RU2667527C2 - Способ получения 3-гептанола из смеси, содержащей 2-этилгексаналь и 3-гептилформиат - Google Patents
Способ получения 3-гептанола из смеси, содержащей 2-этилгексаналь и 3-гептилформиат Download PDFInfo
- Publication number
- RU2667527C2 RU2667527C2 RU2016103146A RU2016103146A RU2667527C2 RU 2667527 C2 RU2667527 C2 RU 2667527C2 RU 2016103146 A RU2016103146 A RU 2016103146A RU 2016103146 A RU2016103146 A RU 2016103146A RU 2667527 C2 RU2667527 C2 RU 2667527C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- alkali metal
- heptanol
- aqueous solution
- mass
- Prior art date
Links
- RZKSECIXORKHQS-UHFFFAOYSA-N Heptan-3-ol Chemical compound CCCCC(O)CC RZKSECIXORKHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- RJJVYSJFEOFICB-UHFFFAOYSA-N heptan-3-yl formate Chemical compound CCCCC(CC)OC=O RJJVYSJFEOFICB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanal Chemical compound CCCCC(CC)C=O LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 23
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 claims description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- NGAZZOYFWWSOGK-UHFFFAOYSA-N heptan-3-one Chemical compound CCCCC(=O)CC NGAZZOYFWWSOGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HCFAJYNVAYBARA-UHFFFAOYSA-N 4-heptanone Chemical compound CCCC(=O)CCC HCFAJYNVAYBARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- -1 10-15% of the mass Chemical compound 0.000 description 1
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxo-reaction combined with reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/095—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of organic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится способу получения 3-гептанола или смеси, содержащей 3-гептанол. Способ включает стадию добавления водного раствора (А), содержащего один или несколько гидроксидов щелочных металлов, к смеси (В), содержащей по меньшей мере 2-этилгексаналь и 3-гептилформиат, при этом концентрация гидроксида щелочного металла/гидроксидов щелочных металлов в водном растворе (А) составляет по меньшей мере 40% масс. Предлагаемый способ позволяет получить целевой продукт с высоким выходом. 13 з.п. ф-лы, 1 табл., 13 пр.
Description
Предметом настоящего изобретения является способ получения 3-гептанола или смеси, содержащей 3-гептанол, включающий в себя следующую стадию: (i) добавление водного раствора (А), содержащего один или несколько гидроксидов щелочных металлов, к смеси (В), содержащей по меньшей мере 2-этилгексаналь и 3-гептилформиат, отличающийся тем, что концентрация гидроксида щелочного металла / гидроксидов щелочных металлов в водном растворе (А) составляет по меньшей мере 40% масс.
Другой аспект настоящего изобретения касается смеси, содержащей 3-гептанол, причем эта смесь предпочтительно может получаться или получается при помощи способа согласно изобретению, и причем эта смесь содержит 2-этилгексаналь и 3-гептилформиат в суммарной концентрации <5% масс., предпочтительно <2% масс., в пересчете на смесь.
3-Гептанол в промышленности может получаться, например, в качестве побочного продукта из потока легкокипящей фракции при получении 2-этилгексановой кислоты. Упомянутый поток легкокипящей фракции получается при перегонке выгружаемой реакционной массы после проведенного окисления 2-этилгексаналя до 2-этилгексановой кислоты и содержит, как правило, примерно 50-60% масс. 3-гептилформиата, 5-10% масс. 3-гептанола, 10-15% масс, гептанона (3-/4-гептанона), 10-20% масс. 2-этилгексаналя, а также 2-5% масс. 2-этилгексановой кислоты.
3-Гептанол может накапливаться в потоке легкокипящей фракции в результате основного гидролиза 3-гептилформиата. Правда, выделение перегонкой полученного 3-гептанола из потока легкокипящей фракции, в частности, из-за еще содержащегося в этом потоке легкокипящей фракции 2-этилгексаналя, с приемлемыми затратами не возможно.
Немецкий патент DE 2139692 описывает способ получения 3-гептанола из описанного выше потока легкокипящей фракции из процесса получения 2-этилгексановой кислоты. Речь идет о двухстадийном процессе, который может проводиться в периодическом или непрерывном режиме. На первой стадии осуществляется полное или частичное удаление содержащейся в смеси кислоты при помощи воды или разбавленной водной щелочи. Затем осуществляется гидрирование в присутствии катализатора гидрирования.
С помощью этого двухстадийного способа после окончательной перегонки получаются выходы, составляющие примерно 80% 3-гептанола, в пересчете на содержащиеся в исходном материале 3-гептилформиат, 3-гептанол и 3-гептанон. Непрерывное гидрирование описывается с выходом 78%.
Недостатками описанного в немецком патенте DE 2139692 способа являются необходимые высокие давления водорода, вплоть до 400 бар, из-за чего гидрирование может проводиться только в специальных реакторах высокого давления. С этим сопряжены более высокие инвестиционные расходы при строительстве установки и повышенные затраты на получение в результате двухстадийного проведения процесса.
Следовательно, в основе изобретения лежит задача предоставить способ получения 3-гептанола из потока легкокипящей фракции из производства 2-этилгексановой кислоты, который предотвращает описанные выше недостатки. В частности, задачей настоящего изобретения является предоставить способ получения 3-гептанола из потока легкокипящей фракции из производства 2-этилгексановой кислоты, при котором выход 3-гептанола, в пересчете на использованный материал, может повышаться.
Неожиданным образом было обнаружено, что удаление 2-этилгексаналя из реакционной смеси в результате прямого взаимодействия с раствором щелочи при нормальном давлении или легком избыточном давлении при одновременном гидролизе 3-гептилформиата до 3-гептанола удается, если концентрация добавленного щелочного раствора составляет ≥40% масс.
Таким образом, предметом изобретения является способ получения 3-гептанола или смеси, содержащей 3-гептанол, включающий в себя следующую стадию (i): добавление водного раствора (А), содержащего один или несколько гидроксидов щелочных металлов, к смеси (В), содержащей по меньшей мере 2-этилгексаналь и 3-гептилформиат, отличающийся тем, что концентрация гидроксида щелочного металла / гидроксидов щелочных металлов в водном растворе (А) составляет по меньшей мере 40% масс.
В примерах, приведенных в немецком патенте DE 2139692, поток легкокипящей фракции обрабатывается водой и разбавленным раствором едкого натра при 30°С, чтобы удалить содержащиеся карбоновые кислоты. Высокое сложноэфирное число и низкое ОН-число полученной после последующего разделения фаз масляной фазы однозначно показывает, что при этих условиях не происходил или происходил лишь незначительный гидролиз формиата. В соответствии с этим, превращение формиата осуществляется в процессе гидрирования, причем содержащиеся в смеси кетоны и альдегиды одновременно превращаются в соответствующие вторичные или соответственно первичные спирты.
Неожиданным образом было обнаружено, что при условиях реакции способа согласно изобретению, возможно по причине сильных стерических требований этильной группы в альфа-положении к карбонильной группе, не происходит гомоальдольной конденсации 2-этилгексаналя. Напротив, часть этилгексаналя вступает в альдольную конденсацию с так же содержащимися в смеси 3-/4-гептанонами. К тому же, в выгружаемой реакционной массе обнаруживается 2-этилгексанол, что указывает на реакцию диспропорционирования 2-этилгексаналя. Как продукт альдольной конденсации, так и 2-этилгексанол, заметно отличаются по характеристикам кипения от 3-гептанола. То есть, остающиеся в выгружаемой реакционной массе побочные компоненты, а также образующиеся из 2-этилгексаналя соединения, могут после этого без проблем разделяться перегонкой.
Смесь (В), которую следует использовать согласно изобретению, содержащая 2-этилгексаналь и 3-гептилформиат, кроме того, еще может содержать 2-этилгексановую кислоту и/или 3-гептанол и/или 3/4-гептаноны.
В одном предпочтительном варианте осуществления способа согласно изобретению смесь (В) состоит из следующих компонентов:
| 2-этилгексаналь: | 10-20% масс. |
| 3-гептилформиат: | 50-60% масс. |
| 3-гептанол: | 5-10% масс. |
| 3/4-гептанон: | 8-15% масс. |
| 2-этилгексановая кислота: | 2-5% масс, |
| вода: | <1% масс. |
Согласно изобретению в качестве гидроксида щелочного металла может использоваться гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид цезия или комбинация двух или нескольких этих гидроксидов. В одном предпочтительном оформлении способа согласно изобретению гидроксид щелочного металла/гидроксиды щелочных металлов выбирается/выбираются из группы, состоящей из гидроксида калия и гидроксида натрия, а также комбинаций этих гидроксидов.
Концентрация гидроксида щелочного металла /гидроксидов щелочных металлов в водном растворе (А) составляет по меньшей мере 40% масс. В одном предпочтительном оформлении способа согласно изобретению концентрация гидроксида щелочного металла /гидроксидов щелочных металлов в водном растворе (А) составляет по меньшей мере 45% масс.
В другом предпочтительном оформлении способа согласно изобретению количество моль гидроксида щелочного металла /гидроксидов щелочных металлов составляет по меньшей мере 1,5-кратное количество, предпочтительно по меньшей мере 2-кратное количество от суммы количеств моль 3-гептилформиата и 2-этилгексаналя в смеси (В).
Согласно изобретению предпочтительно, чтобы добавление водного раствора (А) к смеси (В) осуществлялось на протяжении промежутка времени, составляющего по меньшей мере 3 часа.
Кроме того, согласно изобретению предпочтительно, чтобы после осуществленного добавления водного раствора (А) к смеси (В) полученная реакционная смесь (С) перемешивалась на протяжении промежутка времени, составляющего по меньшей мере 6 часов, предпочтительно на протяжении промежутка времени по меньшей мере 9 часов, особенно предпочтительно на протяжении промежутка времени по меньшей мере 12 часов.
Кроме того, согласно изобретению предпочтительно, чтобы добавление водного раствора (А) к смеси (В) осуществлялось при температуре по меньшей мере 50°С, предпочтительно при температуре по меньшей мере 100°С, особенно предпочтительно при температуре по меньшей мере 120°С.
Помимо этого, согласно изобретению предпочтительно, чтобы добавление водного раствора (А) к смеси (В) осуществлялось при давлении не выше 3 бар, предпочтительно при давлении не выше 1 бар.
После проведенного добавления водного раствора (А) к смеси (В) полученная реакционная смесь на следующей стадии реакции (ii) может смешиваться с водой, и образующиеся фазы разделяются.
Полученная органическая фаза может на следующей стадии реакции (iii) промываться водой, а при желании после этого высушиваться, например, с помощью безводного сульфата натрия или других подходящих осушителей, или при помощи отгонки легких фракций/перегонки.
При помощи способа согласно изобретению побочные компоненты, остающиеся в выгружаемой реакционной массе из окисления 2-этилгексаналя до 2-этилгексановой кислоты, а также образующиеся из 2-этилгексаналя соединения, могут без проблем разделяться перегонкой. В одном предпочтительном варианте оформления способа согласно изобретению промытая и высушенная органическая фаза для разделения на ее составляющие перегоняется на следующей стадии реакции (iv).
Кроме того, предметом изобретения является смесь, содержащая 3-гептанол, причем эта смесь предпочтительно может получаться или получается при помощи способа согласно изобретению, и причем эта смесь содержит 2-этилгексаналь и 3-гептилформиат в суммарной концентрации <5% масс., предпочтительно <2% масс., в пересчете на смесь.
Настоящее изобретение должно более подробно поясняться на основании следующих примеров.
Примеры 1-12:
В качестве исходного материала применяется необработанный поток легкокипящей фракции из процесса получения этилгексановой кислоты.
При этом состав данного потока может варьироваться внутри следующих границ:
3-гептилформиат: 50-60% масс,
3-гептанол: 5-10% масс,
2-этилгексаналь: 10-20% масс,
3/4-гептанон: 8-15% масс,
2-этилгексановая кислота: 2-5% масс,
вода: 0,6-0,9% масс.
Кислотное число составляет 43, сложноэфирное число составляет 249.
Приведенные в Таблице 1 в каждом случае количества основания (эквиваленты) относятся к сумме количеств моль 3-гептилформиата, 2-этилгексаналя и 2-этилгексановой кислоты в исходном материале, концентрация основания относится к использованному водному раствору.
Степень превращения и выходы определяются при помощи количественного анализа газовой хроматографией (ГХ) исходного материала.
Выход 3-гептанола относится к сумме из 3-гептилформиата и 3-гептанола в исходном материале.
Общая методика для экспериментов при нормальном давлении (Примеры с 1 по 10):
Головную фракцию легкокипящих компонентов загружают в сосуд с двойными стенками объемом 1 л и нагревают до соответствующей температуры. Затем в виде водного раствора в течение 3 ч прикапывают основание. После окончания прикапывания дополнительно перемешивают в течение приведенного в Таблице времени при указанной температуре («Время реакции»).
Затем смесь для растворения выпавших солей смешивают с водой и разделяют фазы при 50°С. Степень превращения и выход определяются при помощи количественного анализа ГХ органической фазы.
Общая методика для экспериментов под давлением (Примеры 11 и 12):
Головную фракцию легкокипящих компонентов и водный раствор щелочи загружают в стальной автоклав объемом 300 мл и нагревают до соответствующей температуры. Потом дополнительно перемешивают в течение приведенного в Таблице времени при указанной температуре («Время реакции»).
Затем смесь для растворения выпавших солей смешивают с водой и разделяют фазы при 50°С. Степень превращения и выход определяются при помощи количественного анализа ГХ органической фазы.
Пример 13:
В сосуд с двойными стенками из стекла объемом 8 л, снабженный механической мешалкой, загружают 2400 г головной фракции из процесса получения этилгексановой кислоты (состав: 6,2% масс. 3-гептанола, 8,4% масс. 3-гептанона, 1,4% масс. 4-гептанона, 17,2% масс. 2-этилгексаналя, 53,9% масс. 3-гептилформиата, 0,8% масс. 2-этилгексановой кислоты, 0,9% масс. воды) и при давлении окружающей среды нагревают до 120°С (с обратным холодильником) (число оборотов мешалки 300 об/мин). Потом в течение 60 мин прикапывают 2960 г 50%-ного водного раствора NaOH (37 моль, 3 моль/моль) и после этого смесь нагреваеют еще дополнительные 6 ч при кипячении с обратным холодильником. Полученная суспензия смешивается с 1500 г воды и охлаждается до 80°С. Затем фазы разделяют. Органическую фазу еще один раз промывают 1500 г воды и высушивают над безводным, порошкообразным сульфатом натрия (примерно 15 г).
После отделения сульфата натрия при помощи фильтрования получают 1853 г прозрачной, слегка желтой жидкости (кислотное число 0,5, сложноэфирное число 4). Содержание 3-гептанола определяется как 50,1% при помощи анализа ГХ с калибровкой, соответственно выходу в 78%, в пересчете на сумму из 3-гептанола и 3-гептилформиата в исходном материале.
150 г полученного таким образом материала перегоняют с помощью колонны с делителем флегмы (высота 210 мм, диаметр 22 мм), в которую засыпаны стеклянные кольца размером 3 мм, при давлении в головной части 20 мбар. Получают 53,4 г 3-гептанола при температуре в головной части 61-63°С (чистота > 98%).
Claims (17)
1. Способ получения 3-гептанола или смеси, содержащей 3-гептанол, включающий в себя следующую стадию:
(i) добавление водного раствора (А), содержащего один или несколько гидроксидов щелочных металлов, к смеси (В), содержащей по меньшей мере 2-этилгексаналь и 3-гептилформиат,
отличающийся тем, что концентрация гидроксида щелочного металла/гидроксидов щелочных металлов в водном растворе (А) составляет по меньшей мере 40% масс.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что смесь (В) дополнительно содержит одно, два или все соединения, выбираемые из группы, состоящей из 2-этилгексановой кислоты, 3-гептанола и 3-гептанона.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что смесь (В) состоит из следующих компонентов:
4. Способ по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что гидроксид щелочного металла/гидроксиды щелочных металлов выбирается/выбираются из группы, состоящей из гидроксида калия и гидроксида натрия, а также комбинаций этих гидроксидов.
5. Способ по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что концентрация гидроксида щелочного металла/гидроксидов щелочных металлов в водном растворе (А) составляет по меньшей мере 45% масс.
6. Способ по п. 2, отличающийся тем, что количество моль гидроксида щелочного металла/гидроксидов щелочных металлов составляет по меньшей мере 1,5-кратное количество, предпочтительно по меньшей мере 2-кратное количество от суммы количеств моль 3-гептилформиата, 2-этилгексаналя и 2-этилгексановой кислоты в смеси (В).
7. Способ по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что добавление водного раствора (А) к смеси (В) осуществляется на протяжении промежутка времени, составляющего по меньшей мере 3 часа.
8. Способ по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что после осуществленного добавления водного раствора (А) к смеси (В) полученная в результате смесь (С) перемешивается на протяжении промежутка времени, составляющего по меньшей мере 6 часов, предпочтительно на протяжении промежутка времени по меньшей мере 9 часов, особенно предпочтительно на протяжении промежутка времени по меньшей мере 12 часов.
9. Способ по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что добавление водного раствора (А) к смеси (В) осуществляется при температуре по меньшей мере 50°С, предпочтительно при температуре по меньшей мере 100°С, особенно предпочтительно при температуре по меньшей мере 120°С.
10. Способ по одному из п.п. 1-3, отличающийся тем, что добавление водного раствора (А) к смеси (В) осуществляется при давлении не выше 3 бар, предпочтительно при давлении не выше 1 бар.
11. Способ по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что после проведенного добавления водного раствора (А) к смеси (В) полученная в результате смесь (С) на следующей стадии реакции (ii) смешивается с водой и образующиеся фазы разделяются.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что на следующей стадии реакции (iii) полученная органическая фаза промывается водой и при желании после этого высушивается.
13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что на следующей стадии реакции (iv) промытая и при необходимости высушенная органическая фаза для разделения на ее составляющие перегоняется.
14. Способ по п. 1, отличающийся тем, что смесь содержит 2-этилгексаналь и 3-гептилформиат в суммарной концентрации <5% масс., предпочтительно <2% масс., в пересчете на смесь.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201361841942P | 2013-07-02 | 2013-07-02 | |
| EP13174705.7 | 2013-07-02 | ||
| US61/841,942 | 2013-07-02 | ||
| EP13174705 | 2013-07-02 | ||
| PCT/EP2014/063397 WO2015000762A1 (de) | 2013-07-02 | 2014-06-25 | Verfahren zur herstellung von 3-heptanol aus einer mischung enthaltend 2-ehthylhexanala und 3-heptylformiat |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016103146A RU2016103146A (ru) | 2017-08-07 |
| RU2667527C2 true RU2667527C2 (ru) | 2018-09-21 |
Family
ID=48699670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016103146A RU2667527C2 (ru) | 2013-07-02 | 2014-06-25 | Способ получения 3-гептанола из смеси, содержащей 2-этилгексаналь и 3-гептилформиат |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9926248B2 (ru) |
| EP (1) | EP3016925B1 (ru) |
| JP (1) | JP6379188B2 (ru) |
| KR (1) | KR20160029026A (ru) |
| CN (2) | CN105358513A (ru) |
| BR (1) | BR112015032858A2 (ru) |
| CA (1) | CA2916886A1 (ru) |
| RU (1) | RU2667527C2 (ru) |
| WO (1) | WO2015000762A1 (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107001996A (zh) | 2014-10-14 | 2017-08-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 十六碳‑8,15‑二烯醛作为合成香料的用途 |
| ES2821890T3 (es) | 2015-05-04 | 2021-04-28 | Basf Se | Procedimiento de preparación de melonal |
| CN113166028B (zh) * | 2018-11-13 | 2024-03-12 | 伊士曼化工公司 | 使用多相au/tio2催化剂合成酯 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2139692A1 (de) * | 1971-08-07 | 1973-02-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von heptanol |
| SU704937A1 (ru) * | 1978-06-26 | 1979-12-25 | Предприятие П/Я В-2609 | Способ получени бутилового спирта |
| WO2000048973A2 (en) * | 1999-02-18 | 2000-08-24 | Huntsman Specialty Chemicals Corporation | Methods for decomposing esters and purifying alcohols |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE408295A (ru) * | 1934-03-31 | |||
| FR2021633A1 (ru) * | 1968-10-26 | 1970-07-24 | Huels Chemische Werke Ag | |
| JPS4810764B1 (ru) * | 1969-06-24 | 1973-04-07 | ||
| IL39225A (en) | 1971-05-17 | 1975-07-28 | Sparamedica Ag | Process for the manufacture of methyl substituted p-benzoquinones |
| JPS5572136A (en) | 1978-11-24 | 1980-05-30 | Kuraray Co Ltd | Preparation of 2,3,5-trimethylquinone |
| JPS59225137A (ja) | 1983-06-06 | 1984-12-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ２，３，５−トリメチルベンゾキノンの製造方法 |
| JPS6117532A (ja) | 1984-07-03 | 1986-01-25 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ２，３，５−トリメチルベンゾキノンの製造法 |
| JPH0645567B2 (ja) | 1985-09-24 | 1994-06-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸化反応液の精製法 |
| JPS63280040A (ja) | 1987-05-13 | 1988-11-17 | Eisai Co Ltd | ２，３，５−トリメチルベンゾキノンの製造方法 |
| EP0369823B1 (en) | 1988-11-18 | 1993-06-16 | THE STATE OF JAPAN, as Represented by the DIRECTOR GENERAL of the AGENCY of INDUSTRIAL SCIENCE and TECHNOLOGY | Method for the preparation of 2,3,5-trimethylbenzoquinone |
| DE4029198A1 (de) | 1990-09-14 | 1992-03-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 2,3,5-trimethyl-p-benzochinon |
| FI95691C (fi) * | 1993-06-28 | 1996-03-11 | Neste Oy | Menetelmä 2-n-butyyli-2-etyyli-1,3-propaanidiolin valmistamiseksi |
| DE19506280A1 (de) * | 1995-02-23 | 1996-08-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur Destillation von Alkoholen |
| FI102963B (fi) * | 1996-08-19 | 1999-03-31 | Neste Oyj | Menetelmä 2-butyyli-2-etyyli-1,3-propaanidiolin valmistamiseksi |
| DE19753157A1 (de) * | 1997-11-29 | 1999-06-02 | Celanese Gmbh | Verfahren zur Herstellung von gesättigten Alkoholen |
| DE19949795A1 (de) | 1999-10-15 | 2001-04-19 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 2,3,5-Trimethyl-p-benzochinon |
| DE10046434A1 (de) * | 2000-09-20 | 2002-04-04 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von verzweigten Alkoholen und/oder Kohlenwasserstoffen |
| US20040138510A1 (en) * | 2003-01-13 | 2004-07-15 | Kramarz Kurt W. | Process for the co-production of alcohols |
| CN1212890C (zh) * | 2003-05-29 | 2005-08-03 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种用于庚醛加氢制庚醇的催化剂及应用 |
| JP2006036741A (ja) * | 2004-07-23 | 2006-02-09 | Makoto Iriuchijima | アルドール縮合物の製造方法 |
| US8641788B2 (en) * | 2011-12-07 | 2014-02-04 | Igp Energy, Inc. | Fuels and fuel additives comprising butanol and pentanol |
-
2014
- 2014-06-25 WO PCT/EP2014/063397 patent/WO2015000762A1/de not_active Ceased
- 2014-06-25 JP JP2016522467A patent/JP6379188B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2014-06-25 CN CN201480037875.7A patent/CN105358513A/zh active Pending
- 2014-06-25 BR BR112015032858A patent/BR112015032858A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2014-06-25 US US14/902,247 patent/US9926248B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-06-25 EP EP14738436.6A patent/EP3016925B1/de active Active
- 2014-06-25 KR KR1020157036113A patent/KR20160029026A/ko not_active Withdrawn
- 2014-06-25 RU RU2016103146A patent/RU2667527C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2014-06-25 CN CN202010428155.0A patent/CN111574327A/zh active Pending
- 2014-06-25 CA CA2916886A patent/CA2916886A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2139692A1 (de) * | 1971-08-07 | 1973-02-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von heptanol |
| SU704937A1 (ru) * | 1978-06-26 | 1979-12-25 | Предприятие П/Я В-2609 | Способ получени бутилового спирта |
| WO2000048973A2 (en) * | 1999-02-18 | 2000-08-24 | Huntsman Specialty Chemicals Corporation | Methods for decomposing esters and purifying alcohols |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3016925A1 (de) | 2016-05-11 |
| JP6379188B2 (ja) | 2018-08-22 |
| KR20160029026A (ko) | 2016-03-14 |
| JP2016526548A (ja) | 2016-09-05 |
| CN111574327A (zh) | 2020-08-25 |
| EP3016925B1 (de) | 2020-08-12 |
| WO2015000762A1 (de) | 2015-01-08 |
| CN105358513A (zh) | 2016-02-24 |
| US9926248B2 (en) | 2018-03-27 |
| BR112015032858A2 (pt) | 2017-07-25 |
| RU2016103146A (ru) | 2017-08-07 |
| US20160368843A1 (en) | 2016-12-22 |
| CA2916886A1 (en) | 2015-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5559066B2 (ja) | ２−アルコキシメチレン−４，４−ジフルオロ−３−オキソ酪酸アルキルの製造方法 | |
| US8242295B2 (en) | Process for producing fatty acid alkyl esters and glycerin | |
| RU2667527C2 (ru) | Способ получения 3-гептанола из смеси, содержащей 2-этилгексаналь и 3-гептилформиат | |
| US8686197B2 (en) | Method for improving the color number of trimethylolpropane | |
| US8252949B2 (en) | Process for producing fatty acid esters | |
| JP2010138087A (ja) | Ｎ，ｎ，ｎ−トリアルキルアダマンタンアンモニウムアルキルカーボネートの製造方法 | |
| CN110903185A (zh) | 一种水杨酸苄酯的生产方法 | |
| CN109438214B (zh) | 高纯度5-溴-2,4-二氟苯甲酸的制备方法 | |
| JP2018043956A (ja) | β−アルコキシプロピオン酸エステルの製造方法 | |
| JP5523076B2 (ja) | ビニルイミダゾール系化合物の製造方法 | |
| JP7194947B2 (ja) | シクロペンテノン誘導体の製造方法 | |
| JP2015227289A (ja) | ジアルキルフェノールの製造方法 | |
| SU789483A1 (ru) | Способ получени изомеров трет-бутилфенолов | |
| JPS6239142B2 (ru) | ||
| CN105209422A (zh) | 生产脱氢芳樟醇乙酸酯(ii)的方法 | |
| WO2019228873A1 (en) | Synthesis of a racemic mixture of pantolactone | |
| RU2434859C1 (ru) | Способ получения глицидола | |
| CN104961722B (zh) | 一种使用反应助剂制备依普罗沙坦中间体的方法 | |
| WO2012077804A1 (ja) | （トリフルオロメチル）アルキルケトンの製造方法 | |
| RU2602081C1 (ru) | Способ получения метилформиата, меченого стабильным изотопом углерода 13с | |
| RU2624220C1 (ru) | Способ ацетилирования гидроксиарилов винилацетатом | |
| JP2007161655A (ja) | 不飽和脂肪酸の製造方法 | |
| EP2994449B1 (en) | Process of production of dehydrolinalyl acetate (i) | |
| RU2555709C1 (ru) | Способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола | |
| CN113348161A (zh) | 酯化合物的制造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200626 |