RU2502765C2 - Полимер с солевыми группами и композиция противообрастающего покрытия, содержащая указанный полимер - Google Patents
Полимер с солевыми группами и композиция противообрастающего покрытия, содержащая указанный полимер Download PDFInfo
- Publication number
- RU2502765C2 RU2502765C2 RU2011109188/04A RU2011109188A RU2502765C2 RU 2502765 C2 RU2502765 C2 RU 2502765C2 RU 2011109188/04 A RU2011109188/04 A RU 2011109188/04A RU 2011109188 A RU2011109188 A RU 2011109188A RU 2502765 C2 RU2502765 C2 RU 2502765C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- polymer
- monomers
- meth
- salt
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 80
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 title claims abstract description 56
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 title claims abstract description 26
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 67
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 44
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000005553 drilling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 23
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 11
- 239000013535 sea water Substances 0.000 abstract description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 40
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 38
- -1 sulfuric acid ester Chemical class 0.000 description 29
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 13
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 12
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 10
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 9
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 8
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical class 0.000 description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 7
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical class C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 6
- FLCAEMBIQVZWIF-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-2-methylhex-2-enamide Chemical compound CN(C)CCCC=C(C)C(N)=O FLCAEMBIQVZWIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 5
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001276587 Tonina Species 0.000 description 4
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 4
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 4
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 3
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 150000008054 sulfonate salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FFWSICBKRCICMR-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-hexanone Chemical compound CC(C)CCC(C)=O FFWSICBKRCICMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100040409 Ameloblastin Human genes 0.000 description 2
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101000891247 Homo sapiens Ameloblastin Proteins 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N isoamyl acetate Chemical compound CC(C)CCOC(C)=O MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 2
- DCBBWYIVFRLKCD-UHFFFAOYSA-N n-[2-(dimethylamino)ethyl]-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)CCNC(=O)C(C)=C DCBBWYIVFRLKCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical class P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 2
- 229940012185 zinc palmitate Drugs 0.000 description 2
- GJAPSKMAVXDBIU-UHFFFAOYSA-L zinc;hexadecanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O GJAPSKMAVXDBIU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N (S)-camphorsulfonic acid Chemical compound C1C[C@@]2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N 0.000 description 1
- VHZJMAJCUAWIHV-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6-trichlorophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1N1C(=O)C=CC1=O VHZJMAJCUAWIHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIQBJLHOPOSODG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxycarbonyl]benzoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O FIQBJLHOPOSODG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAUCKEPYKXHCFF-UHFFFAOYSA-N 2-carbamothioylsulfanylethyl carbamodithioate;manganese Chemical compound [Mn].NC(=S)SCCSC(N)=S YAUCKEPYKXHCFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMZRZEXRYJUHEB-UHFFFAOYSA-N 2-carbamothioylsulfanylethyl carbamodithioate;zinc Chemical compound [Zn].NC(=S)SCCSC(N)=S JMZRZEXRYJUHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VATIKJQHKGHWIK-UHFFFAOYSA-N 3-butyl-5-(dibromomethylidene)furan-2-one Chemical compound CCCCC1=CC(=C(Br)Br)OC1=O VATIKJQHKGHWIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl acetate Chemical compound COCCCOC(C)=O CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOQMWEWYWXJOAN-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-3-(prop-2-enoylamino)butanoic acid Chemical compound OC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XOQMWEWYWXJOAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical group CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-n-octyl-3(2H)-isothiazolone Chemical compound CCCCCCCCN1SC(Cl)=C(Cl)C1=O PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYDCCWNLILCHDJ-ZZXKWVIFSA-N 4-(sulfooxy)-cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C1=CC=C(OS(O)(=O)=O)C=C1 OYDCCWNLILCHDJ-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- ZEWLHMQYEZXSBH-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)CCC(O)=O ZEWLHMQYEZXSBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003860 C1-C20 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195628 Chlorophyta Species 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical class [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDFCSMCGLZFNFY-UHFFFAOYSA-N Dimethylaminopropyl Methacrylamide Chemical compound CN(C)CCCNC(=O)C(C)=C GDFCSMCGLZFNFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005510 Diuron Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L Ferrous fumarate Chemical class [Fe+2].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000237536 Mytilus edulis Species 0.000 description 1
- 241000199919 Phaeophyceae Species 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005870 Ziram Substances 0.000 description 1
- JVVXZOOGOGPDRZ-SLFFLAALSA-N [(1R,4aS,10aR)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthren-1-yl]methanamine Chemical compound NC[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 JVVXZOOGOGPDRZ-SLFFLAALSA-N 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical class B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- RHDGNLCLDBVESU-UHFFFAOYSA-N but-3-en-4-olide Chemical compound O=C1CC=CO1 RHDGNLCLDBVESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDHFHIQKOVNCNC-UHFFFAOYSA-N butane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCS(O)(=O)=O QDHFHIQKOVNCNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- CGMKPKRNUNDACU-UHFFFAOYSA-N carbamimidoyl(dodecyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.CCCCCCCCCCCCN=C(N)N CGMKPKRNUNDACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 1
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QHNCWVQDOPICKC-UHFFFAOYSA-N copper;1-hydroxypyridine-2-thione Chemical compound [Cu].ON1C=CC=CC1=S.ON1C=CC=CC1=S QHNCWVQDOPICKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BQVVSSAWECGTRN-UHFFFAOYSA-L copper;dithiocyanate Chemical compound [Cu+2].[S-]C#N.[S-]C#N BQVVSSAWECGTRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- ZHGASCUQXLPSDT-UHFFFAOYSA-N cyclohexanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1CCCCC1 ZHGASCUQXLPSDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- NMCCNOZOBBWFMN-UHFFFAOYSA-N davicil Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=NC(Cl)=C1Cl NMCCNOZOBBWFMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002188 infrared transmission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229940117955 isoamyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- HRLIOXLXPOHXTA-UHFFFAOYSA-N medetomidine Chemical compound C=1C=CC(C)=C(C)C=1C(C)C1=CN=C[N]1 HRLIOXLXPOHXTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002140 medetomidine Drugs 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 235000020638 mussel Nutrition 0.000 description 1
- KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLGDAKIJYPIYLR-UHFFFAOYSA-N octane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCS(O)(=O)=O WLGDAKIJYPIYLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- OYDCCWNLILCHDJ-UHFFFAOYSA-N p-sulfooxy cinnamic acid Natural products OC(=O)C=CC1=CC=C(OS(O)(=O)=O)C=C1 OYDCCWNLILCHDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002432 poly(vinyl methyl ether) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- WJSXSXUHWBSPEP-UHFFFAOYSA-N pyridine;triphenylborane Chemical compound C1=CC=NC=C1.C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WJSXSXUHWBSPEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N pyrithione Chemical compound ON1C=CC=CC1=S YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001981 tert-butyldimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([H])(C([H])([H])[H])[*]C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000037 tert-butyldiphenylsilyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[Si]([H])([*]C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004308 thiabendazole Substances 0.000 description 1
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N thiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004546 thiabendazole Drugs 0.000 description 1
- 235000010296 thiabendazole Nutrition 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- HYVWIQDYBVKITD-UHFFFAOYSA-N tolylfluanid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)C1=CC=C(C)C=C1 HYVWIQDYBVKITD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNFIRYXKTXAHAC-UHFFFAOYSA-N tralopyril Chemical compound BrC1=C(C(F)(F)F)NC(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1C#N XNFIRYXKTXAHAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000025 triisopropylsilyl group Chemical group C(C)(C)[Si](C(C)C)(C(C)C)* 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000011276 wood tar Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229940043810 zinc pyrithione Drugs 0.000 description 1
- PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N zinc;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Zn+2].[O-]N1C=CC=CC1=S.[O-]N1C=CC=CC1=S PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1811—C10or C11-(Meth)acrylate, e.g. isodecyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate or 2-naphthyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F232/00—Copolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
- C08F232/02—Copolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having no condensed rings
- C08F232/06—Copolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having no condensed rings having two or more carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D145/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic system; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1687—Use of special additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к пленкообразующему полимеру, к вариантам способа его получения, а также к противообрастающей покрывающей композиции и ее применению. Пленкообразующий полимер имеет подвешенную к главной цепочке соль, которая образована (i) основной группой с первой pKa сопряженной кислоты, по меньшей мере, 4,0 и (ii) органической кислоты с первой pKa 2,0 или меньше. При этом основная группа ковалентно связана с главной цепочкой полимера и представляет собой триалкиламин, диалкиламин или гетероциклическое азотное основание. Органическая кислота представляет собой сульфоновую кислоту, содержащую алифатическую, ароматическую или аралкильную углеводородную группу. Способ получения полимера включает стадию полимеризации мономеров, причем, по меньшей мере, часть мономеров представляет собой мономерные соли, полученные из вышеуказанной кислоты и основания. Противообрастающая композиция содержит в своем составе пленкообразующий полимер и ингредиент, имеющий биоцидные свойства в морской воде. Такую композицию применяют для защиты конструкций, погруженных в воду, таких как корпуса судов, бакены, буровые платформы, опоры нефтяных вышек и трубопроводы. Изобретение позволяет повысить химическую стабильность композиции при хранении. 5 н. и 5 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к полимеру и его применению в противообрастающих красках используемых в морской среде.
Созданные человеком конструкции, такие как судовые корпуса, буровые платформы, нефтяные вышки и трубопроводы, которые погружены в воду, подвержены биологическому обрастанию водными организмами, такими как зеленые и бурые водоросли, ракушки, мидии и т.д. Такие конструкции обычно являются металлическими или деревянными, но также могут включать другие конструкционные материалы, такие как бетон. Указанное биологическое обрастание является вредным для корпусов судов, так как оно повышает фрикционное сопротивление во время движения в воде, причем следствием является пониженная скорость и повышенные затраты на топливо. Обрастание является вредным для статических конструкций, таких как опоры буровых платформ и нефтяных вышек, во-первых, потому что сопротивление толстых слоев биологического обрастания волнам и течениям может вызывать непредсказуемые и потенциально опасные деформации в конструкции; и, во-вторых, потому что биологическое обрастание затрудняет инспекцию конструкции на дефекты, такие как растрескивание под действием напряжений и коррозия. Обрастание является вредным в трубах, таких как заборы и сливы охлаждающей воды, так как площадь эффективного поперечного сечения уменьшается из-за обрастания, в результате чего снижаются расходы.
Известно, что использование противообрастающей краски, например, в качестве верхнего покрытия корабельных корпусов, замедляет заселение и развитие морских организмов, таких как ракушки и водоросли, обычно за счет высвобождения биоцида для морских организмов.
Традиционно противообрастающие краски содержат относительно инертное связующее вещество с биоцидным пигментом, который выщелачивается из краски. Среди связующих веществ, которые используют, находятся виниловые смолы и древесная смола. Виниловые смолы нерастворимы в морской воде, и в красках на их основе используют высокую концентрацию пигмента с тем, чтобы иметь контакт между частицами пигмента для обеспечения выщелачивания. Древесная смола является чрезвычайно хрупкой смолой, которая очень мало растворима в морской воде. Противообрастающие краски на основе древесной смолы называют растворимой матрицей или размываемыми красками. Биоцидный пигмент постепенно выщелачивается из матрицы связующего вещества на основе древесной смолы, оставляя скелетную матрицу древесной смолы, которая смывается с поверхности корпуса, обеспечивая возможность выщелачивания биоцидного пигмента из глубины внутри пленки краски.
В последние годы многие удачные противообрастающие краски представляли собой «самополирующиеся сополимерные» краски на основе полимерного связующего вещества, к которому химически присоединены биоцидные остатки триорганоолова и из которого биоцидные остатки постепенного гидролизуются по действием морской воды. В таких связующих системах боковые группы линейного полимерного звена отщепляются на первой стадии по реакции с морской водой, причем полимерный каркас, который остается, в результате становится растворимым в воде или диспергируемым в воде. На второй стадии растворимый в воде или диспергируемый в воде каркас на поверхности слоя краски на судне смывается или размывается. Такие системы красок описаны, например, в публикации GB-A-1457590.
Однако использование триорганоолова запрещено по всему миру. Следовательно, есть необходимость в альтернативных веществах, препятствующих обрастанию, которые могут быть использованы в противообрастающих композициях. Один из таких альтернативных вариантов описан в публикации WO 05/075581. Покрывающая композиция, описанная в этом документе, включает связующий полимер, содержащий боковую цепь в главной цепочке одной или нескольких солей аминной или фосфиновой функциональных групп и/или одной или нескольких солей фосфиновых функциональных групп, включающую группу формулы (I):
В этой формуле:
Y представляет собой О или NH,
Z представляет собой N или Р,
R2 представляет собой С2-С12-двухвалентную углеводородную группу, предпочтительно С2-С8-двухвалентную углеводородную группу,
R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой атом водорода или алкильную группу или необязательно замещенную фенильную группу, и
Х представляет собой анионный остаток кислоты, содержащей алифатическую, ароматическую или алкарильную углеводородную группу, содержащую, по меньшей мере, 5 атомов углерода.
Комбинации кислота/основание, описанные в этом документе, представляют собой триалкиламиновые основания с длинноцепочечными карбоновыми кислотами типа древесной смолы и пальмитиновой кислоты. То есть, представляют собой комбинации относительно сильного основания с относительно слабой кислотой.
Установлено, что химическая стабильность таких систем может быть дополнительно улучшена, если солевая боковая цепь к главной цепочке полимера представляет собой комбинацию сильной кислоты и сильного основания.
Относительная сила кислоты и основания непосредственно влияют на стабильность соли, которую получают. Относительную силу кислоты и основания определяют не только кислотная или основная функциональная группа, а все другие заместители в молекуле, в том числе заместители, которые пространственно далеко удалены от функциональной группы кислоты и основания.
Таким образом, настоящее изобретение относится к пленкообразующему полимеру, несущему боковую цепь в его главной цепочке соли (i) основной группы с первой рКа сопряженной кислоты, по меньшей мере, 4,0; и (ii) органической кислоты с первой рКа 2,0 или меньше; причем указанная основная группа ковалентно связана с главной цепочкой полимера.
«Первая рКа органической кислоты» определяет относительную силу кислоты и может быть выражена в виде отрицательного логарифма константы диссоциации или ионизации в водной среде самой большой кислотной группы, которая присутствует. Значение первой рКа кислоты падает по мере повышения силы кислоты.
«Сопряженная кислота» представляет собой протонированную форму основания. «Первая рКа сопряженной кислоты» определяет относительную силу основания и может быть выражена в виде отрицательного логарифма константы диссоциации или ионизации в водной среде сопряженной кислоты самой большой основной группы, которая присутствует. Значение первой рКа сопряженной кислоты повышается по мере повышения силы основания.
Первая рКа кислоты и первая рКа сопряженной кислоты основания могут быть рассчитаны из распределения частичного заряда и атомной поляризуемости микросфер с использованием эмпирических линейных или нелинейных уравнений. Подходящий способ описан в публикациях: Szegezdi, Csizmadia (New method for pKa estimation, presented at eCheminformatics, November 10-14, 2003); Szegezdi, Csizmadia (Prediction of dissociation constants using microconstants (presented at the American Chemical Society National Meeting, March, 28 April 2004, updated April 15th 2004)); Szegezdi, Csizmadia (A method for calculating pKa values of small and large molecules; presented at the American Chemical Society Spring Meeting, March, 25-29th 2007).
Основная группа имеет первую рКа сопряженной кислоты, по меньшей мере, 4,0, предпочтительно, по меньшей мере, 5,0, более предпочтительно, по меньшей мере, 6,0, даже более предпочтительно, по меньшей мере, 7,0 и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 8,0.
Примерами подходящих основных групп являются основные группы, содержащие атом азота или фосфора, такие как основные группы аминов, гетероциклических азотных оснований и фосфинов, имеющие первую рКа сопряженной кислоты, по меньшей мере, 4,0. Более предпочтительными основными группами являются алкиламиновые группы, такие как триалкиламиновые группы и диалкиламиновые группы, и пиридиновые группы, имеющие первую рКа сопряженной кислоты, по меньшей мере, 4,0. Алкильные группы таких аминогрупп предпочтительно являются небольшими, такими как метильная и/или этильная группы.
Как упоминалось ранее, относительную силу основания определяет не только основная функциональная группа, а все другие заместители в молекуле, в том числе заместители, которые пространственно далеко удалены от функциональной группы основания.
Из вышесказанного следует, что основные группы должны быть способны к протонированию. Четвертичные аммонийные группы, таким образом, не рассматривают в качестве основных групп или их сопряженных кислот.
Органическая кислота имеет первую рКа 2,0 или меньше, предпочтительно 1,0 или меньше, более предпочтительно 0,0 или меньше, даже более предпочтительно -1,0 или меньше.
Органические сульфоновые кислоты, содержащие алифатическую, ароматическую или аралкильную углеводородную группу и имеющие первую рКа 2,0 или меньше, являются предпочтительными органическими кислотами для применения в настоящем изобретении. Примерами подходящих органических сульфоновых кислот являются камфорсульфоновая кислота, бензолсульфоновая кислота, п-толуолсульфоновая кислота, циклогексансульфоновая кислота, октансульфоновая кислота, бутансульфоновая кислота, этансульфоновая кислота, метансульфоновая кислота, додецилбензолсульфоновая кислота, додекансульфоновая кислота, мезитиленсульфоновая кислота, 2,4,6-триизопропилбензолсульфоновая кислота и бета-нафтилсульфоновая кислота. С другой стороны, органическая кислота, имеющая рКа 2,0 или меньше, может быть кислотой, обладающей биоцидными свойствами в морской среде. Примером подходящей органической кислоты, имеющей биоцидные свойства в морской среде, является сложный эфир серной кислоты, такой как зостериновая (zosteric) кислота.
Как упоминалось ранее, относительную силу кислоты определяет не только функциональная группа кислоты, а все другие заместители в молекуле, в том числе заместители, которые пространственно далеко удалены от функциональной группы кислоты.
Полимер настоящего изобретения может быть получен полимеризацией мономерной соли, полученной из органической кислоты, имеющей первую рКа 2,0 или меньше, и способного к полимеризации основания, имеющего первую рКа сопряженной кислоты, по меньшей мере, 4,0, или смеси таких мономерных солей, необязательно в комбинации с одним или несколькими сомономерами.
Способное к полимеризации основание предпочтительно представляет собой содержащий основную группу олефин-ненасыщенный мономер, такой как (мет)акрилатный или виниловый мономер. Примерами подходящих мономерных солей являются органические сульфонатные соли диалкиламиноалкил(мет)-акрилатов, диалкиламиноалкил(мет)акриламидов и винилпиридинов. Примерами подходящих диалкиламиноалкил(мет)акрилатов являются диметиламиноэтил(мет)акрилат, диэтиламиноэтил(мет)акрилат, диметиламинопропил(мет)акрилат и диэтиламинопропил(мет)-акрилат; примерами подходящих диалкиламиноалкил(мет)акрил-амидов являются диметиламиноэтил(мет)акриламид, диэтиламино-этил(мет)акриламид, диметиламинопропил(мет)акриламид и диэтиламинопропил(мет)акриламид; примерами винилпиридинов являются 4-винилпиридин и 2-винилпиридин.
Полимер в соответствии с настоящим изобретением, как указано, является пленкообразующим, что означает, что если он находится в покрывающей композиции, то он может образовывать часть связующей системы.
Полимер в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно получают из смеси мономеров, содержащей, по меньшей мере, 5% мол., более предпочтительно, по меньшей мере, 10% мол. одной или нескольких мономерных солей. Предпочтительно менее чем 70% мол., более предпочтительно менее чем 60% мол. мономеров, из которых получен полимер, составляет мономерная соль.
Мономеры, которые могут быть сополимеризованы с мономерной солью с образованием полимера в соответствии с настоящим изобретением, включают различные олефинненасыщенные мономеры типа сложных эфиров акрилатов или метакрилатов, олефин-ненасыщенных карбоновых кислот, стирола и олефинненасыщенных триорганосилильных эфиров.
Примерами сложных эфиров, (мет)акрилатов, являются метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, циклогексил(мет)акрилат, метоксиэтил(мет)акрилат, (мет)акрилат моноалкилового эфира полиоксиэтиленгликоля, такой как метакрилат монометилового эфира полиоксиэтилен(n=8)гликоля, и изоборнил(мет)акрилат.
Примерами олефинненасыщенных карбоновых кислот являются акриловая кислота, метакриловая кислота и сложные эфиры или амиды акриловой кислоты или метакриловой кислоты с кислотной функциональностью, такие как моно-2-(метакрилоилокси)-этилсукцинат, моно-2-(метакрилоилокси)этилфталат, 2-акрил-амидогликолевая кислота и 3-акриламидо-3-метилмасляная кислота. Олефинненасыщенная карбоновая кислота необязательно может быть дополнительно введена в реакцию, до или после полимеризации, с образованием реагирующей с морской водой группы, такой как сложный эфир с металлом типа описанного в публикации WO 00/043460. Примерами олефинненасыщенных триорганосилильных сложных эфиров являются триорганосилил-акрилат и метакрилат, такие как триметилсилил(мет)акрилат, триэтилсилил(мет)акрилат, три-н-пропилсилил(мет)акрилат, триизопропилсилил(мет)акрилат, три-н-бутилсилил(мет)акрилат, триизобутилсилил(мет)акрилат, три-трет.-бутилсилил-(мет)акрилат, три-н-амилсилил(мет)акрилат, три-н-гексилсилил-(мет)акрилат, три-н-октилсилил(мет)акрилат, три-н-додецил-силил(мет)акрилат, трифенилсилил(мет)акрилат, три-п-метил-фенилсилил(мет)акрилат, трибензилсилил(мет)акрилат, диметил-фенилсилил(мет)акрилат, диметилциклогексилсилил(мет)акрилат, этилдиметилсилил(мет)акрилат, н-бутилдиметилсилил(мет)акрилат, трет.-бутилдиметилсилил(мет)акрилат, диизопропил-н-бутилсилил-(мет)акрилат, н-октил-н-бутилсилил(мет)акрилат, диизопропил-стеарилсилил(мет)акрилат, дициклогексилфенилсилил(мет)акрилат, трет.-бутилдифенилсилил(мет)акрилат и лаурилдифенилсилил-(мет)акрилат.
С другой стороны, полимер настоящего изобретения может быть получен путем добавления кислоты, имеющей первую рКа 2,0 или меньше, к полимеру, полученному из способного к полимеризации мономерного основания, имеющего первую рКа сопряженной кислоты, по меньшей мере, 4,0, и необязательно одного или нескольких сомономеров. Полимер, получаемый из мономерного основания, предпочтительно получают из мономерной смеси, содержащей, по меньшей мере, 5% мол., более предпочтительно, по меньшей мере, 10% мол. одного или нескольких мономерных оснований. Предпочтительно менее чем 70 % мол., более предпочтительно менее чем 60% мол. мономеров, из которых получают полимер, составляет мономерное основание.
Примерами подходящих мономерных оснований являются диалкиламиноалкил(мет)акрилаты, диалкиламиноалкил(мет)акрил-амиды и винилпиридины. Примерами подходящих диалкиламино-алкил(мет)акрилатов являются диметиламиноэтил(мет)акрилат и диэтиламиноэтил(мет)акрилат; примерами подходящих диалкил-аминоалкил(мет)акрилатов являются диметиламиноэтил(мет)акрил-амиды и диэтиламиноэтил(мет)акриламиды; примерами винил-пиридинов являются 4-винилпиридин и 2-винилпиридин.
Примерами сомономеров являются различные олефин-ненасыщенные мономеры типа сложных эфиров акрилатов или метакрилатов, олефинненасыщенных карбоновых кислот, стирола и олефинненасыщенных триорганосилильных сложных эфиры, которые упоминались выше относительно сополимеризации с мономерными солями.
Настоящее изобретение также относится к применению полимера настоящего изобретения в противообрастающих покрывающих композициях. Такие покрывающие композиции могут содержать ингредиент, имеющий биоцидные свойства в морской среде. Такой ингредиент может быть пигментным или непигментным. Может быть использована смесь ингредиентов, имеющих биоцидные свойства. Примерами подходящих биоцидов являются неорганические металлсодержащие биоциды, например, оксиды меди, тиоцианат меди, медная бронза, карбонат меди, хлорид меди, медно-никелевые сплавы; органометаллические биоциды, например, пиритион цинка (цинковая соль 2-пиридин-тиол-1-оксида), пиритион меди, бис-(N-циклогексилдиазений-диокси)медь, этилен-бис(дитиокарбамат) цинка (то есть, цинеб), диметилдитиокарбамат цинка (цирам) и этилен-бис(дитио-карбамат) марганца, образующий комплекс с солью цинка (то есть, манкозеб); и органические биоциды, например, формальдегид, моногидрохлорид додецилгуанидина, тиабендазол, N-тригалометилтиофталимиды, тригалометилтиосульфамиды, N-арил-малеиимиды, такие как N-(2,4,6-трихлорфенил)малеимид, 3-(3,4-дихлорфенил)-1,1-диметилмоченвина (диурон), 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин, 2-метилтио-4-бутиламино-6-цикло-пропиламино-сим-триазин, 3-бензо[b]тиенил-5,6-дигидро-1,4,2-оксатиазин-4-оксид, 4,5-дихлор-2-(н-октил)-3(2Н)-изотиазолон, 2,4,5,6-тетрахлоризофталонитрил, толилфлуанид, дихлофлуанид, 3-йод-2-пропинилбутилкарбамат, медетомидин, бораны, такие как трифенилборан пиридина, производное 2-тригалогенметил-3-галоген-4-цианопиррола, замещенное в 5-ом положении и необязательно в 1-ом положении, такое как 2-(п-хлорфенил)-3-циано-4-бром-5-трифторметилпиррол, и фуранон, такой как 3-бутил-5-(дибромметилиден)-2(5Н)-фуранон, и их смеси.
В одном из предпочтительных вариантов настоящего изобретения покрывающая композиция содержит умеренно растворимый неорганический металлсодержащий биоцид на основе меди в комбинации с одним или несколькими органометаллическими или органическими биоцидами. В другом предпочтительном варианте настоящего изобретения покрывающая композиция по существу не содержит неорганический металлсодержащий биоцид на основе меди.
Противообрастающая покрывающая композиция предпочтительно содержит полимер в соответствии с настоящим изобретением в количестве, по меньшей мере, 3% масс., предпочтительно, по меньшей мере, 6% масс., более предпочтительно, по меньшей мере, 10% масс. Обычно он присутствует в количестве, самое большее, 60 %масс., предпочтительно, самое большее, 50% масс., более предпочтительно, самое большее, 45% масс. Общее количество ингредиентов, имеющих биоцидные свойства для водных организмов, предпочтительно составляет от 0,1 до 70% масс., более предпочтительно от 1 до 60% масс., даже более предпочтительно от 2 до 55% масс. из расчета на общую массу покрывающей композиции.
Помимо ингредиента, имеющего биоцидные свойства в морской среде, покрывающая композиция может содержать (другие) пигменты. Например, композиция может содержать пигменты, которые реагируют с морской водой или растворимы в морской воде, такие как оксид цинка или гипс; или пигменты, которые не реагируют с морской водой и могут быть плохо нерастворимы в морской воде (растворимость ниже 0,5 массовых частей на миллион), такие как диоксид титана или оксид железа; или органические пигменты, такие как фталоцианин или азопигменты. Такие плохо нерастворимые пигменты предпочтительно используют в количестве менее чем 60 % масс. из расчета на общее пигментное содержание краски, наиболее предпочтительно менее чем 40%.
Противообрастающая покрывающая композиция может дополнительно содержать материал древесной смолы в качестве дополнительного связующего материала. Отношение связующего материала древесной смолы к полимеру в соответствии с настоящим изобретением влияет на прочность пленки краски и/или на контролируемую эрозию матрицы краски на основе древесной смолы.
В соответствии с предпочтительным вариантом изобретения противообрастающая покрывающая композиция содержит материал древесной смолы и полимер в соответствии с настоящим изобретением в массовом отношении, по меньшей мере, 1:99, более предпочтительно, по меньшей мере, 5:95, даже более предпочтительно, по меньшей мере, 25:75, и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 35:65. Массовое отношение древесной смолы к полимеру настоящего изобретения предпочтительно составляет не выше чем 99:1, более предпочтительно не выше чем 80:20.
Материал древесной смолы предпочтительно представляет собой древесную смолу, более предпочтительно канифоль или, с другой стороны, талловую канифоль или живичную канифоль. Основным химическим компонентом древесной смолы является абиетиновая кислота. Древесная смола может быть любой из сортов, имеющихся в продаже, предпочтительно сортом, продаваемым как канифоль WW (water white). Материал древесной смолы, с другой стороны, может представлять собой производное древесной смолы, например, канифоль, модифицированную малеиновым производным или модифицированную фумаровым производным, гидрированную канифоль, формилированную канифоль или полимеризованную древесную смолу, или металлическую соль древесной смолы, такую как розинат кальция, магния, меди или цинка.
Кроме того, противообрастающая покрывающая композиция может содержать негидролизующийся, нерастворимый в воде пленкообразующий полимер (В). Такой негидролизующийся, нерастворимый в воде пленкообразующий полимер (В) может представлять собой, например, винилэфирный полимер, например, поли(винилалкиловый эфир), такой как поливинилизобутиловый эфир, или сополимер винилалкилового эфира с винилацетатом или винилхлоридом, акрилатный полимер, такой как гомополимер или сополимер одного или нескольких алкилакрилатов или метакрилатов, которые предпочтительно содержат от 1 до 6 атомов углерода в алкильной группе и могут содержать сомономер, такой как акрилонитрил или стирол, и винилацетатный полимер, такой как поливинилацетат или винилацетат/винил-хлоридный сополимер. Другими примерами приемлемых полимеров (В) являются модифицированные алкидные смолы, эпоксиполимеры, сложные эпоксиэфиры, эпоксиуретаны, полиуретаны, льняное масло, касторовое масло, соевое масло и производные таких масел, и хлорсодержащие сополимеры. Полимер (В), с другой стороны, может представлять собой полиамид, в особенности полиамид, имеющий пластифицирующий эффект, такой как полиамид димера жирной кислоты или полиамид, продаваемый под торговым названием «Santiciser».
Полимер (В) предпочтительно присутствует в противообрастающей покрывающей композиции в количестве менее чем 99% масс. от суммарного содержания связующего вещества покрывающей композиции, более предпочтительно менее чем 75%, и более предпочтительно менее чем 65%.
В другом варианте противообрастающая покрывающая композиция может содержать один или несколько пленкообразующих полимеров (С), которые реагируют с водой, незначительно растворимы в воде или чувствительны к воде, но которые не имеют групп, привешенных к их главной цепочке, которые представляют собой соль (i) основной группы с первой рКа сопряженной кислоты, по меньшей мере, 5, и (ii) органической кислоты с первой рКа 2,0 или меньше.
Полимер (С) предпочтительно присутствует в противообрастающей покрывающей композиции в количестве менее чем 99% масс. из расчета на общее содержание связующего вещества покрывающей композиции, более предпочтительно менее чем 75%, и наиболее предпочтительно менее чем 65 %.
Примером подходящего полимера (С) является полимер, описанный в публикации WO 00/043460, имеющий акриловую главную цепочку, несущую, по меньшей мере, одну концевую группу формулы:
-Х-[-O-M-R]n,
где Х представляет собой -С(=S)-, -P(=O)- или -P(=O)<, или предпочтительно -С(=О)-,
М представляет собой металл, выбранный из цинка, теллура или предпочтительно меди,
n представляет собой целое число от 1 до 2; и R представляет собой органический остаток, выбранный из:
-S-C(=S)-R1, -O-C(=S)-R1, -O-R1, -S-R1, -O-S(=O)2-R1, или предпочтительно -O-C(=О)-R1; где R1 представляет собой одновалентный органический остаток.
Другим примером подходящего полимера (С) является пленкообразующий полимер с кислотной функциональностью, кислотные группы которого блокированы четвертичными аммониевыми группами или четвертичными фосфониевыми группами, как описано в публикации WO 02/02698, или органическими аминами, предпочтительно содержащими алифатические углеводородные группы, имеющие от 8 до 25 атомов углерода, как описано в публикации ЕР 0529693.
Другим примером подходящего полимера (С) является полимер, содержащий четвертичные аммониевые группы и/или четвертичные фосфониевые группы, связанные (привешенные) к главной цепочке полимера, причем указанные четвертичные аммониевые группы и/или четвертичные фосфониевые группы нейтрализованы или, другими словами, блокированы или закрыты противоионами, содержащими анионный остаток кислоты, имеющей алифатическую, ароматическую или алкарильную углеводородную группу, содержащую, по меньшей мере, 6 атомов углерода. Такие системы описаны в публикации WO 04/018533.
Другим примером подходящего полимера (С) является силилэфирный сополимер, содержащий, по меньшей мере, одну боковую цепочку, несущую, по меньшей мере, одну концевую группу, который описан в публикации WO 05/005516. Такой полимер содержит, по меньшей мере, одну боковую цепочку, несущую, по меньшей мере, одну концевую группу в соответствии с формулой:
где n принимает значения 0 или целые числа от 1 до 50, и R1, R2, R3, R4 и R5 каждый независимо друг от друга выбраны из группы, включающей необязательно замещенный С1-С20-алкил, необязательно замещенную С1-С20-алкокси-группу, необязательно замещенный арил и необязательно замещенную арилокси-группу. Предпочтительно, по меньшей мере, одна из групп R1-R5 в силилэфирном сополимере представляет собой метил, изопропил, н-бутил, изобутил или фенил. Более предпочтительно n принимает значение 0 и R3, R4 и R5 являются одинаковыми или разными и представляют собой изопропил, н-бутил или изобутил.
Такой полимер может быть получен сополимеризацией одного или нескольких способных к полимеризации виниловых мономеров с одним или несколькими мономерами, содержащими одну или несколько олефиновых двойных связей и одну или несколько описанных выше концевых групп.
Другими примерами подходящих полимеров (С) являются поливинилметиловый эфир, поливинилэтиловый эфир, алкидные смолы, модифицированные алкидные смолы, полиуретаны, насыщенные полиэфирные смолы и поли-N-винилпироллидоны.
Противообрастающая покрывающая композиция также может содержать растворитель, например, ароматический углеводород, такой как ксилол, толуол или триметилбензол; спирт, такой как н-бутанол; эфир спирта, такой как бутоксиэтанол или метоксипропанол; сложный эфир, такой как бутилацетат или изоамилацетат; эфироэфир, такой как этоксиэтилацетат или метоксипропилацетат; кетон, такой как метилизобутилкетон или метилизоамилкетон; алифатический углеводород, такой как уайт-спирит; или смесь двух или более таких растворителей. С другой стороны, противообрастающая покрывающая композиция может быть на водной основе.
Противообрастающая покрывающая композиция также может включать неполимерный пластификатор. Такой пластификатор может присутствовать, например, в количестве до 50% масс. из расчета на суммарную массу полимера, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 10% и до 35% масс. из расчета на суммарную массу полимера. Примерами таких пластификаторов являются сложные эфиры, фталаты, такие как дибутилфталат, бутилбензил-фталат или диоктилфталат, триэфиры фосфатов, такие как трикрезил- или трис(изопропил)фенилфосфат, или хлорированные парафины.
Противообрастающая покрывающая композиция также может содержать другие добавки, например, обычные загустители, особенно тиксотропные агенты, такие как диоксид кремния, бентонит или полиамидный воск, и/или стабилизаторы, например, цеолиты или алифатические или ароматические амины, такие как дегидроабиетиламин.
ПРИМЕРЫ
Общие методики
Получение полимера
В реактор реакции полимеризации, содержащий приблизительно 350 г смеси ксилол:бутанол (1:1) при 85°С, добавляют в течение 3,5 часа при механическом перемешивании раствор мономеров, содержащий 0,47 моля мономерной соли в 200 г смеси ксилол:бутанол (1:1), 0,94 моля изоборнилметакрилата, 0,94 моля н-бутилметакрилата и 0,0235 моля инициатора 2,2'-азоди(2-метилбутиронитрил) (AMBN). По окончании добавления температуру повышают до 95°С и добавляют повышенное количество AMBN (0,0117 моля). Реакционную смесь поддерживают при этой температуре еще 2 часа. После охлаждения раствор полимерного продукта помещают в емкость для хранения.
Составление краски
Полимеры формируют в противообрастающие краски, содержащие приблизительно 33% масс. полимерного раствора, приблизительно 43% масс. содержащего медь биоцида, приблизительно 12% масс. оксида цинка, приблизительно 5% масс. растворителя (ксилола) и 7% масс. других пигментов, дисперсантов и тиксотропных агентов. Краски получают с использованием методов высокоскоростной дисперсии.
Сравнительный пример А
В данном примере полимер, содержащий соль сильного основания и слабой кислоты, получают в соответствии с общей методикой, описанной выше. Мономерная соль, используемая для получения полимера, представляет собой соль сильного основания диметиламинопропилметакриламида (первая рКа 9,30), а компонентом слабой кислоты является пальмитиновая кислота (рКа 4,95).
Такую мономерную соль получают путем растворения 80 г (0,47 моля) диметиламинопропилметакриламида в 300 г метанола при перемешивании в двухгорлой круглодонной колбе объемом 2 л. В колбу добавляют порошкообразную пальмитиновую кислоту (120,49 г, 0,47 моль). Полученную суспензию перемешивают при комнатной температуре в течение ночи, при этом имеет место растворение пальмитиновой кислоты, пока происходит образование соли. Полученную бесцветную жидкость отфильтровывают самотеком для удаления любого оставшегося материала в форме частиц, а растворитель удаляют при пониженном давлении. Данные 1Н ЯМР подтверждают количественное образование целевого мономера. Полученную вязкую жидкость используют без дополнительной очистки.
Мономерную соль анализируют с использованием инфракрасной (ИК) спектроскопии (анализ твердого образца с использованием инфракрасного спектрометра Avatar 360 с приставкой Golden Gate Diamond ATR). Характерное поглощение свободной пальмитиновой кислоты (карбонильная полоса, ~1700 см-1) присутствует в спектре данного материала, что указывает на неполное образование соли.
Полимерный раствор, который получен с использованием такой мономерной соли, имеет содержание нелетучих компонентов 49% масс., определенное по потере веса для трех образцов, которые подвергались сушке при 105°С в течение 30 минут.
Вязкость полимерного раствора измерена как 4,85 Пуаз (0,485 Па.сек) при 23°С с использованием вискозиметра Брукфильда с системой «конус-плита».
Определение молекулярной массы полимера проводят с использованием вытеснительной хроматографии (SEC), объединенной с тройным детектированием, и абсолютные молекулярные массы рассчитывают посредством детектирования по светорассеиванию (LS). Полимер имеет среднечисленную молекулярную массу (Mn) 31000, средневесовую молекулярную массу (Mw) 89000 и полидисперсность (D=Mw/Mn) 2,9.
Краску готовят с этим полимером в соответствии с общей методикой, описанной выше. Химическую стабильность краски оценивают путем измерения вязкости краски (вискозиметр Брукфильда с системой «конус-плита» при 23°С) и тонины помола (тонина помола по Хегману) через промежутки (до шести месяцев) для двух образцов, хранившихся как при 23°С, так и при 45°С. Полученные результаты представлены ниже в таблице 1.
Как можно увидеть из этой таблицы, вязкость остается по существу постоянной в продолжение испытания, но быстрое увеличение тонины помола наблюдается в образцах, хранившихся как при 23°С, так и при 45°С. Уже через один месяц тонина помола двух образцов выросла от измеренного значения <40 мкм после производства до >100 мкм. Через два месяца тонина помола обоих образцов, как оказалось, увеличивается выше максимального регистрируемого уровня 150 мкм.
Изображения в оптическом микроскопе пленки краски через два месяца хранения при 45°С влажной краски однозначно показывают, что при хранении образуется кристаллический твердый материал, приводя к наблюдаемому увеличению тонины помола. Дополнительная оценка кристаллического твердого вещества с помощью просвечивающей ИК спектроскопии указывает на присутствие пальмитата цинка.
Предполагают, что из-за слабо кислой природы пальмитиновой кислоты, используемой при синтезе мономерной соли, возникает равновесие, включающее солевой продукт, компонент сильного основания и исходные материалы слабой кислоты. Как результат, свободная пальмитиновая кислота является легко доступной, чтобы подвергаться реакции с любым доступным ионом металла или солью, присутствующими в композиции краски. В случае, представленном в примере, обнаруживаемый пальмитат цинка образуется в результате реакции между пигментом оксидом цинка и свободной пальмитиновой кислотой; растворимость цинкового комплекса такова, что при хранении он кристаллизуется из среды краски.
Погружение окрашенной испытуемой панели в воды Newton Ferrers (Юго-восточная Англия) приводит к микробиологическому обрастанию панели со степенью покрытия 81 %.
Пример 1
В этом примере полимер, содержащий соль сильного основания и сильной кислоты, получают в соответствии с общей методикой, описанной выше. Мономерная соль, используемая для получения полимера, представляет собой соль сильного основания диметиламинопропилметакриламида (первая рКа 9,30) и сильной кислоты додецилбензолсульфоновой кислоты (рКа-1,84).
Такую мономерную соль получают путем растворения 80 г (0,47 моль) диметиламинопропилметакриламида в 300 г метанола при перемешивании в двухгорлой круглодонной колбе объемом 2 л. В колбу в течение 1 часа добавляют раствор додецилбензол-сульфоновой кислоты (153,42 г, 0,4699 моль) в смеси ксилол:бутанол (1:1) (100 г). Полученный раствор перемешивают еще 1 час. Данные 1Н ЯМР подтверждают количественное образование целевой мономерной соли. Полученную вязкую жидкость используют без дополнительной очистки.
Мономерную соль анализируют с использованием инфракрасной (ИК) спектроскопии (анализ твердого образца с использованием инфракрасного спектрометра Avatar 360 с приставкой Golden Gate Diamond ATR).
Характеристичные поглощения додецилбензолсульфоновой кислоты (ДБСК, DBSA) - при 900, 1100 и 1600 см-1 - отсутствуют в спектре мономерной соли, которая взамен дает четыре четкие полосы поглощения между 1000-1200 см-1, которые являются характерными для сульфонатных солей. Добавление избытка ДБСК к этому образцу приводит к появлению полос поглощения, характеризующих свободную ДБСК (900, 1100 и 1600 см-1). Этот факт подтверждает теорию, что при взаимодействии сильного основания и сильной кислоты имеет место полное образование соли.
Полимерный раствор, который получен с использованием такой мономерной соли, имеет содержание нелетучих компонентов 51 % масс., определенное по потере веса для трех образцов, которые подвергались сушке при 105°С в течение 75 минут.
Вязкость полимерного раствора измерена как 8,54 Пуаз (0,854 Па.сек) при 23°С при использовании вискозиметра Брукфильда с системой «конус-плита».
Определение молекулярной массы полимера проводят с использованием вытеснительной хроматографии (SEC), объединенной с тройным детектированием, и абсолютные молекулярные массы рассчитывают посредством детектирования по светорассеиванию (LS). Полимер имеет среднечисленную молекулярную массу (Mn) 26000, средневесовую молекулярную массу (Mw) 58000 и полидисперсность (D=Mw/Mn) 2,2.
Краску готовят с этим полимером в соответствии с общей методикой, описанной выше. Химическую стабильность краски оценивают путем измерения вязкости краски (вискозиметр Брукфильда с системой «конус-плита» при 23°С) и тонины помола (тонина помола по Хегману) через промежутки (до шести месяцев) для двух образцов, хранившихся как при 23°С, так и при 45°С. Полученные результаты представлены ниже в таблице 1.
Как можно увидеть из этой таблицы, краска в соответствии с этим примером показывает только умеренное увеличение тонины помола (степень перетира) от <40 мкм после производства до <80 мкм в течение первого месяца хранения как при 23°С, так и при 45°С; и в последствие тонина помола была постоянной в течение остальных 6 месяцев периода испытаний. Вязкость краски также по существу остается постоянной в течение данного периода испытаний при 23°С и 45°С.
Кроме того, находящаяся на хранении краска приводит к образованию гладких пленок без наблюдаемых кристаллических выступов, что позволяет сделать заключение, что комбинация сильного основания и сильной кислоты приводит к полной реакции при образовании мономерной соли. Полученная краска химически стабильна при хранении в отличие от краски сравнительного примера А.
Погружение окрашенной испытуемой панели в воды Newton Ferrers (Юго-восточная Англия) на такое же время, как и в случае краски сравнительного примера А, приводит к микробиологическому обрастанию панели со степенью покрытия 55%, что позволяет сделать вывод, что полимер в соответствии с настоящим изобретением улучшает противообрастающие характеристики красок в сравнении с полимером сравнительного примера А.
| Таблица 1 | ||||
| Время (месяц) | Краска ср. примера А Хранение при 23°С |
Краска примера 1 Хранение при 23°С |
||
| Вязкость (Пуаз/Па·с) | Тонина (мкм) |
Вязкость (Пуаз/Па·с) | Тонина (мкм) |
|
| 0 | 4,72/0,472 | <40 | 6,40/0,640 | <40 |
| 1 | 4,69/0,469 | >100 | 6,75/0,675 | <80 |
| 2 | 4,94/0,494 | >150 | 6,62/0,662 | <80 |
| 3 | 5,16/0,516 | >150 | 6,49/0,649 | <80 |
| 6 | 4,38/0,438 | >150 | 6,10/0,610 | <80 |
| Краска ср. примера А Хранение при 45°С |
Краска примера 1 Хранение при 45°С |
|||
| Вязкость (Пуаз/Па·с) | Тонина (мкм) |
Вязкость (Пуаз/Па·с) | Тонина (мкм) |
|
| 0 | 4,72/0,472 | <40 | 6,40/0,640 | <40 |
| 1 | 4,81/0,481 | >100 | 7,17/0,717 | <80 |
| 2 | 4,98/0,498 | >150 | 6,58/0,658 | <80 |
| 3 | 5,08/0,508 | >150 | 6,43/0,643 | <80 |
| 6 | 4,59/0,459 | >150 | 6,41/0,641 | <80 |
Пример 2 и Сравнительные примеры В-Е
Для дополнительной иллюстрации соотношения между рКа кислота/основание и стабильностью полученного полимера готовят ряд мономерных солей и анализируют с помощью спектроскопических методов.
Каждую мономерную соль получают путем смешения исходных материалов компонентов кислота/основание в метаноле при концентрации 1,968 М. После добавления исходных материалов кислота/основание смесь перемешивают при комнатной температуре 24 часа. Мономерную соль затем выделяют путем упаривания растворителя.
Пример 2 - Мономер, состоящий из сильного основания и сильной кислоты
Мономерным амином, который в данном примере представляет сильное основание, является диметиламиноэтилметакриламид (ДМАЭМА; первая рКа 8,42), а компонентом сильной кислоты является додецилбензолсульфоновая кислота (ДБСК; рКа-1,84). По время перемешивания выделятся тепло, указывая на экзотермическую реакцию.
Характеристичные поглощения додецилбензолсульфоновой кислоты (ДБСК) - при 900, 1100 и 1600 см-1 - отсутствуют в спектре мономерной соли, которая взамен дает четыре четкие полосы поглощения между 1000-1200 см-1, которые являются характерными для сульфонатных солей.
Спектроскопию 1Н ЯМР проводят на растворе мономерной соли в CDCl3 (0,0827 М). Пики, связанные с резонансной частотой для обеих групп СН2, присутствующих в остатке ДМАЭМА, как показано, в спектре данного образца сдвигаются в слабое поле в сравнении со справочным спектром ДМАЭМА исходного материала (СН2-СН2-NMe2, δ 4,25 сдвинут к δ 4,6 и СН2-СН2-NMe2 δ 2,6 сдвинут к δ 3,5). Кроме того, в спектре исходного материала ДМАЭМА обе такие резонансные частоты проявляются в виде триплета, тогда как в спектре мономерной соли для каждой резонансной частоты наблюдается более сложная модель расщепления. Это приписывают изменению в химическом окружении резонансных частот СН2 в результате полного протонирования соседних остатков NMe2. Это указывает на полноту образования соли.
Сравнительный пример В - Мономер, состоящий из сильного основания и слабой кислоты
Мономерным амином, который в данном примере представляет сильное основание, является диметиламиноэтилметакриламид (ДМАЭМА; первая рКа 8,42), а компонентом слабой кислоты является пальмитиновая кислота (рКа 4,95).
Характерное поглощение свободной пальмитиновой кислоты (карбонильная полоса, ~1700 см-1) присутствует в ИК спектре такого материала, что указывает на неполное образование соли.
Спектроскопию 1Н ЯМР проводят на растворе мономерной соли в CDCl3 (0,0827 М). Пики, связанные с резонансной частотой для обеих групп СН2, присутствующих в остатке ДМАЭМА, как показано, в спектре данного образца сдвигаются в слабое поле в сравнении со справочным спектром исходного материала ДМАЭМА (СН2-СН2-NMe2, δ 4,25 сдвинут к δ 4,35 и СН2-СН2-NMe2 δ 2,6 сдвинут к δ 2,8). Кроме того, величина изменения в химическом сдвиге, связанном с обеими резонансными частотами, в этом случае значительно меньше, чем наблюдается в спектре примера 2. Кроме того, обе такие резонансные частоты проявляются в виде простых триплетов (как это имеет место в случае спектра исходного материала ДМАЭМА) и не проявляют тонкие структуры, отмеченные в спектре примера 2. Приведенные выше наблюдения подтверждают неполное образование соли в этом случае и указывают на присутствие как исходных материалов, так и солевого продукта кислота-основание в динамическом равновесии.
Сравнительный пример С - Мономер, состоящий из сильного основания и слабой кислоты
Мономерным амином, который в данном примере представляет сильное основание, является диметиламинопропилметакриламид (ДМАПМА; первая рКа 9,30), а компонентом слабой кислоты является гексановая кислота (рКа 5,09). По время перемешивания выделяется тепло, что указывает на экзотермическую реакцию.
ИК спектроскопия показывает четкое поглощение при 1700 см-1, характерное для свободной гексановой кислоты. Это указывает на неполное образование соли.
Сравнительный пример D - Мономер, состоящий из слабого основания и сильной кислоты
Мономерным амином, который в данном примере представляет слабое основание, является N-винил-2-пирролидон (NВП; первая рКа 0,07), а компонентом сильной кислоты является додецил-бензолсульфоновая кислота (рКа-1,84). По время перемешивания выделяется тепло, что указывает на экзотермическую реакцию.
ИК поглощение, характерное для непрореагировавшей додецилбензолсульфоновой кислоты (900, 1100 и 1600 см-1) однозначно присутствует в спектре этого образца. И, снова, это указывает на неполное образование соли.
Сравнительный пример Е - Мономер, состоящий из слабого основания и слабой кислоты
Мономерным амином, который в данном примере представляет слабое основание, является N-винил-2-пирролидон (NВП; первая рКа 0,07), а компонентом слабой кислоты является пальмитиновая кислота (рКа 4,95).
Отмечено, что при добавлении пальмитиновой кислоты к метанольному раствору NВП растворения не происходит и не наблюдается заметного изменения температуры. Из этих наблюдений можно сделать вывод, что соль не образуется.
Claims (10)
1. Пленкообразующий полимер, полученный полимеризацией олефин-ненасыщенных мономеров, где полимер имеет подвешенную к главной цепочке соль, которая образована (i) основной группой с первой pKa сопряженной кислоты, по меньшей мере, 4,0 и (ii) органической кислоты с первой pKa 2,0 или меньше; причем указанная основная группа ковалентно связана с главной цепочкой полимера, и где основная группа представляет собой триалкиламин, диалкиламин или гетероциклическое азотное основание и кислота представляет собой сульфоновую кислоту, содержащую алифатическую, ароматическую или аралкильную углеводородную группу.
2. Полимер по п.1, где первая pKa сопряженной кислоты основной группы составляет, по меньшей мере, 8,0.
3. Полимер по п.1 или 2, где первая pKa органической кислоты составляет менее чем 0,0.
4. Способ получения пленкообразующего полимера по любому из пп.1-3, включающий стадию полимеризации мономеров, причем, по меньшей мере, часть указанных мономеров представляет собой мономерные соли, полученные из органической кислоты, имеющей первую pKa 2,0 или меньше, и способного к полимеризации основания, имеющего первую рKа сопряженной кислоты, по меньшей мере, 4,0.
5. Способ по п.4, где от 5 до 70 мол.% указанных мономеров составляют мономерные соли, полученные из органической кислоты, имеющий первую pKa 2,0 или меньше, и способного к полимеризации основания, имеющего первую pKa сопряженной кислоты, по меньшей мере, 4,0.
6. Способ получения пленкообразующего полимера по любому из пп.1-3, включающий стадию добавления органической кислоты, имеющей первую pKa 2,0 или меньше, к полимеру, полученному из мономеров, причем, по меньшей мере, часть указанных мономеров представляет собой мономерные основания, имеющие первую pKa сопряженной кислоты, по меньшей мере, 4,0.
7. Способ по п.6, где от 5 до 70 мол.% указанных мономеров составляют мономерные основания, имеющие первую pKa сопряженной кислоты, по меньшей мере, 4,0.
8. Противообрастающая покрывающая композиция, содержащая полимер по любому из пп.1-3 и ингредиент, имеющий биоцидные свойства в морской среде.
9. Противообрастающая покрывающая композиция по п.8, дополнительно включающая материал древесной смолы.
10. Применение противообрастающей покрывающей композиции по п.8 или 9 для защиты созданных человеком конструкций, погруженных в воду, таких как корпуса судов, бакены, буровые платформы, опоры нефтяных вышек и трубопроводы.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP08162288 | 2008-08-13 | ||
| EP08162288.8 | 2008-08-13 | ||
| US9181308P | 2008-08-26 | 2008-08-26 | |
| US61/091,813 | 2008-08-26 | ||
| PCT/EP2009/060317 WO2010018144A1 (en) | 2008-08-13 | 2009-08-10 | Polymer with salt groups and antifouling coating composition comprising said polymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011109188A RU2011109188A (ru) | 2012-09-20 |
| RU2502765C2 true RU2502765C2 (ru) | 2013-12-27 |
Family
ID=39877744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011109188/04A RU2502765C2 (ru) | 2008-08-13 | 2009-08-10 | Полимер с солевыми группами и композиция противообрастающего покрытия, содержащая указанный полимер |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9045650B2 (ru) |
| EP (1) | EP2313466B1 (ru) |
| JP (2) | JP5809056B2 (ru) |
| KR (2) | KR20160066002A (ru) |
| CN (1) | CN102119192B (ru) |
| AU (1) | AU2009281208B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0912440B1 (ru) |
| CA (1) | CA2733501C (ru) |
| DK (1) | DK2313466T3 (ru) |
| ES (1) | ES2438577T3 (ru) |
| HR (1) | HRP20131169T1 (ru) |
| MX (1) | MX2011001537A (ru) |
| MY (1) | MY159189A (ru) |
| NZ (1) | NZ590837A (ru) |
| PL (1) | PL2313466T3 (ru) |
| PT (1) | PT2313466E (ru) |
| RU (1) | RU2502765C2 (ru) |
| SA (1) | SA109300514B1 (ru) |
| TW (1) | TWI453222B (ru) |
| UA (1) | UA100766C2 (ru) |
| WO (1) | WO2010018144A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201101901B (ru) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2468825A1 (en) | 2010-12-21 | 2012-06-27 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Antifouling coating composition |
| US9290669B2 (en) | 2011-12-02 | 2016-03-22 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Waterborne antifouling coating composition |
| ES2893873T3 (es) | 2011-12-22 | 2022-02-10 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Un proceso de selección y aplicación de un revestimiento protector |
| CN102775870A (zh) * | 2012-06-14 | 2012-11-14 | 天长市银狐漆业有限公司 | 生物杀伤防污油漆 |
| EP3169714B1 (en) * | 2014-07-15 | 2018-05-02 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Antifouling coating composition comprising at least two salt-containing copolymers |
| MX2017005297A (es) * | 2014-10-28 | 2017-07-28 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Composicion de control de incrustaciones que comprende un polimero que contiene grupos funcionales de ester de sililo y grupos de amonio cuaternario/sulfonato de fosfonio. |
| SG11201703103YA (en) * | 2014-10-28 | 2017-05-30 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Fouling control coating compostion comprising a polymer containing silyl ester groups, and a polymer comprising quaternary ammonium/phosphonium sulphonate groups |
| ES2768024T3 (es) * | 2016-01-20 | 2020-06-19 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Composición de recubrimiento para sustratos sumergidos en agua |
| JP6737456B2 (ja) * | 2016-01-29 | 2020-08-12 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、塗膜、及び塗膜付き基材 |
| KR102544292B1 (ko) * | 2018-05-11 | 2023-06-15 | 주고꾸 도료 가부시키가이샤 | 방오 도료 조성물, 방오 도막, 방오 도막 부착 기재 및 방오 방법 |
| CN109266075B (zh) * | 2018-08-10 | 2021-04-13 | 华东理工大学 | 一种提高不锈钢板抗海洋生物腐蚀和污染的方法 |
| WO2021048880A1 (en) | 2019-09-13 | 2021-03-18 | Hripa Ehf | Environmentally benign antifouling coating |
| WO2025041800A1 (ja) * | 2023-08-23 | 2025-02-27 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物、光学材料用重合性プレポリマー組成物、硬化物及び光学材料の製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0529693A2 (en) * | 1988-10-13 | 1993-03-03 | Courtaulds Coatings (Holdings) Limited | Antifouling coatings |
| EP0663409A1 (en) * | 1993-07-14 | 1995-07-19 | Nippon Chemical Industrial Company Limited | Antimicrobial polymer, contact lens, and contact lens care products |
| RU2198890C2 (ru) * | 1995-01-30 | 2003-02-20 | ЕЛФ Атокем Норт Америка, Инк. | Металлоорганическое соединение и полимер, полученный с его использованием |
| RU2318696C2 (ru) * | 2005-07-29 | 2008-03-10 | Николай Александрович Рябинин | Состав для защиты подводных поверхностей плавучих средств и гидротехнических сооружений от биологического обрастания |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB798604A (en) * | 1955-06-10 | 1958-07-23 | Du Pont | Improvements in or relating to liquid coating compositions |
| GB1457590A (en) | 1974-04-03 | 1976-12-08 | Int Paint Co | Marine paint |
| JPS6060643A (ja) * | 1983-09-13 | 1985-04-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真要素 |
| JP3241107B2 (ja) * | 1992-07-22 | 2001-12-25 | 株式会社片山化学工業研究所 | 安定な水中防汚剤 |
| JPH06122842A (ja) * | 1992-08-27 | 1994-05-06 | Katayama Chem Works Co Ltd | 持続性水中防汚剤 |
| JP2000169778A (ja) * | 1998-09-30 | 2000-06-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | インクジェット用インクおよびインクジェット記録方法 |
| CA2358852C (en) | 1999-01-20 | 2008-04-29 | Akzo Nobel N.V. | Antifouling paint |
| JP2001181601A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Lion Corp | 防汚組成物 |
| KR100821049B1 (ko) * | 2000-07-06 | 2008-04-08 | 인터내셔널 페인트 리미티드 | 방오성 페인트 |
| NZ538655A (en) | 2002-08-09 | 2006-09-29 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Acid-capped quaternised polymer and anti-fouling coating compositions comprising such polymer for marine applications |
| RU2415168C2 (ru) * | 2004-02-03 | 2011-03-27 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Композиция для получения противообрастающего покрытия и ее применение на искусственных конструкциях |
| KR101122683B1 (ko) * | 2004-02-03 | 2012-03-09 | 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. | 염 기를 갖는 중합체를 포함하는 방오성 조성물 |
| US8076390B2 (en) * | 2005-12-01 | 2011-12-13 | Uvic Industry Partnerships Inc. | Antifouling polymeric agent for marine applications |
| JP5500068B2 (ja) * | 2008-05-28 | 2014-05-21 | 旭硝子株式会社 | 防汚剤組成物とその製造方法、およびこれを用いて処理された物品 |
-
2009
- 2009-08-10 ES ES09806420.7T patent/ES2438577T3/es active Active
- 2009-08-10 PT PT98064207T patent/PT2313466E/pt unknown
- 2009-08-10 DK DK09806420.7T patent/DK2313466T3/da active
- 2009-08-10 KR KR1020167014142A patent/KR20160066002A/ko not_active Ceased
- 2009-08-10 KR KR1020117005753A patent/KR101808214B1/ko active Active
- 2009-08-10 UA UAA201102884A patent/UA100766C2/ru unknown
- 2009-08-10 AU AU2009281208A patent/AU2009281208B2/en not_active Ceased
- 2009-08-10 NZ NZ590837A patent/NZ590837A/en not_active IP Right Cessation
- 2009-08-10 HR HRP20131169AT patent/HRP20131169T1/hr unknown
- 2009-08-10 CA CA2733501A patent/CA2733501C/en active Active
- 2009-08-10 US US13/058,714 patent/US9045650B2/en active Active
- 2009-08-10 MX MX2011001537A patent/MX2011001537A/es active IP Right Grant
- 2009-08-10 WO PCT/EP2009/060317 patent/WO2010018144A1/en not_active Ceased
- 2009-08-10 MY MYPI2011000634A patent/MY159189A/en unknown
- 2009-08-10 BR BRPI0912440A patent/BRPI0912440B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-08-10 PL PL09806420T patent/PL2313466T3/pl unknown
- 2009-08-10 JP JP2011522493A patent/JP5809056B2/ja active Active
- 2009-08-10 CN CN2009801312559A patent/CN102119192B/zh active Active
- 2009-08-10 RU RU2011109188/04A patent/RU2502765C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-08-10 EP EP09806420.7A patent/EP2313466B1/en active Active
- 2009-08-11 SA SA109300514A patent/SA109300514B1/ar unknown
- 2009-08-13 TW TW098127303A patent/TWI453222B/zh not_active IP Right Cessation
-
2011
- 2011-03-11 ZA ZA2011/01901A patent/ZA201101901B/en unknown
-
2014
- 2014-04-02 JP JP2014076146A patent/JP2014159581A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0529693A2 (en) * | 1988-10-13 | 1993-03-03 | Courtaulds Coatings (Holdings) Limited | Antifouling coatings |
| EP0663409A1 (en) * | 1993-07-14 | 1995-07-19 | Nippon Chemical Industrial Company Limited | Antimicrobial polymer, contact lens, and contact lens care products |
| RU2198890C2 (ru) * | 1995-01-30 | 2003-02-20 | ЕЛФ Атокем Норт Америка, Инк. | Металлоорганическое соединение и полимер, полученный с его использованием |
| RU2318696C2 (ru) * | 2005-07-29 | 2008-03-10 | Николай Александрович Рябинин | Состав для защиты подводных поверхностей плавучих средств и гидротехнических сооружений от биологического обрастания |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2502765C2 (ru) | Полимер с солевыми группами и композиция противообрастающего покрытия, содержащая указанный полимер | |
| US10077366B2 (en) | Antifouling coating composition, antifouling coating film formed using said composition, and coated article having antifouling coating film on surface | |
| JP2009513736A (ja) | シリルエステルコポリマー組成物 | |
| CA2555054C (en) | Antifouling compositions comprising a polymer with salt groups | |
| JP6423528B2 (ja) | シリルエステル官能基及び四級アンモニウム基／ホスホニウム基を含むポリマーを含む付着抑制組成物 | |
| CN107075279B (zh) | 包含含有甲硅烷酯基团的聚合物和含有季铵/鏻磺酸盐基团的聚合物的污染控制涂料组合物 | |
| HK1159669B (en) | Polymer with salt groups and antifouling coating composition comprising said polymer | |
| MXPA06008727A (en) | Antifouling compositions comprising a polymer with salt groups | |
| HK1098496B (en) | Antifouling compositions comprising a polymer with salt groups |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180811 |