RU2555709C1 - Способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола - Google Patents
Способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2555709C1 RU2555709C1 RU2014117422/04A RU2014117422A RU2555709C1 RU 2555709 C1 RU2555709 C1 RU 2555709C1 RU 2014117422/04 A RU2014117422/04 A RU 2014117422/04A RU 2014117422 A RU2014117422 A RU 2014117422A RU 2555709 C1 RU2555709 C1 RU 2555709C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tert
- formaldehyde
- butylphenol
- butyl
- methoxymethylphenol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- SCXYLTWTWUGEAA-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(methoxymethyl)phenol Chemical compound COCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SCXYLTWTWUGEAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract 2
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 abstract 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- NHSCRWJPZDNMBU-UHFFFAOYSA-L dipotassium carbonic acid carbonate Chemical compound [K+].[K+].OC([O-])=O.OC([O-])=O NHSCRWJPZDNMBU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола, являющегося неокрашивающим антиоксидантом полимерных материалов, смазочных масел, а также исходным сырьем для синтеза высокоэффективных многоядерных стабилизаторов. Способ заключается во взаимодействии 2,6-ди-трет-бутилфенола с формальдегидом в среде метанола в присутствии катализатора при температуре 40-60°C с последующим выделением целевого продукта. При этом в качестве формальдегида используют параформ, процесс ведут при мольном соотношении 2,6-ди-трет-бутилфенола и формальдегида, равном 1:1,05 соответственно, в качестве катализатора используют бикарбонат калия, нанесенный на анионообменную смолу, представляющую собой сшитый сополимер стирола с дивинилбензолом, содержащий четвертичные аммониевые группы, с динамической обменной емкостью не менее 850-900 мг-экв/л. Способ позволяет получить целевой продукт с высоким выходом и качеством. 2 табл., 2 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола, являющегося неокрашивающим антиоксидантом полимерных материалов, смазочных масел, а также исходным сырьем для синтеза высокоэффективных многоядерных стабилизаторов.
Известен способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола конденсацией 2,6-ди-трет-бутилфенола с формальдегидом, который используют в виде 37% водного раствора формалина, и метанолом. Соотношение в молях 2,6-ди-трет-бутилфенол:формальдегид (в пересчете на 100%):метанол равно 1:0,66:1,06:7,5 соответственно, в качестве катализатора используют щелочной катализатор - NaOH. Процесс конденсации ведут при рН, равном 9, при перемешивании в течение 1 ч и температуре 40-49°C, целевой продукт выделяют путем перегонки на колонке Кляйзена при 140°C и 4 мм рт.ст. Получают 26% 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметил-фенола. Конверсия 2,6-ди-трет-бутилфенола составляет 29%. При увеличении времени конденсации до 6,5 ч получают до 65 мол.% 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола, см. SU Патент 3006969, НКИ 260-624, 1961.
Недостатками способа является то, что 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол получают в смеси с 4,4-метилен-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенолом), содержание которого составляет до 20 мас.%, что снижает выход и качество получаемого целевого продукта, температура плавления смеси указанных веществ составляет 92-97°C.
Наличие примесей отрицательно сказывается на окраске полимера при использовании 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола в качестве антиоксиданта.
2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол получают из смеси путем перекристаллизации из метилового спирта, что дополнительно усложняет технологический процесс. Целевой продукт имеет температуру плавления 101-102°C. Температура плавления продукта является показателем его чистоты.
Наиболее близким по технической сущности является способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола путем взаимодействия 2,6-ди-трет-бутилфенола с метанолом и водным формальдегидом в при температуре 60°C в присутствии щелочного буфера, например, ацетатного при рН 12-14, см. SU Авторское свидетельство №395351, МКИ1 С07С 39/06, 37/16, 1973.
Недостатками данного способа являются сложность и длительность технологического процесса, наличие сточных вод, недостаточный выход и низкое качество целевого продукта за счет высокого содержания 4,4-метилен-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенола) и продуктов уплотнения формальдегида, придающих целевому продукту резкий запах и желтую окраску.
Задачей изобретения является повышение выхода и качества целевого продукта и упрощение технологического процесса.
Техническая задача решается способом получения 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола путем взаимодействия 2,6-ди-трет-бутилфенола с формальдегидом в среде метанола в присутствии катализатора при температуре 40-60°C с последующим выделением целевого продукта, в котором в качестве формальдегида используют параформ, процесс ведут при мольном соотношении 2,6-ди-трет-бутилфенола и формальдегида, равном 1:1,05 соответственно, в качестве катализатора используют бикарбонат калия, нанесенный на анионообменную смолу, представляющую собой сшитый сополимер стирола с дивинилбензолом, содержащий четвертичные аммониевые группы, с динамической обменной емкостью (ДОЕ) не менее 850-900 мг-экв/л.
Решение технической задачи позволяет увеличить выход 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола до 90% и повысить его чистоту за счет снижения содержания 4,4-метилен-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенола) в целевом продукте до 0,77%.
Характеристика веществ, используемых в способе:
Параформ (параформальдегид) по ТУ-6-09-11-2053-87, аморфный чистый порошок белого цвета, температура плавления составляет 118°C, температура кипения составляет 19°C. Содержание основного вещества в пересчете на формальдегид не менее 98%; хлора не более 0,005%, сульфатов (5С>4~) не более 0,005%.
Бикарбонат калия - калий углекислый (поташ) K2CO3 по ГОСТ 4221-76 представляет собой порошок или комочки белого цвета, растворимые в воде, температура плавления составляет 891°C.
Смола анионообменная АВ 17-8 по ГОСТ 20301-74.
АВ 17-8 - анионит сильноосновный - имеет высокую обменную емкость, механическую прочность и осмотическую стабильность, физико-химические характеристики приведены в таблице 1.
Изобретение иллюстрируют следующие примеры конкретного выполнения.
Пример по прототипу
В реактор с мешалкой, обратным холодильником, термометром, помещенный в водяную баню, загружают 475 мл метанола, 9,1 г едкого натра, 3,5 г уксусной кислоты и 50 мл формалина. Смесь нагревают до 60°C и при перемешивании в течение 30 мин добавляют раствор 25,8 г 2,6-ди-трет-бутилфенола в 25 мл метанола, затем дополнительно выдерживают при 60°C 30 мин и охлаждают до 0°C, выпавшие кристаллы отфильтровывают.
После восполнения израсходованных формалина и метанола фильтрат используют для проведения следующего цикла.
После четырех циклов получают 105,2 г целевого продукта с выходом 80,8% от теоретического.
Из фильтрата выделяют дополнительное количество целевого продукта, при этом общий выход целевого продукта составляет 111,4 г, т.е. 85,5% от теоретического. Сырой продукт 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, полученный за 4 цикла, содержит в среднем около 3% 4,4-метилен-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенола).
Пример 1 (по заявляемому объекту).
В реактор снабженный мешалкой, рубашкой для обогрева и обратным холодильником загружают 60 г (0,29 моля) 2,6-ди-трет-бутилфенола, 300 мл (7,5 моля) метанола, 10 мас.% катализатора и 9,2 г параформа (0,30 моля в пересчете на формальдегид). Взаимодействие ведут при температуре 60°C в течение 3 часов. После чего реактор охлаждают, отфильтровывают катализатор, отгоняют метанол. Целевой продукт выделяют в виде кристаллов. Выход целевого продукта 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола составляет 90,0%. Содержание 4,4-метилен-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенола) в целевом продукте составляет 0,77 мас.%. Температура плавления составляет 100,5°C.
Как видно из примеров конкретного выполнения, заявляемый способ по сравнению с прототипом позволяет увеличить выход 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола до 90% и уменьшить содержание побочного продукта 4,4-метилен-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенола) в целевом продукте до 0,77 мас.%, т.е. повысить чистоту целевого продукта в четыре раза.
В таблице 2 приведены режимные условия процесса получения 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола, выход целевого продукта, содержание 4,4-метилен-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенола) в целевом продукте по примерам конкретного выполнения 1-7.
Claims (1)
- Способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола путем взаимодействия 2,6-ди-трет-бутилфенола с формальдегидом в среде метанола в присутствии катализатора при температуре 40-60°C с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что в качестве формальдегида используют параформ, процесс ведут при мольном соотношении 2,6-ди-трет-бутилфенола и формальдегида, равном 1:1,05 соответственно, в качестве катализатора используют бикарбонат калия, нанесенный на анионообменную смолу, представляющую собой сшитый сополимер стирола с дивинилбензолом, содержащий четвертичные аммониевые группы, с динамической обменной емкостью не менее 850-900 мг-экв/л.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014117422/04A RU2555709C1 (ru) | 2014-04-29 | 2014-04-29 | Способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014117422/04A RU2555709C1 (ru) | 2014-04-29 | 2014-04-29 | Способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2555709C1 true RU2555709C1 (ru) | 2015-07-10 |
Family
ID=53538502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014117422/04A RU2555709C1 (ru) | 2014-04-29 | 2014-04-29 | Способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2555709C1 (ru) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU395351A1 (ru) * | 1971-01-29 | 1973-08-28 | Способ получения 2,6-ди-гя?г-бутил-4-метоксиметилфенола |
-
2014
- 2014-04-29 RU RU2014117422/04A patent/RU2555709C1/ru active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU395351A1 (ru) * | 1971-01-29 | 1973-08-28 | Способ получения 2,6-ди-гя?г-бутил-4-метоксиметилфенола |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5669826B2 (ja) | ２−置換テトラヒドロピラノールの製造法 | |
| JP5559066B2 (ja) | ２−アルコキシメチレン−４，４−ジフルオロ−３−オキソ酪酸アルキルの製造方法 | |
| CN102906082A (zh) | 制备在2位上被取代的四氢吡喃醇的方法 | |
| RU2013148613A (ru) | Способ получения водных растворов трехосновных солей щелочного металла метилглицин-n,n-диуксусной кислоты | |
| KR20140105185A (ko) | 고분자성 반응 부산물의 생성이 감소된 무수당 알코올의 제조방법 | |
| KR20230153332A (ko) | 무수당 알코올의 연속적인 생산방법 | |
| BRPI1005271A2 (pt) | catalizador Ácido sàlido e mÉtodo para preparaÇço e uso do mesmo | |
| RU2555709C1 (ru) | Способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенола | |
| CN105026542A (zh) | 用于糖醇的酸脱水的方法 | |
| CN107663148B (zh) | 一种制备c6～10芳基c1～4烷基醚的方法 | |
| RU2667527C2 (ru) | Способ получения 3-гептанола из смеси, содержащей 2-этилгексаналь и 3-гептилформиат | |
| US10759811B2 (en) | Method of preparing anhydrosugar alcohol by two-step reaction | |
| RU2411231C2 (ru) | Способ получения алкилметакрилатов | |
| JP5014724B2 (ja) | ジオキサングリコールの製造方法 | |
| EP1868978B1 (en) | Novel 1-bromo-4- (4'-bromophenoxy)-2-pentadecyl benzene and a process for the preparation thereof | |
| CN107011294A (zh) | 二糠基醚的一种合成方法 | |
| JPS63190862A (ja) | Ｎ−ビニルホルムアミドの回収法 | |
| RU2417981C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-2-ЭТИЛГЕКСИЛ-N'-ФЕНИЛ-п-ФЕНИЛЕНДИАМИНА | |
| TW202208317A (zh) | 生物基丙烯酸的製造方法 | |
| RU2362767C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-2-ЭТИЛГЕКСИЛ-N'-ФЕНИЛ-п-ФЕНИЛЕНДИАМИНА | |
| JP6034750B2 (ja) | パラデシルフェノール | |
| RU2740557C1 (ru) | Способ получения 2-(2,2-дихлор-1-фенилциклопропил)-1,3-диоксолана | |
| JP5223748B2 (ja) | トリトリメチロールプロパンを含むアルコール組成物 | |
| JP2016199488A (ja) | テトラキスフェノールエタン類の製造方法 | |
| RU2065431C1 (ru) | Способ получения 4-метил-2-изогексилфенола |