RU2761277C1 - Method for recycling hydrate nitration precipitates - Google Patents
Method for recycling hydrate nitration precipitates Download PDFInfo
- Publication number
- RU2761277C1 RU2761277C1 RU2020130436A RU2020130436A RU2761277C1 RU 2761277 C1 RU2761277 C1 RU 2761277C1 RU 2020130436 A RU2020130436 A RU 2020130436A RU 2020130436 A RU2020130436 A RU 2020130436A RU 2761277 C1 RU2761277 C1 RU 2761277C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- tellurium
- metals
- hydrate
- nitration
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 title abstract description 8
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims abstract description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 13
- -1 platinum metals Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims abstract description 11
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract description 8
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229960004585 etidronic acid Drugs 0.000 claims abstract 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 15
- BAERPNBPLZWCES-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-1-phosphonoethyl)phosphonic acid Chemical compound OCC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O BAERPNBPLZWCES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011133 lead Substances 0.000 abstract description 13
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 abstract description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 8
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000010931 gold Substances 0.000 abstract description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 7
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 abstract description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical group [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
- C22B11/042—Recovery of noble metals from waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/16—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in organic solutions
- C22B3/1608—Leaching with acyclic or carbocyclic agents
- C22B3/1616—Leaching with acyclic or carbocyclic agents of a single type
- C22B3/165—Leaching with acyclic or carbocyclic agents of a single type with organic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/008—Wet processes by an alkaline or ammoniacal leaching
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области металлургии цветных металлов, в частности к аффинажу благородных металлов.The invention relates to the field of metallurgy of non-ferrous metals, in particular to the refining of precious metals.
В практике аффинажа, прежде всего платиновых металлов, для отделения МПГ от золота и неблагородных металлов широко используют обработку хлоридных растворов нитритом натрия. При этом МПГ остаются в растворе, а примесные цветные металлы образуют осадок простых и сложных гидроксидных соединений, золото осаждается в элементной форме. Часть МПГ в форме комплексных ионов сорбируется гидратным осадком, часть восстанавливается и удерживается гидратным осадком в металлической форме; и то и другое не может быть удалено отмывкой. Содержание МПГ в осадке кондиционных гидроксидов нитрования составляет 0,2-1,0 %, золота до 0,2 %; основными компонентами осадка являются сложные по составу соединения меди, железа, селена, олова, теллура, мышьяка, свинца и др..In the practice of refining, primarily of platinum metals, the treatment of chloride solutions with sodium nitrite is widely used to separate PGMs from gold and base metals. In this case, PGMs remain in solution, and impurity non-ferrous metals form a precipitate of simple and complex hydroxide compounds, and gold is precipitated in elemental form. Part of PGM in the form of complex ions is sorbed by the hydrated sediment, part is reduced and retained by the hydrated sediment in the metal form; both cannot be removed by washing. The content of PGM in the sediment of conditioned nitration hydroxides is 0.2-1.0%, gold up to 0.2%; The main components of the sediment are compounds of complex composition of copper, iron, selenium, tin, tellurium, arsenic, lead, etc.
Технологически отходы и промпродукты, содержащие благородные металлы, логичнее всего возвращать в голову аффинажного производства для переработки совместно с исходным сырьем. При отсутствии каналов вывода указанных выше примесей из замкнутой технологической схемы они накапливаются в оборотных материалах. Пропорционально увеличивающемуся объему оборотных промпродуктов возрастает объем благородных металлов в незавершенном производстве. В этой связи максимально возможное выделение неблагородных металлов из оборотных продуктов с экономической точки зрения весьма важно.Technologically, waste and industrial products containing precious metals are most logical to return to the head of the refinery for processing together with the feedstock. In the absence of channels for removing the above impurities from a closed technological scheme, they accumulate in recycled materials. In proportion to the increasing volume of circulating industrial products, the volume of precious metals in work in progress is increasing. In this regard, the maximum possible separation of base metals from circulating products from an economic point of view is very important.
Известен способ переработки гидроксидов нитрования, включающий: растворение неблагородных металлов и МПГ в слабой соляной кислоте, обработку раствора нитритом натрия, фильтрацию пульпы и отмывку осадка полученных гидроксидов неблагородных металлов водой или слабым раствором NaCl. При оптимальной кислотности используемого раствора МПГ переходят в раствор, а неблагородные металлы преимущественно остаются в нерастворенном осадке (1. Аналитическая химия платиновых металлов. М. Наука, 1972, с. 477; Руководство по химическому анализу платиновых металлов и золота. Гинзбург С.И. и др., М. Наука, 1965 с. 255; 2. Ф. Бимиш Аналитическая химия благородных металлов. ч.1., М. Мир, 1969, с. 131.). Основными недостатками данного метода являются повышенный расход реагентов, низкая концентрация платиновых металлов в растворе (1-2 г/л). Кроме того, золото остается в гидратном шламе, что требует дополнительной переработки этого продукта.A known method for processing nitration hydroxides, including: dissolving base metals and PGM in weak hydrochloric acid, treating the solution with sodium nitrite, filtering the pulp and washing the precipitate of the obtained base metal hydroxides with water or a weak solution of NaCl. With the optimal acidity of the solution used, PGMs go into solution, and base metals mainly remain in the undissolved sediment (1. Analytical chemistry of platinum metals. M. Nauka, 1972, p. 477; Guide to the chemical analysis of platinum metals and gold. Ginzburg S.I. et al., M. Nauka, 1965 p. 255; 2. F. Beamish Analytical chemistry of noble metals.
Известен способ переработки гидроксидов нитрования аффинажного производства платиновых металлов, содержащих халькогены, олово, мышьяк, металлы платиновой группы, золото и серебро, включающий выщелачивание гидроксидного шлама и последующее извлечение из раствора неблагородных металлов. Выщелачивание гидроксидов проводят с введением в пульпу восстановителя, в качестве которого используют гидразин-гидрат до достижения ОВП минус 400-600 мВ относительно хлорсеребряного электрода сравнения. Из полученного раствора халькогены и неблагородные металлы извлекают известными методами с получением товарных продуктов, а нерастворенный остаток возвращают в голову процесса на хлорирование для извлечения благородных металлов (3. Патент РФ 2410451). При использовании данного способа достигается высокое извлечение из гидратных осадков амфотерных неблагородных металлов, составляющих основу исходного шлама при минимальном (менее 1%) переходе в раствор МПГ. Способ позволяет оставить в цикле аффинажа более 99% МПГ и сократить длительность цикла переработки материала.A known method of processing nitration hydroxides of the refining production of platinum metals containing chalcogenes, tin, arsenic, platinum group metals, gold and silver, including the leaching of hydroxide sludge and subsequent extraction from the solution of base metals. Leaching of hydroxides is carried out with the introduction of a reducing agent into the pulp, which is used as hydrazine hydrate until the ORP reaches minus 400-600 mV relative to the silver chloride reference electrode. From the resulting solution, chalcogenes and base metals are extracted by known methods to obtain marketable products, and the undissolved residue is returned to the head of the process for chlorination to extract noble metals (3. RF Patent No. 2410451). When using this method, a high extraction of amphoteric base metals from hydrated sediments, which form the basis of the original sludge, is achieved with a minimum (less than 1%) transition into the PGM solution. The method allows to leave more than 99% PGM in the refining cycle and to shorten the duration of the material processing cycle.
Данный способ выбран в качестве прототипа.This method is chosen as a prototype.
Основной особенностью способа прототипа является обеспечение условий, при которых достигается селективное растворение Se, Te, Sn, As при одновременном предотвращении перехода в раствор МПГ. Это достигается сочетанием щелочного характера и восстановительного потенциала выщелачивающего раствора.The main feature of the prototype method is to provide conditions under which selective dissolution of Se, Te, Sn, As is achieved while preventing the transition to the PGM solution. This is achieved by a combination of the alkaline character and the reducing potential of the leach solution.
Вместе с тем, в исходных гидратных осадках в значимых количествах присутствуют Cu , Fe, Pb, Sb, Bi; в щелочной раствор эти примеси не переходят. Значительная часть теллура в щелочном растворе по ряду причин также не растворяется. Практика показывает, что при переработке исходного концентрата МПГ с повышенным содержанием теллура извлечение в щелочной раствор этого элемента не превышает 80-85%, а его доля в нерастворенном остатке достигает 50-60%. Важнейшей особенностью прототипа является низкая кондиционность твердого продукта одностадийной щелочной обработки - содержание благородных металлов в продукте не превышает 1-2%. Возврат подобного продукта в голову процесса для извлечения благородных металлов, чаще всего на хлорирование, приводит к накоплению в обороте теллура и свинца; неизбежно возрастает производственный оборот благородных металлов.At the same time, Cu, Fe, Pb, Sb, Bi are present in significant amounts in the initial hydrated sediments; these impurities do not pass into an alkaline solution. A significant part of tellurium in an alkaline solution also does not dissolve for a number of reasons. Practice shows that when processing the initial PGM concentrate with an increased tellurium content, the extraction of this element into the alkaline solution does not exceed 80-85%, and its share in the undissolved residue reaches 50-60%. The most important feature of the prototype is the low conditionality of the solid product of one-stage alkaline treatment - the content of noble metals in the product does not exceed 1-2%. The return of such a product to the head of the process for the extraction of precious metals, most often for chlorination, leads to the accumulation of tellurium and lead in the circulation; the production turnover of precious metals inevitably increases.
Технической проблемой при переработке гидратных осадков нитрования, на решение которой направлен предлагаемый способ, является большой объем оборотного промпродукта, содержащего благородные металлыA technical problem in the processing of hydrated nitration sediments, which the proposed method is aimed at, is a large volume of recycled middlings containing precious metals
Технической задачей, решаемой заявленным изобретением, является повышение степени извлечения примесей неблагородных металлов при переработке гидратных осадков путем введения дополнительных стадий обработки.The technical problem solved by the claimed invention is to increase the degree of extraction of impurities of base metals during the processing of hydrated sediments by introducing additional processing stages.
Решение технической задачи достигается при использовании способа переработки гидратных осадков нитрования аффинажного производства платиновых металлов, содержащих благородные металлы, селен, теллур, мышьяк, олово, свинец, сурьму, медь, железо, включающего выщелачивание селена, теллура, мышьяка и олова из гидратных осадков щелочным раствором в присутствии восстановителя при ОВП минус 400-600 мВ и отделение полученного раствора от нерастворенного остатка. Согласно предлагаемому способу в отличие от прототипа нерастворенный остаток дополнительно обрабатывают щелочным раствором комплексообразователя в присутствии восстановителя при ОВП минус 600-800 мВ для выщелачивания свинца и оставшегося теллура, отделяют полученный раствор и нерастворенный остаток обрабатывают солянокислым раствором с концентрацией 30-50 г/л для выщелачивания меди, железа, сурьмы. Выщелачивание свинца проводят щелочным раствором, содержащим в качестве комплексообразователя 50-100 г/л. оксиэтилидендифосфоновой кислоты при рН 11-12.The solution to the technical problem is achieved by using a method for processing hydrate nitration sediments of the refining production of platinum metals containing noble metals, selenium, tellurium, arsenic, tin, lead, antimony, copper, iron, including the leaching of selenium, tellurium, arsenic and tin from hydrate sediments with an alkaline solution in the presence of a reducing agent at ORP minus 400-600 mV and separation of the resulting solution from the undissolved residue. According to the proposed method, in contrast to the prototype, the undissolved residue is additionally treated with an alkaline solution of a complexing agent in the presence of a reducing agent at ORP minus 600-800 mV to leach lead and remaining tellurium, the resulting solution is separated and the undissolved residue is treated with hydrochloric acid solution with a concentration of 30-50 g / l for leaching copper, iron, antimony. Lead leaching is carried out with an alkaline solution containing 50-100 g / l as a complexing agent. hydroxyethylidene diphosphonic acid at pH 11-12.
Сущность предполагаемого изобретения поясняется фигурами 1-3 (таблицы), где представлены результаты опытов, проведенных в сопоставимых условиях.The essence of the proposed invention is illustrated by figures 1-3 (tables), which presents the results of experiments carried out in comparable conditions.
Доказательствами определяющего влияния отличительных признаков предлагаемого способа на достижение технического результата служит совокупность теоретических основ и результатов специальных исследований.The evidence of the determining influence of the distinctive features of the proposed method on the achievement of the technical result is a set of theoretical foundations and the results of special studies.
При обработке гидратных осадков нитрования щелочными растворами по способу прототипа в присутствии восстановителя халькогены переходят в раствор. При их превалирующем содержании по отношению к другим примесям выделение товарных продуктов на основе селена и теллура с использованием известных способов протекает без затруднений.When processing hydrated nitration precipitates with alkaline solutions according to the prototype method in the presence of a reducing agent, chalcogenes pass into solution. With their prevailing content in relation to other impurities, the isolation of commercial products based on selenium and tellurium using known methods proceeds without difficulty.
Установлено, что в ходе выщелачивания по способу прототипа часть теллура переходит в элементное состояние или остается в форме исходных соединений - теллуратов неблагородных металлов, прежде всего свинца и меди. И в том и в другом случае теллур в указанных условиях не растворяется. Для более полного выщелачивания теллура необходимы условия при которых достигается более высокий восстановительный потенциал раствора, обеспечивающий глубокое восстановление элементного теллура и теллуратов до Те2- в сочетании с переводом свинца в раствор. Исследованиями установлено, что значение необходимого ОВП составляет минус 600-800 мВ. Указанное значение ОВП при использовании в качестве восстановителя гидразина достигается лишь при очень высоких концентрациях этого реагента, что экономически не оправдано. Более высоким восстановительным потенциалом в сравнении с гидразином в щелочных растворах обладает алюминий. С учетом меньших удельных затрат его использование предпочтительно.It was found that in the course of leaching according to the prototype method, part of the tellurium passes into the elemental state or remains in the form of the initial compounds - telluriums of base metals, primarily lead and copper. In both cases, tellurium does not dissolve under the indicated conditions. For a more complete leaching of tellurium, conditions are necessary under which a higher reduction potential of the solution is achieved, providing a deep reduction of elemental tellurium and tellurium to Te 2- in combination with the transfer of lead into solution. Studies have established that the value of the required ORP is minus 600-800 mV. The indicated ORP value when using hydrazine as a reducing agent is achieved only at very high concentrations of this reagent, which is not economically justified. Aluminum has a higher reducing potential in comparison with hydrazine in alkaline solutions. Taking into account the lower unit costs, its use is preferable.
Для одновременного эффективного выщелачивания свинца целесообразно использовать комплексон, проявляющий требуемые свойства в щелочных растворах. С этой целью в щелочной раствор добавляют оксиэтилидендифосфоновую кислоту (ОЭДФ) при концентрации 50-100 г/л. По литературным данным лучшие результаты достигаются без нагревания реакционной массы.For the simultaneous effective leaching of lead, it is advisable to use a chelator exhibiting the required properties in alkaline solutions. For this purpose, hydroxyethylidene diphosphonic acid (HEDP) is added to the alkaline solution at a concentration of 50-100 g / l. According to literature data, the best results are achieved without heating the reaction mixture.
Снижение концентрации ОЭДФ менее 50 г/л не обеспечивают требуемой полноты извлечения Te и Pb Повышение концентрации ОЭДФ более 100 г/л, положительного эффекта по извлечению указанных элементов в раствор не дает, но приводит к непродуктивному дополнительному расходу реагента.A decrease in the concentration of HEDP less than 50 g / L does not provide the required completeness of extraction of Te and Pb.An increase in the concentration of HEDP is more than 100 g / L; it does not give a positive effect on the extraction of these elements into solution, but leads to an unproductive additional consumption of the reagent.
Количественно удельные расходы реагентов: восстановителя - порошка алюминия и комплексообразователя - ОЭДФ, определяются содержанием теллура и свинца в обрабатываемом материале и не могут быть приведены в отличительной части формулы предполагаемого изобретения.Quantitatively, the specific consumption of reagents: reductant - aluminum powder and complexing agent - HEDP, are determined by the content of tellurium and lead in the processed material and cannot be given in the distinctive part of the formula of the alleged invention.
После обработки щелочным раствором ОЭДФ в присутствии алюминия в нерастворенном остатке концентрируются благородные металлы, а также железо, медь, сурьма в гидратной форме. Наиболее эффективно эти примеси удаляются при обработке раствором соляной кислоты с концентрацией 30-50 г/л. Более высокие концентрации сопровождаются переходом некоторой части МПГ в раствор, что нежелательно. Окончательное удаление неблагородных металлов позволяет повысить кондиционность продукта и направить его для переработки в основную технологию.After treatment with an alkaline solution of HEDP in the presence of aluminum, noble metals, as well as iron, copper, and antimony in hydrated form, are concentrated in the undissolved residue. These impurities are most effectively removed by treatment with a hydrochloric acid solution with a concentration of 30-50 g / l. Higher concentrations are accompanied by the transfer of some of the PGMs into solution, which is undesirable. The final removal of base metals improves the condition of the product and sends it to the main process for processing.
Примером реализации предложенного способа служат результаты следующих опытов. В качестве объекта исследований использовали гидратные осадки нитрования, полученные при переработке концентратов МПГ с повышенным содержанием селенам и теллура. Состав осадков приведен в таблице (фиг. 1). Характерно повышенное содержание халькогенов.An example of the implementation of the proposed method are the results of the following experiments. As an object of research, we used hydrated nitration precipitates obtained during the processing of PGM concentrates with an increased content of selenium and tellurium. The composition of the sediments is shown in the table (Fig. 1). An increased content of chalcogenes is characteristic.
Исходный гидратный осадок обрабатывали по способу прототипа. Полученный нерастворенный остаток отфильтровывали, промывали, сушили. Состав нерастворенного остатка приведен в таблице (фиг. 2).The original hydrated precipitate was processed according to the method of the prototype. The resulting undissolved residue was filtered off, washed, and dried. The composition of the undissolved residue is shown in the table (Fig. 2).
Из нерастворенного остатка отбирали навески массой по 100 г для проведения опытов по предлагаемому способу. Дополнительное кондиционирование последовательно проводили в 2 этапа:From the undissolved residue, weighed samples with a mass of 100 g were taken to conduct experiments according to the proposed method. Additional conditioning was sequentially carried out in 2 stages:
- щелочная обработка в присутствии восстановителя и комплексообразователя;- alkaline treatment in the presence of a reducing agent and a complexing agent;
- обработка солянокислым раствором.- treatment with hydrochloric acid solution.
В качестве комплексообразователя использовали ОЭДФ, восстановителем служил алюминиевый порошок.HEDP was used as a complexing agent; aluminum powder was used as a reducing agent.
На первой стадии дополнительного кондиционирования варьировали концентрацией ОЭДФ и значением ОВП. В свою очередь, требуемое значение ОВП системы достигали подачей алюминиевого порошка. На второй стадии при кислотной обработке варьировали концентрацией соляной кислоты. Для сравнения одну навеску нерастворенного остатка дополнительно обработали по способу прототипа - с использованием гидразина и без добавок ОЭДФ.At the first stage of additional conditioning, the concentration of HEDP and the value of ORP were varied. In turn, the required ORP value of the system was achieved by feeding aluminum powder. At the second stage, during acid treatment, the concentration of hydrochloric acid was varied. For comparison, one portion of the undissolved residue was additionally processed according to the prototype method - using hydrazine and without HEDP additives.
В полученном конечном концентрате анализом определяли содержание значимых компонентов и рассчитывали суммарное содержание благородных металлов. Результаты приведены в в таблице (фиг. 3).In the resulting final concentrate, the content of significant components was determined by analysis and the total content of noble metals was calculated. The results are shown in the table (Fig. 3).
Сравнительный анализ технических решений, в т.ч. способа, представленного в качестве прототипа, и предлагаемого изобретения, позволяет сделать вывод, что именно совокупность заявленных признаков обеспечивает достижение необходимого технического результата. Реализация предложенного способа дает возможность при обработке гидратных осадков нитрования повысить содержание благородных металлов в конечном концентрате более чем в 30 раз.Comparative analysis of technical solutions, incl. the method, presented as a prototype, and the proposed invention, allows us to conclude that it is the combination of the claimed features that ensures the achievement of the required technical result. The implementation of the proposed method makes it possible to increase the content of noble metals in the final concentrate by more than 30 times during the processing of hydrated nitration sediments.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020130436A RU2761277C1 (en) | 2020-09-16 | 2020-09-16 | Method for recycling hydrate nitration precipitates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020130436A RU2761277C1 (en) | 2020-09-16 | 2020-09-16 | Method for recycling hydrate nitration precipitates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2761277C1 true RU2761277C1 (en) | 2021-12-06 |
Family
ID=79174495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020130436A RU2761277C1 (en) | 2020-09-16 | 2020-09-16 | Method for recycling hydrate nitration precipitates |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2761277C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117144146A (en) * | 2023-10-30 | 2023-12-01 | 中南大学 | A copper smelting leachate treatment agent and a copper smelting leachate treatment method |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4229270A (en) * | 1978-04-12 | 1980-10-21 | The International Nickel Co., Inc. | Process for the recovery of metal values from anode slimes |
| US6126720A (en) * | 1997-06-16 | 2000-10-03 | Mitsubishi Materials Corporation | Method for smelting noble metal |
| RU2360867C1 (en) * | 2007-10-10 | 2009-07-10 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") | Processing method of products, containing hydroxides, selenites, tellurites, arsenites of base metals and platinum metals |
| RU2410451C1 (en) * | 2009-06-09 | 2011-01-27 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") | Method of processing nitration hydroxides in refinery of platinum metals |
-
2020
- 2020-09-16 RU RU2020130436A patent/RU2761277C1/en active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4229270A (en) * | 1978-04-12 | 1980-10-21 | The International Nickel Co., Inc. | Process for the recovery of metal values from anode slimes |
| US6126720A (en) * | 1997-06-16 | 2000-10-03 | Mitsubishi Materials Corporation | Method for smelting noble metal |
| RU2360867C1 (en) * | 2007-10-10 | 2009-07-10 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") | Processing method of products, containing hydroxides, selenites, tellurites, arsenites of base metals and platinum metals |
| RU2410451C1 (en) * | 2009-06-09 | 2011-01-27 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") | Method of processing nitration hydroxides in refinery of platinum metals |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117144146A (en) * | 2023-10-30 | 2023-12-01 | 中南大学 | A copper smelting leachate treatment agent and a copper smelting leachate treatment method |
| CN117144146B (en) * | 2023-10-30 | 2024-01-09 | 中南大学 | Copper smelting leaching liquid treating agent and copper smelting leaching liquid treating method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dong et al. | Comprehensive recoveries of selenium, copper, gold, silver and lead from a copper anode slime with a clean and economical hydrometallurgical process | |
| US4738718A (en) | Method for the recovery of gold using autoclaving | |
| Xu et al. | Eco-friendly and efficient extraction of valuable elements from copper anode mud using an integrated pyro-hydrometallurgical process | |
| PL201276B1 (en) | Method for improving metals recovery using high temperature pressure leaching | |
| EP1629129A2 (en) | Precious metal recovery using thiocyanate lixiviant | |
| RU2761277C1 (en) | Method for recycling hydrate nitration precipitates | |
| JP7198079B2 (en) | Method for treating acidic liquids containing precious metals, selenium and tellurium | |
| US2076738A (en) | Recovery of tellurium | |
| Steinlechner | Characterization and process development for the selective removal of Sn, Sb, and As from anode slime obtained from electrolytic copper refining | |
| EP0089184A1 (en) | Process for the recovery of silver from metallurgical intermediates | |
| JP7498138B2 (en) | How to Collect Iridium | |
| Pasdar et al. | A simple method for the recovery of selenium from copper anode slime sample using alkaline roasting process | |
| JP7498137B2 (en) | Method for separating ruthenium and iridium | |
| JP7337209B2 (en) | Iridium recovery method | |
| RU2079561C1 (en) | Method of oxidized polymetallic materials processing | |
| JP7247050B2 (en) | Method for treating selenosulfuric acid solution | |
| US267723A (en) | Chaeles a | |
| JP7247049B2 (en) | Method for treating selenosulfuric acid solution | |
| RU2204620C2 (en) | Method of reprocessing iron oxide based sediments containing precious metals | |
| Bahriddin | Development and improvement of technology for extraction of precious metals from technogenic raw materials | |
| RU2749310C2 (en) | Method for pocessing sulphide gold and copper float concentrate | |
| RU2410451C1 (en) | Method of processing nitration hydroxides in refinery of platinum metals | |
| RU2787321C2 (en) | Method for purification of platinum-palladium chloride solutions from gold, selenium, tellurium, and impurities of base metals | |
| RU2221884C1 (en) | Method of separation of noble and non-ferrous metals | |
| RU2594544C1 (en) | Method for processing industrial wastes of metallurgical and mining industry |