представляет собой функциональную группу, полученную от перфторполиэфира, содержащего карбоксильную группу на одном конце своей молекулярной цепи, от перфторполиэфира, содержащего карбоксильные группы на обоих концах своей молекулярной цепи, от перфторполиэфира, содержащего гидроксильную группу на одном конце своей молекулярной цепи, или от перфторполиэфира, содержащего гидроксильные группы на обоих концах своей молекулярной цепи, где среднечисловая молекулярная масса перфторполиэфира составляет от 500 до 4000.
2. Полимер по п. 1, где n означает целое число, в среднем, находящееся в диапазоне от 10 до 30.
3. Полимер по п. 1 или 2, где среднечисловая молекулярная масса Rf cоставляет от 1000 до 3000.
4. Полимер по любому из предшествующих пунктов, где Rf получают от
F(CFCF3CF2O)nCFCF3COOH,
F(CFCF3CF2O)nCFCF3CH2OH,
HO(CH2CH2O)mCH2CF2O(CF2CF2O)p(CF2O)qCF2CH2(OCH2CH2)mOH,
HOCH2CF2O(CF2CF2O)p(CF2O)qCF2CH2OH,
HOOCCF3FC(CFCF3CF2O)nCFCF3COOH,
F(CF2CF2O)nCFCF3COOH,
HOOCCFCF3(CF2CF2O)nCFCF3COOH,
F(CF2CF2O)nCF2COOH,
HOOCCF2(CF2CF2O)nCF2COOH,
F(CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2COOH,
HOOCC F2 (CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2COOH,
HOOCCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2COOH,
CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2COOH,
HOOC(OCH2CH2)nCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCOOH,
CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCOOH,
F(CFCF3CF2O)nCFCF3CH2OH,
HOCH2CF3FC(CFCF3CF2O)nCFCF3CH2OH,
F(CF2CF2O)nCFCF3CH2OH,
HOC H2CFCF3(CF2CF2O)nCFCF3CH2OH,
F(CF2CF2O)nCF2CH2OH,
HOCH2CF2(CF2CF2O)nCF2CH2OH,
F(CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2CH2OH,
HOCH2CF2(CF2CF2OCF2CF2CF2O)nCF2CH2OH,
HOCH2CH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2CH2OH,
CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2CH2OH,
HOCH2(OCH2CH2)nCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCH2OH, или
CF3O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2(OCH2CH2)nCH2OH,
где m, n, p, q означают целые числа, и в среднем, независимо находятся в диапазоне от 1 до 50.
5. Полимер по любому из предыдущих пунктов, где среднечисловая молекулярная масса полимера на основе фторированного простого эфира cоставляет от 1000 до 100000.
6. Полимер по любому из предыдущих пунктов, где среднечисловая молекулярная масса полимера на основе фторированного простого эфира cоставляет от 2000 до 5000.
7. Способ получения полимера на основе сложного полиэфира, модифицированного перфторполиэфиром по любому из пп. 1-6, включающий в себя:
а) смешение перфторполиэфира, содержащего Rf, мономеров, которые могут образовывать структуры А и В по п. 1, и ингибитора, который стабилизирует углерод-углеродные двойные связи;
b) нагревание смеси до температуры, находящейся в диапазоне от 90 до 120°С, и
с) поддерживание этой температуры в течение 2-5 часов.
8. Способ по п. 7, где мольное соотношение перфторполиэфира, содержащего Rf, мономера, который может образовывать структуру А, и мономера, который может образовывать структуру В, составляет 1 : 1-15 : 1-15.
9. Способ по п. 8, где мольное соотношение перфторполиэфира, содержащего Rf, мономера, который может образовывать структуру А, и мономера, который может образовывать структуру В, составляет 1 : 5-10 : 5-10.
10. Способ применения полимера на основе сложного полиэфира, модифицированного перфторполиэфиром по любому из пп. 1-6 или полученного по любому из пп. 7-9 в получении покрытия на подложке, включающий в себя нанесение и затем отверждение полимера на основе фторированного простого эфира на подложке.
11. Композиция для покрытий, которая содержит полимер на основе сложного полиэфира, модифицированного перфторполиэфиром по любому из пп. 1-6 или полученного по любому из пп. 7-9.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNPCT/CN2017/118492 | 2017-12-26 | ||
| CN2017118492 | 2017-12-26 | ||
| EP18165713 | 2018-04-04 | ||
| EP18165713.1 | 2018-04-04 | ||
| PCT/EP2018/086523 WO2019129691A1 (en) | 2017-12-26 | 2018-12-21 | A fluorinated ether polymer, the preparation method therefore and use thereof |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2020123396A3 RU2020123396A3 (ru) | 2022-01-27 |
| RU2020123396A RU2020123396A (ru) | 2022-01-27 |
| RU2776375C2 true RU2776375C2 (ru) | 2022-07-19 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994026830A1 (en) * | 1993-05-14 | 1994-11-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Anhydride-epoxy coating composition modified with a fluoropolymer |
| RU2261261C2 (ru) * | 2000-06-06 | 2005-09-27 | Интернэшнл Коутингз Лтд. | Композиция противообрастающего покрытия, содержащая фторированную смолу |
| US8030412B2 (en) * | 2008-04-30 | 2011-10-04 | Dic Corporation | Active-energy-ray-curable coating composition, cured product thereof, and novel curable resin |
| US20130012647A1 (en) * | 2010-03-31 | 2013-01-10 | Dic Corporation | Curable fluorine-containing resin and active-energy-ray-curable composition including the same |
| WO2016058104A1 (en) * | 2014-10-16 | 2016-04-21 | Queen's University At Kingston | Anti-smudge and anti-graffiti compositions |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994026830A1 (en) * | 1993-05-14 | 1994-11-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Anhydride-epoxy coating composition modified with a fluoropolymer |
| RU2261261C2 (ru) * | 2000-06-06 | 2005-09-27 | Интернэшнл Коутингз Лтд. | Композиция противообрастающего покрытия, содержащая фторированную смолу |
| US8030412B2 (en) * | 2008-04-30 | 2011-10-04 | Dic Corporation | Active-energy-ray-curable coating composition, cured product thereof, and novel curable resin |
| US20130012647A1 (en) * | 2010-03-31 | 2013-01-10 | Dic Corporation | Curable fluorine-containing resin and active-energy-ray-curable composition including the same |
| WO2016058104A1 (en) * | 2014-10-16 | 2016-04-21 | Queen's University At Kingston | Anti-smudge and anti-graffiti compositions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI373480B (en) | Per-fluoro polyether compound, antifouling coating composition and film containing same | |
| US3255131A (en) | Fluorochemical-containing varnishes | |
| JP3729875B2 (ja) | ペルフルオロポリエーテルから得られるポリエステルを基剤とする塗料 | |
| KR102498083B1 (ko) | 플루오린화 폴리아크릴레이트 코팅 조성물, 이의 제조 방법 및 이의 용도 | |
| US11299586B2 (en) | Fluorinated ether polymer, the preparation method therefore and use thereof | |
| CN104558580A (zh) | 含氟超支化聚酯马来酸酯及其制备、用途和涂料组合物 | |
| Shi et al. | UV-curable waterborne epoxy acrylate coating modified by monomethacryloyloxy-terminated fluorinated oligomer | |
| RU2776375C2 (ru) | Полимер на основе фторированного простого эфира, способ получения такового и его применение | |
| CN113321623B (zh) | 一种六官能度的含氟光固化抗污助剂及其应用 | |
| TWI794381B (zh) | 經氟化之醚聚合物、其製備方法及其用途 | |
| JP6745617B2 (ja) | 架橋ポリウレタンを調製するための周囲温度硬化性のイソシアネート不含組成物 | |
| WO2021095386A1 (ja) | 水系塗料添加剤、水系塗料組成物およびコーティング剤 | |
| Gümüş et al. | Oxetane-based transparent anti-smudge coatings via solvent-free spray-deposition and cationic photopolymerization | |
| HK40036047B (en) | A fluorinated ether polymer, the preparation method therefore and use thereof | |
| HK40036047A (en) | A fluorinated ether polymer, the preparation method therefore and use thereof | |
| CN114341229B (zh) | 具易清洁性能的涂料组合物 | |
| US20220259455A1 (en) | Waterborne, UV Curable Coating Composition For Easy-Clean Coatings | |
| JP7622915B2 (ja) | シリコーン変性エポキシ樹脂、コーティング組成物および当該コーティング組成物でコーティングされた物品 | |
| RU2795120C2 (ru) | Композиция для покрытий на основе фторированного полиакрилата, способ получения таковой и ее применение | |
| Mahajan et al. | Design, Characterization and Application of Acrylic Copolymers Derived from Hydroxy Functional Bio-Derived Macromolecules | |
| Balgude et al. | Synthesis and characterization of bio-based hybrid polyurethane materials | |
| CN119463193A (zh) | 抗污助剂及其在紫外光固化涂料中的应用 | |
| CN119948120A (zh) | 涂料用含氟聚合物组合物 | |
| TW202116862A (zh) | 具易清潔性能之塗料組合物 | |
| TW202122437A (zh) | 用於容易清潔的塗層之水基性uv可固化塗料組合物 |