[go: up one dir, main page]

RU2587700C1 - Способ получения лигатуры алюминий-скандий-иттрий - Google Patents

Способ получения лигатуры алюминий-скандий-иттрий Download PDF

Info

Publication number
RU2587700C1
RU2587700C1 RU2014151585/02A RU2014151585A RU2587700C1 RU 2587700 C1 RU2587700 C1 RU 2587700C1 RU 2014151585/02 A RU2014151585/02 A RU 2014151585/02A RU 2014151585 A RU2014151585 A RU 2014151585A RU 2587700 C1 RU2587700 C1 RU 2587700C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fluoride
scandium
yttrium
aluminium
aluminum
Prior art date
Application number
RU2014151585/02A
Other languages
English (en)
Inventor
Виктор Михайлович Сизяков
Владимир Юрьевич Бажин
Ярослав Игоревич Косов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный минерально-сырьевой университет "Горный"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный минерально-сырьевой университет "Горный" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный минерально-сырьевой университет "Горный"
Priority to RU2014151585/02A priority Critical patent/RU2587700C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2587700C1 publication Critical patent/RU2587700C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C1/00Making non-ferrous alloys
    • C22C1/02Making non-ferrous alloys by melting
    • C22C1/03Making non-ferrous alloys by melting using master alloys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C21/00Alloys based on aluminium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области металлургии цветных металлов и может быть использовано для производства лигатуры алюминий-скандий-иттрий, применяемой для модифицирования алюминиевых сплавов. Способ получения лигатуры алюминий-скандий-иттрий включает приготовление флюса, содержащего смесь солей фторида иттрия, фторида алюминия, фторида скандия, фторида калия, хлорида магния, плавление алюминиевого сплава и флюса и осуществление высокотемпературной обменной реакции фторида скандия с алюминием в среде расплавленных галогенидов металлов, при этом флюс содержит компоненты в следующем соотношении, мас.%: фторид иттрия 3-10, фторид алюминия 11-15, фторид скандия 21-24, фторид калия 13-20, хлорид магния - остальное, причем в качестве восстановителя используют алюминиево-магниевый сплав, содержащий от 15 до 30% магния, который подают через приемник на пенокерамические фильтры через расплавленные фториды во встречном потоке аргона, выдерживают в тигле и затем разделяют расплав солей и алюминиево-скандиево-иттриевый сплав. Изобретение направлено на получение слитков лигатуры с равноосной мелкозернистой структурой, стабилизацию и упрощение процесса. 3 пр., 1 ил.

Description

Изобретение относится к области металлургии цветных металлов и может быть использовано для производства лигатуры алюминий-скандий-иттрий, применяемой для модифицирования алюминиевых сплавов.
Известен способ получения лигатуры скандий-алюминий (его варианты) (патент RU №2124574, опубл. 10.01.1999 г.), включающий алюминотермическое восстановление в среде расплавленных галогенидов металлов.
Недостатком данного способа является то, что процесс проводят не в инертной атмосфере. Это приводит к увеличению времени контакта солевого расплава, содержащего скандий с расплавленным алюминием и кислородом воздуха. При этом скандий может переходить в шлак в форме оксифторида (ScOF), который плохо растворим в солевом расплаве - это объясняет невысокий выход по скандию, равный 77%.
Известен способ получения алюминий-скандиевой лигатуры (патент RU №2218436, опубл. 10.12.2003 г.), включающий восстановление фторсодержащих соединений скандия с алюминием в присутствии хлоридов и фторидов калия и натрия при нагревании под слоем покровного флюса из хлоридов натрия и калия, отличающееся тем, что перед восстановлением смешивают гранулы металлического алюминия с размером частиц 2-7 мм с гексафторскандиатом натрия и фторидом натрия, взятых в соотношении (вес): гранулы алюминия:гексафторскандиат натрия:фторид натрия, равном (8,7-9,1):1:(1,2-1,8).
Недостатком данного способа является невысокое извлечение за счет окисления скандия кислородом оксидной пленки алюминия при длительной выдержке расплава (60-90 мин). Для реализации способа требуются энергоемкие предварительные операции по тщательному перемешиванию шихты.
Известен способ получения лигатуры алюминий-скандий (варианты) (патент RU №2213795, опубл. 10.10.2003 г.), включающий высокотемпературную обменную реакцию фторида или оксида скандия с алюминием в среде расплавленных галогенидов металлов, а именно в присутствии фторида скандия, хлорида калия, фторида натрия или оксида скандия, фторида алюминия, фторида натрия и хлорида калия или фторскандиата щелочного или щелочноземельного элемента и хлорида калия или натрия с использованием покровного флюса, содержащего хлорид калия и хлорид натрия, в температурном интервале 850-1050°C с выдержкой 15-30 минут.
Недостатком способа является использование солей натрия, которые в процессе высокотемпературных обменных реакций попадают в получаемый сплав алюминия.
Известен способ производства алюминиево-скандиевой лигатуры (патент WO №2006079353, опубл. 25.01.2005 г.), включающий катодное осаждение алюминия и скандия с использованием параметров процесса электролиза для производства электролитическим способом алюминия и оксида скандия или скандиевых солей, растворенных в криолит-глиноземном расплаве.
Недостатком способа является низкая растворимость оксида скандия в криолит-глиноземном расплаве, что приводит к большим потерям скандия. Лигатура в электролизере получается в результате алюмотермического восстановления скандия из электролита на границе с металлом, а не при электрохимическом осаждении скандия с алюминием, т.к. промышленная плотность тока на катоде недостаточна для реализации процесса восстановления.
Известен способ получения лигатуры алюминий-скандий, флюс для получения лигатуры и устройство для осуществления способа (патент RU №2361941, опубл. 20.07.2009 г.), принятый за прототип, включающий высокотемпературную обменную реакцию фторида или оксида скандия с алюминием в среде расплавленных галогенидов металлов.
Недостатком способа является неоднородность получаемой продукции, относительно невысокое извлечение скандия в лигатуру (83,7% среднее), наряду с перегревом расплава алюминия за счет того, что тигель с расплавами галогенидов требует более высокой температуры для расплавления его содержимого, это приводит к угару металла.
Техническим результатом изобретения является получение слитков лигатуры алюминий-скандий-иттрий с равноосной мелкозернистой структурой, стабилизация и упрощение процесса.
Технический результат достигается тем, что используют флюс, содержащий фторид иттрия, фторид алюминия, фторид скандия, фторид калия и хлорид магния при следующем соотношении компонентов, мас. %: фторид иттрия от 3 до 10, фторид алюминия от 11 до 15, фторид скандия от 21 до 24, фторид калия от 13 до 20, хлорид магния остальное, при этом в качестве восстановителя используют алюминиево-магниевый сплав, содержащий от 15 до 30% магния, который подают через приемник на пенокерамические фильтры через расплавленные фториды во встречном потоке аргона, выдерживают в тигле и затем разделяют расплав солей и алюминиево-скандиево-иттриевый сплав.
Способ поясняется чертежом:
фиг. 1 - таблица с исходными данными и результатами процесса получения лигатуры алюминий-скандий-иттрий высокотемпературной обменной реакцией.
Способ обеспечивает получение тонкодисперсной гомогенной лигатуры с равномерным распределением интерметаллидов алюминия (Al3Sc, Al3Y) по всему объему. В случае наличия в шихте соединений иттрия синтезируются игольчатые кристаллы, состоящие из Al3Y и Mg5Y24. Синтезируемые многочисленные тонкие образования интерметаллидов иттрия характеризуются постепенным увеличением содержания иттрия от границы матрицы к центру кристалла. На основе синтезированной лигатуры Al-Mg-Sc-Y получены алюминиевые сплавы с тонкой микроструктурой и повышенными прочностными характеристиками (на 100 МПа выше стандартных).
Использование выбранного флюса обусловлено следующим.
Фторид алюминия, входящий в состав выбранного флюса, обладает высокой рафинирующей способностью по отношению к алюминию и его сплавам.
Хлорид магния, входящий в состав выбранного флюса, обладает относительно высокой реакционной способностью к алюминию. В порядке возрастающей реакционной способности по отношению к алюминию эти соли располагаются в ряд: BaCl2, KCl, CaF2, СаС12, BaF2, NaCl, MgF2, NaF, KF, MgCl2, AlF3 [Г.В. Галевский, H.M. Кулагин, М.Я. Минцис, Металлургия вторичного алюминия, 1998].
Фторид калия, входящий в состав выбранного флюса, имеет относительно невысокую летучесть при температуре проведения процесса.
Аргон пропускают встречным потоком через расплав галогенидов металлов в качестве защитной атмосферы расплава, а также для дегазации последнего.
Способ получения лигатуры алюминий-скандий-иттрий осуществляется следующим образом. Проводится металлотермическое восстановление фторидно-хлоридного расплава металлов, содержащего, мас. %: фторид иттрия от 3 до 10, фторид алюминия от 11 до 15, фторид скандия от 21 до 24, фторид калия от 13 до 20, хлорид магния - остальное, сплавом алюминий-магний, содержащим от 15 до 30% Mg. Восстановление фторидов скандия и иттрия сплавом Al-Mg в предлагаемом процессе осуществляется в основном магнием, более активным элементом, чем алюминий, благодаря чему усвоение скандия и иттрия возрастает. Поэтому в качестве восстановителя используют сплав алюминий-магний, в котором алюминий играет роль коллектора, а магний - восстановителя.
Готовят смесь прогретых солей, содержащую фторид алюминия, фторид скандия, фторид иттрия, хлорид натрия и хлорид магния при следующем соотношении компонентов, мас. %: фторид иттрия от 3 до 10, фторид алюминия от 11 до 15, фторид скандия от 21 до 24, фторид калия от 13 до 20, хлорид магния - остальное. Предварительно расплавляем сплав Al-Mg. Затем приготовленную шихту, состоящую из галогенидов металлов, помещают в пространство между пенокерамическими фильтрами и включают нагревательное устройство и при достижении температуры 760-790°C на поверхность пенокерамического фильтра подают алюминиевый сплав, через который встречным потоком пропускают аргон через расплавленные фториды скандия и иттрия. С выдержкой при температуре 760-790°C 10-15 мин затем разделяют расплав солей и образовавшийся алюминиево-скандиево-иттриевый сплав. Таким образом синтезируется четверная лигатура Al-Mg-Sc-Y, которая обладает более низкой температурой плавления, чем тройная - Al-Sc-Y и двойная - Al-Sc.
Предлагаемый способ поясняется следующими примерами.
Пример 1. Готовят смесь прогретых солей (фиг. 1): 41,6 г MgCl2 (52 мас. %), 16,8 г ScF3 (21 мас. %), 10,4 г KF (13 мас. %), 8,8 г AlF3 (11 мас. %), 2,4 г YF3 (3 мас. %). Смесь перемешивают и растирают в ступе. Затем приготовленную шихту, состоящую из галогенидов металлов, помещают в пространство между пенокерамическими фильтрами и включают нагревательное устройство и при достижении температуры 760-790°C на поверхность пенокерамического фильтра, через который встречным потоком пропускают аргон через расплавленные фториды скандия и иттрия, подают расплавленный алюминиевый сплав (255 г.). С выдержкой при температуре 760-790°C 10-15 мин расплав солей сливают в тигель и отдельно сливают алюминиево-скандиево-иттриевый сплав в изложницу из чугуна.
Охлажденный слиток алюминиевого сплава (лигатуры) отмывают от остатков солей в вибрационной ванне со слабой соляной кислотой (1-5%) и анализируют.
Получены следующие результаты:
Исходное содержание Sc в смеси солей (по расчету) - 7,41 г.
Исходное содержание Y в смеси солей (по расчету) - 1,46 г.
Содержание в лигатуре 2,51% Sc.
Содержание в лигатуре 0,48% Y.
Получено лигатуры - 252,4 г.
Всего перешло в лигатуру Sc 0,025·252,4=6,3 г или 85% от исходного.
Всего перешло в лигатуру Y 0,0048·252,4=1,21 г или 83% от исходного.
Пример 2. Способ осуществляют, как описано в примере 1. Состав исходного флюса (фиг. 1):44,0 г MgCl2 (44 мас. %), 22,0 г ScF3 (22 мас. %), 15,0 г KF (15 мас. %), 12,0 г AlF3 (12 мас. %), 7,0 г YF3 (7 мас. %) и алюминиевого сплава берут 300 г. Выдержка после пропускания через пенокерамические фильтры составляет 10 мин.
Получены следующие результаты:
Исходное содержание Sc в смеси солей (по расчету) - 9,71 г.
Исходное содержание Y в смеси солей (по расчету) - 4,27 г.
Содержание в лигатуре 2,86% Sc.
Содержание в лигатуре 1,20% Y.
Получено лигатуры - 298,3 г.
Всего перешло в лигатуру Sc 0,0286-298,3=8,53 г или 87% от исходного.
Всего перешло в лигатуру Y 0,012-298,3=3,58 г или 83% от исходного.
Пример 3. Способ осуществляют, как описано в примере 1. Состав исходного флюса (фиг. 1): 15,5 г MgCl2 (31 мас. %), 12,0 г ScF3 (24 мас. %), 10,0 г KF (20 мас. %), 7,5 г AlF3 (15 мас. %), 5,0 г YF3 (10 мас. %) и алюминиевого сплава берут 215 г. Выдержка после пропускания через пенокерамические фильтры составляет 10 мин.
Получены следующие результаты:
Исходное содержание Sc в смеси солей (по расчету) - 5,29 г.
Исходное содержание Y в смеси солей (по расчету) - 3,05 г.
Содержание в лигатуре 2,08% Sc.
Содержание в лигатуре 1,17% Y.
Получено лигатуры - 214,4 г.
Всего перешло в лигатуру Sc 0,0208-214,4=4,46 г или 83% от исходного.
Всего перешло в лигатуру Y 0,0117-214,4=2,51 г или 82% от исходного.
Легирование алюминия иттрием повышает на 7,5% электропроводность изготовленных из него проводов. Иттрий имеет высокие предел прочности и температуру плавления, поэтому способен создать значительную конкуренцию в любых областях применения ввиду того, что большинство сплавов с иттрием обладает большей прочностью, чем сплавы без иттрия. У сплавов с иттрием отсутствует «ползучесть» под нагрузкой, которая ограничивает области применения сплавов без иттрия.
При наличии в шихте соединений иттрия синтезируются игольчатые кристаллы, состоящие из Al3Y. Путем изменения состава исходных реагентов, добавок легирующих редких элементов, выбора различных технологических режимов процесса (температуры, перемешивания и др.) можно заранее прогнозировать технологические характеристики синтезируемых лигатур на основе алюминия. Вследствие того, что поверхности эндогенно образованных интерметаллидов свободны от примесей и обладают повышенной активностью, образуются материалы с более высокими технологическими свойствами.

Claims (1)

  1. Способ получения лигатуры алюминий-скандий-иттрий, включающий приготовление флюса, содержащего смесь солей, плавление флюса и сплава на основе алюминия и осуществление высокотемпературной обменной реакции фторида скандия с алюминием в среде расплавленных галогенидов металлов, отличающийся тем, что готовят флюс, содержащий фторид алюминия, фторид скандия, фторид калия, фторид иттрия и хлорид магния при следующем соотношении компонентов, мас.%:
    фторид иттрия 3-10 фторид алюминия 11-15 фторид скандия 21-24 фторид калия 13-20 хлорид магния остальное,

    плавление флюса осуществляют со сплавом на основе алюминия, содержащим от 15 до 30% магния, который подают через приемник на пенокерамические фильтры через расплавленные фториды во встречном потоке аргона, выдерживают в тигле и затем разделяют расплав солей и алюминиево-скандиево-иттриевую лигатуру.
RU2014151585/02A 2014-12-18 2014-12-18 Способ получения лигатуры алюминий-скандий-иттрий RU2587700C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014151585/02A RU2587700C1 (ru) 2014-12-18 2014-12-18 Способ получения лигатуры алюминий-скандий-иттрий

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014151585/02A RU2587700C1 (ru) 2014-12-18 2014-12-18 Способ получения лигатуры алюминий-скандий-иттрий

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2587700C1 true RU2587700C1 (ru) 2016-06-20

Family

ID=56132319

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014151585/02A RU2587700C1 (ru) 2014-12-18 2014-12-18 Способ получения лигатуры алюминий-скандий-иттрий

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2587700C1 (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2716727C1 (ru) * 2019-08-16 2020-03-16 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук Электролитический способ получения лигатур алюминия из оксидного сырья
US10988830B2 (en) 2018-01-16 2021-04-27 Scandium International Mining Corporation Scandium master alloy production
CN113502395A (zh) * 2021-06-25 2021-10-15 广西大学 一种铝热还原法制备铝钇稀土中间合金的方法
US11384412B2 (en) 2018-01-16 2022-07-12 Scandium International Mining Corporation Direct scandium alloying

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003171724A (ja) * 2001-12-07 2003-06-20 Aomori Prefecture Al−Sc母合金の製造法およびその方法によって得られたAl−Sc母合金
RU2361941C2 (ru) * 2007-06-06 2009-07-20 Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской Академии наук Способ получения лигатуры алюминий-скандий, флюс для получения лигатуры и устройство для осуществления способа
RU2426807C2 (ru) * 2009-09-17 2011-08-20 Закрытое акционерное общество "Далур" Способ получения алюминиево-скандиевой лигатуры для сплавов на основе алюминия
CN102220502A (zh) * 2011-05-26 2011-10-19 中国地质科学院矿产综合利用研究所 一种铝钙合金热还原制备铝钪中间合金的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003171724A (ja) * 2001-12-07 2003-06-20 Aomori Prefecture Al−Sc母合金の製造法およびその方法によって得られたAl−Sc母合金
RU2361941C2 (ru) * 2007-06-06 2009-07-20 Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской Академии наук Способ получения лигатуры алюминий-скандий, флюс для получения лигатуры и устройство для осуществления способа
RU2426807C2 (ru) * 2009-09-17 2011-08-20 Закрытое акционерное общество "Далур" Способ получения алюминиево-скандиевой лигатуры для сплавов на основе алюминия
CN102220502A (zh) * 2011-05-26 2011-10-19 中国地质科学院矿产综合利用研究所 一种铝钙合金热还原制备铝钪中间合金的方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10988830B2 (en) 2018-01-16 2021-04-27 Scandium International Mining Corporation Scandium master alloy production
US11384412B2 (en) 2018-01-16 2022-07-12 Scandium International Mining Corporation Direct scandium alloying
RU2716727C1 (ru) * 2019-08-16 2020-03-16 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук Электролитический способ получения лигатур алюминия из оксидного сырья
CN113502395A (zh) * 2021-06-25 2021-10-15 广西大学 一种铝热还原法制备铝钇稀土中间合金的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2587700C1 (ru) Способ получения лигатуры алюминий-скандий-иттрий
CA2983108C (en) Method for producing aluminium-scandium alloy and reactor for implementing the method
RU2213795C1 (ru) Способ получения лигатуры алюминий-скандий (варианты)
US10988830B2 (en) Scandium master alloy production
CN105316510B (zh) 一种含稀土的铝合金精炼剂
CN102220503B (zh) 钙热还原法制备铝钪中间合金的方法
CN106381408B (zh) 一种钾冰晶石熔盐中铝热还原制备铝钪中间合金的方法
CN105821228A (zh) 一种铝合金无钠精炼剂及应用
CN106756143A (zh) 铝及铝合金熔体精炼用熔剂和铝及铝合金熔体精炼方法
CN108048676B (zh) 铝热还原法制备铝镧中间合金的方法
CN105316513B (zh) 一种含铈钇铒的铝合金无钠精炼剂
Quan Effect of oxide and fluoride addition on electrolytic preparation of Mg–La alloy in chloride molten salt
RU2621207C1 (ru) Способ получения сплава на основе алюминия и устройство для осуществления способа
CN118910442B (zh) 一种含钪铝合金及其制备方法
RU2697127C1 (ru) Способ получения лигатуры магний-неодим
RU2525967C2 (ru) Способ модифицирования литых сплавов
CN118854075A (zh) 一种提升铝铜合金耐腐蚀及力学性能的精炼剂及应用
Sun et al. Electrochemical mechanism of electrolysis co-deposition of Mg-Sr alloy in molten salt
RU2477759C1 (ru) Способ получения лигатуры алюминий-титан (варианты)
RU2218436C1 (ru) Способ получения алюминий-скандиевой лигатуры
RU2654222C1 (ru) Способ получения лигатуры алюминий-эрбий
RU2370560C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЮМИНИЕВОЙ ЛИГАТУРЫ Al-Mg-Mn-Y ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЮМИНИЕВЫХ СПЛАВОВ
CN114561539A (zh) 一种氟化钠-氯化钠-氯化钾熔盐体系用铝镁热还原法制备铝镁钪中间合金的方法
RU2675709C9 (ru) Способ получения лигатуры магний-цинк-иттрий
RU2261924C1 (ru) Способ получения скандийсодержащей лигатуры

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191219