RU2624570C1 - Method of processing of sodium-fluorine-carbon-containing waste of electrolytic production of aluminium - Google Patents
Method of processing of sodium-fluorine-carbon-containing waste of electrolytic production of aluminium Download PDFInfo
- Publication number
- RU2624570C1 RU2624570C1 RU2016134488A RU2016134488A RU2624570C1 RU 2624570 C1 RU2624570 C1 RU 2624570C1 RU 2016134488 A RU2016134488 A RU 2016134488A RU 2016134488 A RU2016134488 A RU 2016134488A RU 2624570 C1 RU2624570 C1 RU 2624570C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- waste
- lime
- fluorine
- sodium
- carbon
- Prior art date
Links
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 121
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 74
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 74
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 71
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims abstract description 63
- UAVMTGUTXWILAA-UHFFFAOYSA-N [C].[F].[Na] Chemical compound [C].[F].[Na] UAVMTGUTXWILAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 title abstract 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 144
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims abstract description 81
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims abstract description 81
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims abstract description 81
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 78
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 75
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 57
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 57
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 48
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 46
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims abstract description 44
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 37
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 24
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 27
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 claims description 26
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 25
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 24
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 21
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 20
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 109
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 50
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 19
- 239000011575 calcium Substances 0.000 abstract description 8
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 abstract description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005200 wet scrubbing Methods 0.000 abstract 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 15
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 15
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 14
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 13
- 229910001610 cryolite Inorganic materials 0.000 description 11
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 5
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 4
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012717 electrostatic precipitator Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 4
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229940104869 fluorosilicate Drugs 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 3
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 206010011878 Deafness Diseases 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 aluminum sodium-fluorine-carbon Chemical compound 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 2
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000005997 Calcium carbide Substances 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001021 Ferroalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Ti] Chemical compound [Mg].[Ti] SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000009851 ferrous metallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940113601 irrigation solution Drugs 0.000 description 1
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 1
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000009628 steelmaking Methods 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-[2-[2-[2-[bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]-5-bromophenoxy]ethoxy]-4-methyl-n-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]anilino]acetate Chemical compound CC1=CC=C(N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)C(OCCOC=2C(=CC=C(Br)C=2)N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)=C1 CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/02—Portland cement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
Landscapes
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к переработке натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия. Переработанные по предлагаемому решению отходы электролитического производства алюминия могут быть использованы в цементной промышленности в качестве фторсодержащего минерализатора (интенсификатора обжига) при обжиге портландцементного клинкера, в черной металлургии в качестве заменителя флюоритового концентрата, а раствор каустической соды - в качестве абсорбента для «мокрой» газоочистки металлургических производств.The invention relates to the processing of sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum. Wastes of aluminum electrolytic production processed according to the proposed solution can be used in the cement industry as a fluorine-containing mineralizer (firing intensifier) for roasting Portland cement clinker, in ferrous metallurgy as a substitute for fluorite concentrate, and a solution of caustic soda as an absorbent for wet metallurgical gas purification productions.
Известен способ переработки мелкодисперсных натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия, включающий смешение отходов, используемых в качестве фторсодержащего минерализатора, со смесью, содержащей кальциевый, алюмосиликатный и железистый компоненты, и последующую термообработку полученной смеси, отличающийся тем, что смешение проводят при подаче указанных отходов в смесь для получения портландцементного клинкера в количестве 0,10-0,25 вес. % в пересчете на фтор и при весовом отношении натрия к фтору не более 0,8. При этом в качестве мелкодисперсных натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия может быть использована пыль электрофильтров, шлам газоочистки, хвосты флотации угольной пены, смесь мелкодисперсных натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия.A known method of processing finely dispersed sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum, comprising mixing the waste used as a fluorine-containing mineralizer, with a mixture containing calcium, aluminosilicate and ferrous components, and subsequent heat treatment of the resulting mixture, characterized in that the mixture is carried out when feeding these waste in the mixture to obtain Portland cement clinker in an amount of 0.10-0.25 weight. % in terms of fluorine and with a weight ratio of sodium to fluorine of not more than 0.8. At the same time, dust of electrostatic precipitators, gas purification sludge, flotation tailings of coal foam, a mixture of finely dispersed sodium-fluorine-carbon-containing wastes of aluminum electrolytic production can be used as finely dispersed sodium-fluorine-carbon-containing aluminum electrolytic production wastes.
Кроме того, в состав фторсодержащего минерализатора может быть дополнительно введен фторид кальция при следующем соотношении компонентов, вес. %:In addition, calcium fluoride can be added to the composition of the fluorine-containing mineralizer in the following ratio of components, weight. %:
- мелкодисперсные натрий-фтор-углеродсодержащие отходы электролитического производства алюминия 30-90- finely dispersed sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum 30-90
- фторид кальция - остальное (патент РФ №2393241, С22В 7/00, С04В 7/42. Опубл. 2010 г., [1]).- calcium fluoride - the rest (RF patent No. 2393241, C22B 7/00, C04B 7/42. Publ. 2010, [1]).
Основной недостаток известного решения - значительное содержание в используемых отходах щелочного элемента - натрия. Повышенное содержание натрия во фторсодержащем минерализаторе на основе отходов алюминиевого производства приводит к увеличению содержания щелочей в портландцементном клинкере, что в итоге ухудшает потребительские свойства получаемого цемента.The main disadvantage of the known solution is the significant content in the waste used alkaline element - sodium. The increased sodium content in the fluorine-containing mineralizer based on aluminum production waste leads to an increase in the alkali content in the Portland cement clinker, which ultimately affects the consumer properties of the resulting cement.
Указанных недостатков лишен способ переработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия в качестве фторсодержащего минерализатора для получения портландцементного клинкера, включающий смешивание отходов с кальциевым, алюмосиликатным, железистым компонентами в количестве 0,10÷0,25 вес. % в пересчете на фтор при весовом отношении натрия к фтору в минерализаторе не более 0,8 и последующую термообработку полученной смеси, отличающийся тем, что натрий-фтор-углеродсодержащие отходы электролитического производства алюминия предварительно обрабатывают в водном растворе известьсодержащим реагентом при перемешивании, при этом поддерживают весовое отношение количества фтора в отходах к количеству активного оксида кальция в известьсодержащем реагенте 1:1,40÷1,65. Предварительную обработку натрий-фтор-углеродсодержащих отходов алюминиевого производства проводят при весовом отношении жидкого к твердому 3,0÷6,5:1, при температуре 65÷90°С, в течение 30÷70 минут. В результате обработки отходов получают фторид кальция (CaF2) и раствор каустической соды (NaOH).The indicated drawbacks lack the method of processing sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum as a fluorine-containing mineralizer to produce Portland cement clinker, which includes mixing the waste with calcium, aluminosilicate, and ferrous components in an amount of 0.10–0.25 weight. % in terms of fluorine at a weight ratio of sodium to fluorine in the mineralizer of not more than 0.8 and the subsequent heat treatment of the resulting mixture, characterized in that the sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum is pretreated in an aqueous solution with a lime-containing reagent with stirring, while maintaining weight ratio of the amount of fluorine in the waste to the amount of active calcium oxide in the lime-containing reagent 1: 1.40 ÷ 1.65. Preliminary processing of sodium-fluorine-carbon-containing aluminum production wastes is carried out at a liquid to solid weight ratio of 3.0 ÷ 6.5: 1, at a temperature of 65 ÷ 90 ° C, for 30 ÷ 70 minutes. As a result of the waste treatment, calcium fluoride (CaF 2 ) and a solution of caustic soda (NaOH) are obtained.
В качестве известьсодержащего реагента может быть использована известь пушонка и/или карбидная известь - отход производства ацетилена из карбида кальция. В качестве натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия могут быть использованы измельченная отработанная угольная футеровка электролизеров для производства алюминия, пыль электрофильтров, шлам газоочистки, хвосты флотации угольной пены, смесь мелкодисперсных натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия, а также смесь мелкодисперсных натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия с измельченной отработанной угольной футеровкой электролизеров (Заявка №2013122923/02, 17.05.2013 г., С22В 7/00, С04В 7/02. Опубл. 27.11.2014 г., [2]).As lime-containing reagent can be used lime powder and / or carbide lime - a waste product of the production of acetylene from calcium carbide. As sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum, crushed spent coal lining of electrolytic cells for aluminum production can be used, dust of electrostatic precipitators, gas purification sludge, coal foam flotation tailings, a mixture of finely dispersed sodium-fluorine-carbon-containing waste from electrolytic aluminum production, as well as a mixture of finely dispersed aluminum sodium-fluorine-carbon-containing waste from electrolytic aluminum production with crushed spent coal lining th electrolyzers (Application №2013122923 / 02, 17/05/2013, at 7/00 S22V, S04V 7/02. Publ. 27.11.2014, at [2]).
По назначению, по технической сущности и по наличию сходных существенных признаков это решение выбрано в качестве ближайшего аналога.By designation, by its technical nature and by the presence of similar essential features, this solution was chosen as the closest analogue.
Основной недостаток известного способа обусловлен использованием дополнительного количества воды для обработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия известьсодержащим реагентом. Получаемый при этом раствор каустической соды (NaOH) имеет ограниченное применение на «мокрых» газоочистных установках алюминиевого производства. Использование раствора каустической соды для приготовления растворов, подаваемых на газоочистные установки алюминиевых заводов, нарушит водный баланс в системе газоочистки и изменит концентрацию основных компонентов в газоочистных растворах, что негативно скажется на производстве из растворов регенерационного криолита. Нарушение водного баланса связано с введением в процесс дополнительного количества технической воды.The main disadvantage of this method is due to the use of additional water for the treatment of sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum with a lime-containing reagent. The resulting solution of caustic soda (NaOH) is of limited use in "wet" gas treatment plants of aluminum production. The use of a caustic soda solution for the preparation of solutions supplied to the gas treatment plants of aluminum plants will upset the water balance in the gas treatment system and change the concentration of the main components in the gas treatment solutions, which will negatively affect the production of regeneration cryolite from solutions. Violation of the water balance is associated with the introduction of additional process water into the process.
Задачами предлагаемого технического решения являются:The objectives of the proposed technical solutions are:
- оптимизация технологии обработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия известьсодержащим реагентом за счет вовлечения в переработку, наряду с твердыми отходами, солевых растворов (со шламовых полей и из системы «мокрой» газоочистки), образующихся на алюминиевых заводах, а также за счет снижения температуры процесса;- optimization of the processing technology of sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum with a lime-containing reagent due to the involvement in the processing, along with solid waste, of saline solutions (from sludge fields and from the "wet" gas treatment system) generated at aluminum plants, as well as due to lower process temperatures;
- стабилизация водного баланса в системе «мокрой» газоочистки и поддержание оптимального соотношения солей в газоочистных растворах, используемых для производства регенерационного криолита.- stabilization of the water balance in the "wet" gas treatment system and maintaining the optimal ratio of salts in the gas treatment solutions used for the production of regenerative cryolite.
Техническими результатами предлагаемого решения являются:The technical results of the proposed solution are:
- исключение и снижение расхода технической воды за счет использования вместо нее солевых растворов со шламового поля или из системы «мокрой» газоочистки алюминиевого производства;- elimination and reduction of industrial water consumption due to the use of salt solutions from the sludge field or from the "wet" gas purification system of aluminum production instead;
- получение дополнительного количества фторида кальция и раствора каустической соды в результате обработки солевых растворов дополнительным количеством известьсодержащего реагента;- obtaining an additional amount of calcium fluoride and a solution of caustic soda as a result of processing saline solutions with an additional amount of lime-containing reagent;
- снижение содержания солей в растворах на шламовых полях;- reduction of salt content in solutions in the sludge fields;
- сокращение энергозатрат на обработку натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия благодаря снижению температуры процесса до 40÷65°С;- reduction of energy consumption for the processing of sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum by reducing the process temperature to 40 ÷ 65 ° C;
- уменьшение трудозатрат за счет использования для обработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия твердого известьсодержащего реагента (без предварительного приготовления известкового молока);- reduction of labor costs due to the use of solid lime-containing reagent for the processing of sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum (without preliminary preparation of milk of lime);
- наработка бикарбоната натрия и кальцинированной соды для растворов «мокрой» газоочистки в результате обработки раствора каустической соды газами, содержащими углекислый газ.- production of sodium bicarbonate and soda ash for solutions of "wet" gas treatment as a result of processing a solution of caustic soda with gases containing carbon dioxide.
Технические результаты достигаются тем, что обработку натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия известьсодержащим реагентом проводят в солевом растворе со шламового поля или в растворе из системы «мокрой» газоочистки алюминиевого производства, при этом количество известьсодержащего реагента, подаваемого на обработку 1 тонны отходов, дополнительно увеличивают пропорционально объему солевого раствора, подаваемого на обработку отходов, и концентрации в солевом растворе NaF, Na2CO3, NaHCO3:Technical results are achieved by the fact that the processing of sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum with a lime-containing reagent is carried out in a saline solution from a sludge field or in a solution from a "wet" gas purification system of aluminum production, while the amount of lime-containing reagent supplied for processing 1 ton of waste, additionally increase in proportion to the volume of saline supplied to the waste treatment, and the concentration in the saline of NaF, Na 2 CO 3 , NaHCO 3 :
CaOакт.=(1,0÷1,05)×[0,667×Qp-pa×CNaF+0,53×Qp-pa×CNa2CO3+0,33×Qp-ра×CNaHCO3],CaO act. = (1.0 ÷ 1.05) × [0.667 × Q p-pa × C NaFCO + 0.53 × Q p-pa × C Na2CO3 + 0.33 × Q p-pa × C NaHCO3 ],
где: CaOакт. - дополнительное количество активного оксида кальция в известьсодержащем реагенте на обработку 1 тонны отходов в солевом растворе, кг;where: CaO act. - an additional amount of active calcium oxide in a lime-containing reagent for processing 1 ton of waste in saline solution, kg;
Qp-pa - объем солевого раствора, подаваемого на обработку на 1 т отходов, м3;Q p-pa is the volume of saline supplied for processing per 1 ton of waste, m 3 ;
CNaF, CNa2CO3, CNaHCO3 - соответственно концентрации в солевом растворе NaF, Na2CO3, NaHCO3, кг/м3;C NaF , C Na2CO3 , C NaHCO3 - respectively, the concentration in the saline solution of NaF, Na 2 CO 3 , NaHCO 3 , kg / m 3 ;
(1,00÷1,05) - коэффициент избытка активного оксида кальция - интервал, в котором достигают максимальной эффективности обработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия известьсодержащим реагентом.(1.00 ÷ 1.05) is the excess coefficient of active calcium oxide - the interval in which the maximum efficiency of processing sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum by lime-containing reagent is achieved.
При этом обработку натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия известьсодержащим реагентом могут проводить с добавлением к солевому раствору технической воды, температуру обработки снижают до 40÷65°С, могут использовать твердый известьсодержащий реагент, который загружают в суспензию натрий-фтор-углеродсодержащих отходов в солевом растворе, а получаемый в результате обработки отходов известьсодержащим реагентом раствор каустической соды, перед подачей в систему «мокрой» газоочистки, обрабатывают газами, содержащими углекислый газ.In this case, the processing of sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum with a lime-containing reagent can be carried out by adding technical water to the saline solution, the treatment temperature is reduced to 40-65 ° C, and a solid lime-containing reagent can be used, which is loaded into a suspension of sodium-fluorine-carbon-containing waste in a saline solution, and a solution of caustic soda obtained as a result of waste treatment with a lime-containing reagent, before processing into the “wet” gas treatment system, I process gases containing carbon dioxide.
В качестве натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия используют пыль электрофильтров, шлам газоочистки, хвосты флотации угольной пены, измельченную отработанную угольную футеровку, как индивидуально, так и в смеси с различным соотношением отходов.As sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum, electrostatic dust, gas treatment sludge, coal foam flotation tailings, crushed spent coal lining, both individually and in a mixture with a different ratio of waste, are used.
Техническая сущность предлагаемого решения заключается в следующем.The technical essence of the proposed solution is as follows.
В соответствии с решением по ближайшему аналогу обработку натрий-фтор-углеродсодержащих отходов алюминиевого производства проводят в водном растворе известьсодержащим реагентом. В этом случае в технологический процесс необходимо вводить дополнительное количество технической воды, которая в результате обработки обогащается каустической содой (NaOH). В решении по ближайшему аналогу полученный раствор каустической соды используют в системе «мокрой» газоочистки алюминиевого завода. На отечественных алюминиевых заводах «мокрая» газоочистка эксплуатируется только при обезвреживании выбросов от электролизеров с самообжигающимися анодами. Причем на большинстве заводов с «мокрой» газоочисткой (Иркутский, Братский, Новокузнецкий, Волгоградский) улавливают газообразные соединения фтора и серы с последующей «варкой» (кристаллизацией) регенерационного криолита из насыщенных фторидом натрия газоочистных растворов. Исключение составляет Красноярский алюминиевый завод, где из электролизных газов первоначально улавливают фтористые соединения на «сухой» газоочистке металлургическим глиноземом, а затем соединения серы - на «мокрой» газоочистке - раствором кальцинированной соды.In accordance with the decision on the closest analogue, the processing of sodium-fluorine-carbon-containing waste from aluminum production is carried out in an aqueous solution with a lime-containing reagent. In this case, an additional amount of process water must be introduced into the technological process, which, as a result of processing, is enriched with caustic soda (NaOH). In the solution for the closest analogue, the resulting caustic soda solution is used in the wet gas treatment system of an aluminum smelter. At domestic aluminum smelters, “wet” gas treatment is operated only when neutralizing emissions from electrolytic cells with self-baking anodes. Moreover, in most plants with a "wet" gas purification (Irkutsk, Bratsk, Novokuznetsk, Volgogradsk) gaseous fluorine and sulfur compounds are captured with the subsequent "boiling" (crystallization) of regeneration cryolite from gas-purifying solutions saturated with sodium fluoride. The exception is the Krasnoyarsk aluminum smelter, where fluoride compounds are initially captured from electrolysis gases in dry gas treatment with metallurgical alumina, and then sulfur compounds in wet gas treatment with a solution of soda ash.
Наиболее подробная информация по технологии и физико-химическим процессам, происходящим при абсорбции газообразных соединений фтора и серы из электролизных газов и получению регенерационного криолита из растворов газоочистки, приведена в монографии: Куликов Б.П., Истомин С.П. Переработка отходов алюминиевого производства. // Изд. МАНЭБ. С.Петербург. - 2004. - 478 с. [3].The most detailed information on technology and physicochemical processes that occur during the absorption of gaseous fluorine and sulfur compounds from electrolysis gases and the production of regenerative cryolite from gas cleaning solutions is given in the monograph: Kulikov BP, Istomin SP Recycling of aluminum production waste. // Ed. MANEB. S. Petersburg. - 2004 .-- 478 p. [3].
На алюминиевых заводах с «мокрой» газоочисткой электролизные газы очищаются в абсорберах в результате орошения (промывки) проходящих через абсорбер газов водным раствором кальцинированной соды Na2CO3. Содовый раствор, используемый для улавливания HF, SO2 из отходящих электролизных газов, имеет следующий регламентированный состав, г/дм3:In aluminum smelters with a "wet" gas purification, electrolysis gases are purified in the absorbers as a result of irrigation (washing) of gases passing through the absorber with an aqueous solution of soda ash Na 2 CO 3 . The soda solution used to capture HF, SO 2 from the waste electrolysis gases has the following regulated composition, g / dm 3 :
В процессе очистки газов происходит химическое взаимодействие орошающего содового раствора с газообразными соединениями фтора и серы с переходом их в раствор в виде натриевых солей: NaF и Na2SO4:In the process of gas purification, a chemical interaction of the irrigating soda solution with gaseous fluorine and sulfur compounds occurs with their transition into the solution in the form of sodium salts: NaF and Na 2 SO 4 :
В результате реакций (1)÷(5) в газоочистном растворе снижается концентрация кальцинированной соды Na2CO3, увеличивается содержание бикарбоната натрия NaHCO3, фторида натрия NaF и сульфата натрия Na2SO4. Орошение или промывка газа содовым раствором продолжается до повышения содержания в нем, г/дм3:As a result of reactions (1) to (5), the concentration of soda ash Na 2 CO 3 decreases in the gas-cleaning solution, and the contents of sodium bicarbonate NaHCO 3 , sodium fluoride NaF, and sodium sulfate Na 2 SO 4 increase. Irrigation or washing of gas with a soda solution continues until the content in it increases, g / dm 3 :
и снижения содержания кальцинированной соды в растворе до 5÷12 г/дм3. При этом весовое отношение NaHCO3/NaF в насыщенном растворе нормируется в пределах 1,4÷1,8. Эта норма технологического режима должна быть обеспечена для нормального протекания последующего процесса получения регенерационного криолита. Снижение указанного соотношения ниже нижнего предела (ниже 1,4) происходит при недостаточной концентрации кальцинированной соды в орошающем растворе. При этом интенсифицируется реакция (2), в результате которой в растворе снижается концентрация NaHCO3. Поэтому для предотвращения чрезмерного снижения концентрации бикарбоната натрия в насыщенном растворе, концентрация кальцинированной соды в нем не должна опускаться ниже 5 г/дм3.and reducing the content of soda ash in solution to 5 ÷ 12 g / DM 3 . In this case, the weight ratio of NaHCO 3 / NaF in a saturated solution is normalized in the range 1.4 ÷ 1.8. This norm of the technological regime should be provided for the normal course of the subsequent process of obtaining regeneration cryolite. A decrease in the indicated ratio below the lower limit (below 1.4) occurs when there is insufficient concentration of soda ash in the irrigation solution. In this case, reaction (2) is intensified, as a result of which the concentration of NaHCO 3 in the solution decreases. Therefore, to prevent an excessive decrease in the concentration of sodium bicarbonate in a saturated solution, the concentration of soda ash in it should not fall below 5 g / dm 3 .
В решении по ближайшему аналогу добавление к основному газоочистному раствору раствора каустической соды (NaOH), полученного в результате обработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия известьсодержащим реагентом, приведет к следующим негативным последствиям:In the solution for the closest analogue, the addition of a solution of caustic soda (NaOH) to the main gas-cleaning solution obtained as a result of processing sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum with a lime-containing reagent will lead to the following negative consequences:
- во-первых: к разложению бикарбоната натрия:- firstly: to the decomposition of sodium bicarbonate:
В результате нарушится важное соотношение концентраций NaHCO3/NaF в насыщенном растворе, которое нормируется в пределах 1,4-1,8, что приведет к нарушению технологии кристаллизации регенерационного криолита;As a result, the important ratio of NaHCO 3 / NaF concentrations in the saturated solution is disrupted, which is normalized in the range 1.4-1.8, which will lead to a violation of the crystallization technology of regeneration cryolite;
- во-вторых: к увеличению общего объема газоочистного раствора, количество которого может превысить пропускную способность газоочистного оборудования (насосы, растворопроводы, абсорберы, сгустители, реакторы варки криолита, вакуум-фильтры, …).- secondly: to increase the total volume of the gas treatment solution, the amount of which can exceed the throughput of the gas treatment equipment (pumps, solution lines, absorbers, thickeners, cryolite cooking reactors, vacuum filters, ...).
На Красноярском алюминиевом заводе с комбинированной «сухой» и «мокрой» газоочистками замена газоочистного раствора «мокрой» сероочистки на основе кальцинированной соды на раствор каустической соды не окажет негативного влияния на эффективность абсорбции газообразных соединений серы.At the Krasnoyarsk aluminum smelter with a combined dry and wet gas treatment, replacing a gas cleaning solution of a wet sulfur treatment based on soda ash with a caustic soda solution will not adversely affect the absorption efficiency of gaseous sulfur compounds.
Следует отметить, что получаемый раствор каустической соды можно использовать на других металлургических предприятиях, где реализуется «мокрая» очистка газов от газообразных соединений серы, в частности, при производстве кремния и ферросплавов в руднотермических печах.It should be noted that the resulting solution of caustic soda can be used at other metallurgical enterprises where wet cleaning of gases from gaseous sulfur compounds is realized, in particular, in the production of silicon and ferroalloys in ore-thermal furnaces.
По предлагаемому решению замена технической воды на солевой раствор из шламового поля или раствор из системы «мокрой» газоочистки алюминиевого производства не нарушит водный баланс в системе газоочистки, поскольку раствор со шламового поля, как правило, используют при приготовлении газоочистных растворов. Следует отметить, что состав солевого раствора из шламовых полей и из системы «мокрой» газоочистки имеет принципиальные отличия. В системе «мокрой» газоочистки состав раствора, подаваемого на газоочистные установки и возвращаемого для производства регенерационного криолита, должен иметь регламентированный состав по содержанию NaF, Na2CO3, NaHCO3, Na2SO4. Состав солевого раствора на шламовом поле формируется произвольно за счет сброса на шламовое поле твердых отходов: пыли электрофильтров, шлама газоочистки, хвостов флотации, которые транспортируются на шламовое поле в виде суспензии с использованием в качестве транспортирующей среды газоочистных растворов и технической воды. Как правило, суммарное содержание солей в растворах на шламовых полях ниже, чем в растворах «мокрой» газоочистки.According to the proposed solution, the replacement of industrial water with a saline solution from a sludge field or a solution from a wet aluminum gas purification system will not upset the water balance in the gas purification system, since a solution from a slurry field is usually used in the preparation of gas purification solutions. It should be noted that the composition of the saline solution from the sludge fields and from the “wet” gas treatment system has fundamental differences. In a “wet” gas treatment system, the composition of the solution supplied to the gas treatment plants and returned to the production of regeneration cryolite must have a regulated composition in terms of NaF, Na 2 CO 3 , NaHCO 3 , Na 2 SO 4 . The composition of the saline solution in the sludge field is formed arbitrarily due to the discharge of solid waste onto the sludge field: dust from electrostatic precipitators, gas cleaning sludge, flotation tailings, which are transported to the sludge field in the form of a suspension using gas-cleaning solutions and process water as a transporting medium. As a rule, the total salt content in solutions in sludge fields is lower than in solutions of "wet" gas treatment.
Благодаря введению в процесс строго определенного количества известьсодержащего реагента для обработки солевого раствора будет получено дополнительное количество фторида кальция и каустической соды. Дополнительное количество известьсодержащего реагента, подаваемого на обработку солевого раствора, поддерживают пропорционально объему раствора и концентрации в нем NaF, Na2CO3, NaHCO3 и рассчитывают по эмпирическому уравнению:Due to the introduction of a strictly defined amount of lime-containing reagent for the treatment of saline into the process, an additional amount of calcium fluoride and caustic soda will be obtained. An additional amount of lime-containing reagent supplied to the treatment of the saline solution is maintained in proportion to the volume of the solution and the concentration of NaF, Na 2 CO 3 , NaHCO 3 in it and calculated according to the empirical equation:
CaOакт.=(1,0÷1,05)×[0,667×Qp-pa×CNaF+0,53×Qp-pa×CNa2CO3+0,33×Qp-ра×CNaHCO3],CaO act. = (1.0 ÷ 1.05) × [0.667 × Q p-pa × C NaFCO + 0.53 × Q p-pa × C Na2CO3 + 0.33 × Q p-pa × C NaHCO3 ],
где: CaOакт. - дополнительное количество активного оксида кальция в известьсодержащем реагенте на обработку 1 тонны отходов в солевом растворе, кг;where: CaO act. - an additional amount of active calcium oxide in a lime-containing reagent for processing 1 ton of waste in saline solution, kg;
Qp-pa - объем солевого раствора, подаваемого на обработку на 1 т отходов, м3;Q p-pa is the volume of saline supplied for processing per 1 ton of waste, m 3 ;
CNaF, CNa2CO3, CNaHCO3 - соответственно концентрации в солевом растворе NaF, Na2CO3, NaHCO3, кг/м3;C NaF , C Na2CO3 , C NaHCO3 - respectively, the concentration in the saline solution of NaF, Na 2 CO 3 , NaHCO 3 , kg / m 3 ;
(1,00÷1,05) - коэффициент избытка активного оксида кальция - интервал, в котором достигают максимальной эффективности обработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия известьсодержащим реагентом. Максимальная эффективность обработки заключается в наибольшем выходе фторида кальция и каустической соды в продукты взаимодействия. При меньшем количестве активного оксида кальция (коэффициент менее 1,0) снижаются выход отходов после обработки, количество полученного фторида кальция и каустической соды. При увеличенном количестве активного оксида кальция (коэффициент более 1,05) возрастает расход известьсодержащего реагента без увеличения выхода фторида кальция и каустической соды, снижается содержание фторида кальция в твердых отходах после их обработки.(1.00 ÷ 1.05) is the excess coefficient of active calcium oxide - the interval in which the maximum efficiency of processing sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum by lime-containing reagent is achieved. The maximum processing efficiency is the greatest yield of calcium fluoride and caustic soda in the interaction products. With a smaller amount of active calcium oxide (coefficient less than 1.0), the waste yield after processing, the amount of calcium fluoride and caustic soda obtained are reduced. With an increased amount of active calcium oxide (coefficient greater than 1.05), the consumption of lime-containing reagent increases without increasing the yield of calcium fluoride and caustic soda, and the content of calcium fluoride in solid waste decreases after its treatment.
Дополнительно вводимое количество известьсодержащего реагента взаимодействует с компонентами солевого раствора следующим образом:An additionally introduced amount of lime-containing reagent interacts with the components of the saline solution as follows:
При этом в осадок выпадают фторид кальция CaF2 и карбонат кальция СаСО3, а раствор обогащается каустической содой NaOH. В результате будет получено дополнительное количество фторида кальция, используемого, например, в качестве фторсодержащего минерализатора для цементной промышленности и раствора каустической соды для «мокрой» газоочистки металлургических производств.In this case, calcium fluoride CaF 2 and calcium carbonate CaCO 3 precipitate, and the solution is enriched with caustic soda NaOH. As a result, an additional amount of calcium fluoride will be obtained, used, for example, as a fluorine-containing mineralizer for the cement industry and a solution of caustic soda for “wet” gas treatment of metallurgical industries.
Следует отметить, что известьсодержащий компонент не реагирует с сульфатом натрия, присутствующим в солевом растворе. Количество сульфата натрия в твердых отходах после их обработки известьсодержащим компонентом, как правило, снижается вследствие высокой растворимости Na2SO4. При этом содержание сульфата натрия в получаемом растворе каустической соды возрастает.It should be noted that the lime-containing component does not react with sodium sulfate present in saline. The amount of sodium sulfate in solid waste after treatment with a lime-containing component, as a rule, decreases due to the high solubility of Na 2 SO 4 . The content of sodium sulfate in the resulting solution of caustic soda increases.
Получаемый в результате обработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия известьсодержащим реагентом твердый продукт содержит, в основном, синтетический флюорит (CaF2) и углерод. Такой продукт может быть использован не только в качестве фторсодержащего минерализатора при обжиге портландцементного клинкера, но и в формованном виде в черной металлургии, в частности, при конвертерной выплавке стали в качестве шлакообразующей присадки (разжижителя металлургических шлаков).The solid product obtained as a result of processing sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum with a lime-containing reagent mainly contains synthetic fluorite (CaF 2 ) and carbon. Such a product can be used not only as a fluorine-containing mineralizer during roasting of Portland cement clinker, but also in a molded form in the steel industry, in particular, in converter steelmaking as a slag-forming additive (metallurgical slag thinner).
При обработке натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия известьсодержащим реагентом к солевому раствору со шламового поля или раствору из системы «мокрой» газоочистки можно добавлять техническую воду. Это позволит снизить содержание каустической соды в получаемом растворе до 25-35 г/дм3, т.е. до тех концентраций, которые поддерживаются в подаваемых на газоочистку растворах. В практике алюминиевых заводов добавку технической воды, как правило, используют в небольшом количестве для приготовления растворов, подаваемых на газоочистку, с целью компенсации потерь воды за счет испарения газоочистных растворов.When processing sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum with a lime-containing reagent, technical water can be added to the saline solution from the sludge field or the solution from the wet gas treatment system. This will reduce the content of caustic soda in the resulting solution to 25-35 g / DM 3 , i.e. to those concentrations that are maintained in the solutions supplied to the gas treatment. In the practice of aluminum smelters, the addition of industrial water, as a rule, is used in a small amount for the preparation of solutions supplied to the gas treatment in order to compensate for water losses due to the evaporation of gas cleaning solutions.
В соответствии с решением по ближайшему аналогу обработку натрий-фтор-углеродсодержащих отходов алюминиевого производства проводят при перемешивании в водном растворе известьсодержащим реагентом при температуре 65÷90°С в течение 30÷70 минут. Дополнительными исследованиями установлено, что температура обработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов известьсодержащим реагентом может быть снижена до 40÷65°С без ущерба количеству и качеству получаемых продуктов. При этом незначительно (на 10÷15%) увеличивается продолжительность обработки отходов, а суммарные энергозатраты сокращаются на 10÷15%.In accordance with the decision on the closest analogue, the processing of sodium-fluorine-carbon-containing aluminum production wastes is carried out with stirring in an aqueous solution with a lime-containing reagent at a temperature of 65 ÷ 90 ° C for 30 ÷ 70 minutes. Additional studies have established that the processing temperature of sodium-fluorine-carbon-containing waste with a lime-containing reagent can be reduced to 40 ÷ 65 ° C without affecting the quantity and quality of the products obtained. At the same time, the duration of waste processing increases slightly (by 10–15%), and the total energy consumption is reduced by 10–15%.
Дополнительным преимуществом предлагаемого решения является возможность использования для обработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия твердого известьсодержащего реагента, без предварительного приготовления известкового молока. При перемешивании реакционной смеси, состоящей из суспензии отходов в солевом растворе и твердого известьсодержащего реагента, происходит растворение CaOакт. и его взаимодействие с фтористыми солями, содержащимися в отходах и солевом растворе. Благодаря этому решению снижаются энергозатраты и трудозатраты на обработку натрий-фтор-углеродсодержащих отходов.An additional advantage of the proposed solution is the possibility of using solid lime-containing reagent for the processing of sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum without preliminary preparation of milk of lime. When stirring the reaction mixture, consisting of a suspension of waste in saline and a solid lime-containing reagent, the CaO act is dissolved . and its interaction with fluoride salts contained in the waste and saline. Thanks to this solution, energy and labor costs for processing sodium-fluorine-carbon-containing waste are reduced.
На алюминиевых заводах, где производят регенерационный криолит из растворов газоочистки, объем использования получаемого раствора каустической соды для «мокрой» газоочистки ограничен в связи с нарушением водного баланса, разложением бикарбоната натрия по реакции (6) и снижением регламентированного соотношения концентраций NaHCO3/NaF в насыщенном растворе газоочистки. Для устранения этого недостатка в предлагаемом решении предусмотрена возможность обработки полученного раствора каустической соды газами, содержащими углекислый газ, перед подачей раствора в систему «мокрой» газоочистки. В результате такой обработки (карбонизации) каустическая сода переходит в бикарбонат натрия и кальцинированную соду:In aluminum smelters that produce regenerative cryolite from gas purification solutions, the use of the resulting caustic soda solution for “wet” gas purification is limited due to the violation of the water balance, decomposition of sodium bicarbonate according to reaction (6) and a decrease in the regulated concentration ratio of NaHCO 3 / NaF in saturated gas cleaning solution. To eliminate this drawback, the proposed solution provides the possibility of processing the obtained caustic soda solution with gases containing carbon dioxide before the solution is fed into the wet gas cleaning system. As a result of such processing (carbonization), caustic soda passes into sodium bicarbonate and soda ash:
В качестве газов, содержащих углекислый газ, можно использовать, например, дымовые газы из печей обжига кокса для производства анодной массы, сушки регенерационного криолита, обжига «зеленых» анодов ….As gases containing carbon dioxide, it is possible to use, for example, flue gases from coke kilns for the production of anode paste, drying regenerative cryolite, and burning green anodes ....
Полученный после обработки раствора каустической соды углекислым газом раствор бикарбоната натрия и кальцинированной соды в значительных объемах можно использовать в системе «мокрой» газоочистки алюминиевых заводов, производящих регенерационный криолит из газоочистных растворов без негативных последствий. Это уменьшит затраты завода на приобретение кальцинированной соды «на стороне».The solution of sodium bicarbonate and soda ash obtained in large quantities after processing a solution of caustic soda with carbon dioxide can be used in a system of wet gas treatment of aluminum plants that produce regenerative cryolite from gas treatment solutions without negative consequences. This will reduce the costs of the plant for the purchase of soda ash on the side.
Сравнение предлагаемого решения с ближайшим аналогом показывает следующее. Предлагаемое решение и ближайший аналог характеризуются сходными признаками:Comparison of the proposed solution with the closest analogue shows the following. The proposed solution and the closest analogue are characterized by similar features:
- оба способы направлены на переработку натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия с получением бесщелочного фторида кальция для цементной и металлургической промышленности и раствора каустической соды для «мокрой» газоочистки металлургических производств;- both methods are aimed at the processing of sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum to produce alkaline-free calcium fluoride for the cement and metallurgical industries and a solution of caustic soda for wet gas cleaning of metallurgical plants;
- способы предусматривают обработку натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия известьсодержащим реагентом в жидкой среде при температуре 65÷90°С и перемешивании;- the methods include processing sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum with a lime-containing reagent in a liquid medium at a temperature of 65 ÷ 90 ° C and stirring;
- весовое отношение количества фтора в отходах к количеству активного оксида кальция в известьсодержащем реагенте поддерживают в пределах 1:1,40÷1,65.- the weight ratio of the amount of fluorine in the waste to the amount of active calcium oxide in the lime-containing reagent is maintained within the range of 1: 1.40 ÷ 1.65.
Предлагаемое решение отличается от ближайшего аналога следующими признаками:The proposed solution differs from the closest analogue in the following features:
- обработку натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия известьсодержащим реагентом проводят в солевом растворе со шламового поля или в растворе из системы «мокрой» газоочистки алюминиевого производства;- processing of sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum with a lime-containing reagent is carried out in saline from a sludge field or in a solution from a wet aluminum gas purification system;
- количество известьсодержащего реагента, подаваемого на обработку 1 тонны отходов, дополнительно увеличивают пропорционально объему солевого раствора, подаваемого на обработку отходов, и концентрации в солевом растворе NaF, Na2CO3, NaHCO3:- the amount of lime-containing reagent supplied to the treatment of 1 ton of waste is additionally increased in proportion to the volume of saline supplied to the waste treatment, and the concentration in the saline solution of NaF, Na 2 CO 3 , NaHCO 3 :
CaOакт.=(1,0÷1,05)×[0,667×Qp-pa×CNaF+0,53×Qp-pa×CNa2CO3+0,33×Qp-ра×CNaHCO3],CaO act. = (1.0 ÷ 1.05) × [0.667 × Q p-pa × C NaFCO + 0.53 × Q p-pa × C Na2CO3 + 0.33 × Q p-pa × C NaHCO3 ],
где: CaOакт. - дополнительное количество активного оксида кальция в известьсодержащем реагенте на обработку 1 тонны отходов в солевом растворе, кг;where: CaO act. - an additional amount of active calcium oxide in a lime-containing reagent for processing 1 ton of waste in saline solution, kg;
Qp-pa - объем солевого раствора, подаваемого на обработку на 1 т отходов, м3;Q p-pa is the volume of saline supplied for processing per 1 ton of waste, m 3 ;
CNaF, CNa2CO3, CNaHCO3 - соответственно концентрации в солевом растворе NaF, Na2CO3, NaHCO3, кг/м3;C NaF , C Na2CO3 , C NaHCO3 - respectively, the concentration in the saline solution of NaF, Na 2 CO 3 , NaHCO 3 , kg / m 3 ;
(1,00÷1,05) - коэффициент избытка активного оксида кальция - интервал, в котором достигают максимальной эффективности обработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия известьсодержащим реагентом;(1.00 ÷ 1.05) is the excess coefficient of active calcium oxide - the interval in which the maximum efficiency of processing sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum by lime-containing reagent is achieved;
- при обработке натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия известьсодержащим реагентом к солевому раствору со шламового поля или раствору из системы «мокрой» газоочистки алюминиевого производства могут добавлять техническую воду;- when treating sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum with a lime-containing reagent, technical water can be added to the saline solution from the sludge field or the solution from the wet gas treatment system of aluminum production;
- обработку натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия известьсодержащим реагентом проводят при температуре 40÷65°С;- treatment of sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum with a lime-containing reagent is carried out at a temperature of 40 ÷ 65 ° C;
- для обработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия используют твердый известьсодержащий реагент;- for the treatment of sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum, a solid lime-containing reagent is used;
- получаемый в результате обработки отходов известьсодержащим реагентом раствор каустической соды перед подачей в систему «мокрой» газоочистки обрабатывают газами, содержащими углекислый газ.- the solution of caustic soda obtained as a result of waste treatment with a lime-containing reagent is treated with gases containing carbon dioxide before being fed to the wet gas cleaning system.
Предлагаемое техническое решение характеризуется признаками, как сходными с признаками ближайшего аналога, так и отличительными признаками, что позволяет сделать вывод о его соответствии условию патентоспособности «новизна».The proposed technical solution is characterized by features that are similar to those of the closest analogue, and distinctive features, which allows us to conclude that it meets the patentability condition of "novelty."
Сравнительный анализ предлагаемого технического решения с известными решениями в данной области техники в процессе поиска по патентной и научно-технической литературе выявил следующее.A comparative analysis of the proposed technical solutions with known solutions in this field of technology in the search process for patent and scientific literature revealed the following.
Известен способ получения фторида кальция обработкой фторсодержащих растворов кальцийсодержащим реагентом при перемешивании, отличающийся тем, что в качестве кальцийсодержащего реагента используют отходы титано-магниевого производства на основе фторида кальция, содержащие 10-20 г/л хлорида кальция, 2,5-3,0 г/л карбоната кальция, 0,2-0,3 г/л окиси кальция, при этом содержание ионов кальция и фтора поддерживают равным 2÷4:1 (А.с. СССР №929563, C01F 11/22. Опубл. 23.05.1982 г. [4]).A known method of producing calcium fluoride by treating fluorine-containing solutions with a calcium-containing reagent with stirring, characterized in that as a calcium-containing reagent waste titanium-magnesium production based on calcium fluoride containing 10-20 g / l of calcium chloride, 2.5-3.0 g / l of calcium carbonate, 0.2-0.3 g / l of calcium oxide, while the content of calcium and fluoride ions is maintained equal to 2 ÷ 4: 1 (AS USSR No. 929563, C01F 11/22. Publ. 23.05. 1982 [4]).
Известен способ получения фторида кальция (Патент RU 2225839 C01F 11/22, С01В 33/14. Опубл. 20.03.2004 г. [5]). Сущность способа: карбонат кальция и кремнефтористо-водородную кислоту подвергают взаимодействию в водной среде при температуре не выше 40°С и рН 2,5-3,5, целевой продукт - фторид кальция отделяют от коллоидного раствора диоксида кремния, последний нейтрализуют до рН не менее 8, предпочтительно 8,5-9,5, при температуре не ниже 60°С, предпочтительно 80-90°С, с помощью гидроксида натрия или гидроксида кальция, причем последний берут в виде известкового молока с концентрацией 100-150 г/л по СаО, и выделяют гель диоксида кремния в качестве второго продукта.A known method of producing calcium fluoride (Patent RU 2225839 C01F 11/22, C01B 33/14. Published. March 20, 2004 [5]). The essence of the method: calcium carbonate and hydrofluoric acid are subjected to interaction in an aqueous medium at a temperature not exceeding 40 ° C and pH 2.5-3.5, the target product is calcium fluoride is separated from a colloidal solution of silicon dioxide, the latter is neutralized to a pH of not less than 8, preferably 8.5-9.5, at a temperature not lower than 60 ° C, preferably 80-90 ° C, using sodium hydroxide or calcium hydroxide, the latter being taken in the form of milk of lime with a concentration of 100-150 g / l CaO, and a silica gel is isolated as a second product.
Известен способ получения фторида кальция переработкой отходов производства экстракционной фосфорной кислоты: фосфогипса и фторсиликатных растворов. Фторид кальция получают путем взаимодействия при перемешивании в водной среде нерастворимой соли кальция и фторосодержащего соединения, в качестве взаимодействующих компонентов используют такие отходы экстракционной фосфорной кислоты, как фосфогипс и фторсиликатные растворы, смесь которых в стехиометрическом соотношении в пересчете на сульфат кальция и фторсиликатион обрабатывают раствором гидроксида натрия до получения рН 9-10 (Патент RU 2029731, C01F 11/22. Опубл. 27.02.1995 г. [6]).A known method of producing calcium fluoride by processing waste production of extraction phosphoric acid: phosphogypsum and fluorosilicate solutions. Calcium fluoride is obtained by interacting with an aqueous solution of an insoluble calcium salt and a fluorine-containing compound while stirring in an aqueous medium, such waste components of extraction phosphoric acid as phosphogypsum and fluorosilicate solutions, the mixture of which is treated in a stoichiometric ratio in terms of calcium sulfate and fluorosilicate, are treated with sodium hydroxide solution as interacting components. to obtain a pH of 9-10 (Patent RU 2029731, C01F 11/22. Publ. February 27, 1995 [6]).
В способе получения фторида кальция (Патент РФ 2487082, C01F 11/22. Опубл. 10.07.2013 г. [7]) осуществляют обработку осветленного раствора газоочистки электролитического производства алюминия гидроокисью кальция с последующим разделением раствора и пульпы и выделением фторида кальция. Гидроокись кальция подают на обработку в соотношении (1,8÷2,1):1 по отношению к содержанию фтора в растворе. Обработку проводят при температуре обрабатываемого фторсодержащего раствора 40-55°С. После обработки полученный фторид кальция промывают водой при температуре 80-90°С в течение 20-40 минут.In the method of producing calcium fluoride (RF Patent 2487082, C01F 11/22. Publish. 07/10/2013, [7]), the clarified gas treatment solution of the electrolytic production of aluminum is treated with calcium hydroxide, followed by separation of the solution and pulp and the release of calcium fluoride. Calcium hydroxide is fed to the treatment in the ratio (1.8 ÷ 2.1): 1 with respect to the fluorine content in the solution. The treatment is carried out at a temperature of the treated fluorine-containing solution of 40-55 ° C. After processing, the resulting calcium fluoride is washed with water at a temperature of 80-90 ° C for 20-40 minutes.
В описанном известном способе получения фторида кальция из осветленного раствора газоочистки электролитического производства алюминия [7] гидроокись кальция подают на обработку раствора в соотношении (1,8÷2,1):1 по отношению к содержанию фтора в растворе. При этом не уточняется содержание основного вещества (активность) гидроокиси кальция. Заявленное количество гидроокиси кальция соответствует стехиометрическому соотношению реагентов в уравнении (7) : молекулярная масса Са(ОН)2=74, молекулярная масса 2-х атомов фтора = 19×2=38. Соотношение Са(ОН)2 : 2F = 74:38=1,95:1. С учетом доверительного интервала соотношение составит (1,95÷0,15):1 или (1,8÷2,1):1. Такое соотношение гидроокиси кальция к фтору не обеспечит полного осаждения фтора из раствора в виде фторида кальция. Это связано с тем, что наряду с реакцией (7), при обработке раствора газоочистки протекают реакции (8, 9) взаимодействия гидроокиси кальция с кальцинированной содой и бикарбонатом натрия с выпадением в осадок карбоната кальция. В результате недостатка гидроокиси кальция в растворе газоочистки останется значительное количество непрореагировавших фторида натрия, кальцинированной соды и бикарбоната натрия.In the described known method for producing calcium fluoride from a clarified solution for gas purification of electrolytic aluminum production [7], calcium hydroxide is fed to the processing of the solution in the ratio (1.8 ÷ 2.1): 1 with respect to the fluorine content in the solution. In this case, the content of the main substance (activity) of calcium hydroxide is not specified. The declared amount of calcium hydroxide corresponds to the stoichiometric ratio of the reactants in equation (7): molecular weight of Ca (OH) 2 = 74, molecular weight of 2 fluorine atoms = 19 × 2 = 38. The ratio of Ca (OH) 2 : 2F = 74: 38 = 1.95: 1. Given the confidence interval, the ratio will be (1.95 ÷ 0.15): 1 or (1.8 ÷ 2.1): 1. This ratio of calcium hydroxide to fluorine will not ensure complete precipitation of fluorine from solution in the form of calcium fluoride. This is due to the fact that, along with reaction (7), during the treatment of the gas purification solution, reactions (8, 9) of interaction of calcium hydroxide with soda ash and sodium bicarbonate occur with the precipitation of calcium carbonate. As a result of the lack of calcium hydroxide in the gas cleaning solution, a significant amount of unreacted sodium fluoride, soda ash and sodium bicarbonate will remain.
В заявляемом способе дополнительное количество известьсодержащего реагента на обработку солевого раствора дается с учетом взаимодействия оксида кальция со всем количеством фторида натрия, кальцинированной соды и бикарбоната натрия, содержащимся в растворе.In the inventive method, an additional amount of lime-containing reagent for the treatment of saline solution is given taking into account the interaction of calcium oxide with the entire amount of sodium fluoride, soda ash and sodium bicarbonate contained in the solution.
Проведенный анализ показал, что на момент подачи заявки на изобретение не выявлены технические решения, характеризующиеся аналогичной с предлагаемым решением совокупностью известных и неизвестных признаков, что свидетельствует о соответствии предлагаемого технического решения условию патентоспособности изобретения «изобретательский уровень».The analysis showed that at the time of filing the application for the invention, no technical solutions were identified that are characterized by a combination of known and unknown features similar to the proposed solution, which indicates the compliance of the proposed technical solution with the condition of patentability of the invention “inventive step”.
Соответствие условию патентоспособности «промышленная применимость» доказывается экспериментальными данными, полученными в ходе лабораторных исследований и опытно-промышленных испытаний в заводских условиях.Compliance with the patentability condition “industrial applicability” is proved by experimental data obtained in the course of laboratory research and experimental industrial tests in the factory.
Пример 1Example 1
Переработка натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия с получением фторида кальция и раствора каустической соды по ближайшему аналогуProcessing sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum to produce calcium fluoride and a solution of caustic soda according to the closest analogue
В реактор с механической мешалкой, объемом 50 м3 заливают 30 м3 технической воды и загружают 10720 кг натрий-фтор-углеродсодержащих отходов со шламового поля алюминиевого завода с содержанием фтора 18,6%, углерода 38,5% и влажностью 34%. Отходы со шламового поля представлены механической смесью пыли электрофильтров, шлама газоочистки и хвостов флотации угольной пены. Параллельно в другом реакторе с мешалкой готовят известьсодержащий реагент (известковое молоко) с содержанием активного СаО=2180 кг в 10 м3 технической воды (весовое отношение фтора в отходах к количеству активного оксида кальция в известьсодержащем реагенте 1:1,46). Содержание активного оксида кальция в известьсодержащем реагенте 95%.30 m 3 of industrial water is poured into a reactor with a mechanical stirrer with a volume of 50 m 3 and 10720 kg of sodium-fluorine-carbon-containing waste are loaded from the sludge field of an aluminum plant with a fluorine content of 18.6%, carbon 38.5% and humidity 34%. Waste from the sludge field is represented by a mechanical mixture of dust from electrostatic precipitators, gas treatment sludge and coal foam flotation tailings. In parallel, in another reactor with a stirrer, a lime-containing reagent (milk of lime) with a content of active CaO = 2180 kg in 10 m 3 of industrial water is prepared (weight ratio of fluorine in the waste to the amount of active calcium oxide in the lime-containing reagent 1: 1.46). The content of active calcium oxide in the lime-containing reagent is 95%.
Известковое молоко перекачивают в реактор с суспензией отходов со шламового поля. Всего в опыте используют 40 м3 технической воды. Полученную смесь суспензии отходов и известкового молока нагревают «глухим» паром до 75÷80°С и выдерживают при непрерывном перемешивании в течение ~45 мин.The milk of lime is pumped into the reactor with a suspension of waste from the sludge field. In total, 40 m 3 of industrial water are used in the experiment. The resulting mixture of a suspension of waste and milk of lime is heated with “deaf” steam to 75 ÷ 80 ° C and kept under continuous stirring for ~ 45 minutes.
Полученную суспензию с соотношением Ж : Т ~ 5,25:1 направляют в барабанный вакуум-фильтр БОН-10. После фильтрации получают кек синтетического флюорита с углеродом влажностью 23÷25% и фильтрат каустической соды. Кек синтетического флюорита с углеродом сушат в полочной сушилке и анализируют на содержание основных соединений.The resulting suspension with a ratio of W: T ~ 5.25: 1 is sent to a BON-10 drum vacuum filter. After filtration, a cake of synthetic fluorite with carbon with a moisture content of 23–25% and a caustic soda filtrate are obtained. A cake of synthetic fluorite with carbon is dried in a shelf dryer and analyzed for the content of basic compounds.
Результаты опыта приведены в таблицах 1, 2.The results of the experiment are shown in tables 1, 2.
Пример 2Example 2
Переработка натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия с получением фторида кальция и раствора каустической соды по предлагаемому способуThe processing of sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum to produce calcium fluoride and a solution of caustic soda according to the proposed method
Условия опытов аналогичны приведенным в примере 1, за исключением того, что суспензию натрий-фтор-углеродсодержащих отходов и известьсодержащего реагента готовят в солевом растворе со шламового поля с содержанием NaF=14,8 кг/м3, Na2CO3=6,6 кг/м3, NaHCO3=10,7 кг/м3.The experimental conditions are similar to those in example 1, except that a suspension of sodium-fluorine-carbon-containing waste and lime-containing reagent is prepared in saline from a sludge field with a content of NaF = 14.8 kg / m 3 , Na 2 CO 3 = 6.6 kg / m 3 , NaHCO 3 = 10.7 kg / m 3 .
Количество известьсодержащего реагента, подаваемого на обработку 1 тонны натрий-фтор-углеродсодержащих отходов, дополнительно увеличивают пропорционально объему солевого раствора, подаваемого на обработку отходов, и концентрации в солевом растворе NaF, Na2CO3, NaHCO3:The amount of lime-containing reagent supplied to the treatment of 1 ton of sodium-fluorine-carbon-containing waste is additionally increased in proportion to the volume of saline supplied to the waste treatment and the concentration in the saline solution of NaF, Na 2 CO 3 , NaHCO 3 :
CaOакт.=(1,0÷1,05)×[0,667×Qp-pa×CNaF+0,53×Qp-pa×CNa2CO3+0,33×Qp-ра×CNaHCO3],CaO act. = (1.0 ÷ 1.05) × [0.667 × Q p-pa × C NaFCO + 0.53 × Q p-pa × C Na2CO3 + 0.33 × Q p-pa × C NaHCO3 ],
Объем солевого раствора, подаваемого на обработку 1 т отходов, составляет: 40 м3 : 8 т отходов = 5 м3/т. Содержание активного оксида кальция в известьсодержащем реагенте 95%. Проведено 2 опыта с дозировкой известьсодержащего реагента в заявленных пределах коэффициента избытка активного оксида кальция: опыт №1 - коэффициент избытка равен 1,0; опыт №2 - коэффициент избытка равен 1,05 и 2 опыта за пределами оптимальных значений: опыт №3 - коэффициент равен 0,95; опыт №4 - коэффициента избытка равен 1,10:The volume of saline supplied to the processing of 1 ton of waste is: 40 m 3 : 8 t of waste = 5 m 3 / t. The content of active calcium oxide in the lime-containing reagent is 95%. Conducted 2 experiments with a dosage of lime-containing reagent in the declared limits of the coefficient of excess of active calcium oxide: experiment No. 1 - the coefficient of excess is 1.0; experiment No. 2 - the excess coefficient is 1.05 and 2 experiments beyond optimal values: experiment No. 3 - the coefficient is 0.95; experiment No. 4 - the excess ratio is 1.10:
Опыт №1:Experience No. 1:
СаОакт.=1×[0,667×5 м3×14,8 кг/м3+0,53×5 м3×6,6 кг/м3+0,33×5 м3×10,7 кг/м3]=84,5 кг на 1 т отходов.CaO act. = 1 × [0.667 × 5 m 3 × 14.8 kg / m 3 + 0.53 × 5 m 3 × 6.6 kg / m 3 + 0.33 × 5 m 3 × 10.7 kg / m 3 ] = 84.5 kg per 1 ton of waste.
Опыт №2:Experience No. 2:
СаОакт.=1,05×[0,667×5 м3×14,8 кг/м3+0,53×5 м3×6,6 кг/м3+0,33×5 м3×10,7 кг/м3]=88,7 кг на 1 т отходов.CaO act. = 1.05 × [0.667 × 5 m 3 × 14.8 kg / m 3 + 0.53 × 5 m 3 × 6.6 kg / m 3 + 0.33 × 5 m 3 × 10.7 kg / m 3 ] = 88.7 kg per 1 ton of waste.
Также проведены два опыта с добавкой известьсодержащего реагента в количестве меньшем и большем от заявленных пределов на 5%:Two experiments were also carried out with the addition of a lime-containing reagent in an amount less than and greater than the stated limits by 5%:
Опыт №3:Experience No. 3:
СаОакт.=0,95×[0,667×5 м3×14,8 кг/м3+0,53×5 м3×6,6 кг/м3+0,33×5 м3×10,7 кг/м3]=80,3 кг на 1 т отходов.CaO act. = 0.95 × [0.667 × 5 m 3 × 14.8 kg / m 3 + 0.53 × 5 m 3 × 6.6 kg / m 3 + 0.33 × 5 m 3 × 10.7 kg / m 3 ] = 80.3 kg per 1 ton of waste.
Опыт №4:Experience No. 4:
СаОакт.=1,10×[0,667×5 м3×14,8 кг/м3+0,53×5 м3×6,6 кг/м3+0,33×5 м3×10,7 кг/м3]=93,0 кг на 1 т отходов.CaO act. = 1.10 × [0.667 × 5 m 3 × 14.8 kg / m 3 + 0.53 × 5 m 3 × 6.6 kg / m 3 + 0.33 × 5 m 3 × 10.7 kg / m 3 ] = 93.0 kg per 1 ton of waste.
Фильтрация и сушка отходов после обработки известьсодержащим реагентом аналогична описанному в примере 1.Filtration and drying of waste after treatment with a lime-containing reagent is similar to that described in example 1.
В таблице 3 приведены результаты опытов №№1÷4.Table 3 shows the results of experiments No. 1 ÷ 4.
Из полученных результатов опытов следует:From the obtained results of the experiments it follows:
1. В сравнении с ближайшим аналогом (пример 1) использование солевых растворов со шламового поля алюминиевого производства исключает расход технической воды, обеспечивает получение дополнительного количества фторида кальция и каустической соды.1. In comparison with the closest analogue (example 1), the use of saline solutions from the sludge field of aluminum production eliminates the consumption of process water, provides an additional amount of calcium fluoride and caustic soda.
2. Дозировка известьсодержащего реагента в количестве ниже минимального заявленного предела на 5% (опыт №3 - коэффициент равен 0,95) уменьшает выход твердых продуктов, количество фторида кальция в них и наработку каустической соды.2. The dosage of the lime-containing reagent in an amount below the minimum declared limit by 5% (experiment No. 3 - the coefficient is 0.95) reduces the yield of solid products, the amount of calcium fluoride in them and the production of caustic soda.
3. Дозировка известьсодержащего реагента в количестве выше максимального заявленного предела на 5% (опыт №4 - коэффициент избытка 1,10) увеличивает непроизводительный расход известьсодержащего реагента без увеличения выхода фторида кальция и каустической соды.3. The dosage of the lime-containing reagent in an amount higher than the maximum declared limit by 5% (experiment No. 4 - excess coefficient of 1.10) increases the unproductive consumption of the lime-containing reagent without increasing the yield of calcium fluoride and caustic soda.
Пример 3Example 3
Переработка натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия с использованием твердого известьсодержащего реагента при пониженной температуреRecycling of sodium-fluorine-carbon-containing waste from the electrolytic production of aluminum using a solid lime-containing reagent at a low temperature
В реактор с механической мешалкой, объемом 50 м3 заливают 40 м3 солевого раствора из системы «мокрой» газоочистки с содержанием NaF=18,5 кг/м3, Na2CO3=7,2 кг/м3, NaHCO3=26,0 кг/м3 и загружают 10,72 т натрий-фтор-углеродсодержащих отходов со шламового поля алюминиевого завода с содержанием фтора 18,6%, углерода 38,5% и влажностью 34%. Отношение объема солевого раствора и количества сухих натрий-фтор-углеродсодержащих отходов (Ж : Т) составляет 5:1.In a reactor with a mechanical stirrer with a volume of 50 m 3, 40 m 3 of saline solution is poured from the wet gas purification system with a content of NaF = 18.5 kg / m 3 , Na 2 CO 3 = 7.2 kg / m 3 , NaHCO 3 = 26.0 kg / m 3 and load 10.72 tons of sodium-fluorine-carbon-containing waste from the sludge field of an aluminum plant with a fluorine content of 18.6%, carbon 38.5% and humidity 34%. The ratio of the volume of saline to the amount of dry sodium-fluorine-carbon-containing waste (W: T) is 5: 1.
Затем в реактор загружают твердый известьсодержащий реагент в виде извести-пыловки с содержанием активного оксида кальция 95%. Количество активного СаО в известьсодержащем реагенте для обработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов составляет 2180 кг (весовое отношение фтора в отходах к количеству активного оксида кальция в известьсодержащем реагенте 1:1,46). Дополнительное количество активного СаО в известьсодержащем реагенте на обработку 1 тонны отходов в солевом растворе из системы «мокрой» газоочистки рассчитывают по формуле: СаОакт.=1,03×[0,667×5 м3×18,5 кг/м3+0,53×5 м3×7,2 кг/м3+0,33×5 м3×26,0 кг/м3]=127,4 кг на 1 т отходов, или 1019 кг на 8 т сухих натрий-фтор-углеродсодержащих отходов.Then, a solid lime-containing reagent in the form of lime dusting with a content of active calcium oxide of 95% is loaded into the reactor. The amount of active CaO in the lime-containing reagent for processing sodium-fluorine-carbon-containing waste is 2180 kg (the weight ratio of fluorine in the waste to the amount of active calcium oxide in the lime-containing reagent is 1: 1.46). An additional amount of active CaO in the lime-containing reagent for processing 1 ton of waste in saline from the wet gas treatment system is calculated by the formula: CaO act. = 1.03 × [0.667 × 5 m 3 × 18.5 kg / m 3 + 0.53 × 5 m 3 × 7.2 kg / m 3 + 0.33 × 5 m 3 × 26.0 kg / m 3 ] = 127.4 kg per 1 ton of waste, or 1019 kg per 8 tons of dry sodium-fluorine-carbon-containing waste.
Суспензию натрий-фтор-углеродсодержащих отходов и известьсодержащего реагента в реакторе нагревают «глухим» паром до 55÷60°С и выдерживают при перемешивании в течение 65 мин. Полученную суспензию направляют в барабанный вакуум-фильтр БОН-10. После фильтрации получают кек синтетического флюорита с углеродом влажностью 28÷30% и фильтрат каустической соды. Кек синтетического флюорита с углеродом сушат в полочной сушилке и анализируют на содержание основных соединений. Раствор каустической соды анализируют на содержание NaOH. Результаты опыта приведены в таблице 4.The suspension of sodium-fluorine-carbon-containing waste and lime-containing reagent in the reactor is heated with “deaf” steam to 55 ÷ 60 ° C and kept under stirring for 65 minutes The resulting suspension is sent to a drum vacuum filter BON-10. After filtration, a cake of synthetic fluorite with carbon with a moisture content of 28–30% and a caustic soda filtrate are obtained. A cake of synthetic fluorite with carbon is dried in a shelf dryer and analyzed for the content of basic compounds. The caustic soda solution is analyzed for NaOH. The results of the experiment are shown in table 4.
Введение твердого известьсодержащего реагента для обработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов при 55÷60°С не снижает технико-экономические показатели процесса, обеспечивает максимальный выход фторида кальция и каустической соды.The introduction of a solid lime-containing reagent for the treatment of sodium-fluorine-carbon-containing waste at 55 ÷ 60 ° C does not reduce the technical and economic indicators of the process, it provides the maximum yield of calcium fluoride and caustic soda.
Использование предлагаемого решения обработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия известьсодержащим реагентом в солевых растворах со шламовых полей и из системы «мокрой» газоочистки, повышает технико-экономические показатели процесса за счет получения дополнительного количества фторида кальция и раствора каустической соды, сокращения энергозатрат и трудозатрат на обработку натрий-фтор-углеродсодержащих отходов, снижения расхода технической воды.Using the proposed solution for processing sodium-fluorine-carbon-containing waste from aluminum electrolytic production with a lime-containing reagent in saline solutions from sludge fields and from a wet gas purification system increases the technical and economic indicators of the process by obtaining an additional amount of calcium fluoride and a solution of caustic soda, reducing energy costs and labor costs for processing sodium-fluorine-carbon-containing waste, reducing the consumption of process water.
ИнформацияInformation
1. Патент РФ №2393241, С22В 7/00, С04В 7/42. Опубл. 2010 г.1. RF patent No. 2393241, C22B 7/00, C04B 7/42. Publ. 2010 year
2. Заявка №2013122923/02, 17.05.2013 г., С22В 7/00, С04В 7/02. Опубл. 27.11.2014 г.2. Application No. 2013122923/02, 05.17.2013, С22В 7/00, С04В 7/02. Publ. 11/27/2014
3. Куликов Б.П., Истомин С.П. Переработка отходов алюминиевого производства. // Изд. МАНЭБ. С.Петербург. - 2004. - 478 с.3. Kulikov B.P., Istomin S.P. Recycling of aluminum production waste. // Ed. MANEB. S. Petersburg. - 2004 .-- 478 p.
4. А.с. СССР №929563, C01F 11/22. Опубл. 23.05.1982 г.4. A.S. USSR No. 929563, C01F 11/22. Publ. 05/23/1982
5. Патент RU 2225839, C01F 11/22, С01В 33/14. Опубл. 20.03.2004 г.5. Patent RU 2225839, C01F 11/22, C01B 33/14. Publ. March 20, 2004
6. Патент RU 2029731, C01F 11/22. Опубл. 27.02.1995 г.6. Patent RU 2029731, C01F 11/22. Publ. 02/27/1995 g.
7. Патент РФ 2487082, C01F 11/22. Опубл. 10.07.2013 г.7. RF patent 2487082, C01F 11/22. Publ. 07/10/2013
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016134488A RU2624570C1 (en) | 2016-08-23 | 2016-08-23 | Method of processing of sodium-fluorine-carbon-containing waste of electrolytic production of aluminium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016134488A RU2624570C1 (en) | 2016-08-23 | 2016-08-23 | Method of processing of sodium-fluorine-carbon-containing waste of electrolytic production of aluminium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2624570C1 true RU2624570C1 (en) | 2017-07-04 |
Family
ID=59312454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016134488A RU2624570C1 (en) | 2016-08-23 | 2016-08-23 | Method of processing of sodium-fluorine-carbon-containing waste of electrolytic production of aluminium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2624570C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2736038C1 (en) * | 2020-04-21 | 2020-11-11 | Общество с ограниченной ответственностью "Промтехнологии" | Method of producing mineralizer based on calcium fluoride |
| RU2791681C1 (en) * | 2022-04-27 | 2023-03-13 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский национальный исследовательский технический университет" (ФГБОУ ВО "ИРНИТУ") | Method for extracting fluorine during processing of stale sludge of aluminum production |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0307107A1 (en) * | 1987-09-08 | 1989-03-15 | Ogden Environmental Services, Inc. | Method for the combustion of spent potlinings from the manufacture of aluminum |
| US5245115A (en) * | 1990-07-04 | 1993-09-14 | Aluminium Pechiney | Process for the thermal shock treatment of spent pot linings obtained from hall-heroult electrolytic cells |
| RU2167210C2 (en) * | 1999-07-13 | 2001-05-20 | Акционерное общество открытого типа "Всероссийский алюминиево-магниевый институт" | Technology of processing of carbonic slime removed from system of electrolytic winning of aluminum |
| RU2199488C2 (en) * | 2000-11-30 | 2003-02-27 | Открытое акционерное общество "ВОЛГОГРАДСКИЙ АЛЮМИНИЙ" | Method for processing waste carbon lining of aluminum cells |
| RU2312815C2 (en) * | 2006-01-10 | 2007-12-20 | Геннадий Пантелеевич Медведев | Aluminum-containing raw material processing method |
| RU2393241C1 (en) * | 2009-02-24 | 2010-06-27 | Общество с ограниченной ответственностью Торговый дом "Байкальский алюминий" (ООО ТД "Байкальский алюминий") | Procedure for processing fine-dispersed sodium-fluorine-carbon containing wastes of electrolytic production of aluminium |
| RU2402621C1 (en) * | 2009-09-03 | 2010-10-27 | Общество с ограниченной ответственностью Торговый дом "Байкальский алюминий" (ООО ТД "Байкальский алюминий") | Procedure for processing fluorine-containing materials used in electrolytic production of aluminium |
| RU2013122923A (en) * | 2013-05-17 | 2014-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью Торговый дом "Байкальский алюминий" (ООО ТД "БайкAL") | METHOD FOR PROCESSING SODIUM-FLUOR-CARBON-CONTAINING WASTES OF ELECTROLYTIC PRODUCTION OF ALUMINUM |
-
2016
- 2016-08-23 RU RU2016134488A patent/RU2624570C1/en active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0307107A1 (en) * | 1987-09-08 | 1989-03-15 | Ogden Environmental Services, Inc. | Method for the combustion of spent potlinings from the manufacture of aluminum |
| US5245115A (en) * | 1990-07-04 | 1993-09-14 | Aluminium Pechiney | Process for the thermal shock treatment of spent pot linings obtained from hall-heroult electrolytic cells |
| RU2167210C2 (en) * | 1999-07-13 | 2001-05-20 | Акционерное общество открытого типа "Всероссийский алюминиево-магниевый институт" | Technology of processing of carbonic slime removed from system of electrolytic winning of aluminum |
| RU2199488C2 (en) * | 2000-11-30 | 2003-02-27 | Открытое акционерное общество "ВОЛГОГРАДСКИЙ АЛЮМИНИЙ" | Method for processing waste carbon lining of aluminum cells |
| RU2312815C2 (en) * | 2006-01-10 | 2007-12-20 | Геннадий Пантелеевич Медведев | Aluminum-containing raw material processing method |
| RU2393241C1 (en) * | 2009-02-24 | 2010-06-27 | Общество с ограниченной ответственностью Торговый дом "Байкальский алюминий" (ООО ТД "Байкальский алюминий") | Procedure for processing fine-dispersed sodium-fluorine-carbon containing wastes of electrolytic production of aluminium |
| RU2402621C1 (en) * | 2009-09-03 | 2010-10-27 | Общество с ограниченной ответственностью Торговый дом "Байкальский алюминий" (ООО ТД "Байкальский алюминий") | Procedure for processing fluorine-containing materials used in electrolytic production of aluminium |
| RU2013122923A (en) * | 2013-05-17 | 2014-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью Торговый дом "Байкальский алюминий" (ООО ТД "БайкAL") | METHOD FOR PROCESSING SODIUM-FLUOR-CARBON-CONTAINING WASTES OF ELECTROLYTIC PRODUCTION OF ALUMINUM |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2736038C1 (en) * | 2020-04-21 | 2020-11-11 | Общество с ограниченной ответственностью "Промтехнологии" | Method of producing mineralizer based on calcium fluoride |
| RU2791681C1 (en) * | 2022-04-27 | 2023-03-13 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский национальный исследовательский технический университет" (ФГБОУ ВО "ИРНИТУ") | Method for extracting fluorine during processing of stale sludge of aluminum production |
| RU2814124C1 (en) * | 2023-05-25 | 2024-02-22 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" | Method for processing sodium-fluorine-carbon-containing waste from electrolytic aluminium production |
| RU2816485C1 (en) * | 2023-07-11 | 2024-04-01 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" | Method of producing synthetic fluorite and caustic soda solution |
| RU2821274C1 (en) * | 2023-10-05 | 2024-06-19 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования Сибирский федеральный университет | Method of producing alkali-free mineralizer for burning clinker from fluorine-containing wastes of aluminium production |
| RU2837568C1 (en) * | 2024-09-20 | 2025-04-01 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования Сибирский федеральный университет | Method of producing synthetic fluorite |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109179464B (en) | Method for efficiently, cleanly and recycling secondary aluminum ash | |
| CA1197664A (en) | Aluminum production via the chlorination of aluminum chloride hexahydrate (ach) | |
| RU2554136C2 (en) | Method of producing alumina | |
| CN110304646B (en) | A method for efficiently separating fluorine, chlorine and nitrogen components from aluminum ash to co-produce alumina concentrate | |
| CN113443643B (en) | Method for cooperatively treating aluminum ash, carbon slag and desulfurized gypsum slag | |
| CN104445300A (en) | Method of preparing magnesium hydroxide and calcium carbonate and separating out phosphorus ores by taking phosphate tailings as raw materials through ammonia circulation process | |
| RU2247788C1 (en) | Method for preparation of scandium oxide from red mud | |
| CN104071818A (en) | Method for separating calcium, magnesium and phosphorus elements from phosphate tailings by adopting water leaching and ammonium leaching | |
| RU2462418C1 (en) | Method of producing aluminium fluoride | |
| RU2624570C1 (en) | Method of processing of sodium-fluorine-carbon-containing waste of electrolytic production of aluminium | |
| CN107235499B (en) | A kind of method for preparing alumina by chlorination electrolysis of bauxite pelletizing and comprehensive utilization | |
| RU2479493C2 (en) | Method of treating waste water | |
| CS209923B2 (en) | Method of making the magnesium oxide of higher purity than 98% | |
| RU2627431C1 (en) | Method for producing calcium fluoride from fluorocarbon-containing waste of aluminium production | |
| RU2479492C2 (en) | Method of treating waste water | |
| RU2694937C1 (en) | Method for obtaining silicon, aluminum and iron oxides under complex non-waste processing from bottom ash materials | |
| RU2082826C1 (en) | Method of magnesium production | |
| RU2259320C1 (en) | Magnesium-containing ore processing method | |
| RU2620844C1 (en) | Aluminium production sludge disposal method | |
| RU2814124C1 (en) | Method for processing sodium-fluorine-carbon-containing waste from electrolytic aluminium production | |
| CN104556168A (en) | Method of activated leaching alumina in fly ash | |
| RU2742987C1 (en) | Method for defluorination and isolation of anhydrous sodium sulphate from working gas cleaning solutions of aluminum electrolysers | |
| RU2363525C1 (en) | Method for wet cleaning of waste gas from pot rooms of aluminium production | |
| RU2745771C1 (en) | Method of producing a gypsum binder from wastes of metallurgical production | |
| RU2487082C1 (en) | Method of producing calcium fluoride |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20181102 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20190911 Effective date: 20190911 |