RU2511375C2 - Способ фотометрического определения редкоземельных элементов - Google Patents
Способ фотометрического определения редкоземельных элементов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2511375C2 RU2511375C2 RU2012127424/05A RU2012127424A RU2511375C2 RU 2511375 C2 RU2511375 C2 RU 2511375C2 RU 2012127424/05 A RU2012127424/05 A RU 2012127424/05A RU 2012127424 A RU2012127424 A RU 2012127424A RU 2511375 C2 RU2511375 C2 RU 2511375C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sample
- compounds
- hydroxides
- earth elements
- rare earth
- Prior art date
Links
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 29
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 claims abstract description 21
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 20
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 18
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000005375 photometry Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims abstract description 7
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 2-[[6-[4-(2-hydroxyethyl)piperazin-1-yl]-2-methylpyrimidin-4-yl]amino]-n-(2-methyl-6-sulfanylphenyl)-1,3-thiazole-5-carboxamide;hydrate Chemical compound O.C=1C(N2CCN(CCO)CC2)=NC(C)=NC=1NC(S1)=NC=C1C(=O)NC1=C(C)C=CC=C1S WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims description 32
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 25
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 20
- 239000000538 analytical sample Substances 0.000 claims description 16
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims description 14
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 10
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 10
- 238000013519 translation Methods 0.000 claims description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 abstract description 27
- 238000012546 transfer Methods 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 17
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 12
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 10
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 10
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- -1 rhodanide ions Chemical class 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 5
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 5
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- QATHNKNPUVVKHK-UHFFFAOYSA-N 4-[(1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenylpyrazol-4-yl)methyl]-1,5-dimethyl-2-phenylpyrazol-3-one Chemical compound O=C1N(C=2C=CC=CC=2)N(C)C(C)=C1CC(C1=O)=C(C)N(C)N1C1=CC=CC=C1 QATHNKNPUVVKHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCPXWRQRBFJBPZ-UHFFFAOYSA-N 5-sulfosalicylic acid Chemical group OC(=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1O YCPXWRQRBFJBPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000226657 Clarkia concinna Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N dibenzoylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 235000000396 iron Nutrition 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQYHUHYESMUTHG-UHFFFAOYSA-N lithium niobate Chemical compound [Li+].[O-][Nb](=O)=O GQYHUHYESMUTHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Изобретение относится к аналитической химии, а именно к фотометрическим способам определения редкоземельных элементов в природных объектах и технических материалах. Способ включает разложение пробы путем ее сплавления со смесью безводных соды и буры, обработку разложенной пробы соляной кислотой, осаждение гидроксидов металлов, промывание осадка гидроксидов металлов гидроксидом аммония, устранение мешающего влияния соединений титана путем добавления перекиси водорода перед осаждением гидроксидов, устранение мешающего влияния железа и алюминия путем маскирования железа добавлением аскорбиновой кислоты и маскирования алюминия добавлением сульфосалициловой кислоты, перевод нерастворимых соединений редкоземельных элементов в растворимые соединения, перевод редкоземельных элементов в окрашенные соединения с арсеназо III и последующее фотометрирование. Изобретение позволяет сократить время на проведение анализа, а также снизить трудоемкость анализа и увеличить его точность. 4 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к аналитической химии, а именно к фотометрическим способам определения редкоземельных элементов (РЗЭ). Изобретение может быть использовано для анализа РЗЭ в природных объектах и технических материалах, в частности апатитах, фосфоритах, концентратах фосфорных руд, фосфогипсе (отходе получения экстракционной фосфорной кислоты сернокислотным способом из апатитового концентрата или фосфоритов), фосфогипсе после извлечения РЗЭ (осадки с пониженной массовой долей РЗЭ), металлических сплавах.
Известно несколько способов фотометрического определения РЗЭ с использованием органических реагентов группы арсеназо.
При определении РЗЭ в кристаллах ниобата лития [Авторское свидетельство СССР №856987, кл. C01F 17/00, G01N 21/27, B01D 11/04, 1979] мешающие макрокомпоненты отделяют экстракцией диантипирилметаном в хлороформе из солянокислой среды в присутствии ионов роданида. Однако этот способ длительный, так как требует двукратную экстракцию мешающих элементов, определенное время выдержки, промывание и фильтрование водной фазы. В другом известном способе определения РЗЭ в жаропрочных сплавах мешающие элементы отделяют с помощью хроматографии [Труды ВНИИ стандартных образцов и спектральных эталонов, т.5, М., 1969, с.118-122]. Недостатком данного способа является низкая избирательность и точность. Существуют способы устранения мешающего влияния элементов при анализе чугунов и сталей добавлением большого количества комплексона III [Авторское свидетельство СССР №649653, кл. C01F 17/00, G01N 21/24, 1976. Авторское свидетельство СССР №833523, кл. C01F 17/00, G01N 21/27, 1978]. Недостатком данных методов является то, что не все мешающие элементы имеют более прочные соединения с комплексоном III, чем с арсеназо III. Есть способ устранения мешающего влияния железа и других элементов их предварительным осаждением дибензоилметаном с последующей экстракцией соединений РЗЭ бензолом [Авторское свидетельство СССР №1282000, кл. G01N 31/22, 1/28, 1985]. Недостатки - трудоемкость и длительность. Существует метод определения РЗЭ в магниевых сплавах [ГОСТ 3240.16-76 Сплавы магниевые. Методы определения суммы редкоземельных элементов и церия], включающий отделение мешающих элементов в виде гидроксидов, а РЗЭ осаждают в виде оксалатов. Осадок промывают, сушат, прокаливают, взвешивают. Недостаток - длительность анализа.
Известен способ [Авторское свидетельство СССР №710950, кл. C01F 17/00, G01N 21/24, B01D 11/04, 1978] определения РЗЭ в природных и технологических объектах в присутствии стронция, включающий экстракционное концентрирование РЗЭ карбоновыми кислотами, реэкстракцию и фотометрическое определение с применением арсеназо III. Недостатками известного способа являются недостаточные чувствительность и точность из-за потерь РЗЭ с органической фазой на стадии их реэкстракции, а также длительность процесса.
Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ фотометрического определения РЗЭ с арсеназо III в рудах, включающий перевод суммы РЗЭ в комплексное соединение с реагентом арсеназо III в кислой среде при рН 1,8 [Саввин С.Б. Арсеназо III. Методы фотометрического определения редких и актинидных элементов. М.: Атомиздат, 1966, с.179-180]. Разложение проб проводят сначала плавиковой кислотой с добавлением азотной кислоты, а затем, для перевода металлов в сульфаты, - серной кислотой с последующим упариванием до состояния влажных солей. Далее для перевода металлов в более высокие степени окисления к влажным солям добавляют воду и несколько капель перекиси водорода. Нерастворимые сульфаты кипятят в соляной кислоте до просветления раствора (т.е. полного растворения осадка не происходит). Для анализа руд с высоким содержанием кальция этот метод предусматривает предварительное осаждение гидроксидов металлов при избытке аммиака (для того, чтобы кальций остался в растворенном состоянии). Гидроксиды растворяют в соляной кислоте, обрабатывают щавелевой кислотой при нагревании и проводят длительную стадию вызревания осадка оксалатов РЗЭ (оксалаты Fe, Al, Ti и других металлов остаются в растворенном состоянии, а оксалаты РЗЭ выпадают в осадок). На следующий день осадок оксалатов РЗЭ отфильтровывают, промывают, высушивают, прокаливают. Прокаленный осадок растворяют в растворе соляной кислоты и далее анализируют фотометрическим методом с арсеназо III. Недостатками данного способа являются длительность (до 18 часов) и трудоемкость анализа, а также недостаточная точность.
Целью изобретения и достигаемым техническим результатом является сокращение времени на проведение анализа (повышение экспрессности), а также снижение трудоемкости анализа и увеличение его точности.
Поставленная цель достигается описываемым способом фотометрического определения редкоземельных элементов, включающим разложение пробы, обработку пробы соляной кислотой, осаждение гидроксидов металлов, промывание осадка гидроксидов металлов гидроксидом аммония, устранение мешающего влияния примесей, перевод нерастворимых соединений редкоземельных элементов в растворимые соединения, перевод редкоземельных элементов в окрашенные соединения с арсеназо III и последующее фотометрирование, при этом разложение пробы ведут путем сплавления со смесью безводных соды и буры, устранение мешающего влияния соединений титана проводят путем добавления перекиси водорода перед осаждением гидроксидов, устранение мешающего влияния другой части примесей проводят путем их маскирования перед фотометрированием, добавляя реагенты, образующие с ними бесцветные растворимые комплексные соединения более прочные, чем соединения с арсеназо III.
Разложение пробы путем сплавления со смесью безводных соды и буры обеспечивает большую скорость разложения аналитический пробы, что обуславливает повышение экспрессности анализа.
Также разложение пробы путем сплавления со смесью безводной соды и буры обеспечивает полное разложение пробы. Это обеспечивает повышение точности анализа.
Кроме того, при разложении пробы путем сплавления со смесью безводной соды и буры отсутствуют какие-либо действия с использованием плавиковой, азотной и серной кислотами, а также операция по упариванию раствора, которые являются достаточно трудоемкими. Таким образом, снижается трудоемкость анализа.
Обработка пробы соляной кислотой обеспечивает перевод нерастворимых соединений металлов, содержащихся в пробе, в растворимые хлориды металлов.
На данном этапе происходит выщелачивание плава (при взаимодействии разложенной пробы и соляной кислоты).
В отличие от прототипа на данном этапе происходит полное растворение плава, что обеспечивает переход всех солей РЗЭ в раствор. Согласно прототипу выщелачивание производят только до просветления раствора, соответственно, часть солей РЗЭ остается в нерастворенном виде и не участвует в дальнейшем анализе, так как при помощи кислот, используемых в прототипе на данном этапе, не все соединения можно растворить полностью.
Кроме того, полностью можно растворить соединение, только разрушив его кристаллическую решетку целиком, а такое возможно, в подавляющем большинстве случаев, только при сплавлении.
Таким образом, сплавление, применяемое на этапе разложения аналитической пробы, позволяет достичь полного перевода РЗЭ в растворенное состояние.
Отсутствие указанных потерь РЗЭ в способе согласно настоящему изобретению обуславливает повышение точности заявленного способа.
Осаждение гидроксидов металлов обеспечивает перевод редкоземельных металлов в нерастворимые гидроксиды. При этом в условиях осаждения гидроксидов редкоземельных металлов образующийся гидроксид кальция является растворимым.
Согласно настоящему изобретению перед осаждением гидроскидов в раствор добавляют перекись водорода для связывания титана в растворимый комплекс.
Таким образом, на этапе осаждения гидроксидов титан, также как и кальций, находится в растворимой форме в отличие от гидроксидов редкоземельных металлов.
Вместе с гидроксидами редкоземельных металлов осаждаются гидроксиды других металлов-примесей, например алюминия и железа.
Осаждение гидроксидов может быть выполнено с помощью добавления раствора аммиака. Также можно использовать другие реагенты, обеспечивающие превращение хлоридов металлов в гидроксиды металлов.
Промывание осадка гидроксидов металлов гидроксидом аммония обеспечивает удаление гидроксида кальция из осадка гидроксидов металлов.
Перевод нерастворимых соединений редкоземельных элементов в растворимые соединения обеспечивает возможность дальнейшей реакции с арсеназо III и самого фотометрирования.
Перевод нерастворимых соединений редкоземельных элементов в растворимые соединения может быть выполнен путем добавления соляной кислоты при нагревании. Также можно использовать другие реагенты, обеспечивающие превращение гидроксидов металлов в растворимые соединения.
Маскирование примесей, гидроксиды которых были осаждены вместе с гидроксидами редкоземельных элементов, осуществляется с использованием реагентов, образующих с ними бесцветные растворимые комплексные соединения более прочные, чем соединения с арсеназо III.
В результате все оставшиеся примеси переводятся в бесцветные соединения, не оказывающие какое-либо влияние на результаты фотометрирования. Таким образом, при фотометрировании определяется количество только редкоземельных элементов.
Удаление соединений титана производится путем применения перекиси водорода перед осаждением гидроксидов, а маскирование примесей металлов, гидроксиды которых были осаждены вместе с гидроксидами редкоземельных элементов, осуществляется с использованием реагентов, образующих с ними бесцветные растворимые комплексные соединения более прочные, чем соединения с арсеназо III, что позволяет устранить мешающее влияние примесей и оценить содержание редкоземельных элементов в пробе фотометрированием.
При этом отпадает необходимость в этапе осаждения оксалатов редкоземельных элементов, который используется в прототипе.
Этап осаждения оксалатов является селективным по отношению к редкоземельным элементам, однако поскольку концентрация РЗЭ достаточно мала в растворе, то осадок оксалатов должен количественно осесть и вызреть. С уменьшением концентрации РЗЭ в анализируемых пробах это время необходимо увеличивать, часть РЗЭ теряется из-за неполного осаждения. При фильтровании и промывке оксалатов также происходят неизбежные потери определяемых элементов. Этап осаждения оксалатов является достаточно длительным и занимает приблизительно 10 часов.
Кроме того, осаждение оксалатов РЗЭ заключается в обработке щавелевой кислотой при нагревании, охлаждении и вызревании осадка, отфильтровывании осадка оксалатов РЗЭ, промывании, сушке и их прокаливании, что является трудоемким процессом.
Таким образом, перевод титана в растворимое состояние перед осаждением гидроксидов с использованием перекиси водорода и маскирование оставшихся примесей металлов, гидроксиды которых были осаждены вместе с гидроксидами редкоземельных элементов, с использованием реагентов, образующих с ними бесцветные растворимые комплексные соединения более прочные, чем соединения с арсеназо III, позволяет увеличить экспрессность анализа, увеличить точность анализа и снизить трудоемкость анализа.
Предпочтительно осаждение и промывку гидроксидов металлов ведут в присутствии хлорида аммония. Хлористый аммоний улучшает структуру осадка (гидроксидов), а именно укрупняет структуру осадков и, соответственно, улучшает его фильтрацию, снижая потери гидроксидов и, соответственно, РЗЭ во время фильтрации. В результате повышается точность анализа.
Также предпочтительно промывку осадка гидроксидов металлов вести в присутствии перекиси водорода, которая обеспечивает полное удаления титана, ионы которого могли соосесть с гидроксидами.
В случае если в пробе в качестве примеси содержится железо, то маскирование железа (Fe3+) осуществляют добавлением аскорбиновой кислоты, переводя его в (Fe3+).
В случае если в пробе в качестве примеси содержится алюминий, то маскирование алюминия (Al3+) осуществляют добавлением сульфосалициловой кислоты.
Безводные соду и буру готовят в соотношении по массе от 1,3 до 3 и пробу для разложения берут в диапазоне 0,2-0,7 грамма аналитической пробы на 5 граммов смеси безводной соды и буры, так как данные соотношения являются оптимальными для проведения анализа.
Далее приводится подробное описание конкретного варианта выполнения изобретения.
Для проведения анализа в платиновый тигель помещают 2,5 грамма смеси для сплавления, которая представляет собой смесь безводной соды и безводной буры в соотношении по массе соды к буре от 1,3 до 3. Указанное соотношение выбирается в зависимости от предполагаемого содержания тугоплавких соединений в пробе; чем выше содержание тугоплавких соединений, тем выше соотношение.
Затем туда же помещают навеску аналитической пробы 0,2-0,7 грамма. Масса аналитической пробы выбирается в зависимости от предполагаемого содержания РЗЭ; чем выше предполагаемое содержание РЗЭ, тем меньше навеска пробы.
Тщательно перемешивают содержимое тигля и после этого добавляют еще 2,5 грамма смеси для сплавления. Таким образом, берется 5 граммов смеси для сплавления на 0,2-0,7 грамма аналитической пробы.
Далее тигель осторожно помещают в муфельную печь при температуре от 800°С до 950°С и выдерживают тигель в муфельной печи 25 минут.
На данном этапе происходит разложение аналитической пробы. В отличие от прототипа разложение пробы проводится в присутствии безводной соды и безводной буры. Разложение аналитической пробы указанным выше способом, а именно при сплавлении в присутствии безводных соды и буры при нагревании, обеспечивает большую скорость разложения аналитический пробы. Данный этап занимает приблизительно 0,5 часа.
Этап разложения аналитической пробы согласно прототипу занимает приблизительно 3 часа.
Таким образом, описанный выше этап разложения аналитической пробы согласно настоящему изобретению обуславливает повышение экспрессности анализа.
Используемое сплавление аналитической пробы с безводными содой и бурой обеспечивает более полное разложение пробы по сравнению с прототипом. Это обеспечивает повышение точности анализа.
Кроме того, согласно настоящему изобретению на данном этапе отсутствуют какие-либо действия с использованием плавиковой, азотной и серной кислотами, а также операция по упариванию раствора, которые являются достаточно трудоемкими.
Таким образом, описанный выше этап разложения аналитической пробы согласно настоящему изобретению обуславливает снижение трудоемкости анализа.
После охлаждения тигель переносят в химический стакан вместимостью 250-300 см3, выщелачивают содержимое тигля 50 см3 раствора соляной кислоты с массовой долей 20%, подогретой до 70-80°С и при этом кипятят 3-5 минут.
На данном этапе происходит выщелачивание раствора, а именно перевод нерастворимых соединений металлов в растворимые хлориды металлов.
В отличие от прототипа на данном этапе происходит полное растворение плава, что обеспечивает переход всех солей РЗЭ в раствор. Согласно прототипу выщелачивание производят только до просветления раствора, соответственно, часть солей РЗЭ остается в нерастворенном виде и не участвует в дальнейшем анализе, так как при помощи кислот, используемых в прототипе на данном этапе, не все соединения можно растворить полностью.
Кроме того, полностью можно растворить соединение, только разрушив его кристаллическую решетку целиком, а такое возможно, в подавляющем большинстве случаев, только при сплавлении.
Таким образом, сплавление, применяемое на этапе разложения аналитической пробы, позволяет достичь полного перевода РЗЭ в растворенное состояние.
Отсутствие указанных потерь РЗЭ в способе согласно настоящему изобретению обуславливает повышение точности заявленного способа.
После полного растворения плава содержимое стакана переводят в мерную колбу вместимостью 250 см, охлаждают, доводят до метки дистиллированной водой, тщательно перемешивают. Отбирают пипеткой 50 см3 полученного раствора и помещают в стакан вместимостью 250-300 см3, добавляют 2-3 грамма кристаллического хлористого аммония для улучшения структуры осадков при последующей стадии осаждения гидроокисей, 5 см перекиси водорода (30%-ной) для связывания титана в растворимый комплекс, перемешивая раствор после прибавления каждого реактива.
Стакан ставят в кристаллизатор с холодной водой и осаждают гидроксиды, добавляя раствор аммиака (25%-ного) до рН 9-10. Здесь происходит превращение хлоридов металлов в гидроксиды.
Через 10-15 минут содержимое стакана переносят на фильтр «синяя лента» и промывают раствором хлористого аммония (1%-ного) с добавлением 25%-ной гидроокиси аммония (до появления запаха) и раствора перекиси водорода (10 капель на 100 см3 раствора).
На данном этапе происходит осаждение гидроксидов металлов в присутствие аммиака, аналогично прототипу.
В отличие от прототипа согласно настоящему изобретению перед самим осаждением гидроксидов добавляют хлористый аммоний, что улучшает структуру осадка (гидроксидов), а именно укрупняет структуру осадков и, соответственно, улучшает его фильтрацию, снижая потери гидроксидов, и, соответственно, РЗЭ во время фильтрации. В результате повышается точность заявленного способа.
Кроме того, перед самим осаждением гидроксидов в приготовленный раствор добавляют перекись водорода для связывания титана в растворимый комплекс.
Также после осаждения и отфильтровывания осадка (гидроксидов), осадок промывают раствором хлористого аммония с добавлением гидроокиси аммония и раствора перекиси водорода. Здесь происходит удаление гидроксида кальция и, соответственно, самого кальция из пробы. Удаление гидроксида кальция происходит за счет его большей, по отношению к гидроксидам других металлов, растворимости.
Раствор перекиси водорода при промывке осадка необходим для полного удаления титана.
Осадок на фильтре переносят в стакан, где проводилось осаждение гидроксидов, растворяют кипячением 2-3 минуты в растворе соляной кислоты (10%-ной), переводят на фильтр «красная лента», фильтруют, осадок на фильтре промывают водой, собирая фильтрат и промывные воды в мерную колбу вместимость 100 см3, доводят до метки водой, перемешивают.
На данном этапе происходит растворение гидроксидов с получением растворимых хлоридов металлов, аналогично прототипу.
Далее 2 см3 полученного фильтрата помещают в колбу вместимостью 50 см3, прибавляют 10 см3 воды, 1 см3 (1%-ной) аскорбиновой кислоты, перемешивают и выдерживают 2 минуты, прибавляют 0,5 см3 (10%-ной) сульфосалициловой кислоты, перемешивают и выдерживают 2 минуты, прибавляют 3 капли α-динитрофенола (0,1%-ного), нейтрализуют раствор гидроокисью аммония (25%-ной) до желтой окраски, далее прибавляют по каплям HCl (3-4%-ную) до обесцвечивания раствора, прибавляют 5 см3 буферного раствора (рН=2,2) и 2 см3 арсеназо III (0,1%-ного), перемешивают. Раствор в колбе доводят водой до метки и перемешивают.
На этом этапе способа согласно настоящему изобретению проводят маскирование железа Fe3+ и алюминия Al3+.
Аскорбиновая кислота вводится для маскирования мешающего влияния Fe3+. Аскорбиновая кислота переводит Fe3+ в Fe2+, которое не реагирует с арсеназо III.
Сульфосалициловая кислота вводится для маскирования мешающего влияния алюминия Al3+. Сульфосалициловая кислота образует с Al3+ бесцветное соединение более прочное, чем с арсеназо III.
Для образования устойчивых окрашенных комплексов РЗЭ с арсеназо III требуется обеспечить рН, равный 2,2 ед.
Для этого на данном этапе добавляют α-динитрофенол, раствор гидроокиси аммония и HCl с обеспечением среды близкой по значению рН к 2 ед.
Буферный раствор добавляют для поддержания рН на фиксированном уровне 2,2 ед. рН.
Через 30 минут измеряют величину оптической плотности полученного раствора на КФК-3.01 или другом аналогичном приборе в кювете толщиной 30 мм при длине волны 680 нм по отношению к раствору сравнения.
Раствор сравнения получается в результате холостого опыта, который проводят через все стадии анализа со всеми реактивами без добавления на стадии сплавления анализируемой пробы. Это делается, чтобы учесть влияние всех применяемых реактивов на результат анализа.
На данном этапе, аналогично прототипу, проводят фотометрическое определение содержания РЗЭ в присутствии арсеназо III.
Определение содержания РЗЭ проводят путем сравнения оптической плотности полученного раствора и холостого опыта.
Далее по градуировочному графику определяют массу суммы РЗЭ в миллиграммах.
Для построения градуировочного графика в ряд мерных колб вместимостью 50 см3 вводят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 стандартного раствора нитрата лантана, содержащего 0,01 мг La в 1 см3 раствора, и поступают аналогично описанному выше (прибавляют последовательно все реактивы).
Концентрации веществ в вышеприведенном примере выражены в массовых долях (%).
Далее в таблице 1 приводятся сравнительные данные при воспроизведении анализа по прототипу и при проведении анализа предлагаемым способом.
| Таблица 1 | ||
| Стадия | Наименование операции в прототипе и время проведения, час | Наименование операции в предлагаемом способе и время проведения, час |
| Разложение пробы | Добавление к пробе сначала 3 плавиковой кислоты и азотной кислоты, а затем - серной кислоты с последующим упариванием до состояния «влажных солей» | Сплавление пробы со смесью 0,5 безводных соды и буры в платиновом тигле, помещенном в муфельную печь |
| Выщелачивание | Добавление воды и нескольких 0,5 капель перекиси водорода, кипячение с соляной кислотой до просветления раствора | Кипячение с раствором соляной 0,5 кислоты |
| Устранение мешающего влияния металлов | Осаждение гидроксидов металлов 3 при избытке аммиака, промывание осадка гидроокисью аммиака для удаления соединений кальция | Осаждение гидроксидов раствором 3 аммиака в присутствии хлорида аммония, добавление перекиси водорода для перевода соединений титана в растворенное состояние. Промывание осадка на фильтре раствором хлорида аммония и гидроксида аммония для растворения и удаления гидроокиси кальция |
| Отделение соединений алюминия и железа | Осаждение РЗЭ щавелевой 10кислотой при нагревании, охлаждение и вызревания осадка, отфильтровывание осадка оксалатов РЗЭ, промывание, сушка, прокаливание | Не проводится 0 |
| Растворение осадка | Растворение прокаленного осадка 0,5 в растворе соляной кислоты | Растворение гидроксидов в 0,4соляной кислоте, отфильтровывание бумажной массы фильтров |
| Маскирование | Не проводится 0 | Отбор части фильтрата, 0,1устранение мешающего влияния железа Fe3+ перед фотометрированием добавлением аскорбиновой кислоты, мешающего влияние алюминия Al3+ - добавлением сульфосалициловой кислоты |
| Фотометрирование | Отбор части фильтрата, 1 добавление буферного раствора и арсеназо-III, фотометрирование, определение концентрации РЗЭ по построенному калибровочному графику | Добавление буферного раствора и 1арсеназо-III, фотометрирование, определение концентрации РЗЭ по построенному калибровочному графику |
| Итого | 18 | 5,5 |
Таким образом, время выполнения анализа сокращается до 5,5 часов, снижается трудоемкость за счет применения более короткой стадии разложения проб и за счет отказа от длительной стадии осаждения оксалатов РЗЭ, их промывания, сушки, прокалки, растворения.
Точность определения увеличивается за счет более полного разложения пробы, сокращения числа аналитических операций и соответственного уменьшения потерь определяемых элементов на каждой стадии. В отличие от прототипа в предлагаемом способе на стадии выщелачивания сплавленной пробы соляной кислотой не остается нерастворимых соединений. На стадии осаждения и промывки гидроксидов в предлагаемом способе используется структурирующая добавка хлорида аммония, что позволяет снизить потери РЗЭ при фильтровании и промывке осадков.
В отличие от прототипа в предлагаемом способе отсутствует стадия получения оксалатов РЗЭ. Так как концентрация РЗЭ достаточно мала в растворе, то осадок оксалатов должен количественно осесть и вызреть. С уменьшением концентрации РЗЭ в анализируемых пробах это время необходимо увеличивать, часть РЗЭ теряется из-за неполного осаждения. При фильтровании и промывке оксалатов также происходят неизбежные потери определяемых элементов.
Вместо осаждения оксалатов РЗЭ в предлагаемом способе первую часть примесей, такую как соединения Ti4+, переводят в растворимое состояние перед этапом осаждения гидроксидов РЗЭ, а кальций удаляют во время промывки гидроксидов. Таким образом, первая часть примесей удаляется из анализируемой пробы.
Вторая часть примесей (железо и алюминий) остается в пробе. Однако ее влияние устраняется путем введения соединений, образующих со второй частью примесей бесцветные растворимые комплексные соединения более прочные, чем с арсеназо III.
Как видно из вышеприведенного описания, согласно предлагаемому изобретению все примеси делятся на две группы.
Во вторую группу примесей попадают примеси, для которых существуют реагенты, образующие с ними бесцветные растворимые комплексные соединения более прочные, чем их окрашенные соединения с арсеназо III, соответственно, к которым возможно применить маскирование (Al3+ и Fe3+).
В первую группу попадают остальные примеси. А именно, примеси, для которых не существуют реагенты, образующие с ними бесцветные растворимые комплексные соединения более прочные, чем с арсеназо III, соответственно, к которым невозможно применить маскирование (Са2+ и Ti4+).
Claims (5)
1. Способ фотометрического определения редкоземельных элементов, включающий
разложение пробы,
обработку разложенной пробы соляной кислотой,
осаждение гидроксидов металлов,
промывание осадка гидроксидов металлов гидроксидом аммония,
устранение мешающего влияния примесей,
перевод нерастворимых соединений редкоземельных элементов в растворимые соединения,
перевод редкоземельных элементов в окрашенные соединения с арсеназо III и последующее фотометрирование, отличающийся тем,
что разложение пробы ведут путем сплавления со смесью безводных соды и буры,
устранение мешающего влияния соединений титана проводят путем добавления перекиси водорода перед осаждением гидроксидов,
устранение мешающего влияния железа Fe3+ и алюминия Al3+ проводят путем их маскирования перед фотометрированием, при этом маскирование железа Fe3+ осуществляют добавлением аскорбиновой кислоты и маскирование алюминия Al3+ осуществляют добавлением сульфосалициловой кислоты.
разложение пробы,
обработку разложенной пробы соляной кислотой,
осаждение гидроксидов металлов,
промывание осадка гидроксидов металлов гидроксидом аммония,
устранение мешающего влияния примесей,
перевод нерастворимых соединений редкоземельных элементов в растворимые соединения,
перевод редкоземельных элементов в окрашенные соединения с арсеназо III и последующее фотометрирование, отличающийся тем,
что разложение пробы ведут путем сплавления со смесью безводных соды и буры,
устранение мешающего влияния соединений титана проводят путем добавления перекиси водорода перед осаждением гидроксидов,
устранение мешающего влияния железа Fe3+ и алюминия Al3+ проводят путем их маскирования перед фотометрированием, при этом маскирование железа Fe3+ осуществляют добавлением аскорбиновой кислоты и маскирование алюминия Al3+ осуществляют добавлением сульфосалициловой кислоты.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что осаждение и промывку гидроксидов металлов ведут в присутствии хлорида аммония.
3. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что промывку осадка гидроскидов металлов ведут в присутствии перекиси водорода.
4. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что безводные соду и буру готовят в соотношении по массе от 1,3 до 3 и пробу для разложения готовят в соотношении 0,2-0,7 грамма аналитической пробы на 5 граммов смеси безводных соды и буры.
5. Способ по п.3, отличающийся тем, что безводные соду и буру готовят в соотношении по массе от 1,3 до 3 и пробу для разложения готовят в соотношении 0,2-0,7 грамма аналитической пробы на 5 граммов смеси безводных соды и буры.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012127424/05A RU2511375C2 (ru) | 2012-07-02 | 2012-07-02 | Способ фотометрического определения редкоземельных элементов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012127424/05A RU2511375C2 (ru) | 2012-07-02 | 2012-07-02 | Способ фотометрического определения редкоземельных элементов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012127424A RU2012127424A (ru) | 2014-01-20 |
| RU2511375C2 true RU2511375C2 (ru) | 2014-04-10 |
Family
ID=49944603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012127424/05A RU2511375C2 (ru) | 2012-07-02 | 2012-07-02 | Способ фотометрического определения редкоземельных элементов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2511375C2 (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113604686A (zh) * | 2021-06-24 | 2021-11-05 | 益阳鸿源稀土有限责任公司 | 一种含铝稀土料液的沉淀方法 |
| CN114112614B (zh) * | 2021-12-01 | 2024-11-26 | 浙江大学 | 利用水质氨氮快速检测试剂盒测定土壤中氨氮的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU709544A1 (ru) * | 1975-10-27 | 1980-01-15 | Государственный Всесоюзный Проектный И Научно-Исследовательский Институт "Гипронинеметаллоруд" | Способ определени железа в силикатных материалах |
| SU710950A1 (ru) * | 1978-03-01 | 1980-01-25 | Государственный Ордена Октябрьской Революции Научно-Исследовательский И Проектный Институт Редкометаллургической Промышленности "Гиредмет" | Способ экстракционно-фотометрического определени редкоземельных элементов и иттри |
| SU833523A1 (ru) * | 1978-12-25 | 1981-05-30 | Харьковский Ордена Ленина Политехническийинститут Им.B.И.Ленина | Способ фотометрического определени редко-зЕМЕльНыХ элЕМЕНТОВ B пРиСуТСТВии циРКОНи |
| SU1282000A1 (ru) * | 1985-02-27 | 1987-01-07 | Самаркандский Государственный Университет Им.А.Навои | Способ определени редкоземельных элементов |
| SU1748056A1 (ru) * | 1990-06-18 | 1992-07-15 | Институт Геохимии И Физики Минералов Ан Усср | Способ определени редкоземельных элементов |
| CN1250047A (zh) * | 1999-09-07 | 2000-04-12 | 华东师范大学 | 二溴对甲基偶氮氯磺及其制备方法 |
-
2012
- 2012-07-02 RU RU2012127424/05A patent/RU2511375C2/ru active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU709544A1 (ru) * | 1975-10-27 | 1980-01-15 | Государственный Всесоюзный Проектный И Научно-Исследовательский Институт "Гипронинеметаллоруд" | Способ определени железа в силикатных материалах |
| SU710950A1 (ru) * | 1978-03-01 | 1980-01-25 | Государственный Ордена Октябрьской Революции Научно-Исследовательский И Проектный Институт Редкометаллургической Промышленности "Гиредмет" | Способ экстракционно-фотометрического определени редкоземельных элементов и иттри |
| SU833523A1 (ru) * | 1978-12-25 | 1981-05-30 | Харьковский Ордена Ленина Политехническийинститут Им.B.И.Ленина | Способ фотометрического определени редко-зЕМЕльНыХ элЕМЕНТОВ B пРиСуТСТВии циРКОНи |
| SU1282000A1 (ru) * | 1985-02-27 | 1987-01-07 | Самаркандский Государственный Университет Им.А.Навои | Способ определени редкоземельных элементов |
| SU1748056A1 (ru) * | 1990-06-18 | 1992-07-15 | Институт Геохимии И Физики Минералов Ан Усср | Способ определени редкоземельных элементов |
| CN1250047A (zh) * | 1999-09-07 | 2000-04-12 | 华东师范大学 | 二溴对甲基偶氮氯磺及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012127424A (ru) | 2014-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Abreu et al. | Purification of rare earth elements from monazite sulphuric acid leach liquor and the production of high-purity ceric oxide | |
| CN102312098B (zh) | 一种从废弃荧光粉中分离提纯荧光级氧化钇和氧化铕的方法 | |
| CN103468967B (zh) | 一种高浓度铂溶液中铂的萃取方法 | |
| Peters et al. | Recovery of scandium by crystallization techniques | |
| CN107922994B (zh) | 钨和钒分离 | |
| Zhang et al. | Preparation of highly pure vanadyl sulfate electrolyte from vanadium slag leach solution with the complexing effect of EDTA on Fe (III) | |
| CN105044097B (zh) | 一种金泥中铅的快速分析方法 | |
| CN109502644A (zh) | 碱性含钒浸出液制备高纯五氧化二钒的方法 | |
| JP2004285467A (ja) | ＹおよびＥｕを分離回収する方法 | |
| RU2511375C2 (ru) | Способ фотометрического определения редкоземельных элементов | |
| Rout et al. | Unraveling the coordination approach of Eu (iii) in cyphos nitrate ionic liquid–a comprehensive luminescence spectroscopy study | |
| Özkan et al. | Extraction and purification of thorium and rare earth elements from bastnaesite mineral: a comprehensive leaching and precipitation study | |
| CN102830074B (zh) | 钛渣氯化废弃物中钪的定量分析方法 | |
| CN103091453A (zh) | 二号熔剂中氧化镁含量的测定方法 | |
| RU2495147C9 (ru) | Способ извлечения церия | |
| RU2504594C1 (ru) | Способ извлечения молибдена и церия из отработанных железооксидных катализаторов дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов | |
| RU2260063C2 (ru) | Экстрагент для извлечения металлов и способ его получения | |
| RU2605741C1 (ru) | Способ переработки вольфрамовых концентратов | |
| CN103508481A (zh) | 制备光谱纯超细氯化银的方法 | |
| WO2018227674A1 (zh) | 去除稀土矿物中放射性钍元素的方法 | |
| Guirguis et al. | Purification of Industrial Phosphogypsum and Separation of Its Embodied Rare Earth Elements | |
| CN103983530A (zh) | 不纯钨制品中钨含量的测定方法 | |
| Jiang et al. | Solvent extraction of scandium from chlorination system with EHPAEH | |
| RU2684730C1 (ru) | Способ определения сурьмы и мышьяка в ферровольфраме и ферромолибдене | |
| Tertipis et al. | New fire assay for iridium |